WO2023157591A1

WO2023157591A1 - 含フッ素重合体、組成物、防湿コート剤及び物品

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Publication number: WO2023157591A1
Application number: PCT/JP2023/002271
Authority: WO
Inventors: 信哉田島; 祐輔安
Original assignee: Ａｇｃ株式会社
Priority date: 2022-02-21
Filing date: 2023-01-25
Publication date: 2023-08-24
Also published as: TW202340282A

Abstract

本発明は、密着安定性に優れる塗膜を形成できる含フッ素重合体、組成物及び防湿コート剤、並びに基材と塗膜との間の密着安定性に優れる物品を提供する。　本発明の含フッ素重合体は、主鎖を構成する含フッ素脂肪族環構造を有する単位Ａと、密着性官能基を有する含フッ素単量体ｂに基づく単位Ｂとを有する。　本発明の組成物は、前記含フッ素重合体、及び液状媒体を含む。　本発明の防湿コート剤は、前記含フッ素重合体を含む。　本発明の物品は、前記組成物の塗膜を基材上に有する。

Description

含フッ素重合体、組成物、防湿コート剤及び物品

　本発明は、含フッ素重合体、組成物、防湿コート剤及び物品に関する。

　フッ素樹脂は、低表面エネルギー、絶縁性、化学耐性等に優れており、様々な用途に用いられる。特に主鎖に含フッ素脂肪族環構造を有する含フッ素重合体は、上記特性に加え、非晶質であることから溶剤への溶解が可能であり、その溶液がコーティング用途に用いられる。
　特許文献１には、主鎖に含フッ素脂肪族環構造を有する含フッ素重合体と、主鎖に含フッ素脂肪族環構造を有さない低分子量の含フッ素重合体と、溶媒とを含む撥油剤組成物が記載されている。また、特許文献１には、基材への密着性を高めるために、含フッ素重合体にカルボキシ基等の官能基を導入することが記載されており、実施例では主鎖の末端にカルボキシ基を導入した含フッ素重合体が用いられている。

特開２００６－２５７３２９号公報

　しかし、特許文献１に記載の撥油剤組成物は、塗膜の密着安定性に劣る。例えば、撥油剤組成物を複数の基材に塗布したときに、基材及び塗布条件が同じであっても、基材毎に塗膜の密着性が異なることがある。
　本発明は、密着安定性に優れる塗膜を形成できる含フッ素重合体、組成物及び防湿コート剤、並びに基材と塗膜との間の密着安定性に優れる物品を提供する。

　本発明は、以下の態様を有する。
　［１］主鎖を構成する含フッ素脂肪族環構造を有する単位Ａと、密着性官能基を有する含フッ素単量体ｂに基づく単位Ｂとを有する、含フッ素重合体。
　［２］前記単位Ｂの含有量が、前記含フッ素重合体を構成する全単位に対し、０．１～２０質量％である、前記［１］の含フッ素重合体。
　［３］前記主鎖を構成する含フッ素脂肪族環構造を有する単位が、ジエン系含フッ素単量体の環化重合により形成された単位、及び環状含フッ素単量体に基づく単位からなる群から選ばれる少なくとも１種である、前記［１］又は［２］の含フッ素重合体。
　［４］前記含フッ素単量体ｂが、下式ｂ１で表される、前記［３］の含フッ素重合体。
　ＣＸ^ａＸ^ｂ＝ＣＸ^ｃ－Ｒ^１－Ｚ　・・・式ｂ１
　式ｂ１中、Ｘ^ａ、Ｘ^ｂ及びＸ^ｃは、それぞれ独立にフッ素原子又は塩素原子であって、Ｘ^ａ、Ｘ^ｂ及びＸ^ｃのうち少なくとも１つはフッ素原子であり、
　Ｒ^１は、酸素原子及び硫黄原子からなる群から選ばれる少なくとも１種のヘテロ原子を有してもよい、２価のペルフルオロ有機基であり、
　Ｚは、Ｃ_ａＨ_２ａＯＨ、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ^２、ＳＯ_３Ｈ、Ｃ_ｂＨ_２ｂＮＨ_２又はＣ_ｄＨ_２ｄＣＯ_２ＮＨ_２であり、ａは、０～６の整数であり、Ｒ^２は、炭素数１～１２のアルキル基であり、ｂは、０～６の整数であり、ｄは、０～６の整数である。
　［５］下記の含フッ素単量体ｃに基づく単位Ｃを更に有する、前記［１］～［４］のいずれかの含フッ素重合体。
　含フッ素単量体ｃ：酸素原子及び硫黄原子からなる群から選ばれる少なくとも１種のヘテロ原子を有し、かつ、主鎖を構成する含フッ素脂肪族環構造、及び密着性官能基を有しない、含フッ素単量体。
　［６］前記単位Ａ／前記単位Ｃで表される質量比が２５／７５～８０／２０である、前記［５］の含フッ素重合体。
　［７］前記含フッ素単量体ｃが下式ｃ１で表される、前記［５］又は［６］の含フッ素重合体。
　ＣＸ^ｄＸ^ｅ＝ＣＸ^ｆ－Ｃ_ｃＦ_２ｃ－Ｙ^ｃ－Ｒ^Ｆ　・・・式ｃ１
　式ｃ１中、Ｘ^ｄ、Ｘ^ｅ及びＸ^ｆは、それぞれ独立にフッ素原子又は塩素原子であって、Ｘ^ｄ、Ｘ^ｅ及びＸ^ｆのうち少なくとも１つはフッ素原子であり、
　ｃは、０～４の整数であり、Ｙ^ｃは、酸素原子又は硫黄原子であり、
　Ｒ^Ｆは、炭素数１～１０のペルフルオロアルキル基である。
　［８］前記［１］～［７］のいずれかの含フッ素重合体、及び液状媒体を含む、組成物。
　［９］前記［１］～［７］のいずれかの含フッ素重合体を含む、防湿コート剤。
　［１０］前記［８］の組成物からなる、防湿コート剤。
　［１１］基材上に、前記［８］の組成物の塗膜を有する、物品。
　［１２］前記基材がプリント基板である、前記［１１］の物品。

　本発明の重合体は、密着安定性に優れる塗膜を形成できる。
　本発明の組成物は、密着安定性に優れる塗膜を形成できる。
　本発明の防湿コート剤は、密着安定性に優れる塗膜を形成できる。
　本発明の物品は、基材と塗膜との間の密着安定性に優れる。

　用語の意味、定義は以下の通りである。
　「脂肪族環構造」とは、芳香族性を有しない飽和又は不飽和の環構造を意味する。
　「含フッ素脂肪族環構造」とは、環の主骨格を構成する炭素原子の少なくとも一部に、フッ素原子又はフッ素含有基が結合する脂肪族環構造を意味する。フッ素含有基としては、ペルフルオロアルキル基、ペルフルオロアルコキシ基、＝ＣＦ_２等が挙げられる。前記環の主骨格を構成する炭素原子の一部に、フッ素原子及びフッ素含有基以外の置換基が結合してもよい。
　「エーテル性酸素原子」とは、炭素原子間に１個存在する酸素原子（－Ｃ－Ｏ－Ｃ－）である。
　「質量平均分子量」は、ゲル浸透クロマトグラフィにより測定されるポリメチルメタクリレート（以下、「ＰＭＭＡ」とも記す。）換算の値である。
　本明細書においては、式２で表される基を「基２」とも記し、式ｍａ１で表される化合物を「化合物ｍａ１」とも記す。他の式で表される基、化合物、単量体等についても同様に記す。
　「単量体」とは、重合性炭素－炭素二重結合を有する化合物を意味する。
　数値範囲を示す「～」は、その前後に記載された数値を下限値及び上限値として含むことを意味する。
　本明細書に開示の種々の数値範囲は、その下限値及び上限値を任意に組み合わせて新たな数値範囲とすることができる。

（含フッ素重合体）
　本発明の一実施形態に係る含フッ素重合体（以下、「本重合体」とも記す。）は、単位Ａと単位Ｂとを有する。
　本重合体は、必要に応じて、単位Ｃを更に有していてもよい。
　本重合体は、必要に応じて、後述する単位Ｄを更に有していてもよい。

　＜単位Ａ＞
　単位Ａは、含フッ素脂肪族環構造を有する単位である。含フッ素脂肪族環構造は、本重合体の主鎖を構成する。単位Ａは、ペルフルオロ単位であることが好ましい。

