KR102299144B1 - 청색 경화성 수지 조성물, 컬러 필터 및 표시 장치 - Google Patents

청색 경화성 수지 조성물, 컬러 필터 및 표시 장치 Download PDF

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Abstract

종래의 착색 경화성 수지 조성물로 형성되는 컬러 필터는, 명도의 점에서 개선의 여지가 있었다.
본 발명의 청색 경화성 수지 조성물은, 착색제(A), 수지(B), 중합성 화합물(C) 및 중합 개시제(D)를 포함하고, 상기 착색제(A)로서, 클로로포름 중에 있어서의 극대 흡수 파장이 500nm~600nm이며 규소 원자를 갖는 염료(A1)와 청색 착색제를 포함한다.
또한, 본 발명은 상기 청색 경화성 수지 조성물로 형성되는 컬러 필터, 이를 포함하는 표시 장치에 관한 것이다.

Description

청색 경화성 수지 조성물, 컬러 필터 및 표시 장치{THE BLUE CURABLE RESIN COMPOSITION, COLOR FILTER AND DISPLAY DEVICE}
본 발명은, 청색 경화성 수지 조성물에 관한 것이다.
착색 경화성 수지 조성물은, 액정 표시 장치, 일렉트로 루미네선스 표시 장치, 플라즈마 디스플레이 등의 표시 장치에 사용되는 컬러 필터의 제조에 이용되고 있다. 이러한 착색 경화성 수지 조성물로서는, 식(A1－1)~식(A1－8)로 나타나는 화합물의 혼합물 및 C.I.피그먼트 블루 15：6을 포함하는 착색 경화성 수지 조성물이 알려져 있다(특허 문헌 1).
[화학식 1]
Figure 112017067651658-pat00001
(특허 문헌 1) 일본공개특허공보 2011－118369호
상기의 착색 경화성 수지 조성물로 형성되는 컬러 필터는, 명도의 점에서 개선의 여지가 있었다.
본 발명은, 이하의 발명을 포함한다.
［1］착색제(A), 수지(B), 중합성 화합물(C) 및 중합 개시제(D)를 포함하고, 상기 착색제(A)로서, 클로로포름 중에 있어서의 극대 흡수 파장이 500nm~600nm이며 규소 원자를 갖는 염료(A1)와, 청색 착색제를 포함하는 청색 경화성 수지 조성물.
［2］상기 중합 개시제(D)가, 하기 식(d1)로 나타나는 중합 개시제를 포함하는 ［1］에 기재된 청색 경화성 수지 조성물.
[화학식 2]
Figure 112017067651658-pat00002
［식(d1) 중,
Rd1은, 치환기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 6~18의 방향족 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 3~36의 복소환기, 치환기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 1~15의 포화 탄화수소기, 또는 치환기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 7~33의 아르알킬기를 나타내고, 상기 포화 탄화수소기 또는 아르알킬기에 포함되는 메틸렌기(－CH2－)는, －O－, －CO－, －S－, －SO2－ 또는 －NRd5－로 치환되어 있어도 좋다.
Rd2는, 탄소수 6~18의 방향족 탄화수소기, 탄소수 3~36의 복소환기, 또는 탄소수 1~10의 포화 탄화수소기를 나타낸다.
Rd3은, 치환기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 6~18의 방향족 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 3~36의 복소환기를 나타낸다.
Rd4는, 치환기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 6~18의 방향족 탄화수소기, 또는 치환기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 1~15의 지방족 탄화수소기를 나타내고, 상기 지방족 탄화수소기에 포함되는 메틸렌기(－CH2－)는, －O－, －CO－ 또는 －S－로 치환되어 있어도 좋고, 상기 지방족 탄화수소기에 포함되는 메틴기(－CH＜)는, －PO3＜로 치환되어 있어도 좋고, 상기 지방족 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 OH기로 치환되어 있어도 좋다.
Rd5는, 탄소수 1~10의 포화 탄화수소기를 나타내고, 당해 포화 탄화수소기에 포함되는 메틸렌기(－CH2－)는, －O－ 또는 －CO－로 치환되어 있어도 좋다.］
［3］상기 착색제(A)의 함유율이, 청색 경화성 수지 조성물의 고형분의 총량에 대하여, 3질량% 이상 60질량% 이하인［1］또는［2］에 기재된 청색 경화성 수지 조성물.
［4］상기 청색 착색제가, 프탈로시아닌 골격을 갖는 안료인［1］~［3］중 어느 하나에 기재된 청색 경화성 수지 조성물.
［5］상기 청색 착색제의 함유량에 대한 상기 염료(A1)의 함유량의 질량비(염료(A1)/청색 착색제)가, 0.01이상, 2 이하인［1］~［4］중 어느 하나에 기재된 청색 경화성 수지 조성물.
［6］［1］~［5］중 어느 하나에 기재된 청색 경화성 수지 조성물로 형성되는 컬러 필터.
［7］［6］에 기재된 컬러 필터를 포함하는 표시 장치.
본 발명의 청색 경화성 수지 조성물로 형성되는 컬러 필터는, 명도가 우수하다.
본 발명의 청색 경화성 수지 조성물은, 착색제(A), 수지(B), 중합성 화합물(C) 및 중합 개시제(D)를 포함한다.
또한 본 명세서에 있어서 예시하는 화합물 및 관능기는, 특별히 언급이 없는 한, 단독으로 또는 복수종을 조합하여 사용할 수 있다.
본 발명의 청색 경화성 수지 조성물은, 착색제(A)로서, 클로로포름 중에 있어서의 극대 흡수 파장이 500nm~600nm이며 규소 원자를 갖는 염료(A1)(이하 「염료(A1)」로 기재하기도 한다)와 청색 착색제(A2)를 포함한다. 염료(A1)로서는, 클로로포름 중에 있어서의 극대 흡수 파장이 500nm~580nm인 염료가 바람직하고, 500nm~560nm인 염료가 특히 바람직하다.
상기 염료(A1)로서는, 규소 원자를 갖고, 또한 이미다졸 골격, 트리아릴메탄 골격, 시아닌 골격, 또는 잔텐 골격을 갖는 염료가 바람직하다. 규소 원자를 갖고, 또한 이미다졸 골격을 갖는 염료로서는, 예를 들면, 일본공표특허공보 2010－526897호에 개시되는 식(IA)으로 나타나는 화합물이 포함된다.
[화학식 3]
Figure 112017067651658-pat00003
［식(IA) 중, R1은, 하기 식(ia)로 나타나는 기이며, X는 할로겐 원자이다.
[화학식 4]
Figure 112017067651658-pat00004
［n은 1~8의 정수를 나타내고, R2는 수소 원자 또는 탄소수 1~4의 알킬기를 나타내고, *는 질소 원자와의 결합손을 나타낸다.］］
식(IA)로 나타나는 화합물로서, 바람직하게는 하기 식으로 나타나는 화합물을 들 수 있다.
[화학식 5]
Figure 112017067651658-pat00005
염료(A1) 중에서도, 규소 원자를 갖고, 또한, 트리아릴메탄 골격, 시아닌 골격 및 잔텐 골격으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1개의 골격을 갖는 염료가 바람직하고, 규소 원자를 갖고, 또한, 잔텐 골격을 갖는 염료가 보다 바람직하다. 규소 원자를 갖고, 또한, 잔텐 골격을 갖는 염료로서는, 유기 규소기를 치환기에 갖는 잔텐 골격을 갖는 염료가 바람직하다. 여기서, 유기 규소기란, 탄소-규소 결합을 갖는 기를 나타낸다. 유기 규소기를 치환기에 갖는 잔텐 골격을 갖는 염료 중에서도, 트리메틸실릴알킬기, 트리에틸실릴알킬기, 트리메톡시실릴알킬기, 트리에톡시실릴알킬 등의 실릴알킬기를 치환기에 갖는 잔텐 골격을 갖는 염료가 바람직하고, 식(IB)로 나타나는 화합물(이하 「화합물(IB)」라고 기재하기도 한다)이 보다 바람직하다. 화합물(IB)에는, 그 호변 이성체도 포함된다.
[화학식 6]
Figure 112017067651658-pat00006
［식(IB) 중, R21~R24는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1~10의 1가의 포화 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 좋은 페닐기, 또는 식(ib)로 나타나는 기를 나타낸다. 단, R21~R24 중의 적어도 1개는, 하기 식(ib)로 나타나는 기이다.
*－R50－Si(R29)3　　　　　(ib)
［R29는 수소 원자, 하이드록시기, 탄소수 1~4의 알킬기 또는 탄소수 1~4의 알콕시기를 나타내고, *는 질소 원자와의 결합손을 나타낸다. 복수의 R29는, 각각 동일해도 상이해도 좋다.
R50은 탄소수 1~10의 알칸디일기를 나타내고, 당해 알칸디일기를 구성하는 －CH2－는, －O－, －CO－, －NR11－, －OCO－, －COO－, －OCONH－, －CONH－ 또는 －NHCO－로 치환되어 있어도 좋다. 단, 당해 알칸디일기에 있어서, 인접하는 －CH2－가 동시에 치환되는 일은 없고, 말단의 －CH2－가 치환되는 일도 없다］
R21~R24에 있어서, 탄소수 1~10의 1가의 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 할로겐 원자로 치환되어 있어도 좋고, 당해 포화 탄화수소기에 포함되는 －CH2－는, －O－, －CO－, －NR11－, －OCO－, －COO－, －OCONH－, －CONH－ 또는 －NHCO－로 치환되어 있어도 좋다. 단, 당해 포화 탄화수소기에 있어서, 인접하는 －CH2－가 동시에 치환되는 일은 없고, 말단의 －CH2－가 치환되는 일도 없다.
R25 및 R26은, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 탄소수 1~6의 알킬기를 나타낸다.
R27 및 R28은, 각각 독립적으로, －OH, －SO3 -, －SO3H, －SO3 -Z+, －CO2 -, －CO2H, －CO2 -Z+, －CO2R10, －SO3R10 또는 －SO2NR11R12를 나타낸다.
R10은, 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기를 나타내고, 당해 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는, 할로겐 원자로 치환되어 있어도 좋다.
Z+는, +N(R13)4, Na+ 또는 K+를 나타낸다.
R11 및 R12는, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기를 나타낸다.
R13은, 각각 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기를 나타낸다.
p는, 0~4의 정수를 나타낸다.］
식(IB)로 나타나는 화합물에는, 하기 식(IC)로 나타나는 화합물(이하 「화합물(IC)」라고 기재하기도 한다.), 및 그 호변 이성체도 포함된다.
[화학식 7]
Figure 112017067651658-pat00007
［식(IC) 중, R31~R34는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1~10의 1가의 포화 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 좋은 페닐기, 또는 식(ic)로 나타나는 기를 나타낸다. 단, R31~R34중 적어도 1개는, 식(ic)로 나타나는 기이다.
[화학식 8]
Figure 112017067651658-pat00008
［n은 1~8의 정수를 나타내고, R39는 수소 원자 또는 탄소수 1~4의 알킬기를 나타내고, *는 질소 원자와의 결합손을 나타낸다.］
R31~R34에 있어서, 탄소수 1~10의 1가의 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 할로겐 원자로 치환되어 있어도 좋고, 당해 포화 탄화수소기에 포함되는 －CH2－는, －O－, －CO－ 또는 －NR11－로 치환되어 있어도 좋다. 단, 당해 포화 탄화수소기에 있어서, 인접하는 －CH2－가 동시에 치환되는 일은 없고, 말단의 －CH2－가 치환되는 일도 없다.
R35 및 R36은, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 탄소수 1~6의 알킬기를 나타낸다.
R37 및 R38은, 각각 독립적으로, －OH, －SO3 -, －SO3H, －SO3 -Z+, －CO2 -, －CO2H, －CO2 -Z+, －CO2R10, －SO3R10 또는 －SO2NR11R12를 나타낸다.
R10은, 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기를 나타내고, 당해 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는, 할로겐 원자로 치환되어 있어도 좋다.
Z+는, +N(R13)4, Na+ 또는 K+를 나타낸다.
R11 및 R12는, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기를 나타낸다.
R13은, 각각 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기를 나타낸다.
m은, 0~4의 정수를 나타낸다.］
식(IB) 및 식(IC)에 있어서, R21~R24 및 R31~R34로 나타나는 탄소수 1~10의 1가의 포화 탄화수소기로서는, 메틸기, 에틸기, n－프로필기, 이소프로필기, n－부틸기, sec－부틸기, tert－부틸기, n－펜틸기, n－헥실기, n－헵틸기, n－옥틸기, 데실기, 1－메틸부틸기, 1,1,3,3－테트라메틸부틸기, 1,5－디메틸헥실기, 1,6－디메틸헵틸기, 2－에틸헥실기 및 1,1,5,5－테트라메틸헥실기 등을 들 수 있다.
R21~R24 및 R31~R34로 나타나는 탄소수 1~10의 1가의 포화 탄화수소기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기가 바람직하다.
R21~R24 및 R31~R34로 나타나는 탄소수 1~10의 1가의 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는, 할로겐 원자로 치환되어 있어도 좋다. 당해 할로겐 원자로서는, 예를 들면, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 및 요오드 원자를 들 수 있다.
할로겐 원자로 치환된 탄소수 1~10의 1가의 포화 탄화수소기로서는, 예를 들면, 플루오로메틸기, 디플루오로메틸기, 트리플루오로메틸기, 퍼플루오로에틸기 및 클로로부틸기를 들 수 있다.
R21~R24 및 R31~R34로 나타나는 탄소수 1~10의 1가의 포화 탄화수소기에 포함되는 －CH2－는, －O－, －CO－ 또는 －NR11－로 치환되어 있어도 좋다. 단, 당해 포화 탄화수소기에 있어서, 인접하는 －CH2－가 동시에 치환되는 일은 없고, 말단의 －CH2－가 치환되는 일도 없다.
R11로 나타나는 탄소수 1~10의 1가의 포화 탄화수소기로서는, 메틸기, 에틸기, n－프로필기, n－부틸기, n－펜틸기, n－헥실기, n－헵틸기, n－옥틸기, n－노닐기, n－데실기, n－도데실기, n－헥사데실기 및 n－이코실기 등의 탄소수 1~20의 직쇄상 알킬기；이소프로필기, 이소부틸기, sec－부틸기, tert－부틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기 및 2－에틸헥실기 등의 탄소수 3~20의 분기쇄상 알킬기；사이클로프로필기, 사이클로펜틸기, 사이클로헥실기, 사이클로헵틸기, 사이클로옥틸기 및 트리사이클로데실기 등의 탄소수 3~20의 지환식 포화 탄화수소기를 들 수 있다.
당해 탄소수 1~10의 1가의 포화 탄화수소기에 포함되는 －CH2－가, －O－로 치환된 기로서는, 예를 들면, 하기 식으로 나타나는 기를 들 수 있다(*는 결합손을 나타낸다).
[화학식 9]
Figure 112017067651658-pat00009
당해 탄소수 1~10의 1가의 포화 탄화수소기에 포함되는 －CH2－가, －CO－로 치환된 기로서는, 예를 들면, 하기 식으로 나타나는 기를 들 수 있다(*는 결합손을 나타낸다).
[화학식 10]
Figure 112017067651658-pat00010
당해 탄소수 1~10의 1가의 포화 탄화수소기에 포함되는 －CH2－가, －NR11－로 치환된 기로서는, 예를 들면, 하기식으로 나타나는 기를 들 수 있다(*는 결합손을 나타낸다).
