CN105573055B - 着色固化性树脂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明的课题在于提供一种具有良好的耐热性和良好的亮度的滤色器。其解决手段是一种含有蓝色颜料(A1)、下述式(I)所示的化合物、树脂(B)、聚合性化合物(C)以及聚合引发剂(D)的着色固化性树脂组合物。[式(I)中,R1、R2、R3以及R4各自独立地表示可以具有取代基的碳原子数为3~10的1价饱和烃基或者可以具有取代基的芳基。R51、R52以及R53各自独立地表示氢原子、-SO3 ‑、-SO3H或者-SO3 ‑Z+。X+及Z+各自独立地表示+N(R13)4、Na+或者K+,R13表示氢原子或者碳原子数为1~20的1价饱和烃基。+N(R13)4中的4个R13可以彼此相同或不同。a表示1~4的整数]。
Description
技术领域
本发明涉及着色固化性树脂组合物。
背景技术
人们将由着色固化性树脂组合物形成的滤色器应用于液晶显示面板、电致发光面板以及等离子体显示面板等显示装置,期待开发出具有良好的亮度、良好的对比度、良好的分辨率的滤色器。为了实现具有良好的亮度、良好的对比度、良好的分辨率的滤色器,人们研究了含有染料作为着色剂的着色固化性树脂组合物,但是由于含有染料,出现了耐热性、耐化学试剂性等下降的问题。
专利文献1中记载了一种着色固化性树脂组合物,其为含有C.I.颜料蓝15:6、C.I.酸性红52和下述式所示的染料作为着色剂的着色固化性树脂组合物,其中,相对于100质量份的C.I.颜料蓝15:6,C.I.酸性红52的含量为14.7质量份。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:特开2013-144724号公报
发明内容
发明要解决的课题
本发明的着色固化性树脂组合物的目的在于,得到耐热性和亮度优异的滤色器。
解决课题的手段
本发明包括以下的发明。
[1]一种着色固化性树脂组合物,其含有蓝色颜料(A1)、下述式(I)所示的化合物、树脂(B)、聚合性化合物(C)以及聚合引发剂(D)。
[式(I)中,R1、R2、R3以及R4各自独立地表示可以具有取代基的碳原子数为3~10的1价饱和烃基或者可以具有取代基的芳基。
R51、R52以及R53各自独立地表示氢原子、-SO3 -、-SO3H或者-SO3 -Z+。
X+及Z+各自独立地表示+N(R13)4、Na+或者K+,R13表示氢原子或者碳原子数为1~20的1价饱和烃基。+N(R13)4中的4个R13可以彼此相同或不同。
a表示1~4的整数。]
[2]如[1]所述的着色固化性树脂组合物,其进一步含有蓝色或紫色染料(A2)。
[3]如[1]所述的着色固化性树脂组合物,其中,蓝色颜料(A1)为C.I.颜料蓝15:6。
[4]如[2]所述的着色固化性树脂组合物,其中,蓝色或紫色染料(A2)是选自由以下物质组成的群中的至少一种:
式(I)所示的化合物以外的呫吨染料(A3)、
三芳基甲烷染料(A4)、
式(A7)所示的染料、以及
含有从上述式(A7)所示的染料衍生的结构单元的聚合物。
[式(A7)中,
g表示任意的自然数。
Gg-表示g价的阴离子。
D表示可以具有取代基的杂环芳基。
R1A、R2A、R3A、R4A、R5A、R6A、R7A以及R8A各自独立地表示氢原子、卤素原子、硝基、羟基或者烷基,该烷基中所含的-CH2-可以被-O-取代。
R21A以及R22A各自独立地表示可被取代的氨基。]
[5]如[4]所述的着色固化性树脂组合物,其中,蓝色或紫色染料(A2)是选自由以下物质组成的群中的至少一种:三芳基甲烷染料(A4)、
式(A7)所示的染料、以及
含有从上述式(A7)所示的染料衍生的结构单元的聚合物。
[6]一种着色剂,其为含有三芳基甲烷染料(A4)、蓝色颜料(A1)以及式(I)所示的化合物的着色剂,其中三芳基甲烷染料(A4)为聚合物。
[式(I)中,R1、R2、R3以及R4各自独立地表示可以具有取代基的碳原子数为3~10的1价饱和烃基或者可以具有取代基的芳基。
R51、R52以及R53各自独立地表示氢原子、-SO3 -、-SO3H或者-SO3 -Z+。
X+及Z+各自独立地表示+N(R13)4、Na+或者K+,R13表示氢原子或者碳原子数为1~20的1价饱和烃基。+N(R13)4中的4个R13可以彼此相同或不同。
a表示1~4的整数。]
[7]一种着色剂,其含有选自由式(A7)所示的染料以及含有从上述式(A7)所示的染料衍生的结构单元的聚合物组成的群中的至少一种染料、蓝色颜料(A1)、以及式(I)所示的化合物:
[式(A7)中,
g表示任意的自然数。
Gg-表示g价的阴离子。
D表示可以具有取代基的杂环芳基。
R1A、R2A、R3A、R4A、R5A、R6A、R7A以及R8A各自独立地表示氢原子、卤素原子、硝基、羟基或者烷基,该烷基中所含的-CH2-可以被-O-取代。
R21A以及R22A各自独立地表示可被取代的氨基。]
[式(I)中,R1、R2、R3以及R4各自独立地表示可以具有取代基的碳原子数为3~10的1价饱和烃基或者可以具有取代基的芳基。
R51、R52以及R53各自独立地表示氢原子、-SO3 -、-SO3H或者-SO3 -Z+。
X+及Z+各自独立地表示+N(R13)4、Na+或者K+,R13表示氢原子或者碳原子数为1~20的1价饱和烃基。+N(R13)4中的4个R13可以彼此相同或不同。
a表示1~4的整数。]
[8]如[6]或[7]所述的着色剂,其中蓝色颜料(A1)为C.I.颜料蓝15:6。
[9]一种滤色器,其由[1]~[5]中的任一项所述的着色固化性树脂组合物形成。
[10]一种显示装置,其包含[9]所述的滤色器。
发明的效果
根据本发明的着色固化性树脂组合物,可以制造具有良好的耐热性和良好的亮度的滤色器。
具体实施方式
本发明的着色固化性树脂组合物含有蓝色颜料(A1)、上述式(I)所示的化合物、树脂(B)、聚合性化合物(C)以及聚合引发剂(D)。
本发明的着色固化性树脂组合物优选含有选自溶剂(E)以及流平剂(F)中的至少一种。
本发明的着色固化性树脂组合物还可以含有聚合引发助剂(D1)。
本申请说明书中,任何式子所表示的化合物能够形成互变异构体时,只要不损害本发明的特征,该式所表示的化合物就包含其互变异构体。
<着色剂(A)>
本发明的着色固化性树脂组合物中,通常含有蓝色颜料(A1)以及式(I)所示的化合物作为着色剂(A)。
该着色固化性树脂组合物还可以进一步含有蓝色或紫色染料(A2)(以下,有时称为“染料(A2)”)。
该着色固化性树脂组合物还可以进一步含有与蓝色颜料(A1)不同的颜料(以下,有时称为“颜料(Ad)”)、或与蓝色或紫色染料(A2)不同的染料(Ac)(以下,有时称为“染料(Ac)”)。
另外,本申请中,“C.I.”是指颜色索引(C.I)。
<蓝色颜料(A1)>
作为蓝色颜料(A1),可列举C.I.颜料蓝15、15:3、15:4、15:6、60,优选C.I.颜料蓝15:3以及15:6,更优选C.I.颜料蓝15:6。
蓝色颜料(A1)可以含有2种以上。
<化合物(I)>
[式(I)中,R1、R2、R3以及R4各自独立地表示可以具有取代基的碳原子数为3~10的1价饱和烃基或者可以具有取代基的芳基。
R51、R52以及R53各自独立地表示氢原子、-SO3 -、-SO3H或者-SO3 -Z+。
X+及Z+各自独立地表示+N(R13)4、Na+或者K+,R13表示氢原子或者碳原子数为1~20的1价饱和烃基。+N(R13)4中的4个R13可以彼此相同或不同。
a表示1~4的整数。]
但是,式(I)的化合物的价数为0。
作为R1、R2、R3以及R4所示的碳原子数为3~10的1价饱和烃基,可列举正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、癸基、1-甲基丁基、3-甲基丁基、4-甲基戊基、1,1,3,3-四甲基丁基、1,5-二甲基己基、1,6-二甲基庚基、2-乙基己基、1,1,5,5-四甲基己基等碳原子数为3~10的直链或含支链的烷基;环丙基、环丁基、环戊基、环己基、金刚烷基等碳原子数为3~10的环烷基,优选正丙基、正丁基、2-乙基己基。
R1、R2、R3以及R4所示的碳原子数为3~10的1价饱和烃基中所含的氢原子可被羟基、烷氧基或者卤素原子取代。
作为卤素原子,可列举氟原子、氯原子、溴原子以及碘原子。
作为烷氧基,例如可列举甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基,2-乙基己氧基以及二十烷氧基等碳原子数为1~20的烷氧基。
作为被卤素原子取代的碳原子数为1~10的1价饱和烃基,七氟丙基、1,1-二氟丙基、3,3,3-三氟丙基、九氟丁基、2,2-二氟丁基、十一氟戊基、3-(三氟甲基)-3,4,4,4-五氟丁基、6,6,6-三氟己基、七氯丙基、七溴丙基、3,3,3-三碘丙基、2,2-二氯-3,3,3-三氟丙基等,优选下述式所示的基团。
(*表示键合位置。)
作为R1、R2、R3以及R4所示的芳基,可列举苯基、萘基等碳原子数为6~10的芳香族烃基;苄基、苯乙基等碳原子数为6~10的芳烷基等,优选苯基。
R1、R2、R3以及R4所示的芳基可被甲基、乙基、正丙基等碳原子数为1~20的烷基;甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、2-乙基己氧基以及二十烷氧基等碳原子数为1~20的烷氧基;羟基;等取代。
R1、R2、R3以及R4所示的芳基所具有的取代基,优选碳原子数为1~20的烷基,更优选碳原子数为1~10的烷基。
作为R13所示的碳原子数为1~20的1价饱和烃基,可列举甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十二烷基、正十六烷基以及正二十烷基等碳原子数为1~20的直链状烷基;异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基以及2-乙基己基等碳原子数为3~20的含支链的烷基;环丙基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基以及三环癸基等碳原子数为3~20的脂环式饱和烃基,优选碳原子数为1~5的直链状烷基,更优选甲基或乙基。
X+及Z+各自独立地表示+N(R13)4、Na+或者K+,+N(R13)4中的4个R13可以彼此相同或不同。X+优选Na+或者K+。
R51、R52以及R53中的-SO3 -Z+优选-SO3 -+N(R13)4。
R1、R2、R3以及R4优选各自独立地为碳原子数为3~10的烷基或者可以具有取代基的苯基,更优选为碳原子数为3~8的烷基或者可以被碳原子数为1~10的烷基取代的苯基,进一步优选为碳原子数为3~8的直链状烷基或者可以被碳原子数为1~3的烷基取代的苯基。
R1、R2、R3以及R4中,优选R1与R3为相同的基团,优选R2与R4为相同的基团。更优选R1、R2、R3以及R4全部相同。
A表示1~4的整数,优选为1或者2,更优选为1。
R51、R52以及R53优选全部相同,更优选全部为氢原子。
化合物(I)例如可以按照WO2013/050431制造。
作为化合物(I)的具体例,可列举下述所示的化合物。下述式中,R26表示2-乙基己基。
作为化合物(I),
优选式(I-1)所示的化合物~式(I-20)所示的化合物,
更优选式(I-1)所示的化合物~式(I-8)所示的化合物、式(I-17)所示的化合物~式(I-18)所示的化合物,
进一步优选式(I-1)所示的化合物~式(I-2)所示的化合物、式(I-5)所示的化合物~式(I-6)所示的化合物。
相对于蓝色颜料(A1)100质量份,化合物(I)的含量优选为0.1~10质量份,更优选为0.1~8质量份,进一步优选为1~8质量份。
<染料(A2)>
蓝色或紫色染料是指,在氯仿溶液中,在560nm以上650nm以下的范围内有极大吸收波长的染料。蓝色或紫色染料优选为在580nm以上650nm以下的范围内有极大吸收波长的染料,更优选为在600nm以上645nm以下的范围内有极大吸收波长的染料。
蓝色或紫色染料(A2)优选为从式(I)所示的化合物以外的呫吨染料(A3)、三芳基甲烷染料(A4)、四氮杂卟啉染料(A5)、蒽醌染料(A6)以及式(A7)所示的染料(以下,有时称为染料(A7))组成的群中选出的至少一种,
更优选为从式(I)所示的化合物以外的呫吨染料(A3)、三芳基甲烷染料(A4)、式(A7)所示的染料、以及含有由上述式(A7)所示的染料衍生的结构单元的聚合物组成的群中选出的至少一种,
进一步优选为从三芳基甲烷染料(A4)、式(A7)所示的染料、以及含有由上述式(A7)所示的染料衍生的结构单元的聚合物组成的群中选出的至少一种。
可以含有2种以上的染料(A2)。
式(I)所示的化合物以外的呫吨染料(A3)是指,含有分子内具有呫吨骨架的化合物、且与化合物(I)不同的染料。优选的呫吨染料(A3)中含有式(A3-1)所示的化合物、式(A3-2)所示的化合物、式(A3-3)所示的化合物等。另外,下述化合物整体为阴离子时,表示下述化合物与抗衡阳离子或抗衡阴离子共同形成盐的形态的一部分。
(式中,R1C以及R2C各自独立地表示氢原子、可以具有取代基的芳基、可以具有取代基的烷基、或者具有乙烯性双键的基团。
R3C以及R4C各自独立地表示氢原子、可以具有取代基的芳基、可以具有取代基的烷基、或者具有乙烯性双键的基团,R3C为烷基时,可与R1C键合成环,R4C为烷基时,也可以与R2C键合成环。
R5C表示O-或OH。
R6C以及R7C相同或不同,表示O-、OH、烷氧基、或氨基。
R8C表示氧原子或硫原子。
m以及n相同或不同,为0、1、2或3,m与n的合计为1以上3以下。
t为0或1。
R9C以及R10C相同或不同,表示氢原子或烷氧基。
但是,式(A3-2)化合物不包括式(A3-1)化合物。)
R1C~R4C的芳基包括苯基、萘基、苄基等。作为其取代基可例举甲基、乙基等烷基;磺酸基;2-乙基己基氨基亚砜基(2-ethyl hexyl amino sulphoxy group)等磺酰胺基;甲氧基亚砜基等磺酸酯基;烷氧基;硫代烷基;硫代烷氧基;等。作为具有取代基的芳基,可例举甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基、乙基苯基等烷基取代苯基;苯基、苄基或者上述烷基取代苯基与磺酸基或者磺酰胺基结合而得到的基团;乙氧基苯基等结合了烷氧基的苯基;甲基硫代苯基等结合了烷基硫基的苯基等,优选苯基、烷基取代苯基、或苯基、苄基或者上述烷基取代苯基与磺酸基或者磺酰胺基结合而得到的基团。
R1C~R4C的烷基可列举甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基等碳原子数为1~20的直链状烷基;异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基以及2-乙基己基等碳原子数为3~20的含支链的烷基。作为其取代基,可包含苯基、萘基等。此外,取代基还可以是磺酸基、2-乙基己基氨基亚砜基等磺酰胺基、甲氧基亚砜基等磺酸酯基等,它们结合而成的苯基和萘基也包括在取代基中。优选碳原子数为1~10的直链状烷基,更优选碳原子数为1~5的直链状烷基,更优选甲基或乙基。
R1C~R4C的具有乙烯性双键的基团包括乙烯基、(甲基)丙烯酰基等。这些乙烯基、(甲基)丙烯酰基等可以与烷基结合,例如可列举烯丙基(乙烯基甲基)、乙烯基乙基等乙烯基结合烷基;(甲基)丙烯酰基甲基、(甲基)丙烯酰基乙基等(甲基)丙烯酰基结合烷基。该具有乙烯性双键的基团进一步还可以例举该(甲基)丙烯酰基结合烷基与连结基团结合而成的基团。作为这样的连结基团,例如可列举下述式的基团。
