CN101175641A - 图像形成方法和平版印刷版材料 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的是，提供印刷图像可见性好，且防止污垢产生的性能好的平版印刷版材料和图像形成方法，以及提供曝光图像可见性、印刷图像可见性好，且产生的污垢少，机上显影性好的平版印刷版材料以及图像形成方法。还有，提供一种图像形成方法，具有下述工序：在具有亲水性表面的铝支撑体上，对具有感热图像形成层的平版印刷版材料进行成像加热后，在印刷机上除去没有被成像加热的感热图像形成层，进行使亲水性表面露出的显影处理，制作平版印刷版的工序，以及在进行印刷后，用墨洗涤液处理平版印刷版的工序，其特征在于：该亲水性表面由相对于1L的n－癸烷的溶解度为5g－100g的色料着色，在用墨洗涤液处理平版印刷版的工序中，除去亲水性表面的该色料。

Description

图像形成方法和平版印刷版材料
技术领域
本发明涉及利用可以通过计算机直接制版(CTP)方式形成图像的平版印刷版材料的图像形成方法和平版印刷版材料，特别是涉及可以在印刷机上显影的平版印刷版材料以及利用该平版印刷版材料的图像形成方法。
背景技术
目前，在印刷领域中，随着印刷图像数据的数字化，利用CTP方式的印刷日益盛行。在这种印刷中，要求便宜、容易处理且具有和以前的所谓PS版相同的印刷适应性的CTP方式用印刷版材料。
特别是近年来，要求不需要进行利用包含特定药剂(例如碱、酸、溶剂等)的处理液的显影处理，可以用于以前的印刷机的印刷版材料，已知的有；例如，完全不需要显影处理的相变化型印刷版材料；用水或者以水为主体的基本上为中性的处理液进行处理的印刷版材料；在印刷机上于印刷初始阶段进行显影处理，特别是不需要显影工序的印刷版材料等的、被称为化学自由型印刷版材料和免处理型印刷版材料的印刷版材料。
在这些完全不需要显影处理的印刷版材料和在印刷机上进行显影的免处理型印刷版材料中，因为在安装到印刷机上时，需要在曝光后进行必要的修补，所以和以前的PS相同，需要具有所谓的曝光图像可见性。而且，在将印刷版安装到印刷机上，开始印刷工序之后，在印刷版上具有损伤和污点的场合，需要将其除去，进行修正。此时，为了通过目视来特定修正位置，需要在印刷版上可辨认地(将其称为印刷图像可见性)形成印刷图像。
形成免处理型印刷版材料的图像时主要使用的是具有近红外～紫外线的波长的热激光记录方式，在可以利用该方式形成图像的热免处理版中，已知大致分为消融型和热熔融图像层机上显影型、以及相变化型。
在免处理型印刷版材料中，作为具有曝光图像可见性、印刷图像可见性的印刷版材料，已知以下的印刷版材料。
例如，已知的印刷版材料有，在图像形成层中具有：含有无色素和其显色剂这样的感热发色的材料的层，和包含具有利用热产生磺酸的官能团的高分子化合物以及由于产生的酸而变色的化合物的亲油层的印刷版材料(参照专利文献1、2)；具有包含能够由于图像形成要素的曝光而使其光学浓度变化的IR-色素的层的印刷版材料(参照专利文献3)；具有包含20质量％以上的能够通过曝光使光学浓度变化的喹啉蓝系列红外线吸收色素的、可以在印刷机上除去的亲水性保护层的印刷版材料(参照专利文献4)。
而且，已知用染料使铝支持体表面染色的小点再现性、色调再现性得到改良的感光性平版印刷版材料(参照专利文献5)。
但是，在这些印刷版材料中，因为在图像形成层中等含有由于曝光而发色、或者退色、变色的色素，所以存在在利用激光等曝光形成图像时，色素升华、或者飞散的场合，而且，在机上显影时，很难避免对利用这些色素的印墨、湿水的污染，在机上显影时，在得到正常的印刷物之前需要的损纸量大，存在印刷图像可见性不够的问题。
而且，在这些印刷版材料中，因为光热变换材料和发色或变色材料分散在构成层中，所以如果要得到充分的曝光图像可见性，则印刷版材料的感光度、机上显影性不充分，难以同时兼顾印刷适应性和曝光图像可见性。
专利文献1：特开2000-225780号公报
专利文献2：特开2002-211150号公报
专利文献3：特开平11-240270号公报
专利文献4：特开2002-205466号公报
