CN111849394A - 光固化粘接剂组合物、光固化粘接剂、偏光板及光学设备 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种光固化粘接剂组合物、光固化粘接剂、偏光板及光学设备。该光固化粘接剂组合物包括:组分A,为含有如下结构的氧杂环丁烷化合物
Description
技术领域
本发明涉及光学材料领域,具体而言,涉及一种光固化粘接剂组合物、光固化粘接剂、偏光板及光学设备。
背景技术
近年来,液晶显示器因其低电耗、低电压操作、轻便(lightweightedness)和体积小的特点已经被广泛应用于各种的显示器件中。液晶显示器可包括许多元件,例如液晶盒、偏振板、相位差膜、棱镜片、散光膜、导光板、光反射片等。为此,正在通过减少使用的膜的数量或者使膜或片变薄来积极地进行改进以增加生产率和提高亮度,并使液晶显示器更加轻便。
偏振板包括由用二向色染料或碘染色的聚乙烯醇(PVA)树脂制成的偏振片以及堆叠在该偏振片的一个表面或两个表面上的保护膜,其中在偏振片和保护膜之间设置粘接剂。三乙酰纤维素(TAC)膜已经被广泛地用作保护膜。然而,TAC膜的缺点为其会在高温和高湿环境中变形。因此,各种的材料制成的、能够代替TAC膜的保护膜被开发,并且,单独使用聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜、环烯烃聚合物(COP)膜、丙烯酸系膜或者这些膜的组合概念被不断提出。
丙烯酸系粘接剂、通过混合聚氨酯树脂溶液和聚异氰酸酯树脂溶液制成的干式层叠粘接剂、苯乙烯/丁二烯/橡胶粘接剂、环氧粘接剂、聚乙烯醇粘接剂、聚氨酯粘接剂、含有具有聚酯离聚物型聚氨酯树脂和缩水甘油基的化合物的粘接剂、热固性粘接剂等粘接剂不断被开发,但是这些粘接剂对不同膜的粘合力问题是需要着重考虑的因素,并且组合物的粘度、能制成的厚度、耐酸、耐碱性、耐热性也是需要考虑的因素。
为此,不同的氧杂环丁烷类单体被开发,这些氧杂环丁烷类化合物普遍具有粘度低、毒性小、聚合速度快、热稳定性和机械性能优异等特点,应用于阳离子固化体系可加速聚合速度,提高固化后产品的性能,但是此类单体的实际应用仍然存在明显不足,突出地表现在,市场上化合物种类有限,固化速度、硬度等综合性能难以均衡,尤其是在偏光板的应用中,引入氧杂换丁烷类化合物后体系的整体粘合性的问题有待进一步优化。
发明内容
本发明的主要目的在于提供一种光固化粘接剂组合物、光固化粘接剂、偏光板及光学设备,以解决现有技术中光固化粘接剂的粘附性不足的问题。
为了实现上述目的,根据本发明的一个方面,提供了一种光固化粘接剂组合物,包括:组分A,为含有如下结构的氧杂环丁烷化合物其中R代表苯基、联苯基、萘基,0≤n≤4;组分B:为具有环氧基的化合物;组分C:为阳离子聚合光引发剂。
进一步地,上述组分B包括:组分B1:为碳原子数为2~10的多元醇的多缩水甘油醚;组分B2:为具有环氧基的聚合物。
进一步地,上述组分B1选自乙二醇二缩水甘油基醚、丙二醇二缩水甘油基醚、1,4-丁二醇二缩水甘油基醚、新戊二醇二缩水甘油基醚、1,6-己二醇二缩水甘油基醚、二羟甲基环己烷二缩水甘油基醚、1,9-壬二醇二缩水甘油基醚、二乙二醇二缩水甘油基醚、二丙二醇二缩水甘油基醚、氢醌二缩水甘油基醚、间苯二酚二缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油基醚、季戊四醇三或四缩水甘油基醚、以及异氰脲酸环氧乙烷加成物的二或三缩水甘油基醚组成的组中的任意一种或多种。
进一步地,上述组分B2的Tg大于等于20℃,Mw为1000~30000,优选为3000~20000,进一步优选为5000~15000,其中Mw是指将通过GPC而测定出的分子量进行聚苯乙烯换算而得到的重均分子量。
