TW201714848A

TW201714848A - 紫外線穿過可見光吸收玻璃以及紫外線穿過可見光吸收濾光片

Info

Publication number: TW201714848A
Application number: TW105128832A
Authority: TW
Inventors: Makoto Kawasaki
Original assignee: Hoya Candeo Optronics Corp
Priority date: 2015-09-30
Filing date: 2016-09-06
Publication date: 2017-05-01
Also published as: JP2017065980A; KR20170038662A; TWI642641B; JP6246171B2; CN106554154A; CN115304273A; DE102016117951A1; KR102018648B1

Abstract

本發明提供一種紫外線穿過可見光吸收玻璃，其在降低環境負荷的同時，使350~370nm波長範圍內的透光率選擇性地提高，抑制由過度曝光引起的劣化。紫外線穿過可見光吸收玻璃的特徵在於，實質上不包含Pb、As、Cd及Cr，而是包含CoO 0.1~2質量%、NiO 1~5質量%、TiO20~1質量%、Nb2O50.1~10質量%，並使所述TiO2及Nb2O5合計為0.1~10質量%。

Description

紫外線穿過可見光吸收玻璃以及紫外線穿過可見光吸收濾光片

本發明涉及一種紫外線穿過可見光吸收玻璃以及紫外線穿過可見光吸收濾光片。

當前，在紫外線硬化樹脂用光源等紫外線照射裝置中，使用在吸收可見光的同時使紫外線選擇性地透過的紫外線穿過可見光吸收濾光片，作為構成這種濾光片的黑色玻璃，例如提出了專利文獻1（日本特公平4-32019號公報）所記載的矽酸鹽玻璃。

專利文獻專利文獻1：日本特公平4-32019號公報

但是，專利文獻1記載的黑色玻璃，為了使紫外線透光率提高或者對透光率進行調整而含有PbO或As₂ O₃ ，與之相對，近年來為了降低環境負荷，尋求除了不包含Pb、As以外，還不包含Cd、Cr等元素的玻璃。

另一方面，為了節能化以及作業的高效化，作為在上述濾光片中使用的紫外線穿過可見光吸收玻璃，被要求即使不包含上述元素，也具有優良的可見光的吸收性以及紫外線的透過性。

此外，如果向光學玻璃以高亮度照射輻射照度大的光，則會發生被稱為過度曝光（solarisation）的著色現象，從而容易引起玻璃透光率的降低，該過度曝光特別是在照射包含紫外線範圍的光在內的照射光時容易產生，因此，即使是使用於紫外線穿過可見光吸收濾光片的玻璃，供長時間使用的情況下，也會產生劣化（紫外線範圍內的吸收），從而容易引起紫外線範圍內的透光率的降低。

在這種狀況下，本發明的目的在於，提供一種新型的紫外線穿過可見光吸收玻璃以及由該玻璃構成的紫外線穿過可見光吸收濾光片，其在降低環境負荷的同時，使350~370nm波長範圍內的透光率選擇性地提高，抑制由過度曝光引起的劣化。

為了實現上述目的，本發明人經過認真研究，發現利用實質上不包含Pb、As、Cd及Cr，而是包含CoO 0.1~2質量%、NiO 1~5質量%、TiO₂ 0~1質量%、Nb₂ O₅ 0.1~10質量%，並使所述TiO₂ 及Nb₂ O₅ 合計為0.1~10質量%的紫外線穿過可見光吸收玻璃，可以解決上述技術課題，基於該發現而完成了本發明。