专利文献5：特开平7-333831号公报
发明内容
本发明的目的是，提供印刷图像可见性好，且防止污垢产生的性能好的平版印刷版材料和图像形成方法，以及提供曝光图像可见性、印刷图像可见性好，且产生的污垢少，机上显影性好的平版印刷版材料以及图像形成方法。
本发明的上述目的由下述构成实现。
(构成1)图像形成方法，具有下述工序：在具有亲水性表面的铝支撑体上，对具有感热图像形成层的平版印刷版材料进行成像加热(imagewise heating)后，在印刷机上除去没有被成像加热的感热图像形成层，进行使亲水性表面露出的显影处理，制作平版印刷版的工序，以及在进行印刷后，用墨洗涤液处理平版印刷版的工序，其中，该亲水性表面由相对于1L的n-癸烷的溶解度为5g-100g的色料着色，在用墨洗涤液处理平版印刷版的工序中，去掉在除去感热图像形成层而露出的亲水性表面的该色料。
(构成2)构成1中记载的图像形成方法采用的平版印刷版材料，在具有亲水性表面的基材表面，具有感热图像形成层，该亲水性表面由相对于1L的n-癸烷的溶解度为5g-100g的色料着色。
(构成3)构成2中记载的平版印刷版材料，感热图像形成层包含水溶性树脂或者水分散性树脂。
(构成4)构成2或者3记载的平版印刷版材料，上述色料相对于1L 25℃的水的溶解度为0～0.5g。
(构成5)构成2～4中任何一项记载的平版印刷版材料，上述感热图像形成层是透明性根据成像加热而变化的图像形成层。
具体实施方式
本发明的图像形成方法，具有下述工序：在具有亲水性表面的铝支撑体上，对具有感热图像形成层的平版印刷版材料进行成像加热后，在印刷机上除去没有被成像加热的感热图像形成层，进行使亲水性表面露出的显影处理，制作平版印刷版的工序，以及在进行印刷后，用墨洗涤液处理平版印刷版的工序，其特征在于，该亲水性表面由相对于1L的n-癸烷的溶解度为5g-100g的色料着色，在用该墨洗涤液处理平版印刷版的工序中，去掉在除去感热图像形成层而露出的亲水性表面的该色料。
在本发明中，通过用特定的色料对支撑体的亲水性表面着色，能够提供印刷图像可见性好，而且产生的污垢少，机上显影性好的平版印刷版材料。
以下，对本发明进行详细说明。
[铝支撑体]
本发明的亲水性表面指的是，使通过印刷机上显影除去感热图像形成层后的非图像部在印刷时为水保持性、印墨回弹性的表面。
本发明的具有亲水性表面的铝支撑体是通过对铝基材的表面进行粗糙表面化等处理，使其亲水化而得到的。
铝基材可以采用纯铝或者铝合金。可以采用各种铝合金，如硅、铜、锰、镁、铬、锌、铅、铋、镍、钛、钠、铁等金属和铝的合金。
在对铝基材进行粗糙表面化处理之前，为了除去铝表面的轧机油，优选实施脱脂处理。脱脂处理可以采用利用三氯乙烯、稀释剂等溶剂的脱脂处理，利用ケッロン、三乙醇等的乳液的乳液脱脂处理等。而且，在脱脂处理时，能够采用氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、磷酸钠等碱的水溶液。在将碱水溶液用于脱脂处理时，还能够除去仅仅利用上述脱脂处理还不能除去的污垢和氧化薄膜。
在将碱水溶液用于脱脂处理时，优选浸渍在磷酸、硝酸、盐酸、硫酸、铬酸或者它们的混合酸中，实施中和处理。在中和处理之后进行电解粗糙表面化时，特别优选的是，使用于中和的酸和电解粗糙表面化时使用的酸相匹配。
在使铝基材粗糙表面化时，是采用公知的方法进行电解粗糙表面化处理，但也可以进行处理量适度的化学粗糙表面化和机械粗糙表面化适当组合而得到的粗糙表面化处理，作为其预处理。
和脱脂处理相同，化学粗糙表面化利用氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、磷酸钠等碱的水溶液。在处理之后，优选浸渍在磷酸、硝酸、盐酸、硫酸、铬酸等酸或者它们的混合酸中，实施中和处理。在中和处理之后进行电解粗糙表面化时，特别优选的是，使用于中和的酸和电解粗糙表面化时使用的酸相匹配。
不对机械粗糙表面化处理方法作特别限定，但优选采用刷光、镗磨。
