CN111683904B - 新型氧化钛粉体及配合其的化妆用品 - Google Patents

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Abstract

本发明提供在使用于肌肤的情况下能够得到肌肤的自然妆容及肌肤的立体感的氧化钛粉体。被覆氧化钛粉体，其具有硅的氧化物或氢氧化物、铝的氧化物或氢氧化物、铁的氧化物或氢氧化物作为各层，基于透射型电子显微镜图像的图像解析法得到的平均粒径D50为0.20～0.45μm，基于激光衍射散射法得到的平均粒径D50为0.6～1.2μm，对前述被覆氧化钛的涂布膜照射来自分光变角色差计的CIE标准光源D65的入射角0°的光时的透射光中，在受光角15°及受光角45°下的波长430nm时的透射率比(透射受光角15°/透射受光角45°)为1.3以上，且该透射率比为波长590nm时的透射率比(透射受光角15°/透射受光角45°)以上。

Description

新型氧化钛粉体及配合其的化妆用品
技术领域
本发明涉及新型氧化钛粉体及配合其的化妆用品。
背景技术
以往，氧化钛粉体因折射率高、白度、掩蔽力、着色力等优异而作为白色颜料使用于化妆品、涂料等中。另外，氧化钛粉体作为遮蔽紫外线的物质而以紫外线吸收剂、紫外线遮蔽剂的形式使用于化妆用品等中(例如专利文献1)。进而，对氧化钛粉体研究了各种用途。
例如，为了掩盖斑点、雀斑等肌肤的色斑，使用了氧化钛等白色颜料，但是，若配合大量氧化钛，则成为不透明的妆容。因此，在专利文献2的权利要求1中提出了特征在于白色基底上的波长630～700nm下的分光反射率的最小值为75％以上、白基底上的Y值为25～65的范围的、能够得到自然质感的肌肤化妆用品用色料组合物、粉底、化妆方法。
另外，在专利文献3中公开了具有自然肤色的色调且因润湿而导致的颜色暗沉少等的固体粉体状粉底，其使用了肤色烧结颜料，所述肤色烧结颜料的特征在于，其在平均粒径为0.2～0.3μm的金红石型氧化钛上对铁化合物以750～900℃进行烧成而含有2.9质量％的氧化铁，该烧结颜料在Hunter L-a-b系表色系中的测定值在a值/b值为0.24、L值为73以上的范围。
另外，在专利文献4中提出了无厚重感等的化妆用品，其使用了金红石型氧化钛凝聚粒子，所述金红石型氧化钛凝聚粒子的特征在于，其是具有边的大小为0.05～0.2μm、厚度方向为0.02～0.1μm的尺寸的棒状粒子进行集合和/或结合而成的扇状的金红石型氧化钛粒子进一步凝聚而形成的，该凝聚粒子的粒径为0.1～5.0μm，平均摩擦系数(MIU值)为0.2以上且小于0.7。
另外，在专利文献5中提出了化妆用品，其特征在于，其是对粒子表面具有针状突起的二氧化钛以500～800℃进行烧成而得到的二氧化钛粉体，表观上的平均粒径为100～500nm，利用X射线衍射法测定的平均微晶粒径为15～30nm，比表面积为10～30m2/g。由此提出一种化妆用品，通过在化妆用品中配合在维持掩蔽力的同时红色光选择透射功能优异的二氧化钛粉体，从而具有对斑点、雀斑等的遮盖力，并且使毛孔等肌肤的凹凸变得不明显，提供自然的妆容。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开昭62-275182号公报
专利文献2：日本特开2006-265134号公报
专利文献3：日本特开2007-145778号公报
专利文献4：日本特开2008-56535号公报
专利文献5：日本特开2017-119622号公报
发明内容
发明要解决的课题
尽管需求者要求在使用于肌肤时肌肤看起来尽可能自然且具有立体感，但是如后述〔实施例〕所示，相当于专利文献1～5的氧化钛粉体不能同时实现肌肤的立体感和看起来自然的掩蔽力。
为此，本发明的主要目的在于提供在使用于肌肤的情况下能够得到肌肤的自然妆容及肌肤的立体感的氧化钛粉体。
用于解决课题的手段
作为新的方法，本申请的发明人尝试想要通过发现具有色调根据角度的不同而不同的光学特性的氧化钛粉体来获得肌肤的自然妆容和肌肤的立体感。本申请的发明人进行了深入研究，结果得到在具有多种特定金属的多层被覆层且具有特定的平均粒径的同时还具有以往没有的光学特性的新型被覆氧化钛粉体，发现该被覆氧化钛粉体能够提供肌肤的自然的立体感，从而完成了本发明。进而，本申请的发明人还发现，相较于以往的氧化钛粉体而言，该被覆氧化钛粉体能够减少肌肤的苍白及暗黄。
由此，本申请的发明人完成了本发明，本发明如以下所述。
〔1〕被覆氧化钛粉体，其具有硅的氧化物或氢氧化物、铝的氧化物或氢氧化物、铁的氧化物或氢氧化物作为各层，
前述被覆氧化钛粉体的基于透射型电子显微镜图像的图像解析法得到的平均粒径D50为0.20～0.45μm，
前述被覆氧化钛粉体的基于激光衍射散射法得到的平均粒径D50为0.6～1.2μm，
进而，将使前述被覆氧化钛纯分10质量％分散于(丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷)(dimethicone)共聚物20质量％及挥发溶剂中而成的分散液，以25μm的厚度涂布于玻璃板后，使其干燥而形成涂布膜，对前述涂布膜照射来自分光变角色差计的CIE标准光源D65的入射角0°的光时的透射光中，
在受光角15°及受光角45°下的波长430nm时的透射率比(透射受光角15°/透射受光角45°)为1.3以上，并且该透射率比为波长590nm时的透射率比(透射受光角15°/透射受光角45°)以上。
〔2〕根据前述〔1〕所述的被覆氧化钛粉体，其中，前述涂布膜中的入射角0°的反射光中，反射受光角45°时的反射光谱在波长450nm以上的长波长下具有最大反射率。
〔3〕根据前述〔1〕或〔2〕所述的被覆氧化钛粉体，其中，前述涂布膜中的入射角0°的透射光中，透射受光角15°时的透射光谱在波长580nm以下的短波波长下具有最大透射率、和/或在受光角15°下的波长680nm时的透射率为30％以上。
〔4〕根据前述〔1〕～〔3〕中任一项所述的被覆氧化钛粉体，其中，前述被覆氧化钛粉体的纵横比(长径/短径)为1.6以下。
〔5〕根据前述〔1〕～〔4〕中任一项所述的氧化钛粉体，其中，前述被覆氧化钛粉体具有以硅的氧化物或氢氧化物、铝的氧化物或氢氧化物、铁的氧化物或氢氧化物的顺序被覆的各层，
该铁被覆层是对该硅被覆层和该铝被覆层混存的表面进行被覆的最外层。
〔6〕根据前述〔1〕～〔5〕中任一项所述的被覆氧化钛粉体，其中，前述被覆氧化钛粉体中，按照各氧化物质量换算，铝表面处理量为1～6质量％，硅表面处理量为0.5～6质量％，并且铁表面处理含量为0.5～3质量％。
〔7〕化妆用品或皮肤外用剂，其配合有前述〔1〕～〔6〕中任一项所述的被覆氧化钛粉体。
〔8〕被覆氧化钛粉体的使用方法，将前述〔1〕～〔6〕中任一项所述的被覆氧化钛粉体使用于肌肤而得到肌肤的自然的立体感。
〔9〕根据前述〔8〕所述的被覆氧化钛粉体的使用方法，其还减少肌肤的苍白及暗黄。
发明效果
根据本发明，可提供在使用于肌肤的情况下能够得到肌肤的自然妆容及肌肤的立体感的氧化钛粉体。在此所记载的效果未必受到限定，可以是本说明书中所记载的任意效果。
附图说明
图1是本实施方式的一例。其是本实施方式的被覆氧化钛粉体(实施例2)的扫描型电子显微镜的图像(照片)的图。
图2是本实施方式的一例。其是表示实施例1的涂布膜中的各波长的透射率(入射角0°且受光角15°、45°、75°)的图。
图3是本实施方式的一例。其是表示实施例2的涂布膜中的各波长的透射率(入射角0°且受光角15°、45°、75°)的图。
图4是本实施方式的一例。其是表示实施例3的涂布膜中的各波长的透射率(入射角0°且受光角15°、45°、75°)的图。
