CN106450192A - 一种锂离子电池用硅碳复合材料及其制备方法和应用 - Google Patents

一种锂离子电池用硅碳复合材料及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN106450192A
CN106450192A CN201610893497.3A CN201610893497A CN106450192A CN 106450192 A CN106450192 A CN 106450192A CN 201610893497 A CN201610893497 A CN 201610893497A CN 106450192 A CN106450192 A CN 106450192A
Authority
CN
China
Prior art keywords
silicon
carbon
preparation
template
lithium ion
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610893497.3A
Other languages
English (en)
Inventor
余心亮
李文
何文祥
施利勇
唐志文
朱生文
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang Energy Energy Polytron Technologies Inc
Tianneng Battery Group Co Ltd
Original Assignee
Zhejiang Energy Energy Polytron Technologies Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang Energy Energy Polytron Technologies Inc filed Critical Zhejiang Energy Energy Polytron Technologies Inc
Priority to CN201610893497.3A priority Critical patent/CN106450192A/zh
Publication of CN106450192A publication Critical patent/CN106450192A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H01M4/386—Silicon or alloys based on silicon
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明公开了一种锂离子电池用硅碳复合材料及其制备方法和应用，属于材料学领域。所述制备方法：先将硅粉和模板剂填充在碳前驱体中，待碳热解后再将模板剂溶解，在碳基体中留下大量孔洞，使得硅均匀分散于多孔碳基体中。该复合材料作为锂离子电池负极材料，在充放电过程中，碳基体的多孔结构能够缓冲硅膨胀产生的应力，防止活性材料从集流体脱落，有效提高了电极的循环寿命；碳基体中的多孔结构扩大了电解液与活性材料的接触面，缩短了锂离子的传输距离，有助于活性物质的利用。利用本发明硅碳材料制备的锂离子电池比容量高、循环和倍率性能优异。

