WO2012036085A1 - 着色樹脂組成物 - Google Patents

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WO2012036085A1
WO2012036085A1 PCT/JP2011/070600 JP2011070600W WO2012036085A1 WO 2012036085 A1 WO2012036085 A1 WO 2012036085A1 JP 2011070600 W JP2011070600 W JP 2011070600W WO 2012036085 A1 WO2012036085 A1 WO 2012036085A1
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acrylate
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meth
color filter
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PCT/JP2011/070600
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聡 小林
諒 寺西
秀洋 新井
石井　裕
高明 倉田
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日本化薬株式会社
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    • G—PHYSICS
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    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
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    • H10K59/00—Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
    • H10K59/30—Devices specially adapted for multicolour light emission
    • H10K59/38—Devices specially adapted for multicolour light emission comprising colour filters or colour changing media [CCM]

Definitions

  • the present invention relates to a colored resin composition for forming a blue pixel, a color filter formed using the same, a liquid crystal display device formed using the color filter, an image sensor (CCD, CMOS), an organic EL display, and the like
  • the present invention relates to an electronic display device.
  • liquid crystal display elements such as liquid crystal displays (LCD) typified by notebook computers, liquid crystal televisions, mobile phones, etc., and image sensors (CCD, CMOS) used as input devices for digital cameras, color copiers, etc.
  • a color filter is required.
  • As a method for producing a color filter used in these liquid crystal display devices and solid-state image sensors there are a dyeing method, an electrodeposition method, a printing method, a pigment dispersion method, and the like. In recent years, the pigment dispersion method has become the mainstream.
  • a patterning method a photolithography method is typical, and a color filter is formed using a mixture of a photosensitive resin composition and a pigment dispersion.
  • a method of forming a color filter by applying a colored ink directly on a substrate without using a mask by an ink jet printer is also performed.
  • Improvement of color purity, saturation, brightness, and contrast, which are characteristics required for color filters, is particularly important.
  • the amount of light of the backlight can be suppressed and the power consumption can be reduced, so this is an environmentally necessary technology.
  • In order to improve the color purity of the color filter it is necessary to increase the content of the color pigment or to select a pigment having a better spectral waveform.
  • the pigment concentration must be reduced or the film thickness must be reduced. In order to achieve both of these contradictory characteristics, a method of making pigment fine particles has been performed. As micronization progresses, there is a limit to the resistance and dispersion stability, and even when the brightness is improved, the compatibility of resistance is not achieved.
  • phthalocyanine dyes are known to be excellent in resistance (Patent Document 3), their color characteristics are not blue, and since they are generally reddish cyan, a clear blue pixel cannot be formed.
  • a colored resin composition that includes a clear blue pixel and a highly durable color material that is highly reliable in a color filter, but is currently in practical use. Therefore, there is a need for a high-quality color filter that is vivid blue and excellent in durability as the next generation.
  • JP-A-8-94826 Japanese Patent Laid-Open No. 2002-14222 Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-249102 Japanese Patent Publication No.41-2466 Japanese Patent Laid-Open No. Sho 63-172772 Japanese Patent Publication No. 50-4019 Japanese Examined Patent Publication No. 39-16787
  • An object of the present invention is to provide a blue pixel of a color filter having clear blue characteristics, excellent color characteristics such as contrast, and excellent heat resistance.
  • the present invention (1) A colored resin composition for a color filter containing a colorant compound represented by the following formula (1), a binder resin, a solvent, a photopolymerization initiator, and a curing agent.
  • R 1a to R 6a each independently represents a hydrogen atom, a C1-C30 alkyl group, a phenyl group or a benzyl group, but at least one is a C7-C30 alkyl group.
  • R 7a ⁇ R 20a each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, .Z represents an alkyl group of C1-C6 - alkylsulfonyl imide anion having a higher halogenated alkyl group C1-C10, alkylsulfonyl methide anion, or Represents an alkyl sulfonate).
  • Y 1 to Y 4 each independently represents a hydrogen atom, a C1-C12 alkyl group or an aryl group
  • X 1 to X 5 each independently represent a hydrogen atom, a C1-C12 alkyl group, a C1-C12 alkoxy group, a halogen atom atom, a nitro group, a phenoxy group, a carboxyl group, an alkoxycarbonyl group, a sulfo group, a sulfamoyl group, which may have one or two or more carbamoyl groups anion Z -. are the same as above).
  • a colored cured film for a color filter which is patterned using the colored resin composition according to any one of (1) to (4), (6) A color filter comprising the colored cured film for a color filter according to (5), (7) A liquid crystal display device and an organic EL display comprising the color filter according to (6), (8) A solid-state imaging device comprising the color filter according to (7), About.
  • the blue colored resin composition of the present invention has a clear blue contrast characteristic by using a colored resin composition containing a specific blue colorant compound, and has high quality for color filters having excellent heat resistance and the like. Blue pixels can be provided.
  • the blue colored resin composition of the present invention contains a binder resin, a solvent, a photopolymerization initiator, a curing agent, and a specific blue color material compound, and if necessary, a color material compound such as another pigment or dye, Various additives such as a surfactant, a thermosetting agent, a polymerization inhibitor, and an ultraviolet absorber can be contained, but are not limited to these, and there are no particular limitations as components other than the specific colorant compound Can be used.
  • the pixel manufacturing method using the colored resin composition of the present invention mainly includes a photolithography method and an inkjet method, and the former uses a photosensitive resin composition having excellent developability using a photopolymerization initiator.
  • the latter does not necessarily require a photopolymerization initiator and a thermosetting resin composition is used.
  • the C1-C30 alkyl group may be substituted or unsubstituted.
  • examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, butyl Group, 1-methylpropyl group (s-butyl group), isobutyl group, pentyl group, 1-ethylpropyl group, 1-methylbutyl group, cyclopentyl group, hexyl group, 1-methylpentyl group, 1-ethylbutyl group, cyclohexane Xyl, hydroxypropyl, 2-sulfoethyl, carboxyethyl, cyanoethyl, methoxyethyl, ethoxyethyl, butoxyethyl, trifluoromethyl, pentafluoroethyl, 2-hepty
  • At least one of R 1a ⁇ R 6a in the formula (1) is an alkyl group of C7-C30, at least one of R 5a or R 6a also in industry in R 1a ⁇ R 6a
  • One is preferably a C7-C30 alkyl group, and specific examples thereof are 2-heptyl and 2-methylcyclohexyl groups.
  • the phenyl group or benzyl group may have a substituent.
  • the substituent include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, and an isobutyl group.
  • (C1-C5) alkyl group such as t-butyl group, pentyl group, halogen atom such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, sulfonic acid group, methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group , (C1-C6) alkoxy groups such as t-butoxy group and hexyloxy group, hydroxy (C1-C5) alkyl groups such as hydroxyethyl group and hydroxypropyl group, methoxyethyl group, ethoxyethyl group, ethoxypropyl group, butoxy Hydroxy such as (C1-C5) alkoxy (C1-C5) alkyl group such as ethyl group, 2-hydroxyethoxy group (C1-C5) alkoxy group, a 2-methoxyethoxy group, 2-ethoxyethoxy group alkoxy (C1-C5) alkoxy group such as
  • examples of the halogen atom include fluorine, chlorine, bromine and iodine.
  • R 7a to R 20a in the formula (1) are preferably a hydrogen atom, a chlorine atom, or a substituted or unsubstituted C1-C6 alkyl group.
  • examples of the C1-C6 alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a pentyl group, a cyclopentyl group, a hexyl group, and a cyclohexyl group.
  • Examples include xyl group, hydroxypropyl group, 2-sulfoethyl group, carboxyethyl group, cyanoethyl group, methoxyethyl group, ethoxyethyl group, butoxyethyl group, trifluoromethyl group, pentafluoroethyl group, and the like, and methyl group is particularly preferable. .
  • Table 1-1 Specific examples of the colorant compound represented by the formula (1) are shown in Table 1-1, but the present invention is not limited thereto.
  • Table 1-1 In Table 1-1, regarding the substituent R, Me represents a methyl group, and Et represents an ethyl group. Further, when Z ⁇ is ⁇ , it represents a tristrifluoromethanesulfonylmethide anion, and when ⁇ ⁇ represents a bistrifluoromethanesulfonylimide anion.
  • R 1b to R 6b each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a C1-C12 alkyl group, a C1-C12 alkoxy group, a nitro group, Represents a group, a carboxyl group or an alkoxycarbonyl group.
  • Y 1 to Y 4 each independently represent a hydrogen atom, a C1-C12 alkyl group, or an aryl group.
  • X 1 to X 5 are each independently a hydrogen atom, C1-C12 alkyl group, C1-C12 alkoxy group, halogen atom, nitro group, phenoxy group, carboxyl group, alkoxycarbonyl group, sulfo group, sulfamoyl group, carbamoyl group 1 type (s) or 2 or more types may be included.
  • Anion Z - is an alkyl sulfonyl methide anion, alkylsulfonyl imide anion or alkyl sulfonates having higher halogenated alkyl group having C1-C10.
  • alkyl group of the formula (2) examples include methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, sec-butyl, t-butyl, iso-butyl, n-pentyl, n-hexyl, n- Examples thereof include C1-C12 alkyl groups such as octyl, 2-ethylhexyl, cyclohexyl and the like. These alkyl groups may have a substituent.
  • alkyl group having a substituent examples include a hydroxyethyl group, a hydroxypropyl group, a hydroxybutyl group, a 2-sulfoethyl group, a carboxyethyl group, a cyanoethyl group, a methoxy group, and the like. Examples thereof include an ethyl group, an ethoxyethyl group, a butoxyethyl group, a trifluoromethyl group, and a pentafluoroethyl group.
  • the substituent which the alkyl group can have includes a carbamoyl group, a carboxyl group and the like.
  • alkoxy group of the formula (2) examples include an alkoxy group having a C1-C12 alkyl group in the same alkyl group as described above, and the term “alkoxycarbonyl group” also includes a C1-C12 alkyl group. And alkoxycarbonyl groups.
  • alkoxycarbonyl group of the formula (2) examples include methyloxycarbonyl, ethyloxycarbonyl, propyloxycarbonyl, isopropyloxycarbonyl, butyloxycarbonyl, isobutyloxycarbonyl, pentyloxycarbonyl, isopentyloxycarbonyl, neopentyloxycarbonyl, Cyclopentyloxycarbonyl, hexyloxycarbonyl, cyclohexyloxycarbonyl, heptyloxycarbonyl, cycloheptyloxycarbonyl, octyloxycarbonyl, 2-ethylhexyloxycarbonyl, cyclooctyloxycarbonyl, nonyloxycarbonyl, decanyloxycarbonyl, tricyclodecanyloxy Carbonyl, methoxypropyloxycarbonyl, ethoxypro Hexyloxycarbonyl, hexyloxy propyl,
  • Examples of the aryl group of the formula (2) include aromatic hydrocarbon residues such as phenyl group, naphthyl group, anthryl group, phenanthryl group, pyrenyl group, benzopyrenyl group; pyridyl group, pyrazyl group, pyrimidyl group, quinolyl group, An aromatic heterocyclic residue such as an isoquinolyl group, a pyrrolyl group, an indolenyl group, an imidazolyl group, a carbazolyl group, a thienyl group, and a furyl group.
