CN115551938A - 胶乳组合物 - Google Patents

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CN115551938A CN202180034323.0A CN202180034323A CN115551938A CN 115551938 A CN115551938 A CN 115551938A CN 202180034323 A CN202180034323 A CN 202180034323A CN 115551938 A CN115551938 A CN 115551938A
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Sumitomo Seika Chemicals Co Ltd
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Abstract

本发明提供成膜性优良的氯磺化聚乙烯胶乳和由其制造的拉伸强度优良的成形体(例如薄膜物品)。

Description

胶乳组合物
技术领域
本发明涉及胶乳组合物等，更详细而言，涉及氯磺化聚乙烯胶乳组合物等。需要说明的是，本说明书中记载的全部文献的内容通过参照纳入本说明书中。
背景技术
将聚乙烯进行氯化和氯磺化而制造的氯磺化聚乙烯的耐候性、耐臭氧性、耐燃性、耐油性、机械强度和明亮度等优良，被用于汽车用软管、气体软管、工业用软管、电线被覆、拉布、衬垫、垫圈、辊或衬料这样的工业用部件、橡胶艇、救生衣、挡风夹克、自动扶梯的扶手、胶粘剂、室外用涂层、橡胶手套等。
在将氯磺化聚乙烯用于上述用途时，例如，使用混炼机在氯磺化聚乙烯中配合各种添加剂后，通过挤出成形、压制成形来制造物品。更具体而言，例如，在专利文献1的实施例1中记载有制造具有246kg/cm2(≈24MPa)的拉伸强度的氯磺化聚乙烯组合物。
作为含有氯磺化聚乙烯的聚合物的一般的成形加工方法，已知有挤出成形、压制成形。但是，在制造上述室外用涂层、橡胶手套这样的薄膜物品时，有时因成形物的形状的复杂、作业环境等而不适合挤出成形、压制成形。这种情况下，可以将氯磺化聚乙烯的微粒分散在水性介质中，将由此得到的胶乳(氯磺化聚乙烯胶乳)薄薄地涂布并干燥，由此来制造薄膜物品等。例如，在专利文献2中记载有使用特定的乳化剂制造的氯磺化聚乙烯胶乳。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平3-74451号公报
专利文献2：国际公开第2012/141020号
发明内容
发明所要解决的问题
本发明人对将氯磺化聚乙烯胶乳薄薄地涂布并干燥来制造薄膜物品的方法进行了研究，结果发现了如下问题：在氯磺化聚乙烯胶乳的干燥工序中薄膜会产生裂纹等而难以得到均匀的薄膜，而且所制造的薄膜物品的强度低于原本的氯磺化聚乙烯。因此，本发明的目的在于提供成膜性优良的氯磺化聚乙烯胶乳以及由其制造的拉伸强度优良的薄膜物品，进一步进行了研究。
用于解决问题的方法
进一步研究的结果发现，如果在氯磺化聚乙烯胶乳中配合硫化促进剂和二醇醚，则可抑制在氯磺化聚乙烯胶乳的干燥工序中产生的薄膜的裂纹，改善成膜性。另外发现，如此制造的成形品具备大幅超过原本的氯磺化聚乙烯的拉伸强度(例如专利文献1的实施例1中记载的24MPa)的拉伸强度。
本发明例如包含以下的项中记载的主题。
项1.
一种氯磺化聚乙烯胶乳组合物，其含有：
(A)氯磺化聚乙烯、
(B)硫化促进剂、和
(C)二醇醚。
项2.
如项1所述的组合物，其中，(B)为选自由醛氨类、醛胺类、硫脲类、胍类、噻唑类、次磺酰胺类、秋兰姆类、二硫代氨基甲酸盐类和黄原酸盐类的硫化促进剂组成的组中的至少一种。
项3.