[화학식 11]
Figure 112017067651658-pat00011
R21~R24 및 R31~R34로 나타나는 탄소수 1~10의 1가의 포화 탄화수소기에 포함되는 －CH2－는, －OCO－, －COO－, －OCONH－, －CONH－ 및 －NHCO－로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1개의 기로 치환되어 있어도 좋다. 단, 당해 포화 탄화수소기에 있어서, 인접하는 －CH2－가 동시에 치환되는 일은 없고, 말단의 －CH2－가 치환되는 일도 없다.
당해 탄소수 1~10의 1가의 포화 탄화수소기에 포함되는 －CH2－가, －OCO－로 치환된 기로서는, 예를 들면, 하기 식으로 나타나는 기를 들 수 있다(*는 결합손을 나타낸다).
[화학식 12]
Figure 112017067651658-pat00012
당해 탄소수 1~10의 1가의 포화 탄화수소기에 포함되는 －CH2－가, －COO－로 치환된 기로서는, 예를 들면, 하기 식으로 나타나는 기를 들 수 있다(*는 결합손을 나타낸다).
[화학식 13]
Figure 112017067651658-pat00013
당해 탄소수 1~10의 1가의 포화 탄화수소기에 포함되는 －CH2－가, －OCONH－로 치환된 기로서는, 예를 들면, 하기 식으로 나타나는 기를 들 수 있다(*는 결합손을 나타낸다).
[화학식 14]
Figure 112017067651658-pat00014
당해 탄소수 1~10의 1가의 포화 탄화수소기에 포함되는 －CH2－가, －CONH－로 치환된 기로서는, 예를 들면, 하기 식으로 나타나는 기를 들 수 있다(*는 결합손을 나타낸다).
[화학식 15]
Figure 112017067651658-pat00015
당해 탄소수 1~10의 1가의 포화 탄화수소기에 포함되는 －CH2－가, －NHCO－로 치환된 기로서는, 예를 들면, 하기 식으로 나타나는 기를 들 수 있다(*는 결합손을 나타낸다).
[화학식 16]
Figure 112017067651658-pat00016
R21~R24 및 R31~R34로 나타나는 페닐기는, 치환기를 갖고 있어도 좋다. 당해 치환기로서는, 할로겐 원자, －R10, －OH, －OR10, －SO3H, －SO3 -Z+, －CO2H, －CO2R10, －SR10, －SO2R10, －SO3R10 및 －SO2NR11R12를 들 수 있다.
R10~R13으로 나타나는 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기로서는, 메틸기, 에틸기, n－프로필기, n－부틸기, n－펜틸기, n－헥실기, n－헵틸기, n－옥틸기, n－노닐기, n－데실기, n－도데실기, n－헥사데실기 및 n－이코실기 등의 탄소수 1~20의 직쇄상 알킬기；이소프로필기, 이소부틸기, sec－부틸기, tert－부틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기 및 2－에틸헥실기 등의 탄소수 3~20의 분기쇄상 알킬기；사이클로프로필기, 사이클로펜틸기, 사이클로헥실기, 사이클로헵틸기, 사이클로옥틸기 및 트리사이클로데실기 등의 탄소수 3~20의 지환식 포화 탄화수소기를 들 수 있다.
－OR10으로서는, 예를 들면, 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 부톡시기, 펜틸옥시기, 헥실옥시기, 헵틸옥시기, 옥틸옥시기, 2－에틸헥실옥시기 및 이코실옥시기를 들 수 있다.
－SO3 -Z+로서는, －SO3 -N+(R13)4가 바람직하다.
－CO2R10으로서는, 예를 들면, 메톡시카보닐기, 에톡시카보닐기, 프로폭시카보닐기, tert－부톡시카보닐기, 헥실옥시카보닐기 및 이코실옥시카보닐기를 들 수 있다.
－SR10로서는, 예를 들면, 메틸술파닐기, 에틸술파닐기, 부틸술파닐기, 헥실술파닐기, 데실술파닐기 및 이코실술파닐기를 들 수 있다.
－SO2R10으로서는, 예를 들면, 메틸술포닐기, 에틸술포닐기, 부틸술포닐기, 헥실술포닐기, 데실술포닐기 및 이코실술포닐기를 들 수 있다.
－SO3R10으로서는, 예를 들면, 메톡시술포닐기, 에톡시술포닐기, 프로폭시술포닐기, tert－부톡시술포닐기, 헥실옥시술포닐기 및 이코실옥시술포닐기를 들 수 있다.
－SO2NR11R12로서는, 예를 들면, N－메틸술파모일기, N－에틸술파모일기, N－프로필술파모일기, N－이소프로필술파모일기, N－부틸술파모일기, N－이소부틸술파모일기, N－sec－부틸술파모일기, N－tert－부틸술파모일기, N－펜틸술파모일기, N－(1－에틸프로필)술파모일기, N－(1,1－디메틸프로필)술파모일기, N－(1,2－디메틸프로필)술파모일기, N－(2,2－디메틸프로필)술파모일기, N－(1－메틸부틸)술파모일기, N－(2－메틸부틸)술파모일기, N－(3－메틸부틸)술파모일기, N－사이클로펜틸술파모일기, N－헥실술파모일기, N－(1,3－디메틸부틸)술파모일기, N－(3,3－디메틸부틸)술파모일기, N－헵틸술파모일기, N－(1－메틸헥실)술파모일기, N－(1,4－디메틸펜틸)술파모일기, N－옥틸술파모일기, N－(2－에틸헥실)술파모일기, N－(1,5－디메틸)헥실술파모일기, N－(1,1,2,2－테트라메틸부틸)술파모일기 등의 N－1 치환 술파모일기；
N,N－디메틸술파모일기, N,N－에틸메틸술파모일기, N,N－디에틸술파모일기, N,N－프로필메틸술파모일기, N,N－이소프로필메틸술파모일기, N,N－tert－부틸메틸술파모일기, N,N－부틸에틸술파모일기, N,N－비스(1－메틸프로필)술파모일기, N,N－헵틸메틸술파모일기 등의 N,N－2치환 술파모일기를 들 수 있다.
R21~R24 및 R31~R34로 나타나는 페닐기가 갖는 치환기로서는, －R10이 바람직하고, 탄소수 1~10의 1가의 포화 탄화수소기가 보다 바람직하다.
R21~R24 중 적어도 1개는, 식(ib)로 나타나는 기이다.
식(ib)로 나타나는 기에 있어서, R29는 수소 원자, 하이드록시기, 탄소수 1~4의 알킬기 또는 탄소수 1~4의 알콕시기를 나타낸다.
R29로 나타나는 탄소수 1~4의 알킬기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기를 들 수 있다.
R29로 나타나는 탄소수 1~4의 알콕시기로서는, 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, tert－부톡시기 등을 들 수 있다.
식(ib)으로 나타나는 기에 있어서의 R29로서는, 메틸기, 에틸기, 메톡시기, 에톡시기가 바람직하고, 메톡시기 또는 에톡시기가 보다 바람직하다.
R50으로 나타나는 탄소수 1~10의 알칸디일기로서는, 메틸렌기, 에틸렌기, 트리메틸렌기, 테트라메틸렌기, 펜타메틸렌기, 헥사메틸렌기, 이소프로필렌기, 이소부틸렌기, 2－메틸트리메틸렌기, 이소펜틸렌기, 이소헥실렌기, 이소옥틸렌기, 2－에틸헥실렌기 등을 들 수 있고, 그 중에서도 탄소수 1~6의 알칸디일기가 바람직하고, 탄소수 1~4의 알칸디일기가 보다 바람직하다.
식(ib)로 나타나는 기로서는, 예를 들면, 하기 식으로 나타나는 기를 들 수 있다.
[화학식 17]
Figure 112017067651658-pat00017
[화학식 18]
Figure 112017067651658-pat00018
식(ib) 중, R50을 구성하는 －CH2－가 －O－로 치환된 기로서는, 예를 들면, 하기로 나타나는 기를 들 수 있다(*는 결합손을 나타낸다).
[화학식 19]
Figure 112017067651658-pat00019
[화학식 20]
Figure 112017067651658-pat00020
식(ib) 중, R50을 구성하는 －CH2－가 －CO－로 치환된 기로서는, 예를 들면, 하기로 나타나는 기를 들 수 있다(*는 결합손을 나타낸다).
[화학식 21]
Figure 112017067651658-pat00021
[화학식 22]
Figure 112017067651658-pat00022
식(ib) 중, R50을 구성하는 －CH2－가 －NR11－로 치환된 기로서는, 예를 들면, 하기로 나타나는 기를 들 수 있다(*는 결합손을 나타낸다).
[화학식 23]
Figure 112017067651658-pat00023
[화학식 24]
Figure 112017067651658-pat00024
식(ib) 중, R50을 구성하는 －CH2－가 －OCO－로 치환된 기로서는, 예를 들면, 하기로 나타나는 기를 들 수 있다(*는 결합손을 나타낸다).
[화학식 25]
Figure 112017067651658-pat00025
[화학식 26]
Figure 112017067651658-pat00026
식(ib) 중, R50을 구성하는 －CH2－가 －COO－로 치환된 기로서는, 예를 들면, 하기로 나타나는 기를 들 수 있다(*는 결합손을 나타낸다).
[화학식 27]
Figure 112017067651658-pat00027
[화학식 28]
Figure 112017067651658-pat00028
식(ib) 중, R50을 구성하는 －CH2－가 －OCONH－로 치환된 기로서는, 예를 들면, 하기로 나타나는 기를 들 수 있다(*는 결합손을 나타낸다).
[화학식 29]
Figure 112017067651658-pat00029
[화학식 30]
Figure 112017067651658-pat00030
식(ib) 중, R50을 구성하는 －CH2－가 －CONH－로 치환된 기로서는, 예를 들면, 하기로 나타나는 기를 들 수 있다(*는 결합손을 나타낸다).
[화학식 31]
Figure 112017067651658-pat00031
[화학식 32]
Figure 112017067651658-pat00032
식(ib) 중, R50을 구성하는 －CH2－가 －NHCO－로 치환된 기로서는, 예를 들면, 하기로 나타나는 기를 들 수 있다(*는 결합손을 나타낸다).
[화학식 33]
Figure 112017067651658-pat00033
[화학식 34]
Figure 112017067651658-pat00034
식(ib)로서는, 하기 식으로 나타나는 기가 바람직하다.
[화학식 35]
Figure 112017067651658-pat00035
[화학식 36]
Figure 112017067651658-pat00036
[화학식 37]
Figure 112017067651658-pat00037
[화학식 38]
Figure 112017067651658-pat00038
[화학식 39]
Figure 112017067651658-pat00039
[화학식 40]
Figure 112017067651658-pat00040
R31~R34 중 적어도 1개는, 식(ic)로 나타나는 기이다.
식(ic)에 있어서, R39로 나타나는 탄소수 1~4의 알킬기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기를 들 수 있다.
R39로서는, 수소 원자, 메틸기, 에틸기, 프로필기가 바람직하고, 수소 원자, 메틸기, 에틸기가 보다 바람직하다.
식(ic)로 나타나는 기로서는, 예를 들면, 하기식(i－1)~식(i－12)로 나타나는 기를 들 수 있다. 식(ic)으로 나타나는 기로서는, 식(i－2), 식(i－3), 식(i－5), 식(i－6)으로 나타나는 기가 바람직하다.
[화학식 41]
Figure 112017067651658-pat00041
R25, R26, R35 및 R36으로 나타나는 탄소수 1~6의 알킬기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 이소프로필기, 이소부틸기, sec－부틸기, tert－부틸기, 이소펜틸기 및 네오펜틸기를 들 수 있다.
R27, R28, R37 및 R38로 나타나는 －SO3 -Z+로서는, －SO3Na 또는 －SO3K가 바람직하다.
R27, R28, R37 및 R38로 나타나는 －CO2 -Z+로서는, －CO2Na 또는 －CO2K가 바람직하다.
R27, R28, R37 및 R38로 나타나는 －CO2R10으로서는, 예를 들면, 메톡시카보닐기, 에톡시카보닐기, 프로폭시카보닐기, tert－부톡시카보닐기, 헥실옥시카보닐기 및 이코실옥시카보닐기를 들 수 있다.
　R27, R28, R37 및 R38로 나타나는 －SO3R10으로서는, 예를 들면, 메톡시술포닐기, 에톡시술포닐기, 프로폭시술포닐기, tert－부톡시술포닐기, 헥실옥시술포닐기 및 이코실옥시술포닐기를 들 수 있다.
R27, R28, R37 및 R38로 나타나는 －SO2NR11R12로서는, 예를 들면, N－메틸술파모일기, N－에틸술파모일기, N－프로필술파모일기, N－이소프로필술파모일기, N－부틸술파모일기, N－이소부틸술파모일기, N－sec－부틸술파모일기, N－tert－부틸술파모일기, N－펜틸술파모일기, N－(1－에틸프로필)술파모일기, N－(1,1－디메틸프로필)술파모일기, N－(1,2－디메틸프로필)술파모일기, N－(2,2－디메틸프로필)술파모일기, N－(1－메틸부틸)술파모일기, N－(2－메틸부틸)술파모일기, N－(3－메틸부틸)술파모일기, N－사이클로펜틸술파모일기, N－헥실술파모일기, N－(1,3－디메틸부틸)술파모일기, N－(3,3－디메틸부틸)술파모일기, N－헵틸술파모일기, N－(1－메틸헥실)술파모일기, N－(1,4－디메틸펜틸)술파모일기, N－옥틸술파모일기, N－(2－에틸헥실)술파모일기, N－(1,5－디메틸)헥실술파모일기, N－(1,1,2,2－테트라메틸부틸)술파모일기 등의 N－1 치환 술파모일기；
N,N－디메틸술파모일기, N,N－에틸메틸술파모일기, N,N－디에틸술파모일기, N,N－프로필메틸술파모일기, N,N－이소프로필메틸술파모일기, N,N－tert－부틸메틸술파모일기, N,N－부틸에틸술파모일기, N,N－비스(1－메틸프로필)술파모일기, N,N－헵틸메틸술파모일기 등의 N,N－2 치환 술파모일기를 들 수 있다.
R10으로 나타나는 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기가 바람직하다.
R10으로 나타나는 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는, 할로겐 원자로 치환되어 있어도 좋다.
당해 할로겐 원자로서는, 예를 들면, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 및 요오드 원자를 들 수 있다.
할로겐 원자로 치환된 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기로서는, 예를 들면, 플루오로메틸기, 디플루오로메틸기, 트리플루오로메틸기, 퍼플루오로에틸기 및 클로로부틸기를 들 수 있다.
Z+로서는 +N(R13)4가 바람직하다.
+N(R13)4에 있어서의 4개의 R13은 모두 동일한 것이 바람직하다. 또한, 4개의 R13의 합계 탄소수는 20~80이 바람직하고, 20~60이 보다 바람직하다.
R11 및 R12로 나타나는 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기 또는 2－에틸헥실기가 바람직하다.
R13으로 나타나는 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기가 바람직하고, 메틸기, 에틸기, 프로필기가 보다 바람직하다.
