WO2010071182A1 - 光半導体装置用リードフレーム及びその製造方法 - Google Patents

光半導体装置用リードフレーム及びその製造方法 Download PDF

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WO2010071182A1
WO2010071182A1 PCT/JP2009/071064 JP2009071064W WO2010071182A1 WO 2010071182 A1 WO2010071182 A1 WO 2010071182A1 JP 2009071064 W JP2009071064 W JP 2009071064W WO 2010071182 A1 WO2010071182 A1 WO 2010071182A1
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lead frame
optical semiconductor
semiconductor device
layer
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良聡 小林
和宏 小関
伸 菊池
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古河電気工業株式会社
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    • H01ELECTRIC ELEMENTS
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    • H01L33/00Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L33/48Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof characterised by the semiconductor body packages
    • H01L33/62Arrangements for conducting electric current to or from the semiconductor body, e.g. lead-frames, wire-bonds or solder balls
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
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    • H01L2924/0001Technical content checked by a classifier
    • H01L2924/0002Not covered by any one of groups H01L24/00, H01L24/00 and H01L2224/00

Definitions

  • the present invention relates to a lead frame for an optical semiconductor device and a manufacturing method thereof.
  • Lead frames for optical semiconductor devices have been widely used as various display / illumination light sources that use LED elements or the like as light sources.
  • a lead frame is arranged on a substrate, and after mounting a light emitting element on the lead frame, the light source is prevented in order to prevent deterioration of the light source due to heat, moisture, oxidation, and the surrounding portion. And its periphery is sealed with a sealing resin.
  • Patent Document 1 a silver or silver alloy layer having excellent light reflection characteristics is often formed immediately below the light source.
  • a silver plating layer may be formed near the reflector.
  • Patent Document 2 discloses that the reflection characteristics are improved by setting the crystal grain size of silver or a silver alloy film to 0.5 ⁇ m to 30 ⁇ m. Further, Patent Document 2 proposes a method of manufacturing a silver film having the above crystal grain size by performing a heat treatment at 200 ° C. or more for 30 seconds or more after the silver film is formed.
  • Patent Document 3 a method of forming 0.005 to 0.15 ⁇ m of palladium on a nickel underlayer and 0.003 to 0.05 ⁇ m of rhodium on the outermost layer is disclosed. ing.
  • Patent Document 2 describes that the surface roughness of the surface material of the surface layer silver film is such that the maximum height Ry is 0.5 ⁇ m or more. The roughness in the vicinity of the outermost layer affects not the roughness. For this reason, a silver film is formed on the substrate or the base plating by plating or vapor deposition that constitutes the reflective layer, and thus it may not make sense to define the roughness of the base.
  • Ry means the difference between the maximum value and the minimum value of roughness, and it is highly likely to mean the numerical value of minute portions such as irregularities only on a specific part of the surface, for example, a line-shaped scratch. Since it does not indicate the roughness of the entire range depending on reflection, it may not be suitable as a parameter indicating the characteristics of the reflective layer.
  • the lead frame produced based on the technique described in these documents was used for an LED, the luminance was lowered over time.
  • the encapsulated resin contained a small amount of sulfur component, which caused the silver to turn black and reduce the luminance due to sulfuration of silver on the surface of the lead frame. Also, migration is likely to occur in pure silver.
  • the reflection characteristics important for optical semiconductor devices are reduced by 20% or more in the case of rhodium, for example, with a reflectance of 400 to 800 nm including particularly important visible light region. Therefore, simply by thinly coating rhodium, the required characteristics of reflectance cannot be satisfied for blue or white optical semiconductor devices.
  • the present invention is a lead frame having good reflection characteristics from 300 nm in the ultraviolet region to 800 nm in the near infrared region, and further has heat dissipation, corrosion resistance (particularly corrosion resistance against sulfidation corrosion), and long-term stability of reflectance.
  • the metal layer has a thickness of 0.2 ⁇ m or less, the reflectance of light in the wavelength range from the ultraviolet region to the near infrared region is more or less affected by the underlying metal. I understood it.
  • the corrosion resistant film does not expose the pure silver layer. It was found that it can be formed.
  • a lead frame for an optical semiconductor device in which a pure silver layer made of pure silver is formed on a substrate, the arithmetic average height Ra of the pure silver layer being 0.001 to 0.2 ⁇ m, and its surface
  • a metal layer with excellent corrosion resistance of 0.001 to 0.2 ⁇ m long-term stability of reflectivity by maintaining the high reflectivity characteristics of the pure silver layer and excellent corrosion resistance against sulfidation corrosion
  • the present invention (1) A lead frame for an optical semiconductor device in which a pure silver layer made of pure silver is formed on a substrate, the arithmetic average height Ra of the pure silver layer being 0.001 to 0.2 ⁇ m, and on the surface thereof A lead frame for an optical semiconductor device, wherein a film having an average film thickness of 0.001 ⁇ m or more and 0.2 ⁇ m or less made of a metal material excellent in corrosion resistance against sulfidation corrosion is formed; (2) The lead frame for an optical semiconductor device according to (1), wherein the base is made of a metal or alloy selected from the group consisting of copper, copper alloy, aluminum, and aluminum alloy.
  • At least one intermediate layer made of a metal or alloy selected from the group consisting of nickel, nickel alloy, cobalt, cobalt alloy, copper, and copper alloy is formed between the base and the pure silver layer.
  • the metal material forming the film is a metal or alloy selected from the group consisting of gold, gold alloy, silver alloy, platinum, platinum alloy, rhodium, rhodium alloy, indium, and indium alloy.
  • the lead frame for an optical semiconductor device is any one of (1) to (4), (6)
  • the metal material forming the film is a silver alloy selected from the group consisting of a silver-copper alloy, a silver-indium alloy, a silver-rhodium alloy, and a silver-gold alloy
  • a lead frame for an optical semiconductor device according to any one of (5), (7)
  • Manufacturing method of lead frame for optical semiconductor device, and (8) The method for manufacturing a lead frame for an optical semiconductor device according to any one of (3) to (6), wherein the pure silver layer, the intermediate layer, and the film are formed by electroplating.
  • An optical semiconductor device lead frame manufacturing method is provided.
  • the lead frame for optical semiconductor devices of the present invention is an optical semiconductor lead frame on which a pure silver layer is formed, the arithmetic average height Ra on the surface of the pure silver layer is in the range of 0.001 to 0.2 ⁇ m, and On the surface layer, a metal layer having excellent corrosion resistance is formed with a thickness (average film thickness) of 0.001 ⁇ m or more and 0.2 ⁇ m or less, thereby taking advantage of silver's excellent reflection characteristics (particularly corrosion resistance against sulfide corrosion). And can prevent migration.
  • the manufacturing method of the present invention is suitable as a lead frame for optical semiconductor devices used for LEDs, photocouplers, photointerrupters, etc., and has excellent reflection characteristics from 300 nm in the ultraviolet region to 800 nm in the near infrared region. Furthermore, it is possible to manufacture a lead frame having excellent heat dissipation, corrosion resistance (particularly corrosion resistance against sulfidation corrosion), and long-term stability of reflectance.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of one embodiment of a lead frame for an optical semiconductor device according to the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic enlarged cross-sectional view of a portion where the pure silver layer 2 is formed on the upper layer of the substrate and the coating 3 serving as the outermost layer is formed on the upper layer.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of another embodiment of the lead frame for optical semiconductor devices according to the present invention.
  • FIG. 4 is a schematic sectional view of still another embodiment of the lead frame for optical semiconductor devices according to the present invention.
