BRPI0920258B1

BRPI0920258B1 - Composição, processo para fabricar composição, processo para fabricar um polímero de pelo menos um éster acrílico, artigo ou parte de artigo, e, uso da composição

Info

Publication number: BRPI0920258B1
Application number: BRPI0920258-7A
Authority: BR
Inventors: Vincent Bodart; Claudine Bloyaert; Dirk Dompas
Original assignee: Solvay Sa
Priority date: 2008-10-14
Filing date: 2009-10-12
Publication date: 2019-02-26
Also published as: WO2010043575A1; US20110257306A1; CA2739683A1; RU2011119491A; AR073861A1; EP2337816A1; JP5588988B2; CO6362030A2; CN102186919A; KR20110079702A; US20150218361A1; MX2011003939A; US9850372B2; ZA201102766B; CN102186919B; EP2337816B1; BRPI0920258A2; JP2012505278A

Abstract

"composição, processo para fabricar composição, processo para fabricar um polímero de pelo menos um éster acrílico, artigo ou parte de artigo, e, uso da composição" composição, que compreende pelo menos um polímero de haleto de vinila e de 0,1 a 5%, em peso, em relação ao peso do polímero de haleto de vinila, de pelo menos um polímero de pelo menos um éster acrílico, obtido através de polimerização em solução em um meio líquido, que compreende pelo menos um agente de transferência de cadeia, selecionado dentre os hidrocarbonetos c3_20 contendo pelo menos uma função de álcool secundário. processo para a sua fabricação, artigo obtido a partir desta composição, e o uso desta composição para fabricar folha e filmes através de calandragem ou para fabricar perfis através de extrusão. processo para fabricar um polímero de pelo menos um éster acrílico, que pode ser usado na composição

Description

“COMPOSIÇÃO, PROCESSO PARA FABRICAR COMPOSIÇÃO, PROCESSO PARA FABRICAR UM POLÍMERO DE PELO MENOS UM ÉSTER ACRÍLICO, ARTIGO OU PARTE DE ARTIGO, E, USO DA COMPOSIÇÃO”

A presente invenção refere-se a uma composição à base de um polímero de haleto de vinila, que compreende pelo menos um polímero de éster acrílico. Ela refere-se também a um processo para a preparação de uma tal composição, e também a artigos e a partes de artigos produzidos a partir de uma tal composição, e ao uso de uma tal composição para fabricar folhas e de filmes através de calandragem ou para fabricar perfis através de extrusão. Elas referem-se ainda a um processo para a preparação do polímero de éster acrílico.

Composições à base de poli(cloreto de vinila) (PVC), que podem ser usadas para a fabricação, através de calandragem de folhas transparentes foram descritas no documento EP-A-0897953, cujo conteúdo é incorporado, a título referencial, à presente descrição. De acordo com este documento, de um modo a que seja possível a obtenção de folhas transparentes, que não aderem aos rolos de calandragem, de 0,1 a 2 %, em peso, de um poliacrilato de baixo peso molecular são incorporados nas referidas composições. O poliacrilato é obtido através de polimerização, em emulsão aquosa, de pelo menos um éster acrílico Ci_₄.

Foi observado, no entanto, que estas composições à base de PVC apresentam desvantagens. Por um lado, o agente de transferência de cadeia usado para reduzir o peso molecular do poliacrilato é, de um modo vantajoso, uma mercaptana (dodecil mercaptana), que fornece uma coloração indesejável às folhas calandradas a partir destas composições. Por um outro lado, a presença de um emulsificante (por exemplo, o sal de sódio do sulfonato do éter difenil dodecílico) no meio de polimerização de éster acrílico, gera uma distribuição de tamanho de partícula heterogênea das partículas das referidas composições, conduzindo a composições caracterizadas por uma densidade de massa muito baixa.

A presente invenção objetiva a que seja provida uma composição à base de um polímero de haleto de vinila, que não adere aos dispositivos de processamento, de um modo mais particular aos rolos de calandragem, embora não exibindo as desvantagens antes mencionadas.

A presente invenção refere-se principalmente a uma composição, que compreende:

• pelo menos um haleto de vinila; e • de 0, 1 a 5%, em peso, em relação ao peso do polímero de haleto de vinila, de pelo menos um polímero de pelo menos um éster acrílico, obtido através de polimerização em solução, em um meio líquido, que compreende pelo menos um agente de transferência de cadeia, selecionado dentre os hidrocarbonetos C₃-₂o, contendo pelo menos uma função de álcool secundária.

A composição de acordo com a invenção compreende pelo menos um polímero de haleto de vinila.

Na presente descrição, a expressão “ pelo menos um polímero de vinila” é entendida como compreendendo um ou mais polímeros de haleto de vinila.

De um modo preferido, a composição de acordo com a invenção compreende um polímero de haleto de vinila.

No restante do texto, a expressão “polímero de haleto de vinila”, usada no singular ou no plural, deveria ser entendida como denotando um ou mais polímeros de haleto de vinila, exceto quando denotados de um outro modo.

Na presente descrição, a expressão “polímero de haleto de vinila” é entendida como compreendendo polímeros contendo pelo menos cerca de 50%, em peso, de um modo preferido pelo menos 60%, de um modo particularmente preferido pelo menos 70%, em peso, e de um modo mais particularmente preferido pelo menos 85%, em peso, de unidades de monômero derivadas de haleto de vinila, portanto ambos os homopolímeros de haleto de vinila e os copolímeros de haleto de vinila com um ou mais monômeros etilenicamente insaturados. Como exemplos de monômeros etilenicamente insaturados, que são copolimerizáveis com o haleto de vinila, podem ser mencionados os monômeros clorados, tais que o cloreto de vinilideno, monômeros fluorados, tais que o fluoreto de vinilideno, ésteres vinílicos, tais que o acetato de vinila, éteres vinílicos, tais que o éter metil vinílico, maleatos de dialquila, tais que o maleato de dibutila, monômeros (met)acrílicos, tais que o acrilato de n-butila e o metacrilato de metila, monômeros de estireno, tais que estireno, monômeros de olefina, tais que etileno, propileno e butadieno. Esteres vinílicos, de um modo especial o acetato de vinila são particularmente preferidos como monômeros, que são copolimerizáveis com o haleto de vinila. Dentre todos os polímeros de haleto de vinila acima mencionados, são preferidos aos polímeros de cloreto de vinila. Os homopolímeros de cloreto de vinila, que são mais particularmente preferidos, são os homopolímeros de cloreto de vinila tendo um peso molecular médio tal, que o seu “valor-K”, medido de acordo com o padrão ISO 1628-2, esteja, de um modo vantajoso, entre 30 a 90, de um modo preferido entre 40 e 80, e de um modo mais particular entre 50 a 75.

Os polímeros de haleto de vinila, presentes na composição de acordo com a invenção, são obtidos, de um modo vantajoso, através de polimerização, em suspensão aquosa, do haleto de vinila e de outros monômeros etilenicamente insaturados opcionais, acima mencionados. Quando estes comonômeros estão presentes, o meio de polimerização contém, de um modo vantajoso, pelo menos 50%, em peso, do haleto de vinila, em relação ao peso total dos monômeros.

