JP2016155767A - フォトクロミック光輝性顔料を含む化粧料 - Google Patents

Abstract

【課題】本発明は、高いフォトクロミック性を有していながらも、従来の光輝性顔料を含む化粧料と、実質的に変わらない色彩を与える化粧料を与える。【解決手段】フォトクロミック光輝性顔料及びバインダーを含有する化粧料であって、前記フォトクロミック光輝性顔料が、雲母及び前記雲母を被覆している酸化チタン含有層を含む雲母チタンと、前記雲母の表面及び／又は前記酸化チタン含有層の内部若しくは表面に担持されているフォトクロミック性賦活剤とを含み、前記フォトクロミック性賦活剤の平均粒径が０．７μｍ未満である、化粧料。【選択図】なし

Description

本発明は、フォトクロミック性を有する光輝性顔料を含む化粧料に関する。より詳しくは、本発明は、調色が容易であり、かつ光応答速度が速い、フォトクロミック性を有する光輝性顔料を含む化粧料に関する。

光輝性顔料、いわゆるパール顔料は、真珠光沢を人工的に発現させた顔料である。このような顔料は、見る方向によって明度に差が出るフリップフロップ効果（光輝性）を有しており、それがパール光沢を与えている。通常は鱗片状の雲母に酸化チタン等をコーティングした顔料（雲母チタン顔料）が用いられており、屈折率の高い酸化チタン等の層と、屈折率の低い雲母及び周りの媒体との境界で反射した光が光輝性をもたらしている。

光輝性顔料は、ファンデーション、アイメイク等の化粧料に幅広く用いられている。例えば、光輝性顔料をファンデーションに用いることで、顔の正面部分は比較的明るく見え、顔の側面部分は比較的暗く見えるため、顔に立体感を出すことができる。

さらに、通常の化粧料用の光輝性顔料は赤い光を透過させるため、肌に塗った後に、肌に赤い光が達する。そのため、通常の化粧料用の光輝性顔料では、肌のシミ、ソバカス等が目立ちにくいという効果も有している。

しかし、光輝性顔料を含む化粧料は、化粧時の空間より明るい空間に移動した際に、肌が白くなりすぎる、いわゆる「白浮き」を発生させることがある。それに対して、特許文献１に記載の発明では、このような光輝性顔料に、フォトクロミック性を付与することによって、光強度に応じた色相及び明度を与えている。

特許第３５０７２３０号公報

特許文献１では、光輝性とフォトクロミック性とを同時に付与するために、通常の光輝性顔料である雲母チタン顔料に、酸化鉄を加えて焼成することでフォトクロミック性を有する光輝性顔料を得ている。そして、酸化鉄を含むフォトクロミック光輝性顔料は、物体色としては光強度の弱いところでは酸化鉄由来の黄燈色を呈するとしている。

しかし、このように光輝性顔料が着色されていると、化粧料に添加できる顔料の総量には上限があるため、他の顔料を配合して調色する際に、望みの色を得ることが困難になることがある。

また、特許文献１の光輝性顔料は黄燈色〜赤の光を反射して、肌にこれらの光を到達させないために、通常の化粧料用の光輝性顔料では目立ちにくかった肌のシミ、ソバカス等が、比較的目立ちやすくなるという課題もあった。

そこで、本発明は、高いフォトクロミック性を有していながらも、従来の光輝性顔料を含む化粧料と、実質的に変わらない色彩を与える化粧料を与えることを目的とする。

本発明者らは、以下の手段により、上記課題を解決できることを見出した。
《態様１》
フォトクロミック光輝性顔料及びバインダーを含有する化粧料であって、
前記フォトクロミック光輝性顔料が、雲母及び前記雲母を被覆している酸化チタン含有層を含む雲母チタンと、前記雲母の表面及び／又は前記酸化チタン含有層の内部若しくは表面に担持されているフォトクロミック性賦活剤とを含み、
前記フォトクロミック性賦活剤の平均粒径が０．７μｍ未満である、化粧料。
《態様２》
前記フォトクロミック性賦活剤の平均粒径が０．２μｍ以下である、態様１に記載の化粧料。
《態様３》
前記フォトクロミック性賦活剤が酸化鉄である、態様２に記載の化粧料。
《態様４》
前記酸化鉄が、前記フォトクロミック性光輝性顔料中に、１０重量％以下で含まれる、態様３に記載の化粧料。
《態様５》
前記顔料が、５０重量％の前記顔料及び５０重量％の乾燥ニトロセルロースラッカーを含む、黒地上の厚さ１０μｍの塗膜を、室温で暗所に１２時間置いた後の、４００ｎｍ〜５００ｎｍの間の平均反射率が５０％以上であり、かつ６００ｎｍ〜６５０ｎｍの間の平均反射率が４５％以下である、態様４に記載の化粧料。
《態様６》
前記顔料が、５０重量％の前記顔料及び５０重量％の乾燥クリアラッカーを含む、ケント紙上の厚さ１０μｍの塗膜を、暗所に１２時間置いて測定したＥ値と、暗所に１２時間置いた後に取り出して強度５ｍＷ／ｃｍ^２で波長３６５ｎｍの紫外線を至近距離から１０秒間照射した後のＥ値との差であるΔＥが、１５以上を示す、態様１〜５のいずれか一項に記載の化粧料。
《態様７》
ファンデーション、おしろい、口紅、眉目頬化粧料、まつげ化粧料、頬紅、爪化粧品、又はボディパウダーである、態様１〜６のいずれか一項に記載の化粧料。