如项1或2所述的组合物，其中，(C)为选自由乙二醇单甲醚、二乙二醇单甲醚、三乙二醇单甲醚、聚乙二醇单甲醚、乙二醇单异丙醚、二乙二醇单异丙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单丁醚、三乙二醇单丁醚、乙二醇单异丁醚、二乙二醇单异丁醚、乙二醇单己醚、二乙二醇单己醚、乙二醇单2-乙基己醚、二乙二醇单2-乙基己醚、乙二醇单烯丙醚、乙二醇单苯醚、二乙二醇单苯醚、乙二醇单苄醚、二乙二醇单苄醚、丙二醇单甲醚、二丙二醇单甲醚、三丙二醇单甲醚、丙二醇单丙醚、二丙二醇单丙醚、二丙二醇单丁醚、三丙二醇单丁醚、丙二醇单苯醚、丙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、三乙二醇二甲醚、二乙二醇甲***、二乙二醇二***、二乙二醇二丁醚和二丙二醇二甲醚组成的组中的至少一种。
项4.
如项1～3中任一项所述的组合物，其中，相对于100质量份的(A)，含有0.1～10质量份的(B)。
项5.
如项1～4中任一项所述的组合物，其中，相对于100质量份的(A)，含有1～30质量份的(C)。
项6.
如项1所述的组合物，其中，
相对于100质量份的(A)，含有0.1～10质量份的(B)，
相对于100质量份的(A)，含有1～30质量份的(C)。
项7.
一种成形品，其由项1～6中任一项的组合物得到。
发明效果
提供一种成膜性优良的氯磺化聚乙烯胶乳组合物，其含有氯磺化聚乙烯胶乳、硫化促进剂和二醇醚。另外，由该组合物制造的成形体的拉伸强度特别优良。更具体而言，由该组合物制造的成形体可具备大幅超过原本的氯磺化聚乙烯的拉伸强度(例如专利文献1的实施例1中记载的24MPa)的拉伸强度。硫化促进剂是用于促进硫化的成分，并不会增加硫化量，因此难以被认为会提高拉伸强度，另外，二醇醚也难以被认为会有助于拉伸强度，因此由组合含有这些成分的氯磺化聚乙烯胶乳组合物得到的成形体的拉伸强度显著提高着实令人意外。
具体实施方式
以下，对本发明中包含的各实施方式更详细地进行说明。本发明优选包含含有特定成分的氯磺化聚乙烯胶乳组合物及其用途等，但不限于此，本发明包含本说明书中所公开的且本领域技术人员能够理解的全部内容。
本发明中包含的氯磺化聚乙烯胶乳组合物含有(A)氯磺化聚乙烯、(B)硫化促进剂和(C)二醇醚。在本说明书中，有时将本发明中包含的该氯磺化聚乙烯胶乳组合物称为“本发明的组合物”。另外，有时将氯磺化聚乙烯、硫化促进剂和二醇醚分别称为(A)成分、(B)成分和(C)成分。
氯磺化聚乙烯通过将聚乙烯进行氯化和氯磺化来制造。换言之，是氯化和氯磺化后的聚乙烯。虽然并非意在特别地做结构上的限定，但有时例如以下述结构式表示(该结构式只不过是为了有助于理解而方便地表示。例如，并非特别限定各重复单元的连续性(连续地连接或随机地连接))。
-(CH2-CH2)l-(CH2-CH(SO2Cl))m-(CH2-CH(Cl))n-
虽然没有特别限定，但例如作为(A)成分，相对于聚乙烯100质量份，优选导入约20质量份～约45质量份的氯和约0.1质量份～约5质量份的硫而得的氯磺化聚乙烯。
该氯量的范围(20～45质量份)的上限或下限例如可以为21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43或44质量份。例如该范围可以为21～44质量份。另外，该硫量的范围(0.1～5质量份)的上限或下限例如可以为0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8、1.9、2、2.1、2.2、2.3、2.4、2.5、2.6、2.7、2.8、2.9、3、3.1、3.2、3.3、3.4、3.5、3.6、3.7、3.8、3.9、4、4.1、4.2、4.3、4.4、4.5、4.6、4.7、4.8或4.9质量份。例如该范围可以为0.2～4质量份。
