CN106554154A - 紫外线透过可见光吸收玻璃以及紫外线透过可见光吸收滤光片 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种紫外线透过可见光吸收玻璃，其在降低环境负荷的同时，使350～370nm波长范围内的照射光的透光率选择性地提高，抑制由过度曝光引起的劣化。紫外线透过可见光吸收玻璃的特征在于，实质上不包含Pb、As、Cd及Cr，而是包含CoO 0.1～2质量％、NiO1～5质量％、TiO2 0～1质量％、Nb2O5 0.1～10质量％，并使所述TiO2及Nb2O5合计含有比例为0.1～10质量％。
Description
技术领域
本发明涉及一种紫外线透过可见光吸收玻璃以及紫外线透过可见光吸收滤光片。
背景技术
当前，在紫外线硬化树脂用光源等紫外线照射装置中，使用在吸收可见光的同时使紫外线选择性地透过的紫外线透过可见光吸收滤光片，作为构成这种滤光片的黑色玻璃，例如提出了专利文献1(日本特公平4-32019号公报)所记载的硅酸盐玻璃。
专利文献1：日本特公平4-32019号公报
发明内容
但是，专利文献1记载的黑色玻璃，为了使紫外线透光率提高或者对透光率进行调整而含有PbO或As2O3，与之相对，近年来为了降低环境负荷，寻求除了不包含Pb、As以外，还不包含Cd、Cr等元素的玻璃。
另一方面，为了节能化以及作业的高效化，作为在上述滤光片中使用的紫外线透过可见光吸收玻璃，被要求即使不包含上述元素，也具有优良的可见光的吸收性以及紫外线的透过性。
此外，如果向光学玻璃以高亮度照射辐射照度大的光，则会发生被称为过度曝光(solarisation)的着色现象，从而容易引起玻璃透光率的降低，特别是在照射包含紫外线范围的光在内的照射光时该过度曝光容易产生，因此，即使是使用于紫外线透过可见光吸收滤光片的玻璃，供长时间使用的情况下，也会产生劣化(紫外线范围内的吸收)，从而容易引起紫外线范围内的透光率的降低。
在这种状况下，本发明的目的在于，提供一种新型的紫外线透过可见光吸收玻璃以及由该玻璃构成的紫外线透过可见光吸收滤光片，其在降低环境负荷的同时，使350～370nm波长范围内的照射光的透光率选择性地提高，抑制由过度曝光引起的劣化。
为了实现上述目的，本发明人经过认真研究，发现利用实质上不包含Pb、As、Cd及Cr，而是包含CoO 0.1～2质量％、NiO 1～5质量％、TiO2 0～1质量％、Nb2O5 0.1～10质量％，并使所述TiO2及Nb2O5合计含有比例为0.1～10质量％的紫外线透过可见光吸收玻璃，可以解决上述技术课题，基于该发现而完成了本发明。
即，本发明提供：
(1)一种紫外线透过可见光吸收玻璃，实质上不包含Pb、As、Cd及Cr，而是包含CoO0.1～2质量％、NiO 1～5质量％、TiO2 0～1质量％、Nb2O5 0.1～10质量％，并使所述TiO2及Nb2O5合计含有比例为0.1～10质量％，
(2)上述(1)所述的紫外线透过可见光吸收玻璃，相对于所述TiO2和Nb2O5的合计含有比例，TiO2的含有比例(TiO2/(TiO2+Nb2O5))为0～0.5，
(3)上述(1)或(2)所述的紫外线透过可见光吸收玻璃，还包含：
SiO2 50～70质量％、
B2O3 0～5质量％、
Al2O3 0～5质量％、
Na2O 5～20质量％、
K2O 0～10质量％、
CaO 0～15质量％、
ZnO 0～5质量％、
BaO 0～15质量％、
Sb2O3 0～2质量％，
(4)上述(1)至(3)中任意一项所述的紫外线透过可见光吸收玻璃，在以厚度3mm的板状的状态，从在波长365nm具有最大辐射强度的光源以500mW·cm-2的辐射强度照射包含紫外光以及可见光的照射光时，所述照射光的照射开始时刻的350～370nm波长范围内的透光率的最大值为75％以上，
