CH660687A5 - Composition anti-acneique a base de peroxyde de benzoyle et d'au moins un filtre solaire. - Google Patents

Composition anti-acneique a base de peroxyde de benzoyle et d'au moins un filtre solaire. Download PDF

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CH660687A5
CH660687A5 CH5732/84A CH573284A CH660687A5 CH 660687 A5 CH660687 A5 CH 660687A5 CH 5732/84 A CH5732/84 A CH 5732/84A CH 573284 A CH573284 A CH 573284A CH 660687 A5 CH660687 A5 CH 660687A5
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acid
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CH5732/84A
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Gerard Lang
Jean-Pierre Laugier
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Description

La présente invention a pour objet une nouvelle composition 40 antiacnéique à base de peroxyde de benzoyle en association avec au moins un filtre solaire; ce dernier, tout en permettant une meilleure stabilisation du peroxyde de benzoyle, conduit à une meilleure tolérance par les différents types de peau en fonction des conditions d'environnement auxquelles celles-ci peuvent être soumises. 45 Parmi les différents agents thérapeutiques préconisés dans le traitement de l'acné, le peroxyde de benzoyle s'est avéré, depuis déjà de nombreuses années, être un agent kératolytique particulièrement puissant et doué également de propriétés antibactériennes.
L'utilisation du peroxyde de benzoyle n'est pas cependant sans so présenter certains inconvénients du fait de son instabilité, de sa réactivité et de ses elfets secondaires.
Le peroxyde de benzoyle présente, comme effets secondaires, une certaine agressivité susceptible d'entraîner de fréquentes intolérances en cours de traitement telles que des démangeaisons, et cela même 55 lorsqu'il est employé à des concentrations relativement faibles.
Afin d'éviter les effets secondaires du peroxyde de benzoyle, il a déjà été proposé de l'associer à certains agents tels que par exemple l'acide salicylique ou des dérivés de la guanidine, mais ces compositions n'ont pas permis de conduire de façon totalement satisfaisante 60 à une diminution sensible de l'agressivité et des phénomènes de sensibilisation de la peau qui en découlent.
En effet, les effets secondaires observés ne semblent pas dus uniquement au peroxyde de benzoyle lui-même, mais à certains produits de décomposition des autres composés présents dans les com-65 positions, la décomposition de ces derniers étant essentiellement provoquée par la forte réactivité du peroxyde de benzoyle.
La société déposante, après de nombreuses recherches, a constaté de façon tout à fait surprenante qu'il était possible d'obtenir des
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compositions antiacnêiques particulièrement stables dans le temps et dotées d'une meilleure tolérance par les différents types de peau, même vis-à-vis des peaux particulièrement sensibles au peroxyde de benzoyle, en associant cet agent kératolytique à certaines classes bien déterminées de filtres ou écrans solaires.
Il a été constaté que les compositions contenant de tels filtres solaires présentaient une bonne stabilité dans le temps et permettaient de traiter les différents types d'acné, notamment au niveau du visage, sans rencontrer les phénomènes d'intolérance des compositions connues et utilisées couramment dans le traitement de l'acné.
On a également constaté que les compositions antiacnêiques, à base de peroxyde de benzoyle et d'au moins un filtre solaire, présentaient une activité plus fiable et plus durable et étaient plus sûres à l'emploi. D'autre part, en prévenant la dégradation du peroxyde de benzoyle, les compositions sont mieux tolérées par les différents types de peau. Les peaux ainsi traitées à l'aide des compositions selon l'invention sont moins fragiles et sensibles aux agressions extérieures telles que les radiations lumineuses qu'elles ne le seraient si elles étaient traitées par du peroxyde de benzoyle seul.
La présente invention a pour objet une nouvelle composition pour le traitement local de l'acné, contenant de 0,5 à 20% en poids de peroxyde de benzoyle et au moins un filtre solaire pris dans le groupe constitué par le benzylidène camphre et ses dérivés, l'acide phényl-2 benzimidazole sulfonique-5 et ses sels, l'hydroxy-2 benzophénone et ses dérivés, les p-diméthylaminobenzoates d'alkyle, le radical alkyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone, les esters de l'acide salicylique, les dérivés de dibenzoylméthane et les dérivés de l'acide cinnamique.