A polimerização em suspensão aquosa dos monômeros é executada de um modo bem conhecido daqueles versados na técnica, na presença de ingredientes convencionais, por exemplo:

• colóides protetores, tais que o álcool polivinílico parcialmente saponificado e os éteres de celulose, por exemplo;

• iniciadores, que são solúveis nos monômeros, tais que os peróxidos, por exemplo, peróxido de dilaurila, peróxido de di-t-butila e peróxido de dibenzoíla; hidroperóxidos, por exemplo, hidroperóxido de tbutila; perésteres, por exemplo, perpivalato de t-butila, hexanaoto de t-butil 2hexila e o pemeodecanoato de t-butila; percarbonatos, por exemplo, peroxidicarbonato de di-n-butila; compostos azo, por exemplo azoisisobutironitrila;

• reguladores de pH, tais que os sais de tamponamento, por exemplo fosfato de sódio, polifosfato e carbonato de hidrogênio.

A temperatura de polimerização é ajustada, de um modo vantajoso, de um modo a que seja obtido o “valor -K” desejado para o polímero de haleto de vinila. De um modo usual, esta temperatura está entre 20 e 100°C, de um modo preferido, entre 30 a 90°C, e de um modo mais particular entre 45 e 85°C. A polimerização é executada, de um modo vantajoso, sob uma pressão de entre 3 e 25 bar, de um modo preferido de entre 5 e 19 bar.

Como mencionado, a composição de acordo com a invenção também compreende pelo menos um polímero de pelo menos um éster acrílico.

Na presente descrição, a expressão “pelo menos um polímero” é entendida como compreendendo um ou mais polímeros.

De um modo preferido, a composição de acordo com a invenção compreende um polímero de pelo menos um éster acrílico.

No restante do texto, a expressão “ polímero de pelo menos um éster acrílico” usada no singular ou no plural, deve ser entendida como denotando um ou mais polímeros de pelo menos um éster acrílico, exceto quando denotado de um outro modo.

Na presente descrição, a expressão “ pelo menos um éster acrílico “ é entendida como compreendendo um ou mais ésteres acrílicos.

No restante do texto, a expressão “éster acrílico”, usada no singular ou no plural, deve ser entendida como denotando um ou mais ésteres acrílicos, exceto quando denotado de um outro modo.

No restante da presente descrição, a expressão “polímero de éster acrílico” é entendida como compreendendo polímeros contendo pelo menos 50%, de um modo preferido pelo menos 60%, em peso, e de um modo mais preferido pelo menos 85%, em peso, de unidades de monômero derivadas de um ou mais ésteres acrílicos ou metacrílicos (agrupados abaixo na presente descrição sob o termo genérico “ésteres acrílicos”, sendo entendido que os ésteres derivados do ácido acrílico são preferidos). Os melhores resultados são obtidos com os polímeros, que contêm apenas unidades de monômero derivadas a partir de um ou mais ésteres acrílicos e, de um modo preferido, a partir de pelo menos dois ésteres acrílicos. Estes podem, portanto, ser homopolímeros ou copolímeros, de um modo preferido, copolímeros. Os ésteres acrílicos polimerizáveis são selecionados, de um modo vantajoso, a partir dos ésteres do ácido acrílico ou dos ésteres do ácido metacrilico, derivados a partir de alcoóis Ci.g.

Dentre os ésteres acrílicos, que podem ser usados de acordo com a presente invenção, podem ser mencionados:

• ésteres de ácido acrílico e ésteres de ácido metacrilico, derivados a partir de monoalcoóis alifáticos C].₈, tais que o metanol, etanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, n-hexanol e 2-etil hexanol, e também misturas destes ésteres;

• ésteres do ácido acrílico e ésteres do ácido metacrilico, derivados a partir de dióis alifáticos Cj-g, tais que etileno glicol, propileno glicol e 1,4-butano diol, e também misturas destes ésteres, um com o outro, ou com os ésteres acima mencionados, derivados a partir dos monoalcoóis alifáticos.

Ésteres acrílicos preferidos são os ésteres do ácido acrílico derivados a partir de monoalcoóis alifáticos C]__8> em particular os ésteres do ácido acrílico derivados a partir de metanol e de n-butanol (acrilato de metila e acrilato de n-butila). O polímero do éster acrílico é portanto, de um modo preferido, um polímeros de ésteres do ácido acrílico derivados a partir de monoalcoóis alifáticos Ci.g. Excelentes resultados foram obtidos com os copolímeros contendo unidades de monômero, resultantes a partir de misturas que compreendem acrilato de metila e acrilato de n-butila. O éster acrílico é, de um modo particularmente preferido, uma mistura de ésteres acrílicos compostos de acrilato de metila e de acrilato de n-butila. O polímero de éster acrílico é, portanto, de um modo particularmente preferido, um copolímero contendo unidades de monômero resultantes a partir de uma mistura, que compreende acrilato de metila e acrilato de n-butila. Estas misturas compreendem, de um modo vantajoso, pelo menos 50%, em peso, de acrilato de n-butila, de um modo preferido pelo menos 5%%, em peso, de acrilato de n-butila, e mais particularmente pelo menos 60%, em peso, de acrilato de nbutila. Além disso, estas misturas compreendem, de um modo vantajoso, no máximo 50%, em peso, de acrilato de metila, de um modo preferido no máximo 45%, em peso, de acrilato de metila, e mais particularmente no máximo 40%, em peso, de acrilato de metila.

O polímero do éster acrílico, presente na composição de acordo com a invenção, é obtido através de polimerização em solução em um meio líquido, que compreende pelo menos um agente de transferência de cadeia selecionado dentre os hidrocarbonetos C3.20 contendo pelo menos uma função de álcool secundária. Esta polimerização em solução constitui um outro objeto de estudo da presente invenção. Os mecanismos desta polimerização podem ser, de um modo em si conhecido para aquele versado na técnica, do radical ou do tipo aniônico ou catiônico. A polimerização de radical é preferida.

Na presente descrição, a expressão “meio líquido” é entendida como compreendendo qualquer meio, que esteja em estado líquido sob as condições de polimerização.

Na presente descrição, a expressão “ pelo menos um agente de transferência de cadeia selecionado dentre os hidrocarbonetos C₃_i₀ contendo pelo menos uma função de álcool secundária” é entendida como compreendendo que o meio líquido compreende um ou mais do que um agente de transferência de cadeia, selecionado dentre os hidrocarbonetos C3.20 contendo pelo menos uma função de álcool secundária.

De um modo preferido, o meio líquido compreende um agente de transferência de cadeia, selecionado dentre os hidrocarbonetos C3-20 contendo pelo menos uma função de álcool secundária.

No restante do texto, a expressão “ agente de transferência de cadeia “, usada no singular ou no plural, deve ser entendida como denotando um ou mais agentes de transferência de cadeia, exceto quando denotado de um outro modo.

O agente de transferência de cadeia é, de um modo vantajoso, o constituinte principal do meio líquido, no qual a polimerização dos ésteres acrílicos é executada, quer ele seja deliberadamente introduzido no meio líquido, o último sendo assim inerte, ou quer ele constitua, em si mesmo, o meio líquido.