　含フッ素脂肪族環構造は、環骨格が炭素原子のみから構成される炭素環構造でもよく、環骨格に炭素原子以外の原子（ヘテロ原子）を含む複素環構造でもよい。ヘテロ原子としては酸素原子、窒素原子等が挙げられる。含フッ素脂肪族環構造の環骨格を構成する原子の数は、４～７個が好ましく、５～６個が特に好ましい。すなわち、脂肪族環構造は４～７員環が好ましく、５～６員環が特に好ましい。

　含フッ素脂肪族環構造は、透明性と溶剤可溶性の点から、環骨格にエーテル性酸素原子を有する複素環構造の含フッ素脂肪族環構造が好ましく、環骨格に１～２個のエーテル性酸素原子を有する複素環構造の含フッ素脂肪族環構造が特に好ましい。

　含フッ素脂肪族環構造としては、例えば、炭化水素環構造又は複素環構造における水素原子の一部又は全部がフッ素原子で置換された環構造が挙げられる。
　なかでも、環骨格にエーテル性酸素原子を有する複素環構造の水素原子の一部又は全部がフッ素原子で置換された含フッ素脂肪族環構造が好ましく、環骨格に１～２個のエーテル性酸素原子を有する複素環構造の水素原子の一部又は全部がフッ素原子で置換された含フッ素脂肪族環構造が特に好ましい。
　含フッ素脂肪族環構造としては、炭化水素環構造又は複素環構造における水素原子の全部がフッ素原子で置換されたペルフルオロ脂肪族環構造が好ましい。

　含フッ素脂肪族環構造が「主鎖を構成する」とは、含フッ素脂肪族環構造の環骨格を構成する炭素原子のうち、少なくとも１個が、重合体の主鎖を構成する炭素原子であることを意味する。言い換えれば、重合性二重結合に由来する２個の炭素原子がポリマーの主鎖を構成することにより、含フッ素脂肪族環構造の環を構成する炭素原子の１個又は隣接する２個が１個の重合性二重結合に由来する炭素原子であることを意味する。
　例えば単位Ａが、モノエン系単量体が付加重合して形成される場合、重合性二重結合に由来する２個の炭素原子が主鎖を構成し、その２個の炭素原子が環骨格の隣接する２個の炭素原子であるか、又は、その２個の炭素原子のうちの１個が環骨格の炭素原子である。また、単位Ａが、ジエン系単量体が環化重合して形成される場合、２個の重合性二重結合に由来する合計４個の炭素原子が主鎖を構成し、その４個の炭素原子のうちの２～４個が環骨格を構成する炭素原子である。

　単位Ａとしては、ジエン系含フッ素単量体の環化重合により形成された単位、環状含フッ素単量体に基づく単位等が挙げられる。

　ジエン系含フッ素単量体とは、２個の重合性二重結合及びフッ素原子を有する単量体である。ジエン系含フッ素単量体の場合、環化重合により単位Ａが形成される。重合性二重結合としては、特に限定されないが、ビニル基、アリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基が好ましい。これらの重合性二重結合においては、炭素原子に結合した水素原子の一部又は全部がフッ素原子で置換されてもよい。
　ジエン系含フッ素単量体としては、下記の化合物ｍａ１が好ましい。
　　　ＣＦ_２＝ＣＦ－Ｑ－ＣＦ＝ＣＦ_２　・・・式ｍａ１
　式ｍａ１中、Ｑは、フッ素原子の一部がフッ素原子以外のハロゲン原子で置換されてもよく、エーテル性酸素原子を有してもよい炭素数１～６のペルフルオロアルキレン基である。

　式ｍａ１中、Ｑにおけるペルフルオロアルキレン基の炭素数は１～６であり、１～５が好ましく、１～３が特に好ましい。ペルフルオロアルレン基は、直鎖状、分岐鎖状が好ましく、直鎖状が特に好ましい。
　ペルフルオロアルキレン基は、フッ素原子の一部がフッ素原子以外のハロゲン原子で置換されてもよい。フッ素原子以外のハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。

　ペルフルオロアルキレン基は、エーテル性酸素原子を有してもよい。
　Ｑとしては、エーテル性酸素原子を有するペルフルオロアルキレン基が好ましい。その場合、ペルフルオロアルキレン基におけるエーテル性酸素原子は、ペルフルオロアルキレン基の一方の末端に存在してもよく、ペルフルオロアルキレン基の両末端に存在してもよく、ペルフルオロアルキレン基の炭素原子間に存在してもよい。環化重合性の点から、ペルフルオロアルキレン基の一方の末端に存在することが好ましい。

　Ｑとしては、下記の基ｑ１、基ｑ２が好ましい。
　　－（ＣＲ^１１Ｒ^１２）_ｈ－　・・・式ｑ１
　　－（ＣＲ^１３Ｒ^１４）_ｉＯ（ＣＲ^１５Ｒ^１６）_ｊ－　・・・式ｑ２

　各式中、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４、Ｒ^１５及びＲ^１６は、それぞれ独立に、フッ素原子、塩素原子、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基である。ｈは２～４の整数であって、複数のＲ^１１及びＲ^１２はそれぞれ同一でも異なってもよい。ｉ及びｊはそれぞれ０～３の整数であって、ｉ＋ｊは１～３の整数である。ｉが２又は３の場合、複数のＲ^１３及びＲ^１４はそれぞれ同一でも異なってもよい。ｊが２又は３の場合、複数のＲ^１５及びＲ^１６はそれぞれ同一でも異なってもよい。
　ｈは２又は３であることが好ましい。Ｒ^１１及びＲ^１２は全てフッ素原子であるか、１個又は２個を除いて全てフッ素原子であることが好ましい。ｉは０であって且つｊは１又は２であることが好ましい。Ｒ^１５及びＲ^１６は全てフッ素原子であるか、１個又は２個を除いて全てフッ素原子であることが好ましい。

　化合物ｍａ１としては、例えば、下記化合物が挙げられる。
　ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ＝ＣＦ_２、
　ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ＝ＣＦ_２、
　ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ＝ＣＦ_２、
　ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ＝ＣＦ_２、
　ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２ＣＦ＝ＣＦ_２、
　ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦＣｌＣＦ_２ＣＦ＝ＣＦ_２、
　ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＣｌ_２ＣＦ_２ＣＦ＝ＣＦ_２、
　ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＯＣＦ＝ＣＦ_２、
　ＣＦ_２＝ＣＦＯＣ（ＣＦ_３）_２ＯＣＦ＝ＣＦ_２、
　ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ（ＯＣＦ_３）ＣＦ＝ＣＦ_２、
　ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２ＣＦ＝ＣＦ_２、
　ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ＝ＣＦ_２、
　ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ＝ＣＦ_２。

　環状含フッ素単量体としては、含フッ素脂肪族環を含み、前記含フッ素脂肪族環を構成する炭素原子間に重合性二重結合を有する単量体、含フッ素脂肪族環を含み、前記含フッ素脂肪族環を構成する炭素原子と含フッ素脂肪族環外の炭素原子との間に重合性二重結合を有する単量体等が挙げられる。
　環状含フッ素単量体としては、下記の化合物ｍａ２、化合物ｍａ３が好ましい。

　各式中、Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^３、Ｘ^４、Ｙ^１及びＹ^２はそれぞれ独立に、フッ素原子、エーテル性酸素原子を有してもよいペルフルオロアルキル基、又はエーテル性酸素原子を有してもよいペルフルオロアルコキシ基である。Ｘ^３及びＸ^４は相互に結合して環を形成してもよい。

　式ｍａ２及び式ｍａ３中、Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^３、Ｘ^４、Ｙ^１及びＹ^２におけるペルフルオロアルキル基の炭素数は、１～７が好ましく、１～５がより好ましく、１～４が特に好ましい。ペルフルオロアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状が好ましく、直鎖状が特に好ましい。ペルフルオロアルキル基としては、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基等が好ましく、トリフルオロメチル基が特に好ましい。
　Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^３、Ｘ^４、Ｙ^１及びＹ^２におけるペルフルオロアルコキシ基としては、前記ペルフルオロアルキル基に酸素原子（－Ｏ－）が結合したものが挙げられる。トリフルオロメトキシ基が特に好ましい。
　前記ペルフルオロアルキル基、前記ペルフルオロアルコキシ基の炭素数が２以上である場合、ペルフルオロアルキル基の炭素原子間に又はペルフルオロアルコキシ基の炭素原子間にエーテル性酸素原子（－Ｏ－）が介在してもよい。