  • aromatic hydrocarbon residues such as phenyl group, naphthyl group, anthryl group, phenanthryl group, pyrenyl group, benzopyrenyl group; pyridyl group, pyrazyl group, pyrimidyl group, quinolyl group, An aromatic heterocyclic residue such as an isoquinolyl group, a pyrrol
  • aryl groups may have a substituent, and examples of the substituent include an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, a sulfo group, a carboxyl group, an alkoxycarbonyl group, a carbamoyl group, and a cyano group.
  • the phenoxy group of the formula (2) may have a substituent, and examples of the substituent include a C1-C12 linear or branched alkyl group, a halogen atom, an amino group, an alkylamino group, and a hydroxyl group. .
  • Examples of the sulfo group of the formula (2) include methanesulfonyl, ethanesulfonyl, hexanesulfonyl, decanesulfonyl and the like.
  • Examples of the sulfamoyl group of the formula (2) include sulfamoyl, methanesulfamoyl, ethanesulfamoyl, propanesulfamoyl, isopropanesulfamoyl, butanesulfamoyl, isobutanesulfamoyl, pentansulfamoyl, and isopentanesulfur.
  • Famoyl neopentanesulfamoyl, cyclopentanesulfamoyl, hexanesulfamoyl, cyclohexanesulfamoyl, heptanesulfamoyl, cycloheptanesulfamoyl, octanessulfamoyl, 2-ethylhexanesulfamoyl, 1 , 5-Dimethylhexanesulfamoyl, cyclooctanesulfamoyl, nonanesulfamoyl, decanesulfamoyl, tricyclodecanesulfamoyl, methoxypropanesulfamoyl, ethoxy Lopansulfamoyl, propoxypropane sulfamoyl, isopropoxypropane sulfamoyl, hexyloxypropane sulfamoy
  • the carbamoyl group of the formula (2) may have a substituent, and examples of the substituent include a C1-C12 linear or branched alkyl group, a phenyl group, a tosyl group, and a pyrimidinyl group. Further, the carbamoyl group includes an aliphatic group in which two alkyl groups bonded to nitrogen have a C3 to C12 cycloalkyl ring in combination with the nitrogen atom, or one or more heteroatoms such as nitrogen, oxygen, and sulfur. A family heterocycle can be formed.
  • Each of the anion moieties Z ⁇ of the colorant compounds represented by the formulas (1) and (2) contained in the colored resin composition of the present invention independently represents a C1-C10 higher halogenated alkyl group.
  • the colorant compound used in the colored resin composition of the present invention can be obtained, for example, by a known synthesis method described in Yutaka Hosoda “Theoretical Manufacturing Dye Chemistry” (pages 373 to 375) issued by Gihodo Co., Ltd.
  • the anion part Z ⁇ of the colorant compound in the present invention is a chlorine anion
  • a corresponding salt or acid for salt exchange for example, a coloring material compound in which the anion portion Z ⁇ is a chlorine anion is reacted with a reaction solvent (for example, water, methanol, ethanol, isopropanol, acetone, N, N-dimethylformamide (hereinafter DMF)).
  • a reaction solvent for example, water, methanol, ethanol, isopropanol, acetone, N, N-dimethylformamide (hereinafter DMF)
  • a water-soluble polar solvent such as N-methyl-2-pyrrolidone (hereinafter abbreviated as NMP), and these solvents may be used alone or in combination.
  • NMP N-methyl-2-pyrrolidone
  • the total solid content of the blue colored resin composition of the present invention refers to the total amount of solid content comprising a colorant compound, a binder resin, a curing agent, etc., and is used synonymously hereinafter).
  • the content of the colorant compound represented is preferably 0.1 to 60 parts by mass, more preferably 3 to 30 parts by mass. When the content is larger than this range, problems of precipitation and aggregation occur, or the adhesiveness with the substrate is lowered due to insufficient curing. When the content is small, there is no major problem, but there is a tendency that sufficient color purity cannot be obtained as color characteristics.
  • the solubility of the colorant compound represented by the formula (1) in the colored resin composition is low, it is dispersed using a dispersant, a dispersion aid or the like in the same manner as a pigment which is an optional component described later. May be.
  • Two or more colorant compounds represented by the formula (1) may be mixed or used alone, but other dyes or pigments may be mixed. Since the present invention relates to a blue pixel, it is desirable to mix with a known blue dye or violet dye, or a blue pigment or violet pigment.
  • the binder resin used in the present invention functions as a dispersant and a dispersion aid because of dispersion stability at the time of pigment dispersion.
  • a design of a photolithography method in a development processing step at the time of manufacturing a color filter. It is desirable that it is soluble in the alkaline developer to be used, and further it has sufficient curing characteristics with a photopolymerization initiator, a photopolymerizable monomer, etc. in order to form a good fine pattern.
  • the obtained pigment-dispersed resin composition must have good compatibility with constituent materials such as a photopolymerization initiator, a photopolymerizable monomer, and a pigment dispersion, and be stable so as not to cause precipitation or aggregation.
  • constituent materials such as a photopolymerization initiator, a photopolymerizable monomer, and a pigment dispersion
  • alkali solubility is not particularly necessary, and therefore a resin having good compatibility with other colorant compounds and additives may be selected.
  • a known resin can be used as the binder resin, but more preferably one or more of the following carboxyl groups or ethylenically unsaturated monomers having a hydroxyl group or other copolymerizable aromatic hydrocarbon groups. And a copolymer such as an ethylenically unsaturated monomer having an aliphatic hydrocarbon group.
  • those having an epoxy group at the side chain or terminal, and epoxy acrylate resins to which acrylate is added can also be used. These monomers may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the carboxyl group-containing unsaturated monomer that can be used in the present invention include unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, ⁇ -chloroacrylic acid, ethacrylic acid, cinnamic acid; maleic acid, anhydrous Unsaturated dicarboxylic acids (anhydrides) such as maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, itaconic anhydride, citraconic acid, citraconic anhydride, mesaconic acid; trivalent or higher unsaturated polycarboxylic acids (anhydrides); Examples include 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, 2-methacryloyloxyethyl 2-hydroxypropyl phthalate, and 2-acryloyloxyethyl 2-hydroxyethyl phthalic acid. These ethylenically unsaturated monomers having a carboxyl group can be used alone or in
  • hydroxyl group-containing unsaturated monomer examples include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) ) Acrylate, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 5-hydroxypentyl (meth) acrylate, 4-hydroxypentyl (meth) acrylate, 3-hydroxypentyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 5- Hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 5-hydroxy-3-methyl-pentyl (meth) acrylate, cyclohexane-1,4-dimethanol-mono (meth) acrylate, -Hydroxyl-terminated polyalkylenes such as (2-hydroxyethyloxy) ethyl (meth)
  • Examples of the other unsaturated monomer include styrene, ⁇ -methylstyrene, o-vinyltoluene, m-vinyltoluene, p-vinyltoluene, o-chlorostyrene, m-chlorostyrene, p-chlorostyrene, Aromatic vinyl compounds such as p-methoxystyrene; methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, i-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (Meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, paracumylphenoxyethylene glycol (me
  • a polymer in which an unsaturated double bond is further introduced into the side chain of the copolymer is also useful.
  • an acrylate having an alcoholic hydroxyl group such as hydroxyethyl acrylate in the maleic anhydride portion of a copolymer with styrene, vinylphenol, acrylic acid, acrylic ester, acrylamide, or the like copolymerizable with maleic anhydride
  • Acrylic acid is added to the hydroxyl group of a compound obtained by reacting an acrylate having an epoxy group, such as glycidyl methacrylate, and half-esterified, and a copolymer of acrylic acid, an acrylic ester and an acrylate having an alcoholic hydroxyl group such as hydroxyethyl acrylate.
  • urethane resin, polyamide, polyimide resin, polyester resin commercially available ACA-200M (manufactured by Daicel), ORGA-3060 (manufactured by Osaka Organic Chemical), AX3-BNX02 (manufactured by Nippon Shokubai), UXE-3024 (Nippon Kayaku) UXE-3000 (Nippon Kayaku), ZGA-287H (Nippon Kayaku), TCR-1338H (Nippon Kayaku), ZXR-1722H (Nippon Kayaku), ZFR-1401H (Nippon Kayaku) And ZCR-1642 (manufactured by Nippon Kayaku) can also be used.
  • a dispersant and a dispersion aid are used when dispersing a pigment.
  • pigment-based dispersants there are pigment-based dispersants, resin-based dispersants, surfactants, and the like having good adsorptivity to pigments.
  • a pigment-based dispersant there are known a method of mixing a sulfonated pigment or a metal salt thereof as described in Patent Documents 4 to 6 with a pigment, a method of mixing a substituted aminomethyl derivative (Patent Document 7), and the like. It has been.
  • Some resin dispersants are nonpolar nonionic, but polymer resins having an acid value, an amine value, etc.
  • pigment adsorption is common, such as acrylic resins, polyurethane resins, and polycarboxylic acids. , Polyamide resin, polyester resin and the like. Specific examples thereof include ED211 (manufactured by Enomoto Kasei), Ajisper PB821 (manufactured by Ajinomoto Fine Techno), Solsperse 71000 (manufactured by Avicia), and the like.
  • a polymerization initiator When producing the binder resin (copolymer) used in the present invention, a polymerization initiator is used.
  • the polymerization initiator used when synthesizing the copolymer are, for example, ⁇ , ⁇ ′-azobis (isobutyronitrile), 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile). ), T-butyl peroctoate, di-t-butyl peroxide benzoylmethyl ethyl ketone peroxide, and the like.
  • the use ratio of the polymerization initiator is 0.01 to 25 parts by mass with respect to the total of all monomers used for the synthesis of the copolymer.
  • the reaction temperature when synthesizing the copolymer is preferably 50 to 120 ° C., particularly preferably 80 to 100 ° C.
  • the reaction time is preferably 1 to 60 hours, more preferably 3 to 20 hours.
  • the preferred acid value of the copolymer is 10 to 300 (mgKOH / g), and the preferred hydroxyl value is 10 to 200 (mgKOH / g). When the acid value or hydroxyl value is 10 or less, developability is lowered.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the copolymer is preferably from 2,000 to 400,000, more preferably from 3,000 to 100,000. When the weight average molecular weight is 2000 or less, or 400000 or more, sensitivity, developability and the like are lowered.
  • the binder resins can be used alone or in admixture of two or more.
  • the content of the binder resin in the present invention is usually 0.5 to 99 parts by mass, preferably 5 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total solid content of the colored resin composition. In this case, if the content of the binder resin is less than 0.5 parts by mass, the alkali developability may be lowered, or problems such as scumming or film residue in areas other than the area where pixels are formed may occur. is there.
  • Examples of the curing agent that can be used in the present invention include a photopolymerization monomer in the case of radical polymerization, an epoxy resin in the case of ion curing, and a melamine curing agent.
  • Specific examples thereof include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene Glyco (meth) acrylate, tetraethylene glycol (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol Hexa (meth) acrylate,
  • the colorant that can be used in combination with the colored resin composition of the present invention preferably has a spectral characteristic suitable for a color filter, and can be appropriately selected from dyes, organic pigments, and inorganic pigments. It can also be used in combination of more than one species. These contents are 0 to 60 parts by mass, preferably 5 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total solid content of the colored resin composition. These various pigments and dyes are shown below.