R21~R24 중, 적어도 1개는 식(ib)로 나타나는 기이고, 그 외의 R21~R24로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 및 이하의 기가 바람직하고(*는, 질소 원자와의 결합손을 나타낸다),
[화학식 42]
Figure 112017067651658-pat00042
메틸기, 에틸기, 프로필기, 및 이하의 기가 보다 바람직하다(*는, 질소 원자와의 결합손을 나타낸다).
[화학식 43]
Figure 112017067651658-pat00043
R31~R34 중, 적어도 1개는 식(ic)로 나타나는 기이고, 그 외의 R31~R34로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 및 이하의 기가 바람직하고,
[화학식 44]
Figure 112017067651658-pat00044
메틸기, 에틸기, 프로필기, 및 이하의 기가 보다 바람직하다(*는, 질소 원자와의 결합손을 나타낸다).
[화학식 45]
Figure 112017067651658-pat00045
R25, R26, R35 및 R36은, 바람직하게는 수소 원자, 메틸기, 에틸기이고, 보다 바람직하게는 수소 원자이다.
　R27, R28, R37 및 R38은, 바람직하게는 －CO2 -, －CO2H, －SO3H, －SO3 -이고, 보다 바람직하게는 －SO3H, －SO3-이다.
R10은, 바람직하게는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기이다.
R11은, 바람직하게는 수소 원자, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 2－에틸헥실기이다.
R12는, 바람직하게는 수소 원자, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 2－에틸헥실기이다.
R13은, 바람직하게는 수소 원자, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기이다.
p 및 m은, 0~2의 정수가 바람직하고, 0또는 1인 것이 보다 바람직하고, 0인 것이 더욱 바람직하다.
화합물(IB)의 구체예로서는, 예를 들면, 하기로 나타나는 것을 들 수 있다. 화합물(IB)로서는, (I－1)~(I－4), (I－13)~(I－16), (I－25)~(I－28), (I－37)~(I－40), (I－49)~(I－54), (I－55)~(I－62), (I－87)~(I－94), (I－117)~(I－123)이 바람직하고, (I－1)~(I－4), (I－13)~(I－16), (I－25)~(I－28), (I－55)~(I－62), (I－87)~(I－94), (I－117), (I－119)~(I－123)이 보다 바람직하다.
[화학식 46]
Figure 112017067651658-pat00046
[화학식 47]
Figure 112017067651658-pat00047
[화학식 48]
Figure 112017067651658-pat00048
[화학식 49]
Figure 112017067651658-pat00049
[화학식 50]
Figure 112017067651658-pat00050
[화학식 51]
Figure 112017067651658-pat00051
[화학식 52]
Figure 112017067651658-pat00052
[화학식 53]
Figure 112017067651658-pat00053
[화학식 54]
Figure 112017067651658-pat00054
[화학식 55]
Figure 112017067651658-pat00055
[화학식 56]
Figure 112017067651658-pat00056
[화학식 57]
Figure 112017067651658-pat00057
[화학식 58]
Figure 112017067651658-pat00058
[화학식 59]
Figure 112017067651658-pat00059
화합물(IC)의 구체예로서는, 예를 들면, 상기식(I－1)~(I－54)로 나타나는 것, 식(I－117)~식(I－119)로 나타나는 것, 식(I－121)로 나타나는 것, 식(I－123)으로 나타나는 것을 들 수 있다. 화합물(IC)로서는, (I－1)~(I－4), (I－13)~(I－16), (I－25)~(I－28), (I－37)~(I－40), (I－49)~(I－54), (I－117)~(I－119)가 바람직하고, (I－1)~(I－4), (I－13)~(I－16), (I－25)~(I－28), (I－117), (I－119)가 보다 바람직하다.　
화합물(IB)는, 식(IV)
[화학식 60]
Figure 112017067651658-pat00060
［식 중, R21, R22, R25, R26, R28, R27 및 p는, 각각, 상기와 동일한 의미를 나타낸다. X2는 할로겐 원자 또는 트리플루오로메틸술포닐옥시기를 나타낸다.］
로 나타나는 화합물(이하 「화합물(IV)」라고 기재하는 경우가 있다.)과, 식(V)
[화학식 61]
Figure 112017067651658-pat00061
［식 중, R23 및 R24는, 각각, 상기와 동일한 의미를 나타낸다.］
로 나타나는 화합물(이하, 「화합물(V)」라고 기재하는 경우가 있다.)을, 유기 용매 중에서 혼합하여 반응시킴으로써 제조할 수 있다.
X2로 나타나는 할로겐 원자로서는, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 및 요오드 원자를 들 수 있고, 바람직하게는 염소 원자이다.
X2는, 할로겐 원자인 것이 바람직하고, 염소 원자인 것이 보다 바람직하다.
R27은, －SO3 -인 것이 바람직하다.
화합물(V)의 사용량은, 화합물(IV) 1몰에 대하여, 통상 1 몰 이상 10 몰 이하이고, 바람직하게는 1 몰 이상 3 몰 이하이며, 보다 바람직하게는 1 몰 이상 2 몰 이하이다.
R27이 －SO3 - 또는 －CO2 -인 화합물(IB)(이하, 화합물(II－1)이라고 하는 경우가 있다.)은, 식(VI)
[화학식 62]
Figure 112017067651658-pat00062
[식 중, R25, R26, R28 및 p는, 상기와 동일한 의미를 나타낸다.
X1 및 X2는, 각각 독립적으로, 할로겐 원자 또는 트리플루오로메틸술포닐옥시기를 나타낸다.
R40은, －SO2－ 또는 －CO－를 나타낸다.］
로 나타나는 화합물(이하, 「화합물(Ⅵ)」라고 기재하는 경우가 있다.)과, 식(III)
[화학식 63]
Figure 112017067651658-pat00063
［식 중, R21 및 R22는, 상기와 동일한 의미를 나타낸다.］
로 나타나는 화합물(이하, 「화합물(III)」이라고 기재하는 경우가 있다.)을, 유기 용매 중에서 혼합하여 반응시키고, 다음으로, 및 식(V)
[화학식 64]
Figure 112017067651658-pat00064
［식 중, R23 및 R24는, 각각, 상기와 동일한 의미를 나타낸다.］
로 나타나는 화합물(이하, 「화합물(V)」라고 기재하는 경우가 있다.)을, 유기 용매 중에서 혼합하여 반응시킴으로써 제조할 수 있다.
X1로 나타나는 할로겐 원자로서는, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 및 요오드 원자를 들 수 있고, 바람직하게는 염소 원자이다.
X1와 X2는, 동일한 것이 바람직하다.
X1와 X2는, 각각 독립적으로, 할로겐 원자인 것이 바람직하고, 염소 원자인 것이 보다 바람직하다.
R40은, －SO2－인 것이 바람직하다.
화합물(III)의 사용량은, 화합물(VI) 1 몰에 대하여, 통상 1몰 이상 30몰 이하이고, 바람직하게는 1몰 이상 20몰 이하이며, 보다 바람직하게는 1몰 이상 10몰 이하이며, 더욱 바람직하게는 1몰 이상 3몰 이하이며, 특히 바람직하게는 1몰 이상 2몰 이하이다.
화합물(V)의 사용량은, 화합물(VI) 1몰에 대하여, 통상 1몰 이상 30몰 이하이고, 바람직하게는 1몰 이상 20몰 이하이며, 보다 바람직하게는 1몰 이상 10몰 이하이며, 더욱 바람직하게는 1몰 이상 3몰 이하이며, 특히 바람직하게는 1몰 이상 2몰 이하이다.
화합물(V)의 사용량은, 화합물(III) 1몰에 대하여, 통상 1몰 이상 50몰 이하이고, 바람직하게는 1몰 이상 30몰 이하이며, 보다 바람직하게는 1몰 이상 20몰 이하이다.
화합물(IB)는, 염료로서 유용하다. 유기 용매에의 용해성이 높은 점에서, 특히, 액정 표시 등의 표시 장치의 컬러 필터에 이용되는 착색 경화성 수지 조성물의 착색제로서 유용하다.
염료(A1)의 함유율은, 청색 경화성 수지 조성물의 고형분의 총량 100질량% 중, 바람직하게는 0.1질량% 이상, 보다 바람직하게는 0.5질량% 이상, 더욱 바람직하게는 1 질량% 이상이고, 바람직하게는 40질량% 이하, 보다 바람직하게는 30질량% 이하, 더욱 바람직하게는 20질량% 이하이다.
여기서, 본 명세서에 있어서의 「고형분의 총량」이란, 청색 경화성 수지 조성물의 총량으로부터 용제의 함유량을 제외한 양을 말한다. 고형분의 총량 및 이에 대한 각 성분의 함유량은, 예를 들면, 액체 크로마토그래피 또는 가스 크로마토그래피 등의 공지의 분석 수단으로 측정할 수 있다.
염료(A1)의 함유율은, 착색제(A)의 총량 100질량% 중, 바람직하게는 0.01질량% 이상, 보다 바람직하게는 1질량% 이상, 더욱 바람직하게는 3질량% 이상, 보다 더 바람직하게는 5질량% 이상이고, 바람직하게는 90질량% 이하, 보다 바람직하게는 80질량% 이하, 더욱 바람직하게는 60질량% 이하, 보다 더 바람직하게는 50질량% 이하이다.
또한, 화합물(IB)의 함유율은, 염료(A1) 100 질량% 중, 80질량% 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 90질량% 이상, 더욱 바람직하게는 95질량% 이상이다.
또한 염료(A1)의 함유율은, 염료의 합계 100질량% 중, 50질량% 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 70질량% 이상, 더욱 바람직하게는 80질량% 이상이고, 100질량%인 것도 바람직하고, 100질량% 이하여도 좋고, 90질량% 이하여도 좋다.
＜청색 착색제(A2)＞
본 발명의 청색 경화성 수지 조성물은, 상기 염료(A1) 외에, 착색제(A)로서 청색 착색제(A2)를 포함한다.
청색 착색제로서는, 컬러 인덱스에서 염료로 분류되어 있는 화합물 중 청색의 화합물(청색 염료(A2－1)), 또는 컬러 인덱스(The Society of Dyers andColourists 출판)에서 피그먼트로 분류되어 있는 화합물 중 청색의 화합물(청색 안료(A2－2))을 들 수 있다.
상기 청색 염료(A2－1)로서는, C.I.솔벤트 블루 4, 5, 37, 67, 70, 90；
C.I.애시드 블루 1, 7, 9, 15, 18, 22, 29, 42, 59, 60, 62, 70, 72, 74, 82, 83, 86, 87, 90, 92, 93, 100, 102, 103, 104, 113, 117, 120, 126, 130, 131, 142, 147, 151, 154, 158, 161, 166, 167, 168, 170, 171, 184, 187, 192, 199, 210, 229, 234, 236, 242, 243, 256, 259, 267, 285, 296, 315, 335；
C.I.다이렉트 블루 1, 2, 6, 8, 15, 22, 25, 41, 57, 71, 76, 78, 80, 81, 84, 85, 86, 90, 93, 94, 95, 97, 98, 99, 100, 101, 106, 107, 108, 109, 113, 114, 115, 117, 119, 120, 137, 149, 150, 153, 155, 156, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 165, 166, 167, 168, 170, 171, 172, 173, 188, 189, 190, 192, 193, 194, 195, 196, 198, 199, 200, 201, 202, 203, 207, 209, 210, 212, 213, 214, 222, 225, 226, 228, 229, 236, 237, 238, 242, 243, 244, 245, 246, 247, 248, 249, 250, 251, 252, 256, 257, 259, 260, 268, 274, 275, 293；
C.I.베이직 블루 1, 3, 5, 7, 9, 19, 24, 25, 26, 28, 29, 40, 41, 54, 58, 59, 64, 65, 66, 67, 68；
C.I.모던트 블루 1, 2, 3, 7, 9, 12, 13, 15, 16, 19, 20, 21, 22, 26, 30, 31, 39, 40, 41, 43, 44, 49, 53, 61, 74, 77, 83, 84를 들 수 있다.
청색 안료(A2－2)로서는, 구체적으로는, C.I.피그먼트 블루(이하, C.I.피그먼트 블루의 기재를 생략하고, 번호만의 기재로 한다.) 15, 15：3, 15：4, 15：6, 16, 60, 75, 80을 들 수 있고, C.I.피그먼트 블루 15, 15：3, 15：4, 15：6, 16, 75가 바람직하고, C.I.피그먼트 블루 15, 15：3, 15：4, 15：6이 보다 바람직하고, C.I.피그먼트 블루 15：6이 특히 바람직하다.
그 중에서도, 청색 안료(A2－2)가 바람직하고, 프탈로시아닌 골격을 갖는 화합물로 이루어지는 청색 안료(청색 프탈로시아닌 안료)가 보다 바람직하다. 프탈로시아닌 골격을 갖는 화합물로 이루어지는 청색 안료로서는, C.I.피그먼트 블루 15, 15：3, 15：4, 15：6, 16, 75를 들 수 있다.
청색 안료(A2－2)의 함유율은, 청색 착색제(A2) 100 질량% 중, 80질량% 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 90질량% 이상, 더욱 바람직하게는 95질량% 이상이다.
청색 착색제(A2)의 함유율은, 착색제(A) 100질량% 중, 바람직하게는 0.1 질량% 이상, 보다 바람직하게는 1질량% 이상, 더욱 바람직하게는 3질량% 이상, 보다 더 바람직하게는 5질량% 이상이고, 바람직하게는 99질량% 이하, 보다 바람직하게는 95질량% 이하, 더욱 바람직하게는 90질량% 이하이다.
또한, 상기 염료(A1)와 청색 착색제(A2)의 합계의 함유율은, 착색제(A)의 총량 100질량% 중, 80질량% 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 90질량% 이상, 더욱 바람직하게는 95질량% 이상이다.
또한, 청색 착색제의 함유량에 대한 상기 염료(A1)의 함유량의 질량비(염료(A1)/청색 착색제(A2))는, 0.01이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.05이상이고, 10 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 2 이하, 특히 바람직하게는 1.8 이하이고, 0.7 이하여도 좋다.
＜다른 색재(A3)＞
본 발명의 청색 경화성 수지 조성물은, 착색제(A)로서 염료(A1) 또는 청색 착색제(A2)와는 상이한 색재(A3)를 포함해도 좋다. 다른 색재(A3)로서는, 염료(A3－1)(단, 염료(A1) 또는 청색 착색제(A2)와는 상이하다) 및 안료(A3－2)(단, 청색 착색제(A2)와는 상이하다)를 들 수 있다.
상기 염료(A3－1)(단, 염료(A1) 또는 청색 착색제(A2)와는 상이하다)로서는, 유용성 염료, 산성 염료, 알칼리성 염료, 직접 염료, 매염 염료, 산성 염료의 아민염이나 산성 염료의 술폰아미드 유도체 등의 염료를 들 수 있고, 예를 들면, 컬러 인덱스(The Society of Dyers and Colourists 출판)에서 염료로 분류되어 있는 화합물이나, 염색 노트(색염사)에 기재되어 있는 공지의 염료를 들 수 있다. 또한, 화학 구조에 의하면, 아조 염료, 시아닌 염료, 트리페닐메탄 염료, 염료(A1) 이외의 잔텐 염료, 프탈로시아닌 염료, 나프토퀴논 염료, 퀴논이민 염료, 메틴 염료, 아조메틴 염료, 스크와릴륨 염료, 아크리딘 염료, 스티릴 염료, 쿠마린 염료, 퀴놀린 염료 및 니트로 염료 등을 들 수 있다. 이들 중, 유기 용제 가용성 염료가 바람직하다.
