NL8403659A

NL8403659A - Anti-acnesamenstelling op basis van benzoylperoxide en ten minste een zonnefilter.

Info

Publication number: NL8403659A
Application number: NL8403659A
Authority: NL
Original assignee: Oreal
Priority date: 1983-12-01
Filing date: 1984-11-30
Publication date: 1985-07-01
Also published as: GB2150436B; IT8423821A1; BE901171A; FR2555898A1; ATA380384A; CA1220717A; JPS60142920A; LU85111A1; JPH0445491B2; DE3443647A1; GB2150436A; AU567597B2; FR2555898B1; IT1178653B; GB8430341D0; IT8423821A0; CH660687A5; US4671956A; AU3606284A; AT390372B

Description

•τ Ν.0. 32897

Anti-acnesamenstelling op basis van benzoyl peroxide en ten minste een zonnefilter _____

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een nieuwe anti-ac-nesamenstelling op basis van benzoylperoxide tezamen met ten minste een zonnefilter; dit laatstgenoemde, dat een betere stabilisatie van het benzoylperoxide mogelijk maakt, leidt tot een betere tolerantie door de 5 verschillende typen huid als functie van de omgevingsomstandigheden, waaraan deze kunnen worden onderworpen.

Onder de aanbevolen verschillende therapeutische middelen voor de behandeling van acne blijkt benzoylperoxide sedert reeds talrijke jaren een bijzonder krachtig keratolytisch middel en eveneens met antibacte-10 riële eigenschappen begiftigd te zijn.

Het gebruik van benzoylperoxide is evenwel niet zonder bepaalde nadelen vanwege het feit van zijn instabiliteit, zijn reactiviteit en zijn bijwerkingen.

Het benzoylperoxide heeft als bijwerkingen een bepaalde agressivi-15 teit, die in staat is veelvuldige intoleranties tijdens de behandeling tot gevolg te hebben, zoals jeuk en dit zelfs wanneer het bij relatief geringe concentraties wordt toegepast.

Teneinde de bijwerking van benzoylperoxide te vermijden, is reeds voorgesteld het met bepaalde middelen te verenigen, zoals bijvoorbeeld 20 salicylzuur of guanidinederivaten, maar deze samenstellingen hebben niet op totaal bevredigende wijze kunnen leiden tot een merkbare vermindering van de agressiviteit en de sensibilisatieverschijnselen van dé huid, die daaruit voortvloeien.

In feite schijnen de waargenomen bijwerkingen niet uitsluitend een 25 gevolg te zijn van benzoylperoxide zelf, maar aan bepaalde ontledings-produkten van andere produkten die in de samenstellingen aanwezig zijn, waarbij de ontleding van deze laatstgenoemde in hoofdzaak wordt bewerk** stelligd door de sterke reactiviteit van benzoylperoxide.

Aanvraagster heeft na talrijke onderzoekingen op geheel verrassen-* 30 de wijze vastgesteld, dat het mogelijk is anti-acnesamenstellingen te verkrijgen, die bijzonder in de tijd stabiel zijn en begiftigd met een betere tolerantie door de verschillende huidtypen, zelfs tegenover huiden, die voor benzoylperoxide bijzonder gevoelig zijn, door dit kerato-lytische middel met bepaalde klassen goed bepaalde zonnefilters of 35 -schermen te verenigen.

Vastgesteld is, dat de samenstellingen, die de zonnefilters bevat- ' ten, een goede stabiliteit in de tijd bezitten en het mogelijk maken de 8403659 ^ · 2

'r1* 'S

verschillende typen acne te behandelen, in het bijzonder op het vlak van het gelaat, zonder de intolerantieverschijnselen te ontmoeten van de bekende en thans bij de behandeling van acne toegepaste samenstellingen.