  • the organic pigment that can be used in the present invention is not particularly limited.
  • anthraquinone, phthalocyanine, triphenylmethane, benzimidazolone, quinacridone, azochelate, azo, isoindoline, and isoindolinone Pyranthrone, indanthrone, anthrapyrimidine, dibromoanthanthrone, flavanthrone, perylene, perinone, quinophthalone, thioindigo, dioxazine, quinacridone, xanthene, and other pigments; acidic dyes, basic Examples include lake pigments and dyed lake pigments obtained by insolubilizing dyes, direct dyes, and the like with the respective precipitation agents.
  • the color index for example, Pigment Blue 1, 1: 2, 9, 14, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 17, 19 25, 27, 28, 29, 33, 35, 36, 56, 56: 1, 60, 61, 61: 1, 62, 63, 66, 67, 68, 71, 72, 73, 74, 75, 76 78, 79; Pigment Violet 1, 1: 1, 2, 2: 2, 3, 3: 1, 3: 3, 5, 5: 1, 14, 15, 16, 19, 23, 25, 27, 29 31, 32, 37, 39, 42, 44, 47, 49, 50; Pigment Violet 3, 4, 27, 39, and the like.
  • Pigment Blue 15: 6 and Pigment Violet 23 are more preferable because of good hue and resistance.
  • the inorganic pigment that can be used in combination with the present invention is not particularly limited.
  • composite metal oxide pigments, carbon black, black low-order titanium oxide, titanium oxide, barium sulfate, zinc white, lead sulfate, yellow lead, red rose, ultramarine blue , Bitumen, chromium oxide, antimony white, iron black, red lead, zinc sulfide, cadmium yellow, cadmium red, zinc, manganese purple, cobalt purple, barium sulfate, magnesium carbonate and other metal oxides, metal sulfides, sulfates, Metal hydroxide, metal carbonate, etc. are mentioned.
  • the dye that can be used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include acid dyes, basic dyes, direct dyes, sulfur dyes, vat dyes, naphthol dyes, reactive dyes, and disperse dyes. Among them, any dye that is soluble in an organic solvent may be used, but even a dye that is insoluble in an organic solvent can be appropriately used by forming a dispersion.
  • dyes that are insoluble in organic solvents are well-known formulations.
  • organic amine compounds for example, n-propylamine, ethylhexylpropionate amine, etc.
  • amine salt dyes It is known to modify or to make a dye having a sulfonamide group by reacting the sulfonic acid group with the same organic amine compound.
  • amine-modified dyes can also be used in the colored resin composition of the present invention.
  • the specific dye is a color index, for example, Solvent Blue 2, 3, 4, 5, 6, 23, 35, 36, 37, 38, 43, 48, 58, 59, 67, 70, 78, 98, 102, 104; Basic Blue 7; Acid Blue 80, 83, 90;
  • violet dyes include Solvent Violet 8, 9; Violet 4, 5, 14; Basic Violet 10 and the like.
  • photopolymerization initiator added to the colored resin of the present invention used in the photographic method those having sufficient sensitivity to ultraviolet rays emitted from an ultra-high pressure mercury lamp generally used as an exposure light source are preferable, and radical polymerization property Photo-radical initiators, ion-curing photo-acid generators or photo-base generators.
  • a component of a polymerization accelerator called a sensitizer that can be cured with less exposure energy can be used in combination.
  • the photopolymerization initiator that can be used is not particularly limited.
  • benzyl benzoin ether
  • benzoin butyl ether benzoin propyl ether
  • benzophenone 3,3′-dimethyl-4-methoxybenzophenone
  • benzoylbenzoic acid benzoylbenzoic acid.
  • Acid esterified product 4-benzoyl-4'-methyldiphenyl sulfide, benzyldimethyl ketal, 2-butoxyethyl-4-methylaminobenzoate, chlorothioxanthone, methylthioxanthone, ethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, dimethylthioxanthone, diethylthioxanthone, diisopropyl Thioxanthone, dimethylaminomethylbenzoate, 1- (4-dodecylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, methylbenzoyl formate 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one, 2-benz
  • thermosetting resin composition used in an inkjet method or the like
  • a thermal polymerization initiator is generally used, but a photopolymerization initiator may be used in combination as necessary.
  • the thermal polymerization initiator include azo compounds and organic peroxides, such as 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), Examples include 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), di-t-butyl peroxide, dibenzoyl peroxide, cumylperoxyneodecanoate, and the like.
  • These polymerization initiators can be used alone or in combination of two or more as required. These contents are 0.5 to 50 parts by mass, preferably 1 to 25 parts by mass, when the total solid content of the colored resinous composition is 100 parts by mass.
  • the organic solvent used in the present invention has sufficient dissolving power with respect to the binder resin, photopolymerizable monomer, photopolymerization initiator, and the like, which are components of the colored resin composition, and is a monofunctional compound used for the synthesis of the binder resin. Those having sufficient dissolving power for monomers, polymerization initiators and the like can be used. Moreover, what can maintain dispersion stability can also be used when preparing a pigment dispersion.
  • the organic solvent used in the present invention is not particularly limited as long as it can be used.
  • Specific examples include benzenes such as benzene, toluene and xylene; cellosolves such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve and butyl cellosolve; methyl cellosolve acetate.
  • Cellosolve acetates such as ethyl cellosolve acetate and butyl cellosolve acetate; propylene glycol monoalkyl ether acetates such as propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate and propylene glycol monobutyl ether acetate; methyl methoxypropionate, methoxypropion Propionates such as ethyl acrylate, methyl ethoxypropionate, ethyl ethoxypropionate; methyl lactate, milk Lactic acid esters such as ethyl and butyl lactate; Diethylene glycols such as diethylene glycol monomethyl ether and diethylene glycol monoethyl ether; Acetic esters such as methyl acetate, ethyl acetate and butyl acetate; Ethers such as dimethyl ether, diethyl ether, tetrahydrofuran and
  • the amount of the organic solvent used is preferably 40 to 10,000 parts by mass, more preferably 100 to 1000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total solid content of the colored resin composition.
  • the colored resin composition of the present invention is produced by mixing and stirring the binder resin, curing agent, photopolymerization initiator, specific colorant compound, organic solvent, and the like with a dissolver, a homomixer, or the like.
  • a dispersion is obtained by a dispersing machine such as a paint shaker using an appropriate dispersant, In addition to the colored resin composition, it is mixed.
  • the colored resin composition of the present invention may further contain various additives such as fillers, surfactants, thermal polymerization inhibitors, adhesion promoters, antioxidants, ultraviolet absorbers, anti-aggregation agents, and the like. Can be added.
  • the colored resin composition of the present invention can be microfiltered with a filter or the like in order to remove foreign matters after the preparation.
  • the colored resin composition of the present invention is formed on a substrate such as a glass substrate or a silicon substrate by a method such as a spin coating method, a roll coating method, a slit and spin method, a die coating method, or a bar coating method. It is applied to 1 to 20 ⁇ m, preferably 0.5 to 5 ⁇ m. If necessary, it is dried in a vacuum chamber at a temperature of 23 to 150 ° C. for 1 to 60 minutes, more preferably a temperature of 60 to The film is dried under reduced pressure at 120 ° C. for 1 to 10 minutes, and further pre-baked with a hot plate or a clean oven to form a film.
  • radiation for example, electron beam, ultraviolet ray, preferably ultraviolet ray
  • development is performed with a surfactant aqueous solution, an alkaline aqueous solution, or a mixed aqueous solution of a surfactant and an alkaline agent.
  • the development method include a dipping method, a spray method, a shower method, a paddle method, and an ultrasonic development method, and any of these methods may be combined.
  • the post-baking treatment is performed, for example, at a temperature of 130 to 300 ° C. for 1 to 120 minutes, more preferably at a temperature of 150 to 250 ° C. for 1 to 30 minutes.
  • polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkyl ether, etc. can be used as the surfactant.
  • the alkali agent sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, diethanolamine, tetramethylammonium hydroxide, or the like is used.
  • an aqueous solution containing both an alkali agent and a surfactant is usually carried out at a processing temperature of 10 to 50 ° C., preferably 20 to 40 ° C., for a processing time of usually 30 to 600 seconds, preferably 30 to 120 seconds.
  • the cured product of the colored resin composition of the present invention is useful as a color filter suitable for a liquid crystal display device, an organic EL display, a solid-state image sensor used in a digital camera, etc., and the color filter is as described above. Having a patterned blue pixel made of a cured product of the colored resin composition of the present invention.
  • the liquid crystal display device of the present invention is produced, for example, with a structure in which a backlight, a polarizing film, a display electrode, a liquid crystal, an alignment film, a common electrode, a color filter of the present invention, a polarizing film and the like are laminated in this order.
  • the organic EL display is manufactured by forming a color filter on either the upper or lower side of the multilayer organic light emitting element.
  • the solid-state imaging device is manufactured, for example, by providing the color filter layer of the present invention on a silicon wafer provided with transfer electrodes and photodiodes, and then laminating microlenses.
  • % means “% by mass” unless otherwise specified.
  • the spectral transmittance was measured with a spectrophotometer “Shimadzu Corporation UV-3150”, the chromaticity in the XYZ color system was calculated, and the resistance of the colored body was evaluated.
  • Synthesis Example 4 (Preparation of binder resin (copolymer)) A 500 ml four-necked flask was charged with 160 g of methyl ethyl ketone, 10 g of methacrylic acid, 33 g of benzyl methacrylate, and 1 g of ⁇ , ⁇ ′-azobis (isobutyronitrile), and nitrogen gas was allowed to flow into the flask for 30 minutes while stirring. Thereafter, the temperature was raised to 80 ° C., and the mixture was stirred at 80 to 85 ° C. for 4 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture was cooled to room temperature to obtain a colorless, transparent and uniform copolymer solution.
  • copolymer (A) This was precipitated in a 1: 1 mixed solution of isopropyl alcohol and water, filtered, and the solid content was taken out and dried to obtain a copolymer (A).
  • the resulting copolymer (A) had a polystyrene equivalent weight average molecular weight of 18,000 and an acid value of 152.
  • Example 1 5.4 g of copolymer (A) as a binder resin, 6 g of Kayrad DPHA (manufactured by Nippon Kayaku) as a photopolymerizable monomer, 1.5 g of Irgacure 907 (manufactured by BASF Japan) as a photopolymerization initiator, and Kayacure DETX-S ( Nippon Kayaku Co., Ltd.) 0.6 g, Compound 1-1 of Synthesis Example 1 0.6 g, Cyclohexanone 20 g and propylene glycol monomethyl ether acetate 8.6 g as a solvent were mixed, and the colored photosensitive resin composition of the present invention was mixed. Got.
  • Example 2 The composition was the same as that of Example 1, except that the colorant compound 1-1 was changed to the compound 1-3 of Synthesis Example 2.
  • the blue pigment dispersion liquid 1 was obtained by processing for 60 minutes with a paint shaker and filtering. 19g of blue dispersion liquid 1 was added to Example 1, and the blue colored photosensitive resin composition of this invention was obtained.
  • Example 4 0.6 g of Compound 2-3 of Synthesis Example 3 was further added to Example 3.
