JP2011032590A - ゴム手袋の製造方法およびゴム手袋 - Google Patents

Abstract

【課題】耐薬品性等に優れたクロロスルフォン化ポリエチレン（ＣＳＭ）の、環境への負荷が小さいラテックスを用いて、できるだけ厚みが均一なゴム手袋を製造するための製造方法と、前記製造方法によって製造される厚みが均一なゴム手袋とを提供する。
【解決手段】製造方法は、前記ＣＳＭのラテックスを感熱化し、前記ラテックスに、ゴム手袋の立体形状に対応する加熱した手型を浸漬して引き上げたのち乾燥させることにより、前記手型の表面に前記ＣＳＭの皮膜を形成する工程を含む。
ゴム手袋は、前記製造方法によって製造され、指先の厚みが大きくなって作業性が低下したり、掌や甲の厚みが小さくなって耐薬品性が低下したりするおそれがないため、特に化学物質を取り扱う化学工場等において、取り扱う化学物質から作業者の手を保護するために好適に使用できる。
【選択図】なし

Description

本発明は、ゴム手袋の製造方法と、前記製造方法によって製造されるゴム手袋に関するものである。

全体が薄いゴムまたは樹脂の皮膜のみからなるいわゆるノンサポートタイプのゴム手袋や、あるいは前記ゴム等の皮膜が繊維製の編手袋で補強されたいわゆるサポートタイプのゴム手袋等は、一般家庭や食品業界、医療現場等だけでなく、各種産業等でも幅広く利用されている。
例えば化学物質を取り扱う化学工場等では、取り扱う化学物質から作業者の手を保護するためにゴム手袋が用いられる。前記用途に用いるゴム手袋には、高濃度の強酸や強アルカリ、あるいは有機溶剤等によって侵食されない高い耐薬品性が要求される。かかる要求を満足するためには、例えばゴム手袋の全体を前記耐薬品性に優れたゴムまたは樹脂によって形成したり、ゴム手袋の少なくとも最表層を、前記ゴムまたは樹脂によって形成したりすればよい。

特許文献１には、前記ゴム手袋の最表層を、主鎖中に二重結合を含まないため耐薬品性、耐候性、耐オゾン性、耐熱性等にすぐれたクロロスルフォン化ポリエチレン（ＣＳＭ）により、いわゆる浸漬法によって形成して、前記最表層と、その下の基層等との積層構造を有する耐薬品性に優れたゴム手袋を製造することが記載されている。
しかし特許文献１に記載の発明では、前記ＣＳＭを含む液状の組成物として、前記ＣＳＭを多量の有機溶剤に溶解した溶液を用いている。例えば特許文献１の実施例１では、ＣＳＭ１００質量部あたり３５０質量部もの有機溶剤を加えて前記溶液を調製している。

そのため、前記特許文献１に記載の製造方法では環境への負荷が大きいという問題がある。
すなわち有機溶剤は、先に説明したように手型を溶液から引き上げた後の乾燥工程で気化して除去されるが、除去された有機溶剤がそのまま大気中に放散された場合には大気汚染、環境汚染の原因となる。

また有機溶剤を燃焼させて分解させたとしても、それによって温室効果ガスである二酸化炭素や、あるいは大気汚染物質等が発生するおそれがある。また吸着剤に吸着させたとしても、前記吸着剤を廃棄処理する際等に環境汚染を生じかねない。

特開平５−２３０７０２号公報

本発明の目的は、耐薬品性、耐候性、耐オゾン性、耐熱性等に優れたゴム手袋の製造方法であって、しかも環境への負荷が小さいゴム手袋の製造方法と、前記製造方法によって製造される、厚みが均一で、かつ耐薬品性、耐候性、耐オゾン性、耐熱性等に優れたゴム手袋を提供することにある。

発明者は、前記浸漬法用の液状の組成物として、前記ＣＳＭを乳化剤の作用によって水中にコロイド状に分散させたＣＳＭのラテックスを用いることを検討した。
しかしＣＳＭのラテックスを用いて、浸漬法によってゴム手袋を形成しようとしても正常な皮膜を形成することはできない。
この原因としては、浸漬法によって手型の表面に付着させたＣＳＭのラテックスが、乾燥させるまでの間に流動してしまうことが考えられる。