图5是表示比较例1的涂布膜中的各波长的透射率(入射角0°且受光角15°、45°、75°)的图。
图6是表示比较例2的涂布膜中的各波长的透射率(入射角0°且受光角15°、45°、75°)的图。
图7是表示比较例4的涂布膜中的各波长的透射率(入射角0°且受光角15°、45°、75°)的图。
图8是表示实施例1～3及比较例1、4、6、7、8的各涂布膜中的各波长的反射率(入射角0°且受光角45°)的图。
图9是表示实施例1～3及比较例1、2、5的各涂布膜中的各波长的透射率(入射角0°且受光角15°)的图。
图10是表示实施例2的涂布膜中的各波长的反射率(入射角0°且受光角15°、45°、75°)的图。
图11是表示比较例1的涂布膜中的各波长的反射率(入射角0°且受光角15°、45°、75°)的图。
图12是表示变角分光测定***的测定方法(光源、反射光、透射光、涂布膜)的概念的图。在概念图中示出受光角15°、45°及75°作为所测定的反射受光角及透射受光角，但是在变角分光测定***中能够测定的受光角并不受它们的特别限定。
具体实施方式
接下来，对本发明的优选实施方式进行详细地说明。但是，本发明并不受以下的优选实施方式的限定，能够在本发明的范围内自由地变更。需要说明的是，在本说明书中，只要没有特别说明，则百分率是基于质量的表示。另外，在本说明书中，在使用～来表示数值范围时，该范围包括两端的数值。另外，各数值范围的上限值和下限值可根据需要任意地组合
1.被覆氧化钛粉体
用以下的＜(a)本发明的被覆氧化钛粉体的母核及被覆层＞、＜(b)本发明的被覆氧化钛粉体的平均粒径D50(图像解析法)＞、＜(c)本发明的被覆氧化钛粉体的平均粒径D50(激光衍射散射法)＞、＜(d)本发明的被覆氧化钛粉体的等电点＞及＜(e)本发明的被覆氧化钛粉体的光学特性＞项对本发明的被覆氧化钛粉体进行详细地说明，但是本发明并不受它们的限定。
本发明的被覆氧化钛粉体优选至少具有以下的(a)、(b)、(c)及(e)，优选还具有(d)前述被覆氧化钛粉体的等电点为1.5～6.0的范围。
(a)为具有硅的氧化物或氢氧化物、铝的氧化物或氢氧化物、铁的氧化物或氢氧化物作为各层的被覆氧化钛粉体。
(b)前述被覆氧化钛粉体的基于透射型电子显微镜图像的图像解析法得到的平均粒径D50为0.20～0.45μm。
(c)前述被覆氧化钛粉体的基于激光衍射散射法得到的平均粒径D50为0.6～1.2μm。
(e)在使用前述被覆氧化钛而形成的涂布膜中，具有分光变角色差计中的特征性的光学特性。
进而，前述(e)优选的是：对由前述被覆氧化钛及(丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷)共聚物形成的涂布膜照射来自分光变角色差计的CIE标准光源D65的入射角0°的光时的透射光中，在受光角15°及受光角45°下波长430nm时的透射率比(透射受光角15°/透射受光角45°)为1.3以上，和/或该透射率比(透射受光角15°/透射受光角45°)为波长590nm时的透射率比(透射受光角15°/透射受光角45°)以上。
进而，更优选的是：前述透射率比(透射受光角15°/透射受光角45°)为1.3以上，并且为波长590nm时的透射率比(透射受光角15°/透射受光角45°)以上。
需要说明的是，前述涂布膜是将使前述被覆氧化钛纯分10质量％分散于(丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷)共聚物20质量％及挥发溶剂(其余：例如异丙醇等)中而成的分散液以25μm的厚度涂布于玻璃板后使其干燥而形成的涂布膜。
从形状、形态及光学特性考虑，本发明的被覆氧化钛粉体是新型的氧化钛粉体。而且，根据本发明，在将本发明的被覆氧化钛粉体使用于肌肤的情况下能够得的肌肤的自然的立体感，还能减少肌肤的苍白及暗黄。
以往的氧化钛大多在光学特性方面对化妆膜的影响度高，若反射的蓝色过强，则脸色看起来差而具有不适感，另一方面，若黄色过强，则看起来暗沉，因此若利用反射来调整色彩，则均存在不自然的倾向。因此，以往的氧化钛难以取得外观的均衡性。
但是，本发明的被覆氧化钛粉体具有下述特性：在使用于肌肤时紫色的反射不会极端地高，而且由于全可见光波长的反射强度不同，因此并非完全的白色，由于是在可见光区域中各波长不同且具有峰值、斜率的反射强度，因而不会感觉到具有不适感的白底色，也不会因反射而强调色调。另外，在本发明的被覆氧化钛粉体使用于肌肤时，若从正面观察，则不会感到过度的掩蔽感，良好地透露出具有蓝紫色的透明感的肤色的光，另一方面，侧面的脸颊透露出柔和的红色的肤色，可对侧面赋予具有不适感的苍白少的自然的立体感。这是由于：本发明的被覆氧化钛粉体特异性良好地透射接近直线的透射光，而且更多地透射蓝紫色，因此不会感到肌肤的暗黄，斜向的透射光也适度地通过而看起来呈红色，由于具有这些性质，因而可以在呈现立体的外观的同时赋予自然的掩蔽感。本发明的被覆氧化钛粉体在使用于肌肤时可巧妙地利用来自肌肤的内部光。
＜(a)本发明的被覆氧化钛粉体的母核及被覆层＞
本发明的被覆氧化钛粉体是(a)具有硅的氧化物或氢氧化物、铝的氧化物或氢氧化物、铁的氧化物或氢氧化物作为各层的被覆氧化钛粉体。
该被覆氧化钛粉体是对用作母核的氧化钛的粒子表面以硅的氧化物或氢氧化物、铝的氧化物或氢氧化物、铁的氧化物或氢氧化物的顺序进行被覆而成的，优选具有以上各层(以下，也将该各层分别称为“硅被覆层”、“铝被覆层”、“铁被覆层”)。
本发明的被覆氧化钛粉体在该母核的氧化钛粒子表面被覆有硅的氧化物或氢氧化物，在该硅被覆层上还不完全地被覆有铝的氧化物或氢氧化物。而且，本发明的被覆氧化钛粉体在该硅被覆层和该铝被覆层混存的粒子表面被覆有铁的氧化物或氢氧化物，该铁被覆层是本发明的被覆氧化钛粉体的最外层。
这样，通过使用具有多个被覆层、不完全的铝被覆层、最外层的铁被覆层的本发明的被覆氧化钛粉体，从而可更良好地得到更佳的肌肤的自然的立体感，还能进一步减少肌肤的苍白及暗黄。另外，本发明的被覆氧化钛粉体通过具有多个被覆层，从而易于涂展于肌肤，掩蔽力也良好。
本发明的被覆氧化钛粉体优选设为如以下那样的特定范围的各金属的表面处理量。通过设为该范围，从而可更良好地得到更佳的肌肤的自然的立体感，还能进一步减少肌肤的苍白及暗黄。
本发明的被覆氧化钛粉体中的铝的表面处理量按照氧化物质量换算而优选为1～6质量％，更优选为1～5质量％，进一步优选为2～5质量％。
本发明的被覆氧化钛粉体中的硅的表面处理量按照氧化物质量换算而优选为0.5～6质量％，更优选为1～6质量％，进一步优选为3～6质量％。
本发明的被覆氧化钛粉体中的铁的表面处理量按照氧化物质量换算而优选为0.5～3质量％，更优选为0.5～2质量％，进一步优选为0.5～1.5质量％。本发明的粉体通过使最外层为铁被覆层、设为这样的铁的表面处理量，从而可成为色调不会变得苍白且暗黄不强烈的状态。
进而，本发明的被覆氧化钛粉体更优选以按照氧化物质量换算铝的表面处理量成为1～6质量％、硅的表面处理量成为0.5～6质量％及铁的表面处理量成为0.5～3质量％的方式来调整各金属的表面处理量。
＜金属的表面处理量的测定方法＞
试样(粉体)中所含的各金属的表面处理量可以通过ICP(Inductively CoupledPlasma；电感耦合等离子体；ARCOS(德国SPECTRO公司))发射光谱分析对使用一般的方法制备而成的试样进行测定来得到。
本发明的被覆氧化钛粉体中的被覆前的氧化钛(也称为“用作母核的氧化钛”)可以利用已知的氧化钛粉体的制造方法来得到，也能使用市售品作为母核(例如参照专利文献1等)。该用作母核的氧化钛粉体可以适当地选择，例如可利用透射型电子显微镜图像解析法及激光衍射散射法选择成为如下述(b)及(c)那样的被覆氧化钛粉体的母核粒子。