进一步地,上述组分B2采用单体b1、单体b2和可选的单体b3聚合形成,其中,单体b1为具有环氧基以及烯属不饱和基的化合物,烯属不饱和基为乙烯基或丙烯酰基,优选单体b1为丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、3,4-环氧环己基丙烯酸酯或3,4-环氧环己基甲基丙烯酸酯;单体b2为具有碳原子数1~10的单官能甲基丙烯酸酯,优选单体b2选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸异壬酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸异癸酯以及甲基丙烯酸苄酯组成的组中的任意一种或多种;单体b3为不同于单体b1的烯基化合物,优选含芳香族基团的乙烯基化合物、单官能丙烯酸酯、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺以及甲基丙烯酰胺组成的组中的任意一种,含芳香族基团的乙烯基化合物为苯乙烯或α-甲基苯乙烯,单官能丙烯酸酯选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸异壬酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸异癸酯以及丙烯酸苄酯组成的组中的任意一种或多种。
进一步地,以重量百分比计,上述组分B2包括10~60%的单体b1、10~70%的单体b2和0~60%的单体b3。
进一步地,上述组分C选自碘鎓盐、硫鎓盐、芳基茂铁盐组成的组中的一种或多种的组合。
进一步地,以上述光固化粘接剂组合物为基准,组分A的重量含量为25~55%,优选为25~45%;组分B1的重量含量为10~45%,组分B2的重量含量为20~80%,组分C的重量含量为3~5%。
根据本申请的另一方面,提供了一种光固化粘接剂,采用光固化粘接剂组合物聚合而成,该光固化粘接剂组合物为上述任一种的光固化粘接剂组合物。
根据本申请的又一方面,提供了一种偏光板,包括偏光片和通过粘接剂粘结在偏光片上的保护膜,该粘接剂为上述的光固化粘接剂。
根据本申请的再一方面,提供了一种光学设备,包括偏光板,该偏光板为上述的偏光板。
应用本发明的技术方案,通过选用特定的氧杂环丁烷化合物与具有环氧基的化合物以及阳离子聚合光引发剂进行配合使用,使所形成的光固化粘接剂的附着力、固化性以及对偏光片和保护膜的粘合性得到改善。
具体实施方式
需要说明的是,在不冲突的情况下,本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。下面将结合实施例来详细说明本发明。
如本申请背景技术所分析的,现有技术的氧杂环丁烷类化合物具有粘度低、毒性小、聚合速度看、热稳定性和机械性能优异等特点,但是在实际应用中仍然存在固化性中的固化速度和硬度难以均衡的问题,尤其是在偏光板的应用中,引入氧杂环丁烷类化合物后粘接剂的整体粘合效果不理想,为了解决这一问题,本申请提供了一种光固化粘接剂组合物、光固化粘接剂、偏光板及光学设备。
在本申请一种典型的实施方式中,提供了一种光固化粘接剂组合物,包括组分A、组分B和组分C,其中组分A为含有如下结构的氧杂环丁烷化合物其中R代表苯基、联苯基、萘基,0≤n≤4;组分B为具有环氧基的化合物;组分C为阳离子聚合光引发剂。
本申请通过选用特定的氧杂环丁烷化合物与具有环氧基的化合物以及阳离子聚合光引发剂进行配合使用,使所形成的光固化粘接剂的附着力、固化性以及对偏光片和保护膜的粘合性得到改善。
在本申请一种实施例中,上述组分B包括组分B1和组分B2,组分B1为碳原子数为2~10的多元醇的多缩水甘油醚;组分B2为具有环氧基的聚合物。利用上述两种含环氧基的化合物进行配合,与氧杂环丁烷化合物进行配合,使得光固化粘接剂的粘合性得到进一步提高。
优选地上述组分B1选自乙二醇二缩水甘油基醚、丙二醇二缩水甘油基醚、1,4-丁二醇二缩水甘油基醚、新戊二醇二缩水甘油基醚、1,6-己二醇二缩水甘油基醚、二羟甲基环己烷二缩水甘油基醚、1,9-壬二醇二缩水甘油基醚、二乙二醇二缩水甘油基醚、二丙二醇二缩水甘油基醚、氢醌二缩水甘油基醚、间苯二酚二缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油基醚、季戊四醇三或四缩水甘油基醚、以及异氰脲酸环氧乙烷加成物的二或三缩水甘油基醚组成的组中的任意一种或多种。