  • FIG. 5 is a schematic cross-sectional view of still another embodiment of the lead frame for optical semiconductor devices according to the present invention.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of one embodiment of a lead frame for an optical semiconductor device according to the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic enlarged cross-sectional view of a portion where the pure silver layer 2 is formed on the upper layer of the substrate and the coating 3 serving as the outermost layer
  • FIG. 6 is a schematic cross-sectional view of still another embodiment of the lead frame for optical semiconductor devices according to the present invention.
  • FIG. 7 is a schematic cross-sectional view of still another embodiment of the lead frame for optical semiconductor devices according to the present invention.
  • FIG. 8 is a schematic cross-sectional view of still another embodiment of the lead frame for optical semiconductor devices according to the present invention.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of one embodiment of a lead frame for an optical semiconductor device according to the present invention.
  • FIG. 1 shows a state in which the optical semiconductor chip 4 is mounted on the lead frame (the same applies to FIGS. 3 to 8 below).
  • a pure silver layer 2 made of pure silver is formed on a substrate 1, and a coating 3 made of a metal material having excellent corrosion resistance is formed on the surface layer of the pure silver layer 2.
  • the arithmetic average height Ra of the pure silver layer 2 is 0.001 to 0.2 ⁇ m
  • the thickness of the coating 3 is 0.001 ⁇ m to 0.2 ⁇ m.
  • the lead frame of the present invention is an optical semiconductor device lead frame that is excellent in reflection characteristics in the visible light region and excellent in corrosion resistance (particularly corrosion resistance against sulfidation corrosion) and migration resistance.
  • copper or a copper alloy, aluminum or an aluminum alloy, iron or an iron alloy, or the like can be used as the substrate 1, and preferably a metal or an alloy selected from the group consisting of copper, a copper alloy, aluminum, and an aluminum alloy. is there.
  • a metal or an alloy selected from the group consisting of copper, a copper alloy, aluminum, and an aluminum alloy. is there.
  • the substrate 1 copper or copper alloy, aluminum or aluminum alloy, it is easy to form a film, and a lead frame that can contribute to cost reduction can be provided.
  • these lead frames have excellent heat dissipation characteristics due to good heat transfer coefficient, which is a characteristic related to good conductivity, and heat energy generated when the light emitter emits light is transmitted through the lead frame.
  • the light emitting element can be emitted to the outside smoothly, and the lifetime of the light emitting element can be extended and the reflection characteristics can be stabilized over a long period of time.
  • “good reflection characteristics” means that the reflectance is 30% or more at a wavelength of 300 to 400 nm and 70% or more at a wavelength of 400 to 800 nm.
  • the thickness of the pure silver layer 2 is preferably 0.2 to 5.0 ⁇ m, more preferably 0.5 to 4.0 ⁇ m, and more preferably 1.0 to 3.0 ⁇ m. If the thickness of the pure silver layer is too thin, the thickness that contributes to the reflectance may not be sufficient. On the other hand, if the thickness is too thick, the effect is saturated and the cost increases. By setting the coating thickness of the pure silver layer 2 within the above range, the pure silver layer 2 can be manufactured at low cost without using more noble metal than necessary.
  • the concentration (purity) of silver forming the pure silver layer is preferably 95% by mass or more, and more preferably 98% by mass or more.
  • FIG. 2 is a schematic enlarged cross-sectional view of a portion where the pure silver layer 2 is formed on the upper layer of the substrate 1 and the film 3 serving as the outermost layer is formed on the upper layer.
  • the surface of the pure silver layer 2 has an uneven shape, and the arithmetic average height Ra, which is an index indicating the roughness of the surface, is preferably 0.001 to 0.2 ⁇ m, more preferably 0. 0.01 to 0.15 ⁇ m, more preferably 0.05 to 0.15 ⁇ m.
  • the arithmetic average height Ra is a value measured according to the Japanese Industrial Standard (JIS) surface roughness-definition and display (B0601-2001).
  • the coating 3 made of a metal material having excellent corrosion resistance (particularly corrosion resistance against sulfidation corrosion) formed on the outermost layer can be densely formed. For this reason, since there exists an effect which prevents that the pinhole and non-coating part which are easy to generate
  • Ra is too large, the unevenness of the surface layer tends to cause problems in the subsequent chip mounting process and bonding process, and the surface layer of the pure silver layer 2 is stably and uniformly covered with the film 3 as the outermost layer.
  • the possibility of forming an exposed portion of the pure silver layer 2 increases.
  • the pure silver layer 2 is discolored by sulfur mainly due to the sulfur component, and the reflectance is lowered.
  • the Ra control method can be appropriately adjusted depending on the additive to the pure silver plating solution and the current density during plating.
  • the long-term reliability of the silver of the pure silver layer 2 is ensured by forming the coating 3 made of a metal material capable of preventing discoloration (corrosion) due to sulfuration of the pure silver layer 2 on the outermost layer on the substrate 1.
  • the thickness of the coating 3 (average film thickness: arithmetic average value of thicknesses measured at any 10 points of the coating) is set to 0.001 ⁇ m or more and 0.2 ⁇ m or less. If the thickness of the outermost layer is too thin, a sufficient corrosion resistance effect cannot be obtained, and conversely, if the thickness is too thick, the reflectance of silver will not be able to make use of the reflectance that contributes to reflection, so the reflectance will drop rapidly over the entire area. End up.
  • the reflectivity starts to substantially decrease when the average film thickness of the coating 3 is thicker than about 0.1 ⁇ m in consideration of the influence of the arithmetic average height, but if the thickness is up to 0.2 ⁇ m.
  • the thickness is such that the reflectivity of silver in the lower layer (pure silver layer 2) can be fully utilized, and when covered with a thickness exceeding 0.2 ⁇ m, it behaves like a critical point where the reflectivity rapidly decreases. For this reason, in the present invention, it is more important to coat densely and uniformly with a coating thickness of 0.001 to 0.2 ⁇ m.
  • the thickness of the film 3 is preferably 0.005 to 0.1 ⁇ m, and more preferably 0.005 to 0.05 ⁇ m, in order to keep the reflectance by the pure silver layer 2 in a high state.
  • the film made of a metal material having excellent corrosion resistance as the outermost layer is preferably a layer made of a metal material having corrosion resistance that hardly reacts with sulfur, carbon, oxygen, etc., and does not easily cause discoloration.
  • a metal material having corrosion resistance that hardly reacts with sulfur, carbon, oxygen, etc., and does not easily cause discoloration.
  • Metal materials selected from the group consisting of indium and indium alloys, metals or alloys selected from the group consisting of gold, gold alloys, silver alloys, platinum, platinum alloys, rhodium, rhodium alloys, indium, and indium alloys Is more preferably used.
  • the silver alloy may be a silver-tin alloy, a silver-copper alloy, a silver-indium alloy, a silver-rhodium alloy, silver -Ruthenium alloy, silver-gold alloy, silver-palladium alloy, silver-nickel alloy, etc. are preferable, and further selected from the group consisting of silver-copper alloy, silver-indium alloy, silver-rhodium alloy, and silver-gold alloy Particularly preferred is a silver alloy. It is a silver alloy that can more effectively utilize the reflectance of silver, and can be manufactured at a relatively low cost. In particular, the alloy is relatively easy to form, has a high antirust effect, and good reflection characteristics.
  • the number of layers is not specified.
  • the Au layer may be 0.005 ⁇ m
  • the Pt layer may be 0.005 ⁇ m on the Au layer.
  • it is preferably within 2 layers.