(5)上述(4)所述的紫外线透过可见光吸收玻璃，在以厚度3mm的板状的状态，从在波长365nm具有最大辐射强度的光源以500mW/cm-2的辐射强度照射包含紫外光以及可见光的照射光时，所述照射光的照射开始时刻的200～290nm的波长范围内的透光率以及410～690nm波长范围内的透光率均为1％以下，
(6)上述(1)至(5)中任意一项所述的紫外线透过可见光吸收玻璃，在以厚度3mm的板状的状态下，从在波长365nm具有最大辐射强度的光源以500mW/cm-2的辐射强度将包含紫外光以及可见光的照射光照射100小时时，由下述式子(I)表示的维持率为90％以上，(B/A)×100 (I)
其中，A是所述照射光的照射开始时刻的350～370nm波长范围内的透光率的最大值(％)，B是从所述照射光的照射开始经过100小时的时刻的350～370nm波长范围内的透光率的最大值(％),
(7)一种紫外线透过可见光吸收滤光片，由上述(1)至(6)中任意一项所述的紫外线透过可见光吸收玻璃构成。
发明的效果:
根据本发明，可以提供一种紫外线透过可见光吸收玻璃，其在降低环境负荷的同时，使350～370nm波长范围内的照射光的透光率选择性地提高，抑制由过度曝光引起的劣化，并且，可以提供一种由该玻璃构成的紫外线透过可见光吸收滤光片。
附图说明
图1是表示由本申请的实施例1获得的紫外线透过可见光吸收玻璃的透射光谱的图。
图2是表示由本申请的实施例2获得的紫外线透过可见光吸收玻璃的透射光谱的图。
图3是表示由本申请的实施例5获得的紫外线透过可见光吸收玻璃的透射光谱的图。
图4是表示由本申请的对比例1获得的紫外线透过可见光吸收玻璃的透射光谱的图。
图5是表示由本申请的对比例2获得的紫外线透过可见光吸收玻璃的透射光谱的图。
具体实施方式
首先，对本发明涉及的紫外线透过可见光吸收玻璃进行说明。
本发明涉及的紫外线透过可见光吸收玻璃的特征在于，实质上不包含Pb、As、Cd及Cr，而是包含CoO 0.1～2质量％、NiO 1～5质量％、TiO2 0～1质量％、Nb2O5 0.1～10质量％，并使所述TiO2及Nb2O5合计含有比例为0.1～10质量％。
在本申请文件中，所谓紫外线透过可见光吸收玻璃，是指在照射包含紫外光以及可见光的照射光时，使350～370nm波长范围内的紫外光选择性地透过、并选择性地吸收410～690nm波长范围内的可见光的玻璃。
本发明涉及的紫外线透过可见光吸收玻璃，包含0.1～2质量％的CoO，更优选包含0.1～1质量％的CoO。
CoO作为本发明涉及的紫外线透过可见光吸收玻璃的必要成分，是使紫外线透过而对可见光进行吸收的成分。
在CoO的含有比例低于0.1质量％的情况下，难以充分地发挥上述效果，如果CoO的含有比例超过2质量％，则紫外范围内的透光率容易降低。
此外，本发明涉及的紫外线透过可见光吸收玻璃，包含1～5质量％的NiO，更优选包含1～3质量％的NiO。
NiO作为本发明涉及的紫外线透过可见光吸收玻璃的必要成分，是使紫外线透过而对可见光进行吸收的成分。
在NiO的含有比例低于1质量％的情况下，难以充分地发挥上述效果，如果NiO的含有比例超过5质量％，则紫外范围内的透光率容易降低。
CoO及NiO的合计含有比例优选为1.1～7质量％，且CoO及NiO的合计含有比例更优选为1.1～4质量％。
本发明涉及的紫外线透过可见光吸收玻璃，通过含有CoO及NiO这两者，从而可以在使紫外线透过的同时，有效地吸收处于波长410nm～690nm的整个可见光范围的光。
如果CoO及NiO的合计含有比例低于1.1质量％，则难以充分地吸收可见光，如果CoO及NiO的合计含有比例超过7质量％，则紫外范围内的透光率容易降低。
本发明涉及的紫外线透过可见光吸收玻璃，包含0～1质量％的TiO2，更优选包含0～0.5质量％的TiO2。