ラテックスに浸漬する前の手型の表面に、例えば硝酸カルシウム等の凝固剤を付着させる処理をしても前記流動を抑えることはできず、依然として正常な皮膜を形成することは困難である。
そこで、発明者はさらに検討した結果、感熱化したＣＳＭのラテックスにあらかじめ加熱した手型を浸漬したのち引き上げると、前記手型の表面に、ラテックス中のＣＳＭを凝固状態で付着させて正常な皮膜を形成できることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、ゴム手袋の立体形状に対応する手型の表面に、少なくともＣＳＭの皮膜を形成したのち脱型してゴム手袋を製造する製造方法であって、ＣＳＭのラテックスを感熱化し、前記ラテックスに、加熱した前記手型を浸漬して引き上げたのち乾燥させることにより、前記手型の表面に前記ＣＳＭの皮膜を形成する工程を含むことを特徴とするゴム手袋の製造方法である。

本発明によれば、前記のように感熱化したＣＳＭのラテックスに、あらかじめ加熱した手型を浸漬したのち引き上げることで、前記手型の表面に、ラテックス中のＣＳＭを凝固状態で付着させることができる。そのため前記引き上げた後、乾燥前のラテックスの流動を抑制して、できるだけ厚みが均一なゴム手袋を製造できる。
しかも本発明の製造方法によれば、ＣＳＭを水中にコロイド状に分散させたラテックスを用いているため、環境への負荷を小さくすることもできる。

前記本発明によって製造するゴム手袋は、前記ＣＳＭの皮膜のみを有していてもよいし、前記ＣＳＭの皮膜と、他のゴムまたは樹脂の皮膜とを積層した積層構造を有していてもよい。後者の、積層構造を有するゴム手袋を本発明の製造方法によって製造するためには、前記手型の表面に、前記ＣＳＭの皮膜を形成する前後少なくとも一方の時点で、前記ＣＳＭ以外のゴムまたは樹脂の皮膜を形成することによって、前記皮膜と、前記ＣＳＭの皮膜とを積層すればよい。

また本発明によって製造するゴム手袋は、前記ＣＳＭの皮膜を含むゴムまたは樹脂の皮膜のみからなるノンサポートタイプであってもよいし、前記皮膜を繊維製の編手袋で補強したサポートタイプであってもよい。後者の、サポートタイプのゴム手袋を本発明の製造方法によって製造するためには、前記手型の表面に、あらかじめ繊維製の編手袋を装着した状態で、少なくとも前記ＣＳＭの皮膜を含む皮膜を形成することにより、前記皮膜と前記編手袋とを一体化させればよい。

ＣＳＭのラテックスを感熱化するためには、前記ラテックスに、感熱化剤としてポリビニルメチルエーテル、ポリアルキレングリコール、ポリエーテルポリオール、および感応性ポリシロキサンからなる群より選ばれた少なくとも１種を加えるのが好ましい。前記ポリビニルメチルエーテルは、特にＣＳＭのラテックスを感熱化させる機能に優れており、感熱化剤として前記ポリビニルメチルエーテルを使用することで、ゴム手袋の厚みをより一層均一化できる。

本発明のゴム手袋は、前記本発明の製造方法によって製造されたものゆえＣＳＭからなる厚みが均一な皮膜を備えている。そのため本発明のゴム手袋は、耐薬品性、耐候性、耐オゾン性、耐熱性等に優れている。

本発明によれば、耐薬品性、耐候性、耐オゾン性、耐熱性等に優れたゴム手袋の製造方法であって、しかも環境への負荷が小さいゴム手袋の製造方法と、前記製造方法によって製造される、厚みが均一で、かつ耐薬品性、耐候性、耐オゾン性、耐熱性等に優れたゴム手袋を提供できる。

〈ゴム手袋の製造方法〉
本発明のゴム手袋の製造方法は、ＣＳＭのラテックスを感熱化し、加熱した手型を浸漬して引き上げたのち乾燥させることにより、前記手型の表面に前記ＣＳＭの皮膜を形成する工程を含むことを特徴としている。
前記ＣＳＭ（クロロスルフォン化ポリエチレン）とは、ポリエチレンに２５％以上４５％以下程度の塩素と１％前後の硫黄とを導入してなり、エラストマとしての特性と加硫特性とを兼ね備えるとともに、主鎖中に二重結合を含まないため耐薬品性、耐候性、耐オゾン性、耐熱性等にすぐれたポリマーの総称である（米国材料試験協会規格ＡＳＴＭ Ｄ１４１８の分類による）。