Description

一种锂离子电池用硅碳复合材料及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及材料学领域，具体涉及一种锂离子电池用硅碳复合材料及其制备方法和应用。
背景技术
锂离子电池由于具有电压高、能量密度大、循环性能好、自放电量小、无记忆效应等突出优点，自上世纪90年代开始实用化以来，已广泛应用于移动终端、数码产品及便携式移动设备、电动汽车和储能电站等领域。
目前商业化的锂离子电池负极材料主要采用石墨，但是其理论容量只有372mAh/g，为了进一步提高锂离子电池的能量密度，除了适当提高正极比容量以外，选用高比容量的负极材料代替传统的石墨负极也是一项关键措施。
硅以其比容量高(4200mAh/g)、嵌锂电位低、原料来源广泛已经成为最具应用前景的负极材料。然而，硅在嵌脱锂过程中存在严重的体积效应，当其结合锂原子形成合金Li4.4Si时，体积膨胀达300％，当锂离子脱出后发生体积收缩，持续的体积变化容易导致材料结构崩塌和电极材料从集流体剥落，造成电极的循环稳定性差，严重限制了其商业化应用。为了缓解合金材料在充电过程中的体积膨胀，提高其循环稳定性，制备纳米尺度的硅颗粒，或碳/硅纳米复合材料是比较有效的方法。
现有技术中，往往将硅粉与有机碳源简单混合后再高温热处理制备硅碳复合材料，虽然在一定程度上改善了循环稳定性，但是仍然无法避免因硅的体积膨胀而导致的活性物质从集流体脱落的问题，若干次循环后循环性能开始迅速衰减。
如CN 103840140A的专利文献供一种可应用于锂电池负极的多孔碳硅复合材料。该多孔碳硅复合材料包括多孔碳和附着于所述多孔碳的孔壁的硅颗粒，以所述多孔碳硅复合材料总重计，所述多孔碳硅复合材料包括20-70重量％的硅和80-30重量％的多孔碳，且多孔碳硅复合材料的BET比表面积为50-250m2/g，孔体积为0.2-0.6cc/g。该多孔碳硅复合材料具有相对大的质量比容量并具有良好的循环性。
发明内容
本发明提供了一种锂离子电池用硅碳复合材料的制备方法，利用该方法制得的复合材料具有硅均匀分散于多孔碳基体中的形貌，能够有效降低硅在发生体积效应时产生的应力，显著改善因应力变化导致的活性物质粉化、脱落现象，提高锂离子电池的循环寿命。
一种锂离子电池用硅碳复合材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将有机碳源溶于溶剂中，得到有机碳源溶液；
(2)将硅粉与模板剂加入到有机碳源溶液中进行混合，蒸干溶剂后得到硅-模板剂-碳前驱体复合材料；
(3)将硅-模板剂-碳前驱体复合材料在非氧气氛下煅烧，得到硅-模板剂-热解碳复合材料；
(4)将硅-模板剂-热解碳复合材料置于酸液中去除模板剂，清洗、干燥后得到所述锂离子电池用硅碳复合材料。
本发明通过将硅粉、模板剂与有机碳源溶液混合，使有机碳源均匀包裹硅粉和模板剂。经煅烧后有机碳源热解成具有导电作用的碳材料，最后酸洗除去模板剂，形成碳基体的多孔结构，此时硅粉均匀分散于多孔碳基体中。在锂电池充放电过程中，碳基体的多孔结构为硅体积膨胀提供缓冲空间，改善因持续的体积变化导致材料结构崩塌和电极材料从集流体上剥落现象。
所述有机碳源为聚乙烯醇、蔗糖、葡萄糖、聚丙烯腈、酚醛树脂、聚氯乙烯、沥青、三聚氰胺、聚吡咯、聚苯胺和聚丙烯酸中的一种或几种。
所述溶剂为水、乙醇、丙酮、苯、甲苯、环己烷、三氯乙烯、吡啶和四氢呋喃中的一种或几种。
作为优选，所述有机碳源为葡萄糖或酚醛树脂。
通过制备过程中调节硅粉与模板剂的混合比和颗粒大小，可以控制最终多孔碳基体中的孔分布和孔大小。作为优选，所述硅粉的粒径为50-500nm，模板剂的粒径为50-1000nm。
硅粉粒径越小，产生的体积效应越小，循环性能更优；而且小粒径有利于锂离子的迁移，减少阻抗。但是粒径越小，成本越高，而且粉体容易团聚，为了平衡性能和成本之间的关系，更为优选，硅粉的粒径为100-150nm，模板剂的粒径为100-300nm。
作为优选，所述硅粉与模板剂的质量比为1:0.1-1。更为优选，所述硅粉与模板剂的质量比为1:1。
作为优选，有机碳源与硅粉的质量比为100-2:1。更为优选，有机碳源与硅粉的质量比为10:1。
所述模板剂为不溶于水但溶于酸的金属或金属氧化物或非金属氧化物或金属碳酸盐。其中，金属为铁、锌、铝、镁中的一种或几种；金属氧化物为氧化铁、氧化镁、氧化锌、氧化铜、氧化铝、氧化锰和氧化铅中的一种或几种；非金属氧化物为二氧化硅；金属碳酸盐为碳酸镁、碳酸钙、碳酸锶、碳酸钡、碳酸锌和碳酸铅中的一种或几种。
作为优选，步骤(2)中，硅粉与模板剂加入到有机碳源溶液中利用超声分散30-45min，然后置于50-70℃条件下搅拌蒸干溶剂。
超声分散保证原材料的均匀混合。在较温和的温度条件下边搅拌边蒸干溶剂，碳的包覆效果会更好，更为优选，在60℃条件下搅拌蒸干溶剂。