5 Eveneens is vastgesteld, dat de anti-acnesamenstellingen op basis van benzoylperoxide en ten minste een zonnefilter, een meer betrouwbare en meer duurzame activiteit hebben en bij toepassing betrouwbaarder zijn. Anderzijds worden, terwijl de afbraak van het benzoyl peroxide wordt voorkomen, de samenstellingen beter verdraagbaar voor de ver-10 schillende typen huid. De aldus met behulp van de samenstelling volgens de uitvinding behandelde huiden zijn minder zwak en gevoelig voor uitwendige aantastingen, zoals lichtstralen, dan zij het zullen zijn, wanneer zij met alleen benzoylperoxide zijn behandeld.

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een nieuwe samen-15 stelling voor de lokale behandeling van acne, die 0,5 tot 20 gew.% ben-zoylperoxide en ten minste een zonnefilter gekozen uit de groep bestaande uit benzylideenkamfer en derivaten daarvan, 2-fenylbenzimida-zoolsulfonzuur-5 en zouten ervan, 2-hydroxybenzofenon en derivaten daarvan, de alkyl-p-dirnethylaminobenzoaten, waarbij de alkylgroep 1 tot 20 12 koolstofatomen bevat, salicylzuuresters, dibenzoylmethaanderivaten en kaneelzuurderivaten, bevatten.

Deze verschillende zonefilters, onder de talrijke bekende en toegepaste zonnefilters, blijken alleen een stabiliserende werking te vertonen ten opzichte van benzoylperoxide waarbij dus de irritatiever-25 schijnselen teweeg gebracht door het gebruik van dit keratolytische middel verhinderd wordt.

Volgens de uitvinding is de concentratie aan benzoylperoxide bij voorkeur gelegen tussen 2,5 en 10 gew.% en die van het zonnefilter tussen 0,1 en 10 gew.% betrokken op het totale gewicht van de samenstel-30 ling. Het benzoylperoxide wordt gebruikt in de vorm van een fijnver-deeld poeder, in droge of vochtige toestand, bij voorkeur in vochtige vorm.

Het benzylideenkamfer en derivaten daarvan kunnen worden voorgesteld door de algemene formule 1, waarin R een waterstofatoom, de 35 -S03H-groep of zouten daarvan of een -S02NH-R^-groep voorstelt, R]_ een rechte of vertakte alkylgroep met 1 tot 12 kool stof atomen, bij voorkeur een 2-ethylhexylgroep of een proteïnerest, zoals een derivaat van keratine, collageen, gelatine, albumine, case'ine, lactalbumine voorstelt, R’ een waterstofatoom, een alkylgroep met 1 tot 4 koolstof-40 atomen, een al of niet gesubstitueerde alkoxygroep met 1 tot 18 kool- 8403659 f 3 r ΐ stofatomen, een kwaternaire ananoniumgroep, bij voorkeur de groep de -SOgH-groep en zouten daarvan, een -S02NH-R^“ groep, waarin een 2-ethylhexylgroep of een keratinylgroep voorstelt, een groep -CH=C waarin R£ een alkylgroep met 1 5 tot 12 koolstof atomen voorstelt, een groep met de formule 2 of een groep met de formule 3, voorstelt en R" een waterstofatoom, een alkoxy-groep met 1 tot 4 koolstofatomen of een -SOgH-groep en zouten daarvan voorstelt, waarin Rf een alkyl- of alkoxygroep voorstelto

Deze zonnefilters zijn meer in het bijzonder beschreven in de 10 Franse octrooien en octrooiaanvragen 73.34140, 74.05427, 74.28478, 77.07720, 77.27343, 78.10158, 78.20701, 82.10425, 82.14480 en 83.10654 alsmede in de Luxemburgse octrooiaanvrage 84.264.