ＣＳＭのラテックスとは、前記ＣＳＭを乳化剤の作用によって水中にコロイド状に分散させたラテックスである。前記ラテックスの固形分濃度、すなわちＣＳＭの含有割合は３０質量％以上、６０質量％以下であるのが好ましい。
固形分濃度が前記範囲未満では、手型をラテックスに１回浸漬したのち引き上げて乾燥させることで前記手型の表面に形成される皮膜の厚みが小さすぎて、必要な厚みの皮膜を形成するために、前記浸漬、引き上げ、および乾燥の工程を２回以上、繰り返さなければならずゴム手袋の生産性が低下するおそれがある。また前記工程を繰り返すほど、ラテックスの流動による厚みの不均一が生じやすくなるおそれもある。

また固形分濃度が前記範囲を超える場合には、ラテックスを安定に維持できないおそれがある。
ＣＳＭのラテックスとしては、例えば住友精化(株)製のＣＳＭ−４５０〔白色水性液状、固形分濃度：４０質量％、ｐＨ：２．５、比重：１．０３、粘度：１５ｍＰａ・ｓ、平均粒子径１．２μｍ、乳化剤：アニオン系界面滑性剤〕、およびＣＳＭ−２００〔白色水性液状、固形分濃度：４０質量％、ｐＨ：２．５、比重：１．０５、粘度：７０ｍＰａ・ｓ、平均粒子径２．５μｍ、乳化剤：アニオン系界面滑性剤〕が挙げられる。

前記ラテックスを感熱化、すなわち一定温度以上に加熱した際にラテックス中に分散しているＣＳＭを凝固させる機能を前記ラテックスに付与するためには感熱化剤を配合する。
前記感熱化剤としては、例えばポリビニルメチルエーテル、亜鉛アンモニウム錯塩、ポリアルキレングリコール、ポリエーテルポリオール、および感応性ポリシロキサンが挙げられ、このうちポリビニルメチルエーテル、ポリアルキレングリコール、ポリエーテルポリオール、および感応性ポリシロキサンからなる群より選ばれた少なくとも１種が好ましい。

中でもポリビニルメチルエーテルは、特にＣＳＭのラテックスを感熱化させる機能に優れており、前記ポリビニルメチルエーテルを使用することで、ゴム手袋の厚みをより一層均一化できる。
前記ポリビニルメチルエーテルを含む感熱化剤としては、例えばＢＡＳＦ社製のルトナール（登録商標）Ｍ４０〔有効成分としてのポリビニルメチルエーテルの濃度１０質量％〕が挙げられる。

感熱化剤の配合割合は、ラテックス中の固形分、つまりＣＳＭ１００質量部あたり０．１質量部以上、５質量部以下、特に０．５質量部以上、３質量部以下であるのが好ましい。
配合割合が前記範囲未満では、感熱化剤を配合することによる効果が十分に得られないおそれがある。すなわちラテックス中のＣＳＭを、手型の表面に、十分に凝固させた状態で付着させることができず、ラテックスから引き上げた後、乾燥させるまでの間にラテックスが流動しやすくなって、ゴム手袋の厚みを十分に均一化できないおそれがある。また、手型をラテックスに１回浸漬したのち引き上げて乾燥させることで前記手型の表面に形成される皮膜の厚みが小さすぎて、必要な厚みの皮膜を形成するために、前記浸漬、引き上げ、および乾燥の工程を２回以上、繰り返さなければならずゴム手袋の生産性が低下するおそれもある。

また配合割合が前記範囲を超えてもそれ以上の効果が得られないだけでなく、ラテックスの粘度が上昇して皮膜の膜厚制御が難しくなったり、泡の混入を防ぐのが難しくなったりするおそれがある。
感熱化剤の配合割合は、前記感熱化剤中の有効成分の配合割合である。例えば前記ルトナールＭ４０の場合は、有効成分としてのポリビニルメチルエーテルの、ＣＳＭ１００質量部あたりの配合割合が前記範囲内となるように全体の配合量を設定することとする。