另外，用作母核的氧化钛存在锐钛矿型及金红石型的晶型，但优选为光催化剂活性低且折射率高从而掩蔽力高的金红石型。另外，为了结晶稳定化，优选使用作母核的氧化钛粉体中含有少量氧化锌，用作母核的氧化钛中的氧化锌含量按照氧化物质量换算优选为1质量％以下，更优选为0.1～0.8质量％，进一步优选为0.2～0.7质量％。
用作母核的氧化钛的形状并无特别限定，可列举例如稻草束状、条状、球状、针状、棒状等。其中，相较于针状突起如毛般大量存在那样的球藻状或毛栗状而言，本发明的作为母核使用的氧化钛优选为表面比较平滑的球状。
利用前述硅的氧化物或氢氧化物进行被覆的方法并无特别限定，可以利用已知的被覆方法来进行。可列举例如：在包含原料粒子的水浆料中直接或以水溶液的形式添加硅酸钠等，之后，添加硫酸等酸而使二氧化硅或其水合物析出的方法；或者使原料粒子分散于溶剂(醇、水、或醇水混合溶剂等)，添加四乙氧基硅烷等烷氧基硅烷系的金属偶联剂，通过添加酸或碱、或者进行加热等而使硅或其氢氧化物析出的方法；等等。之后，进行清洗、过滤、干燥等，由此得到经被覆的粉体粒子。
利用前述铝的氧化物或氢氧化物进行被覆的方法并无特别限定，可以利用已知的被覆方法来进行。可列举例如：在包含原料粒子的水浆料中直接或以水溶液的形式添加硝酸铝、硫酸铝、铝酸钠等，之后，添加酸或碱而使铝化合物析出的方法等。另外，还可列举：使原料粒子分散于溶剂(醇、水、或醇水混合溶剂等)中，添加铝系的金属偶联剂，通过添加酸或碱、或者进行加热等而使铝或氢氧化物析出的方法等。之后，进行清洗、过滤、干燥等，由此得到经被覆的粉体粒子。
利用前述铁的氧化物或氢氧化物进行被覆的方法并无特别限定，可以利用已知的氧化铁的被覆处理方法来进行。例如，作为一例，可以将氢氧化钠水溶液加热至30～35℃，使粉体粒子分散，添加包含硫酸铁的水溶液并搅拌，在90℃使其反应2小时左右。将所得的复合化合物进行水洗、中和，使其干燥。经粉碎后，对原料粒子和铁的氧化物或氢氧化物进行烧成(例如750～900℃左右、1～3小时左右)而得到。
作为该铁化合物，可列举氧化铁、氧化亚铁、四氧化三铁、氢氧化铁、有机酸铁(例如草酸铁、柠檬酸铁等)、无机酸铁(例如氯化铁、硫酸铁、硫酸铁等)等，可以从它们的组中选择1种或2种以上。该铁化合物以氧化铁或氢氧化铁的形式存在于粒子表面或其附近。
＜(b)本发明的被覆氧化钛粉体的平均粒径D50(图像解析法)＞
在本发明的被覆氧化钛粉体中，就(b)前述被覆氧化钛粉体的基于透射型电子显微镜图像解析法得到的平均粒径D50而言，作为其下限值，优选为0.10μm以上，更优选为0.20μm以上，进一步优选为0.25μm以上，另外，作为其上限值，优选为0.60μm以下，更优选为0.50μm以下，进一步优选为0.45μm以下，更进一步优选为0.40μm以下。作为该范围，更优选为0.20～0.45μm，进一步优选为0.25～0.45μm。
通过采用这样的粒径，从而易于涂展于肌肤，掩蔽力也良好。另外，由此可以更良好地得到更佳的肌肤的自然的立体感，能够进一步减少肌肤的苍白及暗黄。
就前述被覆氧化钛粉体的纵横比(长径/短径)而言，作为其上限值，优选为1.7以下，更优选为1.6以下，另外，作为其下限值，优选为1.2以上，更优选为1.3以上，进一步优选为1.4以上。作为该范围，更优选为1.3～1.7。
通过采用这样的粒子，从而易于涂展于肌肤，掩蔽力也良好。另外，由此可以更良好地得到更佳的肌肤的自然的立体感，能够进一步减少肌肤的苍白及暗黄。
＜基于透射型电子显微镜图像的图像解析法的平均粒径D50的测定方法及纵横比的测定方法＞
在载玻片上将试样约10mg掺混于1-丙醇中并使其充分分散，得到分散物。将分散物延展而得到薄膜状的试样。将试样的薄膜放置于粘贴有支承膜的透射型电子显微镜(TEM)测定用筛网上。将筛网(干燥涂膜)设置于透射型电子显微镜装置(S-4800、株式会社Hitachi High-Technologies)并进行观察，得到放映出各个粒子的干燥涂布膜的图像。对于该干燥涂膜面像的图像，利用图像解析式粒度分布测定装置(Mac-View、株式会社Mountech)，进行测定粒子数各1000个的图像处理，从而进行粒径的测定。
由此，利用透射型电子显微镜(TEM)图像的图像解析，可以得到试样(粉体)的平均粒径D50。另外，利用透射型电子显微镜图像的图像解析，可以得到纵横比(长径/短径比)。
＜(c)本发明的被覆氧化钛粉体的平均粒径D50(激光衍射散射法)＞
在本发明的被覆氧化钛粉体中，就(c)前述被覆氧化钛粉体的基于激光衍射散射法得到的平均粒径D50而言，作为其下限值，优选为0.50μm以上，更优选为0.6μm以上，进一步优选为0.7μm以上，更进一步优选为0.8μm以上，更优选为0.9μm以上，另外，作为其上限值，优选为1.5μm以下，更优选为1.4μm以下，进一步优选为1.2μm以下，更优选为小于1.2μm，更优选为1.1μm以下。作为该范围，更优选为0.6～1.2μm，进一步优选为0.8～1.1μm。
通过采用这样的粒径，从而易于涂展于肌肤，掩蔽力也良好。另外，由此可以更良好地得到更佳的肌肤的自然的立体感，能够进一步减少肌肤的苍白及暗黄。
＜基于激光衍射散射法的平均粒径D50＞
将试样(粉体)在甲醇介质中进行60秒超声波振动，放入至激光衍射散射式粒度分布计(Microtrac HRA、日机装株式会社)的试样投入口，进行测定。由此可以得到基于激光衍射散射法的试样(粉体)的平均粒径D50(中值粒径)。
＜(d)本发明的被覆氧化钛粉体的等电点＞
在本发明的被覆氧化钛粉体中，(d)前述被覆氧化钛粉体的等电点并无特别限定，作为其下限值，优选为1.5以上，更优选为2.0以上，另外，作为其上限值，优选为6.0以下，更优选为5以下，进一步优选为4.0以下，作为该范围，更优选为3±1.0。需要说明的是，等电点可以通过测定粉体溶液中的ζ电位而求出(例如JIS R1638：1999精细陶瓷粉末的等电点测定方法)。
由此，无论是粉末剂型还是液体剂型，分散稳定性均良好，易于涂展于肌肤，掩蔽力也良好。另外，由此可以更良好地得到更佳的肌肤的自然的立体感，能够进一步减少肌肤的苍白及暗黄。
＜(e)本发明的被覆氧化钛粉体的光学特性＞
(e)本发明的被覆氧化钛粉体在使用该被覆氧化钛而形成的涂布膜中具有分光变角色差计中的特征性的光学特性。该光学特性可以如以下的＜基于变角分光测色***的测定方法＞中所说明的那样通过测定本发明的被覆氧化钛粉体的涂布膜来得到。
本发明的被覆氧化钛粉体优选具有选自以下的(e1)～(e5)中的1个或2个以上的光学特性。
本发明的被覆氧化钛粉体优选至少具有以下的(e1)波长430nm透射率比(15°/45°)的光学特性和/或(e2)波长430nm透射率比(15°/45°)＞波长590nm透射率比(15°/45°)的光学特性，进一步优选具有该(e1)且(e2)的光学特性。
进而，本发明的被覆氧化钛粉体具有以下的(e1)且(e2)的光学特性，优选还具有以下的(e3)～(e5)中的任意1个或2个以上的光学特性：(e3)反射光谱中的最大反射率的波长位置；(e4)波长680nm(15°)的透射率；及(e5)透射光谱中的最大透射率的波长位置。
作为与前述(e1)且(e2)的优选组合，可列举例如：(e1)且(e2)和(e3)；(e1)且(e2)和(e4)；(e1)且(e2)和(e5)等，也可以在这些组合中还组合其他的光学特性。
进而，作为选自(e3)～(e5)中的优选的组合，有下述组合：(e3)及(e4)；(e3)及(e5)；(e4)及(e5)；(e3)及(e4)及(e5)。进而，更优选具有(e3)及(e4)及(e5)这三者。