另外，虽然没有特别限定，但根据美国材料试验协会标准ASTM D1418的分类，氯磺化聚乙烯兼具作为弹性体的特性和硫化特性，并且在主链中不含双键。因此，耐化学品性、耐候性、耐臭氧性、耐热性等优良。
需要说明的是，本发明的组合物是氯磺化聚乙烯胶乳组合物，氯磺化聚乙烯胶乳是指使氯磺化聚乙烯(根据需要使用乳化剂等)以胶体状分散在水中而得的胶乳。在本发明的组合物中，氯磺化聚乙烯胶乳的浓度例如优选为30～60质量％。该范围的上限或下限例如可以为31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58或59质量％。例如该范围可以为35～55质量％。
作为本发明的组合物中使用的氯磺化聚乙烯胶乳，没有特别限制，可以使用通过公知的方法制造的氯磺化聚乙烯胶乳(例如参考专利文献2)、或者购买市售品。另外，作为公知的方法，可以列举例如使用高压均质机等搅拌机搅拌氯磺化聚乙烯的有机溶剂溶液和表面活性剂水溶液而制作出乳液并对该乳液进行脱溶剂和浓缩的方法，所述氯磺化聚乙烯是利用氯和亚硫酸气体将高压法聚乙烯进行氯磺化而合成的氯磺化聚乙烯。另外，作为市售品，可以列举例如住友精化公司制造的SEPOLEX CSM等。
作为本发明的组合物中含有的硫化促进剂，没有特别限制，例如可以使用醛氨类、醛胺类、硫脲类、胍类、噻唑类、次磺酰胺类、秋兰姆类、二硫代氨基甲酸盐类或黄原酸盐类的硫化促进剂等。
作为醛氨类硫化促进剂，可以列举例如：六亚甲基四胺。
作为醛胺类硫化促进剂，可以列举例如：正丁醛苯胺。
作为硫脲类硫化促进剂，可以列举例如：N,N’-二苯基硫脲、三甲基硫脲、N,N’-二乙基硫脲、N,N’-二丁基硫脲等。
作为胍类硫化促进剂，可以列举例如：1,3-二苯基胍、二邻甲苯胍、1-邻甲苯双胍、二儿茶酚硼酸酯的二邻甲苯胍盐等。
作为噻唑类硫化促进剂，可以列举：2-巯基苯并噻唑、二硫化二苯并噻唑、2-巯基苯并噻唑的锌盐、2-巯基苯并噻唑的环己基胺盐、2-巯基苯并噻唑的二环己基胺盐、2-(N,N-二乙基硫代氨基甲酰基硫基)苯并噻唑、2-(4’-吗啉基二硫代)苯并噻唑等。
作为次磺酰胺类硫化促进剂，可以列举例如：N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺、N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺、N-氧基二亚乙基-2-苯并噻唑次磺酰胺、N,N-二环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺等。
作为秋兰姆类硫化促进剂，可以列举例如：二硫化四甲基秋兰姆、二硫化四乙基秋兰姆、二硫化四丁基秋兰姆、二硫化四(2-乙基己基)秋兰姆、二硫化四苄基秋兰姆、一硫化四甲基秋兰姆、四硫化双五亚甲基秋兰姆等。
作为二硫代氨基甲酸盐类硫化促进剂，可以列举例如：五亚甲基二硫代氨基甲酸哌啶盐、甲基哌啶二硫代氨基甲酸哌啶盐、二甲基二硫代氨基甲酸锌、二乙基二硫代氨基甲酸锌、二丁基二硫代氨基甲酸锌、N-乙基-N-苯基二硫代氨基甲酸锌、N-五亚甲基二硫代氨基甲酸锌、二苄基二硫代氨基甲酸锌、二乙基二硫代氨基甲酸钠、二丁基二硫代氨基甲酸钠、二甲基二硫代氨基甲酸铜、二甲基二硫代氨基甲酸铁、二乙基二硫代氨基甲酸碲等。
作为黄原酸盐类硫化促进剂，可以列举例如：丁基黄原酸锌、异丙基黄原酸锌等。