　式ｍａ２中、Ｘ^１はフッ素原子が好ましい。
　Ｘ^２はフッ素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１～４のペルフルオロアルコキシ基が好ましく、フッ素原子、トリフルオロメトキシ基が特に好ましい。
　Ｘ^３及びＸ^４はそれぞれ独立に、フッ素原子、炭素数１～４のペルフルオロアルキル基が好ましく、フッ素原子、トリフルオロメチル基が特に好ましい。
　Ｘ^３及びＸ^４は相互に結合して環を形成してもよい。前記環の環骨格を構成する原子の数は、４～７個が好ましく、５～６個がより好ましい。

　式ｍａ３中、Ｙ^１及びＹ^２はそれぞれ独立に、フッ素原子、炭素数１～４のペルフルオロアルキル基、炭素数１～４のペルフルオロアルコキシ基が好ましく、フッ素原子、トリフルオロメチル基が特に好ましい。

　化合物ｍａ２の好ましい例として、下記の化合物ｍａ２１～化合物ｍａ２５が挙げられる。
　化合物ｍａ３の好ましい例として、下記の化合物ｍａ３１、化合物ｍａ３２が挙げられる。

　単位Ａとしては、下記単位ａ１１～単位ａ１６からなる群から選択される少なくとも１種が好ましい。
　単位ａ１１～単位ａ１４は化合物ｍａ１の環化重合により形成された単位であり、化合物ｍａ１の環化重合により単位ａ１１～単位ａ１４の少なくとも１種が生成する。その際、単位ａ１１～単位ａ１４のうち、含フッ素脂肪族環の環骨格を構成する原子の数が５又は６個となる構造の単位が生成しやすい。それらの単位の２種以上が含まれる重合体が生成することもある。
　言い換えれば、化合物ｍａ１としては、下記単位ａ１１～単位ａ１４における、Ｑ中の原子を含めた環骨格を構成する原子の数が５又は６個となる構造の化合物ｍａ１が好ましい。
　下記単位ａ１５は化合物ｍａ２から形成された単位であり、下記単位ａ１６は化合物ｍａ３から形成された単位である。

　単位Ａとしては、化学的安定性に優れる点で、ジエン系含フッ素重合体の環化重合により形成された単位が好ましい。
　本重合体が有する単位Ａは１種でも２種以上でもよい。

　＜単位Ｂ＞
　単位Ｂは、密着性官能基を有する含フッ素単量体ｂに基づく単位である。
　単位Ｂは、密着性及び密着安定性に寄与する。
　密着性官能基が重合体の主鎖末端のみに存在する場合、密着性は優れるものの、密着安定性に劣る。本重合体が単位Ｂを有することで、分子中での密着性官能基間の距離が短くなり、密着安定性が向上すると考えられる。

　密着性官能基としては、例えば、水酸基、カルボキシ基、そのエステル、スルホ基、アミノ基、アミド基が挙げられる。
　密着性官能基としては、金属密着性に優れる点から、水酸基、カルボキシ基、そのエステル、スルホ基及びアミノ基からなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく、水酸基が特に好ましい。

　含フッ素単量体ｂとしては、重合反応性に優れる点から、含フッ素単量体ｂ１が好ましい。
　ＣＸ^ａＸ^ｂ＝ＣＸ^ｃ－Ｒ^１－Ｚ　・・・式ｂ１
　式ｂ１中、Ｘ^ａ、Ｘ^ｂ及びＸ^ｃは、それぞれ独立にフッ素原子又は塩素原子であって、Ｘ^ａ、Ｘ^ｂ及びＸ^ｃのうち少なくとも１つはフッ素原子である。Ｒ^１は、酸素原子及び硫黄原子からなる群から選ばれる少なくとも１種のヘテロ原子を有してもよい、２価のペルフルオロ有機基である。Ｚは、Ｃ_ａＨ_２ａＯＨ、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ^２、ＳＯ_３Ｈ、Ｃ_ｂＨ_２ｂＮＨ_２又はＣ_ｄＨ_２ｄＣＯ_２ＮＨ_２であり、ａは、０～６の整数であり、Ｒ^２は、炭素数１～１２のアルキル基であり、ｂは、０～６の整数であり、ｄは、０～６の整数である。

　ＣＸ^ａＸ^ｂ＝ＣＸ^ｃ－としては、例えば、ＣＦ_２＝ＣＦ－、ＣＦ_２＝ＣＣｌ－が挙げられる。これらの中でも、単位Ａを形成する単量体との共重合反応性に優れる点から、ＣＦ_２＝ＣＦ－が好ましい。

　Ｒ^１としては、例えば、ペルフルオロアルキレン基、ペルフルオロアルキレン基のＣＸ^ａＸ^ｂ＝ＣＸ^ｃ側末端に酸素原子（－Ｏ－）又は硫黄原子（－Ｓ－）を有するペルフルオロアルキレン基、２つ以上のペルフルオロアルキレン基が酸素原子又は硫黄原子を介して連結された基が挙げられる。ペルフルオロアルキレン基は直鎖状でも分岐状でもよい。ペルフルオロアルキレン基の炭素数は、１４以下が好ましく、１０以下がより好ましく、４以下が特に好ましい。

　Ｚにおいて、Ｃ_ａＨ_２ａＯＨのａが０の場合、Ｃ_ａＨ_２ａＯＨ中のＯＨとＲ^１とが直接結合する。ａは、該単量体の入手しやすさの点から、１以上の整数が好ましく、フッ素系溶媒への溶解性に優れる点から、４以下の整数が好ましい。
　ａが２以上である場合、Ｃ_ａＨ_２ａＯＨは直鎖状でも分岐状でもよいが、直鎖状が好ましい。
　ＣＯＯＲ^２において、Ｒ^２は直鎖状でも分岐状でもよい。Ｒ^２としては、炭素数１～１０のアルキル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。
　Ｃ_ｂＨ_２ｂＮＨ_２のｂが０の場合、Ｃ_ｂＨ_２ｂＮＨ_２中のＮＨ_２とＲ^１とが直接結合する。ｂは、該単量体の入手しやすさの点から、１以上の整数が好ましく、フッ素系溶媒への溶解性に優れる点から、４以下の整数が好ましい。
　ｂが２以上である場合、Ｃ_ｂＨ_２ｂＮＨ_２は直鎖状でも分岐状でもよいが、直鎖状が好ましい。
　Ｃ_ｄＨ_２ｄＣＯ_２ＮＨ_２のｄが０の場合、Ｃ_ｄＨ_２ｄＣＯ_２ＮＨ_２中のＣＯ_２ＮＨ_２とＲ^１とが直接結合する。ｄは、該単量体の入手しやすさの点から、１以上の整数が好ましく、フッ素系溶媒への溶解性に優れる点から、４以下の整数が好ましい。
　Ｚとしては、単位Ａを形成する単量体との共重合反応性に優れる点から、Ｃ_ａＨ_２ａＯＨが好ましい。

　含フッ素単量体ｂ１としては、重合反応性に優れる点から、含フッ素単量体ｂ１－１が特に好ましい。
　ＣＸ^ａＸ^ｂ＝ＣＸ^ｃ－Ｃ_ｅＦ_２ｅ－Ｙ^ｂ－Ｃ_ｆＦ_２ｆ－Ｚ　・・・式ｂ１－１
　式ｂ１－１中、Ｘ^ａ、Ｘ^ｂ、Ｘ^ｃ及びＺはそれぞれ、式ｂ１のＸ^ａ、Ｘ^ｂ、Ｘ^ｃ及びＺで定義された通りであり、ｅは０～４の整数であり、Ｙ^ｂは酸素原子又は硫黄原子であり、ｆは２～１０の整数である。

　ｅが０の場合、Ｘ^ｃが結合した炭素原子とＹ^ｂとが直接結合する。ｅが２以上の場合、Ｃ_ｅＦ_２ｅは直鎖状でも分岐状でもよいが、直鎖状が好ましい。ｅは、０又は１が好ましく、０が特に好ましい。
　Ｃ_ｆＦ_２ｆは直鎖状でも分岐状でもよいが、直鎖状が好ましい。ｆは、１０以下の整数が好ましく、４以下の整数が特に好ましい。
　ｅ＋ｆは、１０以下の整数が好ましく、４以下の整数が特に好ましい。

