BG61093B2 - Използуване на хинолинови производни за защита на култивирани растения от хербициди - Google Patents

Abstract

Изобретението се отнася до приложението на производни на хинолина за защита на култивирани растенияот вредното действие на агрохимикали. Съединенията имат формула, в която r1, r2 и r3, независимо един от друг, означават водород, халоген, нитро-, циано-, алкилна или алкокси група; r4, r5 и r6, независимо един от друг, са водород, халоген или алкилна група; х е алифатен, ацикличен, наситен въглеводороден радикал с един до три въглеродни атома; и у означава карбоксилна група или нейна сол, меркаптокарбонилна група или нейна сол, карбоксиестерна група, карбокситиолестерна група или заместена карбоксамидна група, циклична незаместена или заместена производна на карбоксамидна група или киселиненхидразид, или х и у заедно означават заместен илинезаместен тетрахидрофуран-2-он пръстен, включващприсъединителни с киселини соли и техните металникомплекси или състави, включващи такива производни. Изобретението се отнася също и до нови производни на хинолина и до тяхното получаване.

Description

Настоящото изобретение се отнася до използването на хинолинови производни за защита на култивирани растения от вредното действие на агрохимикалите, до състави, които ги съдържат, до нови хинолинови производни и до тяхното получаване. Хинолиновите производни могат да се използват също така и за регулиране растежа на растенията.

При използването на агрохимикали, например защитни средства и по-специално хербициди, култивираните растения могат да се увредят до определена степен, което зависи от редица фактори, като дозата на употреба и начина за приложение на агрохимикалите, вида на култивираните растения, типа на почвата и климатичните особености, например продължителността на излагане на светлина, температурата и количествата на валежите. Така например знае се, че култивираните растения, които трябва да се защитават от вредното въздействие на нежелани растения, могат да се повредят в определена степен, когато се прилагат ефективни дози от хербициди, съставени от твърде различни класове съединения, например триазини, производни на карбамида, карбамати, тиокарбамати, халоген ацетанилиди, халогенфеноксиоцетни киселини и др. За решаването на този проблем вече се предлагат различни вещества, имащи способността селективно да противодействат на вредното въздействие на хербицидите върху култивираните растения, т.е. те могат да защитават култивираните растения без при това забележимо да снижават ефекта на хербицидите върху плевелите. Установено е обаче, че предлаганите антидотни средства често имат твърде тесен спектър на приложение, т.е. всеки вид антидотно средство е приложим за определен растителен вид и/или за защитата на култивираните растения от определени хербициди или класове от хербицидно действащи хербицидни съединения.

От GB 1 277 557 е известно обработването на семена или класове от жито и сорго с определени естери и амиди на оксаминовата киселина за защитата им от “Alachlor”(N-Meтоксиметил-М’-хлорацетил-2,6-диетиланилин). DE-OS 1 952 910 и 2 245 471 и FR 2 021 611 препоръчват антидотно средство за обработ ване на житни растения, царевица и ориз (техните семена) за защита от вредния ефект на хербициди от типа на тиолкарбаматите. Съгласно DE-OS 1 567 075 и US 3 131 509 като защитни средства при семената на житните растения се използват хидроксиаминацетанилиди и хидантоини.

Директно обработване в периода преди и след покълване на определени полезни растителни видове с антидотни средства за определени групи от хербициди при обработваеми площи, са описани в DE-OS 2 141 586 и 2 218 097 и в US 3 867 444.

Съгласно DE-OS 2 402 983 царевични култури могат ефективно да бъдат защитавани от уврежданията на хлорацетанилидите чрез внасяне в почвата на антидотно средство от типа на N-дизаместен дихлорацетамид.

В ЕР 11 047 като средство за защита на култивирани растения от вредното въздействие на различни хербициди се препоръчват цианидите на алкоксииминобензола, в които алкоксигрупата е заместена с ацетализирана карбонилна група.

Понастоящем е открито, че особено подходящи за защита на култивираните растения от вредното въздействие на агрохимикалите, респ. реагентите за растителна защита, и поспециално хербицидите, са съединенията от групата на производните на хинолина. В текстовете по-долу тези съединения се наричат още антидотни или защитни съединения. Те имат също така и регулиращо растежа действие, като са особено подходящи за регулиране растежа на двусемеделните и по-точно за регулиране растежа с оглед увеличаване добива от соеви култури. С тяхна помощ може да бъде ускорен растежът на корените и покълването.

Хинолиновите производни, които са подходящи за защита на култивирани растения от вредното въздействие на агрохимикалите, имат

обща формула:
	ΛΛζ
		I
в която Rj,	Ο-Χ-Υ R2 u R3, независимо един от

друг, са водород, халоген, нитро, циано, алкилова или алкоксигрупа, R₄, R₅ u R₆, независимо един от друг, са водород, халоген или алкилов радикал, X е алифатен, ацикличен замес3 тен въглеводороден радикал, с 1 до 3 въглеродни атома и У е карбоксилна група или нейна сол, меркаптокарбонилна група или нейна сол, карбоксиестерна група, карбокситиолестерна група или заместена карбоксамидна група, циклична, незаместено или заместено производно на карбоксамидна група или киселинен хидразид, или X и У заедно означават заместен незаместен тетрахидрофуран-2-онов пръстен, техни присъединителни с киселини соли и техните метални комплекси.

Съединенията с формула (I), при които X е -СН(СН₃)-, -СН(С₂Н₃)- или -СН(А)СН(Е)-, като А и Е са както е дифинирано във формула (1), или X и У заедно са тетрахидрофуран-2-онов пръстен, съществуват под формата на оптически изомери. В контекста на настоящото изобретение, съответните съединения с формула (I) трябва да се разглеждат както като отделни изомери, така и като техни смеси. Халогенът е флуор, хлор, бром или йод, за предпочитане хлор, бром или йод.

R,, R₂, R₃, R₄, Rj или R₆ са алкилови или алкоксирадикали с права или разклонена верига с 1 до 18 въглеродни атома, и в частност от 1 до 6 и за предпочитане от 1 до 3.

X е алифатен, ацикличен, наситен въглеводороден радикал с 1 до 3 въглеродни атома, за предпочитане е една от следните групи: -СН₂-, -СН₂-СН₂-, -СН(СН₃)-, -СН₂-СН₂-СН₂-, -СН(С₂Н₃)-, -С(СН₃)₂- или -СН(А)-СН(Е)-, в които символите А и Е са водород или метилова група.

Карбоксиестерната или карбокситиолестерната група У представляват съответния естерифициран киселинен радикал, например чрез заместен или незаместен алифатен радикал, или чрез заместен или незаместен циклоалифатен, ароматен или хетероцикличен радикал, който може да се свърже чрез алифатен радикал.

Предпочитан карбоксиестерен радикал е радикалът -COOR,, а предпочитан карбокситиолестерен радикал е -COSR₈, където R, u R₈ са както следва: заместен или незаместен алкилалкенилов, алкинилов, циклоалкилов, фенилов или нафтилов радикал, или заместен или незаместен хетероцикличен радикал. Радикалите -COOR, u -COSR_g включват също така свободни киселини, в които R, u R_s са водород или техни соли, или са катиони. Особено подходящи агенти, образуващи соли, са металите и органичните азотни бази и по специално тетраамониевите бази. Подходящи метали за образуване на соли са алкалоземните метали като магнезия или калция и особено алкалните метали като литий, калий и натрий. Подходящи за образуване на соли са също така преходните метали като желязо, никел, кобалт, мед, цинк, хром или магнезий. Пример за подходящи азотни бази при образуването на соли са първичните, вторични и третични алифатни и ароматни амини, които могат да се хидролизират до въглеводороден радикал, например метиламин, етиламин, пропиламин, изопропиламин, четирите изомера на бутиламин, диметиламин, диетиламин, дипропиламин, диизопропиламин, ди-н-бутиламининин, пиролидин, пиперидин, морфолин, триметиламин, триетиламин, трипропиламин, хинуклидин, пиридин, хинолин и изохинолин, и метаноламин, етаноламин, пропаноламин, диметаноламин, диетаноламин и триетаноламин. Органичните азотни бази включват също така тетраамониевите бази, например тетраалкиламониевите катиони, в които алкиловите радикали, независимо един от друг, са с права или разклонена С,-С₆ алкилова група, като тетраметиламониевият катион, тетраетиламониевият катион, а също така триметелбензоамониевият катион, триетилбензоламониевият катион и триметил-2-хидроксиетиламониевият катион. Особено подходящи реагенти за образуване на соли са амониевият катион и триалкиламониевите катиони, в които алкиловите радикали, независимо един от друг, са с права или разклонена, незаместена или хидроксилзаместена С,-С₆алкилова група, и в частност С,-С₂алкилови групи, например триметиламониев катион, триетиламониевия катион и три-(2-хидроксиетилен)амониев катион.

Карбоксамидната група У е съответният амиден радикал, който може да е незаместен, моно- или дизаместен при азотния атом, или в който азотният атом е основа за заместен или незаместен хетероцикличен радикал. Примери за заместители към амидната група са заместените или незаместени алифатни радикали, които могат да бъдат свързани посредством кислороден атом; заместените или незаместени циклоалифатни, ароматни или хетероциклични радикали, които могат да бъдат свързани чрез алифатен радикал; и незаместените или моно- и дизаместените аминогрупи.

Предпочитан карбоксамиден радикал е радикалът -CONR,R₁₀, в който R, е водород, заместен или незаместен алкил, алкенилов, алкинилов, циклоалкилов, фенилов или нафтилов радикал, заместен или незаместен хетероцикличен радикал или алкоксирадикал, a R_l0 е водород, амино, моно- или дизаместен амино, заместен или незаместен алкилов, алкенилов, циклоалкилов или фенилов радикал, или R, и R_l0, заедно с азотния атом, към който са свързани, са заместен или незаместен хетероциклен радикал.

Примери за заместители към органичните радикали R₇, R_g. R, u R_l0 са халоген, нитро, циано, хидроксилна, алкилна, халогеналкилна и алкокси група, които могат да бъдат прекъснати чрез един или повече кислородни атома; или алкилтио, халогеналкокси, хидроксиалкоксирадикали, които могат да бъдат прекъснати от един или повече кислородни атома; или хидроксиалкилтио, алкоксикарбонил, амино, алкиламино, диалкиламино, хидроксиалкиламино, ди-(хидроксиалкил) амино, аминоалкиламино, циклоалкил, заместен или незаместен фенил, заместен или незаместен фенокси и заместен или незаместен хетероцикличен радикали.

Хетероцикличните радикали са обикновено с 5 до 6 атомни пръстена, заместени или незаместени, наситени или ненаситени моноциклични радикали с 1 до 3 хетероатома от групи, съдържащи и азот, кислород и сяра, например фуран, тетрахидрофуран, тетрахидропиран,тетрахидропиримидин, пиридин, пиперидин, морфолин и имидазол.

Циклоалкиловите радикали са обикновено с 3 до 8, за предпочитане с 3 до 6 въглеродни атома.

Алифатните ациклични радикали към заместителя У могат да бъдат с права или разклонена верига с не повече от 18 въглеродни атома. Предпочита се по-малкият брой въглеродни атоми, особено в смесените заместители.

Като циклична производна У на карбоксамидната група се използва заместен или незаместен оксазолин-2-илов радикал, като се предпочита незаместеният.

X и У заедно могат да бъдат заместен или незаместен тетрахидрофуран-2-онов пръстен, като се предпочита незаместеният, и в частност незаместен тетрахидрофуран-2-он-З илов пръстен.

Примери за реагенти, образуващи соли, са органичните или неорганичните киселини. Примери за органични киселини са оцетната, трихлорооцетната, оксаловата, бензоловата и метансулфоновата. Примери за неорганични киселини са солната, бромоводородната, йодоводородната, сярната, фосфорната, фосфористата и азотната.

Примери за комплексообразуващи метали са елементите от главни групи 3 и 4 като алуминий, калай и олово, и от подгрупи 1 до 8-ма, като хром, манган, желязо, кобалт, никел, цирконий, цинк, мед, сребро и живак. За предпочитане са елементите от 4-та подгрупа.

Особено подходящи съгласно изобретението са съединенията с формула (I), изброени по-долу.

(а) Съединения с формула (I), в които R^Rj и X са както във формула (I), а У е заместен или незаместен оксазолин-2-илов радикал, -COOR,, -COSR, или -CONR,R_l0, като R,, R_g u R, са водород, заместен или незаместен алкилов, алкенилов, алкинилов, циклоалкилов, фенилов или нафтилов радикал, или заместени или незаместени хетероциклични радикали, или R, u R_g са катиони, или R, е алкоксирадикал, a R₁₀ е водород, амино, моноили дизаместен амино, или заместен или незаместен алкилов, алкенилов, циклоалкилов или фенилов радикал, или R, uR_|03aeflHO със свързващия ги азотен атом, са заместен или незаместен хетероцикличен радикал, или X и У заедно са заместен или незаместен тетрахидрофуран-2-онов пръстен, включващ присъединителни с киселини соли или техни метални комплекси. Предпочитани съединения от група (а) са тези от подгрупа (а/1), в които R,-R₆ и X са както във формула (I), У е заместен или незаместен оксазолин-2-илов радикал, -COOR₇, -COSR_g или -CONR,R_io, където R₇ u R_g, независимо един от друг, са водород или катион; или алкилов радикал, незаместен или заместен с халоген, с нитро, циано, хидроксилна или алкоксигрупа, прекъсната от един или повече кислородни атома, алкилтио, халогеналкокси, с хидроксиалкокси група, прекъсната от един или повече кислородни атома, с хидроксиалкилтио, алкоксикарбонил, диалкиламино, циклоалкил, със заместен или незаместен фенил, със заместен или незаместен фенокси, или със заместен или незаместен хе5 тероцикличен радикал; или алкенилов радикал, заместен или незаместен с халоген, или със заместен или незаместен фенилов; или алкинилов радикал, заместен или незаместен с халоген или с хидроксилна група; или циклоал- 5 килов радикал, заместен или незаместен с халоген, с алкилна или с алкоксигрупа; фенилов радикал, заместен или незаместен с халоген, с нитро, циано, алкилна, алкокси, алкоксикарбонилна или с халогеналкилна група; 10 или нафтилов радикал, заместен или незаместен с халоген, с нитро или алкилна група; или заместен или незаместен хетероцикличен радикал; R, е водород; алкилов радикал, заместен или незаместен с халоген, циано, 15 хидроксилна, амино, алкиламино, диалкиламино, хидроксилалкиламино, ди-(хидроксиалкил)амино, аминоалкиламино, алкокси, алкоксикарбонилна, с фенилна група, заместена или незаместена с халоген, с нитро, с алкилна или 20 алкокси група, с циклоалкилна група или със заместен или незаместен хетероциклен радикал; или алкокси радикал; или алкенилов радикал; или циклоалкилов радикал; или фенилов радикал, заместен или незаместен с халоген, с 25 нитро, циано, алкилана, алкокси или с халогеналкилна група; нафтилов радикал, заместен или незаместен с нитро или алкилна група; или заместен или незаместен хетероцикличен радикал; a R₁₀ е водород; или аминогрупа; или 30 диалкиламиногрупа; или алкилна група, заместена или незаместена с хидроксилна, с циано или с алкокси група; или алкенилов радикал; или циклоалкилов радикал; или фенилов радикал, или R, u R₁₀, заедно с азотния атом, с 35 който са свързани .означават заместен или незаместен хетероциклен радикал, или X или У заедно са заместен или незаместен тетрахидрофуран-2-онов пръстен, както и техни присъединителни с киселини соли и метални 40 комплекси; предпочитани подгрупи от съединенията от група (а/1) са тези, при които (I) R,-R₆ и X са както е дефинирано във формула I, а У е -COOR,, в който R, е водород, катион на алкален метал или катион на тетраамоний; С,-С₁₈ 45 алкилов радикал, заместен с халоген, нитро, циано, хидроксилна група, С,-С, алкокси радикал, който може да е прекъснат с един или повече кислородни атома, С₍-С₄ алкилтио, С₂-С₈ халогеналкокси, С₂-С₆ хидроксиалкокси, който 50 може да е прекъснат от един или повече кислородни атома, С₂-С₆ хидроксиалкилтио, С,-С₄ алкоксикарбонилов, С₂-С₁₂ диалкиламино радикали или заместен или незаместен фенокси радикал; С,-С₆ алкилов радикал, който е заместен с фенилов радикал, който пък е незаместен или заместен с халоген , нитро група, С\-С₃ алкилов или C,-C₃ алкокси, С₃-С₆ циклоалкилов радикал, или заместен или незаместен, наситен или ненаситен хетероцикличен радикал, с от 1 до 3 хетероатома; С₃-С_|0 алкенилов радикал, който е незаместен или заместен с халоген или заместен или незаместен фенилов радикал; С₃-С₆ алкинилов радикал, който е незаместен или заместен с халоген или хидроксилна група; C₃-C_s циклоалкилов радикал, който е незаместен или заместен с халоген, С]-С₃ алкил С,-С₃ алкокси радикали; фенилов радикал, който е незаместен или заместен с халоген, нитро, циано група, С,-С₄ алкилов, C,-C₄ алкокси, С,-С₄ алкоксикарбонилов или С,-С₂ халогеналкилов радикал; нафтилов радикал, който е незаместен или заместен с халоген, нитрогрупа или С(-С₃ алкилов радикал; или 5- или 6-атомен, наситен или ненаситен, заместен или незаместен хетероцикличен пръстен, имащ 1 до 3 хетероатома от групата S, О u N, а от тези съединения, особено онези, при които R_t-R₆ и X са както във формула I, а У е -COOR,, в който R, е водород, катион на алкален метал или тетраамониев катион, подбран да съдържа аминиев катион, и триметил-, триетил- и три-(2-хидроксиетилен) -амониеви катиони; C,-C_IS алкилов радикал; С,-С₁₍₎ алкилов радикал, който е заместен с една или две хидроксилни групи; С,-С₄ алкилов радикал, който е заместен с 1 до 3 хлорни или бромни атома, ί нитрогрупа, цианогрупа, C_t-C₄ алкокси група, С₂-С₈ алкокси група, която е прекъсната от един или повече кислородни атома, хидрокси-С,-С₄ алкоксигрупа, хидрокси-С₂-С₆ алкоксигрупа, която е прекъсната от 1 или 2 кислородни атома, C,-C₄ алкоксикарбонилна група, ди-(С]-С₄ алкил)-амино група, фенилов радикал, който е незаместен или заместен с хлор, или метокси радикал, циклохексилов радикал или фуранов, тетрахидрофуранов, тетрахидропиранов, пиридинов, пиперидинов ?

