CN106170396B - 机上显影型平版印刷版原版的处理方法以及印刷方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种机上显影型平版印刷版原版的处理方法以及印刷方法，所述机上显影型平版印刷版原版的处理方法对在支撑体上具有图像记录层的机上显影型平版印刷版原版进行图像曝光之后，在安装于印刷机之前，将含有亲水化剂的处理液涂布于距离平版印刷版原版的版面的端部1cm以内的区域，通过以涂布机构不与版面接触的方式进行所述涂布的处理方法以及印刷方法，不产生边缘污染，边缘部以外的未曝光部无污染，并且提供针对边缘污染的印刷时的容限较宽的平版印刷版。

Description

机上显影型平版印刷版原版的处理方法以及印刷方法
技术领域
本发明涉及一种机上显影型平版印刷版原版的处理方法以及印刷方法。尤其涉及一种防止边缘污染且提供印刷时的容限大的平版印刷版的机上显影型平版印刷版原版的处理方法以及印刷方法。
背景技术
目前，在平版印刷版的制作中，进行通过CTP(计算机直接制版)技术的图像曝光。即，不通过高反差软片(里斯软片)，而是使用激光或激光二极管直接对平版印刷版原版进行扫描曝光。随此，与平板印刷版原版有关的课题变为与CTP技术对应的图像形成特性、印刷特性、物理特性等的改善。
另外，由于对地球环境的关注日益高涨，作为与平版印刷版原版相关的另一课题，与伴随显影处理等湿式处理的废液相关的环境问题变得明显。随此，指向了显影处理的简化或无处理化。作为简易的显影处理之一，提出了称作“机上显影”的方法。即为在对平版印刷版原版进行曝光之后，不进行以往的显影处理，而是直接安装于印刷机，在通常的印刷工序的初始阶段去除图像记录层的不需要部分的方法。
并且，在使用平版印刷版进行印刷的情况下，在如通常的单张纸印刷机那样对小于印刷版的尺寸的纸进行印刷时，由于印刷版的端部位于纸面外的位置，因此端部不会影响印刷质量。然而，在如报纸印刷那种使用轮转印刷机对卷状纸连续印刷的情况下，由于印刷版的端部位于卷纸面内，因此附着于端部的油墨转印至纸而发生线状污染(边缘污染)，显著损坏印刷物的商品价值。
作为防止机上显影型平版印刷版原版中的边缘污染的方法，提出了利用含有有机溶剂以及亲水性树脂的液体对距离报纸印刷用的机上显影型平版印刷版原版的端部1cm以内的区域进行处理(参考专利文献1)。
以往技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2011-177983号公报
发明的概要
发明要解决的技术课题
但是，明确了若采用上述现有技术则边缘污染在某种程度上有所优化，但主要有处理液涂布部与非涂布部的边界附近的区域(以下，还称作边缘部附近区域)中的未曝光部的污染有所增加的情况。并且，明确了在印刷时减少润版液的量的情况下，无法充分消除边缘污染。这说明印刷时的容限较窄。容限是指用于保持印刷适性的润版液量的上限至下限的宽度，为了进行稳定的印刷，极力要求容限较宽。
本发明的课题为提供一种不产生边缘污染、边缘部附近区域中的未曝光部无污染且提供针对边缘污染的印刷时的容限较宽的平版印刷版的机上显影型平版印刷版原版的处理方法以及印刷方法。
用于解决技术课题的手段
本发明的目的通过以下方法实现。
(1)一种机上显影型平版印刷版原版的处理方法，其对在支撑体上具有图像记录层的机上显影型平版印刷版原版进行图像曝光之后，在安装于印刷机之前，将含有亲水化剂的处理液涂布于距离平版印刷版原版的版面的端部1cm以内的区域，其中，以涂布机构不与版面接触的方式进行所述涂布。
(2)根据(1)所述的处理方法，其中，所述涂布机构为液体定量吐出装置。
(3)根据(1)或(2)所述的处理方法，其中，所述平版印刷版原版的端部具有塌边量X为35～150μm、塌边宽度Y为50～300μm的塌边形状。
(4)根据(1)至(3)中任一项所述的处理方法，其中，所述亲水化剂为选自磷酸化合物、膦酸化合物、阴离子性表面活性剂以及非离子性表面活性剂中的至少1种。
(5)根据(4)所述的处理方法，其中，所述亲水化剂为选自磷酸化合物以及膦酸化合物中的至少1种以及选自阴离子性表面活性剂以及非离子性表面活性剂中的至少1种。
(6)根据(1)至(5)中任一项所述的处理方法，其中，所述图像记录层含有红外线吸收剂、聚合引发剂、聚合性化合物以及粘合剂聚合物。
(7)根据(1)至(5)中任一项所述的处理方法，其中，所述图像记录层含有红外线吸收剂、聚合引发剂、聚合性化合物以及微粒形状的高分子化合物。
(8)根据(1)至(5)中任一项所述的处理方法，其中，所述图像记录层含有红外线吸收剂以及热塑性微粒聚合物。
(9)一种印刷方法，其将利用(1)至(8)中任一项所述的处理方法进行处理的平版印刷版原版安装于印刷机的滚筒，供给油墨以及润版液进行机上显影之后，进行印刷。
发明效果
根据本发明，能够提供一种不产生边缘污染、边缘部附近区域中的未曝光部无污染且提供针对边缘污染的印刷时的容限较宽的平版印刷版的机上显影型平版印刷版原版的处理方法以及印刷方法。
附图说明
图1为示意地示出平版印刷版原版的截面形状的图。
图2为示出分切装置的切割部的剖视图。
具体实施方式
以下，对本发明进行详细说明。
本发明所涉及的机上显影型平版印刷版原版的处理方法中，对在支撑体上具有图像记录层的机上显影型平版印刷版原版进行图像曝光之后，在安装于印刷机之前，将含有亲水化剂的处理液涂布于距离平版印刷版原版的版面的端部1cm以内的区域，且以涂布机构不与版面接触的方式进行所述涂布。本发明的处理方法的特征在于，在将含有亲水化剂的处理液涂布于平版印刷版原版的版面的端部区域时，以涂布机构不与版面接触的方式进行。可以认为，若涂布机构与版面接触，则向平版印刷版原版的图像记录层施加物理力，图像记录层损伤而脱膜，该脱膜成分成为残渣而附着于版面，引起非图像部的污染，但是在本发明的处理方法中未发生这种问题。而且，根据本发明的处理方法明确了如下一点：通过以涂布机构不与版面接触的方式进行涂布，确认到即使在比将涂布机构与版面接触来涂布时减少印刷时的润版液量的情况下，也抑制发生边缘污染这种完全出乎预料的优异的效果。
首先，对本发明所涉及的处理方法中使用的含有亲水化剂的处理液进行说明。
〔含有亲水化剂的处理液〕
本发明的处理方法中使用的含有亲水化剂的处理液可以为水溶液，也可以为将油相成分和水相成分进行乳化而成的处理液(乳化型处理液)，但是优选为水溶液。
(亲水化剂)
处理液中所含的亲水化剂优选为选自磷酸化合物、膦酸化合物、阴离子性表面活性剂以及非离子性表面活性剂中的至少1种。作为亲水化剂，优选磷酸化合物以及膦酸化合物。
亲水化剂更优选为选自磷酸化合物及膦酸化合物中的至少1种以及选自阴离子性表面活性剂及非离子性表面活性剂中的至少1种。
<磷酸化合物>
作为用作亲水化剂的磷酸化合物，优选使用磷酸及其盐，例如可以举出磷酸、偏磷酸、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、磷酸三钠、磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、三聚磷酸钠、焦磷酸钾、六偏磷酸钠等。并且，能够优选使用磷酸/磷酸铵、磷酸/磷酸钠、偏磷酸/磷酸铵这种酸和盐的组合。
<膦酸化合物>
作为用作亲水化剂的膦酸化合物，优选使用膦酸及其盐以及其酯，例如可以举出乙基膦酸、丙基膦酸、异丙基膦酸、丁基膦酸、己基膦酸、辛基膦酸、十二烷基膦酸、十八烷基膦酸、2-羟乙基膦酸以及它们的钠盐或钾盐、聚乙烯基膦酸、甲基膦酸甲酯、乙基膦酸甲酯、2-羟乙基膦酸甲酯等烷基膦酸单烷基酯以及它们的钠盐或钾盐、亚甲基二膦酸、乙烯二膦酸等亚烷基二膦酸以及它们的钠盐或钾盐等。
基于处理液的总质量，本发明中使用的处理液中的磷酸化合物或膦酸化合物的含量优选0.5～10.0质量％，更优选0.5～5质量％。在该范围内抑制边缘污染和涂布后的结晶析出的方面更加优异。
<阴离子性表面活性剂>
作为用作亲水化剂的阴离子性表面活性剂，可以举出脂肪酸盐类、松香酸盐类、羟基链烷磺酸盐类、烷烃磺酸盐类、二烷基磺基琥珀酸盐类、苯磺酸盐类、直链烷基苯磺酸盐类、支链烷基苯磺酸盐类、萘磺酸盐类、烷基萘磺酸盐类、烷基苯氧基聚氧乙烯丙基磺酸盐类、聚氧乙烯芳基醚硫酸酯盐类、聚氧乙烯烷基磺基苯基醚盐类、N-甲基-N-油基牛磺酸钠类、N-烷基磺基琥珀酸单酰胺二钠盐类、石油磺酸盐类、硫酸化蓖麻油、硫酸化牛脂油、脂肪酸烷基酯的硫酸酯盐类、烷基硫酸酯盐类、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐类、脂肪酸单甘油酯硫酸酯盐类、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸酯盐类、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸酯盐类、烷基磷酸酯盐类、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯盐类、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸酯盐类、苯乙烯-马来酸酐共聚物的部分皂化物类、烯烃-马来酸酐共聚物的部分皂化物类、萘磺酸盐甲醛缩合物类等。另外，氟类以及硅类的阴离子性表面活性剂不符合本发明中用作亲水化剂的阴离子性表面活性剂。
在阴离子性表面活性剂中，优选使用二烷基磺基琥珀酸盐类、烷基硫酸酯盐类、聚氧乙烯芳基醚硫酸酯盐类以及烷基萘磺酸盐类。
具体而言，能够优选举出由下述通式(I-A)或通式(I-B)表示的阴离子性表面活性剂。
[化学式1]
在通式(I-A)中，R1表示直链或支链的碳原子数1～20的烷基，p表示0、1或2，Ar1表示碳原子数6至10的芳基，q表示1、2或3，M1 +表示Na+、K+、Li+或NH4 +。p为2时，存在多个的R1可以相互相同，也可以不同。
在通式(I-B)中，R2表示直链或支链的碳原子数1～20的烷基，m表示0、1或2，Ar2表示碳原子数6～10的芳基，Y表示单键或碳原子数1～10的亚烷基，R3表示直链或支链的碳原子数1～5的亚烷基，n表示1～100的整数，M2 +表示Na+、K+、Li+或NH4 +。m为2时，存在多个的R2可以相互相同，也可以不同，n为2以上时，存在多个的R3可以相互相同，也可以不同。
在通式(I-A)以及通式(I-B)中，作为R1以及R2的优选的例子，可以举出CH3、C2H5、C3H7或C4H9。作为R3的优选的例子，可以分别举出-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-，作为更优选的例子，可以举出-CH2CH2-。p以及m优选为0或1，p尤其优选为0。Y优选为单键。n优选为1～20的整数。
以下示出由通式(I-A)或通式(I-B)表示的阴离子性表面活性剂的具体例。
[化学式2]
<非离子性表面活性剂>
作为用作亲水化剂的非离子性表面活性剂，可以举出聚氧乙烯烷基醚类、聚氧乙烯芳基醚类、聚氧乙烯烷基酯类、甘油脂肪酸偏酯类、脱水山梨糖醇脂肪酸偏酯类、季戊四醇脂肪酸偏酯类、丙二醇单脂肪酸酯类、蔗糖脂肪酸偏酯类、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸偏酯类、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸偏酯类、聚乙二醇脂肪酸酯类、聚甘油脂肪酸偏酯类、聚氧乙烯甘油脂肪酸偏酯类、脂肪酸二乙醇酰胺类、N，N-双-2-羟基烷基胺类、聚氧乙烯烷基胺类、三乙醇胺脂肪酸酯类、三烷基氧化胺类、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物类等。另外，氟类以及硅类的非离子性表面活性剂不符合本发明中的用作亲水化剂的非离子性表面活性剂。
在非离子性表面活性剂中，优选使用聚氧乙烯芳基醚类、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物类等。
具体而言，能够优选举出由下述通式(II-A)表示的非离子性表面活性剂。
[化学式3]
(R4)s——Ar3——O(CH2CH2O)t(CH2CH(CH3)O)uH (II-A)
在通式(II-A)中，R4表示氢原子或碳原子数1～20的烷基，s表示0、1或2，Ar3表示碳原子数6～10的芳基，t以及u分别表示0～100的整数，t以及u不可两者为0。s为2时，存在多个的R4可以相互相同，也可以不同。
由通式(II-A)表示的化合物包含聚氧乙烯苯基醚、聚氧乙烯甲基苯基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯萘基醚、聚氧乙烯甲基萘基醚、聚氧乙烯辛基萘基醚、聚氧乙烯壬基萘基醚等。