为了提高光固化粘接剂的涂布施工性能并保证粘合性,优选上述组分B2的Tg大于等于20℃(与现有技术常规的测量方式相同,即使用差示扫描热量计(DSC),以10℃/min的升温速度测定出的值),Mw为1000~30000,优选为3000~20000,进一步优选为5000~15000,其中Mw是指将通过GPC而测定出的分子量进行聚苯乙烯换算而得到的重均分子量。当上述组分B2的Mw不足1000时,对偏光片与保护膜之间的粘结力提升效果不明显,当Mw超过30000时,则涂布性降低,增加施工难度。
在本申请一种实施例中,上述组分B2采用单体b1、单体b2和可选的单体b3聚合形成。组分B2为Mw低的聚合物,想要通过通常的聚合方法而制造这样的聚合物时,通常需要增多链转移剂和/或聚合引发剂。使用大量的链转移剂形成的聚合物时,则组合物的阳离子固化性和/或粘结力变得容易降低,另外组合物的保存稳定性也变得容易降低。因此本申请为了避免采用大量的链转移及和/或聚合引发剂的高温聚合带来的问题,优选地,单体b1为具有环氧基以及烯属不饱和基的化合物,烯属不饱和基为乙烯基或丙烯酰基,优选单体b1为丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、3,4-环氧环己基丙烯酸酯或3,4-环氧环己基甲基丙烯酸酯;单体b2为具有碳原子数1~10的单官能甲基丙烯酸酯,优选单体b2选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸异壬酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸异癸酯以及甲基丙烯酸苄酯组成的组中的任意一种或多种;单体b3为不同于单体b1的烯基化合物,优选含芳香族基团的乙烯基化合物、单官能丙烯酸酯、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺以及甲基丙烯酰胺组成的组中的任意一种,含芳香族基团的乙烯基化合物为苯乙烯或α-甲基苯乙烯,单官能丙烯酸酯选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸异壬酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸异癸酯以及丙烯酸苄酯组成的组中的任意一种或多种。
上述单体b1和单体b2作为必须结构单体单元,与作为阳离子固化性化合物的组分B1以及组分A进行共聚。且上述单体b1特别优选为甲基丙烯酸缩水甘油酯,上述单体b2特别优选为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸环己酯以及甲基丙烯酸苄酯从调节反应活性、体系粘度等角度出发可进一步的加入单体b3。
优选地,以重量百分比计,组分B2包括10~60%的单体b1、10~70%的单体b2和0~60%的单体b3,当单体b3包含苯乙烯时,组分B2中苯乙烯的重量含量为5~45%,优选为10~40%;当单体b3包含单官能丙烯酸酯时,组分B2中单官能丙烯酸酯的重量含量为1~30%,优选为5~25%;优选组分B2包括重量含量为10~70%的甲基丙烯酸甲酯作为单体b2,以及重量含量为1~50%的苯乙烯作为单体b3;优选组分B2包括重量含量为10~60%的甲基丙烯酸缩水甘油酯作为单体b1、重量含量为10~70%的甲基丙烯酸甲酯作为单体b2以及重量含量为1~30%的具有碳原子数1~10的烃基的单官能丙烯酸酯作为单体b3。利用上述苯乙烯和单官能丙烯酸酯用量的控制,进一步调节组合物形成的反应体系的活性、粘度、体积收缩率,以及所形成的粘结剂的稳定性。
在本申请一种实施例中,上述组分C选自碘鎓盐、硫鎓盐、芳基茂铁盐组成的组中的一种或多种的组合,优选具有如下式(I)和/或(II)所示结构的化合物:
其中,R1和R2各自独立地代表氢、C1-C20的直链或支链烷基、C4-C20的环烷基烷基或烷基环烷基,且这些基团中的非环-CH2-可任选地被-O-、-S-或1,4-亚苯基所取代;R3和R4各自独立地代表氢、C1-C20的直链或支链烷基、C4-C20的环烷基烷基或烷基环烷基、C6-C20的取代或未取代的芳基,且这些基团中的非环-CH2-可任选地被-O-、-S-或1,4-亚苯基所取代;R5代表C6-C20的取代或未取代芳基、C6-C20的取代或未取代烷基芳基、C1-C20的直链或支链烷基、C4-C20的环烷基烷基或烷基环烷基、取代或未被取代的苯硫基苯基,且这些基团中的非环-CH2-可任选地被羰基、-O-、-S-或1,4-亚苯基所取代;R6和R7各自独立地代表烷基、羟基、烷氧基、烷基羰基、芳基羰、烷氧基羰基、芳氧基羰基、芳硫基羰基、酰氧基、芳硫基、芳基、杂环烃基、芳氧基、烷基亚磺酰基、芳基亚磺酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、羟基(聚)亚烷基氧基、可取代的氨基、氰基、硝基或卤原子;m1、m2分别代表R6和R7的个数,选自0、1、2、3或4;X-各自独立地代表M-、ClO4 -、CN-、HSO4 -、NO3 -、CF3COO-、(BM4)-、(SbM6)-、(AsM6)-、(PM6)-、Al[OC(CF3)3]4 -、磺酸根离子、B(C6M5)4 -或[(Rf)bPF6-b]-,其中,M为卤素,Rf各自独立地表示≥80%的氢原子被氟原子取代的烷基,b表示1~5的整数。采用上述物质作为阳离子聚合光引发剂,提高光固化粘接剂组合物的固化速率。
作为优选结构,式(I)和(II)所示结构的化合物中:R1和R2各自独立地代表氢、C1-C12的直链或支链烷基、C4-C10的环烷基烷基或烷基环烷基,且这些基团中的非环-CH2-可任选地被-O-所取代;R3和R4各自独立地代表氢、C1-C10的直链或支链烷基、C4-C10的环烷基烷基或烷基环烷基、C6-C12的取代或未取代芳基,且这些基团中的非环-CH2-可任选地被-O-、-S-或1,4-亚苯基所取代;R5代表C6-C10的取代或未取代芳基、C6-C10的取代或未取代烷基芳基、取代或未被取代的苯硫基苯基,且这些基团中的非环-CH2-可任选地被羰基、-O-、-S-或1,4-亚苯基所取代;R6和R7表示C1-C10的直链或支链烷基、C1-C10的直链或支链烷氧基、C1-C10的烷基羰基及卤素。
具有同类结构的市售阳离子型光引发剂也可用于本发明的组分C,实例包括(但不限于此):由Tronly公司生产的PAG20001、PAG20001s、PAG20002、PAG20002s、PAG30201、PAG30101等,由BASF公司生产的Irgacure250等。
本申请的光固化粘接剂组合物中,各组分的用量可以参考现有技术中对应组分的用量,优选以光固化粘接剂组合物为基准,组分A的重量含量为25~60%,优选为25~55%,进一步优选为25~45%;组分B1的重量含量为10~45%,优选为10~35%,组分B2的重量含量为15~80%,优选为20~80%,进一步优选为15~35%,组分C的重量含量为3~5%,优选为5%。
根据产品应用需要,本发明应用中的光固化性粘接剂还可选择性地添加本领域中常用的有机和/或无机助剂,包括但不限于流平剂、分散剂、固化剂、表面活性剂、溶剂等,这对本领域技术人员而言是显而易见的。此外,在不对组合物应用效果产生负面影响的前提下,粘接剂中也可加入其它增感剂和/或光引发剂以复配使用。
根据应用需要,光固化性粘接剂中还可选择性地添加一种或多种大分子或高分子化合物来提高应用性能,这种大分子或高分子化合物可以是多元醇或聚酯多元醇;也可选择性地加入不含有反应官能团的聚合物,这些聚合物通常是含有酚羟基、羧基等酸性官能团的树脂。
在本申请另一种典型的实施方式中,提供了一种光固化粘接剂,采用光固化粘接剂组合物聚合而成,该光固化粘接剂组合物为上述任一种的光固化粘接剂组合物。
由于本申请的光固化粘接剂组合物选用特定的氧杂环丁烷化合物与具有环氧基的化合物以及阳离子聚合光引发剂进行配合使用,因此所形成的光固化粘接剂的附着力、固化性以及对偏光片和保护膜的粘合性得到改善。
在本申请又一种典型的实施方式中,提供了一种偏光板,包括偏光片和通过粘接剂粘结在偏光片上的保护膜,该粘接剂为上述的光固化粘接剂。由于本申请的光固化粘接剂粘合性较好,且具有耐酸、耐碱、优异的热稳定性,因此,采用其作为粘接剂的偏光板的使用寿命较长、光学性能较好。