구체적으로는, C.I.솔벤트 옐로우 4, 14, 15, 23, 24, 38, 62, 63, 68, 82, 94, 98, 99, 162；
C.I. 솔벤트 레드 45, 49, 125, 130, 218；
C.I. 솔벤트 오렌지 2, 7, 11, 15, 26, 56；
C.I. 솔벤트 그린 1, 4, 5, 7, 34, 35 등의 C.I. 솔벤트 염료,
C.I.애시드 옐로우 1, 3, 7, 9, 11, 17, 23, 25, 29, 34, 36, 38, 40, 42, 54, 65, 72, 73, 76, 79, 98, 99, 111, 112, 113, 114, 116, 119, 123, 128, 134, 135, 138, 139, 140, 144, 150, 155, 157, 160, 161, 163, 168, 169, 172, 177, 178, 179, 184, 190, 193, 196, 197, 199, 202, 203, 204, 205, 207, 212, 214, 220, 221, 228, 230, 232, 235, 238, 240, 242, 243, 251；
C.I.애시드 레드 1, 4, 8, 14, 17, 18, 26, 27, 29, 31, 34, 35, 37, 42, 44, 50, 51, 52, 57, 66, 73, 87, 88, 91, 92, 94, 97, 103, 111, 114, 129, 133, 134, 138, 143, 145, 150, 151, 158, 176, 182, 183, 195, 198, 206, 211, 215, 216, 217, 227, 228, 249, 252, 257, 258, 260, 261, 266, 268, 270, 274, 277, 280, 281, 289, 308, 312, 315, 316, 339, 341, 345, 346, 349, 382, 383, 388, 394, 401, 412, 417, 418, 422, 426；
C.I.애시드 오렌지 6, 7, 8, 10, 12, 26, 50, 51, 52, 56, 62, 63, 64, 74, 75, 94, 95, 107, 108, 169, 173；
C.I.애시드 바이올렛 6 B, 7, 9, 17, 19, 30, 102；
C.I.애시드 그린 1, 3, 5, 9, 16, 50, 58, 63, 65, 80, 104, 105, 106, 109등의 C.I.애시드 염료,
C.I.다이렉트 옐로우 2, 33, 34, 35, 38, 39, 43, 47, 50, 54, 58, 68, 69, 70, 71, 86, 93, 94, 95, 98, 102, 108, 109, 129, 136, 138, 141；
C.I.다이렉트 레드 79, 82, 83, 84, 91, 92, 96, 97, 98, 99, 105, 106, 107, 172, 173, 176, 177, 179, 181, 182, 184, 204, 207, 211, 213, 218, 220, 221, 222, 232, 233, 234, 241, 243, 246, 250；
C.I.다이렉트 오렌지 26, 34, 39, 41, 46, 50, 52, 56, 57, 61, 64, 65, 68, 70, 96, 97, 106, 107；
C.I.다이렉트 바이올렛 47, 52, 54, 59, 60, 65, 66, 79, 80, 81, 82, 84, 89, 90, 93, 95, 96, 103, 104；
C.I.다이렉트 그린 25, 27, 31, 32, 34, 37, 63, 65, 66, 67, 68, 69, 72, 77, 79, 82 등의 C.I.다이렉트 염료,
C.I.디스퍼스 옐로우 54, 76 등의 C.I.디스퍼스 염료,
C.I.베이직 레드 1, 10；
C.I.베이직 그린 1；등의 C.I.베이직 염료,
C.I.리엑티브 옐로우 2, 76, 116；
C.I.리엑티브 오렌지 16；
C.I.리엑티브 레드 36；등의 C.I.리엑티브 염료,
C.I.모던트 옐로우 5, 8, 10, 16, 20, 26, 30, 31, 33, 42, 43, 45, 56, 61, 62, 65；
C.I.모던트 레드 1, 2, 4, 9, 12, 14, 17, 18, 19, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 30, 32, 33, 36, 37, 38, 39, 41, 43, 45, 46, 48, 53, 56, 63, 71, 74, 85, 86, 88, 90, 94, 95；
C.I.모던트 오렌지 3, 4, 5, 8, 12, 13, 14, 20, 21, 23, 24, 28, 29, 32, 34, 35, 36, 37, 42, 43, 47, 48；
C.I.모던트 바이올렛 1, 2, 4, 5, 7, 14, 22, 24, 30, 31, 32, 37, 40, 41, 44, 45, 47, 48, 53, 58；
C.I.모던트 그린 1, 3, 4, 5, 10, 15, 26, 29, 33, 34, 35, 41, 43, 53등의 C.I.모던트 염료,
C.I.배트 그린 1등의 C.I.배트 염료,
등을 들 수 있다.
그 중에서도, 바이올렛색 염료 및 적색 염료가 바람직하다.
이들 염료는, 소망하는 컬러 필터의 분광 스펙트럼에 맞추어 적절히 선택하면 좋다.
염료(A3－1)의 합계의 함유율은, 착색제(A)의 총량 100질량% 중, 바람직하게는 0.1질량% 이상, 보다 바람직하게는 1질량% 이상, 더욱 바람직하게는 5질량% 이상이며, 바람직하게는 50질량% 이하, 보다 바람직하게는 40질량% 이하, 더욱 바람직하게는 30질량% 이하이다.
상기 안료(A3－2)(단, 청색 착색제(A2)와는 상이하다)로서는, 특별히 한정되지 않고 공지의 안료를 사용할 수 있고, 예를 들면, 컬러 인덱스(The Society ofDyers and Colourists 출판)에서 피그먼트로 분류되어 있는 화합물을 들 수 있다.
안료(A3－2)로서는, 예를 들면, C.I. 피그먼트 옐로우 1(이하, C.I. 피그먼트 옐로우의 기재를 생략하고, 번호만의 기재로 한다.), 3, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 20, 24, 31, 53, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, 128, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 153, 154, 166, 173, 194, 214 등의 황색 안료；
C.I. 피그먼트 오렌지 13, 31, 36, 38, 40, 42, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 65, 71, 73 등의 오렌지색 안료；
C.I. 피그먼트 레드 9, 97, 105, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 175, 176, 177, 180, 192, 209, 215, 216, 224, 242, 254, 255, 264, 265 등의 적색 안료；
C.I. 피그먼트 바이올렛 1, 19, 23, 29, 32, 36, 38등의 바이올렛색 안료；
C.I. 피그먼트 그린 7, 36, 58등의 녹색 안료；
C.I. 피그먼트 브라운 23, 25 등의 브라운색 안료；
C.I. 피그먼트 블랙 1, 7등의 흑색 안료 등을 들 수 있다.
이들 안료는, 단독으로도, 2종 이상을 혼합하여 이용해도 좋다.
안료로서는, C.I. 피그먼트 옐로우 138, 139, 150 등의 황색 안료, C.I. 피그먼트 레드 177, 242, 254등의 적색 안료, 및 C.I. 피그먼트 바이올렛 1, 19, 23, 29, 32, 36, 38등의 바이올렛색 안료가 바람직하다. 상기의 안료를 포함함으로써, 본 발명의 청색 경화성 수지 조성물을 이용한 컬러 필터의 투과 스펙트럼의 최적화가 용이하고, 컬러 필터의 내광성 및 내약품성이 양호해진다.
안료의 합계의 함유율은, 착색제(A)의 총량 100질량% 중, 바람직하게는 1질량% 이상, 보다 바람직하게는 10질량% 이상, 보다 바람직하게는 20질량% 이상, 보다 더 바람직하게는 30질량% 이상이며, 바람직하게는 99질량% 이하, 보다 바람직하게는 95질량% 이하, 더욱 바람직하게는 90질량% 이하이다.
착색제(A)의 함유율은, 고형분의 총량에 대하여, 바람직하게는 1질량% 이상 70질량% 이하이고, 보다 바람직하게는 3질량% 이상 60질량% 이하이고, 더욱 바람직하게는 3질량% 이상 50질량% 이하이고, 특히 바람직하게는 5질량% 이상 35질량% 이하이다. 착색제(A)의 함유율이 상기의 범위 내이면, 소망하는 분광이나 색 농도를 얻을 수 있다.
<수지(B)>
수지(B)는, 특별히 한정되지 않지만, 알칼리 가용성 수지인 것이 바람직하고, 불포화 카본산 및 불포화 카본산 무수물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 단량체(a)(이하 「(a)」라고 하는 경우가 있다)에 유래하는 구조 단위를 갖는 공중합체가 보다 바람직하다.
(a)에 유래하는 구조 단위를 갖는 공중합체는, 탄소수 2~4의 환상 에테르 구조와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체(b)(이하 「(b)」라고 하는 경우가 있다)에 유래하는 구조 단위 및 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 구조 단위로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 갖는 공중합체인 것이 바람직하다. 당해 공중합체는, 추가로 그 외의 구조 단위를 갖고 있어도 좋다.
　그 외의 구조 단위로서는, (a)와 공중합 가능한 단량체(c)(단, (a) 및 (b)는 상이하다.)(이하 「(c)」라고 하는 경우가 있다)에 유래하는 구조 단위를 들 수 있다.
(a)로서는, 구체적으로는, 예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, o－, m－, p－비닐벤조산 등의 불포화 모노카본산류；
말레인산, 푸마르산, 시트라콘산, 메사콘산, 이타콘산, 3－비닐프탈산, 4－비닐프탈산, 3,4,5,6－테트라하이드로프탈산, 1,2,3,6－테트라하이드로프탈산, 디메틸테트라하이드로프탈산, 1,4－사이클로헥센디카본산 등의 불포화 디카본산류；
메틸－5－노르보르넨－2,3－디카본산, 5－카복시비사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5,6－디카복시비사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5－카복시－5－메틸비사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5－카복시－5－에틸비사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5－카복시－6－메틸비사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5－카복시－6－에틸비사이클로［2.2.1］헵토－2－엔 등의 카복시기를 함유하는 비사이클로 불포화 화합물류；
무수 말레인산, 시트라콘산 무수물, 이타콘산 무수물, 3－비닐프탈산 무수물, 4－비닐프탈산 무수물, 3,4,5,6－테트라하이드로프탈산 무수물, 1,2,3,6－테트라하이드로프탈산 무수물, 디메틸테트라하이드로프탈산 무수물, 5,6－디카복시비사이클로［2.2.1］헵토－2－엔 무수물 등의 불포화 디카본산류 무수물；
숙신산 모노〔2－(메타)아크릴로일옥시에틸〕, 프탈산 모노〔2－(메타)아크릴로일옥시에틸〕등의 2가 이상의 다가 카본산의 불포화 모노〔(메타)아크릴로일옥시알킬〕에스테르류；
α－(하이드록시메틸)아크릴산과 같은, 동일 분자 중에 하이드록시기 및 카복시기를 함유하는 불포화 아크릴레이트류 등을 들 수 있다.
이들 중, 공중합 반응성의 점이나 얻어지는 수지의 알칼리 수용액에의 용해성의 점에서 아크릴산, 메타크릴산, 무수 말레인산 등이 바람직하다.
공중합체가 (a)에 유래하는 구조 단위를 포함하는 경우, 그 비율은, 공중합체 100질량% 중, 1~50 질량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 5~30 질량%이다.
(b)는, 예를 들면, 탄소수 2~4의 환상 에테르 구조(예를 들면, 옥시란환, 옥세탄환 및 테트라하이드로푸란환으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종)와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 중합성 화합물을 말한다.
(b)는, 탄소수 2~4의 환상 에테르와 (메타)아크릴로일옥시기를 갖는 단량체가 바람직하다.　
또한, 본 명세서에 있어서, 「(메타)아크릴산」이란, 아크릴산 및 메타크릴산으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 나타낸다. 「(메타)아크릴로일」및 「(메타)아크릴레이트」등의 표기도, 동일한 의미를 갖는다.
(b)로서는, 예를 들면, 옥시라닐기와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체, 옥세타닐이기와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체, 테트라하이드로프릴기와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체 등을 들 수 있다.
(b)로서는, 예를 들면, 글리시딜(메타)아크릴레이트, β－메틸글리시딜(메타)아크릴레이트, 비닐벤질글리시딜에테르, 3,4－에폭시사이클로헥실메틸(메타)아크릴레이트, 3,4－에폭시트리사이클로［5.2.1.02,6］데실아크릴레이트, 3－에틸-3－(메타)아크릴로일옥시메틸옥세탄, 테트라하이드로푸르프릴(메타)아크릴레이트를 들 수 있다.
(b)로서는, 얻어지는 컬러 필터의 내열성, 내약품성 등의 신뢰성을 보다 높게 할 수 있는 점에서, 옥시라닐기와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체인 것이 바람직하다.
공중합체가 (b)에 유래하는 구조 단위를 포함하는 경우, 그 비율은, 공중합체 100질량% 중, 50~99질량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 60~95질량%이다.
(c)로서는, 예를 들면, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n－부틸(메타)아크릴레이트, sec－부틸(메타)아크릴레이트, tert－부틸(메타)아크릴레이트, 2－에틸헥실(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 사이클로펜틸(메타)아크릴레이트, 사이클로헥실(메타)아크릴레이트, 2－메틸사이클로헥실(메타)아크릴레이트, 트리사이클로［5.2.1.02,6］데칸-8－일(메타)아크릴레이트(당해 기술 분야에서는, 관용명으로서 「디사이클로펜타닐(메타)아크릴레이트」라고 불리고 있다. 또한, 「트리사이클로데실(메타)아크릴레이트」라고 하는 경우가 있다.), 트리사이클로［5.2.1.02,6］데센－8－일(메타)아크릴레이트(당해 기술 분야에서는, 관용명으로서 「디사이클로펜테닐(메타)아크릴레이트」라고 불리고 있다.), 디사이클로펜타닐옥시에틸(메타)아크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트, 아다만틸(메타)아크릴레이트, 아릴(메타)아크릴레이트, 프로파길(메타)아크릴레이트, 페닐(메타)아크릴레이트, 나프틸(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트 등의(메타)아크릴산 에스테르류；
2－하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2－하이드록시프로필(메타)아크릴레이트 등의 하이드록시기 함유(메타)아크릴산 에스테르류；
말레인산 디에틸, 푸마르산 디에틸, 이타콘산 디에틸 등의 디카본산 디에스테르；
비사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5－메틸비사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5－에틸비사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5－하이드록시비사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5－하이드록시메틸비사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5－(2＇－하이드록시에틸)비사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5－메톡시비사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5－에톡시비사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5,6－디하이드록시비사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5,6－디(하이드록시메틸)비사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5,6－디(2＇－하이드록시에틸)비사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5,6－디메톡시비사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5,6－디에톡시비사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5－하이드록시-5－메틸비사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5－하이드록시-5－에틸비사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5－하이드록시메틸-5－메틸비사이클로［2.2.1］헵토－2－엔 등의 비사이클로 불포화 화합물류；
N－페닐말레이미드, N－사이클로헥실말레이미드, N－벤질말레이미드, N－숙신이미딜－3－말레이미드벤조에이트, N－숙신이미딜－4－말레이미드부틸레이트, N－숙신이미딜－6－말레이미드카프로에이트, N－숙신이미딜－3－말레이미드프로피오네이트, N－(9－아크리디닐)말레이미드 등의 디카보닐이미드 유도체류；
스티렌, α－메틸스티렌, m－메틸스티렌, p－메틸스티렌, 비닐톨루엔, p－메톡시스티렌, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 염화 비닐, 염화 비닐리덴, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 아세트산 비닐, 1,3－부타디엔, 이소프렌, 2,3－디메틸-1,3－부타디엔 등을 들 수 있다.