为了除去渗入基材表面的研磨剂、铝屑等，或者控制坑的形状，优选将被机械粗糙表面化的基材浸渍在酸或者碱的水溶液中，对表面进行蚀刻。酸包含硫酸、过硫酸、氢氟酸、磷酸、硝酸、盐酸等，作为碱，包含例如氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、磷酸钠等。在这些物质中，优选采用碱的水溶液。
通过进行机械粗糙表面化处理时，采用比#400还小的粒度的研磨剂，而且在机械粗糙表面化处理之后，进行利用碱水溶液的蚀刻处理，能够使机械粗糙表面化处理导致的复杂的粗糙表面结构为光滑的凹凸表面。因此，在设置图像形成层时也不会有损机上显影性，能够形成几μm～几十μm的较长波长的起伏，通过对其施加后述的电解粗糙表面化处理，能够得到印刷性能好，而且有助于提高耐刷性的铝基材。而且，还能够降低电解粗糙表面化处理时的电量，有助于成本的降低。
在用碱的水溶液进行浸渍处理时，优选浸渍在磷酸、硝酸、盐酸、硫酸、铬酸等酸或者它们的混合酸中，实施中和处理。
在中和处理之后进行电解粗糙表面化处理时，特别优选的是，使用于中和的酸和电解粗糙表面化时使用的酸相匹配。
电解粗糙表面化处理一般在酸性电解液中利用交流电流进行。酸性电解液可以使用通常的电解粗糙表面化法中采用的酸性电解液，但优选采用盐酸系或者硝酸系电解液，在本发明中特别优选采用盐酸系电解液。
电解时使用的电源波形可以是矩形波、台形波、锯齿波等各种各样的波形，但特别优选正弦波。
而且，也可以优选使用特开平10-869号公报中公开的分割电解粗糙表面化处理。
在利用硝酸系电解液的电解粗糙表面化中施加的电压优选为1～50V，更优选5～30V。电流密度(峰值)优选10～200A/dm2，更优选20～150A/dm2。
全部处理工序的电量合计为100～2000C/dm2，优选为200～1500C/dm2，进一步优选为200～1000C/dm2。
温度优选10～50℃，进一步优选15～45℃。硝酸浓度优选为0.1～5质量％。
根据需要，可以在电解液中添加硝酸盐、氯化物、胺类、醛类、磷酸、铬酸、硼酸、醋酸、草酸等。
为了除去表面的污点等，或者控制坑的形状，优选将被电解粗糙表面化处理的支撑体浸渍在碱的水溶液中，对表面进行蚀刻。
碱水溶液包括氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、磷酸钠等。
通过利用碱水溶液进行蚀刻处理，设置图像形成层时的刷出性和底色非常好。
在用碱水溶液进行浸渍处理后，优选浸渍在磷酸、硝酸、盐酸、硫酸、铬酸等酸或者它们的混合酸中，实施中和处理。在中和处理之后进行阳极氧化处理时，特别优选的是使用于中和的酸和阳极氧化处理使用的酸相匹配。
在粗糙表面化处理之后，进行阳极氧化处理。
不对阳极氧化处理的方法作特别限定，可以使用公知的方法。通过阳极氧化处理在基材上形成氧化薄膜。在本发明中，阳极氧化处理时优选使用的方法是将以10～50％的浓度含有硫酸和/或者磷酸等的水溶液作为电解液，以1～10A/dm2的电流密度电解，但还可以使用美国专利第1412768号中记载的在硫酸中以高电流密度电解的方法，和美国专利第3511661号中记载的利用磷酸电解的方法等。
可以根据需要对被阳极氧化处理的基材实施封孔处理。该封孔处理可以采用热水处理、沸水处理、水蒸气处理、重铬酸盐水溶液处理、亚硝酸盐处理、醋酸铵处理等公知的方法进行。
而且，被阳极氧化处理的铝基材也可以适当进行上述封孔处理之外的表面处理。作为表面处理，列举硅酸盐处理、磷酸盐处理、各种有机酸处理、PVPA处理、水软铝石化处理这些公知的处理。而且，也可以进行特开平8-314157号记载的利用含有碳酸氢盐的水溶液的处理，以及在利用含有碳酸氢盐的水溶液的处理之后，接着进行柠檬酸这样的有机酸处理。
(亲水性表面的着色)
本发明的平版印刷版材料的亲水性表面由后述的色料着色。
利用该色料的着色在上述铝基材的亲水化处理之前或者之后进行。
亲水性表面的着色方法是，涂布或者浸渍通常以0.01％到10％的浓度范围溶解在能够溶解色料的有机溶剂、例如甲醇、异丙醇丁醇等醇类，甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮类溶剂，甲苯、二甲苯、苯等芳香族类溶剂，醋酸乙酯、醋酸丁酯等酯类溶剂中得到的溶液之后，进行干燥。