(式中,R11C表示亚甲基、亚乙基等碳原子数为1~8的亚烷基。*1表示与(甲基)丙烯酰基结合烷基键合的位置,*2表示与N原子键合的位置。)
R11C优选为碳原子数为1~4的亚烷基,更优选为亚甲基或亚乙基。
此外,*1优选与(甲基)丙烯酰基甲基或(甲基)丙烯酰基乙基结合。
R1C以及R3C成环的情况下,或R2C以及R4C成环的情况下,上述式(A3-1)~(A3-3)中的基团R1CR3CN-*或R2CR4CN-*例如如下所述,
优选式(R-5)所示的基团~式(R-10)所示的基团、
更优选式(R-5)所示的基团、式(R-6)所示的基团、式(R-7)所示的基团、式(R-9)所示的基团。
R6C、R7C、R9C以及R10C的烷氧基包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基等碳原子数为1~6的烷氧基,优选碳原子数为1~3的烷氧基。
R6C以及R7C的氨基包括N-甲基氨基、N-乙基氨基、N-(1-乙基丙基)氨基、N-(2-乙基己基)氨基等碳原子数为1~20的N-烷基氨基;N,N-二甲基氨基、N,N-乙基甲基氨基等碳原子数为1~20的N,N-二烷基氨基等,优选碳原子数为1~10的N-烷基氨基,进一步优选碳原子数为3~10的N-烷基氨基。
R8C更优选为硫原子。t为0或1,优选0。
R9C以及R10C优选R9C以及R10C中的一方为烷氧基,另一方为氢原子。
m以及n相同或不同,优选为0、1、或者2,更优选为0或者1。
m与n的合计优选为1以上、2以下,更优选为1。
抗衡阳离子包括例如式(I)的X+所示的离子。
抗衡阴离子可列举卤化物离子、式(x1)以及式(x2)所示的对离子。
卤化物离子可列举氟化物离子、氯化物离子、溴化物离子以及碘化物离子。
[式(x1)中,R51x表示碳原子数为1~12的氟烷基。
式(x2)中,R52x以及R53x彼此独立地表示卤素原子或者碳原子数为1~12的氟烷基。]
R51x所示的碳原子数为1~12的氟烷基具体地可列举氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、1,1,2,2,2-五氟乙基、2,2,2-三氟乙基、3-(三氟甲基)-3,4,4,4-五氟丁基、全氟乙基、全氟丙基、全氟异丙基、全氟丁基、全氟仲丁基、全氟叔丁基、全氟戊基以及全氟己基,优选列举氢原子全部被氟原子取代的碳原子数为1~12的全氟烷基,更优选列举-CF3、-CF2CF3、-CF2CF2CF3、-CF(CF3)2、-CF2CF2CF2CF3、-CF2CF(CF3)2、-C(CF3)3等碳原子数为1~4的全氟烷基。
R51x所示的氟烷基的碳原子数优选1~6,更优选1~4。
R52x以及R53x所示的卤素原子可列举氟原子、氯原子、溴原子以及碘原子,优选氟原子。
R52x以及R53x所示的碳原子数为1~12的氟烷基可列举与R51x所示的氟烷基相同的基团,优选碳原子数为1~12的全氟烷基,更优选-CF3、-CF2CF3、-CF2CF2CF3、-CF(CF3)2、-CF2CF2CF2CF3、-CF2CF(CF3)2、-C(CF3)3等碳原子数为1~4的全氟烷基。
R52x以及R53x还可以彼此结合,形成包含-SO2-N--SO2-的环。
作为呫吨染料(A3),可列举下述化合物。下述式中,R26及R40分别表示2-乙基己基。
作为呫吨染料(A3),
优选式(1-1)所示的化合物~式(1-10)所示的化合物、式(1-24)所示的化合物~式(1-47)所示的化合物,
更优选式(1-1)所示的化合物~式(1-8)所示的化合物、式(1-24)所示的化合物、式(1-44)所示的化合物~式(1-47)所示的化合物,
进一步优选式(1-1)所示的化合物~式(1-8)所示的化合物、式(1-24)所示的化合物。
作为呫吨染料(A3),还可举出市售的呫吨染料(例如,中外化成(株)制的“ChugaiAminol Fast Pink R-H/C”、田冈化学工业(株)制的“Rhodamin 6G”)。此外,还可以以市售的呫吨染料作为出发原料,参考特开2010-32999号公报进行合成。
三芳基甲烷染料(A4)是含有分子内具有三芳基甲烷骨架的化合物的染料。
优选的三芳基甲烷染料(A4)含有式(A4-1)所示的化合物、式(A4-2)所示的化合物等。另外,下述化合物整体为阴离子时,表示下述化合物与抗衡阳离子或抗衡阴离子共同形成盐的形态的一部分。抗衡阳离子例如包含式(I)的X+所示的离子。抗衡阴离子例如包含式(x1)以及式(x2)所示的对离子。
(式中,R1D~R6D各自独立地表示氢原子、可以具有取代基的芳基、可以具有取代基的烷基、或者具有乙烯性双键的基团。
R7D~R9D各自独立地表示氢原子、甲基、或者氟原子。)
R1D~R6D的芳基包括苯基、萘基、苄基等。作为其取代基可例举甲基、乙基等烷基;磺酸基;2-乙基己基氨基亚砜基等磺酰胺基;甲氧基亚砜基等磺酸酯基;烷氧基;硫代烷基;硫代烷氧基等。作为具有取代基的芳基,可例举甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基、乙基苯基等烷基取代苯基;苯基、苄基或者上述烷基取代苯基与磺酸基或者磺酰胺基结合而得到的基团;乙氧基苯基等结合了烷氧基的苯基;甲基硫代苯基等结合了烷基硫基的苯基等,优选苯基、烷基取代苯基、或苯基、苄基或者上述烷基取代苯基与磺酸基或者磺酰胺基结合而得到的基团。
R1D~R6D的烷基可列举甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基等碳原子数为1~20的直链状烷基;异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基以及2-乙基己基等碳原子数为3~20的含支链的烷基。作为其取代基,可包含苯基、萘基等。此外,取代基还可以是磺酸基、2-乙基己基氨基亚砜基等磺酰胺基、甲氧基亚砜基等磺酸酯基等,它们结合而成的苯基和萘基也包括在取代基中。优选碳原子数为1~10的直链状烷基,更优选碳原子数为1~5的直链状烷基,更优选甲基或乙基。
R1D~R6D的具有乙烯性双键的基团包括乙烯基、(甲基)丙烯酰基等。这些乙烯基、(甲基)丙烯酰基等可以与烷基结合,例如可列举烯丙基(乙烯基甲基)、乙烯基乙基等乙烯基结合烷基;(甲基)丙烯酰基甲基、(甲基)丙烯酰基乙基等(甲基)丙烯酰基结合烷基。该具有乙烯性双键的基团进一步还可以例举该(甲基)丙烯酰基结合烷基与连结基团结合而成的基团。作为这样的连结基团,例如可列举下述式的基团。
(式中,R10D表示亚甲基、亚乙基等碳原子数为1~8的亚烷基。*1表示与(甲基)丙烯酰基结合烷基键合的位置,*2表示与N原子键合的位置。)
R10D优选为碳原子数为1~4的亚烷基,更优选为亚甲基或亚乙基。
此外,*1优选与(甲基)丙烯酰基甲基或(甲基)丙烯酰基乙基结合。
三芳基甲烷染料(A4)例如可列举,
C.I.酸性紫(以下,省略C.I.酸性紫的记载,仅仅记载编号。)15、16、17、19、21、23、24、25、38、49、72、
C.I.酸性蓝1、3、5、7、9、11、13、15、17、22、24、26、34、38、48、75、83、84、86、88、90、90:1、91、93、93:1、99、100、103、104、108、109、110、119、123、147、213、269、
C.I.碱性蓝7、81、83、88、89、
C.I.碱性紫2、
C.I.直接蓝1、3、28、29、41、42、47、52、55、
C.I.食品紫3、
C.I.媒介紫1、1:1、3、6、8、10、11、15、16、17、18、19、21、23、27、28、33、36、39、49等。
作为三芳基甲烷染料(A4),还可列举下述化合物。
作为三芳基甲烷染料(A4),
优选式(4-5)所示的化合物、式(4-9)所示的化合物、式(2b-2)所示的化合物~式(2b-5)所示的化合物、式(2b-14)所示的化合物~式(2b-15)所示的化合物,
更优选式(4-5)所示的化合物。
四氮杂卟啉染料(A5)是含有分子内具有四氮杂卟啉骨架的化合物的染料。此外,四氮杂卟啉染料为酸性染料或者碱性染料时,可以与任意的阳离子或者阴离子形成盐。
优选的四氮杂卟啉染料(A5)中包括式(A5-1)所示的化合物、式(A5-2)所示的化合物等。另外,下述化合物整体为阴离子时,表示下述化合物与抗衡阳离子或抗衡阴离子共同形成盐的形态的一部分。抗衡阳离子例如包含式(I)的X+所示的离子。抗衡阴离子例如包含式(x1)以及式(x2)所示的对离子。
(式中,R1E~R24E各自独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的芳基、氨基、磺酸基、磺酸盐基、或者具有乙烯性双键的基团。
R25E~R32E各自独立地表示单键、氧原子或者硫原子。
M1E表示金属原子或者金属氧化物。)
R1E~R24E的卤素原子包括氟原子、氯原子、溴原子等,优选氟原子或氯原子。
R1E~R24E的烷基可列举甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基等碳原子数为1~20的直链状烷基;异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基以及2-乙基己基等碳原子数为3~20的含支链的烷基。其取代基包括氟原子等卤素原子、羟基、磺酸基、磺酸盐基、芳基、烷基取代苯基等。
R1E~R24E的芳基包括苯基、萘基、苄基等。作为其取代基,可例举氟原子、氯原子等卤素原子、甲基、乙基、丙基、丁基等烷基、磺酸基、2-乙基己基氨基亚砜基、环己基氨基亚砜基、氨基戊基氨基亚砜基等磺酰胺基、甲氧基亚砜基等磺酸酯基、烷氧基、硫代烷氧基等。作为具有取代基的芳基,可列举甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基、乙基苯基等烷基取代苯基;苯基、苄基或者上述烷基取代苯基与磺酸基或者磺酰胺基结合而得到的基团;乙氧基苯基等结合了烷氧基的苯基;甲基硫代苯基等结合了烷基硫基的苯基;氟苯基、氯苯基等苯基、苄基或者上述烷基取代苯基与卤素原子结合而得到的基团等,优选苯基、烷基取代苯基、苯基、苄基或者上述烷基取代苯基与磺酸基或者磺酰胺基结合而得到的基团、或苯基、苄基或者上述烷基取代苯基与卤素原子结合而得到的基团。
R1E~R24E的氨基包括单正丁基氨基等单烷基氨基;二烷基氨基;单芳基氨基;二苯基氨基等二芳基氨基;单芳烷基氨基;二芳烷基氨基等。
R1E~R24E的具有乙烯性双键的基团包括乙烯基、(甲基)丙烯酰基等。这些乙烯基、(甲基)丙烯酰基等可以与烷基结合,例如可列举烯丙基(乙烯基甲基)、乙烯基乙基等乙烯基结合烷基;(甲基)丙烯酰基甲基、(甲基)丙烯酰基乙基等(甲基)丙烯酰基结合烷基。该具有乙烯性双键的基团进一步还可以例举该(甲基)丙烯酰基结合烷基与连结基团结合而成的基团。作为这样的连结基团,例如可列举下述式的基团。
(式中,R33E表示亚甲基、亚乙基等碳原子数为1~8的亚烷基。*1表示与(甲基)丙烯酰基结合烷基键合的位置,*2表示与N原子键合的位置。)
R33E优选为碳原子数为1~4的亚烷基,更优选为亚甲基或亚乙基。
此外,*1优选与(甲基)丙烯酰基甲基或(甲基)丙烯酰基乙基结合。
R1E~R24E为烷基时,R25E~R32E可以是氧原子或者硫原子,优选为氧原子。
M1E包括Mg、Cu、Ni、Co、Pd、VO等,优选Cu。
R1E~R8E中,
优选选自R1E、R3E、R5E及R7E组成的群中的至少一个以上为可以具有取代基的芳基,且选自R2E、R4E、R6E及R8E组成的群中的至少一个以上为氢原子或可以具有取代基的烷基,
更优选R1E、R3E、R5E及R7E全部为可以具有取代基的芳基,且R2E、R4E、R6E及R8E全部为氢原子或可以具有取代基的烷基。
作为四氮杂卟啉染料,可列举下述化合物。
蒽醌染料(A6)是含有分子内具有蒽醌骨架的化合物的染料。优选的蒽醌染料(A6)包括式(A6-1)所示的化合物。
(式中,R1F~R4F各自独立地表示氢原子、可以具有取代基的芳基、可以具有取代基的烷基、或者具有乙烯性双键的基团。
R5F以及R6F各自独立地表示氢原子、卤素原子、腈基、磺酸基或者磺酸盐基。)
R1F~R4F的芳基包括苯基、萘基、苄基等。作为其取代基,可例举甲基、乙基等烷基;氟原子、氯原子等卤素原子;磺酸基;2-乙基己基氨基亚砜基、环己基氨基亚砜基、氨基戊基氨基亚砜基等磺酰胺基;甲氧基亚砜基等磺酸酯基;烷氧基;硫代烷基;硫代烷氧基等。作为具有取代基的芳基,可列举甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基、乙基苯基等烷基取代苯基;苯基、苄基或者上述烷基取代苯基与磺酸基或者磺酰胺基结合而得到的基团;氟苯基、氯苯基等苯基、苄基或者上述烷基取代苯基与卤素原子结合而得到的基团;乙氧基苯基等结合了烷氧基的苯基;甲基硫代苯基等结合了烷基硫基的苯基等,优选苯基、烷基取代苯基、苯基、苄基或者上述烷基取代苯基与磺酸基或者磺酰胺基结合而得到的基团、或苯基、苄基或者上述烷基取代苯基与卤素原子结合而得到的基团。
作为可以具有取代基的芳基,可列举下述取代基。
R1F~R4F的烷基可列举甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基等碳原子数为1~20的直链状烷基;异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基以及2-乙基己基等碳原子数为3~20的含支链的烷基。作为其取代基,包括苯基、萘基等。此外,取代基可以是羟基磺酸基、2-乙基己基氨基亚砜基等磺酰胺基、甲氧基亚砜基等磺酸酯基等,还包括与它们结合的苯基和萘基。优选碳原子数为1~10的烷基,更优选碳原子数为1~5的烷基,进一步优选甲基、乙基、正丙基、异丙基、1-羟乙基、或2-羟乙基。
R1F~R4F的具有乙烯性双键的基团包括乙烯基、(甲基)丙烯酰基等。这些乙烯基、(甲基)丙烯酰基等可以与烷基结合,例如可列举烯丙基(乙烯基甲基)、乙烯基乙基等乙烯基结合烷基;(甲基)丙烯酰基甲基、(甲基)丙烯酰基乙基等(甲基)丙烯酰基结合烷基,该具有乙烯性双键的基团进一步还可以例举该(甲基)丙烯酰基结合烷基与连结基团结合而成的基团。作为这样的连结基团,例如可列举下述式的基团。
(式中,R7F表示亚甲基、亚乙基等碳原子数为1~8的亚烷基。*1表示与(甲基)丙烯酰基结合烷基键合的位置,*2表示与N原子键合的位置。)
R7F优选为碳原子数为1~4的亚烷基,更优选为亚甲基或亚乙基。
此外,*1优选与(甲基)丙烯酰基甲基或(甲基)丙烯酰基乙基结合。
作为蒽醌染料(A6),例如可列举,
C.I.溶剂紫11、13、14、26、31、36、37、38、45、47、48、51、59、60、
C.I.溶剂蓝12、14、18、35、36、45、58、59、59:1、63、68、69、78、79、83、94、97、98、100、101、102、104、105、111、112、122、128、132、136、139、
C.I.酸性紫34、
C.I.酸性蓝25、27、40、45、78、80、112
C.I.分散紫26、27、
C.I.分散蓝1、14、56、60、
C.I.直接蓝40、
C.I.媒介蓝8等。
作为蒽醌染料(A6),还可列举下述化合物。
作为蒽醌染料(A6),
优选式(3-11)所示的化合物~式(3-12)所示的化合物。