　含フッ素単量体ｂ１としては、例えば、下記の化合物が挙げられる。
　ＣＦ_２＝ＣＦ－ＣＦ_２－Ｚ、
　ＣＦ_２＝ＣＦ－（ＣＦ_２）_２－Ｚ、
　ＣＦ_２＝ＣＦ－Ｏ－（ＣＦ_２）_２－Ｚ、
　ＣＦ_２＝ＣＦ－Ｏ－（ＣＦ_２）_３－Ｚ、
　ＣＦ_２＝ＣＦ－Ｏ－（ＣＦ_２）_４－Ｚ、
　ＣＦ_２＝ＣＦ－Ｏ－ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）Ｏ（ＣＦ_２）_２－Ｚ、
　ＣＦ_２＝ＣＦ－Ｏ－ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）Ｏ（ＣＦ_２）_３－Ｚ、
　ＣＦ_２＝ＣＦ－Ｏ－（ＣＦ_２）_３Ｏ（ＣＦ_２）_２－Ｚ、
　ＣＦ_２＝ＣＦ－Ｏ－（ＣＦ_２）_２Ｏ（ＣＦ_２）_２－Ｚ、
　ＣＦ_２＝ＣＦ－ＣＦ_２－Ｏ－ＣＦ（ＣＦ_３）－Ｚ、
　ＣＦ_２＝ＣＦ－ＣＦ_２－Ｏ－ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２ＯＣＦ（ＣＦ_３）－Ｚ。
　本重合体が有する単位Ｂは１種でも２種以上でもよい。

　＜単位Ｃ＞
　単位Ｃは、以下に述べる含フッ素単量体ｃに基づく単位である。含フッ素単量体ｃは、酸素原子及び硫黄原子からなる群から選ばれる少なくとも１種のヘテロ原子を有し、かつ、主鎖を構成する含フッ素脂肪族環構造、及び密着性官能基を有しない、含フッ素単量体である。
　本重合体が単位Ｃを有すると、撥水撥油性がより優れる傾向がある。

　含フッ素単量体ｃは、撥水撥油性に優れる点から、ペルフルオロアルキル基を有することが好ましい。ペルフルオロアルキル基は直鎖状でも分岐状でもよい。ペルフルオロアルキル基の炭素数は、入手しやすさの点から、１０以下が好ましく、４以下がより好ましい。
　含フッ素単量体ｃは、ペルフルオロ単量体であることが好ましい。

　含フッ素単量体ｃとしては、撥水撥油性に優れる点から、含フッ素単量体ｃ１が好ましい。
　ＣＸ^ｄＸ^ｅ＝ＣＸ^ｆ－Ｃ_ｃＦ_２ｃ－Ｙ^ｃ－Ｒ^Ｆ　・・・式ｃ１
　式ｃ１中、Ｘ^ｄ、Ｘ^ｅ及びＸ^ｆは、それぞれ独立にフッ素原子又は塩素原子であって、Ｘ^ｄ、Ｘ^ｅ及びＸ^ｆのうち少なくとも１つはフッ素原子である。ｃは、０～４の整数であり、Ｙ^ｃは、酸素原子又は硫黄原子である。Ｒ^Ｆは、炭素数１～１０のペルフルオロアルキル基である。

　ＣＸ^ｄＸ^ｅ＝ＣＸ^ｆ－としては、例えば、前記したＣＸ^ａＸ^ｂ＝ＣＸ^ｃ－と同じ物が挙げられる。
　ｃが０の場合、Ｘ^ｆが結合した炭素原子とＹ^ｃとが直接結合する。ｃは、０又は１が好ましい。
　Ｒ^Ｆのペルフルオロアルキル基は前記と同様である。

　含フッ素単量体ｃ１としては、例えば、ペルフルオロ（メチルビニルエーテル）、ペルフルオロ（エチルビニルエーテル）、ペルフルオロ（プロピルビニルエーテル）、ペルフルオロ（ブチルビニルエーテル）、ペルフルオロ（ペンチルエーテル）が挙げられる。
　本重合体が単位Ｃを更に有する場合、単位Ｃは１種でも２種以上でもよい。

　単位Ｄは、単位Ａ、単位Ｂ及び単位Ｃ以外の他の単位である。
　単位Ｄとしては、単位Ａを形成する単量体、及び単位Ｂを形成する単量体の両方と共重合可能な単量体に基づくものであればよく、特に限定されない。例えば、テトラフルオロエチレン等の含フッ素オレフィンに基づく単位、塩化ビニリデンが挙げられる。
　本重合体が単位Ｄを更に有する場合、単位Ｄは１種でも２種以上でもよい。
　単位Ｄとしては、ペルフルオロ単位が好ましい。

　本重合体において、単位Ｂの含有量は、本重合体を構成する全単位に対し、０．１質量％以上が好ましく、０．２質量％以上がより好ましく、０．５質量％以上が特に好ましく、また、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、８質量％以下が特に好ましい。単位Ｂの含有量が前記下限値以上であれば、塗膜の密着性、密着安定性がより優れる。単位Ｂの含有量が前記上限値以下であれば、塗膜の可撓性、防湿性がより優れる。

　単位Ａ及び単位Ｃの合計の含有量は、本重合体を構成する全単位に対し、１０質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、４０質量％以上がさらに好ましく、８０質量％以上が特に好ましく、また、９９．９質量％以下が好ましく、９９．８質量％以下がより好ましく、９９．５質量％以下が特に好ましい。単位Ａ及び単位Ｃの合計の含有量が前記下限値以上であれば、塗膜の可撓性、防湿性がより優れる。単位Ａ及び単位Ｃの合計の含有量が前記上限値以下であれば、塗膜の密着性、密着安定性がより優れる。
　本重合体が単位Ｃを有さない場合、単位Ａ及び単位Ｃの合計の含有量は、単位Ａの含有量である。

　本重合体が単位Ｃを有する場合、単位Ａ／単位Ｃで表される質量比は、２５／７５～８０／２０が好ましく、３５／６５～８０／２０がより好ましく、５０／５０～８０／２０が特に好ましい。単位Ａ／単位Ｃが前記下限値以上であれば、塗膜の防湿性がより優れる。単位Ａ／単位Ｃが前記上限値以下であれば、塗膜の撥水撥油性がより優れる。

　本重合体が単位Ａ及び単位Ｂを有し、単位Ｃを有しない場合、本重合体を構成する全単位に対し、単位Ａが８０～９９．５質量％であり、且つ単位Ｂが０．５～２０質量％であることが好ましく、単位Ａが９０～９９質量％であり、且つ単位Ｂが１～１０質量％であることがより好ましい。単位Ａ及び単位Ｂの合計の含有量は、本重合体を構成する全単位に対し、８０．５質量％以上が好ましく、９１質量％以上がより好ましく、１００質量％であってもよい。

　本重合体が単位Ａ、単位Ｂ及び単位Ｃを有する場合、本重合体を構成する全単位に対し、単位Ａが１０～７５質量％であり、単位Ｂが０．５～１５質量％であり、且つ単位Ｃが１０～７５質量％であることが好ましく、単位Ａが３４．５～７５質量％であり、単位Ｂが０．５～１０質量％であり、且つ単位Ｃが１５～６５質量％であることがより好ましい。単位Ａ、単位Ｂ及び単位Ｃの合計の含有量は、本重合体を構成する全単位に対し、２０．５質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましく、１００質量％であってもよい。

　本重合体の質量平均分子量（Ｍｗ）は、１万～３万が好ましく、３万～１０万がより好ましい。Ｍｗが前記下限値以上であれば、含フッ素重合体が脆くなりにくい。Ｍｗが前記上限値以下であれば、液状媒体への溶解性及び成形性に優れる。

（重合体の製造方法）
　本重合体は、例えば、単位Ａを形成する含フッ素単量体と、含フッ素単量体ｂとを含む単量体成分を重合して得られる。
　単量体成分は、必要に応じて、含フッ素単量体ｃを更に含んでいてもよい。
　単量体成分は、必要に応じて、単位Ｄを形成する単量体を更に含んでいてもよい。
　単位Ａを形成する含フッ素単量体、含フッ素単量体ｂ、含フッ素単量体ｃ、単位Ｄを形成する単量体はそれぞれ、公知の製造方法により製造したものを使用できる。市販されている単量体については市販品を使用できる。
　単量体成分全体に対する各単量体の含有量は、本重合体を構成する全単位に対する各単位の含有量に応じて設定される。