步骤(3)中，所述非氧气氛为氮气、氩气、氦气中的一种或几种。
所述煅烧的温度为400-1000℃，保温时间为1-10h。煅烧的温度和时间以保证有机碳源充分碳化即可，更为优选，煅烧的温度为600-1000℃。
为了方便下一步去除模板剂，可将碳热解后的复合材料进行研磨形成粉末，再浸泡于酸液中溶解模板剂。所述酸液为盐酸、硫酸、硝酸和氢氟酸中的一种或几种。浸泡时进行搅拌可有助于反应的进行。
本发明还提供了由上述制备方法制得的锂离子电池用硅碳复合材料，由硅和多孔碳构成，硅均匀分散于多孔碳基体中，其中硅的质量百分比为5-40％。其结构示意图如图1所示。作为优选，本发明的复合材料中硅的质量百分比为5-30％。
本发明还提供了一种锂离子电池，包括负极活性物质，所述负极活性物质为上述的锂离子电池用硅碳复合材料。
以本发明的硅碳复合材料作为负极活性材料组装的扣式电池的首次放电比容量达1200mAh/g以上，经50次循环后放电比容量仍在800mAh/g以上。
本发明具备的有益效果：
(1)本发明方法先将模板剂和硅粉均匀分散在碳前驱体中，待碳热解后再将模板剂溶解，在碳基体中留下大量孔洞，制备方法简单，适用于规模化生产。
(2)本发明的复合材料作为锂离子电池负极材料，在充放电过程中，碳基体的多孔结构能够缓冲硅膨胀产生的应力，防止活性材料从集流体脱落，有效提高了电极的循环寿命；碳基体中的多孔结构扩大了电解液与活性材料的接触面，缩短了锂离子的传输距离，有助于活性物质的利用。
(3)利用本发明硅碳材料制备的锂离子电池比容量高、循环和倍率性能优异。
附图说明
图1为硅碳复合材料结构示意图，图中编号：1-硅粉，2-碳基体，3-孔洞。
图2为实施例1中硅碳复合材料制得的电池的循环性能曲线。
具体实施方式
为使本领域技术人员更好地理解本发明的技术方案，下面结合具体实施方式对本发明作进一步详细描述。
实施例1
(1)使用去离子水作为溶剂，配制质量分数为10％的葡萄糖溶液。
(2)分别称取0.5g硅粉和0.5g碳酸钙粉末加入到50g葡萄糖溶液中，其中硅粉和碳酸钙粉末的粒径均为100nm，然后超声30分钟使其分散均匀。
(3)将步骤(2)得到的分散体系在60℃条件下搅拌，直至水份蒸干，得到一种粘稠物。将此粘稠物置于真空干燥箱中烘干，得到硅-碳酸钙-碳前驱体复合材料。
(4)将步骤(3)得到的硅-碳酸钙-碳前驱体复合材料置于石英舟，放入管式气氛炉中，通入高纯氮气，以5℃/min的速度上升至900℃，保温2h，自然冷却后取出，研磨，得到硅-氧化钙-碳复合材料。
(5)将步骤(4)得到的硅-氧化钙-碳复合材料加入到1M的盐酸中，搅拌反应3h，使氧化钙充分溶解，过滤，用去离子水洗3次，干燥后既得硅/多孔碳复合材料，其结构示意图如图1所示。
将所得硅碳复合材料与导电剂、粘结剂按照8:1:1的质量比混合，加入溶剂将此混合物调制成均匀的浆料。其中导电剂选用Super-P导电炭黑，粘结剂选用羧甲基纤维素钠(CMC)和丁苯橡胶(SBR)的混合体系(CMC与SBR质量比为1:1)，溶剂为去离子水。将浆料均匀涂覆在铜箔上，先60℃鼓风干燥3h，再120℃真空干燥12h，得到电池用极片。使用金属锂片作为对电极，使用1M的LiPF6溶液做为电解液，溶剂为碳酸乙烯酯(EC)+碳酸二乙酯(DEC)+碳酸二甲酯(DMC)体系(体积比1:1:1)。采用Celgard 2325隔膜，在充满高纯氩气的手套箱中组装成CR2032型扣式电池。采用蓝电测试仪进行电化学性能测试。
本实施例制备的电池，循环曲线如附图2所示，首次放电比容量达1206mAh/g，首次库伦效率为74.5％，50次循环后放电比容量为826.7mAh/g。
实施例2
(1)使用乙醇作为溶剂，配制质量分数为5％的酚醛树脂溶液。
(2)分别称取0.5g硅粉和0.5g二氧化硅粉末加入到100mL酚醛树脂溶液中，其中硅粉粒径为100nm，二氧化硅的粒径均为200nm，然后超声30min使其分散均匀。
(3)将步骤(2)得到的分散体系在60℃条件下搅拌，直至溶剂蒸干，得到一种粘稠物。将此粘稠物置于真空干燥箱中烘干，得到硅-二氧化硅-碳前驱体复合材料。
(4)将步骤(3)得到的硅-二氧化硅-碳前驱体复合材料置于石英舟，放入管式气氛炉中，通入高纯氩气，以5℃/min的速度上升至800℃，保温3h，自然冷却后取出，研磨，得到硅-二氧化硅-碳复合材料。
(5)将步骤(4)得到的硅-二氧化硅-碳复合材料加入到5％的氢氟酸中，搅拌反应2h，使二氧化硅充分溶解，过滤，用去离子水洗3次，干燥后既得硅/多孔碳复合材料。
以本实施例制备的硅碳材料作为负极活性材料，组装扣式电池的方法同实施例1。
本实施例制备的电池，首次放电比容量达1220mAh/g，首次库伦效率为80.3％，50次循环后放电比容量为921mAh/g。