在由通式(II-A)表示的化合物中，聚氧乙烯链的重复单元数(t)优选为2～50，更优选为4～30，聚氧丙烯链的重复单元数(u)优选为0～10，更优选为0～5。聚氧乙烯部和聚氧丙烯部可以不规则，也可以作为嵌段存在。
示出非离子性表面活性剂的具体例。下述例示化合物“Y-5”中的氧乙烯重复单元以及氧丙烯重复单元能够采用无规键合、嵌段连结中的任一方式。
[化学式4]
[化学式5]
上述表面活性剂还能够并用2种以上。例如，可以举出互相不同的2种以上的阴离子性表面活性剂的并用、互相不同的2种以上的非离子性表面活性剂的并用、阴离子性表面活性剂和非离子性表面活性剂的并用。
基于处理液的总质量，本发明中使用的处理液中的阴离子性表面活性剂或非离子性表面活性剂的含量优选0.01～20质量％，更优选0.1～15质量％。
根据本发明所涉及的平版印刷版原版的处理方法，能够实现如下所希望的效果，即通过使用含有上述亲水化剂的处理液，不产生边缘污染，边缘部附近区域中的未曝光部无污染，并且提供针对边缘污染的、印刷时的容限较宽的平版印刷版，但是处理液也可以根据需要进一步含有水溶性树脂、有机溶剂、增塑剂、其他添加剂。
<水溶性树脂>
水溶性树脂能够以粘度调整以及基于亲水化保护膜形成的边缘污染防止效果的持续性的目的被含有。作为水溶性树脂，可以举出作为多糖类分类的水溶性树脂、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酰胺及其共聚物、乙烯基甲基醚/马来酸酐共聚物、醋酸乙烯基/马来酸酐共聚物、苯乙烯/马来酸酐共聚物等。
作为多糖类，可以举出淀粉衍生物(例如糊精、酶分解糊精、羟丙基化淀粉、羧甲基化淀粉、磷酸酯化淀粉、聚氧亚烷基接枝淀粉、环糊精)、纤维素类(例如羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、甲基纤维素、羟丙基纤维素、甲基丙基纤维素)、角叉菜胶、藻酸、瓜尔豆胶、刺槐豆胶、黄原胶、***胶、大豆多糖类等。
在水溶性树脂中，优选使用糊精、聚氧亚烷基接枝淀粉等淀粉衍生物、***胶、羧甲基纤维素、大豆多糖类等。
水溶性树脂也可以组合2种以上来使用。基于处理液的总质量，水溶性树脂的含量优选为0.5～30质量％，更优选为1～10质量％。在该范围内，可以获得良好的处理液的涂布性以及基于亲水化保护膜形成的边缘污染防止效果的持续性。
<有机溶剂>
有机溶剂能够以促进亲水化剂、水溶性树脂的溶解度调整、图像记录层的溶胀的目的被含有。作为有机溶剂，可以举出醇类溶剂、酮类溶剂、酯类溶剂、酰胺类溶剂、烃类溶剂等。在有机溶剂中，优选使用醇类溶剂以及烃类溶剂。
作为醇类溶剂，可以为一元醇，也可以为多元醇。作为一元醇，可以举出甲醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇、正戊醇、二丙酮醇、1-甲氧基-2-丙醇、糠醇、2-辛醇、2-乙基己醇、壬醇、正癸醇、十一烷醇、正十二烷醇、三甲基壬醇、苄醇、苯乙醇、乙二醇单异戊醚、乙二醇单苯醚、乙二醇单苄醚、乙二醇单己醚等。
作为多元醇，可以举出乙二醇、丙二醇、三乙二醇、丁二醇、己二醇、二乙二醇、二丙二醇、甘油等。
优选为苄醇、苯乙醇、糠醇、甘油。
作为烃类溶剂，可以举出石油馏分的芳香族或脂肪族化合物(矿物油精)、角鲨烷等。
有机溶剂也可以组合2种以上来使用。基于处理液的总质量，有机溶剂的含量优选为0.5～10质量％，更优选为1～5质量％。在该范围内，处理液的涂布宽度的控制和向图像记录层的渗透性优异。
<增塑剂>
作为增塑剂，包括邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二庚酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸二壬酯、邻苯二甲酸二癸酯、邻苯二甲酸二月桂酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯等邻苯二甲酸二酯类、己二酸二辛酯、己二酸丁二醇酯、壬二酸二辛酯、癸二酸二丁酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯、癸二酸二辛酯等脂肪族二元酸酯类、环氧化大豆油等环氧化三甘油酯类、磷酸三甲苯酯、磷酸三辛酯、磷酸三氯乙酯等磷酸酯类、苯甲酸苄酯等苯甲酸酯类等凝固点为15℃以下的增塑剂。
增塑剂也可以组合2种以上来使用。基于处理液的总质量，增塑剂的含量优选为0.5～10质量％，更优选为1～5质量％。
<其他添加剂>
含有亲水化剂的处理液除了含有上述成分之外，还可以含有硝酸盐、硫酸盐等无机盐、防腐剂、消泡剂等。
作为无机盐，可以举出硝酸镁、硝酸钠、硝酸钾、硝酸铵、硫酸钠、硫酸钾、硫酸铵、硫酸氢钠、硫酸镍等。
作为防腐剂，可以举出苯酚或其衍生物、甲醛、咪唑衍生物、脱氢乙酸钠、4-异噻唑啉-3-酮衍生物、苯并异噻唑啉-3-酮、苯并***衍生物、脒胍衍生物、季铵盐类、吡啶、喹啉、胍等的衍生物、二嗪、***衍生物、噁唑、噁嗪衍生物、硝基溴醇类的2-溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇、1，1-二溴-1-硝基-2-乙醇、1，1-二溴-1-硝基-2-丙醇等。
作为消泡剂，能够使用通常的硅类的自乳化型、乳化型、HLB(亲水亲油平衡值，Hydrophile-Lipophile Balance)为5以下的非离子性表面活性剂。
含有亲水化剂的处理液也可以含有阳离子性表面活性剂或两性表面活性剂。作为阳离子性表面活性剂，例如可以举出烷基胺盐类、季铵盐类、聚氧烷基胺盐类、聚乙烯聚胺衍生物等。作为两性表面活性剂，例如可以举出羧基甜菜碱类、氨基羧酸类、磺基甜菜碱类、氨基硫酸酯类、咪唑啉类等。
(含有亲水化剂的处理液的制备)
含有亲水化剂的处理液能够按照常规方法制备。在处理液为水溶液的情况下，将亲水化剂以及根据需要将其他成分溶解于水(蒸馏水、离子交换水、除盐水等)来制备。
即使在为乳化型处理液的情况下，也能够按照常规方法制备。关于制备处理液时的乳化分散，例如能够通过如下方法进行：在40℃±5℃的温度下制备含有亲水化剂的水相，高速搅拌，并且向水相中缓慢滴下另外制备的由有机溶剂构成的油相，充分搅拌之后，通过压力式均料器，作成乳化液。
还有时将含有亲水化剂的处理液首先以浓缩的方式制备，在使用时适当地稀释。
〔处理方法〕
对通过含有亲水化剂的处理液处理平版印刷版原版的处理方法进行说明。根据本发明所涉及的处理方法，以涂布机构不与版面接触的方式，将含有亲水化剂的处理液涂布于距离图像曝光的机上显影型平版印刷版原版的版面的端部1cm以内的区域。平版印刷版原版的版面是指平版印刷版原版的具有图像记录层的一侧的表面，通常为图像记录层表面或设置于图像记录层上的保护层表面。端部是指，在平版印刷版原版的制造过程中，通过切割成片状的工序等形成的边缘的部分。
含有亲水化剂的处理液的涂布在距离端部1cm以内的区域进行。在距离端部1cm以内的区域通常不存在图像。处理液的涂布优选在距离端部0.5cm以内的区域进行，尤其优选在距离端部0.3cm以内的区域进行。
就涂布于端部区域的处理液的涂布量而言，作为干燥后的固体成分，优选0.05～3g/m2，更优选0.1～2g/m2。从防止因涂布部分粘住而导致平版印刷版原版彼此粘结以及对机上显影性的影响的观点来看，优选该范围。
本发明所涉及的处理方法的特征在于，将含有亲水化剂的处理液以涂布机构不与版面接触的方式进行涂布。将处理液以涂布机构不与版面接触的方式进行涂布是指，以避免涂布机构与平版印刷版原版的版面接触并向版面施加物理力而损伤版面的方式进行涂布，作为所使用的涂布机构，包含各种非接触式涂布机构。作为非接触式涂布机构，例如优选使用液体定量吐出装置。关于液体定量吐出装置，为能够精确地定量供给液体的装置，例如可以举出喷射涂布方式、喷墨涂布方式、分涂方式、铸模涂布方式等的涂布机构。其中，优选分涂方式的涂布机构。
与此相对，如日本特开2011-177983号公报中记载，在使用含有处理液的布或着水辊等的涂布中，由于涂布机构与平版印刷版原版的版面接触，因此不符合本发明所涉及的以涂布机构不与版面接触的方式涂布处理液的情况。
作为喷墨涂布方式，能够采用电荷控制方式、加压振动方式、机电转换式、电热转换方式、静电吸引方式。
作为分涂方式，能够采用空气压缩方式、阀开闭方式、活塞方式、套管方式、螺杆吐出方式。
作为将处理液涂布于图像曝光后的平版印刷版原版的方式，可以逐张向片状的平版印刷版原版的端部区域涂布处理液，也可以向曝光之后以捆状层叠于定型机的储料器的平版印刷版原版的端部区域涂布处理液。从防止因涂布部分粘住而导致平版印刷版原版彼此粘结的观点来看，优选逐张涂布的方式。
在处理液含有多种成分的情况下，例如在含有所述表面活性剂和除此以外的成分的情况下，优选一次性涂布含有表面活性剂和除此以外的成分的处理液的方法，但是还能够使用在涂布含有表面活性剂的溶液之后，涂布含有除此以外的成分的溶液的逐次涂布方法。各溶液还能够涂布多次。并且，也可以在涂布工序之后，各自实施干燥工序。
并且，也可以在将处理液涂布于图像曝光后的平版印刷版原版之前，通过照射高输出二氧化碳激光等或者通过进行切削，去除端部区域的图像记录层。
干燥工序能够使用烘箱进行，还能够通过吹送干燥风来进行。并且，还可以将它们组合。干燥温度优选50～250℃，更优选60～160℃。干燥时间优选3～180秒，更优选5～90秒。干燥工序中，在对平版印刷版原版的性能不产生不良影响的范围内，适当地组合干燥温度和干燥时间来进行。
接着，对本发明所涉及的处理方法中使用的机上显影型平版印刷版原版进行说明。
[机上显影型平版印刷版原版]
本发明的处理方法中使用的机上显影型平版印刷版原版(以下，有时还简称为平版印刷版原版)在支撑体上具有图像记录层。关于平版印刷版原版，也可以根据需要在支撑体与图像记录层之间具有底涂层(有时还称为中间层)，在图像记录层上具有保护层(有时还称为外涂层)。
〔图像记录层〕
平版印刷版原版的图像记录层为在印刷机上通过中性～碱性的润版液以及印刷油墨的至少一个去除其非图像部的图像记录层。
根据本发明的1个方式，图像记录层为含有红外线吸收剂、聚合引发剂、聚合性化合物以及粘合剂聚合物的图像记录层(以下，还称为图像记录层A)。
根据本发明的另一方式，图像记录层为含有红外线吸收剂、聚合引发剂、聚合性化合物以及微粒形状的高分子化合物的图像记录层(以下，还称为图像记录层B)。
根据本发明的又一其他方式，图像记录层为含有红外线吸收剂以及热塑性微粒聚合物的图像记录层(以下，还称为图像记录层C)。
(图像记录层A)
图像记录层A含有红外线吸收剂、聚合引发剂、聚合性化合物以及粘合剂聚合物。以下，对图像记录层A的构成成分进行说明。
<红外线吸收剂>
红外线吸收剂具有将所吸收的红外线转换为热量的功能和通过红外线激发而向后述的聚合引发剂进行电子移动和/或能量移动的功能。本发明中使用的红外线吸收剂优选为在760～1200nm的波长内具有吸收极大的染料或颜料，更优选为染料。
作为染料，能够利用市售的染料以及例如“染料手册”(有机合成化学协会编辑，昭和45年刊)等文献中记载的公知的染料。具体而言，可以举出偶氮染料、金属络合偶氮染料、吡唑啉酮偶氮染料、萘醌染料、蒽醌染料、酞菁染料、正碳染料、醌亚胺染料、甲川染料、花青染料、方酸菁色素、吡喃鎓盐、金属硫醇络合物等的染料。
作为这些染料中尤其优选的染料，可以举出花青色素、方酸菁色素、吡喃鎓盐、镍硫醇络合物、假吲哚花青(indolenine cyanine)色素。另外，优选花青色素或假吲哚花青色素，作为尤其优选的例子，可以举出由下述通式(a)表示的花青色素。
[化学式6]
通式(a)
在通式(a)中，X1表示氢原子、卤素原子、-N(R9)(R10)、-X2-L1或以下所示的基团。在此，R9以及R10可以相互相同，也可以不同，表示可以具有取代基的碳原子数6～10的芳基、碳原子数1～8的烷基、氢原子，并且R9和R10也可以相互键合而形成环。其中，优选苯基(-NPh2)。X2表示氧原子或硫原子，L1表示碳原子数1～12的烃基、杂芳基、含有杂原子的碳原子数1～12的烃基。另外，在此，杂原子表示N、S、O、卤素原子、Se。在以下所示的基团中，Xa-以与后述的Za-相同的方式定义，Ra表示选自氢原子、烷基、芳基、取代或未取代的氨基、卤素原子的取代基。
[化学式7]
R1以及R2分别独立地表示碳原子数1～12的烃基。从图像记录层涂布液的保存稳定性来看，R1以及R2优选为碳原子数2个以上的烃基。并且，R1和R2也可以相互连结而形成环，在形成环时，尤其优选形成5元环或6元环。