硫化促进剂可以单独使用一种或者组合使用两种以上。
对于使硫化促进剂包含在本发明的组合物中的方法，可以列举例如向氯磺化聚乙烯胶乳中配合硫化促进剂的方法。作为该配合方法，没有特别限制，例如可以直接配合硫化促进剂，也可以以水溶液或水性分散液的形式配合硫化促进剂。
本发明的组合物中的硫化促进剂的含量相对于该组合物中的氯磺化聚乙烯100质量份优选为0.1～10质量份、更优选为1～5质量份。需要说明的是，该范围(0.1～10质量份)的上限或下限例如可以为0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8、1.9、2、2.1、2.2、2.3、2.4、2.5、2.6、2.7、2.8、2.9、3、3.1、3.2、3.3、3.4、3.5、3.6、3.7、3.8、3.9、4、4.1、4.2、4.3、4.4、4.5、4.6、4.7、4.8、4.9、5、5.5、6、6.5、7、7.5、8、8.5、9或9.5质量份。例如该范围可以为0.5～7.5质量份。
作为本发明的组合物中含有的二醇醚，没有特别限制，可以列举例如：乙二醇单甲醚、二乙二醇单甲醚、三乙二醇单甲醚、聚乙二醇单甲醚、乙二醇单异丙醚、二乙二醇单异丙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单丁醚、三乙二醇单丁醚、乙二醇单异丁醚、二乙二醇单异丁醚、乙二醇单己醚、二乙二醇单己醚、乙二醇单2-乙基己醚、二乙二醇单2-乙基己醚、乙二醇单烯丙醚、乙二醇单苯醚、二乙二醇单苯醚、乙二醇单苄醚、二乙二醇单苄醚、丙二醇单甲醚、二丙二醇单甲醚、三丙二醇单甲醚、丙二醇单丙醚、二丙二醇单丙醚、二丙二醇单丁醚、三丙二醇单丁醚、丙二醇单苯醚、丙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、三乙二醇二甲醚、二乙二醇甲***、二乙二醇二***、二乙二醇二丁醚、二丙二醇二甲醚等。其中，优选乙二醇单苯醚、三乙二醇单丁醚、二乙二醇单苯醚、三丙二醇单甲醚等。二醇醚可以单独使用一种或者组合使用两种以上。
另外，作为本发明的组合物中含有的二醇醚，优选例如式(I)：R1-(O-CH2-CH(R2))n-OH(I)所表示的化合物。
(式中，R1表示碳原子数1、2、3、4、5或6的直链或支链烷基或者苯基，R2表示氢原子或者碳原子数1、2或3的直链或支链烷基，n表示1、2、3、4、5或6。)
对于使二醇醚包含在本发明的组合物中的方法，可以列举例如向氯磺化聚乙烯胶乳中配合二醇醚的方法。作为该配合方法，没有特别限制，例如可以直接配合二醇醚，也可以以水溶液或水性分散液的形式配合二醇醚。
本发明的组合物中的二醇醚的含量相对于该组合物中的氯磺化聚乙烯100质量份优选为1～30质量份、更优选为5～20质量份。需要说明的是，该范围(1～30质量份)的上限或下限例如可以为2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28或29质量份。例如该范围可以为2～29质量份。
本发明的组合物是氯磺化聚乙烯胶乳组合物，如上所述，是氯磺化聚乙烯的微粒分散在水性介质中而得的组合物。因此，本发明的组合物还含有水性介质。作为水性介质，优选水，可以使用自来水、工业用水、离子交换水、去离子水、纯水等各种水。特别优选去离子水或纯水。