이들 중, 공중합 반응성 및 내열성의 점에서, 스티렌, 비닐톨루엔, 벤질(메타)아크릴레이트, 트리사이클로［5.2.1.02,6］데칸－8－일(메타)아크릴레이트, N－페닐말레이미드, N－사이클로헥실말레이미드, N－벤질말레이미드, 비사이클로［2.2.1］헵토－2－엔이 바람직하다.
공중합체가 (c)에 유래하는 구조 단위를 포함하는 경우, 그 비율은, 공중합체 100질량% 중, 1~99질량%인 것이 바람직하다.
에틸렌성 불포화 결합을 갖는 구조 단위는, 바람직하게는 (메타)아크릴로일기를 측쇄에 갖는 구조 단위이다. 이러한 구조 단위를 갖는 수지는, (a)나 (b)에 유래하는 구조 단위를 갖는 중합체에, (a)나 (b)가 갖는 기와 반응 가능한 기 및 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체를 부가시킴으로써 얻어진다.
이러한 구조 단위로서는, (메타)아크릴산 단위에 글리시딜(메타)아크릴레이트를 부가시킨 구조 단위, 무수 말레인산 단위에 2－하이드록시에틸(메타)아크릴레이트를 부가시킨 구조 단위, 글리시딜(메타)아크릴레이트 단위에 (메타)아크릴산을 부가시킨 구조 단위 등을 들 수 있다. 또한, 이들 구조 단위가 하이드록시기를 갖는 경우는, 카본산 무수물을 더욱 부가시킨 구조 단위도, 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 구조 단위로서 들 수 있다.
수지(B)로서는, 구체적으로, 3,4－에폭시사이클로헥실메틸(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체, 3,4－에폭시트리사이클로［5.2.1.02.6］데실(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체 등의 (a) 및 (b)에 유래하는 구조 단위를 갖는 공중합체；글리시딜(메타)아크릴레이트/벤질(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체, 글리시딜(메타)아크릴레이트/스티렌/(메타)아크릴산 공중합체, 3,4－에폭시트리사이클로［5.2.1.02.6］데실(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산/N－사이클로헥실말레이미드 공중합체, 3,4－에폭시트리사이클로［5.2.1.02.6］데실(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산/비닐톨루엔 공중합체, 3－메틸－3－(메타)아크릴로일옥시메틸옥세탄/(메타)아크릴산/스티렌 공중합체 등의 (a), (b) 및 (c)에 유래하는 구조 단위를 갖는 공중합체；벤질(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체, 스티렌/(메타)아크릴산 공중합체, 벤질(메타)아크릴레이트/트리사이클로데실(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체；벤질(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체에 글리시딜(메타)아크릴레이트를 부가시킨 수지, 트리사이클로데실(메타)아크릴레이트/스티렌/(메타)아크릴산 공중합체에 글리시딜(메타)아크릴레이트를 부가시킨 수지, 트리사이클로데실(메타)아크릴레이트/벤질(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체에 글리시딜(메타)아크릴레이트를 부가시킨 수지 등의 (a) 및 (c)에 유래하는 구조 단위를 갖는 공중합체；트리사이클로데실(메타)아크릴레이트/글리시딜(메타)아크릴레이트의 공중합체에 (메타)아크릴산을 반응시킨 수지, 트리사이클로데실(메타)아크릴레이트/스티렌/글리시딜(메타)아크릴레이트의 공중합체에 (메타)아크릴산을 반응시킨 수지 등의 (b)에 유래하는 구조 단위에 (a)를 부가시킨 구조 단위 및 (c)에 유래하는 구조 단위를 갖는 공중합체；트리사이클로데실(메타)아크릴레이트/글리시딜(메타)아크릴레이트의 공중합체에 (메타)아크릴산을 반응시킨 수지에 추가로 테트라하이드로프탈산 무수물을 반응시킨 수지 등의 (b)에 유래하는 구조 단위에 (a)를 부가시키고, 카본산 무수물을 추가로 부가시킨 구조 단위 및 (c)에 유래하는 구조 단위를 갖는 공중합체 등을 들 수 있다.
상기 수지는, 예를 들면, 문헌 「고분자 합성의 실험법」(오츠타카유키 저 발행소(주)화학 동인 제1판 제1쇄　1972년 3월 1일 발행)에 기재된 방법 및 당해 문헌에 기재된 인용 문헌을 참고로 하여 제조할 수 있다.
수지(B)는, 바람직하게는, (a) 및 (b)에 유래하는 구조 단위를 갖는 공중합체；(a), (b) 및 (c)에 유래하는 구조 단위를 갖는 공중합체；및 (a) 및 (c)에 유래하는 구조 단위를 갖는 공중합체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종이며, 보다 바람직하게는, (a) 및 (b)에 유래하는 구조 단위를 갖는 공중합체；및 (a), (b) 및 (c)에 유래하는 구조 단위를 갖는 공중합체；로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종이며, 특히 바람직하게는 (a) 및 (b)에 유래하는 구조 단위를 갖는 공중합체이다.
수지(B)의 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량은, 바람직하게는 3,000~100,000이고, 보다 바람직하게는 5,000~50,000이며, 더욱 바람직하게는 5,000~30,000이다. 분자량이 상기의 범위에 있으면, 착색 패턴을 형성할 때, 현상 전후의 잔막율이 높고, 미노광부의 현상액에 대한 용해성이 양호하고, 착색 패턴의 해상도가 향상하는 경향이 있다.
수지(B)의 분자량 분포［중량 평균 분자량(Mw)/수평균 분자량(Mn)］는, 바람직하게는 1.1~6이고, 보다 바람직하게는 1.2~4이다.
수지(B)의 산가(고형분 환산)는, 바람직하게는 40~170mg－KOH/g이고, 보다 바람직하게는 50~150mg－KOH/g, 더욱 바람직하게는 60~135mg－KOH/g이다. 여기서 산가는 수지(B)1g을 중화하는에 필요한 수산화 칼륨의 양(mg)으로서 측정되는 값이고, 예를 들면 수산화 칼륨 수용액을 이용하여 적정함으로써 구할 수 있다.
수지(B)의 함유량은, 고형분의 총량에 대하여, 바람직하게는 7~75질량%이고, 보다 바람직하게는 13~70질량%이고, 더욱 바람직하게는 17~70질량%, 보다 바람직하게는 17~65질량%이다. 수지(B)의 함유량이, 상기의 범위에 있으면, 착색 패턴을 형성할 수 있고, 또한 착색 패턴의 해상도 및 잔막율이 향상되는 경향이 있다.
＜중합성 화합물(C)＞
중합성 화합물(C)는, 중합 개시제(D)로부터 발생한 활성 라디칼 및/또는 산에 의해서 중합할 수 있는 화합물이고, 예를 들면, 중합성의 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 화합물 등을 들 수 있고, 바람직하게는 (메타)아크릴산 에스테르 화합물이다.
에틸렌성 불포화 결합을 1개 갖는 중합성 화합물로서는, 예를 들면, 노닐페닐카비톨 아크릴레이트, 2－하이드록시－3－페녹시프로필아크릴레이트, 2－에틸헥실카비톨아크릴레이트, 2－하이드록시에틸아크릴레이트, N－비닐피롤리돈 등, 및, 상술의 (a), (b) 및 (c)를 들 수 있다.
에틸렌성 불포화 결합을 2개 갖는 중합성 화합물로서는, 예를 들면, 1,6－헥산디올디(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 비스페놀 A의 비스(아크릴로일옥시에틸)에테르, 3－메틸펜탄디올디(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
그 중에서도, 중합성 화합물은, 에틸렌성 불포화 결합을 3개 이상 갖는 중합성 화합물인 것이 바람직하다. 이러한 중합성 화합물로서는, 예를 들면, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리트리톨옥타(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리트리톨헵타(메타)아크릴레이트, 테트라펜타에리트리톨데카(메타)아크릴레이트, 테트라펜타에리트리톨노나(메타)아크릴레이트, 트리스(2－(메타)아크릴로일옥시에틸)이소시아누레이트, 에틸렌글리콜 변성 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜 변성 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜 변성 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜 변성 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있고, 그 중에서도, 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트 및 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트가 바람직하다.
중합성 화합물(C)의 중량 평균 분자량은, 바람직하게는 150이상 2,900 이하, 보다 바람직하게는 250 이상 1,500 이하이다.
중합성 화합물(C)의 함유량은, 고형분의 총량에 대하여, 4~65질량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 7~60질량%이고, 더욱 바람직하게는 10~55질량%이다.
또한, 수지(B)와 중합성 화합물(C)의 함유량비〔수지(B)：중합성 화합물(C)〕는 질량 기준으로, 바람직하게는 20：80~80：20이고, 보다 바람직하게는 35：65~80：20이다.
중합성 화합물(C)의 함유량이, 상기의 범위 내에 있으면, 착색 패턴 형성시의 잔막율 및 컬러 필터의 내약품성이 향상되는 경향이 있다.
＜중합 개시제(D)＞
중합 개시제(D)는, 빛이나 열의 작용에 의해 활성 라디칼, 산 등을 발생하고, 중합을 개시할 수 있는 화합물이면 특별히 한정되는 일 없이, 공지의 중합 개시제를 이용할 수 있다.
중합 개시제(D)로서는, O－아실옥심 화합물, 알킬페논 화합물, 비이미다졸 화합물, 트리아진 화합물, 및 아실포스핀옥사이드 화합물 등을 들 수 있다.
O－아실옥심 화합물로서는, 예를 들면, N－벤조일옥시－1－(4－페닐술파닐페닐)부탄－1－온－2－이민, N－벤조일옥시－1－(4－페닐술파닐페닐)옥탄－1－온－2－이민, N－벤조일옥시－1－(4－페닐술파닐페닐)－3－사이클로펜틸프로판－1－온－2－이민, N－아세톡시－1－［9－에틸－6－(2－메틸벤조일)－9H－카르바졸－3－일］에탄－1－이민, N－아세톡시－1－［9－에틸－6－｛2－메틸－4－(3,3－디메틸－2,4－디옥사사이클로펜타닐메틸옥시)벤조일｝－9H－카르바졸－3－일］에탄－1－이민, N－아세톡시－1－［9－에틸－6－(2－메틸벤조일)－9H－카르바졸－3－일］－3－사이클로펜틸프로판－1－이민, N－벤조일옥시－1－［9－에틸－6－(2－메틸벤조일)－9H－카르바졸－3－일］－3－사이클로펜틸프로판－1－온－2－이민,［11－(2－에틸헥실)－5－(2,4,6－트리메틸벤조일)－11H－벤조［a］카르바졸－8－일］－［2－(2,2,3,3－테트라플루오로프로폭시)페닐］메탄온옥심O－아세테이트 등을 들 수 있다. 이르가큐어(등록상표) OXE01, OXE02(이상, BASF사 제), N－1919(ADEKA사 제) 등의 시판품을 이용해도 좋다. 그 중에서도, O－아실옥심 화합물은, N－벤조일옥시－1－(4－페닐술파닐페닐)부탄－1－온－2－이민, N－벤조일옥시－1－(4－페닐술파닐페닐)옥탄－1－온－2－이민, N－벤조일옥시－1－(4－페닐술파닐페닐)－3－사이클로펜틸프로판－1－온－2－이민 및［11－(2－에틸헥실)－5－(2,4,6－트리메틸벤조일)－11H－벤조［a］카르바졸－8－일］－［2－(2,2,3,3－테트라플루오로프로폭시)페닐］메탄온옥심O－아세테이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종이 바람직하고, N－벤조일옥시－1－(4－페닐술파닐페닐)옥탄－1－온－2－이민 및 ［11－(2－에틸헥실)－5－(2,4,6－트리메틸벤조일)－11H－벤조［a］카르바졸－8－일］－［2－(2,2,3,3－테트라플루오로프로폭시)페닐］메탄온옥심O－아세테이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종이 보다 바람직하다.
O－아실옥심 화합물로서는, 하기 식 (d1)로 나타나는 화합물(이하, 「화합물(d1)」이라고 하는 경우가 있다.)이 바람직하다.
[화학식 65]
Figure 112017067651658-pat00065
[식(d1) 중,
Rd1은, 치환기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 6~18의 방향족 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 3~36의 복소환기, 치환기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 1~15의 포화 탄화수소기, 또는 치환기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 7~33의 아르알킬기를 나타내고, 상기 포화 탄화수소기 또는 아르알킬기에 포함되는 메틸렌기(－CH2－)는, －O－, －CO－, －S－, －SO2－ 또는 －NRd5－로 치환되어 있어도 좋다.
또한, 본 명세서에 있어서 「방향족 탄화수소기」란 방향환 부위만으로 이루어지는 기를 의미한다.
Rd2는, 탄소수 6~18의 방향족 탄화수소기, 탄소수 3~36의 복소환기, 또는 탄소수 1~10의 포화 탄화수소기를 나타낸다.
Rd3은, 치환기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 6~18의 방향족 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 3~36의 복소환기를 나타낸다.
Rd4는, 치환기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 6~18의 방향족 탄화수소기, 또는 치환기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 1~15의 지방족 탄화수소기를 나타내고, 상기 지방족 탄화수소기에 포함되는 메틸렌기(－CH2－)는, －O－, －CO－ 또는 －S－로 치환되어 있어도 좋고, 상기 지방족 탄화수소기에 포함되는 메틴기(－CH＜)는, －PO3＜로 치환되어 있어도 좋고, 상기 지방족 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 OH기로 치환되어 있어도 좋다.
Rd5는, 탄소수 1~10의 포화 탄화수소기를 나타내고, 당해 포화 탄화수소기에 포함되는 메틸렌기(－CH2－)는, －O－ 또는 －CO－로 치환되어 있어도 좋다.］
Rd1로 나타나는 방향족 탄화수소기의 탄소수는, 6~15인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 6~12, 더욱 바람직하게는 6~10이다. 당해 방향족 탄화수소기로서는, 예를 들면, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 페난트릴기, 비페닐기, 테르페닐기 등을 들 수 있고, 페닐기, 나프틸기가 보다 바람직하고, 페닐기가 특히 바람직하다.
또한 Rd1로 나타나는 방향족 탄화수소기는, 1 또는 2이상의 치환기를 갖고 있어도 좋다. 치환기는, 방향족 탄화수소기의 α위치나 γ위치에 치환되어 있는 것이 바람직하고, γ위치에 치환되어 있는 것이 보다 바람직하다. 당해 치환기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 운데실기, 도데실기, 트리데실기, 부타데실기, 펜타데실기 등의 탄소수 1~15의 포화 탄화수소기；불소 원자, 염소 원자, 요오드 원자, 브롬 원자 등의 할로겐 원자；등을 들 수 있다.