(色料)
从印刷图像可见性、防止印墨混浊这一点上来看，需要使用于给亲水性表面着色的色料相对于25℃的n-癸烷1L的溶解度为5g～100g。
而且，本发明的色料优选相对于25℃的水1L的溶解度为0～0.5g，从防止图像形成层的浓度低下和颜色不均的发生、曝光图像可见性、防止色料对印刷机内和印刷物造成污染等来看，特别优选相对于25℃的水1L的溶解度为0.5g。
作为色料，列举下述色素。
列举例如，除喹啉蓝色素、酞菁类色素、聚甲炔类色素之外，特开昭59-78896号、同59-227948号、同60-24966号、同60-53563号、同60-130735号、同60-131292号、同60-239289号、同61-19396号、同61-22993号、同61-31292号、同61-31467号、同61-35994号、同61-49893号、同61-148269号、同62-191191号、同63-91288号、同63-91287号、同63-290793号等公报中记载的萘醌类色素、蒽醌类色素、次甲基偶氮色素等，特开昭59-78896号、特开昭60-30392号、特开昭60-30394号、特开昭60-253595号、特开昭61-262190号、特开昭63-5992号、特开昭63-205288号、特开昭64-159号、特开昭64-63194号等公报中记载的蒽醌类色素、偶氮色素、次甲基偶氮色素等，特开昭59-78896号、特开昭60-27594号、特开昭60-31560号、特开昭60-53565号、特开昭61-12394号、特开昭63-122594号等各公报中记载的次甲基类色素、偶氮色素、喹酞酮类色素、蒽异噻唑类色素、印度苯胺色素等，其中，不作特别的限制，只要具有上述溶解度就行。
(感热图像形成层)
本发明的感热图像形成层(以下简称为图像形成层)是可以通过成像加热形成图像的层，是可以在印刷机上显影的层。
在成像加热时，具有利用直接热源进行成像加热的方法，或者用激光等进行图像曝光，利用曝光产生的热来加热的方法，但在本发明中，优选采用基于利用激光的光的图像曝光的方法。
可以在印刷机上显影指的是，在曝光后，利用平版印刷的湿水和/或者印墨除去非图像部的图像形成层。
图像形成层的被加热的部分为印刷时具有印墨可接受性的图像部。
图像形成层包含由于热量而产生变形、熔融、软化等变化的感热性材料。
在图像形成层中，含有光热变换剂是优选的方式。
作为感热性材料，列举天然或者合成蜡类，聚酯、聚苯乙烯、聚丙烯酸、聚氨基甲酸酯类树脂或者这些物质的共聚物树脂或者嵌段共聚异氰酸酯等热反应性的材料等。
从耐刷性、机上显影性等来看，感热性材料优选嵌段共聚异氰酸酯、氨基甲酸酯树脂、聚酯树脂粒子等。
作为这些树脂优选的物性，是融点、软化点、玻璃化转变点(Tg)等性质在40℃以上。
考虑到曝光图像可见性，本发明的感热图像形成层优选是透明性可以通过成像加热而变化的图像形成层。为了使透明性可以变化，优选以粒子状包含上述感热性材料。
而且，作为感热性材料，优选热可塑性的树脂粒子等，考虑到机上显影性、清晰度、曝光图像可见性等，其平均粒径优选0.01～2μm，进一步优选0.1～1μm。
在形成感热图像的通过成像加热而被加热的区域中，在图像形成层的材料之间以及图像形成层和亲水性表面之间产生结合力，在印刷工序中可以保持印墨。
没有被加热的区域和亲水性表面的结合性小，通过在印刷工序中将其除去，露出亲水性表面，该区域在印刷时湿水得到保持，形成非图像部。
[感热图像形成层中可以包含的其它材料]
优选在本发明的感热图像形成层中还包含以下材料。
优选在感热图像形成层中包含水溶性树脂或者水分散性树脂。
水溶性树脂或者水分散性树脂是具有下述亲水性基的树脂，所述亲水性基具有羧酸等的酸基、OH基、胺基、酸胺基、卤素基团、具有聚环氧乙烷等的醚键的基，可列举下述树脂。
例如，列举多糖类、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚乙烯醇、聚乙二醇(PEG)、聚乙烯醚、聚丙烯酸、聚丙烯酸盐、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮等树脂。