Ar1、Ar2可以相互相同，也可以不同，表示可以具有取代基的芳基。作为优选的芳基，可以举出苯环以及萘环。并且，作为优选的取代基，可以举出碳原子数为12个以下的烃基、卤素原子、碳原子数为12个以下的烷氧基。Y1、Y2可以相互相同，也可以不同，表示硫原子或碳原子数为12个以下的二烷基亚甲基。R3、R4可以相互相同，也可以不同，表示可以具有取代基的碳原子数为20个以下的烃基。作为优选的取代基，可以举出碳原子数为12个以下的烷氧基、羧基、磺酸基。R5、R6、R7以及R8可以相互相同，也可以不同，表示氢原子或碳原子数为12个以下的烃基。从原料的获取性来看，优选为氢原子。并且，Za-表示抗衡阴离子。但是，由通式(a)表示的花青色素在其结构内具有阴离子性的取代基，不需要电荷中和的情况下不需要Za-。从图像记录层涂布液的保存稳定性来看，优选的Za-为卤化物离子、高氯酸离子、四氟硼酸盐离子、六氟磷酸盐离子以及磺酸离子，尤其优选为高氯酸离子、六氟磷酸盐离子以及芳基磺酸离子。
作为能够优选使用的由通式(a)表示的花青色素的具体例，可以举出日本特开2001-133969号公报的[0017]～[0019]段中记载的化合物、日本特开2002-023360号公报的[0016]～[0021]段、日本特开2002-040638号公报的[0012]～[0037]段中记载的化合物，优选为日本特开2002-278057号公报的[0034]～[0041]段、日本特开2008-195018号公报的[0080]～[0086]段中记载的化合物，最优选为日本特开2007-90850号公报的[0035]～[0043]段中记载的化合物。
并且，还能够优选使用日本特开平5-5005号公报的[0008]～[0009]段、日本特开2001-222101号公报的[0022]～[0025]段中记载的化合物。
作为颜料，能够利用市售的颜料以及彩色指数(C.I.)手册、“最新颜料手册”(日本颜料技术协会编、1977年刊)、“最新颜料应用技术”(CMC出版、1986年刊)、“印刷油墨技术”(CMC出版、1984年刊)中记载的颜料。
颜料的粒径优选0.01～1μm，更优选0.01～0.5μm。为了使颜料分散，能够使用墨水制造或碳粉制造等中使用的公知的分散技术。详细内容记载于“最新颜料应用技术”(CMC出版、1986年刊)等中。
红外线吸收剂可以仅使用1种，也可以并用2种以上。
相对于图像记录层的总固体成分100质量份，红外线吸收剂的含量优选为0.05～30质量份，更优选为0.1～20质量份，尤其优选为0.2～10质量份。
<聚合引发剂>
聚合引发剂为开始并促进聚合性化合物的聚合的化合物。作为聚合引发剂，能够使用公知的热聚合引发剂、具有键离解能小的键的化合物、光聚合引发剂等。
具体而言，作为聚合引发剂，例如可以举出(a)有机卤化物、(b)羰基化合物、(c)偶氮化合物、(d)有机过氧化物、(e)茂金属化合物、(f)叠氮化合物、(g)六芳基联咪唑化合物、(h)有机硼酸盐化合物、(i)二砜化合物、(j)肟酯化合物、(k)鎓盐化合物。
作为(a)有机卤化物，优选日本特开2008-195018号公报的[0022]～[0023]段中记载的化合物。
作为(b)羰基化合物，优选日本特开2008-195018号公报的[0024]段中记载的化合物。
作为(c)偶氮化合物，例如能够使用日本特开平8-108621号公报中记载的偶氮化合物等。
作为(d)有机过氧化物，例如优选日本特开2008-195018号公报的[0025]段中记载的化合物。
作为(e)茂金属化合物，例如优选日本特开2008-195018号公报的[0026]段中记载的化合物。
作为(f)叠氮化合物，能够举出2，6-双(4-叠氮亚苄基)-4-甲基环己酮等的化合物。
作为(g)六芳基联咪唑化合物，例如优选日本特开2008-195018号公报的[0027]段中记载的化合物。
作为(h)有机硼酸盐化合物，例如优选日本特开2008-195018号公报的[0028]段中记载的化合物。
作为(i)二砜化合物，可以举出日本特开昭61-166544号中记载的化合物。
作为(j)肟酯化合物，例如优选日本特开2008-195018号公报的[0028]～[0030]段中记载的化合物。
作为(k)鎓盐化合物，例如可以举出S.I.Schlesinger，Photogr.Sci.Eng.，18，387(1974)、T.S.Bal et al，Polymer，21，423(1980)、日本特开平5-158230号公报中记载的重氮盐、美国专利第4,069,055号说明书、日本特开平4-365049号公报等中记载的铵盐、美国专利第4,069,055号、美国专利第4,069,056号的各说明书中记载的膦盐、欧州专利第104、143号、美国专利申请公开第2008/0311520号的各说明书、日本特开平2-150848号、日本特开2008-195018号的各公报或J.V.Crivello et al，Macromolecules，10(6)，1307(1977)中记载的碘鎓盐、欧州专利第370,693号、欧州专利第233,567号、欧州专利第297,443号、欧州专利第297,442号、美国专利第4,933,377号、美国专利第4,760,013号、美国专利第4,734,444号、美国专利第2,833,827号、德国专利第2,904,626号、德国专利第3,604,580号、德国专利第3,604,581号的各说明书中记载的锍盐、J.V.Crivello et al，J.Polymer Sci.，Polymer Chem.Ed.，17，1047(1979)中记载的硒鎓盐、C.S.Wen et al，Teh，Proc.Conf.Rad.Curing ASIA，p478Tokyo，Oct(1988)中记载的砷盐、日本特开2008-195018号公报中记载的吖嗪鎓盐等鎓盐等。
在聚合引发剂中，优选的化合物为鎓盐，其中，可以举出碘鎓盐以及锍盐。
作为碘鎓盐的例子，优选二苯基碘鎓盐，尤其优选为被给电子基团、例如烷基或烷氧基取代的二苯基碘鎓盐，最优选非对称的二苯基碘鎓盐。作为具体例，可以举出二苯基碘鎓六氟磷酸盐、4-甲氧基苯基-4-(2-甲基丙基)苯基碘鎓六氟磷酸盐、4-(2-甲基丙基)苯基-对-甲苯基碘鎓六氟磷酸盐、4-己氧基苯基-2，4，6-三甲氧基苯基碘鎓六氟磷酸盐、4-己氧基苯基-2，4-二乙氧基苯基碘鎓四氟硼酸盐、4-辛氧基苯基-2，4，6-三甲氧基苯基碘鎓1-全氟丁基磺酸盐、4-辛氧基苯基-2，4，6-三甲氧基苯基碘鎓六氟磷酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓四苯基硼酸盐。
作为锍盐的例子，可以举出三苯基锍六氟磷酸盐、三苯基锍苯甲酰基甲酸盐、双(4-氯苯基)苯基锍苯甲酰基甲酸盐、双(4-氯苯基)-4-甲基苯基锍四氟硼酸盐、三(4-氯苯基)锍3，5-双(甲氧基羰基)苯磺酸盐、三(4-氯苯基)锍六氟磷酸盐。
并且，还优选使用有机硼酸盐化合物。作为有机硼酸盐化合物的具体例，可以举出四苯基硼酸盐、四甲苯基硼酸盐、四(4-甲氧基苯基)硼酸盐、四(五氟苯基)硼酸盐、四(3，5-双(三氟甲基)苯基)硼酸盐、四(4-氯苯基)硼酸盐、四(4-氟苯基)硼酸盐、四(2-噻吩基)硼酸盐、四(4-苯基苯基)硼酸盐、四(4-叔丁基苯基)硼酸盐、乙基三苯基硼酸盐、丁基三苯基硼酸盐等。从兼顾印刷耐久性、色调再现性以及经时稳定性的观点来看，优选四苯基硼酸盐。作为硼酸盐化合物的抗衡阳离子，可以举出碱金属阳离子、碱土类金属阳离子、铵阳离子、膦阳离子、锍阳离子、碘鎓阳离子、重氮阳离子、吖嗪鎓阳离子等公知的阳离子。
相对于图像记录层的总固体成分，聚合引发剂的含量优选0.1～50质量％，更优选0.5～30质量％，尤其优选0.8～20质量％。在该范围内，可以获得更加良好的灵敏度和印刷时的非图像部的更加良好的难污染性。
<聚合性化合物>
关于聚合性化合物，为具有至少一个烯键式不饱和双键的加成聚合性化合物，选自具有至少1个、优选2个以上末端烯键式不饱和键的化合物。这些具有如下化学方式：例如单体、预聚物、即二聚物、三聚物以及寡聚物或它们的混合物等化学方式。
作为单体的例子，可以举出不饱和羧酸(例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、异巴豆酸、马来酸等)或其酯类、酰胺类，优选使用不饱和羧酸与多元醇化合物的酯、不饱和羧酸与多元胺化合物的酰胺类。并且，也适合使用具有羟基或氨基、巯基等亲核性取代基的不饱和羧酸酯或酰胺类与单官能或多官能异氰酸酯类或环氧类的加成反应物以及具有羟基或氨基、巯基等亲核性取代基的不饱和羧酸酯或酰胺类与单官能或多官能的羧酸的脱水缩合反应物等。并且，还优选具有异氰酸酯基或环氧基等亲电子取代基的不饱和羧酸酯或酰胺类与单官能或多官能的醇类、胺类、硫醇类的加成反应物以及具有卤代基或甲苯磺酰氧基等离去取代基的不饱和羧酸酯或酰胺类与单官能或多官能的醇类、胺类、硫醇类的取代反应物。
并且，作为其他例子，还能够使用取代为不饱和膦酸、苯乙烯、乙烯基醚等的化合物组来代替上述的不饱和羧酸。这些记载于包括日本特表2006-508380号公报、日本特开2002-287344号公报、日本特开2008-256850号公报、日本特开2001-342222号公报、日本特开平9-179296号公报、日本特开平9-179297号公报、日本特开平9-179298号公报、日本特开2004-294935号公报、日本特开2006-243493号公报、日本特开2002-275129号公报、日本特开2003-64130号公报、日本特开2003-280187号公报、日本特开平10-333321号公报的参考文献中。
作为多元醇化合物与不饱和羧酸的酯的单体的具体例，丙烯酸酯有如下：乙二醇二丙烯酸酯、1，3-丁二醇二丙烯酸酯、四亚甲基二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、山梨糖醇三丙烯酸酯、异氰脲酸环氧乙烷(EO)改性三丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯寡聚物等。甲基丙烯酸酯有如下：四亚甲基二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、双〔对(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)苯基〕二甲基甲烷、双-〔对(甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯基〕二甲基甲烷等。并且，作为多元胺化合物与不饱和羧酸的酰胺的单体的具体例有如下：亚甲基双-丙烯酰胺、亚甲基双-甲基丙烯酰胺、1，6-六亚甲基双-丙烯酰胺、1，6-六亚甲基双-甲基丙烯酰胺、二乙三胺三丙烯酰胺、苯二亚甲基双丙烯酰胺、苯二亚甲基双甲基丙烯酰胺等。
并且，还优选利用异氰酸酯与羟基的加成反应进行制造的氨基甲酸酯类加成聚合性化合物，作为这种具体例，例如可以举出日本特公昭48-41708号公报中记载的使由下述通式(b)表示的含有羟基的乙烯单体与1分子中具有2个以上的异氰酸酯基的聚异氰酸酯化合物进行加成而成的1分子中具有2个以上的聚合性乙烯基的乙烯基氨基甲酸酯化合物等。
CH2＝C(R4)COOCH2CH(R5)OH (b)
(其中，R4以及R3表示H或CH3。)
并且，还优选如日本特开昭51-37193号公报、日本特公平2-32293号公报、日本特公平2-16765号公报、日本特开2003-344997号公报、日本特开2006-65210号公报中记载的氨基甲酸酯丙烯酸酯类或日本特公昭58-49860号公报、日本特公昭56-17654号公报、日本特公昭62-39417号公报、日本特公昭62-39418号公报、日本特开2000-250211号公报、日本特开2007-94138号公报记载的具有环氧乙烷类骨架的氨基甲酸酯化合物类或US7153632号公报、日本特表平8-505958号公报、日本特开2007-293221号公报、日本特开2007-293223号公报记载的具有亲水基的氨基甲酸酯化合物类。
上述中，从与机上显影性相关的亲水性和与印刷耐久性相关的聚合能力的平衡性优异的观点来看，尤其优选三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、双(丙烯酰氧基乙基)羟乙基异氰脲酸酯等异氰脲酸环氧乙烷改性丙烯酸酯类。
关于聚合性化合物的结构、单独使用还是并用、添加量等使用方法的详细内容，能够结合最终的平版印刷版原版的性能设计来任意设定。相对于图像记录层的总固体成分，聚合性化合物在优选5～75质量％、进一步优选10～70质量％、尤其优选15～60质量％的范围使用。
<粘合剂聚合物>
粘合剂聚合物主要以提高图像记录层的膜强度的目的使用。粘合剂聚合物能够使用以往公知的聚合物，优选为具有成膜性的聚合物。其中，优选丙烯酸树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、聚氨基甲酸酯树脂等。