  • the lead frame of the present invention has an optical semiconductor chip 4 mounted thereon, suitably connected to external wiring so that electric power is supplied to the optical semiconductor 4 from the outside, and the optical semiconductor chip 4 and its periphery are molded with a resin.
  • a semiconductor device is formed.
  • the formation place of the film 3 needs to be formed at least at the place where the optical semiconductor chip 4 is mounted. In other words, it is not necessary to form the coating 3 except where the optical semiconductor chip 4 is mounted. This is because if the coating 3 is formed only on the mounting portion of the optical semiconductor chip 4 and the discoloration of the pure silver layer 2 acting as a reflector can be prevented, the reflection characteristics are not greatly affected.
  • the outermost layer may be the pure silver layer 3 at the place where the material is molded.
  • the film 3 to be formed may be formed partially, for example, by partial plating such as stripe plating or spot plating.
  • Manufacturing a partially formed lead frame can reduce the amount of metal used in unnecessary portions, and therefore can provide an environment-friendly and cost-effective lead frame for optical semiconductors.
  • the semiconductor chip 4 any optical semiconductor such as an LED element can be used.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of another embodiment of the lead frame for an optical semiconductor device according to the present invention.
  • An intermediate layer is provided between the base 1 and the pure silver layer 2 with respect to the lead frame of the embodiment shown in FIG. 5 is formed.
  • the intermediate layer 5 is preferably made of a metal or alloy selected from the group consisting of nickel, nickel alloy, cobalt, cobalt alloy, copper, and copper alloy.
  • the intermediate layer 5 made of nickel or a nickel alloy, cobalt or a cobalt alloy, copper or a copper alloy between the pure silver layer 2 and the substrate 1, deterioration of the reflection characteristics due to diffusion of the substrate due to heat generation of the light emitting element is prevented, Reflective properties are more reliable over time.
  • the thickness of the intermediate layer 5 is not particularly limited, but is preferably 0.2 to 2 ⁇ m, more preferably 0.5 to 1 ⁇ m, considering pressability, cost, productivity, and heat resistance. is there.
  • the number of layers is not particularly specified, but is usually one layer in consideration of productivity.
  • FIG. 4 is a schematic cross-sectional view of still another embodiment of the lead frame for an optical semiconductor device according to the present invention, in which a coating 3 made of a metal material having excellent corrosion resistance is formed only on a portion where the optical semiconductor chip 4 is mounted. It shows how it is done.
  • FIG. 5 is a schematic cross-sectional view of still another embodiment of the lead frame for an optical semiconductor device according to the present invention, in which a coating 3 made of a metal material having excellent corrosion resistance is formed only on a portion where the optical semiconductor chip 4 is mounted. Further, an intermediate layer 5 is formed.
  • FIG. 6 is a schematic cross-sectional view of a lead frame for an optical semiconductor device similar to the embodiment shown in FIG. 3, and the optical semiconductor chip 4 is mounted on both sides of the lead frame. As in this aspect, it is possible to configure an optical semiconductor device using both sides as well as one side.
  • FIG. 7 is a schematic cross-sectional view of still another embodiment of the lead frame for optical semiconductor devices according to the present invention, in which a recess is provided in the base 1 and the optical semiconductor chip 4 is mounted inside the recess.
  • the lead frame for optical semiconductor devices of the present invention can naturally be applied to a lead frame shape in which concave portions are provided to improve the light collecting property.
  • FIG. 8 is an example of a cross-sectional view of a lead frame for an optical semiconductor device according to the present invention. Is formed. As described above, the outermost layer is applied only to the portion that contributes to the reflection of the light emitted from the optical semiconductor, so that it can be appropriately used to improve the corrosion resistance of only the reflective portion.
  • any method can be used to manufacture the lead frame for an optical semiconductor device, but the pure silver layer 2, the coating 3 made of a metal material excellent in corrosion resistance, and the intermediate layer 5 are preferably formed by electroplating.
  • the thickness can be easily adjusted and the cost is lower than the cladding method and the sputtering method.
  • underlayer has the same meaning as the “intermediate layer”.
  • Example 1 The substrate shown in Table 1 having a thickness of 0.3 mm and a width of 50 mm was subjected to the following pretreatment, and then subjected to the following electroplating treatment to provide Examples 1 to 39 of the present invention having the constitution shown in Table 1, Conventional Example 1 and Comparative Example 1, 2 lead frames were obtained.
  • the layer structure of each lead frame was formed in the order of the substrate, the pure silver layer, and the outermost layer film in the inventive examples 1 to 6, and the conventional example 1 was formed in the order of the substrate, the base layer, and the pure silver layer.
  • the substrate, the underlayer, the pure silver layer, and the outermost layer film were formed in this order.
  • the pure silver layer was formed with a thickness of 1 ⁇ m in all examples under the following Ag plating conditions.
  • C11000”, “C26800”, “C52100”, “C77000”, and “C19400” represent a copper or copper alloy substrate, and the numerical value after C is CDA (Copper Development). (Association) standard.
  • “EFTEC-3” is a copper alloy manufactured by Furukawa Electric Co., Ltd., and is a copper alloy indicated by “C14410” in the CDA standard.
  • “A1100”, “A2014”, “A3003”, and “A5052” represent an aluminum or aluminum alloy substrate, and the numerical value after A indicates the type according to JIS.
  • SUS304” and “42 alloy” represent an iron alloy substrate, “SUS304” represents a stainless steel of this kind according to JIS regulations, and “42 alloy” represents a 42% Ni-containing iron alloy.
  • the pretreatment among the substrates, the copper substrate, the copper alloy substrate, and the iron alloy substrate were subjected to the following electrolytic degreasing and then the following pickling.
  • the aluminum substrate and aluminum alloy substrate were subjected to the following electrolytic degreasing, then the following pickling, and then the following zinc substitution.
  • silver strike plating was performed with a thickness of 0.01 ⁇ m.
  • Pretreatment conditions [Electrolytic degreasing] Degreasing solution: NaOH 60 g / liter Degreasing conditions: 2.5 A / dm 2 , temperature 60 ° C., degreasing time 60 seconds [pickling] Pickling solution: 10% sulfuric acid pickling condition: 30 seconds immersion, room temperature [zinc replacement] Used when the substrate is aluminum Zinc replacement solution: NaOH 500 g / liter, ZnO 100 g / liter, tartaric acid (C 4 H 6 O 6 ) 10 g / Liter, FeCl 2 2 g / liter Treatment conditions: 30 seconds immersion, room temperature [Ag strike plating] coating thickness 0.01 ⁇ m Plating solution: KAg (CN) 2 5 g / liter, KCN 60 g / liter, Plating conditions: current density 2 A / dm 2 , plating time 4 seconds, temperature 25 ° C.
  • the plating solution composition and plating conditions for each plating used are shown below.
  • [Ag plating] Coating thickness 1.0 ⁇ m Plating solution: AgCN 50 g / liter, KCN 100 g / liter, K 2 CO 3 30 g / liter Plating condition: current density 1 A / dm 2 , temperature 30 ° C., treatment time 96 seconds
  • [Ni plating] Plating solution: Ni (SO 3 NH 2) 2 ⁇ 4H 2 O 500g / l, NiCl 2 30 g / l, H 3 BO 3 30g / l Plating Conditions: current density 5A / dm 2, temperature 50 ° C.
  • Plating solution Co (SO 3 NH 2) 2 ⁇ 4H 2 O 500g / l, CoCl 2 30 g / l, H 3 BO 3 30g / l Plating Conditions: current density 5A / dm 2, temperature 50 ° C.