Claims (10)

1.一种锂离子电池用硅碳复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将有机碳源溶于溶剂中，得到有机碳源溶液；
(2)将硅粉与模板剂加入到有机碳源溶液中进行混合，蒸干溶剂后得到硅-模板剂-碳前驱体复合材料；
(3)将硅-模板剂-碳前驱体复合材料在非氧气氛下煅烧，得到硅-模板剂-热解碳复合材料；
(4)将硅-模板剂-热解碳复合材料置于酸液中去除模板剂，清洗、干燥后得到所述锂离子电池用硅碳复合材料。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述有机碳源为葡萄糖或酚醛树脂。
3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述硅粉的粒径为50-500nm，模板剂的粒径为50-1000nm。
4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述硅粉与模板剂的质量比为1:0.1-1。
5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，有机碳源与硅粉的质量比为100-2:1。
6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述模板剂为不溶于水但溶于酸的金属或金属氧化物或非金属氧化物或金属碳酸盐。
7.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，硅粉与模板剂加入到有机碳源溶液中利用超声分散30-45min，然后置于50-70℃条件下搅拌蒸干溶剂。
8.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述煅烧的温度为400-1000℃，保温时间为1-10h。
9.一种由权利要求1-8任一项所述制备方法制得的锂离子电池用硅碳复合材料，其特征在于，由硅和多孔碳构成，硅均匀分散于多孔碳基体中，其中硅的质量百分比为5-40％。
10.一种锂离子电池，包括负极活性物质，其特征在于，所述负极活性物质为权利要求9所述的锂离子电池用硅碳复合材料。
CN201610893497.3A 2016-10-14 2016-10-14 一种锂离子电池用硅碳复合材料及其制备方法和应用 Pending CN106450192A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610893497.3A CN106450192A (zh) 2016-10-14 2016-10-14 一种锂离子电池用硅碳复合材料及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610893497.3A CN106450192A (zh) 2016-10-14 2016-10-14 一种锂离子电池用硅碳复合材料及其制备方法和应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106450192A true CN106450192A (zh) 2017-02-22

Family

ID=58175134

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610893497.3A Pending CN106450192A (zh) 2016-10-14 2016-10-14 一种锂离子电池用硅碳复合材料及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106450192A (zh)