Ces différents filtres solaires, parmi les nombreux filtres solaires connus et utilisés, se sont seuls avérés présenter une action stabilisante vis-à-vis du peroxyde de benzoyle, empêchant ainsi les phénomènes d'irritation entraînés par l'usage de cet agent kératolytique.
Selon l'invention, la concentration en peroxyde de benzoyle est de préférence comprise entre 2,5 et 10% et celle du filtre solaire entre 0,1 et 10% en poids par rapport au poids total de la composition. Le peroxyde de benzoyle est utilisé sous forme de poudre finement divisée, à l'état sec ou humide, de préférence sous forme humide.
Le benzylidène camphre et ses dérivés peuvent être représentés par la formule générale suivante:
dans laquelle:
R représente un atome d'hydrogène, le radical — S03H et ses sels ou un radical — S02NH—R,, Rj représentant un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence un radical éthyl-2 hexyle ou un reste protéinique tel que dérivé de kératine, collagène, gélatine, albumine, caséine, lactalbumine,
R' représente un atome d'hydrogène; un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone; un radical alcoxy substitué ou non, ayant de 1 à 18 atomes de carbone; un ammonium quaternaire, de préférence le radical —® N(CH3)3; le radical —S03H et ses sels; un radical — S02NH—R1( Ri représentant un radical éthyl-2 hexyle ou un radical kératinyle; un radical — CH = C(C02R2)2» R2 représen tant un radical alkyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone;
SO,H
un radical:
ou un radical :
et R" représente un atome d'hydrogène, un radical alcoxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou le radical — S03H et ses sels quand R' représente un radical alkyle ou alcoxy.
Ces filtres solaires sont plus particulièrement décrits dans les brevets et demandes de brevet français: 73.34140, 74.05427,
74.28478, 77.07720, 77.27343, 78.10158, 78.20701, 82.10425,
82.14480 et 83.10654 ainsi que dans la demande de brevet luxembourgeoise N° 84.264.
Parmi les dérivés du benzylidène camphre recouverts par la formule générale (I) ci-dessus, ceux ayant conduit à des résultats particulièrement intéressants sont les suivants :
le p-tolylidène camphre, le méthyl sulfate de triméthylammonio-benzylidène camphre, l'isopropyl-4 benzylidène camphre, l'acide [oxo-2 bornylidène-3 méthyl]-4 benzène sulfonique et ses sels, l'acide méthyl-2 (oxo-2 bornylidène-3 méthyl)-5 benzène sulfonique et ses sels, le N-(éthyl-2 hexyl) benzylidène-3 campho-10 Sulfonamide, l'acide [(oxo-2 bornylidène-3 méthyl)-4 benzylidène]-3 campho-10 sulfonique et ses sels, l'acide phénylène-1,4 bis-(méthylène-3 campho-10 sulfonique) et ses sels, le p-(oxo-2 bornylidène-3 méthyl) benzylidène malonate d'éthyle, l'acide p-méthoxy benzylidène-3 campho-10 sulfonique et ses sels, l'acide benzylidène-3 oxo-2 bornane-10 sulfonique et ses sels, l'acide [(hydroxy-2 morpholino-3 propoxy)-4 benzylidène]-3 oxo-3 bornane-10 sulfonique et ses sels, le N-kératinyl oxo-2 bornylidène-3 benzène Sulfonamide, le N-(éthyl-2 hexyl) p-méthoxy benzylidène-3 campho-10 Sulfonamide et le butoxy-4' méthoxy-3' benzylidène-3 oxo-2 bornane.
Parmi les dérivés de l'hydroxy-2 benzophénone, on peut en particulier mentionner l'hydroxy-2 méthoxy-4 benzophénone, l'acide hydroxy-2 méthoxy-4 benzophénone sulfonique-5 et ses sels, la dihy-droxy-2,2' méthoxy-4 benzophénone et le sel de sodium de l'acide dihydroxy-2,2' diméthoxy-4,4' benzophénone sulfonique-5.
Parmi les p-diméthylaminobenzoates d'alkyle, on peut en particulier mentionner le p-diméthylaminobenzoate d'éthyle-2 hexyle.
