TW201631386A - 著色硬化性樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
本發明之課題在於提供一種具有良好耐熱性與亮度的濾色器。
一種著色硬化性樹脂組成物,其含有著色劑(A)、樹脂(B)、
聚合性化合物(C)及聚合起始劑(D),其中著色劑(A)包含式(a)所示化合物,以及選自於由二苯并哌喃(xanthene)染料、及二苯并哌喃染料與花青素染料之鹽所構成之群組中至少一者。
〔式中,k1、k2、k3及k4係各自獨立而表示0~4的整數,且1≦k1+k2+k3+k4≦16;Xa-、Xb-、Xc-及Xd-係各自獨立而表示-CO3-或-SO3-;Aa+、Ab+、Ac+及Ad+係各自獨立而表示鈉離子、鉀離子或式(b)所示之陽離子;式(b)中,R100、R101、R102及R103係各自獨立而表示氫原子或碳數1~30的烴基〕。
□
Description
本發明係有關於著色硬化性樹脂組成物。
由著色硬化性樹脂組成物所形成的濾色器(color filter),需要的是使用在液晶顯示面板、電致發光面板及電漿顯示器面板等顯示裝置中,具有良好的亮度、良好的對比度、良好的解析度的濾色器。
為能實現具有良好亮度、良好對比度及良好解析度的濾色器,含有染料以作為著色劑的著色硬化性樹脂組成物刻正研討當中,惟因含有染料所致,耐熱性、耐藥品性等的低下已成為問題。
專利文獻1中記載一種著色硬化性樹脂組成物,其係含有作為著色劑之C.I.顏料藍15:6、C.I.酸性紅52與下式所示染料者,且相對於100質量份的C.I.顏料藍15:6,C.I.酸性紅52的含量為14.7質量份。
專利文獻1:日本特開2013-144724號公報。
由上述著色硬化性樹脂組成物所形成的濾色器,不一定能夠充份滿足耐熱性與亮度兩者。
本發明係含有以下的發明。
〔1〕著色硬化性樹脂組成物,其含有著色劑(A)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)及聚合起始劑(D),著色劑(A)包含:式(a)所示化合物,與選自於由二苯并哌喃(xanthene)染料、及二苯并哌喃染料與花青素染料之鹽所構成之群組中之至少一者。
〔式中,k1、k2、k3及k4係各自獨立而表示0~4的整數,且1≦k1+k2+k3+k4≦16。
Xa -、Xb -、Xc -及Xd -係各自獨立而表示-CO3 -或-SO3 -。
Aa +、Ab +、Ac +及Ad +係各自獨立而表示鈉離子、鉀離子或式(b)所示之陽離子。
式(b)中,R100、R101、R102及R103係各自獨立而表示氫原子或碳數1~30之烴基。〕
〔2〕如〔1〕所記載之著色硬化性樹脂組成物,其中二苯并哌喃染料為C.I.酸性52或下述式(I)所示化合物。
〔式(I)中,R1、R2、R3及R4各自獨立地表示可具有取代基的碳數2~10之1價飽和烴基、或可具有取代基之芳基。
R51、R52及R53係各自獨立而表示氫原子、-SO3 -、-SO3H或-SO3 -Z+。
X+及Z+各自獨立地表示+N(R13)4、Na+或K+,R13表示氫原子或碳數1~20之1價飽和烴基。R13可為相同亦可相異。
a表示1~4的整數。〕
〔3〕如〔1〕或〔2〕所記載之著色硬化性樹脂組成物,其中著色劑(A)更包含藍色或紫色染料(A2)。
依據本發明之著色硬化性樹脂組成物,能夠製造具有良好耐熱性與良好亮度的濾色器。
本發明之著色硬化性樹脂組成物,包含著色劑(A)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)及聚合起始劑(D)。
本發明之著色硬化性樹脂組成物,宜含有選自於溶劑(E)及調平劑(F)中至少1者。
本發明之著色硬化性樹脂組成物,亦可含有聚合起始助劑(D1)。
著色劑(A),包含式(a)所示化合物(以下,亦稱為化合物(a)),以及選自於由二苯并哌喃染料及二苯并哌喃染料與花青素染料之鹽所構成的群組中之至少1者。
著色劑(A)可進一步含有藍色或紫色染料(A2)(以下,亦稱為「染料(A2)」)。又,著色劑(A)亦可含有不同於顏料(A1)與藍色或紫色染料(A2)的染料(Ac)(以下,亦稱為「染料(Ac)」)。
而且,在本申請案中,「C.I.」意指比色指數(Color Index)。
〔式中,k1、k2、k3及k4係各自獨立而表示0~4的整數,且1≦k1+k2+k3+k4≦16。
Xa -、Xb -、Xc -及Xd -係各自獨立而表示-CO3 -或-SO3 -。
Aa +、Ab +、Ac +及Ad +係各自獨立而表示鈉離子、鉀離子或式(b)所示之陽離子。
式(b)中,R100、R101、R102及R103係各自獨立而表示氫原子、碳數1~30的烴基、或碳數6~30之雜環基。〕
k1、k2、k3及k4係各自獨立而表示0~4的整數。惟,1≦k1+k2+k3+k4≦16,並宜為1≦k1+k2+k3+k4≦2。
R100、R101、R102及R103所示烴基,可舉如甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十二基、正十六基及正二十基等碳數1~30的直鏈狀烷基;異丙基、異丁基、二級丁基、三
級丁基、異戊基、新戊基及2-乙基己基等碳數3~30的支鏈狀烷基;環丙基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基及三環癸基等碳數3~30的脂環式飽和烴基。宜為碳數1~8的烷基,較佳為碳數1~4的烷基。
化合物(a)的具體例可舉下述所記載者。
化合物(a)的含量,相對於著色劑(A)總量,通常為0.1~99質量%,並以0.1~20質量%為佳,0.1~10質量%較佳。
化合物(a)可含2種以上。
二苯并哌喃染料,意指包含具二苯并哌喃骨架之化合物的染料。二苯并哌喃染料,宜為具有2個作為取代基之-SO3 -基的二苯并哌喃染料,並以C.I.酸性紅52及其類緣物較佳。C.I.酸性紅52的類緣物,意指如式(I)所示化合物(以下,亦稱為化合物(I))。
〔式(I)中,R1、R2、R3及R4各自獨立地表示可具有取代基的碳數2~10之1價飽和烴基、或可具有取代基之芳基。
R51、R52及R53係各自獨立而表示氫原子、-SO3 -、-SO3H或-SO3 -Z+。
X+及Z+各自獨立地表示+N(R13)4、Na+或K+,R13表示氫原子、或碳數1~20之1價飽和烴基。R13可為相同亦可相異。
a表示1~4的整數。〕
R1、R2、R3及R4所示碳數2~10之1價飽和烴基,可舉如乙基、正丙基、異丙基、正丁基、二級丁基、三級丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、癸基、1-甲基丁基、1,1,3,3-四甲基丁基、1,5-二甲基己基、1,6-二甲基庚基、2-乙基己基、1,1,5,5-四甲基己基等碳數3~10之直鏈或支鏈狀烷基;環丙基、環丁基、環戊基、環己基、金剛烷基等碳數3~10之環烷基,宜為正丙基、正丁基、2-乙基己基。
R1、R2、R3及R4所示碳數2~10之1價飽和烴基所含氫原子,亦可被羥基、烷氧基或鹵素原子所取代。
鹵素原子可舉如氟原子、氯原子、溴原子及碘原
子。
烷氧基可舉例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、2-乙基己氧基及二十基氧基等碳數1~20之烷氧基。
經鹵素原子所取代的碳數1~10之1價飽和烴基,可舉七氟丙基、1,1-二氟丙基、3,3,3-三氟丙基、九氟丁基、2,2-二氟丁基、十一氟戊基、3-(三氟甲基)-3,4,4,4-五氟丁基、6,6,6-三氟己基、七氯丙基、七溴丙基、3,3,3-三碘丙基、2,2-二氯-3,3,3-三氟丙基等,理想的是宜為下式所示基團。
(*表示鍵結處。)
R1、R2、R3及R4所示芳基,可舉如苯基、萘基等碳數6~10之芳香族烴基;苄基,苯乙基等碳數6~10之芳烷基等,而苯基為佳。
R1、R2、R3及R4所示芳基,甲基、乙基、正丙基等碳數1~20之烷基;甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、2-乙基己氧基及二十基氧基等碳數1~20之烷氧基;被羥基取代亦可。
R1、R2、R3及R4所示芳基具有的取代基,係碳數1~20之烷基為佳,碳數1~10之烷基較佳。
R13所示碳數1~20之1價飽和烴基,可舉如甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十二基、正十六基及正二十基等
碳數1~20之直鏈狀烷基;異丙基、異丁基、二級丁基、三級丁基、異戊基、新戊基及2-乙基己基等碳數3~20之支鏈狀烷基;環丙基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基及三環癸基等碳數3~20之脂環式飽和烴基。
Z+表示+N(R13)4、Na+或K+,R13可為相同,亦可為相異。
-SO3 -Z+宜為-SO3 -+N(R13)4。
R1、R2、R3及R4宜各自獨立地為碳數3~10之烷基或可具有取代基之苯基,碳數3~8之烷基或可被碳數1~10之烷基取代的苯基較佳。
R1、R2、R3及R4之中,R1與R3宜為相同基團,R2與R4宜為相同基團。
a表示1~4的整數,宜為1或2,較佳為1。
R51、R52及R53宜為全部相同,且全為氫原子較佳。
化合物(I),可以例如依照WO2013/050431來製造。
二苯并哌喃染料的具體例,除了C.I.酸性紅52外,可舉如下述所示的化合物。下式中,R26及R40係各自獨立而表示2-乙基己基。
二苯并哌喃染料(A3),亦可舉如市售的二苯并哌喃染料(例如,中外化成(股)製的「Chugai Aminol Fast Pink R-H/C」,田岡化學工業(股)製的「Rhodamin 6G」)及下述所記載的化合物。又,亦可將市售的二苯并哌喃染料作為起始原料,參考日本特開2010-32999號公報來進行合成。
二苯并哌喃染料的含量,相對於100質量份的化合物(a),通常0.1~30質量份,宜為0.1~20質量份,較佳為0.1~10質量份。
二苯并哌喃染料,亦可含有2種以上。
二苯并哌喃染料與花青素染料之鹽,意指源自於二苯并哌喃化合物的陰離子與源自於花青素化合物的陽離子所構成的鹽。
花青素化合物表示分子內具下述構造的化合物:即以奇數個次甲基使2個雜環形成共軛雙鍵的構造。
源自於二苯并哌喃化合物的陰離子,可舉如源自於上述二苯并哌喃染料的陰離子。
花青素化合物宜為式(1b)所示化合物或式(1c)所示化合物。
〔式(1b)中,環Z1及環Z2各自獨立地表示可經取代的雜環。
Y1、Y2及Y3各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、氰基、硝基、碳數1~8之脂肪族烴基或碳數6~12之芳基,選自於Y1、Y2及Y3中之2者互相鍵結形成環亦可。
u表示0以上3以下的整數。
Xb1-表示對陰離子,b1表示1或2。
式(1c)中,環Z3、環Z4、環Z5及環Z6各自獨立地表示可經取代的雜環。
Y4、Y5、Y6、Y7、Y8及Y9各自獨立地表示氫原
子、鹵素原子、氰基、硝基、碳數1~8之脂肪族烴基或碳數6~12之芳基,選自於Y4、Y5、Y6、Y7、Y8及Y9中之2者互相鍵結形成環亦可。
L1表示可被取代之碳數1~16的2價烴基。
v及w各自獨立地表示0以上3以下的整數。
Xc1-表示對陰離子,c1表示1或2。
環Z1、環Z2、環Z3、環Z4、環Z5及環Z6所示雜環,含有至少1個雜原子作為環的構成要素,可為單環,亦可為多環。
雜原子只要是選自於周期表中第15族或第16族元素的原子即可,可舉例如氮原子、氧原子、硫原子、硒原子或碲原子。
雜環可舉如吲哚環、苯并吲哚環、假吲哚環(indolenine)、苯并假吲哚環、唑環、苯并唑環、噻唑環、苯并噻唑環、咪唑環、苯并咪唑環及喹啉環。
環Z1、環Z2、環Z3、環Z4、環Z5及環Z6所示雜環可具有的取代基可舉如:甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、二級丁基、三級丁基、戊基、異戊基、新戊基、三級戊基等碳數1~6之脂肪族烴基;苯基、鄰甲苯基、間甲苯基、對甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基、鄰異丙苯基、間異丙苯基、對異丙苯基、萘基等碳數6~12之芳基;苄基等碳數7~10之芳烷基;
甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、二級丁氧基、三級丁氧基、戊氧基等碳數1~6之烷氧基;苯氧基等碳數6~10之芳氧基;苄基氧基等碳數7~10之芳烷氧基;甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、乙醯氧基、苯甲醯基氧基等具有酯鍵之基;甲基胺磺醯基、二甲基胺磺醯基、乙基胺磺醯基、二乙基胺磺醯基、正丙基胺磺醯基、二-正丙基胺磺醯基、異丙基胺磺醯基、二異丙基胺磺醯基、正丁基胺磺醯基、二-正丁基胺磺醯基、2-乙基己基胺磺醯基等碳數1~8之烷基胺磺醯基;甲基磺醯基、乙基磺醯基、丙基磺醯基、異丙基磺醯基、正丁基磺醯基、異丁基磺醯基、二級丁基磺醯基、三級丁基磺醯基等碳數1~6之烷基磺醯基;氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等鹵素原子;乙烯基、烯丙基、丙烯-2-基、甲基烯丙基、丁-3-烯-1-基、丁-3-烯-2-基、丁-3-烯-3-基、戊-4-烯-1-基等碳數2~6之烯基;硝基;氰基等。
而且,在所述取代基具有氫原子的情形時,該氫原子亦可由例如下述基團所取代:氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等鹵素原子;甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、二級丁氧基、三級丁氧基、戊