Cited By (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107134565A (zh) * 2017-03-17 2017-09-05 西安交通大学苏州研究院 复合电极材料及其制备方法和应用
CN107425184A (zh) * 2017-07-14 2017-12-01 东南大学 一种硅‑多孔碳电极材料及其制备方法和应用
CN107528063A (zh) * 2017-08-01 2017-12-29 河南新太行电源股份有限公司 一种玉米淀粉多孔碳封装的核壳结构硅/碳材料的制备方法及其应用
CN108565447A (zh) * 2018-07-09 2018-09-21 天津工业大学 一种高比能多孔硅炭复合负极材料的制备方法
CN108682835A (zh) * 2018-06-14 2018-10-19 北京蓝海黑石科技有限公司 一种Si/C纳米复合阳极材料及其制备方法和应用
CN109065861A (zh) * 2018-08-01 2018-12-21 桑德集团有限公司 沥青基多孔碳材料及其制备方法、硅碳负极材料及二次电池
CN109167023A (zh) * 2018-07-22 2019-01-08 江苏荣生电子有限公司 一种具备三维导电网络结构的硅/介孔碳复合材料
CN109244378A (zh) * 2017-07-10 2019-01-18 力信（江苏）能源科技有限责任公司 一种多孔纳米硅碳复合材料的制备方法
CN109449423A (zh) * 2018-11-13 2019-03-08 东莞市凯金新能源科技股份有限公司 一种中空/多孔结构硅基复合材料及其制法
CN109638270A (zh) * 2018-12-29 2019-04-16 内蒙古杉杉科技有限公司 一种硅-石墨烯-多孔碳复合物电极材料及其制备方法和应用
CN109659532A (zh) * 2018-12-17 2019-04-19 天津工业大学 一种硅炭复合材料的制备方法及储能应用
CN109686914A (zh) * 2018-12-25 2019-04-26 桑顿新能源科技有限公司 多孔电极材料及其制备方法和电池
CN109748283A (zh) * 2019-03-07 2019-05-14 北京科技大学 一种锂离子电池用中空SiOx@C立方形复合负极材料及制备方法
CN110600719A (zh) * 2019-09-12 2019-12-20 河南电池研究院有限公司 一种高倍率性能的多孔硅碳锂离子电池负极材料及其制备方法
CN110957481A (zh) * 2019-11-25 2020-04-03 深圳新恒业电池科技有限公司 多孔硅碳复合材料及其制备方法
CN111146430A (zh) * 2020-02-10 2020-05-12 马鞍山科达普锐能源科技有限公司 一种锂离子电池用多孔核壳结构硅碳负极材料的及其制备方法
CN111293280A (zh) * 2018-12-10 2020-06-16 北方奥钛纳米技术有限公司 负极片及其备方法、锂离子电池及其制造方法
CN111785961A (zh) * 2020-06-02 2020-10-16 杭州电子科技大学 一种多孔四氧化三铁薄膜/多层石墨烯复合材料及制备方法
CN112531160A (zh) * 2019-09-19 2021-03-19 贝特瑞新材料集团股份有限公司 一种无定形炭负极材料及其制备方法和用途
CN112973759A (zh) * 2021-03-10 2021-06-18 中国石油大学(华东) 金属单原子催化剂的制备方法、金属单原子催化剂和应用
CN113036109A (zh) * 2021-03-12 2021-06-25 广州巨湾技研有限公司 一种高倍率硅碳负极微球的制备方法及高倍率硅碳负极微球
CN114079045A (zh) * 2020-08-14 2022-02-22 昱瓴新能源科技(浙江)有限公司 以多孔聚合物微球为模板原位合成的多孔硅/碳复合材料及制备方法和锂离子电池
CN116419910A (zh) * 2020-10-02 2023-07-11 迪金森公司 包被材料的可扩展合成

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102623680A (zh) * 2012-04-05 2012-08-01 中南大学 具有三维预留孔结构的硅碳复合负极材料及其制备方法
CN103236530A (zh) * 2013-04-26 2013-08-07 奇瑞汽车股份有限公司 硅碳复合材料及其制备方法、含该材料的锂离子电池
CN103311523A (zh) * 2013-06-04 2013-09-18 清华大学深圳研究生院 具有纳米微孔隙的硅碳复合材料及其制备方法与用途
CN103337613A (zh) * 2013-07-04 2013-10-02 奇瑞汽车股份有限公司 一种硅碳复合材料及其制备方法、锂离子电池
CN103633306A (zh) * 2012-08-28 2014-03-12 华为技术有限公司 一种硅碳复合负极材料及其制备方法和锂离子电池
CN105489867A (zh) * 2016-01-21 2016-04-13 泰山医学院 一种多孔碳硅材料及其制备方法
CN105655555A (zh) * 2016-01-13 2016-06-08 浙江天能能源科技有限公司 一种硅碳复合材料、制备方法及其应用
CN105702941A (zh) * 2014-12-16 2016-06-22 通用汽车环球科技运作有限责任公司 用于锂基电池的负极