  • Plating solution CuSO 4 .5H 2 O 250 g / liter, H 2 SO 4 50 g / liter, NaCl 0.1 g / liter Plating condition: current density 6 A / dm 2 , temperature 40 ° C.
  • Plating solution InCl 3 45 g / liter, KCN 150 g / liter, KOH 35 g / liter, dextrin 35 g / liter Plating conditions: current density 2 A / dm 2 , temperature 20 ° C.
  • Plating solution KAu (CN) 2 14.6 g / liter, C 6 H 8 O 7 150 g / liter, K 2 C 6 H 4 O 7 180 g / liter Plating condition: current density 1 A / dm 2 , temperature 40 ° C.
  • Au-0.3% Co Plating solution KAu (CN) 2 14.6 g / liter, C 6 H 8 O 7 150 g / liter, K 2 C 6 H 4 O 7 180 g / liter, EDTA-Co (II) 3 g / liter, piperazine 2 g / liter Plating conditions: current density 1 A / dm 2 , temperature 40 ° C.
  • Plating solution Pt (NO 2 ) 2 (NH 3 ) 2 10 g / liter, NaNO 2 10 g / liter, NH 4 NO 3 100 g / liter, NH 3 50 ml / liter Plating conditions: current density 5 A / dm 2 , temperature 90 °C [Rh plating] Plating solution: RHODEX (trade name, manufactured by Nippon Electroplating Engineers Co., Ltd.) Plating conditions: 1.3 A / dm 2 , temperature 50 ° C.
  • Plating solution SnSO 4 80 g / liter, H 2 SO 4 80 g / liter Plating condition: current density 2 A / dm 2 , temperature 30 ° C.
  • Ni-P alloy plating Ni-3% P Plating solution: NiSO 4 20 g / liter, NaH 2 PO 2 25 g / liter, C 3 H 6 O 3 25 g / liter, C 3 H 6 O 2 3 g / liter Plating condition: electroless plating, temperature 90 ° C.
  • Ni Plating solution Pd (NH 3 ) 2 Cl 2 40 g / liter, NiSO 4 45 g / liter, NH 4 OH 90 ml / liter, (NH 4 ) 2 SO 4 50 g / liter Plating condition: current density 1 A / dm 2 , temperature 30 ° C
  • Pd Plating solution KAg [CN] 2 20 g / liter, PdCl 2 25 g / liter, K 4 O 7 P 2 60 g / liter, KSCN 150 g / liter Plating condition: current density 0.5 A / dm 2 , temperature 40 ° C.
  • the obtained lead frames of the present invention example, comparative example, and conventional example were evaluated according to the following tests and standards.
  • the base layer thickness and the outermost layer thickness shown in Table 1 are thicknesses as average values (arithmetic average of arbitrary 10 measured values).
  • a pure silver layer is provided on copper or copper alloy, aluminum or aluminum alloy, and the thickness range defined in the present invention is a film made of a metal material having excellent corrosion resistance on the upper layer.
  • the reflection characteristics, particularly the reflectance at 300 nm improved from a few percent level to a few tens percent level in conventional silver. This can be applied to optical semiconductors using these wavelengths by improving the reflectivity in the ultraviolet region.
  • the outermost layer is too thick, the light cannot reach the pure silver layer and the optical properties of the outermost layer are strengthened.
  • Example 2 On a copper alloy made of C19400 having a thickness of 0.15 mm and a width of 30 mm, a nickel plating layer is formed as a base layer with a thickness of 1.0 ⁇ m, a pure silver layer is formed as an upper layer, and a Pt plating layer is formed as a top layer with a thickness shown in Table 3.
  • the lead frames of Examples 40 to 63 of the present invention and Comparative Examples 3 to 7 were obtained. Each plating procedure and liquid composition were the same as those in Example 1, and bright silver plating and matte silver plating were used for forming the pure silver layer.
  • the current density was adjusted under conditions of 0.1 to 10 A / dm 2 in bright silver plating and matte silver plating. Further, the Ra of the pure silver layer was measured by a contact type surface roughness meter (Surfcoder SE-30H (trade name): manufactured by Kosaka Laboratory) in the same manner as in Example 1.