本说明书中,式(A7)所示的染料包括式(A7)所示的化合物的互变异构体。
[式(A7)中,
g表示任意的自然数。
Gg-表示g价的阴离子。
D表示可以具有取代基的杂环芳基。
R1A、R2A、R3A、R4A、R5A、R6A、R7A以及R8A各自独立地表示氢原子、卤素原子、硝基、羟基或者烷基,该烷基中所含的-CH2-可以被-O-取代。
R21A以及R22A各自独立地表示可被取代的氨基。]
作为R1A、R2A、R3A、R4A、R5A、R6A、R7A以及R8A所示的烷基,可列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、甲基环己基、二甲基环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、十氢萘基、金刚烷基、2-烷基金刚烷-2-基、1-(金刚烷-1-基)烷-1-基、降冰片基、甲基降冰片基以及异冰片基等碳原子数为1~20的烷基。优选碳原子数为1~8的烷基,更优选碳原子数为1~6的烷基,进一步优选碳原子数为1~4的烷基。
R1A、R2A、R3A、R4A、R5A、R6A、R7A以及R8A所示的烷基中所含的-CH2-可以被-O-取代。
作为R1A、R2A、R3A、R4A、R5A、R6A、R7A以及R8A所示的烷基中所含的-CH2-被-O-取代而得到的基团,具体地可列举下述基团。优选碳原子数为1~10的烷基中所含的-CH2-被-O-取代而得到的基团,更优选碳原子数为1~6的烷基中所含的-CH2-被-O-取代而得到的基团。
作为R1A、R2A、R3A、R4A、R5A、R6A、R7A以及R8A所示的卤素原子,可列举氟原子、氯原子、溴原子以及碘原子,优选氟原子或氯原子。
优选R1A、R2A、R3A、R4A、R5A、R6A、R7A以及R8A各自独立地为氢原子或者碳原子数为1~8的烷基,更优选为氢原子或者甲基,进一步优选为氢原子。
R21A以及R22A所示的氨基中所含的氢原子可以被以下基团取代:可以具有取代基的芳基、可以具有取代基的烷基、或者、包含丙烯酰基或者甲基丙烯酰基的基团。
可以具有取代基的芳基中,作为芳基,可列举苯基、萘基、蒽基等碳原子数为6~14的芳基,作为该芳基可以具有的取代基,可列举卤素原子以及碳原子数为1~8的烷基。
可以具有取代基的烷基中,作为烷基,可列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、甲基环己基、二甲基环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、十氢萘基、金刚烷基、2-烷基金刚烷-2-基、1-(金刚烷-1-基)烷-1-基、降冰片基、甲基降冰片基以及异冰片基等碳原子数为1~20的烷基。该烷基中所含的氮原子邻接的-CH2-以外的-CH2-可被-O-取代,作为该烷基可以具有的取代基,可列举氨基、取代氨基、含有卤素原子以及硅原子的基团。
作为卤素原子,可列举氟原子、氯原子、溴原子以及碘原子。
作为取代氨基,可列举甲基氨基、乙基氨基、丙基氨基、异丙基氨基、丁基氨基、仲丁基氨基、叔丁基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二丙基氨基、乙基甲基氨基等碳原子数为1~8的烷基氨基以及碳原子数为1~8的二烷基氨基。
包含丙烯酰基或者甲基丙烯酰基的基团是指,至少具有1个丙烯酰基或者甲基丙烯酰基作为基团的结构单元的基团。
包含丙烯酰基或者甲基丙烯酰基的基团的碳原子数通常为3~30,优选为3~20。
包含丙烯酰基或者甲基丙烯酰基的基团优选包含丙烯酰氧基或者甲基丙烯酰氧基的基团。
包含丙烯酰基或者甲基丙烯酰基的基团优选式(A7-1)所示的基团。
*-R14A-R15A (A7-1)
[式(A7-1)中,R15A表示丙烯酰基或者甲基丙烯酰基。R14A表示碳原子数为1~8的烷二基,该烷二基中所含的-CH2-可以被-O-取代。*表示与氮原子的键合位置。]
作为R14A所示的碳原子数为1~8的烷二基,可列举亚甲基、亚乙基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、己烷-1,6-二基、庚烷-1,7-二基、辛烷-1,8-二基、乙烷-1,1-二基、丙烷-1,1-二基、丙烷-1,2-二基、丙烷-2,2-二基、戊烷-2,4-二基、2-甲基丙烷-1,3-二基、2-甲基丙烷-1,2-二基、戊烷-1,4-二基、2-甲基丁烷-1,4-二基,优选碳原子数为1~4的烷二基,更优选亚甲基或者亚乙基,进一步优选亚甲基。
包含丙烯酰基或者甲基丙烯酰基的基团可举出下述基团。(*表示与氮原子结合的位置。)
作为R21A以及R22A所示的可被取代的氨基,可列举甲基氨基、乙基氨基、丙基氨基、异丙基氨基、丁基氨基、异丁基氨基、仲丁基氨基、叔丁基氨基、戊基氨基、新戊基氨基、己基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二丙基氨基、二异丙基氨基、乙基甲基氨基、乙基异丙基氨基、乙基丙基氨基、异丙基甲基氨基、异丙基丙基氨基、甲基丙基氨基、苯基氨基、萘基氨基、2-甲基苯基氨基、4-甲基苯基氨基、3-甲基苯基氨基、3,5-二甲基苯基氨基、4-乙基苯基氨基、N-甲基-N-苯基氨基、丙烯酰氧甲基氨基、N-(丙烯酰氧甲基)-N-甲基氨基、N-(丙烯酰氧乙基)-N-乙基氨基、N-(甲基丙烯酰氧乙基)-N-乙基氨基、N-(丙烯酰氧乙基)-N-苯基氨基、N-(丙烯酰氧乙基)-N-(甲基丙烯酰氧甲基)氨基、N-(丙烯酰氧乙基氧甲基)-N-乙基氨基以及N-(甲基丙烯酰氧乙基氧甲基)-N-乙基氨基。
D所示的杂环芳基可以具有至少一个杂原子,作为杂原子,可列举氮原子、氧原子以及硫原子。
D所示的杂环芳基可以是单环,也可以是多环。
作为D所示的杂环芳基,可列举吡啶基、咪唑基、吡唑基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、异噻唑基、苯并噻唑基、苯并异噻唑基、噻吩基、苯并噻吩基等碳原子数为2~8的杂环芳基,优选至少含有一个氮原子或硫原子作为环的构成要素的、碳原子数为2~8的杂环芳基。
作为D所示的杂环芳基可以具有的取代基,可列举可被取代的氨基、碳原子数为1~20的烷基、可以具有取代基的芳基,优选可被取代的氨基以及可以具有取代基的芳基。
作为可被取代的氨基,可列举与R21A以及R22A所示的可被取代的氨基相同的基团。
作为碳原子数为1~20的烷基,可列举与R1A、R2A、R3A、R4A、R5A、R6A、R7A以及R8A所示的碳原子数为1~20的烷基相同的基团。
作为可以具有取代基的芳基,可列举苯基、萘基、蒽基,作为取代基,可列举氟原子、氯原子以及溴原子等卤素原子、碳原子数为1~20的烷基。
D所示的杂环芳基优选为式(III)所示的基团。
[式(III)中,X表示氧原子或者硫原子。
R55表示氢原子、碳原子数为1~20的烷基或者可以具有取代基的芳基。
R56表示可被取代的氨基。
*表示与碳原子的键合位置。]
作为R55所示的碳原子数为1~20的烷基,可列举与R1A、R2A、R3A、R4A、R5A、R6A、R7A以及R8A所示的碳原子数为1~20的烷基相同的基团。
作为R55所示的可以具有取代基的芳基,可举出苯基。
作为R56所示的可被取代的氨基,可列举与R21A以及R22A所示的可被取代的氨基相同的基团。
R55优选无取代或者具有取代基的芳基,更优选无取代或者被卤素原子取代的芳基。
R56优选为可被取代的氨基。
作为D所示的杂环芳基,可列举式(III-1)所示的基团~式(III-8)所示的基团,优选式(III-1)或式(III-2)所示的基团。
g为任意的自然数,优选1~2的自然数,更优选1。
Gg-表示g价的阴离子,只要阳离子与g价的阴离子形成盐就没有限定。例如g为2以上的自然数时,可以具有1个g价的阴离子,也可以具有g个1价阴离子或者1价阴离子部位。
Gg-优选为1价阴离子,例如可列举氟化物离子、氯化物离子、溴化物离子以及碘化物离子等卤化物离子、式(y1)所示的阴离子、式(y2)所示的阴离子以及式(y3)所示的阴离子。
[式(y1)中,RB1表示可以具有卤素原子的烃基。
式(y2)中,RB2以及RB3各自独立地表示卤素原子或者卤代烃基、或者RB2与RB3彼此键合形成包含-SO2-N--SO2-的环。
式(y3)中,M表示铝原子或者硼原子,RB4以及RB5各自独立地表示可以具有取代基的苯基。]
RB1所示的烃基可列举碳原子数为1~8的烷基以及碳原子数为6~14的芳香族烃基。
作为碳原子数为1~8的烷基,可列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、辛基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、甲基环己基。
作为碳原子数为6~14的芳香族烃基,可列举苯基以及萘基。
作为卤素原子,可列举氟原子、氯原子、溴原子以及碘原子,优选氟原子。
作为碳原子数为1~8的卤化烷基,可列举二氟甲基、三氟甲基、1,1-二氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、全氟乙基、1,1,2,2-四氟丙基、1,1,2,2,3,3-六氟丙基、全氟乙基甲基、1-(三氟甲基)-1,2,2,2-四氟乙基、全氟丙基、1,1,2,2-四氟丁基、1,1,2,2,3,3-六氟丁基、1,1,2,2,3,3,4,4-八氟丁基、全氟丁基、二溴甲基、三溴甲基,优选碳原子数为1~8的氟烷基。
作为碳原子数为6~14的具有卤素原子的芳香族烃基,可列举具有卤素原子的苯基、具有卤素原子的萘基。具体地可举出氟苯基、氯苯基、溴苯基、二氟苯基、1-氟-4-氯苯基、三氟苯基、氟萘基。
RB1优选碳原子数为1~8的卤化烷基,更优选碳原子数为1~8的氟烷基。
作为RB2以及RB3所示的卤素原子,可列举氟原子、氯原子、溴原子以及碘原子,优选氟原子或氯原子。
作为RB2以及RB3所示的卤代烃基,可列举碳原子数为1~8的卤化烷基、具有卤素原子的碳原子数为6~14的芳香族烃基。
作为碳原子数为1~8的卤化烷基,可列举二氟甲基、三氟甲基、1,1-二氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、全氟乙基、1,1,2,2-四氟丙基、1,1,2,2,3,3-六氟丙基、全氟乙基甲基、1-(三氟甲基)-1,2,2,2-四氟乙基、全氟丙基、1,1,2,2-四氟丁基、1,1,2,2,3,3-六氟丁基、1,1,2,2,3,3,4,4-八氟丁基、全氟丁基、二溴甲基、三溴甲基,优选碳原子数为1~8的氟烷基。
作为碳原子数为6~14的具有卤素原子的芳香族烃基,可例举具有卤素原子的苯基、具有卤素原子的萘基。具体地可举出氟苯基、氯苯基、溴苯基、二氟苯基、1-氟-4-氯苯基、三氟苯基、氟萘基。
RB2以及RB3优选为相同的基团。
优选RB2以及RB3各自独立地表示碳原子数为1~8的氟烷基,更优选为三氟甲基。
作为RB4以及RB5所示的苯基可以具有的取代基,优选羟基。
RB4以及RB5优选为相同的基团。
作为式(y1)所示的阴离子,可列举甲磺酸根阴离子、甲苯磺酸根阴离子、十二烷基苯磺酸根阴离子、三氟甲磺酸根阴离子、全氟丁烷磺酸根阴离子、苯基磺酸根阴离子、氟苯基磺酸根阴离子等。
作为式(y2)所示的阴离子,可列举下述阴离子。
式(y3)所示的阴离子可列举下述阴离子。
作为染料(A7),可列举式(A-I-a1)~(A-I-a15)所示的化合物。优选式(A-I-a5)所示的化合物~式(A-I-a12)所示的化合物。
染料(A7)例如可按照韩国公开专利第2014-0026284号公报所述的方法进行制造。
蓝色或紫色染料可以是单体,也可以是聚合物。作为蓝色或紫色染料的聚合物,是含有衍生自蓝色或紫色染料的结构单元的聚合物,可以是仅由衍生自蓝色或紫色染料的结构单元构成的聚合物,也可以是含有衍生自蓝色或紫色染料的结构单元和其它的结构单元的共聚物(以下,有时称为共聚物(a))。
衍生自蓝色或紫色染料的结构单元可以具有源自蓝色或紫色染料的2价以上的基团,也可以具有源自蓝色或紫色染料的1价基团。源自蓝色或紫色染料的基团也可以具有阴离子或阳离子。
作为共聚物(a),可列举除了含有衍生自蓝色或紫色染料的结构单元以外,还含有选自由下述式(1)~(3)所示的结构单元组成的群中的至少一个结构单元的共聚物。
此外,共聚物(a)还可以是含有衍生自构成后述树脂(B)的单体的结构单元和衍生自蓝色或紫色染料的结构单元的共聚物。
[式(1)中,R9以及R10各自独立地表示氢原子、可以具有取代基的碳原子数为1~30的烷基、可以具有取代基的碳原子数为6~30的芳基、可以具有取代基的烷基芳基或它们的组合。
m’表示0~5的整数。]
[式(2)中,R11表示氢原子、可以具有取代基的碳原子数为1~30的烷基、可以具有取代基的碳原子数为6~30的芳基、可以具有取代基的烷基芳基或它们的组合。
R12表示可以具有取代基的碳原子数为1~30的烷基、可以具有取代基的碳原子数为6~30的芳基、-CO-R17-COOH或它们的组合。
R17表示可以具有取代基的碳原子数为1~30的亚烷基或者可以具有取代基的碳原子数为1~30的亚烷氧基。]
[式(3)中,R13以及R14各自独立地表示氢原子、可以具有取代基的碳原子数为1~30的烷基、可以具有取代基的碳原子数为6~30的芳基、可以具有取代基的烷基芳基或它们的组合。
R15表示-COOH或者-CONHR18。
R18表示可以具有取代基的碳原子数为1~30的烷基或者可以具有取代基的碳原子数为6~30的芳基。
R16表示-COOH,R15以及R16彼此键合形成环。]
作为衍生自蓝色或紫色染料的结构单元以外的结构单元,是包含1个以上羧基的烯属不饱和单体,具体可列举丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸、富马酸。
相对于形成共聚物(a)的单体的总重量,包含1个以上羧基的烯属不饱和单体的重量比率通常为1~50重量%,优选3~40重量%,更优选5~30重量%。
此外,还可以包含衍生自上述的单体以外的单体的结构单元(Z),具体可列举苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基苄基甲基醚等烯基芳香族单体;
丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟丁酯、甲基丙烯酸2-羟丁酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸苯基酯、甲基丙烯酸苯基酯等不饱和羧酸酯化合物;
丙烯酸2-氨基乙基酯、甲基丙烯酸2-氨基乙基酯、丙烯酸2-二甲基氨基乙基酯、甲基丙烯酸2-二甲基氨基乙基酯等不饱和羧酸氨基烷基酯化合物;
醋酸乙烯酯、安息香酸乙烯酯等羧酸乙烯酯化合物;
丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯等不饱和羧酸缩水甘油酯化合物;
丙烯腈基、甲基丙烯腈基等氰化乙烯基化合物;
丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等不饱和酰胺化合物;
N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺、N-丁二酰亚胺-3-马来酰亚胺苯甲酸酯、N-丁二酰亚胺-4-马来酰亚胺丁酸酯、N-丁二酰亚胺-6-马来酰亚胺己酸酯、N-丁二酰亚胺-3-马来酰亚胺丙酸酯、N-(9-吖啶基)马来酰亚胺等二羰基酰胺衍生物及它们的组合。
