CN109844847A - 光学膜和图像显示装置 - Google Patents
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Abstract
根据本发明的一个方式,提供一种光学膜(10),其为用于图像显示装置的能够折叠的透光性的光学膜(10),其特征在于,其具备树脂基材(11)和设置于树脂基材(11)的一个面(11A)侧的树脂层(12),光学膜(10)在25℃、500Hz以上1000Hz以下的频率范围的剪切储能弹性模量G’为1MPa以上200MPa以下,光学膜(10)在25℃、500Hz以上1000Hz以下的频率范围的剪切损耗弹性模量G”为0.1MPa以上100MPa以下。
Description
相关申请的参考
本申请享受作为在先日本专利申请的日本特愿2016-171336(申请日:2016年9月1日)和日本特愿2016-171337(申请日:2016年9月1日)的优先权的利益,其公开内容整体通过引用而作为本说明书的一部分。
技术领域
本发明涉及光学膜和图像显示装置。
背景技术
以往以来,已知有智能手机、平板终端等图像显示装置,目前正在进行能够折叠的图像显示装置的开发。通常,智能手机、平板终端等被保护玻璃覆盖,但在图像显示装置中使用了保护玻璃的情况下,虽然硬度优异,但在希望折叠时发生破裂的可能性高。因此,正在研究在能够折叠的图像显示装置中代替保护玻璃而使用由树脂构成的光学膜(例如日本特开2016-125063号公报)。
发明内容
发明所要解决的课题
对于用于这种能够折叠的图像显示装置的光学膜而言,由于有时会对光学膜的表面施加冲击,因此要求具有耐冲击性。此处,在对光学膜的表面施加了冲击时,光学膜的表面有时会凹陷,并且在图像显示装置中与光学膜相比更靠近内部存在的构件(例如有机发光二极管面板等显示面板)有时会受到损伤。因此,目前需要在对光学膜的表面施加了冲击时可抑制膜表面的凹陷、并且与光学膜相比存在于更靠近图像显示装置的内部的构件不受到损伤的耐冲击性。
但是,对于光学膜而言,目前的状况是尚未得到在对光学膜的表面施加了冲击时可抑制膜表面的凹陷、并且与光学膜相比存在于更靠近图像显示装置的内部的构件不受到损伤的优异的耐冲击性。
本发明是为了解决上述问题而进行的。即,目的在于提供一种具有优异的耐冲击性的能够折叠的光学膜和具备该光学膜的图像显示装置。
用于解决课题的手段
本发明人对上述课题进行了反复深入的研究,结果发现,在树脂基材上形成有树脂层的结构的光学膜中,若将光学膜在25℃、500Hz以上1000Hz以下的频率范围的剪切储能弹性模量G’和剪切损耗弹性模量G”分别设定为规定的范围,可得到优异的耐冲击性。另外,本发明人对上述课题进行了反复深入的研究,结果发现,在树脂基材的一个面侧具备硬涂层、并在另一面侧具备树脂层的结构的光学膜中,通过使树脂层的膜厚为30μm以上且小于200μm,并且将光学膜在25℃、500Hz以上1000Hz以下的频率范围的剪切储能弹性模量G’和剪切损耗弹性模量G”分别设定为规定的范围,可得到优异的耐冲击性和优异的硬度。本发明是基于这种技术思想而完成的。
根据本发明的一个方式,提供一种光学膜,其为用于图像显示装置的能够折叠的透光性的光学膜,其特征在于,所述光学膜具备:树脂基材;和设置于上述树脂基材的一个面侧的树脂层,上述光学膜在25℃、500Hz以上1000Hz以下的频率范围的剪切储能弹性模量G’为1MPa以上200MPa以下,上述光学膜在25℃、500Hz以上1000Hz以下的频率范围的剪切损耗弹性模量G”为0.1MPa以上100MPa以下。
根据本发明的另一方式,提供一种光学膜,其为用于图像显示装置的能够折叠的透光性的光学膜,其特征在于,所述光学膜具备:树脂基材;设置于上述树脂基材的一个面侧的硬涂层;和设置于上述树脂基材的与上述一个面相反一侧的另一面侧的膜厚为30μm以上且小于200μm的树脂层,上述光学膜在25℃、500Hz以上1000Hz以下的频率范围的剪切储能弹性模量G’为1MPa以上200MPa以下,上述光学膜在25℃、500Hz以上1000Hz以下的频率范围的剪切损耗弹性模量G”为0.1MPa以上100MPa以下。
上述光学膜中,将上述光学膜反复进行了10万次按照上述光学膜的相向的边部的间隔为3mm的方式折叠180°的试验的情况下,优选不产生裂纹或断裂。
上述光学膜中,上述树脂基材可以为由聚酰亚胺系树脂、聚酰胺系树脂或它们的混合物构成。
根据本发明的另一方式,提供一种图像显示装置,其为能够折叠的图像显示装置,其特征在于,所述图像显示装置具备:显示面板;和配置于与上述显示面板相比更靠近观察者侧的上述光学膜,上述光学膜的上述树脂层位于与上述树脂基材相比更靠近观察者侧。
根据本发明的另一方式,提供一种图像显示装置,其为能够折叠的图像显示装置,其特征在于,所述图像显示装置具备:显示面板;和配置于与上述显示面板相比更靠近观察者侧的上述光学膜,上述光学膜的上述硬涂层位于与上述树脂基材相比更靠近观察者侧。
上述图像显示装置中,上述显示面板可以为有机发光二极管面板。
发明的效果
根据本发明的一个方式和另一方式,可以提供具有优异的耐冲击性的能够折叠的光学膜。另外,根据本发明的另一方式,可以提供具备这种光学膜的图像显示装置。
附图说明
图1是第1实施方式的光学膜的示意性结构图。
图2是示意性地示出折叠试验的情况的图。
图3是第1实施方式的图像显示装置的示意性结构图。
图4是第2实施方式的光学膜的示意性结构图。
图5是第2实施方式的图像显示装置的示意性结构图。
具体实施方式
[第1实施方式]
下面,参照附图对本发明的第1实施方式的光学膜和图像显示装置进行说明。本说明书中,“膜”、“片”等术语仅是基于呼称的不同,相互没有区別。因此,例如,“膜”以也包括被称为片的构件的含义使用。图1是本实施方式的光学膜的示意性结构图,图2是示意性地示出折叠试验的情况的图。
<<<光学膜>>>
图1所示的光学膜10用于图像显示装置,其能够折叠且具有透光性。本说明书中的“透光性”是指使光透过的性质,例如,包括总光线透射率为50%以上、优选为70%以上、更优选为80%以上、特别优选为90%以上。透光性并非一定需要为透明,也可以为半透明。
光学膜10具备树脂基材11和设置于树脂基材11的一个面11A侧的树脂层12。图1中,光学膜10的表面10A为树脂层12的表面12A。需要说明的是,本说明书中,光学膜的表面以光学膜的单侧的表面的含义使用,因此,关于与光学膜的表面相反一侧的面,为了与光学膜的表面区分而称为背面。光学膜10的背面10B为树脂基材11中的与一个面11A相反一侧的面。
在光学膜10中,在25℃、500Hz以上1000Hz以下的频率范围的剪切储能弹性模量G’为1MPa以上200MPa以下。若光学膜的剪切储能弹性模量G’小于1MPa,则在对光学膜的表面施加冲击时,光学膜的表面会大幅变形,并且光学膜的硬度有可能降低。另外,若光学膜的剪切储能弹性模量G’超过200MPa,在折叠时光学膜有可能破裂。光学膜10的剪切储能弹性模量G’的下限优选为10MPa以上,并且光学膜10的剪切储能弹性模量G’的上限优选为100MPa以下。
在光学膜10中,在25℃、500Hz以上1000Hz以下的频率范围的剪切损耗弹性模量G”为0.1MPa以上100MPa以下。若光学膜的剪切损耗弹性模量G”小于0.1MPa,则冲击吸收性能有可能降低。另外,若光学膜的剪切损耗弹性模量G”超过100MPa,则光学膜的表面有可能产生发粘感。光学膜10的剪切损耗弹性模量G”的下限优选为0.5MPa以上,并且光学膜10的剪切损耗弹性模量G”的上限优选为50MPa以下。
剪切储能弹性模量G’和剪切损耗弹性模量G”可以利用动态粘弹性测定装置(DMA)进行测定。在利用动态粘弹性测定装置(DMA)测定光学膜10的剪切储能弹性模量G’和剪切损耗弹性模量G”时,首先,将光学膜10冲压为10mm×5mm的长方形,得到样品。并且,准备2片该样品,安装至动态粘弹性测定装置(产品名“Rheogel-E4000”、UBM公司制造)的测定夹具。具体而言,测定夹具在水平方向具备3片板(厚度为1mm的1片金属制的中板、和配置在该中板的两侧的2片金属制的外板),在中板与一个外板之间夹持一个样品,并且用中板与另一个外板夹持另一个样品。这种情况下,按照树脂层为中板侧、基材为外板侧的方式来夹持样品。然后,以夹头间距离20mm将测定夹具设置于动态粘弹性测定装置(产品名“Rheogel-E4000”、UBM公司制造),以2℃/分钟升温,将设定温度设定为25℃。在该状态下,固定中板并对2片外板施加应变量1%且频率500Hz以上1000Hz以下的范围的纵向振动,进行25℃下的固体的动态粘弹性测定,测定光学膜10的剪切储能弹性模量G’和剪切损耗弹性模量G”。此处,关于光学膜在500Hz以上1000Hz以下的频率范围的剪切储能弹性模量G’和剪切损耗弹性模量G”,对外板分别施加频率500Hz、750Hz、950Hz的纵向振动,在各频率下测定光学膜的剪切储能弹性模量G’和剪切损耗弹性模量G”,求出这些剪切储能弹性模量G’和剪切损耗弹性模量G”的算术平均值,进而将该测定重复3次,对分别得到的3个算术平均值进一步进行算术平均,为所得到的值。需要说明的是,上文中,设定为500Hz以上1000Hz以下的频率范围是因为,该频率范围的频率是使物体从几厘米的高度自由降落时光学膜的表面发生几微米至几十微米变形的频率,并且是对与光学膜相比存在于更靠近图像显示装置的内部的显示面板等构件带来损伤的频率。
光学膜10能够折叠,具体而言,优选在对光学膜10反复进行了10万次以下说明的折叠试验的情况下光学膜也不产生裂纹或断裂,更优选在反复进行了20万次折叠试验的情况下光学膜10也不产生裂纹或断裂,进一步优选在反复进行了100万次折叠试验的情况下光学膜也不产生裂纹或断裂。在对光学膜10反复进行了10万次折叠试验的情况下,若光学膜10产生裂纹等,则光学膜10的折叠性不充分。折叠试验可以按照树脂层12为内侧的方式折叠光学膜10来进行,并且也可以按照树脂层12为外侧的方式折叠光学膜10来进行,无论在何种情况下,均优选光学膜不产生裂纹或断裂。
折叠试验如下进行。如图2(A)所示,在折叠试验中,首先用平行配置的固定部20分别固定光学膜10的边部10C和与边部10C相向的边部10D。需要说明的是,光学膜10可以为任意的形状,但折叠试验中的光学膜10优选为矩形(例如30mm×100mm的矩形)。另外,如图2(A)所示,固定部20能够在水平方向上滑动移动。
接着,如图2(B)所示,使固定部20以相互接近的方式移动,由此使光学膜10以折叠的方式变形,进而如图2(C)所示,使固定部20移动至光学膜10的被固定部20所固定的相向的2个边部的间隔为3mm的位置后,使固定部20向相反方向移动,光学膜10解除变形。
如图2(A)~(C)所示使固定部20移动,由此能够将光学膜10折叠180°。另外,按照光学膜10的弯曲部10E不从固定部20的下端露出的方式进行折叠试验,并且将固定部20最接近时的间隔控制为3mm,由此能够使光学膜10的相向的2个边部的间隔为3mm。这种情况下,弯曲部10E的外径视为3mm。需要说明的是,光学膜10的厚度是与固定部20的间隔(3mm)相比足够小的值,因此光学膜10的折叠试验的结果可以视为不受光学膜10的厚度差异所致的影响。
关于光学膜10的表面10A(树脂层12的表面12A),利用JIS K5600-5-4:1999中规定的铅笔硬度试验测定时的硬度(铅笔硬度)优选为3H以上、更优选为5H、进一步优选为6H以上。铅笔硬度试验在对铅笔施加1kg的负荷并使铅笔的移动速度为1mm/秒的状态下进行。铅笔硬度为在铅笔硬度试验中光学膜的表面不产生伤痕的最高硬度。需要说明的是,在铅笔硬度的测定时,使用硬度不同的多根铅笔来进行,每一根铅笔进行5次铅笔硬度试验,5次中4次以上在光学膜的表面不产生伤痕的情况下,判断在该硬度的铅笔的情况下光学膜的表面未产生伤痕。上述伤痕是指在荧光灯下透过观察进行了铅笔硬度试验的光学膜的表面所看到的伤痕。
光学膜10的黄色指数(YI)优选为15以下。若光学膜10的YI超过15,则光学膜的黄色显眼,有可能无法用于要求透明性的用途。黄色指数(YI)为如下算出的值:利用分光光度计(产品名“UV-3100PC”、岛津制作所制造、光源:钨灯和氘灯),对切割成5cm×10cm大小的光学膜进行测定,由所测定的值并根据JIS Z8722:2009中记载的运算式计算色度三刺激值X、Y、Z,由三刺激值X、Y、Z并根据ASTM D1925:1962中记载的运算式算出YI。光学膜10的黄色指数(YI)的上限更优选为10以下。
为了调整光学膜10的黄色指数(YI),例如,可以使树脂基材11或树脂层12含有作为黄色的互补色的蓝色色素。通过使用聚酰亚胺基材作为树脂基材,即便在黄色成为问题的情况下,通过使树脂基材11或树脂层12包含蓝色色素,也能够降低光学膜10的黄色指数(YI)。
作为上述蓝色色素,可以为颜料或染料中的任一种,例如,在将光学膜10用于有机发光二极管显示装置的情况下,优选兼具耐光性、耐热性。作为上述蓝色色素,多环系有机颜料、金属络合物有机颜料等与染料的分子分散相比紫外线导致的分子断裂的程度少、耐光性格外优异,因此优选用于要求耐光性等的用途,更具体而言,优选可以举出酞菁系的有机颜料等。然而,由于颜料在溶剂中发生颗粒分散,因此存在因颗粒散射所引起的透明性阻碍,所以优选使颜料分散体的粒度在瑞利散射区。另一方面,在重视光学膜的透明性的情况下,作为上述蓝色色素,优选使用在溶剂中发生分子分散的染料。
光学膜10优选波长380nm的光的透射率为8%以下。若光学膜的上述透射率超过8%,则在将光学膜用于移动终端的情况下,偏振元件暴露于紫外线下而可能容易发生劣化。上述透射率可以使用分光光度计(产品名“UV-3100PC”、岛津制作所公司制造、光源:钨灯和氘灯)进行测定。上述透射率为测定3次得到的值的算术平均值。光学膜10的上述透射率的上限更优选为5%。需要说明的是,光学膜10的上述透射率可以通过调整树脂层12中的后述紫外线吸收剂的添加量等而实现。
光学膜10的雾度值(总雾度值)优选为2.5%以下。若光学膜的上述雾度值超过2.5%,则在将光学膜用于移动终端的情况下,图像显示面有可能发生白化。上述雾度值可以使用雾度计(产品名“HM-150”、村上色彩技术研究所制造)通过根据JIS K7136:2000的方法来测定。上述雾度值为对切割成5cm×10cm大小的光学膜测定3次得到的值的算术平均值。上述雾度值更优选为1.5%以下、更优选为1.0%以下。需要说明的是,光学膜10的上述雾度值可以通过调整树脂层12中的后述紫外线吸收剂的添加量等而实现。