即，本發明提供：（1）一種紫外線穿過可見光吸收玻璃，實質上不包含Pb、As、Cd及Cr，而是包含CoO 0.1~2質量%、NiO 1~5質量%、TiO₂ 0~1質量%、Nb₂ O₅ 0.1~10質量%，並使所述TiO₂ 及Nb₂ O₅ 合計為0.1~10質量%；（2）上述（1）所述的紫外線穿過可見光吸收玻璃，相對於所述TiO₂ 和Nb₂ O₅ 的合計含有比例，TiO₂ 的含有比例（TiO₂ /（TiO₂ +Nb₂ O₅ ））為0~0.5；（3）上述（1）或（2）所述的紫外線穿過可見光吸收玻璃，更包含： SiO₂ 50~70質量%、 B₂ O₃ 0~5質量%、 Al₂ O₃ 0~5質量%、 Na₂ O 5~20質量%、 K₂ O 0~10質量%、 CaO 0~15質量%、 ZnO 0~5質量%、 BaO 0~15質量%、 Sb₂ O₃ 0~2質量%，（4）上述（1）至（3）中任意一項所述的紫外線穿過可見光吸收玻璃，在以厚度3mm的板狀的狀態，使用在波長365nm具有最大輻射強度的光源以500mW･cm^-2 的輻射強度照射包含紫外光以及可見光的照射光時，所述照射光於照射開始時刻的350~370nm波長範圍內的透光率的最大值為75%以上；（5）上述（4）所述的紫外線穿過可見光吸收玻璃，在以厚度3mm的板狀的狀態，使用在波長365nm具有最大輻射強度的光源以500mW/cm^-2 的輻射強度照射包含紫外光以及可見光的照射光時，所述照射光於照射開始時刻的200~290nm的波長範圍內的透光率以及410~690nm波長範圍內的透光率均為1%以下；（6）上述（1）至（5）中任意一項所述的紫外線穿過可見光吸收玻璃，在以厚度3mm的板狀的狀態下，使用在波長365nm具有最大輻射強度的光源以500mW/cm^-2 的輻射強度將包含紫外光以及可見光的照射光照射100小時時，由下述式子（I）（B/A）×100 （I）（其中，A是所述照射光於照射開始時刻的350~370nm波長範圍內的透光率的最大值（%），B是從所述照射光於照射開始經過100小時的時刻的350~370nm波長範圍內的透光率的最大值（%））表示的維持率為90%以上；（7）一種紫外線穿過可見光吸收濾光片，由上述（1）至（6）中任意一項所述的紫外線穿過可見光吸收玻璃構成。

根據本發明，可以提供一種紫外線穿過可見光吸收玻璃，其在降低環境負荷的同時，使350~370nm波長範圍內的透光率選擇性地提高，抑制由過度曝光引起的劣化，並且，可以提供一種由該玻璃構成的紫外線穿過可見光吸收濾光片。

首先，對本發明涉及的紫外線穿過可見光吸收玻璃進行說明。本發明涉及的紫外線穿過可見光吸收玻璃的特徵在於，實質上不包含Pb、As、Cd及Cr，而是包含CoO 0.1~2質量%、NiO 1~5質量%、TiO₂ 0~1質量%、Nb₂ O₅ 0.1~10質量%，並使所述TiO₂ 及Nb₂ O₅ 合計為0.1~10質量%。

在本說明書中，所謂紫外線穿過可見光吸收玻璃，是指在照射包含紫外光以及可見光的照射光時，使350~370nm波長範圍內的紫外光選擇性地透過、選擇性地吸收410~690nm波長範圍內的可見光的玻璃。

本發明涉及的紫外線穿過可見光吸收玻璃，包含0.1~2質量%的CoO，較佳地包含0.1~1質量%。

CoO作為本發明涉及的紫外線穿過可見光吸收玻璃的必要成分，是使紫外線穿過而對可見光進行吸收的成分。在CoO的含有比例低於0.1質量%的情況下，難以充分地發揮上述效果，如果CoO的含有比例超過2質量%，則紫外範圍內的透光率容易降低。

此外，本發明涉及的紫外線穿過可見光吸收玻璃，包含1~5質量%的NiO，較佳地包含1~3質量%。

NiO作為本發明涉及的紫外線穿過可見光吸收玻璃的必要成分，是使紫外線穿過而對可見光進行吸收的成分。在NiO的含有比例低於1質量%的情況下，難以充分地發揮上述效果，如果NiO的含有比例超過5質量%，則紫外範圍內的透光率容易降低。

CoO及NiO的合計含有比例較佳為1.1~7質量%，更佳地為1.1~4質量%。

本發明涉及的紫外線穿過可見光吸收玻璃，通過含有CoO及NiO這兩者，從而可以在使紫外線穿過的同時，有效地吸收處於波長410nm~690nm的整個可見光範圍的光。如果CoO及NiO的合計含有比例低於1.1質量%，則難以充分地吸收可見光，如果CoO及NiO的合計含有比例超過7質量%，則紫外範圍內的透光率容易降低。