A polimerização dos ésteres acrílicos (monômeros) é, de um modo vantajoso, executada através da colocação do éster ou da mistura de ésteres a ser polimerizada na solução no meio líquido, que compreende o agente de transferência de cadeia, na presença de pelo menos um iniciador, que é solúvel no monômero ou no meio líquido. No caso preferido, em que a polimerização na solução dos ésteres acrílicos é do tipo de radical, estes iniciador é um iniciador de radical livre. Devido a razões de simplicidade, o iniciador será denotado pelo último termo (iniciador de radical livre) no restante da presente descrição sem, no entanto, limitar o escopo da presente invenção a este.

O agente de transferência de cadeia de acordo com a presente invenção é selecionado dentre os hidrocarbonetos C3.20 contendo pelo menos uma função de álcool secundária.

Na presente descrição, a expressão “ função de álcool secundária” é entendida como compreendendo uma função de álcool que é transportada por um carbono secundário, isto é, um átomo de carbono ligado a dois outros carbonos (fórmula geral R-CHOH-R').

Os hidrocarbonetos C3.20 podem ser hidrocarbonetos alifáticos ou hidrocarbonetos aromáticos, de um modo preferido eles são hidrocarbonetos alifáticos C3.10 contendo pelo menos uma função de álcool secundária.

Por “pelo menos uma função de álcool secundária”, é compreendido que os hidrocarbonetos C3_₂opodem conter uma ou mais funções de álcool secundárias. De um modo preferido, os hidrocarbonetos C₃. 20 contêm uma função de álcool secundária.

O agente de transferência de cadeia é portanto, de um modo mais preferido, selecionado dentre os hidrocarbonetos C3.10 alifáticos contendo uma função de álcool secundária.

O número de átomos de carbono do hidrocarboneto é de pelo menos 3. O número de átomos de carbono do hidrocarboneto é de, no máximo, 20, de um modo preferido de, no máximo, 12, e mais preferivelmente de, no máximo 8, e de um modo mais preferido de, no máximo, 6.

Os hidrocarbonetos C₃.₈ alifáticos contendo uma função de álcool secundária são particularmente preferidos, com uma preferência particular para os hidrocarbonetos C3.6 alifáticos contendo uma função de álcool secundária, tal que isopropanol, álcool sec-butílico, 2-pentanol, 2hexanol, 2-heptanol e 2-octanol. O isopropanol é o mais particularmente preferido.

Como foi mencionado, o agente de transferência de cadeia pode ser introduzido nomeio líquido, no qual a polimerização dos ésteres acrílicos é executada. Este meio líquido é então, de um modo vantajoso, um solvente inerte, tal que um hidrocarboneto alifático saturado (hexano, etc.), um hidrocarboneto aromático (tolueno, benzeno, etc.) ou um álcool diferente daqueles que possivelmente executam a função do agente de transferência de cadeia (metanol, etc.).

De um modo preferido, o agente de transferência de cadeia está líquido na temperatura, na qual a polimerização ocorre, e de um modo mais preferido constitui o meio líquido. O meio líquido consiste, portanto, de um modo mais preferido, de pelo menos um agente de transferência de cadeia, selecionado dentre os hidrocarbonetos C3.10 contendo pelo menos uma função de álcool secundária, com a preferência acima definida para o agente de transferência de cadeia.

De acordo com a invenção, a quantidade de meio líquido usada no curso da polimerização dos ésteres acrílicos é suficiente para dissolver no mesmo a quantidade total de ésteres acrílicos presentes.

Na variante preferida da invenção, de acordo com a qual o agente de transferência de cadeia constitui este meio líquido, a quantidade do referido agente de transferência usada, definida pelo seu volume expresso em litros (I), é suficiente para dissolver na mesma a quantidade total de ésteres acrílicos presentes, definida pelo seu peso expresso em quilogramas (kg). Deste modo, é possível obter um polímero de éster acrílico de baixo peso molecular, em particular adequado para a produção da composição de acordo com o objetivo principal da invenção. A expressão “polímero de éster acrílico de baixo peso molecular” é entendida como compreendendo dentro da presente descrição, um polímero de éster acrílico, para o qual o “valor K” (medido em uma solução de 0,5%, em peso, de polímero em cicloexanona com um viscosímetro Ubbellohde de acordo com o padrão DIN 51562) está entre 12 e 25, de um modo preferido entre 15 e 22.

Deste modo, a razão do peso de ésteres acrílicos (kg) para o volume do agente de transferência de cadeia (1) é, de um modo vantajoso, menor que ou iguala 8/1, preferivelmente menor que ou igual a 7/1, e mais particularmente menor que ou igual a 5/1. A razão do peso de ésteres acrílicos para o volume do agente de transferência de cadeia é, de um modo vantajoso, maior que ou igual a 0,5/1, preferivelmente maior que ou igual a 1/1, de um modo mais particular maior que ou igual a 1,5/1. Bons resultados foram obtidos quando a razão do peso de ésteres acrílicos para o volume de agente de transferência de cadeia é maior do que ou é igual a 1,5/1 e menor do que ou igual a 5/1. Os melhores resultados foram obtidos quando o agente de transferência de cadeia, em si mesmo, constitui o meio líquido, no qual a polimerização ocorre, e quando a razão do peso dos ésteres acrílicos para o volume do meio líquido está entre 4/1 e 2/1.

O iniciador de radical livre, na presença do qual a polimerização dos ésteres acrílicos é executada, de um modo preferido, é vantajosamente selecionada a partir daqueles que estão líquidos ou suficientemente solúveis no meio líquido, no qual a polimerização é executada, e que possuem um período de meia vida, na temperatura de polimerização, de entre 10 segundos e 3 horas. Eles são, de um modo preferido, selecionados a partir dos iniciadores acima mencionados, a título de ingredientes convencionais, na presença dos quais a polimerização em suspensão aquosa do haleto de vinila é executada, ou seja dizer peróxidos, hidroperóxidos, perésteres, percarbonatos e compostos azo. Iniciadores de radical livre particularmente preferidos são os perésteres e peróxidos e, dentre os últimos, per-2-etil hexanoato de t-butila e peróxido de di-t-butila respectivamente.

O uso de vários iniciadores de radical livre também recai dentro do escopo da invenção.

A quantidade do iniciador de radical livre presente no meio líquido, no qual a polimerização dos ésteres acrílicos é executada, está, de um modo vantajoso, entre 0,05 e 3 %, em peso, em relação ao peso dos ésteres acrílicos, de um modo preferido entre 0,15 e 1,5%, em peso, em relação ao peso dos ésteres acrílicos.

A polimerização dos ésteres acrílicos de acordo com a invenção é executada, de um modo vantajoso, em um reator selado, equipado com meios de agitação, e no qual um vácuo parcial é induzido. A temperatura de polimerização é, de um modo vantajoso, maior que ou igual a 75°C, de um modo preferido maior que ou igual a 80°C, e mais particularmente maior do que ou igual a 95°C. Esta temperatura, de um modo vantajoso, não excede a 130°C, e é, de um modo preferido, inferior a ou igual a 120°C, de um modo mais particular inferior a, ou igual a 110°C.