作为结构单元(Z),优选不饱和羧酸酯化合物、二羰基酰胺衍生物及它们的组合,
更优选丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺及它们的组合,
进一步优选丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、N-苄基马来酰亚胺及它们的组合。
组合不饱和羧酸酯化合物以及二羰基酰胺衍生物时,它们的摩尔比(不饱和羧酸酯化合物∶二羰基酰胺衍生物)优选97∶3~3∶97,更优选93∶7~50∶50,进一步优选90∶10~60∶40。
共聚物(a)中所含的衍生自蓝色或紫色染料的结构单元理想的是从含有具有乙烯性双键的基团的蓝色或紫色染料衍生的结构单元,优选从衍生自呫吨染料(A3)的结构单元、衍生自三芳基甲烷染料(A4)的结构单元、以及衍生自式(A7)所示的染料的结构单元组成的群中选出的至少1种,更优选从衍生自三芳基甲烷染料(A4)的结构单元、以及衍生自式(A7)所示的染料的结构单元组成的群中选出的至少1种。
作为衍生自呫吨染料(A3)的结构单元,优选从含有具有乙烯性双键的基团的式(1-45)所示的化合物~式(1-47)所示的化合物衍生的各结构单元。
作为衍生自三芳基甲烷染料(A4)的结构单元,优选从含有具有乙烯性双键的基团的式(2b-1)所示的化合物~式(2b-19)所示的化合物衍生的各结构单元。
作为衍生自式(A7)所示的染料的结构单元,优选R21A或者R22A为被包含丙烯酰基或者甲基丙烯酰基的基团取代的氨基的式(A7)所示的染料,更优选衍生自式(A-I-a15)所示的化合物的结构单元。
共聚物(a)中,构成共聚物(a)的所有结构单元中,各个来源的结构单元的比率优选为,
衍生自包含1个以上羧基的烯属不饱和单体(具体的有丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸、富马酸)的结构单元;20~50摩尔%(优选25~45摩尔%)
衍生自蓝色或紫色染料的结构单元;0.1~25摩尔%(优选0.5~20摩尔%)
结构单元(Z);25~79.9摩尔%(优选35~74.5摩尔%)。
相对于化合物(I)100质量份,染料(A2)的含量通常为80~10000质量份,优选80~7500质量份,更优选80~1000质量份,进一步优选80~600质量份,更进一步优选80~300质量份。
<染料(Ac)以及颜料(Ad)>
作为染料(Ac),没有特别限定,可使用公知的染料。
作为颜料(Ad),没有特别限定,可使用公知的颜料,例如,可列举色彩索引(染色家学会(The Society of Dyers and Colourists)出版)中被分类为色素的颜料。
作为颜料,可列举C.I.颜料紫1、19、23、29、32、36、38等紫色颜料等。
着色剂(A)优选含有下述组合的着色剂。
(1)蓝色颜料(A1)、化合物(I)及蓝色或紫色染料(A2)
(2)蓝色颜料(A1)、化合物(I)及作为聚合物的三芳基甲烷染料(A4)
(3)蓝色颜料(A1)、化合物(I)、以及选自由式(A7)所示的染料及含有从上述式(A7)所示的染料衍生的结构单元的聚合物组成的群中的至少1种染料
(4)蓝色颜料(A1)、化合物(I)、蓝色或紫色染料(A2)及紫色颜料(Ad)
着色剂(A)的含量相对于固形物(固形分)的总量,优选5~60质量%,更优选8~55质量%,进一步优选10~50质量%。着色剂(A)的含量在上述范围时,制成滤色器时的色浓度充足,且组合物中可以含有必须量的树脂(B)和聚合性化合物(C),因此能够形成机械強度充分的图案。此处,本说明书中的“固形物的总量”是指,从着色固化性树脂组合物的总量扣除溶剂的含量后的量。固形物的总量以及相对于其的各成分的含量,例如,可通过液相色谱或者气相色谱等公知的分析手段测定。
<树脂(B)>
树脂(B)没有特别限定,优选为碱可溶性树脂。作为树脂(B),可列举以下的树脂[K1]~[K6]等。
树脂[K1]选自由不饱和羧酸以及不饱和羧酸酐组成的组中的至少一种(a)(以下有时称为“(a)”)与具有碳原子数2~4的环状醚结构和烯属不饱和键的单体(b)(以下有时称为“(b)”)的共聚物;
树脂[K2](a)和(b)与可与(a)进行共聚的单体(c)(但是,与(a)以及(b)不同。)(以下有时称为“(c)”)的共聚物;
树脂[K3](a)与(c)的共聚物;
树脂[K4]使(a)与(c)的共聚物与(b)进行反应而得到的树脂;
树脂[K5]使(b)与(c)的共聚物与(a)进行反应而得到的树脂;
树脂[K6]使(b)与(c)的共聚物与(a)进行反应,进一步使羧酸酐进行反应而得到的树脂。
作为(a),具体列举出:丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、邻、间、对乙烯基苯甲酸等不饱和一元羧酸类;
马来酸、富马酸、柠康酸、中康酸、衣康酸、3-乙烯基邻苯二甲酸、4-乙烯基邻苯二甲酸、3,4,5,6-四氢邻苯二甲酸、1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸、二甲基四氢邻苯二甲酸、1,4-环己烯二元羧酸等不饱和二元羧酸类;
甲基-5-降冰片烯-2,3-二羧酸、5-羧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯等含有羧基的双环不饱和化合物类;
马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基邻苯二甲酸酐、4-乙烯基邻苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氢邻苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐、二甲基四氢邻苯二甲酸酐、5,6-二羧基双环[2.2.1]庚-2-烯酸酐等不饱和二羧酸酐;
琥珀酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯、邻苯二甲酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯等2元以上的多元羧酸的不饱和单[(甲基)丙烯酰氧基烷基]酯类;
α-(羟基甲基)丙烯酸那样的在同一分子中含有羟基以及羧基的不饱和丙烯酸酯类等。
它们之中,从共聚反应性的观点和/或获得的树脂在碱水溶液中的溶解性的观点考虑,优选为丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐等。
(b)例如是指:具有碳原子数2~4的环状醚结构(例如,选自由环氧乙烷环、氧杂环丁烷环以及四氢呋喃环组成的组中的至少1种)和烯属不饱和键的聚合性化合物。(b)优选为具有碳原子数2~4的环状醚和(甲基)丙烯酰氧基的单体。
另外,本说明书中,“(甲基)丙烯酸”表示选自由丙烯酸以及甲基丙烯酸组成的组中的至少1种。“(甲基)丙烯酰基”以及“(甲基)丙烯酸酯”等记载也具有同样的意义。
作为(b),例如列举出:具有环氧乙烷基和烯属不饱和键的单体(b1)(以下有时称为“(b1)”)、具有氧杂环丁基和烯属不饱和键的单体(b2)(以下有时称为“(b2)”)、具有四氢呋喃基和烯属不饱和键的单体(b3)(以下有时称为“(b3)”)等。
作为(b1),例如列举出:具有将直链状或含支链的脂肪族不饱和烃进行环氧化而得到的结构的单体(b1-1)(以下有时称为“(b1-1)”)、具有将脂环式不饱和烃进行环氧化而得到的结构的单体(b1-2)(以下有时称为“(b1-2)”)。
作为(b1-1),列举出:(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-甲基缩水甘油基酯、(甲基)丙烯酸β-乙基缩水甘油基酯、缩水甘油基乙烯基醚、邻乙烯基苄基缩水甘油基醚、间乙烯基苄基缩水甘油基醚、对乙烯基苄基缩水甘油基醚、α-甲基邻乙烯基苄基缩水甘油基醚、α-甲基间乙烯基苄基缩水甘油基醚、α-甲基对乙烯基苄基缩水甘油基醚、2,3-双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,4-双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,5-双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,6-双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,4-三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,5-三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,6-三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、3,4,5-三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,4,6-三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯等。
作为(b1-2),列举出:乙烯基环己烯单氧化物、1,2-环氧基-4-乙烯基环己烷(例如,CELLOXIDE 2000;株式会社大赛璐制)、3,4-环氧环己基甲基(甲基)丙烯酸酯(例如,Cyclomer A400;株式会社大赛璐制)、3,4-环氧环己基甲基(甲基)丙烯酸酯(例如,Cyclomer M100;株式会社大赛璐制)、由式(I)表示的化合物以及由式(II)表示的化合物等。
[式(I)以及式(II)中,Ra以及Rb表示氢原子、或者碳原子数为1~4的烷基,该烷基中所含的氢原子可被羟基取代。
Xa以及Xb表示单键、*-Rc-、*-Rc-O-、*-Rc-S-或者*-Rc-NH-。
Rc表示碳原子数为1~6的烷二基。
*表示与O的键合位置。]
作为碳原子数为1~4的烷基,可列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等。
作为氢原子被羟基取代的烷基,可列举羟甲基、1-羟乙基、2-羟乙基、1-羟丙基、2-羟丙基、3-羟丙基、1-羟基-1-甲基乙基、2-羟基-1-甲基乙基、1-羟基丁基、2-羟丁基、3-羟丁基、4-羟丁基等。
作为Ra以及Rb,优选列举氢原子、甲基、羟基甲基、1-羟基乙基、2-羟基乙基,更优选列举氢原子、甲基。
作为烷二基,可列举亚甲基、亚乙基、丙烷-1,2-二基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、己烷-1,6-二基等。
作为Xa以及Xb,优选列举单键、亚甲基、亚乙基、*-CH2-O-以及*-CH2CH2-O-,更优选列举单键、*-CH2CH2-O-(*表示与O的键合位置)。
作为式(I)所示的化合物,可列举式(I-1)~式(I-15)所示的化合物等。优选列举式(I-1)、式(I-3)、式(I-5)、式(I-7)、式(I-9)或者式(I-11)~式(I-15)所示的化合物。更优选列举式(I-1)、式(I-7)、式(I-9)或者式(I-15)所示的化合物。
作为式(II)所示的化合物,列举式(II-1)~式(II-15)所示的化合物等。优选列举式(II-1)、式(II-3)、式(II-5)、式(II-7)、式(II-9)或者式(II-11)~式(II-15)所示的化合物。更优选列举式(II-1)、式(II-7)、式(II-9)或者式(II-15)所示的化合物。
式(I)所示的化合物以及式(II)所示的化合物可分别单独应用。此外,它们可以以任意的比率混合。混合的情况下,其混合比率以摩尔比计,优选式(I)∶式(II)为5∶95~95∶5,更优选10∶90~90∶10,进一步优选20∶80~80∶20。
作为(b2),更优选为具有氧杂环丁基和(甲基)丙烯酰氧基的单体。作为(b2),列举出3-甲基-3-甲基丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3-甲基-3-丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-甲基丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3-甲基-3-甲基丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷、3-甲基-3-丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷、3-乙基-3-甲基丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷、3-乙基-3-丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷等。
作为(b3),更优选为具有四氢呋喃基和(甲基)丙烯酰氧基的单体。作为(b3),具体列举出四氢糠基丙烯酸酯(例如,Viscoat V#150,大阪有机化学工业株式会社制)、四氢糠基甲基丙烯酸酯等。
作为(b),从可使所获得的滤色器的耐热性、耐化学试剂性等可靠性变得更高的观点考虑,优选为(b1)。进一步,从着色固化性树脂组合物的保存稳定性优异这样的观点考虑,更优选为(b1-2)。
作为(c),例如列举出:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸环戊基酯、(甲基)丙烯酸环己基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基环己基酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯(在本技术领域中,作为俗名称为“(甲基)丙烯酸双环戊基酯”。另外,有时称为“(甲基)丙烯酸三环癸基酯”。)、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烯-8-基酯(在本技术领域中,作为俗名而称为“(甲基)丙烯酸双环戊烯基酯”。)、(甲基)丙烯酸双环戊氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸炔丙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸酯;
(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯等含羟基的(甲基)丙烯酸酯;
马来酸二乙酯、富马酸二乙酯、衣康酸二乙酯等二羧酸二酯;