作为多糖类，列举淀粉类、纤维素类、聚糖醛酸、多色霉素、壳聚糖、或者甲基纤维素盐、羧甲基纤维素盐、羟基甲基纤维素盐等。
其中，作为本发明特别优选使用的水溶性树脂，优选具有OH基的树脂，例如列举糖类(低聚糖和多糖类、多糖类的衍生物)、聚乙烯醇。
作为糖类，特别优选的是纤维素衍生物，具体而言，优选羟基丙基纤维素、甲基羟基丙基纤维素、羧甲基纤维素钠等。
在本发明中，感热图像形成层包含这些水溶性树脂、水分散性树脂时，本发明的效果显著，是优选的方式。
此时，感热图像形成层中水溶性树脂或者水分散性树脂的含量优选1～50质量％的范围，更优选5～30质量％的范围。
图像形成层的附着量优选0.01～10g/m2，进一步优选0.1～3g/m2，特别优选的是0.2～2g/m2。
(保护层)
可以在本发明的感热图像形成层上设置保护层。
作为保护层中包含的成分，具有下面列举的亲水性有机树脂和糖类等。
作为亲水性有机树脂，列举下述树脂：例如聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚乙烯醇、聚乙二醇(PEG)、聚乙烯醚、苯乙烯-丁二烯共聚物、甲基丙烯酸甲脂-丁二烯共聚物的共轭二烯类聚合体乳胶、丙烯酸类聚合体乳胶、乙烯类聚合体乳胶、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮等树脂。
而且，也可以含有阳离子性树脂，作为阳离子性树脂，列举聚乙烯胺、聚丙烯聚胺等聚烯烃聚胺类或者其衍生物，具有叔氨基和季铵基的丙烯酸树脂，二丙烯胺等。可以在微粒状的形态添加阳离子性树脂。列举例如特开平6-161101号中记载的阳离子性微凝胶。
作为糖类，还可以采用低聚糖，但优选采用多糖类。
作为多糖类，可以使用淀粉类、纤维素类、聚糖羰酸、多色霉素等，但优选甲基纤维素盐、羧甲基纤维素盐、羟基甲基纤维素盐等纤维素衍生物，进一步优选羧甲基纤维素的钠盐或者铵盐。
而且，也可以优选使用特开2002-019318号和特开2002-086948号中记载的亲水性涂层。
保护层的附着量是0.01～10g/m2，优选0.1～3g/m2，进一步优选0.2～2g/m2。
(图像曝光)
作为本发明的图像形成方法的成像加热方法，如上所述，优选利用激光的光进行图像曝光的方法，其中，优选的是通过利用红外激光器的光进行图像曝光来形成图像。
例如，优选使用在红外和/或者近红外区域发光，即在700～1500nm的波长范围内发光的激光器，进行扫描曝光。
也可以使用气体激光器作为激光器，但特别优选的是，使用在近红外区域发光的半导体激光器。
作为适合于扫描曝光的装置，只要是可以利用该半导体激光器，根据来自计算机的图像信号，在印刷版材料表面形成图像的装置，则采用任何方式的装置都行，但优选采用下述(3)的方法。
一般来说，列举(1)利用一束或者多束激光光束，对保持在平板状保持机构上的印刷版材料进行二维扫描，曝光印刷版材料的整个面的方式，(2)在固定的圆筒状保持机构的内侧，沿着圆筒面保持的印刷版材料上，利用一束或者多束激光光束，从圆筒内部一边在圆筒的圆周方向上(主扫描方向)扫描，一边移动到和圆周方向成直角的方向(副扫描方向)上，曝光印刷版材料的整个面的方式，(3)在保持在以旋转体的轴为中心旋转的圆筒鼓表面上的印刷版材料上，利用一束或者多束激光光束，一边从圆筒外部通过鼓的旋转在圆周方向上(主扫描方向)扫描，一边移动到和圆周方向成直角的方向(副扫描方向)上，曝光印刷版材料的整个面的方式。
在上述(3)的场合，特别优选的方式是，利用在印刷装置上具有曝光装置的印刷机，进行制版和印刷。
(印刷机上显影)
在印刷机上进行显影处理，制作平版印刷版的工序中，在印刷机上进行显影处理指的是，在印刷机上除去图像形成层的未曝光部分，可以一边旋转版筒，一边使水附着辊和墨辊接触来进行，但也可以使用下面列举的例子那样的或者其它的各种顺序来进行。