или морфолинов радикал; С₃-С_|0 алкенилов радикал; С₂-С₄ алкинилов радикал, който е незаместен или заместен с хидроксилна група; циклохексилов радикал, който е незаместен или заместен с 1 или 2 метилови групи, фе6 нилов радикал, който е незаместен или заместен с 1 или 2 заместителя от група, съдържаща хлор, нитрогрупа, С,-С₄ алкилов и метокси радикал; нафтилов радикал; или пиридинов радикал;

(II) R]-R₆ и X са както във формула I, а У е -COSR,, в който R_g е водород; С₍-С_|8 алкилов радикал; С,-С₁₀ алкилов радикал, който е заместен с халоген, нитро, циано, хидроксилна, Cj-Cj алкоксигрупа, която може да е прекъсната от един или повече кислородни атома, С,-С₄ алкилтио, С₂-С₆ халогеналкокси, С₂-С₆ хидроксиалкокси, който може да е прекъснат от един или повече кислородни атома, С₂-С₆ хидроксиалкилтио, С^-С, алкоксикарбонилов, С₂-С₁₂ диалкиламино или заместен или незаместен фенокси радикал; С,-С₆ алкилов радикал, който е заместен с фенилов радикал, който е незаместен или заместен с халоген, нитрогрупа, С,-С₃ алкилов или С,-С₃ алкокси, С₃-С₆ циклоалкилов радикал или заместен или незаместен, наситен или ненаситен хетероциклен радикал, с от 1 до 3 хетероатома; С₃-С₁₀ алкенилов радикал, който е незаместен или заместен с халоген или заместен или незаместен фенилов радикал; С₃-С₆ алкинилов радикал, който е незаместен или заместен с водород или хидроксилна група; С₃-С, циклоалкилов радикал, незаместен или заместен с халоген, С\-С₃ алкилна или С,-С₃ алкоксигрупа; Фенилов радикал, незаместен или заместен с халоген, с нитро, циано, С,-С₄ алкилна, С,-С₄ алкокси, С,-С₄ алкоксикарбонилна или хологеналкилна група; нафтилов радикал, незаместен или заместен с халоген, с нитро или Cj-Cj алкилна група; или 5- или 6-атомеи наситен или ненаситен, заместен или незаместен хетероцикличен пръстен, притежаващ от 1 до 3 хетероатома от групата, S, О и N; а на тези съединения и особено на онези, при които R,-R₆ и X са дефинирани, както във формула (I), а У е -COSR_g, където R_g е С(-С₁₂ алкилов радикал; или С,-С₄ алкилов радикал, заместен или незаместен с една С,-С₄ алкоксикарбонилна група; или фенилов радикал, заместен или незаместен с хлорен атом;

(III) R,-R₆ и X са дефинирани, както във формула (I), а У е -CONR₉R₁₀, където R, е водород; или Cj-C^ алкилов радикал, заместен с аминогрупа; или С₂-С₆ алкилов радикал, заместен с халоген, хидроксилна група, с С/-С/ алкиламино, с С₂-С₆ хидроксиалкиламино, с

С₂-С₆ ди-(хидроксиалкил)-амино, с С₂-С₆аминоалкиламино или с С,-С₄алкоксикарбонилна група; или С,-С₄алкилов радикал, заместен с циано, с С,-С₄алкокси, с фенилна група, заместена или незаместена с халогенен елемент, с нитро, с С,-С₃алкилна, с С^-С/алкокси, С₃-С₆ циклоалкилна група, или с 5- или 6-атомен наситен или ненаситен, заместен или незаместен хетероциклен пръстен, имащ от 1 до 3 хетероциклични атома от групите, съдържащи S, О и N; или С₍-С₃алкоксирадикал; или С₃С₆алкенилов радикал; или С₃-С₈циклоалкилов радикал; или фенилов радикал, незаместен или заместен с халоген, с нитро, циано, С,-С₄ алкилна, С,-С₄ алкокси или С,-С₂ халогеналкилна група; или нафтилов радикал, незаместен или заместен с нитро или метилна група; a R₁₀ е водород; амино радикал; С₂-С₄ диалкиламино радикал; С^-С^-алкилов радикал; С^-С^-алкилов радикал; C,-C₄ алкилов радикал, който е заместен с хидроксилна или цианова група; С₂-С₄ алкоксиалкилов радикал; С₃-С₄ алкенилов радикал; С₃-С₆ циклоалкилов радикал; или фенилов радикал; или в който R, и R₁₀ заедно с азотен атом, който образуват, са 5 или 6 атомен наситен или ненаситен, заместен или незаместен хетероцикличен пръстен, който може също така да съдържа 1 или 2 други хетероатома, от групата S, О u N, а от тези съединения специално онези, при които Rj-Rj, и X са както във формула I, а У е -CONR,R₁₀, в който R, е водород; С,-С_|8 алкилов радикал; С₂-С₈ алкилов радикал, в който има заместване с една аминогрупа; С₂-С₄ алкилов радикал, който е заместен с хидроксилна група; С₂-С₄ алкилов радикал, който е заместен с хлорен или бромен атом, С\-С₄ алкиламино група, ди(С^С^алкил)-амино група, С,-С₄ хидроксиалкиламино група, ди-(С,-С₃-хидроксиалкил)-амино група, Cj-C₄ алкокси група или С₍-С₄ алкоксикарбонилна група; C,-C₄ алкилов радикал, който е заместен с цианогрупа, фенилов радикал, който е незаместен или заместен с хлор, или фуранил, тетрахидрофуранил, пиперидино или морфолинов радикал; С,-С₃ алкокси радикал; С₂-С₄ алкенилов радикал; циклохексилов радикал, който е незаместен или заместен с метилова група; или фенилов радикал, който е незаместен или заместен с 1 или 2 заместителя от групи, съдържащи хлор, нитро, циано, метилова, етилова, метокси и трифлуорметилова групи, a R_|0 е водород,

С,-С₆ алкилов радикал; С,-С₄ алкилов радикал, който е заместен с хидроксилна или цианова група; С₂-С₄ алкоксиалкилов радикал; С₂-С₄ алкенилов радикал; циклохексилов радикал; или фенилов радикал; или R₉ u R_l0 заедно с азотния атом, към който са свързани, са пиперидинов, тетрахидропиримидинов, морфолинов, или имидазолил радикал, който е незаместен или заместен с 1 или 2 метилови групи;

(IV) R]-R₆ и X са както във формула I, У е заместен или незаместен оксазолин-2-илов радикал, и от тези съединения особено онези, в които R₍-R₆ и X са както във формула I, а У е незаместен оксазолин-2-илов радикал; и (V) R,-R₆ са както във формула I, a X и У заедно са заместен или незаместен тетрахидрофуран-2-онов пръстен, и от тези съединения особено онези, в които R|-R₆ са както във формула I, a X и У заедно са незаместен тетрахидрофуран-2-онов пръстен, в частност незаместен тетрахидрофуран-2-он-З-илов пръстен;

(S) съединения с формула I, в които R|-R₆ и У са както във формула I, a X е -СН₂-;

(в) съединения с формула I, в които R,-R₆ и У са както във формула I, a X е -СН₂-СН₂-;

(г) съединения с формула I, в които R,-R₆ и У са както във формула I, a X е -СН(СН₃)-;

(д) съединения с формула I, в които R,-R₆ и У са както във формула I, a X е -(СН(А)-СН(Е)-, в който един от символите А и Е е водород, а другият е метилова група;

(е) съединения с формула I, в които R_l-R₆ и У са както във формула I, a X е -CHj-CHj-CHj-;

(ж) съединения с формула I, в които Rj-Rj и У са както във формула I, a X е -СН(С₂Н₃)-;

(з) съединения с формула I, в които R,-R₆ и У са както във формула I, a X е -С(СН₃)₂-;

(и) съединения с формула I, в които R,, R₂ u R₃, независимо един от друг, са водород, халоген, нитро или С,-С₃ алкилова група, R₄, R₃ u R₆ независимо един от друг, са водород или Cj-C₃ алкилов радикал, a X и У са както във формула I;

(к) съединения с формула I, в които R, е водород, или халогенен елемент, R₂ е водород, R₃ е водород, халоген, нитро или С,-С₃ алкилова група, R₄ е водород, R₃ е водород, R₆ е водород или Cj-C₃ алкилов радикал, a X и У са както във формула I;

(л) съединения с формула I, в които Rj е водород, хлор, йод или бром, Rj е водород, R₃ е водород, хлор, йод, бром, нитро, метилова или етилова група, R₄ е водород, R_s е водород, R₆ е водород или метилова група, a X и У са както в формула I;

(м) съединения с формула I, в които Rj, R₂ u R₃, независимо един от друг, са водород, халоген, нитрогрупа или С|-С₃ алкилов радикал, X е както във формула I, а У е заместен или незаместен оксазолин-2-илов радикал, -COOR₇, -COSR_g, или -CONR_QR|₀, в който R, е водород, катион на алкален метал, или тетраамониев катион; С,-С₄ алкилов радикал; Cj-C_l0 алкилов радикал, който е заместен с халоген, нитро, циано, хидроксилна, (3,-(% алкокси група, която може да е прекъсната от един или повече кислородни атома, C_t-C₄ алкилтио, С₂-С₆ халогеналкокси, С₂-С₆ хидроксиалкокси радикал, който може да бъде прекъснат от един или повече кислородни атома, С₂-С₆ хидроксиалкилтио, С|-С₄ алкоксикарбонилов, С₂-С_|2 диалкиламино радикали или заместен или незаместен фенокси радикал; Cj-C₆ алкилов радикал, който е заместен с фенилов радикал, който е незаместен или заместен с халоген, нитро, С|-С₃ алкилов или Cj-C₃ алкокси радикал, С₃-С₆ циклоалкилов радикал или заместен или незаместен, наситен или ненаситен хетероциклен радикал, с от 1 до 3 хетероатома; С₃-С₁₀ алкенилов радикал, който е незаместен или заместен с халоген или заместен или незаместен фенилов радикал; С₃-С₆ алкинилов радикал, който е незаместен или заместен с халогенен елемент или хидроксилна група; С₃-С, циклоалкилов радикал, който е незаместен или заместен с халоген, С,-С₃ алкилов или С,-С₃ алкокси радикал; фенилов радикал, който е незаместен или заместен с халоген, нитро, циано, С|-С₄ алкилов, С|-С₄ алкокси, C_t-C₄ алкоксикарбонилов, или С|-С₂ халогеналкилов радикал; нафтилов радикал, който е незаместен или заместен с халоген, нитро или С,-С₃ алкилова група; или 5-6 атомен, наситен или ненаситен, заместен или незаместен хетероциклен пръстен с 1 до 3 хетероатома от групата S, О u N, R8 е водород; С,-С₁₈ алкилов радикал; С,-С₁₀ алкилов радикал, който е заместен с халоген, нитро, циано, хидроксилна, С|-С₈ алкоксигрупа, която може да е прекъсната от един или повече кислородни атома, Cj-C₄ алкилтио, С₂-С₆ халогеналкокси, С₂-С₆ хидроксиалкокси радикал, който може да бъ8 де прекъснат от един или повече кислородни атома, С₂-С₆ хидроксиалкилтио, С,-С₄ алкоксикарбонилов, С₂-С_|2 диалкиламино радикал или заместен или незаместен фенокси радикал; С]-С₆ алкилов радикал, който е заместен с фенилов радикал, който от своя страна е незаместен или заместен с халоген, нитро, С,-С₃ алкилов, или C^-Cj алкокси радикал, С₃-С₆ циклоалкилов радикал или заместен или незаместен, наситен или ненаситен хетероцикличен радикал, с 1 до 3 хетероатома; С₃-С₁₀ алкенилов радикал, който е незаместен или заместен с халоген или заместен или незаместен фенилов радикал; С₃-С₆ алкинилов радикал, който е незаместен или заместен с халоген или хидроксилна група; С₃-С₈ циклоалкилов радикал, който е незаместен или заместен с халоген, С,-С₃ алкилов или C,-C₃ алкокси радикал; Фенилов радикал, който е незаместен или заместен с халоген, нитро, циано, С,-С₄ алкилов, С₍-С₄ алкокси, С,-С₄ алкоксикарбонилов или С,-С₂ халогеналкилов радикал; нафтилов радикал, който е незаместен или заместен с халоген, нитро или С,-С₃ алкилова група; или 5 или 6 атомен, наситен или ненаситен, заместен или незаместен хетероцикличен пръстен, с I до 3 хетероатома от групата N, О u S, в който R, е водород; С,-С_|8 алкилов радикал; С₂-С₈ алкилов радикал, който е заместен с амино група; С₂-С₆ алкилов радикал, който е заместен с халоген, хидроксилна група, С,-С₆ алкиламино, С₂-С₈ диалкиламино, С₂-С₆ хидроксиалкиламино, С₂-С₆-ди(хидроксиалкил) амино, С₂-С₆ аминоалкиламино или C_t-C₄ алкоксикарбонил радикал; С,-С₄ алкилов радикал, който е заместен с цианова група, С,-С₄ алкокси, с фенилов радикал, който е незаместен или заместен с халоген, нитрогрупа, C^Cj алкилов или С,-С₃ алкокси радикал, С₃-С₆ циклоалкилов радикал или 5-6 атомен, наситен или ненаситен, заместен или незаместен хетероциклен пръстен, с 1 до 3 хетероатома от групата, съдържаща N, 0 u S; С₍-С₃ алкокси радикал; С₃-С₆ алкенилов радикал; С₃-С₈ циклоалкилов радикал; фенилов радикал, който е незаместен или заместен с халогенен елемент, нитрогрупа, циано, С₍-С₄ алкил, С,-С₄ алкокси или C,-C₂ халогеналкилов радикал; или нафтилов радикал, който е незаместен или заместен с нитро или метилова група; и R_|0 е водород; аминорадикал; С₂-С₄ диалкиламино, С,-С₆ алкилов радикал; C,-C₄ алкилов радикал, който е заместен с хидрок силна или цианова група, С₂-С₆ алкоксиалкилов радикал; С₃-С₆ алкенилов радикал; С₃-С₆ циклоалкилов радикал; или фенилов радикал; или в който R, u R_l0 заедно с азотния атом, към който са свързани, са 5 или 6 атомен наситен или ненаситен, заместен или незаместен хетероцикличен пръстен, който също така съдържа 1 или 2 хетероатома от групата, N, О u S, или X и У заедно са заместен или незаместен тетрахидрофуран-2-онов пръстен.

(н) съединения с формула I, в които R, е водород, хлор, йод, или бром, R₂ е водород, R₃ е водород, хлор, йод, бром, нитро, метилова или етилова група, R₄ е водород, R₅ е водород, R₆ е водород или метилова група, X е както във формула I, а У е незаместен оксазолин-2-илов радикал, -COOR₇, -COSR_g, или -CONR,R_|0, в които R, е водород, катион на алкален метал или тетраамониев катион, от групата, съдържаща амониев катион, триметил-, триетил-, и три-(2-хидроксиетилен)амониеви катиони; С₍-С₁₈ алкилов радикал; Cj-C,, алкилов радикал, който е заместен с 1 или 2 хидроксилни групи; С,-С₄ алкилов радикал, който е заместен с 1 до 3 хлорни или бромни атома, нитрогрупа, цианогрупа, С₂-С₈ алкокси радикал, който е прекъснат от 1 или 2 кислородни атома, хидрокси-С^С^алкоксигрупа, хидрокси-С₂-С₆-алкокси група, която е прекъсната от 1 или 2 кислородни атома, C₍-C₄ алкоксикарбонилна група, ди-(С,-С₄-алкил) аминогрупа, фенилов радикал, който е незаместен или заместен с хлор или метоксигрупа, циклохексилов радикал или фуран, тетрахидрофуранов, пиридинов, пиперидинов или морфолинов радикал; С₃-С_|0 алкенилов радикал; С₂-С₄ алкинилов радикал, който е незаместен или заместен с хидроксилна група; циклохексилов радикал, който е незаместен или заместен с 1 или 2 метилови групи; фенилов радикал, който е незаместен или заместен с 1 или 2 заместителя от групата хлор, нитро, С,-С₄ алкилов и метокси радикал; нафтилов радикал; или пиридин, R_g е С₍-С₁₂ алкилов радикал; С,-С₄ алкилов радикал, който е заместен с С₁-С₄ алкоксикарбонилна група; или фенилов радикал, който е незаместен или заместен с хлорен атом; R, е водород; С,-С₁₈ алкилов радикал, който е заместен с амино група; С₂-С₆ алкилов радикал, който е заместен с хидроксилна група; С₂-С₄ алкилов радикал, който е заместен с хлорен или бромен атом, С]-С₄ алкиламино група, ди (С,-С₄-алкил)амино група, С₍-С₄ хидроксиалкиламино група, диЛС^С^хидроксиалкил) амино група, С,-С₄-алкокси група или C,-C₄алкоксикарбонилна група; С,-С₄ алкилов радикал, който е заместен с цианогрупа, с фенилов радикал, който е незаместен или заместен с хлор или фуранилов, тетрахидрофуранилов, пиперидинов, или морфолинов радикал; С,-С₃ алкокси радикал; С₂-С₄ алкенилов радикал; циклохексилов, който е незаместен или заместен с метилова група; фенилов радикал, който е незаместен или заместен с един или два заместителя от групата, хлор, нитро, цианова, метилова, етилова, метокси и труфлуорметилова група, и R₁₀ е водород; С₁-С₆ алкилов радикал; С,-С₄ алкилов радикал, който е заместен с хидроксилна или цианова група; С₂-С₄ алкоксиалкилов радикал; С₂-С₄ алкенилов радикал; циклохексилов радикал; или фенилов радикал; R₉, R₁₀ заедно с азотния атом, към който са свързани, означават пиперидинов тетрахидропиримидинов, морфолинов или имидазолилов радикал, който е незаместен или заместен с 1 или 2 метилови групи, или X и У заедно са незаместен тетрахидрофуран-2-он3-илов пръстен;

(о) съединения от групата (м), в които X е -СН₂-, като в същото време R, е водород, хлор, бром или йод, R₂ е водород, нитро или метилова група, R₃ е водород, хлор, бром, нитро, метилова или етилова група, R₄ u R₃ са водород, R₆ е водород или метилова група, а У е -COOR, или -CONR,R₁₀, (I) R, не е водород или С,-С₄ алкилов радикал, който е незаместен или заместен с диетиламино група, и (II) R, не е водород, С,-С₄ алкилов, алилов или фенилов радикал, който е незаместен или заместен с р-хлоро, ако R₁₀ е водород, амино, С₍-С₄ алкилов, алилов или фенилов радикал, и (III) R, u R₁₀ заедно с азотния атом, с който са свързани, не са морфолинов пръстен;