  • Plating solution AgCN 50 g / liter, KCN 100 g / liter, K 2 CO 3 30 g / liter, Na 2 S 2 O 3 5 g / liter Plating condition: current density 2 to 10 A / dm 2 , temperature 30 ° C.
  • Measurement Ag plating Plating solution: AgCN 50 g / liter, KCN 100 g / liter, K 2 CO 3 30 g / liter Plating condition: current density 0.1 to 5 A / dm 2 , temperature 30 ° C.

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Abstract

 基体上に純銀からなる純銀層が形成された光半導体装置用リードフレームであって、該純銀層の算術平均高さRaが0.001~0.2μmであって、かつその表面に、耐食性に優れた金属材料からなる平均膜厚0.001μm以上0.2μm以下の皮膜が形成されている、可視光域の反射特性に優れ、かつ耐食性に優れた光半導体装置用リードフレーム。

Description

光半導体装置用リードフレーム及びその製造方法
 本発明は、光半導体装置用リードフレーム及びその製造方法に関する。
 光半導体装置用リードフレームは、従来よりLED素子等を光源に利用した各種表示用・照明用光源として広く利用されている。その光半導体装置は、例えば基板にリードフレームを配し、そのリードフレーム上に発光素子をマウントした後、熱、湿気、酸化などによる光源の劣化やその周辺部位の劣化を防止するため、前記光源とその周囲を封止樹脂で封止してなる。
 また、その光源直下には、光の反射特性の優れた銀または銀合金の層が形成されているものが多く、例えば特許文献1などには、銀めっき層を反射板付近に形成することが記載されており、特許文献2などにおいては、銀または銀合金皮膜の結晶粒径を0.5μm~30μmにすることで、反射特性が向上することなどが提示されている。さらに、特許文献2では、銀膜形成後に熱処理を200度以上で30秒以上処理することで、前記結晶粒径の銀膜を製造する方法などが提示されている。
 一方、耐食性を向上させる方法として、例えば特許文献3のようにニッケル下地層上にパラジウムを0.005~0.15μm、最表層にロジウムを0.003~0.05μm形成するという方法が開示されている。
 しかし、特許文献1に記載の技術のように、銀またはその合金皮膜を単純に形成しただけの場合、特に紫外域の波長の低下が大きく、可視光域の約400nm付近から300nm付近の反射率低下が避けられない。
 また、特許文献2に記載の技術のように結晶粒径を0.5μm以上に形成すると、確かに可視光域での反射率には若干の改善が見られたが、400nm以下の波長に対しては特許文献1に記載の技術と同じ現象が見られ、紫外域における反射率の低下は避けられなかった。また、熱処理により上記結晶粒径に調整すると、残留酸素の影響により銀が酸化し、逆に反射率が低下してしまい反射率改善に十分な効果が得られないことが推測される。
 さらに、特許文献2には、表層銀膜の下地材料の表面粗さについて最大高さRyを0.5μm以上としたものが記載されているが、光の反射現象を構成するのは下地部分の粗度ではなく、最表層近傍の粗度が影響を与える。このため、基体や下地めっきの上に反射層を構成するめっきや蒸着などで銀膜が形成されるので、下地の粗さを規定しても意味をなさない可能性がある。また、Ryでは粗さの最大値と最小値の差を意味し、表面のある特定の箇所のみの凹凸、例えば線状に形成された傷などの微小部の数値を意味してしまう可能が高く、反射に依存する全体的な範囲の粗度を示すものではないことから、反射層の特性を示すパラメータとして適していない場合がある。
 さらに、これらの文献に記載の技術に基づき作製したリードフレームをLEDに用いて使用したところ、経時的に輝度の低下が見られた。調査の結果、封止された樹脂に微量ながら硫黄成分が含有されており、これがリードフレーム表面の銀を硫化したことにより、銀が黒色に変色して輝度を低下させていたことが分かった。また、純銀にはマイグレーションが発生しやすい。
 また、特許文献3に記載のリードフレームでは、光半導体装置に重要な反射特性を、特に重要な可視光域を含む、例えば波長400~800nmの反射率をロジウムでは銀よりも20%以上低下させてしまうため、単純にロジウムを薄く被覆しただけでは青色系や白色系の光半導体装置には反射率の要求特性を満たせていなかった。
特開昭61-148883号公報 特開2008-016674号公報 特開2005-129970号公報
 本発明は、光の波長が紫外域の300nmから近赤外域の800nmにおける反射特性の良好なリードフレームであって、さらには放熱性、耐食性(特に硫化腐食に対する耐食性)、反射率の長期安定性に優れたリードフレームおよびその製造方法を提供することである。
 上記問題に鑑み誠意検討を進めた結果、0.2μm以下の厚さの金属層であれば、紫外域から近赤外域までの波長範囲の光の反射率が多かれ少なかれ下層の金属の影響を受けることがわかった。また、耐食性をより向上させるには、反射層を形成する純銀層の表面における算術平均高さRaが0.001~0.2μmの範囲で制御すると、前記耐食性皮膜が純銀層を露出させることなく形成することができることがわかった。これらの結果、基体上に純銀からなる純銀層が形成された光半導体装置用リードフレームであって、該純銀層の算術平均高さRaが0.001~0.2μmであって、かつその表面に、0.001~0.2μmの耐食性に優れた金属層を設けることで、純銀層の高い反射率特性の効果を保持しつつ、かつ硫化腐食に対する耐食性に優れることによる反射率の長期安定性に優れた光半導体用リードフレームを提供できるという知見を得た。
 すなわち、本発明は、
(1)基体上に純銀からなる純銀層が形成された光半導体装置用リードフレームであって、該純銀層の算術平均高さRaが0.001~0.2μmであって、かつその表面に、硫化腐食に対する耐食性に優れた金属材料からなる平均膜厚0.001μm以上0.2μm以下の皮膜が形成されていることを特徴とする、光半導体装置用リードフレーム、
(2)前記基体は、銅、銅合金、アルミニウム、およびアルミニウム合金からなる群から選ばれた金属または合金からなることを特徴とする(1)項記載の光半導体装置用リードフレーム、
(3)前記基体および前記純銀層との間に、ニッケル、ニッケル合金、コバルト、コバルト合金、銅、およびまたは銅合金からなる群から選ばれた金属または合金からなる中間層が少なくとも1層形成されていることを特徴とする(1)または(2)項記載の光半導体装置用リードフレーム、
(4)前記純銀層の厚さが0.2~5.0μmであることを特徴とする(1)~(3)のいずれか1項に記載の光半導体装置用リードフレーム、
(5)前記皮膜を形成する金属材料が、金、金合金、銀合金、白金、白金合金、ロジウム、ロジウム合金、インジウム、およびインジウム合金からなる群から選ばれた金属または合金であることを特徴とする(1)~(4)のいずれか1項に記載の光半導体装置用リードフレーム、
(6)前記皮膜を形成する金属材料が、銀-銅合金、銀-インジウム合金、銀-ロジウム合金、および銀-金合金、からなる群から選ばれた銀合金であることを特徴とする(1)~(5)のいずれか1項に記載の光半導体装置用リードフレーム、
(7)(1)~(6)のいずれか1項に記載の光半導体装置用リードフレームの製造方法であって、前記純銀層および前記皮膜が電気めっき法により形成されることを特徴とする光半導体装置用リードフレームの製造方法、および、
(8)(3)~(6)のいずれか1項に記載の光半導体装置用リードフレームの製造方法であって、前記純銀層、前記中間層および前記皮膜が電気めっき法により形成されることを特徴とする光半導体装置用リードフレームの製造方法
を提供するものである。
 本発明の光半導体装置用リードフレームは、純銀層が形成された光半導体用リードフレームにおいて、該純銀層の表面における算術平均高さRaが0.001~0.2μmの範囲であって、かつその表層に、耐食性に優れた金属層を0.001μm以上0.2μm以下の厚さ(平均膜厚)で形成することで、銀の優れた反射特性を生かしつつ耐食性(特に硫化腐食に対する耐食性)も向上でき、マイグレーションの防止もできる。さらには、銀では400nm以下の紫外域での反射率低下が回避できないため、特に300nmの紫外域の反射率が数%程度であったものが、銀以外の金属またはその合金で薄く覆うことによって反射率が数十%レベルにまで向上でき、紫外から近赤外域までをカバーする幅広く反射特性の良好な光半導体装置のリードフレームとして利用できるものである。