TiO2是本发明涉及的紫外线透过可见光吸收玻璃的任意成分，能够与后述的Nb2O5相互作用，发挥期望的紫外线透过效果以及抑制由过度曝光引起的劣化的效果。
但是，如果TiO2的含有比例变多则紫外线范围内的透光率容易降低，因此其含有比例被限制为1质量％以下。
本发明涉及的紫外线透过可见光吸收玻璃，包含0.1～10质量％的Nb2O5，优选包含0.1～5质量％的Nb2O5，更优选包含0.5～5质量％的Nb2O5。
在本发明涉及的紫外线透过可见光吸收玻璃中，Nb2O5是必要含有成分，根据本发明人的研究发现，在实质上不包含Pb、As、Cd及Cr，而是含有规定量的CoO、NiO及TiO2的玻璃系中，通过含有规定量的Nb2O5，从而在可见光范围可以进行适当的光吸收，并且在紫外范围发挥高透光率，可以进一步抑制由过度曝光引起的劣化，直至完成本发明。
在本发明涉及的紫外线透过可见光吸收玻璃中，在Nb2O5的含有比例低于0.1质量％的情况下，容易产生由过度曝光引起的劣化，如果Nb2O5的含有比例超过10质量％，则紫外范围内的透光率容易降低。
本发明涉及的紫外线透过可见光吸收玻璃中，TiO2及Nb2O5的合计含有比例(TiO2+Nb2O5)为0.1～10质量％，且TiO2及Nb2O5的合计含有比例(TiO2+Nb2O5)更优选为0.1～5质量％。
在本发明涉及的紫外线透过可见光吸收玻璃中，在TiO2及Nb2O5的合计含有比例(TiO2+Nb2O5)低于0.1质量％的情况下，容易产生由过度曝光引起的劣化，在超过10质量％的情况下，紫外范围内的透光率容易降低。
此外，在本发明涉及的紫外线透过可见光吸收玻璃中，相对于TiO2和Nb2O5的合计含有比例，TiO2的含有比例(TiO2/(TiO2+Nb2O5))优选为0～0.5。
在本发明涉及的紫外线透过可见光吸收光学玻璃中，在相对于TiO2和Nb2O5的合计含有量(质量％)，TiO2的含有比例(TiO2/(TiO2+Nb2O5))超过0.5的情况下，紫外光范围内的透光率容易降低。
本发明涉及的紫外线透过可见光吸收光学玻璃，实质上不包含Pb、As、Cd及Cr。
在本申请文件中，所谓实质上不包含，是指不将Pb、As、Cd或Cr的化合物作为原料而使用，但不排除作为杂质无意被混入的情况。
本发明涉及的紫外线透过可见光吸收光学玻璃，优选包含50～70质量％的SiO2。
SiO2是玻璃的网络形成氧化物，是对发挥热稳定性、化学耐久性的重要成分。
在SiO2的含有比例低于50质量％的情况下，难以发挥期望的热稳定性以及化学耐久性，如果超过70质量％则难以熔融而成型性容易降低。
本发明涉及的紫外线透过可见光吸收光学玻璃，优选包含0～5％质量的B2O3。
B2O3也是玻璃的交联形成氧化物，是对提高玻璃的熔融性和热稳定性有效的成分，但如果其含有比例超过5质量％，则化学耐久性容易降低。
本发明涉及的紫外线透过可见光吸收光学玻璃，优选包含0～5质量％的Al2O3。
Al2O3也是玻璃的交联形成氧化物，是对抑制玻璃的分相或失透有效的成分，但如果其含有比例超过5质量％，则玻璃的粘度增高而难以熔融、成型。
在本发明涉及的紫外线透过可见光吸收光学玻璃中，SiO2、B2O3及Al2O3的合计含有比例(SiO2+B2O3+Al2O3)优选为50～70质量％。
通过使SiO2、B2O3及Al2O3的合计含有比例处于上述范围内，从而容易发挥热稳定性以及化学耐久性。
本发明涉及的紫外线透过可见光吸收光学玻璃，优选包含5～20质量％的Na2O，更优选包含5～15质量％的Na2O。
Na2O是使玻璃的熔融温度降低而使熔融性提高的成分，但在含有比例低于5质量％时，玻璃的粘度会提高而难以熔融，如果含有比例超过20质量％，则化学耐久性容易降低。