本發明涉及的紫外線穿過可見光吸收玻璃，包含0~1質量%的TiO₂ ，較佳地包含0~0.5質量%。

TiO₂ 是本發明涉及的紫外線穿過可見光吸收玻璃的任意成分，能夠與後述的Nb₂ O₅ 相互作用，發揮期望的紫外線穿過效果以及抑制由過度曝光引起的劣化的效果。但是，如果TiO₂ 的含有比例變多則紫外線範圍內的透光率容易降低，因此其含有比例被限制為1質量%以下。

本發明涉及的紫外線穿過可見光吸收玻璃，包含0.1~10質量%的Nb₂ O₅ ，較佳包含0.1~5質量%，更佳地包含0.5~5質量%。

在本發明涉及的紫外線穿過可見光吸收玻璃中，Nb₂ O₅ 是必要含有成分，根據本發明人的研究發現，在實質上不包含Pb、As、Cd及Cr，而是含有特定量的CoO、NiO及TiO₂ 的玻璃系中，通過含有特定量的Nb₂ O₅ ，從而在可見光範圍可以進行適當的光吸收，並且在紫外範圍發揮高透光率，可以進一步抑制由過度曝光引起的劣化，直至完成本發明。

在本發明涉及的紫外線穿過可見光吸收玻璃中，在Nb₂ O₅ 的含有比例低於0.1質量%的情況下，容易產生由過度曝光引起的劣化，如果Nb₂ O₅ 的含有比例超過10質量%，則紫外範圍內的透光率容易降低。

本發明涉及的紫外線穿過可見光吸收玻璃中，TiO₂ 及Nb₂ O₅ 的合計含有比例（TiO₂ +Nb₂ O₅ ）為0.1~10質量%，較佳地為0.1~5質量%。

在本發明涉及的紫外線穿過可見光吸收玻璃中，在TiO₂ 及Nb₂ O₅ 的合計含有比例（TiO₂ +Nb₂ O₅ ）低於0.1質量%的情況下，容易產生由過度曝光引起的劣化，在超過10質量%的情況下，紫外範圍內的透光率容易降低。

此外，在本發明涉及的紫外線穿過可見光吸收玻璃中，相對於TiO₂ 和Nb₂ O₅ 的合計含有比例，TiO₂ 的含有比例（TiO₂ /（TiO₂ +Nb₂ O₅ ））較佳為0~0.5。

在本發明涉及的紫外線穿過可見光吸收光學玻璃中，在相對於TiO₂ 和Nb₂ O₅ 的合計含有量（質量%），TiO₂ 的含有比例（TiO₂ /（TiO₂ +Nb₂ O₅ ））超過0.5的情況下，紫外光範圍內的透光率容易降低。

本發明涉及的紫外線穿過可見光吸收光學玻璃，實質上不包含Pb、As、Cd及Cr。在本說明書中，所謂實質上不包含，是指不將Pb、As、Cd或Cr的化合物作為原料而使用，但不排除作為雜質無意被混入的情況。

本發明涉及的紫外線穿過可見光吸收光學玻璃，較佳包含50~70質量%的SiO₂ 。

SiO₂ 是玻璃的網目形成氧化物，是發揮熱穩定性、化學耐久性的重要成分。在SiO₂ 的含有比例低於50質量%的情況下，難以發揮期望的熱穩定性以及化學耐久性，如果超過70質量%則難以熔融且成型性容易降低。