＜(e1)波长430nm透射率比(15°/45°)＞
(e1)对前述涂布膜照射来自分光变角色差计的CIE标准光源D65的入射角0°的光时的透射光中，在受光角15°及受光角45°下的波长430nm时的透射率比(透射受光角15°/透射受光角45°)更优选为1.3以上。
就前述(e1)中的前述波长430nm时的透射率比(透射受光角15°/透射受光角45°)而言，作为其下限值，优选为1.3以上，更优选为1.4以上，进一步优选为1.5以上，另外，作为其上限值，优选为2.5以下，更优选为2.3以下，进一步优选为2.1以下，更进一步优选为1.9以下。作为该范围，优选为1.4～2.3，更优选为1.4～1.9。
由此可以更良好地发挥本发明效果，从自然的妆容、立体感、降低苍白及降低暗黄的观点考虑是良好的。
＜(e2)波长430nm透射率比(15°/45°)≥波长590nm透射率比(15°/45°)＞
(e2)对前述涂布膜照射来自分光变角色差计的CIE标准光源D65的入射角0°的光时的透射光中，该透射率比的值优选为波长590nm时的透射率比(透射受光角15°/透射受光角45°)的值以上。
前述(e2)中的波长430nm时的透射率比(透射受光角15°/透射受光角45°)的值优选比波长590nm时的透射率比(透射受光角15°/透射受光角45°)的值大而为该值“以上”。
进而，前述(e2)中的波长430nm时的透射率比(透射受光角15°/透射受光角45°)/波长590nm时的透射率比(透射受光角15°/透射受光角45°)的比率优选为2.0以下，更优选为1.8以下，进一步优选为1.5以下，更进一步优选为1.4以下，更优选为1.3以下。
由此可以更良好地发挥本发明效果，从自然的妆容、立体感、降低苍白及降低暗黄的观点考虑是良好的。
＜(e3)反射光谱中的最大反射率的波长位置＞
(e3)对前述涂布膜照射来自分光变角色差计的CIE标准光源D65的入射角0°的光时的反射光中，反射受光角45°时的反射光谱优选在波长450nm以上的长波长下具有最大反射率。该最大反射率是指在反射光谱中反射率的最大值。
就前述(e3)的存在最大反射率的波长而言，作为其下限值，优选为450nm以上，更优选为480nm以上，进一步优选为490nm以上，更进一步优选为500nm以上，更进一步优选为510nm以上，另外，作为其上限值，优选为700nm以下，更优选为650nm以下，进一步优选为590nm以下，更进一步优选为570nm以下，更优选为550nm以下。作为该(e3)的存在最大反射率的波长的范围，更优选为480nm～580nm。
由此可以更良好地发挥本发明效果，从自然的妆容、降低苍白及降低暗黄的观点考虑是良好的。
＜(e4)波长680nm(15°)的透射率＞
(e4)前述涂布膜中的照射前述入射角0°的光时的透射光中，在透射受光角15°下的波长680nm时的透射率优选为30％以上。
前述波长680nm的透射率(透射受光角15°)优选为30％以上，更优选为33％以上，进一步优选为35％以上，由于该透射率高较为理想，因此作为上限值，可列举例如至98％左右以下。由此可以更良好地发挥本发明效果，从自然的妆容、立体感、降低苍白及降低暗黄的观点考虑是良好的。
＜(e5)透射光谱中的最大透射率的波长位置＞
(e5)前述涂布膜中的入射角0°的透射光中，透射受光角15°时的透射光谱更进一步优选在波长580nm以下的短波长下具有最大透射率。该最大透射率是指在透射光谱中透射率的最大值。
就前述(e5)的存在最大透射率的波长而言，作为其上限值，优选为670nm以下，更优选为600nm以下，进一步优选为580nm以下，另外，作为其下限值，优选为440nm以上，更优选为460nm以上，进一步优选为480nm以上。作为该(e5)的存在最大透射率的波长的范围，更优选为480nm～580nm。
由此可以更良好地发挥本发明效果，从自然的妆容、降低苍白及降低暗黄的观点考虑是良好的。
本发明的被覆氧化钛粉体具有上述的(e1)～(e5)中的至少任意1个或2个以上的光学特性，优选还具有以下的(e6)反射率比(45°；450nm/650nm)、(e7)波长430nm和波长590nm透射率比(45°/75°)、(e8)波长450nm和波长590nm反射率比(15°/45°)中的任意1个或它们中的2个以上的组合。
＜(e6)反射率比(45°；450nm/650nm)＞
(e6)对前述涂布膜照射来自分光变角色差计的CIE标准光源D65的入射角0°的光时的反射光中，在反射受光角45°下的“波长450nm时的反射率/波长650nm时的反射率”的反射率比，在该反射受光角45°反射率比(450nm/650nm)中，作为其下限值，优选为0.5以上，更优选为0.6以上，进一步优选为0.7以上，更进一步优选为0.8以上，另外，作为其上限值，优选为1.3以下，更优选为1.2以下，进一步优选为1.1以下。
由此可以更良好地发挥本发明效果，从自然的妆容、立体感、降低苍白及降低暗黄的观点考虑是良好的。
＜(e7)波长430nm和波长590nm透射率比(45°/75°)＞
(e7)前述涂布膜中的入射角0°的透射光中，在波长430nm下的“透射受光角45°的透射率比/透射受光角75°的透射率比”的透射率比，该波长430nm透射率比(45°/75°)优选为±10％以内，更优选为±5％以内，进一步优选为±3％以内。
前述涂布膜中的入射角0°的透射光中，由在波长590nm下的“透射受光角45°的透射率比/透射受光角75°的透射率比”求出的透射率比，该波长590nm透射率比(45°/75°)优选为±10％以内，更优选为±5％以内，进一步优选为±3％以内。
更优选波长430nm透射率比(45°/75°)及波长590nm透射率比(45°/75°)这两者均为上述的优选范围。
由此可以更良好地发挥本发明效果，从自然的妆容、立体感、降低苍白及降低暗黄的观点考虑是良好的。
另外，从自然的妆容、立体感等观点考虑，优选的是：(e8)前述涂布膜中的入射角0°的反射光中，(i)由在波长450nm下的“反射受光角15°的反射率比/反射受光角45°的反射率比”求出的反射率比、和/或、(ii)由在波长650nm下的“反射受光角45°的反射率比/反射受光角75°的反射率比”求出的反射率比分别或两者优选为±10％以内。
＜基于变角分光测色***的测定方法＞
在测定试样的分光变角色差的情况下，使用村上色彩研究所的变角分光测色***GSP-01B。玻璃板的厚度3mm及从CIE标准光源E65卤素光源到涂布膜的距离约30cm。对涂布膜照射来自CIE标准光源的入射角0°的光，得到反射受光角0～90°的测定值(尤其是15°、45°、75°)及透射受光角0～90°的测定值(尤其是15°、45°、75°)。由此可以得到试样(粉体)的光学特性。
前述涂布膜可以按照以下方式来得到。将利用氧化锆珠使试样(粉体：被覆氧化钛纯分或氧化钛纯分)10％强制分散于(丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷)共聚物20％及挥发溶剂(异丙醇(IPA))中而成的分散液，使用刮刀以25μm的厚度涂布于玻璃板上，涂布后进行干燥而得到分光变角色差计测定用的树脂涂布膜。以该涂布膜作为试样，从而得到该涂布膜中所包含的试样(粉体)的光学特性。
在此，以往的氧化钛粉体不能得到肌肤的自然的立体感。另外，以往的氧化钛粉体存在出现肌肤的发青和/或暗黄的倾向。
例如，上述专利文献2及5是波长630～700nm的吸收率低而透射红色的技术，但也记载了波长450nm的反射为波长650nm的反射的1.3倍，正如该记载所示，蓝～绿的波长区域的反射极强，因此大多会感觉到由反射特性所导致的不自然的白度。