氧基等烷氧基;苯氧基、苄基氧基等芳氧基;羧基;氰基;硝基;丙烯醯氧基;甲基丙烯醯氧基等。
Y1~Y9所示碳數1~8之脂肪族烴基,可舉如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、二級丁基、三級丁基、戊基、異戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、環己基等。
Y1~Y9所示碳數6~12之芳基,可舉如苯基、鄰甲苯基、間甲苯基、對甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基、鄰異丙苯基、間異丙苯基、對異丙苯基、萘基等。
環Z1、環Z2、環Z3、環Z4、環Z5及環Z6所示雜環,係吲哚環、苯并吲哚環、假吲哚環或苯并假吲哚環為佳,而吲哚環或假吲哚環較佳。
環Z1、環Z2、環Z3、環Z4、環Z5及環Z6所示雜環,宜具有1個或2個烷基或鹵素原子作為取代基。
Y1~Y3係各自獨立而表示氫原子、氰基、鹵素原子或碳數1~8之脂肪族烴基,或宜為Y1~Y3的二個一起形成環。
Y1~Y3係各自獨立而表示氫原子,並以氰基或鹵素原子較佳,氫原子更佳。
Y4~Y9係各自獨立而表示氫原子、氰基、鹵素原子或碳數1~8之脂肪族烴基,或宜為Y4~Y9中之二者一起形成環。
Y4~Y9係各自獨立而表示氫原子、氰基或鹵素原子較佳,氫原子更佳。
u、v及w,以所得濾色器之亮度的觀點來看宜為1。
L1所示2價烴基可舉如亞甲基、伸乙基、乙二基、丙二基、丁二基、四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基等烷二基;環戊二基,環己二基,環己烯二基等2價之脂環式烴基;鄰伸苯基、間伸苯基、對伸苯基、伸萘基等2價之芳香族烴基;等等。
該2價烴基可具有的取代基,可舉如胺基、羧基、氰基、硝基、鹵素原子、羥基等。
L1鍵結在環Z3及環Z5的任何位置均可。
上述2價烴基,以碳數1~16之烷二基為佳,碳數1~10之烷二基較佳,碳數3~8之烷二基更佳。
表示為Xb1-或Xc1-的對陰離子,可舉如鹵化物離子、ClO4 -、OH-、有機羧酸陰離子、有機磺酸陰離子、路易士酸陰離子、有機金屬錯合物陰離子、源自於色素之陰離子等。
鹵化物離子可舉如Cl-、Br-、I-等。
有機羧酸陰離子可舉如安息香酸離子、烷酸離子、三鹵素烷酸離子、菸鹼酸離子等。
有機磺酸陰離子,可舉如苯磺酸離子、萘磺酸離子、對甲苯磺酸離子、烷磺酸離子等。
路易士酸陰離子可舉如BF4 -、SbF6 -等。
源自於色素之陰離子可舉如源自於酞青素化合物之陰離子、源自於偶氮化合物之陰離子等,宜為源自於
酞青素化合物之陰離子。
有機金屬錯合物陰離子由中心金屬與配位子所構成,配位子可舉如偶氮系配位子、雙苯基二硫醇系配位子、硫苯二酚螯合物系配位子、硫雙酚化物螯合物系配位子、雙二元醇-α-二酮系配位子等。中心金屬可舉如周期表中第3族~第11族之過渡金屬,例如鈧、釔、鈦、鋯、鉿、釩、鈮、鉭、鉻、鉬、鎢、錳、鎝、錸、鐵、釕、鋨、鈷、銠、銥、鎳、鈀、鉑、銅、銀、金、鎘、水銀等。
上述配位子以諸如偶氮系配位子及雙苯基二硫醇系配位子等為佳,偶氮系配位子較佳。
上述中心金屬方面,從製造成本與容易處理的觀點來看,以諸如鈷、鎳、銅等為宜。
上述有機金屬錯合物陰離子,具體而言,中心金屬為鈷,鎳或銅的偶氮金屬錯合物陰離子或雙苯基二硫醇金屬錯合物陰離子為佳,而中心金屬為鈷、鎳或銅的偶氮金屬錯合物陰離子較佳。
式(1b)所示化合物係宜為式(2c)所示化合物。
〔式(2c)中,環Z7及環Z8各自獨立地表示可具有取代基之苯環或可具有取代基之萘環。
Y1~Y5、u、Xb1-及b1與式(1b)中之基團同義。
Y10及Y11各自獨立地表示可具有取代基之碳數1~20之1價脂肪族烴基。
Y12及Y13各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、或可具有取代基之碳數1~6之1價脂肪族烴基,或是1個Y12與1個Y13彼此結合而表示碳數2~6之2價脂肪族烴基。
p1及p2各自獨立地表示0以上2以下的整數。〕
1價脂肪族烴基可舉如甲基、乙基、乙烯基、乙炔基、丙基、異丙基、異丙烯基、烯丙基、丙烯-2-基、丙炔基、丁基、異丁基、二級丁基、三級丁基、丁-3-烯-2-基、丁-1,3-二烯-2-基、戊基、異戊基、新戊基、三級戊基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、戊-2-烯-4-基、己基、異己基、5-甲基己基、庚基、辛基等碳數1~20之1價脂肪族烴基。
1價脂肪族烴基中的取代基,可舉例如:苯基、鄰甲苯基、間甲苯基、對甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基、鄰異丙苯基、間異丙苯基、對異丙苯基等碳數6~12之芳香族烴基;甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、二級丁氧基、三級丁氧基、戊氧基、苯氧基、苄基氧基等碳數1~8之烷氧基;氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等鹵素原子;羥基;羧基;硝基;氰基等等。
2價脂肪族烴基可舉如亞甲基、伸乙基、丙二基、丁二基等。
Y10及Y11各自獨立地表示可以鹵素原子之碳數1~8之烷基為佳,可以鹵素原子取代之碳數1~5之烷基較佳。
Y12及Y13各自獨立地表示可以鹵素原子取代之碳數1~3之烷基為佳,甲基或三氟甲基較佳。Y12及Y13宜為相同基團。
花青素化合物可舉如式(2c-1)所示化合物~式(2c-19)所示化合物。
源自於花青素化合物之陽離子,可舉如式(1b)所示化合物或式(2c)所示化合物中的陽離子。
源自於二苯并哌喃化合物之陰離子與源自於花青素化合物之陽離子的鹽,可舉如下述所記載之鹽。
二苯并哌喃染料與花青素染料所構成的鹽的含量,相對於100質量份的化合物(a),通常為0.1~20質量份。
所謂藍色或紫色染料,意指在氯仿溶液中時具有在560nm以上650nm以下之範圍內極大吸收波長的染料。藍色或紫色染料,宜為在580nm以上650nm以下之範圍內具有極大吸收波長的染料,而在600nm以上645nm以下之範圍內
具有極大吸收波長的染料較佳。
藍色或紫色染料(A2),宜為選自於由三芳基甲烷染料(A4)、四氮雜卟啉染料(A5)、蒽醌染料(A6)及式(A7)所示染料(以下亦稱為染料(A7))所構成之群組中至少1者,
而選自於由三芳基甲烷染料(A4)及染料(A7)所構成之群組中之至少1者較佳。
染料(A2)可含2種以上。
三芳基甲烷染料(A4),是包含分子內具三芳基甲烷骨架之化合物的染料。作為三芳基甲烷染料(A4),可舉例如:C.I.酸性紫(以下省略C.I.酸性紫之記載,而作僅有編號之記載)15、16、17、19、21、23、24、25、38、49、72,C.I.酸性藍1、3、5、7、9、11、13、15、17、22、24、26、34、38、48、75、83、84、86、88、90、90:1、91、93、93:1、99、100、103、104、108、109、110、119、123、147、213、269,C.I.鹼性藍7、81、83、88、89,C.I.鹼性紫2,C.I.直接藍1、3、28、29、41、42、47、52、55,C.I.食品紫3,C.I.媒染紫1、1:1、3、6、8、10、11、15、16、17、18、19、21、23、27、28、33、36、39、49等等。
三芳基甲烷染料(A4)亦可舉如下述所記載之化合物。
四氮雜卟啉染料(A5),是包含分子內具四氮雜卟啉骨架之化合物的染料。又,四氮雜卟啉染料為酸性染料或鹼性染料的情形時,亦可與任意陽離子或陰離子形成鹽。
四氮雜卟啉染料可舉如下述所記載之化合物。
蒽醌染料(A6)是包含分子內具蒽醌骨架之化合物的染料。
蒽醌染料(A6)可舉例如:C.I.溶劑紫11、13、14、26、31、36、37、38、45、47、48、51、59、60,C.I.溶劑藍14、18、35、36、45、58、59、59:1、63、68、69、78、79、83、94、97、98、100、101、102、104、105、111、112、122、128、132、136、139,C.I.酸性紫34,C.I.酸性藍25、27、40、45、78、80、112C.I.分散紫26、27,C.I.分散藍1、14、56、60,
C.I.直接藍40,C.I.媒染藍8等等。
蒽醌染料(A6)亦可舉如下述所記載之化合物。
染料(A7)可舉如式(A7)所示化合物及其互變異構物。
〔式(A7)中,g表示任意自然數。
Gg-表示g價之陰離子。
D表示可具有取代基之雜芳香族基。
R1A、R2A、R3A、R4A、R5A、R6A、R7A及R8A係各自獨立而表示氫原子、鹵素原子、硝基、羥基或烷基,該烷基所含-CH2-亦可置換成-O-。
R21A及R22A係各自獨立而表示可被取代的胺基。〕
R1A、R2A、R3A、R4A、R5A、R6A、R7A及R8A所示烷基可舉如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、二級丁基、三級丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、辛基、壬基、癸基、十一基、十二基、環丙基、環丁基、環戊基、環己基、甲基環己基、二甲基環己基、環庚基、環辛基、環壬基、環癸基、十氫萘基、金剛烷基、2-烷基金剛烷-2-基、1-(金剛烷-1-基)烷-1-基、”降莰”基、甲基”降莰”基及異莰基等碳數1~20之烷基。宜為碳數1~8之烷基,較佳為碳數1~6之烷基,更佳為碳數1~4之烷基。
R1A、R2A、R3A、R4A、R5A、R6A、R7A及R8A所示烷基所含-CH2-亦可置換成-O-。
R1A、R2A、R3A、R4A、R5A、R6A、R7A及R8A所示烷基所含-CH2-置換成-O-的基團,具體而言可舉如下述般的基團。宜為碳數1~10的烷基所含-CH2-置換成-O-之基團,較佳為碳數1~6的烷基所含-CH2-置換成-O-之基團。
R1A、R2A、R3A、R4A、R5A、R6A、R7A及R8A所示鹵素原子可舉如氟原子、氯原子、溴原子及碘原子,而宜為氟原子或氯原子。
R1A、R2A、R3A、R4A、R5A、R6A、R7A及R8A係各自獨立而表示氫原子或碳數1~8之烷基為佳,並以氫原子或甲基較佳,氫原子更佳。
R21A及R22A所示胺基所含氫原子亦可被下述基團所取代:可具有取代基之芳基、可具有取代基之烷基、或含丙烯醯基或甲基丙烯醯基之基團。
可具有取代基之芳基之中,芳基可舉如苯基、萘基、蒽基等碳數6~14之芳基,該芳基可具有的取代基則可舉如鹵素原子及碳數1~8之烷基。
可具有取代基之烷基之中,烷基可舉如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、二級丁基、三級丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、辛基、壬基、癸基、十一基、十二基、環丙基、環丁基、環戊基、環己基、甲基環己基、二甲基環己基、環庚基、環辛基、環壬基、環癸基、十氫萘基、金剛烷基、2-烷基金剛烷-2-基、1-(金剛烷-1-基)烷-1-基、”降莰”基、甲基”降莰”基及異莰基等碳數1~20之烷基。該烷基所含之鄰接於氮原子之-CH2-以外的-CH2-係可置換成-O-,該烷基可具有的取代基則可舉如胺基、經取代之胺基、鹵素原子及含矽原子之基團。
鹵素原子可舉如氟原子、氯原子、溴原子及碘原子。
經取代之胺基可舉如甲胺基、乙胺基、丙胺基、異丙胺基、丁胺基、二級丁胺基、三級丁胺基、二甲基胺基、二乙基胺基、二丙基胺基、乙基甲胺基等碳數1~8之烷胺基及碳數1~8之二烷基胺基。
含丙烯醯基或甲基丙烯醯基之基團意指下述基團:具有至少1個丙烯醯基或甲基丙烯醯基以作為基團構成單元者。
含丙烯醯基或甲基丙烯醯基之基團的碳數通常為3~30,宜為3~20。
含丙烯醯基或甲基丙烯醯基之基團,宜為含丙烯醯氧基或甲基丙烯醯氧基的基團。
含丙烯醯基或甲基丙烯醯基之基團,宜為式(A7-1)所示基團。
*-R14A-R15A (A7-1)
〔式(A7-1)中,R15A表示丙烯醯基或甲基丙烯醯基。
R14A表示碳數1~8之烷二基,該烷二基所含-CH2-亦可置換成-O-。
*表示與氮原子鍵結處。〕
R14A所示碳數1~8之烷二基,可舉如亞甲基、伸乙基、丙-1,3-二基、丁-1,4-二基、戊-1,5-二基、己-1,6-二基、庚-1,7-二基、辛-1,8-二基、乙-1,1-二基、丙-1,1-二基、丙-1,2-二基、丙-2,2-二基、戊-2,4-二基、2-甲基丙-1,3-二基、2-甲基丙-1,2-二基、戊-1,4-二基、2-甲基丁-1,4-二基,宜為碳數1~4之烷二基,較佳為亞甲基或伸乙基,更佳為亞甲基。
含丙烯醯基或甲基丙烯醯基之基團,可舉如下述所記載之基團。(*表示與氮原子鍵結處。)
R21A及R22A所示可經取代之胺基,可舉如甲胺
基、乙胺基、丙胺基、異丙胺基、丁胺基、異丁胺基、二級丁胺基、三級丁胺基、戊胺基、新戊胺基、己胺基、二甲基胺基、二乙基胺基、二丙基胺基、二異丙胺基、乙基甲胺基、乙基異丙胺基、乙基丙胺基、異丙基甲胺基、異丙基丙胺基、甲基丙胺基、苯胺基、萘基胺基、2-甲基苯胺基、4-甲基苯胺基、3-甲基苯胺基、3,5-二甲基苯胺基、4-乙基苯胺基、N-甲基-N-苯胺基、丙烯醯氧基甲胺基、N-(丙烯醯氧基甲基)-N-甲胺基、N-(丙烯醯氧基乙基)-N-乙胺基、N-(甲基丙烯醯氧基乙基)-N-乙胺基、N-(丙烯醯氧基乙基)-N-苯胺基、N-(丙烯醯氧基乙基)-N-(甲基丙烯醯氧基甲基)胺基、N-(丙烯醯氧基乙基氧基甲基)-N-乙胺基及N-(甲基丙烯醯氧基乙基氧基甲基)-N-乙胺基。