本発明の化粧料によれば、従来の光輝性顔料を含む化粧料と同様にして調色することができる。

また、本発明の化粧料によれば、従来の光輝性顔料を含む化粧料と同様に、シミ、ソバカス等を目立たなくすることができる。

さらに、本発明者らは、本発明の化粧料が、予想外にも高い光応答速度及び高いフォトクロミック効果を有することを発見した。すなわち、本発明の化粧料によれば、明るさの異なる空間に移動した際に、比較的早く変色し、かつ変色の度合いも大きいため、非常に有用である。

本発明の化粧料で用いる顔料及び比較の顔料の、紫外線照射時間とΔＥとの関係を示す図である。 本発明の化粧料で用いる顔料及び比較の顔料の、紫外線照射時間とΔＬとの関係を示す図である。 白地に塗布した場合において、化粧料で用いる顔料に含まれる酸化鉄微粒子の粒径と、塗布部の反射率との関係を示す図である。 黒地に塗布した場合において、化粧料で用いる顔料に含まれる酸化鉄微粒子の粒径と、塗布部の反射率との関係を示す図である。 本発明の化粧料で用いる顔料及び比較の顔料を塗工した場合の色味（ａ^＊及びｂ^＊）のプロットを示す。

以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨の範囲内で種々変形して実施できる。

≪フォトクロミック光輝性顔料を含む化粧料≫
本発明の化粧料は、フォトクロミック光輝性顔料及びバインダーを含む。この化粧料は、例えばメイクアップ化粧料であってよく、具体的にはファンデーション（固形ファンデーション、クリーム状ファンデーション、液状ファンデーション）、おしろい、口紅（口紅、リップクリーム、練紅、リップグロス）、眉目頬化粧料（アイシャドウ、アイライナー、眉墨）、まつげ化粧料（マスカラ）、頬紅、爪化粧品（ネイルエナメル、リムーバー）、ボディパウダー（タルカムパウダー、ボディパウダー、バスパウダー、パヒュームパウダー）を挙げることができる。

本発明の化粧料は、固形状、クリーム状、液状等の様々な形態であってよく、その形態及び用途に応じて、バインダーの成分及び量が選択され、かつ他の成分及び量が選択される。各化粧料に含まれる成分及びその量、並びに各化粧料の製造方法については、公知技術を参照することができる（参考資料：「化粧料分野における公知技術集 ２０１２年版」、日本化粧品工業連合会 特許委員会、平成２４年３月１６日）。

本発明の化粧料に含まれるフォトクロミック光輝性顔料及びバインダーの他、随意の他の成分について以下に説明する。

＜フォトクロミック光輝性顔料＞
本発明の化粧料中に含まれるフォトクロミック光輝性顔料は、雲母及び雲母を被覆している酸化チタン含有層を含む雲母チタンと、雲母の表面及び／又は酸化チタン含有層の内部若しくは表面に担持されているフォトクロミック性賦活剤を含む。好ましくは、本発明で用いられるフォトクロミック光輝性顔料は、雲母チタンとフォトクロミック性賦活剤とから本質的になる。本発明で用いられるフォトクロミック光輝性顔料は、例えば、雲母チタンによって光輝性が与えられており、フォトクロミック性は、フォトクロミック性賦活剤によって与えられている。

無機系フォトクロミック顔料は、有機系フォトクロミック顔料と比べて耐候性が高い一方で、光応答速度が低く、光を照射してもゆっくりと色彩が変わり、かつフォトクロミック効果、すなわち色彩の変化も小さい傾向にある。しかし、驚くべきことに、本発明者らは、雲母チタン系の光輝性顔料が、小粒径のフォトクロミック性賦活剤を含むことによって、高い応答速度とフォトクロミック効果とを達成することを見出した。理論に拘束されないが、この原因としては以下の推論をすることができる。すなわち、酸化チタン結晶中に格子欠陥が通常存在し、紫外線〜低波長可視光線の照射によって、この格子欠陥と結晶中にドープされた金属イオンとの間に、酸化還元反応が起こるものと考えられる。例えば、金属イオンとして鉄イオンを用いる場合、着色の機構としては酸化鉄内のＦｅ^３＋がＦｅ^２＋へと還元されることで暗色化すると考えられ、このときに酸化鉄の微粒子が細かい方が、表面積が大きくなるために酸化還元反応が起こりやすいものと考えられる。