另外，例如，就上述专利文献4而言，色调根据粒径的大小而不同，小于1μm时，出现与专利文献5同样的不自然的苍白，1μm左右时，虽然色调是优选的，但是选择性地落入肌肤上的毛孔中，反而变得不均匀，1μm以上的大粒子因均等地反射各可见光波长而进行白色化，掩蔽性变低，存在赋予作为颜色的不自然的白度的倾向。
另外，例如，上述专利文献3是将氧化铁进行复合化而成的球状的氧化钛，是反射和透射均强调红色的技术，但是也不能避免由赋予氧化铁所导致的反射的黄色调的上升，存在进一步强调肌肤的暗黄的倾向。另外，即使进一步在专利文献5的具有针状突起的球藻状的氧化钛的母体表面烧结氧化铁，在原本的母体的苍白强的情况下，有时不能彻底消除母体的特性，难以获得改善效果。
然而，本发明能够如后述〔实施例〕所示那样在将本发明的被覆氧化钛粉体使用于肌肤的情况下得到肌肤的自然的立体感。进而，根据本发明，还能减少肌肤的苍白及暗黄。由此，本发明是新型的、具有以往的氧化钛粉体所不具有的形态及性质的氧化钛粉体。
另外，本发明的被覆氧化钛粉体因具有特定的形状、形态而具有分散性高的倾向，由于该具有分散性高的倾向，因此即使重叠敷用，裸妆感也高，任何人都能实现看起来自然的上妆。
另外，本发明的被覆氧化钛粉体容易透射线性的光，主要使无暗黄的白光从肌肤的内部透射，能够实现无掩蔽感的自然的遮盖力。另外，本发明的被覆氧化钛粉体既保持适度的遮盖力(所谓的掩蔽力)，又具有自然的遮盖力，使用者本人也可以局部地进行调整。在以往的氧化钛粉体中，因增加涂布量而产生所谓泛白，或者为了抑制泛白而减少涂布量时掩蔽力不足。但是，如果使用本发明的被覆氧化钛粉体，则使用者可简单地实现自然的妆容，另外，也可简单地得到立体感。
因此，本发明的被覆氧化钛粉体可以通过使用于肌肤而得到肌肤的自然的立体感，还能减少肌肤的苍白和/或暗黄。另外，本发明的被覆氧化钛粉体可期待这样的效果而使用(例如涂布、喷雾等)于肌肤，并且可以使用于上妆方法等。在该使用中，从在使用时易于得到肌肤的自然的妆容及肌肤的立体感的观点考虑，优选进行涂布。
需要说明的是，本发明的被覆氧化钛粉体也可以在不损害本发明效果的范围内进一步进行表面处理。通过对本发明的被覆氧化钛粉体进行表面处理，从而可以赋予与粘度、在油中的分散性、斥水化等相伴随的持妆性、使用性等。该表面处理可以利用已知的粉体的表面处理方法来进行。
作为斥水化和/或斥油化等的表面处理，例如可以利用有机硅化合物(例如二甲基聚硅氧烷、聚甲基氢硅氧烷等)、偶联剂(例如烷基烷氧基硅烷处理等硅烷系、铝系、钛系等)、氟化合物(例如全氟烷基烷氧基硅烷处理)、烃、卵磷脂、氢化卵磷脂、氨基酸〃肽、氨基酸衍生物(例如作为N-酰基氨基酸处理的月桂酰基赖氨酸处理、二月桂酰基谷氨酸赖氨酸钠处理、硬脂酰基谷氨酸二钠处理、月桂酰基天冬氨酸钠处理)、聚乙烯、蜡、脂肪酸(例如硬脂酸、棕榈酸、肉豆蔻酸)〃脂肪酸盐〃脂肪酸酯〃脂肪酸酰胺、金属皂等对前述被覆氧化钛粉体的表面进行处理。
本发明的被覆氧化钛粉体可广泛地配合于化妆用品、皮肤外用剂、颜料等中。其中，化妆用品或皮肤外用剂由于能够对肌肤赋予自然的妆容及立体感而优选。
作为本发明的化妆用品或皮肤外用剂的剂型，能够以粉末状、粉末固体状、乳霜状、乳液状、化妆水状、油性液状、油性固体状、膏状、喷雾液等任一状态使用。另外，在配合于本发明的化妆用品或皮肤外用剂时，可预先与其他所有粉体进行复合化而使用，复合化的方法、复合化后的形状、粒径分布并无特别限定。需要说明的是，本发明的被覆氧化钛粉体的含量并无特别限制，但优选为0.01～40质量％，更优选为0.1～30质量％。
本发明的化妆用品或皮肤外用剂除了上述成分以外可根据目的在不损害本发明效果的范围内配合其他的任意成分。可列举例如油性成分、色素、pH调节剂、保湿剂、增稠剂、表面活性剂、分散剂、稳定剂、着色剂、防腐剂、抗氧化剂、金属封闭剂、收敛剂、消炎剂、紫外线吸收剂、香料、其他的颜料等。作为其他的颜料、紫外线吸收剂的例子，考虑并用作为折射率高的粉体的三氧化二铁、黄色氧化铁、黑色氧化铁等氧化铁粒子、氧化锌粒子、除本发明的氧化钛以外的氧化钛，大小、形状并无特别限定，可以是遮断近红外光区域、可见光区域、紫外线区域的大小(具体而言，平均粒径为0.01～10μm)，并且即使并用也不会阻碍本发明效果。
作为本发明的被覆氧化钛粉体在化妆用品或皮肤外用剂中的用途，可用于例如上妆化妆用品(例如白粉、基底、粉底、遮瑕膏、蜜粉(face powder)、CC霜(control color)、防晒化妆用品、口红、唇膏、眼影、眼线笔(eye liner)、睫毛膏(mascara)、腮红(cheekcolor)、指甲油、香体粉、香粉(perfume powder)、婴儿爽身粉等)、基础化妆用品(例如乳液、乳霜、防晒用品等)、头发化妆用品、身体化妆用品、护肤化妆用品、护发化妆用品等。其中，如果使用本发明，则能够得到自然的立体感，因此优选白粉、基底、粉底、遮瑕膏、蜜粉、CC霜、防晒化妆用品、香体粉等，更优选可用于面部的化妆用品或皮肤外用剂。
实施例
以下，列举实施例及比较例等对本技术进行更详细地说明。需要说明的是，它们并不对本发明进行任何限定。
将二氧化钛100g放入石英制坩埚中，利用马弗炉以500～900℃进行1小时烧成，得到金红石型的二氧化钛粉体(母核)。该二氧化钛粉体(母核)在透射型电子显微镜观察的图像解析中平均粒径为0.2～0.3μm左右，没有如毛那样的针状突起形状而是呈现球状。
进而，在包含金红石型氧化钛粉体(母核)的水浆料中添加包含含水二氧化硅的水溶液，之后，添加酸，使含水二氧化硅化合物析出，进行了干燥粉碎。在包含该经含水二氧化硅被覆的氧化钛粉体的水浆料中添加包含氢氧化铝的水溶液，之后，添加酸，使一部分氢氧化铝化合物析出，成为不完全的被覆，进行干燥粉碎。
使该以含水二氧化硅及氢氧化铝的顺序经被覆的被覆氧化钛粉体的表面上进一步被覆氧化铁。对该具有不完全的氢氧化铝被覆层的被覆氧化钛粉体添加包含硫酸铁液的水溶液并搅拌，使其在90℃反应2小时左右。将所得的复合物水洗并中和，使其干燥。粉碎后，利用电炉使其于烧成温度750～900℃烧成2～3小时后，进行筛分，得到实施例1～3的被覆氧化钛粉体。
另外，比较例1～8的氧化钛粉体如表1所示那样适当地变更被覆层或购入市售品而制备。
所得的实施例1～3的被覆氧化钛粉体及比较例1～8的氧化钛粉体的粒子的形状、形态(大小、被覆等)及光学特性如表1～2及图1～11所示。需要说明的是，就表1中的＊1～＊6而言，＊1：MP-701(Tayca公司制)，＊2：MT-500SA(Tayca公司制)，＊3：MKR-1(堺化学工业公司制)，＊4：ST-750WD(钛工业公司制，＊5：ST-643EC(钛工业公司制)，＊6：ST-710EC(钛工业公司制)。
氧化钛粉体的基于透射型电子显微镜图像的图像解析法得到的平均粒径D50、纵横比利用上述的＜基于透射型电子显微镜图像的图像解析法得到的平均粒径D50的测定方法及纵横比的测定方法＞进行测定，基于激光衍射散射法得到的平均粒径D50利用上述的＜基于激光衍射散射法得到的平均粒径D50＞进行测定，表面处理量％利用ICP分析进行测定。
氧化钛粉体的光学特性利用上述的＜基于变角分光测色***的测定方法＞进行测定。
〔评价〕
由20名化妆品评价专业标准色官能检查员按照以下方式进行了评价及判定。在用水清洗后放置10分钟的肌肤上，用粉扑将前述实施例及比较例的粉体10％与平均粒径10μm左右的滑石进行分散稀释而成的粉体以一定量涂布于肌肤上。各官能检查员对〔有自然的妆容〕〔有立体感〕〔无苍白〕〔无暗黄〕的评价项目进行了目视评价。各官能检查员按照以下的评价基准对各评价项目以5个等级进行评价，并且对每个样品进行评分。进而，按照以下的〔判定基准〕对全部官能检查员的各评价项目的评分的平均分进行判定评价。