D所示雜芳香族烴基,只要具有至少1個雜原子即可,而雜原子可舉如氮原子、氧原子及硫原子。
D所示雜芳香族烴基可為單環,亦可為多環。
D所示雜芳香族烴基可舉如吡啶基、咪唑基、吡唑基、唑基、異唑基、噻唑基、異噻唑基、苯并噻唑基、苯并異噻唑基、噻吩基、苯并噻吩基等碳數2~8之雜芳香族烴基,含至少1個氮原子或硫原子以作為環構成元素的碳數2~8之雜芳香族烴基為佳。
D所示雜芳香族烴基可具有之取代基,可舉如可經取代之胺基、碳數1~20之烷基、可具有取代基之芳基,宜為可經取代之胺基及可具有取代基之芳基。
可經取代之胺基,可舉如與R21A及R22A所示可經取代之胺基相同者。
碳數1~20之烷基可舉如與R1A、R2A、R3A、R4A、R5A、R6A、R7A及R8A所示碳數1~20之烷基相同者。
可具有取代基之芳基可舉如苯基、萘基、蒽基;而取代基則可舉如氟原子、氯原子及溴原子等鹵素原子,和碳數1~20之烷基。
D所示雜芳香族烴基,宜為式(III)所示基團。
〔式(III)中,X表示氧原子或硫原子。
R55表示氫原子、碳數1~20之烷基或可具有取代基之芳基。
R56表示可經取代之胺基。
*表示與碳原子之鍵結處。〕
R55所示碳數1~20之烷基,可舉如與R1A、R2A、R3A、R4A、R5A、R6A、R7A及R8A所示碳數1~20之烷基相同者。
R55所示可具有取代基之芳基可舉如苯基。
R56所示可經取代之胺基,可舉如與R21A及R22A所示可經取代之胺基相同者。
R55係未取代或具取代基之芳基為佳,而未取代或以鹵素原子取代之芳基較佳。
R56宜為可經取代之胺基。
D所示雜芳香族烴基可舉如式(III-1)所示基團~式(III-8)所示基團,並宜為式(III-1)或式(III-2)所示基團。
g為任意自然數,宜為1~2的自然數,較佳為1。
Gg-表示g價的陰離子,只要是陽離子與g價陰離子形成鹽即可並無限定。例如,g為2以上之自然數的情形時,可具有1個g價陰離子,亦可具有g個1價的陰離子或1價陰離子部位。
Gg-宜為1價陰離子,可舉例如氟化物離子、氯化物離子、溴化物離子及碘化物離子等鹵化物離子,式(y1)所示陰離子,式(y2)所示陰離子及式(y3)所示陰離子。
〔式(y1)中,RB1表示可具鹵素原子的烴基。
式(y2)中,RB2及RB3係各自獨立而表示鹵素原子或鹵化烴基,或RB2與RB3相互結合而形成含-SO2-N--SO2-的環。
式(y3)中,M表示鋁原子或硼原子,RB4及RB5各自獨立地表示可具有取代基之苯基。〕
RB1所示烴基,可舉如碳數1~8之烷基及碳數6~14之芳香族烴基。
碳數1~8之烷基,可舉如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、二級丁基、三級丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、辛基、環丙基、環丁基、環戊基、環己基、甲基環己基。
碳數6~14之芳香族烴基可舉如苯基及萘基。
鹵素原子可舉如氟原子、氯原子、溴原子及碘原子,而宜為氟原子。
碳數1~8之鹵化烷基,可舉如二氟甲基、三氟甲基、1,1-二氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、全氟乙基、1,1,2,2-四氟丙基、1,1,2,2,3,3-六氟丙基、全氟乙基甲基、1-(三氟甲基)-1,2,2,2-四氟乙基、全氟丙基、1,1,2,2-四氟丁基、1,1,2,2,3,3-六氟丁基、1,1,2,2,3,3,4,4-八氟丁基、全氟丁基、二溴甲基、三溴甲基,而宜為碳數1~8之氟化烷基。
碳數6~14之具鹵素原子的芳香族烴基,可舉如具鹵素原子之苯基、具鹵素原子之萘基。具體而言,可舉如
氟苯基、氯苯基、溴苯基、二氟苯基、1-氟-4-氯苯基、三氟苯基、氟萘基。
RB1係碳數1~8之鹵化烷基為佳,碳數1~8之氟化烷基較佳。
RB2及RB3所示鹵素原子,可舉如氟原子、氯原子、溴原子及碘原子,而宜為氟原子或氯原子。
RB2及RB3所示鹵化烴基可舉如碳數1~8之鹵化烷基、具鹵素原子之碳數6~14之芳香族烴基。
碳數1~8之鹵化烷基可舉如二氟甲基、三氟甲基、1,1-二氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、全氟乙基、1,1,2,2-四氟丙基、1,1,2,2,3,3-六氟丙基、全氟乙基甲基、1-(三氟甲基)-1,2,2,2-四氟乙基、全氟丙基、1,1,2,2-四氟丁基、1,1,2,2,3,3-六氟丁基、1,1,2,2,3,3,4,4-八氟丁基、全氟丁基、二溴甲基、三溴甲基,而宜為碳數1~8之氟化烷基。
碳數6~14之具鹵素原子的芳香族烴基,可舉如具鹵素原子之苯基、具鹵素原子之萘基。具體而言,可舉如氟苯基、氯苯基、溴苯基、二氟苯基、1-氟-4-氯苯基、三氟苯基、氟萘基。
RB2及RB3宜為相同基團。
RB2及RB3係各自獨立而表示碳數1~8之氟化烷基為佳,三氟甲基較佳。
RB4及RB5所示苯基可具有之取代基係宜為羥基。
RB4及RB5宜為相同基團。
式(y1)所示陰離子,可舉如甲烷磺酸陰離子、甲苯磺酸陰離子、十二基苯磺酸陰離子、三氟甲烷磺酸陰離子、全氟丁烷磺酸陰離子、苯基磺酸陰離子、氟苯基磺酸陰離子等。
式(y2)所示陰離子,可舉如下述所記載之陰離子。
式(y3)所示陰離子,可舉如下述所記載之陰離子。
染料(A7)可舉如式(A-I-a1)~(A-I-a15)所示化合物。式(A-I-a5)所示化合物~式(A-I-a12)所示化合物為佳。
染料(A7)可藉由例如韓國專利公開案第2014-0026284號公報所記載之方法來製造。
藍色或紫色染料可為單體,亦可為聚合物。作為藍色或紫色染料之聚合物,是含有藍色或紫色染料所衍生之構造單元的聚合物,可為僅由藍色或紫色染料所衍生之構造單元構成的聚合物、亦可為含有藍色或紫色染料所衍生之構造單元與其他構造單元的共聚物(以下亦稱為共聚物(a))。藍色或紫色染料所衍生之構造單元,可為由聚合性藍色或紫色染料的聚合而產生的2價以上基團,亦可為從藍色或紫色染料去除1個以上氫原子而成的1價以上基團。作為共聚物(a)可舉如除了藍色或紫色染料所衍生之構造單元外尚包含下述構造單元之共聚物:選自於具乙烯性不飽和
鍵之單體所衍生的構造單元及下述記載之式(1)~(3)所示構造單元所構成之群組中之至少1個構造單元。
又,共聚物(a)可為含有下述構造單元的共聚物:使後述樹脂(B)導入之單體所衍生的構造單元、與藍色或紫色染料所衍生的構造單元。
〔式(1)中,R9及R10係各自獨立而表示氫原子、可具有取代基之碳數1~30之烷基、可具有取代基之碳數6~30之芳基、可具有取代基之烷基芳基或其等之組合。
m’表示0~5的整數。〕
〔式(2)中,R11表示氫原子、可具有取代基之碳數1~30之烷基、可具有取代基之碳數6~30之芳基、可具有取代基之烷基芳基或其等之組合。
R12表示可具有取代基之碳數1~30之烷基、可具有取代基之碳數6~30之芳基、-CO-R17-COOH或其等之組合。
R17表示可具有取代基之碳數1~30的伸烷基或可具有取代基之碳數1~30的伸烷氧基。〕
〔式(3)中,R13及R14係各自獨立而表示氫原子、可具有取代基之碳數1~30之烷基、可具有取代基之碳數6~30之芳基、可具有取代基之烷基芳基或其等之組合。
R15表示-COOH或-CONHR18。
R18表示可具有取代基之碳數1~30之烷基或可具有取代基之碳數6~30之芳基。
R16表示-COOH,R15及R16係相互結合而形成環。〕
具乙烯性不飽和鍵之單體,為含1個以上羧基之乙烯性不飽和單體,具體而言可舉如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、伊康酸、延胡索酸。
具乙烯性不飽和鍵之單體的重量比率,相對於形成共聚物(a)之單體的總重量通常為1~50重量%,而宜為3~40重量%,較佳為5~30重量%。
又,亦可包含能夠與具乙烯性不飽和鍵之單體所衍生之構造單元進行共聚的單體所衍生之構造單元,具體而言可舉如:苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯甲苯、乙烯苄基甲基醚等烯基芳香族單體;甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、乙基丙烯酸酯、甲基丙烯酸乙酯、丁基丙烯酸酯、丁基甲基丙烯酸酯、2-羥乙基丙烯酸酯、2-羥基甲基丙烯酸乙酯、2-羥丁基丙烯酸
酯、2-羥丁基甲基丙烯酸酯、苄基丙烯酸酯、甲基丙烯酸苄酯、環己基丙烯酸酯、環己基甲基丙烯酸酯、苯基丙烯酸酯、苯基甲基丙烯酸酯等不飽和羧酸酯類化合物;2-胺基乙基丙烯酸酯、2-胺基甲基丙烯酸乙酯、2-二甲基胺基乙基丙烯酸酯、2-二甲基胺基甲基丙烯酸乙酯等不飽和羧酸胺基烷基酯類化合物;醋酸乙烯酯、安息香酸乙烯酯等羧酸乙烯酯類化合物;環氧丙基丙烯酸酯、環氧丙基甲基丙烯酸酯等不飽和羧酸環氧丙基酯類化合物;丙烯腈、甲基丙烯腈等氰化乙烯化合物;丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺等不飽和醯胺類化合物;及其等之組合。
共聚物(a)所含藍色或紫色染料所衍生之構造單元,係選自於由三芳基甲烷染料(A4)所衍生之構造單元及式(A7)所示染料所衍生之構造單元所構成之群組中至少1種為宜。
三芳基甲烷染料(A4)所衍生之構造單元,係上述記載之式(2b-1)所示化合物~式(2b-13)所示化合物分別衍生之構造單元為宜。
式(A7)所示染料所衍生之構造單元,係上述記載之式(A-I-a15)所示化合物衍生之構造單元為宜。
又,藍色或紫色染料亦可與化合物(a)形成鹽。藍色或紫色染料與化合物(a)構成的鹽,可舉如源自於藍色或紫色染料的陽離子與源自於化合物(a)的陰離子所構成的
鹽。
藍色或紫色染料與化合物(a)構成的鹽,亦可舉例如下述所記載者。
染料(A2)的含量,相對於100質量份的二苯并哌喃染料,通常為80~10000質量份,而宜為80~7000質量份,較佳為80~1000質量份,更佳為80~600質量份。
染料(Ac)並無特別限定,可使用公知的染料。
顏料(A1)並無特別限定可使用公知的顏料,可舉例如在Color Index(The Society of Dyers and Colourists出版)分類為顏料者。
顏料方面,可舉如C.I.顏料藍15、15:3、15:4、15:6、60等藍色顏料:C.I.顏料紫1、19、23、29、32、36、38等紫色顏料等。
著色劑(A)係包含下述記載之組合的著色劑為佳。
(1)化合物(a)、C.I.酸性紅52及藍色或紫色染料(A2)
(2)化合物(a)、C.I.酸性紅52、藍色或紫色染料(A2)及藍色顏料
(3)化合物(a)、C.I.酸性紅52、藍色或紫色染料(A2)及紫色顏料
(4)化合物(a)、C.I.酸性紅52、藍色或紫色染料(A2)、藍
色顏料及紫色顏料
著色劑(A)的含量,宜相對於固成分之總量為5~60質量%,且較佳為8~55質量%,更佳為10~50質量%。
若著色劑(A)的含量為前述範圍,則作成濾色器時的色彩濃度就會充足、並因能夠在組成物中含有必要含量的樹脂(B)或聚合性化合物(C)故可形成機械強度充足的圖案。在此,本說明書中的「固成分之總量」,係指從著色硬化性樹脂組成物的總量扣除了溶劑含量後的量。固成分之總量及相對該總量之各成分的含量,可藉由例如液體層析法或氣相層析法等公知的分析手段來測定。
樹脂(B)沒有特別限定,惟宜為鹼可溶性樹脂。樹脂(B)可舉如以下樹脂〔K1〕~〔K6〕等。
樹脂〔K1〕:選自於由不飽和羧酸及不飽和羧酸酐所構成之群組中之至少1種(a)(以下亦稱為「(a)」)、與具有碳數2~4之環狀醚構造與乙烯性不飽和鍵的單體(b)(以下亦稱為「(b)」)的共聚物;樹脂〔K2〕:(a)、(b)與可和(a)共聚之單體(c)(但不同於(a)及(b))(以下亦稱為「(c)」)的共聚物;樹脂〔K3〕:(a)與(c)的共聚物;樹脂〔K4〕:(a)與(c)的共聚物經與(b)反應而成的樹脂;樹脂〔K5〕:(b)與(c)的共聚物經與(a)反應而成的樹脂;樹脂〔K6〕(b)與(c)的共聚物經與(a)反應再與羧酸酐反應而成的樹脂。
作為(a),具體而言可舉例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、鄰/間/對乙烯安息香酸等不飽和一元羧酸類;馬來酸、延胡索酸、檸康酸、中康酸、伊康酸、3-乙烯苯二甲酸、4-乙烯苯二甲酸、3,4,5,6-四氫苯二甲酸、1,2,3,6-四氫苯二甲酸、二甲基四氫苯二甲酸、1,4-環己烯二羧酸等不飽和二羧酸類;甲基-5-降莰烯-2,3-二羧酸、5-羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯等含羧基之雙環不飽和化合物類;馬來酸酐、檸康酸酐、伊康酸酐、3-乙烯苯二甲酸酐、4-乙烯苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氫苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氫苯二甲酸酐、二甲基四氫苯二甲酸酐、5,6-二羧基雙環[2.2.1〕庚-2-烯無水物等不飽和二羧酸類酸酐;單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]琥珀酸酯、單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]苯二甲酸酯等2價以上多價羧酸的不飽和單[(甲基)丙烯醯氧基烷基]酯類;如α-(羥基甲基)丙烯酸等同一分子中含羥基與羧基的不飽和丙烯酸酯類等等。
其等之中,從諸如共聚反應性此點或所得樹脂對鹼水溶液的溶解性此點來看,以丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸酐等為宜。