Parmi les esters de l'acide salicylique, on peut mentionner le salicylate d'homomenthyle ainsi que le salicylate d'éthyle-2 hexyle.
Parmi les dérivés de dibenzoylméthane, on peut citer l'isopropyl-4 dibenzoylméthane.
Parmi les dérivés de l'acide cinnamique sont les sels et les esters tels que le p-méthoxy cinnamate de diéthanolamine et le p-méthoxy cinnamate d'éthyle-2 hexyle.
Les sels des composés énumérés ci-dessus sont de préférence les sels de sodium, de potassium ou d'alcanolamines.
Dans les compositions selon l'invention, les filtres solaires peuvent être associés à des oxydes métalliques de façon à obtenir un écran total. Parmi ces oxydes métalliques, on peut citer les oxydes de zinc et de titane et en particulier l'oxyde de titane connu sous la dénomination de «Rutile» et les oxydes de titane enrobés de mica tels que le produit commercialisé par la Société MEARL Corp. sous la dénomination de «TIMICA».
Les compositions antiacnêiques selon l'invention peuvent se présenter sous différentes formes, notamment sous la forme d'une pommade, d'un gel, d'une émulsion, d'une lotion ou d'un aérosol.
Le terme «pommade» couvre des formulations telles que des crèmes comprenant des bases oléagineuses absorbables, par exemple la vaseline, la lanoline, les polyéthylèneglycols ainsi que leurs mélanges.
Les émulsions, qu'elles soient du type huile-dans-l'eau ou eau-dans-l'huile, sont préparées en dispersant le peroxyde de benzoyle dans la phase aqueuse, le filtre solaire qui lui est associé étant dispersé, en fonction de son affinité, soit dans la phase grasse, soit dans la phase aqueuse avant la mise en émulsion.
Le rapport en poids de la phase grasse à la phase aqueuse est généralement compris entre 95:5 et 25:75.
Parmi les différentes huiles susceptibles de constituer la phase grasse, on peut utiliser divers produits tels que:
— des huiles animales telles que par exemple la lanoline, le per-hydrosqualène,
— des corps gras végétaux comme l'huile d'amande douce, l'huile d'avocat, l'huile de ricin, l'huile d'olive, l'huile de pépins de raisin, l'huile d'œillette, l'huile de colza, l'huile d'arachide, l'huile de maïs, l'huile de tournesol, l'huile de noisette, l'huile de jojoba, l'huile de
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carthame, l'huile de germes de blé, le beurre de karité et la graisse de Shorea robusta,
— des huiles minérales telles que par exemple l'huile de paraffine, des huiles de silicone solubles dans les autres huiles.
On peut également utiliser certains produits synthétiques tels que par exemple des esters saturés et notamment le palmitate d'isopro-pyle, les myristates d'isopropyle, de butyle ou de cétyle, les stéarates d'hexadécyle, de glycérol et de polyéthylèneglycol, le palmitate d'éthyle ainsi que des triglycérides, des acides octanoïque et décanoï-que et le ricinoléate de cétyle, l'huile de purcellin et le polyisobutène hydrogéné.
La phase grasse des émulsions peut également contenir certaines cires et notamment de la cire de carnauba, de la cire d'abeille, de l'ozokérite ou de la cire de candellila.
Ces compositions, sous forme d'émulsion, peuvent également contenir d'autres ingrédients tels que des agents conservateurs, des pigments, des parfums, des colorants, des stabilisants d'émulsions comme le sulfate de magnésium, des charges telles que le talc, les poudres de nylon, d'amidon, de polyéthylène, etc.
Les gels sont des préparations semi-solides obtenues par gélifica-tion d'une suspension du peroxyde de benzoyle et du filtre solaire à l'aide d'un agent gélifiant tel que le «bentone gel» vendu par la société N.L. INDUSTRIES, pour une phase grasse, ou pour une phase aqueuse, l'acide polyacrylique réticulé, tel que celui vendu par la société GOODRICH sous la dénomination de Carbopol 940 ou 941 et utilisé sous forme neutralisée ou encore des dérivés de cellulose.