(п) съединения от групата (н), в които X е -СН₂-, като в същото време R, е водород, хлор, бром или йод, R₂ е водород, R₃ е водород, хлор, бром, нитро, метилова или етилова група, R₄ u R₃ са водород, R₆ е водород или метилова група, а У е -COOR, или -CONR₉R₁₀, (I) R, не е водород или С,-С₄ алкилов радикал, който е незаместен или заместен с диетиламино група, и (II) R, не е водород, С,-С₄ алкилов, алилов или фенилов радикал, който е незаместен или заместен с р-хлоро, ако R₁₀ е водород, С,-С₄ алкилов, алилов или фенилов радикал, и (III) R, u R_l0 заедно с азотния атом, с който са свързани, не са морфолинов пръстен;

(р) съединения от групата (м), в които X е -СН₂-СН₂-, като в същото време R,-R₆ са водород, а У е -COOR,, като R, не е водород;

(с) съединенията от група (н), в които X е -СН₂-СН₂-, като в същото време R,-R₆ са водород, а У е -COOR,, като R, не е водород;

(т) съединенията от група (м), в които X е -СН(СН₃)-, като в същото време R, е водород или хлор, R, е водород, R₃ е водород или хлоро, R₄ u R₃ са водород, R₆ е водород или метилова група, а У е -COOR, или -CONR,R_I0, (I) R, не е етокси група, и (II) R, не е водород, етилов, вторичен бутилов или алилов радикал, ако R₁₀ е водород, етилов, вторичен бутилов, или алилов радикал,и (III) R, u R₁₀ заедно с азотния атом, с който са свързани не са пиролидинов пръстен;

(у) съединенията от група (н), в които X е -СН(СН₃)-, като в същото време R, е водород или хлор, Rj е водород, R₃ е водород или хлор, R₄ u R₅ са водород, R₆ е водород или метилова група, а У е -COOR, или -CONR,R_l0, (I) R, не е етилова група и (II) R, не е водород, етилов, вторичен бутилов или алилов радикал, ако R_l0 е водород, етилов, вторичен бутилов или алилов радикал;

(ф) съединенията от група (м), в които X е -СН(А)-СН(Е)-, където един от символите А и Е е водород, а другият е метилова група;

(х) съединенията от група (н), в които X е -СН(А)-СН(Е)-, където единият от символите е водород, а другият е метилова група;

(ц) съединенията от група (м), в които X е -СН₂-СН₂-СН₂-, като в същото време R,-R_t са водород, а У е -COOR, или -CONR₉R₁₀, R, не е водород, метилова или етилова група, R, u R_l0 заедно не са етилова група;

(ч) съединенията от група (н), в които X е -СН₂-СН₂-СН₂-> като в същото време R,-R₆ са водород, а У е -COOR, или -CONI^R,,,, R, не е водород, метилова или етилова група, а R, u R_l0 заедно не са етилова група;

(щ) съединенията от група (м), в които X е -СН(С₂Н₅)-;

(ю) съединенията от група (н), в които X е -СН(С₂Н₅)-;

(ю¹) съединенията от група (м), в които X е -С(СН,)₂-;

(ю²) съединенията от група (н), в които X е -С(СН₃)₂-;

(ю³) съединенията от група (м), в които X и У заедно са заместени или незаместени тетрахидрофуран-2-он пръстени;

(ю^ч) съединенията от група (н), в които X и У заедно са заместен или незаместен тетрахидрофуран-2-он пръстен;

Хинолиновите производни, съгласно формула I, имат в значителна степен изразено свойството да предпазват култивираните растения от вредното въздействие на агрохимикалите. Примери за агрохимикали са дефолианти и десиканти за растителна защита при ниски температури и средства за растителна защита, като инсектициди, фунгициди, бактерициди, нематоциди и в частност хербициди. Агрохимикалите принадлежат към различни групи съединения. Например хербицидите могат да принадлежат към една от следните групи съединения: триазини и триазинони; карбамиди като 1-(бензотиазол-2-ил)-1,3-диметилкарбамид (“метабензтиазурон”) или в частност фенилкарбамидите, например 3-(4изопропилфенил) -1,1 - диметил карбамид (“изопротурон”), или сулфонилкарбамидите; карбамати и тиокарбамати; халогенаце-танилиди, например хлорацетанилиди; хлорацетамиди; естери на халогенфеноксиоцетната киселина; дифенилови естери, например, естери на заместена феноксифеноксиоцетна киселина и амиди на заместена феноксифеноксиоцетна киселина и; естери и амиди на заместена феноксифеноксипропионова киселина; естери и амиди на заместена пиридилоксифеноксиоцетна киселина и естера и амиди на заместена пиридилоксифеноксипропионова киселина, например, 2-пропинилов естер на 2-/4-(3,5-дихлорпиридил-2-окси) -фенокси/-пропионова киселина и н-бутилов естер на 2-/4-(5-трифлуорметилпиридил-2-окси)-фенокси/-пропионова киселина; производни на бензоената киселина; нитроанилини;оксадиазолони; и пиразоли.

Специфични примери са следните съединения:

триазини и триазинони: 2,4-бис-(изопропиламин) -6-метилтио-1,3,5-триазин (“прометрин”), 2,4-бис(етиламино)-6-метилтио-1,3,5 триазин(“симетрии”), 2-(1',2'-диметилпропиламино) -4-етиламино-6-метилтио-1,3,5-триазин (“диметаметри”), 4-амино-6-третичен-бутил-

4.5- дихидро-3-метилтио-1,2,4-триазин-5-он (“метрибузин”), 2-хлоро-4-етиламино-6-изопропиламино-1,3,5-триазин (“атразин”), 2-хлоро-4,6-бис(етиламино)-1,3,5-триазин (“симазин”), 2-тритеченбутиламино-4-хлоро-6-етиламино-1,3,5-триазин (“тербутилазин”), 2-третиченбутиламино-4-етиламино-6-метокси-

1.3.5- триазин (“тербуметон”), 2-третиченбутиламино-4-етиламино-6-метилтио-1,3,5-триазин (“тербутрин”) и 2-етиламино-4-изопропиламино-6-метилтио-1,3,5-триазин (“аметрин”);

карбамиди: 1 - (бензотиазол-2-ил) -1,3диметилкарбамид; фенилкарбамиди, например 3-(3-хлоро-р-толил)-1,1-диметилкарбамид (“хлортолурон”) ,1,1 -диметил-3- (α α α -трифлуоро-ш-толил)карбамид (“флуометурон”), 3(4-бромо-З-хлорофенил) -1 -метокси-1 -метилкарбамид (“хлорбромурон”), 3-(4-бромофенил) 1-метокси-1-метилкарбамид (“метобромурои”), 3- (3,4-дихлорофенил) -1 -метокси-1 метилкарбамид (“линурон”), 3-(4-хлорофенил) -1 -метокси-1 -метилкарбамид (“монолинурон”), 3- (3,4-ди-хлорофенил) -1,1 -диметилкарбамид (“диурон”), 3-(4-хлорофенил)-1,1-диметилкарбамид (“монурон”) и 3-(3-хлоро-4метоксифенил) -1,1 -диметилкарбамид (“метоксурон”); Сулфо-нилкарбамиди, например Ν(2-хлоро-фенилсулфонил)-№-(4-метокси-6метил-1,3,5-триазин-2-ил) карбамид, N - (2-метоксикарбонил-фенилсулфонил) -Ν’- (4,6-диметил пиримидин-2-ил) карбамид, N - (2,5-дихлорофенил-сулфонил) -Ν’- (4,6-диметоксипиримидин-2-ил)карбамид и Ν-[2-(2-бутенилокси)~ фенилсулфонил] -№-(4-метокси-6-метил-1,3,5триазин-2-ил) карбамид, и сулфонилкарбамидите, посочени в ЕР 44 808 и 44 809;

карбати и тиокарбамати: К-(3',4'-дихлорофенил)пропионанилид (“пропанил”), S-4хлоробензилдиетил-тиокарбамат (“бентиокарб”), 5-етил^^-хексаметилен-тиокарбамат (“молинат”), S-етил-ди-пропил-тиокарбамат (“ЕРТС”), S-бензил Ν,Ν-ди-вторичен-бутил-тиокарбамат, S- (2,3-дихлороалил)ди-изопропил-тиокарбамат (“диалат”), 1-(пропилтиокарбонил) -декахидро-хиналдин и S-етилдиизобутил-тиокарбамат (“бутилат”);

хлорацетанилиди: 2-хлоро-2',6'-диетилN - (2-н-пропоксиетил) -ацетанилид (“пропа лохлор”), 2-хлоро-6'-етил-М- (2-метокси-1 метилетил) -ацет-о-толуидид (“метолахлор”), 2-хлоро-2',6'-диетил-М-(бутоксиметил)-ацетанилид (“бутахлор”), 2-хлоро-б'-етил-М-(етоксиметил)-ацет-о-толуидид (“ацетохлор”),2хлоро-6’-етил-1Ч- (2-пропокси-1 -метилетил) ацет-о-толуидид, 2-хлоро-2',6'-диметил-М- (2метокси-1 -метилетил) -ацетанилид, 2-хлоро2',6'-диметил-М-(2-метоксиетил)-ацетанилид (“ диметахлор”), 2-хлоро-2', 6'-диетил- N - (пиразол- 1-ил метил) -ацетанилид, 2-хлоро-6'-етилN- (пиразол-1 -ил-метил) -ацет-о-толуидид, 2хлоро-6'-етил-1Ч-(3,5-диметил-пиразол-1-илметил)-ацет-о-толуидид, 2-хлоро-6'-етил-1Ч(2-бутокси-1-метил етил)-ацет-о-толуидид (“метазолахлор”), 2-хлоро-6'-етил-М-(2-бутоксил-1 -метилетил) -ацет-о-толуидид и 2-хлоро-2'-триметилзилил-М-(бутоксиметил)-ацетанилид;

хлорацетамиди: N- [1-изопропил-2-метилпроп - 1-N- 1-ил] - N- (2'-метоксиетил)хлороацетамид;

дифенилетери и нитродифенилетери: 2,4дихлорофенил-4’-нитрофенилетер (“нитрофен”), 2-хлоро-1 - (3'-етокси-4'-нитрофенокси) 4-трифлуометилбензол (“оксифлуорофен”), 2’,4'-дихлорофенил-3-метокси-4-нитрофенилетер (“хлорметоксинил”), метил-2-[4'-(2,4дихлорофенокси)-фенокси]-пропионат, N-(2'феноксиетил)-2-[5'-(2-хлоро-4-трифлуорометилфенокси)-фенокси] -пропионамид, 2-метоксиетил-2- [2-нитро-5- (2-хлор-4-трифлуорометилфенокси)-фенокси]-пропионат, и 2-хлоро-4-трифлуорметилфенил-3'-оксазолин-2'-ил4'-нитрофенилетер;

производни на бензоената киселина: метилов естер на 5-(2',4'-дихлорфенокси)-2-нитробензоена киселина (“бифенокс”), 5-(2'-хлоро-4'-трифлуорометилфенокси)-2-нитробензоена киселина (“ацифлуорфен”) и 2,6-дихлоробензонитрил (“дихлобенил”);

нитроанилини:2,6-динитро-М,М-дипропил-4-трифлуорометиланилин (“трифлуралин”), и 1Ч-(Г-етилпропил)-2,6-динитро-3,4ксилидин (“пендиметалин”);

оксадиазолони: 5-трет.бутил-З- (2',4’-дихлор-5'- изопропоксифенил) -1,3,4-оксадиазол-2он (“оксадиазон”);

фосфати: S-2-метилпиперидино-карбонилметил-0,0-дипропилфосфордитиоат (“пиперофос”);

пиразоли: 1,3-диметил-4-(2',4'-дихлоро бензоил) -5- (4'-толилсулфонилокси) -пиразол; и 2- [ 1 - (етоксиимино) -бутил] -5-/2- (етилтио) пропил/-З-хидрокси-2-циклохексен-1 -он и натриевата сол на 2-[1-(М-алилоксиамино)бутилиден]-5,5-диметил-4-метоксикарбонилциклохексан-1,3-дион.

Съединенията с формула (I) са особено подходящи за защита на култивираните растения от хербициди с формула (А).

хг (*>

където X’j е водород или халоген, Х”₂ е водород, халоген или трифлуорометил, Q е = Nили =СН-, R” е Сд-С^алкилов радикал, незаместен или заместен с С^-С^алкоксирадикал, или е С₃-С₄алкенилов радикал, С₃-С₄алкиниловрадикал или /* —№>С *14 където от своя страна R₁₃ е Сд-С^алкилов радикал, R₁₄ е С₍-С₄ алкилов радикал, или R₁₃ u R_l4 заедно са С,-С₅ алкиленов радикал.

Хинолиновите производни с формула (I) са особено подходящи за растения, използвани в хранителната и текстилна промишленост, например пшеница, ръж, ечемик, овес, памук, захарно цвекло, захарна тръстика и соя.

Особено трябва да се подчертае защитното действие на съединенията с формула (I) срещу вредния ефект на хербицидите от типа на дифениловите етери и на заместените естери на пиридилоксифеноксипропионовата киселина и по-специално на 2-пропинилов естер на 2-[4-(3,5-дихлоропиридил-2-окси)-фенокси] -пропионова киселина, върху житните растения.

Подходящ метод за защита на култивирани растения, на части от тях или на почвата, в която те израстват, се състои в това, че съединенията с формула (I) или съставите, които ги съдържат, се въвеждат в почвата както в периода преди, така и след покълването. Обработката може да се извърши преди, по време на и след използването на агрохимикалите. Частите от растенията, които подлежат на защита, са тези, които могат да възпроизвеждат растението като семена, плодове, *-; ·· ·.-, ^W-M»^WT.*^Mc^6g>y.7_f..· ;--’Л*1^1аЖй^вЙк-^^йг«^^-^14й®48^СШ<?1 <JdlMH>ttyK'£.frzaV/.-*As части от стеблото и клоните, както и корени, грудки и коренища.

Настоящото изобретение се отнася също така и до метод за селективно унищожаване на плевелите в посевите от култивирани растения, при който последните, части от тях или площите за засаждането им се обработват с хербицид и съединение с формула (I) и със състав, който го съдържа. Настоящото изобретение се отнася също така и до състави, съдържащи едновременно хербицид и антидотно средство.

Плевелите, които могат да се унищожат, се числят към едно- и двусемеделните растения.

Култивираните растения или частите от тях са изброени по-горе. Площите за засаждане са почви, върху които са расли култивирани растения, току що засети или почви, които да бъдат засадени.

Количеството антидотно средство, което трябва да се прилага, отнесено към количеството на агрохимикала, зависи от конкретния метод. Съотношението на антидотното средство към агрохимикала, независимо от това дали се използват след предварително смесване или поотделно, като правило е в границите 1:100 до 10:1. За предпочитане е съотношение 1:5 до 8:1, а най-вече 1:1.

Когато се обработват семена по горните методи са необходими значително по-малки количества антидотно средство спрямо тези на агрохимикала, за 1 ha обработваема площ. Тук дозите възлизат на 0,1 до 10 g антидотно средство/kg семе, като се предпочита доза 1 до 2 g антидотно средство/kg семе. Когато антидотното средство се прилага малко преди засяването, едновременно с набъбването на семената, се използват дози, съдържащи активната съставка в концентрации от 1 до 10 000 ppm, и най-вече от 100 до 1000 ppm.

Съединенията с формула (I) могат да се прилагат както отделно, така и заедно с инертни добавки и/или с агрохимикалите, срещу които са насочени.

Настоящото изобретение се отнася също така и до състави, съдържащи съединения с формула (I) и инертна добавка и/или агрохимикали, срещу които са насочени, и в частност се отнася до вещества за растителна защита и до хербициди.

Прилагането на съединения с формула I като антидотни средства или регулатори на рас10 тежа отделно или в комбинация с агрохимикали, предполага и използването на добавки, които да влизат в състава, чието приложение става под формата на емулсионни концентрати, изтриваеми пасти, разтвори, които се разпръскват директно или след разреждане, разредени емулсии, омокрящи се прахове, разтворими прахове, прахове, гранули и капсули обвити в полимерни обвивки. Съответните методи за приложение като разпръскване, разпръскване под формата на мъгла или прах, разпръскване на ръка, омокряни и т.н., се подбират както в зависимост от конкретните цели и условия, така и от типа на използваните състави.

Получаването на желаните състави, съдържащи едно или няколко съединения с формула I, отделно или съвместно са агрохимикалите, върху които трябва да въздействат, със или без добавка на течни или твърди съставки, става по познати методи, например:интензивно смесване и/или стриване с увеличаващи обема съставки, например разтворители, твърди носители или, ако е необходимо, повърхностно активни вещества.

Разтворители са: ароматни въглеводороди, за предпочитане с фракционен състав С₈ до С₁₂, например смеси от ксилени или заместени нафталини, естери на фталовата киселина, алифатни въглеводороди, като циклохексан или парафини, алкохоли и гликоли и техните етери и естери като етанолов, етиленгликолов, етиленгликолмонометилов или етиленгликолмоноетилов етери, кетони като циклохексанон, силно полярни разтворители като Nметил-2-пиролидон, диметилсулфоксид, диметилформамид и растителни масла, които могат да се епоксидизират като епоксидизирано кокосово или соево масло и вода.

Като твърди носители за приготвяне на прахове или диспергируеми прахове се използват природни скални материали като калцит, талк, каолин, монтморилонит или атапулгит. За подобряване на физическата устойчивост могат да се добавят освен това фино диспергирана силициева киселина или диспергирани полимерни абсорбенти. Подходящите абсорбционни носители при получаване на гранули са обикновено с порьозна структура като пемза, натрошени тухли, сепиолит и бентонит, а подходящи несорбиращи носители са калцит и пясък. Могат да се използват също така и го13 лям брой гранулирани материали от органичен или неорганичен произход, като доломит или наситнени индустриални отпадъци.

Типът на използваните ПАВ се определя от вида на използваното съединение съгласно формула I, както и от вида на съответния агрохимикал, чието вредно въздействие ще се блокира. Повърхностноактивните вещества (ПАВ) са нейонни, катионни и/или аниони с добри емулгиращи, диспергиращи и омокрящи свойства. Под повърхностноактивни вещества трябва да се разбира също така и смеси от отделни ПАВ.

Подходящи анионни ПАВ са както водоразтворимите сапуни, така и водоразтворими синтетични ПАВ.

Подходящи сапуни са аминиевите, алкални и алкалоземни соли на висшите мастни киселини (С_|0-С₂₂), например натриевите и калиеви соли на олеиновата и стеариновата киселина или тези соли на смеси от природни мастни киселини, изолирани от кокосово масло или от лой. Подходящи са също така и солите на метиллауриновата киселина.

В практиката по-често се използват синтетичните ПАВ като мастни сулфонати, мастни сулфати, производни на сулфонирани бензимидазол.