双环[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-(2’-羟乙基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羟基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(羟基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(2’-羟乙基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二甲氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二乙氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基-5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟甲基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-叔丁氧基羰基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-环己基氧基羰基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-苯氧基羰基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-双(叔丁氧基羰基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-双(环己基氧基羰基)双环[2.2.1]庚-2-烯等双环不饱和化合物类;
N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺、N-丁二酰亚胺-3-马来酰亚胺苯甲酸酯、N-丁二酰亚胺-4-马来酰亚胺丁酸酯、N-丁二酰亚胺-6-马来酰亚胺己酸酯、N-丁二酰亚胺-3-马来酰亚胺丙酸酯、N-(9-吖啶基)马来酰亚胺等二羰基酰胺衍生物类;
苯乙烯、α-甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对甲氧基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、偏二氯乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙酸乙烯酯、1,3-丁二烯、异戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯等。
它们之中,从共聚反应性以及耐热性的观点考虑,优选为苯乙烯、乙烯基甲苯、N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺、双环[2.2.1]庚-2-烯等。
在树脂[K1]中,分别源自各单体的结构单元的比率,在构成树脂[K1]的全部结构单元中,
优选为:
源自(a)的结构单元2~60mol%
源自(b)的结构单元40~98mol%,
更优选为:
源自(a)的结构单元10~50mol%
源自(b)的结构单元50~90mol%。
树脂[K1]的结构单元的比率处于上述范围时,则着色固化性树脂组合物的保存稳定性、形成着色图案之时的显影性、以及所获得的滤色器的耐溶剂性倾向为优异。
树脂[K1]例如可以以文献“高分子合成的实验法”(大津隆行著发行所(株)化学同人第1版第1次印刷1972年3月1日发行)中记载的方法以及该文献中记载的引用文献为参考而制造。
具体列举出如下的方法:将(a)以及(b)的规定量、聚合引发剂以及溶剂等加入反应容器中,例如,通过用氮气将氧气置换,从而设为脱氧气气氛,一边搅拌,一边进行加热以及保温。另外,此处使用的聚合引发剂以及溶剂等没有特别限定,可使用该领域中通常使用的物质。例如,作为聚合引发剂,列举出偶氮化合物(2,2′-偶氮二异丁腈、2,2′-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)等)和有机过氧化物(过氧化苯甲酰等),作为溶剂,只要是将各单体溶解的溶剂即可,列举出作为本发明的着色固化性树脂组合物的溶剂(E)而在后面叙述的溶剂等。
另外,关于所获得的共聚物,可直接使用反应后的溶液,也可使用经过浓缩或者稀释而得到的溶液,也可使用利用再沉淀等方法以固体(粉体)的形式而取得的物质。特别是,在该聚合之时,作为溶剂,使用本发明的着色固化性树脂组合物中所含的溶剂,从而可将反应后的溶液直接地用于制备本发明的着色固化性树脂组合物,因而可使本发明的着色固化性树脂组合物的制造工序简略化。
在树脂[K2]中,分别源自各单体的结构单元的比率,在构成树脂[K2]的全部结构单元中,
优选为:
源自(a)的结构单元2~45mol%
源自(b)的结构单元2~95mol%
源自(c)的结构单元1~65mol%,
更优选为:
源自(a)的结构单元5~40mol%
源自(b)的结构单元5~80mol%
源自(c)的结构单元5~60mol%。
树脂[K2]的结构单元的比率处于上述范围时,则着色固化性树脂组合物的保存稳定性、形成着色图案之时的显影性、以及所获得的滤色器的耐溶剂性、耐热性以及机械强度倾向为优异。
树脂[K2]例如可与作为树脂[K1]的制造方法而记载的方法同样地制造。
在树脂[K3]中,分别源自各单体的结构单元的比率,在构成树脂[K3]的全部结构单元中,
优选为:
源自(a)的结构单元2~60mol%
源自(c)的结构单元40~98mol%,
更优选为:
源自(a)的结构单元10~50mol%
源自(c)的结构单元50~90mol%。
树脂[K3]例如可按照与作为树脂[K1]的制造方法而记载的方法同样地制造。
树脂[K4]可通过获得(a)与(c)的共聚物,将(b)所具有的碳原子数2~4的环状醚加成于(a)所具有的羧酸及/或羧酸酐从而制造。
首先,按照与作为树脂[K1]的制造方法而记载的方法同样地制造(a)与(c)的共聚物。在此情况下,分别源自各单体的结构单元的比率优选与树脂[K3]中列举出的比率相同。
接着,使(b)所具有的碳原子数2~4的环状醚与前述共聚物中的源自(a)的羧酸及/或羧酸酐的一部分进行反应。
在制造(a)与(c)的共聚物之后,可接着将烧瓶内气氛从氮气置换为空气,将(b)、羧酸或羧酸酐与环状醚的反应催化剂(例如三(二甲基氨基甲基)苯酚等)以及阻聚剂(例如氢醌等)等加入烧瓶内,例如在60~130℃下反应1~10小时,从而制造树脂[K4]。
(b)的用量,相对于(a)100摩尔,优选为5~80摩尔,更优选为10~75摩尔。通过设为该范围,从而使得着色固化性树脂组合物的保存稳定性、形成图案之时的显影性、以及所获得的图案的耐溶剂性、耐热性、机械强度以及灵敏度的平衡倾向于变良好。从环状醚的反应性高,并且未反应的(b)不易残存的方面考虑,作为树脂[K4]中使用的(b),优选为(b1),进一步优选为(b1-1)。
前述反应催化剂的用量,相对于(a)、(b)以及(c)的总量100质量份,优选为0.001~5质量份。关于前述阻聚剂的用量,相对于(a)、(b)以及(c)的总量100质量份,优选为0.001~5质量份。
加料方法、反应温度和时间等反应条件,可通过考虑制造设备和基于聚合的发热量等而适当调整。另外,与聚合条件同样地,通过考虑制造设备和基于聚合的发热量等,可适当调整加料方法和反应温度。
对于树脂[K5],作为第一阶段,按照与上述的树脂[K1]的制造方法同样地操作,从而获得(b)与(c)的共聚物。与上述同样地,所获得的共聚物可直接使用反应后的溶液,也可使用经过浓缩或者稀释而得到的溶液,也可使用利用再沉淀等方法以固体(粉体)的形式取得的物质。
源自(b)以及(c)的结构单元的比率,相对于构成前述的共聚物的全部结构单元的总摩尔数,分别优选为:
源自(b)的结构单元5~95mol%
源自(c)的结构单元5~95mol%,
更优选为:
源自(b)的结构单元10~90mol%
源自(c)的结构单元10~90mol%。
进一步,在与树脂[K4]的制造方法同样的条件下,通过使(b)与(c)的共聚物所具有的源自(b)的环状醚与(a)所具有的羧酸或羧酸酐进行反应,从而可获得树脂[K5]。
与前述的共聚物反应的(a)的用量,相对于(b)100摩尔,优选为5~80摩尔。从环状醚的反应性高,并且未反应的(b)不易残存的方面考虑,作为树脂[K5]中使用的(b),优选为(b1),进一步优选(b1-1)。
树脂[K6]是进一步使羧酸酐与树脂[K5]进行反应而得到的树脂。使得通过使环状醚与羧酸或羧酸酐进行反应而产生的羟基与羧酸酐进行反应。
作为羧酸酐,列举出马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基邻苯二甲酸酐、4-乙烯基邻苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氢邻苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐、二甲基四氢邻苯二甲酸酐、双环[2.2.1]庚-2-烯-5,6-二羧酸酐等。关于羧酸酐的用量,相对于(a)的用量1摩尔,优选为0.5~1摩尔。
树脂(B)具体列举出:(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲基酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-环氧基三环[5.2.1.02.6]癸基酯/(甲基)丙烯酸共聚物等树脂[K1];(甲基)丙烯酸缩水甘油酯/(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-环氧基三环[5.2.1.02.6]癸基酯/(甲基)丙烯酸N-环己基马来酰亚胺共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/(甲基)丙烯酸/苯乙烯共聚物等树脂[K2];(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物等树脂[K3];将(甲基)丙烯酸缩水甘油酯加成于(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物而得到的树脂、将(甲基)丙烯酸缩水甘油酯加成于(甲基)丙烯酸三环癸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物而得到的树脂、将(甲基)丙烯酸缩水甘油酯加成于(甲基)丙烯酸三环癸酯/(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物而得到的树脂等树脂[K4];使(甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸三环癸酯/(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的共聚物进行反应而得到的树脂、使(甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸三环癸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的共聚物进行反应而得到的树脂等树脂[K5];通过使(甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸三环癸酯/(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的共聚物进行反应而得到的树脂进一步与四氢邻苯二甲酸酐进行反应从而得到的树脂等树脂[K6]等。
其中,作为树脂(B),优选树脂[K1]以及树脂[K2]。
树脂(B)的聚苯乙烯换算的重均分子量优选为3,000~100,000,更优选为5,000~50,000,进一步优选为5,000~35,000、5,000~30,000。分子量处于前述范围时,则存在有如下的倾向:涂膜硬度提高,残膜率也高,未曝光部相对于显影液的溶解性良好,且着色图案的分辨率提高。
树脂(B)的分子量分布[重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)]优选为1.1~6,更优选为1.2~4。
树脂(B)的固形物酸值优选50~170mg-KOH/g,更优选60~150,进一步优选70~135mg-KOH/g。此处酸值是按照中和1g树脂(B)所必需的氢氧化钾的量(mg)的方式测定的值,例如可通过用氢氧化钾水溶液滴定而求出。
树脂(B)的含量相对于固形物的总量,优选7~65质量%,更优选13~60质量%,进一步优选17~55质量%。
<聚合性化合物(C)>
聚合性化合物(C)是可通过由聚合引发剂(D)产生的活性自由基及/或酸而聚合的化合物,例如列举出具有聚合性的烯属不饱和键的化合物等,优选为(甲基)丙烯酸酯化合物。
其中,聚合性化合物(C)优选具有3个以上烯属不饱和键的聚合性化合物。作为该聚合性化合物,例如列举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇十(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇九(甲基)丙烯酸酯、三(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、乙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
其中,优选二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯以及二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
聚合性化合物(C)的重均分子量优选150以上、2,900以下,更优选250~1,500以下。
聚合性化合物(C)的含量相对于固形物的总量,优选7~65质量%,更优选13~60质量%,进一步优选17~55质量%。聚合性化合物(C)的含量处于上述的范围内时,着色图案形成时的残膜率以及滤色器的耐化学试剂性倾向于提高。
<聚合引发剂(D)>
聚合引发剂(D)只要是能够通过光或热的作用产生活性自由基、酸等而引发聚合的化合物则不会特别限定,可使用公知的聚合引发剂。
作为聚合引发剂(D),优选为含有选自由烷基苯酮化合物、三嗪化合物、酰基氧化膦化合物、O-酰基肟化合物以及联咪唑化合物组成的群中至少一种化合物的聚合引发剂,更优选为含有O-酰基肟化合物的聚合引发剂。
作为O-酰基肟化合物,例如列举出:N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)丁烷-1-酮-2-亚胺、N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺、N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)-3-环戊基丙烷-1-酮-2-亚胺、N-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亚胺、N-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3,3-二甲基-2,4-二氧杂环戊烷基甲基氧基)苯甲酰基}-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亚胺、N-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-3-环戊基丙烷-1-亚胺、N-苯甲酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-3-环戊基丙烷-1-酮-2-亚胺等。也可使用Irgacure OXE01、OXE02(以上,巴斯夫公司制),N-1919(ADEKA公司制)等市售品。O-酰基肟化合物优选为选自由N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)丁烷-1-酮-2-亚胺、N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺以及N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)-3-环戊基丙烷-1-酮-2-亚胺组成的组中的至少1种,更优选为N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺。使用这些O-酰基肟化合物的话,倾向于得到高亮度的滤色器。