Onder de benzylideenkamferderivaten, die door de algemene formule 1 hiervoor worden omvat, zijn die, die tot bijzonder belangwekkende re-15 sultaten hebben geleid, de volgende: p—tolylideenkamfer, het methyl sulfaat van trimethylammoniumbenzy-lideenkamfer, 4-isopropylbenzylideenkamfer, 4-[2-oxo~3-bornylideenme-thylj-benzeensul f onzuur en zouten daarvan, 2-methyl-5-(2-oxo-3-bornyli-deexnnethyl)-benzeensulfonzuur en zouten daarvan, N-3-(2-ethylhexyl)-20 benzylideen-10-kamfosulfonamide, 3-[4-(2-oxo-3-bornylideenmethyl)-ben-zylideen]-10-kamfosulfonzuur en zouten daarvan·, fenyleen-l,4-bis—(3-mer· thyleen-10-kamfosulf onzuur) en zouten daarvan, ethylp-(2-oxo-3-bornyli-deenmethyl)-benzylideenmalonaat, 3-p-methoxybenzylideen-lO-kamfosulfonzuur en zouten daarvan, 3-benzylideen-2-oxo-10-bornaansulfonzuur en 25 zouten daarvan, 3-[4-(2-hydraxy-3-morfolinopropaxy)-benzylideen]-2-oxo- 10-bornaansulfonzuur en zouten daarvan, N-keratinyl-2-oxo-3-bornyli-deenbenzeensulfonamide, 3-N-(2-ethylhexyl)-p-methoxybenzylideen-10-kam-fosulfonamide en 4,-butoxy-3,-methoxy-3-benzylideen-2-oxobornaan.

Onder de 2-hydroxybenzofenonderivaten kan men in het bijzonder 30 vermelden: 2-hydroxy-4-methoxybenzofenon, 2-hydroxy-4-methoxybenzofe-nonsulfonzuur-5 ei zouten daarvan, 2,2,-dihydraxy-4-methoxybenzofenon en het natriumzout van 2,2,-dihydroxy-4,4,-dimethoxybenzofenonsulfon-zuur-5.

Onder de alkyl-p-dimethylaminobenzoaten kan men in het bijzonder 35 het 2—ethylhexyl-p-dimethylaminobenzoaat vermelden.

Onder de salicylzuuresters kan men het homomenthylsalicylaat alsmede het 2-ethylhexylsalicylaat vermelden.

Onder de dihenzoylmethaanderivaten kan men 4-isopropydibenzoylme-thaan vermelden.

40 Onder de kaneelzuurderivaten zijn de zouten en esters, zoals het 8403659 i 4 *· diëthanolamine-p-methoxycinnamaat en het 2-ethylhexyl-p-methoxycinna-maat.

De zouten van de hiervoor opgesomde verbindingen zijn bij voorkeur zouten van natrium, kalium en alkanolaminen.

5 In de samenstellingen volgens de uitvinding kunnen de zonnefilters ( verenigd zijn met metaaloxiden teneinde een totaal scherm te verkrij gen. Onder deze metaaloxiden kan men de oxiden van zink en titaan en in het bijzonder titaanoxide, bekend onder de naam "rutiel" en de met mica omhulde titaanoxiden, zoals het produkt in de handel gebracht door de 10 firma MEARL Corp., onder de naam "TIMICA" vermelden.

De anti-acnesamenstellingen volgens de uitvinding kunnen zich voordoen in verschillende vormen, in het bijzonder in de vorm van een pommade, een gel, een emulsie, een lotion of een aerosol.

De uitdrukking "pommade” omvat formuleringen zoals crèmes, die ab-15 sorbeerbare oliehoudende basen bevatten, bijvoorbeeld vaseline, lanoli-ne, polyethyleenglycolen alsmede mengsels daarvan.

De emulsies, die van het olie-in-water of water-in-olie type zijn, worden bereid door het benzoylperoxide in de water bevattende fase te dispergeren, waarbij het zonnefilter, dat ermee verenigd wordt, gedis-20 pergeerd is als functie van de affiniteit ervan hetzij in de vetfase hetzij in de water bevattende fase voor het in emulsie brengen.

De gewichtsverhouding van de vetfase tot de water bevattende fase is in het algemeen gelegen tussen 95:5 en 25:75.

Onder de verschillende oliën, die in aanmerking komen om de vetfa-25 se te vormen, kan men verschillende produkten toepassen zoals: dierlijke oliën, zoals bijvoorbeeld lanoline, perhydrosqualeen, plantaardige vetbestanddelen, zoals zachte amandelolie, avocadoölie, ricinusolie, olijfolie, druivepitolie, papaverolie, koolzaadolie, aard-notenolie, maisolie, zonnebloemolie, noteolie, jojobaolie, tarwekienr-30 olie, Karitêboter en Shorea robusta vet, minerale oliën, zoals bijvoorbeeld paraffineolie, polysiloxanoliën oplosbaar in de andere oliën.