De acordo com uma modalidade preferida do processo para a preparação de um polímero de pelo menos um éster acrílico, que pode ser usado na composição de acordo coma invenção, o éster acrílico é polimerizado em solução, em um meio líquido, que compreende pelo menos um agente de transferência de cadeia, selecionado dentre os hidrocarbonetos C3.20 contendo pelo menos uma função de álcool secundária, na presença de um iniciador de radial livre, em uma temperatura acima de 80°C e abaixo de 130°C.

A polimerização dos ésteres acrílicos de acordo com a invenção é continuada, de um modo vantajoso, durante uma duração de mais do que ou igual a 30 minutos, de um modo preferido de mais do que ou igual a 3 horas. Esta duração, de um modo vantajoso, não excede a 10 horas, e de um modo preferido não excede a 6 horas.

Pode ser vantajoso executar esta polimerização através da introdução, ao interior do reator, primeiramente de uma porção dos ésteres acrílicos a serem polimerizados e, respectivamente, uma primeira porção do meio líquido compreendendo o agente de transferência de cadeia e na qual o iniciador de radical livre é dissolvido, antes do aquecimento do reator à temperatura de polimerização, e então adição a este do restante dos ésteres acrílicos e do meio líquido. As referidas primeiras porções introduzidas representam, de um modo vantajoso, de 1 a 15%, de um modo preferido de

1,5 a 5%, em peso, em relação ao peso total dos ésteres acrílicos introduzidos e, respectivamente, vantajosamente de 60 a 95%, de um modo preferido de 65 a 85%, em volume, em relação ao volume total do meio líquido introduzido. Parece, de fato, ser preferível, de um modo a promover a função de transferência de cadeia do meio líquido às expensas do crescimento das cadeias de polímero, que o volume da primeira porção do meio líquido introduzido seja substancialmente maior do que o peso da premira porção de ésteres acrílicos introduzidos.

O polímero de éster acrílico obtido é vantajosamente caracterizado, além de um baixo peso molecular, pelo fato de que a sua solução no meio líquido de polimerização, em uma concentração de 77,3%, em peso, é caracterizada por uma viscosidade notadamente baixa, de um modo vantajoso de menos do que ou igual a 500 mPa.s, de um modo preferido de menos do que, ou igual a 400 mPa.s.

Bons resultados foram obtidos com copolímeros de acrilato de metila e de acrilato de n-butila, caracterizados pela combinação de um “valor K” de entre 12 e 25 e de uma viscosidade (23°C) de sua solução no meio líquido de polimerização de 77,3 %, em peso, ou menos do que, ou igual a 500 mPa.s.

Para a produção da composição de acordo com a invenção, o polímero de éster acrílico obtido, como acima descrito, pode ser incorporado através de qualquer meio apropriado, ao polímero de haleto de vinila acima descrito.

Deste modo, o referido polímero pode ser incorporado em forma sólida ou sob a forma de uma solução, contendo, de um modo vantajoso, de 30 a 99, de um modo preferido de 30 a 80%, em peso, do polímero, através do amassamento com o polímero de haleto de vinila fundido. Este amassamento pode ser executado, por exemplo, em uma extrusora, de um modo vantajoso em temperaturas de entre 160 e 200°C, de um modo preferido entre 170 e 195°C.

É também possível, de um modo preferido, adicionar o polímero de éster acrílico, em forma sólida ou sob a forma de uma solução (concentração como acima definida) ao meio para a polimerização do haleto de vinila e dos outros comonômeros opcionais, acima mencionados. O processo para fabricar composição de acordo com a invenção é executado, de um modo particularmente preferido, através da polimerização do haleto de vinila e de seus comonômeros opcionais em uma suspensão aquosa, na presença de uma solução do polímero de éster acrílico. O último método possui uma vantagem inesperada ligada ao fato de que a incorporação do polímero de éster acrílico, de um modo particular do polímero de éster acrílico de baixo peso molecular, ao interior do meio de polimerização de haleto de vinila, sob a forma de soluções de baixa viscosidade, toma possível ou a sua manipulação ou o seu bombeamento, de um modo mais fácil, no reator de polimerização de haleto de vinila, ou aumenta a concentração dos mesmos, sem que seja gerada uma viscosidade muito alta do meio de polimerização.

Independentemente do método de incorporação selecionado, a quantidade de polímero de éster acrílico precisa ser tal, que a composição obtida contenha, de um modo vantajoso, de 0,1 a 5%, em peso, em relação ao peso do polímero de haleto de vinila presente, deste polímero de éster acrílico. De um modo preferido, a composição contém pelo menos 0,3 %, em peso, (assim expressado) de polímero de éster acrílico, de um modo mais particular pelo menos 0,8%, em peso. De um modo preferido, a composição contém, no máximo, 3 %, em peso, do polímero de éster acrílico, mais particularmente, no máximo, 2 %, em peso.

A composição de acordo com a invenção compreende, de um modo preferido, pelo menos uma carga orgânica natural.

Na presente descrição, a expressão “ pelo menos uma carga orgânica natural” é entendida como compreendendo uma ou mais cargas orgânicas naturais.

No restante do texto, a expressão “ carga orgânica natural “, usada no singular ou no plural, deve ser entendida como denotando uma ou mais cargas orgânicas naturais, exceto quando denotado de um outro modo.

No restante da presente descrição, a expressão “ carga orgânica natural” é entendida como compreendendo qualquer composto orgânico de origem natural, cujas partículas constituintes possuem um tamanho médio vantajosamente de entre 1 e 5000 pm. Estas cargas podem estar, por exemplo, sob a forma de um pó, cujo tamanho de grão médio está entre cerca de 25 e 250 pm, sob a forma de uma farinha, cujo tamanho de partícula médio está entre cerca de 25 e 250 pm, sob a forma de uma farinha, cujo tamanho de partícula médio está entre 1 e 25 pm, e sob a forma de fibras, cujo tamanho médio está entre cerca de 250 e 5000 pm. São preferidas as cargas orgânicas naturais, que estão sob a forma de farinha ou de fibras, e de um modo mais particular aquelas que estão sob a forma de fibras. Estas cargas orgânicas naturais contêm, de um modo vantajoso, pelo menos um composto selecionado a partir de celulose, hemiceluloses e de lignina. Elas podem ser, por exemplo, juta, sisal, cânhamo, algodão, linha couro, rolha e madeira.

Madeira, seja madeira de baixa densidade ou de alta densidade, é preferida como a carga orgânica natural, de um modo particular sob a forma de farinha ou de fibras.

As respectivas proporções do(s) polímero(s) [(polímero(s)] e da(s) carga(s) orgânica(s) natura(ais), presentes na composição de acordo com a invenção, são tais que a razão em peso de [(polímero(s)]/[carga(s)/esteja, de um modo vantajoso, entre 95/5 e 40/60, de um modo preferido entre 80/20 e 45/55. Os melhores resultados são registrados com uma razão em peso de [polímero(s)]/[carga(s)] de cerca de 53/47.