本申请的光固化性粘接剂可用于在由聚乙烯醇类树脂薄膜形成的偏光片上粘接保护膜,比如用于在由进行了单轴拉伸并且将二色性色素进行了吸附取向的聚乙烯醇类树脂薄膜形成的偏光片上粘接保护膜,如此将保护膜贴合于偏光片从而制成偏光板。保护膜可仅贴合于偏光片的单面,也可贴合于偏光片的两面。将保护膜贴合于偏光片的两面的情况下,各个保护膜可以是由相同种类的树脂形成的保护膜,也可以是由不同种类的树脂形成的保护膜。
基于本发明的上述应用,可采用本领域中常规的工艺流程来制作偏振板。典型地,制作方法包括:使用光固化性粘接剂在偏振片的单面或两面贴合保护膜,利用光辐射使光固化性粘接剂固化。
更为具体的工艺流程可以包括:
①涂覆工序:将光固化性粘接剂在未固化状态下涂覆于保护膜上,从而形成粘接剂涂敷面;
②贴合工序:在保护膜的粘接剂涂敷面上贴合偏振片;
③固化工序:利用光辐射使光固化性粘接剂固化,形成粘接剂层。
在偏振板制作过程中,可在单面贴合保护膜,也可在双面都贴合保护膜。优选地,两面的保护膜中至少之一兼具其它光学功能。
作为偏光片,可以使用本领域中的常规种类,例如已被单向拉伸、已被吸附取向了碘或二色性染料的聚乙烯醇系树脂膜。
在本申请再一种典型的实施方式中,提供了一种光学设备,包括偏光板,该偏光板为上述的偏光板。
在使用偏光板时,也可制成通过在其一侧,层叠显示除了偏光功能以外的光学功能的光学层而得到的光学构件。关于光学构件,可通过将偏光板与根据使用目的从前述的反射层乃至半透射型反射层、光散射层、相位差板、聚光板、亮度提高薄膜等中选择的一层或者两层以上的光学层进行组合,制成两层或者三层以上的层叠体。形成光学构件的各种光学层通过使用粘接剂而与偏光板进行一体化。通过将以上光学构件配置于液晶单元的一侧或两侧,从而可制成液晶显示装置。
以下通过实施例对本发明作进一步详细说明,但不应将其理解为对本发明保护范围的限制。
1、光固化性粘接剂的配制
参照表中所示的配方,将原料混合均匀,得到光固化性粘接剂组合物(除非另有说明,所列份数均为质量份)。
2、性能评价
将实施例、比较例制得的光固化性粘接剂进行脱泡处理,利用棒涂机将其涂布于80μm厚的三乙酰纤维素(TAC)保护膜(商品名Fujitech,富士膜公司)上,涂膜厚度10μm,接着将其与聚乙烯醇-碘偏振片贴合。接着,将相同的粘接剂涂布在偏振片的另一侧,涂膜厚度10μm,将降冰片烯系树脂膜(商品名ZEONOR,OPTES公司)与该面贴合。然后,采用汞灯(曝光机型号RW-UV20101,累计接收2000mJ/cm2的辐射能量)进行固化。
对附着力、固化性能和粘合性能进行评价,具体评价方法和标准如下:
(1)附着力
附着力采用ARCOTEST达因笔进行测试,划线平均分布,3秒内不起任何珠点的最大号达因笔即为达因值测试,表面达因值越小,附着底层表面张力越大,越有利于附着。
(2)粘合性
分别评价两面不同的保护膜(即TAC膜和降冰片烯膜)的粘合性,且按照如下进行分级:
A:无法在界面处将保护膜从偏振片上剥下,强行剥离则导致膜的破坏——表明粘合性优;
B:能够在界面处将保护膜从偏振片上剥下,膜未发生破坏——表明粘合性良好;
C:固化后立即发生浮起或完全没有粘合的状况——表明粘合性不良。
(3)固化性
将TAC膜和降冰片烯膜与偏振片剥离,然后参照GB1728-79表面干燥时间测定法-指触法,观察固化膜表面的情况,按以下情况进行评价:
A:没有发粘的情况——表示固化性良好;
B:有发粘的情况——表示固化性不良。
3.具体配方及评价结果
实施例1
A组分(具体见表1)25质量份
B1组分:3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己碳酸酯35质量份
B2组分:甲基丙烯酸缩水甘油酯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸羟乙酯的加热聚合而成(质量比30:40:30,Mw为12000)35质量份
表1
实施例 | 化合物编号 | n | 达因值 | TAC膜粘合性 | 降冰片烯膜粘合性 | 固化性 |
1-1 | 1-0 | 0 | 32<sup>++</sup> | A | B | B |