 また、本発明の製造方法は、LED・フォトカプラ・フォトインタラプタなどに使用される光半導体装置用リードフレームとして好適な、光の波長が紫外域の300nmから近赤外域の800nmにおける反射特性の良好で、さらには放熱性、耐食性(特に硫化腐食に対する耐食性)、反射率の長期安定性に優れたリードフレームを製造することができる。
 本発明の上記及び他の特徴及び利点は、適宜添付の図面を参照して、下記の記載からより明らかになるであろう。
図1は、本発明に係る光半導体装置用リードフレームの一実施態様の概略断面図である。 図2は、基体の上層に純銀層2が形成され、その上層に最表層となる皮膜3が形成されている部分の模式的な拡大断面図である。 図3は、本発明に係る光半導体装置用リードフレームの別の実施態様の概略断面図である。 図4は、本発明に係る光半導体装置用リードフレームのさらに別の実施態様の概略断面図である。 図5は、本発明に係る光半導体装置用リードフレームのさらに別の実施態様の概略断面図である。 図6は、本発明に係る光半導体装置用リードフレームのさらに別の実施態様の概略断面図である。 図7は、本発明に係る光半導体装置用リードフレームのさらに別の実施態様の概略断面図である。 図8は、本発明に係る光半導体装置用リードフレームのさらに別の実施態様の概略断面図である。
 図1は、本発明に係る光半導体装置用リードフレームの一実施態様の概略断面図である。ただし、図1では、リードフレームに光半導体チップ4が搭載されている状態で示されている(以下の図3~8でも同様)。
 図1に示すように、本実施態様のリードフレームは、基体1上に純銀からなる純銀層2が形成され、その純銀層2の表層に、耐食性に優れた金属材料からなる皮膜3が形成されている。本発明において、純銀層2の算術平均高さRaは0.001~0.2μmで形成されており、皮膜3の厚さは0.001μm以上0.2μm以下である。本発明のリードフレームは、可視光域の反射特性に優れ、かつ耐食性(特に硫化腐食に対する耐食性)および耐マイグレーション性に優れた光半導体装置用リードフレームとなる。
 基体1は、例えば、銅または銅合金、アルミニウムまたはアルミニウム合金、鉄または鉄合金などを用いることができ、好ましくは銅、銅合金、アルミニウム、およびアルミニウム合金からなる群から選ばれた金属または合金である。
 基体1を銅または銅合金、アルミニウムまたはアルミニウム合金とすることで、皮膜を形成するのが容易であり、コストダウンにも寄与できるリードフレームが提供できる。また、これらリードフレームは導電率が良好であることと関連した特性である熱伝達率が良いことから放熱特性に優れており、発光体が発光する際に発生する熱エネルギーを、リードフレームを介してスムーズに外部に放出することができ、発光素子の長寿命化及び長期にわたる反射特性の安定化が見込まれる。
 また、本発明において「反射特性が良好」とは反射率が波長300~400nmにおいて30%以上、かつ波長400~800nmにおいて70%以上を示すことを意味する。
 純銀層2の厚さは、好ましくは0.2~5.0μm、さらに好ましくは0.5~4.0μm、より好ましくは1.0~3.0μmである。純銀層の厚さが薄すぎると反射率に寄与する厚さが十分ではない場合があり、一方厚すぎても効果が飽和しているため、コスト高になる。純銀層2の被覆厚を上記範囲内とすることで、必要以上の貴金属を使用することなく安価に製造できる。純銀層を形成する銀の濃度(純度)は95質量%以上が好ましく、98質量%以上がさらに好ましい。
 図2は、基体1の上層に純銀層2が形成され、その上層に最表層となる皮膜3が形成されている部分の模式的な拡大断面図である。図示されるように、純銀層2の表面は凹凸形状を有しており、表面の粗さを示す指数である算術平均高さRaが好ましくは0.001~0.2μm、さらに好ましくは、0.01~0.15μm、より好ましくは0.05~0.15μmである。なお、前記算術平均高さRaは日本工業規格(JIS)の表面粗さ-定義及び表示(B0601-2001)に従って測定した値である。
 純銀層2の算術平均高さRaを上記範囲内とすることで、最表層に形成される耐食性(特に硫化腐食に対する耐食性)に優れた金属材料からなる皮膜3が緻密に形成できる。このため、皮膜3を形成された際に発生しやすいピンホールや非被覆部が形成されるのを防ぐ効果があるので、種々の要因による耐食性に優れた皮膜が形成される。また、Raが大きすぎる場合は、表層の凹凸によりその後のチップ搭載工程やボンディング工程に不具合が生じやすくなり、また最表層となる皮膜3によって純銀層2の表層を安定してかつ均一に覆うことができず、純銀層2の露出部分を形成してしまう可能性が高くなる。その結果、光半導体用リードフレームとして使用している最中に、純銀層2が主に硫黄成分によって硫化変色し、反射率が低下してしまう。これを改善するためには、耐食性を付与するために最表層厚がより厚く必要となるためコスト高になり好ましくない。
 なお、Raの制御方法としては、純銀めっき液への添加剤やめっき時の電流密度により適宜調整可能である。
 上記のように純銀層2の硫化による変色(腐食)を防止できる金属材料からなる皮膜3を基体1上の最表層に形成することで、純銀層2の銀の長期信頼性を確保する。また、皮膜3の厚さ(平均膜厚:皮膜の任意の10点で測定した厚さの算術平均値)は、0.001μm以上0.2μm以下とする。最表層の厚みが薄すぎると十分な耐食性効果が得られず、逆に厚すぎると、光が反射に寄与する銀の反射率を生かせなくなってしまうため、反射率が全体域にわたって急激に低下してしまう。実質的に反射率が低下し始めるのは、算術平均高さの影響も考慮すると、皮膜3の平均膜厚が0.1μm程度より厚い場合であるが、0.2μmまでの厚さであれば下層(純銀層2)の銀の反射率が十分活かせる厚さであり、0.2μmを超えて被覆されると、急激に反射率が低下する臨界点のような挙動を示す。このため、本発明においては、0.001~0.2μmの被覆厚で緻密に均一に被覆することがより重要となる。皮膜3の厚さは、純銀層2による反射率を高い状態に保つため0.005~0.1μmが好ましく、0.005~0.05μmがさらに好ましい。
 最表層となる耐食性に優れた金属材料からなる皮膜は、好ましくは硫黄や炭素、酸素等と反応しにくく、変色が発生しにくいような耐食性を有する金属材料からなる層で、金属材料としては、例えば、金、金合金、銀合金、白金、白金合金、錫、錫合金、ニッケル、ニッケル合金、コバルト、コバルト合金、パラジウム、パラジウム合金、ルテニウム、ルテニウム合金、ロジウム、ロジウム合金、イリジウム、イリジウム合金、インジウムおよびインジウム合金からなる群から選ばれた金属材料が挙げられ、金、金合金、銀合金、白金、白金合金、ロジウム、ロジウム合金、インジウム、およびインジウム合金からなる群から選ばれた金属または合金がさらに好適に用いられる。
 また、最表層となる皮膜3を形成する耐食性に優れた金属材料が銀合金である場合、その銀合金としては銀-錫合金、銀-銅合金、銀-インジウム合金、銀-ロジウム合金、銀-ルテニウム合金、銀-金合金、銀-パラジウム合金、銀-ニッケル合金などが好ましく、さらに銀-銅合金、銀-インジウム合金、銀-ロジウム合金、および銀-金合金からなる群から選ばれた銀合金であることが特に好ましい。
 銀の反射率をより有効に活用できるのは銀合金であり、比較的に安価に製造できる。特に上記合金が形成するのに比較的容易であり、防錆処理効果が高く反射特性も良好である。
 最表層となる皮膜3は上記範囲内の厚さ(平均膜厚)であれば、層数に規定はない。例えばAu層を0.005μm、その上層にPt層を0.005μmというのも可能である。しかしながら、生産性やコストなどを考えると、2層以内であるのが好ましい。
 本発明のリードフレームは、光半導体チップ4を搭載し、適宜、外部から光半導体4に対して電力供給されるように外部配線を接続し、光半導体チップ4とその周囲を樹脂でモールドされ光半導体装置を形成する。