(b)係指例如具有碳數2~4之環狀醚構造(例如選
自於環氧乙烷、氧呾環及四氫呋喃環所構成之群組中至少1種結構)與乙烯性不飽和鍵的聚合性化合物。(b)宜為具有碳數2~4之環狀醚與(甲基)丙烯醯氧基的單體。
此外,本說明書中所謂「(甲基)丙烯酸」,是表示選自於由丙烯酸及甲基丙烯酸所構成之群組中之至少1種。「(甲基)丙烯醯基」及「(甲基)丙烯酸酯」等表示方式亦具相同意義。
作為(b),可舉例如具有環氧乙烷基與乙烯性不飽和鍵之單體(a1)(以下亦稱為「(b1)」)、具有氧環丁烷基與乙烯性不飽和鍵之單體(b2)(以下亦稱為「(b2)」)、具有四氫呋喃基與乙烯性不飽和鍵之單體(b3)(以下亦稱為「(b3)」)等。
作為(b1),可舉例如具有直鏈狀或支鏈狀之脂肪族不飽和烴經環氧化之結構的單體(b1-1)(以下亦稱為「(b1-1)」),具有脂環式不飽和烴經環氧化之結構的單體(b1-2)(以下亦稱為「(b1-2)」)。
作為(b1-1),可舉如環氧丙基(甲基)丙烯酸酯、β-甲基環氧丙基(甲基)丙烯酸酯、β-乙基環氧丙基(甲基)丙烯酸酯、環氧丙基乙烯醚、鄰乙烯苄基環氧丙基醚、間乙烯苄基環氧丙基醚、對乙烯苄基環氧丙基醚、α-甲基-鄰乙烯苄基環氧丙基醚、α-甲基-間乙烯苄基環氧丙基醚、α-甲基-對乙烯苄基環氧丙基醚、2,3-雙(環氧丙基氧基甲基)苯乙烯、2,4-雙(環氧丙基氧基甲基)苯乙烯、2,5-雙(環氧丙基氧基甲基)苯乙烯、2,6-雙(環氧丙基氧基甲基)苯乙烯、
2,3,4-三(環氧丙基氧基甲基)苯乙烯、2,3,5-三(環氧丙基氧基甲基)苯乙烯、2,3,6-三(環氧丙基氧基甲基)苯乙烯、3,4,5-三(環氧丙基氧基甲基)苯乙烯、2,4,6-三(環氧丙基氧基甲基)苯乙烯等。
作為(b1-2),可舉如一氧化乙烯基環己烯、1,2-環氧基-4-乙烯環己烷(例如Celloxide 2000;(股)DAICEL製)、3,4-環氧基環己基甲基(甲基)丙烯酸酯(例如Cyclomer A400;(股)DAICEL製)、3,4-環氧基環己基甲基(甲基)丙烯酸酯(例如Cyclomer M100;(股)DAICEL製)、式(I)所示化合物及式(II)所示化合物等。
〔式(I)及式(II)中,Ra及Rb表示氫原子或碳數1~4之烷基,且該烷基所含氫原子亦可被羥基取代。
Xa及Xb表示單鍵、-Rc-、*-Rc-O-、*-Rc-S-或*-Rc-NH-。
Rc表示碳數1~6之烷二基。
*表示與O鍵結處。〕
碳數1~4之烷基可舉如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、二級丁基、三級丁基等。
氫原子經羥基取代的烷基可舉如羥基甲基、1-羥
乙基、2-羥乙基、1-羥丙基、2-羥丙基、3-羥丙基、1-羥基-1-甲基乙基、2-羥基-1-甲基乙基、1-羥丁基、2-羥丁基、3-羥丁基、4-羥丁基等。
Ra及Rb理想上可舉如氫原子、甲基、羥基甲基、1-羥乙基、2-羥乙基,而較佳可舉如氫原子、甲基。
烷二基可舉如亞甲基、伸乙基、丙-1,2-二基、丙-1,3-二基、丁-1,4-二基、戊-1,5-二基、己-1,6-二基等。
Xa及Xb理想上可舉如單鍵、亞甲基、伸乙基、*-CH2-O-及*-CH2CH2-O-,較佳可舉如單鍵、*-CH2CH2-O-(*表示與O鍵結處)。
式(I)所示化合物可舉如式(I-1)所示化合物~式(I-15)所示化合物等。理想上可舉如式(I-1)所示化合物、式(I-3)所示化合物、式(I-5)所示化合物、式(I-7)所示化合物、式(I-9)所示化合物或式(I-11)所示化合物~式(I-15)所示化合物。較佳可舉如式(I-1)所示化合物、式(I-7)所示化合物、式(I-9)所示化合物或式(I-15)所示化合物。
式(II)所示化合物可舉如式(II-1)所示化合物~式(II-15)所示化合物等。理想上可舉如式(II-1)所示化合物、式(II-3)所示化合物、式(II-5)所示化合物、式(II-7)所示化合物、式(II-9)所示化合物或式(II-11)所示化合物~式(II-15)所示化合物。較佳可舉如式(II-1)所示化合物、式(II-7)所示化合物、式(II-9)或式(II-15)所示化合物。
式(I)所示化合物及式(II)所示化合物,可各別單獨使用。又,其等亦可以任意比率混合。在混合的情形下,其混合比率以莫耳比計,式(I):式(II)宜為5:95~95:5,而較佳為10:90~90:10,更佳為20:80~80:20。
作為(b2),以具有氧環丁烷基與(甲基)丙烯醯氧基的單體較佳。(b2)可舉如3-甲基-3-甲基丙烯醯氧基甲基氧環丁烷基、3-甲基-3-丙烯醯氧基甲基氧環丁烷基、3-乙基-3-甲基丙烯醯氧基甲基氧環丁烷基、3-乙基-3-丙烯醯氧基甲基氧環丁烷基、3-甲基-3-甲基丙烯醯氧基乙基氧環丁烷基、3-甲基-3-丙烯醯氧基乙基氧環丁烷基、3-乙基-3-甲基丙烯醯氧基乙基氧環丁烷基、3-乙基-3-丙烯醯氧基乙基氧環丁烷基等。
作為(b3),以具有四氫呋喃基與(甲基)丙烯醯氧基的單體較佳。(b3)具體而言可舉如四氫呋喃甲基丙烯酸酯(例如VISCOAT V#150,大阪有機化學工業(股)製)、四氫呋喃甲基甲基丙烯酸酯等。
從能使所得濾色器之耐熱性、耐藥品性等可靠度
更加提升的觀點來看,以(b1)作為(b)為佳。進而,以著色硬化性樹脂組成物的儲存安定性優良此點來看,係以(b1-2)較佳。
作為(c),可舉例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸二級丁酯、(甲基)丙烯酸三級丁酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸十二酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十八酯、環戊基(甲基)丙烯酸酯、環己基(甲基)丙烯酸酯、2-甲基環己基(甲基)丙烯酸酯、三環[5.2.1.02,6]癸烷-8-基(甲基)丙烯酸酯(於本技術領域中作為慣用名亦稱其為「二環戊基(甲基)丙烯酸酯」;復亦稱為「三環癸基(甲基)丙烯酸酯」)、三環[5.2.1.02,6]癸烯-8-基(甲基)丙烯酸酯(於本技術領域中作為慣用名亦稱其為「二環戊烯基(甲基)丙烯酸酯」)、二環戊基氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、異莰基(甲基)丙烯酸酯、金剛烷基(甲基)丙烯酸酯、烯丙基(甲基)丙烯酸酯、炔丙基(甲基)丙烯酸酯、苯基(甲基)丙烯酸酯、萘基(甲基)丙烯酸酯、苄基(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯類;2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯等含羥基之(甲基)丙烯酸酯類;馬來酸二乙酯、延胡索酸二乙酯、伊康酸二乙酯等二羧酸二酯;雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-(2’-羥乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-
甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羥基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(羥基甲基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(2’-羥乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二乙氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基甲基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-三級丁氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-環己氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-苯氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-雙(三級丁氧基羰基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-雙(環己氧基羰基)雙環[2.2.1]庚-2-烯等雙環不飽和化合物類;N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、N-苄基馬來醯亞胺、N-琥珀醯亞胺基-3-馬來醯亞胺苯甲酸酯、N-琥珀醯亞胺基-4-馬來醯亞胺丁酸酯、N-琥珀醯亞胺基-6-馬來醯亞胺己酸酯、N-琥珀醯亞胺基-3-馬來醯亞胺丙酸酯、N-(9-吖啶基)馬來醯亞胺等二羰基醯亞胺衍生物類;苯乙烯、α-甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、乙烯甲苯、對甲氧基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯化乙烯、氯化亞乙烯、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、醋酸乙烯、1,3-丁二烯、異戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯等。
其等之中,從共聚反應性及耐熱性的觀點看來,以苯乙烯、乙烯甲苯、N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、N-苄基馬來醯亞胺、雙環[2.2.1]庚-2-烯等為宜。
樹脂〔K1〕中,源於各別物質之構造單元的比率以構成樹脂〔K1〕之總構造單元計係以下述為佳:
源於(a)之構造單元;2~60莫耳%、源於(b)之構造單元;40~98莫耳%,並以下述較佳:源於(a)之構造單元;10~50莫耳%、源於(b)之構造單元;50~90莫耳%。
樹脂〔K1〕之構造單元的比率一旦為上述範圍,則著色硬化性樹脂組成物的儲存安定性、形成著色圖案時的顯影性及所得濾色器的耐溶劑性就會傾向優良。
樹脂〔K1〕可參考例如文獻「高分子合成之實驗法」(大津隆行著 發行所(股)化學同人 第1版第1刷1972年3月1日發行)所記載之方法及該文獻所記載的引用文獻來製造。
具體而言可舉如下述方法:將預定量的(a)與(b)及聚合起始劑及溶劑等投入反應容器中,經由例如以氮置換氧而於脫氧環境下一邊攪拌一邊進行加熱及保溫。此外,此處所用的聚合起始劑及溶劑等並無特別限定,可使用該領域中常用者。例如,聚合起始劑可舉如偶氮化合物(2,2’-偶氮雙異丁腈,2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)等)或有機過氧化物(苯甲醯基過氧化物等)等等;而溶劑只要是溶解各單體之物即可,可舉如後述之作為本發明之著色硬化性樹脂組成物的溶劑(E)者。
此外,所得之共聚物,可就此使用反應後溶液,亦可使用經濃縮或稀釋的溶液,亦可使用經再沈澱等方法取出而呈固體(粉體)者。尤其,藉由使用本發明之著色感光
性樹脂組成物所含溶劑來作為進行該聚合時的溶劑,能夠將反應後溶液就此使用在本發明之著色感光性樹脂組成物的調製上,故能簡化本發明之著色感光性樹脂組成物的製程。
樹脂〔K2〕中,源於各別物質之構造單元的比率以構成樹脂〔K2〕的總構造單元計,係以下述為佳:源於(a)之構造單元;2~45莫耳%、源於(b)之構造單元;2~95莫耳%、源於(c)之構造單元;1~65莫耳%,並以下述較佳:源於(a)之構造單元;5~40莫耳%源於(b)之構造單元;5~80莫耳%源於(c)之構造單元;5~60莫耳%。
樹脂〔K2〕之構造單元的比率一旦為上述範圍,則著色硬化性樹脂組成物的儲存安定性、形成著色圖案時的顯影性以及所得濾色器的耐溶劑性、耐熱性及機械強度就會傾向於優良。
樹脂〔K2〕可以藉由例如相同於作為樹脂〔K1〕製造方法而記載的方法來製造。
樹脂〔K3〕之中,源於各別物質之構造單元的比率以構成樹脂〔K3〕之總構造單元計係以下述為佳:源於(a)之構造單元;2~60莫耳%、源於(c)之構造單元;40~98莫耳%,並以下述較佳:
源於(a)之構造單元;10~50莫耳%、源於(c)之構造單元;50~90莫耳%。
樹脂〔K3〕可藉由例如相同於作為樹脂〔K1〕之製造方法而記載的方法來製造。
樹脂〔K4〕可藉由下述而製造:獲得(a)與(c)之共聚物,並使(b)所具碳數2~4之環狀醚對(a)所具羧酸及/或羧酸酐進行加成反應。
首先,藉由相同於作為樹脂〔K1〕之製造方法而記載的方法,來製造(a)與(c)之共聚物。此情形時,源於各別物質之構造單元的比率,宜為和在樹脂〔K3〕所列舉者相同的比率。
接著,使(b)所具碳數2~4之環狀醚對前述共聚物中源於(a)之羧酸及/或羧酸酐的一部份進行反應。
接續(a)與(c)之共聚物的製造,將燒瓶內環境氣體從氮置換成空氣,將(b)、羧酸或羧酸酐與環狀醚之反應觸媒(例如三(二甲基胺基甲基)酚等)及聚合抑制劑(例如氫醌等)等投入燒瓶內,經由例如60~130℃下1~10小時反應,可製造出樹脂〔K4〕。
(b)的用量,相對於100莫耳的(a),係5~80莫耳為宜,而較佳為10~75莫耳。藉由使其為該範圍,著色硬化性樹脂組成物的儲存安定性、形成圖案時的顯影性以及所得圖案的耐溶劑性、耐熱性、機械強度及感度的平衡會有變得良好的傾向。環狀醚的反應性高、未反應的(b)不易殘留,故樹脂〔K4〕所用的(b)以(b1)為佳,進而以(b1-1)為佳。