〔评价基准〕：
(评价结果)：(评分)
非常良好：5分
良好：4分
普通：3分
略微不良：2分
不良：1分
〔判定基准〕：
(评分的平均分)：(判定)
4.0以上～：○(A)
1.5以上至小于4.0：△(B)
小于1.5：×(C)
需要说明的是，〔评价基准〕的“普通”是指虽然不是略微不良的效果、但也未达到良好的效果的状态。〔判定基准〕中的〔评分的平均分〕为算术平均值。〔判定基准〕的(判定)中的“○(A)”的含义是“合格”，“×(C)”的含义是“不合格”。表1的〔评价：算术平均值(峭度)〕一栏中的上行的数值为“算术平均值”，下行的()的数值为“峭度”。
评分的峭度：是表示分布从正态分布变尖多少的统计量，表示峰部的锐度和尾部的宽度。在比正态分布变尖的分布(数据集中于平均附近，分布的尾部较厚)时，采取正值，在比正态分布扁平的分布(数据从平均附近分散，分布的尾部较薄)时，采取负值。(在正态分布的情况下为0)
〔粉体特性〕
实施例1～3的被覆氧化钛粉体是具有以含水二氧化硅、氢氧化铝、氧化铁的顺序被覆的各层的被覆氧化钛粉体。这些被覆氧化钛粉体处于下述状态：该氢氧化铝被覆层未完全地被覆含水二氧化硅层，该氧化铁被覆层为最外层、并且对该含水二氧化硅被覆层和该氢氧化铝被覆层混存的表面进行被覆。另外，在实施例1～3的被覆前的氧化钛粒子的结晶内部含有0.2～0.7质量％的氧化锌。
需要说明的是，在该实施例1～3中示出了一例制法，但是，本发明的被覆氧化钛粉体只要为最终具有以含水二氧化硅、氢氧化铝、氧化铁的顺序被覆的各层的被覆氧化钛粉体即可，可以从母核氧化钛粉体起以氢氧化铝、氧化铁的顺序进行被覆，另外，也可以从含水二氧化硅被覆氧化钛粉体起进而以氢氧化铝、氧化铁的顺序进行被覆。
实施例1～3的被覆氧化钛粉体的基于透射型电子显微镜图像的图像解析法得到的平均粒径D50为0.2～0.4μm，基于激光衍射散射法得到的平均粒径D50为0.7～1.1μm，纵横比为1.5～1.6。另外，实施例1～3的被覆氧化钛粉体中的、金属的表面处理量以铝氧化物质量换算计为1～5质量％，以硅酸氧化物质量换算计为0.5～6质量％，以铁氧化物质量换算计为0.5～3质量％。
〔评价〕
就〔有自然的妆容〕及〔有立体感〕而言，实施例1～3的被覆氧化钛粉体在〔有自然的妆容〕及〔有立体感〕这两方面均非常优异。另一方面，比较例1～8的氧化钛粉体均不能满足〔有自然的妆容〕及〔有立体感〕两者。
进而，就〔无苍白〕及〔无暗黄〕而言，实施例1～3的被覆氧化钛粉体在〔无苍白〕及〔无暗黄〕这两方面也均非常优异。另一方面，比较例1～8的氧化钛粉体也均不能满足〔无苍白〕及〔无暗黄〕两者。尤其是就〔无暗黄〕而言，实施例1～2的被覆氧化钛粉体在〔无暗黄〕方面非常优异，实施例3的被覆氧化钛粉体在〔无暗黄〕方面优异。任一者的平均值均峭度高而未特别观察到评价值的分散。
而且，在实施例1～3中，尤其实施例2的被覆氧化钛粉体在〔有自然的妆容〕及〔有立体感〕、〔无苍白〕以及〔无暗黄〕的全部中最优异。任一者的平均值均峭度高而未特别观察到评价值的分散。
〔光学特性〕
另外，实施例1～3的被覆氧化钛粉体尤其具有在波长430nm及580nm下受光角15°的透射率比受光角45°的透射率高的光学特性。
而且，就实施例1～3的被覆氧化钛粉体的光学特性而言，在受光角15°及受光角45°下的波长430nm时的透射率比(透射受光角15°/透射受光角45°)为1.5～2.3，它们为1.5以上。
另外，各个氧化钛粉体在波长430nm时的透射率比(透射受光角15°/透射受光角45°)比在波长590nm时的透射率比(透射受光角15°/透射受光角45°)大，此时的(430nm透射率比/590nm透射率比)比为1.2～1.5。
进而，若考虑上述的评价结果和光学特性的结果，则如果是具有在涂布膜的透射光中在波长430nm下的(受光角15°/受光角45°)为1.3以上的光学特性的被覆氧化钛粉体，则在使用于肌肤时能够得到良好的肌肤的自然的妆容。另外，如果是具有在涂布膜的透射光中430nm透射率比≥590nm透射率比的光学特性的被覆氧化钛粉体，则在使用于肌肤时能够得到良好的肌肤的立体感。
因此，如果使用具有上述的这两个光学特性的被覆氧化钛粉体，则在上妆时可以良好地得到肌肤的自然的妆容及肌肤的立体感这两者。
另外，实施例1～3的被覆氧化钛粉体的受光角45°的最大反射率(反射率的最大值)的波长为530～590nm。若将蓝色的特征性的波长设为波长450nm并且将红色的特征性的波长设为波长650nm，则可知该反射受光角45°时的反射光谱在波长450nm以上的长波长下具有最大反射率的波长。
另外，若以波长450nm的反射率/波长650nm的反射率之比来表示实施例1～3的被覆氧化钛粉体的蓝色的强度，则为1.1～0.7。
进而，若考虑上述的评价结果及该光学特性的结果、并进一步考虑蓝色系波长(波长450nm)和红色系波长(波长650nm)，则如果使用涂布膜的反射光谱在波长450nm以上的长波长下具有最大反射率(反射率的最大值)的被覆氧化钛粉体，那么在使用于肌肤时可以得到更良好的无苍白。
因此，如果使用具有上述的两个光学特性并且还具有与该反射有关的光学特性的被覆氧化钛粉体，则在上妆时除肌肤的自然的妆容及肌肤的立体感这两者外还能良好地得到无苍白。
另外，实施例1～3的被覆氧化钛粉体在透射受光角15°下的最大透射率波长为510～670nm(优选为510～570nm)。进而，实施例1～3的被覆氧化钛粉体在透射受光角15°下红色系的680nm时的透射率为40～48％。
进而，若考虑上述的评价结果及该光学特性的结果、并且考虑红色系波长(680nm)，则如果使用涂布膜的透射光谱在波长580nm以下的短波长下具有最大透射率(透射率的最大值)、或者680nm的透射率为30％以上的被覆氧化钛粉体，在使用于肌肤时不会感觉到不自然的掩蔽感，还能良好地得到无暗黄。
因此，如果使用具有上述两个光学特性并且还具有与该透射有关的光学特性的被覆氧化钛粉体，则在上妆时除了肌肤的自然的妆容及肌肤的立体感这两者外还能良好地得到无暗黄。
另外，实施例1～3的被覆氧化钛粉体几乎没有受光角45°及75°的透射率之差，为±3％左右。
根据以上内容，本发明的被覆氧化钛粉体在上妆时可以良好地得到肌肤的自然的妆容及肌肤的立体感，而且还能良好地得到无苍白及无暗黄。
另外，实施例1～3的被覆氧化钛粉体存在粒子比以往的氧化钛粉体更圆且更大的倾向，因此存在在肌肤上的延展良好且分散性高的倾向。本发明的被覆氧化钛粉体由于具有这样的形状、形态，因此能够进一步适宜地实现：即使重叠敷用，裸妆感也高，任何人都能实现看起来自然的上妆。
进而，将本发明的被覆氧化钛粉体30质量％及滑石稀释的分散品涂布于毛刷，再涂布于透明胶带，将该涂布胶带贴附于玻璃容器，利用卤素白色光来目视观察透射光。其结果，在使用本发明的被覆氧化钛粉体的情况下，能够以目视确认具有下述性质：不使暗黄光通过，容易使光透射，即使涂布膜有一定厚度，也不会有不自然的掩蔽感。
另外，在模拟肌肤片材上配置色斑假想膜(蓝、绿、黄、红)，放置利用毛刷涂布有被覆氧化钛粉体的膜，对它们进行目视观察。其结果，作为各假想膜的目视结果的倾向而确认到在模拟肌肤片材上更能维持亲和的色调和适度的掩蔽力。
这样，本发明的被覆氧化钛粉体更易于透射线性的光，尤其从肌肤的内部使无暗黄的白光以线性的角度透射，从肌肤的侧面透射而可见的光是相较于直线透射光而言不苍白且略带红色的光，可实现无掩蔽感且具有自然的立体感的遮盖力。
在上妆时目视的观点也很重要，若从这样的目视的结果考虑，则本发明的被覆氧化钛粉体既保持适度的遮盖力(所谓的掩蔽力)，又具有自然的遮盖力，使用者本人也可以局部地进行调整。