本发明涉及的紫外线透过可见光吸收光学玻璃，在将Na2O的一部分替换为K2O的情况下，可以获得以下效果因而优选K2O。即，通过增加玻璃熔融时的粘性抑制对熔融槽(耐火物等)的侵蚀，从而抑制来自熔融槽材料物质(耐火物等)的杂质向熔融玻璃中的混入，其结果可以防止350～370nm波长范围内的照射光的透光率下降。此外，还存在使玻璃的软化点上升而提高玻璃的耐热性的效果、以及改善玻璃的化学耐久性的效果等。但是，如果K2O的替换量过大，则会产生熔融玻璃的粘性过于增高而熔融困难、且耐失透性下降等问题，因此替换量必须处于一定范围内。
如上所述，本发明涉及的紫外线透过可见光吸收光学玻璃，Na2O和K2O的合计含有比例(Na2O+K2O)为5～20质量％，优选为，其中K2O含有0～10质量％，更优选为K2O含有2～8质量％。
本发明涉及的紫外线透过可见光吸收光学玻璃，优选包含0～15质量％的CaO。
CaO是使玻璃稳定化的成分，是对提高玻璃的化学耐久性、熔融成型性、耐失透性有效的成分。
如果CaO的含有比例超过15质量％，则难以获得充分的耐失透性。
本发明涉及的紫外线透过可见光吸收玻璃，优选包含0～5质量％的ZnO。
ZnO也是使玻璃稳定化的成分，是对提高玻璃的化学耐久性有效的成分。
如果ZnO的含有比例超过5质量％，则耐失透性容易降低。
本发明涉及的紫外线透过可见光吸收光学玻璃，优选包含0～15质量％的BaO。
BaO也是使玻璃稳定化的成分，是对提高玻璃的化学耐久性有效的成分。
如果BaO的含有比例超过15质量％，则难以获得充分的耐失透性。
在本发明涉及的紫外线透过可见光吸收玻璃中，CaO、ZnO及BaO的合计含有比例(CaO+ZnO+BaO)优选为0～30质量％，且CaO、ZnO及BaO的合计含有比例(CaO+ZnO+BaO)更优选5～20质量％。
在本发明涉及的紫外线透过可见光吸收玻璃中，通过使CaO、ZnO及BaO的合计含有比例处于上述范围内，从而能够容易地提高玻璃的化学耐久性和耐失透性。
本发明涉及的紫外线透过可见光吸收玻璃，优选包含0～2质量％的Sb2O3，更优选包含0～1质量％的Sb2O3。
Sb2O3作为澄清剂(消泡剂)有用的成分，如果其含有比例超过2质量％，则澄清性反而容易降低。
作为本发明涉及的紫外线透过可见光吸收玻璃，
实质上不包含Pb、As、Cd及Cr，而是包含：
所述TiO2及Nb2O5合计为0.1～10质量％，
相对于所述TiO2和Nb2O5的合计含有比例，TiO2的含有比例(TiO2/(TiO2+Nb2O5))优选为0～0.5。
此外，作为本发明涉及的紫外线透过可见光吸收玻璃，
实质上不包含Pb、As、Cd及Cr，而是包含：
所述TiO2及Nb2O5合计为0.1～10质量％，并且优选包含：
此外，作为本发明涉及的紫外线透过可见光吸收玻璃，
实质上不包含Pb、As、Cd及Cr，而是包含：
所述TiO2及Nb2O5合计为0.1～10质量％，
并且优选为，
相对于所述TiO2和Nb2O5的合计含有比例，TiO2的含有比例(TiO2/(TiO2+Nb2O5))为0～0.5，并包含：
本发明涉及的紫外线透过可见光吸收光学玻璃的基础玻璃组分，并不特别地限制，但优选为钠硅玻璃或钠钾钡玻璃。
本发明涉及的紫外线透过可见光吸收玻璃，优选在以厚度3mm的板状的状态，从在波长365nm具有最大辐射强度的光源以500mW·cm-2的辐射强度照射包含紫外光以及可见光的照射光(200nm～700nm的波长范围的照射光)时，上述照射光的照射开始时刻的350～370nm的波长范围内的透光率的最大值为75％以上。
另一方面，本发明涉及的紫外线透过可见光吸收玻璃，优选在以厚度3mm的板状的状态，从在波长365nm具有最大辐射强度的光源以500mW·cm-2的辐射强度照射包含紫外光以及可见光的照射光(200nm～700nm的波长范围的照射光)时，上述照射光的照射开始时刻的200～290nm的波长范围内的透光率为1％以下。