近年来,作为个人计算机、平板电脑等的图像显示装置的背光光源,积极采用了发光二极管(Light Emitting Diode),但该发光二极管会强烈发出被称为蓝光的光。该蓝光为波长380~495nm的光,具有接近紫外线的性质,具有很强的能量,因此据称由于不被角膜或晶状体吸收而到达视网膜而导致视网膜损伤、眼睛疲劳、对于睡眠的不良影响等。因此,在将光学膜应用于图像显示装置的情况下,优选不会对显示屏幕的色调产生影响,并且能够使蓝光屏蔽性优异。因此,从屏蔽蓝光的方面考虑,光学膜10优选波长380nm下的光谱透射率小于1%,波长410nm下的光谱透射率小于10%,波长440nm下的光谱透射率为70%以上。这是因为,若上述波长380nm下的光谱透射率为1%以上、或波长410nm下的光谱透射率为10%以上,有时无法消除蓝光所引起的问题,若波长440nm下的光谱透射率小于70%,有时会对使用了光学膜的图像显示装置的显示屏幕的色调产生影响。光学膜10可充分吸收蓝光的波长中的波长410nm以下的波长区域的光,另一方面充分透射波长440nm以上的光,不会对显示屏幕的色调产生影响而能够使蓝光屏蔽性优异。另外,在将这种蓝光屏蔽性优异的光学膜10应用于作为图像显示装置的有机发光二极管(OLED)显示装置的情况下,对于抑制有机发光二极管元件的劣化也有效果。
光学膜10的光的透射率优选至波长380nm为止基本上为0%,从波长410nm起光的透射慢慢增大,在波长440nm附近光的透射急剧增大。具体而言,例如,光谱透射率优选在波长410nm至440nm之间以描绘出S形曲线的方式发生变化。上述波长380nm下的光谱透射率更优选小于0.5%、进一步优选小于0.2%,波长410nm下的光谱透射率更优选小于7%、更优选小于5%,波长440nm下的光谱透射率更优选为75%以上、进一步优选为80%以上。需要说明的是,光学膜10优选波长420nm下的光谱透射率小于50%。通过满足这种光谱透射率的关系,光学膜10在波长440nm附近透射率急剧地提高,能够不对显示屏幕的色调产生影响而得到极其优异的蓝光屏蔽性。
光学膜10中的波长380nm下的光谱透射率更优选小于0.1%,波长410nm下的光谱透射率更优选小于7%,波长440nm下的光谱透射率更优选为80%以上。
光学膜10优选使用最小二乘法得到的波长415~435nm的范围的透射光谱的斜率大于2.0。若上述斜率为2.0以下,则在蓝光的光波长区域、例如波长415~435nm的波长区域无法充分地截止光,蓝光截止效果有时会减弱。另外,也考虑到过度截止蓝光的光波长区域(波长415~435nm)的可能性,该情况下,在图像显示装置的背光源或发射光波长区域(例如,OLED的波长430nm起的发光)发生干涉,发生色调变差等不良情况的可能性有时增大。上述斜率例如可以如下算出:使用能够以0.5%的步幅进行测定的分光光度计(产品名“UV-3100PC”、岛津制作所公司制造),在415~435nm之间,测定在前后1nm之间最低为5点的透射率的数据,由此算出。
光学膜10的蓝光的屏蔽率优选为40%以上。若蓝光的屏蔽率小于40%,有时无法充分消除上述蓝光所引起的问题。上述蓝光的屏蔽率例如为根据JIS T7333:2005算出的值。需要说明的是,这种蓝光屏蔽率例如可以通过树脂层12包含后述的芝麻酚型苯并***系单体而实现。
光学膜10可以切割成所期望的尺寸,也可以为卷状。在光学膜10被切割成所期望的尺寸的情况下,光学膜的尺寸没有特别限制,例如,根据智能手机、平板终端、个人计算机(PC)、可穿戴式终端、数字标牌、电视机等图像显示装置的显示面的尺寸而适当决定。具体而言,光学膜10的尺寸例如可以为1英寸以上500英寸以下。
图像显示装置中的光学膜10的配置部位也可以为图像显示装置内,但优选为图像显示装置的表面。在用于图像显示装置的表面的情况下,光学膜10作为代替保护玻璃使用的保护膜发挥功能。
<<树脂基材>>
树脂基材11为由具有透光性的树脂构成的基材。树脂基材11的厚度优选为10μm以上100μm以下。若树脂基材的厚度小于10μm,则光学膜的卷曲变大,并且硬度也变得不充分,铅笔硬度有可能无法为3H以上,进而在通过卷对卷方式制造光学膜的情况下,容易产生褶皱,因而有可能引起外观的变差。另一方面,若树脂基材的厚度超过100μm,则光学膜的折叠性能变得不充分,有时无法满足后述折叠试验的条件,而且光学膜变重,在轻量化的方面不优选。关于树脂基材11的厚度,使用扫描型电子显微镜(SEM)拍摄树脂基材11的截面,在其截面的图像中测定10处树脂基材11的膜厚,为该10处膜厚的算术平均值。树脂基材11的下限更优选为25μm以上,树脂基材11的上限更优选为80μm以下。
作为构成树脂基材11的树脂,例如,可以举出聚酰亚胺系树脂、聚酰胺酰亚胺系树脂、聚酰胺系树脂、聚酯系树脂(例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯)等。这些之中,从不仅在折叠试验中难以产生裂纹或断裂、而且还具有优异的硬度和透明性、另外耐热性也优异、通过烧制还能赋予更优异的硬度和透明性的方面考虑,优选聚酰亚胺系树脂、聚酰胺系树脂、或它们的混合物。
聚酰亚胺系树脂是使四羧酸成分与二胺成分反应而得到的。优选通过四羧酸成分与二胺成分的聚合得到聚酰胺酸并进行酰亚胺化。酰亚胺化可以通过热酰亚胺化进行,也可以通过化学酰亚胺化进行。另外,还可以利用合用了热酰亚胺化与化学酰亚胺化的方法来制造。聚酰亚胺系树脂可以为脂肪族的聚酰亚胺系树脂,但优选为包含芳香环的聚酰亚胺系树脂。包含芳香环的聚酰亚胺系树脂在四羧酸成分和二胺成分中的至少一者包含芳香环。
作为四羧酸成分的具体例,适合使用四羧酸二酐,可以举出环己烷四羧酸二酐、环戊烷四羧酸二酐、二环己烷-3,4,3’,4’-四羧酸二酐、均苯四酸二酐、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸二酐、2,2’,3,3’-二苯甲酮四羧酸二酐、3,3’,4,4’-联苯四羧酸二酐、2,2’,3,3’-联苯四羧酸二酐、2,2-双(3,4-二羧基苯基)丙烷二酐、2,2-双(2,3-二羧基苯基)丙烷二酐、双(3,4-二羧基苯基)醚二酐、双(3,4-二羧基苯基)砜二酐、1,1-双(2,3-二羧基苯基)乙烷二酐、双(2,3-二羧基苯基)甲烷二酐、双(3,4-二羧基苯基)甲烷二酐、2,2-双(3,4-二羧基苯基)-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷二酐、2,2-双(2,3-二羧基苯基)-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷二酐、1,3-双[(3,4-二羧基)苯甲酰基]苯二酐、1,4-双[(3,4-二羧基)苯甲酰基]苯二酐、2,2-双{4-[4-(1,2-二羧基)苯氧基]苯基}丙烷二酐、2,2-双{4-[3-(1,2-二羧基)苯氧基]苯基}丙烷二酐、双{4-[4-(1,2-二羧基)苯氧基]苯基}酮二酐、双{4-[3-(1,2-二羧基)苯氧基]苯基}酮二酐、4,4’-双[4-(1,2-二羧基)苯氧基]联苯二酐、4,4’-双[3-(1,2-二羧基)苯氧基]联苯二酐、双{4-[4-(1,2-二羧基)苯氧基]苯基}酮二酐、双{4-[3-(1,2-二羧基)苯氧基]苯基}酮二酐、双{4-[4-(1,2-二羧基)苯氧基]苯基}砜二酐、双{4-[3-(1,2-二羧基)苯氧基]苯基}砜二酐、双{4-[4-(1,2-二羧基)苯氧基]苯基}硫化物二酐、双{4-[3-(1,2-二羧基)苯氧基]苯基}硫化物二酐、4,4’-(六氟异亚丙基)双邻苯二甲酸酐、3,4’-(六氟异亚丙基)双邻苯二甲酸酐、3,3’-(六氟异亚丙基)双邻苯二甲酸酐、2,3,6,7-萘四羧酸二酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐、1,2,5,6-萘四羧酸二酐、1,2,3,4-苯四羧酸二酐、3,4,9,10-二萘嵌苯四羧酸二酐、2,3,6,7-蒽四羧酸二酐、1,2,7,8-菲四羧酸二酐等。它们可以单独使用,也可以将2种以上混合使用。
作为二胺成分的具体例,也可以使用对苯二胺、间苯二胺、邻苯二胺、3,3’-二氨基二苯醚、3,4’-二氨基二苯醚、4,4’-二氨基二苯醚、3,3’-二氨基二苯基硫醚、3,4’-二氨基二苯基硫醚、4,4’-二氨基二苯基硫醚、3,3’-二氨基二苯砜、3,4’-二氨基二苯砜、4,4’-二氨基二苯砜、3,3’-二氨基二苯甲酮、4,4’-二氨基二苯甲酮、3,4’-二氨基二苯甲酮、4,4’-二氨基苯酰替苯胺、3,3’-二氨基二苯基甲烷、4,4’-二氨基二苯基甲烷、3,4’-二氨基二苯基甲烷、2,2-二(3-氨基苯基)丙烷、2,2-二(4-氨基苯基)丙烷、2-(3-氨基苯基)-2-(4-氨基苯基)丙烷、2,2-二(3-氨基苯基)-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷、2,2-二(4-氨基苯基)-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷、2-(3-氨基苯基)-2-(4-氨基苯基)-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷、1,1-二(3-氨基苯基)-1-苯基乙烷、1,1-二(4-氨基苯基)-1-苯基乙烷、1-(3-氨基苯基)-1-(4-氨基苯基)-1-苯基乙烷、1,3-双(3-氨基苯氧基)苯、1,3-双(4-氨基苯氧基)苯、1,4-双(3-氨基苯氧基)苯、1,4-双(4-氨基苯氧基)苯、1,3-双(3-氨基苯甲酰基)苯、1,3-双(4-氨基苯甲酰基)苯、1,4-双(3-氨基苯甲酰基)苯、1,4-双(4-氨基苯甲酰基)苯、1,3-双(3-氨基-α,α-二甲基苄基)苯、1,3-双(4-氨基-α,α-二甲基苄基)苯、1,4-双(3-氨基-α,α-二甲基苄基)苯、1,4-双(4-氨基-α,α-二甲基苄基)苯、1,3-双(3-氨基-α,α-二(三氟甲基)苄基)苯、1,3-双(4-氨基-α,α-二(三氟甲基)苄基)苯、1,4-双(3-氨基-α,α-二(三氟甲基)苄基)苯、1,4-双(4-氨基-α,α-二(三氟甲基)苄基)苯、2,6-双(3-氨基苯氧基)苯甲腈、2,6-双(3-氨基苯氧基)吡啶、N,N’-双(4-氨基苯基)对苯二甲酰胺、9,9-双(4-氨基苯基)芴、2,2’-二甲基-4,4’-二氨基联苯、2,2’-二(三氟甲基)-4,4’-二氨基联苯、3,3’-二氯-4,4’-二氨基联苯、3,3’-二甲氧基-4,4’-二氨基联苯、3,3’-二甲基-4,4’-二氨基联苯、4,4’-双(3-氨基苯氧基)联苯、4,4’-双(4-氨基苯氧基)联苯、双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]酮、双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]酮、双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]硫化物、双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]硫化物、双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]砜、双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]醚、双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]醚、2,2-双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-双[3-(3-氨基苯氧基)苯基]-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷、1,3-双[4-(3-氨基苯氧基)苯甲酰基]苯、1,3-双[4-(4-氨基苯氧基)苯甲酰基]苯、1,4-双[4-(3-氨基苯氧基)苯甲酰基]苯、1,4-双[4-(4-氨基苯氧基)苯甲酰基]苯、1,3-双[4-(3-氨基苯氧基)-α,α-二甲基苄基]苯、1,3-双[4-(4-氨基苯氧基)-α,α-二甲基苄基]苯、1,4-双[4-(3-氨基苯氧基)-α,α-二甲基苄基]苯、1,4-双[4-(4-氨基苯氧基)-α,α-二甲基苄基]苯、4,4’-双[4-(4-氨基苯氧基)苯甲酰基]二苯醚、4,4’-双[4-(4-氨基-α,α-二甲基苄基)苯氧基]二苯甲酮、4,4’-双[4-(4-氨基-α,α-二甲基苄基)苯氧基]二苯砜、4,4’-双[4-(4-氨基苯氧基)苯氧基]二苯砜、3,3’-二氨基-4,4’-二苯氧基二苯甲酮、3,3’-二氨基-4,4’-双二苯氧基二苯甲酮、3,3’-二氨基-4-苯氧基二苯甲酮、3,3’-二氨基-4-双苯氧基二苯甲酮、6,6’-双(3-氨基苯氧基)-3,3,3’,3’-四甲基-1,1’-螺二茚满、6,6’-双(4-氨基苯氧基)-3,3,3’,3’-四甲基-1,1’-螺二茚满、1,3-双(3-氨基丙基)四甲基二硅氧烷、1,3-双(4-氨基丁基)四甲基二硅氧烷、α,ω-双(3-氨基丙基)聚二甲基硅氧烷、α,ω-双(3-氨基丁基)聚二甲基硅氧烷、双(氨基甲基)醚、双(2-氨基乙基)醚、双(3-氨基丙基)醚、双(2-氨基甲氧基)乙基]醚、双[2-(2-氨基乙氧基)乙基]醚、双[2-(3-氨基丙氧基)乙基]醚、反式环己二胺、反式-1,4-双亚甲基环己二胺、2,6-双(氨基甲基)双环[2,2,1]庚烷、2,5-双(氨基甲基)双环[2,2,1]庚烷、以及上述二胺的芳香环上的一部分或全部氢原子被选自氟基、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基中的取代基取代而成的二胺。它们可以单独使用,也可以将2种以上混合使用。