本发明的组合物在不损害上述效果的范围内可以含有(A)～(C)成分以外的成分。作为这样的成分，可以列举例如：增稠剂、增粘剂、pH调节剂、增塑剂、成膜助剂、交联剂、交联助剂、填料、抗老化剂、金属氧化物、消泡剂、稳定剂等。另外，为了有助于分散，可以含有表面活性剂(乳化剂)。另外，可以含有与氯磺化聚乙烯胶乳不同的胶乳。作为这样的胶乳，可以列举例如：丁二烯胶乳、丁二烯-苯乙烯共聚物胶乳、二羧基化丁二烯-苯乙烯共聚物胶乳、乙烯基吡啶-丁二烯-苯乙烯三元共聚物胶乳、异戊二烯橡胶胶乳、丙烯腈-丁二烯共聚物胶乳、氢化丙烯腈-丁二烯共聚物胶乳、聚烯烃乳液等。与氯磺化聚乙烯胶乳不同的胶乳可以单独使用一种或者组合使用两种以上。
作为本发明的组合物的制造方法，可以列举例如如下所述的方法：通过公知的方法或者能够由公知的方法容易想到的方法，制备氯磺化聚乙烯胶乳，向其中加入(B)成分和(C)成分(以及根据需要的其他成分)并混合。这些成分可以在加入前预先混合，也可以依次单独地加入到氯磺化聚乙烯胶乳中。另外，可以直接添加这些成分，也可以预先制备这些成分的水溶液或水性分散液，再将其加入。
使用本发明的组合物制造的薄膜物品等成形品例如可以通过将本发明的组合物涂布在涂布对象物、成形品模具的表面并干燥来形成。
本发明的组合物的涂布对象物、成形品模具的材质和形状没有特别限制，作为材质，可以列举例如：纸、玻璃、木材、各种金属、水泥、树脂类、橡胶类等，作为形状，可以列举例如：平板、球体、人的手印、纤维和织物等。
作为将本发明的组合物涂布于涂布对象物、成形品模具的表面的方法，没有特别限制，可以列举例如利用刷毛进行的涂布、喷涂喷雾、棒涂、浸渍等方法。
作为将本发明的组合物涂布于涂布对象物、成形品模具的表面后使其干燥的方法，没有特别限制，可以列举例如室温下的自然干燥、送风干燥、加热干燥、减压干燥、冷冻干燥等方法。从作业性、干燥所需的时间的观点出发，优选加热干燥。
关于本发明的组合物的加热干燥的温度，只要是氯磺化聚乙烯胶乳组合物中所含的氯磺化聚乙烯胶乳中的水挥发的条件就没有特别限制，从作业性、干燥所需的时间的观点出发，例如，优选20～200℃、更优选70～150℃。需要说明的是，加热干燥的温度可以恒定，也可以在干燥的途中变更，也可以一边使干燥温度变化一边进行干燥。
关于本发明的组合物的加热干燥的时间，只要是氯磺化聚乙烯胶乳组合物中所含的氯磺化聚乙烯胶乳中的水挥发的条件就没有特别限制，从作业性、干燥所需的时间的观点出发，优选为5分钟～24小时、更优选为1小时～12小时。
另外，例如，也可以在通过上述方法形成的第一层成形品上设置第二层成形品。
本发明的组合物特别适合于例如涂料、室外用涂层、薄膜物品制备等用途。
需要说明的是，在本说明书中，“含有”也包含“本质上由……构成”和“由……构成”(The term"comprising"includes"consisting essentially of”and"consistingof.")。另外，本发明包含全部本说明书中说明的技术特征的任意组合。
另外，在特定本发明中包含的主题时，上述针对本发明的各实施方式说明的各种特性(性质、结构、功能等)可以任意组合。即，本发明中包含由本说明书中记载的能够组合的各特性的所有组合构成的全部主题。
实施例
以下，示出例子对本发明的实施方式更具体地进行说明，但本发明的实施方式不限于下述例子。
[评价方法]
各测定通过以下方法进行。
(1)成膜性
在各实施例和比较例记载的条件下，制造氯磺化聚乙烯胶乳组合物，通过以下处理制作出成形体。然后，通过目视对该成形体进行确认，在无裂纹时将成膜性评价为“○”，在有裂纹时将成膜性评价为“×”。
将玻璃制容器(长度14cm×宽度14cm×高度2cm)以呈水平的方式放置在烘箱(ESPEC公司制造、型号：PVH-231)中，向玻璃制容器中平稳地流入氯磺化聚乙烯胶乳组合物20g。
将烘箱的内温设定为70℃，加热干燥5小时。进而，将烘箱的内温变更为120℃，加热干燥2小时。