此外，本发明涉及的紫外线透过可见光吸收玻璃，优选在以厚度3mm的板状的状态，从在波长365nm具有最大辐射强度的光源以500mW·cm-2的辐射强度照射包含紫外光以及可见光的照射光(200nm～700nm的波长范围的照射光)时，上述照射光的照射开始时刻的410～690nm波长范围内的透光率为1％以下，更优选450～650m的波长范围内的透光率为0.1％以下。
本发明涉及的紫外线透过可见光吸收玻璃，通过实质上不包含Pb、As、Cd及Cr，而是使CoO、NiO、TiO2、Nb2O5分别包含规定量，从而可以在降低环境负荷的同时，在350～370nm波长范围内选择性地发挥高透光率。
本发明涉及的紫外线透过可见光吸收玻璃，优选在以厚度3mm的板状的状态，从在波长365nm具有最大辐射强度的光源以500mW·cm-2的辐射强度将包含紫外光以及可见光的照射光照射100小时时，由下述式子(I)表示的维持率为90％以上：
(B/A)×100 (I)
其中，A是所述照射光的照射开始时刻的350～370nm波长范围内的透光率的最大值(％)，B是从上述照射光的照射开始经过100小时的时刻的350～370nm波长范围内的透光率的最大值(％)。
在本申请文件中，在测定上述各透光率时使用的板状的玻璃，双面被光学研磨，上述各透光率表示相对于实施了上述光学研磨的面垂直地入射照射光时测定出的值。
本发明涉及的紫外线透过可见光吸收玻璃，通过实质上不包含Pb、As、Cd及Cr，而是使CoO、NiO、TiO2、Nb2O5分别包含规定量，从而降低环境负荷，并在350～370nm的波长范围内选择性地发挥高透光率，并且可以适当地抑制由过度曝光引起的劣化。
本发明涉及的紫外线透过可见光吸收玻璃的制造方法并不特别地限制，只要适当地采用当前惯用的方法即可。
例如，作为玻璃原料而适当使用氧化物、氢氧化物、碳酸盐、硝酸盐、氯化物、硫化物等，以成为期望组分的方式称量、混合而作为调和原料。将获得的调和原料放入耐热坩埚而在1300～1400℃程度的温度下熔融、搅拌、澄清，成为均质的熔融玻璃。然后，将该熔融玻璃注入成型框中，在形成玻璃块后，移入被加热至接近玻璃的徐冷点的炉中，冷却至室温，从而可以获得作为目标的紫外线透过可见光吸收玻璃的块状物。
根据本发明，可以提供一种紫外线透过可见光吸收玻璃，其在降低环境负荷的同时，使350～370nm波长范围内的照射光的透光率选择性地提高，并抑制由过度曝光引起的劣化。
下面，对本发明涉及的紫外线透过可见光吸收滤光片进行说明。
本发明涉及的紫外线透过可见光吸收滤光片的特征在于，由本发明涉及的紫外线透过可见光吸收玻璃构成。
关于本发明涉及的紫外线透过可见光吸收玻璃的详细内容，如上所述。
作为本发明涉及的紫外线透过可见光吸收滤光片，可以例示双面被光学研磨的板状玻璃等。
作为本发明涉及的紫外线透过可见光吸收滤光片，也可以在滤光片的紫外线透过面(例如上述被光学研磨的双面)涂敷防反射膜或其它的光学多层膜。
本发明涉及的紫外线透过可见光吸收滤光片的制作方法并不特别地限制，可以利用公知的加工方法对本发明涉及的紫外线透过可见光吸收玻璃进行加工从而制作。
本发明涉及的紫外线透过可见光吸收滤光片，由本发明涉及的紫外线透过可见光吸收玻璃构成，由于不包含Pb、As、Cd及Cr这样的成分，因此可以降低由切削屑或废水等产生的环境负荷。
本发明的紫外线透过可见光吸收滤光片，可以作为组装至半导体曝光机、紫外线硬化树脂用光源等的紫外线照射装置中的紫外线透过滤光片而适当地使用。
根据本发明，可以提供一种紫外线透过可见光吸收滤光片，其在降低环境负荷的同时，在350～370nm波长范围内选择性地示出高透光率，并可以抑制由过度曝光引起的劣化。
实施例：