Men. kan eveneens bepaalde synthetische produkten toepassen, zoals bijvoorbeeld verzadigde esters en in het bijzonder isopropylmyristaat, 35 isopropyl-, butyl- of cetylmyristaten, hexadecyl-, glycerol- en poly-ethyleenglycolstearaten, ethylpalmitaat alsmede de triglyceriden, oc-taan- en decaanzuren en het cetylricinoleaat, purcellineolie en gehy-drogeneerd polyisobuteen.

De vetfase van de emulsie kan eveneens bepaalde wassen en in het 40 bijzonder carnaubawas, bijenwas, ozokeriet of candellilawas bevatten.

8403559 C" 3 5

Deze samenstellingen., in de vorm van emulsie, kannen eveneens andere bestanddelen bevatten, zoals conserveermiddelen, pigmenten, parfums, kleurstoffen, emulsiestabilisatoren zoals magnesiumsulfaat, vulstoffen zoals talk, nylon-, amidon-, polyethyleenpoeders enz..

5 De gelen zijn ten dele vaste preparaten verkregen door gelvorming van een suspensie van het benzoylperoxide en het zonnefilter met behulp van een geleringsmiddel, zoals het "bentone gel" in de handel gebracht door de firma N.N. INDUSTRIES, voor een vetfase, of voor een water bevattende fase, verknoopt polyacrylzuur, zoals dat in de handel gebracht 10 door de firma GOODRICH onder de naam Carbopol 940 of 941 en toegepast in geneutraliseerde vorm of wel cellulosederivaten.

Hen kan, indien gewenst, in de gel een niet—ionogeen oppervlakte-actief middel brengen, zoals bijvoorbeeld een gepolyoxyethyleerde alcohol, die 4 tot 20 ethyleenoxide-eenheden draagt, of sorbitanesters, die 15 een betere dispersie en beschikbaarheid van het benzoyl peroxide mogelijk maken. Hen kan eveneens een oplosmiddel, zoals een kleinmoleculige alifatische alcohol, zoals ethanol, in een hoeveelheid van 0,5 tot '30 gew.%, een conserveermiddel, een parfum, een kleurstof, enz. opnemen.

De samenstellingen volgens de uitvinding kunnen eveneens een be-20 vochtigingsmiddèl bevatten in een hoeveelheid van 1 tot 20 %, zoals bijvoorbeeld glycerol, sorbitol of propyleenglycol.

Volgens een voorkeursuitvoeringsvora kan het benzoyl peroxide verenigd worden met ten minste een anti-acnestof, die bruikbaar is langs topicale weg, in het bijzonder een antibiotische stof.

25 Volgens dit aspect van de uitvinding is de antibiotische stof in het algemeen aanwezig in een concentratie gelegen tussen 0,5 en 5 %, betrokken op het totale gewicht van de samenstelling.

Onder de antibiotische stoffen, die de voorkeur berdienen, kan men erytromycine en zouten daarvan, clindamycine en zodten daarvan en lin-30 comycine en zouten daarvan vermelden.

Bij de behandeling van acne worden de samenstellingen, zoals hiervoor gedefinieerd, ten minste eenmaal per dag aangebracht op de beschadigingen in een hoeveelheid van 0,5 tot 10 mg/cm^, waarbij de behande-lingsduur in de orde van grootte van 2 tot 4 weken kan zijn, afhanke-35 lijk van de uitbreiding en de graad van belangrijkheid van de huidaandoening.

Ter toelichting en zonder enige beperking worden verschillende voorbeelden van de anti-acnesamenstellingen volgens de uitvinding gegeven.