从烘箱中取出玻璃制容器，放冷直至达到室温，得到氯磺化聚乙烯胶乳组合物的成形体。
(2)成形体的拉伸强度
在各实施例和比较例记载的条件下，制造氯磺化聚乙烯胶乳组合物，通过与上述“(1)成膜性”记载的方法同样的方法，制作出该组合物的成形体。然后，测定该成形体的拉伸强度。需要说明的是，成形体的拉伸强度基于JIS K6251：2010进行测定。具体而言，将所得到的成形体冲裁成哑铃状4号形状，使用拉伸试验机(岛津制作所制造的AUTOGRAPH AGS-X 10kN)，在拉伸速度为200mm/分钟的条件下进行测定。优选通过上述方法测定的拉伸强度为约30MPa～约40MPa的成形体。
[实施例1]
向固体成分40％的氯磺化聚乙烯胶乳(住友精化公司制造、商品名：SEPOLEX CSM)100g中分别添加作为硫化促进剂的50％的二丁基二硫代氨基甲酸钠水溶液(大内新兴化学工业公司制造、商品名：NOCCELER TP)0.8g(相对于氯磺化聚乙烯胶乳的固体成分100质量份为1质量份)、作为二醇醚的乙二醇单苯醚2.0g(相对于氯磺化聚乙烯胶乳的固体成分100质量份为5质量份)，得到氯磺化聚乙烯胶乳组合物。
[实施例2]
向固体成分40％的氯磺化聚乙烯胶乳(住友精化公司制造、商品名：SEPOLEX CSM)100g中分别添加作为硫化促进剂的50％的二丁基二硫代氨基甲酸钠水溶液(大内新兴化学工业公司制造、商品名：NOCCELER TP)2.4g(相对于氯磺化聚乙烯胶乳的固体成分100质量份为3质量份)、作为二醇醚的乙二醇单苯醚2.0g(相对于氯磺化聚乙烯胶乳的固体成分100质量份为5质量份)，得到氯磺化聚乙烯胶乳组合物。
[实施例3]
向固体成分40％的氯磺化聚乙烯胶乳(住友精化公司制造、商品名：SEPOLEX CSM)100g中分别添加作为硫化促进剂的50％的二丁基二硫代氨基甲酸钠水溶液(大内新兴化学工业公司制造、商品名：NOCCELER TP)0.8g(相对于氯磺化聚乙烯胶乳的固体成分100质量份为1质量份)、作为二醇醚的乙二醇单苯醚4.0g(相对于氯磺化聚乙烯胶乳的固体成分100质量份为10质量份)，得到氯磺化聚乙烯胶乳组合物。
[实施例4]
向固体成分40％的氯磺化聚乙烯胶乳(住友精化公司制造、商品名：SEPOLEX CSM)100g中分别添加作为硫化促进剂的50％的二丁基二硫代氨基甲酸钠水溶液(大内新兴化学工业公司制造、商品名：NOCCELER TP)2.4g(相对于氯磺化聚乙烯胶乳的固体成分100质量份为3质量份)、作为二醇醚的乙二醇单苯醚4.0g(相对于氯磺化聚乙烯胶乳的固体成分100质量份为10质量份)，得到氯磺化聚乙烯胶乳组合物。
[实施例5]
向固体成分40％的氯磺化聚乙烯胶乳(住友精化公司制造、商品名：SEPOLEX CSM)100g中分别添加作为硫化促进剂的50％的二丁基二硫代氨基甲酸钠水溶液(大内新兴化学工业公司制造、商品名：NOCCELER TP)4.0g(相对于氯磺化聚乙烯胶乳的固体成分100质量份为5质量份)、作为二醇醚的乙二醇单苯醚4.0g(相对于氯磺化聚乙烯胶乳的固体成分100质量份为10质量份)，得到氯磺化聚乙烯胶乳组合物。
[实施例6]
向固体成分40％的氯磺化聚乙烯胶乳(住友精化公司制造、商品名：SEPOLEX CSM)100g中分别添加作为硫化促进剂的50％的二丁基二硫代氨基甲酸钠水溶液(大内新兴化学工业公司制造、商品名：NOCCELER TP)2.4g(相对于氯磺化聚乙烯胶乳的固体成分100质量份为3质量份)、作为二醇醚的三乙二醇单丁醚4.0g(相对于氯磺化聚乙烯胶乳的固体成分100质量份为10质量份)，得到氯磺化聚乙烯胶乳组合物。