从提高透光性且提高刚性的方面考虑,作为聚酰亚胺系树脂,优选为包含芳香环且包含选自由(i)氟原子、(ii)脂肪族环以及(iii)切断芳香环彼此的电子共轭的连接基团组成的组中的至少1种的聚酰亚胺系树脂。聚酰亚胺系树脂包含芳香环时,取向性提高、刚性提高,但具有透射率因芳香环的吸收波长而降低的倾向。聚酰亚胺系树脂包含(i)氟原子的情况下,可使聚酰亚胺骨架内的电子状态难以发生电荷转移,从该方面考虑透光性提高。另外,聚酰亚胺系树脂包含(ii)脂肪族环的情况下,能够通过截断聚酰亚胺骨架内的π电子的共轭而抑制骨架内的电荷移动,从该方面考虑透光性提高。此外,聚酰亚胺系树脂包含(iii)切断芳香环彼此的电子共轭的连接基团的情况下,能够通过截断聚酰亚胺骨架内的π电子的共轭而抑制骨架内的电荷移动,从该方面考虑透光性提高。作为这样的切断芳香环彼此的电子共轭的连接基团,可以举出例如醚键、硫醚键、羰基键、硫代羰基键、酰胺键、磺酰基键和亚磺酰基键、以及可以被氟取代的亚烷基等2价的连接基团。
这些之中,从提高透光性且提高刚性的方面考虑,优选使用包含芳香环且包含氟原子的聚酰亚胺系树脂。关于包含氟原子的聚酰亚胺系树脂中的氟原子的含有比例,通过X射线光电子能谱法对聚酰亚胺系树脂的表面测定的氟原子数(F)与碳原子数(C)的比例(F/C)优选为0.01以上、进一步优选为0.05以上。另一方面,若氟原子的含有比例过高,则聚酰亚胺系树脂本来的耐热性等有可能降低,因而上述氟原子数(F)与碳原子数(C)的比例(F/C)优选为1以下、进一步优选为0.8以下。此处,通过X射线光电子能谱法(XPS)的测定得到的上述比例可以由使用X射线光电子能谱装置(例如Thermo Scientific公司Theta Probe)测定的各原子的原子%的值求出。
另外,从提高透光性且提高刚性的方面考虑,优选使用与聚酰亚胺系树脂中包含的碳原子键合的氢原子的70%以上为与芳香环直接键合的氢原子的聚酰亚胺系树脂。在与聚酰亚胺系树脂中包含的碳原子键合的全部氢原子(个数)中,与芳香环直接键合的氢原子(个数)的比例进一步优选为80%以上、更优选为85%以上。在与聚酰亚胺中包含的碳原子键合的氢原子的70%以上为与芳香环直接键合的氢原子的聚酰亚胺的情况下,即使经过大气中的加热工序、例如即使在200℃以上进行拉伸,光学特性、特别是总光线透射率或黄色指数(YI)的变化也少,从这方面考虑是优选的。在与聚酰亚胺系树脂中包含的碳原子键合的氢原子的70%以上为与芳香环直接键合的氢原子的聚酰亚胺的情况下,由于与氧的反应性低,因而推测聚酰亚胺系树脂的化学结构难以发生变化。由聚酰亚胺系树脂构成的基材利用其高耐热性,多被用于需要伴随加热的加工工序的器件等中,但在与聚酰亚胺系树脂中包含的碳原子键合的氢原子的70%以上为与芳香环直接键合的氢原子的聚酰亚胺系树脂的情况下,不需要为了维持透明性而在惰性气氛下实施这些后续工序,因此具有能够抑制设备成本和气氛控制上花费的费用的优点。此处,关于在与聚酰亚胺系树脂中包含的碳原子键合的全部氢原子(个数)中与芳香环直接键合的氢原子(个数)的比例,可以使用高效液相色谱、气相色谱质谱仪和NMR对聚酰亚胺的分解物求出。例如,利用碱水溶液或超临界甲醇分解样品,将所得到的分解物用高效液相色谱分离,利用气相色谱质谱仪和NMR等进行该分离后的各峰的定性分析,利用高效液相色谱进行定量,由此可以求出聚酰亚胺中包含的全部氢原子(个数)中的与芳香环直接键合的氢原子(个数)的比例。
另外,从提高透光性且提高刚性的方面考虑,作为聚酰亚胺系树脂,其中优选具有选自由下述通式(1)和下述通式(3)所示的结构组成的组中的至少一种结构。
[化1]
上述通式(1)中,R1表示作为四羧酸残基的4价基团,R2表示选自由反式环己二胺残基、反式-1,4-双亚甲基环己二胺残基、4,4’-二氨基二苯砜残基、3,4’-二氨基二苯砜残基、和下述通式(2)所示的2价基团组成的组中的至少一种2价基团。n表示重复单元数,为1以上。本说明书中,“四羧酸残基”是指从四羧酸除去4个羧基后的残基,表示与从四羧酸二酐除去二酸酐结构后的残基相同的结构。另外,“二胺残基”是指从二胺除去2个氨基后的残基。
[化2]
上述通式(2)中,R3和R4各自独立地表示氢原子、烷基、或全氟烷基。
[化3]
上述通式(3)中,R5表示选自由环己烷四羧酸残基、环戊烷四羧酸残基、二环己烷-3,4,3’,4’-四羧酸残基和4,4'-(六氟异亚丙基)二邻苯二甲酸残基组成的组中的至少一种4价基团,R6表示作为二胺残基的2价基团。n’表示重复单元数,为1以上。
上述通式(1)中的R1为四羧酸残基,能够为从上述例示的四羧酸二酐除去二酸酐结构后的残基。作为上述通式(1)中的R1,其中,从提高透光性且提高刚性的方面考虑,优选包含选自由4,4’-(六氟异亚丙基)二邻苯二甲酸残基、3,3’,4,4’-联苯四羧酸残基、均苯四酸残基、2,3’,3,4’-联苯四羧酸残基、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸残基、3,3’,4,4’-二苯砜四羧酸残基、4,4'-氧二邻苯二甲酸残基、环己烷四羧酸残基和环戊烷四羧酸残基组成的组中的至少一种,进而优选包含选自由4,4’-(六氟异亚丙基)二邻苯二甲酸残基、4,4’-氧二邻苯二甲酸残基和3,3’,4,4’-二苯砜四羧酸残基组成的组中的至少一种。
在R1中,优选包含合计为50摩尔%以上的这些优选的残基,进一步优选包含70摩尔%以上、更进一步优选包含90摩尔%以上。
另外,作为R1,还优选将下述组A与组B混合使用,组A为选自由3,3’,4,4’-联苯四羧酸残基、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸残基和均苯四酸残基组成的组中的至少一种这样的适于提高刚性的四羧酸残基组,组B为选自由4,4’-(六氟异亚丙基)二邻苯二甲酸残基、2,3’,3,4’-联苯四羧酸残基、3,3’,4,4’-二苯砜四羧酸残基、4,4'-氧二邻苯二甲酸残基、环己烷四羧酸残基和环戊烷四羧酸残基组成的组中的至少一种这样的适于提高透明性的四羧酸残基组。
该情况下,关于上述适于提高刚性的四羧酸残基组(组A)与适于提高透明性的四羧酸残基组(组B)的含有比例,相对于适于提高透明性的四羧酸残基组(组B)1摩尔,上述适于提高刚性的四羧酸残基组(组A)优选为0.05摩尔以上9摩尔以下、进一步优选为0.1摩尔以上5摩尔以下、更进一步优选为0.3摩尔以上4摩尔以下。
作为上述通式(1)中的R2,其中,从提高透光性且提高刚性的方面考虑,优选为选自由4,4’-二氨基二苯砜残基、3,4’-二氨基二苯砜残基和上述通式(2)所示的2价基团组成的组中的至少一种2价基团,进一步优选为选自由4,4’-二氨基二苯砜残基、3,4’-二氨基二苯砜残基、以及R3和R4为全氟烷基的上述通式(2)所示的2价基团组成的组中的至少一种2价基团。
作为上述通式(3)中的R5,其中,从提高透光性且提高刚性的方面考虑,优选包含4,4'-(六氟异亚丙基)二邻苯二甲酸残基、3,3’,4,4’-二苯砜四羧酸残基以及氧二邻苯二甲酸残基。
在R5中,优选包含50摩尔%以上的这些优选的残基,进一步优选包含70摩尔%以上、更进一步优选包含90摩尔%以上。
上述通式(3)中的R6为二胺残基,能够为从上述例示的二胺除去2个氨基后的残基。作为上述通式(3)中的R6,其中,从提高透光性且提高刚性的方面考虑,优选包含选自由2,2’-双(三氟甲基)联苯胺残基、双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜残基、4,4’-二氨基二苯砜残基、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷残基、双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]砜残基、4,4’-二氨基-2,2’-双(三氟甲基)二苯醚残基、1,4-双[4-氨基-2-(三氟甲基)苯氧基]苯残基、2,2-双[4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷残基、4,4’-二氨基-2-(三氟甲基)二苯醚残基、4,4’-二氨基苯酰替苯胺残基、N,N’-双(4-氨基苯基)对苯二甲酰胺残基以及9,9-双(4-氨基苯基)芴残基组成的组中的至少一种2价基团,进而优选包含选自由2,2’-双(三氟甲基)联苯胺残基、双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜残基以及4,4’-二氨基二苯砜残基组成的组中的至少一种2价基团。
在R6中,优选包含合计为50摩尔%以上的这些优选的残基,进一步优选包含70摩尔%以上、更进一步优选包含90摩尔%以上。
另外,作为R6,还优选将下述组C与组D混合使用,组C为选自由双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜残基、4,4’-二氨基苯酰替苯胺残基、N,N’-双(4-氨基苯基)对苯二甲酰胺残基、对苯二胺残基、间苯二胺残基和4,4’-二氨基二苯基甲烷残基组成的组中的至少一种这样的适于提高刚性的二胺残基组,组D为选自由2,2’-双(三氟甲基)联苯胺残基、4,4’-二氨基二苯砜残基、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷残基、双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]砜残基、4,4’-二氨基-2,2’-双(三氟甲基)二苯醚残基、1,4-双[4-氨基-2-(三氟甲基)苯氧基]苯残基、2,2-双[4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷残基、4,4’-二氨基-2-(三氟甲基)二苯醚残基以及9,9-双(4-氨基苯基)芴残基组成的组中的至少一种这样的适于提高透明性的二胺残基组。
该情况下,关于上述适于提高刚性的二胺残基组(组C)与适于提高透明性的二胺残基组(组D)的含有比例,相对于适于提高透明性的二胺残基组(组D)1摩尔,上述适于提高刚性的二胺残基组(组C)优选为0.05摩尔以上9摩尔以下、进一步优选为0.1摩尔以上5摩尔以下、更优选为0.3摩尔以上4摩尔以下。
在上述通式(1)和上述通式(3)所示的结构中,n和n’各自独立地表示重复单元数,为1以上。关于聚酰亚胺中的重复单元数n,按照示出后述优选的玻璃化转变温度的方式,根据结构适当选择即可,没有特别限定。平均重复单元数通常为10~2000、进一步优选为15~1000。
另外,聚酰亚胺系树脂可以在其一部分中包含聚酰胺结构。作为可以包含的聚酰胺结构,可以举出例如包含偏苯三酸酐之类的三羧酸残基的聚酰胺酰亚胺结构、或包含对苯二甲酸之类的二羧酸残基的聚酰胺结构。
从耐热性的方面考虑,聚酰亚胺系树脂的玻璃化转变温度优选为250℃以上、进一步优选为270℃以上。另一方面,从拉伸容易性或烘烤温度降低的方面考虑,玻璃化转变温度优选为400℃以下、进一步优选为380℃以下。
具体而言,作为聚酰亚胺系树脂,可以举出例如具有下式所示的结构的化合物。下式中,n为重复单元,表示2以上的整数。
[化4]
[化5]
[化6]
[化7]
[化8]
[化9]
[化10]
[化11]
[化12]
[化13]
[化14]
[化15]
[化16]
[化17]
[化18]
[化19]
[化20]
聚酰胺系树脂是不仅包含脂肪族聚酰胺、还包含芳香族聚酰胺(芳族聚酰胺)的概念。作为聚酰胺系树脂,通常具有下述式(21)和(22)所示的骨架,作为上述聚酰胺系树脂,可以举出例如下述式(23)所示的化合物。需要说明的是,下式中,n为重复单元,表示2以上的整数。
[化21]
[化22]
[化23]
由上述式(4)~(20)和(23)所示的聚酰亚胺系树脂或聚酰胺系树脂构成的基材也可以使用市售的基材。作为由上述聚酰亚胺系树脂构成的基材的市售品,可以举出例如三菱瓦斯化学公司制造的Neoprim等,作为由上述聚酰胺系树脂构成的基材的市售品,可以举出例如东丽公司制造的Mictron等。
另外,由上述式(4)~(20)和(23)所示的聚酰亚胺系树脂或聚酰胺系树脂构成的基材也可以使用利用公知的方法合成的基材。例如,上述式(4)所示的聚酰亚胺系树脂的合成方法记载于日本特开2009-132091中,具体而言,可以通过使下述式(24)所示的4,4’-六氟亚丙基双邻苯二酸酐(FPA)与2,2’-双(三氟甲基)-4,4’-二氨基联苯(TFDB)反应而得到。
[化24]
上述聚酰亚胺系树脂或聚酰胺系树脂的重均分子量优选为3000以上50万以下的范围、更优选为5000~30万的范围、进一步优选为1万以上20万以下的范围。若重均分子量小于3000,有时无法得到充分的强度,若超过50万,则粘度上升、溶解性降低,因此有时无法得到表面平滑、膜厚均匀的基材。需要说明的是,本说明书中,“重均分子量”是指通过凝胶渗透色谱(GPC)测定的聚苯乙烯换算值。
在上述聚酰亚胺系树脂和聚酰胺系树脂中,由于具有优异的透明性,因而优选具有难以发生分子内或分子间的电荷转移的结构的聚酰亚胺系树脂或聚酰胺系树脂,具体而言,可以举出上述式(4)~(11)等氟化聚酰亚胺系树脂、上述式(13)~(16)等具有脂环结构的聚酰亚胺系树脂、上述式(23)等具有卤素基的聚酰胺系树脂。
另外,对于上述式(4)~(11)等氟化聚酰亚胺系树脂而言,由于具有经氟化的结构,因此具有高耐热性,不会因制造由聚酰亚胺系树脂构成的基材时的热而着色,因此具有优异的透明性。
关于树脂基材11,从能够使树脂层12的表面12A的在JIS K5600-5-4:1999中规定的铅笔硬度试验(负荷:1kg、速度:1mm/秒)的条件下测定的硬度为3H以上的方面考虑,优选使用由上述式(4)~(11)等所示的氟化聚酰亚胺系树脂或上述式(23)等具有卤素基的聚酰胺系树脂构成的基材。其中,由于能够赋予使上述铅笔硬度为3H以上的极其优异的硬度,因而更优选使用由上述式(4)所示的聚酰亚胺系树脂构成的基材。
作为聚酯系树脂,可以举出例如以聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯中的至少一种为构成成分的树脂。
<<树脂层>>
树脂层12为由具有透光性的树脂构成的层。树脂层12为具有硬涂性和冲击吸收性的层。树脂层也可以为由2个以上的树脂层构成的多层结构。树脂层为多层结构的情况下,树脂层可以依次层积有第1树脂层、铅笔硬度高于第1树脂层的第2树脂层、和铅笔硬度高于第1树脂层和第2树脂层而使耐擦伤性提高的第3树脂层。这种情况下,第3树脂层的表面成为光学膜的表面。若在第1树脂层的表面直接形成第3树脂层,虽然耐擦伤性提高,但折叠性能降低,光学膜有可能产生裂纹,但通过在第1树脂层与第3树脂层之间配置具有第1树脂层与第3树脂层之间的铅笔硬度的第2树脂层,能够在进一步提高耐擦伤性的同时抑制折叠性能的降低。