前述反應觸媒之用量,相對於(a)、(b)及(c)之合計量100質量份宜為0.001~5質量份。前述聚合抑制劑的用量,相對於(a),(b)及(c)之合計量100質量份宜為0.001~5質量份。
投料方式、反應溫度及時間等反應條件,可考量如製造設備或聚合所致發熱量等來作適當調整。此外,聚合條件相同,可考量如製造設備或聚合所致發熱量等,而適當調整投料方式或反應溫度等。
樹脂〔K5〕,作為第一階段,可依與上述樹脂〔K1〕之製造方法相同的方式,獲得(b)與(c)之共聚物。與上述相同,所得共聚物,可就此使用反應後的溶液,可使用經濃縮或稀釋之溶液,亦可使用以再沈澱等方法所取出之固體(粉體)。
源於(b)及(c)之構造單元的比率,相對於構成前述共聚物之總構造單元的合計莫耳數,宜為:源於(b)之構造單元;5~95莫耳%、源於(c)之構造單元;5~95莫耳%,而較佳為:源於(b)之構造單元;10~90莫耳%、源於(c)之構造單元;10~90莫耳%。
再者,可依與樹脂〔K4〕之製造方法相同的條件,使(a)所具有之羧酸或羧酸酐,對(b)與(c)之共聚物所具有之源於(b)的環狀醚進行反應,從而獲得樹脂〔K5〕。
前述對共聚物進行反應之(a)的用量,相對於100
莫耳的(b)宜為5~80莫耳。由於環狀醚的反應性高而不易有未反應的(b)殘留,故樹脂〔K5〕所用的(b)以(b1)為佳,進而以(b1-1)為佳。
樹脂〔K6〕,是進一步使羧酸酐對樹脂〔K5〕進行反應而成的樹脂。
使羧酸酐對經由環狀醚與羧酸或羧酸酐之反應而生成的羥基進行反應。
羧酸酐可舉如馬來酸酐、檸康酸酐、伊康酸酐、3-乙烯苯二甲酸酐、4-乙烯苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氫苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氫苯二甲酸酐、二甲基四氫苯二甲酸酐、5,6-二羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯無水物(Himic anhydride)等。羧酸酐的用量,相對於1莫耳的(a)用量宜為0.5~1莫耳。
樹脂(B)方面,具體而言可舉如樹脂〔K1〕,如3,4-環氧基環己基甲基(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸共聚物、3,4-環氧基三環[5.2.1.02.6]癸基丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸共聚物等;樹脂〔K2〕,如環氧丙基(甲基)丙烯酸酯/苄基(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸共聚物、環氧丙基(甲基)丙烯酸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、3,4-環氧基三環[5.2.1.02.6]癸基丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸/N-環己基馬來醯亞胺共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧呾/(甲基)丙烯酸/苯乙烯共聚物等;樹脂〔K3〕,如苄基(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物等;樹脂〔K4〕,如使(甲基)丙烯酸環氧丙酯對苄基(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸共聚物進行加成反應而成的樹脂、使(甲基)丙烯酸環氧丙
酯對三環癸基(甲基)丙烯酸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物進行加成反應而成的樹脂、使(甲基)丙烯酸環氧丙酯對三環癸基(甲基)丙烯酸酯/苄基(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸共聚物進行加成反應而成的樹脂等;樹脂〔K5〕,如使(甲基)丙烯酸對三環癸基(甲基)丙烯酸酯/環氧丙基(甲基)丙烯酸酯共聚物進行反應而成的樹脂、使(甲基)丙烯酸對三環癸基(甲基)丙烯酸酯/苯乙烯/環氧丙基(甲基)丙烯酸酯之共聚物進行反應而成的樹脂等;樹脂〔K6〕,如使(甲基)丙烯酸對三環癸基(甲基)丙烯酸酯/環氧丙基(甲基)丙烯酸酯之共聚物進行反應而成的樹脂再進一步與四氫苯二甲酸酐反應而成的樹脂等等。
其中係宜以樹脂〔K1〕及樹脂〔K2〕作為樹脂(B)。
樹脂(B)之以聚苯乙烯換算的重量平均分子量宜為3,000~100,000,較佳為5,000~50,000,更佳為5,000~30,000。分子量一旦為前述範圍,就會有塗膜硬度提升、殘膜率亦高、對未曝光部之顯影液的溶解性良好而著色圖案的解析度提高的傾向。
樹脂(B)的分子量分布[重量平均分子量(Mw)/數量平均分子量(Mn)〕宜為1.1~6,較佳為1.2~4。
樹脂(B)一酸價宜為50~170mg-KOH/g,較佳為60~150,更佳為70~135mg-KOH/g。在此酸價是使1g樹脂(B)中和所需的氫氧化鉀量(mg)而測定的值,可藉由例如使用
氫氧化鉀水溶液進行滴定而求得。
樹脂(B)的含量,相對於固成分的總量宜為7~65質量%,較佳為13~60質量%,更佳為17~55質量%。
聚合性化合物(C),是可藉由自聚合起始劑(D)產生的活性自由基及/或酸來進行聚合的化合物,可舉例如具有聚合性乙烯性不飽和鍵的化合物等,並以(甲基)丙烯酸酯化合物為佳。
其中,聚合性化合物(C)理想的是具有3個以上乙烯性不飽和鍵的聚合性化合物。此類聚合性化合物可舉例如三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三新戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、三新戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、四新戊四醇十(甲基)丙烯酸酯、四新戊四醇九(甲基)丙烯酸酯、三(2-(甲基)丙烯醯氧基乙基)三聚異氰酸酯、乙二醇改質新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改質二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改質新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改質二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
其中係以二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯及二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯為佳。
聚合性化合物(C)的重量平均分子量宜為150以上且2,900以下,較佳為250~1,500以下。
聚合性化合物(C)的含量,相對於固成分總量宜為7~65質量%,較佳為13~60質量%,更佳為17~55質量%。聚合性化合物(C)的含量一旦在前述範圍內,就會有著色圖案形成時殘膜率及濾色器耐藥品性提升的傾向。
聚合起始劑(D),只要是能夠因光或熱等之作用而產生活性自由基或酸等使得聚合起始的化合物即可,沒有特別限制,可使用公知的聚合起始劑。
聚合起始劑(D)係包含選自於由烷基苯基酮化合物、三化合物、醯基膦氧化物化合物、O-醯基肟化合物及聯咪唑化合物所構成之群組中至少1種的聚合起始劑為佳,而含O-醯基肟化合物的聚合起始劑較佳。
O-醯基肟化合物可舉例如N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫基苯基)丁烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫基苯基)-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3,3-二甲基-2,4-二氧雜環戊基甲基氧基)苯甲醯基}-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-3-環戊基丙烷-1-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺等。亦可使用IRGACURE OXE01、OXE02(以上,BASF公司製)、N-1919(ADEKA公司製)等之市售品。其中O-醯基肟化合物
較佳係選自於由N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫基苯基)丁烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺及N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫基苯基)-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺所構成之群組之至少1種,且更佳為N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺。若為該等O-醯基肟化合物,則會有獲得高亮度濾色器的傾向。
前述烷基苯基酮化合物可舉如2-甲基-2-啉基-1-(4-甲基硫基苯基)丙-1-酮、2-二甲基胺基-1-(4-啉基苯基)-2-苄基丁-1-酮、2-(二甲基胺基)-2-[(4-甲基苯基)甲基〕-1-[4-(4-啉基)苯基]丁-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]丙-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-(4-異丙烯基苯基)丙-1-酮的寡聚物、α,α-二乙氧基苯乙酮、苄基二甲基縮酮等。亦可使用IRGACURE 369,907,379(以上,BASF公司製)等市售品。
三化合物可舉如2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-〔2-(4-二乙基胺基-2-甲基苯基)乙烯基〕-1,3,5-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三等。
醯基膦氧化物化合物可舉如2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物等。亦可使用IRGACURE(註冊商標)819(BASF公司製)等市售品。
聯咪唑化合物可舉例如2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑、2,2’-雙(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑(參照例如日本專利特開平6-75372號公報、日本專利特開平6-75373號公報等)、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(烷氧基苯基)聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(二烷氧基苯基)聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(三烷氧基苯基)聯咪唑(參照例如特公昭48-38403號公報、日本專利特開昭62-174204號公報等)、4,4’,5,5’-位置的苯基被烷氧羰基(carboalkoxy group)取代之咪唑化合物(參照例如日本專利特開平7-10913號公報等)等。
再者聚合起始劑(D)可列舉苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻異丙基醚、苯偶姻異丁基醚等之苯偶姻化合物;二苯甲酮、鄰苯甲醯基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲醯基-4’-甲基二苯基硫化物、3,3’,4,4’-四(第三丁基過氧羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等之二苯甲酮化合物;9,10-菲醌、2-乙基蒽醌、樟腦醌等之醌化合物;10-丁基-2-氯吖啶酮、苯甲基或苯基乙醛酸甲酯、二茂鈦化合物等。其等與後述之聚合起始助劑(D1)(特別是胺類)組合使用為宜。
酸產生劑可舉例如4-羥基苯基二甲基鋶對甲苯磺酸鹽、4-羥基苯基二甲基鋶六氟銻酸鹽、4-乙醯氧基苯基二甲基鋶對甲苯磺酸鹽、4-乙醯氧基苯基甲基苄基鋶六氟銻酸鹽、三苯基鋶對甲苯磺酸鹽、三苯基鋶六氟銻酸鹽、二苯基碘鎓對甲苯磺酸鹽、二苯基碘鎓六氟銻酸鹽等鎓鹽類、硝基苄基甲苯磺酸化物類、苯偶姻甲苯磺酸化物類等。
相對於樹脂(B)及聚合性化合物(C)之合計量100質量份,聚合起始劑(D)的含量宜為0.1~30質量份,較佳為1~20質量份。聚合起始劑(D)的含量若在前述範圍內,就會有高感度化而曝光時間縮短的傾向故濾色器的生產性會提高。
聚合起始助劑(D1)是為了促進因聚合起始劑而開始聚合之聚合性化合物的聚合而使用的化合物或是增感劑。在含有聚合起始助劑(D1)的情形時,通常是與聚合起始劑(D)組合使用。
聚合起始助劑(D1)可舉如胺化合物、烷氧基蒽化合物、9-氧硫化合物及羧酸化合物等。
胺化合物胺化合物可舉如三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三異丙醇胺、4-二甲基胺基苯甲酸甲酯、4-二甲基胺基苯甲酸乙酯、4-二甲基胺基苯甲酸異戊酯、苯甲酸2-二甲基胺基乙酯、4-二甲基胺基苯甲酸2-乙基己酯、N,N-二甲基對甲苯胺、4,4’-雙(二甲基胺基)二苯甲酮(通稱米其勒酮,Michler's ketone)、4,4’-雙(二乙基胺基)二苯甲酮、4,4’-雙(乙