On peut, si on le désire, introduire dans le gel un tensio-actif non ionique, tel que par exemple un alcool polyoxyéthyléné comportant de 4 à 20 motifs d'oxyde d'éthylène, ou des esters de sorbitan, ce qui permet une meilleure dispersion et disponibilité du peroxyde de benzoyle. On peut également incorporer un solvant tel qu'un alcool aliphatique inférieur, comme l'éthanol, dans une proportion de 0,5 à 30% en poids, un conservateur, un parfum, un colorant, etc.
Les compositions selon l'invention peuvent également contenir un agent humectant dans une proportion de 1 à 20%, par exemple de la glycérine, du sorbitol ou du propylèneglycol.
Selon une forme de réalisation préférée, le peroxyde de benzoyle peut être associé à au moins une substance antiacnéique utilisable par voie topique, notamment une substance antibiotique.
Selon cet aspect de l'invention, la substance antibiotique est généralement présente à une concentration comprise entre 0,5 et 5% par rapport au poids total de la composition.
Parmi les substances antibiotiques préférées, on peut citer l'érythromycine et ses sels, la clindamycine et ses sels et la lincomy-cine et ses sels.
Dans le traitement de l'acné, les compositions telles que définies ci-dessus sont appliquées au moins une fois par jour sur les lésions à raison de 0,5 à 10 mg/cm2, la durée du traitement pouvant être de l'ordre de 2 à 4 semaines suivant l'extension et le degré d'importance de l'affection cutanée.
On va maintenant donner à titre d'illustration et sans aucun caractère limitatif plusieurs exemples des compositions antiacnêiques selon l'invention.
Exemple 1:
On prépare selon l'invention un gel antiacnéique en procédant au mélange des ingrédients suivants:
Peroxyde de benzoyle 10 g
Acide hydroxy-2 méthoxy-4 benzophénone sulfonique-5 1 g
Acide phényl-2 benzimidazole sulfonique-5 1 g Soude Q S pH 6
Hydroxyéthylcellulose 3 g
Parahydroxybenzoate de mêthyle 0,15 g
Propylèneglycol 10 g
Eau q.s.p. 100 g
Ce gel est obtenu en dissolvant tout d'abord les deux filtres solaires dans l'eau puis le parahydroxybenzoate de mêthyle. Au mélange obtenu, on ajoute alors l'hydroxyéthylcellulose puis le propylèneglycol. Dans le gel ainsi obtenu, on disperse alors, après broyage, le 5 peroxyde de benzoyle.
Exemple 2:
On prépare selon l'invention un gel antiacnéique en procédant au mélange des ingrédients suivants:
10 Peroxyde de benzoyle 5 g
Acide hydroxy-2 méthoxy-4 benzophénone sulfonique-5 1 g
Acide phényl-2 benzimidazole sulfonique-5 1 g
Carbopol 940 0,9 g Triéthanolamine QS pH 6
15 Glycérine 12 g
Parahydroxybenzoate de mêthyle 0,15 g
Eau + éthanol (80/20) q.s.p. 100 g
Dans cet exemple, on peut remplacer l'acide phényl-2 benzimida-20 zole sulfonique-5 par le benzylidène camphre pris à la concentration de 1,5%. On peut par ailleurs remplacer les deux filtres par un seul filtre, à savoir:
l'acide phénylène-1,4 bis(méthylène-3 campho-10 sulfonique) ou l'acide [(oxo-2 bornylidène-3 méthyl)-4 benzylidène]-3 campho-10 25 sulfonique utilisés soit sous forme acide, soit sous forme de leur sel avec une base minérale ou organique (sel de Na, de K, de triéthanolamine), ledit filtre étant utilisé à la concentration de 1,5%.