ＣＳＭのラテックスには、さらに必要に応じて安定剤その他の添加剤を配合してもよい。
手型は従来同様でよい。すなわち手型としては、陶器やセラミック、あるいは金属（アルミニウム等）で一体に形成した、製造するゴム手袋の立体形状に対応した手型が使用できる。

手型の表面は、製造するゴム手袋の表面や裏面に滑り止め等のための凹凸模様をつけるべく凹凸を形成したり、前記表面や裏面を艶消しに仕上げるために梨地面に仕上げたりできる。また陶器製の手型は、素焼きの手型でも施釉した手型でもよい。
（単層のノンサポートタイプのゴム手袋の製造方法）
本発明の製造方法により、ＣＳＭの単層の皮膜を備えたノンサポートタイプのゴム手袋を製造する場合は、まず手型を所定の温度に加熱する。加熱の温度は、手型の表面温度で表して４０℃以上、８０℃以下、特に５０℃以上、７０℃以下であるのが好ましい。

加熱の温度が前記範囲未満では、ＣＳＭのラテックスを十分に凝固させることができず、皮膜が正常に得られないおそれがある。
また加熱の温度が前記範囲を超える場合には、ラテックス中に凝固物等の不良を生じやすい。
次に加熱した手型を、先に説明したように感熱化したＣＳＭのラテックスにできるだけ一定の速度で浸漬して一定時間、浸漬状態を維持（静置）した後、できるだけ一定の速度で引き上げて乾燥させるとともにＣＳＭを加硫させる。

乾燥は、加熱下で行なうのが好ましい。これにより、手型の表面に付着したラテックスを短時間で固化させることで流動を防いで、より一層厚みが均一なゴム手袋を製造できる。
加熱の条件は、形成するゴム手袋の膜厚みによっても異なるが、加熱の温度は、厚みが均一で、しかもＣＳＭが十分に加硫された、強度や耐薬品性等に優れたゴム手袋を短時間で効率よく製造することを考慮すると１００℃以上、１２０℃以下であるのが好ましい。また同様の理由で加熱の時間は２０分間以上、６０分間以下であるのが好ましい。

乾燥後の皮膜を手型から脱型すると、ＣＳＭの単層の皮膜を備えたノンサポートタイプのゴム手袋が得られる。
前記単層のノンサポートタイプのゴム手袋を形成するＣＳＭの皮膜の厚みは０．１ｍｍ以上、２．０ｍｍ以下、特に０．３ｍｍ以上、１．０ｍｍ以下であるのが好ましい。
皮膜の厚みが前記範囲未満では、ゴム手袋の耐薬品性が不十分になるおそれがある。また前記範囲を超える場合には、ゴム手袋を装着した作業の作業性が低下するおそれがある。またゴム手袋の製造コストが高くつくおそれもある。

（積層構造を有するノンサポートタイプのゴム手袋の製造方法）
本発明の製造方法により、ＣＳＭの皮膜と、前記ＣＳＭ以外のゴムまたは樹脂の皮膜との積層構造を有するノンサポートタイプのゴム手袋を製造するためには、先に説明したＣＳＭの皮膜を形成する工程の前後少なくとも一方の時点で、手型の表面に、前記他の皮膜を形成すればよい。

例えば前記手型の表面に、まず従来公知の種々の形成方法によって前記他の皮膜を形成し、次いで加熱した前記手型を感熱化したＣＳＭのラテックスに浸漬して一定時間静置し、引き上げ、乾燥させてＣＳＭの皮膜を前記他の皮膜の上に積層したのち脱型することにより、前記積層構造を有するノンサポートタイプのゴム手袋を製造できる。
また逆に、加熱した前記手型を感熱化したＣＳＭのラテックスに浸漬して一定時間静置し、引き上げ、乾燥させてＣＳＭの皮膜をし、次いで従来公知の種々の形成方法によって他の皮膜を前記ＣＳＭの皮膜の上に積層したのち脱型しても、前記積層構造を有するノンサポートタイプのゴム手袋を製造できる。