而且，此时，对于印刷时必须的湿水量，可以进行水量调整，增加水量或者减少水量，也可以将水量调整分为多个阶段，或者不分阶段地使水量变化。(1)印刷开始的顺序是，使水附着辊接触，将版筒旋转1次～数十次，接着，使墨辊接触，将版筒旋转1次～数十次，开始印刷。(2)印刷开始的顺序是，使墨辊接触，将版筒旋转1次～数十次，接着，使水附着辊接触，将版筒旋转1次～数十次，开始印刷。(3)印刷开始的顺序是，使水附着辊和墨辊基本上同时接触，将版筒旋转1次～数十次，开始印刷。
(印刷机)
在本发明中，印刷机可以采用具有将湿水提供给印刷版面的部件和供给墨的部件的公知的平版印刷机。
可以由调用给水方式和连续给水方式中的任何一种湿水供给装置来使用湿水，但优选由连续给水方式的湿水供给装置使用。
(印墨)
在发明的印刷能够使用的墨只要是能够用于平版印刷的墨就行，具体而言，列举由松脂变性苯酚树脂和植物油(亚麻子油、桐油、大豆油等)、石油类溶剂、颜料、氧化聚合催化剂(钴、锰、铅、铁、锌等)等成分构成的油性墨，以及由丙烯酸类低聚物、丙烯酸单体、光聚合开始剂、颜料等成分构成的紫外线固化型的UV墨，以及同时具有油性墨的性质和UV墨的性质的混合墨。
(墨洗涤剂)
墨洗涤剂溶解印刷时使用的印墨，在进行印刷后，除去附着在平版印刷版的图像部分上的印墨。在本发明中，可以采用包含石油类溶剂作为墨溶解成分的、在通常的平版印刷中使用的墨洗涤剂。而且，在除去上面记载的印墨的同时，还除去了在除去感热图像形成层后露出的亲水性表面的色料。
(湿水)
印刷中使用的湿水可以使用在平版印刷版的印刷中一直使用的湿水，可以采用自来水、井水等一般能得到的水。而且，湿水可以包含例如：磷酸或者磷酸盐、柠檬酸或者柠檬酸盐、硝酸或者硝酸盐、醋酸或者醋酸盐，具体地说，包含磷酸、磷酸铵、磷酸钠等，柠檬酸、柠檬酸铵、柠檬酸钠、醋酸、醋酸铵、醋酸钠等酸类，羧甲基纤维素、羧乙基纤维素等水溶性高分子化合物，乙醇、多价醇等溶剂，阳离子性、阴离子性、两性、非离子性等界面活性剂。它们的含量优选从0.05质量％～0.1质量％。
实施例
以下，根据实施例对本发明进行具体说明，但本发明并不局限于这些实施例。而且，除非特别指出，实施例中的“份”表示“质量份”。
制版方法1
(基材的制作)
将厚度0.24mm的铝板(材质1050，调质H16)浸渍在50℃的1质量％氢氧化钠水溶液中，进行溶解处理，使得溶解量为2g/m2，在水洗之后，在25℃的0.1质量％盐酸水溶液中浸渍30秒，中和处理之后水洗。
接着，利用正弦波的交流电，在最大电流密度50A/dm2的条件下，由含有盐酸10g/L，氧化铝0.5g/L的电解液对该铝板进行电解粗糙表面化处理。
使此时的电极和试样表面的距离为10mm。电解粗糙表面化处理分为12次进行，使一次的处理电量(阳极时)为40C/dm2，总计480C/dm2的处理电量(阳极时)。而且，在各次的粗糙表面化处理之间，设置5秒的间歇时间。
在电解粗糙表面化之后，浸渍在保持在50℃的1质量％氢氧化钠水溶液中，进行蚀刻，使被粗糙表面化的面的含污点的溶解量为1.2g/m2，水洗，接着，在保持于25℃的10％硫酸水溶液中浸渍10秒，中和处理之后水洗。
接着，在20％硫酸水溶液中，在20V的恒定电压条件下，进行阳极氧化处理，使电量为150C/dm2，再水洗。
接着，在挤压水洗后的表面水之后，在保持于70℃的1质量％的磷酸二氢氧化钠水溶液中浸渍30秒，在水洗之后，在80℃干燥5分钟，得到铝基材。
铝基材的Ra为460nm(使用WYKO社制RST Plus，在40倍下测量)。
接着，将羧甲基纤维素1150(Daisel化学株式会社制)制成固体成分浓度0.1质量％的水溶液，在液体温度保持在75℃的溶液中，一边搅拌，一边将铝基材浸渍30秒之后，水洗，干燥，得到基材1。
(亲水性表面的着色)
利用食用蓝色1号Brilliant Blue FCF(キリヤ化学株式会社制)的5质量％的水溶液，以使得干燥后的氰浓度增大0.5的方式调整附着量并涂布。
亲水性表面的浓度差测定是，利用GretagMacbeth社制分光浓度计Spectrolino，依据在过滤器条件D65，观测视野2°、浓度标准：Status-T时测定的值，测定氰(C)的反射浓度差。