作为优选的粘合剂聚合物，可以举出如日本特开2008-195018号公报中记载的在主链或侧链、优选在侧链具有用于提高图像部的成膜强度的交联性官能基的聚合物。通过交联性基团在聚合物分子之间形成交联，促进固化。
作为交联性官能基，优选(甲基)丙烯酸基、乙烯基、烯丙基、苯乙烯基等烯键式不饱和基或环氧基等，交联性官能基能够通过高分子反应或共聚而导入至聚合物。例如，能够利用在侧链具有羧基的丙烯酸聚合物或聚氨基甲酸酯与甲基丙烯酸缩水甘油酯的反应或具有环氧基的聚合物与甲基丙烯酸等含有烯键式不饱和基的羧酸的反应。
以每1g粘合剂聚合物计，交联性基团在粘合剂聚合物中的含量优选为0.1～10.0mmol，更优选为0.25～7.0mmol，尤其优选为0.5～5.5mmol。
并且，优选粘合剂聚合物具有亲水性基团。亲水性基团有助于赋予图像记录层以机上显影性。尤其通过使交联性基团与亲水性基团共存，能够兼顾印刷耐久性和机上显影性。
作为亲水性基团，例如有羟基、羧基、环氧烷结构、氨基、铵基、酰胺基、磺酸基、磷酸基等等，其中，优选为具有1～9个碳原子数为2或3的环氧烷单元环氧烷结构。为了向粘合剂聚合物提供亲水性基团，例如能够通过将具有亲水性基团的单体进行共聚来进行。
为了控制着墨性，还能够将烷基、芳基、芳烷基、烯基等亲油性基团导入至粘合剂聚合物。例如，能够通过将甲基丙烯酸烷基酯等含有亲油性基团的单体进行共聚来进行。
粘合剂聚合物的质量平均摩尔质量(Mw)优选为2000以上，更优选为5000以上，进一步优选为1万～30万。
相对于图像记录层的总固体成分，粘合剂聚合物的含量适合为3～90质量％，优选为5～80质量％，更优选为10～70质量％。
作为粘合剂聚合物的优选的例子，可以举出在侧链具有聚氧亚烷基链的高分子化合物。通过在图像记录层含有在侧链具有聚氧亚烷基链的高分子化合物(以下，还称为特定高分子化合物)，促进润版液的渗透性，提高机上显影性。
作为构成特定高分子化合物的主链的树脂，可以举出丙烯酸树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、聚氨基甲酸酯树脂、聚脲树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰亚胺树脂、环氧树脂、甲基丙烯酸树脂、聚苯乙烯类树脂、酚醛型苯酚类树脂、聚酯树脂、合成橡胶、天然橡胶，尤其优选丙烯酸树脂。
特定高分子化合物基本上不含有全氟烷基。“基本上不含有全氟烷基”是指，高分子化合物中作为全氟烷基存在的氟素原子的质量比少于0.5质量％，优选不含有。氟素原子的质量比通过元素分析法而测定。
并且，“全氟烷基”是指烷基的所有氢原子被氟素原子取代的基团。
作为聚氧亚烷基链中的环氧烷(氧亚烷基)，优选碳原子数为2～6的环氧烷，更优选环氧乙烷(氧乙烯)或环氧丙烷(氧丙烯)，进一步优选环氧乙烷。
聚氧亚烷基链、即聚(环氧烷)部位中的环氧烷的重复个数优选2～50，更优选4～25。
若环氧烷的重复个数为2以上，则润版液的渗透性充分地提高，并且，若重复个数为50以下，则不会因磨损而导致印刷耐久性下降，因此优选。
聚(环氧烷)部位优选以由下述通式(1)表示的结构被含有而作为高分子化合物的侧链。更优选以由下述通式(1)表示的结构被含有而作为丙烯酸树脂的侧链。
[化学式8]
通式(1)
在通式(1)中，y优选2～50，更优选4～25的范围。R1表示氢原子或烷基，R2表示氢原子或有机基。作为有机基，优选碳原子数1～6的烷基，可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、异己基、1，1-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、环戊基以及环己基。
在通式(1)中，R1优选氢原子或甲基，尤其优选氢原子。R2尤其优选氢原子或甲基。
为了提高图像部的成膜强度，特定高分子化合物也可以具有交联性。为了使高分子化合物具有交联性，只要将烯键式不饱和键等交联性官能基导入至高分子的主链中或侧链中即可。交联性官能基也可以通过共聚导入。
作为在分子的主链中具有烯键式不饱和键的高分子化合物的例子，可以举出聚-1，4-丁二烯、聚-1，4-异戊二烯等。
作为在分子的侧链中具有烯键式不饱和键的高分子化合物的例子，能够举出丙烯酸或甲基丙烯酸的酯或酰胺的高分子化合物，即酯或酰胺的残基(-COOR或CONHR的R)具有烯键式不饱和键的高分子化合物。
作为具有烯键式不饱和键的残基(上述R)的例子，可以举出-(CH2)nCR1＝CR2R3、-(CH2O)nCH2CR1＝CR2R3、-(CH2CH2O)nCH2CR1＝CR2R3、-(CH2)nNH-CO-O-CH2CR1＝CR2R3、-(CH2)n-O-CO-CR1＝CR2R3以及(CH2CH2O)2-X(式中，R1～R3分别表示氢原子、卤素原子或碳原子数1～20的烷基、芳基、烷氧基或芳氧基，R1与R2或R3也可以相互键合而形成环。n表示1～10的整数。X表示二环戊二烯基残基。)。
作为酯残基的具体例，可以举出-CH2CH＝CH2(在日本特公平7-21633号公报中记载。)、-CH2CH2O-CH2CH＝CH2、-CH2C(CH3)＝CH2、-CH2CH＝CH-C6H5、-CH2CH2OCOCH＝CH-C6H5、-CH2CH2-NHCOO-CH2CH＝CH2以及CH2CH2O-X(式中，X表示二环戊二烯基残基。)。
作为酰胺残基的具体例，可以举出-CH2CH＝CH2、-CH2CH2-Y(式中，Y表示环己烯残基。)、-CH2CH2-OCO-CH＝CH2。
关于具有交联性的特定高分子化合物，例如其交联性官能基与自由基(聚合引发自由基或聚合性化合物的聚合过程的生长自由基)加成，在高分子化合物之间直接或通过聚合性化合物的聚合链进行加成聚合，在高分子化合物分子之间形成交联而固化。或者，高分子化合物中的原子(例如，与官能***联基相邻的碳原子上的氢原子)通过自由基而被拉出，生成高分子化合物自由基，该高分子化合物自由基相互键合，从而在高分子化合物分子之间形成交联而固化。
以每1g高分子化合物计，特定高分子化合物中的交联性基团的含量(能够通过碘滴定而进行自由基聚合的不饱和双键的含量)优选为0.1～10.0mmol，更优选为1.0～7.0mmol，尤其优选为2.0～5.5mmol。在该范围内，可以获得良好的灵敏度和良好的保存稳定性。
以提高图像强度等各种性能为目的，在不损伤特定高分子化合物本来的效果的范围内，特定高分子化合物也可以进一步含有共聚成分。作为优选的共聚成分，能够举出由下述通式(2)表示的成分。
[化学式9]
通式(2)
在通式(2)中，R21表示氢原子或甲基。R22表示取代基。
作为R22的优选的例子，可以举出酯基、酰胺基、氰基、羟基或芳基。其中，优选酯基、酰胺基或可以具有取代基的苯基。作为苯基的取代基，可以举出烷基、芳烷基、烷氧基、乙氧基甲基等。
作为由通式(2)表示的共聚成分，例如可以举出丙烯酸酯类、甲基丙烯酸酯类、丙烯酰胺类、甲基丙烯酰胺类、N-取代丙烯酰胺类、N-取代甲基丙烯酰胺类、N，N-2取代丙烯酰胺类、N，N-2取代甲基丙烯酰胺类、苯乙烯类、丙烯腈类、甲基丙烯腈类等。优选举出丙烯酸酯类、甲基丙烯酸酯类、丙烯酰胺类、甲基丙烯酰胺类、N-取代丙烯酰胺类、N-取代甲基丙烯酰胺类、N，N-2取代丙烯酰胺类、N，N-2取代甲基丙烯酰胺类、苯乙烯类等。从印刷耐久性的观点来看，更优选丙烯腈类。
具有聚(环氧烷)部位的重复单元相对于构成特定高分子化合物的总重复单元的比率并无特别限定，但是优选为0.5～80摩尔％，更优选为0.5～50摩尔％。
以下示出特定高分子化合物的具体例A-1～A-19，但是本发明并不限定于这些。另外，重复单元的比为摩尔比。
[化学式10]
[化学式11]
特定高分子化合物根据需要能够并用日本特开2008-195018号公报中记载的聚丙烯酸、聚乙烯醇等亲水性高分子化合物。并且，还能够并用亲油性高分子化合物和亲水性高分子化合物。
特定高分子化合物在图像记录层中的方式除了作为发挥连接图像记录层成分的功能的粘合剂存在以外，也可以以微粒的形状存在。在以微粒形状存在的情况下，平均粒径为10～1000nm的范围，优选为20～300nm的范围，尤其优选为30～120nm的范围。
相对于图像记录层的总固体成分，特定高分子化合物的含量优选为3～90质量％，更优选为5～80质量％。在3～90质量％的范围内，能够更加可靠地兼顾润版液的渗透性和图像形成性。
作为粘合剂聚合物的其他优选的例子，可以举出高分子化合物(以下，还称为星形高分子化合物)，该高分子化合物具有以6官能以上且10官能以下的多官能硫醇为核且通过硫醚键与该核键合而成的聚合物链，该聚合物链具有聚合性基。作为星形高分子化合物，例如能够优选使用日本特开2012-148555中记载的化合物。
星形高分子化合物可以举出如日本特开2008-195018号公报中记载的在主链或侧链、优选在侧链具有用于提高图像部的成膜强度的烯键式不饱和键等聚合性基的化合物。通过聚合性基在聚合物分子之间形成交联，促进固化。
作为聚合性基，优选(甲基)丙烯酸基、乙烯基、烯丙基、苯乙烯基等烯键式不饱和基或环氧基等，从聚合反应性的观点来看，更优选(甲基)丙烯酸基、乙烯基、苯乙烯基，尤其优选(甲基)丙烯酸基。这些基团能够通过高分子反应或共聚而导入至聚合物。例如，能够利用在侧链具有羧基的聚合物与甲基丙烯酸缩水甘油酯的反应或者具有环氧基的聚合物与甲基丙烯酸等含有烯键式不饱和基的羧酸的反应。也可以并用这些基团。
以每1g星形高分子化合物计，星形高分子化合物中的交联性基团的含量优选为0.1～10.0mmol，更优选为0.25～7.0mmol，最优选为0.5～5.5mmol。
并且，本发明中使用的星形高分子化合物优选进一步具有亲水性基团。亲水性基团有助于向图像记录层赋予机上显影性。尤其通过使聚合性基与亲水性基团共存，能够兼顾印刷耐久性和显影性。
作为亲水性基团，可以举出-SO3M1、-OH、-CONR1R2(M1表示氢、金属离子、铵离子、膦离子，R1、R2分别独立地表示氢原子、烷基、烯基、芳基。R1和R2也可以键合而形成环。)、-N+R3R4R5X-(R3～R5分别独立地表示碳原子数1～8的烷基，X-表示抗衡阴离子。)、由下述通式(1)表示的基团以及由通式(2)表示的基团。
[化学式12]
上式中，n以及m分别独立地表示1～100的整数，R分别独立地表示氢原子或碳原子数1～18的烷基。
在此，在星形高分子化合物为在侧链具有聚氧亚烷基链(例如，由上述通式(1)或通式(2)表示的基团)的星形高分子化合物的情况下，这种星形高分子化合物还是在侧链具有所述聚氧亚烷基链的高分子化合物。
在这些亲水性基团中，优选-CONR1R2、由通式(1)表示的基团以及由通式(2)表示的基团，更优选-CONR1R2以及由通式(1)表示的基团，尤其优选由通式(1)表示的基团。进而，在由通式(1)表示的基团中，n更优选1～10，尤其优选1～4。并且，R更优选氢原子或碳原子数1～4的烷基，尤其优选氢原子或甲基。这些亲水性基团也可以并用2种以上。
并且，优选星形高分子化合物基本上不具有羧酸基、磷酸基、膦酸基。具体而言，优选少于0.1mmol/g，更优选少于0.05mmol/g，尤其优选0.03mmol/g以下。若这些酸基少于0.1mmol/g，则显影性更加提高。
并且，为了控制着墨性，能够将烷基、芳基、芳烷基、烯基等亲油性的基团导入至星形高分子化合物。具体而言，只要将甲基丙烯酸烷基酯等含有亲油性基团的单体进行共聚即可。
以下示出星形高分子化合物的具体例，但本发明并不限定于这些。在下述表中，与中心核的各序号对应的结构为日本特开2012-148555号公报的[0021]～[0040]段中记载的结构，这些内容被编入本申请说明书中。另外，下述具体例均以6～10官能的多官能硫醇为核，但是并不限定于此，例如中心核也可以为5官能以下。
[表1]
*1：SH基相对于单体总摩尔数的摩尔数比例(％)
[表2]
*1：SH基相对于单体总摩尔数的摩尔数比例(％)
*2：○内表示各个单元的摩尔比
[表3]
*1：SH基的摩尔数相对于单体总摩尔数的比例(％)
[表4]
*1：SH基相对于单体总摩尔数的摩尔数比例(％)
[表5]
*1：SH基相对于单体总摩尔数的摩尔数比例(％)
星形高分子化合物能够通过在所述多官能硫醇化合物的存在下将构成聚合物链的所述单体进行自由基聚合等公知的方法进行合成。
星形高分子化合物的质量平均摩尔质量(Mw)优选5000以上且50万以下，更优选1万以上且25万以下，尤其优选2万以上且15万以下。在该范围内，机上显影性和印刷耐久性更加良好。
星形高分子化合物可以单独使用1种，也可以混合2种以上来使用。并且，也可以与通常的直链型粘合剂聚合物并用。
相对于图像记录层的总固体成分，星形高分子化合物的含有率优选5～95质量％，更优选10～90质量％以下，尤其优选15～85质量％以下。