　単量体成分の重合は、重合開始剤の存在下で行うことが好ましい。必要に応じて、連鎖移動剤、乳化剤、分散安定剤等を併存させてもよい。
　重合法としては、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法、バルク重合法等の種々の重合法が挙げられる。重合温度は、例えば２０～８０℃である。
　重合後、必要に応じて、生成した含フッ素重合体の末端基を密着性官能基（カルボン酸フロリド基、カルボキシ基等）に変換してもよい。変換方法としては、例えば、特開２００６－２５７３２９号公報に記載の方法、国際公開第２０１４／１５６９９６号に記載の方法が挙げられる。

　本重合体の用途は特に限定されないが、例えば防湿コート剤、バッファーコート剤が挙げられる。
　本重合体は、上記のなかでも、防湿コート剤として好適である。

　防湿コート剤は、湿気、ホコリによる電子部品の配線金属の腐食、リーク電流の増大等を防ぎ、電子部品の長期信頼性を確保するために、プリント配線板、プリント回路板等のプリント基板、各種の電子回路部品に対して塗布される。プリント基板、電子回路部品としては、例えば、ハイブリッドＩＣ、チップオンボード、チップオングラス、テープオートメイテッドボンディング、フリップチップ、チップサイズパッケージ、その他の各種のマルチチップモジュールが挙げられる。

（組成物）
　本発明の一実施形態に係る組成物（以下、「本組成物」とも記す。）は、本重合体及び液状媒体を含む。
　本組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、本重合体及び液状媒体以外の他の成分を更に含んでいてもよい。

　液状媒体としては、プロトン性溶媒、非プロトン性溶媒等が挙げられる。「プロトン性溶媒」とは、プロトン供与性を有する溶媒である。「非プロトン性溶媒」とは、プロトン供与性を有しない溶媒である。
　液状媒体としては、少なくとも本重合体を溶解するものが好ましい。液状媒体としては、含フッ素溶媒が好ましい。

　プロトン性含フッ素溶媒としては、例えば以下に示すものが挙げられる。
　トリフルオロエタノール、２，２，３，３，３－ペンタフルオロ－１－プロパノール、２－（ペルフルオロブチル）エタノール、２－（ペルフルオロヘキシル）エタノール、２－（ペルフルオロオクチル）エタノール、２－（ペルフルオロデシル）エタノール、２－（ペルフルオロ－３－メチルブチル）エタノール、２，２，３，３－テトラフルオロ－１－プロパノール、２，２，３，３，４，４，５，５－オクタフルオロ－１－ペンタノール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７－ドデカフルオロ－１－ヘプタノール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８－ヘキサデカフルオロ－１－ノナノール、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロ－２－プロパノール、１，３，３，４，４，４－ヘキサフルオロ－２－ブタノール等の含フッ素アルコール；トリフルオロ酢酸、ペルフルオロプロパン酸、ペルフルオロブタン酸、ペルフルオロペンタン酸、ペルフルオロヘキサン酸、ペルフルオロヘプタン酸、ペルフルオロオクタン酸、ペルフルオロノナン酸、ペルフルオロデカン酸、１，１，２，２－テトラフルオロプロパン酸、１，１，２，２，３，３，４，４－オクタフルオロペンタン酸、１，１，２，２，３，３，４，４，５，５－ドデカフルオロヘプタン酸、１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６－ヘキサデカフルオロノナン酸等の含フッ素カルボン酸；トリフルオロメタンスルホン酸、ヘプタデカフルオロオクタンスルホン酸等の含フッ素スルホン酸等。

　非プロトン性含フッ素溶媒としては、例えば以下に示すものが挙げられる。
　１，４－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン等のポリフルオロ芳香族化合物、ペルフルオロトリブチルアミン等のポリフルオロトリアルキルアミン化合物、ペルフルオロデカリン等のポリフルオロシクロアルカン化合物、ペルフルオロ（２－ブチルテトラヒドロフラン）等のポリフルオロ環状エーテル化合物、ペルフルオロポリエーテル、ポリフルオロアルカン化合物、ハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）等。
　ＨＦＥとしては、例えば、ＣＦ_３ＣＨ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２Ｈ（ＡＥ－３０００：製品名、ＡＧＣ社製）、Ｃ_４Ｆ_９ＯＣＨ_３（ノベック－７１００：製品名、３Ｍ社製）、Ｃ_４Ｆ_９ＯＣ_２Ｈ_５（ノベック－７２００：製品名、３Ｍ社製）、Ｃ_２Ｆ_５ＣＦ（ＯＣＨ_３）Ｃ_３Ｆ_７（ノベック－７３００：製品名、３Ｍ社製）が挙げられる。

　液状媒体は、１種を単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。また、液状媒体として、これらの他にも広範な化合物が使用できる。
　液状媒体としては、本重合体の良溶媒である点で、非プロトン性含フッ素溶媒が好ましい。非プロトン性含フッ素溶媒とプロトン性非フッ素溶媒（メタノール等）とを併用してもよい。併用する場合、プロトン性非フッ素溶媒は全溶媒に対して１～２０質量％含むことが好ましい。
　液状媒体の沸点は、本組成物を塗布した際に均一な塗膜を形成しやすいことから、６５～２２０℃が好ましく、７０～２２０℃が特に好ましい。

　本組成物中の本重合体の含有量は、本組成物の固形分全体に対し、３質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、１００質量％であってもよい。本重合体の含有量が前記下限値以上であれば、塗膜の基材への密着性により優れる。
　固形分は、液状媒体を除いた全成分の合計である。

　液状媒体の含有量は、本組成物の固形分濃度に応じて設定される。
　本組成物の固形分濃度は、本組成物の塗布方法、形成する塗膜の厚さ等に応じて適宜設定すればよく、例えば、本組成物全体に対し、０．１～１０質量％である。

　本組成物は、例えば、本重合体、液状媒体、必要に応じて他の成分を混合することで得られる。前述した重合体の製造方法において、単量体成分を液状媒体（溶媒、分散媒等）の存在下で重合する場合、得られた反応液はそのまま本組成物となり得る。該反応液の液状媒体の一部又は全部を置換し、必要に応じて他の成分を添加して本組成物を得てもよい。

　本組成物の用途は特に限定されないが、例えば防湿コート剤、バッファーコート剤が挙げられる。
　本組成物は、上記のなかでも、防湿コート剤として好適である。

（物品）
　本発明の一実施形態に係る物品（以下、「本物品」とも記す。）は、基材上に、本組成物の塗膜を有する。本物品は、基材と、前記基材の表面上に設けられた本組成物の塗膜と、を有する。

　本組成物の塗膜の厚さは、１～１００μｍが好ましく、１～５０μｍがより好ましい。塗膜の厚さが前記下限値以上であれば、塗膜の防湿性、撥水撥油性、耐熱性がより優れる。塗膜の厚さが前記上限値以下であれば、塗膜の密着性、可撓性、耐クラッキング性がより優れる。

　基材としては、特に制限は無く、例えば、ガラス基材；シリコン、ステンレス（ＳＵＳ）、アルミニウム、銅及びそれらの合金等の金属基材；ポリイミド、イミド等のプラスチック基材；これらの基材に１又は２以上の金属膜、フィルムをラミネートした複数層からなる基材が挙げられる。
　基材の形状にも特に制限は無く、例えばシート状、チップ状、フィルム状、ファイバー、球状、多角形状等の各種の形状が挙げられる。基材は、配線等がパターニングされた基板、チップでもよく、半導体デバイスでもよい。

　基材としては、プリント配線板、プリント回路板等のプリント基板が好ましい。
　本組成物の塗膜は、密着性、防湿性、撥水撥油性に優れることから、プリント基板の配線、電子部品等を本組成物の塗膜で覆うことで、湿気、ホコリによる電子部品の配線金属の腐食、リーク電流の増大等を防止でき、電子部品の長期信頼性が向上する。

　本物品は、基材上に本組成物を塗布し、乾燥することで得られる。
　塗布方法としては、特に制限は無く、公知のウェットコート法、キャスト法を適用できる。
　乾燥は、液状媒体を除去できればよく、加熱乾燥でも非加熱での乾燥でもよい。乾燥温度は、２０～４０℃が好ましく、３０～４０℃がより好ましい。