  • Comparative Example 1 19 g of blue pigment dispersion 1 described in Example 3 was used to obtain a blue photosensitive pigment resin composition containing only pigment.
  • Comparative Example 2 The same composition as in Example 1 was used except that Compound 1-1 was changed to Basic Blue 7, which is a dye having a clear blue characteristic.
  • the colored photosensitive resin compositions (Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2) obtained above were applied onto the substrate, pre-baked at 80 ° C. for 100 seconds, and then exposed through a mask. After curing, development was performed with an alkaline aqueous solution containing a surfactant, rinsed with water, and then heated at 200 ° C. to obtain a blue pattern.
  • the obtained blue pattern had a resolution of 5 ⁇ m square in line and space, and no residue, peeling of pixels, etc. were confirmed.
  • a substrate for evaluation of spectral characteristics and heat resistance was prepared by applying each composition to a glass substrate, exposing the whole surface, and performing a post-bake treatment at 200 ° C. for 5 minutes. . In both cases, a color filter substrate having clear blue characteristics was obtained. Thereafter, each evaluation was performed as described below. The heat resistance was evaluated by measuring the spectral transmittance of the evaluation substrate before and after the treatment at 200 ° C. for 120 minutes and calculating the color difference ( ⁇ Eab) before and after the heat treatment.
  • Contrast was measured with a contrast meter (CT-1 manufactured by Osaka Co., Ltd.) using the evaluation substrate, and the luminance value (cd / cm 2 ) when the two polarizing plates were parallel to each other (cd / cm 2 ).
  • the contrast was calculated from the ratio of cm 2 ) (brightness value in parallel / brightness value in orthogonal).
  • the heat resistance results are shown in Table 1, and the contrast results are shown in Table 2.
  • Examples 1 to 4 of the present invention all show better results than Comparative Example 2, and the resistance of the colorant compound of the present invention is greatly improved. Since the comparative example 1 used the pigment for the color material compound, it was the result with the best resistance, and since Example 4 was also mixed with the pigment, the result was also good with good resistance. Paying attention to Example 4 in the case of mixing the pigment, the insoluble matter and the like are not particularly precipitated, and the state is good, which suggests the wide applicability of the dye-based color material compound of the present invention. I can say that. Further, from the evaluation results of the contrast in Table 2, all of Examples 1 to 3 showed better results than the pigment of Comparative Example 1, and the colored resin composition of the present invention has suitability for color filters. I was able to confirm that.
  • the blue colored resin composition of the present invention using a specific blue dye-based color material compound is vivid blue, has excellent color filter characteristics (resistance, contrast, etc.), and has high quality and reliability.
  • a high-quality blue pixel can be obtained.
  • it can be used by being well mixed with pigments depending on the application, and shows wide applicability.

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Abstract

【課題】鮮明で高品位の青色特性を有し、かつ従来品よりも耐性に優れた信頼性の高いカラーフィルターを提供する。 【解決手段】本発明の青色画素カラーフィルター作製用青色着色樹脂組成物は、特定の青色染料系化合物を使用することにより、他にバインダー樹脂、溶剤、硬化剤等を混合することで容易に得られる。作製された青色画素カラーフィルターは、コントラスト等の色特性に優れた高品位、さらに耐熱性等の耐性にも優れた高い信頼性を有する。

Description

着色樹脂組成物
　本発明は、青色画素を形成する着色樹脂組成物、これを用いて形成されたカラーフィルター、並びに該カラーフィルターを用いて形成された液晶表示装置、撮像素子（ＣＣＤ、ＣＭＯＳ）、有機ＥＬディスプレイ等の電子表示装置に関する。
　ノートパソコンや液晶テレビ、携帯電話等に代表される液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）等の液晶表示素子やデジタルカメラやカラーコピー機等の入力デバイスとして使用される撮像素子（ＣＣＤ、ＣＭＯＳ）のカラー化にはカラーフィルターが必要である。これら液晶表示装置や固体撮像素子に用いられるカラーフィルターを製造する方法としては、染色法、電着法、印刷法、顔料分散法等があるが、近年、顔料分散法が主流となっている。パターニングの方法としてはフォトリソグラフィー法が代表的で、感光性樹脂組成物と顔料分散体との混合物を用いてカラーフィルターを形成している。最近では着色インキをインクジェットプリンターにより、マスクを介さずに直接基板上に塗布し、カラーフィルターを形成する方法も行われている。
　カラーフィルターに求められる特性である、色純度、彩度、明度およびコントラストの向上は特に重要である。明度が向上することによって、バックライトの光量を抑えることができ、消費電力を下げることも出来るため、環境的にも必要な技術である。カラーフィルターの色純度を向上するためには着色顔料の含有量を増加させたり、より良い分光波形の顔料を選択する必要がある。一方、明度を向上するには透過率を高くする必要があるため、逆に顔料濃度を減らす、または膜厚を薄くしなければならない。これらの相反する特性を両立するために顔料の微粒子化という方法が行われている。微粒子化も進めていくと耐性や分散安定性に限界があり、明度が向上しても耐性の両立が取れていないのが現状である。
　これらの問題を解決するため、別のアプローチとして染料を使用したカラーフィルターの検討が進められている。染料を用いれば、顔料では達成できない色純度と明度の両立や、粒子では無いことから光散乱を抑制出来るためコントラストも向上できるメリットがある。しかしながら、テレビ等の長期信頼性を必要とする表示体向けには耐光性や耐熱性が必要であるが、特に青色染料は顔料よりも耐性が著しく劣っているものが多い。例えば下記の特許文献１および２には、トリフェニルメタン系化合物を使用したカラーフィルターに関する報告がなされているが、トリフェニルメタン系化合物は耐光性や耐熱性が著しく劣り、実用レベルではない。フタロシアニン系染料が耐性に優れているのは公知（特許文献３）だが、その色特性は青色ではなく、一般に赤味のあるシアン調であるため、鮮明な青色画素を形成できない。カラーフィルターにおいて鮮明な青色画素でなおかつ信頼性に優れた耐性の高い色材を含む着色樹脂組成物が必要とされているがほとんど実用化されていないのが現状である。従って、次世代として鮮明な青色でかつ耐性に優れた高品位なカラーフィルターが求められている。
特開平８－９４８２６号公報 特開２００２－１４２２２号公報 特開昭６０―２４９１０２号公報 特公昭４１－２４６６号公報 特開昭６３－１７２７７２号公報 特公昭５０－４０１９号公報 特公昭３９－１６７８７号公報
　本発明は、鮮明な青色特性を有し、コントラスト等の色特性に優れ、かつ耐熱性等に優れたカラーフィルターの青色画素を提供することを目的とする。
　本発明者は前記課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、カラーフィルターの青色画素に、特定の青色色材化合物を含む着色樹脂組成物を使用することによって上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
即ち、本発明は、
（１）下記式（１）で示される色材化合物、バインダー樹脂、溶剤、光重合開始剤、及び硬化剤を含有するカラーフィルター用着色樹脂組成物
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 　（式（１）において、Ｒ１ａ～Ｒ６ａはそれぞれ独立に水素原子、Ｃ１－Ｃ３０のアルキル基、フェニル基またはベンジル基を表すが、少なくとも１つはＣ７－Ｃ３０のアルキル基である。Ｒ７ａ～Ｒ２０ａは、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６のアルキル基を表す。Ｚ－はＣ１－Ｃ１０の高次ハロゲン化アルキル基を有するアルキルスルホニルイミドアニオン、アルキルスルホニルメチドアニオン、又はアルキルスルホネートを表す。）、
（２）Ｚ－がビストリフルオロメタンスルホニルイミドアニオン、トリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオンまたはトリフルオロメチルスルホネートである事を特徴とする（１）に記載の着色樹脂組成物、
（３）金属フタロシアニン顔料を含む（１）又は（２）に記載の着色樹脂組成物、
（４）下記式（２）で示される色材化合物を含む（１）乃至（３）のいずれか一つに記載の着色樹脂組成物、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 （式（２）において、Ｒ１ｂ～Ｒ６ｂは、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ１２のアルキル基、Ｃ１－Ｃ１２のアルコキシ基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基を表す。Ｙ１～Ｙ４はそれぞれ独立に水素原子、Ｃ１－Ｃ１２のアルキル基、アリール基を表す。Ｘ１～Ｘ５はそれぞれ独立に水素原子、Ｃ１－Ｃ１２のアルキル基、Ｃ１－Ｃ１２のアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、フェノキシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、スルホ基、スルファモイル基、カルバモイル基の１種または２種以上を有していてもよい。アニオン部Ｚ－は上記に同じである。）
（５）（１）乃至(４)のいずれか一つに記載の着色樹脂組成物を用い、パターニングされてなるカラーフィルター用着色硬化膜、
（６）（５）に記載のカラーフィルター用着色硬化膜からなるカラーフィルター、
（７）（６）に記載のカラーフィルターを装着してなる液晶表示装置および有機ＥＬディスプレイ、