1-2 | 1-1 | 1 | 32<sup>++</sup> | A | A | A |
1-3 | 1-2 | 2 | 32<sup>+</sup> | B | A | B |
1-4 | 1-3 | 3 | 32<sup>+</sup> | B | B | B |
1-5 | 1-4 | 4 | 32 | B | B | B |
1-6 | 1-5 | 5 | 32 | C | C | C |
1-7 | 1-6 | 6 | 28++ | C | C | C |
1-8 | 1-7 | 7 | 28+ | C | C | C |
1-9 | 1-8 | 8 | 28 | C | C | C |
从表1的结果可以看出,当n=1时,固化效果较好,附着力性好,与TAC膜和降冰片烯膜的粘合性优异。
实施例2
A组分(具体见表2) 35质量份
B1组分:3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己碳酸酯 25质量份
B2组分:甲基丙烯酸缩水甘油酯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸羟乙酯的加热聚合而成(质量比30:40:30,Mw为12000) 35质量份
表2
实施例 | 化合物编号 | n | 达因值 | TAC膜粘合性 | 降冰片烯膜粘合性 | 固化性 |
2-1 | 2-0 | 0 | 32<sup>+</sup> | B | B | B |
2-2 | 2-1 | 1 | 32<sup>++</sup> | A | A | A |
2-3 | 2-2 | 2 | 32<sup>+</sup> | B | A | B |
2-4 | 2-3 | 3 | 32 | B | B | B |
2-5 | 2-4 | 4 | 32 | B | C | C |
2-6 | 2-5 | 5 | 28<sup>++</sup> | C | C | C |
2-7 | 2-6 | 6 | 28<sup>+</sup> | C | C | C |
2-8 | 2-7 | 7 | 28<sup>+</sup> | C | C | C |
2-9 | 2-8 | 8 | 28 | C | C | C |
从表2的结果可以看出,当n=1时,固化效果较好,附着力性好,与TAC膜和降冰片烯膜的粘合性优异。
实施例3
A组分(具体见表3) 40质量份
B1组分:季戊四醇四缩水甘油基醚 30质量份
B2组分:甲基丙烯酸缩水甘油酯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸羟乙酯的加热聚合而成(质量比30:40:30,Mw为12000) 25质量份
表3
从表3的结果可以看出,当n=1时,固化效果较好,附着力性好,与TAC膜和降冰片烯膜的粘合性优异。
选取不同n=1的化合物,改变其在粘合性组合物中的重量比,对其应用性能进行评价,见表4。
表4
表5
实施例/比较例 | 达因值 | TAC膜粘合性 | 降冰片烯膜粘合性 | 固化性 |
4-1 | 28<sup>-</sup> | B | C | C |
4-2 | 28<sup>--</sup> | C | C | C |
4-3 | 28 | B | B | B |
4-4 | 28<sup>-</sup> | C | C | C |
4-5 | 28<sup>--</sup> | C | C | C |
4-6 | 28 | B | B | B |
4-7 | 28<sup>--</sup> | C | C | C |
4-8 | 28<sup>--</sup> | C | C | C |
4-9 | 28<sup>--</sup> | C | C | C |
从表1-3、5中的性能评价结果综合可以看出,本发明所述的粘合性组合物,固化效果较好,附着力性好,与TAC膜和降冰片烯膜的粘合性优异,分析原因可能是含有本发明的组合物配方中氧杂环丁烷化合物为单官能度的氧杂环,粘度适中,并且基团中苄基的存在使得其固化速度较快,从而具有优异的综合应用性能。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,对于本领域的技术人员来说,本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (12)