Мастните сулфонати и сулфати по правило са соли на алкални и алкалоземни метали, заместени или незаместени амониеви соли и съдържат алкилов радикал, с 8 до 22 въглеродни атома, както и ацилов радикал, например натриева или калциева сол на лигнинсулфоновата киселина, на естера на додецилсярната киселина или на смес от сулфати на мастни алкохоли, изолирани от природни мастни киселини. Тук спадат и солите на естерите на сярната и сулфонова киселина с мастен алкохол /продукти на присъединяване с етиленовия оксид. За предпочитане е производните на сулфонирания бензимидазол да съдържат 2 групи на сулфоновата киселина, а мастнокиселият радикал има 8 до 22 въглеродни атома. Примери за алкиларил радикали са NA, Са и триетаноламиновите соли на додецилбензолсулфоновата киселина или тези соли на дибутилнафталинсулфоновата киселина, или солите на продукта на кондензация на нафталинсулфоновата киселина с формалдехид.

Подходящи също така са съответните фосфати, например солите на естерите на фос форната киселина с р-нонилфенол-(4-14) -етилен оксиден продукт на присъединяване, а също така се използват и фосфолипиди.

Особено подходящи нейонни ПАВ са полигликол етерните производни на алифатни и циклоалифатни алкохоли, наситени или ненаситени мастни киселини и алкил феноли, които могат да съдържат 3 до 30 гликолни етерни групи и от 8 до 20 въглеродни атома в алифатния въглеводороден радикал и 6 до 18 въглеродни атома в алкиловия радикал на алкил фенолите.

Други подходящи нейонни ПАВ са водноразтворимите продукти на присъединяване, съдържащи 20 до 250 етиленгликолови етерни групи и 10 до 100 пропиленгликолови етерни групи, на полиетиленовия оксид с полипропиленгликола, с етилендиаминополипропиленгликола и с алкилполипропилен- гликола, който да съдържа 1 до 10 въглеродни атома в алкидната си верига. Изброените по-горе съединения обикновено съдържат 1 до 5 етиленгликолови единици на една пропиленгликолова единица.

Примери за нейонни ПАВ са нонилфенолполиетокси етаноли, полигликолови етери на рициновото масло, продуктите на присъединяване на полипропилен-полиетиленовия оксид, трибутилфеноксиполиетоксиетанола, полиетилен гликол и октилфеноксиполиетоксиетанола.

Мастнокиселите естери на полиоксиетилен сорбитана, например триолеатният естер на полиоксиетиленсорбитана също намират приложение.

Катионни ПАВ са тетраамониеви соли, които съдържат като заместител на азота алкилов радикал, с 8 до 22 въглеродни атома, а също като заместители се използват по-нисши нехалогенирани или халогенирани алкил, бензил или хидроксиалкил радикали. Солите обикновено са под формата на халиди, метилсулфати или етилсулфати, например стеарилтриамониевият хлорид или бензилди-(2-хлоретил)етиламониев бромид.

Обикновено използваните в практиката ПАВ са описани в:

“McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual” M:C Publishing Corp., Ringwood N.Y., 1980, Sisely and Wood “Encyclopedia of Surface Active Agents”, Chem. Publishing Co., Inc. New York, 1980.

Агрохимическите препарати съдържат 0,1 до 99 %, за предпочитане 0,1 до 95 % активно съединение с формула (I), 99,9 до 1 %, в частност 99,8 до 5 % течна или твърда добавка и 0 до 25 % и в частност 0,1 до 25 % ПАВ.

Минимално концентрирани разтвори се предпочитат при използване от потребителя, ето защо обикновено се предлагат разредени състави.

Използваните състави могат да съдържат също така други компоненти като стабилизатори, антипенители, вещества регулиращи вискозитета, свързващи вещества, адхезиви, торове или други активни компоненти, които биха придали на съставите специални свойства.

Различните методи за прилагане на съединенията с формула I или техни състави, с оглед защитата на посевите от вредното въздействие на агрохимикалите са следните:

(I) Защита на зърното (чрез обвиването му с предпазващ състав) (а) Защитното обвиване на зърната става по сух начин чрез омокрящи се прахове при разклащане на зърната в подходящ съд до равномерното им покриване. Прилаганите дози при това са 10 до 50 g активно съединение с формула I (40 g до 2 kg омокрящ се прах) на 100 kg зърна.

(б) Покриване на зърната с емулсионен концентрат от активното съединение с формула I, по начина, посочен в (а) (в) Покриване на зърната със защитен слой чрез потапянето им в разтвор, съдържащ 50-3200 ppm активно съединение с формула I в продължение на 1 до 72 h и последващо изсушаване, ако е необходимо.

Покриването на зърната или обработката на покълнали зърна са подходящи методи за обработка, тъй като са директно насочени към целевия посев. Обикновено се използват 10 до 500 g активна субстанция, за предпочитане 50 до 250 g за 100 kg зърно, като отклонения от тези дози се допускат и те зависят от прилагания метод, който пък позволява добавянето на други активни или микрохранителни съставки.

(II) Приложение при предварително смесване в подходящ съд

Получаваните по този начин течни смеси са в съотношение антидотно средство към хербицида в границите 10:1 и 1:10, като дози те на използваните хербициди е 0,1 до 10 kg/ ha. Такива течни смеси се използват предимно преди или непосредствено след засяването или се внасят в почвата, която още не е засята, на дълбочина 5 до 10 cm.

(III) Приложение в браздите със семена При този метод антидотното средство се внася в засятата бразда под формата на емулсионен концентрат, омокрящ се прах или гранули, след което се прилага хербицидът в периода преди покълване по обичайния начин, след като вече зърната в браздата са били покрити.

(IV) Приложение с контролирано освобождаване на активната съставка

При този метод активната съставка се използва съвместно с гранули от минерален носител или с полимерни гранули (карбамид/ формалдехид) под формата на разтвор, като гранулите се оставят да изсъхнат. Могат да се използват и покрити гранули, които да осигуряват дозирано освобождаване на активната съставка за определен период от време.

Съединения с формула I се получават чрез (а) взаимодействие на съединение с формула II

където R]-R₆ са както във формула 1, а М е водород, катион на алкален или алкалоземен метал, със съединение с формула III

Z - X - Y III в което X и У са както във формула I, а Z е отцепващ се радикал, или (б) за получаване на съединения с формула I, при което У е -COOR,, е необходимо да взаимодейства кисел халид с формула IV в което R,-R₆ и X са както в формула I, a Hal е халогенен атом, със съединение с фор-

мула V

Μ’ - Ο - R V в която R₇ е както във формула I, а М’ е водород или атом на алкален или алкалоземен метал, или (в) за получаване на съединение с формула 1, в което У е -COSR_g, взаимодейства кисел халид с формула VI

Н>1 в която R,-R₆ и X са както във формула I, a Hal е халогенен атом, със съединение с формула VII

М” - S - R VII в която R_g е както е във формула I, а М” е водород или атом на алкален или алкалоземен метал, или (г) за получаване на съединения с формула I, в които У е -CONR,R₁₀, взаимодейства кисел халид с формула VIII

в която R,-R₆ и X са както във формула I, a Hal е халогенен атом, със съединение с формула IX

HNR R IX

10 в която R, u R₎₀ са както във формула I, или (д) за получаване на съединения с формула I, в които У е -COOR,, е необходимо взаимодействие на съединения с формула X в която R,-R₆ и X са както във формула I, а Ме е атом на алкален, алкалоземен метал, олово или сребро, със съединение с формула XI

Hal - R XI където R, е както във формула I, a Hal е водороден атом, или (е) за получаване на съединения с формула I, където У е -COSR,, е необходимо взаимодействие на съединение с формула XII

X

SMe* в която R]-R₆ и X са както във формула I, а Ме’ е алкален или алкалоземен метал, оловен или сребърен атом, със съединение с формула XIII

Hal - R XIII където R_g е както във формула I, a Hal е водороден атом, или (ж) за получаване на съединения с формула I, в които У е -COOR,, е необходимо взаимодействието на съединение с формула XIV

в която R,-R₆ и X са както във формула 1, със съединение с формула XV

НО - R XV където R, е както във формула I, или (з) за получаване на съединения с формула I, в които У е -COSR_g, е необходимо взаимодействието на съединение с формула XVI

в която R,-^ и X са както във формула I, със съединение от типа на формула XVII

НО - R XVII където R₈ е както във формула I, или (и) за получаване на съединения с формула I, където У е -COOR,, е необходимо взаимодействие на съединение с формула 1а

OR?

в която R|-R₆ и X са както във формула I, a R’₇ е както R₇, съгласно формула I, със съединение с формула XVIII

НО - R XV11I където R”, е както R₇, съгласно формула I, но не е идентичен с R’₇, или (к) за получаване на съединения с формула I, в които У е -COSR₈, е необходимо взаимодействие на съединение с формула 1б в която Rj-R₆ и X са както във формула 1, a R’ е алифатен или ацикличен въглеводороден радикал, със съединение с формула XXI

HNR R XXI ’ >

където R, u R_l0 са както във формула I, или (м) за получаване на съединения с формула I, в които X е -СН₂-СН₂-, е необходимо взаимодействие на съединение с формула XXII

в която Rj-R_t са както във формула I, със съединение с формула XXIII ²⁰ СН =СН-У XXIII където У е както във формула I, или (н) за получаване на съединения с формула I, в които У е заместен или незаместен 25 оксазолин-2-ил радикал, свързващ се в циклично съединение със съединение с формула XXIV

XXIV

NH—CHjCHjH»!

в която Rj-Rj и X са както във формула I, a R’_g е както R_g, съгласно формула I, със съединение с формула XIX

HSR XIX където R_s е както R₈ съгласно формула I, но не е идентичен с R₈', или (л) за получаване на съединение с формула I, където У е -CONR,R₁₀, е необходимо взаимодействие на съединение с формула XX

ОК· в което Rj-Rj и X са както във формула I, a Hal е халогенен атом, в частност хлорен или бромен атом, в присъствие на киселинно свър40 зващо средство.

Отцепващият се радикал Z в съединение с формула III при синтезен вариант (а) е в частност халогенен атом, метилсулфонилокси, фенилсулфонилокси или р-толилсулфо45 нилов радикал. Халогенният елемент е флуор, хлор, бром или йод, за предпочитане хлор или бром.

Ако М в съединението с формула II е водород, a Z е халогенен атом в съединението 50 с формула Ill, за предпочитане е реакцията да се проведе в присъствие на обичайно използван в такива случаи приемник (акцептор) на протони. Нещо повече, ако Z е халогенен атом в съединение с формула III, то добавянето на малки количества йодид на алкален метал, има каталитичен ефект.

Във вариантите за синтез (б), (в) и (г), Hal в съединенията от типа на формули IV, VI и VIII е халогенен атом, например хлор, бром или йод, за предпочитане хлор или бром.

Ако М’ или М” в съединенията с формули V или VII е водород за синтезни варианти (б) и (в) за предпочитане е реакцията да се води при условията на синтезен вариант (г) в присъствие на киселинно свързващо средство.

Киселинните хал иди в съединения с формули IV, VI и VII са предимно халогенводородни киселини, в частност хлороводородна или бромоводородна киселина.

При синтезни варианти (ж) и (з) образуваната вода вследствие на реакцията може да се отстрани със сепаратор за вода. Процесът може да се катализира чрез добавяне на киселина.

Транс-естерификацията в синтезни варианти (и) и (к) може да бъде катализирана с добавянето на киселина или основа. За предпочитане е реакцията да се води при излишък от съединенията с формули XVIII или XIX.

Съединенията с формула XX при синтезен вариант (л) съдържат като к’алкилов радикал, с 1 до 6 въглеродни атома, за предпочитане метилов или етилов радикал.

Синтезите от (а) до (н) за предпочитане се провеждат в присъствие на инертен спрямо реагиращите вещества разтворител. Примери за подходящи инертни разтворители са въглеводороди като бензен, толуен, ксилен, петролев етер или циклохексан, етери като диетилов етер, тетрахидрофуран, диоксан, диметоксиетан, или диметилов етер на диетиленгликола, киселинни амиди, например диметилформамид, 2-пиролидин или триамид на хексаметилфосфорната киселина, и сулфоксиди като диметилсулфоксид.

Примери за киселинносвързващи средства са хидроксидите на алкални и алкалоземни метали или техните алкохолати, а също така карбонати на алкални метали и третични органични бази.

Работният температурен интервал е между 0 и 200°С, за предпочитане от 50 до 150°С.

Изходните съединения за синтезите от (а) до (н) са известни или могат да се получат по аналогични на известните в практиката процеси.

Броят на хинолиновите производни и сферите на тяхното приложение са известни. Така например US 4 176 185, GB 760 319, 989,578, 1 003 477 u 1 003 478, СН 408 007, DE-OS № 2 546 845, Areschka A. et al., Eur. J. Med. Chem-Chemica Therapeutika, IX-X 197510, №5, 463-469; Major R.T. et al., J.Med. Pharm. Chem. 4, 317-326, 1961; Thompson H.E., Botan. Gaz., 107, 476-507, 1946 описват употребата на хинолиновите производни за терапевтични цели като изходни съединения за получаване на терапевтично активни съставки като стимулиращи растежа на растенията средства, като инхибитори на растежа на растенията или като хербициди.

Настоящото изобретение се отнася до нови хинолинови производни с формула I. Новите съединения с формула I принадлежат към една от следните подгрупи: (о), (п), (р), (с), (т), (у), (ф), (х), (ц), (ч), (щ), (ю), (ю), (ю¹), (ю²), (Ю³ и ю⁴).

Пример 1: 23,2 g 8-хидроксихинолин се разтварят в 400 ml, бутан-2-он при нагряване с добавяне на порции на 30 g калиев карбонат. Сместа се загрява под обратен хладник при температура на кипене в продължение на lh. След това на капки се прибавят 2 g калиев йодид, след което се внася разтвор на 40 g метилов естер на 2-бромпропионова киселина в 100 ml бутан-2-он в продължение на 1 h при кипене и разбъркване. Получената смес се кипи под обратен хладник в продължение на 10 h. След охлаждането й до стайна температура сместа се излива в 1 1 вода и се екстрахира трикратно с по 200 ml етилацетат. Обединените екстракти се промиват еднократно с 50 ml вода, сушат се над натриев сулфат и се филтрират. Разтворителят се изпарява, а масленият остатък се превръща в кристална утайка чрез смесването му с петролев етер. След прекристализация из хексан се получава метилов естер на 2-(8-хинолинокси)-пропионова киселина (съединение №3) под формата на кремавооцветени кристали с температура на топене 70 до 72°С.

Съединенията, които са изброени в таблица 1, както и съединението, което се получава съгласно пример 1, се получават по метод, подобен на методите, описани по-горе:

Таблица 1

Физични

No.	Κι	Κϊ	Κί	Κ.	Κ)	«4	X	Υ	константи
1	α	Η	α	Η	Η	Η	—СН1 сн,	—COOCH,	Т.Т. 45-64* С
2	Η	Η	Η	и	Η	Η	—СН—	—cootcHjhj—сн»
							1 сн»
2	Η	Η	Η	Η	Η	Η	-CH- CH,	—COOCH,	т.т. то-тгс

ί

4	H	H	H	H	H	H	—CHj“
5	Η	H	H	H	H	H	-CH— 1 CHj
4	H	H	H	H	H	H	—CHj—
7	H	H	H	H	H	H	—CH— 1 CHj
S	H	H	H	H	H	H	—CHj—
4	H	H	H	H	H	H	—CH— 1 CHj
10	H	H	H	H	H	H	—CH— 1 CH,
11	H	H	H	H	H	H	-CHj-
12	H	H	H	H	H	H	—CH— 1 CHj
13	H	H	H	H	H	и	—CH— 1 CHj
14	H	H	H	H	H	H	—CH— 1 CHj
IS	H	H	H	H	H	H	-CH— 1 CHj
It	H	H	H	H	H	H	—CH— 1 CHj
17	H	H	H	H	H	H	—CH— 1 CHj
11	H	H	H	H	H	H	-CH— 1 CHj
1*	H	H	H	H	H	H	—CH— 1 CHj
20	H	H	H	H	H	H	“CHj—

—COOH.HjO	T.T. 144-145* C.
—COOH
—COOCH jCHjOCH,	T.T. 40-42 C.
—COOCH jCHjOCHj

—COOCHj _TT- «>.5-4>7ΛΓ c.

—COOCHjCHjOCjHj

CH z CHjCH / \ —COOCH CHj

CHj—C-CH-CHj

CHj —COOC₂H_sHjO T.T.

56-5Г G z™’ —COOCH jCH

CHj —CONH(CHj)jOCjH_{5 tt}

-COOCjHj ^CHj —CONHCHjCH

CHj

—CONHCjH,	T.T, M-U*C
CHj
z
—COOCHjCHjCH
4CHj

CjHj o

—COOCjH7« t χ, n-ir’c

25	н	н	н	н	н	н	—сн— 1 СН)	/°11 —CONH—СН X СН)
24	н	н	н	н	н	н	-сн— 1 СН)	—COOCHjCmCjHjh
V	н	н	н	н	н	н	-сн— 1 СН)	/CjHs —CON СЛ·
24	н	н	н	н	н	н	—СН)—	—СООС)Н1Ш>
29	н	н	н	н	н	н	—сн— 1 СН)	—COOCHjCHjOH
30	и	н	н	н	н	н	—сн— 1 СН)	СН) / —COSCH X СН)
31	н	н	н	н	н	н	—СН— 1 СН)	С)Н) -СОННСНг€Н(СН2)зСН)
32	н	н	н	н	н	н	—сн2—	—CONHCHyHjO
33	н	н	н	н	и	н	-сн— 1 СН)	—COSCjHj
34	н	н	н	н	н	н	-сн— 1 СН)	-СООСН)СН)ОСН CH)
35	н	н	н	н	н	н	-сн— 1 СН)	-coo-^^~~^-C)H)
3*	н	н	н	и	н	н	—СН)—	zCH)

•tP - 1.5*96

Т.Т. М4ГС.

Т.Т. 142-143* С.