Exemple 3:
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On prépare selon l'invention une crème antiacnéique sous la forme d'une émulsion huile-dans-l'eau en procédant au mélange des ingrédients suivants:
Peroxyde de benzoyle 10 g
35 Dioxyde de titane 2 g
Timica Silkwhite 3 g
Stéarate de polyéthylèneglycol 4 g
Benzylidène camphre 1 g
Monostéarate de glycérol 1 g
40 Alcool cétylique 2 g
Huile d'amande douce 5 g Sinnowax SX (mélange d'alcool stéarylique 90%
et de lauryl sulfate de Na 10%) 4 g
Parahydroxybenzoate de mêthyle 0,2 g
45 Perhydrosqualène 5 g
Eau q.s.p. 100 g
Exemple 4:
On prépare selon l'invention une crème antiacnéique sous la 50 forme d'une émulsion eau-dans-l'huile en procédant au mélange des ingrédients suivants:
Peroxyde de benzoyle 10 g
Hydroxy-2 méthoxy-4 benzophénone 1,5 g p-Dimêthylaminobenzoate d'éthyle-2 hexyle 1,5 g
«Protegin X» vendue par la société GOLDSCHMIDT (a) 20 g
Huile de vaseline 10 g
Parahydroxybenzoate de mêthyle 0,2 g
Parahydroxybenzoate de propyle 0,2 g
Glycérine 5 g
Sulfate de magnésium 0,5 g
Eau q.s.p. 100 g
(a) «Protegin X» ■— mélange d'huile minérale, de vaseline, d'ozokérite, d'oléate de glycéryle et d'alcools de lanoline.
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Exemple 5:
On prépare selon l'invention un gel antiacnéique en procédant au mélange des ingrédients suivants:
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Carbopol 940
1 g
Carbopol 940
1 g
Triéthanolamine
1 g
T riéthanolamine
1 g
Propylèneglycol
5g
Propylèneglycol
3g
Parahydroxybenzoate de mêthyle
0,15 g
Parahydroxybenzoate de mêthyle
0,1g
Peroxyde de benzoyle
10 g s Dioctylsulfosuccinate de sodium
0,05 g
Dioxyde de titane
2g
Aérosil 200
1 g
Timica Silkwhite
3 g
Peroxyde de benzoyle
10 g
Acide phényl-2 benzimidazole sulfonique-5
1.5 g
Acide hydroxy-2 méthoxy-4 benzophénone sulfonique-5
1 g
Eau q.s.p.
100 g
Acide phényl-2 benzimidazole sulfonique-5
1 g
io EDTA disodique
0,05 g
Exemple 6:
Eau q.s.p.
100 g
On prépare selon l'invention une composition antiacnéique en procédant au mélange des ingrédients suivants:
Carbopol 940 0,8 g
Aérosil 200 0,021 g
Propylèneglycol 4,0 g Triton GR 5M (sel de sodium du diester de l'alcool
éthyl-2 hexylique et de l'acide sulfosuccinique) 0,08 g Pluronic L 62 (polycondensat d'oxyde d'éthylène et de polypropylèneglycol) 0,2 g
EDTA disodique 0,1 g Soude à 10% q.s.p. pH = 5,3
Peroxyde de benzoyle 10 g
Acide phényl-2 benzimidazole sulfonique-5 1 g
Eau q.s.p. 100 g
Exemple 7:
On prépare selon l'invention une composition antiacnéique en procédant au mélange des ingrédients suivants:
Exemple 8:
On prépare selon l'invention une composition antiacnéique contenant en association un antibiotique en procédant au mélange des ingrédients suivants :
Carbopol 940
Hydroxyde de sodium q.s.p. pH = 5,4
Propylèneglycol
EDTA disodique
Alcool laurique polyoxyéthyléné
Parahydroxybenzoate de mêthyle
Peroxyde de benzoyle
Phosphate de clindamycine p-Méthoxy cinnamate de diéthanolamine
Eau q.s.p.
Ig 5g
0.01 g
3g
0.15 g 10 g
100 j
R

Claims (5)

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1. Composition pour le traitement local de l'acné, caractérisée par le fait qu'elle contient de 0,5 à 20% en poids de peroxyde de benzoyle en association avec au moins un filtre solaire pris dans le groupe constitué par le benzylidène camphre et ses dérivés, l'acide phényl-2 benzimidazole sulfonique-5 et ses sels, l'hydroxy-2 benzo-phénone et ses dérivés, les p-diméthylaminobenzoates d'alkyle, le radical alkyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone, les esters de l'acide salicylique, les dérivés de dibenzoylméthane et les dérivés de l'acide cinnamique.
2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que la concentration en peroxyde de benzoyle est de préférence comprise entre 2,5 et 10% en poids et celle du filtre solaire entre 0,1 et 10% en poids par rapport au poids total de la composition.