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102623680A (zh) * 2012-04-05 2012-08-01 中南大学 具有三维预留孔结构的硅碳复合负极材料及其制备方法
CN103633306A (zh) * 2012-08-28 2014-03-12 华为技术有限公司 一种硅碳复合负极材料及其制备方法和锂离子电池
CN103236530A (zh) * 2013-04-26 2013-08-07 奇瑞汽车股份有限公司 硅碳复合材料及其制备方法、含该材料的锂离子电池
CN103311523A (zh) * 2013-06-04 2013-09-18 清华大学深圳研究生院 具有纳米微孔隙的硅碳复合材料及其制备方法与用途
CN103337613A (zh) * 2013-07-04 2013-10-02 奇瑞汽车股份有限公司 一种硅碳复合材料及其制备方法、锂离子电池
CN105702941A (zh) * 2014-12-16 2016-06-22 通用汽车环球科技运作有限责任公司 用于锂基电池的负极
CN105655555A (zh) * 2016-01-13 2016-06-08 浙江天能能源科技有限公司 一种硅碳复合材料、制备方法及其应用
CN105489867A (zh) * 2016-01-21 2016-04-13 泰山医学院 一种多孔碳硅材料及其制备方法

Cited By (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107134565A (zh) * 2017-03-17 2017-09-05 西安交通大学苏州研究院 复合电极材料及其制备方法和应用
CN109244378A (zh) * 2017-07-10 2019-01-18 力信（江苏）能源科技有限责任公司 一种多孔纳米硅碳复合材料的制备方法
CN107425184A (zh) * 2017-07-14 2017-12-01 东南大学 一种硅‑多孔碳电极材料及其制备方法和应用
CN107528063A (zh) * 2017-08-01 2017-12-29 河南新太行电源股份有限公司 一种玉米淀粉多孔碳封装的核壳结构硅/碳材料的制备方法及其应用
CN108682835A (zh) * 2018-06-14 2018-10-19 北京蓝海黑石科技有限公司 一种Si/C纳米复合阳极材料及其制备方法和应用
CN108565447A (zh) * 2018-07-09 2018-09-21 天津工业大学 一种高比能多孔硅炭复合负极材料的制备方法
CN109167023A (zh) * 2018-07-22 2019-01-08 江苏荣生电子有限公司 一种具备三维导电网络结构的硅/介孔碳复合材料
CN109065861A (zh) * 2018-08-01 2018-12-21 桑德集团有限公司 沥青基多孔碳材料及其制备方法、硅碳负极材料及二次电池
CN109449423A (zh) * 2018-11-13 2019-03-08 东莞市凯金新能源科技股份有限公司 一种中空/多孔结构硅基复合材料及其制法
CN111293280A (zh) * 2018-12-10 2020-06-16 北方奥钛纳米技术有限公司 负极片及其备方法、锂离子电池及其制造方法
CN109659532A (zh) * 2018-12-17 2019-04-19 天津工业大学 一种硅炭复合材料的制备方法及储能应用
CN109686914A (zh) * 2018-12-25 2019-04-26 桑顿新能源科技有限公司 多孔电极材料及其制备方法和电池
CN109638270A (zh) * 2018-12-29 2019-04-16 内蒙古杉杉科技有限公司 一种硅-石墨烯-多孔碳复合物电极材料及其制备方法和应用
CN109748283A (zh) * 2019-03-07 2019-05-14 北京科技大学 一种锂离子电池用中空SiOx@C立方形复合负极材料及制备方法
CN110600719A (zh) * 2019-09-12 2019-12-20 河南电池研究院有限公司 一种高倍率性能的多孔硅碳锂离子电池负极材料及其制备方法
CN110600719B (zh) * 2019-09-12 2021-10-22 河南电池研究院有限公司 一种高倍率性能的多孔硅碳锂离子电池负极材料及其制备方法
CN112531160A (zh) * 2019-09-19 2021-03-19 贝特瑞新材料集团股份有限公司 一种无定形炭负极材料及其制备方法和用途
CN110957481A (zh) * 2019-11-25 2020-04-03 深圳新恒业电池科技有限公司 多孔硅碳复合材料及其制备方法
CN111146430A (zh) * 2020-02-10 2020-05-12 马鞍山科达普锐能源科技有限公司 一种锂离子电池用多孔核壳结构硅碳负极材料的及其制备方法
CN111785961A (zh) * 2020-06-02 2020-10-16 杭州电子科技大学 一种多孔四氧化三铁薄膜/多层石墨烯复合材料及制备方法
CN111785961B (zh) * 2020-06-02 2021-07-23 杭州电子科技大学 一种多孔四氧化三铁薄膜/多层石墨烯复合材料及制备方法
CN114079045A (zh) * 2020-08-14 2022-02-22 昱瓴新能源科技(浙江)有限公司 以多孔聚合物微球为模板原位合成的多孔硅/碳复合材料及制备方法和锂离子电池
CN114079045B (zh) * 2020-08-14 2024-03-15 上海昱瓴新能源科技有限公司 以多孔聚合物微球为模板原位合成的多孔硅/碳复合材料及制备方法和锂离子电池
CN116419910A (zh) * 2020-10-02 2023-07-11 迪金森公司 包被材料的可扩展合成
CN112973759A (zh) * 2021-03-10 2021-06-18 中国石油大学(华东) 金属单原子催化剂的制备方法、金属单原子催化剂和应用
CN113036109A (zh) * 2021-03-12 2021-06-25 广州巨湾技研有限公司 一种高倍率硅碳负极微球的制备方法及高倍率硅碳负极微球