[表1]
表1
Figure GDA0003859671880000261
[表2]
Figure GDA0003859671880000272
列举上述实施例1～3的新型的被覆氧化钛粉体或将该新型的被覆氧化钛粉体的处理粉体配合于以下的制品的情况下的制品实施例、制品比较例等，对本发明进行更详细地说明。需要说明的是，它们并不对本发明进行任何限定。另外，就评价方法而言，与粉体评价同样，以涂布通常的化妆用品的方式以一定量涂布于肌肤，按照同样的评价基准进行评价。
[制品实施例1～3](粉末固体化妆用品：粉状粉底)
以下列举分别使用了以聚二甲基硅氧烷0.2％对上述实施例1～3的新型的被覆氧化钛粉体进行被覆而成的粉体的制品实施例1～3(粉末固体化妆用品：粉状粉底)。将配合了实施例1品的情况设为制品实施例1，将配合了实施例2品的情况设为制品实施例2，将配合了实施例3品的情况设为制品实施例3。需要说明的是，它们并不对本发明进行任何限定。
Figure GDA0003859671880000271
Figure GDA0003859671880000281
※1：SMT-500SAM(Tayca公司制)
※2：2.8％处理的滑石JA-13R(浅田制粉公司制)
※3：Micromica MK-200K(Katakura&Co-op Agri公司制)
※4：PLASTIC POWDER CS-400(根上工业公司制)
※5：KSP-300(信越化学工业公司制)
※6：KF-6018(信越化学工业公司制)
(制造方法)
(1)：利用亨舍尔混合机将成分1～13均匀地分散。
(2)：将成分14～19均匀地混合。
(3)：向(1)中添加(2)，均匀分散后，进行粉碎。
(4)：将(3)用适量的纯化水和醇进行混合而得到浆料状的混合物。
(5)：将(4)填充于金属皿，进行压缩成型，除去多余的水等，进一步使其干燥而除去溶剂，得到固体粉末状的粉底。
(评价)
使用利用了上述实施例1～3记载的新型氧化钛粉体的制品实施例1～3的粉状粉底，对有自然的妆容、有立体感、无苍白、无暗黄进行了评价，结果均得到高评价。
[制品实施例4](粉末固体化妆用品：粉状粉底2)
Figure GDA0003859671880000291
※7：Techpolymer MBP-8(积水化成品工业公司制)
※8：COSME SILICA CQ4(Fuji Silysia公司制)
※9：AMIHOPE LL(味之素公司制)
(制造方法)
(1)：利用亨舍尔混合机将成分1～12均匀地混合分散。
(2)：将成分13～18均匀地混合。
(3)：向(1)中添加(2)，均匀分散。
(4)：将(3)粉碎。
(5)：将(4)填充于金属皿，进行压缩成型，得到粉末固体状的粉底。
(评价)
使用制品实施例4，对有自然的妆容、有立体感、无苍白、无暗黄进行了评价，结果均得到高评价。
[制品实施例5](油性固体化妆用品：防紫外线粉底)
Figure GDA0003859671880000301
※10：KF-6026(信越化学工业公司制)
(制造方法)
(1)：将成分8～14于90℃加热溶解。
(2)：向(1)中添加成分1～7，利用辊均匀地分散。
(3)：向(2)中添加成分15，于80℃溶解后，填充于金属皿中，得到油性固体防紫外线粉底。
(评价)
使用制品实施例5，对有自然的妆容、有立体感、无苍白、无暗黄进行了评价，结果均得到高评价。
[制品实施例6](油性粉末固体化妆用品：粉底)
Figure GDA0003859671880000311
Figure GDA0003859671880000321
※11：XZ-3000F(堺化学工业公司制)
※12：Matsumoto Microsphere S-100(松本油脂制药公司制)
※13：God Ball E2-824C(铃木油脂工业公司制)
※14：KSG-16(信越化学工业公司制)
(制造方法)
(1)：使成分10～11分散、溶胀。
(2)：将成分13、14于110℃均匀地溶解。
(3)：将(1)和成分1～9进行辊处理，添加(2)、12、15、16，进行混炼。
(4)：将(3)填充于气密容器中，得到油性粉底。
(评价)
使用制品实施例6，对有自然的妆容、有立体感、无苍白、无暗黄进行了评价，结果均得到高评价。另外，即使将“12.十甲基环五硅氧烷”置换为“二甲基聚硅氧烷(2cs)”，关于有自然的妆容、有立体感、无苍白、无暗黄，也与制品实施例6同样地得到高评价。
[制品实施例7](油性粉末化妆用品：胭脂)
Figure GDA0003859671880000322
Figure GDA0003859671880000331
※15：MIPELON XM-220(三井化学公司制)
※16：KSP-102(信越化学工业公司制)
(制造方法)
(1)：将成分1～3于90℃均匀溶解。
(2)：向(1)中添加成分4～7，进行混合。
(3)：向(2)中添加成分8～19，均匀分散。
(4)：一边减压一边对(3)进行混炼。
(5)：将(4)填充于容器，进行加压成型，得到胭脂。
(评价)
使用制品实施例7，对有自然的妆容、有立体感、无苍白、无暗黄进行了评价，结果均得到高评价。另外，即使将制品实施例7的“4.十甲基环五硅氧烷”置换为“二甲基聚硅氧烷(1.5cs)”，关于有自然的妆容、有立体感、无苍白、无暗黄，也与制品实施例7同样地得到高评价。
[制品实施例8](O/W型化妆用品：粉底液)
Figure GDA0003859671880000332
Figure GDA0003859671880000341
(制造方法)
(1)：利用辊将成分1～11均匀地分散。
(2)：将成分12～13均匀地混合。
(3)：向(2)中添加(1)，均匀地混合。
(4)：将成分14～22于80℃混合溶解。
(5)：将(4)于80℃添加至(3)中，进行乳化。
(6)：将(5)冷却，添加成分23～28，进行混合，得到O/W型粉底。
(评价)
使用制品实施例8，对有自然的妆容、有立体感、无苍白、无暗黄进行了评价，结果均得到高评价。
[制品实施例9](W/O型化妆用品：粉底液)
Figure GDA0003859671880000351
     
Figure GDA0003859671880000361
(制造方法)
(1)：将成分1～11均匀地分散。
(2)：将成分12～21均匀地混合。
(3)：向(2)中添加(1)，均匀地混合。
(4)：将成分22～27混合。
(5)：向(3)中添加(4)，进行乳化，得到W/O粉底液。
(评价)
使用制品实施例9，对有自然的妆容、有立体感、无苍白、无暗黄进行了评价，结果均得到高评价。另外，即使将制品实施例9的“17.十甲基环五硅氧烷”置换为“二甲基聚硅氧烷(2cs)”，关于有自然的妆容、有立体感、无苍白、无暗黄，也与制品实施例9同样地得到高评价。
[制品实施例10](W/O型化妆用品：基底、防晒用品)
Figure GDA0003859671880000371
Figure GDA0003859671880000381
(制造方法)
(1)：分别利用辊将成分1～8、成分18～20均匀地分散。
(2)：将成分9～13均匀地混合。
(3)：向(2)中溶解添加(1)、成分14～17、成分21～25，均匀地混合。
(4)：将成分26～30混合溶解。
(5)：向(3)中添加(4)，进行乳化。
(6)：将(5)冷却，添加成分31～32，得到W/O型基底、防晒用品。
(评价)