X СН»

i?	Η	Η	Η	Η	. Η	Η	-CH1-	—CONHCjH, - 16002
3*	Η	Η	Η	Η	Η	Η	—CH— I	—СООСН]СН«СН]
							1 CH,
Μ	Η	Η	NO]	Η	Η	Η	—€Η— 1 CHj	—СООН
40	Η	Η	Η	Η	Η	Η	—сн— 1 CH]	—CONHCH]—CH«CH1
41	Η	Η	Η	Η	Η	Η	—сн— I	УХ
							СН,	—COO—F ^-СН,
42	Η	Η	Η	Η	Η	Η	—сн— 1 CHj	—CONHCHjCHjBr
41	Η	Η	Η	Η	Η	Η	—СН— 1	7-\
							CHj	—CONHCHjCH]—N О
44	Η	Η	Η	Η	Η	Η	—сн— 1 сн,	сн,
							-СООСН,—С«СН]
41	Η	Η	Η	Η	Η	Η	-СН— 1 сн.	—CONH—Лг
								CN
4«	Η	Η	Η	Η	Η	Η	—СН,—	/С]Н,
								—CON \ С]Н,
47	Η	Η	Η	Η	Η	Η	—сн— 1 сн,
								—CONH—
41	Η	Η	NO]	Η	Η	Η	—сн— 1 сн.	—СООСН]СН]ОСН,
4»	Η	Η	Η	Η	Η	Η	—сн— 1 СН,	^]Η, —CONHCH \ CH]OH
10	Η	Η	Η	Η	Η	Η	—сн— 1 сн,	—COOCHjCHjOCH,
11	Η	Η	Η	Η	Η	Η	—сн— 1 СН,	CjH, —CONH—C—CHjOH C]H,
12	Η	Η	Η	Η	Η	Η	—СН]—	—CONH]

9	H	H	H	H	и	H	—CH— 1 CH)
54	H	H	H	H	H	H	—CH— 1 CH)
И	H	H	H	H	H	H	—CH— 1 CH,
54	H	H	H	H	H	H	—CH— 1 CHj
57	H	H	H	H	H	H	—CH— 1 CH,
St	H	H	H	H	H	H	—CHj—
59	H	H	H	H	H	H	—CH— 1 CHj
40	H	H	H	H	H	H	—CH— 1 CH,
41	H	K	H	H	H	H	—CH— 1 CH,
42	H	H	NO,	H	H	H	—CH1 CH,
4J	H	H	H	H	H	H	—CH— 1 CH,
44	H	H	H	H	H	H	-CH— 1 CH,
45	H	H	H	H	H	H	—CH— 1 CH,
46	H	H	NO,	H	H	H	—CH— 1 CH,
47	H	H	H	H	H	H	—CH— 1 CH,

^сл.

—CONH—Λβ-Νο, -CONHCHjCHjOCH, —CONH(CHi)jOH ^ττ·

120-122'C.

N ---J —CONH—I \ s

—C00CHjCHj0C,H, _>o!« - i %73 —CONH,

—COOCHj

—CONHCCH^jOCHj

—COOCiHj —CONHCH,

«1	Η	Η	Η	Η	Η	Η	-CH1 CHj	СНгСНгОН -:'O
и	Η	Η	Η	Η	Η	Η	—сн2—	—CONHfCHjJjCH,	т.т. 66-41* С
70	Η	Η	Η	Η	Η	Η	—сн— 1 CHj	/CHj CH / XCHj —CON \o
71	Η	Η	Η	Η	Η	Η	-сн— 1 CHj	/CHj -CON X CHxCHjOH	no12 - 1.6034
72	Η	Η	Η	Η	Η	Η	—сн— 1 CHj	/СН,
ТЗ	Η	Η	NO]	Η	Η	Η	—сн— 1 CHj	—COOCjHja
74	Η	Η	Η	Η	Η	Η	—сн— 1 CHj	CHjCHjOH —CONHiCHzh—N CHtCHjOH
73	Η	Η	NOj	Η	Η	Η	-СН— 1 CHj	—COOCjHtoo
74	Η	Η	Η	Η	Η	Η	—СН— 1 CHj	OH 1 —CONiCHjCHCHjh
ΤΙ	Η	Η	Η	Η	Η	Η	—СН— 1 сн,	—CON(CHjCHjOCHjh
71	Η	Η	Η	Η	Η	Η	-сн— 1 CHj	—CONH(CH2)jNHCHj
79	Η	Η	Η	Η	Η	Η	—СН— 1 CHj	—COOCHjCHjB»
Ю	Η	Η	NOj	Η	Η	Η	—σκι CHj	—CONHCHj
11	Η	Η	Η	Η	Η	Η	—CH— 1 сн,	-аххснгмзн
12	Η	Η	Η	Η	Η	Η		/CHj —CON X сНгСНгОН	T.T. 144-149* C.

»ϊ Η ΗΗ *4 Η ЯΗ

И ΗΗ

И Η ΗΗ

Π Η ΗΗ

Μ Η ΗΗ η Η ΗΗ «Ο Η ΗNO, »1 Η ΗΗ «2 Η ΗΗ «5 Η ΗΗ μ η иNO:

η Η ΗΗ

Η	Η	Η	—СН— 1 сн.
Η	Η	Η	—СН— 1 сн.
Η	Η	Η	—СН1 СН,
Η	Η	Η	-СН,-

/^сн’ —COOCH \

CH—OH I

CH,

CH, —COOCH jCHCHjCH, —COOCH,—CSC—CH,OH —COOCH

o —COOC+Hw вискозна маса

Η Η Η

Η	1 СН,
Η	Η	—СН— 1 сн.
Η	Η	Η	-СН— 1 СН,
Η	Η	Η	—СН— 1 сн,
Η	Η	Η	-CH— 1 сн.
Η	Η	Η	—СН— 1 сн.
Η	Η	Η	—СН— 1 сн.
Η	Η	Η	—СН— 1 сн,
Η	Η	Η	—СН— 1 СН,

CH, —COO—C—CHjCH,

CH,

CH,

-COOCH—C,H,

CH, / —CON \ CH, —CONhiCH^jCHyH^)

CH, •COO—CH—СООС4Ц·

CH, —CONH—CH—CjH, —CONH,

CHjCHjOH —CON \ (СНЩСН,

т.т.

73-7Г α

Μ	Η	Η	NO,	Η	Η	Η	—CH1 сн,
Λ	Η	Η	Η	Η	Η	Η	—CH1 CH,
Μ	Η	Η	Η	Η	Η	Η	—CH-

I CH, —COOCHjCHiOCjH, —COSICHihCH,

	H	H	H	H	H	H	—CH— 1 CH,
100	Br	H	a	H	H	H	—СН,—
101	H	H	H	H	H	H	—CH— 1 CH,
1Ш	Br	H	a	H	H	H	—снг-
103	H	H	H	H	H	H	—CH— 1 CH,
10»	H	H	H	H	H	H	—ch— 1 CH,
103	H	H	H	H	H	H	—CH1 CH,
106	Br	H	a	H	H	H	—CHj—
10?	H	H	H	H	H	H	—CH— 1 CH,
lot	Br	H	a	H	H	H	—СН,—
109	H	H	H	H	H	H	—CH— 1 CH,
no	H	H	H	H	H	H	—CH— 1 CH,
III	H	H	H	H	H	H	—CH— 1 CH,
112	H	H	H	H	H	H	—CH— 1 CH,
113	H	H	H	H	H	H	—CH1 CH,
114	H	H	H	H	H	H	—CH— 1 CH,
115	H	H	H	H	H	H	—CH— 1 CH,

—CON

X (CHi)jCH₃ —COOCH, T.T.

126-121* C —СООСНгСНгОСчЖ· —COOCjHj —COOCHjCHjd

—COOCjH?·

CH, —COOCH jCHCHjCHjCH,

—СООСНЛС —coNHtCHjha

11·	n	H	tf	n	M	n
tl7	H	H	H	H	H	H

—CH— I ся»

NOj

I —COOCH2—CH—CHj

IU

Br η α η η h

11«

120

121

122 —CH— I CHj —CHj— —CH— I CHj —сн— I CHj —CH— I CHj —CH— I CHj

123	H	H	H	H	H	H	—CH1 CHj
124	H	H	H	H	H	H	—CH1 CHj
123	H	H	H	H	H	H	-CH1 CHj
I2t	H	H	H	H	H	H	—CH1 CHj
127	H	H	H	H	H	H	—επί CHj
121	Br	H	a	H	H	H	—CHr
12«	H	H	H	H	H	H	—CH— 1 CHj
130	H	H	H	H	H	H	—CH1 CHj
131	H	H	H	H	H	H	-CH-

I CHj

CHj —COOCH₂—CH=CH—CHj

CHj

—COO(CHi)i90H —COCXCHibCHj —CONHiCH^CHj

CHjCHjOH —CON \ CHjCHjOH ^CjH, —CON X C₂Hj —CONHj _/c_IHj —COOCHjCHjN

ClHj _zCjHj —CONHCHjCHjN^ c₂Hj —COOCHjCHjOCHjCHjOCjHj

IS	H	H	H	H	H	H	—CH— 1 CHj
133	H	H	H	H	H	H	—CH— 1 CHJ
IM	H	H	H	H	H	H	—CH— 1 CHj
1»	H	H	H	H	H	H	—CH— 1 CHj
IM	H	H	H	H	H	H	—CH— 1 CHj
137	H	H	H	H	H	H	—CH— 1 CHj
133	H	H	H	H	H	H	—CH— 1 CHj
13*	H	H	H	H	H	H	—CH— 1 CHj
140	H	H	H	H	H	H	—CH— 1 CHj
Ml	H	H	H	H	H	H	—CH— 1 CHj
142	H	H	H	H	H	H	—CH— 1 CHj
M3	H	H	H	H	H	H	—CH— 1 CHj
144	H	K	H	H	H	H	—CH— 1 CHj
143	H	H	H	H	H	H	-CH— 1 CHj
144	H	H	H	H	H	H	—CH— 1 CHj

—COOCHjCHjOCHjCHjOCHj —COOCHjCHj-OCHjCHjOH

CHjCH-CHj

-CON \

CHjCH*CHj /-<

—CON Η O

CHj —CONH<CHj)*NHj —COOCHjCH—CHj*

Br —CON

C*H* —CONH(CHi)»NHi —COOCHjCHjNtCHjCHjCHjCHjh —CONHCH2CH_}N(C*IMh —CONH<CHj)jNHj

C(CHjh

C(CHjh

Ml	H	H	H	H	H	H	—CH— 1 CHj	—COOtCHjhTCHj
Ht	H	H	H	H	H	H	—CH— 1 CHj	—COOCHtCHjOh
ISO	H	H	H	H	H	H	—CH— 1 CHj
1S1	H	H	H	H	H	H	—CH— 1 CHj	/CHj —CON<CHjCH h CHj
132	H	H	H	H	H	H	—CH— 1 CHj	—COOCHjCHjNOj
1»	H	H	и	H	H	H	—CH— 1 CHj	/CHJ —CON(CH h CHj
154	H	H	H	H	H	H	—CH— 1 CHj	/СН, —COOCHjCH2N(CH h CHj
135	H	H	H	H	H	H	—CH— 1 CHj	/CHj —CON X CHj
1%	Br	H	a	H	H	H	—CHjCHj—	—COOCHj
137	H	H	H	H	H	H	-CH— 1 CHj	/CHj —COOCHjCHjN CHj
IM	H	H	H	H	H	H	—CH— 1 CHj	—CONH-^^^^P-NC
IS9	H	H	H	H	H	H	—CH— 1 CHj	CHj a.j I / —COOCHj—C—N 1 X CHj CHj
140	H	H	H	H	H	H	—CH— 1 CHj	CHj CHj 1 / —COOCHCHjN CHj
Ml	H	H	H	H	H	H	-CH— 1 CHj	/CHj —COOtCHjhN CHj
142	Br	H	a	H	H	H	—CHjCHj—	—COOCHj

т.т.

UB-Iirc

-CONWCH^jN

сооссндаН] —COOCjHj

1»	H	H	H	H	H	H	—CH— 1 CH,	-CON(C)HTnh
η	H	H	H	H	H	H	—CH1 CH)	—COOJCHjhtCH,
1	Br	H	a	H	H	H	—CHjCH,—	—CONH,
3	H	H	H	H	H	H	—CH— 1 CH)	—CONH(CH1)||CH)
	H	H	H	H	H	H	-CH— 1 CH,	J—1 —COOCH2—<
								0
	H	H	H	H	H	H	—CH—	—СОЯСН^цСН)

CONH—CH, -σ o

—COOCHjCH—CHjOH

HO	H	H	H	H	H	H	—CH— 1 CH,
111	H	H	H	H	H	H	—CH— 1 CH,
in	Br	H	a	H	H	H	—CH— 1 CH,
in	H	H	H	H	H	H	—CH— 1 CH,
	H	H	H	H	H	H	—CH— 1 CH,
IIS	H	H	H	H	H	H	—CH— 1 CM,
116	H	H	H	H	H	H	—CH— 1 CH,
in	H	H	H	H	H	H	—CH— 1 CH,
III	Br	H	a	H	H	H	—CH— 1 CH,
116	H	H	H		H	H	—CH— 1 CH,
ISO	Br	H	a	H	H	H	—CH— 1 CH,
191	Br	H	a	H	H	H	-CH— 1 CH,
192	Br	H	a	H	H	H	-CH1 CH,
193	H	H	H	H	H	H	-CH— 1 CH,
19«	H	H	H	H	H	H	—CH— 1 CH,
195	H	H	H	H	H	H	—CH— 1 CH,
196	H	H	H	H	H	H	-CH— 1 CH,

—axxcH2)_tjCHj —«ххсн^н —COOCjHj ся, сн, —соосжснщснон —COOfCHihCH, —CONHfCHj ъсн.

—CONHCHjCHjNHCHjCHjOH —COOCjHiao T.T.

м-βι* c.

ЛЛ —COOCH^HjN Η o —CONHCH, —CONHj

—COOCHjCN

-CONH(CHi)jCOOCH,

197	H	H	H	H	H	H
191	a	H	a	R	H	H
W	H	H	H	H	H	H

—CH— 1 CH,	CH, —COO—c—COOCjHj CH,
—CHj—	—COOH
—CH—
CH,	—СООСНгУ н

200	Η	Η	Η	Η	Η	Η	—CH— 1 CH,
201	Η	Η	Η	Η	Η	Η	—CH— 1 CHj
202	a	Η	a	Η	Η	Η	—CHj—

Ν —COOCHjCHjCN —COOCHjCHjOCHj

т.т.

66-70^-С

20, —СН— I CHJ

20«	Η Η Η	Η Η Η	—CH-
			1
			CH,

20$	Η	Η	Η	Η	Η	Η	—CH1 CH,
206	Η	Η	Η	Η	Η	Η	—CH— 1 CH,

—CON \

CHjCN

207	Η	Η	Η	Η	Η	Η	—CH— 1 CHj
Μ	a	Η	a	Η	Η	Η	—CHj—
20»	Η	Η	Η	Η	Η	Η	—сн— 1 сн,
210	Η	Η	Η	Η	Η	Η	—сн— 1 сн,

—CONH(CHj)itCH, —COOCHj —COCXCHlhCHj

2И	и	н	н	н	н	н	—сн1 сн,
2U	a	н	a	н	н	н	-си,-

2U Η Η Η Η ΗΗ

214 Η Η Η Η ΗΗ

2» Η Η Η Η ΗΗ —CH- -CONHCCHihCHj

I сн.

—axxcHikCH)

21« Η Η Η Η Η Η —CH— I CH) —CONHCHjCHj—

217 Η Η Η Η Η Η

-CH— I CH) —COOCHiCHjCHr-^ >

2ΐι α η α η η η

219 Η Η Η Η Η Η —CH)· —CH— I CH)

T.T.

«M3*G

220 α η α η η η

221 Η Η Η Η Η Η “CH)—

—CONH)

222 —ch— —COOH

I

CH)

223 —CH— I CH) —CONHCHjCHj— N

22« Η Η Η Η ΗΗ

223 Η Η Η Η ΗΗ

22« C Η α Η ΗΗ

-CH- —COOCHj-CSCH

I

CH)

-CH— — COOCHjCHKOCHjCHihOH

I

CH) —CH— I CH) —COOCHjCHjOCH)

227 —CH— 1 CH) —COOCHjCHjSCHjCHjOH

223

-CH- -COOCjHs

I

CH)

Ъ? Η Η Η Η Η Η —СН— I CHj —COSCHjCOOCHj no

—COOCjHj·

231

-CHI CH1

232 —CH— I CHj

70-73· C

233 —сн— I CHj

234 —CH— I CHj

235 —CH— I CHj

23* —CH— I CHj

237

-сн— I CHj

23«

239

240

241

242

243

244

245

24«

Η Η Η Η α η Η Η Η Η α η Η Η Η Η Η Η ιΗ

BrΗ αη ιΗ

BrΗ αη ιΗ

BrΗ ιΗ

Η Η

Η CHj

Η Η

Η Η

Η CHj

Η Η

Η Η

Η CHj

Η Η

-CHI CHj —CH— I CHj —CH— I CHj —CH— I CHj —CH— I CHj —CH— I CHj —CH— I CHj —CH— I CHj —CHI CHj —COOCH2CC1J

CHjOH

I —COOCHj—C—CjHj

CHjOH ^OCHj —CON ^XCHj _/CH, -CON \

CHj —COOH —COOH —CONHCjHj —COOCHjCHjOCHj —COOCHjCHjOCHj —CONHj —COOCHj —COOCHj —COOCjHj

за	Н	н	1	н	н	н	—сн— 1 СЯ,	—CONHCH,
244	н	н	Вг	н	н	СН,	—сн— 1 сн.	/СН, —CON X СН,
244	и	н	Вг	и	и	н	—сн— 1 сн.	—СООН
230	н	н	Вг	н	н	н	—сн- сн.	—COOCHjCHjOCH,
251	н	н	I	н	н	н	—сн— 1 сн,	/СН1 -CON X СН,
252	н	н	Вг	и	н	н	—сн— 1 СН,	—COOCH,
23J	н	н	а	н	н	сн,	—сн,—	—COOCH,
ш	н	н	Вг	н	и	н	—сн— 1 сн,	-CONH,
	н	н	а	н	н	сн,	—сн,—	‘ -COOCjH,
254	и	н	Вг	н	н	н	-сн— 1 сн,	—CONHCjH,
257	н	и	а	н	н	сн,	-сн,—	-CONHCH,
131	н	н	и	и	н	н	—сн,сн,—	—COOH
И»	н	н	а	и	н	н	-снзсн,—	-CDOCjH,
МО	н	н	а	н	н	сн,	—сн,—	/CHj —CON X CH,
Ml	н	н	н	н	н	н	-СИКН,—	—COOCHjCHjOCHj
142	н	н	а	н	н	н	-CHjCHj—	—СООСНтио
24J	н	н	а	н	н	СН,	—сн— 1 си.	—cooh
244	н	н	н	н	в	н	—СНгСН,—	—COOCH,
24$	н	н	а	н	н	сн.	—СН— 1 сн,	—COOCH,
144	н	н	н	н	н	н	-CHiCHi—	-COOCjH,
247	н	н	а	н	н	сн,	-сн— 1 сн,	—COOCjH,
24«	н	н	н	и	к	н	-СНгСН,—	—COOCjHt·
2И	н	и	а	н	н	сн,	-сн— 1 СН,	—COOC>Ht»o
270	н	к	н	н	н	н	—СН,СН,—	—CONHCjHw,