また、フォトクロミック性賦活剤の粒径が小さい場合には、フォトクロミック性賦活剤の由来の色は強くは現れないことが分かった。例えばフォトクロミック性賦活剤として酸化鉄微粒子を用いた場合、酸化鉄由来の黄燈色は強く現れないことがわかった。

また、本発明の好ましい実施態様で用いる顔料は光輝性が高いため、化粧料に用いる際に、顔に立体感を与えることができて好ましい。

本発明で用いるフォトクロミック光輝性顔料とビニル系クリアラッカー（固形分２５重量％）を２：８の重量比で混合し、乾燥膜厚が１０μｍとなるようにアプリケーターを用いてケント紙（隠ぺい率測定紙、モトフジ）の黒地上に塗工し、それを室温で暗所に１２時間置いた後に、分光計（Ｕ−４０００形分光光度計、株式会社日立ハイテクノロジーズ）で計測した場合、その塗膜部分の４００ｎｍ〜５００ｎｍの間又は４００ｎｍ〜４５０ｎｍの間の平均反射率は、好ましくは４５％以上、５０％以上、５５％以上、又は６０％以上である。また、６００ｎｍ〜６５０ｎｍの間の平均反射率は、好ましくは４５％以下、４０％以下、又は３８％以下である。したがって、本発明で用いるフォトクロミック光輝性顔料は青みが比較的強く、かつ赤みが比較的弱いため、特許第３５０７２３０号公報に記載の顔料が、色としては光強度の弱いところでは酸化鉄由来の黄燈色を呈するとしている点で異なっている。

本発明で用いるフォトクロミック光輝性顔料は、高い応答速度とフォトクロミック効果とを示し、実施例に記載の方法で測定した場合に、１０秒間のＵＶ照射で、好ましくは３以上、５以上、１０以上、１５以上、又は２０以上のΔＥを示す。また、さらに好ましくは５秒間のＵＶ照射で、５以上、１０以上又は１５以上のΔＥを示す。また、同様に、本発明で用いるフォトクロミック光輝性顔料は、１０秒間のＵＶ照射で、５以上、８以上、１０以上又は１４以上のΔＬを好ましくは示し、さらに好ましくは５秒間のＵＶ照射で、４以上、６以上又は８以上のΔＬを示す。

本発明で用いるフォトクロミック光輝性顔料は、その個数平均粒径が１μｍ以上、３μｍ以上、又は５μｍ以上であってもよく、５０μｍ以下、３０μｍ以下、又は２０μｍ以下であってもよい。ここで、平均粒径は、ＳＥＭ画像から無作為に１００個の粒子を選んで、これらの粒子の外周から求められる等価直径を粒径として測定した値である。ここで、ある粒子の等価直径とは、その粒子の外周長さと等しい外周長さを有する正円の直径をいう。

〈フォトクロミック光輝性顔料−雲母チタン〉
本発明で用いるフォトクロミック光輝性顔料は、雲母と雲母を被覆している酸化チタン含有層とを含む光輝性顔料である。この顔料は、微細な薄片状雲母の表面に二酸化チタン層を形成させた構造であり、真珠光沢及び種々の干渉色を有する。その製法としては、特公昭４３−２５６４４号公報に記載のように、チタンの無機塩類（例えば硫酸チタニル）の水溶液を雲母の存在下で加水分解し、雲母表面に含水二酸化チタンを析出させた後、加水分解する方法が挙げられる。この場合、生成した雲母チタン系顔料は、雲母表面上の二酸化チタン被覆層の厚さによって様々な干渉色を呈する。

雲母チタンの発する干渉色は、雲母上に積層された酸化チタン含有層の厚さにより決定される。すなわち、通常、雲母チタンは酸化チタン含有層表面と、雲母と酸化チタン含有層の境界である雲母表面で反射光が生ずるので、酸化チタン含有層の比率を調整して雲母と酸化チタン含有層とのそれぞれの表面での反射光の光路差を調整することにより、各反射光の間に生ずる干渉作用による干渉光を様々な色に調整することが可能である。

雲母チタン中の酸化チタン含有層の比率は、３０重量％以上、３５重量％以上、４０重量％以上、又は４５重量％以上であることが好ましく、また７０重量％以下、６５重量％以下、６０重量％以下、又は５５重量％以下であることが好ましい。