 皮膜3の形成箇所は、光半導体チップ4が搭載される箇所に少なくとも形成されている必要がある。言い換えると、光半導体チップ4が搭載される場所以外には皮膜3が形成されている必要はない。これは、光半導体チップ4の搭載部にのみ皮膜3を形成することで、反射板として作用する純銀層2の変色が防止できれば反射特性に大きく影響を与えないものであるためであり、例えば樹脂をモールドする箇所は最表層が純銀層3であっても良い。このため、形成される皮膜3は部分的に形成されていてもよく、例えばストライプめっきやスポットめっきなどの部分めっきで形成しても良い。部分的に形成されるリードフレームを製造することは、不要となる部分の金属使用量を削減できるので、環境に易しく省コストな光半導体用リードフレームが提供できる。
 また、半導体チップ4としては、LED素子等などの任意の光半導体を用いることができる。
 図3は、本発明に係る光半導体装置用リードフレームの別の実施態様の概略断面図であり、図1に示す態様のリードフレームに対し、基体1および純銀層2との間に、中間層5が形成されている。なお、図中、特に言及しない符号については、図1における符号と同じ意味を表す(以下の図においても同様。)。
 中間層5は、ニッケル、ニッケル合金、コバルト、コバルト合金、銅、銅合金からなる群から選ばれた金属または合金からなることが好ましい。
 純銀層2と基体1との間にニッケルまたはニッケル合金、コバルトまたはコバルト合金、銅または銅合金からなる中間層5を設けることで、発光素子の発熱によって基体の拡散による反射特性の劣化を防ぎ、反射特性が長期にわたってより信頼性の高いものとなる。
 中間層5の厚については、特に限定されるものではないが、プレス性、コスト、生産性、耐熱性を考慮すると、好ましくは0.2~2μm、さらに好ましくは0.5~1μmが適当である。層数も特に規定はないが、通常は生産性も考えて1層となる。
 図4は、本発明に係る光半導体装置用リードフレームのさらに別の実施態様の概略断面図であり、光半導体チップ4が搭載される部分にのみ耐食性に優れた金属材料からなる皮膜3が形成されてなる様子を示している。
 図5は、本発明に係る光半導体装置用リードフレームのさらに別の実施態様の概略断面図であり、光半導体チップ4が搭載される部分にのみ耐食性に優れた金属材料からなる皮膜3が形成されており、さらに中間層5が形成されている。
 図6は、図3に示す態様と同様の光半導体装置用リードフレームの概略断面図であり、リードフレーム両面に光半導体チップ4を搭載している。この態様のように、片面だけでなく両面を使用して光半導体装置を構成することも可能である。
 図7は、本発明に係る光半導体装置用リードフレームのさらに別の実施態様の概略断面図であり、基体1に凹部を設けてその凹部内側に光半導体チップ4を搭載するものである。この形状のように、本発明の光半導体装置用リードフレームは、凹部を設けて集光性を向上させたようなリードフレーム形状にももちろん適応できる。
 図8は、本発明に係る光半導体装置用リードフレームの断面図例であり、基体1に凹部を設けてその凹部内側に光半導体を搭載するものであり、なおかつその凹部にのみ最表層3が形成されている。このように、光半導体の発する光の反射に寄与する部分にのみ最表層を施すことで、反射部のみの耐食性を向上させることにも適宜利用できる。
 光半導体装置用リードフレームの製造には任意の方法を用いることができるが、純銀層2、耐食性に優れた金属材料からなる皮膜3、中間層5は電気めっき法により形成することが好ましい。電気めっき法は、クラッド法やスパッタ法に比べ、厚さを容易に調整できる、また、コストも低くなる。
 以下、本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明するが本発明はこれに限定されるものではない。「下地層」は上記「中間層」と同義である。
 実施例1
 厚さ0.3mm、幅50mmの表1に示す基体に下記前処理を行った後、下記電気めっき処理により、表1に示す構成の本発明例1~39、従来例1および比較例1、2のリードフレームを得た。
 各リードフレームの層構成は、本発明例1~6では基体、純銀層、最表層皮膜の順に形成されたものであり、従来例1は基体、下地層、純銀層の順に形成されたものであり、本発明例7~39、および比較例1、2では基体、下地層、純銀層、最表層皮膜の順に形成されたものである。また、純銀層は下記Agめっき条件によりすべての例において厚さ1μmで形成されたものであり、最表層皮膜形成前に表面粗度を接触式表面粗さ計(サーフコーダ SE-30H(商品名):(株)小坂研究所製)で測定したところ、算術平均高さRa=0.12μmであった。
 また、基体に用いられた材料のうち、「C11000」、「C26800」、「C52100」、「C77000」、および「C19400」は銅または銅合金基体を表し、Cの後の数値はCDA(Copper Development Association)規格による種類を示す。また、「EFTEC-3」は古河電気工業(株)製の銅合金で、CDA規格では「C14410」で示される銅合金である。
 また、「A1100」、「A2014」、「A3003」、および「A5052」はアルミニウムまたはアルミニウム合金基体を表し、Aの後の数値はJISによる種類を示す。
 また、「SUS304」、および「42アロイ」は鉄合金基体を表し、「SUS304」はJIS規定の当該種のステンレス鋼、「42アロイ」は42%Ni含有鉄合金を表す。
 前処理としては、基体のうち、銅基体、銅合金基体、および鉄合金基体については、下記電解脱脂、次いで下記酸洗を行った。また、アルミニウム基体およびアルミニウム合金基体については、下記電解脱脂、次いで下記酸洗、次いで下記亜鉛置換を行った。なお、純銀めっき層を形成する前に銀ストライクめっきを厚さ0.01μmで施した。
 前処理条件を下記に示す。
(前処理条件)
[電解脱脂]
脱脂液:NaOH 60g/リットル
脱脂条件:2.5 A/dm、温度60℃、脱脂時間60秒
[酸洗]
酸洗液:10%硫酸
酸洗条件:30秒 浸漬、室温
[亜鉛置換]基体がアルミニウムの時に使用
亜鉛置換液:NaOH 500g/リットル、ZnO 100g/リットル、酒石酸(C) 10g/リットル、FeCl 2g/リットル
処理条件:30秒 浸漬、室温
[Agストライクめっき]被覆厚0.01μm
めっき液:KAg(CN) 5g/リットル、KCN 60g/リットル、
めっき条件:電流密度 2A/dm、めっき時間 4秒、温度 25℃
 使用した各めっきのめっき液組成およびめっき条件は下記に示す。
[Agめっき]被覆厚1.0μm
めっき液:AgCN 50g/リットル、KCN 100g/リットル、KCO 30g/リットル
めっき条件:電流密度 1A/dm、温度 30℃、処理時間 96秒
[Niめっき]
めっき液:Ni(SONH・4HO 500g/リットル、NiCl 30g/リットル、HBO 30g/リットル
めっき条件:電流密度 5A/dm、温度 50℃
[Coめっき]
めっき液:Co(SONH・4HO 500g/リットル、CoCl 30g/リットル、HBO 30g/リットル
めっき条件:電流密度 5A/dm、温度 50℃
[Cuめっき]
めっき液:CuSO・5HO 250g/リットル、HSO 50g/リットル、NaCl 0.1g/リットル
めっき条件:電流密度 6A/dm、温度 40℃
[Inめっき]
めっき液:InCl 45 g/リットル、KCN 150g/リットル、KOH 35g/リットル、デキストリン  35g/リットル
めっき条件:電流密度 2A/dm、温度 20℃
[Auめっき]
めっき液:KAu(CN) 14.6g/リットル、C 150g/リットル、K 180g/リットル
めっき条件:電流密度 1A/dm、温度 40℃
[Au-Coめっき]Au-0.3%Co
めっき液:KAu(CN) 14.6g/リットル、C 150g/リットル、K 180g/リットル、EDTA-Co(II) 3g/リットル、ピペラジン 2g/リットル
めっき条件:電流密度 1A/dm、温度 40℃
[Ag-Cu合金めっき]Ag-20%Cu
めっき液:AgCN 2.5g/リットル、CuCN 70g/リットル、KCN 60g/リットル、KCO 20g/リットル
めっき条件:電流密度 0.5A/dm、温度 50℃
[Ag-In合金めっき]Ag-10%In
めっき液:KCN 100g/リットル、NaOH 50g/リットル、AgCN 10g/リットル、InCl 20g/リットル
めっき条件:電流密度 2A/dm、温度 30℃
[Ptめっき]
めっき液:Pt(NO(NH 10g/リットル、NaNO 10g/リットル、NHNO 100g/リットル、NH 50ミリリットル/リットル
めっき条件:電流密度 5A/dm、温度 90℃