本發明涉及的紫外線穿過可見光吸收光學玻璃，較佳包含0~5%品質的B₂ O₃ 。

B₂ O₃ 也是玻璃的網目形成氧化物，是對提高玻璃的熔融性和熱穩定性有效的成分，但如果其含有比例超過5質量%，則化學耐久性容易降低。

本發明涉及的紫外線穿過可見光吸收光學玻璃，較佳包含0~5質量%的Al₂ O₃ 。

Al₂ O₃ 也是玻璃的網目形成氧化物，是對抑制玻璃的分相或失透有效的成分，但如果其含有比例超過5質量%，則玻璃的粘度增高而難以熔融、成型。

在本發明涉及的紫外線穿過可見光吸收光學玻璃中，SiO₂ 、B₂ O₃ 及Al₂ O₃ 的合計含有比例（SiO₂ +B₂ O₃ +Al₂ O₃ ）較佳為50~70質量%。通過使SiO₂ 、B₂ O₃ 及Al₂ O₃ 的合計含有比例處於上述範圍內，從而容易發揮熱穩定性以及化學耐久性。

本發明涉及的紫外線穿過可見光吸收光學玻璃，較佳包含5~20質量%的Na₂ O，更佳地包含5~15質量%。

Na₂ O是使玻璃的熔融溫度降低而使熔融性提高的成分，但在含有比例低於5質量%時，玻璃的粘度會提高而難以熔融，如果含有比例超過20質量%，則化學耐久性容易降低。

本發明涉及的紫外線穿過可見光吸收光學玻璃，在將Na₂ O的一部分替換為K₂ O的情況下，可以獲得以下效果因而優選K₂ O。即，通過增加玻璃熔融時的粘性抑制對熔融槽（耐火物等）的侵蝕，從而抑制來自熔融槽材料物質（耐火物等）的雜質向熔融玻璃中的混入，其結果可以防止350~370nm波長範圍內的透光率下降。此外，還存在使玻璃的軟化點上升而提高玻璃的耐熱性的效果、以及改善玻璃的化學耐久性的效果等。但是，如果K₂ O的替換量過大，則會產生熔融玻璃的粘性過於增高而熔融困難、且耐失透性下降等問題，因此替換量必須處於一定範圍內。

如上所述，本發明涉及的紫外線穿過可見光吸收光學玻璃，Na₂ O和K₂ O的合計含有比例（Na₂ O+K₂ O）為5~20質量%，較佳為，其中K₂ O含有0~10質量%，更佳地為含有2~8質量%。

本發明涉及的紫外線穿過可見光吸收光學玻璃，較佳包含0~15質量%的CaO。

CaO是使玻璃穩定化的成分，是對提高玻璃的化學耐久性、熔融成型性、耐失透性有效的成分。如果CaO的含有比例超過15質量%，則難以獲得充分的耐失透性。

本發明涉及的紫外線穿過可見光吸收玻璃，較佳包含0~5質量%的ZnO。

ZnO也是使玻璃穩定化的成分，是對提高玻璃的化學耐久性有效的成分。如果ZnO的含有比例超過5質量%則耐失透性容易降低。

本發明涉及的紫外線穿過可見光吸收光學玻璃，較佳包含0~15質量%的BaO。

BaO也是使玻璃穩定化的成分，是對提高玻璃的化學耐久性有效的成分。如果BaO的含有比例超過15質量%，則難以獲得充分的耐失透性。

在本發明涉及的紫外線穿過可見光吸收玻璃中，CaO、ZnO及BaO的合計含有比例（CaO+ZnO+BaO）較佳為0~30質量%，更佳地5~20質量%。在本發明涉及的紫外線穿過可見光吸收玻璃中，通過使CaO、ZnO及BaO的合計含有比例處於上述範圍內，從而能夠容易地提高玻璃的化學耐久性和耐失透性。

本發明涉及的紫外線穿過可見光吸收玻璃，較佳包含0~2質量%的Sb₂ O₃ ，更較佳地包含0~1質量%。

Sb₂ O₃ 作為澄清劑（消泡劑）有用的成分，如果其含有比例超過2質量%，則澄清性反而容易降低。

作為本發明涉及的紫外線穿過可見光吸收玻璃，實質上不包含Pb、As、Cd及Cr，而是包含： CoO 0.1~2質量%、 NiO 1~5質量%、 TiO₂ 0~1質量%、 Nb₂ O₅ 0.1~10質量%；所述TiO₂ 及Nb₂ O₅ 合計為0.1~10質量%；相對於所述TiO₂ 和Nb₂ O₅ 的合計含有比例，TiO₂ 的含有比例（TiO₂ /（TiO₂ +Nb₂ O₅ ））較佳為0~0.5。