尤其，促进润版液的渗透性，机上显影性提高，因此优选日本特开2012-148555号公报中记载的星形高分子化合物。
<其他成分>
在图像记录层A中根据需要能够含有以下所记载的其他成分。
(1)低分子亲水性化合物
为了不降低印刷耐久性而提高机上显影性，图像记录层也可以含有低分子亲水性化合物。
作为低分子亲水性化合物，例如作为水溶性有机化合物，可以举出乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇等二醇类及其醚或酯衍生物类、甘油、季戊四醇、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯等多元醇类、三乙醇胺、二乙醇胺、单乙醇胺等有机胺类以及其盐、烷基磺酸、甲苯磺酸、苯磺酸等有机磺酸类及其盐、烷基氨基磺酸等有机氨基磺酸类及其盐、烷基硫酸、烷基醚硫酸等有机硫酸类及其盐、苯基膦酸等有机膦酸类及其盐、酒石酸、草酸、柠檬酸、苹果酸、乳酸、葡糖酸、氨基酸类等有机羧酸类及其盐、甜菜碱类等。
这些中，优选含有选自多元醇类、有机硫酸盐类、有机磺酸盐类、甜菜碱类的组中的至少一个。
作为有机磺酸盐的具体化合物，可以举出日本特开2007-276454号公报的[0026]～[0031]段、日本特开2009-154525号公报的[0020]～[0047]段中记载的化合物等。盐也可以为钾盐、锂盐。
作为有机硫酸盐，可以举出日本特开2007-276454号公报的[0034]～[0038]段中记载的化合物。
作为甜菜碱类，优选在氮原子上的烃取代基的碳原子数为1～5的化合物，作为具体例，可以举出三甲基乙酸铵、二甲基丙基乙酸铵、3-羟基-4-三甲基丁酸铵、4-(1-吡啶鎓)丁酸盐、1-羟乙基-1-咪唑鎓乙酸盐、三甲基铵甲磺酸盐、二甲基丙基铵甲烷磺酸盐、3-三甲基铵基-1-丙烷磺酸盐、3-(1-吡啶鎓)-1-丙烷磺酸盐等。
由于低分子亲水性化合物的疏水性部分的结构小且几乎没有界面活性作用，因此润版液不会渗透到图像记录层曝光部(图像部)而降低图像部的疏水性或成膜强度，能够良好地维持图像记录层的油墨容纳性或印刷耐久性。
低分子亲水性化合物的添加量优选图像记录层总固体成分量的0.5～20质量％。更优选1～15质量％，进一步优选2～10质量％。在该范围内，可以获得良好的机上显影性和印刷耐久性。
化合物可以单独使用，也可以混合2种以上使用。
(2)增感剂(sensitizer)
为了提高着墨性，能够在图像记录层中使用膦化合物、含氮的低分子化合物、含铵基的聚合物等增感剂。尤其，在保护层中含有无机层状化合物的情况下，这些化合物作为无机层状化合物的表面覆盖剂而发挥功能，具有防止因无机层状化合物而导致在印刷中途着墨性降低的作用。
作为膦化合物，能够优选举出日本特开2006-297907号公报以及日本特开2007-50660号公报中记载的膦化合物。作为具体例，可以举出四丁基碘化膦、丁基三苯基溴化膦、四苯基膦溴化物、1，4-双(三苯基膦)丁烷二(六氟磷酸盐)、1，7-双(三苯基膦)庚烷硫酸盐、1，9-双(三苯基膦)壬烷萘-2，7-二磺酸盐等。
作为含氮的低分子化合物，可以举出日本特开2008-284858号公报的[0021]～[0037]段、日本特开2009-90645号公报的[0030]～[0057]段中记载的化合物等。
作为含有铵基的聚合物，只要为在其结构中具有铵基的聚合物，则可以为任何一种聚合物，但是优选作为共聚成分含有5～80摩尔％的在侧链具有铵基的(甲基)丙烯酸酯的聚合物。作为具体例，可以举出日本特开2009-208458号公报的[0089]～[0105]段中记载的聚合物。
以通过下述测定方法求出的比浓粘度(单位：ml/g)的值计，含有铵基的聚合物优选5～120的范围，更优选10～110的范围，尤其优选15～100的范围。若将上述比浓粘度换算为质量平均摩尔质量(Mw)，则优选10000～150000，更优选17000～140000，尤其优选20000～130000。
<比浓粘度的测定方法>
将3.33g(1g固体成分)的30质量％聚合物溶液称取至20ml的量瓶中，用N-甲基吡咯烷酮进行混合。在30℃的恒温槽中将该溶液静置30分钟，放入乌氏比浓粘度管(粘度计常数＝0.010cSt/s)中，以30℃测定流落的时间。另外，关于测定，用相同样品测定2次，计算其平均值。以相同的方法在坯料(只有N-甲基吡咯烷酮)的情况下也进行测定，根据下述式计算比浓粘度(ml/g)。
[数学式1]
以下，示出含有铵基的聚合物的具体例。
(1)2-(三甲基铵基)乙基甲基丙烯酸酯对甲苯磺酸盐/3，6-二氧杂庚基甲基丙烯酸酯共聚物(摩尔比为10/90，Mw为4.5万)(2)2-(三甲基铵基)乙基甲基丙烯酸酯六氟磷酸盐/3，6-二氧杂庚基甲基丙烯酸酯共聚物(摩尔比为20/80，Mw为6.0万)(3)2-(乙基二甲基铵基)乙基甲基丙烯酸酯对甲苯磺酸盐/己基甲基丙烯酸酯共聚物(摩尔比为30/70，Mw为4.5万)(4)2-(三甲基铵基)乙基甲基丙烯酸酯六氟磷酸盐/2-乙基己基甲基丙烯酸酯共聚物(摩尔比为20/80，Mw为6.0万)(5)2-(三甲基铵基)乙基甲基丙烯酸酯甲基硫酸盐/己基甲基丙烯酸酯共聚物(摩尔比为40/60，Mw为7.0万)(6)2-(丁基二甲基铵基)乙基甲基丙烯酸酯六氟磷酸盐/3，6-二氧杂庚基甲基丙烯酸酯共聚物(摩尔比为25/75，Mw为6.5万)(7)2-(丁基二甲基铵基)乙基丙烯酸酯六氟磷酸盐/3，6-二氧杂庚基甲基丙烯酸酯共聚物(摩尔比为20/80，Mw为6.5万)(8)2-(丁基二甲基铵基)乙基甲基丙烯酸酯13-乙基-5，8，11-三氧杂-1-十七烷磺酸盐/3，6-二氧杂庚基甲基丙烯酸酯共聚物(摩尔比为20/80，Mw为7.5万)(9)2-(丁基二甲基铵基)乙基甲基丙烯酸酯六氟磷酸盐/3，6-二氧杂庚基甲基丙烯酸酯/2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基丙烯酸酯共聚物(摩尔比为15/80/5，Mw为6.5万)
相对于图像记录层的总固体成分，增感剂的含量优选0.01～30.0质量％，更优选0.1～15.0质量％，进一步优选1～10质量％。
(3)其他
图像记录层能够进一步含有表面活性剂、着色剂、印相剂、聚合抑制剂、高级脂肪酸衍生物、增塑剂、无机微粒、无机层状化合物、共增感剂以及链转移剂等作为其他成分。具体而言，能够优选使用日本特开2008-284817号公报的[0114]～[0159]段、日本特开2006-091479号公报的[0023]～[0027]段、美国专利公开2008/0311520号说明书的[0060]段中记载的化合物以及添加量。
<图像记录层A的形成>
关于图像记录层，例如如日本特开2008-195018号公报的[0142]～[0143]段中记载，将必要的上述各成分分散或溶解于公知的溶剂中，制备涂布液，通过棒涂布等公知的方法将该涂布液涂布于支撑体上，进行干燥而形成。在涂布、干燥之后获得的支撑体上的图像记录层涂布量(固体成分)根据用途而不同，但通常优选0.3～3.0g/m2。在该范围内，可以获得良好的灵敏度和图像记录层的良好的皮膜特性。
(图像记录层B)
图像记录层B含有红外线吸收剂、聚合引发剂、聚合性化合物以及微粒形状的高分子化合物。以下，对图像记录层B的构成成分进行说明。
关于图像记录层B中的红外线吸收剂、聚合引发剂以及聚合性化合物，能够同样使用在图像记录层A中记载的红外线吸收剂、聚合引发剂以及聚合性化合物。
<微粒形状的高分子化合物>
优选微粒形状的高分子化合物选自疏水热塑性聚合物微粒、热反应性聚合物微粒、具有聚合性基的聚合物微粒、内含疏水性化合物的微胶囊以及微凝胶(交联聚合物微粒)。其中，优选为具有聚合性基的聚合物微粒以及微凝胶。在尤其优选的实施方式中，微粒形状的高分子化合物含有至少1个烯键式不饱和聚合性基。通过存在这种微粒形状的高分子化合物，可以获得提高曝光部的印刷耐久性以及未曝光部的机上显影性的效果。
作为疏水热塑性聚合物微粒，优选1992年1月的Research DisclosureNo.33303、日本特开平9-123387号公报、日本特开平9-131850号公报、日本特开平9-171249号公报、日本特开平9-171250号公报以及欧州专利第931647号说明书等中记载的疎水性热塑性聚合物微粒。
作为构成疏水热塑性聚合物微粒的聚合物的具体例，能够举出乙烯、苯乙烯、氯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、偏二氯乙烯、丙烯腈、乙烯咔唑、具有聚亚烷基结构的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯等单体的均聚物或共聚物或它们的混合物。优选能够举出聚苯乙烯、含有苯乙烯以及丙烯腈的共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯。疏水热塑性聚合物微粒的平均粒径优选0.01～3.0μm。
作为热反应性聚合物微粒，可以举出具有热反应性基的聚合物微粒。热反应性聚合物微粒通过基于热反应的交联以及此时的官能基变化而形成疏水化区域。
作为具有热反应性基的聚合物微粒中的热反应性基，只要可以形成化学键，则可以是进行任何一种反应的官能基，但优选为聚合性基，作为其例，可以优选举出进行自由基聚合反应的烯键式不饱和基(例如，丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、烯丙基等)、阳离子聚合性基(例如，乙烯基、乙烯氧基、环氧基、氧杂环丁基等)、进行加成反应的异氰酸酯基或其嵌段物、环氧基、乙烯氧基以及作为这些反应对象的具有活性氢原子的官能基(例如，氨基、羟基、羧基等)、进行缩合反应的羧基以及作为反应对象的羟基或氨基、进行开环加成反应的酸酐以及作为反应对象的氨基或羟基等。
作为微胶囊，例如如日本特开2001-277740号公报、日本特开2001-277742号公报中记载，将图像记录层的构成成分的至少一部分内含于微胶囊中。图像记录层的构成成分还能够在微胶囊外部含有。含有微胶囊的图像记录层的优选的方式为，在微胶囊中内含疏水性的构成成分，在微胶囊外部含有亲水性的构成成分的结构。
微凝胶(交联聚合物微粒)能够在其表面或内部的至少一方含有图像记录层的构成成分的一部分。从图像形成灵敏度、印刷耐久性的观点来看，尤其优选在其表面具有自由基聚合性基的反应性微凝胶。
为了使图像记录层的构成成分微胶囊化或微凝胶化，能够应用公知的方法。
微粒形状的高分子化合物的平均粒径优选0.01～3.0μm，更优选0.03～2.0μm，进一步优选0.10～1.0μm。在该范围内，可以获得良好的分辨率和经时稳定性。
微粒形状的高分子化合物的含量优选图像记录层总固体成分的5～90质量％。
<其他成分>
图像记录层B根据需要能够含有在所述图像记录层A中记载的其他成分。
<图像记录层B的形成>
关于图像记录层B的形成，能够应用所述图像记录层A的形成的记载。
(图像记录层C)
图像记录层C含有红外线吸收剂以及热塑性微粒聚合物。以下，对图像记录层C的构成成分进行说明。
<红外线吸收剂>
图像记录层C中所含的红外线吸收剂优选为在760～1200nm具有极大吸收的染料或颜料。更优选染料。
作为染料，能够利用市售的染料以及文献(例如“染料手册”有机合成化学协会编辑、昭和45年刊、“化学工业”1986年5月号P.45～51的“近红外吸收色素”、“90年代功能性色素的开发和市场动向”第2章2.3项(CMC出版、1990年刊))或专利中记载的公知的染料。具体而言，优选偶氮染料、金属络合偶氮染料、吡唑啉酮偶氮染料、蒽醌染料、酞菁染料、阳碳染料、醌亚胺染料、聚次甲基染料、花青染料等红外线吸收染料。
这些中，添加至图像记录层的尤其优选的染料为具有水溶性基的红外线吸收染料。
以下示出红外线吸收染料的具体例，但是本发明并不限定于这些。
[化学式13]
[化学式14]
作为颜料，能够利用市售的颜料以及彩色指数(C.I.)手册、“最新颜料手册”(日本颜料技术协会编、1977年刊)、“最新颜料应用技术”(CMC出版、1986年刊)、“印刷油墨技术”(CMC出版、1984年刊)中记载的颜料。
颜料的粒径优选0.01～1μm，更优选0.01～0.5μm。作为分散颜料的方法，能够使用在墨水制造或碳粉制造等中使用的公知的分散技术。详细内容记载于“最新颜料应用技术”(CMC出版、1986年刊)中。
红外线吸收剂的含量优选图像记录层固体成分的0.1～30质量％，更优选0.25～25质量％，尤其优选0.5～20质量％。在该范围内，可以不损伤图像记录层的膜强度而获得良好的灵敏度。
<热塑性微粒聚合物>
热塑性微粒聚合物优选其玻璃化转变温度(Tg)为60℃～250℃。热塑性微粒聚合物的Tg更优选70℃～140℃，进一步优选80℃～120℃。