상기 치환기로서의 포화 탄화수소기의 탄소수는, 1~10인 것이 바람직하고, 1~7인 것이 보다 바람직하다. 당해 치환기로서의 포화 탄화수소기는, 직쇄상, 분기쇄상, 및 환상의 어느 하나라도 좋고, 쇄상의 기와 환상의 기를 조합한 기라도 좋다. 당해 치환기로서의 포화 탄화수소기에 포함되는 메틸렌기(－CH2－)는, －O－ 또는 －S－로 치환되어 있어도 좋다. 또한, 당해 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는, 불소 원자, 염소 원자, 요오드 원자, 브롬 원자 등의 할로겐 원자로 치환되어 있어도 좋고, 불소 원자로 치환되어 있는 것이 바람직하다. 다만, 당해 치환기로서의 포화 탄화수소기에 있어서, 인접하는 메틸렌기가 동시에 치환되는 일은 없고, 말단의 메틸렌기가 치환되는 일은 없다.
Rd1로 나타나는 방향족 탄화수소기의 치환기로서는, 예를 들면, 하기 식으로 나타나는 기 등을 들 수 있다. 식 중, *는 결합손을 나타낸다.
[화학식 66]
Figure 112017067651658-pat00066
[화학식 67]
Figure 112017067651658-pat00067
Rd1로 나타나는 치환기를 갖고 있어도 좋은 방향족 탄화수소기로서는, 하기식으로 나타나는 기 등을 들 수 있다. 식 중, *는 결합손을 나타낸다.
[화학식 68]
Figure 112017067651658-pat00068
[화학식 69]
Figure 112017067651658-pat00069
Rd1로 나타나는 치환기를 갖고 있어도 좋은 방향족 탄화수소기로서는, 하기 식으로 나타나는 기가 바람직하다.
[화학식 70]
Figure 112017067651658-pat00070
［식 중, Rd6은, 할로겐 원자로 치환되어 있어도 좋은 탄소수 1이상, 10 이하의 포화 탄화수소기를 나타내고, Rd6에 포함되는 수소 원자는 할로겐 원자로 치환되어 있어도 좋다. m2는, 1~5의 정수를 나타낸다.］
Rd6으로 나타나는 포화 탄화수소기로서는, Rd1로 나타나는 방향족 탄화수소기의 치환기로서 예시한 포화 탄화수소기와 동일한 기를 들 수 있다. Rd6로 나타나는 포화 탄화수소기의 탄소수는, 2이상, 7 이하인 것이 바람직하고, 2이상, 5 이하인 것이 보다 바람직하다. 또한, Rd6의 포화 탄화수소기는, 직쇄상, 분기쇄상, 및 환상의 어느 것이라도 좋고, 쇄상인 것이 바람직하다.
Rd6에 포함되는 수소 원자를 치환하고 있어도 좋은 할로겐 원자로서는, 불소 원자, 염소 원자, 요오드 원자, 브롬 원자를 들 수 있고, 불소 원자가 특히 바람직하다. 또한, Rd6에 포함되는 수소 원자의 2개 이상, 10개 이하가 할로겐 원자로 치환되어 있는 것이 바람직하고, 3개 이상, 6개 이하가 할로겐 원자로 치환되어 있는 것이 바람직하다. Rd6O－기의 치환 위치는, 오르토 위치, 파라 위치가 바람직하고, 파라 위치가 특히 바람직하다.
또한 m2는, 1~2인 것이 바람직하고, 1인 것이 특히 바람직하다.
Rd1로 나타나는 복소환기의 탄소수는, 3~20인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 3~10이고, 더욱 바람직하게는 3~5이다. 당해 복소환기로서는, 피로릴기, 프릴기, 티에닐기, 인돌일기, 벤조프릴기, 카르바졸릴기 등을 들 수 있다.
또한 Rd1의 복소환기는, 1 또는 2 이상의 치환기를 갖고 있어도 좋다. 당해 치환기로서는, Rd1의 방향족 탄화수소기가 갖고 있어도 좋은 치환기로서 예시한 기와 동일한 기를 들 수 있다.
Rd1로 나타나는 포화 탄화수소기의 탄소수는, 1~12인 것이 바람직하다. Rd1로 나타나는 포화 탄화수소기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 운데실기, 도데실기, 트리데실기, 부타데실기, 펜타데실기 등을 들 수 있다. 이들 포화 탄화수소기는, 직쇄상, 분기쇄상, 및 환상의 어느 것이라도 좋고, 쇄상의 기와 환상의 기를 조합한 기라도 좋다. 또한, Rd1의 포화 탄화수소기에 있어서, 메틸렌기(－CH2－)는, －O－, －CO－, －S－, －SO2－ 또는 －NRd5－로 치환되어 있어도 좋고, 수소 원자는, OH기, 또는 SH기로 치환되어 있어도 좋다. 단, 당해 포화 탄화수소기에 있어서, 인접하는 메틸렌기가 동시에 치환되는 일은 없고, 말단의 메틸렌기가 치환되는 일은 없다.
Rd5는, 탄소수 1~10의 포화 탄화수소기를 나타내고, 탄소수 1~5의 포화 탄화수소기인 것이 바람직하고, 탄소수 1~3의 포화 탄화수소기인 것이 보다 바람직하다. 당해 포화 탄화수소기는, 쇄상(직쇄상 또는 분기쇄상)이어도, 환상이어도 좋고, 직쇄상, 분기쇄상, 및 환상의 어느 것이라도 좋고, 쇄상의 기와 환상의 기를 조합한 기라도 좋다. 또한, Rd5의 포화 탄화수소기에 있어서, 메틸렌기(－CH2－)는, －O－, －CO－로 치환되어 있어도 좋다. 단, 당해 포화 탄화수소기에 있어서, 인접하는 메틸렌기가 동시에 치환되는 일은 없고, 말단의 메틸렌기가 치환되는 일은 없다.
Rd1로 나타나는 치환기를 갖고 있어도 좋은 포화 탄화수소기로서는, 구체적으로는, 하기 식으로 나타나는 기 등을 들 수 있다. *는 결합손을 나타낸다.
[화학식 71]
Figure 112017067651658-pat00071
또한, Rd1로 나타나는 치환기를 갖고 있어도 좋은 아르알킬기는, Rd1로 나타나는 방향족 탄화수소기와 상기 Rd1로 나타나는 포화 탄화수소기로부터 유도되는 알칸디일기를 조합한 기인 것이 바람직하다. 상기 아르알킬기의 탄소수는, 7~33인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 7~18이고, 더욱 바람직하게는 7~12이다. 당해 아르알킬기는, 1또는 2이상의 치환기를 갖고 있어도 좋고, 당해 치환기로서는, 상기 Rd1로 나타나는 방향족 탄화수소기, 및 Rd1로 나타나는 포화 탄화수소기가 갖고 있어도 좋은 치환기로서 예시한 기와 동일한 기를 들 수 있다. 당해Rd1로 유도되는 방향족 탄화수소기와 상기 Rd1로 나타나는 포화 탄화수소기로부터 유도되는 2가의 기를 조합한 기로서는, 구체적으로는, 하기식으로 나타나는 기를 들 수 있다. 식 중, *는 결합손을 나타낸다. 아르알킬기에 포함되는 메틸렌기(－CH2－)는, －O－, －CO－, －S－, －SO2－ 또는 －N(Rd5)－으로 치환되어도 좋다. 단, 당해 아르알킬기에 있어서, 인접하는 메틸렌기가 동시에 치환되는 일은 없고, 말단의 메틸렌기가 치환되는 일은 없다.
[화학식 72]
Figure 112017067651658-pat00072
그 중에서도, Rd1로서는, 치환기를 갖고 있어도 좋은 방향족 탄화수소기, 또는, 치환기를 갖고 있어도 좋은 포화 탄화수소기가 바람직하고, 치환기를 갖고 있어도 좋은 방향족 탄화수소기가 보다 바람직하다.
Rd2로 나타나는 방향족 탄화수소기의 탄소수는, 6~15인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 6~12, 더욱 바람직하게는 6~10이다. 당해 방향족 탄화수소기로서는, 예를 들면, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 페난트릴기, 비페닐기, 테르페닐기 등을 들 수 있다.
Rd2로 나타나는 복소환기의 탄소수는, 3~20인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 3~10이고, 더욱 바람직하게는 3~5이다. 당해 복소환기로서는, 예를 들면, 피롤릴기, 프릴기, 티에닐기, 인돌일기, 벤조프릴기, 카르바졸릴기 등을 들 수 있다.
Rd2로 나타나는 포화 탄화수소기의 탄소수는, 1~7인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1~5이고, 특히 바람직하게는 1~3이다. 당해 포화 탄화수소기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기 등을 들 수 있다. 당해 포화 탄화수소기는, 직쇄상, 분기쇄상, 및 환상의 어느 것이라도 좋고, 쇄상의 기와 환상의 기를 조합한 기라도 좋다.
그 중에서도, Rd2로서는, 쇄상 포화 탄화수소기가 바람직하고, 보다 바람직하게는 탄소수 1~5의 쇄상 포화 탄화수소기이고, 더욱 바람직하게는 탄소수 1~3의 쇄상 포화 탄화수소기이고, 메틸기인 것이 특히 바람직하다.
Rd3으로 나타나는 방향족 탄화수소기의 탄소수는, 6~15인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 6~12, 더욱 바람직하게는 6~10이다. 당해 방향족 탄화수소기로서는, 예를 들면, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 페난트릴기, 비페닐기, 테르페닐기 등을 들 수 있고, 페닐기, 나프틸기가 보다 바람직하다.
또한, Rd3로 나타나는 방향족 탄화수소기는, 1 또는 2이상의 치환기를 갖고 있어도 좋다. 치환기는, 방향족 탄화수소기의 α위치나 γ위치에 치환하고 있는 것이 바람직하다. 당해 치환기로서는, 탄소수 1~15의 지방족 탄화수소기가 바람직하고, 구체적으로는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기 등의 탄소수 1~15의 알킬기；에테닐기, 프로페닐기, 부테닐기, 펜테닐기, 헥세닐기, 헵테닐기, 노네닐기, 데세닐기 등의 탄소수 1~15의 알케닐기；등을 들 수 있다.
상기 치환기로서의 지방족 탄화수소기의 탄소수는 1~7인 것이 보다 바람직하다. 또한, 당해 치환기로서의 지방족 탄화수소기는, 직쇄상, 분기쇄상, 및 환상의 어느 것이라도 좋고, 쇄상의 기와 환상의 기를 조합한 기라도 좋다. 또한, 당해 치환기로서의 지방족 탄화수소기에 있어서, 메틸렌기(－CH2－)는, －O－, －CO－ 또는 －S－로 치환되어 있어도 좋고, 메틴기(－CH＜)는, －N＜로 치환되어 있어도 좋다. 단, 당해 치환기로서의 지방족 탄화수소기에 있어서, 인접하는 메틸렌기가 동시에 치환되는 일은 없고, 말단의 메틸렌기가 치환되는 일은 없다.
Rd3으로 나타나는 방향족 탄화수소기의 치환기로서의 지방족 탄화수소기로서는, 예를 들면, 하기식으로 나타나는 기 등을 들 수 있다. 식 중, *는 결합손을 나타낸다.
[화학식 73]
Figure 112017067651658-pat00073
Rd3으로 나타나는 치환기를 갖고 있어도 좋은 방향족 탄화수소기로서는, 예를 들면, 하기식으로 나타나는 기 등을 들 수 있다. 식 중, *는 결합손을 나타낸다.
[화학식 74]
Figure 112017067651658-pat00074
Rd3으로 나타나는 복소환기의 탄소수는, 3~20인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 3~10이고, 더욱 바람직하게는 3~5이다. 당해 복소환기로서는, 예를 들면, 피롤릴기, 프릴기, 티에닐기, 인돌일기, 벤조프릴기, 카르바졸기 등을 들 수 있다.
또한, Rd3로 나타나는 복소환기는, 1또는 2이상의 치환기를 갖고 있어도 좋고, 당해 치환기로서는, Rd1로 나타나는 방향족 탄화수소기가 갖고 있어도 좋은 치환기로서 예시한 기와 동일한 기를 들 수 있다.
그 중에서도 Rd3으로서는, 치환기를 갖는 방향족 탄화수소기인 것이 바람직하고, 당해 치환기로서는, 탄소수 1~7(보다 바람직하게는 탄소수 1~3)의 쇄상 알킬기가 바람직하고, 치환기의 개수는, 2개 이상, 5개 이하인 것이 바람직하다.
Rd4로 나타나는 방향족 탄화수소기의 탄소수는, 6~15인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 6~12, 더욱 바람직하게는 6~10이다. 당해 방향족 탄화수소기로서는, 예를 들면, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 페난트릴기, 비페닐기, 테르페닐기 등을 들 수 있고, 페닐기, 나프틸기가 보다 바람직하고, 페닐기가 특히 바람직하다.
또한 Rd4로 나타나는 방향족 탄화수소기는, 1또는 2이상의 치환기를 갖고 있어도 좋다. 당해 치환기로서는, Rd1의 방향족 탄화수소기가 갖고 있어도 좋은 치환기와 동일한 기를 들 수 있다.
Rd4로 나타나는 지방족 탄화수소기의 탄소수는, 1~13인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 2~10이고, 더욱 바람직하게는 4~9이다. Rd4의 지방족 탄화수소기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 운데실기, 도데실기, 트리데실기, 부타데실기, 펜타데실기 등의 알킬기；에테닐기, 프로페닐기, 부테닐기, 펜테닐기, 헥세닐기, 헵테닐기, 옥테닐기, 노네닐기, 데세닐기, 운데세닐기, 도데세닐기, 트리데세닐기, 테트라데세닐기, 펜타데세닐기 등의 알케닐기；등을 들 수 있다. 이들 지방족 탄화수소기는, 쇄상(직쇄상 또는 분기쇄상)이라도, 환상이라도 좋고, 쇄상의 기와 환상의 기를 조합한 기라도 좋다. 또한, Rd4로 나타나는 지방족 탄화수소기에 있어서, 메틸렌기(－CH2－)는, －O－, －CO－ 또는 －S－로 치환되어 있어도 좋고, 메틴기(－CH＜)는, －PO3＜로 치환되어도 좋다. 상기 지방족 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 OH기로 치환되어 있어도 좋다. 단, 당해 지방족 탄화수소기에 있어서, 인접하는 메틸렌기가 동시에 치환되는 일은 없고, 말단의 메틸렌기가 치환되는 일은 없다.
Rd4로 나타나는 치환기를 갖고 있어도 좋은 지방족 탄화수소기로서는, 예를 들면, 하기식으로 나타나는 기 등을 들 수 있다. 식 중, *는 결합손을 나타낸다.
[화학식 75]
Figure 112017067651658-pat00075
Rd4로서는, 치환기를 갖고 있어도 좋은 쇄상 지방족 탄화수소기인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 치환기를 갖지 않는 쇄상 알킬기이고, 더욱 바람직하게는 치환기를 갖지 않는 분기쇄상 알킬기이다.
　화합물(d1)로서는, 하기 표 1~7에 나타내는 바와 같이, 식(d1)로 나타나는 화합물(d1－1)~(d1－67)를 들 수 있다. 표 중, *는 결합손을 나타낸다.
[화학식 76]
Figure 112017067651658-pat00076
Figure 112017067651658-pat00077
Figure 112017067651658-pat00078
Figure 112017067651658-pat00079
Figure 112017067651658-pat00080
Figure 112017067651658-pat00081
Figure 112017067651658-pat00082
Figure 112017067651658-pat00083
그 중에서도, 화합물(d1－3)~(d1－6), (d1－18)~(d1－52), (d1－55), (d1－56), (d1－60), (d1－61)가 바람직하고, 보다 바람직하게는 화합물(d1－3)~(d1－6), (d1－18)~(d1－41)이고, 더욱 바람직하게는 화합물(d1－24), (d1－36)~(d1－40)이고, 특히 바람직하게는 화합물(d1－24)이다.