[Rhめっき]
めっき液:RHODEX(商品名、日本エレクトロプレイティングエンジニヤース(株)製)
めっき条件:1.3A/dm、温度 50℃
[Snめっき]
めっき液:SnSO 80g/リットル、HSO 80g/リットル
めっき条件:電流密度 2A/dm、温度 30℃
[Ni-P合金めっき]Ni-3%P
めっき液:NiSO 20g/リットル、NaHPO 25g/リットル、C 25g/リットル、C 3g/リットル
めっき条件:無電解めっき、温度 90℃
[Pdめっき]
めっき液:Pd(NHCl 45g/リットル、NHOH 90ミリリットル/リットル、(NHSO 50g/リットル
めっき条件:電流密度 1A/dm、温度 30℃
[Pd-Ni合金めっき]Pd-20%Ni
めっき液:Pd(NHCl 40g/リットル、NiSO 45g/リットル、NHOH 90ミリリットル/リットル、(NHSO 50g/リットル
めっき条件:電流密度 1A/dm、温度 30℃
[Ag-Pd合金めっき]Ag-10%Pd
めっき液:KAg[CN] 20g/リットル、PdCl 25g/リットル、K 60g/リットル、KSCN 150g/リットル
めっき条件:電流密度 0.5A/dm、温度 40℃
[Ruめっき]
めっき液:RuNOCl・5HO 10g/リットル、NHSOH 15g/リットル
めっき条件:電流密度 1A/dm、温度 50℃
 得られた、本発明例、比較例、および従来例のリードフレームについて、下記試験および基準により評価を行った。
(1)反射率:分光光度計((株)日立ハイテクノロジーズ製、商品名:U-4100)において、全反射率を300nm~800nmにかけて連続測定を実施した。このうち、300nm、500nm、および800nmにおける反射率(%)を表2に示す。ここで、波長300nmの反射率が30%以上、波長500nm及び800nmの反射率が70%以上を実用レベルと判断した。
(2)耐食性:硫化試験(JIS H 8502記載)、HS 3ppm、24h後の腐食状態について、レイティングナンバー(RN)評価を実施した。結果を表2に示す。ここで、耐食性が良好なレベルとして、RNが9以上で長期信頼性が良好であると判断した。
(3)放熱性(熱伝導性):基材の導電率がIACS(International Annealed Copper Standard)で10%以上であるものを熱伝導性が高いとして「○」とし、10%未満であるものを熱伝導性が低いとして「×」とし、表2に示した。これは、導電率と熱伝導性はほぼ比例関係にあり、IACSで10%以上の導電率があるものは熱伝導性がよく放熱性も高いと判断される。なお、この評価は参考評価であって、熱伝導性が低いものであっても、実用性を否定するものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 なお、表1に示す、下地層厚、最表層厚は平均値(任意の10点の測定値の算術平均)としての厚さである。
 表2に示される結果から明らかなように、銅または銅合金、アルミニウムまたはアルミニウム合金上に純銀層を設け、その上層に耐食性に優れた金属材料からなる皮膜を本発明で規定する厚さの範囲内で設けることで、反射特性、特に300nmでの反射率が、従来の銀では数%レベルだったものが数十%レベルにまで改善した。このことは、紫外域の反射率向上によりこれらの波長を利用した光半導体に適用できる。また、最表層の皮膜の厚さが厚すぎると、光が純銀層まで到達することができないので最表層の光学特性が強まるため、純銀の可視広域における良好な反射特性を消失してしまい、実用レベルである70%を割ってしまうことが分かる。
 放熱特性に関しては、導電率の良好な金属またはその合金をリードフレーム基体として利用すると、鉄または鉄合金(本発明例38、39)などと比較して良好である。なお、本発明例38、39のリードフレームは、放熱性よりも機械的強度が求められる用途に適している。
実施例2
 厚さ0.15mm、幅30mmのC19400からなる銅合金上に、下地層としてニッケルめっき層を1.0μm、その上層に純銀層を形成し、最表層としてPtめっき層を表3に示す厚さで形成し、本発明例40~63および比較例3~7のリードフレームを得た。それぞれのめっき手順や液組成は実施例1の手順と同様であり、純銀層の形成については光沢銀めっき及び無光沢銀めっきを用いた。また、純銀層のRaおよびめっき厚を調整するに当たり、光沢銀めっきおよび無光沢銀めっきにおいて、電流密度を0.1~10A/dmの条件で調整した。また、純銀層のRaは実施例1と同様、接触式表面粗さ計(サーフコーダ SE-30H(商品名):(株)小坂研究所製)により測定した。
[光沢Agめっき]
めっき液:AgCN 50g/リットル、KCN 100g/リットル、KCO 30g/リットル、Na 5g/リットル
めっき条件:電流密度 2~10A/dm、温度 30℃
[無光沢Agめっき]
めっき液:AgCN 50g/リットル、KCN 100g/リットル、KCO 30g/リットル
めっき条件:電流密度 0.1~5A/dm、温度 30℃
 得られた発明例および比較例のリードフレームについて、実施例1と同様に反射率および耐食性を測定した。これらの結果を合わせて表3に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 表3に示す結果から明らかなように、Raが本発明で規定する範囲内であれば反射特性も良好で耐食性も優れていることが分かる。しかしながら、Raが大きすぎると、その凹凸分を最表層で覆いきれずに純銀部分が露出し、耐食性が低下したものと考えられる。このため、Raは本発明で規定する範囲内であることが、光半導体リードフレームを搭載する箇所ではより有用である。
 本発明をその実施態様とともに説明したが、我々は特に指定しない限り我々の発明を説明のどの細部においても限定しようとするものではなく、添付の請求の範囲に示した発明の精神と範囲に反することなく幅広く解釈されるべきであると考える。
 本願は、2008年12月19日に日本国で特許出願された特願2008-324716に基づく優先権を主張するものであり、これはここに参照してその内容を本明細書の記載の一部として取り込む。
 1  基体
 2  純銀層
 3  耐食性に優れた金属材料からなる皮膜
 4  光半導体チップ
 5  中間層

Claims (8)

  1.  基体上に純銀からなる純銀層が形成された光半導体装置用リードフレームであって、該純銀層の算術平均高さRaが0.001~0.2μmであって、かつその表面に、硫化腐食に対する耐食性に優れた金属材料からなる平均膜厚0.001μm以上0.2μm以下の皮膜が形成されていることを特徴とする、光半導体装置用リードフレーム。
  2.  前記基体は、銅、銅合金、アルミニウム、およびアルミニウム合金からなる群から選ばれた金属または合金からなることを特徴とする請求項1記載の光半導体装置用リードフレーム。
  3.  前記基体および前記純銀層との間に、ニッケル、ニッケル合金、コバルト、コバルト合金、銅、および銅合金からなる群から選ばれた金属または合金からなる中間層が少なくとも1層形成されていることを特徴とする請求項1または2記載の光半導体装置用リードフレーム。
  4.  前記純銀層の厚さが0.2~5.0μmであることを特徴とする請求項1~3のいずれか1項に記載の光半導体装置用リードフレーム。
  5.  前記皮膜を形成する金属材料が、金、金合金、銀合金、白金、白金合金、ロジウム、ロジウム合金、インジウム、およびインジウム合金からなる群から選ばれた金属または合金であることを特徴とする請求項1~4のいずれか1項に記載の光半導体装置用リードフレーム。
  6.  前記皮膜を形成する金属材料が、銀-銅合金、銀-インジウム合金、銀-ロジウム合金、および銀-金合金、からなる群から選ばれた銀合金であることを特徴とする請求項1~5のいずれか1項に記載の光半導体装置用リードフレーム。
  7.  請求項1~6のいずれか1項に記載の光半導体装置用リードフレームを製造する方法であって、前記純銀層および前記皮膜が電気めっき法により形成されることを特徴とする光半導体装置用リードフレームの製造方法。
  8.  請求項3~6のいずれか1項に記載の光半導体装置用リードフレームを製造する方法であって、前記純銀層、前記中間層および前記皮膜が電気めっき法により形成されることを特徴とする光半導体装置用リードフレームの製造方法。
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