树脂层12的膜厚优选为50μm以上300μm以下。若树脂层12的膜厚小于50μm,则树脂层的硬度有可能降低,并且若超过300μm,则膜厚过厚,因而不适于薄型化,并且加工性有可能变差。关于树脂层12的膜厚,使用扫描型电子显微镜(SEM)拍摄树脂层12的截面,在其截面的图像中测定20处树脂层12的膜厚,为该20处的膜厚的算术平均值。树脂层12的下限更优选为80μm以上,树脂层12的上限更优选为250μm以下。
构成树脂层12的树脂只要是光学膜10在25℃、500Hz以上1000Hz以下的频率范围的剪切储能弹性模量G’和剪切损耗弹性模量G”为上述范围内的树脂即可,没有特别限定。作为这样的树脂,可以举出氨基甲酸酯系树脂、氨基甲酸酯系凝胶、丙烯酸系凝胶、硅酮系凝胶、环氧系树脂等。这些之中,氨基甲酸酯系树脂的韧性优异,因此从得到优异的折叠性能的方面和得到铅笔硬度为3H以上的优异硬度的方面考虑,优选氨基甲酸酯系树脂。“凝胶”通常是指高粘度并失去了流动性的分散体系。需要说明的是,树脂层12除了可以含有氨基甲酸酯系树脂或环氧系树脂等以外,也可以含有橡胶或热塑性弹性体。
氨基甲酸酯系树脂为具有氨基甲酸酯键的树脂。作为氨基甲酸酯系树脂,可以举出电离辐射固化性氨基甲酸酯系树脂组合物的固化物或热固化性氨基甲酸酯系树脂组合物的固化物等。这些之中,从得到耐擦伤性和高硬度、并且固化速度快、大量生产性优异的方面考虑,优选为电离辐射固化性氨基甲酸酯系树脂组合物的固化物。
电离辐射固化性氨基甲酸酯系树脂组合物包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,热固化性氨基甲酸酯系树脂组合物包含多元醇化合物和异氰酸酯化合物。氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、多元醇化合物和异氰酸酯化合物可以为单体、低聚物和预聚物中的任一种。需要说明的是,“氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯”为包括“氨基甲酸酯丙烯酸酯”和“氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯”两者的含义。
氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯中的(甲基)丙烯酰基的数目(官能团数)优选为2以上4以下。若氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯中的(甲基)丙烯酰基的数目小于2,则铅笔硬度有可能降低,另外若超过4,则固化收缩增大,光学膜会发生卷曲,并且弯折时树脂层有可能产生裂纹。氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯中的(甲基)丙烯酰基的数目的上限更优选为3以下。需要说明的是,“(甲基)丙烯酰基”是指包括“丙烯酰基”和“甲基丙烯酰基”两者的含义。
氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的重均分子量没有特别限定,优选为1500以上20000以下。若氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的重均分子量小于1500,则耐冲击性有可能降低,另外若超过20000,则电离辐射固化性氨基甲酸酯系树脂组合物的粘度上升,涂布性有可能变差。氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的重均分子量的下限更优选为2000以上,上限更优选为15000以下。
另外,作为具有来自氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的结构的重复单元,可以举出例如下述通式(25)、(26)、(27)或(28)所示的结构等。
[化25]
上述通式(25)中,R7表示支链状烷基,R8表示支链状烷基或饱和环状脂肪族基团,R9表示氢原子或甲基,R10表示氢原子、甲基或乙基,m表示0以上的整数,x表示0~3的整数。
[化26]
上述通式(26)中,R7表示支链状烷基,R8表示支链状烷基或饱和环状脂肪族基团,R9表示氢原子或甲基,R10表示氢原子、甲基或乙基,n表示1以上的整数,x表示0~3的整数。
[化27]
上述通式(27)中,R7表示支链状烷基,R8表示支链状烷基或饱和环状脂肪族基团,R9表示氢原子或甲基,R10表示氢原子、甲基或乙基,m表示0以上的整数,x表示0~3的整数。
[化28]
上述通式(28)中,R7表示支链状烷基,R8表示支链状烷基或饱和环状脂肪族基团,R9表示氢原子或甲基,R10表示氢原子、甲基或乙基,n表示1以上的整数,x表示0~3的整数。
(丙烯酸系凝胶)
作为丙烯酸系凝胶,只要是用于粘着剂等的将包含丙烯酸酯的单体聚合而成的聚合物,就可以使用各种丙烯酸系凝胶。具体而言,作为丙烯酸系凝胶,可以使用将例如(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯等丙烯酸系单体聚合或共聚而成的物质。本说明书中,“(甲基)丙烯酸酯”是指包括“丙烯酸酯”和“甲基丙烯酸酯”两者的含义。需要说明的是,上述(共)聚合时使用的丙烯酸酯除了单独使用以外,也可以合用两种以上。
需要说明的是,关于构成树脂层12的树脂由何种结构的高分子链(重复单元)形成,例如,可以通过用热裂解GC-MS和FT-IR分析树脂层12来判断。特别是,热裂解GC-MS对于能够将树脂层12中包含的单体单元作为单体成分检测是有用的。
对于树脂层12而言,只要光学膜10在25℃、500HzHz以上1000Hz以下的频率范围的剪切储能弹性模量G’和剪切损耗弹性模量G”为上述范围内,也可以包含紫外线吸收剂、光谱透射率调节剂、防污剂、无机颗粒和/或有机颗粒等。
<紫外线吸收剂>
光学膜特别适合用于能够折叠的智能手机或平板终端之类的移动终端,但这样的移动终端多在户外使用,因而与光学膜相比配置于更靠近显示元件侧的偏振元件存在暴露于紫外线下而容易劣化的问题。但是,树脂层配置于偏振元件的显示屏幕侧,因此若树脂层中含有紫外线吸收剂,则可以适当地防止偏振元件暴露于紫外线下而导致的劣化。需要说明的是,上述紫外线吸收剂(UVA)可以含有于树脂基材11中。这种情况下,紫外线吸收剂(UVA)也可以不含有于树脂层12中。
作为紫外线吸收剂,可以举出例如三嗪系紫外线吸收剂、二苯甲酮系紫外线吸收剂以及苯并***系紫外线吸收剂等。
作为上述三嗪系紫外线吸收剂,可以举出例如2-(2-羟基-4-[1-辛氧基羰基乙氧基]苯基)-4,6-双(4-苯基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[4-[(2-羟基-3-十二烷氧基丙基)氧基]-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双[2-羟基-4-丁氧基苯基]-6-(2,4-二丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[4-[(2-羟基-3-十三烷氧基丙基)氧基]-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪和2-[4-[(2-羟基-3-(2’-乙基)己基)氧基]-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪等。作为市售的三嗪系紫外线吸收剂,可以举出例如TINUVIN460、TINUVIN477(均为BASF公司制造)、LA-46(ADEKA公司制造)等。
作为上述二苯甲酮系紫外线吸收剂,可以举出例如2-羟基二苯甲酮、2,4-二羟基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、羟基甲氧基二苯甲酮磺酸及其三水盐、羟基甲氧基二苯甲酮磺酸钠等。作为市售的二苯甲酮系紫外线吸收剂,可以举出例如CHMASSORB81/FL(BASF公司制造)等。
作为上述苯并***系紫外线吸收剂,可以举出例如2-乙基己基-3-[3-叔丁基-4-羟基-5-(5-氯-2H-苯并***-2-基)苯基]丙酸酯、2-(2H-苯并***-2-基)-6-(直链和侧链十二烷基)-4-甲基苯酚、2-[5-氯(2H)-苯并***-2-基]-4-甲基-6-(叔丁基)苯酚、2-(2H-苯并***-2-基)-4,6-二叔戊基苯酚、2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并***、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)苯并***、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)苯并***、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)-5-氯苯并***、2-(2’-羟基-3’-(3”,4”,5”,6”-四氢邻苯二甲酰亚胺甲基)-5’-甲基苯基)苯并***、2,2-亚甲基双(4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并***-2-基)苯酚)以及2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并***等。作为市售的苯并***系紫外线吸收剂,可以举出例如KEMISORB71D、KEMISORB79(均为CHEMIPROKASEI KAISHA,LTD.制造)、JF-80、JAST-500(均为城北化学公司制造)、ULS-1933D(一方公司制造)、RUVA-93(大塚化学公司制造)等。
其中,紫外线吸收剂适合使用三嗪系紫外线吸收剂、苯并***系紫外线吸收剂。对于紫外线吸收剂而言,优选与构成树脂层的树脂成分的溶解性高的物质,并且优选上述耐久折叠试验后的渗出少的物质。紫外线吸收剂优选被聚合物化或低聚物化。作为紫外线吸收剂,优选具有苯并***、三嗪、二苯甲酮骨架的聚合物或低聚物,具体而言,优选为以任意的比例将具有苯并***或二苯甲酮骨架的(甲基)丙烯酸酯和甲基丙烯酸甲酯(MMA)热共聚而成的物质。需要说明的是,在将光学膜适用于有机发光二极管(OLED)显示装置的情况下,紫外线吸收剂还可以起到保护OLED以免受到紫外线伤害的作用。
作为紫外线吸收剂的含量没有特别限定,相对于树脂层用组合物的固体成分100质量份,优选为1质量份以上6质量份以下。若小于1质量份,则有时无法充分得到使树脂层含有上述紫外线吸收剂的效果,若超过6质量份,则树脂层有时会发生显著的着色或强度降低。上述紫外线吸收剂的含量的更优选的下限为2质量份以上,更优选的上限为5质量份以下。
<光谱透射率调节剂>
光谱透射率调节剂对光学膜的光谱透射率进行调节。使树脂层包含例如下述通式(29)所示的芝麻酚型苯并***系单体的情况下,能够适宜地满足上述光谱透射率。
[化29]
式中,R11表示氢原子或甲基。R12表示碳原子数为1~6的直链状或支链状的亚烷基或者碳原子数为1~6的直链状或支链状的氧化烯基。
作为上述芝麻酚型苯并***系单体没有特别限制,作为具体的物质名,可以举出2-[2-(6-羟基苯并[1,3]间二氧杂环戊烯-5-基)-2H-苯并***-5-基]乙基甲基丙烯酸酯、2-[2-(6-羟基苯并[1,3]间二氧杂环戊烯-5-基)-2H-苯并***-5-基]乙基丙烯酸酯、3-[2-(6-羟基苯并[1,3]间二氧杂环戊烯-5-基)-2H-苯并***-5-基]丙基甲基丙烯酸酯、3-[2-(6-羟基苯并[1,3]间二氧杂环戊烯-5-基)-2H-苯并***-5-基]丙基丙烯酸酯、4-[2-(6-羟基苯并[1,3]间二氧杂环戊烯-5-基)-2H-苯并***-5-基]丁基甲基丙烯酸酯、4-[2-(6-羟基苯并[1,3]间二氧杂环戊烯-5-基)-2H-苯并***-5-基]丁基丙烯酸酯、2-[2-(6-羟基苯并[1,3]间二氧杂环戊烯-5-基)-2H-苯并***-5-基氧基]乙基甲基丙烯酸酯、2-[2-(6-羟基苯并[1,3]间二氧杂环戊烯-5-基)-2H-苯并***-5-基氧基]乙基丙烯酸酯、2-[3-{2-(6-羟基苯并[1,3]间二氧杂环戊烯-5-基)-2H-苯并***-5-基}丙酰氧基]乙基甲基丙烯酸酯、2-[3-{2-(6-羟基苯并[1,3]间二氧杂环戊烯-5-基)-2H-苯并***-5-基}丙酰氧基]乙基丙烯酸酯、4-[3-{2-(6-羟基苯并[1,3]间二氧杂环戊烯-5-基)-2H-苯并***-5-基}丙酰氧基]丁基甲基丙烯酸酯、4-[3-{2-(6-羟基苯并[1,3]间二氧杂环戊烯-5-基)-2H-苯并***-5-基}丙酰氧基]丁基丙烯酸酯、2-[3-{2-(6-羟基苯并[1,3]间二氧杂环戊烯-5-基)-2H-苯并***-5-基}丙酰氧基]乙基甲基丙烯酸酯、2-[3-{2-(6-羟基苯并[1,3]间二氧杂环戊烯-5-基)-2H-苯并***-5-基}丙酰氧基]乙基丙烯酸酯、2-(甲基丙烯酰氧基)乙基2-(6-羟基苯并[1,3]间二氧杂环戊烯-5-基)-2H-苯并***-5羧酸酯、2-(丙烯酰氧基)乙基2-(6-羟基苯并[1,3]间二氧杂环戊烯-5-基)-2H-苯并***-5-羧酸酯、4-(甲基丙烯酰氧基)丁基2-(6-羟基苯并[1,3]间二氧杂环戊烯-5-基)-2H-苯并***-5-羧酸酯、4-(丙烯酰氧基)丁基2-(6-羟基苯并[1,3]间二氧杂环戊烯-5-基)-2H-苯并***-5-羧酸酯等。另外,这些芝麻酚型苯并***系单体可以使用一种,另外也可以使用两种以上。
上述芝麻酚型苯并***系单体可以含有于树脂层12中,在树脂层为2层以上的多层结构的情况下,可以含有于1层以上的树脂层中,满足上述光谱透射率的条件。可以举出例如下述构成等:树脂层之一含有上述芝麻酚型苯并***系单体,从而仅能实现波长380nm下的光谱透射率,其他树脂层中含有上述芝麻酚型苯并***系单体,从而能够实现波长410nm和波长440nm下的光谱透射率的条件。此外,也可以是树脂层由3层以上构成,各树脂层中含有上述芝麻酚型苯并***系单体,从而满足上述的光谱透射率的条件。