식(d1)으로 나타나는 중합 개시제의 함유율은, 중합 개시제(D) 100질량% 중, 50질량% 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 70질량% 이상, 더욱 바람직하게는 90질량% 이상, 특히 바람직하게는 95질량% 이상이다.
알킬페논 화합물로서는, 예를 들면, 2－메틸－2－몰포리노－1－(4－메틸술파닐페닐)프로판－1－온, 2－디메틸아미노－1－(4－몰포리노페닐)－2－벤질부탄－1－온, 2－(디메틸아미노)－2－［(4－메틸페닐)메틸］－1－［4－(4－몰포리닐)페닐］부탄－1－온, 2－하이드록시－2－메틸－1－페닐프로판－1－온, 2－하이드록시－2－메틸－1－〔4－(2－하이드록시에톡시)페닐〕프로판－1－온, 1－하이드록시사이클로헥실페닐케톤, 2－하이드록시－2－메틸－1－(4－이소프로페닐페닐)프로판－1－온의 올리고머, α,α－디에톡시아세토페논, 벤질디메틸케탈 등을 들 수 있다. 이르가큐어(등록상표) 369, 907, 379(이상, BASF사 제) 등의 시판품을 이용해도 좋다.
비이미다졸 화합물로서는, 예를 들면, 2,2＇－비스(2－클로로페닐)－4,4＇,5,5＇－테트라페닐비이미다졸, 2,2＇－비스(2,3－디클로로페닐)－4,4＇5,5＇－테트라페닐비이미다졸(예를 들면, 일본공개특허공보 평6－75372호, 일본공개특허공보 평6－75373호 등 참조.), 2,2＇－비스(2－클로로페닐)－4,4＇,5,5＇－테트라페닐비이미다졸, 2,2＇－비스(2－클로로페닐)－4,4＇,5,5＇－테트라(알콕시페닐)비이미다졸, 2,2＇－비스(2－클로로페닐)－4,4＇,5,5＇－테트라(디알콕시페닐)비이미다졸, 2,2＇－비스(2－클로로페닐)－4,4＇,5,5＇－테트라(트리알콕시페닐)비이미다졸(예를 들면, 일본공고특허공보 소 48－38403호, 일본공개특허공보 소 62－174204호 등 참조.), 4,4＇,5,5＇－위치의 페닐기가 카르보알콕시기에 의해 치환되어 있는 이미다졸 화합물(예를 들면, 일본공개특허공보 평 7－10913호 등 참조) 등을 들 수 있다.
트리아진 화합물로서는, 예를 들면, 2,4－비스(트리클로로메틸)－6－(4－메톡시페닐)－1,3,5－트리아진, 2,4－비스(트리클로로메틸)－6－(4－메톡시나프틸)－1,3,5－트리아진, 2,4－비스(트리클로로메틸)－6－피페로닐－1,3,5－트리아진, 2,4－비스(트리클로로메틸)－6－(4－메톡시스티릴)－1,3,5－트리아진, 2,4－비스(트리클로로메틸)－6－〔2－(5－메틸푸란－2－일)에테닐〕－1,3,5－트리아진, 2,4－비스(트리클로로메틸)－6－〔2－(푸란－2－일)에테닐〕－1,3,5－트리아진, 2,4－비스(트리클로로메틸)－6－〔2－(4－디에틸아미노－2－메틸페닐)에테닐〕－1,3,5－트리아진, 2,4－비스(트리클로로메틸)－6－〔2－(3,4－디메톡시페닐)에테닐〕－1,3,5－트리아진 등을 들 수 있다.
아실포스핀옥사이드 화합물로서는, 2,4,6－트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드 등을 들 수 있다.추가로 중합 개시제(D)로서는, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르 등의 벤조인 화합물；벤조페논, o－벤조일벤조산 메틸, 4－페닐벤조페논, 4－벤조일－4＇－메틸디페닐술파이드, 3,3＇,4,4＇－테트라(tert－부틸퍼옥시카보닐)벤조페논, 2,4,6－트리메틸벤조페논 등의 벤조페논 화합물；9,10－페난트렌퀴논, 2－에틸안트라퀴논, 캠퍼퀴논 등의 퀴논 화합물；10－부틸－2－클로로아크리돈, 벤질, 페닐글리옥실산 메틸, 티타노센 화합물 등을 들 수 있다.
중합 개시제(D)는, 바람직하게는, 알킬페논 화합물, 트리아진 화합물, 아실포스핀옥사이드 화합물, O－아실옥심 화합물 및 비이미다졸 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 포함하는 중합 개시제이고, 보다 바람직하게는, O－아실옥심 화합물을 포함하는 중합 개시제이다.
중합 개시제(D)의 함유량은, 수지(B) 및 중합성 화합물(C)의 합계량 100질량부에 대하여, 바람직하게는 0.1~40 질량부이고, 보다 바람직하게는 1~30 질량부이다.　
본 발명의 청색 경화성 수지 조성물은, 추가로, 용제(E), 레벨링제(F) 등을 포함해도 좋다.
＜용제(E)＞
용제(E)는, 특별히 한정되지 않고, 당해 분야에서 통상 사용되는 용제를 이용할 수 있다. 예를 들면, 에스테르 용제(분자 내에 －COO－를 포함하고, －O－를 포함하지 않는 용제), 에테르 용제(분자 내에 －O－를 포함하고, －COO－를 포함하지 않는 용제), 에테르에스테르 용제(분자 내에 －COO－와 －O－를 포함하는 용제), 케톤 용제(분자 내에 －CO－를 포함하고, －COO－를 포함하지 않는 용제), 알코올 용제(분자 내에 OH를 포함하고, －O－,－CO－ 및 －COO－를 포함하지 않는 용제), 방향족 탄화수소 용제, 아미드 용제, 디메틸술폭사이드 등을 들 수 있다.
에스테르 용제로서는, 락트산 메틸, 락트산 에틸, 락트산 부틸, 2－하이드록시이소부탄산 메틸, 아세트산 에틸, 아세트산 n－부틸, 아세트산 이소부틸, 포름산 펜틸, 아세트산 이소펜틸, 프로피온산 부틸, 락트산 이소프로필, 락트산 에틸, 락트산 부틸, 피루브산 메틸, 피루브산 에틸, 피루브산 프로필, 아세토아세트산 메틸, 아세토아세트산 에틸, 사이클로헥산올아세테이트, γ－부티로락톤 등을 들 수 있다.
에테르 용제로서는, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노프로필에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노프로필에테르, 프로필렌글리콜모노부틸에테르, 3－메톡시－1－부탄올, 3－메톡시－3－메틸부탄올, 테트라하이드로푸란, 테트라하이드로피란, 1,4－디옥산, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜메틸에틸에테르, 디에틸렌글리콜디프로필에테르, 디에틸렌글리콜디부틸에테르, 아니솔, 페네톨, 메틸아니솔 등을 들 수 있다.
에테르에스테르 용제로서는, 메톡시아세트산 메틸, 메톡시아세트산 에틸, 메톡시아세트산 부틸, 에톡시아세트산 메틸, 에톡시아세트산 에틸, 3－메톡시프로피온산 메틸, 3－메톡시프로피온산 에틸, 3－에톡시프로피온산 메틸, 3－에톡시프로피온산 에틸, 2－메톡시프로피온산 메틸, 2－메톡시프로피온산 에틸, 2－메톡시프로피온산 프로필, 2－에톡시프로피온산 메틸, 2－에톡시프로피온산 에틸, 2－메톡시－2－메틸프로피온산 메틸, 2－에톡시－2－메틸프로피온산 에틸, 3－메톡시부틸아세테이트, 3－메틸－3－메톡시부틸아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노프로필에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트, 디프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트 등을 들 수 있다.
케톤 용제로서는, 4－하이드록시－4－메틸－2－펜탄온, 아세톤, 2－부탄온, 2－헵탄온, 3－헵탄온, 4－헵탄온, 4－메틸－2－펜탄온, 사이클로펜탄온, 사이클로헥산온, 이소포론 등을 들 수 있다.
알코올 용제로서는, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 헥산올, 사이클로헥산올, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 글리세린 등을 들 수 있다.
방향족 탄화수소 용제로서는, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 메시틸렌 등을 들 수 있다.
아미드 용제로서는, N,N－디메틸포름아미드, N,N－디메틸아세토아미드, N－메틸피롤리돈 등을 들 수 있다.
이들 용제는, 단독으로 이용해도 2종 이상을 병용해도 좋다.
그 중에서도, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 락트산 에틸, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 3－에톡시프로피온산 에틸, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트, 3－메톡시부틸아세테이트, 3－메톡시－1－부탄올, 4－하이드록시－4－메틸－2－펜탄온, N,N－디메틸포름아미드, N－메틸피롤리돈 등이 바람직하고, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트, 락트산 에틸, 3－메톡시부틸아세테이트, 3－메톡시－1－부탄올, 3－에톡시프로피온산 에틸, N－메틸피롤리돈이 보다 바람직하다.
용제(E)의 함유량은, 청색 경화성 수지 조성물의 총량에 대하여, 바람직하게는 50~95질량%이고, 보다 바람직하게는 55~92질량%이다. 바꾸어 말하면, 청색 경화성 수지 조성물의 고형분은, 바람직하게는 5~50질량%, 보다 바람직하게는 8~45질량%이다. 용제(E)의 함유량이 상기 범위에 있으면, 도포시의 평탄성이 양호하게 되고, 또한 컬러 필터를 형성했을 때에 색 농도가 부족하지 않기 때문에 표시 특성이 양호해지는 경향이 있다.
＜레벨링제(F)＞
본 발명의 청색 경화성 수지 조성물은, 레벨링제(F)를 포함해도 좋다. 레벨링제(F)로서는, 실리콘계 계면 활성제, 불소계 계면 활성제 및 불소 원자를 갖는 실리콘계 계면 활성제 등을 들 수 있다. 이들은, 측쇄에 중합성기를 갖고 있어도 좋다. 실리콘계 계면 활성제로서는, 분자 내에 실록산 결합을 갖는 계면 활성제 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 토레이실리콘 DC3PA, 동SH7PA, 동DC11PA, 동SH21PA, 동SH28PA, 동SH29PA, 동SH30PA, 동SH8400(상품명：토레이·다우코닝(주) 제), KP321, KP322, KP323, KP324, KP326, KP340, KP341(신에츠화학공업(주) 제), TSF400, TSF401, TSF410, TSF4300, TSF4440, TSF4445, TSF4446, TSF4452 및 TSF4460(모멘티브·퍼포먼스·머티리얼즈·재팬합동 회사 제) 등을 들 수 있다.
불소계 계면 활성제로서는, 분자 내에 플루오로카본쇄를 갖는 계면 활성제 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 플로라드(등록상표) FC430, 동FC431(스미토모 3M(주) 제), 메가팍스(등록상표) F142D, 동F171, 동F172, 동F173, 동F177, 동F183, 동F554, 동R30, 동RS－718－K(DIC(주) 제), 에프탑(등록상표) EF301, 동EF303, 동EF351, 동EF352(미쯔비시머트리얼 전자화성(주) 제), 서프론(등록상표) S381, 동 S382, 동SC101, 동SC105(아사히유리(주) 제) 및 E5844((주) 다이킨정제화학제품 연구소 제) 등을 들 수 있다.
상기의 불소 원자를 갖는 실리콘계 계면 활성제로서는, 분자 내에 실록산 결합 및 플루오로카본쇄를 갖는 계면 활성제 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 메가팍스(등록상표) R08, 동BL20, 동F475, 동F477 및 동F443(DIC(주) 제) 등을 들 수 있다.
레벨링제(F)를 함유하는 경우, 그 함유량은, 청색 경화성 수지 조성물의 총량에 대하여, 바람직하게는 0.001질량% 이상 0.7질량% 이하이고, 보다 바람직하게는 0.002질량% 이상 0.5질량% 이하, 더욱 바람직하게는 0.005질량% 이상 0.3질량% 이하이다. 레벨링제(F)의 함유량이 상기 범위 내에 있으면, 컬러 필터의 평탄성을 양호하게 할 수 있다.
＜그 외의 성분＞
본 발명의 청색 경화성 수지 조성물은, 필요에 따라서, 중합 개시 조제, 충전제, 다른 고분자 화합물, 밀착 촉진제, 산화 방지제, 광 안정제, 연쇄 이동제 등, 당해 기술 분야에서 공지의 첨가제를 포함해도 좋다.
＜청색 경화성 수지 조성물의 제조 방법＞
본 발명의 청색 경화성 수지 조성물은, 예를 들면, 착색제(A), 수지(B), 중합성 화합물(C) 및 중합 개시제(D), 및 필요에 따라서 이용되는 용제(E), 레벨링제(F) 및 그 외의 성분을 혼합함으로써 조제할 수 있다.
청색 안료(A2－2) 및 필요에 따라서 이용되는 안료(A3－2)는, 미리 용제(E)의 일부 또는 전부와 혼합하고, 안료의 평균 입자 지름이 0.2μm이하 정도가 될 때까지, 비즈 밀 등을 이용하여 분산시키는 것이 바람직하다. 이 때, 필요에 따라서 안료 분산제, 수지(B)의 일부 또는 전부를 배합해도 좋다.
이와 같이 하여 얻어진 안료 분산액에, 나머지의 성분을, 소정의 농도가 되도록 혼합함으로써, 목적의 청색 경화성 수지 조성물을 조제할 수 있다.
화합물(IB)는, 미리 용제(E)의 일부 또는 전부에 용해시켜 용액을 조제하는 것이 바람직하다. 당해 용액을, 공경 0.01~1μm 정도의 필터로 여과 하는 것이 바람직하다.
혼합 후의 청색 경화성 수지 조성물을, 공경 0.01~10μm정도의 필터로 여과하는 것이 바람직하다.
＜컬러 필터의 제조 방법＞
본 발명의 청색 경화성 수지 조성물로부터 착색 패턴을 제조하는 방법으로서는, 포토리소그래프법, 잉크젯법, 인쇄법 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 포토리소그래프법이 바람직하다. 포트리소그래프법은, 상기 청색 경화성 수지 조성물을 기판에 도포하고, 건조시켜 착색 조성물층을 형성하고, 포토마스크를 통하여 당해 착색 조성물층을 노광하여, 현상하는 방법이다. 포토리소그래프법에 있어서, 노광 시에 포토마스크를 이용하지 않는 것, 및/또는 현상하지 않음으로써, 상기 착색 조성물층의 경화물인 착색 도막을 형성할 수 있다. 이와 같이 형성한 착색 패턴이나 착색 도막을 본 발명의 컬러 필터로 할 수 있다.
제작하는 컬러 필터의 막두께는, 특별히 한정되지 않고, 목적이나 용도 등에 따라서 적절히 조정할 수 있고, 예를 들면, 0.1~30μm, 바람직하게는 0.1~20μm, 더욱 바람직하게는 0.5~6μm이다.