2
REVENDICATIONS
3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que le benzylidène camphre et ses dérivés peuvent être représentés par la formule générale suivante:
(I)
dans laquelle:
R représente un atome d'hydrogène, le radical — S03H et ses sels ou un radical —SOzNH—R], R! représentant un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 12 atomes de carbone ou un reste pro-téinique.
R' représente un atome d'hydrogène; un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone; un radical alcoxy substitué ou non, ayant de 1 à 18 atomes de carbone; un radical — ® N(CH3)3; le radical —SO3H et ses sels; un radical — S02NH— R1; Ri représentant un radical éthyl-2 hexyle ou un radical kératinyle; un radical —CH=C(C02R2)2, R-2 représentant un radical alkyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone:
un radical:
ou un radical:
none et le sel de sodium de l'acide dihydroxy-2,2' diméthoxy-4,4' benzophénone sulfonique-5.
6. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que le p-diméthylaminobenzoate d'alkyle est le p-diméthylami-
5 nobenzoate d'éthyl-2 hexyle.
7. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que les esters de l'acide salicylique sont le salicylate d'homomen-thyle et le salicylate d'éthyle-2 hexyle.
8. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le io fait que le dérivé de dibenzoylméthane est l'isopropyl-4 dibenzoylméthane.
9. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que les dérivés de l'acide cinnamique sont le p-méthoxy cinna-mate de diéthanolamine et le p-méthoxy cinnamate d'éthyl-2 hexyle.
15 10. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un oxyde métallique.
11. Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait que l'oxyde métallique est un oxyde de zinc ou de titane. 20 12. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins une substance antiacnéique applicable par voie topique, en particulier une substance antibiotique telle que l'érythromycine et ses sels, la clinda-mycine et ses sels et la lincomycine et ses sels.
2s 13. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous la forme d'une pommade, d'une émulsion, d'un gel, d'une lotion ou d'un aérosol.
14. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre des agents conserva-30 teurs, des pigments, des humectants, des parfums, des colorants, des tensio-actifs, des épaississants ou des charges telles que du talc, de la poudre de nylon, d'amidon ou de polyéthylène, des solvants, des stabilisants.
et R" représente un atome d'hydrogène, un radical alcoxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou le radical — S03H et ses sels quand R' représente un radical alkyle ou alcoxy.
4. Composition selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait que les dérivés de benzylidène camphre sont: le p-tolyli-dène camphre, le méthyl sulfate de triméthylammoniobenzylidène camphre, l'isopropyl-4 benzylidène camphre, l'acide [oxo-2 bornyli-dène-3 méthyl]-4 benzène sulfonique et ses sels, l'acide méthyl-2 (oxo-2 bornylidène-3 méthyl)-5 benzène sulfonique et ses sels, le N-(éthyl-2 hexyl) benzylidène-3 campho-10 Sulfonamide, l'acide [(oxo-2, bornylidène-3 méthyl)-4 benzylidène]-3 campho-10 sulfonique et ses sels, l'acide phénylène-1,4 bis-(méthylène-3 campho-10 sulfonique) et ses sels, le p-(oxo-2 bornylidène-3 méthyl) benzylidène malo-nate d'éthyle, l'acide p-méthoxy benzylidène-3 campho-10 sulfonique et ses sels, l'acide benzylidène-3 oxo-2 bornane-10 sulfonique et ses sels, l'acide [(hydroxy-2 morpholino-3 propoxy)-4 benzylidène]-3 oxo-2 bornane-10 sulfonique et ses sels, le N-kératinyl oxo-2 bornylidène-3 benzène Sulfonamide, le N-(éthyl-2 hexyl) p-méthoxy benzy-lidène-3 campho-10 Sulfonamide et le butoxy-4' méthoxy-3' benzylidène-3 oxo-2 bornane.
5. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que les dérivés de l'hydroxy-2 benzophénone sont l'hydroxy-2 méthoxy-4 benzophénone, l'acide hydroxy-2 méthoxy-4 benzophénone sulfonique-5 et ses sels, la dihydroxy-2,2' méthoxy-4 benzophé-
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