（８）（７）に記載のカラーフィルターを装着してなる固体撮像素子、
に関する。
　本発明の青色着色樹脂組成物は、特定の青色色材化合物を含む着色樹脂組成物を使用することによって、鮮明な青色のコントラスト特性を有し、耐熱性等に優れたカラーフィルター用の高品位な青色画素を提供することができる。
　本発明の青色着色樹脂組成物は、バインダー樹脂、溶剤、光重合開始剤、硬化剤、及び特定の青色色材化合物を含有し、必要に応じて、他の顔料もしくは染料等の色材化合物、界面活性剤、熱硬化剤、重合禁止剤、及び紫外線吸収剤等の各種添加物を含有させることが出来、これらに限定されるものではなく、特定の色材化合物以外の成分としては特に制限無く使用できる。
　本発明の着色樹脂組成物を用いた画素製造方法としては、主にフォトリソグラフィー法とインクジェット法が挙げられ、前者には光重合開始剤を用いた現像性に優れた感光性樹脂組成物が用いられ、後者は必ずしも光重合開始剤を必要とせず熱硬化性樹脂組成物が用いられる。
　本発明に使用される特定の色材化合物は前記式（１）で表される。上記式（１）のＲ１ａ～Ｒ６ａにおいて、Ｃ１－Ｃ３０のアルキル基は置換されていても置換されていなくてもよく、その例として、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、１－メチルプロピル基（ｓ－ブチル基）、イソブチル基、ペンチル基、１－エチルプロピル基、１－メチルブチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、１－メチルペンチル基、１－エチルブチル基、シクロへキシル基、ヒドロキシプロピル基、２－スルホエチル基、カルボキシエチル基、シアノエチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、ブトキシエチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、２－ヘプチル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、アラキル基、エイコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、トリアコンチル基、イソヘプチル基、イソオクチル基、イソノニル基、イソデシル基、イソンデシル基、イソドデシル基、イソトリデシル基、イソテトラデシル基、イソペンタデシル基、イソヘキサデシル基、イソヘプタデシル基、イソオクタデシル基、イソノナデシル基、イソアラキル基、イソエイコシル基、イソヘンイコシル基、イソドコシル基、イソトリコシル基、イソテトラコシル基、イソペンタコシル基、イソヘキサコシル基、イソヘプタコシル基、イソオクタコシル基、イソノナコシル基、イソトリアコンチル基、１－メチルヘキシル基、１－エチルヘプチル基、１－メチルヘプチル基、１－シクロヘキシルエチル基、１－ヘプチルオクチル基、２－メチルシクロへキシル基、３－メチルシクロへキシル基、４－メチルシクロへキシル基、２,６－ジメチルシクロへキシル基、２,４－ジメチルシクロへキシル基、３,５－ジメチルシクロへキシル基、２,５－ジメチルシクロへキシル基、２,３－ジメチルシクロへキシル基、３,３,５－トリメチルシクロへキシル基、４－ｔ－ブチルシクロへキシル基、２－エチルヘキシル基、１－アダマンチル基、２－アダマンチル基等が挙げられる。本発明においては、式（１）におけるＲ１ａ～Ｒ６ａの少なくとも１つはＣ７－Ｃ３０のアルキル基であるが、工業的にはＲ１ａ～Ｒ６ａの中でもＲ５ａ又はＲ６ａの少なくともいずれか１つがＣ７－Ｃ３０のアルキル基であることが好ましく、その具体例として、２－ヘプチル、２－メチルシクロヘキシル基であることが特に好ましい。
　式（１）のＲ１ａ～Ｒ６ａにおいて、フェニル基又はベンジル基は置換基を有しても良く、その置換基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、ペンチル基等の（Ｃ１－Ｃ５）アルキル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子、スルホン酸基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基、ヘキシルオキシ基等の（Ｃ１－Ｃ６）アルコキシ基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基等のヒドロキシ（Ｃ１－Ｃ５）アルキル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、エトキシプロピル基、ブトキシエチル基等の（Ｃ１－Ｃ５）アルコキシ（Ｃ１－Ｃ５）アルキル基、２－ヒドロキシエトキシ基等のヒドロキシ（Ｃ１－Ｃ５）アルコキシ基、２－メトキシエトキシ基、２－エトキシエトキシ基等のアルコキシ（Ｃ１－Ｃ５）アルコキシ基、２－スルホエチル基、カルボキシエチル基、シアノエチル基等が挙げられる。
　本明細書におけるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
　式（１）のＲ７ａ～Ｒ２０ａとしては、水素原子、塩素原子、置換又は無置換のＣ１－Ｃ６アルキル基が好ましい。
　式（１）のＲ７ａ～Ｒ２０ａにおいて、Ｃ１－Ｃ６アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロへキシル基、ヒドロキシプロピル基、２－スルホエチル基、カルボキシエチル基、シアノエチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、ブトキシエチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等が挙げられ、メチル基が特に好ましい。
　式（１）で表される色材化合物の具体例を表１－１に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
　表１－１
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000005
　表１－１中、置換基Ｒについて、Ｍｅはメチル基を、Ｅｔはエチル基を、それぞれ表す。また、Ｚ－がαの場合はトリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオンを、βの場合はビストリフルオロメタンスルホニルイミドアニオンをそれぞれ表す。
　本発明に併用できる前記式（２）で表される色材化合物において、Ｒ１ｂ～Ｒ６ｂは、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ１２のアルキル基、Ｃ１－Ｃ１２のアルコキシ基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基を表す。Ｙ１～Ｙ４はそれぞれ独立に水素原子、Ｃ１－Ｃ１２のアルキル基、アリール基を表す。Ｘ１～Ｘ５はそれぞれ独立に水素原子、Ｃ１－Ｃ１２のアルキル基、Ｃ１－Ｃ１２のアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、フェノキシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、スルホ基、スルファモイル基、カルバモイル基の１種または２種以上を有していてもよい。アニオン部Ｚ－はＣ１－Ｃ１０の高次ハロゲン化アルキル基を有するアルキルスルホニルメチドアニオン、アルキルスルホニルイミドアニオン又はアルキルスルホネートを表す。
　式（２）のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉｓｏ－プロピル、ｎ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔ－ブチル、ｉｓｏ－ブチル、ｎ－ペンチル、ｎ－ヘキシル、ｎ－オクチル、２－エチルヘキシル、シクロヘキシル等のＣ１－Ｃ１２のアルキル基等が挙げられる。これらのアルキル基は置換基を有しても良く、置換基を有するアルキル基としては、例えば、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基、２－スルホエチル基、カルボキシエチル基、シアノエチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、ブトキシエチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、が挙げられる。また、アルキル基が有することができる置換基にはカルバモイル基、カルボキシル基等が含まれる。
　式（２）のアルコキシ基としては、前記のアルキル基に同じくＣ１－Ｃ１２のアルキル基を有したアルコキシ基が挙げられ、「アルコキシカルボニル基」と記載した場合も同じくＣ１－Ｃ１２のアルキル基を有したアルコキシカルボニル基が挙げられる。
　式（２）のアルコキシカルボニル基としては、例えばメチルオキシカルボニル、エチルオキシカルボニル、プロピルオキシカルボニル、イソプロピルオキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル、イソブチルオキシカルボニル、ペンチルオキシカルボニル、イソペンチルオキシカルボニル、ネオペンチルオキシカルボニル、シクロペンチルオキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボニル、ヘプチルオキシカルボニル、シクロヘプチルオキシカルボニル、オクチルオキシカルボニル、２－エチルヘキシルオキシカルボニル、シクロオクチルオキシカルボニル、ノニルオキシカルボニル、デカニルオキシカルボニル、トリシクロデカニルオキシカルボニル、メトキシプロピルオキシカルボニル、エトキシプロピルオキシカルボニル、ヘキシロキシプロピルオキシカルボニル、２－エチルヘキシロキシプロピルオキシカルボニル、メトキシヘキシルオキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル、等が挙げられる。
　式（２）のアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、ベンゾピレニル基等の芳香族炭化水素残基；ピリジル基、ピラジル基、ピリミジル基、キノリル基、イソキノリル基、ピロリル基、インドレニル基、イミダゾリル基、カルバゾリル基、チエニル基、フリル基等の芳香族複素環残基、等が挙げられる。これらのアリール基は置換基を有して良く、その置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、スルホ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、シアノ基等が挙げられる。
　式（２）のフェノキシ基は、置換基を有しても良く、置換基としては例えば、Ｃ１－Ｃ１２の直鎖または分岐アルキル基、ハロゲン原子、アミノ基、アルキルアミノ基、水酸基等が挙げられる。
　式（２）のスルホ基としては、例えばメタンスルホニル、エタンスルホニル、ヘキサンスルホニル、デカンスルホニル等が挙げられる。
　式（２）のスルファモイル基としては、例えばスルファモイル、メタンスルファモイル、エタンスルファモイル、プロパンスルファモイル、イソプロパンスルファモイル、ブタンスルファモイル、イソブタンスルファモイル、ペンタンスルファモイル、イソペンタンスルファモイル、ネオペンタンスルファモイル、シクロペンタンスルファモイル、ヘキサンスルファモイル、シクロヘキサンスルファモイル、ヘプタンスルファモイル、シクロヘプタンスルファモイル、オクタンスルファモイル、２－エチルヘキサンスルファモイル、１，５－ジメチルヘキサンスルファモイル、シクロオクタンスルファモイル、ノナンスルファモイル、デカンスルファモイル、トリシクロデカンスルファモイル、メトキシプロパンスルファモイル、エトキシプロパンスルファモイル、プロポキシプロパンスルファモイル、イソプロポキシプロパンスルファモイル、ヘキシロキシプロパンスルファモイル、２－エチルヘキシロキシプロパンスルファモイル、メトキシヘキサンスルファモイル、３－フェニル－１－メチルプロパンスルファモイル等が挙げられる。
　式（２）のカルバモイル基は、置換基を有してもよく、置換基としては、Ｃ１－Ｃ１２の直鎖または分岐アルキル基、フェニル基、トシル基、ピリミジニル基等が挙げられる。更に、上記カルバモイル基としては、窒素に結合している２つのアルキル基が当該窒素原子と合わせてＣ３～Ｃ１２のシクロアルキル環、或いは、窒素、酸素、硫黄などの１以上のヘテロ原子を有する脂肪族へテロ環を形成することができる。
　本発明の着色樹脂組成物中に含まれる式（１）及び式（２）で表される色材化合物が有するアニオン部Ｚ－は、各々独立に、Ｃ１－Ｃ１０の高次ハロゲン化アルキル基を有するスルホニルメチドアニオン、スルホニルイミドアニオン又はパーフルオロアルキルスルホネートを表す。その具体例としては、ビストリフルオロメタンスルホニルイミドアニオン、トリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオン、トリフルオロメチルスルホネート、ノナフルオロブチルスルホネートが挙げられ、トリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオンが特に好ましい。
　式（２）で表される色材化合物の具体例を以下の表２－１及び表２－２に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
　　表２－１
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000006
　　表２－２
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000007
　本発明の着色樹脂組成物に用いられる色材化合物は、例えば、株式会社技報堂発行の細田豊著「理論製造染料化学」（３７３～３７５頁）に記載された既知の合成法で得られる。
　または、本発明における色材化合物のアニオン部Ｚ－が塩素アニオンである市販品を購入し、対応する塩または酸を加え塩交換することにより合成することも可能である。この塩交換による合成方法としては、例えば、アニオン部Ｚ－が塩素アニオンである色材化合物を反応溶媒（例えば、水、またはメタノール、エタノール、イソプロパノール、アセトン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルアミド（以下ＤＭＦと略記）、Ｎ－メチル－２－ピロリドン（以下ＮＭＰと略記）等の水溶性極性溶媒が挙げられ、これらの溶媒は単独、または混合してもよい。）に溶解し、対応する塩または酸を０．５～３当量程度加え、所定温度（例えば０～１００℃）で攪拌し、析出した目的物の結晶をろ取する事により容易に得られる。