在树脂层12中含有上述芝麻酚型苯并***系单体的情况下,例如,上述芝麻酚型苯并***系单体优选以15~30质量%含有于树脂层12中。通过以这样的范围含有芝麻酚型苯并***系单体,能够满足上述光谱透射率。需要说明的是,上述芝麻酚型苯并***系单体在树脂层12中可以与构成树脂层12的树脂成分反应而一体地含有,也可以不与构成树脂层12的树脂成分反应而单独含有。
<防污剂>
防污剂可以均匀地分散于树脂层中,从以较少的添加量获得充分的防污性、并且抑制树脂层的强度降低的方面考虑,优选集中包含于树脂层的表面侧。作为使防污剂集中存在于树脂层的表面侧的方法,可以举出例如下述方法等:在形成树脂层时,使利用后述树脂层用组合物形成的涂膜干燥、固化前,将涂膜加热而使涂膜中包含的树脂成分的粘度降低,从而提高流动性,使防污剂集中存在于树脂层的表面侧的方法;选择使用表面张力低的防污剂,在涂膜的干燥时不施加热而使防污剂浮在涂膜的表面,其后使涂膜固化,从而使上述防污剂集中存在于树脂层的最外表面侧的方法。
作为防污剂没有特别限定,可以举出例如硅酮系防污剂、氟系防污剂、硅酮系且氟系防污剂,分别可以单独使用,也可以混合使用。另外,作为防污剂,也可以为丙烯酸系防污剂。
作为防污剂的含量,相对于上述树脂成分100质量份,优选为0.01~3.0重量份。若小于0.01重量份,则有时无法对树脂层赋予充分的防污性能,另外若超过3.0重量份,则树脂层的硬度有可能降低。
防污剂优选重均分子量为5000以下,为了改善防污性能的耐久性,优选为具有1个以上、更优选为具有2个以上反应性官能团的化合物。其中,通过使用具有2个以上反应性官能团的防污剂,能够赋予优异的耐擦伤性。
防污剂不具有反应性官能团的情况下,无论是光学膜为卷状的情况下、还是为片状的情况下,重叠时防污剂均会转移至光学膜的背面,若将其他层贴附或涂布至光学膜的背面,则其他层有时会发生剥离,进而有时会因进行多次折叠试验而容易地发生剥离。
此外,对具有上述反应性官能团的防污剂而言,防污性的性能持续性(耐久性)良好,其中,包含上述氟系防污剂的树脂层难以粘上指纹(不易显眼),擦去性也良好。此外,可以降低树脂层用组合物的涂布时的表面张力,因此流平性好,所形成的树脂层的外观良好。
包含硅酮系防污剂的树脂层的滑动性好,耐钢丝绒性良好。对搭载有在树脂层中包含这种硅酮系防污剂的光学膜的触控传感器而言,用手指或笔等接触时的滑动变好,因而触感变好。另外,树脂层也难以粘上指纹(不易显眼),擦去性也良好。此外,可以降低树脂层用组合物的涂布时的表面张力,因此流平性好,所形成的树脂层的外观良好。
作为硅酮系防污剂的市售品,可以举出例如SUA1900L10(新中村化学公司制造)、SUA1900L6(新中村化学公司制造)、Ebecryl1360(Daicel SciTech公司制造)、UT3971(日本合成公司制造)、BYKUV3500(毕克化学公司制造)、BYKUV3510(毕克化学公司制造)、BYKUV3570(毕克化学公司制造)、X22-164E、X22-174BX、X22-2426、KBM503.KBM5103(信越化学公司制造)、TEGO-RAD2250、TEGO-RAD2300、TEGO-RAD2200N、TEGO-RAD2010、TEGO-RAD2500、TEGO-RAD2600、TEGO-RAD2700(Evonik Japan公司制造)、MEGAFACE RS854(DIC公司制造)等。
作为氟系防污剂的市售品,可以举出例如OPTOOL DAC、OPTOOL DSX(大金工业公司制造)、MEGAFACE RS71、MEGAFACE RS74(DIC公司制造)、LINC152EPA、LINC151EPA、LINC182UA(共荣社化学公司制造)、Ftergent 650A、Ftergent 601AD、Ftergent 602等。
作为氟系且硅酮系并具有反应性官能团的防污剂的市售品,可以举出例如MEGAFACE RS851、MEGAFACE RS852、MEGAFACE RS853、MEGAFACE RS854(DIC公司制造)、Opstar TU2225、Opstar TU2224(JSR公司制造)、X71-1203M(信越化学公司制造)等。
<<光学膜的制造方法>>
光学膜10可以根据构成树脂层12的树脂的种类利用各种方法进行制作。例如,在树脂层12为由氨基甲酸酯系树脂构成的层的情况下,例如可以如下制作。首先,利用棒涂机等涂布装置将树脂层用组合物涂布至树脂基材11的一个面11A上,形成树脂用组合物的涂膜。
<树脂层用组合物>
树脂层用组合物包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯或多元醇化合物与异氰酸酯化合物。除此以外,树脂层用组合物可以根据需要包含紫外线吸收剂、光谱透射率调节剂、防污剂、无机颗粒、流平剂、溶剂、聚合引发剂。
树脂层用组合物的总固体成分优选为25~95%。若低于25%,则残留溶剂有可能残留,或者发生白化。若超过55%,则树脂层用组合物的粘度升高,涂布性降低,表面有时会产生不均或条纹。上述固体成分更优选为30~50%。
(溶剂)
作为上述溶剂,可以举出醇(例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、苯甲醇、PGME、乙二醇、二丙酮醇)、酮(例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环戊酮、环己酮、庚酮、二异丁酮、二乙酮、二丙酮醇)、酯(乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、甲酸甲酯、PGMEA)、脂肪族烃(例如己烷、环己烷)、卤代烃(例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳)、芳香族烃(例如苯、甲苯、二甲苯)、酰胺(例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、正甲基吡咯烷酮)、醚(例如二***、二氧六环、四氢呋喃)、醚醇(例如1-甲氧基-2-丙醇)、碳酸酯(碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸乙基甲酯)等。这些溶剂可以单独使用,也可以将两种以上合用。其中,作为上述溶剂,从使氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等成分、以及其他添加剂溶解或分散、可以适当地涂布上述树脂层用组合物的方面出发,优选甲基异丁基酮、甲基乙基酮。
(聚合引发剂)
聚合引发剂是通过电离射线照射或热被分解而产生自由基从而使聚合性化合物的聚合(交联)开始或进行的成分。
聚合引发剂只要能够放出通过电离射线照射或热而引发自由基聚合的物质就没有特别限定。作为聚合引发剂没有特别限定,可以使用公知的聚合引发剂,具体例可以举出例如苯乙酮类、二苯甲酮类、米蚩苯甲酰苯甲酸酯、α-戊肟酯、噻吨酮类、苯丙酮类、苯偶酰类、苯偶姻类、酰基氧化膦类。另外,优选混合光敏剂使用,作为其具体例,可以举出例如正丁胺、三乙胺、聚正丁基膦等。
在形成树脂层用组合物的涂膜后,进行干燥,之后照射电离射线或加热,使树脂层用组合物的涂膜固化,形成树脂层12。由此,得到图1所示的光学膜10。
<<<图像显示装置>>>
光学膜10可以组装到能够折叠的图像显示装置中而使用。图3是本实施方式的图像显示装置的示意性结构图。如图3所示,图像显示装置30朝向观察者侧,主要依次层积有收纳有电池等的壳体31、保护膜32、显示面板33、触控传感器34、圆偏振片35和光学膜10。在显示面板33与触控传感器34之间、触控传感器34与圆偏振片35之间、圆偏振片35与光学膜10之间,例如配置有OCA(Optical Clear Adhesive,光学透明胶)等透光性粘接层36,这些构件被透光性粘接层36相互固定。另外,在光学膜10的背面10B的一部分设有黑色层37。
光学膜10配置成树脂层12与树脂基材11相比更靠近观察者侧。在图像显示装置30中,光学膜10的树脂层12的表面12A构成了图像显示装置30的表面30A。
在图像显示装置30中,显示面板33成为包含有机发光二极管等的有机发光二极管面板。触控传感器34与圆偏振片35相比配置于更靠近显示面板33侧,也可以配置于圆偏振片35与光学膜10之间。另外,触控传感器34可以为外嵌方式或内嵌方式。
作为表示冲击吸收性能的指标,以往以来已知剪切损耗角正切tanδ。因此,也考虑用剪切损耗角正切tanδ表示在树脂基材上具有树脂层的光学膜中的耐冲击性,但在剪切损耗角正切tanδ的情况下,对光学膜的表面(树脂层的表面)施加冲击时,无法抑制光学膜的表面的凹陷和与光学膜相比位于更靠近图像显示装置内部的构件的损伤这两者。认为这是因为,剪切损耗角正切tanδ为剪切损耗弹性模量G”与剪切储能弹性模量G’之比(G”/G’)。本发明人进一步反复深入研究,结果发现,为了抑制对光学膜的表面施加冲击时光学膜的表面的凹陷和与光学膜相比位于更靠近图像显示装置内部的构件的损伤这两者,剪切储能弹性模量G’和剪切损耗弹性模量G”的平衡很重要。根据本实施方式,在树脂基材11上具有树脂层12的光学膜10中,由于光学膜10中的上述剪切储能弹性模量G’为1MPa以上200MPa以下、且光学膜10的上述剪切损耗弹性模量G”为0.1MPa以上100MPa以下,因此虽然能够折叠,但在对光学膜10的表面10A施加冲击的情况下,能够抑制光学膜10的表面10A的凹陷,并且能够抑制位于图像显示装置30的内部的显示面板33等构件发生损伤。由此,能够得到优异的耐冲击性。
[第2实施方式]
下面,参照附图对本发明的第2实施方式的光学膜和图像显示装置进行说明。图4是本实施方式的光学膜的示意性结构图。
<<<光学膜>>>
图4所示的光学膜50用于图像显示装置,其能够折叠且具有透光性。
光学膜50具备:树脂基材51;设置于树脂基材51的一个面51A侧的硬涂层52;和设置于与树脂基材51的一个面51A相反一侧的另一面51B侧的树脂层53。需要说明的是,在树脂层53中的与树脂基材51侧的面相反一侧的面,可以设有脱模膜。其中,本说明书中记载的光学膜50的物性等是未设置脱模膜的状态下的值,并且脱模膜在使用时被剥离,因此脱模膜不构成光学膜的一部分。
在图4中,光学膜50的表面50A为硬涂层52的表面52A。光学膜50的背面50B为树脂层53中的与树脂基材51侧的面相反一侧的面53A。
在光学膜50中,在25℃、500Hz以上1000Hz以下的频率范围的剪切储能弹性模量G’为1MPa以上200MPa以下。若光学膜的剪切储能弹性模量G’小于1MPa,在对光学膜的表面施加冲击时,光学膜的表面会大幅变形,并且树脂层的硬度有可能降低。另外,若光学膜的剪切储能弹性模量G’超过200MPa,在折叠时光学膜有可能破裂。光学膜50的剪切储能弹性模量G’的上限优选为100MPa以下、更优选为50MPa以下。
在光学膜50中,在25℃、500Hz以上1000Hz以下的频率范围的剪切损耗弹性模量G”为0.1MPa以上100MPa以下。若光学膜的剪切损耗弹性模量G”小于0.1MPa,则冲击吸收性能有可能降低。另外,若光学膜的剪切损耗弹性模量G”超过100MPa,则树脂层的硬度有可能降低。光学膜50的剪切损耗弹性模量G”的下限优选为0.5MPa以上,并且光学膜50的剪切损耗弹性模量G”的上限优选为50MPa以下。
光学膜50中的剪切储能弹性模量G’和剪切损耗弹性模量G”可以与光学膜10中的剪切储能弹性模量G’和剪切损耗弹性模量G”同样地进行测定。
光学膜50能够折叠,具体而言,优选在对光学膜50反复进行了10万次折叠试验的情况下光学膜50也不产生裂纹或断裂,更优选在反复进行了20万次折叠试验的情况下光学膜50也不产生裂纹或断裂,进一步优选在反复进行了100万次折叠试验的情况下光学膜50也不产生裂纹或断裂。在对光学膜50反复进行了10万次折叠试验的情况下,若光学膜50产生裂纹等,则光学膜50的折叠性不充分。折叠试验可以按照硬涂层52为内侧的方式折叠光学膜50来进行,并且也可以按照硬涂层52为外侧的方式折叠光学膜50来进行,无论在何种情况下,均优选光学膜50不产生裂纹或断裂。折叠试验与第1实施方式中说明的折叠试验相同,因此此处省略说明。
关于光学膜50的表面50A(硬涂层52的表面52A),利用JIS K5600-5-4:1999中规定的铅笔硬度试验测定时的硬度(铅笔硬度)优选为B以上、更优选为H以上。光学膜50的铅笔硬度可以利用与光学膜10的铅笔硬度相同的方法进行测定。
出于与光学膜10的栏中说明的理由同样的理由,光学膜50的黄色指数(YI)优选为15以下。光学膜50的黄色指数可以利用与光学膜10的黄色指数相同的方法进行测定。光学膜50的黄色指数(YI)的上限更优选为10以下。需要说明的是,为了调整光学膜50的黄色指数(YI),与光学膜10同样地,例如可以使树脂基材51或树脂层53含有蓝色色素。作为蓝色色素,可以使用与光学膜10的栏中说明的蓝色色素同样的蓝色色素。
出于与光学膜10的栏中说明的理由同样的理由,光学膜50优选波长380nm的光的透射率为8%以下。光学膜50中的波长380nm的光的透射率可以利用与光学膜10中的波长380nm的光的透射率相同的方法进行测定。光学膜50的上述透射率的上限更优选为5%。需要说明的是,光学膜50的上述透射率可以通过调整树脂层53中的后述紫外线吸收剂的添加量等而实现。
出于与光学膜10的栏中说明的理由同样的理由,光学膜50的雾度值(总雾度值)优选为2.5%以下。光学膜50的雾度值可以利用与光学膜10的雾度值相同的方法进行测定。上述雾度值更优选为1.5%以下、更优选为1.0%以下。需要说明的是,光学膜50的上述雾度值可以通过调整树脂层53中的后述紫外线吸收剂的添加量等而实现。
对于光学膜50,也出于与光学膜10的栏中说明的理由同样的理由,优选波长380nm下的光谱透射率小于1%,波长410nm下的光谱透射率小于10%,波长440nm下的光谱透射率为70%以上。
光学膜50的光的透射率优选至波长380nm为止基本上为0%,从波长410nm起光的透射慢慢增大,在波长440nm附近光的透射急剧增大。具体而言,例如,光谱透射率优选在波长410nm至440nm之间以描绘出S形曲线的方式发生变化。上述波长380nm下的光谱透射率更优选小于0.5%、进一步优选小于0.2%,波长410nm下的光谱透射率更优选小于7%、更优选小于5%,波长440nm下的光谱透射率更优选为75%以上、进一步优选为80%以上。需要说明的是,光学膜50优选波长420nm下的光谱透射率小于50%。