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106450192A (zh) 一种锂离子电池用硅碳复合材料及其制备方法和应用
CN111384387B (zh) 一种锂离子电池及其制备方法
CN103346324B (zh) 锂离子电池负极材料及其制备方法
CN109873162B (zh) 一种复合3d集流体及其制备和应用
CN104009210B (zh) 一种多孔硅/碳复合材料、制备方法及用途
CN107359338B (zh) 一种具有十二面体结构的氧化钴/碳复合中空纳米结构材料及其在锂电池负极中的应用
CN110620224A (zh) 用于锂电池的负极材料及其制备方法和锂电池
CN108394884A (zh) 一种壳聚糖基高比表面积氮/磷共掺杂碳纳米片的制备方法
CN109755540B (zh) 一种锂硫电池正极材料及其制备方法
CN113594415B (zh) 抑制锂硫电池穿梭效应的三明治独立正极及其制备方法
KR20220104684A (ko) 리튬 이온 전지용 실리콘-탄소 음극재 및 그 제조 방법
CN109494360B (zh) 一种氧化亚硅复合材料及其制备方法
CN107634210A (zh) 一种高性能的锂/钠电池负极材料及其制备方法
CN114094070B (zh) 一种铌酸钛包覆硬碳复合材料及其制备方法
CN114751393A (zh) 一种氮硫共掺杂多孔碳/硫复合材料及其制备方法和应用
CN110620226A (zh) 氮、硼共掺杂的碳纤维负载硒化钼电极材料的制备方法
CN110510595B (zh) 一种用于锂硫电池的n/s共掺杂多孔碳的制备方法
CN108987704A (zh) 一种具有多孔结构的锂离子电池硅碳复合负极材料的制备方法及其应用
CN111777065A (zh) 锂离子电池用石墨改性材料及其制备方法
CN109686941B (zh) 一种制备锂离子动力电池用硅碳负极材料的方法
CN114843483B (zh) 一种硬碳复合材料及其制备方法和应用
CN106602032B (zh) 一种锂-硫电池电极材料的制备方法
CN114162814B (zh) 一种石墨的改性方法
CN112678799A (zh) 一种具有中空结构的碳包覆硅负极材料及其制备方法
CN112038617A (zh) 一种微纳米双粒度多孔硅材料及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20170222

RJ01 Rejection of invention patent application after publication