τη	Η	Η	α	Η	Η	CHJ	—CH— 1 CHj	—CONHCH,
in	Η	Η	α	Η	Η	Η	—CHjCHj—	—CONHCHj
τη	Η	Η	α	Η	Η	CHj	—сн— 1 сн.	/СН, —CON 4CHj
274	Η	Η	Η	Η	Η	Η	—CHjCHj—	/CHj —CON X CHj
275	Η	Η	α -	Η	Η	Η	—CHjCHj—	/СИ, —CON X CH,
274	Η	Η	α	Η	Η	Η	—CHjCHj—	—CONHCjH,
277	Η	Η	Η	Η	Η	Η	-CHjCHj—	—CONHCjHj
27»	Η	Η	α	Η	Η	Η	—CHjCHj—	—CONHj
27»	Η	Η	Η	Η	Η	Η	-CHjCHj—	/CjH, —CON X CjH,
МО	Η	Η	α	Η	Η	Η	—сн— 1 сн,	—COOH
2>i	Η	Η	Η	Η	Η	Η	—CHjCHj—	—CONHj
2»2	Η	Η	α	Η	Η	Η	—сн— 1 CHj	-COOCHjCHjOCH,
2X3	Η	Η	Η	Η	Η	Η	—CHjCHj-	—COOCHjCHjOCjHj
2M	Η	Η	α	Η	Η	Η	—сн— l CHj	—СООСН,
2U	Η	Η	Η	Η	Η	Η	—CHjCHj—	/СИ, —CON X CHjCHjOH
2М	Η	Η	α	Η	Η	Η	—CH— 1 CHj	—cooCjHj
W	Η	Η	α	Η	Η	Η	—CHj—	—COOH T.T. 252-233*C
2U	Η	Η	α	Η	Η	Η	—CH— 1 CH,	—COOCjHj·
219	Η	Η	CL	Η	Η	Η	—CHj—	—COOCHjCHjOCH, TT’ 97-94* C
290	Η	Η	α	Η	Η	Η	—CH— 1 CHj	—CONHCHj
291	Η	Η	α	Η	Η	Η	-CHj-	—COOCHj T.T. 1О4-КЙ j* C.
292	Η	Η	α	Η	Η	Η	—ΟΗΙ CHj	/СН, —CON X CHj

»1	H	H	d	H	H	H	—CH;—	—COOCjHj
294	H	H	a	H	H	H	—CH- 1 CK1	-CONHCjHj
295	H	H	a	H	H	H	—CH)—	—COOCjHt·
296	H	H	a	H	H	H	—CH— 1 CHj	zC1Hj —CON \ CjH$
297	H	H	a	H	H	H	—CH)—	—CONHCHj
294	H	H	a	H	H	H	—CH— 1 CHj	—CONHj
299	H	H	a	H	H	H	—CHj—	-CON \ CHj
300	H	H	a	H	H	H	—CH— 1 CHj	—COOCHjCHjOCjHj
301	H	H	a	H	H	H	—CH)—	—CONH;
302	H	H	a	H	H	H	—CH— 1 CHj	—CONH(CH;)jCHj

T.T.

116-117* G

T.T.

104-109* C.

T.T. 135-136* C.

303	H	H	a	H	H	H	—CHjCHj-
304	H	H	a	H	H	H	—CHjCHj-
305	H	H	a	H	H	H	—CH)CH2
306	H	H	a	K	H	H	-CH-

I CHj

30?	H	H	H	H	H	CHj	-CH1-
304	H	Η	H	H	H	CHj	—CH— 1 CHj
309	Η	H	a	H	H	H	-CH— 1 CHj

—СООН —COOCHjCHjOCHj —COOCHj —CON

CHjCHjOH —COOCHj —COOH

T.T.

54-46*C

110

Η H CH) —CH)—

311	H	H	H	H	H	CHj	—CH1 CHj
312	H	H	H	H	H	CHj	—CH1 CHj
313	H	H	H	H	H	CHj	—CH-

I CH) —COOCH

O _/CHj —CON

CH) —COOCHj

-COOCjHji» _/CH, -CON \ CHj •o’⁰ - 1.5734

JM

315

H	H	H	H	H	CHj	—CH- 1 CHj
H	H	H	H	H	CHj	—CH1 CHj

11«

3X1

H	H	H	H	H	CH,
H	H	H	H	H	H

—сн— I CHj —CHj— —CONHCHj ^CjHj —CON

X C]Hj —CONH]

11«	H	H	a	H	H	H	—CH— 1 CH,
11*	Br	H	a	H	H	H	—CH]—
120	H	H	H	H	H	CH,	-CH2-
321	Br	H	a	H	H	H	—CHjCH]—
322	a	H	a	H	H	CH,	-CHj-
121	H	H	H	H	H	H	-CH]CH]—
324	H	H	H	H	H	Oil	—CHjCH]—
323	Br	H	a	H	H	H	—CH— 1 CH,
32*	H	H	a	H	H	H	-CH1-	-
327	H	H	H	H	H	H	—CH— 1 CH,
321	a	H	a	H	H	CH,	—CHjCHj-	-
329	H	H	H	H	H	CH,	—CH— 1 CH,

A

330	H	и	Br	H	H	H	—CH]—
331	a	H	a	H	H	CH,	-CH— 1 CH,
332	H	H	a	H	H	H	—CH,—CHj—	-
331	H	H	Br	H	H	H	—CHj—CHj—	*
134	H	H	C2H,	H	H	H	—CHj—	**
113	H	H	Br	H	H	H	-CH— 1 CH,
IM	H	H	CjHj	H	H	H	—CHjCHj—	-
in	a	H	a	H	H	H	-СЛ,-	*
	1	H	a	H	H	H	-CHi-
1»		H	a	H	H	H	—CHjCHj—
140	a	H	a	H	H	H	—CHjCHj—	—c— Ц

141 Η H C₂Hj Η Η H -CHI CHj

Μ]	I	H	a	H	H	H	—CH— 1 CH,
No.	Rt	»3	Ri	R4	R,	R4	X + Y	физ. конст. χ.
344	H	H	H	H	H	H
									1
									o
343	H	H	a	H	H	H			at	140-141.3* С
344	a	H	a	H	H	H			Λ
347	H	H	H	H	H	CH,			at
343	H	H	Br	H	H	H
343	Br	H	a	H	H	H
ЗЯ	H	H	Br	H	H	CH)			»
331	H	H	a	H	H	CH,			И
332	H	H	I	H	H	H			w
333	I	H	a	H	H	H
зя	a	H	a	H	H	CH,
335	H	H	NO,	H	H	H
334	H	H	C,H,	H	H	H
357	a	H	CH)	H	H	H
Compound										физ. конст.
No.	Ri	»3	Rj	R4	Rj	R4	X		Y
351	H	H	H	H	i:	ch.	-СН,-		—COOCjH,	D211 - 1.3742
359	H	H	a	H	H	H	—СН,—		—COOQhtfcrt.	т.т. 43-49* С.
340	K	H	H	H	H	H	-СН,-		—COOC*H,iert-	т.т. 6S-XT с.
341	H	H	a	H	H	H	-СН,-		-СООСН,—C=CH	т.т. 113-114’ С
342	H	H	a	H	H	H	-СН,-		—COOCjHjbo	т.т. 147-144’ С
343	H	H	a	H	H	H	—СН,—		—COOCHjCHjPCiH,	Т.Т. ГО2-ЮГС.
344	H	H	a	H	H	H	-СН,-		-СООСН,—	т.т. 110112* С.
345	H	H	a	H	H	H	-CH)-		—СООСН,—CH=»CH2	Т.Т.
										94-99* С.
344	H	H	a	H	H	H	—СН,—		—axxcHjjuCH,	Т.Т. 74-77* С.
347	H	H	a	H	H	H	-СН,-	•	-СООС4ЙИС.	Т.Ти 110-111’ С
341	H	H	H	H	H	H	-СН,-		—аххснгьсн.	ПО24 - 1.3419
369	H	H	a	H	H	H	-СН,-		-СООСчНи	Т.Т. 90.3-92’ С.
										Т.Т.
370	H	H	H	H	H	H	l”’ —c— 1 CH,		—COOCjH,	•о24 - 1.5400
371	H	H	H	H	H	H	-СН,-		—COOtCHJnCH)	«D23 - 1.3232
372	H	H	H	H	H	H	—СН,—		—СООСН,—сн=сн,	О22 - 1.5445
373	H	H	a	H	H	H	CH,		—соос,н,	Т.Т. 37-51’С
							—ΟΙ
							CH,
374	H	H	a	H	H	H	—СН,—		—COOtCHihCH,	Т.Т.

*7-»Г С

375	Н	II	н	н	н	н	—CHj—	—СООС4Н9П	npO . 1.5641
376	н	к	н	н	н	н	—CHj—	—COOCtHwc.	масло
377	н	н	а	н	н	н	-CHj-	-coocHjCHja	т.т. 115-116* C
371	н	н	н	н	н	н	—CHj—		up1” - 1.6099

101-103*с

3t0	H	H	a	H	H	H	—CHj—	—COStCHjhCH,	T.T. 53-54* C
311	H	H	H	H	H	H	—CHj—	—COOCHjCHjd	T.T. 109-110* C
342	I	H	a	H	H	H	-CHj—	—COOC*H«ten.	T.T. 11-97* C
313	I	H	a	H	H	H	—CHj—	-COOCjH,	T.T. 92-94* C
3M	I	H	a	H	H	H	—CHj—	-caxcHjjnCH,	T.T. 51-53* C
315	I	H	a	H	H	H	—CHj—	—COOCH)	T.T. 121-126*C
316	1	H	a	H	H	H	-CHj-	—COOCHjCHjd	T.T. 44-45* C
317	I	H	a	H	H	H	-CHj-	/A —COOCHj-^	T.T. 112-113*G
311	I	H	a	H	H	H	-CHj	—COOCjHje	T.T. 71-73* C
319	H	H	H	H	H	CHj	CH,	—COOCjH,	T.T.

*7-53*С.

СООСЛмю

т.т.

94-99* С.

т.т.

56-61* С-

ер²¹ “ 1-54М »о« . 1.5391 пр» . 1.53*1

99-103* с

COOCHCHjCHjCH,

COOCH<CHi)jCHj —СОКН(СН1)_ПСН)

CONHCHjCHj—N •CONHCHjCHjCHjOH ,т. 131-139* С

т.т. 104-106* С —сн,—

-сн₂—СН,— /CjH, —CONHCHjCHjN

CjH₅

CHjCH jOH —CON \

CHjCHjOH z⁰“¹ —CONH(CHj)jN

CHj no“ - 1.56*6

T.T.

144-14·'C.

4Р - 1.5766

-сн₂CH} / —CON \

C4H9.

no“ - 1.5(40

-CHJ—CONHCHj

Melting point 703-73.5· C.

-CHj—CONHCHCHjCHj CHjOH

T.T.

150-isi·a

-CHj^СчНн —CON 2HjO \ C*Hw

T.T. 105-106·C “CHj— no¹* - 1.3*21 —CONHCHjC^-N >

—СН,—

CHjCHjOH

-CONHfCHjhN

CHjCHjOH

T.T- . IO»-IIO*C.

—СН,— —CONHCHj—CH-CHj.HjO —CHj—

-CONHCHj

HjO

O

T.T. 71-73*C.

T.T.

57-5»·C

H	H	H	H	H	H	-CHj
Η	H	H	H	H	H	—CHj
H	H	a	H	H	H	-CHj
H	H	a	H	H	H	-CHj

—CONH(CHj)jOCjHj —CONHCHjCHjNHCHjCHjOH —CONH(CHj)jOCjHj z⁰*’ —CON

CHjCHjOH

T.T.

51-41· a

T.T.

7О-4Г C.

T.T.

15-U‘C.

T.T. 1*7-1»*·C

-CHj^CHjCHjOH —CON \ CHjCHjOH

T.T.

177-17*·C

4N		Η	α	Η	Η	Η	—CHj—
4'3	:<	Η	α	Η	Η	Η	—CHj—
41«	Η	Η	α	Η	Η	Η	—CHj—
417	Η	Η	α	Η	Η	Η	—CHj—
41«	Η	Η	α	Η	Η	Η	—сн2—
41»	Η	Η	Η	Η	Η	CHj	-CHj-
420	Η	Η	Η	Η	Η	Η	—CHj—
421	Η	Η	Η	Η	Η	Η	—CHj—
422	Η	Η	Η	Η	Η	κ	—CHj—
423	Η	Η	Η	Η	Η	Η	-CH2-
424	Η	Η	Η	Η	Η	Η	—CHj—
423	Η	Η	α	и	Η	Η	—CHj—
42«	Η	Η	α	Η	Η	Η	—CHj—
427	Η	Η	Η	Η	Η	Η	-CHj—
42«	Η	Η	α	Η	Η	Η	-CHj-
429	Η	Η	α	Η	Η	Η	—CHj—
430	Η	Η	α	κ	Η	Η	—CH— 1 CH,
431	Η	Η	α	Η	Η	Η	—CHj—
432	Η	Η	α	Η	Η	Η	—CHj—
433	Η	Η	α	Η	Η	Η	—CHj—
434	Η	Η	α	Η	Η	Η	—CHj—
433	Η	Η	α	Η	Η	κ	—CHj—
4М	Br	κ	Be	Η	Η	Η	—CHj—
437	Br	Η	α	Η	Η	Η	-CHj-

Z-\ —CON O	T.T. 146-WC
—CONHCHjCHjCHjOH —CONHC*H«a.HjO —CONHCjHj	T.T. 157-1«TC T.T. 47-90'C. T.T. »4-9»· C.
S~X. —CONHCHj—Vj HjO	T.T. 146-149* C.
—CONHj —CONHNHj-HjO -COONa-HjO —COOK-HjO	T.T. 193-196*C T.T. 121-124’C T.T. 140-142* C T.T. >xxr c
e —COO©HN(CHj)j	T.T. 176-174* C
« -COO©HN(CHjCHjOHh	T.T. »7-94* C.
—COOK-HjO -COONkHjO	T.T. ^2«0*C. T.T. >2«r a
—COO©HN(CjHj)j	T.T. 233-23'7*'C. (разлага се)
-COO©*NH«	т.т. 227-22»* C (разлага се)
• —COOQHNfCHjCHjOHl) CH)	т.т. 132-136* С. (разлага се) т.т. 120-122*С
-COO—f ^-CHj
CH> —COOCHlCHjbCHj	т.т. «3-67* С.
—COOCH )CH»CH—CHj	т.т. 100-102* С
CHJ —COOCH2—C—CHj	Т.Т. »4-93*С.
—COOCH jCHjOCjHji»	Т.Т. 70-72* С.
-COOCHjCHj-0-	Т.Т. 79-40.3'С
—COOCHj -COOCjHji»	Т.Т. 143-143*С. Т.Т. 71-73* С

43«	Br	Η	Br	Η	κ	Η	—CHj—
439	а	Η	α	Η	Η	Η	—СН,—
440	Br	Η	α	Η	Η	Η	-CH1—
441	а	Η	α	Η	Η	Η	—сн,—
442	Br	Η	α	Η	Η	Η	—сн,—
443	Br	Η	α	Η	Η	Η	—сн,—

444	а	н	а	н	н	н	—СН,—
445	Вг	н	а	н	н	н	—сн,—
446	а	н	а	н	н	н	—сн,—

• —COOCjHtoo —COOC4H9· -СООСцНн -COtXCHihCHj —COO(CHjhCHj

CM, —COOCHfCHjhCHj —COCXCHrinCH, —СОСХСНДнСН,

т.т.

«-η· α

т.т.

42-43.5· С

т.т.

О.2ГС

т.т.

са. 30* G

т.т.

41-42* Q

Т.Т.

46-44* Q

Т.Т.

49- 50*”с.

Т.Т.

50- 52* С

447

Вг н а

-СН144«

Вг Н Вг —сн,—

449	Вг	н	а	н	н	н	—сн,—
450	а	н	а	н	н	н	—сн,—
451	Вг	н	а	н	н	н	—СН,—
452	Вг	н	а	н	н	н	— СН,—
453	Вг	н	а	н	к	н	-сн,-

454	а	н	а	н	н	н	—сн,
455	Вг	н	а	н	н	н	-сн.

—COOCHjCHjOCH, —COOCHjCHjOCiH, -COOCH^HjOCjH, —COOCHjCHjOCjHtmo

т.т.

MM2**G —COOCH

Т.Т.

79-КУС

Т.Т.

100-102* С

т.т.

101-104*‘С

т.т.

61-70’C

т.т.

«1-12* C

т.т.

71-72· G •ο²⁵ - 1.5763

т.т.

77-7ГС.

Т.Т.

79-W’C.

456	а	н	а	н	н	н	—сн,—	—соосн^н«сн.	Т.Т. 72-73·С
457	Вг	н	а	н	н	н	—сн,—	—coochjCh—ch,	Т.Т. 66-64.5' С
45«	Вг	н	Вг	н	н	н	—сн,—	—соосн,сн»=сн,	т.т. 76-79* C
459	Вг	н	а	н	н	н	—сн,—	—соосн,сн«сн—сн.	т.т. 60-44' G
460	а	н	а	н	н	н	—сн,—	сн, 1 -соосн,—с»сн,	т.т. 62-45· а
461	Вг	н	а	н	н	н	-сн,-	СН,	т.т.

—соосн,—с=сн.

462	Br	H	a	H	H	H	—CHj—
463	H	H	a	H	H	H	—CH— 1 CHj
464	H	H	a	H	H	H	—CH— 1 CH)
463	H	H	a	H	H	H	—CH— 1 CH)
466	H	H	a	H	H	H	—CH— 1 CH)
447	H	H	a	H	H	H	—CH— 1 CH)
464	H	H	a	H	H	H	-CH— 1 CH)
469	H	H	a	H	H	H	-CH1 CH)
470	H	H	a	H	H	H	—CH— 1 CH)
471	H	H	a	H	H	H	—CH— 1 CH)
472	H	H	a	H	H	H	—CH— 1 CH)
473	H	H	a	H	H	H	—CH— 1 CH)
474	Br	H	a	H	H	H	—CH— 1 CH)
473	σ	H	a	H	H	H	—CH- 1 CH)
47«	Br	H	a	H	H	H	—CH— 1 CH)
tri	Br	H	a	H	H	H	-CH— 1 CH)
tn	Br	H	a	H	H	H	-CH— 1 CH)

-“O-<S>	T.T. 52-54’c
-COOCjHjeo	tlP - 1.5642
—COO(CH2hCH3	4p - 1.535«
СНз	•iP - 1.5310
—COOCH(CH2))CH)
—COCXCHgnCH)	T.T. 54-55· C
* t	T.T.
—COOCHj—f	57-59· a
—СООСН)СН:ОС)Н7во	tfp - 1.5403
	atP · 1.5962
—COOCHjCHjO—	1
—COOCHjCH—CHj	T.T. 40-41’ C
—COOCH)CH=CH—CH)	T.T. 30-40· a
CH) —COOCH1—C»CH1	T.T. 62-43”C
	- 1.5477
-COO—S H 2*
—COO(CHihCH)	t/P - 1.54»
CH, —COOCHiCHjJjCH)	nip - 1.5401
CH)	ttp - 1.5527
—COOCHfCHjhCH)
—COOfCHihiCH)	O30 - 13347

47»	Br	H	a	H	H	H	—CH1 CH,
430	Br	H	a	H	H	H	—σκΙ CH,
431	Br	H	a	H	H	H	—CH1 CHj

—COOCHj

—COOCHjCHjOCjHTeo

-COOCHjCH

»п“ - 15*М

Ο¹» - 1.5642 •0» - 1.6031

482	Br	H	a	H	H	H	—CH— 1 CHj
433	a	H	a	H	H	H	—CH— 1 CH,
434	Br	H	a	H	H	H	—CH— 1 CHj
433	Br	H	a	H	H	H	—CH— 1 CH,
436	H	H	a	H	H	H	-CHj—

—COOCHjCHeCHi Τ·Τ.