光学膜50中的波长380nm下的光谱透射率更优选小于0.1%,波长410nm下的光谱透射率更优选小于7%,波长440nm下的光谱透射率更优选为80%以上。
出于与光学膜10的栏中说明的理由同样的理由,光学膜50优选使用最小二乘法得到的波长415~435nm的范围的透射光谱的斜率大于2.0,并且优选蓝光的屏蔽率为40%以上。上述斜率或蓝光屏蔽率可以利用与光学膜10的栏中说明的斜率或蓝光屏蔽率相同的方法进行测定。
光学膜50可以切割成所期望的尺寸,也可以为卷状。在光学膜50被切割成所期望的尺寸的情况下,光学膜的尺寸没有特别限制,例如,根据智能手机、平板终端、个人计算机(PC)、可穿戴式终端、数字标牌、电视机等图像显示装置的显示面的尺寸而适当决定。具体而言,光学膜50的尺寸例如可以为1英寸以上500英寸以下。
图像显示装置中的光学膜50的配置部位也可以为图像显示装置内,但优选为图像显示装置的表面。在用于图像显示装置的表面的情况下,光学膜50作为代替保护玻璃使用的保护膜发挥功能。
<<树脂基材>>
树脂基材51为由具有透光性的树脂构成的基材。树脂基材51与树脂基材11相同,因此此处省略说明。
<<硬涂层>>
硬涂层52是指硬涂层52的截面中央的马氏硬度为375MPa以上的层。本说明书中,“马氏硬度”是指通过利用纳米压痕法的硬度测定将压头压入500nm时的硬度。上述利用纳米压痕法的马氏硬度的测定对于测定样品、使用HYSITRON(海思创)公司制造的“TI950TriboIndenter”来进行。具体而言,首先,利用包埋树脂对切割成1mm×10mm的光学膜进行包埋而制作块(block),利用一般的切片制作方法从该块切割出没有孔等的均匀的、厚度70nm以上100nm以下的切片。切片的制作可以使用“Ultramicrotome EM UC7”(LeicaMicrosystems株式会社)等。然后,将切割出该没有孔等的均匀切片后剩余的块作为测定样品。接下来,在这种测定样品中的切割出上述切片而得到的截面中,在下述测定条件下,将作为上述压头的Berkovich压头(三棱锥)在硬涂层的截面中央压入500nm,保持恒定而进行残余应力的松弛,之后卸载负荷,计测松弛后的最大负荷,使用该最大负荷Pmax(μN)与深度500nm的凹陷面积A(nm2),通过Pmax/A计算出马氏硬度。马氏硬度为测定10处所得到的值的算术平均值。
(测定条件)
·负荷速度:10nm/秒
·保持时间:5秒
·负荷卸载速度:10nm/秒
·测定温度:25℃
硬涂层52的膜厚优选为1μm以上20μm以下。若硬涂层52的膜厚小于1μm,则硬涂层的硬度有可能降低,另外若超过20μm,有可能因厚度过厚而引起加工性变差。关于本说明书中的“硬涂层的膜厚”,在硬涂层为多层结构的情况下,是指对各硬涂层的膜厚进行合计的膜厚(总厚)。关于硬涂层52的膜厚,使用扫描型电子显微镜(SEM)拍摄硬涂层52的截面,在其截面的图像中测定20处硬涂层52的膜厚,为该20处的膜厚的算术平均值。硬涂层52的上限更优选为15μm以下、更优选为10μm以下。
硬涂层可以为单层结构,但从提高折叠性能的方面考虑,优选为2层以上的多层结构。图4中示出硬涂层52由第1硬涂层52B和层积于第1硬涂层52B上的第2硬涂层52C构成的例子。
<第1硬涂层>
第1硬涂层52B主要是用于对光学膜赋予硬度的层。第1硬涂层52B优选第1硬涂层52B的截面中央的马氏硬度为500MPa以上1000MPa以下。若小于500MPa,则硬涂层的硬度有时不充分,若超过1000MPa,则光学膜的折叠性能有时不充分。第1硬涂层52B的截面中央的马氏硬度的下限优选为600MPa以上,上限优选为950MPa以下。
第1硬涂层52B的马氏硬度优选大于第2硬涂层52C的马氏硬度。通过具有这种马氏硬度的关系,光学膜50的铅笔硬度变得特别好。这是因为,在对光学膜50实施铅笔硬度试验而对铅笔施加负荷而将其压入时,光学膜50的变形得到抑制,伤痕及凹陷变形减少。作为使第1硬涂层52B的马氏硬度大于第2硬涂层52C的马氏硬度的方法,可以举出例如对后述无机颗粒的含量进行控制以在第1硬涂层52B侧更多地含有的方法等。需要说明的是,在硬涂层为单层结构的情况下,优选按照在硬涂层中无机颗粒集中存在于树脂基材侧的方式,即,上述硬涂层中的无机颗粒的存在比例在树脂基材侧更大、随着朝向光学膜的表面侧逐渐变小的方式倾斜。
第1硬涂层52B包含树脂。第1硬涂层52B优选进一步含有分散于树脂中的无机颗粒。
(树脂)
树脂包含聚合性化合物(固化性化合物)的聚合物(固化物)。聚合性化合物在分子内具有至少1个聚合性官能团。作为聚合性官能团,可以举出例如(甲基)丙烯酰基、乙烯基、烯丙基等烯键式不饱和基团。需要说明的是,“(甲基)丙烯酰基”是指包括“丙烯酰基”和“甲基丙烯酰基”两者的含义。
作为聚合性化合物,优选多官能(甲基)丙烯酸酯。作为上述多官能(甲基)丙烯酸酯,可以举出例如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇十(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸三(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸二(甲基)丙烯酸酯、聚酯三(甲基)丙烯酸酯、聚酯二(甲基)丙烯酸酯、双酚二(甲基)丙烯酸酯、双甘油四(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸金刚烷基酯、二(甲基)丙烯酸异冰片酯、二环戊烷二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、或用PO、EO、己内酯等对它们进行了改性的物质。
这些之中,由于可良好地满足上述马氏硬度,因而优选三官能~六官能的物质,例如,优选季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)、二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)、季戊四醇四丙烯酸酯(PETTA)、二季戊四醇五丙烯酸酯(DPPA)、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇十(甲基)丙烯酸酯等。需要说明的是,本说明书中,(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
需要说明的是,为了调整硬度、组合物的粘度、改善密合性等,可以进一步包含单官能(甲基)丙烯酸酯单体。作为上述单官能(甲基)丙烯酸酯单体,可以举出例如丙烯酸羟乙酯(HEA)、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异硬脂基酯、琥珀酸2-丙烯酰氧代乙酯、丙烯酰吗啉、N-丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酰亚胺、丙烯酸环己酯、丙烯酸四氢呋喃酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸苯氧基乙酯以及丙烯酸金刚烷基酯等。
从提高树脂层的硬度的方面考虑,上述单体的重均分子量优选小于1000、更优选为200以上800以下。另外,上述聚合性低聚物的重均分子量优选为1000以上2万以下、更优选为1000以上1万以下、进一步优选为2000以上7000以下。
(无机颗粒)
作为无机颗粒,只要能够提高硬度就没有特别限定,从得到优异硬度的方面考虑,优选二氧化硅颗粒。在二氧化硅颗粒中,优选活性二氧化硅颗粒。上述活性二氧化硅颗粒是能够在与上述多官能(甲基)丙烯酸酯之间构成交联结构的二氧化硅颗粒,通过含有该活性二氧化硅颗粒,能够充分提高第1硬涂层52B的硬度。
上述活性二氧化硅颗粒优选在其表面具有反应性官能团,作为该反应性官能团,例如适合使用上述的聚合性官能团。
作为上述活性二氧化硅颗粒没有特别限定,可以使用现有公知的物质,可以举出例如日本特开2008-165040号公报中记载的活性二氧化硅颗粒等。另外,作为上述活性二氧化硅颗粒的市售品,可以举出例如日产化学工业公司制造的MIBK-SD、MIBK-SDMS、MIBK-SDL、MIBK-SDZL、日挥触媒化成公司制造的V8802、V8803等。
另外,上述二氧化硅颗粒也可以为球形二氧化硅颗粒,优选为异形二氧化硅颗粒。也可以将球形二氧化硅颗粒和异形二氧化硅颗粒混合。需要说明的是,本说明书中的“球形二氧化硅颗粒”是指例如正球状、椭圆球状等的二氧化硅颗粒,另外,“异形二氧化硅颗粒”是指表面具有马铃薯状的无规凹凸的形状的二氧化硅颗粒。上述异形二氧化硅颗粒由于其表面积与球形二氧化硅颗粒相比更大,因而通过含有这样的异形二氧化硅颗粒,与上述多官能(甲基)丙烯酸酯等的接触面积增大,能够提高上述硬涂层的硬度。通过硬涂层的利用电子显微镜的截面观察可以确认是否为上述异形二氧化硅颗粒。
上述二氧化硅颗粒的平均粒径优选为5nm以上200nm以下。若小于5nm,则颗粒自身的制造困难,颗粒彼此有时会发生凝集,并且极其难以形成异形,进而在上述涂布前的油墨的阶段异形二氧化硅颗粒的分散性差,有时会发生凝集。另一方面,若上述异形二氧化硅颗粒的平均粒径超过200nm,则硬涂层会形成大的凹凸,或者发生雾度上升等不良情况。二氧化硅颗粒为球形二氧化硅颗粒的情况下,二氧化硅颗粒的平均粒径是由透射型电子显微镜(TEM)或扫描透射型电子显微镜(STEM)的图像使用图像处理软件测定的值。另外,二氧化硅颗粒为异形二氧化硅颗粒的情况下,二氧化硅颗粒的平均粒径是在上述硬涂层的截面显微镜观察中出现的异形二氧化硅颗粒的外周的两点间距离的最大值(长径)与最小值(短径)的平均值。
通过控制上述无机颗粒的尺寸和混配量,可以控制第1硬涂层52B的硬度(马氏硬度)。例如,在形成第1硬涂层52B的情况下,上述二氧化硅颗粒优选直径为5nm以上200nm以下,相对于上述聚合性化合物100质量份为25~60质量份。
<第2硬涂层>
第2硬涂层52C是用于满足上述折叠试验的层。第2硬涂层52C优选第2硬涂层52C的截面中央的马氏硬度为375MPa以上1500MPa以下。若小于375MPa,则硬涂层的耐擦伤性有时变得不充分;若超过1500MPa,则光学膜的耐折叠性能变得不充分,有时无法满足上述折叠试验。第2硬涂层52C的截面中央的马氏硬度的下限更优选为450MPa以上,上限更优选为575MPa以下。
第2硬涂层52C包含树脂。第2硬涂层52C可以进一步包含分散于树脂中的无机颗粒。
(树脂)
树脂包含聚合性化合物(固化性化合物)的聚合物(固化物)。作为聚合性化合物,优选多官能(甲基)丙烯酸酯。作为上述多官能(甲基)丙烯酸酯,可以举出与第1硬涂层52B的栏的多官能(甲基)丙烯酸酯同样的物质。另外,第2硬涂层52C除了包含上述多官能(甲基)丙烯酸酯以外,还包含多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和/或多官能环氧(甲基)丙烯酸酯等。
(无机颗粒)
作为无机颗粒,可以举出与第1硬涂层52B的栏的无机颗粒同样的物质。作为第2硬涂层52C中的无机颗粒的含量没有特别限定,例如,相对于第2硬涂层52C优选为0~50质量%。
第1硬涂层52B和第2硬涂层52C中的至少任一者在可以在满足上述马氏硬度的范围内包含上述材料以外的材料,例如,作为树脂成分的材料,可以包含通过电离射线的照射而形成固化物的聚合性单体、或聚合性低聚物等。作为上述聚合性单体或聚合性低聚物,可以举出例如分子中具有自由基聚合性不饱和基团的(甲基)丙烯酸酯单体、或者分子中具有自由基聚合性不饱和基团的(甲基)丙烯酸酯低聚物。作为上述分子中具有自由基聚合性不饱和基团的(甲基)丙烯酸酯单体、或者分子中具有自由基聚合性不饱和基团的(甲基)丙烯酸酯低聚物,可以举出例如氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、三聚氰胺(甲基)丙烯酸酯、聚氟代烷基(甲基)丙烯酸酯、有机硅(甲基)丙烯酸酯等单体或低聚物。这些聚合性单体或聚合性低聚物可以使用1种或将2种以上组合使用。其中,优选多官能(六官能以上)、重均分子量为1000~1万的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
硬涂层52(第1硬涂层52B和第2硬涂层52C中的至少任一者)可以进一步包含紫外线吸收剂、光谱透射率调节剂和/或防污剂。紫外线吸收剂、光谱透射率调节剂和防污剂与第1实施方式中说明的紫外线吸收剂、光谱透射率调节剂和防污剂相同,因此此处省略说明。
<<树脂层>>
树脂层53为由具有透光性的树脂构成的层。树脂层53为具有冲击吸收性的层。树脂层也可以为由2个以上的树脂层构成的多层结构。
树脂层53的膜厚为30μm以上且小于200μm。若树脂层53的膜厚小于30μm,则树脂层的硬度有可能降低,并且若为200μm以上,则膜厚过厚,因而不适于薄型化,并且加工性有可能变差。关于树脂层53的膜厚,使用扫描型电子显微镜(SEM)拍摄树脂层53的截面,在其截面的图像中测定20处树脂层53的膜厚,为该20处的膜厚的算术平均值。树脂层53的下限优选为40μm以上,树脂层53的上限优选为180μm以下、更优选为150μm以下、进一步优选为100μm以下。需要说明的是,本说明书中的“小于”这中表述以不包括基准值的含义使用。例如,“小于200μm”的表述不包括200μm。
构成树脂层53的树脂只要是光学膜50在25℃、500HzHz以上1000Hz以下的频率范围的剪切储能弹性模量G’和剪切损耗弹性模量G”为上述范围内的树脂就没有特别限定。作为这样的树脂,可以举出丙烯酸系凝胶、氨基甲酸酯系凝胶、硅酮系凝胶、氨基甲酸酯系树脂、环氧系树脂等。这些之中,优选丙烯酸系凝胶。需要说明的是,树脂层53除了可以含有丙烯酸系凝胶、氨基甲酸酯系树脂等以外,也可以含有橡胶、热塑性弹性体。丙烯酸系凝胶、氨基甲酸酯系树脂与在树脂层12的栏中说明的丙烯酸系凝胶、氨基甲酸酯系树脂相同,因此此处省略说明。
对于树脂层53而言,只要光学膜50在25℃、500HzHz以上1000Hz以下的频率范围的剪切储能弹性模量G’和剪切损耗弹性模量G”为上述范围内,也可以包含紫外线吸收剂、光谱透射率调节剂、防污剂、无机颗粒和/或有机颗粒等。紫外线吸收剂等可以使用与在硬涂层52的栏中说明的紫外线吸收剂等同样的物质,因此此处省略说明。