また前記積層工程を任意に繰り返して、例えば３層以上の積層構造を有し、かつそのうちの少なくとも１層がＣＳＭの皮膜であるノンサポートタイプのゴム手袋も製造できる。
皮膜ゴム手袋に耐薬品性を付与するためには、少なくとも前記ゴム手袋の最表層にＣＳＭの皮膜を位置させるのが好ましい。そのためには、ＣＳＭの皮膜が前記ゴム手袋の最表層に位置するように各皮膜の形成の順序を設定したり、脱型やその後の処理等を設定したりすればよい。

例えば先に説明した２層の皮膜（ＣＳＭの皮膜と他の皮膜）を積層したノンサポートタイプのゴム手袋の場合うち、外側にＣＳＭの皮膜を積層したものは、例えば手型との間にエア等を吹き込む等して前記積層状態を維持しながら脱型させることで、前記ＣＳＭの皮膜を最表層に位置させることができる。また、表裏を反転させながら脱型させたのち再び表裏を反転させても、前記ＣＳＭの皮膜を最表層に位置させることができる。

また、前記２層構造のノンサポートタイプのゴム手袋のうち、内側にＣＳＭの皮膜を積層したものは、表裏を反転させながら脱型させることで、前記ＣＳＭの皮膜を最表層に位置させることができる。また、手型との間にエア等を吹き込む等して前記積層状態を維持しながら脱型させたのち表裏を反転させても、前記ＣＳＭの皮膜を最表層に位置させることができる。

３層以上の多層構造のゴム手袋の場合も同様である。各皮膜の形成の順序と、脱型、反転等の処理とを組み合わせて、ＣＳＭの皮膜を最表層に位置させることができる。
浸漬法によるＣＳＭの皮膜の形成条件等は、先の単層のノンサポートタイプのゴム手袋の場合と同様である。
前記ＣＳＭの皮膜と積層する他の皮膜を形成する他のゴムまたは樹脂としては、例えば天然ゴム、脱タンパク質天然ゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）が挙げられる。

前記他の皮膜は、任意の形成方法によって形成できるが、特に環境への負荷を低減すること等を考慮すると、前記各種ゴムのラテックスを用いた浸漬法によって形成するのが好ましい。前記浸漬法に使用するラテックスには、ゴムまたは樹脂の種類に応じて任意の添加剤、例えば安定剤、加硫剤、加硫促進剤、充填剤、顔料等を配合できる。
浸漬法の条件等は任意に設定できる。また前記他の皮膜の厚みも任意に設定できる。

ＣＳＭの皮膜の厚みは、先の単層のゴム手袋の場合と同等程度でよい。
ただし、前記他の皮膜を積層することでゴム手袋の厚みを確保できることから、前記ゴム手袋に要求される耐薬品性等のレベルによっては、ＣＳＭの皮膜の厚みを先の範囲内で、あるいは先の範囲よりも小さくしてもよい。特に他の皮膜とＣＳＭの皮膜との合計の厚みを、先の単層の皮膜の厚みと同等程度とするのが好ましい。その場合、他の皮膜を形成するゴムまたは樹脂として汎用のものを選択することで、ゴム手袋の生産性を向上し、コストダウンを図ることができる。

手型の表面に、まず他の皮膜を浸漬法によって形成し、次いでその上にＣＳＭの皮膜を積層する場合には、前記他の皮膜を形成する前の手型の表面に凝固剤を付着させてもよい。
前記凝固剤としては、例えば硝酸カルシウム、塩化アルミニウム、塩化亜鉛、塩化カルシウム、酢酸亜鉛等の金属塩類、ギ酸、酢酸等の有機酸が挙げられる。前記凝固剤を水またはアルコール等の溶剤に溶解した凝固液中に手型を浸漬して一定時間静置し、引き上げて乾燥させることで、手型の表面に凝固剤を付着できる。

また、他の皮膜のもとになるラテックスを感熱化して、加熱した手型を浸漬してもよい。
（サポートタイプのゴム手袋の製造方法）
本発明の製造方法により、編手袋と、少なくとも前記ＣＳＭの皮膜を含む皮膜とを一体化させたサポートタイプのゴム手袋を製造するためには、まず前記手型の表面に、あらかじめ繊維製の編手袋を装着する。