　本発明の青色着色樹脂組成物の全固形分（色材化合物、バインダー樹脂、硬化剤等から成る固形分の総量を指す。以降も同義で用いられる。）中に含まれる前記式（１）で表される色材化合物の含有量は、好ましくは０．１～６０質量部、より好ましくは３～３０質量部である。この範囲よりも含有量が多い場合、析出や凝集の問題が発生したり、硬化不十分のために基板との密着性の低下を引き起こす。含有量が少ない場合は大きな問題は無いが、色特性としては十分な色純度を得られない傾向がある。
　前記式（１）で表される色材化合物の着色樹脂組成物への溶解性が低い場合には、後述する任意成分である顔料と同様に、分散剤や分散助剤等を用いて分散させてもよい。前記式（１）で表される色材化合物は２種以上を混合しても単独で使用してもよいが、他の染料や顔料を混合してもよい。本発明は青色画素に関するものなので、公知の青色染料やバイオレット染料、または青色顔料やバイオレット顔料等と混合することが望ましい。
　本発明で用いられるバインダー樹脂とは、顔料分散時の分散安定性のため、分散剤、分散助剤として機能し、また一方でフォトリソグラフィー法の設計としては、カラーフィルター製造時の現像処理工程において用いられるアルカリ性現像液に可溶であることが望ましく、さらには良好な微細パターンを形成するために光重合開始剤、光重合性モノマー等との十分な硬化特性を有しているものが望ましい。得られる顔料分散樹脂組成物は光重合開始剤、光重合性モノマー、顔料分散液等の構成材料との相溶性が良く、析出や凝集等を起こさないよう安定でなければならない。インクジェット法の場合は特にアルカリ可溶性は必要ではないため、他の色材化合物や添加剤との相溶性の良い樹脂を選択すればよい。
　バインダー樹脂としては公知の樹脂を使用することもできるが、より好ましくは以下に挙げられる１個以上のカルボキシル基、または水酸基を有するエチレン性不飽和モノマーあるいは他の共重合可能な芳香族炭化水素基や脂肪族炭化水素基を有するエチレン性不飽和モノマー等の共重合体であることが望ましい。また、これらの側鎖もしくは末端等にエポキシ基を有したもの、さらにアクリレートを付加させたエポキシアクリレート樹脂も使用できる。これらのモノマー等は単独でも２種以上組み合わせても良い。
　本発明で使用できる前記カルボキシル基含有不飽和モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、α－クロルアクリル酸、エタクリル酸、けい皮酸等の不飽和モノカルボン酸類；マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、メサコン酸等の不飽和ジカルボン酸（無水物）類；３価以上の不飽和多価カルボン酸（無水物）類、２－（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２－メタアクリロイロキシエチル２－ヒドロキシプロピルフタレート、２－アクリロイロキシエチル２－ヒドロキシエチルフタル酸等を挙げることができる。これらのカルボキシル基を有するエチレン性不飽和モノマーは、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
　本発明で使用しうる前記水酸基含有不飽和モノマーとしては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５－ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、５－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、５－ヒドロキシ－３－メチル－ペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキサン－１，４－ジメタノール－モノ（メタ）アクリレート、２－（２－ヒドロキシエチルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、グリセリンモノメタクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール－プロピレングリコール）モノメタクリレート等の水酸基末端ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。これらの水酸基を有するエチレン性不飽和モノマーは、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
　また、前記他の不飽和モノマーとしては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ｏ－ビニルトルエン、ｍ－ビニルトルエン、ｐ－ビニルトルエン、ｏ－クロルスチレン、ｍ－クロルスチレン、ｐ－クロルスチレン、ｐ－メトキシスチレン等の芳香族ビニル化合物；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、ｉ－プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｉ－ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、パラクミルフェノキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ｏ－フェニルフェノールグリシジルエーテル（メタ）アクリレート、ｏ－フェニルフェノール（メタ）アクリレートヒドロキシエチル化物、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の不飽和カルボン酸エステル類；シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルニルメチル（メタ）アクリレート、フェニルノルボニル（メタ）アクリレート、シアノノルボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、メンチル（メタ）アクリレート、フェンチル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ジメチルアダマンチル（メタ）アクリレート、トリシクロ〔5.2.1.02,6〕デカ－８－イル＝（メタ）アクリレート、トリシクロ〔5.2.1.02,6〕デカ－４－メチル＝（メタ）アクリレート、シクロデシル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ｔ－ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート等の脂環骨格類；ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール－プロピレングリコール）モノメタクリレート等の水酸基末端ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート類；メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート、ラウロキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコールモノアクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコールモノアクリレート、アリロキシポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のアルキル末端ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート類；２－アミノエチルアクリレート、２－アミノエチルメタクリレート、２－アミノプロピルアクリレート、２－アミノプロピルメタクリレート、３－アミノプロピルアクリレート、３－アミノプロピルメタクリレート等の不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル類；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、３，４－エポキシブチル(メタ)アクリレート、（３，４－エポキシシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル等の不飽和カルボン酸グリシジルエステル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、アリルグリシジルエーテル、メタリルグリシジルエーテル等の不飽和エーテル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α－クロロアクリロニトリル、シアン化ビニリデン等のシアン化ビニル化合物；アクリルアミド、メタクリルアミド、α－クロロアクリルアミド、Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド、Ｎ－（メタ）アクリロイルフタルイミド、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）メタクリルアミド、マレイミド等の不飽和アミドあるいは不飽和イミド類；１，３－ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の脂肪族共役ジエン類；ポリスチレン、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリｎ－ブチルアクリレート、ポリｎ－ブチルメタクリレート、ポリシリコーン等の重合体分子鎖の末端にモノアクリロイル基あるいはモノメタクリロイル基を有するマクロモノマー類等を挙げることができる。これらの他の不飽和モノマーは、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
　また、共重合体の側鎖に更に不飽和二重結合を導入した重合体も有用である。例えば、無水マレイン酸と共重合可能なスチレン、ビニルフェノール、アクリル酸、アクリル酸エステル、アクリルアミド等との共重合物の無水マレイン酸部に、ヒドロキシエチルアクリレート等のアルコール性のヒドロキシル基を有するアクリレートやグリシジルメタクリレート等のエポキシ基を有するアクリレートを反応させハーフエステル化した化合物、およびアクリル酸、アクリル酸エステルとヒドロキシエチルアクリレート等のアルコール性のヒドロキシル基を有するアクリレートとの共重合体の水酸基にアクリル酸を反応せしめた化合物等が挙げられる。また、ウレタン樹脂やポリアミド、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂、市販のＡＣＡ－２００Ｍ（ダイセル社製）、ＯＲＧＡ－３０６０（大阪有機化学製)、ＡＸ３－ＢＮＸ０２（日本触媒製）、ＵＸＥ－３０２４（日本化薬製）、ＵＸＥ－３０００（日本化薬製)、ＺＧＡ－２８７Ｈ（日本化薬製）、ＴＣＲ－１３３８Ｈ（日本化薬製）、ＺＸＲ－１７２２Ｈ（日本化薬製）、ＺＦＲ－１４０１Ｈ（日本化薬製）、ＺＣＲ－１６４２（日本化薬製）も使用することができる。
　一般に顔料を分散する際には分散剤、分散助剤を使用する。顔料に対して良好な吸着性を有する色素系分散剤、樹脂系分散剤や界面活性剤等がある。例えば、色素系分散剤としては上記の特許文献４～６にあるような顔料のスルホン化物あるいはその金属塩を顔料と混和する方法や置換アミノメチル誘導体を混和する方法（特許文献７）等が知られている。樹脂系分散剤としては無極性のノニオン系のものもあるが、良好な顔料吸着性を付す酸価、アミン価等を有する高分子樹脂が一般的であり、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカルボン酸、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。その具体例としては、例えば、ＥＤ２１１（楠本化成製）、アジスパーＰＢ８２１（味の素ファインテクノ製）ソルスパース７１０００（アビシア製）等が挙げられる。
　本発明で用いられるバインダー樹脂（共重合体）を製造する場合は、重合開始剤を使用する。ここで共重合体を合成するときに使用される重合開始剤の具体例としては、例えば、α，α’－アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、ｔ－ブチルパーオクトエート、ジｔ－ブチルパーオキシド過酸化ベンゾイルメチルエチルケトンパーオキシド等を挙げることができる。重合開始剤の使用割合は、共重合体の合成に使用する全ての単量体の合計に対して、０．０１～２５質量部である。また、共重合体を合成する場合は、下記で説明する有機溶剤を使用するのが好ましいが、使用する単官能のモノマーや重合開始剤等に対して十分な溶解力を有するものを使用する。共重合体を合成するときの反応温度は５０～１２０℃であることが好ましく、特に好ましくは８０～１００℃である。また、反応時間は１～６０時間であることが好ましく、より好ましくは３～２０時間である。共重合体の好ましい酸価は１０～３００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であり、好ましい水酸基価は１０～２００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）である。酸価もしくは水酸基価が１０以下の場合は現像性が低下する。共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は２０００～４０００００が好ましく、３０００～１０００００がより好ましい。この重量平均分子量が２０００以下、あるいは４０００００以上では、感度および現像性等が低下する。
　本発明において、前記バインダー樹脂は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。本発明におけるバインダー樹脂の含有量は、着色樹脂組成物の全固形分１００質量部に対して、通常、０．５～９９質量部、好ましくは５～５０質量部である。この場合、バインダー樹脂の含有量が０．５質量部未満では、アルカリ現像性が低下したり、画素が形成される部分以外の領域での地汚れや膜残り等の問題が発生する可能性がある。