作为Tg为60℃以上的热塑性微粒聚合物，适合举出例如1992年1月的ReseachDisclosure No.33303、日本特开平9-123387号公报、日本特开平9-131850号公报、日本特开平9-171249号公报、日本特开平9-171250号公报以及EP931647号公报等中记载的热塑性微粒聚合物。
具体而言，能够例示由乙烯、苯乙烯、氯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、偏二氯乙烯、丙烯腈、乙烯咔唑等单体构成的均聚物或者共聚物或它们的混合物等。优选举出聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯等。
热塑性微粒聚合物的平均粒径优选为0.005～2.0μm。若平均粒径过大，则存在分辨率变差的情况，并且若平均粒径过小，则存在经时稳定性变差的情况。该值还适合用作混合2种以上热塑性微粒聚合物时的平均粒径。平均粒径更优选为0.01～1.5μm，尤其优选为0.05μm～1.0μm。混合2种以上热塑性微粒聚合物时的多分散性优选为0.2以上。平均粒径以及多分散性通过激光散射而计算。
热塑性微粒聚合物也可以混合2种以上来使用。具体而言，可以举出使用粒子尺寸不同的至少2种热塑性微粒聚合物的情况或使用Tg不同的至少2种热塑性微粒聚合物的情况。通过混合使用2种以上热塑性微粒聚合物，图像部的皮膜固化性进一步提高，在作成平版印刷版时，印刷耐久性进一步提高。
例如，在使用粒子尺寸相同的热塑性微粒聚合物的情况下，存在如下情况：在热塑性微粒聚合物之间存在某种程度的空隙，即使通过图像曝光使热塑性微粒聚合物熔融固化，也得不到所希望的皮膜的固化性。与此相对，在使用粒子尺寸不同的热塑性微粒聚合物的的情况下，能够降低在热塑性微粒聚合物之间存在的空隙率，其结果能够提高图像曝光之后的图像部的皮膜固化性。
并且，在使用Tg相同的热塑性微粒聚合物的情况下，存在如下情况：在基于图像曝光的图像记录层的温度上升不充分时，热塑性微粒聚合物不充分熔融固化，得不到所希望的皮膜的固化性。与此相对，在使用Tg不同的热塑性微粒聚合物的情况下，存在如下情况：即使在基于图像曝光的图像记录层的温度上升不充分时，也能够提高图像部的皮膜固化性。
在混合2种以上Tg不同的热塑性微粒聚合物的情况下，优选至少1种热塑性微粒聚合物的Tg为60℃以上。此时，Tg的差优选为10℃以上，进一步优选为20℃以上。并且，相对于总热塑性微粒聚合物，优选含有70质量％以上的Tg为60℃以上的热塑性微粒聚合物。
热塑性微粒聚合物也可以具有交联性基团。通过使用具有交联性基团的热塑性微粒聚合物，交联性基团通过在图像曝光部产生的热量进行热反应，在聚合物之间形成交联，图像部的成膜强度提高，印刷耐久性更加优异。作为交联性基团，只要可以形成化学键，则可以为进行任何反应的官能基，例如能够举出进行聚合反应的烯键式不饱和基(例如，丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、烯丙基等)、进行加成反应的异氰酸酯基或其嵌段物以及作为其反应对象的具有活性氢原子的基团(例如，氨基、羟基、羧基等)、同样进行加成反应的环氧基以及作为其反应对象的氨基、羧基或羟基、进行缩合反应的羧基和羟基或氨基、进行开环加成反应的酸酐和氨基或羟基等。
作为具有交联性基团的热塑性微粒聚合物，具体而言，能够举出具有丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、烯丙基、环氧基、氨基、羟基、羧基、异氰酸酯基、酸酐以及保护它们的基团等交联性基团的热塑性微粒聚合物。可以在微粒聚合物的聚合时，向聚合物导入这些交联性基团，也可以在微粒聚合物的聚合之后，利用高分子反应向聚合物导入这些交联性基团。
在微粒聚合物的聚合时导入交联性基团的情况下，优选将具有交联性基团的单体进行乳化聚合或悬浮聚合。作为具有交联性基团的单体的具体例，能够举出甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸乙烯酯、丙烯酸乙烯酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、2-甲基丙烯酸异氰基乙酯或通过其醇等产生的封闭异氰酸酯、2-丙烯酸异氰基乙酯或通过其醇等产生的封闭异氰酸酯、2-氨乙基甲基丙烯酸酯、2-氨乙基丙烯酸酯、2-甲基丙烯酸羟乙酯、2-羟乙基丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐、2官能丙烯酸酯、2官能甲基丙烯酸酯等。
作为在微粒聚合物的聚合之后进行交联性基团的导入时采用的高分子反应，例如能够举出WO96/34316号中记载的高分子反应。
关于热塑性微粒聚合物，可以使微粒聚合物彼此通过交联性基团进行反应，也可以与添加至图像记录层的高分子化合物或低分子化合物进行反应。
热塑性微粒聚合物的含量优选图像记录层固体成分的50～95质量％，更优选60～90质量％，尤其优选70～85质量％。
<其他成分>
图像记录层C根据需要也可以进一步含有其他成分。
<具有聚氧亚烷基或羟基的表面活性剂>
作为具有聚氧亚烷基(以下，还记载为POA基)或羟基的表面活性剂，能够适当地使用具有POA基或羟基的表面活性剂，但是优选阴离子表面活性剂或非离子表面活性剂。在具有POA基或羟基的阴离子表面活性剂或非离子表面活性剂中，优选为具有POA基的阴离子表面活性剂或非离子表面活性剂。
作为POA基，优选聚氧乙烯基、聚氧丙烯基、聚氧丁烯基等，尤其优选聚氧乙烯基。
氧亚烷基的平均聚合度通常适合为2～50，优选为2～20。
羟基的数量通常适合为1～10，优选为2～8。但是，氧亚烷基中的末端羟基不包括在羟基的数量中。
(具有POA基或羟基的阴离子表面活性剂)
作为具有POA基的阴离子表面活性剂，并无特别限定，可以举出聚氧化烯烷基醚羧酸盐类、聚氧化烯烷基磺基琥珀酸盐类、聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐类、烷基苯氧基聚氧化烯丙基磺酸盐类、聚氧化烯烷基磺基苯醚类、聚氧化烯芳基醚硫酸酯盐类、聚氧化烯多环苯基醚硫酸酯盐类、聚氧化烯苯乙烯基苯基醚硫酸酯盐类、聚氧亚烷基烷基醚磷酸酯盐类、聚氧化烯烷基苯基醚磷酸酯盐类、聚氧化烯全氟烷基醚磷酸酯盐类等。
作为具有羟基的阴离子表面活性剂，并无特别限定，可以举出羟基羧酸盐类、羟基烷基醚羧酸盐类、羟基烷烃磺酸盐类、脂肪酸单甘油酯硫酸酯盐类、脂肪酸单甘油酯磷酸酯盐类等。
具有POA基或羟基的表面活性剂的含量优选图像记录层固体成分的0.05～15质量％，更优选0.1～10质量％。
以下，举出具有POA基或羟基的表面活性剂的具体例，但是本发明并不限定于这些。下述表面活性剂A-12能够以ZONYL FSP的商品名从杜邦公司获取。并且，下述表面活性剂N-11能够以ZONYL FSO 100的商品名从杜邦公司获取。
[化学式15]
[化学式16]
以确保图像记录层的涂布的均匀性为目的，图像记录层也可以含有不具有聚氧亚烷基以及羟基的阴离子表面活性剂。
该阴离子表面活性剂只要实现上述目的，则并无特别限制。其中，优选烷基苯磺酸或其盐、烷基萘磺酸或其盐、(二)烷基二苯醚(二)磺酸或其盐、烷基硫酸酯盐。
不具有聚氧亚烷基以及羟基的阴离子表面活性剂的添加量相对于具有聚氧亚烷基或羟基的表面活性剂优选1～50质量％，更优选1～30质量％。
以下，举出不具有聚氧亚烷基以及羟基的阴离子表面活性剂的具体例，但是本发明并不限定于这些。
[化学式17]
并且，以确保图像记录层的涂布的均匀性为目的，也可以使用不具有聚氧亚烷基以及羟基的非离子表面活性剂或氟类表面活性剂。例如，优选使用日本特开昭62-170950号中记载的氟类表面活性剂。
图像记录层能够含有亲水性树脂。作为亲水性树脂，优选具有例如羟基、羟基乙基、羟基丙基、氨基、氨基乙基、氨基丙基、羧基、羧酸盐基、磺酸基、磺酸基、磷酸基等亲水基的树脂。
作为亲水性树脂的具体例，能够举出***胶、酪蛋白、明胶、淀粉衍生物、羧甲基纤维素以及其钠盐、纤维素醋酸酯、藻酸钠、醋酸乙烯基-马来酸共聚物类、苯乙烯-马来酸共聚物类、聚丙烯酸类以及它们的盐、聚甲基丙烯酸类以及它们的盐、甲基丙烯酸羟乙酯的均聚物以及共聚物、丙烯酸羟乙酯的均聚物以及共聚物、羟基丙基甲基丙烯酸酯的均聚物以及共聚物、羟基丙基丙烯酸酯的均聚物以及共聚物、羟基丁基甲基丙烯酸酯的均聚物以及共聚物、羟基丁基丙烯酸酯的均聚物以及共聚物、聚乙二醇类、羟丙烯基聚合物类、聚乙烯醇类、水解度为至少60％、优选至少80％的水解聚乙烯基醋酸酯、聚乙烯基缩甲醛、聚乙烯基缩丁醛、聚乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺的均聚物以及共聚物、甲基丙烯酰胺的均聚物以及共聚物、N-羟甲基丙烯酰胺的均聚物以及共聚物等。
亲水性树脂的分子量优选为2000以上。若小于2000，则无法获得充分的成膜强度和印刷耐久性，因此不优选。
亲水性树脂的含量优选图像记录层固体成分的0.5～50质量％，更优选1～30质量％。
图像记录层也可以含有无机微粒。作为无机微粒，可以举出二氧化硅、氧化铝、氧化镁、氧化钛、碳酸镁、藻酸钙或它们的混合物等作为适合的例子。无机微粒能够以皮膜的强化等为目的使用。
无机微粒的平均粒径优选5nm～10μm，更优选10nm～1μm。在该范围内，能够还与热塑性微粒聚合物稳定地分散，充分地保持图像记录层的膜强度，形成不易产生印刷污染的亲水性优异的非图像部。
无机微粒作为胶体二氧化硅分散物等市售品，可容易获取。
无机微粒的含量优选图像记录层固体成分的1.0～70质量％，更优选5.0～50质量％。
为了赋予图像记录层以涂膜的柔软性等，图像记录层中能够含有增塑剂。作为增塑剂，例如可以举出聚乙二醇、柠檬酸三丁酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸二辛酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、油酸四氢糠酯等。
增塑剂的含量优选图像记录层固体成分的0.1％～50质量％，更优选1～30质量％。
在图像记录层中，使用具有热反应性官能基(交联性基团)的微粒聚合物的情况下，根据需要能够将开始或促进热反应性官能基(交联性基团)的反应的化合物进行添加。作为开始或促进热反应性官能基的反应的化合物，能够举出如通过热量产生自由基或阳离子的化合物。例如，可以举出包括洛粉碱二聚物、三卤甲基化合物、过氧化物、偶氮化合物、重氮盐、二苯基碘鎓盐等的鎓盐、酰基膦、酰亚胺磺酸盐等。这种化合物的添加量优选图像记录层固体成分的1～20质量％，更优选1～10质量％。在该范围内，不损伤机上显影性，可以获得良好的开始或促进反应的效果。
<图像记录层C的形成>
关于图像记录层，将必要的上述各成分溶解或分散于适当的溶剂中，制备涂布液，将该涂布液涂布于支撑体而形成。作为溶剂，使用水或水和有机溶剂的混合溶剂，但是从优化涂布后的面状的观点来看，优选水和有机溶剂的混合使用。关于有机溶剂的量，根据有机溶剂的种类而不同，因此无法统一确定，但是通常在混合溶剂中优选5～50容量％。但是，有机溶剂需要以热塑性微粒聚合物不凝聚的范围的量来使用。图像记录层用涂布液的固体成分浓度优选为1～50质量％。
用作涂布液的溶剂的有机溶剂优选为可溶于水的有机溶剂。具体而言，可以举出甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇溶剂、丙酮、甲乙酮等酮溶剂、乙二醇二甲基醚等二醇醚溶剂、γ-丁内酯、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、四氢呋喃、二甲基亚砜等。尤其是，优选沸点为120℃以下且相对于水的溶解度(相对于100g水的溶解量)为10g以上的有机溶剂，更优选相对于水的溶解度为20g以上的有机溶剂。
作为图像记录层用涂布液的涂布方法，能够使用各种方法。例如，可以举出棒涂布、旋转涂布、喷射涂布、帘式涂布、浸涂、气刀刮涂、刮板涂布、辊涂布等。在涂布、干燥之后获得的支撑体上的图像记录层的涂布量(固体成分)根据用途而不同，但是通常优选0.5～5.0g/m2，更优选0.5～2.0g/m2。
以下，对平版印刷版原版的其他构成要件进行记载。
〔底涂层〕
平版印刷版原版优选在图像记录层与支撑体之间设置底涂层(有时还称作中间层)。关于底涂层，在曝光部中强化支撑体与图像记录层的粘附性，在未曝光部中容易使图像记录层从支撑体剥离，因此有助于不损伤印刷耐久性而提高机上显影性。并且，在红外线激光曝光时，底涂层作为隔热层发挥作用，由此具有防止因曝光而产生的热量扩散至支撑体而导致灵敏度下降的作用。