そして、皮膜がＣＳＭの皮膜のみの単層である場合は、先の単層のノンサポートタイプのゴム手袋の場合と同様に、加熱した前記手型を、感熱化したＣＳＭのラテックスに浸漬して一定時間静置し、引き上げ、乾燥させてＣＳＭの皮膜を編手袋と一体化させたのち脱型することにより、前記サポートタイプのゴム手袋を製造できる。
また皮膜がＣＳＭの皮膜と他の皮膜との積層構造である場合は、前記手型の表面に順次、皮膜を積層するとともに編手袋と一体化させたのち脱型することにより、サポートタイプのゴム手袋を製造できる。

ただしサポートタイプのゴム手袋は編手袋が最内層に位置している必要があり、前記工程を経て製造されるゴム手袋は表裏を反転できないため、複数の皮膜のうち最後に、最表層の皮膜としてＣＳＭの皮膜を形成しなければならない。
例えば皮膜が他の皮膜とＣＳＭの皮膜の２層構造である場合、編手袋を装着した手型の表面に、まず他の皮膜を形成して、前記皮膜と編手袋とを一体化させ、次いで加熱した前記手型を、感熱化したＣＳＭのラテックスに浸漬して一定時間静置し、引き上げ、乾燥させてＣＳＭの皮膜を先の他の皮膜上に積層したのち脱型することにより、サポートタイプのゴム手袋を製造できる。

浸漬法によるＣＳＭの皮膜の形成条件、および他の皮膜の形成条件等は、いずれも先のノンサポートタイプのゴム手袋の場合と同様である。
また編手袋と一体化させる皮膜が、ＣＳＭの皮膜のみの単層である場合、前記皮膜の厚みは、単層のノンサポートタイプのゴム手袋の場合と同等程度でよい。
また前記皮膜が、他の皮膜とＣＳＭの皮膜の積層構造である場合、それぞれの皮膜の厚みは、積層構造を有するノンサポートタイプのゴム手袋の場合と同様に設定できる。

編手袋としては、綿、ナイロン、ポリエステル等の繊維を編み上げたシームレス編手袋やメリヤス編手袋が好ましい。
〈ゴム手袋〉
前記製造方法によって製造される本発明のゴム手袋は、厚みが均一なＣＳＭの皮膜を少なくとも含んでいるため、特に化学物質を取り扱う化学工場等において、取り扱う化学物質から作業者の手を保護するために好適に使用することができる。

以下の各実施例、比較例のゴム手袋の製造は、温度２３±１℃、相対湿度５５％の環境下で実施した。したがって特記した以外の手型等の温度は２３±１℃であった。
〈実施例１〉
（感熱化したＣＳＭのラテックスの調製）
ＣＳＭのラテックス〔前出の住友精化(株)製のＣＳＭ−２００、白色水性液状、固形分濃度：４０質量％、ｐＨ：２．５、比重：１．０５、粘度：７０ｍＰａ・ｓ、平均粒子径２．５μｍ、乳化剤：アニオン系界面滑性剤〕に、感熱化剤〔前出のＢＡＳＦ社製のルトナールＭ４０、有効成分としてのポリビニルメチルエーテルの濃度１０質量％〕を加えて感熱化した。感熱化剤の配合割合は、ラテックス中のＣＳＭ１００質量部あたり、ルトナールＭ４０中のポリビニルメチルエーテル１質量部となるように、前記両成分の配合量を設定した。

（ゴム手袋の製造）
手型としては陶器製のものを用い、前記手型を１００℃のオーブン中で１５分間、加熱したのち、オーブンから取り出した直後の加熱された前記手型を、液温を２０℃に保持した前記感熱化したＣＳＭのラテックス中に一定の速度で浸漬して１分間静置したのち一定の速度で引き上げ、次いで１００℃のオーブン中で６０分間加熱してラテックスを乾燥させると共にＣＳＭを加硫させたのち脱型させて、ＣＳＭの皮膜からなる単層のノンサポートタイプのゴム手袋を製造した。

〈実施例２〉
（浸漬法用の天然ゴムラテックスの調製）
市販の天然ゴムラテックスに、前記天然ゴムラテックス中の固形分１００質量部あたり、安定剤としてのオレイン酸０．５質量部、および水酸化カリウム０．５質量部、加硫剤としての硫黄１質量部、加硫促進剤〔大内新興化学工業(株)製のノクセラー（登録商標）ＢＺ〕１質量部、老化防止剤〔大内新興化学工業(株)製のノクラック（登録商標）ＰＢＫ〕１質量部、および充填剤としての酸化チタン２質量部を配合して浸漬法用のラテックスを調製した。