　以下、実施例及び比較例により本発明をより詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
　例１～１０は実施例であり、例１１～１６は比較例である。

（略称の説明）
　ＭＯＬ：２，２，３，３，４，４－ヘキサフルオロ－４－［（１，２，２－トリフルオロエテニル）オキシ］－１－ブタノール。
　ＢＶＥ：ペルフルオロブテニルビニルエーテル。
　ＰＰＶＥ：ペルフルオロプロピルビニルエーテル。
　ＩＰＰ－１０ＡＣ：ジイソプロピルペルオキシジカーボネート（日油社製、製品名「パーロイルＩＰＰ」）の１Ｈ－ペルフルオロヘキサン（ＡＧＣ社製、製品名「ＡＣ－２０００」）１０％溶液。

（評価方法）
　＜含フッ素重合体の各単位の含有率＞
　含フッ素重合体中の各単位の含有率は、核磁気共鳴装置（Ｂｒｕｋｅｒ社製、装置名「ＡＶＡＢＣＥ　ＮＥＯ４００」）による^１Ｈ－ＮＭＲ及び^１９Ｆ－ＮＭＲの測定結果に基づき算出した。
　予め質量を測定した含フッ素重合体と１，４－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンとをペルフルオロベンゼンに溶解して測定サンプルとし、^１Ｈ－ＮＭＲ及び^１９Ｆ－ＮＭＲを測定した。
　後述の各合成例で得た含フッ素重合体中のＭＯＬ単位の含有率は、含フッ素重合体中のＭＯＬ単位のメチレン基の水素原子に帰属されるピークと１，４－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンの芳香環の水素原子に帰属されるピークの積分比を求めて質量比に換算した。
　後述の各合成例で得た含フッ素重合体中のＰＰＶＥ単位の含有率は、含フッ素重合体中のＰＰＶＥ単位のトリフルオロメチル基のフッ素原子に帰属されるピークと１，４－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンのフッ素原子に帰属されるピークの積分比を求めて質量比に換算した。
　後述の各合成例で得た含フッ素重合体であって、ＭＯＬ単位とＰＰＶＥ単位とＢＶＥ単位とのみを含む３元系の含フッ素重合体中のＢＶＥ単位の含有率は、前述のＭＯＬ単位およびＰＰＶＥ単位の含有率を１００から減じた値として算出した。

　＜含フッ素重合体の質量平均分子量＞
　含フッ素重合体の質量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）を用いて測定した。溶媒としてジクロロペンタフルオロプロパンを用い、標準ＰＭＭＡ換算の値を測定した。

　＜塗膜の銅板密着性＞
　各例で得た組成物を、バーコーター（オールグッド社製、製品名「バーコーター　２００ｍｍ」）で銅板上に塗布し、２５℃で２４時間乾燥させることで厚さ１０μｍの塗膜を形成した。塗膜が形成された銅板について、ＪＩＳ　Ｋ　５６００－５－６に準拠して、クロスカット試験を行った。具体的には、カッターで塗膜に碁板目を作製し、セロハンテープを貼った後にそれを引き剥し、面剥離の値を求め、以下の基準に従って分類した。面剥離とは、クロスカット試験前の塗膜の全面積に対する、クロスカット試験後に基板上に残った塗膜の面積の割合を示す。
　分類０：面剥離が１％未満である。
　分類１：面剥離が１％以上、５％未満である。
　分類２：面剥離が５％以上、１５％未満である。
　分類３：面剥離が１５％以上、３５％未満である。
　分類４：面剥離が３５％以上、１００％未満である。
　分類５：面剥離が１００％である。

　上記の分類の結果から以下の基準で密着性を判定した。
　Ｓ：分類０又は分類１。
　Ａ：分類２。
　Ｂ：分類３。
　Ｃ：分類４又は分類５。

　上記と同じ条件で、塗膜が形成された銅板を更に２つ作製し、それぞれについてクロスカット試験を行い、面剥離の値を分類した。計３回のクロスカット試験の結果から、以下の基準で密着安定性を評価した。ただし、計３回のクロスカット試験において分類が全て５であったものは、密着安定性の評価対象外とした。
　Ａ：計３回のクロスカット試験において、分類が全て同じである。
　Ｃ：計３回のクロスカット試験において、分類が一つでも分類が異なる。

　＜塗膜のレジスト板密着性＞
　銅板の代わりにレジスト板に変更した以外は、上記銅板密着性の評価と同様の評価を行った。

　＜塗膜の可撓性＞
　各例で得た組成物を、バーコーター（オールグッド社製、製品名「バーコーター　２００ｍｍ」）で銅板上に塗布し、室温で一晩乾燥させることで厚さ１０μｍの塗膜を形成した。
　組成物の塗膜が形成された銅板を試験板とし、ＪＩＳ　Ｋ　５６００－５－１に準拠して、マンドレル試験を行った。具体的には、マンドレルをセットとした試験器（オールグッド社製、製品名「円筒形マンドレル屈曲試験器」）に、試験板を本体クランプで挟みこみ固定した。ローラーを試験板に近づけ、ハンドルを１～２秒の時間をかけて均等に１８０°回した。その後、塗膜の割れ及び素地からの塗膜はがれを検分した。塗膜の割れ又は剥がれが起こるまでマンドレルをより小さなものに変えていき、割れ又は剥がれが初めて起こったマンドレルの直径を記録した。その値から以下の基準で塗膜の可撓性を評価した。
　Ａ：割れ又は剥がれが初めて起こったマンドレルの直径が２ｍｍ未満である。
　Ｂ：割れ又は剥がれが初めて起こったマンドレルの直径が２ｍｍ以上、８ｍｍ未満である。
　Ｃ：割れ又は剥がれが初めて起こったマンドレルの直径が１０ｍｍ以上である。

　＜塗膜の撥水撥油性＞
　ガラス基板に組成物をスピンコートにより塗布し、８０℃で１０分間加熱乾燥して厚さ１０μｍの塗膜を形成した。この塗膜に約１μＬの水又はｎ－ヘキサデカンを滴下し、接触角計（協和界面科学社製「ＳＡ－３０１」）を用いてその接触角を測定した。

　＜塗膜の防湿性＞
　各例で得た組成物を、バーコーター（オールグッド社製、製品名「バーコーター　２００ｍｍ」）でナイロンフィルム上に塗布し、室温で一晩乾燥させることで厚さ１０μｍの塗膜を形成した。
　組成物の塗膜が形成されたナイロンフィルムを試験フィルムとし、ＪＩＳ　Ｚ０２０８に準拠して、カップ試験を行った。具体的には、透過面積２．８２６×１０^－３ｍ^２（６０ｍｍΦ）を満たすアルミニウム材の透湿カップ内に、吸湿剤として無水塩化カルシウムを入れた。透湿カップの開口部を試験フィルムで覆い、Ｏリングと封蝋剤で透湿カップを封緘した。これを温度４０℃、相対湿度９０％に設定された恒温恒湿槽（エスペック社製、製品名「ＡＲＳ－１１００－Ｊ」）で９６時間静置した。２４時間ごとに秤量操作を繰り返し、試験体の質量増加を記録した。質量増加値からリファレンス値を引き、含フッ素重合体の水蒸気透過度［ｇ／（ｍ^２・２４ｈ）］を算出し、その値から以下の基準で塗膜の防湿性を評価した。
　Ｓ：水蒸気透過度が４．０未満である。
　Ａ：水蒸気透過度が４．０以上、７．０未満である。
　Ｂ：水蒸気透過度が７．０以上、１０．０未満である。
　Ｃ：水蒸気透過度が１０．０以上である。