作为用于底涂层的化合物，具体可以举出日本特开平10-282679号公报中记载的具有可加成聚合的烯键式双键反应性基团的硅烷偶联剂、日本特开平2-304441号公报中记载的具有烯键式双键反应性基团的磷化合物。作为优选的化合物，可以举出如日本特开2005-125749号公报以及日本特开2006-188038号公报中记载的具有可吸附于支撑体表面的吸附性基团、亲水性基团以及交联性基团的高分子化合物。作为这种高分子化合物，优选为具有吸附性基团的单体、具有亲水性基团的单体以及具有交联性基团的单体的共聚物。更具体而言，可以举出具有酚性羟基、羧基、-PO3H2、-OPO3H2、-CONHSO2-、-SO2NHSO2-、-COCH2COCH3等吸附性基团的单体、具有磺酸基等亲水性基团的单体、以及还具有甲基丙烯基、烯丙基等聚合性的交联性基团的单体的共聚物。高分子化合物也可以具有通过高分子化合物的极性取代基与含有具有与高分子化合物的极性取代基相反的电荷的取代基以及烯键式不饱和键的化合物之间形成盐而导入的交联性基团。并且，也可以与除了上述以外的单体、优选亲水性单体进一步共聚。
以每1g高分子化合物计，底涂层用高分子化合物中的不饱和双键的含量优选为0.1～10.0mmol，更优选为2.0～5.5mmol。
底涂层用高分子化合物的质量平均摩尔质量优选为5000以上，更优选为1万～30万。
除了上述底涂层用化合物以外，为了防止经时的污染，底涂层还能够含有螯合剂、仲胺或叔胺、聚合抑制剂、含有氨基或具有聚合抑制能力的官能基以及与铝支撑体表面相互作用的基团的化合物等(例如，1，4-二氮杂双环[2，2，2]辛烷(DABCO)、2，3，5，6-四羟基-对苯醌、氯醌、磺基邻苯二甲酸、羟乙基乙二胺三乙酸、二羟乙基乙二胺二乙酸、羟乙基亚氨基二乙酸等)。
底涂层通过公知的方法而涂布。底涂层的涂布量(固体成分)优选0.1～100mg/m2，更优选1～30mg/m2。
(支撑体)
作为平版印刷版原版的支撑体，使用公知的支撑体。其中，优选使用公知的方法进行粗糙化处理且阳极氧化处理的铝板。
根据需要，能够在铝板中适当地选择进行如下处理：如日本特开2001-253181号公报或日本特开2001-322365号公报中记载的阳极氧化皮膜的微孔的扩大处理、封孔处理以及美国专利第2,714,066号、美国专利第3,181,461号、美国专利第3,280,734号以及美国专利第3,902,734号的各说明书中记载的碱金属硅酸盐或如美国专利第3,276,868号、美国专利第4,153,461号以及美国专利第4,689,272号的各说明书中记载的通过聚乙烯基膦酸等进行的表面亲水化处理。
优选支撑体的中心线平均粗糙度为0.10～1.2μm。
根据需要，能够在支撑体的背面设置日本特开平5-45885号公报中记载的有机高分子化合物、日本特开平6-35174号公报中记载的含有硅的烷氧基化合物的背涂层。
(保护层)
平版印刷版原版优选在图像记录层的上方设置保护层(外涂层)。保护层除了具有通过阻氧抑制图像形成阻碍反应的功能之外，还具有防止在图像记录层中产生损伤以及防止高照度激光曝光时的烧蚀的功能。
关于这种特性的保护层，例如在美国专利第3,458,311号说明书以及日本特公昭55-49729号公报中有所记载。作为使用于保护层的低氧渗透性的聚合物，能够适当地选择水溶性聚合物、非水溶性聚合物中的任一个来使用，还能够根据需要混合2种以上来使用。具体而言，例如可以举出聚乙烯醇、改性聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、水溶性纤维素衍生物、聚(甲基)丙烯腈等。
作为改性聚乙烯醇，优选使用具有羧基或磺基的酸改性的聚乙烯醇。具体而言，优选日本特开2005-250216号、日本特开2006-259137号的公报中记载的改性聚乙烯醇。
为了提高阻氧性，保护层优选含有如日本特开2005-119273号公报中记载的天然云母、合成云母等无机层状化合物。
优选在保护层中含有多糖类。作为多糖类，能够举出淀粉衍生物(例如糊精、酶分解糊精、羟丙基化淀粉、羧甲基化淀粉、磷酸酯化淀粉、聚氧亚烷基接枝淀粉、环糊精)、纤维素类(例如羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、甲基纤维素、羟丙基纤维素、甲基丙基纤维素等)，此外还能够举出角叉菜胶、藻酸、瓜尔豆胶、刺槐豆胶、黄原胶、***胶、大豆多糖类等。
其中，优选使用糊精、聚氧亚烷基接枝淀粉这种淀粉衍生物、***胶、羧甲基纤维素、大豆多糖类等。
相对于保护层的固体成分，多糖类优选以1～20质量％的范围使用。
另外，保护层能够含有用于赋予挠性的增塑剂、用于提高涂布性的表面活性剂、用于控制表面滑动性的无机微粒等公知的添加物。并且，保护层中还能够含有图像记录层的说明中记载的增感剂。
保护层通过公知的方法涂布。以干燥后的涂布量计，保护层的涂布量优选0.01～10g/m2，更优选0.02～3g/m2，尤其优选0.02～1g/m2。
[平版印刷版原版的端部的形状]
优选本发明所涉及的处理方法中使用的平版印刷版原版的端部具有塌边形状。使用端部具有塌边形状的平版印刷版原版对于与本发明所涉及的处理方法互相结合而防止边缘污染有用。
图1为示意地示出平版印刷版原版的截面形状的图。
在图1中，平版印刷版原版1在其端部具有塌边2。将平版印刷版原版1的端面1c的上端(塌边2与端面1c的边界点)与图像记录层面(在形成有保护层时，保护层面)1a的延长线之间的距离X称作“塌边量”，将平版印刷版原版1的图像记录层面1a开始塌边的点与端面1c的延长线上之间的距离Y称作“塌边宽度”。平版印刷版原版中的端部的塌边量优选35μm以上。塌边量的上限优选150μm。若塌边量超过150μm，则端部表面状态明显恶化，机上显影性差。在塌边量的范围为35～150μm的情况下，若塌边宽度小，则端部产生龟裂，在该龟裂处积存印刷油墨，从而成为产生污染的原因。为了减少这种龟裂的产生，塌边宽度适合50～300μm的范围，优选70～250μm的范围。另外，上述塌边量和塌边宽度的优选的范围与平版印刷版原版1的支撑体面1b的边缘形状无关。
通常，在平版印刷版原版1的端部中，图像记录层与支撑体的边界B以及支撑体面1b也与图像记录层面1a同样地产生塌边。
关于具有上述塌边的端部的形成，例如能够通过调整平版印刷版原版的切割条件来进行。
具体而言，能够通过调整在平版印刷版原版的切割时使用的分切装置中的上侧切割刃与下侧切割刃的间隙、咬合量、刀尖角度等来进行。
例如，图2为示出分切装置的切割部的剖视图。在分切装置的左右配置有上下一对切割刃10、20。切割刃10、20由圆板状的圆刀构成，上侧切割刃10a以及10b在同轴上支承于旋转轴11，下侧切割刃20a以及20b在同轴上支承于旋转轴21。上侧切割刃10a以及10b和下侧切割刃20a以及20b朝向相反的方向旋转。平版印刷版原版30通过上侧切割刃10a、10b与下侧切割刃20a、20b之间而切割成规定的宽度。通过调整分切装置的切割部的上侧切割刃10a与下侧切割刃20a的间隙以及上侧切割刃10b与下侧切割刃20b的间隙，能够形成具有塌边的端部。
平版印刷版原版的切割中，能够使用日本特开平8-58257号公报、日本特开平9-211843号公报、日本特开平10-100556号公报、日本特开平11-52579号公报中记载的方法。
[图像曝光]
本发明所涉及的处理方法中的机上显影型平版印刷版原版的图像曝光按照通常的机上显影型平版印刷版原版的图像曝光操作来进行。
关于图像曝光，通过具有线图像、网点图像等的透明原画进行激光曝光或者通过基于数字数据的激光扫描等来进行。光源的波长优选使用700～1400nm。作为700～1400nm的光源，优选为辐射红外线的固体激光以及半导体激光。关于红外线激光，输出功率优选为100mW以上，每1像素的曝光时间优选为20微秒以内，照射能量优选为10～300mJ/cm2。为了缩短曝光时间，优选使用多束激光设备。曝光机构可以为内鼓方式、外鼓方式、平板方式等任何一种。图像曝光能够使用制版机等且通过常规方法来进行。
[机上显影以及印刷]
关于在端部区域涂布有含有亲水化剂的处理液的平版印刷版原版的机上显影以及印刷，能够通过常规方法进行。即，若将在端部区域涂布有含有亲水化剂的处理液的平板印刷版原版安装于印刷机的印版滚筒(滚筒)，并供给润版液和印刷油墨，则在图像记录层的曝光部中，通过曝光而固化的图像记录层形成具有亲油性表面的印刷油墨容纳部。另一方面，在未曝光部中，通过所供给的润版液和/或印刷油墨，未固化的图像记录层溶解或分散而被去除，在该部分露出亲水性的表面。其结果，润版液附着于所露出的亲水性的表面，印刷油墨着墨于曝光区域的图像记录层，开始印刷。
在此，最初供给至平版印刷版原版的表面的可以是润版液，也可以是印刷油墨，但是为了使润版液渗透并促进机上显影性，优选最初供给润版液。
实施例
以下，通过实施例对本发明进行详细说明，但是并不限定于这些。另外，在高分子化合物中，除特别规定以外，分子量为质量平均摩尔质量(Mw)，重复单元的比率为摩尔百分率。
[实施例1～11以及比较例1～4]
〔平版印刷版原版I的制作〕
(1)支撑体的制作
为了去除厚度为0.3mm的铝板(材质JIS A1050)的表面的轧制油，使用10质量％的铝酸钠水溶液在50℃下实施30秒的脱脂处理之后，使用3把毛束直径为0.3mm的捆扎尼龙毛刷和中值粒径为25μm的浮石水悬浮液(比重1.1g/cm3)，对铝表面进行磨砂，用水仔细清洗。将该铝板在45℃的25质量％氢氧化钠水溶液中浸泡9秒钟，进行蚀刻并水洗之后，进一步以60℃在20质量％硝酸水溶液中浸泡20秒钟，进行水洗。此时的磨砂表面的蚀刻量为约3g/m2。
接着，使用60Hz的交流电压，连续进行电化学粗糙化处理。此时的电解液中，硝酸1质量％水溶液(含有0.5质量％的铝离子)，液体温度50℃。关于交流电源波形，使用电流值从零到达峰值为止的时间TP为0.8msec、duty比为1∶1、梯形的矩形波交流，以碳电极为对电极进行电化学粗糙化处理。辅助阳极中使用铁氧体。关于电流密度，电流的峰值为30A/dm2，使从电源流过的电流的5％分流于辅助阳极。硝酸电解中的电量是铝板为阳极时的电量175C/dm2。之后，通过喷射涂布进行水洗。
接着，在盐酸0.5质量％水溶液(含有0.5质量％的铝离子)、液体温度为50℃的电解液中，在铝板为阳极时的电量为50C/dm2的条件下，通过与硝酸电解相同的方法进行电化学粗糙化处理之后，通过喷射涂布进行水洗。
接着，在该板上，以15质量％硫酸水溶液(含有0.5质量％的铝离子)为电解液，以15A/dm2的电流密度设置2.5g/m2的直流阳极氧化成膜之后，进行水洗、干燥，制作出支撑体(1)。
之后，为了确保非图像部的亲水性，在支撑体(1)上使用2.5质量％的3号硅酸钠水溶液，以60℃实施10秒钟的硅酸盐处理之后，进行水洗而获得支撑体(2)。Si的附着量为10mg/m2。使用直径为2μm的针，对支撑体(2)的中心线平均粗糙度(Ra)进行测定的结果为0.51μm。
(2)底涂层的形成
接着，在上述支撑体(2)上，将下述组成的底涂层用涂布液(1)以干燥涂布量成为20mg/m2的方式进行涂布，制作出具有底涂层的支撑体。
<底涂层用涂布液(1)>
[化学式18]
(3)图像记录层的形成
将下述组成的图像记录层涂布液(1)通过棒涂布法涂布在如上述那样形成的底涂层上之后，在烘箱中以100℃干燥60秒，形成干燥涂布量为1.0g/m2的图像记录层。
图像记录层涂布液(1)通过将下述感光液(1)以及微凝胶液(1)在临涂布之前混合并搅拌而制备。
<感光液(1)>
·高分子化合物(粘合剂聚合物(1))〔下述结构〕 0.240g
·红外线吸收剂(1)〔下述结构〕 0.030g
·硼酸盐化合物 0.010g
四苯基硼酸钠
·聚合引发剂(1)〔下述结构〕 0.162g
·聚合性化合物 0.192g
三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯
(NK酯A-9300，Shin-Nakamura Chemical Co，Ltd.制造)
·阴离子性表面活性剂1〔下述结构〕 0.050g
·增感剂 0.055g
膦化合物(1)〔下述结构〕
·增感剂 0.018g
苄基-二甲基-辛基铵·PF6盐
·增感剂 0.040g
含有铵基的聚合物〔下述结构〕
·氟类表面活性剂(1)〔下述结构〕 0.008g
·2-丁酮 1.091g
·1-甲氧基-2-丙醇 8.609g
<微凝胶液(1)>
·微凝胶(1) 2.640g
·蒸馏水 2.425g
[化学式19]
[化学式20]
阴离子表面活性剂1
[化学式21]
以下示出上述微凝胶(1)的制备法。
<微凝胶液(1)的制备>