A composição de acordo com a invenção pode, de um modo opcional, conter outros ingredientes e aditivos. Estes podem ser, por exemplo, plastificantes, cargas, agentes de reforço, lubrificantes, pigmentos antioxidantes,estabilizadores de UV, estabilizadores de calor e luz, agentes de nucleação, retardantes de chama, agentes antiestáticos, etc.

A composição de acordo com a invenção pode também conter polímeros, outros que os polímeros de haleto de vinila e polímeros do éster acrílico descritos. De um modo preferido, os polímeros de haleto de vinila e os polímeros do éster acrílico descritos são os únicos constituintes poliméricos destas composições.

A composição de acordo com a invenção pode também conter (dependendo de sua natureza, e sem que as propriedades da composição sejam fundamente modificadas pelas mesmas) pelo menos 00,1 %, em peso, por exemplo, até 5%, em peso, e até mesmo 30%, em peso, (dependendo de sua natureza, e sem que as propriedades das composição sejam fundamentalmente modificadas pelas mesmas), em relação ao peso do polímero de haleto de vinila, de outros aditivos conhecidos.

Como aditivos conhecidos, que podem ser incorporados nas composições de acordo com a invenção, podem ser mencionados, entre outros:

• estabilizadores de luz (2-hidroxibenzofenonas, 2hidroxifenilbenzotriazóis, salicilato de fenila e aminas estericamente impedidas, por exemplo);

•estabilizadores térmicos (sais de estanho, chumbo, cálcio, zinco, bário, óleos epoxidados, por exemplo);

• antioxidantes fenólicos (di-t-butil-para-cresol, tetraquis { 3(31, 51-di-t-butil-41-hidroxifenil) pentaritritol, por exemplo):

• plastificantes (ftalatos, por exemplo);

• cargas, outras que as cargas orgânicas naturais acima mencionadas (carbonatos, fibras de vidro, contas de vidro, caulim, talco, sílica, volastonita, mica, fibras de carbono, por exemplo);

• pigmentos inorgânicos (óxidos, óxidos mistos, sulfetos, cromatos, silicatos, fosfatos e sulfatos de metais selecionados a partir de titânio, ferro, zinco, cromo, cobalto e manganês, por exemplo);

• pigmentos orgânicos (pigmentos contendo grupos azo e pigmentos derivados a partir de porfirina, por exemplo);

• varredores ácidos (lactato e estearato de cálcio, por exemplo);

• retardantes de fogo e retardantes de chama (hidróxido de alumínio, hidróxido de magnésio, ácido bórico, amônio, sódio, cálcio e boratos de zinco, e hidróxi estanato de zinco, por exemplo);

• agentes de sopro (bicarbonato de sódio, e azodicarbonamida, por exemplo);

• lubrificantes (estearatos metálicos, ésteres dicarboxílicos de ácidos graxos, por exemplo);

• agentes antifungicos (isotiazolonas, por exemplo);

• agentes de nucleação (benzoato de sódio, por exemplo);

• auxiliares de processamento (elastômeros acrílicos, por exemplo);

• agentes de acoplamento e compatibilizadores, que melhorem a adesão interfacial entre o polímero de haleto de vinila e a carga orgânica natural, quando presentes (amino silanos, metacrilóxi silanos e epóxi silanos, por exemplo);

• modificadores de propriedade mecânica (impacto, etc.) (polietilenos clorados, copolímeros de etileno/acetato de vinila e elastômeros de metacrilato/butadieno /estireno, elastômeros de acrilato de butila reticulados em contas, por exemplo);

Quando pelo menos uma carga orgânica natural está presente na composição de acordo com a invenção, o processo para fabricar composição compreende, de um modo vantajoso, pelo menos um estágio (I), durante o qual o polímero de éster acrílico é primeiramente incorporado, através de qualquer meio adequado acima descrito, no polímero de haleto de vinila, de um modo a que seja obtida uma mistura do polímero de haleto de vinila e do polímero de éster acrílico. Este processo compreende então, de um modo vantajoso, pelo menos um estágio (II), durante o qual pelo menos uma carga orgânica natural é incorporada na mistura obtida no estágio (I). Os aditivos opcionais acima mencionados podem ser incorporados no estágio (I), ou, de um modo preferido, no estágio (II).

Durante o estágio (I),l o polímero de éster acrílico é adicioando, de um modo preferido, sob uma forma de solução, ao meio de polimerização de haleto de vinila.

O estágio (II) do processo para fabricar composição de acordo com a invenção pode ser executado de acordo com qualquer método conhecido, que assegura uma misturação íntima da mistura obtida no estágio (I), da(s) carga (s) orgânica(s) natural(ais) e dos aditivos opcionais, no caso em que os últimos sejam adicionados no estágio (II).

Durante o estágio (I), o polímero de éster acrílico é adicionado, de um modo preferido, sob uma forma de solução, ao meio de polimerização de haleto de vinila.

O estágio (II) do processo para fabricar composição de acordo com a invenção pode ser executado de acordo com qualquer outro método conhecido, que assegure uma misturação íntima da mistura obtida no estágio (I), da carga(s) orgânica (s) natural(ais) e dos aditivos opcionais, no caso em que os últimos sejam adicionados no estágio (II).

No caso referido, em que a carga orgânica natural seja madeira de baixa densidade ou de alta densidade, sob a forma de farinha ou de fibras, esta madeira possui, de um modo vantajoso, um conteúdo que varia entre 5 e 15%. Pode ser vantajoso, por exemplo, secá-la, antes de, ou no início do estágio (II), por exemplo entre 75 e 125°C, durante um período de entre 8 e 30 horas.

Os ingredientes do estágio (II) podem ser primeiramente misturados a seco, nas proporções requeridas, em qualquer dispositivo adequado para este propósito, tal que um misturador de tambor. A mistura intencionada a ser fundida pode ser também produzida através da técnica de misturação padrão. A mistura assim obtida é então vantajosamente fundida, ou em um modo de batelada, em dispositivos de batelada, tais que os misturadores convencionais, por exemplo os misturadores Banbury, Haake ou Brabender.

A carga orgânica natural é, deste modo, preferivelmente incorporada durante o estágio (II) ao interior da mistura obtida no estágio (I), através de fusão em um dispositivo conhecido.

O termo “extrusora” é aqui entendido como compreendendo qualquer dispositivo contínuo, que compreenda pelo menos uma zona de alimentação e, em sua saída, uma zona de descarga precedida por uma zona de compressão, a última forçando a massa fundida a passar através da zona de descarga. A zona de descarga pode, de um modo adicional, ser seguida por um dispositivo de granulação ou por um dispositivo, que forneça o material extrusado em sua forma final. De um modo vantajoso, são utilizadas as extrusoras conhecidas, com base no trabalho de um parafuso único ou, de um modo preferido,de dois parafusos que, no último caso, podem cooperar em um modo co-rotativo ou contra-rotativo (mesma direção de rotação ou direções opostas de rotação).