上述烷基苯酮化合物,可列举出2-甲基-2-吗啉基-1-(4-甲基硫烷基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-2-苄基丁烷-1-酮、2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]丁烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-(4-异丙烯基苯基)丙烷-1-酮的低聚物、α,α-二乙氧基苯乙酮、苄基二甲基缩酮等。也可使用Irgacure 369、907、379(以上,巴斯夫公司制)等市售品。
作为三嗪化合物,列举出2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙氨基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪等。
作为酰基氧化膦化合物,列举出2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦等。也可使用Irgacure(注册商标)819(巴斯夫公司制)等市售品。
作为联咪唑化合物,例如列举出:2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑(参照日本特开平6-75372号公报、日本特开平6-75373号公报等)、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(烷氧基苯基)联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(二烷氧基苯基)联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(三烷氧基苯基)联咪唑(参照日本特公昭48-38403号公报、日本特开昭62-174204号公报等)、4,4’5,5’-位的苯基由烷氧基羰基取代的咪唑化合物(参照日本特开平7-10913号公报等)等。
进一步,作为聚合引发剂(D),列举出苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻***、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚等苯偶姻化合物;二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫化物、3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧基羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等二苯甲酮化合物;9,10-菲醌、2-乙基蒽醌、樟脑醌等醌化合物;10-丁基-2-氯吖啶酮、苯偶酰、苯基乙醛酸甲酯、茂钛化合物等。它们优选与后述的聚合引发助剂(D1)(特别是胺类)进行组合而使用。
作为产酸剂可以例举如,4-羟基苯基二甲基锍对甲苯磺酸盐、4-羟基苯基二甲基锍六氟锑酸盐、4-乙酰氧基苯基二甲基锍对甲苯磺酸盐、4-乙酰氧基苯基甲基苄基锍六氟锑酸盐、三苯基锍对甲苯磺酸盐、三苯基锍六氟锑酸盐、二苯基碘鎓对甲苯磺酸盐、二苯基碘鎓六氟锑酸盐等鎓盐类、甲苯磺酸硝基苄酯类、苯偶姻甲苯磺酸酯(benzoin tosylate)类等。
聚合引发剂(D)的含量,相对于树脂(B)和聚合性化合物(C)的合计量100质量份,优选0.1~30质量份、更优选1~20质量份。聚合引发剂(D)的含量在上述范围内的话,倾向于高灵敏度化,曝光时间缩短,因此滤色器的生产率提高。
<聚合引发助剂(D1)>
聚合引发助剂(D1)是用于促进通过聚合引发剂而引发了聚合的聚合性化合物的聚合的化合物、或者敏化剂。包含聚合引发助剂(D1)的情况下,通常与聚合引发剂(D)组合使用。
作为聚合引发助剂(D1),列举出胺类化合物、烷氧基蒽化合物、噻吨酮化合物以及羧酸化合物等。
作为胺类化合物,列举出三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯、苯甲酸2-二甲基氨基乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、N,N-二甲基对甲苯胺、4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮(通称米蚩酮(Michler′s ketone))、4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮、4,4’-双(乙基甲基氨基)二苯甲酮等,其中优选为4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮。也可使用EAB-F(保土谷化学工业株式会社制)等市售品。
作为前述烷氧基蒽化合物,列举出9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽、9,10-二丁氧基蒽、2-乙基-9,10-二丁氧基蒽等。
作为噻吨酮化合物,列举出2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮等。
作为羧酸化合物,列举出苯基硫烷基乙酸、甲基苯基硫烷基乙酸、乙基苯基硫烷基乙酸、甲基乙基苯基硫烷基乙酸、二甲基苯基硫烷基乙酸、甲氧基苯基硫烷基乙酸、二甲氧基苯基硫烷基乙酸、氯苯基硫烷基乙酸、二氯苯基硫烷基乙酸、N-苯基甘氨酸、苯氧基乙酸、萘基硫代乙酸、N-萘基甘氨酸、萘氧基乙酸等。
使用聚合引发助剂(D1)时,其含量相对于树脂(B)以及聚合性化合物(C)的合计量100质量份,优选0.1~30质量份,更优选1~20质量份。聚合引发助剂(D1)的量在该范围内时,可进一步以高灵敏度形成着色图案,倾向于提高滤色器的生产率。
<溶剂(E)>
溶剂(E)没有特别限定,可使用该领域中通常使用的溶剂。例如,列举出酯溶剂(在分子内包含-COO-,不包含-O-的溶剂)、醚溶剂(在分子内包含-O-,不包含-COO-的溶剂)、醚酯溶剂(在分子内包含-COO-和-O-的溶剂)、酮溶剂(在分子内包含-CO-,不包含-COO-的溶剂)、醇溶剂(在分子内包含OH,不包含-O-、-CO-以及-COO-的溶剂)、芳香族烃溶剂、酰胺溶剂、二甲基亚砜等。
作为酯溶剂,列举出乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-羟基异丁酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲酸戊酯、乙酸异戊酯、丙酸丁酯、丁酸异丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、环己醇乙酸酯、γ-丁内酯等。
作为醚溶剂,列举出乙二醇单甲醚、乙二醇单***、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单***、二乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单***、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇、四氢呋喃、四氢吡喃、1,4-二噁烷、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二***、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇二丁醚、苯甲醚、苯***、甲基苯甲醚等。
作为醚酯溶剂,列举出甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单***乙酸酯、丙二醇单丙醚乙酸酯、乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单***乙酸酯、二乙二醇单***乙酸酯以及二乙二醇单丁醚乙酸酯等。
作为酮溶剂,列举出4-羟基-4-甲基-2-戊酮、丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、环戊酮、环己酮以及异佛尔酮等。
作为醇溶剂,列举出甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、丙二醇、甘油等。
作为芳香族烃溶剂,列举出苯、甲苯、二甲苯、均三甲基苯等。
作为酰胺溶剂,列举出N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺以及N-甲基吡咯烷酮等。
上述溶剂中,从涂布性、干燥性的点考虑,优选1atm中的沸点为120℃以上180℃以下的有机溶剂。作为溶剂,优选丙二醇单甲醚乙酸酯、乳酸乙酯、丙二醇单甲醚、3-乙氧基丙酸乙酯、乙二醇单甲基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、4-羟基-4-甲基-2-戊酮以及N,N-二甲基甲酰胺,更优选丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单甲基醚、乳酸乙酯以及3-乙氧基丙酸乙酯。
溶剂(E)的含量相对于本发明的着色固化性树脂组合物的总量,优选为70~95质量%,更优选为75~92质量%。换言之,着色固化性树脂组合物的固形物的总量优选为5~30质量%,更优选为8~25质量%。溶剂(E)的含量处于上述范围时,涂布时的平整性变好,另外在形成滤色器时颜色浓度不会不足,因而显示特性倾向于变良好。
<流平剂(F)>
作为流平剂(F),列举出(聚)硅氧烷(silicone)系表面活性剂、氟系表面活性剂以及具有氟原子的(聚)硅氧烷系表面活性剂等。它们也可在侧链具有聚合性基团。
作为(聚)硅氧烷系表面活性剂,列举出在分子内具有硅氧烷键的表面活性剂等。具体而言,列举出Toray silicone DC3PA、Toray silicone SH7PA、Toray siliconeDC11PA、Toray silicone SH21PA、Toray silicone SH28PA、Toray silicone SH29PA、Toray silicone SH30PA、Toray silicone SH8400(商品名:东丽道康宁(株)制),KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越化学工业株式会社制),TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF-4446、TSF4452以及TSF4460(迈图高新材料·日本有限责任公司制)等。
作为上述的氟系表面活性剂,列举出在分子内具有氟碳链的表面活性剂等。具体而言,列举出Fluorad(注册商标)FC430、Fluorad FC431(住友3M株式会社制),Megafac(注册商标)F142D、Megafac F171、Megafac F172、Megafac F173、MegafacF177、Megafac F183、Megafac F554、Megafac R30、Megafac RS-718-K(DIC(株)制),F-TOP(注册商标)EF301、F-TOP EF303、F-TOP EF351、F-TOP EF352(Mitsubishi Materials Electronic Chemicals(株)制),Surflon(注册商标)S381、Surflon S382、Surflon SC101、Surflon SC105(旭硝子(株)制)以及E5844((株)Daikin Fine Chemical研究所制)等。
作为上述的具有氟原子的(聚)硅氧烷系表面活性剂,列举出在分子内具有硅氧烷键以及氟碳链的表面活性剂等。具体而言,列举出Megafac(注册商标)R08、Megafac BL20、Megafac F475、Megafac F477以及Megafac F443(DIC(株)制)等。
流平剂(F)的含量相对于着色固化性树脂组合物的总量,优选0.001质量%以上0.2质量%以下,优选0.002质量%以上0.1质量%以下,更优选0.01质量%以上0.05质量%以下。流平剂(F)的含量在上述范围内的话,可以使滤色器的平整性良好。
<其它成分>
本发明的着色固化性树脂组合物也可根据需要而包含填充剂、其它高分子化合物、密接促进剂、抗氧化剂、光稳定剂、链转移剂等本技术领域中公知的添加剂。
<着色固化性树脂组合物的制造方法>
本发明的着色固化性树脂组合物例如可通过将着色剂(A)、树脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合引发剂(D)、以及根据需要使用的溶剂(E)、流平剂(F)、聚合引发助剂(D1)以及其它成分混合而制备。
可以预先将染料(A2)以及根据需要使用的染料(Ac)分别溶解于一部分或者全部溶剂(E)中来制备溶液。该溶液优选用孔径0.01~1μm左右的过滤器过滤。
优选预先将蓝色颜料(A1)与一部分或者全部溶剂(E)混合,用珠磨机等分散,直到颜料的平均粒径在0.2μm以下左右。此时,根据需要混合颜料分散剂、树脂(B)的一部分或者全部。
作为上述颜料分散剂,可以使用市售的表面活性剂,可列举(聚)硅氧烷系、氟系、酯系、阳离子系、阴离子系、非离子系、两性、聚酯系、多胺系、丙烯酸系等表面活性剂等。作为上述表面活性剂,除了氧乙烯烷基醚类、聚氧乙烯烷基苯醚类、聚乙二醇二酯类、脱水山梨醇脂肪酸酯类、脂肪酸改性聚酯类、叔胺改性聚氨酯类、聚乙烯亚胺类等,还可列举商品名为KP(信越化学工业(株)制)、FLOWLEN(共荣社化学(株)制)、SOLSPERSE(捷利康(株)制)、EFKA(巴斯夫日本(株)社制)、AJISPER(登録商標)(Ajinomoto Fine-Techno Co.,Inc.制)、Disperbyk(BYK-Chemie社制)等,它们可以分别单独使用或2种以上组合使用。
通过将剩余的成分与这样得到的颜料分散液混合,使其达到规定的浓度,可以制备目标着色固化性树脂组合物。
混合后的着色固化性树脂组合物优选用孔径0.01~10μm左右的过滤器过滤。
根据本发明的着色固化性树脂组合物,可以制造尤其是耐热性优异的滤色器。该滤色器作为用于显示装置(例如,液晶显示装置、有机EL装置、电子纸等)以及固体摄像元件的滤色器是有用的。
【实施例】
以下,通过实施例,对本发明的着色固化性树脂组合物进行更详细的说明。例中的“%”以及“份”如果没有特别说明,是指质量%以及质量份。
以下的合成例中,化合物用质谱(LC;Agilent制1200型、MASS;Agilent制LC/MSD型)或者元素分析(VARIO-EL;(Elementar(株)制))进行鉴定。
〔合成例1〕