作为油相成分，将10g三羟甲基丙烷和二甲苯二异氰酸酯的加成物(MitsuiChemicals&SKC Polyurethanes Inc.制造，TAKENATE D-110N)、3.15g季戊四醇三丙烯酸酯(Nippon Kayaku Co.，Ltd.制造，SR444)以及0.1g的PIONIN A-41C(Takemoto Oil&FatCo.，Ltd.制造)溶解于17g乙酸乙酯中。作为水相成分，制备40g聚乙烯醇(PVA-205，KurarayCo.，Ltd.制造)的4质量％水溶液。混合油相成分以及水相成分，使用均料器以12,000rpm乳化10分钟。将所获得的乳化物添加至25g蒸馏水中，在室温下搅拌30分钟之后，在50℃下搅拌3小时。使用蒸馏水，将如此获得的微凝胶液的固体成分浓度以成为15质量％的方式进行稀释而制备出微凝胶(1)。通过光散射法对微凝胶的平均粒径进行测定的结果为0.2μm。
(4)保护层的形成
将下述组成的保护层涂布液(1)通过棒涂布法涂布在上述图像记录层上之后，在烘箱中以120℃干燥60秒，形成干燥涂布量为0.15g/m2的保护层而制备出平版印刷版原版I。
<保护层用涂布液(1)>
·无机层状化合物分散液(1) 1.5g
·亲水性聚合物(1)(固体成分)〔下述结构，Mw：3万〕 0.55g
·聚乙烯醇(Nippon Synthetic Chemical Industry Co.，
Ltd.制造的CKS50，磺酸改性，皂化度99摩尔％以上，
聚合度300)6质量％水溶液 0.10g
·聚乙烯醇(Kuraray Co.，Ltd.制造的PVA-405，皂化度
81.5摩尔％，聚合度500)6质量％水溶液 0.03g
·表面活性剂(EMALEX710，商品名：Nihon Emulsion
Co.，Ltd.制造)1质量％水溶液 0.86g
·离子交换水 6.0g
[化学式22]
(无机层状化合物分散液(1)的制备)
在193.6g离子交换水中添加6.4g合成云母SOMASIF ME-100(Co-opChemical Co.，Ltd.制造)，使用均料器进行分散，直至平均粒径(激光散射法)成为3μm。所获得的分散粒子的纵横尺寸比为100以上。
〔平版印刷版原版II的制作〕
(支撑体的制作)
在60℃下，将0.19mm厚度的铝板在40g/l的氢氧化钠水溶液中浸泡8秒钟，由此进行脱脂，利用除盐水清洗2秒钟。接着，利用交流，在含有12g/l的盐酸以及38g/l的硫酸铝(18水合物)的水溶液中，以33℃的温度以及130A/dm2的电流密度对铝板进行15秒钟电化学粗糙化处理。利用除盐水清洗2秒钟之后，在70℃下用155g/l的硫酸水溶液将铝板蚀刻4秒钟，由此进行除污处理(Desmut treatment)，在25℃下利用除盐水清洗2秒钟。在155g/l的硫酸水溶液中，以45℃的温度以及22A/dm2的电流密度对铝板进行13秒钟阳极氧化处理，用除盐水清洗2秒钟。另外，利用4g/l的聚乙烯基膦酸水溶液，在40℃下进行10秒钟处理，在20℃下用除盐水清洗2秒钟，进行干燥。如此获得的支撑体的表面粗糙度Ra为0.21μm，阳极氧化成膜量为4g/m2。
(平版印刷版原版的制作)
制备含有下述热塑性微粒聚合物、红外线吸收剂以及聚丙烯酸的图像记录层用水系涂布液，将pH调整为3.6之后，涂布于上述支撑体上，在50℃下干燥1分钟，形成图像记录层，制作出平版印刷版原版II。以下示出各成分的干燥之后的涂布量。
热塑性微粒聚合物：0.7g/m2
红外线吸收剂IR-01：0.104g/m2
聚丙烯酸：0.09g/m2
用于上述图像记录层用涂布液的热塑性微粒聚合物、红外线吸收剂IR-01、聚丙烯酸为如下所示。
热塑性微粒聚合物：苯乙烯/丙烯腈共聚物(摩尔比50/50)、Tg：99℃、平均粒径：60nm
红外线吸收剂IR-01：下述结构的红外线吸收剂
[化学式23]
聚丙烯酸：质量平均分子量：250,000
〔平版印刷版原版III的制作〕
(1)图像记录层的形成
将下述组成的图像记录层涂布液(2)通过棒涂布涂布于在平版印刷版原版I的制作中使用的具有底涂层的支撑体之后，在70℃下以60秒进行烘箱干燥，形成干燥涂布量为0.6g/m2的图像记录层，制作出平版印刷版原版III。
<图像记录层涂布液(2)>
在上述组成中的商品名中记载的化合物为如下。
·IRGACURE 250：(4-甲基苯基)[4-(2-甲基丙基)苯基]碘鎓六氟磷酸盐(75质量％碳酸丙烯酯溶液)
·SR-399：二季戊四醇五丙烯酸酯
·Byk 336：改性二甲基聚硅氧烷共聚物(25质量％二甲苯基/甲氧基丙基醋酸酯溶液)
·Klucel M：羟丙基纤维素(2质量％水溶液)
·ELVACITE 4026：高支化聚甲基丙烯酸甲酯(10质量％的2-丁酮溶液)
[化学式24]
(高分子化合物微粒水分散液(1)的制备)
对1000ml的4口烧瓶实施搅拌机、温度计、滴下漏斗、氮导入管、还流冷却器，导入氮气体，进行脱氧，且加入10g聚乙二醇甲基醚甲基丙烯酸酯(PEGMA乙二醇的平均重复单元为20)、200g蒸馏水以及200g正丙醇，加热至内部温度成为70℃。接着，将预先混合的10g苯乙烯(St)、80g丙烯腈(AN)以及0.8g的2，2’-偶氮二异丁腈的混合物经1小时滴下。结束滴下之后，持续进行5小时反应之后，添加0.4g的2，2’-偶氮二异丁腈，使内部温度上升至80℃。接着，将0.5g的2，2‘-偶氮二异丁腈经6小时添加。在共反应20小时的阶段，高分子化进行98％以上，获得以质量比计为PEGMA/St/AN＝10/10/80的高分子化合物微粒水分散液(1)。该高分子化合物微粒的粒径分布在粒径150nm时具有极大值。
在此，关于粒径分布，拍摄高分子化合物微粒的电子显微镜照片，在照片上共计测定5000个微粒的粒径，将所获得的粒径测定值的最大值至0之间按对数刻度分成50份，标绘各粒径的出现频度而求出。另外，关于非球形粒子，将具有与照片上的粒子面积相同的粒子面积的球形粒子的粒径值设为粒径。
〔平版印刷版原版的切割〕
利用如图2所示的旋转刀刃，调整上侧切割刃与下侧切割刃的间隙、咬合量以及刀尖角度，以成为具有所希望的塌边量以及塌边宽度的端部的形状的方式，连续切割平版印刷版原版。
已切割的平版印刷版原版的形状利用Tokyo Seimitsu Co.，Ltd.制造的表面粗糙度计(SURFCOM)来测定。使用型号为480A的表面粗糙度计，使用直径为2μm的触针。从距离平板印刷版原版端部的内侧约1mm的位置朝向端部以3mm/sec的速度移动触针，进行形状的测定之后，塌边量为60μm，塌边宽度为100μm。
〔图像曝光〕
利用配备有红外线半导体激光器的Fujifilm Corporation制造的LuxelPLATESETTER T-6000III，以外鼓转速为1000rpm、激光输出功率为70％、分辨率为2400dpi的条件，对平版印刷版原版进行曝光。曝光图像中包括实心图像以及50％的网点图。
〔处理液的制备〕
将下述表6中记载的化合物溶解于纯水中，制备处理液A～I。括号内的数字表示化合物的浓度(质量％)。
在表6中，用商品名记载的化合物为如下。
·NEWCOL B13(非离子性表面活性剂，聚氧乙烯芳基醚，Nippon Nyukazai Co，Ltd.制造)
·PELEX NBL(阴离子性表面活性剂，烷基萘磺酸钠，Kao Corporation制造)
·RAPISOL A-80(阴离子性表面活性剂，二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠，NipponOil&Fats GmbH制造)
[表6]
〔对平版印刷版原版的版面端部的处理液的涂布〕
(涂布方法1)
使用非接触分涂方式的Musashi Engineering Co.，Ltd制造的AeroJet作为涂布装置。在6mm间隙、0.05MPa吐出压力的条件下，以涂布量(固体成分)成为0.8g/m2的方式调整传送速度，将上述处理液涂布于距离平版印刷版原版的端部0.3cm的区域之后，使用ESPEC Corp.制造的恒温器PH-201在120℃下干燥1分钟。
(涂布方法2)
将含有上述处理液的布与平版印刷版原版的端部接触，将布沿着端部滑动，并且以成为与涂布方法1几乎相同的涂布量的方式，将处理液涂布于距离平版印刷版原版的端部至少0.5cm的区域之后，使用ESPEC Corp.制造的恒温器PH-201在120℃下干燥1分钟。
(涂布方法3)
将含有上述处理液的布与平版印刷版原版的端部接触，从上方按压布，以成为与涂布方法1几乎相同的涂布量的方式，将处理液涂布于距离平版印刷版原版的端部至少0.5cm的区域之后，使用ESPEC Corp.制造的恒温器PH-201在120℃下干燥1分钟。
(涂布方法4)
将含有上述处理液的刷毛与平版印刷版原版的端部接触，以成为与涂布方法1几乎相同的涂布量的方式，将处理液涂布于距离平版印刷版原版的端部至少0.5cm的区域之后，使用ESPEC Corp.制造的恒温器PH-201在120℃下干燥1分钟。
〔评价〕
(边缘污染的评价)
<标准润版液刻度条件下的印刷>
将如上述那样图像曝光之后处理端部的平版印刷版原版安装于胶印轮转印刷机，将The Inctec Inc.制造的SOIBI KKST-S(红)用作报纸用印刷油墨以及将Toyo Ink Co.，Ltd.制造的东洋ALKY用作润版液，以100,000张/小时的速度、标准润版液刻度进行印刷，采样第1,000张印刷物，按照下述基准对边缘部的线状污染的程度进行评价。
5：完全没有污染
4：5与3的中间级别
3：稍微污染，但为容许级别
2：3与1的中间级别
1：明显污染，为非容许级别
<从标准润版液刻度减去15％润版液量的条件下的印刷>
将润版液的量从标准润版液刻度减去15％，除此之外，以与上述相同的方法进行印刷，并以相同的方法进行评价。
将结果示于表7。
(非图像部污染的评价)
对于在上述标准润版液刻度条件下印刷的第1,000张印刷物，以下述基准评价处理液涂布部与非涂布部的边界附近的区域(边缘部附近区域)中的未曝光部的污染的程度。
3：非图像部没有污染。
2：非图像部稍微污染。
1：非图像部严重污染。
[表7]
由上述表7所示的结果可知，根据以涂布机构不与版面接触的方式涂布含有亲水化剂的处理液的本发明的处理方法，不产生边缘污染，并且也无非图像部的污染。而且，即使在减少印刷时的润版液的量的情况下，也可确认到良好的边缘污染防止效果。与此相对，在以涂布机构与版面接触的方式涂布的比较例1-3中可知，在减少印刷时的润版液的量的情况下，边缘污染防止效果下降。
产业上的可利用性
根据本发明，能够提供一种不产生边缘污染、无边缘部附近区域中的未曝光部的污染且供给针对边缘污染的印刷时的容限较宽的平版印刷版的机上显影型平版印刷版原版的处理方法以及印刷方法。
详细且参考特定的实施方式对本发明进行了说明，但是本领域技术人员明确可知能够在不脱离本发明的精神和范围而追加各种变更或修改。本申请主张基于2014年2月26日于日本申请的日本专利申请(日本专利申请2014-035791)，将其内容作为参考援用于本说明书中。
符号说明
1-平版印刷版原版，1a-图像记录层面，1b-支撑体面，1c-端面，2-塌边，10-切割刃，10a-上侧切割刃，10b-上侧切割刃，11-旋转轴，20-切割刃，20a-下侧切割刃，20b-下侧切割刃，21-旋转轴，30-平版印刷版原版，X-塌边量，Y-塌边宽度，B-图像记录层与支撑体的边界。

Claims (9)

1.一种机上显影型平版印刷版原版的处理方法，其对在支撑体上具有图像记录层的机上显影型平版印刷版原版进行图像曝光之后，在安装于印刷机之前，将含有亲水化剂的处理液涂布于距离平版印刷版原版的版面的端部1cm以内的区域，其中，
所述平版印刷版原版的端部具有塌边量X为35～150μm的塌边形状，以涂布机构不与版面接触的方式进行所述涂布。
2.根据权利要求1所述的处理方法，其中，
所述涂布机构为液体定量吐出装置。
3.根据权利要求1或2所述的处理方法，其中，
所述平版印刷版原版的端部具有塌边宽度Y为50～300μm的塌边形状。
4.根据权利要求1或2所述的处理方法，其中，
所述亲水化剂为选自磷酸化合物、膦酸化合物、阴离子性表面活性剂以及非离子性表面活性剂中的至少1种。
5.根据权利要求4所述的处理方法，其中，
所述亲水化剂为选自磷酸化合物以及膦酸化合物中的至少1种以及选自阴离子性表面活性剂以及非离子性表面活性剂中的至少1种。
6.根据权利要求1或2所述的处理方法，其中，
所述图像记录层含有红外线吸收剂、聚合引发剂、聚合性化合物以及粘合剂聚合物。
7.根据权利要求1或2所述的处理方法，其中，
所述图像记录层含有红外线吸收剂、聚合引发剂、聚合性化合物以及微粒形状的高分子化合物。
8.根据权利要求1或2所述的处理方法，其中，
所述图像记录层含有红外线吸收剂以及热塑性微粒聚合物。
9.一种印刷方法，其将利用权利要求1至8中任一项所述的处理方法进行处理的平版印刷版原版安装于印刷机的滚筒，供给油墨以及润版液进行机上显影之后，进行印刷。
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