此外，作為本發明涉及的紫外線穿過可見光吸收玻璃，實質上不包含Pb、As、Cd及Cr，而是包含： CoO 0.1~2質量%、 NiO 1~5質量%、 TiO₂ 0~1質量%、 Nb₂ O₅ 0.1~10質量%，所述TiO₂ 及Nb₂ O₅ 合計為0.1~10質量%，並且較佳更包含： SiO₂ 50~70質量%、 B₂ O₃ 0~5質量%、 Al₂ O₃ 0~5質量%、 Na₂ O 5~20質量%、 K₂ O 0~10質量%、 CaO 0~15質量%、 ZnO 0~5質量%、 BaO 0~15質量%、 Sb₂ O₃ 0~2質量%。

此外，作為本發明涉及的紫外線穿過可見光吸收玻璃，實質上不包含Pb、As、Cd及Cr，而是包含： CoO 0.1~2質量%、 NiO 1~5質量%、 TiO₂ 0~1質量%、 Nb₂ O₅ 0.1~10質量%，所述TiO₂ 及Nb₂ O₅ 合計為0.1~10質量%，並且相對於所述TiO₂ 和Nb₂ O₅ 的合計含有比例，TiO₂ 的含有比例（TiO₂ /（TiO₂ +Nb₂ O₅ ））為0~0.5，並且較佳更包含： SiO₂ 50~70質量%、 B₂ O₃ 0~5質量%、 Al₂ O₃ 0~5質量%、 Na₂ O 5~20質量%、 K₂ O 0~10質量%、 CaO 0~15質量%、 ZnO 0~5質量%、 BaO 0~15質量%、 Sb₂ O₃ 0~2質量%。

本發明涉及的紫外線穿過可見光吸收光學玻璃的基礎玻璃組分，並不特別地限制，但較佳為鈉矽玻璃或鈉鉀鋇玻璃。

本發明涉及的紫外線穿過可見光吸收玻璃，較佳在以厚度3mm的板狀的狀態，使用在波長365nm具有最大輻射強度的光源以500mW･cm^-2 的輻射強度照射包含紫外光以及可見光的照射光（200nm~700nm的波長範圍的照射光）時，上述照射光於照射開始時刻的350~370nm的波長範圍內的透光率的最大值為75%以上。

另一方面，本發明涉及的紫外線穿過可見光吸收玻璃，較佳在以厚度3mm的板狀的狀態，使用在波長365nm具有最大輻射強度的光源以500mW･cm^-2 的輻射強度照射包含紫外光以及可見光的照射光（200nm~700nm的波長範圍的照射光）時，上述照射光於照射開始時刻的200~290nm的波長範圍內的透光率為1%以下。

此外，本發明涉及的紫外線穿過可見光吸收玻璃，較佳在以厚度3mm的板狀的狀態，使用在波長365nm具有最大輻射強度的光源以500mW･cm^-2 的輻射強度照射包含紫外光以及可見光的照射光（200nm~700nm的波長範圍的照射光）時，上述照射光的照射開始時刻的410~690nm波長範圍內的透光率為1%以下，更佳地450~650m的波長範圍內的透光率為0.1%以下。

本發明涉及的紫外線穿過可見光吸收玻璃，通過實質上不包含Pb、As、Cd及Cr，而是使CoO、NiO、TiO₂ 、Nb₂ O₅ 分別包含特定量，從而可以在降低環境負荷的同時，在350~370nm波長範圍內選擇性地發揮高透光率。

本發明涉及的紫外線穿過可見光吸收玻璃，較佳在以厚度3mm的板狀的狀態，使用在波長365nm具有最大輻射強度的光源以500mW･cm^-2 的輻射強度將包含紫外光以及可見光的照射光照射100小時時，由下述式子（I）（B/A）×100 （I）（其中，A是所述照射光於照射開始時刻的350~370nm波長範圍內的透光率的最大值（%），B是從上述照射光於照射開始經過100小時的時刻的350~370nm波長範圍內的透光率的最大值（%））表示的維持率為90%以上。