(色料的溶解度测定)
在下述条件下溶解在水和油中，确定溶解度。
在n-癸烷中的溶解度
在玻璃容器中，用磁搅拌器在温度调节到25℃的n-癸烷的1000ml溶液中搅拌30分钟，同时添加色料，求出不溶解物没有残留的点，得到溶解度。
在水中的溶解度
在玻璃容器中的温度调节到25℃的1000ml纯水中，和上述步骤相同，添加色料，求出溶解度。
在表1中示出使用的色料的溶解度。
[图像形成层的涂布]
在将下述组成的材料充分搅拌混合后，用纯水适当稀释，调整浓度，过滤，得到固体成分2.5质量％的图像形成层(1)用涂布液。
接着，在上述基材1上，利用轮辐条调整干燥后的附着量，以使其为0.4g/m2的方式涂布图像形成层(1)用涂布液，在温度为50℃时干燥3分钟。
印刷版材料1
接着，进行40℃24小时的蚀刻处理，得到印刷版材料1。质量份比表示干燥后的固体成分中的质量比率。
图像形成层(1)用涂布液组成
感热性材料：嵌段氨基甲酸酯预聚体水分散液(三井武田化学株式会社制，タケネ一トWB-700固体成分44质量％)  155份
水溶性树脂：聚丙烯酸钠、アクアリツクDL522(日本催化剂社制)的水溶液，固体成分10质量％  40份
红外吸收色素：ADS830AT(AmericanDyeSource社制)的2质量％异丙醇溶液  800份
层状矿物粒子：コ-プchemical株式会社亲水性スメクタイトSWN的5％水溶液  400份
(通过红外线激光器曝光形成图像)
将印刷版材料1卷绕在曝光鼓上固定。在曝光时，利用波长830nm、点径约18微米的激光光束，使曝光能量为400mJ/cm2，以2400dpi(dpi表示每2.54cm的点数)、175线来形成图像。曝光后的图像包含实心图像和1～99％的网点图像。
[印刷方法]
印刷机：利用三菱重工制DAIYAIF-1，使用铜板纸、湿水：astromark3(日研化学研究所制)2质量％、墨(东洋油墨社制TK ハ、イユニテイ红)，进行印刷。印刷版材料曝光后在保持不变的状态下安装在版筒上，利用和PS版相同的印刷顺序印刷。调整印刷物的实心图像部的浓度到1.4(浓度测定条件和前述条件相同)。
印刷后的印刷版的洗涤
打开印刷机的墨供给辊压，继续印刷，在确认墨不再被转印到印刷纸上之后，停止印刷机，取出印刷版。
用使印刷墨洗涤剂“print cleaner”(东洋油墨制造株式会社制)浸透的纤维素海棉，擦拭印刷版的版面，直到除去印墨。
[图像可见性的评估]
(1)曝光图像可见性
在グレタグマクベス社制的标准光源装置プル一フライト(反射用)LD50-440型光源下观察利用红外线激光器曝光形成图像后的印刷版材料，观察网点分级部的图像。
比较可否判断此时的网点％的不同级的灰度差。
评估标准
5：可以肉眼判断在网点5％～95％的区域中，网点的灰度差％为10％的级差
4：可以肉眼判断在网点10％～90％的区域中，网点的灰度差％为20％的级差
3：可以肉眼判断网点0％(未曝光部)和50％以及100％(接触印相曝光部)的级差。
2：可以肉眼判断网点0％(未曝光部)和100％(接触印相曝光部)的级差。
1：难以判断曝光部和未曝光部
(2)印刷后的图像可见性
印刷后，洗涤印刷版，在グレタグマクベス社制的标准光源装置プル一フライト(反射用)LD50-440型光源下观察干燥后的印刷版表面，观察网点分级区的图像。
比较可否判断此时的网点％的不同级的灰度差。
评估标准
5：可以肉眼判断在网点5％～95％的区域中，网点的灰度差％为5％的级差
4：可以肉眼判断在网点10％～90％的区域中，网点的灰度差％为10％的级差
3：可以肉眼判断在从网点0％(未曝光部)和50％到100％(接触印相曝光部)的区域中，网点的灰度差为20％的级差
2：可以肉眼判断网点0％(未曝光部)和100％(接触印相曝光部)的级差。
1：难以判断曝光部和未曝光部
[机上显影性的评估]
印刷开始之后，从第1张开始观察，测定转印到印刷用纸的非图像部上的色料的颜色用肉眼不能确认为止的印刷张数，评估污点防止性能，将该张数作为机上显影性的评估指标。5：从第1张开始就没有发生  4：不到10张  3：10张以上不到20张  2：20张以上不到50张  1：50张以上