酸化チタンの結晶構造としては、ルチル構造、ブルカイト構造とアナターゼ構造があるが、比較的安定であり、かつ表面積及び光活性が高いことから、本発明で用いられる雲母チタン中の酸化チタンは、アナターゼ型である事が好ましい。

干渉色を有しているアナターゼ型酸化チタンを含有する光輝性顔料としては、フラメンコゴールド、フラメンコオレンジ、フラメンコレッド、フラメンコバイオレット、フラメンコブルー、フラメンコグリーン、フラメンコスパークルゴールド、フラメンコスパークルレッド、フラメンコスパークルブルー、フラメンコスパークルグリーン（ＢＡＳＦ社）等が挙げられる。

本発明で用いるフォトクロミック光輝性顔料は、雲母チタンを、好ましくは８０重量％以上、８５重量％以上、９０重量％以上、９５重量％以上、又は９７重量％以上で含み、好ましくは９９．９５重量％以下、９９．９０重量％以下、又は９９．７０重量％以下で含む。

〈フォトクロミック光輝性顔料−フォトクロミック性賦活剤〉
上記の通り、本発明で用いるフォトクロミック光輝性顔料においては、フォトクロミック性を発現させるために、フォトミック性賦活剤を含有する。

フォトクロミック性賦活剤としては、鉄、クロム、銅、ニッケル、マンガン、コバルト、及びモリブデン、並びにこれらの酸化物、窒化物、ハロゲン化物及び塩からなる群より選択される金属又は金属化合物の微粒子が挙げられる。塩としては、硫酸塩、硝酸塩、及び酢酸塩を挙げることができる。この中でも特に、酸化鉄微粒子を用いることが好ましい。

このような微粒子による光の散乱は、レイリー散乱が主体であり、その散乱強度は、粒径の６乗に比例する。したがって、粒径が小さくなると急激に散乱が小さくなり透明性を増し、その微粒子由来の色は現れなくなったものと考えられる。特に、可視光の波長の１／３〜１／４以下の粒径、例えば可視光の中心波長である０．５５０μｍの波長の１／３〜１／４以下（すなわち、０．２０μｍ以下又は０．１５μｍ以下）では、透明性が非常に高くなる。

特許第３５０７２３０号公報に記載の顔料は、フォトクロミック性賦活剤の金属を雲母チタン系顔料に加えており、その物体色としては賦活剤の金属の色が現れるとしている。そして、賦活剤として酸化鉄を用いた場合、光強度の弱いところでは酸化鉄由来の黄燈色を呈するとしている。これは、フォトミック性賦活剤の微粒子による光の散乱が強く起きていることを意味しているため、特許第３５０７２３０号公報に記載の顔料では、比較的大きな粒径のフォトクロミック性賦活剤が用いられることを意味しており、具体的には平均粒径が０．７μｍ以上の金属微粒子が用いられていると考えられる。

また、特許第３５０７２３０号公報に記載の顔料は、黄燈色〜赤色の光を反射することから、ミー散乱または幾何的散乱が支配的となっていると考えられ、赤色の波長と同等の粒子径である０．７μｍ以上の賦活剤粒子が用いられていると考えられる。

それに対して、本発明で用いるフォトクロミック光輝性顔料に添加するフォトクロミック性賦活剤の平均粒径は、好ましくは０．７μｍ未満であり、さらに好ましくは０．６９μｍ以下、０．６μｍ以下、０．５μｍ以下、０．４μｍ以下、０．３９μｍ以下、０．３μｍ以下、０．２μｍ以下、０．１９μｍ以下、又は０．１５μｍ以下である。ここで、フォトクロミック性賦活剤の平均粒径とは、一次粒子の個数平均粒径であり、次のようにして求める：まず、ＳＥＭでフォトクロミック光輝性顔料表面に析出しているフォトクロミック性賦活剤を探索し；次に、ＳＥＭ画像から無作為に１００個の一次粒子のフォトクロミック性賦活剤を選んで、これらのフォトクロミック性賦活剤の外周から求められる等価直径を粒径として測定する。

フォトクロミック性賦活剤の平均粒径が０．７μｍより小さい場合、紫外線に対するフォトクロミック効果の応答速度が速く、フォトクロミック効果による色の変化ΔＥも大きくなる。また、フォトクロミック性賦活剤由来の色が薄くなるため、透過光の減少が少なく、フリップフロップ効果についてもほとんど低下しない。これに対して、フォトクロミック性賦活剤の平均粒径が０．７μｍより大きい場合、紫外線に対するフォトクロミック効果の応答速度が遅く、フォトクロミック効果による色の変化ΔＥも小さい。また、顔料色に対してフォトクロミック性賦活剤由来の色が濃く出て、透明感が低下し、干渉透過光による光輝性顔料のフリップフロップ効果も低下する。