De um modo preferido, a extrusora usada de acordo com a presente invenção é arranjada de um modo tal que ela compreenda, de um modo preferido sucessivamente ou na ordem mencionada, pelo menos uma zona de alimentação, uma zona de compressão, uma zona de fusão/misturação do material, uma zona de homogeneização, opcionalmente uma zona para a introdução de aditivos, possivelmente uma zona de desgaseificação para a descarga da umidade residual a partir da carga orgânica natural e a partir do polímero de haleto de vinila, e uma zona de compressão/descarga.

Cada uma destas zonas possui uma função muito específica e está em uma temperatura muito específica.

De um modo vantajoso, o estágio (II) do processo para fabricar composição de acordo com a invenção é executado em uma temperatura de entre 25 e 200°C, e durante um período de tempo que não excede, de um modo usual, uma hora, de um modo preferido entre 2 e 30 minutos.

A presente invenção refere-se também a um artigo ou a uma parte de artigo, que compreenda uma composição de acordo com a invenção, e também ao uso da composição de acordo com a invenção para fabricar folhas e de filmes através de calandragem ou de perfis de fabricação, através de extrusão.

A calandragem é particularmente adequada para moldar a composição e para permitir a fabricação de folhas e de filmes. Em um tal caso, a composição com base em um polímero de haleto de vinila de acordo com a invenção, além de sua notável falta de adesão aos dispositivos de processamento, de um modo mais particular aos rolos de calandragem, confere, de um modo vantajoso, uma aparência transparente aos artigos que resultem de sua implementação.Ela permite, portanto, a fabricação fácil de artigos ou de partes de artigos, de um modo especial de folhas e de filmes transparentes.

A moldagem por extrusão é também particularmente adequada para moldar a composição. É também no caso de moldagem da composição de acordo com a invenção através de moldagem por extrusão, que esta composição comprova ser particularmente vantajosa, porque ela não dá origem a um aumento da pressão na cabeça da extrusora durante esta moldagem, enquanto que, ao mesmo tempo, assegura uma boa geleifícação do polímero e confere propriedades mecânicas satisfatórias a artigos e a partes de artigos assim fabricados. Como exemplos de artigos fabricados ou de partes de artigos, que contêm a composição acima descrita, podem ser mencionados vários perfis destinados a artigos para a indústria de construção (portas, janelas, decks, cercas, pisos, pranchas divisórias, teto, etc.) e para a indústria de construção de navios (decks e ajustes para velas e para barcos a motor, etc.) e para fabricar móveis para o uso interno e externo.

Os exemplos que se seguem têm a intenção de ilustrar a invenção, sem, no entanto, limitar o seu escopo.

Exemplo 1:

A. Preparação do polímero de éster acrílico (polímero A)

1164 g de acrilato de n-butila e 727 g de acrilato de metila foram misturados sob condições normais (20°C; 1 bar), de um modo a que seja obtida uma solução conhecida como solução 1.

Além disso, 5, 76 g de 2-etil hexanoato de t-butila foram introduzidos em 120 g (153 ml) de isopropanol sob condições normais, de um modo a que seja obtida uma solução, conhecida como a solução 2.

Foram introduzidos ao interior de um reator de 3,5 1, equipado com um agitador, 60 g de solução 1, 4,76 g de solução 2, e 350 g (446 ml) de isopropanol (atuando tanto como o meio líquido de polimerização e como o agente de transferência de cadeia). O reator foi vedado, espargido 3 vezes com nitrogênio sob uma pressão de 10 bar (pressão absoluta, ou seja dizer que a pressão de calibre é medida com um nanômetro (“calibre”, acrescida da pressão atmosférica) e foi desgaseificado em pressão atmosférica.

O reator foi então colocado sob um vácuo parcial, equivalente a 1/13 de um bar. O agitador foi girado a 500 rpm e o conteúdo do reator foi aquecido a 105°C.

Após 30 minutos, o equilíbrio da solução 1 (1831 g) foi gradualmente introduzido durante um período de 150 minutos, e então o equilíbrio da solução 2 (121 g) foi gradualmente introduzido durante um período de 30 minutos.

O reator foi resfriado à temperatura ambiente, após um período total de 270 minutos. Uma solução do polímero A em isopropanol foi extraída.

B. Preparação da composição com base em um polímero de haleto de vinila.

Foram introduzidos em um reator de aço inoxidável de 300 1, equipado com um agitador:

103 1 de água desmineralizada;

g de hidroxipropil metil celulose, vendida sob a marca Metocel 181;

g de tripolifosfato de sódio;

g de pemeodecanoato de t-butila;

g de peróxido de dilaurila; e

0,91 kg do polímero A sob a forma da solução do polímero A em isopropanol obtida na parte A do Exemplo 1.

O reator foi então vedado, espargido 3 vezes com nitrogênio sob um vácuo parcial equivalente a 400 mbar. O agitador foi girado a 220 rpm, 70 kg de cloreto de vinila foram introduzidos ao interior do reator e o seu conteúdo foi aquecido a 64°C. Esta temperatura foi mantida constante ao longo da duração da polimerização.

No final da polimerização, quando a pressão havia diminuído em um bar, quando então a taxa de conversão é de 79%, a reação foi interrompida através da injeção de 200 ppm do produto IRGANOX® 1141. A velocidade do agitador foi diminuída para 100 rpm e o cloreto de vinila nãopolimerizado foi desgaseificado, durante 90 minutos, a 80°C.

Após o resfriamento a 30°C, a composição com base em um polímero de haleto de vinila, que foi obtido foi filtrada, lavada com água desmineralizada, e secada a 50°C, durante 24 horas.

Exemplo 2R

Este exemplo é dado a título comparativo.

A , Preparação do polímero modificador (polímero B)

1152 g de acrilato de n-butila, 720 g de acrilato de metila e 48 g de t-dodecil mercaptídeo (tDDm) (agente de transferência de cadeia convencional) foram misturados sob condições normais, de um modo a que fosse obtida uma solução conhecida como a solução 3.

Além disso, 5,76 g de per-2-etil hexanoato de t-butila foram introduzidos em 120 g (152 ml) de metanol sob condições normais, de um modo a que fosse obtida uma solução conhecida como solução 4.

A preparação do polímero B foi continuada de um modo similar àquela do polímero A, descrito no Exemplo 1, exceto pelo fato de que 210 g (266 ml) de metanol foram introduzidas no reator e que ele funcionou com as soluções 3 e 4, respectivamente que com as soluções 1 e 2 no Exemplo 1. Uma solução de polímero B em metanol foi extraída.

B. Preparação da composição com base em um polímero de haleto de vinila

Esta preparação foi executada como descrito no ponto B do Exemplo 1, exceto que 0, 91 kg do polímero B, sob a forma da solução do polímero B em metanol, obtida na parte A do Exemplo 2R, foi introduzida no interior do reator.

Exemplo 3R

Este exemplo foi fornecido a título comparativo.

A .Preparação do polímero modifícador (polímero C)

Esta preparação foi executada como descrito no ponto A do Exemplo 2R. Uma solução do polímero C em metanol foi extraída.