<<光学膜的制造方法>>
光学膜50可以根据构成树脂层53的树脂的种类利用各种方法进行制作。例如,在树脂层53为由丙烯酸系凝胶构成的层的情况下,例如可以如下制作。首先,利用棒涂机等涂布装置将第1硬涂层用组合物涂布至树脂基材51的一个面51A上,形成第1硬涂层用组合物的涂膜。
<第1硬涂层用组合物>
第1硬涂层用组合物包含用于形成第1硬涂层52B的聚合性化合物。除此以外,第1硬涂层用组合物可以根据需要包含紫外线吸收剂、光谱透射率调节剂、防污剂、无机颗粒、流平剂、溶剂、聚合引发剂。溶剂和聚合引发剂与在第1实施方式中说明的溶剂和聚合引发剂相同,因此此处省略说明。
在形成第1硬涂层用组合物的涂膜后,利用各种公知的方法将涂膜以例如30℃以上120℃以下的温度加热10秒~120秒而使其干燥,使溶剂蒸发。
使涂膜干燥后,对涂膜照射紫外线等电离射线,使涂膜半固化(半固)。本说明书中的“半固化”是指若进一步照射电离射线则固化实质上进行。但是,在该阶段,也可以使涂膜完全固化(全固)。本说明书中的“完全固化”是指即使照射更多的电离射线而固化实质上也不进行。
在使涂膜半固化后,利用棒涂机等涂布装置将用于形成第2硬涂层52C的第2硬涂层用组合物涂布至涂膜上,形成第2硬涂层用组合物的涂膜。
<第2硬涂层用组合物>
第2硬涂层用组合物包含用于形成第2硬涂层52C的聚合性化合物。除此以外,第2硬涂层用组合物也可以根据需要包含紫外线吸收剂、溶剂、聚合引发剂。第2硬涂层用组合物与第1硬涂层用组合物同样地优选总固体成分为25~55%。溶剂和聚合引发剂与在第1硬涂层用组合物中说明的溶剂和聚合引发剂相同,因此此处省略说明。
在形成第2硬涂层用组合物的涂膜后,利用各种公知的方法将涂膜以例如30℃以上120℃以下的温度加热10秒~120秒而使其干燥,使溶剂蒸发。
使涂膜干燥后,对第2硬涂层用组合物的涂膜照射紫外线等电离射线,使第1硬涂层用组合物的涂膜和第2硬涂层用组合物的涂膜完全固化(全固),形成第1硬涂层52B和第2硬涂层52C,得到硬涂层52。之后,在形成有硬涂层52的树脂基材51中的另一面51B粘贴树脂层53。由此,得到图4所示的光学膜50。
<<<图像显示装置>>>
光学膜50可以组装到能够折叠的图像显示装置中而使用。图5是本实施方式的图像显示装置的示意性结构图。如图5所示,图像显示装置60朝向观察者侧,主要依次层积有收纳有电池等的壳体61、保护膜62、显示面板63、触控传感器64、圆偏振片65和光学膜50。在显示面板63与触控传感器64之间、触控传感器64与圆偏振片65之间、圆偏振片65与光学膜50之间,配置有透光性粘接层66,这些构件被透光性粘接层66相互固定。另外,在光学膜50的背面50B的一部分设有黑色层67。
光学膜50配置成硬涂层52与树脂基材51相比更靠近观察者侧。在图像显示装置60中,光学膜50的硬涂层52的表面52A(第2硬涂层52C的表面)构成了图像显示装置60的表面60A。
作为透光性粘接层66,可以使用例如OCA(Optical Clear Adhesive,光学透明胶),从提高耐冲击性、防止显示面板63的损伤的方面考虑,优选使用由上述丙烯酸系凝胶构成的粘着层。需要说明的是,在透光性粘接层66使用由上述丙烯酸系凝胶构成的粘着层的情况下,在显示面板63与触控传感器64之间、触控传感器64与圆偏振片65之间、圆偏振片65与光学膜50之间中的至少任一者配置上述粘着层即可。另外,由于上述丙烯酸系凝胶具有粘着性,因而在树脂层63由上述丙烯酸系凝胶构成的情况下,即使不在圆偏振片65与光学膜50之间设置透光性粘接层66,通过将树脂层53直接粘贴至圆偏振片65,也能将圆偏振片65与光学膜50进行固定。
如上所述,作为表示冲击吸收性能的指标,以往以来已知剪切损耗角正切tanδ。因此,也考虑用剪切损耗角正切tanδ表示在树脂基材的一个面侧具备硬涂层并在另一面侧具备树脂层的结构的光学膜中的耐冲击性,但在剪切损耗角正切tanδ的情况下,对光学膜的表面(硬涂层的表面)施加冲击时,无法抑制光学膜的表面的凹陷和与光学膜相比位于更靠近图像显示装置内部的构件的损伤这两者。认为这是因为,剪切损耗角正切tanδ为剪切损耗弹性模量G”与剪切储能弹性模量G’之比(G”/G’)。本发明人进一步反复深入研究,结果发现,为了抑制对光学膜的表面施加冲击时光学膜的表面的凹陷和与光学膜相比位于更靠近图像显示装置内部的构件的损伤这两者,树脂层的膜厚、剪切储能弹性模量G’和剪切损耗弹性模量G”的平衡很重要。根据本实施方式,在树脂基材51的一个面51A侧具备硬涂层52并在另一面51B侧具备树脂层53的结构的光学膜50中,树脂层53的膜厚薄至30μm以上且小于200μm,光学膜50中的上述剪切储能弹性模量G’为1MPa以上200MPa以下,且光学膜50中的上述剪损耗模量G”为0.1MPa以上100MPa以下,因此虽然能够折叠,但在对光学膜50的表面50A施加冲击的情况下,能够抑制光学膜50的表面50A的凹陷,并且能够抑制位于图像显示装置60的内部的显示面板63等构件发生损伤。由此,能够得到优异的耐冲击性。
实施例
为了对本发明详细地进行说明,以下举出实施例进行说明,但本发明并不限于这些记载。需要说明的是,下述的“固体成分换算值”是指将溶剂稀释品中的固体成分设定为100%时的值。
<树脂层用组合物的制备>
首先,按照形成下述所示的组成的方式混配各成分,得到树脂层用组合物。
(树脂层用组合物1)
·氨基甲酸酯丙烯酸酯(产品名“UV3310B”、日本合成化学公司制造、二官能):90质量份
·丙烯酸苯氧基乙酯(产品名“Viscoat#192”、大阪有机化学工业公司制造):10质量份
·聚合引发剂(1-羟基环己基苯基酮、产品名“Irgacure(注册商标)184”、BASFJapan公司制造):5质量份
·甲基异丁基酮:10质量份
(树脂层用组合物2)
·氨基甲酸酯丙烯酸酯(产品名“UA-160TM”、新中村化学公司制造):90质量份
·丙烯酸苯氧基乙酯(产品名“Viscoat#192”、大阪有机化学工业公司制造):10质量份
·聚合引发剂(1-羟基环己基苯基酮、产品名“Irgacure(注册商标)184”、BASFJapan公司制造):5质量份
·甲基异丁基酮:10质量份
(树脂层用组合物3)
·氨基甲酸酯丙烯酸酯(产品名“UV2000B”、日本合成化学公司制造、二官能):50质量份
·丙烯酸苯氧基乙酯(产品名“Viscoat#192”、大阪有机化学工业公司制造):50质量份
·聚合引发剂(1-羟基环己基苯基酮、产品名“Irgacure(注册商标)184”、BASFJapan公司制造):5质量份
·甲基异丁基酮:10质量份
<硬涂层用组合物的制备>
按照为下述所示的组成的方式混配各成分,得到硬涂层用组合物。
(硬涂层用组合物1)
·二季戊四醇五丙烯酸酯与二季戊四醇六丙烯酸酯的混合物(产品名“M403”、东亚合成公司制造):25质量份
·二季戊四醇EO改性六丙烯酸酯(产品名“A-DPH-6E”、新中村化学公司制造):25质量份
·异形二氧化硅微粒(平均粒径25nm、日挥触媒化成公司制造):50质量份(固体成分换算值)
·光聚合引发剂(1-羟基环己基苯基酮、产品名“Irgacure(注册商标)184”、BASFJapan公司制造):4质量份
·氟系流平剂(产品名“F568”、DIC公司制造):0.2质量份(固体成分换算值)
·甲基异丁基酮(MIBK):150质量份
(硬涂层用组合物2)
·氨基甲酸酯丙烯酸酯(产品名“UX5000”、日本化药公司制造):25质量份
·二季戊四醇五丙烯酸酯与二季戊四醇六丙烯酸酯的混合物(产品名“M403”、东亚合成公司制造):50质量份
·多官能丙烯酸酯聚合物(产品名“ACRIT 8KX-012C”、TAISEI FINE CHEMICAL公司制造):25质量份(固体成分换算值)
·防污剂(产品名“BYKUV3500”、毕克化学公司制造):1.5质量份(固体成分换算值)
·光聚合引发剂(1-羟基环己基苯基酮、产品名“Irgacure(注册商标)184”、BASFJapan公司制造):4质量份
·甲基异丁基酮(MIBK):150质量份
<实施例A1>
作为树脂基材,准备厚度30μm的具有上述式(4)所示的聚酰亚胺骨架的聚酰亚胺基材,在聚酰亚胺基材的一个面,利用棒涂机涂布树脂层用组合物1,形成涂膜。之后,对于所形成的涂膜,在70℃加热1分钟而使涂膜中的溶剂蒸发,利用紫外线照射装置(Fusion UVSystems Japan公司制造、光源H灯泡)在空气中以累积光量为1200mJ/cm2的方式照射紫外线,使涂膜固化,形成了膜厚为200μm的由氨基甲酸酯系树脂构成的树脂层。由此,得到在聚酰亚胺基材上形成有树脂层的光学膜。需要说明的是,关于聚酰亚胺基材的厚度,使用厚度测定装置(产品名“数显千分表IDF-130”、Mitutoyo公司制造)测定10点聚酰亚胺基材的厚度,为其算术平均值。另外,关于树脂层的膜厚,使用扫描型电子显微镜(SEM)拍摄聚酰亚胺基材和树脂层的截面,在其截面的图像中分别测定20处树脂层的膜厚,为该20处的膜厚的算术平均值。在实施例A2~实施例A8和比较例A1和A2中,也通过与实施例A1同样的方法测定了基材的厚度及树脂层的膜厚。
<实施例A2>
在实施例A2中,使树脂层的膜厚为90μm,除此以外与实施例A1同样地得到光学膜。
<实施例A3>
在实施例A3中,使树脂层的膜厚为150μm,除此以外与实施例A1同样地得到光学膜。
<实施例A4>
在实施例A4中,代替聚酰亚胺基材而使用厚度为30μm的具有上述式(22)所示的芳族聚酰胺骨架的芳族聚酰胺基材,除此以外与实施例A1同样地得到光学膜。
<实施例A5>
在实施例A5中,代替树脂层用组合物1而使用树脂层用组合物2,除此以外与实施例A1同样地得到光学膜。
<实施例A6>
在实施例A6中,代替树脂层用组合物1而使用树脂层用组合物3,除此以外与实施例A1同样地得到光学膜。
<实施例A7>
在实施例A7中,代替在聚酰亚胺基材而形成由氨基甲酸酯系树脂构成的树脂层,并将膜厚为200μm的由丙烯酸系凝胶构成的树脂层(产品名“May Clean Gel”、共同技研化学公司制造)粘贴至聚酰亚胺基材,除此以外与实施例A1同样地得到光学膜。
<实施例A8>
在实施例A8中,代替聚酰亚胺基材而使用厚度为30μm的具有上述式(22)所示的芳族聚酰胺骨架的芳族聚酰胺基材,除此以外与实施例A7同样地得到光学膜。
<比较例A1>
在比较例A1中,代替在聚酰亚胺基材而形成由氨基甲酸酯系树脂构成的树脂层,并将膜厚为200μm的由硅酮系凝胶构成的树脂层(产品名“αGEL(注册商标)”、Taica公司制造)粘贴至聚酰亚胺基材,除此以外与实施例A1同样地得到光学膜。需要说明的是,比较例A1的树脂层将膜厚1mm的αGEL的市售品切片成200μm而得到。
<比较例A2>
在比较例A2中,代替聚酰亚胺基材而使用厚度为30μm的具有上述式(22)所示的芳族聚酰胺骨架的芳族聚酰胺基材,除此以外与比较例A1同样地得到光学膜。
<G’、G”、tanδ的测定>
测定实施例A1~A8和比较例A1、A2的光学膜的剪切储能弹性模量G’、剪切损耗弹性模量G”和剪切损耗角正切tanδ。具体而言,首先,将光学膜冲压为100mm×50mm的长方形,作为样品。并且,准备2片该样品,安装至动态粘弹性测定装置(产品名“Rheogel-E4000”、UBM公司制造)的测定夹具。具体而言,测定夹具在水平方向具备3片板(厚度为1mm的1片金属制的中板、和配置在该中板的两侧的2片金属制的外板),在中板与一个外板之间夹持一个样品,并且用中板与另一个外板夹持另一个样品。这种情况下,按照树脂层为中板侧、基材为外板侧的方式来夹持样品。然后,以20mm的夹头间距离将测定夹具设置于动态粘弹性测定装置(产品名“Rheogel-E4000”、株式会社UBM公司制造),以2℃/分钟升温,将设定温度设定为25℃。在该状态下,固定中板并对2片外板施加应变量1%且频率500Hz以上1000Hz以下的范围的纵向振动,同时在25℃进行固体的动态粘弹性测定,测定光学膜的剪切储能弹性模量G’、剪切损耗弹性模量G”和剪切损耗角正切tanδ。此处,关于光学膜在500Hz以上1000Hz以下的频率范围的剪切储能弹性模量G’、剪切损耗弹性模量G”和剪切损耗角正切tanδ,对外板分别施加频率500Hz、750Hz、950Hz的纵向振动,在各频率下测定光学膜的剪切储能弹性模量G’、剪切损耗弹性模量G”和剪切损耗角正切tanδ,求出这些剪切储能弹性模量G’、剪切损耗弹性模量G”和剪切损耗角正切tanδ的算术平均值,进而将该测定重复3次,对分别得到的3个算术平均值进一步进行算术平均,为所得到的值。
<耐冲击性试验>
按照钠玻璃侧为基材侧的方式,将实施例A1~A8和比较例A1、A2的光学膜置于厚度0.7mm的钠玻璃上,从高度30cm的位置使重量100g、直径30mm的铁球落下到光学膜的树脂层的表面,进行各3次上述试验。需要说明的是,使铁球落下的位置每次进行改变。然后,通过目视评价是否在树脂层的表面确认到凹陷,同时评价钠玻璃是否产生了裂纹。评价结果如下。
(树脂层的表面的凹陷评价)
◎:从正面和斜向观察树脂层这两种情况下,树脂层的表面未确认到凹陷。
○:从正面观察树脂层的情况下在树脂层的表面未观察到凹陷,但斜向观察的情况下在树脂层的表面确认到实用上没有问题的水平的凹陷。
×:从正面和斜向观察树脂层这两种情况下,在树脂层的表面观察到明显的凹陷。
(钠玻璃的裂纹评价)
◎:钠玻璃未破裂。
○:钠玻璃产生了伤痕、但未破裂。
△:1~2次钠玻璃产生了裂纹。
×:3次钠玻璃均产生了裂纹。
<折叠试验>
将实施例A1~A8和比较例A1、A2的光学膜切割成30mm×100mm的长方形,对于所制作的样品,将样品的短边(30mm)侧用固定部分别固定至耐久试验机(产品名“DLDMLH-FS”、YUASA SYSTEM Co.,Ltd.制造),如图2(C)所示,按照相向的两个边部的最小间隔为3mm(弯曲部的外径3.0mm)的方式进行安装,进行10万次将样品的树脂层侧的面折叠180°的试验(按照树脂层为内侧、基材为外侧的方式进行折叠的试验),调查在弯曲部是否产生了裂纹或断裂。另外,将用实施例A1~A8和比较例A1、A2的光学膜与上述同样制作的新样品与上述同样地安装至上述的耐久试验机,进行10万次将样品的基材侧的面折叠180°的试验(按照树脂层为外侧、基材为内侧的方式进行折叠的试验),调查在弯曲部是否产生了裂纹或断裂。按照以下的基准评价折叠试验的结果。
○:在所有折叠试验中,弯曲部均未产生裂纹或断裂。