フォトクロミック性賦活剤の量が多すぎると、フォトクロミック効果による色調変化が弱くなるため、本発明で用いる顔料は、フォトクロミック性賦活剤を、好ましくは１０重量％以下、又は５重量％以下で含む。また、有効にフォトクロミック効果を発現させるために、本発明で用いる顔料は、フォトクロミック性賦活剤を、好ましくは０．０５重量％以上、０．１重量％以上、又は０．３重量％以上で含む。

また、本発明で用いるフォトクロミック光輝性顔料は、粒径が０．７μｍ未満のフォトクロミック性賦活剤を０．０５重量％以上含み、好ましくは０．１０重量％以上、０．３０重量％以上、０．５０重量％以上、０．８０重量％以上、１．０重量％以上、１．２０重量％以上、１．５０重量％以上、又は２．０重量％以上含むことが好ましい。

さらに、本発明で用いるフォトクロミック光輝性顔料は、粒径が０．４μｍ以下のフォトクロミック性賦活剤を０．０５重量％以上、０．１０重量％以上、０．３０重量％以上、０．５０重量％以上、０．８０重量％以上、１．０重量％以上、１．２０重量％以上、１．５０重量％以上、又は２．０重量％以上含むことが好ましい。本発明で用いるフォトクロミック光輝性顔料は、０．２μｍ以下のフォトクロミック性賦活剤を０．０５重量％以上含み、好ましくは０．１０重量％以上、０．３０重量％以上、０．５０重量％以上、０．８０重量％以上、１．０重量％以上、１．２０重量％以上、１．５０重量％以上、又は２．０重量％以上含むことが好ましい。

なお、本発明で用いるフォトクロミック光輝性顔料がフォトクロミック効果及び／又はフリップフロップ効果を著しく損なわない範囲で、他の金属又は金属化合物の粒子を含んでもよく、その平均粒径は０．７μｍ以上であってもよい。

フォトクロミック性賦活剤としては、具体的には、平均粒径が０．０７μｍであるＩＰＪ‐２２６Ｇ、平均粒径が０．１０μｍのＩＰＫ‐４０９Ｇ、平均粒径が０．１１μｍのＩＰＫ‐４２６Ｇ、平均粒径が０．０７μｍのＩＰＪ‐２１８Ｈ、平均粒径が０．０８μｍのＩＰＦ‐２４９Ｈ、平均粒径が０．１０μｍのＩＰＫ‐４０９Ｈ、平均粒径が０．１１μｍのＩＰＫ‐４２８Ｈ（全て戸田工業株式会社）、平均粒径が０．１０μｍのＴＲＹ‐１００Ｐ（チタン工業株式会社）等の酸化鉄微粒子を挙げることができる。

〈フォトクロミック光輝性顔料−製造方法〉
本発明で用いるフォトクロミック光輝性顔料は、上記の雲母チタン及びフォトクロミック性賦活剤を混合して、そしてその混合物を焼成することによって製造することができる。なお、この混合物には、好ましくは平均粒径が０．７μｍ未満のフォトクロミック性賦活剤を混合するが、この混合物に含まれるフォトクロミック性賦活剤の全ての粒径が０．７μｍ未満である必要はない。

また、焼成は、７５０℃〜９５０℃で行う。このような温度範囲の場合、得られる顔料が好適なフォトクロミック性を発現する。理論に拘束されないが、このような温度範囲であれば、フォトクロミック性賦活剤粒子の凝集を防止することができ、また酸化チタンの結晶構造がアナターゼ型からルチル型に変化するのを防止することができるためであると考えられる。

＜他の顔料＞
本発明の化粧料は、フォトクロミック光輝性顔料の他に、着色顔料、体質顔料及びその他の顔料を含むことができる。フォトクロミック光輝性顔料及びこれらの顔料は、分散性等を向上させるために、シリコーン処理されていてもよい。

着色顔料は、隠ぺい力が大きいため、塗布する基質の色を覆い、色を調整する目的等で配合する。着色顔料としては、黄酸化鉄、ベンガラ、黒酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、雲母チタン、酸化クロム、水酸化クロム、オキシ塩化ビスマス、群青、紺青、酸化チタン被覆処理雲母、コチニール被覆処理雲母、カラミン被覆処理雲母、酸化クロム被覆処理雲母、オキシ塩化ビスマス、酸化クロム、カラミン、タール系色素等を挙げることができる。