8403650 r· * 6

Voorbeeld I

Men bereidt volgens de uitvinding een anti-acnegel door de volgende bestanddelen te mengen: 5 benzoylperoxide 10 g 2-hydroxy-4-methoxybenzofenonsulfonzuur-5 1 g 2-fenylbenzimidazoolsulfbnzuur-5 1 g natriumhydroxide q.s.p. pH 6 hydroxyethylcellulose 3 g 10 methyl-p-hydroxybenzoaat 0,15 g propyleenglycol 1 10 g water q.s.p. 100 g

Deze gel wordt verkregen door eerst de twee zonnefilters in water 15 en daarna het methyl-p-hydroxybenzoaat op te lossen. Aan het verkregen mengsel voegt men dan hydroxyethylcellulose en daarna propyleenglycol toe. In de verkregen gel dispergeert men vervolgens, na fijnwrijven, het benzoylperoxide.

20 Voorbeeld II

Men bereidt volgens de uitvinding een anti-acnegel door de volgende bestanddelen te mengen: benzoylperoxide 5 g 2-hydroxy-4-methoxybenzofenonsulfonzuur-5 1 g 25 2-feny!benzimidazoolsulfonzuur-5 1 g

Carbopol 940 0,9 g tri'éthanolamine q.s.p. pH 6 glycerol 12 g methyl-p-hydroxybenzoaat 0,15 g 30 water + ethanol (80/20) q.s.p. 100 g

In dit voorbeeld kan men het 2-fenylbenzimidazoolsulfonzuur-5 vervangen door het benzylideenkamfer, dat in een concentratie van 1,5 % wordt genomen. Men kan anderzijds de twee filters door een enkel filter 35 vervangen, namelijk: fenyleen-1,4-bis-(3-methyleen-10-kamfosulfonzuur) of 3- [4- (2-oxo-3-bornylideenmethyl)-benzylideen]-10-kamfosulf onzuur, dat hetzij in zure vorm, hetzij in de vorm van een zout ervan met een anorganische of organische base (zout van Na, K of tri'éthanolamine) 40 wordt gebruikt, waarbij het filter toegepast wordt in een concentratie 8403659 7 van 1,5 %.

V ^

Voorbeeld III

Hen bereidt volgens de uitvinding een anti-acnecrème in de vorm 5 van een olier*in-water-emulsie door de volgende bestanddelen te mengen: benzo ylperoxide 10 g titaandioxide 2 g ELrnica Silkwhite 3 g polyethyleenglycolstearaat 4 g 10 benzylideenkamfer 1 g glycerolmonostearaat 1 g cetylalcohol 2 g zachte amandelolie 5 g

Sinnowax SX 4 g 15 (mengsel van 90 % stearylalcohol en 10 % natriumlaurylsulfaat) methyl-p-hydroxybenzoaat 0,2 g perhydrosqualeen 5 g water q.s.p. 100 g

20 Voorbeeld IV

Men bereidt volgens de uitvinding een anti-acnecreme in de vorm van een water-in-olie-emulsie door de volgende bestanddelen te mengen: ' benzoylperoxide 10 g 25 2-hydro3q^-4“methoxybenzofenon 1,5 g 2-ethylhexyl-p-dimethylaminobenzoaat 1,5 g "Protegin X1* in de handel gebracht door de firma GOLDSCHMIDT (a) 20 g vaseline-olie * 10 g 30 methyl-p-hydroxybenzoaat 0,2 g propyl-p-hydroxybenzoaat 0,2 g glycerol 5 g magnesiumsulfaat 0,5 g water q.s.p. 100 g 35 (a) - "Protegin X" - mengsel van minerale olie, vaseline, ozoke-riet, glyceryloleaat en lanolinealcoholen.