基甲基胺基)二苯甲酮等,其中以4,4’-雙(二乙基胺基)二苯甲酮為佳。亦可使用EAB-F(保土谷化學工業(股)製)等市售品。
烷氧基蒽化合物可舉如9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽、9,10-二丁氧基蒽、2-乙基-9,10-二丁氧基蒽等。
9-氧硫化合物可舉如2-異丙基9-氧硫、4-異丙基9-氧硫、2,4-二乙基9-氧硫、2,4-二氯9-氧硫、1-氯-4-丙氧基9-氧硫等。
羧酸化合物可舉如苯基硫基乙酸、甲基苯基硫基乙酸、乙基苯基硫基乙酸、甲基乙基苯基硫基乙酸、二甲基苯基硫基乙酸、甲氧基苯基硫基乙酸、二甲氧基苯基硫基乙酸、氯苯基硫基乙酸、二氯苯基硫基乙酸、N-苯基甘胺酸、苯氧基乙酸、萘基硫乙酸、N-萘基甘胺酸、萘氧基乙酸等。
在使用該等聚合起始助劑(D1)的情形時,相對於樹脂(B)及聚合性化合物(C)之合計量100質量份,其含量宜為0.1~30質量份,較佳為1~20質量份。聚合起始助劑(D1)的量一旦在此範圍內,就能進一步於高感度下形成著色圖案而有提升濾色器生產性的傾向。
溶劑(E)並無特別限定,可使用該領域所一般使用的溶劑。可舉例如酯溶劑(於分子內包含-COO-且不含-O-之溶劑)、醚溶劑(於分子內包含-O-且不含-COO-之溶劑)、
醚酯溶劑(於分子內包含-COO-及-O-之溶劑)、酮溶劑(於分子內包含-CO-且不含-COO-之溶劑)、醇溶劑(於分子內包含OH且不含-O-、-CO-及-COO-之溶劑)、芳香族烴溶劑、醯胺溶劑、二甲基亞碸等。
酯溶劑可舉如乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-羥基異丁酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁基、乙酸異丁基、甲酸戊酯、乙酸異戊酯、丙酸丁酯、丁酸異丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、環己醇乙酸酯、γ-丁內酯等。
醚溶劑可舉如乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇一丙基醚、乙二醇一丁基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇一丁基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇一丙基醚、丙二醇一丁基醚、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇、四氫呋喃、四氫哌喃、1,4-二烷、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二丙基醚、二乙二醇二丁基醚、苯甲醚、苯***及甲基苯甲醚等。
醚酯溶劑可舉如甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸
乙酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二醇一丙基醚乙酸酯、乙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇單乙基醚乙酸酯、二乙二醇單乙基醚乙酸酯、二乙二醇一丁基醚乙酸酯、二丙二醇甲基醚乙酸酯等。
酮溶劑可舉如4-羥基-4-甲基-2-戊酮、丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、環戊酮、環己酮、異佛酮等。
醇溶劑可舉如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環己醇、乙二醇、丙二醇及丙三醇等。
芳香族烴溶劑可舉如苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯等。
醯胺溶劑可舉如N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺及N-甲基吡咯啶酮等。
上述溶劑之中,從塗佈性及乾燥性的觀點看來,宜為1atm時沸點在120℃以上且180℃以下的有機溶劑。作為溶劑,以丙二醇單甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯、丙二醇單甲基醚、3-乙氧基丙酸乙酯、乙二醇單甲基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、4-羥基-4-甲基-2-戊酮及N,N-二甲基甲醯胺為佳,丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單甲基醚、乳酸乙酯及3-乙氧基丙酸乙酯較佳。
溶劑(E)的含量,相對於本發明之著色硬化性樹脂組成物的總量,宜為70~95質量%,較佳為75~92質量%。換言之,著色硬化性樹脂組成物之固成分的總量,宜為5~30
質量%,較佳為8~25質量%。溶劑(E)的含量一旦在前述範圍內,就會有塗佈時的平坦性變得良好、且在已形成濾色器時色濃度不會不足故顯示特性變得良好的傾向。
調平劑(F)可舉如聚矽氧系界面活性劑、氟系界面活性劑及具有氟原子之聚矽氧系界面活性劑等。其等亦可在側鏈上具有聚合性基。
聚矽氧系界面活性劑可舉如分子內具有矽氧烷鍵的界面活性劑等。具體而言,可舉如Toray Silicone DC3PA、同SH7PA、同DC11PA、同SH21PA、同SH28PA、同SH29PA、同SH30PA、同SH8400(商品名:Toray Dow-Corning(股)製)、KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越化學工業(股)製)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF4446、TSF4452及TSF4460(Momentive Performance Materials Japan LLC製)等。
前述氟系界面活性劑可舉如分子內具有氟碳化物鏈之界面活性劑等。具體而言可舉如FLUORAD(註冊商標)FC430、同FC431(住友3M(股)製)、MEGAFAC(註冊商標)F142D、同F171、同F172、同F173、同F177、同F183、同F554、同R30、同RS-718-K(DIC(股)製)、EFTOP(註冊商標)EF301、同EF303、同EF351、同EF352(三菱材料電子化成(股)製)、SURFLON(註冊商標)S381、同S382、同SC101、同SC105(旭硝子(股)製)及E5844((股)Daikin Fine Chemical
研究所製)等。
前述具有氟原子之聚矽氧系界面活性劑可舉如分子內具有矽氧烷鍵結及氟碳化物鏈之界面活性劑等。具體而言,可舉如MEGAFAC(註冊商標)R08、同BL20、同F475、同F477及同F443(DIC(股)製)等。
調平劑(F)的含量,相對於著色硬化性樹脂組成物的總量宜為0.001質量%以上0.2質量%以下,並宜為0.002質量%以上0.1質量%以下,較佳為0.01質量%以上0.05質量%以下。調平劑(F)的含量一旦在前述範圍,就能使濾色器的平坦性良好。
本發明之著色硬化性樹脂組成物,視需要亦可含有充填劑、其他的高分子化合物、密著促進劑、抗氧化劑、光安定劑、鏈移動劑等、本技術領域所公知的添加劑。
本發明之著色硬化性樹脂組成物可經由例如混合著色劑(A)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合起始劑(D)以及視需要而使用的溶劑(E)、調平劑(F)、聚合起始助劑(D1)和其他成分來調製。
染料(A2)及視需要所用的染料(Ac),宜預先使其分別溶解於溶劑(E)之一部份或全部中,調製成溶液。並宜將該溶液以孔徑0.01~1μm左右的過濾器進行過濾。
藍色顏料(A1),宜預先與溶劑(E)之一部份或全部混合、並使用珠磨機等使其分散至顏料之平均粒子徑達
0.2μm以下的程度。此時,視需要亦可混合部份或全部的前述顏料分散劑、樹脂(B)。可藉由在如是所得之顏料分散液中混合剩餘成分以達預定的濃度,來調製作為目標的著色硬化性樹脂組成物。
將混合後的著色硬化性樹脂組成物以孔徑0.01~10μm左右的過濾器進行過濾為佳。
依據本發明之著色硬化性樹脂組成物,可製作耐熱性尤為優良的濾色器。該濾色器係可適用於作為顯示裝置(例如液晶顯示裝置、有機EL裝置、電子紙等)及固體攝像元件所用的濾色器。
以下,藉由實施例進一步詳細說明本發明之著色硬化性樹脂組成物。
例中的「%」及「份」,若未特別指明則為質量%及質量份。
以下的合成例中,化合物是以質量分析儀(LC;Agilent製1200型,MASS;Agilent製LC/MSD型)或元素分析儀(VARIO-EL;(Elemertar公司(股)製))進行鑑定。
於反應器內,將副玫瑰苯胺鹽酸鹽(東京化成(股)製)32.3份加至無水乙醇500份中,回流8小時,冷卻至室溫。於所得混合物中歷時5小時緩慢滴入式(a2-1)所示化合物20.2份。滴入後,將所得混合物於70℃下攪拌36小時後,
冷卻至室溫,獲得式(a2)所示化合物48.8份。
於雙N-乙基-N-羥乙胺基二苯基酮28.52份及三乙基胺17.80份中,添加二氯甲烷50mL並攪拌溶解。之後,添加甲基丙烯酸酐13.56份,升溫至40℃並保持溫度。反應結束後,冷卻至室溫後添加水,進行層分離,追加飽和食鹽水20mL攪拌30分鐘。層分離後,餾除有機層,對殘餘固體作減壓乾燥,獲得式(aa2)所示化合物21.4份。
將式(aa2)所示化合物21.4份添加於氯仿500mL中並進行攪拌。之後,追加氧基氯化磷49.08份攪拌15分鐘。追加N-苯基-1-萘基胺14.56份後使其回流。反應結束後,冷卻至室溫後加水進行攪拌。攪拌後靜置,使其層分離,餾除有機層,對殘餘固體作減壓乾燥,進行純化獲得式(aa3)
所示化合物20.3份。
將式(aa3)所示化合物10.00份加至甲醇100mL中溶解後,添加鋰雙三氟甲磺醯亞胺2.09份將鹽取代。過濾後,將所得化合物以水洗淨,進行減壓乾燥獲得式(aa5)所示化合物7.5份。
於配備冷卻管與攪拌機的燒瓶中,依下表1所記載的重量比投入式(aa5)所示單體、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯及N-苄基馬來醯亞胺,相對於前述單體總量100重量份,添加2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)(起始劑)6重量份。接著,相對於前述起始劑與單體的總量100重量份,投入丙二醇單甲基醚乙酸酯300重量份,之後在氮氣環
境下開始緩緩攪拌。將反應溶液升溫至90℃,攪拌10小時,獲得共聚物溶液。
以下反應係於氮氣環境下進行。在配備了冷卻管及攪拌裝置的燒瓶中,投入硫氰酸鉀36.3份及丙酮160.0份後,在室溫下攪拌30分鐘。接著,歷時10分鐘滴入安息香酸氯化物(東京化成(股)公司製)50.0份。滴液結束後,再於室溫下攪拌2小時。接著,冰冷卻(ice cooling)反應混合物後,滴入N-乙基-鄰甲苯胺(東京化成(股)公司製)45.7份。滴液結束後,再於室溫下攪拌30分鐘。接著,冰冷卻反應混合物後,滴入30%氫氧化鈉水溶液34.2份。滴液結束後,再於室溫下攪拌30分鐘。
接著,在室溫下滴入氯化醋酸35.3份。滴液結束後,於加熱回流下攪拌7小時。接著,反應混合物放冷至室溫後,將反應溶液注入自來水120.0份之中後,加入甲苯200份攪拌30分鐘。隨後停止攪拌靜置30分鐘,遂而分離成有機層與水層。以分液操作排掉水層後,將有機層以一當量濃度鹽酸200份洗淨,接著以自來水200份洗淨,最後以飽
和食鹽水200份洗淨。對有機層添加適當量的芒硝(硫酸鈉水合物)攪拌30分鐘後,進行過濾並獲得經乾燥的有機層。將所得有機層以蒸發器餾除溶劑,獲得淡黃色液體。將所得淡黃色液體以管柱層析法進行純化。將經純化的淡黃色液體於減壓下60℃進行乾燥,獲得式(B-I-1)所示化合物52.0份。產率50%
以下反應係於氮氣環境下進行。在配備了冷卻管及攪拌裝置的燒瓶中,投入式(B-I-1)所示化合物9.3份、4,4’-雙(二乙基胺基)二苯基酮(東京化成(股)公司製)10.0份及甲苯20.0份後,再加入氧基氯化磷14.8份於95~100℃下攪拌3小時。接著,將反應混合物冷卻至室溫後,以異丙醇170.0份稀釋。接著,將經稀釋的反應溶液注入飽和食鹽水300.0份之中後,加入甲苯100份攪拌30分鐘。隨後停止攪拌並靜置30分鐘,遂而分離成有機層與水層。以分液操作排掉水層後,將有機層以飽和食鹽水300份洗淨。對有機層加入適當量的芒硝(硫酸鈉水合物)並攪拌30分鐘後,進行過濾而獲得經乾燥的有機層。將所得有機層以蒸發器餾除溶劑,獲得藍紫色固體。再將藍紫色固體於減壓下60℃進行乾燥,
獲得式(A-I-a1)所示化合物19.8份。產率100%
(質量分析)離子化模式=ESI+:m/z=601.3[M-Cl]+
Exact Mass:636.3
以下反應係於氮氣環境下進行。在配備了冷卻管及攪拌裝置的燒瓶中,投入式(A-I-a1)所示化合物10.0份、雙(三氟甲磺酸)醯亞胺鋰(東京化成(股)公司製)4.5份及N,N-二甲基甲醯胺100.0份後,在50~60℃下攪拌3小時。接著,將反應混合物冷卻至室溫後,對自來水2000.0份以1小時邊攪拌邊進行滴液,即獲得暗藍色懸濁液。過濁所得懸濁液,即獲得藍綠色固體。再將藍綠色固體於減壓下60℃進行乾燥,獲得式(A-I-a9)所示化合物11.3份。產率82%。