印刷版材料2
除了在给印刷版材料1的亲水性表面着色的工序中，将色料改成下述色料之外，以和印刷版材料1相同的方式，得到印刷版材料2。
色料食用蓝色1号铝色淀(キリヤ化学株式会社)的0.2质量％的甲基乙基酮分散液
印刷版材料3
除了在给印刷版材料1的亲水性表面着色的工序中，将色料改成下述色料之外，以和印刷版材料1相同的方式，得到印刷版材料3。
食用蓝色2号Indigo Carmine(キリヤ化学株式会社)的1.0质量％的水溶液
印刷版材料4
除了在给印刷版材料1的亲水性表面着色的工序中，将色料改成下述色料之外，以和印刷版材料1相同的方式，得到印刷版材料4。
酞菁类蓝色色素イ一エクスカラ一609K(株式会社日本催化剂)的5.0质量％的甲基乙基酮溶液
印刷版材料5
除了省略印刷版材料1的制造工序的给亲水性表面着色的工序之外，以和印刷版材料1相同的方式，得到印刷版材料5。
印刷版材料6
除了在给印刷版材料1的亲水性表面着色的工序中，将色料改成下述色料之外，以和印刷版材料1相同的方式，得到印刷版材料6。
Kayaset BLUE 714(日本化学药品株式会社)的5.0质量％的甲基乙基酮溶液
在表1中示出结果。从表1中可知，本发明的平板印刷版材料的曝光图像可见性、印刷图像可见性好，而且产生的污点少，机上显影性好。
[表1]
  印刷版材料   亲水性表面的色料            溶解度   曝光图像可见性   印刷后图像可见性   机止显影性 备注
   n-癸烷(g/L) 水(g/L)
  1   有    1g以下 180g   3   1   1 比较例
  2   有    不到0.5g 不到0.5g   2   1   4 比较例
  3   有    5g 10g   4   4   4 本发明
  4   有    100g 不到0.5g   5   5   5 本发明
  5   无    - -   1   1   5 比较例
  6   有    101g以上 不到0.5g   4   1   2 比较例
产业上的可利用性
根据本发明的前述构成，能够提供印刷图像可见性好，而且污点发生防止性能好的平版印刷版材料和图像形成方法，特别是能够提供曝光图像可见性好、印刷图像可见性好，而且产生的污点少，机上显影性好的平版印刷版材料以及图像形成方法。

Claims (8)

1.图像形成方法，具有下述工序：在具有亲水性表面的铝支撑体上，对具有感热图像形成层的平版印刷版材料进行成像加热后，在印刷机上除去没有被成像加热的感热图像形成层，进行使亲水性表面露出的显影处理，制作平版印刷版的工序，以及在进行印刷后，用墨洗涤液处理平版印刷版的工序，其特征在于：该亲水性表面由相对于1L的n-癸烷的溶解度为5g-100g的色料着色，在用墨洗涤液处理平版印刷版的工序中，去掉在除去感热图像形成层而露出的亲水性表面的该色料。
2.平版印刷版材料，该材料是在权利要求1记载的图像形成方法中使用的平版印刷版材料，其特征在于，在具有亲水性表面的基材表面，具有感热图像形成层，该亲水性表面由相对于1L的n-癸烷的溶解度为5g-100g的色料着色。
3.权利要求2记载的平版印刷版材料，其特征在于，感热图像形成层包含水溶性树脂或者水分散性树脂。
4.权利要求2记载的平版印刷版材料，其特征在于，上述色料相对于1L 25℃的水的溶解度为0～0.5g。
5.权利要求3记载的平版印刷版材料，其特征在于，上述色料相对于1L 25℃的水的溶解度为0～0.5g。
6.权利要求2记载的平版印刷版材料，其特征在于，上述感热图像形成层是透明性根据成像加热而变化的图像形成层。
7.权利要求3记载的平版印刷版材料，其特征在于，上述感热图像形成层是透明性根据成像加热而变化的图像形成层。
8.权利要求4记载的平版印刷版材料，其特征在于，上述感热图像形成层是透明性根据成像加热而变化的图像形成层。
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