以下，利用实施例以及对比例进一步对本发明进行说明，但本发明并不限定于下述实施例。
(实施例1～实施例4、对比例1～对比例2)
以获得具有以表1以及表2所述组分的玻璃的方式，将氧化钴(CoO)、氢氧化镍(Ni(OH)2)、氧化钛(TiO2)及氧化铌(Nb2O5)分别称量，并且进一步将硅石粉(SiO2)、硼酸(H3BO3)、氢氧化铝(Al(OH)3)、碳酸钠(Na2CO3)、硝酸钠(NaNO3)、碳酸钾(K2CO3)、碳酸钙(CaCO3)、氧化锌(ZnO)、碳酸钡(BaCO3)、氧化锑(Sb2O3)、氧化铈(CeO2)分别称量，将使它们混合后的调和原料放入铂金坩埚，在大气中以1300～1400℃进行加热、熔融、搅拌，在均质化、澄清之后使其流入铸模。在玻璃固化后，进一步移入被加热至接近玻璃的徐冷点的电热炉，缓慢冷却至室温，从而获得作为目标的玻璃。
(实施例5)
以获得具有如表1以及表2所述组分的玻璃的方式，在实施例2中，除了取代铂金坩埚而使用粘度坩埚以外，与实施例2同样地获得作为目标的玻璃。
表1以质量％为基准，表示构成各玻璃的各成分的含有比例、各成分的合计含有比例以及含有比，表2以mol％为基准，表示构成各玻璃的各成分的含有比例、各成分的合计含有比例以及含有比。
将由实施例1～实施例5以及对比例1～对比例2分别获得的玻璃，加工成双面被光学研磨的厚度3mm的板状物，使用紫外可见分光光度计(“株式会社岛津制作所”制造的UV3600)，测定相对于波长200～700nm的分光透光率。
然后，使用在波长365nm具有最大辐射强度的紫外光源(“HOYA CANDEO OPTRONICS株式会社”制造型式：UL750)，从相对于被实施了上述光学研磨的面垂直的方向，照射被照射面上的辐射强度为500mW·cm-2(使用“USHIO株式会社”制造的紫外线强度计UIT-101而在被照射面处测定)的包含紫外光以及可见光的照射光。
由在实施例1～实施例5中分别获得的玻璃得到的板状物，350～370nm波长范围内的照射光的透光率的最大值，在上述照射光的照射前均为75％以上。
此外，由在实施例1～实施例5中分别获得的玻璃得到的板状物，在上述照射光的照射前的200～290nm波长范围内的透光率以及410～690nm波长范围内的透光率均为1％以下。
将使上述照射光持续照射100小时时，照射光的照射前的350～370nm的波长范围内的透光率的最大值(Tmax初始)、从照射光的照射开始后经过100小时的时刻的350～370nm的波长范围内的透光率的最大值(Tmax100hr)分别记载于表1以及表2中。
此外，将通过上述(Tmax 100hr/Tmax初始)×100计算出的维持率(％)分别记载于表1以及表2中。
图1表示在由上述实施例1获得的玻璃得到的板状物上照射上述照射光时的、照射开始时的透射光谱(a)以及从照射开始经过100小时后的透射光谱(b)，并且，图2表示在由上述实施例2获得的玻璃得到的板状物上照射上述照射光时的、照射开始时的透射光谱(a)以及从照射开始经过100小时后的透射光谱(b)。
此外，图3表示在由上述实施例5获得的玻璃得到的板状物上照射上述照射光时的、照射开始时的透射光谱(a)以及从照射开始经过100小时后的透射光谱(b)。
此外，图4表示在由上述对比例1获得的玻璃得到的板状物上照射上述照射光时的、照射开始时的透射光谱(a)以及从照射开始经过100小时后的透射光谱(b)，并且，图5表示在由上述对比例1获得的玻璃得到的板状物上照射上述照射光时的、照射开始时的透射光谱(a)以及从照射开始经过100小时后的透射光谱(b)。