　本発明で使用できる硬化剤としては、ラジカル重合の場合は光重合モノマー、イオン硬化の場合はエポキシ樹脂、その他にメラミン硬化剤等が挙げられる。これらの具体例としては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコー（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、ビスフェノール－Ａ型エポキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノール－Ｆ型エポキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノール－フルオレン型エポキシジ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化グリセリントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、９,９－ビス〔４－（２－アクリロイルオキシエトキシ）フェニル〕フルオレン、カヤラッドＲＰ－１０４０（日本化薬製）、カヤラッドＤＰＣＡ－３０（日本化薬製）、ＵＡ－３３Ｈ（新中村化学製)、ＵＡ－５３Ｈ（新中村化学製)、Ｍ－８０６０（東亞合成製)；チオール系重合モノマーとして、ＴＥＭＰＩＣ（堺化学製)、ＴＭＭＰ（堺化学製)、ＰＥＭＰ（堺化学製）、ＤＰＭＰ（堺化学製）；エポキシ樹脂としては、日本化薬製品のＮＣ－６０００、ＮＣ－３０００、ＥＯＣＮ－１０２０、ＸＤ－１０００、ＥＰＰＮ－５０１Ｈ、ＢＲＥＮ－Ｓ、ＮＣ－７３００Ｌ、ダイセル化学製品のセロキサイト２０２１Ｐ、ＥＨＰＥ３１５０、サイクロマーＭ１００、エポリードＰＢ３６００、ジャパンエポキシレジン製品のエピコート８２８、エピコートＹＸ８０００、エピコートＹＸ４０００、サイラエースＳ５１０（チッソ）、ＴＥＰＩＣ（日産化学工業）等；メラミン硬化剤としてはメチロール化メラミンやＭｗ－３０（三和ケミカル）等が挙げられる。これらは、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。これらの含有量は、着色樹脂組成物の全固形分１００質量部に対して１～８０質量部、好ましくは５～３０質量部である。
　本発明の着色樹脂組成物に併用できる色素は、カラーフィルターに適合する分光特性を有するものが好ましく、染料、有機顔料、無機顔料の中から適宜選択することが出来、必要に応じて単独又は２種以上組み合わせて使用することもできる。これらの含有量は、着色樹脂組成物の全固形分１００質量部に対して０～６０質量部、好ましくは５～３０質量部である。これらの各種顔料および染料について以下に示す。
　本発明に併用できる有機顔料としては特に制限はないが、例えば、アントラキノン系、フタロシアニン系、トリフェニルメタン系、ベンゾイミダゾロン系、キナクリドン系、アゾキレート系、アゾ系、イソインドリン系、イソインドリノン系、ピランスロン系、インダスロン系、アンスラピリミジン系、ジブロモアンザンスロン系、フラバンスロン系、ペリレン系、ペリノン系、キノフタロン系、チオインジゴ系、ジオキサジン系、キナクリドン系、キサンテン系等の顔料；酸性染料、塩基性染料、直接染料等をそれぞれの沈澱剤で不溶化したレーキ顔料、染付けレーキ顔料等が挙げられる。より具体的にはカラーインデックスで、例えば、ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、１９、２５、２７、２８、２９、３３、３５、３６、５６、５６：１、６０、６１、６１：１、６２、６３、６６、６７、６８、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８、７９；ピグメントバイオレット１、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１４、１５、１６、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３７、３９、４２、４４、４７、４９、５０；ピグメントバイオレット３、４、２７，３９等が挙げられる。特にピグメントブルー１５：６やピグメントバイオレット２３が色相や耐性等が良好でありより好ましい。
　本発明に併用できる無機顔料としては特に制限はないが、例えば、複合金属酸化物顔料、カーボンブラック、黒色低次酸化チタン、酸化チタン、硫酸バリウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、ベンガラ、群青、紺青、酸化クロム、アンチモン白、鉄黒、鉛丹、硫化亜鉛、カドニウムエロー、カドニウムレッド、亜鉛、マンガン紫、コバルト紫、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム等の金属酸化物、金属硫化物、硫酸塩、金属水酸化物、金属炭酸塩等が挙げられる。
　本発明に併用できる染料は特に制限はなく、酸性染料、塩基性染料、直接染料、硫化染料、建染染料、ナフトール染料、反応染料、分散染料等が挙げられる。中でも有機溶剤に可溶なものであれば良いが、有機溶剤に不溶な染料でも分散体とする事で適宜使用することができる。
　前記において有機溶剤に不溶な染料はよく知られた処方として、例えば酸性染料や塩基性染料の場合は、有機アミン化合物（例えばｎ－プロピルアミン、エチルヘキシルプロピオン酸アミン等）を反応させアミン塩染料に変性するか、又はそのスルホン酸基に同有機アミン化合物を反応させてスルホンアミド基を有する染料等に変性することが知られている。それらアミン変性した染料も本発明の着色樹脂組成物に使用可能である。その具体的な染料としては、カラーインデックスで、例えば、ソルベントブルー２、３、４、５、６、２３、３５、３６、３７、３８、４３、４８、５８、５９、６７、７０、７８、９８、１０２、１０４；ベーシックブルー７；アシッドブルー８０、８３、９０；バイオレット染料としてソルベントバイオレット８、９；バイオレット４、５、１４；ベーシックバイオレット１０等が挙げられる。
　フォトグラフィー法に用いられる本発明の着色樹脂に添加される光重合開始剤としては、露光光源として一般的に用いられる超高圧水銀灯から射出される紫外線に充分感度を有するものが好ましく、ラジカル重合性の光ラジカル開始剤、イオン硬化性の光酸発生剤もしくは光塩基発生剤等が挙げられる。光重合では、より少ない露光エネルギーで硬化をさせるような増感剤と呼ばれる重合促進剤の成分を組み合わせて使用することができる。使用できる光重合開始剤は特に制限は無いが、具体例としては、ベンジル、ベンゾインエーテル、ベンゾインブチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾフェノン、３，３’－ジメチル－４－メトキシベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸のエステル化物、４－ベンゾイル－４’－メチルジフェニルスルフィド、ベンジルジメチルケタール、２－ブトキシエチル－４－メチルアミノベンゾエート、クロロチオキサントン、メチルチオキサントン、エチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、ジメチルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、ジイソプロピルチオキサントン、ジメチルアミノメチルベンゾエート、１－（４－ドデシルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、１－（４－イソプロピルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、メチルベンゾイルフォーメート、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルホリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）－ブタノン－１、２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－（４－メトキシフェニル）－１，３，５－ｓ－トリアジン、２，４，６－トリス（トリクロロメチル）－１，３，５－ｓ－トリアジン、２，４－ビス（トリブロモメチル）－６－（４’－メトキシフェニル）－１，３，５－ｓ－トリアジン、２，４，６－トリス（トリブロモメチル）－１，３，５－ｓ－トリアジン、２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－（１，３－ベンゾジオキソラン－５－イル）－１，３，５－ｓ－トリアジン、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、１－（４－フェニルスルファニルフェニル）ブタン－１，２－ジオン－２－オキシム－Ｏ－ベンゾアート、１－（４－メチルスルファニルフェニル）ブタン－１，２－ジオン－２－オキシム－Ｏ－アセタート、１－（４－メチルスルファニルフェニル）ブタン－１－オンオキシム－Ｏ－アセタート、４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、Ｐ－ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、Ｐ－ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、２，２’－ビス（Ｏ－クロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニル－１，２’－ビイミダゾール、ジアゾナフトキノン系開始剤、また市販のカヤキュアーＤＭＢＩ、カヤキュアーＢＤＭＫ、カヤキュアーＢＰ－１００、カヤキュアーＢＭＢＩ、カヤキュアーＤＥＴＸ－Ｓ、カヤキュアーＥＰＡ（いずれも日本化薬製）、ダロキュアー１１７３、ダロキュアー１１１６（いれもメルクジャパン製）、イルガキュアー９０７、イルガキュアー３６９（ＢＡＳＦジャパン製）、イルガキュアー３７９ＥＧ（ＢＡＳＦジャパン製）、イルガキュアーＯＸＥ－０１（ＢＡＳＦジャパン製）、イルガキュアーＯＸＥ－０２（ＢＡＳＦジャパン製）、イルガキュアーＰＡＧ１０３（ＢＡＳＦジャパン製）、ＴＭＥ－トリアジン（三和ケミカル製）、ビイミダゾール（黒金化成製）、ＳＴＲ－１１０、ＳＴＲ－１（いずれもレスペケミカル製）等が挙げられる。
　インクジェット法等で用いられる熱硬化性樹脂組成物の場合は、一般に熱重合開始剤が用いられるが、必要により光重合開始剤を併用しても良い。熱重合開始剤としてはアゾ系化合物や有機過酸化物系のものがあるが、例えば２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル)、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、過酸化ジ－ｔ－ブチル、ジベンゾイルパーオキシド、クミルパーオキシネオデカノエート等が挙げられる。
　これらの重合開始剤は、必要に応じて単独又は２種以上組み合わせて使用することができる。これらの含有量は、着色樹脂性組成物の全固形分を１００質量部としたとき０．５～５０質量部、好ましくは１～２５質量部である。
　本発明に用いる有機溶剤は、着色樹脂組成物の構成成分であるバインダー樹脂、光重合性モノマー、光重合開始剤等に対して十分な溶解力を有し、バインダー樹脂の合成に用いる単官能のモノマーや重合開始剤等に対しても十分な溶解力を有するものが使用できる。また、顔料分散体を作成する際にも分散安定性を保つことができるものが使用できる。
　本発明に用いる有機溶剤は、使用可能であれば、特に制限はないが、具体例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等のベンゼン類；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ類；メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート等のセロソルブ酢酸エステル類；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート等のプロピレングリコールモノアルキルエーテル酢酸エステル類；メトキシプロピオン酸メチル、メトキシプロピオン酸エチル、エトキシプロピオン酸メチル、エトキシプロピオン酸エチル等のプロピオン酸エステル類；乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル等の乳酸エステル類；ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル等のジエチレングリコール類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；メタノール、エタノール、ブタノール、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコール等のアルコール類が挙げられる。
　これらは単独もしくは２種以上組み合わせて使用してもよい。また、有機溶剤の使用量は、着色樹脂組成物の全固形分１００質量部に対して４０～１００００質量部が好ましく、１００～１０００質量部がより好ましい。
　本発明の着色樹脂組成物は、前記の、バインダー樹脂、硬化剤、光重合開始剤、特定の色材化合物、有機溶剤等を、ディゾルバーやホモミキサー等により混合撹拌して製造される。又、必要に応じて他の顔料や染料を加えることもできるが、顔料や溶解性の低い染料である場合は、適当な分散剤を用いてペイントシェーカー等の分散機により分散体を得て、着色樹脂組成物に加えて混合される。
　本発明の着色樹脂組成物は、必要に応じて、さらに各種添加剤、例えば、充填剤、界面活性剤、熱重合防止剤、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤等を添加することができる。又、本発明の着色樹脂組成物は、その調製後に異物等を取り除くためフィルター等で精密濾過することも出来る。
　次に本発明の着色樹脂組成物からその硬化物を調製する方法について説明する。先ず、本発明の着色樹脂組成物をガラス基板、シリコン基板等の基板上に、スピンコート法、ロールコート法、スリットアンドスピン法、ダイコート法、バーコート法等の方法で、膜厚が０．１～２０μｍ、好ましくは０．５～５μｍになるように塗布し、必要に応じて、減圧チャンバー内で、乾燥条件、温度２３～１５０℃下で時間１～６０分、より好ましくは温度６０～１２０℃下で時間１～１０分で減圧乾燥を行い、さらにホットプレートもしくはクリーンオーブン等でプリベーク処理を行い製膜する。次に一般的なフォトリソグラフィー法により所定のマスクパターンを通して放射線（例えば電子線、紫外線。好ましくは紫外線）を照射し、界面活性剤水溶液、アルカリ水溶液、又は界面活性剤とアルカリ剤の混合水溶液で現像する。現像方式としては、ディップ法、スプレー法、シャワー法、パドル法、超音波現像法等あるが、これらのいずれかを組み合わせても良い。現像により未照射部を取り除き、水でリンスした後、ポストベーク処理、処理は例えば、温度１３０～３００℃下で時間１～１２０分、より好ましくは温度１５０～２５０℃下で時間１～３０分の条件で行い、本発明の着色硬化膜からなる画素を得る。