35-56· C

-COOCHjCH=eCH-CHj * ·¹

33-39·C —COOCHjCH“CH—CHj ¹

33-WC

•tF - 1-5324

T.T.

165-170· C

437	H	H	a	H	H	H	—CHj-
433	H	H	a	H	H	H	-CHj-
43«	H	H	a	H	H	H	-CHj-
490	H	H	a	H	H	H	—CH1 CH,
491	H	H	a	H	H	H	—CHj-
492	H	H	H	H	H	H	—СН,-
493	H	H	a	H	H	H	—CH,·

—COOCHCHjCHjCHj

CH, —COOCHj—CHICHjhCHj

T.T.

1Н-П6 C

T.T.

103-1 ire

T.T.

102-105· C

T.T.

65-70·'ά t

494	H	H	a	H	H	H	—CHj—
495	H	H	H	H	H	H	—CH2—

CH1 —соосн<н—CH,

T.T.

Hi-114· a

OCH, I —COCXCHihCHCH, маслок

\.зт

496	H	H	H	H	H	H	—CH2—
497	H	H	H	H	H	H	—CHj—
496	H	H	H	H	H	H	—CHj—

—COOCHjCHjOCHjCHjtXCHjhCHj —COSCCHjhCHj

499	H	H	H	H	H	H	—CHj—
500	H	H	H	H	H	H	-CHj-
501	H	H	a	H	H	H	-CHj-
502	H	H	a	H	H	H	—CH2—
501	H	H	H	H	H	H	-CHj-
504	H	H	H	H	H	H	“‘CHj—
505	H	H	a	H	H	H	-CH2-
506	H	H	a	H	H	H	—CHj—
507	H	H	a	H	H	H	—CHj—
506	H	H	a	H	H	H	—CHj—
509	H	H	H	H	H	H	—CHj—
510	H	H	a	H	H	H	—CHj—
511	H	H	H	H	H	H	—CHj—
512	H	H	H	H	H	H	“CHj—

—СОО(СНй<СН, —COSiCHjhCHj

1.5697

CH,

I —COOCHj-CHCCHjhCH, —COS(CHj)jCHj —coochjCH=ch—сн, масло nF

C1H, —СООСН,—CH-CjHj —COOCHjCHjOCHjCHKXCHihCHj

ОСН, I •axxcHjhCHCH,

COCXCHlUCH)

CjH, •coocH—(силен.

—COOCHjCHjOCjH?—βο -caxcHjhjCHj

1.5131

т.т.

19-41·C

T.T. 72-7Г C.

T.T.

76-79’C масло, »0*

T.T.

75-76' C

1.5546

511	H	H	a	H	H	H	—CHj—
514	H	H	H	H	H	H	—CHj—
515	H	H	H	H	H	H	-CHj-

516	H	H	a	H	H	H	—CHj—
517	H	H	H	H	H	H	—CHj—
511	H	H	H	H	H	H	—CHj—
519	H	H	H	H	H	H	—CHj—

—СООСН2СН2ОСН2СН2ОС2Н,

CH, CH, I I COOCHCHjCH—CH,

-СОО(СН₂)_ПСН, COOCHjCHiOfCHiljCHj

520	Η	Η	α	Η	Η	Η	—CHj—	—COOCHjCHjOCHjCHjOCjHj	T.T. 42-43 C
521	Η	Η	Η	Η	Η	Η	—СН)—	CH, —COOCHj—CH—CjH5
522	Η	Η	α	Η	Η	Η	—CHj—	CHj CH) 1 1 —COOCHCHjCH—CHj	T.T. 43-44 C.
523	Η	Η	Η	Η	Η	Η	—CHj—	CH) -COSCH-CjH)
524	Η	Η	α	Η	Η	Η	—CHj—	-Ъ	T.T. П-10ГC
525	Η	Η	Η	Η	Η	Η	~CHj—	CH) —COOC—CjH) CjH)
524	Η	Η	Η	Η	Η	Η	—CHj—	CH) масло, ΛΙρ -COOCHj—C«CH2
527	Η	Η	Η	Η	Η	Η	—CHj—	CH) масло, Βσ22 -COOC—CH*CH2 CH)
521	Η	Η	Η	Η	и	Η	—CHj—	—COOCHjCHjOCHjCHjOCH)
529	Η	Η	α	Η	Η	Η	-CHj-	CH) —COOC—CjH) CjH)
530	Η	Η	α	Η	Η	Η	—CHj—	-COOiCHjhflCH)	T.T. 7О-7ГС
531	Η	Η	α	Η	Η	Η	—CHj—	CH, —COOCHj-CH—C2Hj	T.T. 71-79·φ.
532	Η	Η	и	Η	и	Η	-CHj-	-COO—H ^^-CH)	T.T. 40-42· C.
533	Η	Η	Η	Η	Η	Η	—CHj—	—COOfCHjfcCH)
534	Η	Η	Η	Η	Η	Η	-CHj-	CH) —COOC-CjHj CH)
535	Η	Η	α	Η	Η	Η	—CHj—	—COOCHjCHjO(CH2))CH)	T.T. *9-70· C
53*	Η	Η	α	Η	Η	Η	—CHj—	CH) —COSCH—CjH)	T.T. 55-54’C
537	Η	Η	α	Η	Η	Η	—CHj—	CH) -COOC-CH»CHj CH)	T.T. 13-ir’c.
53»	Η	Η	Η	Η	Η	Η	—CHj—	—COSCH)	T.T. 41-44’ C
539	Η	Η	α	Η	Η	Η	—CHj—	—COOCHjCHjOCHjCHjOCH)	масло, nfl23
540	Η	Η	α	Η	Η	Η	—CHj—	—COSCH)	т.т._

59-9Гс

Ml	Н	н	а	н	н	н	—СН,—	CH, —COOC-CjH, CH,
M2	Н	н	н	н	н	н	~СН,—	—COCXCHihoCH,	T.T. 74-74* _C.
M3	Н *	н	а	н	н	н	—сн2—	—COtXCHiHCH,
344	н	н	н	н	н	н	—СН,—	CH, CH, 1 1 —COOCH-CH—CH,
M3	н	н	а	н	н	н	—сн,—	—COO—< H >-CHj	T.T. 103-105· G
544	н	н	н	н	н	н	—сн2—	CH, —COSC—CHj CH,
M7	н	н	а	н	н	н	—сн,—	—COS(CH2)iiCHj
541	н	н	а	н	н	н	-CHj-	—COSlCHjhCH,
M9	н	н	а	н	н	н	—СН,—	—COOlCHjXH,	T.T. 73-74· C
550	н	н	н	н	н	н	~CH2—	СНз —COOCHICHACH,
531	н	н	а	н	н	н	—CH2—	CjH,— —COOCH-C=CH	T.T. 11-12· C
$52	н	н	н	н	н	н	—CH2—	Cp<||—· —COOCH—CH=CHj
$33	н	н	а	н	н	н	—CH2—	CHj CH, —COOCH—CH—CH,
5М	н	н	а	и	и	н	~CH,—	CH, —COSC-CH, CH,
335	н	н	н	н	н	н	-CHj-	CH, —COOCH-C=CH	масло, . I.51J7
354	н	н	н	н	н	н	—CH2—	—COS(CH2)iiCHj
537	н	н	н	н	н	н	—CH2—	CH, —COOCH,—C—CH, CH,
554	н	н	н	н	н	н	—сн,—	-COSCjH,
5»	н	н	а	н	н	н	—CH2—	CH, —COOCH2—C—CHj CH,
540	н	н	а	н	н	н	—CH2—	—COSCjHt—
341	н	н	н	н	н	н	—СН,—	—COOCCHjhCH,
542	н	н	а	н	н	н	—СН,—	CH, —COOCHiCH^iCH,
343	н	н	н	н	н	н	—СН,—	CH, —COO(CHp,CH—CHj

5И	H	H	H	H	H	H	—снг-
565	H	H	a	H	H	H	—CH2—
564	H	H	H	H	H	H	— CH2—
567	H	H	a	H	H	и	—CH2—
561	H	H	H	H	H	H	—CH2—
56»	H	H	a	H	H	H	—CH2—
570	H	H	a	H	H	H	—CHj—
571	H	H	H	H	H	H	—CHj—
572	и	H	a	H	H	H	—CH2—
573	H	H	a	H	H	H	—CH2-
574	H	H	H	H	H	H	-CH2-
575	H	H	H	H	H	H	-CHj-
576	H	H	H	H	H	H	—ch2—
ST!	H	H	H	H	H	H	—CH2—
571	H	H	H	H	H	H	—CH2—
$7»	H	H	a	H	H	H	-СН,-
5Ю	H	H	a	H	H	H	—CH2—
511	H	H	a	H	H	H	-CH2-
512	H	H	a	H	H	H	—CH2—
513	H	H	a	H	H	H	-СН,-
544	H	H	a	H	H	H	—CH2—
545	H	H	H	H	H	H	—CHj—
516	H	H	H	H	H	H	—CH1—
547	H	H	a	H	H	K	—CH2—
541	H	H	H	H	H	H	—CH2
51»	H	H	H	H	H	H	—CHj—
590	H	H	a	H	H	H	—CH2—

с₂н, —COOCH(CHj)jCHj —COOtCHjhCH,

СИ, —COSCHjCHCH, —COSCjHj —COOiCHihCHj

CjH, —coochj—ch<chj)jCHj

CH, —COSCHjCH—CH, —COStCHjhCHj

CH,

-COCXCHjhCH-CHj C:H,

-COOCH(CHj)jCHj —COtXCHihCHj CjHt— —COOCH(CHjhCHj —COSCCHjJiCH, —COSC5H7—eo CjHj

-COOCHjCH-(CH₂)jCHj

CjHt-»

-COOCH(CH2hCHj —COSCHjbCH, -COSiCHjfcCH, —COCKCHibCHj —COSCjHj— tse

CjHj CH, —COOCH—CHjCHC₂H,

CH, —COOCH—(CH;)jCH)

T.T.

74-79c.

масло, «дМ . ι.5436

T.T.

4MTC

T.T.

72-74·C.

масло, »0*7 - 1 5990

T.T.

71-72·C.

T.T.

42-64· C.

масло,»0» - 1.5551

CjHn-.

—COOCH-CH—CHj

CjH, —COOCH-lCHjfcCH,

-COSCJH;— сн, т.т.

I 64-71 —COOCH—(CHjJjCHj

591	Н	и	н	н	н	н	—сн,—	с,н5 сн, -сооснсн,снс,н,
391	н	н	а	н	н	н	—сн,—	С,Нт—ио —COOCH—CjH7—ao
393	н	н	н	н	н	н	—СН,—	-сояснщсн,
594	н	н	н	н	и	н	—сн,—	—COOCH ih—сн=сн,
595	н	н	н	н	н	н	—сн,—	CjHj—· -COOCH—CSCH
594	н	н	а	н	н	н	-сн,-	CH, tt· • 97-100 C. —COOCH-CSCH
397	н	н	н	н	н	н	-сн2—	сн, 1 —COOC—CSCH c,H,
59»	н	н	а	н	н	н	—сн,—	—COOCCH,)»—CH-CH,
599	н	н	а	н	н	н	-сн,-	CH, —COO—C—CSCH 1 CH,
too	н	н	н	н	н	н	—сн,—	CH, —COO—C—CSCH 1 CH,
401	н	н	а	н	н	н	-сн,-	CH, -COO—C-CSCH 1 c,H,
402	н	н	а	н	и	н	-сн,-	T.T. CH, CH, • 1 71-75а -COO-CH-CH-CjH,

Примери за състави с течна активна съставка с формула I

2. Емулсионни концентрати, тегл. %	(а)	(б)	(в)
Активна съставка от таблица I	25	40	50
Са додецилбензолсулфонат	5	8	6
Полиетиленгликолов етер на рициновото
масло (36 М етиленоксид)	5	-	-
Полиетиленгликолов етер на трибутил-
фенола (30 М етиленоксид)	-	12	4
Циклохексанон	-	15	20
Смес от ксилоли	65	25	20

Емулсии с каква да е желана концентрация могат да се получат чрез разреждане на тези концентрати.

3. Разтвори, тегл. %	(а)	(б)	(в)	(г)
Активна съставка от таблица 1	80	10	5	95
Монометилов етер на етиленгликол	20	-	-	-
Полиетиленгликол (Мш 400)	-	70	-	-
N-метил-2-пиролидон	50	20

Епоксидизирано кокосово масло

Бензин (темп.инт.на кипене 160-190°С)

Разтворите са подходящи за употреба като много дребни капки.

4. Гранули, тегл. %	(а)	(б)
Активна съставка от таблица 1	5	10
Каолин	94	-
Финодиспергирана силициева к-на	1	-
Атапулгит	1	90

Активната съставка се разтваря в метиленхлорид, разтворът се разпръсква върху носител, след което разтворителят се изпарява под вакуум.

5. Прахове, тегл. %	(а)	(б)
Активна съставка от таблица 1	2	5
Финодиспергирана силициева киселина	1	5
Талк	97	-
Каолин	-	90

Готови за употреба прахове се получават след интензивно смесване на носителите с активната съставка.

Примери за съставки с твърда активна съставка, съгласно формула I:

6. Омокряни прахове, тегл. %	(а)	(б)	(в)
Активна съставка от таблица 1	25	50	75
Na лигнинсулфонат	5	5	-
Na лаурилсулфат	3	-	5
Na диизобутилнафталинсулфонат	-	6	10
Октилфенолполиетиленгликолов етер
(7-8 М етиленоксид)	-	2	-
Финодиспергирана силициева к-на	5	10	10
Каолин	62	27	-

Активната съставка трябва добре да се смеси с добавките, като сместа се оситнява в подходяща мелница. По този начин могат да се получат омокрящи се прахове, които да се разреждат с вода до получаване на подходяща суспензия.

7. Емулсионни концентрати, тегл. %ί

Активна съставка от таблица 110

Полиетиленгликолов етер на октил-'* фенола (4-5 М етиленоксид)3

Са додецилбензолсулфонат 3|

Полигликолов етер на рицин.масло (35 М етиленоксид) Циклохексанон

Смес от ксилоли

От тези концентрати чрез разреждане с вода могат да се получат емулсии с каква да е желана концентрация.

8. Прахове, тегл. %	(а)	(б)
Активна съставка от таблица 1	5	8
Талк	95	-
Каолин	-	92

Готови за употреба прахове се получават чрез смесване на активната съставка с носителите и последващо наситняване в подходяща мелница.

9. Екструдерни гранулати, тегл. %
Активна съставка от таблица 1	10
Na лигнинсулфонат	2
Карбоксиметилцелулоза	1
Каолин	87

Активната съставка се смесва с добавките, след което сместа се оситнява и омокря с вода. Тази смес се екструдира и суши в поток от въздух.

10. Покрити гранули, тегл. %
Активна съставка от таблица 1	3
Полиетиленгликол (Mm 200)	3
Каолин	94

Каолин, омокрен с полиетиленгликол, равномерно се покрива с активна съставка в смесител. По този начин се получават покрити гранули без наличие на прахови частици.

11. Суспензионен концентрат, тегл. %

Активна съставка от таблица 140

Етиленгликол10

Полиетиленгликолов етер на нонилфенола (15 М етиленоксид)6

Na лигнинсулфонат10

Карбоксиметилцелулоза1

37 % воден р-р на формалдехид	0,2
75 % водна емулсия на силиконово
масло	0,8
Вода	32

Окончателно наситнената активна съставка се смесва добре с добавките. По този начин се получава суспензионен концентрат, от който чрез разреждане с вода се получава суспензия с желана концентрация.

Пример 12: Тест за въздействие с антидотно средство и хербицид върху пшеница

Пшенични зърна се засяват в пластмасови съдове, съдържащи 0,5 1 градинска пръст и се държат в парник. След покълването на зърната на етап 2-3 листа, се прилага анти дотно средство, в смес с хербицида, 2-пропинилов естер на 2-[4-(3,5-дихлорпиридил-2окси)-фенокси] -пропионова киселина, като тази смес е получена предварително в смесителен резервоар.