在配備了回流冷卻器、滴液漏斗及攪拌機的燒瓶內以0.02L/分通入氮氣作成氮氣環境,置入乳酸乙酯305質量份,邊攪拌邊加熱至70℃。
接著,將丙烯酸46質量份及3,4-環氧基三環[5.2.1.02.6]癸基丙烯酸酯(以莫耳比50:50混合式(I-1)所示化合物及式(II-1)所示化合物)240質量份溶解於乳酸乙酯185質量份中調製溶液,使用滴液漏斗歷時4小時將該溶解液滴入經70℃保溫的燒瓶內。
另一方面,將聚合起始劑2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)30質量份溶解於乳酸乙酯225質量份中而成的溶液,使用另一滴液漏斗歷時4小時滴入燒瓶內。聚合起始劑溶液的滴液結束後,維持在70℃4小時,之後冷卻至室溫,獲得重量平均分子量Mw為9.1×103、分子量分布為2.1、固成分26質量%、固成分酸價120mg-KOH/g的樹脂B1溶液。樹脂
B1具有下列構造單元。
在配備了攪拌機、溫度計、回流冷卻管、滴液漏斗及氮導入管的燒瓶中,投入丙二醇單甲基醚乙酸酯182份,在燒瓶內環境氣體從空氣成為氮氣後,升溫至100℃然後滴入下述溶液再於100℃持續攪拌:於甲基丙烯酸苄酯70.5份、甲基丙烯酸43.0份、三環癸烷骨架之單甲基丙烯酸酯(日立化成(股)製FA-513M)22.0份及丙二醇單甲基醚乙酸酯136份所構成之混合物中添加2,2’-偶氮雙異丁腈3.6份而成的溶液。
接著,使燒瓶內環境氣體從氮氣成為空氣,於燒瓶內投入環氧丙基甲基丙烯酸酯35.5份[0.25莫耳,(相對於本反應所用甲基丙烯酸的羧基而為50莫耳%)]、參二甲基胺基甲基酚0.9份及氫醌0.145份,在110℃下持續反應,獲得固成分29%、固成分酸價79mgKOH/g的樹脂B2溶液。藉由GPC測得之經聚苯乙烯換算的重量平均分子量為30,000。
合成例所得樹脂之重量平均分子量(Mw)及數量平均分子量(Mn)的測定,係使用GPC法在下列條件下進行。
裝置;K2479((股)島津製作所製)
管柱;SHIMADZU Shim-pack GPC-80M
管柱溫度;40℃
溶劑;THF(四氫呋喃)
流速;1.0mL/min
偵測器;RI
校正用標準物質;TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40,F-4,F-288,A-2500,A-500(TOSOH(股)製)
將上述所得之經聚苯乙烯換算的重量平均分子量與數量平均分子量之比(Mw/Mn)作為「分子量分布」。
使用式(B-I-1)所示化合物來代替合成例2中的N-苯基-1-萘基胺,除此之外以和合成例6相同方式進行合成,獲得式(aa13)所示化合物。
除了使用式(aa13)所示單體來代替式(aa5)所示單體外,分別以和前述合成例4-7相同方法獲得共聚物溶液。
[表2]
將4-甲醯苯-1,3-二磺酸二鈉22.14份、N,N-二丁基-3-胺基酚15.6份及對甲苯磺酸鈉2.2份於120度下攪拌12小時。冷卻後,將所得混合物加至乙醇的50%水溶液100份中並進行過濾,獲得式(I-2)所示化合物。
將式(aa3)所示化合物10.00份加至甲醇100mL中溶解後,添加三氟甲烷磺酸鈉2.50份取代鹽。過濾後,將所得化合物以水洗淨,對殘餘固體作減壓乾燥,獲得式(aa4)所示化合物5.5份。
在氮氣環境下投入甲乙酮30份後,升溫至70℃。將式(aa4)所示化合物2.54份與2,2’-偶氮雙異丁腈0.16份溶解於甲乙酮20份中並於反應器保持70℃以3小時投入。投入完成後,在70℃下維持8小時,將甲乙酮部份濃縮後,於反應液中投入己烷使結晶析出後,進行過濾,以己烷洗淨殘餘固體後,進行減壓乾燥獲得聚合物化合物(aa4)1.80份。
在氮氣環境下投入甲乙酮30份後,升溫至70℃。將式(aa4)所示化合物2.54份與2,2’-偶氮雙異丁腈0.25份、甲基丙烯酸苄酯0.51份、甲基丙烯酸0.51份、N-苯基馬來醯亞胺0.42份溶解於甲乙酮50份中,於反應器保持70℃以3小時投入。投入完成後,在70℃下維持8小時,將甲乙酮部份濃縮後,於反應液中投入己烷,使結晶析出後,進行過濾,以己烷洗淨殘餘固體後,進行減壓乾燥獲得聚合物化合物(aa4’)2.35份。
在氮氣環境下投入甲乙酮30份後,升溫至70℃。
式(aa5)所示化合物2.54份與2,2’-偶氮雙異丁腈0.16份溶解於甲乙酮20份中在反應器保持70℃以3小時投入。投入完成後,在70℃下維持8小時,將甲乙酮部份濃縮後,在反應液中投入己烷,使結晶析出後,進行過濾,以己烷洗淨殘餘固體後,進行減壓乾燥獲得聚合物化合物(aa5)1.63份。
在氮氣環境下投入甲乙酮30份,升溫至70℃。式(aa5)所示化合物2.54份與2,2’-偶氮雙異丁腈0.25份、甲基丙烯酸苄酯0.51份、甲基丙烯酸0.51份、N-苯基馬來醯亞胺0.42份溶解於甲乙酮50份中在反應器維持70℃以3小時投入。投入完成後,在70℃下維持15小時,將甲乙酮部份濃縮後,於反應液中投入己烷,使結晶析出後,進行過濾,對殘餘固體作減壓乾燥獲得聚合物化合物(aa5’)3.80份。
將式(aa3)所示化合物5.00份加至甲醇50mL中溶解後,添加對甲苯磺酸鈉鹽1.46份而取代鹽。過濾後,將所得化合物以水洗淨,進行減壓乾燥,獲得式(aa6)所示化合物2.84份。
將5.00份的C.I.鹼性藍26加入甲醇50mL溶解後,添加對甲苯磺酸鈉鹽2.10份而取代鹽。過濾後,將所得化合物以水洗淨,進行減壓乾燥,獲得式(aa7)所示化合物2.71份。
於配備冷卻管與攪拌機的燒瓶中,分別依下述表3所記載的重量投入式(aa8)所示單體、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯及N-苄基馬來醯亞胺,以相對於前述單體總量100重量份添加6重量份的2,2’-偶氮雙異丁腈0.25份與甲基丙烯酸苄酯作為起始劑。接著,相對於前述起始劑及前述單體之總量100重量份,投入丙二醇單甲基醚乙酸酯(PGMEA)300重量份作為溶劑,然後在氮氣環境下開始緩緩攪拌。將反應溶液升溫至90℃,攪拌10小時,獲得共聚物溶液。
除了使用式(aa9)所示單體來代替式(aa8)所示單體外,分別以和前述合成例26-29相同方法來獲得共聚物溶液。
除了使用式(aa10)所示單體來代替式(aa8)所示單體外,分別以和前述合成例26-29相同方法獲得共聚物溶液。
使鹼性藍7(東京化成(股))2.1份溶解於甲醇100份中後,加入下式(Pc)所示化合物(Aldrich(股)製)2.1份,在室溫下攪拌12小時。之後,加入100份離子交換水,使結晶析出。過濾後,以離子交換水50份洗淨結晶,將所得固體在60度下乾燥24小時,獲得式(a-4)所示化合物。
將下列混合而獲得著色硬化性樹脂組成物:
(A)著色劑:式(a-1)所示化合物 10份
(A)著色劑:C.I.酸性紅52 1.0份
(B)樹脂:樹脂B1(以固成分換算) 50份
(C)聚合性化合物:二新戊四醇六丙烯酸酯(Kayarad(註冊商標)DPHA;日本化藥(股)製) 50份
(D)聚合起始劑:N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯基硫基苯基)辛-1-酮-2-亞胺(IRGACURE(註冊商標)OXE 01;BASF公司製) 10份
(F)調平劑:聚醚改質矽油(Toray Silicone SH8400:Toray-Dow Corning(股)製) 0.1份
(E)溶劑:乳酸乙酯 600份
(E)溶劑:丙二醇單甲基醚乙酸酯 10份。
將下述混合而獲得著色硬化性樹脂組成物:
(A)著色劑:式(a-1)所示化合物 10份
(A)著色劑:式(I-2)所示化合物 1.0份
(B)樹脂:樹脂B1(以固成分換算) 50份
(C)聚合性化合物:二新戊四醇六丙烯酸酯(Kayarad(註冊商標)DPHA;日本化藥(股)製) 50份
(D)聚合起始劑:N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯基硫基苯基)辛-1-酮-2-亞胺(IRGACURE(註冊商標)OXE 01;BASF公
司製) 10份
(F)調平劑:聚醚改質矽油(Toray Silicone SH8400:Toray-Dow Corning(股)製) 0.1份
(E)溶劑:乳酸乙酯 600份
(E)溶劑:丙二醇單甲基醚乙酸酯 10份。
將下列混合而獲得著色硬化性樹脂組成物:
(A)著色劑:式(a-1)所示化合物 2.0份
(A)著色劑:C.I.酸性紅52 0.5份
(A)著色劑:式(a2)所示化合物 6.0份
(B)樹脂:樹脂B1(以固成分換算) 50份
(C)聚合性化合物:二新戊四醇六丙烯酸酯(Kayarad(註冊商標)DPHA;日本化藥(股)製) 50份
(D)聚合起始劑:N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯基硫基苯基)辛-1-酮-2-亞胺(IRGACURE(註冊商標)OXE 01;BASF公司製) 10份
(F)調平劑:聚醚改質矽油(Toray Silicone SH8400:Toray-Dow Corning(股)製) 0.1份
(E)溶劑:乳酸乙酯 600份
(E)溶劑:丙二醇單甲基醚乙酸酯 10份。
將下列混合而獲得著色硬化性樹脂組成物:
(A)著色劑:式(a-1)所示化合物 2.0份
(A)著色劑:式(I-2)所示化合物 0.5份
(A)著色劑:式(a2)所示化合物 5.8份
(B)樹脂:樹脂B1(以固成分換算) 50份
(C)聚合性化合物:二新戊四醇六丙烯酸酯(Kayarad(註冊商標)DPHA;日本化藥(股)製) 50份
(D)聚合起始劑:N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯基硫基苯基)辛-1-酮-2-亞胺(IRGACURE(註冊商標)OXE 01;BASF公司製) 10份
(F)調平劑:聚醚改質矽油(Toray Silicone SH8400:Toray-Dow Corning(股)製) 0.1份
(E)溶劑:乳酸乙酯 600份
(E)溶劑:丙二醇單甲基醚乙酸酯 10份。
將下列混合而獲得著色硬化性樹脂組成物:
(A)著色劑:式(a-1)所示化合物 2.0份
(A)著色劑:C.I.酸性紅52 0.5份
(A)著色劑(A5):式(2-29)所示化合物0.5份
(B)樹脂:樹脂B1(以固成分換算) 50份
(C)聚合性化合物:二新戊四醇六丙烯酸酯(Kayarad(註冊商標)DPHA;日本化藥(股)製) 50份
(D)聚合起始劑:N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯基硫基苯基)辛-1-酮-2-亞胺(IRGACURE(註冊商標)OXE 01;BASF公司製) 10份
(F)調平劑:聚醚改質矽油(Toray Silicone SH8400:Toray-Dow Corning(股)製) 0.1份
(E)溶劑:乳酸乙酯 600份
(E)溶劑:丙二醇單甲基醚乙酸酯 10份。
將下列混合而獲得著色硬化性樹脂組成物:
(A)著色劑:式(a-1)所示化合物 2.0份
(A)著色劑:C.I.酸性紅52 0.5份
(A)著色劑(A6):式(3-11)所示化合物 1.3份
(B)樹脂:樹脂B1(以固成分換算) 50份
(C)聚合性化合物:二新戊四醇六丙烯酸酯(Kayarad(註冊商標)DPHA;日本化藥(股)製) 50份
(D)聚合起始劑:N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯基硫基苯基)辛-1-酮-2-亞胺(IRGACURE(註冊商標)OXE 01;BASF公司製) 10份
(F)調平劑:聚醚改質矽油(Toray Silicone SH8400:Toray-Dow corning(股)製) 0.1份
(E)溶劑:乳酸乙酯 600份
(E)溶劑:丙二醇單甲基醚乙酸酯 10份。
將下列混合而獲得著色硬化性樹脂組成物:
(A)著色劑:式(a-1)所示化合物 2.0份
(A)著色劑:C.I.酸性紅52 0.3份
(A)著色劑(A7):式(A-I-a9)所示化合物 5.0份
(B)樹脂:樹脂B1(以固成分換算) 50份
(C)聚合性化合物:二新戊四醇六丙烯酸酯(Kayarad(註冊商標)DPHA;日本化藥(股)製) 50份
(D)聚合起始劑:N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯基硫基苯基)辛-1-酮-2-亞胺(IRGACURE(註冊商標)OXE 01;BASF公司製) 10份
(F)調平劑:聚醚改質矽油(Toray Silicone SH8400:Toray-Dow Corning(股)製) 0.1份
(E)溶劑:乳酸乙酯 550份
(E)溶劑:丙二醇單甲基醚乙酸酯 10份。
將下列混合而獲得著色硬化性樹脂組成物:
(A)著色劑:式(a-1)所示化合物 2.0份
(A)著色劑:C.I.酸性紅52 0.3份
(A)著色劑:合成例4所得共聚物溶液 5.0份
(B)樹脂:樹脂B1(以固成分換算) 50份
(C)聚合性化合物:二新戊四醇六丙烯酸酯(Kayarad(註冊商標)DPHA;日本化藥(股)製) 50份
(D)聚合起始劑:N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯基硫基苯基)辛-1-酮-2-亞胺(IRGACURE(註冊商標)OXE 01;BASF公司製) 10份
(F)調平劑:聚醚改質矽油(Toray Silicone SH8400:Toray-Dow Corning(股)製) 0.1份
(E)溶劑:乳酸乙酯 550份
(E)溶劑:丙二醇單甲基醚乙酸酯 10份。
將下列混合而獲得著色硬化性樹脂組成物:
(A)著色劑:式(a-1)所示化合物 2.0份