在本說明書中，在測定上述各透光率時使用的板狀的玻璃，雙面被光學研磨，上述各透光率表示相對於實施了上述光學研磨的面垂直地入射照射光時測定出的值。

本發明涉及的紫外線穿過可見光吸收玻璃，通過實質上不包含Pb、As、Cd及Cr，而是使CoO、NiO、TiO₂ 、Nb₂ O₅ 分別包含特定量，從而降低環境負荷，並在350~370nm的波長範圍內選擇性地發揮高透光率，並且可以適當地抑制由過度曝光引起的劣化。

本發明涉及的紫外線穿過可見光吸收玻璃的製造方法並不特別地限制，只要適當地採用當前慣用的方法即可。例如，作為玻璃原料而適當使用氧化物、氫氧化物、碳酸鹽、硝酸鹽、氯化物、硫化物等，以成為期望組分的方式稱量、混合而作為調和原料。將獲得的調和原料放入耐熱坩堝而在1300~1400℃程度的溫度下熔融、攪拌、澄清，成為均質的熔融玻璃。然後，將該熔融玻璃注入成型框中，在形成玻璃塊後，移入被加熱至接近玻璃的徐冷點的爐中，冷卻至室溫，從而可以獲得作為目標的紫外線穿過可見光吸收玻璃的塊狀物。

根據本發明，可以提供一種紫外線穿過可見光吸收玻璃，其在降低環境負荷的同時，使350~370nm波長範圍內的透光率選擇性地提高，並抑制由過度曝光引起的劣化。

下面，對本發明涉及的紫外線穿過可見光吸收濾光片進行說明。本發明涉及的紫外線穿過可見光吸收濾光片是由本發明涉及的紫外線穿過可見光吸收玻璃構成。

關於本發明涉及的紫外線穿過可見光吸收玻璃的詳細內容，如上所述。

作為本發明涉及的紫外線穿過可見光吸收濾光片，可以例示如雙面被光學研磨的板狀玻璃等。作為本發明涉及的紫外線穿過可見光吸收濾光片，也可以在濾光片的紫外線穿過面（例如上述被光學研磨的雙面）塗敷防反射膜或其它的光學多層膜。

本發明涉及的紫外線穿過可見光吸收濾光片的製作方法並不特別地限制，可以利用公知的加工方法對本發明涉及的紫外線穿過可見光吸收玻璃進行加工從而製作。本發明涉及的紫外線穿過可見光吸收濾光片，由本發明涉及的紫外線穿過可見光吸收玻璃構成，由於不包含Pb、As、Cd及Cr這樣的成分，因此可以降低由切削屑或廢水等產生的環境負荷。

本發明的紫外線穿過可見光吸收濾光片，可以作為組裝至半導體曝光機、紫外線硬化樹脂用光源等的紫外線照射裝置中的紫外線穿過濾光片而適當地使用。

根據本發明，可以提供一種紫外線穿過可見光吸收濾光片，其在降低環境負荷的同時，在350~370nm波長範圍內選擇性地示出高透光率，並可以抑制由過度曝光引起的劣化。

以下，利用實施例以及對比例進一步對本發明進行說明，但本發明並不限定於下述實施例。

（實施例1~實施例4、對比例1~對比例2）以獲得具有如表1以及表2所述組成的玻璃的方式，將氧化鈷（CoO）、氫氧化鎳（Ni（OH）₂ ）、氧化鈦（TiO₂ ）及氧化鈮（Nb₂ O₅ ）分別稱量，並且進一步將矽石粉（SiO₂ ）、硼酸（H₃ BO₃ ）、氫氧化鋁（Al（OH）₃ ）、碳酸鈉（Na₂ CO₃ ）、硝酸鈉（NaNO₃ ）、碳酸鉀（K₂ CO₃ ）、碳酸鈣（CaCO₃ ）、氧化鋅（ZnO）、碳酸鋇（BaCO₃ ）、氧化銻（Sb₂ O₃ ）、氧化鈰（CeO₂ ）分別稱量，將使它們混合後的調和原料放入鉑坩堝，在大氣中以1300~1400℃進行加熱、熔融、攪拌，在均質化、澄清之後使其流入鑄模。在玻璃固化後，進一步移入被加熱至接近玻璃的徐冷點的電熱爐，緩慢冷卻至室溫，從而獲得作為目標的玻璃。