体質顔料は、増量、展色性を目的に配合される。体質顔料としては、タルク、マイカ、カオリン、ゼオライト、ベントナイト、セリサイト、無水珪酸（シリカ）、酸化珪素、珪酸マグネシウム、酸化セリウム、酸化マグネシウム、珪酸アルミニウムマグネシウム、炭酸カルシウム、合成珪酸アルミニウム、合成珪酸ナトリウム・マグネシウム等を挙げることができる。

延展性など使用感、化粧崩れの防止など性能改善を目的にその他の粉体を配合することもでき、例えばナイロンパウダー、ポリエチレン末、結晶セルロース、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム等を配合できる。

全顔料中、フォトクロミック光輝性顔料は、１０〜１００重量％、好ましくは３０〜９０重量％、より好ましくは４０〜８０重量％で含まれていてよい。

＜バインダー＞
バインダーは、化粧料の形態及び用途に応じて、種類及びその量が適宜選択される。バインダーの種類としては、例えば水、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、グリセリン、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、プリスタン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、オゾケライト、セレシン、カルナウバロウ、ミツロウ、ラノリン、ラノリンアルコール、液状ラノリン、硬質ラノリン、ポリブテン、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール，オクチルドデカノール、セタノール、ステリルアルコール、ジメチルポリシロキサン（ジメチコン）、メチルフェニルポリシロキサン、オレイン酸、イソステアリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ミリスチン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、パルミチン酸イソプロピル、オレイン酸デシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリオクタン酸グリセリン、トリイソステアリン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、オリーブ油、サフラワー油、アボカド油、マカデミアナッツ油、ホホバ油、小麦胚芽油、茶実油、卵黄油、ミンク油、及びこれらの誘導体等を挙げることができる。

＜他の成分＞
本発明の化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲で、上記成分の他、通常化粧品に配合される、界面活性剤、油分、保湿剤、アルコール類、増粘剤、可塑剤、エモリエント剤、乳化剤、皮膜剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、顔料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、香料、薬剤等を必要に応じて適宜配合することができる。

＜化粧料の具体例−液状又はクリーム状化粧料＞
例えば、本発明の化粧料が、液状又はクリーム状の化粧料、例えば液状又はクリーム状のファンデーションである場合、５〜３０重量％（好ましくは、１０〜２０重量％）の顔料、５〜５０重量％（好ましくは、１０〜４０重量％）の油系バインダー（例えば、スクワラン、ジメチコン等）、及び１．０〜２０重量％（好ましくは、５．０〜１０重量％）の他の添加剤（例えば、エモリエント剤、乳化剤等）を混合し、加熱して溶解する。そして、１５〜８０重量％（好ましくは、２０〜６０重量％）の水系バインダーをさらに混合して、ホモミキサーでこれらを乳化し、冷却することによって、液状又はクリーム状のファンデーションを得ることができる。

＜化粧料の具体例−固形状の化粧料＞
例えば、本発明の化粧料が、固形状の化粧料、例えば固形状ファンデーション、アイシャドウ等である場合、５０〜９８重量％（好ましくは、８５〜９５重量％）の顔料、２〜４０重量％（好ましくは、１０〜４０重量％）の油系バインダー（例えば、スクワラン、ジメチコン等）、及び０〜１０重量％（好ましくは、１．０〜５．０重量％）の他の添加剤（例えば、エモリエント剤等）を混合する。この混合物を容器に圧縮成型することにより固形状の化粧料が得られる。

また、本発明の化粧料が、リップグロス等である場合、油系バインダー及び他の添加剤（例えば、乳化剤、エモリエント剤等）を混合して加熱し、溶解する。この溶解混合物８０〜９９重量％（好ましくは、９０〜９７重量％）のに、１〜２０重量％（好ましくは、３〜１０重量％）の顔料を分散させて、これを冷却し、固形状の化粧料を得る。

本発明を以下の実施例でさらに具体的に説明をするが、これによって限定されるものではない。

実験１：フォトクロミック性及び色彩の評価
＜各顔料の製造例＞
実施例１：
青色干渉色のある光輝性顔料（雲母チタン）Ｆｌａｍｅｎｃｏ（商標）Ｂｌｕｅ ６２０Ｃ（雲母／アナターゼ型酸化チタン＝４５／５５ｗｔ％）（ＢＡＳＦ社）９８．０ｇと、酸化鉄微粒子ＩＰＪ−２２６Ｇ（平均粒径０．０７μｍ）（戸田工業株式会社）２．０ｇとを攪拌混合した後、電気炉を用いて８５０℃で２時間焼成し、実施例１の顔料を得た。