3.根据权利要求1所述的光固化粘接剂组合物,其特征在于,所述组分B包括:
组分B1:为碳原子数为2~10的多元醇的多缩水甘油醚;
组分B2:为具有环氧基的聚合物。
4.根据权利要求3所述的光固化粘接剂组合物,其特征在于,所述组分B1选自乙二醇二缩水甘油基醚、丙二醇二缩水甘油基醚、1,4-丁二醇二缩水甘油基醚、新戊二醇二缩水甘油基醚、1,6-己二醇二缩水甘油基醚、二羟甲基环己烷二缩水甘油基醚、1,9-壬二醇二缩水甘油基醚、二乙二醇二缩水甘油基醚、二丙二醇二缩水甘油基醚、氢醌二缩水甘油基醚、间苯二酚二缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油基醚、季戊四醇三或四缩水甘油基醚、以及异氰脲酸环氧乙烷加成物的二或三缩水甘油基醚组成的组中的任意一种或多种。
5.根据权利要求3所述的光固化粘接剂组合物,其特征在于,所述组分B2的Tg大于等于20℃,Mw为1000~30000,优选为3000~20000,进一步优选为5000~15000,其中Mw是指将通过GPC而测定出的分子量进行聚苯乙烯换算而得到的重均分子量。
6.根据权利要求3所述的光固化粘接剂组合物,其特征在于,所述组分B2采用单体b1、单体b2和可选的单体b3聚合形成,其中,所述单体b1为具有环氧基以及烯属不饱和基的化合物,所述烯属不饱和基为乙烯基或丙烯酰基,优选所述单体b1为丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、3,4-环氧环己基丙烯酸酯或3,4-环氧环己基甲基丙烯酸酯;所述单体b2为具有碳原子数1~10的单官能甲基丙烯酸酯,优选所述单体b2选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸异壬酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸异癸酯以及甲基丙烯酸苄酯组成的组中的任意一种或多种;所述单体b3为不同于所述单体b1的烯基化合物,优选含芳香族基团的乙烯基化合物、单官能丙烯酸酯、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺以及甲基丙烯酰胺组成的组中的任意一种,所述含芳香族基团的乙烯基化合物为苯乙烯或α-甲基苯乙烯,所述单官能丙烯酸酯选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸异壬酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸异癸酯以及丙烯酸苄酯组成的组中的任意一种或多种。
7.根据权利要求6所述的光固化粘接剂组合物,其特征在于,以重量百分比计,所述组分B2包括10~60%的单体b1、10~70%的单体b2和0~60%的单体b3。
8.根据权利要求1所述的光固化粘接剂组合物,其特征在于,所述组分C选自碘鎓盐、硫鎓盐、芳基茂铁盐组成的组中的一种或多种的组合。
9.根据权利要求2至8中任一项所述的光固化粘接剂组合物,其特征在于,以所述光固化粘接剂组合物为基准,所述组分A的重量含量为25~55%,优选为25~45%;所述组分B1的重量含量为10~45%,所述组分B2的重量含量为20~80%,所述组分C的重量含量为3~5%。
10.一种光固化粘接剂,采用光固化粘接剂组合物聚合而成,其特征在于,所述光固化粘接剂组合物为权利要求1至9中任一项所述的光固化粘接剂组合物。
11.一种偏光板,包括偏光片和通过粘接剂粘结在所述偏光片上的保护膜,其特征在于,所述粘接剂为权利要求10所述的光固化粘接剂。
12.一种光学设备,包括偏光板,其特征在于,所述偏光板为权利要求11所述的偏光板。
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