（實施例5）以獲得具有如表1以及表2所述組成的玻璃的方式，在實施例2中，除了取代鉑坩堝而使用粘度坩堝以外，與實施例2同樣地獲得作為目標的玻璃。

表1以質量%為基準，表示構成各玻璃的各成分的含有比例、各成分的合計含有比例以及含有比，表2以mol%為基準，表示構成各玻璃的各成分的含有比例、各成分的合計含有比例以及含有比。

將由實施例1~實施例5以及對比例1~對比例2分別獲得的玻璃，加工成雙面被光學研磨的厚度3mm的板狀物，使用紫外可見分光光度計（「株式會社島津製作所」製造的UV3600），測定相對於波長200~700nm的分光透光率。然後，使用在波長365nm具有最大輻射強度的紫外光源（「HOYA CANDEO OPTRONICS株式會社」製造型號：UL750），從相對於被實施了上述光學研磨的面垂直的方向，照射在被照射面上的輻射強度為500mW･cm^-2 （使用“USHIO株式會社”製造的紫外線強度計UIT-101而在被照射面處測定）的包含紫外光以及可見光的照射光。

由在實施例1~實施例5中分別獲得的玻璃得到的板狀物，350~370nm波長範圍內的透光率的最大值，在上述照射光的照射前均為75%以上。此外，由在實施例1~實施例5中分別獲得的玻璃得到的板狀物，在上述照射光的照射前的200~290nm波長範圍內的透光率以及410~690nm波長範圍內的透光率均為1%以下。

將使上述照射光持續照射100小時時，照射光於照射前的350~370nm的波長範圍內的透光率的最大值（T_max 初始）、從照射光於照射開始後經過100小時的時刻的350~370nm的波長範圍內的透光率的最大值（T_max 100hr）分別記載於表1以及表2中。此外，將通過上述（T_max 100hr/ T_max 初始）×100計算出的維持率（%）分別記載於表1以及表2中。

圖1表示在由上述實施例1獲得的玻璃得到的板狀物上照射上述照射光時的、照射開始時的透射光譜（a）以及從照射開始經過100小時後的透射光譜（b），並且，圖2表示在由上述實施例2獲得的玻璃得到的板狀物上照射上述照射光時的、照射開始時的透射光譜（a）以及從照射開始經過100小時後的透射光譜（b）。此外，圖3表示在由上述實施例5獲得的玻璃得到的板狀物上照射上述照射光時的、照射開始時的透射光譜（a）以及從照射開始經過100小時後的透射光譜（b）。此外，圖4表示在由上述對比例1獲得的玻璃得到的板狀物上照射上述照射光時的、照射開始時的透射光譜（a）以及從照射開始經過100小時後的透射光譜（b），並且，圖5表示在由上述對比例2獲得的玻璃得到的板狀物上照射上述照射光時的、照射開始時的透射光譜（a）以及從照射開始經過100小時後的透射光譜（b）。如圖1~圖3所示，根據照射光的照射開始時的透射光譜（a）以及從照射開始經過100小時後的透射光譜（b）可知，由從各實施例獲得的玻璃構成的厚度3mm的板狀物，即使使用在波長365nm具有最大輻射強度的光源以500mW･cm^-2 的輻射強度將包含紫外光以及可見光的照射光照射100小時，在照射前後，在350~370nm的波長範圍內也示出高透光率，如以下的表1以及表2所示，使用在波長365nm具有最大輻射強度的光源以500mW･cm^-2 的輻射強度將包含紫外光以及可見光的照射光照射100小時時，可知式子（B/A）×100（其中，A是在所述照射光於照射開始時刻的350~370nm的波長範圍內的透光率的最大值（%），B是在從所述照射光於照射開始經過100小時的時刻的350~370nm的波長範圍內的透光率的最大值（%））表示的紫外線穿過的維持率高達90%以上。