[实施例7]
向固体成分40％的氯磺化聚乙烯胶乳(住友精化公司制造、商品名：SEPOLEX CSM)100g中分别添加作为硫化促进剂的50％的二丁基二硫代氨基甲酸钠水溶液(大内新兴化学工业公司制造、商品名：NOCCELER TP)2.4g(相对于氯磺化聚乙烯胶乳的固体成分100质量份为3质量份)、作为二醇醚的二乙二醇单苯醚4.0g(相对于氯磺化聚乙烯胶乳的固体成分100质量份为10质量份)，得到氯磺化聚乙烯胶乳组合物。
[实施例8]
向固体成分40％的氯磺化聚乙烯胶乳(住友精化公司制造、商品名：SEPOLEX CSM)100g中分别添加作为硫化促进剂的50％的二丁基二硫代氨基甲酸钠水溶液(大内新兴化学工业公司制造、商品名：NOCCELER TP)2.4g(相对于氯磺化聚乙烯胶乳的固体成分100质量份为3质量份)、作为二醇醚的三丙二醇单甲醚4.0g(相对于氯磺化聚乙烯胶乳的固体成分100质量份为10质量份)，得到氯磺化聚乙烯胶乳组合物。
[实施例9]
向固体成分40％的氯磺化聚乙烯胶乳(住友精化公司制造、商品名：SEPOLEX CSM)100g中分别添加作为硫化促进剂的50％的二丁基二硫代氨基甲酸钠水溶液(大内新兴化学工业公司制造、商品名：NOCCELER TP)2.4g(相对于氯磺化聚乙烯胶乳的固体成分100质量份为3质量份)、作为二醇醚的三乙二醇单丁醚6.0g(相对于氯磺化聚乙烯胶乳的固体成分100质量份为15质量份)，得到氯磺化聚乙烯胶乳组合物。
[实施例10]
向固体成分40％的氯磺化聚乙烯胶乳(住友精化公司制造、商品名：SEPOLEX CSM)100g中分别添加作为硫化促进剂的50％的二丁基二硫代氨基甲酸钠水溶液(大内新兴化学工业公司制造、商品名：NOCCELER TP)2.4g(相对于氯磺化聚乙烯胶乳的固体成分100质量份为3质量份)、作为二醇醚的三乙二醇单丁醚8.0g(相对于氯磺化聚乙烯胶乳的固体成分100质量份为20质量份)，得到氯磺化聚乙烯胶乳组合物。
[实施例11]
向固体成分40％的氯磺化聚乙烯胶乳(住友精化公司制造、商品名：SEPOLEX CSM)100g中分别添加作为硫化促进剂的N-乙基-N-苯基二硫代氨基甲酸锌(大内新兴化学工业公司制造、商品名：NOCCELER PX)1.2g(相对于氯磺化聚乙烯胶乳的固体成分100质量份为3质量份)、作为二醇醚的三乙二醇单丁醚4.0g(相对于氯磺化聚乙烯胶乳的固体成分100质量份为10质量份)，得到氯磺化聚乙烯胶乳组合物。
[实施例12]
向固体成分40％的氯磺化聚乙烯胶乳(住友精化公司制造、商品名：SEPOLEX CSM)100g中分别添加作为硫化促进剂的四硫化双五亚甲基秋兰姆(大内新兴化学工业公司制造、商品名：NOCCELER TRA)1.2g(相对于氯磺化聚乙烯胶乳的固体成分100质量份为3质量份)、作为二醇醚的三乙二醇单丁醚4.0g(相对于氯磺化聚乙烯胶乳的固体成分100质量份为10质量份)，得到氯磺化聚乙烯胶乳组合物。
[实施例13]
向固体成分40％的氯磺化聚乙烯胶乳(住友精化公司制造、商品名：SEPOLEX CSM)100g中分别添加作为硫化促进剂的2-巯基苯并噻唑的锌盐(大内新兴化学工业公司制造、商品名：NOCCELER MZ)1.2g(相对于氯磺化聚乙烯胶乳的固体成分100质量份为3质量份)、作为二醇醚的三乙二醇单丁醚4.0g(相对于氯磺化聚乙烯胶乳的固体成分100质量份为10质量份)，得到氯磺化聚乙烯胶乳组合物。
[比较例1]
向固体成分40％的氯磺化聚乙烯胶乳(住友精化公司制造、商品名：SEPOLEX CSM)100g中不特别地添加任何物质，制成氯磺化聚乙烯胶乳组合物。