B. Preparação da composição com base em um polímero de haleto de vinila

Foram introduzidos em um reator e aço inoxidável de 300 ml, equipado com um agitador:

103 1 de água desmineralizada;

g de hidroxipropil metil celulose, vendida sob a marca Metocel 181;

g de tripolifosfato de sódio;

24.5 g de pemeodecanoato de t-butila;

31.5 g de peróxido de dilaurila; e

0, 525 g do polímero C, sob a forma de uma solução do polímero C e metanol, obtida na parte A do Exemplo 3R.

O reator foi então vedado, espargido 3 vezes com nitrogênio sob uma pressão de 12 bar e desgaseificado em pressão atmosférica. Ele foi então colocado sob um vácuo parcial, equivalente a 400 mbar. O agitador foi agitado a 220 rpm, 70 kg de cloreto de vinila foram introduzidos no reator e o seu conteúdo foi aquecido a 64°C . Esta temperatura foi mantida constante ao longo da duração da polimerização.

No final da polimerização, quando a pressão havia decrescido em um bar, quando então a taxa de conversão era de 79%, a reação foi interrompida através da injeção de 200 ppm do produto Bisfenol A como uma solução metanólica a 50%. A velocidade do agitador foi diminuída para 100 ppm e o cloreto de vinila não-polimerizado foi desgaseificado durante 90 minutos a 80°C.

Após o resfriamento a 30°C, a composição com base em um polímero de haleto de vinila, que foi obtida, foi filtrada, lavada com água desmineralizada, e secada a 50°C, durante 24 horas.

Exemplo 4R

Este exemplo foi fornecido a título comparativo.

A. Preparação do polímero modifícador (polímero D)

Em um reator de 2 1 espargido com nitrogênio, 300 g de água destilada, 2,4 g de uma dispersão de poliestireno aquosa a 33,3 % com um tamanho de partícula de 30 nm foram introduzidos e aquecidos a 90°C, sob agitação. Então, 25 g de uma mistura de 200 g de acrilato de butila, 190 g de acrilato de metila e 10 g de t-dodecil mercaptídeo (t DDM), 100 g de água destilada, 0,8 g de pirofosfato de sódio e 2 g dodecil difenil éter sulfonato de sódio foram introduzidos. O equilíbrio da mistura foi gradualmente introduzido durante um período de 3 horas. Em paralelo, uma solução de 0,8 g de peróxi dissulfato de sódio em 100 g de água foi introduzida durante um período de 3,5 horas. Após um período adicional de 30 minutos a 90°C, o reator foi resfriado à temperatura ambiente. A dispersão obtida possuía um conteúdo de sólidos de 43, 2 % e um pH de 5,3.

B. Preparação da composição com base em um polímero de haleto de vinila

103 1 de água desmineralizada;

g de hidróxi propil metil celulose, vendida sob a marca Metocel 181;

g de tripolifosfato de sódio;

24.5 g de pemeodecanoato de t-butila;

31.5 g de peróxido de dilaurila; e

0,525 kg de polímero D, sob a forma da dispersão do polímero D em água, obtida na parte A do Exemplo 4 R.

O reator foi então vedado, espargido 3 vezes com nitrogênio sob uma pressão de 12 bar e desgaseificado em pressão atmosférica. Ele foi então colocado sob um vácuo parcial, equivalente a 400 mbar. O agitador foi girado a 200 rpm, 70 kg de cloreto de vinila foram introduzidos no reator e o seu conteúdo foi aquecido a 64°C. Esta temperatura foi mantida constante ao longo da duração da polimerização.

No final da polimerização, quando a pressão havia decrescido em um bar, quando então a taxa de conversão é de 79%, a reação foi interrompida através da injeção de 200 ppm do produto Bisfenol A como uma solução metanólica a 50%. A velocidade do agitador foi diminuída para 100 rpm e o cloreto de vinila não-polimerizado foi desgaseificado durante 90 minutos,a 80°C.

Estão relacionados na Tabela 1 abaixo os dados específicos para cada exemplo.

A propriedades mencionadas nesta Tabela 1 para os polímeros de éster acrílico e para as composições com base em um polímero de haleto de vinila, que foram obtidas, foram medidas como indicado abaixo.

Polímero de éster acrílico

O “valor-K” foi medido em uma solução a 0,5%, em peso, do polímero em cicloexanona com um microviscosímetro Ubbelohde, de acordo com o padrão DIN 51562.

Composição com base em um polímero de haleto de vinila

O tamanho de partícula médio foi medido com um dispositivo de Malvem Instruments, usando difração a laser de acordo com o padrão ISO 13320.

A densidade de massa foi medida de acordo com o padrão DIN

53466.

A estabilidade térmica foi expressada pelo tempo tomado por uma amostra da composição colocada em uma câmara aberta Heraeus Type UT 6200, aquecida a 180°C, para que seja alterada de uma coloração amarelo clara para uma coloração castanho escura /preta.

A transparência foi expressada pela razão (em %) do feixe de luz incidente para o feixe de luz refletido medido por um fotômetro PMQ 3 Zeiss.

A coloração foi expressada em unidades CIELab, medidas com um espectrofotômetro Hunterlab XE, usando radiação D65 e um } ângulo de observação de 2^o .

O índice de amarelecimento foi medido de acordo com o padrão DIN 6167.

O índice de brancura foi calculado a partir dos valores Y, y e x de uma amostra da composição fornecida por uma máquina Minolta CR 200 Chroma Meter, calibrada de acordo com os padrões Minolta CR-200/300 S. N° 12633171 e um ângulo de observação de 2^o. O índice de brancura é o resultado da equação:

[4.100 + 0,847 Z], o valor de Z sendo provido pela equação: [((Y/y)-x)-((Y/y)-Y)]·

A adesão aos rolos de calandragem foi medida do modo que se segue: usando uma espátula, 50 g da composição foram previamente misturados com 0,5 g de um estabilizador à base de estanho (produto IRGASTAB® 17 MOK de Ciba) em um recipiente de esmalte. Um moinho laboratorial Berstoff foi aquecido a 190°C após a limpeza dos rolos de aço com grânulos de PVC estabilizados com chumbo e um produto de limpeza doméstica (tipo Vim), removendo os produtos de limpeza e esfregando os rolos com um pano. Após o espalhamento da composição estabilizada no mordente que separa os rolos, ajustados a 0,5 mm, o moinho foi operado a 15 rpm, o filme formado foi destacado, laminado e reintroduzido no mordente. Esta sequência de manipulações foi continuada até que a aparência de uma adesão forte (ligação) do filme aos rolos (tempo registrado em minutos). O teste seria interrompido se não fosse observada a adesão, após 30 minutos.