（合成例１）
　内容積が１００ｍＬの耐圧ガラス反応器にＢＶＥの３９．０ｇ、ＭＯＬの１．０ｇ、ＩＰＰ－１０ＡＣの３．１ｇを仕込み、予め磁気攪拌子を入れてから液相を凍結脱気した。反応器の内圧が０．０５ＭＰａＧになるまで窒素ガスを封入し、内温を４０℃に昇温した。内温を保持したまま、３００ｒｐｍの速度で６時間撹拌した。気相部の窒素ガスをパージした後、反応器を開放して粘性液体を得た。この粘性液体を１，１，２，２－テトラフルオロエチル－２，２，２－トリフルオロエチルエーテル（ＡＧＣ社製、製品名「ＡＥ－３０００」）にて固形分を凝集させた。凝集した固形分を回収して１，１，１，２，２，３，４，５，５，５－デカフルオロ－３－メトキシ－４－（トリフルオロメチル）ペンタン（３Ｍ社製、製品名「Ｎｏｖｅｃ－７３００」）に再溶解した後、再度ＡＥ－３０００で固形分を凝集させた。得られた固形分を５０℃で真空乾燥させ、８．８ｇの白色の含フッ素重合体１を得た。「０．０５ＭＰａＧ」の「Ｇ」はゲージ圧であることを示す（以下同様）。
　得られた含フッ素重合体１の各単量体の含有率の比はＢＶＥ／ＭＯＬ＝９９／１（質量比）、９９／１（モル比）であった。該重合体は、ジクロロペンタフルオロプロパンに溶解しなかったため、質量平均分子量は求めなかった。

（合成例２）
　内容積が１００ｍＬの耐圧ガラス反応器にＢＶＥの３７．０ｇ、ＭＯＬの３．０ｇ、ＩＰＰ－１０ＡＣの３．１ｇを仕込み、予め磁気攪拌子を入れてから液相を凍結脱気した。反応器の内圧が０．０５ＭＰａＧになるまで窒素ガスを封入し、内温を４０℃に昇温した。内温を保持したまま、３００ｒｐｍの速度で２４時間撹拌した。気相部の窒素ガスをパージした後、反応器を開放して粘性液体を得た。この粘性液体をＡＥ－３０００にて固形分を凝集させた。凝集した固形分を回収してＮｏｖｅｃ－７３００に再溶解した後、再度ＡＥ－３０００で固形分を凝集させた。得られた固形分を５０℃で真空乾燥させ、１１．７ｇの白色の含フッ素重合体２を得た。
　得られた含フッ素重合体２の各単量体の含有率の比はＢＶＥ／ＭＯＬ＝９５／５（質量比）、９５／５（モル比）であった。該重合体は、ジクロロペンタフルオロプロパンに溶解しなかったため、質量平均分子量は求めなかった。

（合成例３）
　ＢＶＥを３４．０ｇ、ＭＯＬを６．０ｇとしたる以外は合成例２と同様にして、１０．４ｇの白色の含フッ素重合体３を得た。
　得られた含フッ素重合体３の各単量体の含有率の比はＢＶＥ／ＭＯＬ＝９０／１０（質量比）、９０／１０（モル比）であった。該重合体は、ジクロロペンタフルオロプロパンに溶解しなかったため、質量平均分子量は求めなかった。

（合成例４）
　内容積が１００ｍＬの耐圧ガラス反応器にＢＶＥの１１．４ｇ、ＰＰＶＥの２７．４ｇ、ＭＯＬの１．２ｇ、ＩＰＰ－１０ＡＣの３．１ｇを仕込み、予め磁気攪拌子を入れてから液相を凍結脱気した。反応器の内圧が０．０５ＭＰａＧになるまで窒素ガスを封入し、内温を３０℃に昇温した。内温を保持したまま、３００ｒｐｍの速度で９６時間撹拌した。気相部の窒素ガスをパージした後、反応器を開放して粘性液体を得た。この粘性液体をＡＥ－３０００にて固形分を凝集させた。凝集した固形分を回収してエチルノナフルオロイソブチルエーテルとエチルノナフルオロブチルエーテルの混合液（３Ｍ社製、製品名「Ｎｏｖｅｃ－７２００」）に再溶解した後、再度ＡＥ－３０００で固形分を凝集させた。得られた固形分を５０℃で真空乾燥させ、４．８ｇの白色の含フッ素重合体４を得た。
　得られた含フッ素重合体４の各単量体の含有率の比はＢＶＥ／ＰＰＶＥ／ＭＯＬ＝３９／６０／１（質量比）、３８／６１／１（モル比）であった。該重合体の質量平均分子量は、１４，０００であった。

（合成例５）
　ＢＶＥを１９．４ｇ、ＰＰＶＥを１９．４ｇ、ＭＯＬを１．２ｇとした以外は合成例４と同様にして、６．１ｇの白色の含フッ素重合体５を得た。
　得られた含フッ素重合体５の各単量体の含有率の比はＢＶＥ／ＰＰＶＥ／ＭＯＬ＝５４／４５／１（質量比）、５３／４６／１（モル比）であった。該重合体の質量平均分子量は、２０，０００であった。

（合成例６）
　ＢＶＥを２８．０ｇ、ＰＰＶＥを１１．６ｇ、ＭＯＬを０．４ｇとした以外は合成例４と同様にして、１１．２ｇの白色の含フッ素重合体６を得た。
　得られた含フッ素重合体６の各単量体の含有率の比はＢＶＥ／ＰＰＶＥ／ＭＯＬ＝６９／３０／１（質量比）、６８／３１／１（モル比）であった。該重合体の質量平均分子量は、３８，０００であった。

（合成例７）
　ＢＶＥを２８．０ｇ、ＰＰＶＥを８．０ｇ、ＭＯＬを４．０ｇとした以外は合成例４と同様にして、１０．７ｇの白色の含フッ素重合体７を得た。
　得られた含フッ素重合体７の各単量体の含有率の比はＢＶＥ／ＰＰＶＥ／ＭＯＬ＝７０／２５／５（質量比）、７１／２４／５（モル比）であった。該重合体の質量平均分子量は、２０，０００であった。

（合成例８）
　ＢＶＥを２４．０ｇ、ＰＰＶＥを１２．０ｇ、ＭＯＬを４．０ｇとした以外は合成例４と同様にして、１３．３ｇの白色の含フッ素重合体８を得た。
　得られた含フッ素重合体８の各単量体の含有率の比はＢＶＥ／ＰＰＶＥ／ＭＯＬ＝６６／２９／５（質量比）、６７／２８／５（モル比）であった。該重合体の質量平均分子量は、１８，０００であった。

（合成例９）
　ＢＶＥを２２．０ｇ、ＰＰＶＥを１２．０ｇ、ＭＯＬを６．０ｇとした以外は合成例４と同様にして、１０．９ｇの白色の含フッ素重合体９を得た。
　得られた含フッ素重合体９の各単量体の含有率の比はＢＶＥ／ＰＰＶＥ／ＭＯＬ＝６３／２７／１０（質量比）、６４／２６／１０（モル比）であった。該重合体の質量平均分子量は、１８，０００であった。

（合成例１０）
　ＢＶＥを２４．０ｇ、ＰＰＶＥを１０．０ｇ、ＭＯＬを６．０ｇとした以外は合成例４と同様にして、１５．６ｇの白色の含フッ素重合体１０を得た。
　得られた含フッ素重合体１０の各単量体の含有率の比はＢＶＥ／ＰＰＶＥ／ＭＯＬ＝７０／２０／１０（質量比）、７１／１９／１０（モル比）であった。該重合体の質量平均分子量は、１６，０００であった。

（合成例１１）
　内容積が１００ｍＬの耐圧ガラス反応器にＢＶＥの１２．０ｇ、ＰＰＶＥの２８．０ｇ、ＩＰＰ－１０ＡＣの３．１ｇを仕込み、予め磁気攪拌子を入れてから液相を凍結脱気した。反応器の内圧が０．０５ＭＰａＧになるまで窒素ガスを封入し、内温を３０℃に昇温した。内温を保持したまま、３００ｒｐｍの速度で９６時間撹拌した。気相部の窒素ガスをパージした後、反応器を開放して粘性液体を得た。この粘性液体をＡＥ－３０００にて固形分を凝集させた。凝集した固形分を回収してエチルノナフルオロイソブチルエーテルとエチルノナフルオロブチルエーテルの混合液（３Ｍ社製、製品名「Ｎｏｖｅｃ－７２００」）に再溶解した後、再度ＡＥ－３０００で固形分を凝集させた。得られた固形分を５０℃で真空乾燥させ、５．１ｇの白色の含フッ素重合体１１を得た。
　得られた含フッ素重合体１１の各単量体の含有率の比はＢＶＥ／ＰＰＶＥ＝４２／５８（質量比）、４１／５９（モル比）であった。該重合体の質量平均分子量は、１６，０００であった。