実施例２：
実施例１での酸化鉄微粒子を、ＩＰＦ‐４０９Ｈ（平均粒径０．１０μｍ）（戸田工業株式会社）に変えて、実施例２の顔料を得た。

実施例３：
実施例１での酸化鉄微粒子を、ＩＰＫ‐４２６Ｇ（平均粒径０．１１μｍ）（戸田工業株式会社）に変えて、実施例３の顔料を得た。

比較例１：
実施例１での酸化鉄微粒子を、ＬＬ−１００Ｐ（平均粒径０．７μｍ）（チタン工業社株式会社）に変えて、比較例１の顔料を得た。

比較例２：
実施例１での酸化鉄微粒子を、ＴＡＲＯＸ ＬＥＭＯＮ（平均粒径０．９μｍ）（チタン工業社株式会社）に変えて、比較例２の顔料を得た。

比較例３：
実施例１での酸化鉄微粒子を、平均粒径１．５μｍの酸化鉄微粒子（株式会社高純度化学研究所）に変えて、比較例３の顔料を得た。

参考例１：
酸化鉄微粒子を含まない実施例１で用いた雲母チタンのみを、参考例１の顔料として使用した。

＜フォトクロミック効果の評価方法＞
実施例１〜３、比較例１〜３及び参考例１の各顔料２ｇとクリアラッカービニクラーＣＨ（固形分２５重量％、藤倉応用化工株式会社）８ｇとをそれぞれ混合し、乾燥膜厚が１０μｍとなるようにアプリケーターＩＭＣ−７０２Ｄ型（株式会社井元製作所）を用いてケント紙（隠ぺい率測定紙、モトフジ）に塗膜した。これを、室温で乾燥させた後、暗所に１２時間置いて、各サンプルを得た。暗所から取り出してすぐに分光測色計Ｓｐｅｃｔｒｏｅｙｅ（ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ）を用いて、各サンプルのＬａｂ値を測定し、紫外線照射前のＥ値を得た。そして、同様に暗所から取り出した別の各サンプルに、強度５ｍＷ／ｃｍ^２の紫外線を至近距離から０〜９０秒間照射し、分光測色計Ｓｐｅｃｔｒｏｅｙｅ（ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ）を用いて、各サンプルのＬａｂ値を測定し、各照射時間でのＥ値を得た。紫外線照射前の各サンプルのＥ値を基準のＥ値とし、紫外線照射後のＥ値との差をΔＥとした。なお、光源として、波長３６５ｎｍの紫外線ランプＵＶＧＬ−２５（フナコシ株式会社）を用いて、その強度を測定するのに、紫外線強度計ＹＫ−３５ＵＶ（ＬＵＴＲＯＮ ＥＬＥＣＴＲＯＮＩＣ ＥＮＴＥＲＰＲＩＳＥ）を用いた。

＜フォトクロミック効果の測定結果＞
実施例１〜３、比較例１〜３及び参考例１の顔料の紫外線照射９０秒後の測定値を表１に示す。また、紫外線照射時間に対するΔＥの推移を図１、紫外線照射時間に対するΔＬの推移を図１に示す。

実施例１〜３は、比較例１〜２に比べて、紫外線を照射した際にフォトクロミック効果ΔＥは向上した。さらに図１から、応答速度に注目した場合、例えばΔＥが１５となるために必要な紫外線照射時間は、酸化鉄微粒子の粒径により大きく異なることが分かった。光（紫外線）応答速度が高いことで、化粧料を使用した部分の色が周囲の明るさに応じてすぐに変化するため、本発明の化粧料で用いる顔料が、その用途において好適であることがわかる。

＜外観（光輝性）の評価方法＞
参考例１（酸化鉄微粒子なし）、実施例１（酸化鉄の平均粒径０．０７μｍ）、比較例１（酸化鉄の平均粒径０．７μｍ）、及び比較例３（酸化鉄の平均粒径１．５μｍ）の各顔料について、以下の方法にて４００ｎｍ〜７００ｎｍの間の反射率を測定することで、どのような光輝性を有するか評価を行った。

実施例１〜３及び比較例１〜２の各顔料２ｇとクリアラッカービニクラーＣＨ（藤倉応用化工株式会社）８ｇとをそれぞれ混合し、乾燥膜厚が１０μｍとなるようにアプリケーターを用いてケント紙（隠ぺい率測定紙、モトフジ）に塗工した。それを室温で暗所に１２時間置いた後に、分光計（Ｕ−４０００形分光光度計、株式会社日立ハイテクノロジーズ）を用いて測定した。

＜外観（光輝性）の評価結果＞
参考例１（酸化鉄微粒子なし）、実施例１（酸化鉄の平均粒径０．０７μｍ）、比較例１（酸化鉄の平均粒径０．７μｍ）、及び比較例３の各顔料について、白地に印刷して測定した４００ｎｍ〜７００ｎｍの間の反射率の結果を図３に示す。また、同様にケント紙の黒地部分に塗工して測定した場合の結果を図４に示す。なお、これらの全ての例で、光輝性自体は存在していた。