Tabela 1

	Exemplo 1	Exemplo 2R	Exemplo 3R	Exemplo 4R
Proporções em peso de acrilato de n-butila/ acrilato de metila/ t-DDM	61,6/38,4/-	60/37,5/2,5	60/37,5/2,5	50/47,5/2,5
Razão do peso (kg) de acrilatos para o volume (1) de isopropanol	3,16/1
“Valor -K” do polímero do éster acrílico	18,9	18,4	18,4	15,6
Viscosidade da solução do polímero do éster acrílico no meio líquido de polimerização (mPa.s) (23°C) (solução a 77,3%, em peso, do polímero)	318	1020	1020
Modificador	Polímero A	Polímero B	Polímero C	Polímero D
% em peso de modificador em relação ao peso de cloreto de vinila	1,3	1,3	0,75	0,75
% em peso de modificador em relação ao peso de cloreto de polivinila	1,65	1,65	0,95	0,95

Propriedades da composição, baseada em um polímero de halogeneto de vinila, obtido
Tamanho de partícula médio (pm)	125	Γ 121	127	132
Densidade de massa (kg/1)	0,633	0,647	0,646	0,501
Estabilidade Térmica(min)	80	80
Transparência (%)	89	88
Coloração	L: 79,9 a: -0,2 b: 7,8	L: 77,4 a: 0,8 b: 10,9
índice de Amarelecimento	16,4	24,1
índice de brancura	25,8	12,6
Adesão aos rolos de calandragem (minutos)	> 30	28

Estes resultados mostram as vantagens das composições de acordo com a invenção a partir de quatro vezes o ponto de vista da viscosidade (inferior), da redução das colorações parasíticas, da adesão reduzida aos rolos de calandragem e da densidade de massa mais alta. Exemplos 5R, 6R e 7

Os exemplos 5R e 6R são fornecidos a título de comparação. Exemplo 5R

Uma composição extrusável foi fabricada através da introdução dos ingredientes que se seguem em um misturador rápido (até uma temperatura de 90°C).

• 100 partes em peso de um homopolímero de cloreto de vinila, tendo um “valor K” medido de acordo com o padrão isso 1628-2) de 57, vendido por SolVin sob a marca S 257 RF;

• 2,5 partes, em peso, de um estabilizador Ca/Zn (“embalagem única”);

• 1 parte, em peso, de um auxiliar de processamento vendido por Rohm & Haas sob a marca Paraloid K-125;

• 2,75 partes, em peso, de um lubrificante compreendendo um éster dicarboxílico de um álcool graxo saturado; e • 10 partes, em peso, de carbonato de cálcio natural.

A esta pré-mistura, resfriada a 40°C, em um tambor rotativo, foram adicionadas 116 partes, em peso, de pó de madeira (Lignocel C250 S, produto vendido por Rettenmeier), previamente secado em tomo de 100°C, durante 24 horas.

Finalmente, a composição obtida foi granulada a 100°C em uma máquina Kahl, equipada com uma matriz de 3 mm, e acionada com uma velocidade de rotação de 112 rpm.

A composição (composição 5R) foi então extrusada em uma extrusora de parafuso duplo contra-rotativo (perfil de temperatura do cilindro:

zona 1: 160°C; temperatura: 180°C), girando a 30 rpm com uma vazão de 7 kg/hora.

Exemplo 6R

Uma composição (composição 6R) foi fabricada e extrusada como no Exemplo 5R, exceto que o homopolímero de cloreto de vinila foi substituído por um homopolímero de cloreto de vinila tendo um “valor K” de 60, vendido por SolVUb sob a marca S 260 RF.

Exemplo 7

Uma composição (composição 7) foi fabricada e extrusada como no Exemplo 5R, exceto que o homopolímero de cloreto de vinila foi substituído pelo polímero de cloreto de vinila tendo um “valor -K” de 60, preparado como descrito no Exemplo 1.

As condições materiais da extrusão e as propriedades mecânicas das condições extrusadas estão relacionadas na Tabela 2 abaixo.

Tabela 2

Composição Extrusada		5R (comparação)	6R (comparação)	7 (invenção)
Condições de Extrusão
Torque do Motor	%	29	27	28
Energia Específica	wh/kg	69	64	66
Pressão na cabeça da extrusora (final do parafuso)	bar	220	218	177
	hopriedades mecânicas das composições extrusadas
Módulo Flexural ( de acordo com a ASTM D 790)	MPa	5100	5580	5250
Resistência à Tração ( de cordo com a ASTM D 638)	MPa	5440	6060	5300
Temperatura de deflexão térmica (HDT)	°C	77,1	80,1	78,5

Estes resultados mostram as vantagens obtidas durante a extrusão das composições de acordo com a invenção: com uma boa aptidão para a geleificação, estas composições criam uma pressão substancialmente mais baixa na cabeça da extrusora, em um torque de motor comparável e 5 energia específica, sem a deterioração das propriedades mecânicas. E portanto possível, em virtude das composições de acordo com a invenção, obter, em uma velocidade mais alta, objetos extrusados com propriedades mecânicas comparáveis àquelas da técnica antecedente.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Composição, caracterizada pelo fato de que compreende:

• pelo menos um polímero de haleto de vinila; e • 0,1 a 5%, em peso, em relação ao peso do polímero de haleto

5 de vinila, de pelo menos um polímero de pelo menos um éster acrílico, obtido através de polimerização em solução, em um meio líquido, que compreende pelo menos um agente de transferência de cadeia selecionado dentre os hidrocarbonetos C3.20 contendo pelo menos uma função de álcool secundária.
2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada 10 pelo fato de que o polímero de vinila é um polímero de cloreto de vinila.
3. Composição de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o polímero do éster acrílico é um polímero de ésteres de ácido acrílico derivados a partir de monoalcoóis alifáticos Ci_₈.
4. Composição de acordo com qualquer uma das 15 reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o agente de transferência de cadeia é selecionado dentre os hidrocarbonetos C3.20 contendo uma função de álcool secundária.
5. Composição de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que o agente de transferência de cadeia é selecionado dentre os

20 hidrocarbonetos C3.8 contendo uma função de álcool secundária.
6. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que o agente de transferência de cadeia constitui o meio líquido.
7. Composição de acordo com qualquer uma das

25 reivindicações 1 a 16, caracterizada pelo fato de que compreende adicionalmente pelo menos uma carga orgânica natural.
8. Composição de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que a carga orgânica natural é madeira de baixa densidade ou madeira de alta densidade, sob a forma de farinha ou de fibras.
9. Processo para fabricar composição como definida na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o haleto de vinila e os seus comonômeros opcionais são polimerizados em uma suspensão aquosa, na presença de uma solução de polímero de éster acrílico.

5
10. Processo para fabricar um polímero de pelo menos um éster acrílico, que pode ser usado na composição como definida na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o éster acrílico é polimerizado em solução, em um meio líquido, que compreende pelo menos um agente de transferência de cadeia, selecionado dentre os hidrocarbonetos C3.10 contendo 10 pelo menos uma função de álcool secundária.
11. Processo de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que o agente de transferência de cadeia é selecionado dentre os hidrocarbonetos C3.8 contendo a função de álcool secundária.
12. Processo de acordo com a reivindicação 10 ou 11,

15 caracterizado pelo fato de que o agente de transferência de cadeia constitui o meio líquido.
13. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 12, caracterizado pelo fato de que a razão do peso de ésteres acrílicos (kg) para o volume do agente de transferência de cadeia (1) é maior do que, ou

20 igual a 1,5/1 e menor do que, ou igual a 5/1.
14. Artigo ou parte de artigo, caracterizado pelo fato de que compreende uma composição como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 8.
15. Uso da composição como definida em qualquer uma das 25 reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de ser para fabricar folhas e filmes através de calandragem ou para fabricar perfis através de extrusão.