Voorbeeld V

Men bereidt volgens de uitvinding een anti-acnegel door de volgen-40 de bestanddelen te mengen: 8403653 Μ 8 Λ &

Carbopol 940 1 g triethanolamine 1 g propyleenglycol 5 g 5 methyl·-p-hydroxybenzoaat 0,15 g benzoylperoxide 10 g titaandioxide 2 g

Timica silkwhite 3 g 2-fenylbenzimidazoolsulfonzuur-5 1,5 g 10 water q.s.p. 100 g t

Voorbeeld VI

Men. bereidt volgens de uitvinding een anti-acnesamenstelling door de volgende bestanddelen te mengen: 15

Carbopol 940 0,8 g

Aerosil 200 0,021 g propyleenglycol ^4,0 g

Triton GR 5M (natriumzout van de di’éster van 2-ethyl-20 hexylalcohol en sulfobarnsteenzuur) 0,08 g

Pluronic L 62 (polycondensatiepredukt van ethyleenoxide en polypropyleenglycol) 0,2 g dinatrivna EDTA. 0,8 g 10-procents natriumhydroxide q.s.p. pH 5,3 25 benzoylperoxide 10 g 2-fenylbenzimidazoolsulfonzuur-5 1 g water q.s.p. 100 g

Voorbeeld VI

30 Men bereidt volgens de uitvinding een anti-acnesamenstelling door de volgende bestanddelen te mengen: / 8403659 * 9

Carbopol 940 1 g tri'éthanolamine 1 g propyleenglycol 3 g 5 methyl-p-hydroxybenzoaat 0,1 g natrium-dioctylsulfosuccinaat 0,05 g

Aerosil 200 1 g benzoylperoxide 10 g 2-hydroxy-4-methoxybenzofenonsulfonzuur-5 1 g 10 2-fenylbenzimidazoolsulfonzuur-5 1 g dinatrium EDTA 0,05 g water q.s.p. 100 g

Voorbeeld VIII

15 Men bereidt volgens de uitvinding een anti-acnesamenstelling, die een antibioticum bevat, door de volgende bestanddelen te mengen:

Carbopol 940 1 g natriumhydroxide q.s.p. pH 5,4 20 propyleenglycol 5 g dinatrium EDTA 0,01 g gepolyoxyethyleneerde laurylalcohol 3 g methyl-p-hydroxybenzoaat 0,15 g benzoylperoxide 10 g 25 clindamycinefosfaat 2 g di'éthanolamine-p-methoxycinnamaat 1 g water q.s.p. 100 g < 8403659

Claims

1. Samenstelling voor de lokale behandeling van acne, met het kenmerk, dat de samenstelling 0,5 tot 20 gew.% benzoylperoxide tezamen met ten minste een zonnefilter gekozen uit de groep bestaande uit benr 5 zylideenkamfer en derivaten daarvan, 2-fenylbenzimidazoolsulfonzuur-5 en zouten daarvan, 2-hydroxybenzofenon en derivaten daarvan, alkyl-p-dimethylaminobenzoaten, waarbij de alkylgroep 1 tot 12 koolstofatomen bevat, salieylzuuresters, dibenzoylmethaanderivaten en kaneelzuurderi-vaten, bevat»

2. Samenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de con centratie van benzoylperoxide bij voorkeur ligt tussen 2,5 en 10 gew.% en die van het zonnefilter tussen 0,1 en 10 gew.% betrokken op het totale gewicht van de samenstelling.

3. Samenstelling volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat 15 het benzylideenkamfer en derivaten daarvan kunnen worden voorgesteld door de algemene formule 1, waarin R een waterstofatoom, een SO3H-groep en zouten daarvan, of een -S02NH-R1~groep voorstelt, R^ een rechte of vertakte alkylgroep met 1 tot 12 koolstofatomen of een pro-teïnerest voorstelt, R' een waterstofatoom, een alkylgroep met 1 tot 4 20 kool stof atomen, een al. of niet gesubstitueerde alkoxygroep met 1 tot 18 kool stof atomen, een (Cï^^N^-groep, een S03H-groep en zouten daarvan, een S02NH-R^-groep, waarin R^ een 2-ethylhexylgroep of een keratinylgroep voorstelt, een groep (^-(002¾½» waarin R£ een alkylgroep met 1 tot 12 voorstelt, koolstofatomen, een groep met de 25 formule 2 of een groep met de formule 3, voorstelt en R" een waterstofatoom, een alkoxygroep met 1 tot 4 kool stof a tomen of een -S03H-groep en zouten daarvan voorstelt, wanneer R' een alkyl- of alkoxygroep voorstelt.