×:在任一折叠试验中,弯曲部产生了裂纹或断裂。
<铅笔硬度>
基于JIS K5600-5-4:1999分别测定实施例A1~A8和比较例A1、A2的光学膜的表面(树脂层的表面)的铅笔硬度。需要说明的是,在铅笔硬度的测定时,一边对铅笔施加1kg的负荷,一边使铅笔以1mm/秒的速度移动。铅笔硬度为在铅笔硬度试验中光学膜的表面不产生伤痕的最高硬度。需要说明的是,在铅笔硬度的测定时,使用硬度不同的多根铅笔来进行,每一根铅笔进行5次铅笔硬度试验,5次中4次以上在荧光灯下透过观察光学膜的表面时光学膜的表面未确认到伤痕的情况下,判断在该硬度的铅笔的情况下光学膜的表面未产生伤痕。
以下,将结果示于表1。
[表1]
以下,对结果进行说明。在比较例A1和A2的光学膜中,剪切储能弹性模量G’和剪切损耗弹性模量G”的平衡差,因此树脂层的表面的凹陷量大,并且钠玻璃产生了裂纹。与此相对,在实施例A1~A8的光学膜中,剪切储能弹性模量G’和剪切损耗弹性模量G”的平衡好,因此未确认到树脂层的表面的凹陷,或者虽略微确认到树脂层的表面的凹陷,但为实用上没有问题的水平,并且钠玻璃也未产生裂纹。
另外,在实施例A1~A8的光学膜中,折叠试验的结果也良好,并且在实施例A1~A6的光学膜中,铅笔硬度也高。
在实施例A1的光学膜的树脂层(以下将该树脂层称为“第1树脂层”)的表面依次层积有铅笔硬度高于第1树脂层的第2树脂层和铅笔硬度高于第1树脂层和第2树脂层的第3树脂层的光学膜中,对于光学膜的表面(第3树脂层的表面),使用#0000号的钢丝绒(产品名“BON STAR”、日本钢丝绒公司制造)一边施加1kg/cm2的负荷一边往复摩擦10次,通过目视在之后的光学膜的表面确认有无伤痕,结果未确认到伤痕。
<实施例B1>
作为树脂基材,准备厚度30μm的具有上述式(4)所示的聚酰亚胺骨架的聚酰亚胺基材,在聚酰亚胺基材的一个面,利用棒涂机涂布硬涂层用组合物1,形成涂膜。之后,对于所形成的涂膜,在70℃加热1分钟而使涂膜中的溶剂蒸发,利用紫外线照射装置(Fusion UVSystems Japan公司制造、光源H灯泡)在空气中以累积光量为100mJ/cm2的方式照射紫外线,使涂膜半固化(半固)。接下来,在半固化的硬涂层用组合物1的涂膜的表面,利用棒涂机涂布硬涂层用组合物2,形成涂膜。对于所形成的涂膜,在70℃加热1分钟而使涂膜中的溶剂蒸发,利用紫外线照射装置(Fusion UV Systems Japan公司制造、光源H灯泡)在氧浓度为200ppm以下的条件下以累积光量为200mJ/cm2的方式照射紫外线,使涂膜完全固化(全固)。由此,在聚酰亚胺基材上形成了由膜厚为10μm的第1硬涂层和层积于第1硬涂层上的膜厚为5μm的第2硬涂层构成的硬涂层。在聚酰亚胺基材上形成硬涂层后,在聚酰亚胺基材的另一面粘贴膜厚为75μm的由丙烯酸系凝胶构成的树脂层(产品名“May Clean Gel”、共同技研化学公司制造),得到光学膜。需要说明的是,关于聚酰亚胺基材的厚度,使用厚度测定装置(产品名“数显千分表IDF-130”、Mitutoyo公司制造)测定10点聚酰亚胺基材的厚度,为其算术平均值。另外,关于硬涂层和树脂层的膜厚,使用扫描型电子显微镜(SEM)拍摄硬涂层和树脂层的截面,在其截面的图像中分别测定20处硬涂层和树脂层的膜厚,为该20处的膜厚的算术平均值。在实施例B2~实施例B7和比较例B1~B5中,也通过与实施例B1同样的方法测定了基材的厚度、硬涂层和树脂层的膜厚。
<实施例B2>
在实施例B2中,使树脂层的膜厚为50μm,除此以外与实施例B1同样地得到光学膜。
<实施例B3>
在实施例B3中,使树脂层的膜厚为180μm,除此以外与实施例B1同样地得到光学膜。
<实施例B4>
在实施例B4中,代替厚度30μm的聚酰亚胺基材而使用厚度50μm的聚酰亚胺基材,除此以外与实施例B1同样地得到光学膜。
<实施例B5>
在实施例B5中,代替聚酰亚胺基材而使用厚度为30μm的具有上述式(22)所示的芳族聚酰胺骨架的芳族聚酰胺基材,除此以外与实施例B1同样地得到光学膜。
<实施例B6>
在实施例B6中,代替由丙烯酸系凝胶构成的树脂层而形成由氨基甲酸酯系树脂构成的树脂层,除此以外与实施例B1同样地得到光学膜。由氨基甲酸酯系树脂构成的树脂层如下形成。首先,在形成有硬涂层的聚酰亚胺基材的另一面,利用棒涂机涂布树脂层用组合物1,形成涂膜。然后,对于所形成的涂膜,在70℃加热1分钟而使涂膜中的溶剂蒸发,利用紫外线照射装置(Fusion UV Systems Japan公司制造、光源H灯泡)在空气中以累积光量为1200mJ/cm2的方式照射紫外线,使涂膜固化,形成膜厚为75μm的由氨基甲酸酯系树脂构成的树脂层。
<实施例B7>
在实施例B7中,使树脂层的膜厚为180μm,除此以外与实施例B6同样地得到光学膜。
<比较例B1>
在比较例B1中,使树脂层的膜厚为200μm,除此以外与实施例B1同样地得到光学膜。
<比较例B2>
在比较例B2中,使树脂层的膜厚为25μm,除此以外与实施例B1同样地得到光学膜。
<比较例B3>
在比较例B3中,代替由丙烯酸系凝胶构成的树脂层而将膜厚为75μm的由硅酮系凝胶构成的树脂层(产品名“αGEL(注册商标)”、Taica公司制造)粘贴至聚酰亚胺基材,除此以外与实施例B1同样地得到光学膜。需要说明的是,比较例B3的树脂层将膜厚1mm的αGEL的市售品切片成75μm而得到。
<比较例B4>
在比较例B4中,代替由丙烯酸系凝胶构成的树脂层而将膜厚为50μm的由硅酮系凝胶构成的树脂层(产品名“αGEL(注册商标)”、Taica公司制造)粘贴至聚酰亚胺基材,除此以外与实施例B1同样地得到光学膜。需要说明的是,比较例B4的树脂层将膜厚1mm的αGEL的市售品切片成50μm而得到。
<比较例B5>
在比较例B5中,代替由丙烯酸系凝胶构成的树脂层而将膜厚为200μm的由硅酮系凝胶构成的树脂层(产品名“αGEL(注册商标)”、Taica公司制造)粘贴至聚酰亚胺基材,除此以外与实施例B1同样地得到光学膜。需要说明的是,比较例B5的树脂层将膜厚1mm的αGEL的市售品切片成200μm而得到。
<G’、G”、tanδ的测定>
测定实施例B1~B7和比较例B1~B5的光学膜的剪切储能弹性模量G’、剪切损耗弹性模量G”、和剪切损耗角正切tanδ。具体而言,首先,将光学膜冲压为100mm×50mm的长方形,作为样品。并且,准备2片该样品,安装至动态粘弹性测定装置(产品名“Rheogel-E4000”、UBM公司制造)的测定夹具。具体而言,测定夹具在水平方向具备3片板(厚度为1mm的1片金属制的中板、和配置在该中板的两侧的2片金属制的外板),在中板与一个外板之间夹持一个样品,并且用中板与另一个外板夹持另一个样品。这种情况下,按照树脂层为中板侧、硬涂层为外板侧的方式来夹持样品。然后,以夹头间距离20mm将测定夹具设置于动态粘弹性测定装置(产品名“Rheogel-E4000”、株式会社UBM公司制造),以2℃/分钟升温,将设定温度设定为25℃。在该状态下,固定中板并对2片外板施加应变量1%且频率500Hz以上1000Hz以下的范围的纵向振动,同时在25℃进行固体的动态粘弹性测定,测定光学膜的剪切储能弹性模量G’、剪切损耗弹性模量G”和剪切损耗角正切tanδ。此处,关于光学膜在500Hz以上1000Hz以下的频率范围的剪切储能弹性模量G’、剪切损耗弹性模量G”和剪切损耗角正切tanδ,对外板分别施加频率500Hz、750Hz、950Hz的纵向振动,在各频率下测定光学膜的剪切储能弹性模量G’、剪切损耗弹性模量G”和剪切损耗角正切tanδ,求出这些剪切储能弹性模量G’、剪切损耗弹性模量G”和剪切损耗角正切tanδ的算术平均值,进而将该测定重复3次,对分别得到的3个算术平均值进一步进行算术平均,为所得到的值。
<耐冲击性试验>
按照钠玻璃侧为树脂层侧的方式,将实施例B1~B7和比较例B1~B5的光学膜置于厚度0.7mm的钠玻璃上,从高度30cm的位置使重量100g、直径30mm的铁球落下到光学膜的硬涂层的表面,进行各3次上述试验。需要说明的是,使铁球落下的位置每次进行改变。然后,通过目视评价是否在硬涂层的表面产生了凹陷,同时评价钠玻璃是否产生了裂纹。评价结果如下。
(硬涂层的表面的凹陷评价)
◎:从正面和斜向观察硬涂层这两种情况下,硬涂层的表面未确认到凹陷。
△:从正面观察硬涂层的情况下在硬涂层的表面未观察到凹陷,但斜向观察的情况下在硬涂层的表面确认到凹陷。
×:从正面和斜向观察硬涂层这两种情况下,在硬涂层的表面观察到明显的凹陷。
(钠玻璃的裂纹评价)
◎:钠玻璃未破裂。
○:钠玻璃产生了伤痕、但未破裂。
△:1~2次钠玻璃产生了裂纹。
×:3次钠玻璃均产生了裂纹。
<折叠试验>
将实施例B1~B7和比较例B1~B5的光学膜切割成30mm×100mm的长方形,对于所制作的样品,将样品的短边(30mm)侧用固定部分别固定至耐久试验机(产品名“DLDMLH-FS”、YUASA SYSTEM Co.,Ltd.制造),如图2(C)所示,按照相向的两个边部的最小间隔为3mm(弯曲部的外径3.0mm)的方式进行安装,进行10万次将样品的硬涂层侧的面折叠180°的试验(按照硬涂层为内侧、树脂层为外侧的方式进行折叠的试验),调查在弯曲部是否产生了裂纹或断裂。另外,将用实施例和比较例的光学膜与上述同样制作的新样品与上述同样地安装至上述的耐久试验机,进行10万次将样品的树脂侧的面折叠180°的试验(按照硬涂层为外侧、树脂层为内侧的方式进行折叠的试验),调查在弯曲部是否产生了裂纹或断裂。按照以下的基准评价折叠试验的结果。
○:在所有折叠试验中,弯曲部均未产生裂纹或断裂。
×:在任一折叠试验中,弯曲部产生了裂纹或断裂。
以下,将结果示于表2。
[表2]
以下,对结果进行说明。在比较例B1的光学膜中,树脂层的膜厚过厚,因此硬涂层的表面的凹陷量大。在比较例B2的光学膜中,树脂层的膜厚过薄,因此钠玻璃产生了裂纹。在比较例B3的光学膜中,剪切储能弹性模量G’过小,因此硬涂层的表面的凹陷量大。在比较例B4的光学膜中,树脂层的膜厚薄、但剪切储能弹性模量G’过小,因此确认到硬涂层的表面的凹陷,并且剪切损耗弹性模量G”过小,因此无法吸收冲击,钠玻璃产生了裂纹。在比较例B5的光学膜中,树脂层的膜厚过厚、并且剪切储能弹性模量G’过小,因此硬涂层的表面的凹陷量大,并且剪切损耗弹性模量G”过小,因此无法吸收冲击,钠玻璃产生了裂纹。
与此相对,在实施例B1~B7的光学膜中,树脂层的膜厚、剪切储能弹性模量G’和剪切损耗弹性模量G”的平衡好,因此未确认到硬涂层的表面的凹陷,并且钠玻璃也未产生裂纹。另外,在实施例B1~B7的光学膜中,折叠试验的结果也良好。
需要说明的是,对实施例B1~B7的光学膜的第1硬涂层和第2硬涂层的马氏硬度进行了测定,结果第1硬涂层的马氏硬度为830MPa、第2硬涂层的马氏硬度为500MPa。关于马氏硬度,使用HYSITRON(海思创)公司制造的“TI950 TriboIndenter”对测定样品进行测定。具体而言,首先,利用包埋树脂对切割成1mm×10mm的光学膜进行包埋而制作块(block),利用一般的切片制作方法从该块切割出没有孔等的均匀的、厚度70nm以上100nm以下的切片。切片的制作使用了“Ultramicrotome EM UC7”(Leica Microsystems株式会社)。然后,将切割出该没有孔等的均匀切片后剩余的块作为测定样品。接下来,在这种测定样品中的切割出上述切片而得到的截面中,使用Berkovich压头(三棱锥)作为压头,在下述测定条件下,从各硬涂层的侧面压入500nm,保持一定时间并进行残余应力的松弛,之后卸载负荷,计测松弛后的最大负荷,使用该最大负荷Pmax(μN)与深度500nm的凹陷面积A(nm2),通过Pmax/A计算出马氏硬度。
(测定条件)
·负荷速度:10nm/秒
·保持时间:5秒
·负荷卸载速度:10nm/秒
·测定温度:25℃
另外,对于实施例B1~B7的光学膜的表面(硬涂层的表面),使用#0000号的钢丝绒(产品名“BON STAR”、日本钢丝绒公司制造)一边施加1kg/cm2的负荷一边以50mm/秒的速度往复摩擦10次,通过目视在之后的光学膜的表面确认有无伤痕,结果未确认到伤痕。
符号说明
10、50…光学膜
10A、12A、50A、52A…表面
11、51…树脂基材
12、53…树脂层
30、60…图像显示装置
33、63…显示面板
52…硬涂层
Claims (7)
1.一种光学膜,其为用于图像显示装置的能够折叠的透光性的光学膜,其特征在于,
所述光学膜具备:
树脂基材;和
设置于所述树脂基材的一个面侧的树脂层,
所述光学膜在25℃、500Hz以上1000Hz以下的频率范围的剪切储能弹性模量G’为1MPa以上200MPa以下,
所述光学膜在25℃、500Hz以上1000Hz以下的频率范围的剪切损耗弹性模量G”为0.1MPa以上100MPa以下。
2.一种光学膜,其为用于图像显示装置的能够折叠的透光性的光学膜,其特征在于,
所述光学膜具备:
树脂基材;
设置于所述树脂基材的一个面侧的硬涂层;和
设置于所述树脂基材的与所述一个面相反一侧的另一面侧的膜厚为30μm以上且小于200μm的树脂层,
所述光学膜在25℃、500Hz以上1000Hz以下的频率范围的剪切储能弹性模量G’为1MPa以上200MPa以下,
所述光学膜在25℃、500Hz以上1000Hz以下的频率范围的剪切损耗弹性模量G”为0.1MPa以上100MPa以下。
3.如权利要求1或2所述的光学膜,其中,将所述光学膜反复进行了10万次按照所述光学膜的相向的边部的间隔为3mm的方式折叠180°的试验的情况下,所述光学膜不产生裂纹或断裂。
4.如权利要求1或2所述的光学膜,其中,所述树脂基材由聚酰亚胺系树脂、聚酰胺系树脂或它们的混合物构成。
5.一种图像显示装置,其为能够折叠的图像显示装置,其特征在于,
所述图像显示装置具备:
显示面板;和
配置于与所述显示面板相比更靠近观察者侧的权利要求1所述的光学膜,
所述光学膜的所述树脂层位于与所述树脂基材相比更靠近观察者侧。
6.一种图像显示装置,其为能够折叠的图像显示装置,其特征在于,
所述图像显示装置具备:
显示面板;和
配置于与所述显示面板相比更靠近观察者侧的权利要求2所述的光学膜,
所述光学膜的所述硬涂层位于与所述树脂基材相比更靠近观察者侧。
7.如权利要求5或6所述的图像显示装置,其中,所述显示面板为有机发光二极管面板。
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