　上記において界面活性剤としてはポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル等が使用出来る。又、アルカリ剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ジエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド等が使用される。本発明においては、アルカリ剤と界面活性剤の両方を含む水溶液の使用が好ましい。現像は、通常１０～５０℃、好ましくは２０～４０℃の処理温度下で、通常３０～６００秒、好ましくは３０～１２０秒の処理時間で行われる。
　本発明の着色樹脂組成物の硬化物は液晶表示装置、有機ＥＬディスプレイ、あるいはデジタルカメラ等に使用される固体撮像素子、等に好適なカラーフィルターとして有用であり、そのカラーフィルターは前記のようにして調製された本発明の着色樹脂組成物の硬化物からなるパターン化された青色画素を有する。
　本発明の液晶表示装置は、例えば、バックライト、偏光フィルム、表示電極、液晶、配向膜、共通電極、本発明のカラーフィルター、偏光フィルム等がこの順に積層した構造で作製される。また、有機ＥＬディスプレイについては多層の有機発光素子の上もしくは下のどちらか一方にカラーフィルターを形成して作製される。固体撮像素子については、例えば、転送電極、フォトダイオードを設けたシリコンウエーハーの上に、本発明のカラーフィルター層を設け、ついでマイクロレンズを積層することにより作製される。
　以下実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものでは無い。尚、実施例中、「％」は特定しない限り「質量％」を意味する。また、分光特性を分光光度計「島津製作所ＵＶ－３１５０」により分光透過率を測定し、ＸＹＺ表色系における色度を算出し、着色体の耐性を評価した。
合成例１　（化合物１－１の合成について）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 （１）１－ブロモナフタレン（１２．４ｇ、０．０６ｍｏｌ）と２－アミノヘプタン（７．６ｇ、０．０６ｍｏｌ）、ナトリウムｔ－ブトキシド（８．１ｇ、０．０８ｍｏｌ）、Ｐｄ２(ｄｂａ)３（東京化成工業製（トリスジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、０．００３ｅｑ．対１－ブロモナフタレン）、ＢＩＮＡＰ（東京化成工業製（±）－２，２’－ビス（ジフェニルホスフィノ）－１，１’－ビナフチル、０．００８ｅｑ．対１－ブロモナフタレン）をトルエン１２０ｍｌに溶解し、８５℃で３時間撹拌した。その後室温に戻して反応液をカラムろ過し、濾液を減圧留去することで上記式の化合物１（１２．８ｇ、９４％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 （２）合成例１－（１）で得られた化合物１（４．８ｇ、０．０２ｍｏｌ）、４，４'－ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン（６．５ｇ、０．０２ｍｏｌ）、オキシ塩化リン（３．４ｇ、０．０２２ｍｏｌ）をトルエン８ｍｌに溶解させた混合溶液を、６０℃で４時間反応させた。室温に戻した後、水を加え分液し、有機層を減圧濃縮することで上記式の化合物２（１１．３ｇ、９９％）を得た。
（３）合成例１－（２）で得られた化合物２（３．０ｇ、０．００５ｍｏｌ）を水１０ｍｌとメタノール４０ｍｌの混合溶液に溶解し、攪拌しながら、ＤＭＦ３ｍｌとメタノール２０ｍｌの混合溶液にトリストリフルオロメタンスルホニルメチドのセシウム塩２．８ｇを溶解させた溶液を加えた。室温で２時間撹拌した後、析出した結晶をろ取、水洗、乾燥し、青色の結晶（化合物１－１）２．２ｇを得た。吸収極大波長６０３ｎｍの鮮明な青色特性を有していた。
合成例２　（化合物１－３の合成について）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 （１）１－ブロモナフタレン（１０．０ｇ、０．０５ｍｏｌ）と２－メチルシクロへキシルアミン（６．０ｇ、０．０５ｍｏｌ）、ナトリウムｔ－ブトキシド（６．５ｇ、０．０７ｍｏｌ）、Ｐｄ２(ｄｂａ)３（同０．００３ｅｑ．）、ＢＩＮＡＰ（同０．００８ｅｑ．）をトルエン１２０ｍｌに溶解し、８０℃で３時間撹拌した。その後、室温に戻して反応液をカラムろ過し、濾液を減圧留去することで上記式の化合物３（１０．５ｇ、９１％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 （２）合成例２－（１）で得られた化合物３（９．３ｇ、０．０４ｍｏｌ）、４，４'－ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン（１１．５０ｇ、０．０４ｍｏｌ）、オキシ塩化リン（６．０ｇ、０．０４ｍｏｌ）をトルエン５０ｍｌに溶解させた混合溶液を、６０℃で３時間反応させた。室温に戻した後、水を加え分液し、有機層を減圧濃縮することで上記式の化合物４（２２．８ｇ、９８％）を得た。
（３）合成例２－（２）で得られた化合物４（３．０ｇ、０．００５ｍｏｌ）を水１０ｍｌとメタノール４０ｍｌの混合溶液に溶解し、攪拌しながら、ＤＭＦ３ｍｌとメタノール２０ｍｌの混合溶液にトリストリフルオロメタンスルホニルメチドのセシウム塩２．８ｇを溶解させた溶液を加えた。３時間、６０℃で加熱撹拌した後、析出した結晶をろ取、水洗、乾燥し、青色の結晶（化合物１－３）３．２ｇを得た。吸収極大波長６０２ｎｍの鮮明な青色特性を有していた。
合成例３　（化合物２－３の合成について）
　１００ｍｌビーカーに、下記式（１００）のローダミンＢ（東京化成工業製）１ｇ、水２０ｇを仕込み、常温で３０分間攪拌した。これにＤＭＦ１ｇにトリストリフルオロメタンスルホニルメチドのセシウム塩１部を溶解させた溶液を滴下し、３時間攪拌した。析出した染料をろ取、水洗、乾燥し、ローダミンＢのＴＦＳＭ塩（化合物２－３）０．７ｇを得た。
　極大吸収波長：５６０ｎｍ（シクロヘキサノン）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
合成例４　（バインダー樹脂（共重合体)の調製）
　５００ｍｌの四つ口フラスコにメチルエチルケトン１６０ｇ、メタクリル酸１０ｇ、ベンジルメタクリレート３３ｇ、α，α’－アゾビス（イソブチロニトリル）１ｇを仕込み、攪拌しながら３０分間窒素ガスをフラスコ内に流入した。その後、８０℃まで昇温し、８０～８５℃でそのまま４時間攪拌した。反応終了後、室温まで冷却し、無色透明で均一な共重合体溶液を得た。これをイソプロピルアルコールと水の１：１混合溶液中で沈殿させ、濾過し、固形分を取り出し、乾燥させ、共重合体（Ａ）を得た。得られた共重合体（Ａ）のポリスチレン換算重量平均分子量は１８０００であり、酸価は１５２であった。
実施例１
　バインダー樹脂として共重合体（Ａ）５．４ｇ、光重合性モノマーとしてカヤラッドＤＰＨＡ（日本化薬製）６ｇ、光重合開始剤としてイルガキュアー９０７（ＢＡＳＦジャパン製）１．５ｇおよびカヤキュアーＤＥＴＸ－Ｓ（日本化薬製）０．６ｇ、合成例１の化合物１－１を０．６ｇ、溶剤としてシクロヘキサノン２０ｇおよびプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート８．６ｇ、それぞれを混合し、本発明の着色感光性樹脂組成物を得た。
実施例２から４については以下の通りとした。
実施例２：色材化合物１－１を合成例２の化合物１－３に変更する以外は実施例１と同じ組成とした。
実施例３：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６／アジスパーＰＢ８２１／ソルスパース５０００／ＰＧＭＥＡ＝１５．０／６．０／１．０／７８．０（質量比）の組成比で混合した後、０．３ｍｍジルコニアビーズ４００ｇを添加し、ペイントシェーカーで６０分間処理を行い、ろ過することにより、青色顔料分散液１を得た。実施例１に青色分散液１を１９ｇ加えて、本発明の青色着色感光性樹脂組成物を得た。
実施例４：実施例３にさらに合成例３の化合物２－３を０．６ｇ加えた。
比較例１
　実施例３に記載の青色顔料分散液１を１９ｇ用いて、顔料のみの青色感光性顔料樹脂組成物を得た。
比較例２：化合物１－１を従来よりある鮮明な青色特性を有する染料であるＢａｓｉｃ　Ｂｌｕｅ　７に変更する以外は実施例１と同じ組成とした。
　上記で得られた着色感光性樹脂組成物（実施例１～４、比較例１～２）を前記基板上に塗布し、８０℃×１００秒の条件でプレベークした後、マスクを介して露光による硬化後、界面活性剤を含有するアルカリ水溶液で現像し、水でリンス後、２００℃にて加熱し青色パターンを得た。得られた青色パターンは、ラインアンドスペースにて５μｍ角の解像性を持ち、残渣、画素の剥がれ等は確認されなかった。
耐熱性・コントラストの評価について
　分光特性及び耐熱性の評価用基板は、前記と同様にガラス基板に各組成物を塗布し、全面露光を行い、ポストベーク２００℃で５分間処理を行い、作成した。いずれも鮮明な青色特性を有するカラーフィルター基板が得られた。その後、以下に記載の通りに各評価を行った。
　耐熱性は、２００℃で１２０分間処理前後の前記評価基板の分光透過率を測定し、熱処理前後の色差（ΔＥａｂ）を算出して評価した。
　コントラストは、上記評価用基板を用いて、コントラスト計（壷坂電機製ＣＴ－１）により、２枚の偏光板の平行時の輝度値（ｃｄ／ｃｍ２）と直交時の輝度値（ｃｄ／ｃｍ２）の比（平行時の輝度値／直交時の輝度値）から、コントラストを算出した。
　耐熱性の結果を表１、コントラストの結果を表２に示した。
表１　　耐熱性の評価結果
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000013
表２　　コントラストの評価結果
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000014
　表１の評価結果から、本発明の実施例１～４は比較例２と比べ、いずれも良好な結果を示しており、本発明の色材化合物の耐性が大きく向上していることが分かる。比較例１は色材化合物に顔料を使用したので耐性が最も良好の結果であり、実施例４も顔料を混合したため、同様に耐性が良好な結果となった。顔料を混合した場合の実施例４に着目すると、特に不溶分等が析出することもなく状態も良好であり、このことは本発明の染料系色材化合物の幅広い適用性を示唆していると言える。また、表２のコントラストの評価結果から、比較例１の顔料に比べて、実施例１～３はいずれも良好な結果を示しており、本発明の着色樹脂組成物がカラーフィルター適性を有していることを確認できた。
　以上より、特定の青色染料系色材化合物を用いた本発明の青色着色樹脂組成物は、鮮明な青色で、優れたカラーフィルター特性（耐性やコントラスト等）を有しており、高品位で信頼性の高い青色画素を得ることが出来る。また、用途に応じて顔料とも良好に混ぜ合わせて使用することができ、幅広い適用性を示しているので、産業上価値の高いことが分かった。

Claims (8)

  1. 下記式（１）で示される色材化合物、バインダー樹脂、溶剤、光重合開始剤、及び硬化剤を含有するカラーフィルター用着色樹脂組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     　（式（１）において、Ｒ１ａ～Ｒ６ａはそれぞれ独立に水素原子、Ｃ１－Ｃ３０のアルキル基、フェニル基またはベンジル基を表し、Ｒ１ａ～Ｒ６ａの内少なくとも１つはＣ７－Ｃ３０のアルキル基を有する。Ｒ７ａ～Ｒ２０ａは、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６のアルキル基を表す。Ｚ－はＣ１－Ｃ１０の高次ハロゲン化アルキル基を有するアルキルスルホニルイミドアニオン、アルキルスルホニルメチドアニオン、又はアルキルスルホネートを表す。）
  2. Ｚ－がビストリフルオロメタンスルホニルイミドアニオン、トリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオンまたはトリフルオロメチルスルホネートである事を特徴とする請求項１に記載の着色樹脂組成物。
  3. 金属フタロシアニン顔料を含む請求項１又は２に記載の着色樹脂組成物。
  4. 下記式（２）で示される色材化合物を含む請求項１乃至３のいずれか一項に記載の着色樹脂組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式（２）において、Ｒ１ｂ～Ｒ６ｂは、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ１２のアルキル基、Ｃ１－Ｃ１２のアルコキシ基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基を表す。Ｙ１～Ｙ４はそれぞれ独立に水素原子、Ｃ１－Ｃ１２のアルキル基、アリール基を表す。Ｘ１～Ｘ５はそれぞれ独立に水素原子、Ｃ１－Ｃ１２のアルキル基、Ｃ１－Ｃ１２のアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、フェノキシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、スルホ基、スルファモイル基、カルバモイル基の１種または２種以上を有していてもよい。アニオン部Ｚ－は上記に同じである。）
  5. 請求項１乃至４のいずれか一項に記載の着色樹脂組成物を用い、パターニングされてなるカラーフィルター用着色硬化膜。
  6. 請求項５に記載のカラーフィルター用着色硬化膜からなるカラーフィルター。
  7. 請求項６に記載のカラーフィルターを装着してなる液晶表示装置および有機ＥＬディスプレイ。
  8. 請求項７に記載のカラーフィルターを装着してなる固体撮像素子。
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