（合成例１２）
　ＢＶＥを２０．０ｇ、ＰＰＶＥを２０．０ｇとした以外は合成例１１と同様にして、１０．４ｇの白色の含フッ素重合体１２を得た。
　得られた含フッ素重合体１２の各単量体の含有率の比はＢＶＥ／ＰＰＶＥ＝５６／４４（質量比）、５５／４５（モル比）であった。該重合体の質量平均分子量は、２４，０００であった。

（合成例１３）
　ＢＶＥを２８．０ｇ、ＰＰＶＥを１２．０ｇとした以外は合成例１１と同様にして、２１．７ｇの白色の含フッ素重合体１３を得た。
　得られた含フッ素重合体１３の各単量体の含有率の比はＢＶＥ／ＰＰＶＥ＝７０／３０（質量比）、６９／３１（モル比）であった。該重合体の質量平均分子量は、３７，０００であった。

（合成例１４）
　内容積が１００ｍＬの耐圧ガラス反応器にＢＶＥの４０．０ｇ、溶媒としてＮｏｖｅｃ－７３００の４０．０ｇ、連鎖移動剤としてメタノールの１．０ｇ、重合開始剤としてＩＰＰ－１０ＡＣの３．１ｇ仕込み、予め磁気攪拌子を入れてから液相を凍結脱気した。反応器の内圧が０．０５ＭＰａＧになるまで窒素ガスを封入し、内温を４０℃に昇温した。内温を保持したまま、３００ｒｐｍの速度で４８時間撹拌した。気相部の窒素ガスをパージした後、反応器を開放して粘性液体を得た。この粘性液体にメタノールを加えて固形分を凝集させた。固形分を５０℃で真空乾燥させ、２２．５ｇの白色の含フッ素重合体１４を得た。該重合体は、ジクロロペンタフルオロプロパンに溶解しなかったため、質量平均分子量は求めなかった。

（合成例１５）
　含フッ素重合体１４の重合開始剤又は連鎖移動剤に起因する末端基を、特開平０４－１８９８８０号公報に記載の方法により、酸基を有する末端に変換した。具体的には、含フッ素重合体１４を空気中３００℃で８時間熱処理後、水中に浸漬して、末端に酸基を有する含フッ素重合体１５を得た。

（例１～１６）
　含フッ素重合体１～１３，１５をそれぞれ、表１に示すフッ素系溶剤に溶解させ、組成物１～１６を調製した。含フッ素重合体中のＭＯＬ単位が多くなると、フッ素系溶剤に完全溶解しなくなることがあった。その際は、適宜メタノール（ＭｅＯＨ）を表１に示す比率で混合して該重合体を溶解させた。組成物１４～１６については、特開２００６－２５７３２９号公報の「実施例１」に記載のペルフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）を、表１に示す質量比となるように添加した。各組成物の総質量に対し、含フッ素重合体とＰＦＰＥの合計を５質量％、液状媒体を９５質量％とした。

　得られた組成物について、塗膜の銅板密着性、レジスト板密着性、可撓性、撥水撥油性、防湿性を評価した。結果を表２、表３に示す。
　含フッ素重合体とＰＦＰＥの合計質量を１００としたときのＢＶＥ単位、ＰＰＶＥ単位、ＭＯＬ単位及びＰＦＰＥの質量比、重合後末端焼結の有無を表２、表３に併記した。

　例１～１０の組成物の塗膜は、銅板、レジスト板それぞれに対する密着性及び密着安定性に優れていた。
　一方、単位Ｂを有さない含フッ素重合体を用いた例１１～１３の組成物の塗膜は、密着性及び密着安定性に劣っていた。
　単位Ｂを有さず、主鎖末端にカルボキシ基を導入した含フッ素重合体と、ＰＦＰＥとを組み合わせた例１４～１６の組成物の塗膜は、密着性は優れるものの、密着安定性に劣っていた。

　以上、いくつかの実施形態及び実施例を説明したが、これらは代表例として提示されたものであり、本発明の範囲を限定するものではない。本明細書に記載された各実施形態及び各実施例は、発明の効果が奏される範囲内で、様々に変形することができ、かつ、実施可能な範囲内で、他の実施形態により説明された特徴と組み合わせることができる。

　本発明の重合体は、密着安定性に優れる塗膜を形成できる。
　本発明の組成物は、密着安定性に優れる塗膜を形成できる。本発明の組成物の塗膜でプリント基板の配線、電子部品等を覆うことで、湿気、ホコリによる電子部品の配線金属の腐食、リーク電流の増大等を防止でき、電子部品の長期信頼性が向上する。
　本発明の防湿コート剤は、密着安定性に優れる塗膜を形成できる。
　本発明の物品は、基材と塗膜との間の密着安定性に優れる。本発明の物品によれば、湿気、ホコリによる電子部品の配線金属の腐食、リーク電流の増大等を防止でき、電子部品の長期信頼性が向上する。

　本願は２０２２年２月２１日に出願した日本国特許出願２０２２－０２４７１９号に基づく優先権を主張するものであり、同日本国出願の全内容を本願に参照により援用する。

Claims

　主鎖を構成する含フッ素脂肪族環構造を有する単位Ａと、密着性官能基を有する含フッ素単量体ｂに基づく単位Ｂとを有する、含フッ素重合体。
　前記単位Ｂの含有量が、前記含フッ素重合体を構成する全単位に対し、０．１～２０質量％である、請求項１に記載の含フッ素重合体。
　前記主鎖を構成する含フッ素脂肪族環構造を有する単位が、ジエン系含フッ素単量体の環化重合により形成された単位、及び環状含フッ素単量体に基づく単位からなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項１又は２に記載の含フッ素重合体。
　前記含フッ素単量体ｂが、下式ｂ１で表される、請求項１～３のいずれか一項に記載の含フッ素重合体。
　ＣＸ^ａＸ^ｂ＝ＣＸ^ｃ－Ｒ^１－Ｚ　・・・式ｂ１
　式ｂ１中、Ｘ^ａ、Ｘ^ｂ及びＸ^ｃは、それぞれ独立にフッ素原子又は塩素原子であって、Ｘ^ａ、Ｘ^ｂ及びＸ^ｃのうち少なくとも１つはフッ素原子であり、
　Ｒ^１は、酸素原子及び硫黄原子からなる群から選ばれる少なくとも１種のヘテロ原子を有してもよい、２価のペルフルオロ有機基であり、
　Ｚは、Ｃ_ａＨ_２ａＯＨ、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ^２、ＳＯ_３Ｈ、Ｃ_ｂＨ_２ｂＮＨ_２又はＣ_ｄＨ_２ｄＣＯ_２ＮＨ_２であり、ａは、０～６の整数であり、Ｒ^２は、炭素数１～１２のアルキル基であり、ｂは、０～６の整数であり、ｄは、０～６の整数である。
　下記の含フッ素単量体ｃに基づく単位Ｃを更に有する、請求項１～４のいずれか一項に記載の含フッ素重合体。
　含フッ素単量体ｃ：酸素原子及び硫黄原子からなる群から選ばれる少なくとも１種のヘテロ原子を有し、かつ、主鎖を構成する含フッ素脂肪族環構造、及び密着性官能基を有しない、含フッ素単量体。
　前記単位Ａ／前記単位Ｃで表される質量比が２５／７５～８０／２０である、請求項５に記載の含フッ素重合体。
　前記含フッ素単量体ｃが下式ｃ１で表される、請求項５又は６に記載の含フッ素重合体。
　ＣＸ^ｄＸ^ｅ＝ＣＸ^ｆ－Ｃ_ｃＦ_２ｃ－Ｙ^ｃ－Ｒ^Ｆ　・・・式ｃ１
　式ｃ１中、Ｘ^ｄ、Ｘ^ｅ及びＸ^ｆは、それぞれ独立にフッ素原子又は塩素原子であって、Ｘ^ｄ、Ｘ^ｅ及びＸ^ｆのうち少なくとも１つはフッ素原子であり、
　ｃは、０～４の整数であり、Ｙ^ｃは、酸素原子又は硫黄原子であり、
　Ｒ^Ｆは、炭素数１～１０のペルフルオロアルキル基である。
　請求項１～７のいずれか一項に記載の含フッ素重合体、及び液状媒体を含む、組成物。
　請求項１～７のいずれか一項に記載の含フッ素重合体を含む、防湿コート剤。
　請求項８に記載の組成物からなる、防湿コート剤。
　基材上に、請求項８に記載の組成物の塗膜を有する、物品。
　前記基材がプリント基板である、請求項１１に記載の物品。