（ゴム手袋の製造）
実施例１で使用したのと同じ陶器製の手型をまず４５％硝酸カルシウム水溶液に浸漬し、引き上げたのち乾燥させて、凝固剤としての硝酸カルシウムを手型の表面に付着させた。
次いで加熱していない前記手型を、液温を２０℃に保持した前記浸漬法用の天然ゴムラテックス中に一定の速度で浸漬して１５秒間静置したのち一定の速度で引き上げ、次いで１００℃のオーブン中で１５分間加熱してラテックスを乾燥させると共に天然ゴムを加硫させた。

次いでオーブンから取り出した直後の加熱された前記手型を、液温を２０℃に保持した前記感熱化したＣＳＭのラテックス中に一定の速度で浸漬して３０秒間静置したのち一定の速度で引き上げ、次いで１００℃のオーブン中で６０分間加熱してラテックスを乾燥させると共にＣＳＭを加硫させたのち脱型させて、天然ゴムの皮膜とＣＳＭの皮膜の２層の積層構造を有するノンサポートタイプのゴム手袋を製造した。

〈実施例３〉
実施例１で使用したのと同じ陶器製の手型に綿製の編手袋を装着したこと以外は実施例２と同条件で、浸漬法により天然ゴムの皮膜を形成するとともに編手袋と一体化させ、さらに前記天然ゴムの皮膜上にＣＳＭの皮膜を積層してサポートタイプのゴム手袋を製造した。

〈比較例１〉
実施例１で使用したのと同じ陶器製の手型をまず４５％硝酸カルシウム水溶液に浸漬し、引き上げたのち乾燥させて、凝固剤としての硝酸カルシウムを手型の表面に付着させた。
次いで加熱していない前記手型を、液温を２０℃に保持した、感熱化剤を配合していないＣＳＭのラテックス〔前出の住友精化(株)製のＣＳＭ−２００〕中に一定の速度で浸漬して３０秒間静置したのち一定の速度で引き上げたところ、ラテックスが流動してしまい手型の表面に正常な皮膜を形成することはできなかった。そのためゴム手袋の製造を断念した。

〈比較例２〉
実施例１で使用したのと同じ陶器製の手型をまず３０％硝酸カルシウム水溶液に浸漬し、引き上げたのち乾燥させて、凝固剤としての硝酸カルシウムを手型の表面に付着させた。
次いで加熱していない前記手型を、液温を２０℃に保持した、実施例２で使用したのと同じ浸漬法用の天然ゴムラテックス中に一定の速度で浸漬して１５秒間静置したのち一定の速度で引き上げ、次いで１００℃のオーブン中で６０分間加熱してラテックスを乾燥させると共に天然ゴムを加硫させたのち脱型させて、天然ゴムの皮膜からなる単層のノンサポートタイプのゴム手袋を製造した。

〈比較例３〉
（浸漬法用のＮＢＲのラテックスの調製）
市販のＮＢＲのラテックス〔日本ゼオン(株)製のＬＸ５５２〕に、前記ＮＢＲラテックス中の固形分１００質量部あたり、界面活性剤０．５質量部、加硫剤としての硫黄１質量部、加硫促進剤〔大内新興化学工業(株)製のノクセラー（登録商標）ＢＺ〕１質量部、酸化亜鉛１質量部、および充填剤としての酸化チタン２質量部を配合して浸漬法用のラテックスを調製した。

（ゴム手袋の製造）
実施例１で使用したのと同じ陶器製の手型をまず４５％硝酸カルシウム水溶液に浸漬し、引き上げたのち乾燥させて、凝固剤としての硝酸カルシウムを手型の表面に付着させた。
次いで加熱していない前記手型を、液温を２０℃に保持した前記浸漬法用のＮＢＲのラテックス中に一定の速度で浸漬して３０秒間静置したのち一定の速度で引き上げ、次いで１００℃のオーブン中で６０分間加熱してラテックスを乾燥させると共にＮＢＲを加硫させたのち脱型させて、ＮＢＲの皮膜からなる単層のノンサポートタイプのゴム手袋を製造した。

