WO2010029773A1 - 表面保護フィルム - Google Patents

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WO2010029773A1
WO2010029773A1 PCT/JP2009/004549 JP2009004549W WO2010029773A1 WO 2010029773 A1 WO2010029773 A1 WO 2010029773A1 JP 2009004549 W JP2009004549 W JP 2009004549W WO 2010029773 A1 WO2010029773 A1 WO 2010029773A1
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pressure
protective film
weight
sensitive adhesive
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豊嶋克典
多田博士
家田泰享
野世渓元
長尾功弘
川村真教
長谷川研二
大久保明彦
中村丈夫
佐野拓哉
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積水化学工業株式会社
Jsr株式会社
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    • G02F2202/28—Adhesive materials or arrangements

Definitions

  • the present invention relates to a surface protective film.
  • a surface in which an adhesive layer is laminated on one side of a film-like substrate to protect the surface of various members such as optical devices, metal plates, painted metal plates, resin plates, glass plates, etc.
  • Protective films generally called protective tapes, masking tapes, or surface protective sheets
  • surface protective films have recently been used for optical members for liquid crystal displays.
  • Some optical members have an uneven surface, such as a prism sheet or a diffusion film.
  • the surface especially the outer surface of the irregularities
  • a surface protective film is applied to the irregular surface.
  • the surface protection film is industrially manufactured as a wound body obtained by winding a long film in a roll shape. It is known that the surface protection film as such a wound body has a high force (deployment force) necessary for unwinding the wound body, and the deployment force tends to increase with time. There is a strong demand for a small force, that is, the ability to easily rewind the wound body. Further, since the surface protective film is peeled and removed after use, it is required to have smooth peelability and no adherend adherence due to adhesive residue.
  • polar materials such as acrylic resins and polycarbonate resins are frequently used as materials such as prism sheets and diffusion films.
  • These optical sheets are shipped to an optical device manufacturer after a surface protective film is attached, but may be exposed to high temperatures during transportation, storage, and the like.
  • an increase in adhesive force due to an increase in the contact area between the adherend and the adhesive layer due to external factors such as time and temperature, so-called There is a problem of adhesive progress.
  • acrylic pressure-sensitive adhesives are widely used as pressure-sensitive adhesives, but acrylic pressure-sensitive adhesives have a particularly large increase in adhesive strength over time.
  • a rubber-based adhesive is mainly used instead of an acrylic adhesive in the pressure-sensitive adhesive layer constituting the surface protective film.
  • an increase in adhesive force with time is avoided, and the surface protective film is smoothly peeled off from the lens portion (prism) surface of the optical sheet.
  • rubber adhesive is generally a solution-coated type
  • problems such as environmental pollution and energy waste during solvent drying, and the back side of the olefin base material layer (the side on which the adhesive layer is laminated) It is also necessary to perform a mold release process on the opposite surface.
  • it is a hot-melt-type adhesive, the former problem can be eliminated or reduced, but the back surface release treatment cannot be avoided.
  • Patent Document 1 A method for producing a surface protective film in which an electron beam or ⁇ -ray is irradiated on the surface of a film base layer has been proposed (Patent Document 1).
  • a surface layer containing a polyolefin resin and a pressure-sensitive adhesive layer containing a thermoplastic elastomer are laminated and formed by a coextrusion method, and then a release layer is formed on the back surface of the surface layer by a coating method.
  • Patent Document 2 A surface protective film has been proposed (Patent Document 2).
  • the initial adhesive force to the adherend is obtained by mixing polyethyleneimine having a higher alkyl group introduced into the base material layer and bleeding out to the surface of the adhesive layer. Attempts have been made to suppress the adhesion progress while ensuring the above (Patent Document 4).
  • the prism sheets with the surface protective film attached are generally stacked and stored in units of several tens of sheets until they are incorporated into a product.
  • the top of the unevenness of the prism sheet disposed below may be destroyed by the load of the prism sheet disposed above, and the optical quality may deteriorate.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer may be sufficiently increased.
  • Patent Document 5 discloses a surface protective film using a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 10 ⁇ m or more mainly composed of a styrene-based elastomer. It is described that a sufficient protective function for the adherend and an appropriate adhesive property can be satisfied at the same time.
  • the above prior art still has the following problems. Even with the surface protective film of Patent Document 1 or 3, the developing force cannot be sufficiently reduced only by the back surface treatment, the rewinding property of the wound body is not sufficient, and the workability may be lowered. In the release treatment method of Patent Document 2, sufficient feeding property can be ensured even when the back surface of the substrate is rough, but the release agent is transferred to the adhesive layer, and the adhesiveness to the adherend may be reduced. .
  • the surface protective film disclosed in Patent Document 4 has a case where the amount of polyethyleneimine that bleeds out to the surface is stored in a normal environment when stored in an extremely high temperature environment (for example, a tropical region or a subtropical region).
  • the surface protective film disclosed in Patent Document 5 is applied to a harsh state, for example, in particular, on the prism surface of the prism sheet, and the surface opposite to the prism surface side (that is, the outer surface of the surface protective film). In the case where a projection such as a so-called fish eye is pressed against the surface, there is room for further improvement from the viewpoint of protecting the shape of the top of the irregularities of the prism portion.