将下式(1x)表示的化合物20份与N-乙基邻甲苯胺(和光纯药工业(株)制)200份在遮光条件下混合,将得到的溶液在110℃下搅拌6小时。将得到的反应液冷却至室温后,添加到水800份、35%盐酸50份的混合液中,在室温中搅拌1小时,有晶体析出。将析出的晶体作为吸滤的残渣收集后,进行干燥,得到式(1-24)表示的化合物(以下成为“呫吨染料1”)24份。收率为80%。
式(1-24)所示的化合物的鉴定;
(质谱分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+603.4
Exact Mass:602.2
〔合成例2〕
向具备冷却管以及搅拌装置的烧瓶内投入式(A0-1)所示的化合物以及式(A0-2)所示的化合物的混合物(商品名Chugai Aminol Fast Pink R;中外化成制)15份、氯仿150份以及N,N-二甲基甲酰胺8.9份,在搅拌下一边维持在20℃以下,一边滴加亚硫酰氯10.9份。滴加结束后,升温至50℃,在同温度下维持5小时,使其反应,然后冷却至20℃。一边在搅拌下将冷却后的反应溶液维持在20℃以下,一边滴加2-乙基己胺12.5份以及三乙胺22.1份的混合液。然后,在同温度下搅拌5小时,使其反应。接着,用旋转蒸发仪将得到的反应混合物馏去溶剂,然后加入少量甲醇,剧烈搅拌。将该混合物在搅拌状态下添加于离子交换水375份的混合液中,使晶体析出。将析出的晶体过滤分离,用离子交换水仔细地洗涤,在60℃下减压干燥,得到呫吨染料2(式(Aa-1-1)~式(Aa-1-8)所示的化合物的混合物)11.3份。
〔合成例3〕
以下的反应在氮气氛下进行。向具备冷却管以及搅拌装置的烧瓶中,投入硫氰酸钾36.3份及丙酮160.0份后,在室温下搅拌30分钟。然后,用10分钟滴加苯甲酰氯(东京化成(株)社制)50.0份。滴加结束后,进一步在室温下搅拌2小时。然后,将反应混合物冰冷后,滴加N-乙基邻甲苯胺(东京化成(株)社制)45.7份。滴加结束后,进一步在室温下搅拌30分钟。然后,将反应混合物冰冷后,滴加30%氢氧化钠水溶液34.2份。滴加结束后,进一步在室温下搅拌30分钟。然后,在室温下滴加氯乙酸35.3份。滴加结束后,加热回流下搅拌7小时。然后,将反应混合物放冷至室温,接着,将反应溶液注入自来水120.0份中,然后,加入甲苯200份,搅拌30分钟。接着,停止搅拌,静置30分钟,有机层与水层分离。通过分液操作弃去水层后,用一当量的盐酸(一規定塩酸)200份洗涤有机层,接着用自来水200份洗涤,最后用饱和食盐水200份洗涤。向有机层中加入适量的芒硝,搅拌30分钟后,过滤,得到干燥的有机层。将得到的有机层用蒸发器馏去溶剂,得到淡黄色液体。将得到的淡黄色液体用柱色谱提纯。将纯化的淡黄色液体在减压下于60℃中干燥,得到式(B-I-1)所示的化合物52.0份。收率50%
以下的反应在氮气氛下进行。向具备冷却管以及搅拌装置的烧瓶中,投入式(B-I-1)所示的化合物9.3份、4、4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮(东京化成(株)社制)10.0份及甲苯20.0份,然后,加入三氯氧磷14.8份,在95~100℃下搅拌3小时。然后,将反应混合物冷却至室温后,用异丙醇170.0份稀释。然后,将经稀释的反应溶液注入饱和食盐水300.0份中后,加入甲苯100份,搅拌30分钟。接着,停止搅拌,静置30分钟,有机层与水层分离。通过分液操作弃去水层后,用饱和食盐水300份洗涤有机层。向有机层中加入适量的芒硝,搅拌30分钟后,过滤,得到干燥的有机层。将得到的有机层用蒸发器馏去溶剂,得到蓝紫色固体。进一步将蓝紫色固体在减压下于60℃中干燥,得到式(A-I-a1)所示的化合物19.8份。收率100%
式(A-I-a1)所示的化合物的鉴定
(质谱分析)离子化模式=ESI+:m/z=601.3[M-Cl]+
Exact Mass:636.3
以下的反应在氮气氛下进行。向具备冷却管以及搅拌装置的烧瓶中,投入式(A-I-a1)所示的化合物10.0份、双三氟甲磺酰亚胺锂(东京化成(株)社制)4.5份、及N,N-二甲基甲酰胺100.0份后,在50~60℃下搅拌3小时。然后,将反应混合物冷却至室温后,用1个小时一边搅拌一边滴入2000.0份自来水中,得到暗蓝色悬浊液。将得到的悬浊液过滤,得到蓝绿色固体。进一步将蓝绿色固体在减压下于60℃中干燥,得到式(A-I-a9)所示的化合物11.3份。收率82%
〔合成例4〕
向具备回流冷却器、滴液漏斗以及搅拌机的烧瓶内以0.02L/分的流量通入氮气,作成氮气气氛,加入乳酸乙酯305份,边搅拌边加热到70℃。然后,将丙烯酸46份以及丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸酯(式(I-1)所示的化合物以及式(II-1)所示的化合物以摩尔比50∶50混合)240份溶解于乳酸乙酯185份中,制备溶液,使用滴液漏斗,用4个小时将该溶解液滴入保温在70℃下的烧瓶内。
另一方面,将聚合引发剂2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)30份溶解于乳酸乙酯225份得到的溶液用另一滴液泵历时4小时滴入烧瓶内。聚合引发剂溶液的滴入结束后,在70℃下保持4小时,然后冷却到室温,得到重均分子量(Mw)为9.1×103、分子量分布为2.1、固体成分26质量%、固形物酸值120mg-KOH/g的树脂B1溶液。树脂B1具有下述所示结构单元。
〔合成例5〕
向具备搅拌机、温度计、回流冷却管、滴液漏斗及氮导入管的烧瓶中导入丙二醇单甲醚乙酸酯182份,将烧瓶内气氛从空气转换为氮气后,升温至100℃,然后滴入于通过在由甲基丙烯酸苄酯70.5份、甲基丙烯酸43.0份、三环癸烷骨架的单甲基丙烯酸酯(日立化成(株)制FA-513M)22.0份以及丙二醇单甲基醚乙酸酯136份构成的混合物中添加2,2’-偶氮二异丁腈3.6份而得到的溶液,进一步在100℃下持续搅拌。
接着,将烧瓶内气氛从空气转换为氮气,向烧瓶内投入甲基丙烯酸缩水甘油酯35.5份[0.25摩尔、(相对于本反应中使用的甲基丙烯酸的羧基为50摩尔%)]、三(二甲基氨基甲基)苯酚0.9份以及氢醌0.145份,在110℃下持续反应,得到固形物29%、固形物酸值为79mgKOH/g的树脂B2溶液。通过GPC测定的聚苯乙烯换算的重均分子量为30,000。
合成例中得到的树脂的重均分子量(Mw)以及数均分子量(Mn)的测定,使用GPC法,在以下的条件下进行。
装置;K2479((株)岛津制作所制)
色谱柱;SHIMADZU Shim-pack GPC-80M
柱温;40℃
溶剂;THF(四氢呋喃)
流速;1.0mL/min
检测器;RI
校准用标准物质;TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40、F-4、F-288、A-2500、A-500(东曹(株)制)
将上述得到的聚苯乙烯换算的重均分子量和数均分子量的比(Mw/Mn)作为分子量分布。
〔合成例6〕
向双N-乙基-N-羟乙基氨基二苯甲酮28.52份、三乙胺17.80份中添加二氯甲烷50mL并且搅拌溶解。然后,添加甲基丙烯酸酐13.56份,升温至40℃并维持。反应结束后,冷却至室温后,加水,分层,追加饱和氯化钠溶液20mL,搅拌30分钟。分层后,馏去有机层,将剩下的固体减压干燥,得到式(aa2)所示的化合物21.4份。
将式(aa2)所示的化合物21.4份加入氯仿500mL中搅拌。然后,追加三氯氧磷49.08份,搅拌15分钟。追加N-苯基-1-萘胺14.56份后,使其回流。反应结束后,冷却至室温后,加水,搅拌。搅拌后静置分层,馏去有机层,将剩下的固体减压干燥,纯化,得到式(aa3)所示的化合物20.3份。
〔合成例7〕
将式(aa3)所示的化合物10.00份加入甲醇100mL中溶解后,添加三氟甲磺酸钠2.50份,进行盐的置换。过滤后,将得到的化合物用水洗涤,将剩下的固体减压干燥,得到式(aa4)所示的化合物5.5份。
〔合成例8〕
将式(aa3)所示的化合物10.00份加入甲醇100mL中溶解后,添加双三氟甲磺酰亚胺锂2.09份,进行盐的置换。过滤后,将得到的化合物用水洗涤,减压干燥,得到式(aa5)所示的化合物7.5份。
〔合成例9〕
在氮气氛下,加入甲基乙基酮30份后,升温至70℃。将式(aa4)所示的化合物2.54份与2,2’-偶氮二异丁腈0.16份溶解于甲基乙基酮20份中,维持在70℃用3小时投入反应器中。投入结束后,在70℃下维持8小时,将甲基乙基酮部分浓缩后,将反应液投入己烷,令晶体析出后,过滤,将剩余的固体用己烷洗涤,然后减压干燥,得到聚合物化合物(aa4)1.80份。
〔合成例10〕
在氮气氛下,加入甲基乙基酮30份后,升温至70℃。将式(aa4)所示的化合物2.54份与2,2’-偶氮二异丁腈0.25份、甲基丙烯酸苄酯0.51份、甲基丙烯酸0.51份、N-苯基马来酰亚胺0.42份溶解于甲基乙基酮50份中,维持在70℃用3小时投入反应器中。投入结束后,在70℃下维持8小时,将甲基乙基酮部分浓缩后,将反应液投入己烷,令晶体析出后,过滤,将剩余的固体用己烷洗涤,然后减压干燥,得到聚合物化合物(aa4’)2.35份。
〔合成例11〕
在氮气氛下,加入甲基乙基酮30份后,升温至70℃。将式(aa5)所示的化合物2.54份与2,2’-偶氮二异丁腈0.16份溶解于甲基乙基酮20份中,维持在70℃用3小时投入反应器中。投入结束后,在70℃下维持8小时,将甲基乙基酮部分浓缩后,将反应液投入己烷,令晶体析出后,过滤,将剩余的固体用己烷洗涤,然后减压干燥,得到聚合物化合物(aa5)1.63份。
〔合成例12〕
在氮气氛下,加入甲基乙基酮30份后,升温至70℃。将式(aa5)所示的化合物2.54份与2,2’-偶氮二异丁腈0.25份、甲基丙烯酸苄酯0.51份、甲基丙烯酸0.51份、N-苯基马来酰亚胺0.42份溶解于甲基乙基酮50份中,维持在70℃用3小时投入反应器中。投入结束后,在70℃下维持15小时,将甲基乙基酮部分浓缩后,将反应液投入己烷,令晶体析出后,过滤,将剩余的固体进行减压干燥,得到聚合物化合物(aa5’)3.80份。
〔合成例13〕
将式(aa3)所示的化合物5.00份加入甲醇50mL溶解后,添加对甲苯磺酸钠盐1.46份,进行盐的置换。过滤后,将得到的化合物用水洗涤,减压干燥,得到式(aa6)所示的化合物2.84份。
〔合成例14〕
将C.I.碱性蓝265.00份加入甲醇50mL溶解后,添加对甲苯磺酸钠盐2.10份,进行盐的置换。过滤后,将得到的化合物用水洗涤,减压干燥,得到式(aa7)所示的化合物2.71份。
〔合成例15-18〕
向具备冷却管和搅拌机的烧瓶中,按照下述表1所记载的重量比投入式(aa5)所示的化合物(以下,有时称为染料Dy)、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯以及N-苄基马来酰亚胺,相对于上述化合物的总量100重量份,添加2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)(引发剂)6重量份。然后,相对于上述引发剂和化合物的总量100重量份,投入丙二醇单甲基醚乙酸酯300重量份,然后在氮气氛下,缓慢地开始搅拌。将反应溶液升温至90℃,搅拌10小时,得到共聚物溶液。
【表1】
甲基丙烯酸苄酯 | 甲基丙烯酸 | 甲基丙烯酸甲酯 | N-苄基马来酰亚胺 | 染料Dy | |
合成例15 | 25 | 20 | 30 | 15 | 10 |
合成例16 | 25 | 20 | 20 | 15 | 20 |
合成例17 | 25 | 20 | 10 | 15 | 30 |
合成例18 | 25 | 20 | 0 | 15 | 40 |
〔合成例19-22〕
向具备冷却管和搅拌机的烧瓶中,按照下述表2所记载的重量分别投入式(aa8)所示的化合物、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯以及N-苄基马来酰亚胺,相对于上述化合物的总量100重量份,添加2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)6重量份作为引发剂。然后,相对于上述引发剂和化合物的总量100重量份,投入丙二醇单甲醚乙酸酯(PGMEA)300重量份作为溶剂,然后在氮气氛下,缓慢地开始搅拌。将反应溶液升温至90℃,搅拌10小时,得到共聚物溶液。
【表2】
〔合成例23-26〕
除了使用式(aa9)所示的化合物代替式(aa8)所示的化合物以外,分别利用与上述合成例19-22用同样的方法得到共聚物溶液。
【表3】
〔合成例27-30〕
除了使用式(aa10)所示的化合物代替式(aa8)所示的化合物以外,分别利用与上述合成例19-22用同样的方法得到共聚物溶液。
【表4】
〔合成例31-42〕
分别混合上述合成例19-30中制造的各共聚物溶液3.5重量%、C.I.颜料蓝颜料15:6(BASF社)12重量%、分散剂(BYK、Diperbyk 6919)6重量%及丙二醇单甲醚乙酸酯78.5重量%,用涂料振动器进行24小时的分散,制造各共聚物分散液1~12。
〔合成例43〕
向反应器中投入副品红(pararosaniline)盐酸盐25份及乙醇500份,在200℃下搅拌8小时。然后,将上述溶液的温度降至25℃,向上述溶液中花费5小时缓慢地滴加2-甲基-2-丙烯酸-羧氧基乙酯(2-methyl-2-propenoic-carboxyoxy ethyl ester)174份。然后,将上述溶液的温度升温至70℃后,搅拌24小时。反应结束后,用乙醇缓慢地重结晶,得到式(aa11)所示的化合物54.5份。
〔合成例44〕
向反应器中投入副品红盐酸盐25份及乙醇500份,在200℃下搅拌8小时。
然后,将上述温度降至25℃,向上述溶液中花费5小时缓慢地滴加2-甲基-2-丙烯酸-羧氧基乙酯209份。然后,将上述溶液的温度升温至70℃后,搅拌24小时。反应结束后,用乙醇缓慢地重结晶,得到式(aa12)所示的化合物58.2份。
〔合成例45〕
除了使用式(B-I-1)所示的化合物代替合成例6中的N-苯基-1-萘胺以外,与合成例6同样地合成,得到式(aa13)所示的化合物。
〔合成例46-49〕
除了使用式(aa13)所示的化合物代替式(aa8)所示的化合物以外,分别通过与上述合成例19-22同样的方法得到共聚物溶液。
【表5】
〔合成例50-53〕
混合上述合成例46-49中制造的各共聚物溶液3.5重量%、C.I.颜料蓝颜料15:6(BASF社)12重量%、分散剂(BYK、Diperbyk 6919)6重量%及丙二醇单甲基醚乙酸酯78.5重量%,使用涂料振动器进行24小时的分散,分别制造共聚物分散液50~53。
〔合成例54〕
将4-甲酰基苯-1,3-二磺酸二钠22.14份、N,N-二丁基-3-氨基苯酚15.6份以及对甲苯磺酸钠2.2份在120度下搅拌12小时。冷却后,将得到的混合物加入苯酚的50%水100份中,过滤,得到式(I-2)所示的化合物。
〔实施例1〕
将(A)着色剂(A1):C.I.颜料蓝15:6(颜料) 20份
丙烯酸系颜料分散剂 3.9份
丙二醇单甲基醚乙酸酯 130份
混合,使用珠磨机使颜料充分地分散,接着将
混合,得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例2〕
将(A)着色剂(A1):C.I.颜料蓝15:6(颜料) 20份
丙烯酸系颜料分散剂 3.9份
丙二醇单甲基醚乙酸酯 130份
混合,使用珠磨机使颜料充分地分散,接着将