〈比較例４〉
（浸漬法用のＣＲのラテックスの調製）
市販のＣＲのラテックス〔デュポン社製のネオプレン（登録商標）６７１Ａ〕に、前記ＮＢＲラテックス中の固形分１００質量部あたり、界面活性剤０．５質量部、加硫剤としての硫黄１質量部、加硫促進剤〔大内新興化学工業(株)製のノクセラー（登録商標）ＢＺ〕１質量部、酸化亜鉛１質量部、および充填剤としての酸化チタン２質量部を配合して浸漬法用のラテックスを調製した。

（ゴム手袋の製造）
実施例１で使用したのと同じ陶器製の手型をまず３５％硝酸カルシウム水溶液に浸漬し、引き上げたのち乾燥させて、凝固剤としての硝酸カルシウムを手型の表面に付着させた。
次いで加熱していない前記手型を、液温を２０℃に保持した前記浸漬法用のＣＲのラテックス中に一定の速度で浸漬して３０秒間静置したのち一定の速度で引き上げ、次いで１００℃のオーブン中で６０分間加熱してラテックスを乾燥させると共にＣＲを加硫させたのち脱型させて、ＣＲの皮膜からなる単層のノンサポートタイプのゴム手袋を製造した。

〈耐薬品性評価〉
前記実施例、比較例で製造したゴム手袋について、欧州統一規格ＥＮ３７４に準じたケミカルパーミェーション評価により、対象となる化学物質が８ｐｐｍ以上検出されるまでの時間（分）を求め、前記時間が長いほど該当する化学物質に対する耐薬品性に優れると評価した。また試験は４８０分間に亘って行い、４８０分経過しても対象となる化学物質が８ｐｐｍ以上検出されなかったものは、表中に「＞４８０」と記載した。

対象となる化学物質としては３５％塩酸、９６％硫酸、９９％酢酸、５０％水酸化ナトリウム水溶液、および３４％過酸化水素水を用いた。
以上の結果を表１に示す。

表１より、ＣＳＭの皮膜を、凝固剤を用いた従来法で形成しようとした比較例１では、先に説明したようにラテックスが流動してしまい、手型の表面に正常な皮膜を形成して手袋を製造することはできなかった。そのため耐薬品性評価は行なわなかった。
また、ＣＳＭに代えて天然ゴム、ＮＢＲ、およびＣＲを用いた比較例２〜４のゴム手袋は、耐薬品性が不十分であることが判った。

これに対し、本発明の製造方法で製造した実施例１〜３のゴム手袋は、いずれも耐薬品性に優れていることが確認された。

Claims (5)

1. ゴム手袋の立体形状に対応する手型の表面に、少なくともクロロスルフォン化ポリエチレンの皮膜を形成したのち脱型してゴム手袋を製造する製造方法であって、前記クロロスルフォン化ポリエチレンのラテックスを感熱化し、前記ラテックスに加熱した前記手型を浸漬して引き上げたのち乾燥させることにより、前記手型の表面に前記クロロスルフォン化ポリエチレンの皮膜を形成する工程を含むことを特徴とするゴム手袋の製造方法。
2. 前記手型の表面に、前記クロロスルフォン化ポリエチレンの皮膜を形成する前後少なくとも一方の時点で、前記クロロスルフォン化ポリエチレン以外のゴムまたは樹脂の皮膜を形成することにより、前記皮膜と、前記クロロスルフォン化ポリエチレンの皮膜とを積層する請求項１に記載のゴム手袋の製造方法。
3. 前記手型の表面に、あらかじめ繊維製の編手袋を装着した状態で、少なくとも前記クロロスルフォン化ポリエチレンの皮膜を含む皮膜を形成することにより、前記皮膜と前記編手袋とを一体化させる請求項１または２に記載のゴム手袋の製造方法。
4. 感熱化剤としてポリビニルメチルエーテルを加えることにより、前記クロロスルフォン化ポリエチレンのラテックスを感熱化する請求項１ないし３のいずれか１項に記載のゴム手袋の製造方法。
5. 前記請求項１ないし４のいずれか１項に記載の製造方法によって製造されたことを特徴とするゴム手袋。