如图1～图3所示，根据照射光的照射开始时的透射光谱(a)以及从照射开始经过100小时后的透射光谱(b)可知，由从各实施例获得的玻璃构成的厚度3mm的板状物，即使从在波长365nm具有最大辐射强度的光源以500mW·cm-2的辐射强度将包含紫外光以及可见光的照射光照射100小时，在照射前后，在350～370nm的波长范围内也示出高透光率，如以下的表1以及表2所示，从在波长365nm具有最大辐射强度的光源以500mW·cm-2的辐射强度将包含紫外光以及可见光的照射光照射100小时时，可知式子(B/A)×100(其中，A是在所述照射光的照射开始时刻的350～370nm的波长范围内的透光率的最大值(％)，B是在从所述照射光的照射开始经过100小时的时刻的350～370nm的波长范围内的透光率的最大值(％))表示的紫外线透过的维持率高达90％以上。
表1
表2
根据表1等可知，由实施例1～实施例5获得的紫外线透过可见光吸收玻璃，通过实质上不包含Pb、As、Cd及Cr，而是包含分别为规定量的CoO、NiO、TiO2及Nb2O5，从而在降低环境负荷的同时，使350～370nm波长范围内的照射光的透光率选择性地提高，可以抑制由过度曝光引起的劣化，因此可以适当地用于紫外线透过可见光吸收滤光片。
另一方面，根据表1以及表2等可知，由对比例1～对比例2获得的玻璃，均不包含Nb2O5，因此照射光的照射开始时刻的350～370nm波长范围内的透光率的最大值(Tmax初始)会降低(对比例2)，或者无法抑制由过度曝光引起的劣化(对比例1、对比例2)。
工业实用性
根据本发明，可以提供一种紫外线透过可见光吸收玻璃，其在降低环境负荷的同时，使350～370nm的波长范围内的照射光的透光率选择性地提高，抑制由过度曝光引起的劣化，并且可以提供一种由该玻璃构成的紫外线透过可见光吸收滤光片。
Claims (7)
1.一种紫外线透过可见光吸收玻璃，其特征在于，
实质上不包含Pb、As、Cd及Cr，而是包含CoO 0.1～2质量％、NiO 1～5质量％、TiO2 0～1质量％、Nb2O5 0.1～10质量％，并使所述TiO2及Nb2O5合计含有比例为0.1～10质量％。
2.根据权利要求1所述的紫外线透过可见光吸收玻璃，其特征在于，
相对于所述TiO2和Nb2O5的合计含有比例，TiO2的含有比例(TiO2/(TiO2+Nb2O5))为0～0.5。
3.根据权利要求1或2所述的紫外线透过可见光吸收玻璃，其特征在于，还包含：
4.根据权利要求1至3中任意一项权利要求所述的紫外线透过可见光吸收玻璃，其特征在于，
在以厚度3mm的板状的状态，从在波长365nm具有最大辐射强度的光源以500mW·cm-2的辐射强度照射包含紫外光以及可见光的照射光时，所述照射光的照射开始时刻的350～370nm波长范围内的透光率的最大值为75％以上。
5.根据权利要求4所述的紫外线透过可见光吸收玻璃，其特征在于，
在以厚度3mm的板状的状态，从在波长365nm具有最大辐射强度的光源以500mW/cm-2的辐射强度照射包含紫外光以及可见光的照射光时，所述照射光的照射开始时刻的200～290nm的波长范围内的透光率以及410～690nm波长范围内的透光率均为1％以下。
6.根据权利要求1至5中任意一项所述的紫外线透过可见光吸收玻璃，其特征在于，
在以厚度3mm的板状的状态，从在波长365nm具有最大辐射强度的光源以500mW/cm-2的辐射强度将包含紫外光以及可见光的照射光照射100小时时，由下述式子(I)表示的维持率为90％以上：
(B/A)×100 (I)
其中，A是所述照射光的照射开始时刻的350～370nm波长范围内的透光率的最大值，B是从所述照射光的照射开始经过100小时的时刻的350～370nm波长范围内的透光率的最大值。
7.一种紫外线透过可见光吸收滤光片，其特征在于，
由权利要求1至6中任意一项权利要求所述的紫外线透过可见光吸收玻璃构成。
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