[比较例2]
向固体成分40％的氯磺化聚乙烯胶乳(住友精化公司制造、商品名：SEPOLEX CSM)100g中添加作为硫化促进剂的50％的二丁基二硫代氨基甲酸钠水溶液(大内新兴化学工业公司制造、商品名：NOCCELER TP)2.4g(相对于氯磺化聚乙烯胶乳的固体成分100质量份为3质量份)，不添加二醇醚，得到氯磺化聚乙烯胶乳组合物。
[比较例3]
向固体成分40％的氯磺化聚乙烯胶乳(住友精化公司制造、商品名：SEPOLEX CSM)100g中不添加硫化促进剂，添加作为二醇醚的三乙二醇单丁醚4.0g(相对于氯磺化聚乙烯胶乳的固体成分100质量份为10质量份)，得到氯磺化聚乙烯胶乳组合物。
将实施例、比较例中得到的氯磺化聚乙烯组合物的成膜性及其成形体的拉伸强度示于以下表1中。
[表1]
Figure BDA0003936390990000171
NOCCELER TP(二硫代氨基甲酸盐类)：二丁基二硫代氨基甲酸钠NOCCELER PX(二硫代氨基甲酸盐类)：N-乙基-N-苯基二硫代氨基甲酸锌
NOCCELER TRA(秋兰姆类)：四硫化双五亚甲基秋兰姆
NOCCELER MZ(噻唑类)：2-巯基苯并噻唑的锌盐
如表1所示，各实施例中得到的氯磺化聚乙烯胶乳组合物的成膜性良好、且其成形体的拉伸强度显著提高。与此相对，各比较例中得到的氯磺化聚乙烯胶乳组合物虽然一部分观察到成膜性的改善，但其成形体的拉伸强度未提高。
由以上内容实际验证了：含有氯磺化聚乙烯胶乳、硫化促进剂和二醇醚的氯磺化聚乙烯胶乳组合物的成膜性良好，并且，由该氯磺化聚乙烯胶乳组合物制造的成形品具备大幅超过了原本的氯磺化聚乙烯的拉伸强度(例如专利文献1的实施例1中记载的24MPa)的拉伸强度。

Claims (7)

1.一种氯磺化聚乙烯胶乳组合物，其含有：
(A)氯磺化聚乙烯；
(B)硫化促进剂；和
(C)二醇醚。
2.如权利要求1所述的组合物，其中，(B)为选自由醛氨类、醛胺类、硫脲类、胍类、噻唑类、次磺酰胺类、秋兰姆类、二硫代氨基甲酸盐类和黄原酸盐类的硫化促进剂组成的组中的至少一种。
3.如权利要求1或2所述的组合物，其中，(C)为选自由乙二醇单甲醚、二乙二醇单甲醚、三乙二醇单甲醚、聚乙二醇单甲醚、乙二醇单异丙醚、二乙二醇单异丙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单丁醚、三乙二醇单丁醚、乙二醇单异丁醚、二乙二醇单异丁醚、乙二醇单己醚、二乙二醇单己醚、乙二醇单2-乙基己醚、二乙二醇单2-乙基己醚、乙二醇单烯丙醚、乙二醇单苯醚、二乙二醇单苯醚、乙二醇单苄醚、二乙二醇单苄醚、丙二醇单甲醚、二丙二醇单甲醚、三丙二醇单甲醚、丙二醇单丙醚、二丙二醇单丙醚、二丙二醇单丁醚、三丙二醇单丁醚、丙二醇单苯醚、丙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、三乙二醇二甲醚、二乙二醇甲***、二乙二醇二***、二乙二醇二丁醚和二丙二醇二甲醚组成的组中的至少一种。
4.如权利要求1～3中任一项所述的组合物，其中，相对于100质量份的(A)，含有0.1～10质量份的(B)。
5.如权利要求1～4中任一项所述的组合物，其中，相对于100质量份的(A)，含有1～30质量份的(C)。
6.如权利要求1所述的组合物，其中，
相对于100质量份的(A)，含有0.1～10质量份的(B)，相对于100质量份的(A)，含有1～30质量份的(C)。
7.一种成形品，其由权利要求1～6中任一项的组合物得到。
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