これらの結果から明らかなように、酸化鉄微粒子の平均粒径が大きいほど、４００ｎｍ〜５００ｎｍでの反射率が低くなっている。また、図４において、実施例１と参考例１では、４００ｎｍ〜５００ｎｍでの平均反射率５０％以上又は５５％を超えている。さらに、実施例１と参考例１では、６００ｎｍ〜６５０ｎｍでの平均反射率４５％以下又は４０％以下である。これは、実際に試験体を目視すると、平均粒径が大きいほど赤みが強い光輝性を有していた。

また、平均粒径が小さいほど、酸化鉄微粒子を含まない雲母チタンと同等の反射率を示していた。さらに、実施例１の顔料と参考例１の顔料とでは、反射率の波形が非常に類似している。このような顔料は、外観上で見分けが付かないため、本発明で用いる顔料とその顔料を製造する際に用いた雲母チタン顔料とすぐに置き換えて使用することが可能である。

実験２：色味の追加評価
＜サンプルの作成＞
賦活剤として１重量％の酸化鉄微粒子ＩＰＪ−２２６Ｇ（平均粒径：０．０７μｍ）又は１重量％の酸化鉄微粒子ＬＬ−１００Ｐ（平均粒径：０．７μｍ）を、青色干渉色のある光輝性顔料（雲母チタン）Ｆｌａｍｅｎｃｏ（商標）Ｂｌｕｅ ６２０Ｃ（雲母／アナターゼ型酸化チタン＝４５／５５ｗｔ％）（ＢＡＳＦ社）９９重量％に混合し、９００℃で焼成し、フォトクロミック光輝性顔料を得た。

これらのフォトクロミック光輝性顔料２ｇとニトロセルロースラッカー（固形分３０重量％）８ｇとを混合し、白色ケント紙に乾燥膜厚が１０μｍとなるようにアプリケーターで塗布した。これらを、室温で乾燥させた後、暗所に１２時間置いて、塗布膜の色調を測色計ＣＭ−５１２ｍ３Ａ（コニカミノルタ）を用いて各サンプルのＬａｂ値を測定した。なお、ここでは試料に対して白色光の入射角度２５°を用いた。

その結果を以下に示す。

図５に、各サンプルのａ^＊とｂ^＊とのプロットを示す。原点が無彩色（白又は黒色）であり、原点からの距離が色調を示している。原料の雲母チタンがわずかな青色を示していた。平均粒径０．０７μｍの賦活剤を用いたサンプルは、僅かに燈色を示しているが、原点に近く無彩色に近い。一方で、平均粒径０．７μｍの賦活剤を用いたサンプルは、赤味が強く酸化鉄の外観色が強く出ていた。

Claims (7)

1. フォトクロミック光輝性顔料及びバインダーを含有する化粧料であって、
   前記フォトクロミック光輝性顔料が、雲母及び前記雲母を被覆している酸化チタン含有層を含む雲母チタンと、前記雲母の表面及び／又は前記酸化チタン含有層の内部若しくは表面に担持されているフォトクロミック性賦活剤とを含み、
   前記フォトクロミック性賦活剤の平均粒径が０．７μｍ未満である、化粧料。
2. 前記フォトクロミック性賦活剤の平均粒径が０．２μｍ以下である、請求項１に記載の化粧料。
3. 前記フォトクロミック性賦活剤が酸化鉄である、請求項２に記載の化粧料。
4. 前記酸化鉄が、前記フォトクロミック性光輝性顔料中に、１０重量％以下で含まれる、請求項３に記載の化粧料。
5. 前記顔料が、５０重量％の前記顔料及び５０重量％の乾燥ビニル系クリアラッカーを含む、黒地上の厚さ１０μｍの塗膜を、室温で暗所に１２時間置いた後の、４００ｎｍ〜５００ｎｍの間の平均反射率が５０％以上であり、かつ６００ｎｍ〜６５０ｎｍの間の平均反射率が４５％以下である、請求項４に記載の化粧料。
6. 前記顔料が、５０重量％の前記顔料及び５０重量％の乾燥ビニル系クリアラッカーを含む、ケント紙上の厚さ１０μｍの塗膜を、暗所に１２時間置いて測定したＥ値と、暗所に１２時間置いた後に取り出して強度５ｍＷ／ｃｍ^２で波長３６５ｎｍの紫外線を至近距離から１０秒間照射した後のＥ値との差であるΔＥが、１５以上を示す、請求項１〜５のいずれか一項に記載の化粧料。
7. ファンデーション、おしろい、口紅、眉目頬化粧料、まつげ化粧料、頬紅、爪化粧品、又はボディパウダーである、請求項１〜６のいずれか一項に記載の化粧料。

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