(A)著色劑:C.I.酸性紅52 0.3份
(A)著色劑:合成例5所得共聚物溶液 5.0份
(B)樹脂:樹脂B1(以固成分換算) 50份
(C)聚合性化合物:二新戊四醇六丙烯酸酯(Kayarad(註冊商標)DPHA;日本化藥(股)製) 50份
(D)聚合起始劑:N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯基硫基苯基)辛-1-酮-2-亞胺(IRGACURE(註冊商標)OXE 01;BASF公司製) 10份
(F)調平劑:聚醚改質矽油(Toray Silicone SH8400:Toray-Dow Corning(股)製) 0.1份
(E)溶劑:乳酸乙酯 550份
(E)溶劑:丙二醇單甲基醚乙酸酯 10份。
將下列混合而獲得著色硬化性樹脂組成物:
(A)著色劑:式(a-1)所示化合物 2.0份
(A)著色劑:C.I.酸性紅52 0.3份
(A)著色劑:合成例6所得共聚物溶液 5.0份
(B)樹脂:樹脂B1(以固成分換算) 50份
(C)聚合性化合物:二新戊四醇六丙烯酸酯(Kayarad(註冊商標)DPHA;日本化藥(股)製) 50份
(D)聚合起始劑:N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯基硫基苯基)辛-1-酮-2-亞胺(IRGACURE(註冊商標)OXE 01;BASF公司製) 10份
(F)調平劑:聚醚改質矽油(Toray Silicone SH8400:Toray-Dow Corning(股)製) 0.1份
(E)溶劑:乳酸乙酯 550份
(E)溶劑:丙二醇單甲基醚乙酸酯 10份。
將下列混合而獲得著色硬化性樹脂組成物:
(A)著色劑:式(a-1)所示化合物 2.0份
(A)著色劑:C.I.酸性紅52 0.3份
(A)著色劑:合成例7所得共聚物溶液 5.0份
(B)樹脂:樹脂B1(以固成分換算) 50份
(C)聚合性化合物:二新戊四醇六丙烯酸酯(Kayarad(註冊商標)DPHA;日本化藥(股)製) 50份
(D)聚合起始劑:N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯基硫基苯基)辛-1-酮-2-亞胺(IRGACURE(註冊商標)OXE 01;BASF公司製) 10份
(F)調平劑:聚醚改質矽油(Toray Silicone SH8400:Toray-Dow Corning(股)製) 0.1份
(E)溶劑:乳酸乙酯 550份
(E)溶劑:丙二醇單甲基醚乙酸酯 10份。
將下列混合而獲得著色硬化性樹脂組成物:
(A)著色劑:式(a-1)所示化合物 2.0份
(A)著色劑:C.I.酸性紅52 0.3份
(A)著色劑:合成例14所得共聚物溶液 5.0份
(B)樹脂:樹脂B1(以固成分換算) 50份
(C)聚合性化合物:二新戊四醇六丙烯酸酯(Kayarad(註冊商標)DPHA;日本化藥(股)製) 50份
(D)聚合起始劑:N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯基硫基苯基)辛-1-酮-2-亞胺(IRGACURE(註冊商標)OXE 01;BASF公司製) 10份
(F)調平劑:聚醚改質矽油(Toray Silicone SH8400:Toray-Dow Corning(股)製) 0.1份
(E)溶劑:乳酸乙酯 550份
(E)溶劑:丙二醇單甲基醚乙酸酯 10份。
將下列混合而獲得著色硬化性樹脂組成物:
(A)著色劑:式(a-1)所示化合物 2.0份
(A)著色劑:C.I.酸性紅52 0.3份
(A)著色劑:合成例15所得共聚物溶液 5.0份
(B)樹脂:樹脂B1(以固成分換算) 50份
(C)聚合性化合物:二新戊四醇六丙烯酸酯(Kayarad(註冊商標)DPHA;日本化藥(股)製) 50份
(D)聚合起始劑:N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯基硫基苯基)辛-1-酮-2-亞胺(IRGACURE(註冊商標)OXE 01;BASF公司製) 10份
(F)調平劑:聚醚改質矽油(Toray Silicone SH8400:Toray-Dow Corning(股)製) 0.1份
(E)溶劑:乳酸乙酯 550份
(E)溶劑:丙二醇單甲基醚乙酸酯 10份。
將下列混合而獲得著色硬化性樹脂組成物:
(A)著色劑:式(a-1)所示化合物 2.0份
(A)著色劑:C.I.酸性紅52 0.3份
(A)著色劑:合成例16所得共聚物溶液 5.0份
(B)樹脂:樹脂B1(以固成分換算) 50份
(C)聚合性化合物:二新戊四醇六丙烯酸酯(Kayarad(註冊商標)DPHA;日本化藥(股)製) 50份
(D)聚合起始劑:N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯基硫基苯基)辛-1-酮-2-亞胺(IRGACURE(註冊商標)OXE 01;BASF公司製) 10份
(F)調平劑:聚醚改質矽油(Toray Silicone SH8400:Toray-Dow Corning(股)製) 0.1份
(E)溶劑:乳酸乙酯 550份
(E)溶劑:丙二醇單甲基醚乙酸酯 10份。
將下列混合而獲得著色硬化性樹脂組成物:
(A)著色劑:式(a-1)所示化合物 2.0份
(A)著色劑:C.I.酸性紅52 0.3份
(A)著色劑:合成例17所得共聚物溶液 5.0份
(B)樹脂:樹脂B1(以固成分換算) 50份
(C)聚合性化合物:二新戊四醇六丙烯酸酯(Kayarad(註冊商標)DPHA;日本化藥(股)製) 50份
(D)聚合起始劑:N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯基硫基苯基)辛-1-酮-2-亞胺(IRGACURE(註冊商標)OXE 01;BASF公司製) 10份
(F)調平劑:聚醚改質矽油(Toray Silicone SH8400:Toray-Dow Corning(股)製) 0.1份
(E)溶劑:乳酸乙酯 550份
(E)溶劑:丙二醇單甲基醚乙酸酯 10份。
將下列混合而獲得著色硬化性樹脂組成物:
(A)著色劑:式(a-4)所示化合物 0.8份
(A)著色劑:C.I.酸性紅52 0.3份
(B)樹脂:樹脂B1(以固成分換算) 50份
(C)聚合性化合物:二新戊四醇六丙烯酸酯(Kayarad(註冊商標)DPHA;日本化藥(股)製) 50份
(D)聚合起始劑:N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯基硫基苯基)辛-1-酮-2-亞胺(IRGACURE(註冊商標)OXE 01;BASF公司製) 10份
(F)調平劑:聚醚改質矽油(Toray Silicone SH8400:Toray-Dow Corning(股)製) 0.1份
(E)溶劑:乳酸乙酯 550份
(E)溶劑:丙二醇單甲基醚乙酸酯 10份。
除了使用合成例7所得之式(aa4)所示化合物來代替二苯并哌喃染料以外,以和實施例1相同方式獲得著色硬化性樹脂組成物。
除了使用合成例8所得之式(aa5)所示化合物來代替二苯并哌喃染料以外,以和實施例1相同方式獲得著色硬化性樹脂組成物。
除了使用合成例21所得之聚合物化合物(aa4’)來代替式(a2)所示化合物以外,以和實施例3相同方式獲得著色硬化性樹脂組成物。
除了使用合成例22所得之聚合物化合物(aa5)來代替式(a2)所示化合物以外,以和實施例3相同方式獲得著色硬化性樹脂組成物。
除了使用合成例23所得之聚合物化合物(aa5’)來代替式(a2)所示化合物以外,以和實施例3相同方式獲得著色硬化性樹脂組成物。
除了使用合成例24所得之聚合物化合物(aa6)來代替式(a2)所示化合物以外,以和實施例3相同方式獲得著色硬化性樹脂組成物。
除了使用合成例25所得之聚合物化合物(aa7)來代替式(a2)所示化合物以外,以和實施例3相同方式獲得著色硬化性樹脂組成物。
除了使用合成例26所得之共聚物分散液來代替式(a2)所示化合物以外,以和實施例3相同方式獲得著色硬化性樹脂組成物。
除了使用合成例27所得之共聚物分散液來代替式(a2)所示化合物以外,以和實施例3相同方式獲得著色硬化性樹脂組成物。
除了使用合成例28所得之共聚物分散液來代替式(a2)所示化合物以外,以和實施例3相同方式獲得著色硬化性樹脂組成物。
除了使用合成例29所得之共聚物分散液來代替式(a2)所示化合物以外,以和實施例3相同方式獲得著色硬化性樹脂組成物。
除了使用合成例30所得之共聚物分散液來代替式(a2)所示化合物以外,以和實施例3相同方式獲得著色硬化性樹脂組成物。
除了使用合成例31所得之共聚物分散液來代替式(a2)所示化合物以外,以和實施例3相同方式獲得著色硬化性樹脂組成物。
除了使用合成例32所得之共聚物分散液來代替式(a2)所示化合物以外,以和實施例3相同方式獲得著色硬化性樹脂組成物。
除了使用合成例33所得之共聚物分散液來代替式(a2)所示化合物以外,以和實施例3相同方式獲得著色硬化性樹脂組成物。
除了使用合成例34所得之共聚物分散液來代替式(a2)所示化合物以外,以和實施例3相同方式獲得著色硬化性樹脂組成物。
除了使用合成例35所得之共聚物分散液來代替式(a2)所示化合物以外,以和實施例3相同方式獲得著色硬化性樹脂組成物。
除了使用合成例36所得之共聚物分散液來代替式(a2)所示化合物以外,以和實施例3相同方式獲得著色硬化性樹脂組成物。
除了使用合成例37所得之共聚物分散液來代替式(a2)所示化合物以外,以和實施例3相同方式獲得著色硬化性樹脂組成物。
除了使用式(4-9)所示化合物式(a2)所示化合物並進一步含有C.I.顏料紫23以外,以和實施例3相同方式獲得著色硬化性樹脂組成物。
除了使用式(1-44)所示化合物來代替式(a2)所示化合物並進一步含有C.I.顏料紫23以外,以和實施例3相同方式獲得著色硬化性樹脂組成物。
將下列混合而獲得著色硬化性樹脂組成物:
(A)著色劑:式(a-1)所示化合物 10份
(B)樹脂:樹脂B1(以固成分換算) 50份
(C)聚合性化合物:二新戊四醇六丙烯酸酯
(Kayarad(註冊商標)DPHA;日本化藥(股)製) 50份
(D)聚合起始劑:N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯基硫基苯基)辛-1-酮-2-亞胺(IRGACURE(註冊商標)OXE 01;BASF公司製) 10份
(F)調平劑:聚醚改質矽油(Toray Silicone SH8400:Toray-Dow Corning(股)製) 0.1份
(E)溶劑:乳酸乙酯 600份
(E)溶劑:丙二醇單甲基醚乙酸酯 10份。
將下列混合而獲得著色硬化性樹脂組成物:
(A)著色劑:式(a-4)所示化合物 0.8份
(B)樹脂:樹脂B1(以固成分換算) 50份
(C)聚合性化合物:二新戊四醇六丙烯酸酯(Kayarad(註冊商標)DPHA;日本化藥(股)製) 50份
(D)聚合起始劑:N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯基硫基苯基)辛-1-酮-2-亞胺(IRGACURE(註冊商標)OXE 01;BASF公司製) 10份
(F)調平劑:聚醚改質矽油(Toray Silicone SH8400:Toray-Dow Corning(股)製) 0.1份
(E)溶劑:乳酸乙酯 550份
(E)溶劑:丙二醇單甲基醚乙酸酯 10份。
在5cm正方的玻璃基板(Eagle 2000;康寧公司製)上,以旋塗法塗佈著色硬化性樹脂組成物後,在100℃下進行3分鐘的預烘,獲得著色層。
放冷後,使已形成著色層之基板與石英玻璃製光罩相隔100μm,使用曝光機(TME-150RSK;Topcon(股)
製),在大氣環境氣體下,以150mJ/cm2的曝光量(365nm基準)照光。使用形成有100μm線幅-間隔(line and space)圖案者作為光罩。將照光後的著色層浸漬於含非離子系界面活性劑0.12%與氫氧化鉀0.04%的水系顯影液中24℃下60秒,水洗後,於烘箱中進行200℃下30分鐘的後烘,獲得著色圖案。
對所得著色圖案,使用膜厚測定裝置(DEKTAK3;日本真空技術(股)製))來測定膜厚。
對所得著色圖案,使用測色機(OSP-SP-200;Olympus(股)製)測定分光,使用C光源的特性係數測定CIE之XYZ表色系統中xy色度座標(x,y)與三刺激值Y。Y值越大表示亮度越高。
將所得著色感光性樹脂組成物的塗佈膜於230℃下加熱20分鐘,使用測色機(OSP-SP-200;OLYMPUS公司製)來測定塗佈膜加熱前後的色差(△Eab*)。對所得塗佈膜施加上述耐熱性評價的結果,色差(△Eab*)係示於表6~表9。△Eab*越小,表示加熱前後的色變化越而耐熱性優良。
[表6]
由本發明之著色硬化性樹脂組成物所形成的著色塗膜或著色圖案,具有良好的耐熱性與良好的亮度。可知由本發明之著色硬化性樹脂組成物所形成的濾色器是有用的,且包含該濾色器的液晶顯示裝置顯示特性優良。
Claims (3)
- 一種著色硬化性樹脂組成物,包含著色劑(A)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)及聚合起始劑(D),其中著色劑(A)包含式(a)所示化合物、以及選自於由二苯并哌喃染料、及二苯并哌喃染料與花青素染料之鹽所構成之群組中之至少1者,
- 如請求項1之著色硬化性樹脂組成物,其中該二苯并哌 喃染料為C.I.酸性52或下述式(I)所示化合物:
- 如請求項1或2之著色硬化性樹脂組成物,其中該著色劑(A)更包含藍色或紫色染料(A2)。
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