表1

表2

根據表1等可知，由實施例1~實施例5獲得的紫外線穿過可見光吸收玻璃，通過實質上不包含Pb、As、Cd及Cr，而是包含分別為特定量的CoO、NiO、TiO₂ 及Nb₂ O₅ ，從而在降低環境負荷的同時，使350~370nm波長範圍內的透光率選擇性地提高，可以抑制由過度曝光引起的劣化，因此可以適當地用於紫外線穿過可見光吸收濾光片。

另一方面，根據表1以及表2等可知，由對比例1~對比例2獲得的玻璃，均不包含Nb₂ O₅ ，因此照射光的照射開始時刻的350~370nm波長範圍內的透光率的最大值（T_max 初始）會降低（對比例2），或者無法抑制由過度曝光引起的劣化（對比例1、對比例2）。

根據本發明，可以提供一種紫外線穿過可見光吸收玻璃，其在降低環境負荷的同時，使350~370nm的波長範圍內的透光率選擇性地提高，抑制由過度曝光引起的劣化，並且可以提供一種由該玻璃構成的紫外線穿過可見光吸收濾光片。

無

[圖1] 為表示本發明的實施例1獲得的紫外線穿過可見光吸收玻璃的透射光譜的圖。 [圖2] 為表示本發明的實施例2獲得的紫外線穿過可見光吸收玻璃的透射光譜的圖。 [圖3] 為表示本發明的實施例5獲得的紫外線穿過可見光吸收玻璃的透射光譜的圖。 [圖4] 為表示本發明的對比例1獲得的紫外線穿過可見光吸收玻璃的透射光譜的圖。 [圖5] 為表示本發明的對比例2獲得的紫外線穿過可見光吸收玻璃的透射光譜的圖。

無

Claims

一種紫外線穿過可見光吸收玻璃，實質上不包含Pb、As、Cd及Cr，而是包含CoO 0.1~2質量%、NiO 1~5質量%、TiO₂ 0~1質量%以及Nb₂ O₅ 0.1~10質量%，並使所述TiO₂ 及Nb₂ O₅ 合計為0.1~10質量%。
如請求項1所述之紫外線穿過可見光吸收玻璃，其中相對於所述TiO₂ 和Nb₂ O₅ 的合計含有比例，TiO₂ 的含有比例（TiO₂ /（TiO₂ +Nb₂ O₅ ））為0~0.5。
如請求項1或2所述之紫外線穿過可見光吸收玻璃，更包含： SiO₂ 50~70質量%、 B₂ O₃ 0~5質量%、 Al₂ O₃ 0~5質量%、 Na₂ O 5~20質量%、 K₂ O 0~10質量%、 CaO 0~15質量%、 ZnO 0~5質量%、 BaO 0~15質量%以及 Sb₂ O₃ 0~2質量%。
如請求項1至3任一項所述之紫外線穿過可見光吸收玻璃，其中在以厚度3mm的板狀的狀態，使用在波長365nm具有最大輻射強度的光源以500mW･cm^-2 的輻射強度照射包含紫外光以及可見光的照射光時，所述照射光於照射開始時刻的350~370nm波長範圍內的透光率的最大值為75%以上。
如請求項4所述之紫外線穿過可見光吸收玻璃，其中在以厚度3mm的板狀的狀態，使用在波長365nm具有最大輻射強度的光源以500mW/cm^-2 的輻射強度照射包含紫外光以及可見光的照射光時，所述照射光於照射開始時刻的200~290nm的波長範圍內的透光率以及410~690nm波長範圍內的透光率均為1%以下。
如請求項1至5任一項所述之紫外線穿過可見光吸收玻璃，其中在以厚度3mm的板狀的狀態，使用在波長365nm具有最大輻射強度的光源以500mW/cm^-2 的輻射強度將包含紫外光以及可見光的照射光照射100小時時，由下述式子（I）（B/A）×100 （I）表示的維持率為90%以上；其中，A是所述照射光於照射開始時刻的350~370nm波長範圍內的透光率的最大值（%），B是所述照射光於照射開始經過100小時的時刻的350~370nm波長範圍內的透光率的最大值（%）。
一種紫外線穿過可見光吸收濾光片，由請求項1至6中任一項所述的紫外線穿過可見光吸收玻璃構成。