混合,得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例3〕
将(A)着色剂(A1):C.I.颜料蓝15:6(颜料) 20份
丙烯酸系颜料分散剂 3.9份
丙二醇单甲基醚乙酸酯 130份
混合,使用珠磨机使颜料充分地分散,接着将
混合,得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例4〕
将(A)着色剂(A1):C.I.颜料蓝15:6(颜料) 20份
丙烯酸系颜料分散剂 3.9份
丙二醇单甲基醚乙酸酯 130份
混合,使用珠磨机使颜料充分地分散,接着将
混合,得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例5〕
将(A)着色剂(A1):C.I.颜料蓝15:6(颜料) 20份
丙烯酸系颜料分散剂 3.9份
丙二醇单甲基醚乙酸酯 130份
混合,使用珠磨机使颜料充分地分散,接着将
混合,得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例6〕
将(A)着色剂(A1):C.I.颜料蓝15:6(颜料) 20份
丙烯酸系颜料分散剂 3.9份
丙二醇单甲基醚乙酸酯 130份
混合,使用珠磨机使颜料充分地分散,接着将
混合,得到着色固化性树脂组合物。
〔比较例1〕
将(A)着色剂(A1):C.I.颜料蓝15:6(颜料) 20份
丙烯酸系颜料分散剂 3.9份
丙二醇单甲基醚乙酸酯 130份
混合,使用珠磨机使颜料充分地分散,接着将
混合,得到着色固化性树脂组合物。
<着色图案的制作>
在5cm见方的玻璃基板(康宁公司制EAGLE2000)上,利用旋涂法涂布着色固化性树脂组合物后,在100℃下预烘3分钟而获得了着色层。冷却后,将形成有着色层的基板与石英玻璃制光掩模的间隔设为100μm,使用曝光机(拓普康(株)制TME-150RSK)在大气气氛下,以150mJ/cm2的曝光量(365nm基准)进行光照射。作为光掩模,使用形成了100μm的线和间距图案(Line and Space Pattern)的光掩模。将光照射后的着色层在24℃下浸没于包含0.12%非离子系表面活性剂和0.04%氢氧化钾的水系显影液中60秒进行显影,水洗后,在烘箱中,于200℃下进行30分钟后烘,从而获得了着色图案。
<膜厚测定>
对得到的着色图案,用膜厚测定装置(DEKTAK3;日本真空技术(株)制))测定膜厚。
〔色度评价〕
对得到的着色图案,使用测色机(OSP-SP-200;奥林巴斯(株)制)测定分光,使用C光源的特性函数测定CIE的XYZ表色系中的xy色度坐标(x、y)和三刺激值Y。Y的值越大表示亮度越高。结果如表6及表7所示。
〔耐热性评价〕
将得到的着色固化性树脂组合物的涂布膜在230℃下加热20分钟,涂布膜加热前后的色差(ΔEab*)通过使用测色机(奥林巴斯公司制OSP-SP-200)测定。对得到的涂布膜实施以上的耐热性评价的结果,色差(ΔEab*)示于表6及表7。ΔEab*越小,表示加热前后的色变化越小,耐热性越优异。
【表6】
【表7】
〔实施例7〕
除了使用合成例7中得到的式(aa4)所示的化合物代替呫吨染料1之外,其它与实施例1一样地得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例8〕
除了使用合成例8中得到的式(aa5)所示的化合物代替呫吨染料1之外,其它与实施例1一样地得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例9〕
除了使用合成例9中得到的聚合物化合物(aa4)代替呫吨染料1之外,其它与实施例1一样地得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例10〕
除了使用合成例10中得到的聚合物化合物(aa4’)代替呫吨染料1之外,其它与实施例1一样地得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例11〕
除了使用合成例11中得到的聚合物化合物(aa5)代替呫吨染料1之外,其它与实施例1一样地得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例12〕
除了使用合成例12中得到的聚合物化合物(aa5’)代替呫吨染料1之外,其它与实施例1一样地得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例13〕
除了使用合成例13中得到的式(aa6)所示的化合物代替呫吨染料1之外,其它与实施例1一样地得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例14〕
除了使用合成例14中得到的式(aa7)所示的化合物代替呫吨染料1之外,其它与实施例1一样地得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例15〕
将(A)着色剂(A1):C.I.颜料蓝15:6(颜料) 2份
丙烯酸系颜料分散剂 0.5份
丙二醇单甲基醚乙酸酯 30份
混合,使用珠磨机使颜料充分地分散,接着将
混合,得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例16〕
将(A)着色剂(A1):C.I.颜料蓝15:6(颜料) 2份
丙烯酸系颜料分散剂 0.5份
丙二醇单甲基醚乙酸酯 30份
混合,使用珠磨机使颜料充分地分散,接着将
混合,得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例17〕
将(A)着色剂(A1):C.I.颜料蓝15:6(颜料) 2份
丙烯酸系颜料分散剂 0.5份
丙二醇单甲基醚乙酸酯 30份
混合,使用珠磨机使颜料充分地分散,接着将
混合,得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例18〕
将(A)着色剂(A1):C.I.颜料蓝15:6(颜料) 2份
丙烯酸系颜料分散剂 0.5份
丙二醇单甲基醚乙酸酯 30份
混合,使用珠磨机使颜料充分地分散,接着将
混合,得到着色固化性树脂组合物。
对实施例15~实施例18中得到的各着色固化性树脂组合物与实施例1~5同样地进行色度评价以及耐热性评价。结果示于表8。Y的值越大表示亮度越高,ΔEab*越小表示加热前后的色变化越小,耐热性越优异。
【表8】
〔实施例19〕
除了使用合成例31中得到的共聚物分散液代替呫吨染料1之外,其它与实施例1一样地得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例20〕
除了使用合成例32中得到的共聚物分散液代替呫吨染料1之外,其它与实施例1一样地得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例21〕
除了使用合成例33中得到的共聚物分散液代替呫吨染料1之外,其它与实施例1一样地得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例22〕
除了使用合成例34中得到的共聚物分散液代替呫吨染料1之外,其它与实施例1一样地得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例23〕
除了使用合成例35中得到的共聚物分散液代替呫吨染料1之外,其它与实施例1一样地得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例24〕
除了使用合成例36中得到的共聚物分散液代替呫吨染料1之外,其它与实施例1一样地得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例25〕
除了使用合成例37中得到的共聚物分散液代替呫吨染料1之外,其它与实施例1一样地得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例26〕
除了使用合成例38中得到的共聚物分散液代替呫吨染料1之外,其它与实施例1一样地得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例27〕
除了使用合成例39中得到的共聚物分散液代替呫吨染料1之外,其它与实施例1一样地得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例28〕
除了使用合成例40中得到的共聚物分散液代替呫吨染料1之外,其它与实施例1一样地得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例29〕
除了使用合成例41中得到的共聚物分散液代替呫吨染料1之外,其它与实施例1一样地得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例30〕
除了使用合成例42中得到的共聚物分散液代替呫吨染料1之外,其它与实施例1一样地得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例31〕
除了使用合成例43中得到的式(aa11)所示的化合物代替呫吨染料1之外,其它与实施例1一样地得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例32〕
除了使用合成例44中得到的式(aa12)所示的化合物代替呫吨染料1之外,其它与实施例1一样地得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例33〕
除了使用合成例45中得到的式(aa13)所示的化合物代替呫吨染料1之外,其它与实施例1一样地得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例34〕
将(A)着色剂(A1):C.I.颜料蓝15:6(颜料) 0.8份
丙烯酸系颜料分散剂 0.2份
丙二醇单甲基醚乙酸酯 30份
混合,使用珠磨机使颜料充分地分散,接着将
混合,得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例35〕
将(A)着色剂(A1):C.I.颜料蓝15:6(颜料) 0.8份
丙烯酸系颜料分散剂 0.2份
丙二醇单甲基醚乙酸酯 30份
混合,使用珠磨机使颜料充分地分散,接着将
混合,得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例36〕
将(A)着色剂(A1):C.I.颜料蓝15:6(颜料) 0.8份
丙烯酸系颜料分散剂 0.2份
丙二醇单甲基醚乙酸酯 30份
混合,使用珠磨机使颜料充分地分散,接着将
混合,得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例37〕
将(A)着色剂(A1):C.I.颜料蓝15:6(颜料) 0.8份
丙烯酸系颜料分散剂 0.2份
丙二醇单甲基醚乙酸酯 30份
混合,使用珠磨机使颜料充分地分散,接着将
混合,得到着色固化性树脂组合物。
对实施例34~实施例37中得到的各着色固化性树脂组合物与实施例1~5同样地进行色度评价以及耐热性评价。结果示于表9。Y的值越大表示亮度越高,ΔEab*越小表示加热前后的色变化越小,耐热性越优异。
【表9】
〔实施例38〕
除了使用合成例50中得到的共聚物分散液代替呫吨染料1之外,其它与实施例1一样地得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例39〕
除了使用合成例51中得到的共聚物分散液代替呫吨染料1之外,其它与实施例1一样地得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例40〕
除了使用合成例52中得到的共聚物分散液代替呫吨染料1之外,其它与实施例1一样地得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例41〕
除了使用合成例53中得到的共聚物分散液代替呫吨染料1之外,其它与实施例1一样地得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例42〕
除了使用Solvent Blue 38(Orient Corp.,Valifast blue1605)代替呫吨染料1之外,其它与实施例1一样地得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例43〕
除了使用Solvent Blue 129(Orient Corp.,Valifast blue100)代替呫吨染料1之外,其它与实施例1一样地得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例44〕
除了使用式(4-9)所示的化合物代替呫吨染料1并进一步含有C.I.颜料紫23之外,其它与实施例1一样地得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例45〕
除了使用式(1-44)所示的化合物代替呫吨染料1并进一步含有C.I.颜料紫23之外,其它与实施例1一样地得到着色固化性树脂组合物。
产业上的可利用性
由上可知,由本发明的着色固化性树脂组合物形成的着色涂膜或着色图案具有良好的耐热性和良好的亮度。由本发明的着色固化性树脂组合物形成的滤色器是有用的,包含该滤色器的液晶显示装置的显示特性良好。
Claims (10)
2.如权利要求1所述的着色固化性树脂组合物,其进一步含有蓝色或紫色染料(A2)。
3.如权利要求1所述的着色固化性树脂组合物,其中,蓝色颜料(A1)为C.I.颜料蓝15:6。
5.如权利要求4所述的着色固化性树脂组合物,其中,蓝色或紫色染料(A2)是选自由以下物质组成的群中的至少一种:
三芳基甲烷染料(A4)、
式(A7)所示的染料、以及
含有从上述式(A7)所示的染料衍生的结构单元的聚合物。
7.一种着色剂,其含有选自由式(A7)所示的染料以及含有从下述式(A7)所示的染料衍生的结构单元的聚合物组成的群中的至少一种染料、蓝色颜料(A1)、以及式(I)所示的化合物;
式(A7)中,
g表示任意的自然数,
Gg-表示g价的阴离子,
D表示可以具有取代基的杂环芳基,
R1A、R2A、R3A、R4A、R5A、R6A、R7A以及R8A各自独立地表示氢原子、卤素原子、硝基、羟基或者烷基,该烷基中所含的-CH2-可以被-O-取代,
R21A以及R22A各自独立地表示可被取代的氨基;
式(I)中,R1、R2、R3以及R4各自独立地表示可以具有取代基的碳原子数为3~10的1价饱和烃基,
R51、R52以及R53各自独立地表示氢原子、-SO3 -、-SO3H或者-SO3 -Z+,
X+及Z+各自独立地表示+N(R13)4、Na+或者K+,R13表示氢原子或者碳原子数为1~20的1价饱和烃基,+N(R13)4中的4个R13可以彼此相同或不同,
a表示1~4的整数。
8.如权利要求6或7所述的着色剂,其中蓝色颜料(A1)为C.I.颜料蓝15:6。
9.一种滤色器,其是由权利要求1~5中的任一项所述的着色固化性树脂组合物形成的滤色器。
10.一种显示装置,包含权利要求9所述的滤色器。
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