使用制品实施例10，对有自然的妆容、有立体感、无苍白、无暗黄进行了评价，结果均得到高评价。另外，即使将制品实施例10的“18.十甲基环五硅氧烷”置换为“二甲基聚硅氧烷(1.5cs)”，关于有自然的妆容、有立体感、无苍白、无暗黄，也与制品实施例10同样地得到高评价。另外，使用制品实施例10，与LPG气体适当混合，作为喷雾型的气溶胶W/O型基底、防晒用品进行评价，也得到同样的高评价。
[制品实施例11](油性固型化妆用品：棒状遮瑕膏)
Figure GDA0003859671880000382
Figure GDA0003859671880000391
※17：Rheopearl KL处理(千叶制粉公司制)
(制造方法)
(1)：将成分1～7于100℃混合溶解。
(2)：将成分8～13于90℃均匀地混合至(1)中。
(3)：利用三辊研磨机对(2)进行处理。
(4)：将(3)脱泡，在85℃溶解填充于胶囊后，冷却至4℃，得到棒状遮瑕膏。
(评价)
使用制品实施例11，对有自然的妆容、有立体感、无苍白、无暗黄进行了评价，结果均得到高评价。
[制品实施例12](固体粉末化妆用品：眼影)
Figure GDA0003859671880000392
Figure GDA0003859671880000401
(制造方法)
(1)：利用亨舍尔混合机(三井三池公司制)将成分1～9于75℃均匀地分散。
(2)：将成分10～12均匀地混合溶解。
(3)：一边利用亨舍尔混合机对(1)进行搅拌，一边添加(2)及13，进行均匀分散。
(4)：利用PULVERIZER将(3)粉碎。
(5)：将(4)填充于金属皿中，进行压缩成型，得到固体粉末状的眼影。
(评价)
使用制品实施例12，对有自然的妆容、有立体感、无苍白、无暗黄进行了评价，结果均得到高评价。
[制品实施例13](固体粉末化妆用品：修容粉(face color))
Figure GDA0003859671880000402
Figure GDA0003859671880000411
(制造方法)
(1)：利用亨舍尔混合机(三井三池公司制)将成分1～7于75℃均匀地分散。
(2)：将成分8～10加热至65℃，均匀地混合溶解。
(3)：一边利用亨舍尔混合机对(1)进行搅拌，一边添加(2)及11，进行均匀分散。
(4)：利用PULVERIZER将(3)粉碎。
(5)：将(4)填充于金属皿中，进行压缩成型，得到固体粉末状的修容粉。
(评价)
使用制品实施例13，对有自然的妆容、有立体感、无苍白、无暗黄进行了评价，结果均得到高评价。
[制品实施例14](粉末化妆用品：白粉)
Figure GDA0003859671880000412
     
Figure GDA0003859671880000421
(制造方法)
(1)：利用高速混合机将1～12均匀地混合。
(2)：将13～16均匀地混合溶解。
(3)：向(1)中添加(2)，均匀地混合。
(4)：将(3)粉碎，填充于容器中，得到松散(loose)状的白粉。
(评价)
使用制品实施例14，对有自然的妆容、有立体感、无苍白、无暗黄进行了评价，结果均得到高评价。
[制品实施例15](油性化妆用品：棒状口红)
Figure GDA0003859671880000422
Figure GDA0003859671880000431
(制造方法)
(1)：将成分1～7于100℃均匀地溶解混合。
(2)：向(1)中添加成分8～14，均匀地混合。
(3)：将(2)流入容器中，进行冷却而得到棒状口红。
(评价)
使用制品实施例15，对有自然的妆容、有立体感、无苍白、无暗黄进行了评价，结果均得到高评价。
[制品实施例16](O/W型化妆用品：睫毛膏)
Figure GDA0003859671880000432
※18：Yodozol 32A707(45％固体成分)(日本NSC公司制)
(制造方法)
(1)：将成分1～3于80℃均匀地混合。
(2)：利用辊对成分4～8进行处理。
(3)：将成分9～14于80℃均匀地混合。
(4)：将(1)、(2)混合后，添加(3)，进行乳化。
(5)：将(4)冷却，得到O/W型睫毛膏。
(评价)
使用制品实施例16，对有自然的妆容、有立体感、无苍白、无暗黄进行了评价，结果均得到高评价。
[制品实施例17](油性化妆用品：非水系睫毛膏)
Figure GDA0003859671880000441
(制造方法)
(1)：将成分1～5加热至110℃。
(2)：向(1)中添加成分6～10进行混合。
(3)：向(2)中添加成分11～14进行混合。
(4)：利用三辊研磨机对(3)进行处理，得到非水系睫毛膏。
(评价)
使用制品实施例17，对有自然的妆容、有立体感、无苍白、无暗黄进行了评价，结果均得到高评价。
[制品实施例18](油性化妆用品：眼线笔)
Figure GDA0003859671880000451
(制造方法)
(1)：将成分1～5加热至100℃，均匀混合。
(2)：将成分6～10加热至80℃，均匀混合。
(3)：向(1)中添加(2)，均匀混合。
(4)：利用辊对(3)进行处理，得到油性眼线笔。
(评价)
使用制品实施例18，对有自然的妆容、有立体感、无苍白、无暗黄进行了评价，结果均得到高评价。

Claims (7)

1.被覆氧化钛粉体，其具有硅的氧化物或氢氧化物的被覆层、铝的氧化物或氢氧化物的被覆层、铁的氧化物或氢氧化物的被覆层，
所述被覆氧化钛粉体是以硅的氧化物或氢氧化物的被覆层、铝的氧化物或氢氧化物的被覆层、铁的氧化物或氢氧化物的被覆层的顺序进行被覆而得到的，铝的氧化物或氢氧化物的被覆层为不完全被覆层，
所述被覆氧化钛粉体中，按照各氧化物质量换算，铝表面处理量为1～6质量％，硅表面处理量为0.5～6质量％，并且铁表面处理含量为0.5～3质量％，
所述被覆氧化钛粉体的基于透射型电子显微镜图像的图像解析法得到的平均粒径D50为0.20～0.45μm，
所述被覆氧化钛粉体的基于激光衍射散射法得到的平均粒径D50为0.6～1.2μm，
进而，对所述被覆氧化钛粉体而言，将以氧化钛纯分10质量％分散于丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷共聚物20质量％及挥发溶剂中而成的分散液以25μm的厚度涂布于玻璃板后，使其干燥而形成涂布膜，对所述涂布膜照射来自分光变角色差计的CIE标准光源D65的入射角0°的光时的透射光中，
在受光角15°及受光角45°下的波长430nm时的透射率比为1.3以上，并且所述透射率比为波长590nm时的透射率比以上，
其中，在受光角15°及受光角45°下的波长430nm时的透射率比是指波长430nm时的透射受光角15°/波长430nm时的透射受光角45°，波长590nm时的透射率比是指波长590nm时的透射受光角15°/波长590nm时的透射受光角45°。
2.根据权利要求1所述的被覆氧化钛粉体，其中，所述涂布膜中的入射角0°的反射光中，反射受光角45°时的反射光谱在波长450nm以上的长波长下具有最大反射率。
3.根据权利要求1或2所述的被覆氧化钛粉体，其中，所述涂布膜中的入射角0°的透射光中，透射受光角15°时的透射光谱在波长580nm以下的短波长下具有最大透射率、和/或在受光角15°下的波长680nm时的透射率为30％以上。
4.根据权利要求1或2所述的被覆氧化钛粉体，其中，所述被覆氧化钛粉体的纵横比即长径/短径为1.6以下。
5.化妆用品或皮肤外用剂，其配合有权利要求1或2所述的被覆氧化钛粉体。
6.被覆氧化钛粉体的使用方法，将权利要求1或2所述的被覆氧化钛粉体使用于肌肤而得到肌肤的自然的立体感。
7.根据权利要求6所述的被覆氧化钛粉体的使用方法，其还减少肌肤的苍白和暗黄。
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