기판으로서는, 석영 유리, 붕산 유리, 알루미나 규산염 유리, 표면을 실리카 코팅한 소다 라임 유리 등의 유리판이나, 폴리카보네이트, 폴리메타크릴산 메틸, 폴리에틸렌텔레프탈레이트 등의 수지판, 실리콘, 상기 기판 상에 알루미늄, 은, 은/구리/팔라듐 합금 박막 등을 형성한 것이 이용된다. 이들 기판상에는, 다른 컬러 필터층, 수지층, 트랜지스터, 회로 등이 형성되어 있어도 좋다.
포토리소그래프법에 의한 각 색 화소의 형성은, 공지 또는 관용의 장치나 조건으로 행할 수 있다. 예를 들면, 하기와 같이 하여 제작할 수 있다.
우선, 청색 경화성 수지 조성물을 기판상에 도포하고, 가열 건조(프리베이킹) 및/또는 감압 건조함으로써 용제 등의 휘발 성분을 제거하여 건조시켜, 평활한 착색 조성물층을 얻는다.
도포 방법으로서는, 스핀 코팅법, 슬릿 코팅법, 슬릿 앤드 스핀 코팅법 등을 들 수 있다.
가열 건조를 행하는 경우의 온도는, 30~120℃가 바람직하고, 50~110℃가 보다 바람직하다. 또한 가열 시간으로서는, 10초간~60분간인 것이 바람직하고, 30초간~30분간인 것이 보다 바람직하다.
감압 건조를 행하는 경우는, 50~150Pa의 압력하, 20~25℃의 온도 범위에서 행하는 것이 바람직하다.
　착색 조성물층의 막두께는, 특별히 한정되지 않고, 목적으로 하는 컬러 필터의 막두께에 따라서 적절히 선택하면 좋다.
다음으로, 착색 조성물층은, 목적의 착색 패턴을 형성하기 위한 포토마스크를 통하여 노광된다. 당해 포토마스크상의 패턴은 특별히 한정되지 않고, 목적으로 하는 용도에 따른 패턴이 이용된다.
노광에 이용되는 광원으로서는, 250~450nm의 파장의 빛을 발생하는 광원이 바람직하다. 예를 들면, 350nm미만의 빛을, 이 파장역을 컷하는 필터를 이용하여 컷하거나 436nm부근, 408nm부근, 365nm부근의 빛을, 이들 파장역을 취출하는 밴드 패스 필터를 이용하여 선택적으로 취출하거나 해도 좋다. 구체적으로는, 광원으로서는, 수은등, 발광 다이오드, 메탈 할라이드 램프, 할로겐 램프 등을 들 수 있다.
노광면 전체에 균일하게 평행 광선을 조사하거나, 포토마스크와 착색 조성물층이 형성된 기판과의 정확한 위치 맞춤을 행할 수 있기 때문에, 마스크 얼라이너 및 스테퍼 등의 노광 장치를 사용하는 것이 바람직하다.
노광 후의 착색 조성물층을 현상액에 접촉시켜 현상함으로써, 기판상에 착색 패턴이 형성된다. 현상에 의해, 착색 조성물층의 미노광부가 현상액에 용해하여 제거된다. 현상액으로서는, 예를 들면, 수산화 칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산 나트륨, 수산화 테트라메틸암모늄 등의 알칼리성 화합물의 수용액이 바람직하다. 이들 알칼리성 화합물의 수용액 중의 농도는, 바람직하게는 0.01~10질량%이고, 보다 바람직하게는 0.03~5 질량%이다. 추가로, 현상액은, 계면 활성제를 포함하고 있어도 좋다.
현상 방법은, 패들법, 디핑법 및 스프레이법 등의 어느것이라도 좋다. 추가로 현상시에 기판을 임의의 각도로 기울여도 좋다. 현상 후는, 물 세정하는 것이 바람직하다.
또한, 얻어진 착색 패턴에, 포스트베이킹을 행하는 것이 바람직하다. 포스트베이킹 온도는, 150~250℃가 바람직하고, 160~235℃가 보다 바람직하다. 포스트베이킹 시간은, 1~120분간이 바람직하고, 10~60분간이 보다 바람직하다.
본 발명의 청색 경화성 수지 조성물에 의하면, 명도가 우수한 컬러 필터를 형성할 수 있다. 당해 컬러 필터는, 표시 장치(예를 들면, 액정 표시 장치, 유기 EL장치, 전자 페이퍼 등 ) 및 고체 촬상 소자에 이용되는 컬러 필터로서 유용하다.
[실시예]
이하, 실시예를 들어 본 발명을 보다 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 본래부터 하기 실시예에 의해서 제한을 받는 것은 아니고, 전·후기의 취지에 적합할 수 있는 범위에서 적절하게 변경을 가하여 실시하는 것도 물론 가능하고, 그들은 모두 본 발명의 기술적 범위에 포함된다. 예 중, 함유량 내지 사용량을 나타내는 % 및 부는, 특별히 기재가 없는 한, 질량 기준이다.
이하의 실시예에 있어서, 화합물의 구조는 질량 분석(LC；Agilent제 1200형, MASS；Agilent제 LC/MSD형)으로 확인했다.
〔합성예 1〕
화합물(VI) 40.6부와, 화합물(III)로서 디에틸아민(도쿄화성공업(주) 제) 8부를 1－메틸－2－피롤리돈 50부의 존재하, 차광 조건하 혼합하고, 30℃에서 3시간 교반했다. 얻어진 반응액을 실온까지 냉각 후, 물 400부, 35% 염산 20부의 혼합액 중에 첨가하여 실온에서 1시간 교반한 바, 결정이 석출했다. 석출한 결정을 흡인 여과의 잔사로서 취득 후 건조시켜, 식(I－1－A)으로 나타나는 화합물 44부를 얻었다.
[화학식 77]
Figure 112017067651658-pat00084
다음으로, 식(I－1－A)으로 나타나는 화합물 44부와 트리메톡시［3-(메틸아미노)프로필］실란(도쿄화성공업(주) 제) 21.4부를 1－메틸－2－피롤리돈 50부의 존재하, 100℃에서, 5시간 가열했다. 얻어진 반응액을 실온까지 냉각 후, 여과하여, 물 100부로 세정하고, 얻어진 결정을 건조시켜, 식(I－1)로 나타나는 화합물 52부를 얻었다.
[화학식 78]
Figure 112017067651658-pat00085
식(I－1)로 나타나는 화합물의 동정
(질량 분석) 이온화 모드=ESI＋：m/z= [M＋H] ＋599.2
　　　　　　　　　　　　　　Exact　Mass：　598.1
식(I－1)로 나타나는 화합물 0.35g을 클로로포름에 용해하여 체적을 250㎤로 하고, 그 중의 2㎤를 이온 교환수로 희석하여 체적을 100㎤로 하고(농도：0.028g/L), 분광 광도계(석영 셀, 광로 길이；1cm)를 이용하여 흡수 스펙트럼을 측정했다. 이 화합물의 극대 흡수 파장 λmax는 546㎚였다.
〔수지의 합성〕
환류 냉각기, 적하 로트 및 교반기를 구비한 1L의 플라스크 내에 질소를 적당량 흐르게 하여 질소 분위기로 치환하고, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 280중량부를 넣고, 교반하면서 80℃까지 가열했다. 다음으로, 아크릴산 38중량부, 3,4－에폭시트리사이클로［5.2.1.02,6］데칸－8 또는/및 9－일아크릴레이트의 혼합물 289중량부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 125중량부의 혼합 용액을 5시간 걸쳐 적하했다. 한편, 2,2－아조비스(2,4－디메틸발레로니트릴) 33중량부를 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 235중량부에 용해한 혼합 용액을 6시간에 걸쳐 적하했다. 적하 종료 후, 4시간 동온도로 유지한 후, 실온까지 냉각하여, B형 점도(23)125mPas, 고형분 37.0중량%, 용액 산가 27mg－KOH/g의 공중합체(수지 B－1)을 얻었다. 생성한 공중합체의 중량 평균 분자량 Mw는 9200, 분산도 2.08이었다.
[화학식 79]
Figure 112017067651658-pat00086
상기의 합성예로 얻어진 수지의 폴리스티렌 환산 중량 평균 분자량 Mw 및 수평균 분자량 Mn의 측정에 대해서는, GPC법을 이용하여, 이하의 조건으로 행했다.
　　　장치　　　　　　；HLC－8120 GPC(토소(주) 제)
　　　칼럼　　　　　；TSK－GELG2000HXL
　　　칼럼 온도　　　；40℃
　　　용매　　　　　　；THF
　　　유속　　　　　　；1.0mL/min
　　　피검액 고형분 농도；0.001~0.01 질량%
　　　주입량　　　　　；50μL
　　　검출기　　　　　；RI
　　　교정용 표준 물질　；TSK　STANDARD　POLYSTYRENE
　　　　　　　　　　　　F－40, F－4, F－288, A－2500, A－500
　　　　　　　　　　　　(토소(주) 제)
상기에서 얻어진 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량 및 수 평균 분자량의 비(Mw/Mn)를 분자량 분포로 했다.
〔청색 경화성 수지 조성물의 조제〕
표 8에 나타내는 조성이 되도록 각 성분을 혼합하여 청색 경화성 수지 조성물을 얻었다.
Figure 112017067651658-pat00087
표 8중, 각 성분은 이하의 것을 나타낸다.
(A) 착색제：A－1：C.I.피그먼트·블루 15：6(안료) 12.0부 및 아크릴계 안료 분산제 2.0부 및 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 80.5부를 혼합하고, 미리 분산시킨 안료 분산액
(A) 착색제：A－2：식(I－1)로 나타나는 화합물 5.0부 및 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 89.9부를 혼합한 용액
[화학식 80]
Figure 112017067651658-pat00088
(A) 착색제：A－3：염료(A－3)(식(A3－1)~식(A3－8)로 나타나는 화합물의 혼합물)7.2부 및 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 92.7부를 혼합한 용액
[화학식 81]
Figure 112017067651658-pat00089
(B) 수지：B－1：수지 B－1 용액
(C) 중합성 화합물：C－1：디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트(일본화약(주) 제；KAYARAD(등록상표)　DPHA)
(D) 중합 개시제：D－1：하기식
[화학식 82]
Figure 112017067651658-pat00090
로 나타나는 화합물
(E) 용제：E－1：프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트
(F)레벨링제：F－1：폴리에테르 변성 실리콘 오일(토레이실리콘 SH8400；토레이다우코닝(주) 제)
〔50μm 정방공 패턴의 형성〕
2인치 모서리의 유리 기판(이글 XG；코닝사 제) 상에, 청색 경화성 수지 조성물을 스핀 코팅법으로 도포한 후, 100℃에서 3분간 프리베이킹했다. 냉각 후, 이 청색 경화성 수지 조성물을 도포한 기판에 대하여, 5μm의 정방공이 배열된 마스크 패턴을 통하여, 노광기(TME－150RSK；탑콘(주) 제)를 이용하여, 대기 분위기하, 80mJ/㎠의 노광량(365nm기준)으로 광 조사했다. 노광 후, 현상액을 이용하여 23에서 60초간 현상을 행하고, 계속하여 흐르는 물로 20초간 린스한 후, 스프레이 건조시켰다. 그 후 230℃에서 30분간 포스트베이킹을 행하여, 유리 기판 상에 50μm 정방공 패턴을 형성했다.
〔막두께 측정〕
얻어진 패턴에 대해서, 막두께 측정 장치(DEKTAK3；일본진공기술(주) 제)를 이용하여 막두께를 측정했다. 결과를 표 9에 나타낸다.
〔색도 평가〕
얻어진 유리 기판상의 패턴에 대해서, 측색기(OSP－SP－200；올림푸스(주) 제)를 이용하여 분광을 측정하고, C광원의 등색 함수를 이용하여 CIE의 XYZ표색계에 있어서의 xy색도 좌표(x, y)를 측정했다. 결과를 표 9에 나타낸다. 색도 좌표로부터, 얻어진 유리 기판상의 패턴의 색이, 청색인 것을 확인했다.
Figure 112017067651658-pat00091
착색제(A－1) 및 (A－2)를 포함하는 착색 경화성 수지 조성물로 형성된 패턴은, 색도를 맞춘 경우에, 비교예의 착색 경화성 수지 조성물로 형성된 패턴에 비해 Y가 크고, 명도가 우수한 것을 알았다.
[산업상의 이용 가능성]
본 발명의 청색 경화성 수지 조성물에 의하면, 명도가 우수한 컬러 필터를 형성할 수 있다. 당해 컬러 필터는, 표시 장치(예를 들면, 액정 표시 장치, 유기 EL장치, 전자 페이퍼 등 ) 및 고체 촬상 소자에 이용되는 컬러 필터로서 유용하다.

Claims (7)

  1. 착색제(A), 수지(B), 중합성 화합물(C) 및 중합 개시제(D)를 포함하고, 상기 착색제(A)로서 클로로포름 중에 있어서의 극대 흡수 파장이 500nm~600nm이며 규소 원자를 갖는 염료(A1)와, 청색 착색제를 포함하고,
    상기 청색 착색제의 함유량에 대한 상기 염료(A1)의 함유량의 질량비(염료(A1)/청색 착색제)가, 0.01 이상, 2 이하인 청색 경화성 수지 조성물.
  2. 　제1항에 있어서,
    상기 중합 개시제(D)가, 하기식(d1)로 나타나는 중합 개시제를 포함하는 청색 경화성 수지 조성물.
    [화학식 1]
    Figure 112017067651658-pat00092

    ［식(d1) 중,
    Rd1은, 치환기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 6~18의 방향족 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 3~36의 복소환기, 치환기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 1~15의 포화 탄화수소기, 또는 치환기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 7~33의 아르알킬기를 나타내고, 상기 포화 탄화수소기 또는 아르알킬기에 포함되는 메틸렌기(－CH2－)는, －O－, －CO－, －S－, －SO2－ 또는 －NRd5－로 치환되어도 좋다.
    Rd2는, 탄소수 6~18의 방향족 탄화수소기, 탄소수 3~36의 복소환기, 또는 탄소수 1~10의 포화 탄화수소기를 나타낸다.
    Rd3는, 치환기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 6~18의 방향족 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 3~36의 복소환기를 나타낸다.
    Rd4는, 치환기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 6~18의 방향족 탄화수소기, 또는 치환기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 1~15의 지방족 탄화수소기를 나타내고, 상기 지방족 탄화수소기에 포함되는 메틸렌기(－CH2－)는, －O－, －CO－ 또는 －S－로 치환되어도 되고, 상기 지방족 탄화수소기에 포함되는 메틴기(－CH＜)는, －PO3＜로 치환되어 있어도 좋고, 상기 지방족 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 OH기로 치환되어 있어도 좋다.
    Rd5는, 탄소수 1~10의 포화 탄화수소기를 나타내고, 당해 포화 탄화수소기에 포함되는 메틸렌기(－CH2－)는, －O－ 또는 －CO－로 치환되어도 좋다.］
  3. 　제1항에 있어서,
    상기 착색제(A)의 함유율이, 청색 경화성 수지 조성물의 고형분의 총량에 대하여, 3질량% 이상 60질량% 이하인 청색 경화성 수지 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 청색 착색제가, 청색 프탈로시아닌 안료인 청색 경화성 수지 조성물.
  5. 삭제
  6. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 기재된 청색 경화성 수지 조성물로 형성되는 컬러 필터.
  7. 제 6항에 기재된 컬러 필터를 포함하는 표시 장치.
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