Оценката за защитното действие на антидотното средство се прави 20 дни по-късно. Растенията, обработвани само с хербицид или въобще необработвани, служат за сравнение. Резултатите са представени в следващите таблици:

Таблица 2

Използвани количества хербицид 0,5 kg/ha антидотно средство 0,5 kg/ha

Съединение №

Относително защитно действие, %

50

50

Таблица 3

Използвани количество: хербицид 0,75 kg/ha антидотно средство 1,5 kg/ha
Съединение №	Относително защитно действие	Съединение №	Относително защитно действие
1	2 %	3	4 %
1	50	376	75
3	50	377	63
4	63	378	63
6	38	379	63
8	38	380	50
11	63	381	63
13	75	383	75
20	63	384	75
28	63	385	63
36	25	386	63
37	63	387	63

56	50	388	63
58	63	393	38
65	25	394	12,5
69	50 .	395	25
71	12,5	396	12,5
82	50	397	25
86	63	398	38
91	50	399	50
132	75	400	25
155	12,5	401	38
287	50	402	63
289	63	403	12,5
291	50	404	50
293	63	405	12,5
295	50	406	12,5
299	63	407	25
307	12,5	409	50
345	25	410	63
358	12,5	411	50
359	75	412	65
360	63	413	50
361	75	414	50
362	65	415	63
363	25	416	75
364	38	417	25
365	25	418	63
366	25	420	25
367	12,5	421	63
368	50	422	63
369	50	423	63
370	63	424	63
371	63	425	63
372	63	426	50
373	63	427	63
374	63	428	75
375	63	429	75

Пример 13: Тест за въздействие на антидотно средство и хербицид върху ечемик

Семена от ечемик се посяват в пластмасов съд, съдържащ 0,5 1 градинска пръст и се държат в парник. След покълване на етап 2-3 листа, се внася хербицидът 2-пропинилов естер на 2-[4-(3,5-дихлорпиридил-2-окси)-фенокси] -пропионова киселина, в смес с антидотното средство, като сместа е предварително приготвена в смесителен резервоар. Защитното действие на антидотното средство се оценява 20 дни след нейното внасяне. Растенията, които се обработвани само с хербицид или въобще не са обработени, служат за сравнение. Резултатите са представени в следните таблици:

Таблица 4

Използвани количества хербицид 0,25 kg/ha антидотно средство 0,25 kg/ha
Съединение N°	Относително : в проценти	>ащитно действие
3		38
		Таблица 5
	Използвани количества: Хербицид 0,5 kg/ha антидотно средство 0,5 kg/ha
Съединение №	Относително защитно действие в проценти
8		88
		Таблица 6
	Използвани количества: хербицид 0,5 kg/ha антидотно средство 1,5 kg/ha
Съединение №	Относително защитно Съединение действие, % №	Относително защитно действие, %

4	12,5	372	63
6	75	374	63
13	12,5	375	38
20	50	376	50
28	88	377	50
58	50	378	50
86	25	379	63
91	12,5	380	50
132	38	381	38
287	50	385	12,5
289	63	386	12,5
291	25	388	38
293	75	412	75
295	38	413	75
359	63	414	63
360	63	415	63
361	75	417	38
362	63	418	25
363	75	421	63
364	75	422	12,5

365	75	424	38
366	63	425	50
367	50	426	50
368	38	427	25
369	63	428	50
370	25	429	50
371	25

Пример 14: Набъбване на оризови зърна, обработени с хербицид преди периода на покълване

Оризовите зърна се накисват в разтвор, съдържащ 100 ppm от изпитваното антидотно средство в продължение на 48 h. След това зърната се оставят да изсъхнат за около 2 h, докато вече не са лепкави. Запълват се пластмасови съдове с размери (дължина х ширина х височина = 25 х 17 х 12 cm) със смес от пясък, глина и вода до 2 cm под горния ръб. Набъбналите зърна се посяват върху повърхността на почвата в съда и се покриват съвсем леко с пръст. Почвата се поддържа влажна.

Ιθ След това се разпръсква хербицидът 2-хлоро2',6'-диетил-М- [2-(н-пропокси)-етил] -ацетанилид върху почвата под формата на разреден разтвор. Нивото на водата се увеличава с порастването на растенията. Защитното въз15 действие на антидотното средство се оценява 18 дни след внасянето на хербицида, в проценти. Растенията, които са обработвани само с хербицид или въобще не са обработвани, служат за сравнение. Резултатите са дадени в следващата таблица:

Таблица 7

Съединение №	Антидотно средство ppm	Хербицид акт.с-ние kg/ha	Относително защитно действие °/ /0
8	100	0,25	50
404	100	0,25	38
359	100	0,25	25
381	100	0,25	63
422	100	0,25	63

Пример 15: Покрити оризови зърна при използване на хербицид в периода преди покълване

Оризовите зърна се внасят в стъклен съд, съдържащ изпитваното като антидот съединение. Зърната и разтворът добре се смесват чрез разбъркване и разклащане. Съдове с размери дължина х ширина х височина = 47 х 29 х 24 cm се запълват със смес от глина, пясък и вода и предварително покритите зърна се засяват, като се покриват с пръст. След това се добавя хербицидът 2-хлоро-6'-етил-М-(2-метокси-1метилетил)-ацет-о-толуидид под формата на разреден разтвор върху повърхността на почвата при разпръскване. 20 дни след засяването, когато растенията са развили вече 3 листа, повърхността на почвата се покрива с воден слой от 4 cm.30 дни след внасянето на хербицида се оценява в проценти антидотното защитно действие. Обработените само с хербицид или 35 напълно необработените контролни растения, служат за сравнение. Съединенията с формула I показват добро действие при този тест.

Пример 16: Покрити оризови зърна при използване на хербицид в периода преди по40 кълване

Оризови зърна от сорта IR-36 се внасят в стъклен съд, където интензивно се смесват с изпитваното съединение като антидотно средство, чрез разбъркване и разклащане. Пласт45 масови съдове с размери дължина х ширина х височина = 47 х 29 х 24 cm се пълнят със смес от глина, пясък и вода и покритите с противоотрова семена се засаждат в тази почва. След като семената се покрият с почва се 50 внася хербицидът 2-хлоро-6'-етил-!Ч-(2-метокси-1-метилетил)-ацет-о-толуидид като се разпръсква върху повърхността на почвата.

дни след внасянето на антидота се оценява защитното му действие в проценти. Растенията, които не са обработвани с нищо, както и онези, които са обработвани само с хербицид, служат за сравнение. Съединенията с формула I 5 при това изпитване показват добро действие.

Пример 17: Смес, получена предварително и съдържаща антидотно средство, използвана в периода преди покълване на сорго

Саксии с горен диаметър 6 cm се запълват с почва, съставена от глина и пясък, като в нея се засаждат зърната сорго от сорт 6522.

След покриването на зърната с почва се разпръсква върху повърхността на почвата предварително получената в смесителен съд смес от изпитваното антидотно средство и хербицид 2-хлоро-6'-етил-1Ч-(2-метокси-1 -метилетил) -ацет-о-толуидид, под формата на разреден разтвор. Защитното антидотно действие се оценява 21 дни след внасянето на хербицида. Растенията, които са обработени само с хербицид или въобще не са обработвани, служат за сравнение. Резултатите са показани в следващата таблица:

Съединение №

Таблица 8

Използвани количества:

хербицид 1,5 kg/ha противоотрова 1,5 kg/ha

Относително защитно действие в %

1	2
402	50
405	50
409	38

Пример 18: Покриване на семена от ориз при използване на хербицид при периода преди покълване

Оризовите семена се внасят в стъклен съд, където се намира и антидотното средство. Двата компонента се размесват добре чрез разбъркване и разклащане. Съдовете с размери (дължина х ширина х височина = 47 х 29 х 34 cm) се запълват със смес от глина, пясък и вода и покритите вече зърна се засяват в почвата. След покриването им с пръст се внася херби30 цидът 2-пропинилов естер на 2-[4-(3,5-дихлорпиридил-2-окси) -фенокси] -пропионова киселина под формата на разреден разтвор чрез разпръскване върху повърхността на почвата. 20 дни след засяването, когато растенията са развили 3 листа, почвата се покрива с 4 cm воден слой. 30 дни след внасянето на хербицида се оценява защитното действие на противоотровата в проценти. Растенията, които са обработвани само с хербицид или въобще не са били обработвани, служат за сравнение. Резултатите са дадени в следната таблица:

Таблица 9

Антидот съединение №	Конц.на антидота g.akT.koMn./kg зърно	Доза на хербицид kg акт. в-во/ha	Относително защитно действие, %
3	0,6	0,25	50
3	0,4	0,25	63
3	0,2	0,25	63

Пример 19: Покрити семена от ориз при използване на хербицид в периода след покълване

Оризовите семена се внасят в стъклен съд, където се намира и изпитваното антидотно средство. Те се смесват добре чрез разбъркване и разклащане. Пластмасови съдове с размери (дължина х ширина х височина = 24 х 17 χ 12 cm) се запълват със смес от глина, пясък и вода и в тази почва се засаждат покритите с противоотрова семена. След покриването на се10 мената с почва се внася хербицидът 2-пропинилов естер на 2-[4-(3,5-дихлорпиридил-2окси)-фенокси]-пропионова киселина по метода на използването му в периода след 5 покълване. 21 дни след това се оценява защитният ефект на противоотровата в проценти. Растенията, които са обработвани само с хербицид или онези, които въобще не са обработвани, служат за сравнение. Резултатите могат да се видят от следващата таблица:

Таблица 10

Антидот съединение №	Конц. на антидота g.akT.cbCT./kg зърно	Доза на хербицида kg акт. съст./ha	Относително защитно действие, %
3	1	0,25	25
3	0,8	0,25	25
3	0,6	0,25	38

Пример 20: Покриване на семена от ориз при използване на хербицид в периода преди покълване

Оризови зърна от сорта IR-36 се внасят в стъклен съд, в който се намира изпитваното антидотно средство, като двата компонента се смесват добре чрез разбъркване и разклащане. Пластмасови съдове се запълват със смес от глина, пясък и вода и семената се засаждат в тази почва. Размерите на съда са: дължина х ширина х височина = 47 х 29 х cm. След покриването на семената с почва, се внася хер2$ бицидът 2-пропионилов естер на 2-[4-(3,5дихлорпиридил-2-окси) -фенокси] - пропионова киселина, който се разпръсква върху повърхността на почвата. 18 дни след засяването се оценява защитното действие на противоотровата в проценти. Растенията, които са обработени само с хербицид или въобще не са обработвани, служат за сравнение. Резултатите са показани в следващата таблица:

Таблица 11

Антидот съединение №	Конц.на антидота g.akT.cbCT./kg зърно	Доза на хербицида kg акт. съст./ha	Относително защитно действие, %
3	0,6	0,25	50
3	0,4	0,25	63
3	0,2	0,25	63

Пример 21: Покриване на житни зърна 45 при използване на хербицид в периода след покълване

Житните зърна се внасят в стъклен съд, в който е поставено изпитваното антидотно средство, като двете компоненти се смесват доб- 50 ре чрез разбъркване и разклащане. Пластмасовите съдове се запълват със смес от глина, пясък и вода и покритите семена се засяват. Размерите на тези съдове са: дължина х ширина х височина = 25х 17х 12 cm. След като семената се покрият с почва, се внася хербицидът N- [(2-(хлороетокси)-фенил)-сулфонил] -М’-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2ил)-карбамид, който се прилага в периода след покълване. 21 дни след внасянето му се оценява защитното действие на антидотното средство в проценти. Растенията, които са обработвани само с хербицид или контролните растения, които въобще не са обработвани, служат за сравнение. Получените резултати са показани в следващата таблица:

Таблица 12

Антидот съединение №	Конц.на антидота g.akT.cbCT/kg зърно	Доза на хербицида kg.akT. съст./ha	Относително защитно действие, %
8	0,25	1,0	25
8	0,125	1,0	25
8	0,25	0,5	12,5
8	0,125	0,5	12,5

Пример 22: Покриване на пшеничени зърна при използване на хербицид по метода в периода преди покълване

Пшеничените зърна се внасят в стък- 20 лен съд, в който вече се намира изпитваното антидотно средство, като компонентите се смесват добре чрез разклащане и разбъркване. Пластмасови съдове (дължина х ширина х височина = 25x17x12 cm) се запълват със 25 смес от глина, пясък и вода и покритите зърна се засяват в тази почва. След като зърната се покрият с почва, се внася хербицидът N[ (2- (2-хлороетокси) -фенил) -сулфонил] -N’-(4метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-карбамид, който се разпръсква върху почвата. 21 дни след употребата на хербицида се оценява защитното действие на антидотното средство в проценти. Растенията, които са обработени само с хербицид или контролните растения, които въобще не са обработени, служат за сравнение. Резултатите са показани в следващата таблица:

Таблица 13

Антидот съединение №	Конц.на антидота g.akT.cbCT./kg зърно	Доза на хербицида kg.akT. съст./ha	Относително защитно действие, %
8	0,25	1,0	25
8	0,125	1,0	25
8	0,25	0,5	25
8	0,125	0,5	25
8	0,25	0,25	12,5
8	0,125	0,25	12,5

Пример 23: Увеличаване на добива при регулиране растежа на соята

Соеви зърна от сорта “Hark” се засаждат в пластмасови съдове, съдържащи почвен слой (торф/пясък) в съотношение 6:3:1 и се съхраняват в термостатирана камера при оптимални условия по отношение на температура, осветление, наторяване и поливане. При тези условия растенията за 5 седмици развиват 5 до 6 листа, след което те се пръскат с воден разтвор на активна съставка с формула I, докато напълно се омокрят. Концентрацията на активната съставка при това е 500 ppm, а оценката се прави 5 седмици след употребата й. Забележимо е нарастването по тегло и брой на получените шушулки на обработваните растения с активни съставки от типа на формула I съгласно изобретението, в сравнение с необработените контролни растения. Особено ефективни са съединения с номера: 58, 295, 378.

Пример 24. Стимулиране растежа на кореновата система при жито (пшеница) и соя

Тук съединенията с формула I се използват под формата на водна суспензия, получена от 25 % омокрящ се прах. Изпитването става 5 в пластмасови цилиндри 5 х 30 cm, запълнени с почва (засаждат се по 10 зърна във всеки цилиндър). Обработването става по два начина:

(а) семената се обработват предварително с концентрации 4-130 mg активна състав- 10 ka/kg семена преди те да бъдат засети;

(б) необработени семена се засяват и почвата се пръска със суспензия от активна съставка при дози 0,3 до 3 kg/ha. Цилиндрите се държат в термостатирана камера при контро- 15 лиране на необходимите условия.

дни по-късно кълновете се освобождават от почвата, като внимателно се промиват с вода, след което се измерва дължината и теглото на сухите корени. Особено добро дейс- 20 твие е констатирано при съединения от типа на формула I с номера 364 и 369.

Claims (15)

1. Патентни претенции

   1. Съединение с обща формула (1) и негови хербицидно действащи присъединителни с киселини соли, както и техни метални комплекси, където R_p R₂, R₄, R_s u R₆ ca водород, R₃ е водород или хлор, X е -СН,- или -СН(СН₃)-, и У е -COOR, или -COSR_g, като R, е водород или С,-С_|Валкилов радикал, С₍-С_|0 алкилов радикал, заместен с 1 до 3 халогенни атома, или с един заместител между групите нитро, циано, хидроксилна, С,-С₈алкокси, С,-С₄ алкоксиетокси, С₂-С₆ хидроксиалкокси, С₂-С₆ хидроксиалкилтио, С^^алкоксикарбонил, С₂-С₄ диалкиламино или фенокси;

   С,-С₆ алкилов радикал, заместен с фенил, тетрахидрофуранил, тетрахидропиранил, фуранил, пиридинил или фенилов радикал, който е заместен с С,-С₃алкокси радикал;

   С₃-С_|0алкенилов радикал;

   С₃-С₆алкинилов радикал, който е незаместен или заместен с халогенен елемент или хидроксилна група;

   С₃-С₈циклоалкилов радикал, който е незаместен или заместен с С^Цалкилов радикал; фенилов радикал, който е незаместен или заместен с 1 или 2 водородни атома, нитрогрупа, С]-С₄алкилов или С]-С₄алкокси радикал; или нафтилов радикал;

   R_g е С^С^алкилов радикал; или фенилов радикал, който е незаместен или заместен с халогенен елемент;

   а в присъединителните с киселини соли или техните метални комплекси X е -СН₂- и У е -COOR, като R, не е водород или С,-С₃ алкилов радикал.
2. 2. Съединение съгласно претенция 1, характеризиращо се с това, че У е -COOR,.
3. 3. Съединение съгласно претенция 2, характеризиращо се с това, че X е -СН₂-.
4. 4. Съединение съгласно претенция 1, характеризиращо се с това, че е метилалилов естер на 2-(5-хлорхинолин-8-илокси)оцетна киселина.
5. 5. Съединение съгласно претенция 1, характеризиращо се с това, че е н-хексилов ес-

   25 тер на 2-(5-хлорхинолин-8-илокси) оцетна киселина.
6. 6. Съединение съгласно претенция 1, характеризиращо се с това, че е 1-пропилпропаргилов естер на 2-(5-хлорхинолин-8-илок-

   30 си) оцетна киселина.
7. 7. Съединение съгласно претенция 1, характеризиращо се с това, че е 1-етилпентилов естер на 2-(5-хлорхинолин-8-илокси)оцетна киселина.
8. 8. Съединение съгласно претенция 1, характеризиращо се с това, че е 2-метилпентилов естер на 2- (5-хлорхинолин-8-илокси) оцетна киселина.
9. 9. Съединение съгласно претенция 1, характеризиращо се с това, че е 1-метилхексилов естер на 2-(5-хлорхинолин-8-илокси)оцетна киселина.
10. 10. Съединение съгласно претенция 1, характеризиращо се с това, че е 1-пентилалилов естер на 2-(5-хлорхинолин-8-илокси)оцетна киселина.
11. 11. Състав за защита на култивирани растения от вредното действие на хербицидните агрохимикали, характеризиращ се с това, че съдържа в ефективно количество активна съставка с формула (I)

    V 1* % Λα Я) J < I < ( I Hi Υ и К» Ο-Χ-Υ

    безвреден носител или друга инертна добавка, като във формула (I) R_p R₂, R₄, R_s u R₆ са водород, R₃ е водород или хлор, X е -СН₂- или -СН(СН₃)-, и У е -COOR, или -COSR₈, където R₇ е водород или С,-С_|8 алкилов радикал;

    С₍-С₇алкилов радикал, който е заместен с един или три халогенни атома или с един заместител между групите нитро, циано, хидроксилна, (ф-С, алкокси, Cj-C₄ алкоксиетокси, С₂-С₆ хидроксиалкокси, С₂-С₆хидроксиалкилтио, Cj-C₄ алкоксикарбонил, С₂-С₄диалкиламино или феноксирадикал;

    (ф-Сдалкилов радикал, заместен с фенил, тетрахидрофуранил, тетрахидропиранил, фуранил, пиридинил, или фенилов радикал, който е заместен с С]-С₃ алкокси радикал;

    С₃-С₁₀ алкенилов радикал;

    С₃-С₆ алкинилов радикал, който е незаместен или заместен с халогенен елемент или хидроксилна група;

    С₃-С₈ циклоалкилов радикал, който е незаместен или заместен с С₍-С₃ алкилов радикал;

    фенилов радикал, който е незаместен или 5 заместен с 1 или 2 халогенни атома, нитрогрупа, С]-С₄ алкил или С,-С₄ алкокси радикал; или нафтилов радикал;

    R₈ е С,-С_|8 алкилов радикал; или фенилов радикал, който е незаместен или 10 заместен с халогенен елемент.
12. 12. Състав съгласно претенция 11, характеризиращ се с това, че като активна съставка съдържа съединение с формула (I), съгласно претенция 11 и хербицид.

    15
13. 13. Състав съгласно претенция 12, характеризиращ се с това, че като хербицид съдържа дифенилов етер.
14. 14. Състав съгласно претенция 12, характеризиращ се с това, че като хербицид съ-

    20 държа заместен естер на пиридилоксифеноксипропионовата киселина.
15. 15. Състав съгласно претенция 14, характеризиращ се с това, че като хербицид съдържа 2-пропинилов естер на 2-[4-(3,5-дих-

    25 лорпиридил-2-окси)-фенокси]пропионова киселина.