4. Samenstelling volgens een of meer van de conclusies 1 tot 3, 30 met het kenmerk, dat de benzylideenkamferderivaten zijn: p-tolylideen- kamfer, het methylsulfaat van trimethylammoniumbenzylideenkamfer, 4-isopropylbenzylideenkamfer, 4-[2-oxo-3-bornylideenmethyl]-benzeensul-fonzuur en zouten daarvan, 2-methyl-5-(2-oxo-3-bornylideenmethyl)-ben-zeensulfonzuur en zouten daarvan, N-3-(2-ethylhexyl)-benzylideen-10-35 kamfosulfonamide, 3-[4-(2-oxo-3-bornylideenmethyl)-benzylideen]-10-kam-fosulfonzuur en zouten daarvan, fenyleen-l,4-bis-(3-methyleen-10-kamfo-sulfonzuur) en zouten daarvan, ethyl-p-(2-oxo-3-bornylideenmethyl)-ben-zylideenmalonaat, 3-p-methoxybenzylideen-10-kamfosulfonzuur en zouten daarvan, 3-benzylideen-2-oxo-10-bornaansulfonzuur en zouten daarvan, 40 3-[4-(2-hydroxy-3i-morfolinopropaxy)-benzylideen]-2-oxo-10-bornaansul- / 8403659 Μ fonzuur en zouten daarvan, N“keratinyl-2-oxo-3-bomylideenbenzeensul-fonamide, 3-N-(2-ethylhexyl)-p-methoxybenzylideen-10-kamfosulfonamide en 4r-butoxy-3f-methoxy-3—benzylideen-2-oxobornaan.

5. Samenstelling volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat de 5 2-hydroxybenzofenonderivaten 2-hydroxy-4-methoxybenzofenon, 2-hydroxy- 4-methoxybenzofenonsulfonzuur-5 en zouten daarvan, 2,'2,-dihydrQxy-4-me-thoxybenzofenon en het natriumzout van 2,2,-dihydroxy-4,4'-dimethoxy-benzofenonsulfonzuur-5, zijn.

6. Samenstelling volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat 10 het alkyl-p-dimethylaminobenzoaat het 2-ethylhexyl-p-dimethylaminobenr zoaat is.

7. Samenstelling volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat de salicylzuuresters homomentylsalieylaat en 2-ethylhexylsalicylaat zijn.

8. Samenstelling volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat 15 het dibenzoylmethaanderivaat het 4-isopropyldibenzoyhnethaan is.

9. Samenstelling volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat de kaneelzuurderivaten di’éthanolamine-p-methoxycinnamaat en 2-ethylhexyl— p-methoxycinnamaat zijn.

10. Samenstelling volgens een of meer van de voorafgaande concltr-20 sies, met het kenmerk, dat de samenstelling bovendien ten minste een metaaloxide bevat.

11. Samenstelling volgens conclusie 10, met het kenmerk, dat het metaaloxide een zink** of titaanoxide is.

12. Samenstelling volgens een of meer van de voorafgaande concltr* 25 sies, met het kenmerk, dat de samenstelling bovendien ten minste een anti-acnestof bevat, die langs topicale weg toepasbaar is, in het bijzonder een antibiotische stof, zoals erytromycine en zouten daarvan, clindamycine en zouten daarvan en lincomycine en zouten daarvan.

13. Samenstelling volgens een of meer der voorafgaande conclusies, 30 met het kenmerk, dat de samenstelling in de vorm van een pommade, een emulsie, een gel, een lotion of een aerosol verkeert.

14. Samenstelling volgens een of meer der voorafgaande conclusies, met het kenmerk, dat de samenstelling bovendien conserveermiddelen, pigmenten, bevochtigingsmiddelen, parfums, kleurstoffen, oppervlakte- 35 actieve middelen, verdikkingsmiddelen of vulstoffen, zoals talk, nylon-, amidon- of polyethyleenpoeder, oplosmiddelen en/of stabilisatoren bevat. 1 1 1 I I· 1 1 8403659 « __ -____