  • an object of the present invention is to provide a surface protective film that eliminates the above-mentioned drawbacks of the prior art, has an excellent initial adhesive force, has excellent developability, and prevents adhesive residue after peeling on the adherend. Is to provide.
  • a further object of the present invention is to provide a surface protective film for a prism sheet, in which an adequate initial adhesive force is ensured, and the adhesive progress is suppressed even under an extremely high temperature (eg, 70 ° C.) environment. That is.
  • a further object of the present invention is to be applied to a harsh state, for example, particularly on the surface of the prism sheet that is affixed to the prism surface and opposite to the prism surface (that is, the outer surface of the surface protective film).
  • An object of the present invention is to provide a surface protective film capable of protecting the top and bottom shapes of the prism portions even when a projection such as a so-called fish eye is pressed.
  • the present inventors have used a specific multi-block copolymer having an aromatic alkenyl polymer block and an aromatic alkenyl-conjugated diene copolymer block in the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the inventors have found that a surface protective film that is excellent in developability and prevents adhesive residue after peeling from the adherend can be obtained while ensuring adhesive strength, and as a result of further studies, the present invention has been completed.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is Polymer (i): comprising the following polymer block A and the following polymer block B, represented by the general formula [AB] n (wherein A represents the polymer block A, B represents the polymer block B, and n represents A copolymer (I) having a structure represented by the formula (1) or a hydrogenated product thereof:
  • a copolymer (II) having a structure represented by -Y wherein x represents an integer of 2 or more, Y represents a coupling agent residue, and other symbols are as defined above
  • the overall aromatic alkenyl compound unit content (St (A + B)) of the polymer (i) and the polymer (ii) is 30 to 50% by weight,
  • Polymer block A Polymer block having a series of aromatic alkenyl compound units and mainly consisting of aromatic alkenyl compound units
  • Polymer block B An aromatic alkenyl-conjugated diene copolymer block containing a conjugated diene unit and an aromatic alkenyl compound unit at random, wherein the aromatic alkenyl compound unit content (St (b)) is 10 to 35% by weight.
  • the surface protective film of this invention has a base material layer and the adhesive layer which consists of an adhesive composition of the said this invention.
  • the surface protective film of the present invention has excellent developability and prevents adhesive residue after peeling from the adherend.
  • the substrate layer is a polyolefin substrate layer;
  • the pressure-sensitive adhesive composition further contains a tackifier, and the maximum temperature of tan ⁇ obtained by measuring dynamic viscoelasticity of the pressure-sensitive adhesive layer at ⁇ 50 ° C. to 80 ° C. is ⁇ 10 ° C. to 20 ° C. It is.
  • the said surface protective film can have the further expansion
  • the substrate layer is a polyolefin substrate layer;
  • the pressure-sensitive adhesive composition further contains a tackifier and a styrenic block phase reinforcing agent,
  • the ratio of the weight of the aromatic alkenyl compound unit in the polymer (i), the polymer (ii) and the styrenic block phase reinforcing agent to the weight of the pressure-sensitive adhesive layer (aromatic alkenyl compound unit content) is 20 ⁇ 50% by weight. Thereby, the progress of the adhesive force with time can be further suitably suppressed.
  • the storage elastic modulus G ′ of the pressure-sensitive adhesive layer at 70 ° C. is 4.5 ⁇ 10 5 Pa to 6.0 ⁇ 10 5 Pa.
  • the progress of the adhesive force with time can be further suitably suppressed.
  • the surface protective film when used for protecting the surface of the prism surface of the prism sheet, the surface protective film is affixed to the prism surface and a load of 0.3 N / cm 2 is applied for 24 hours in an atmosphere at 70 ° C.
  • the depth of penetration of the prism apex angle of the prism surface into the adhesive is 1% or more and less than 40% of the thickness of the adhesive layer.
  • a protrusion having a diameter of 400 ⁇ m and a height of 12 ⁇ m is attached to the surface opposite to the prism surface.
  • the depth of penetration of the prism apex angle of the prism surface into the pressure-sensitive adhesive layer when pressed is 1% or more and less than 100% of the pressure-sensitive adhesive layer thickness.
  • the outer surface of the base material layer has a surface roughness Ra of 0.7 to 2.0 ⁇ m, an average height of a swell motif of 3 ⁇ m or more. And an average length of waviness motif of 350 ⁇ m or more and 600 ⁇ m or less.
  • the surface protective film is for protecting the surface of the diffusion film.
  • the surface protective film of the present invention is excellent in developability and prevents adhesive residue after peeling from the adherend. Furthermore, the surface protective film of one embodiment of the present invention has suppressed adhesion progress even in an environment of extremely high temperature (eg, 70 ° C.) while ensuring appropriate initial adhesive strength. Furthermore, the surface protective film of one embodiment of the present invention is applied to a harsh state, for example, the surface of the prism sheet, particularly the surface opposite to the prism surface (that is, the outer surface of the surface protective film). In the case where a projection such as a so-called fish eye is pressed, the shape of the top of the projections and depressions of the prism portion can be protected.
  • FIG. 1 It is a schematic diagram which shows the wave
  • the “content” of the repeating unit of the polymer used in the term “aromatic alkenyl compound unit content” or the like means the weight ratio in terms of the monomer from which the repeating unit is derived, that is, the polymer.
  • the “weight of all monomers for forming the polymer” approximates the weight of the polymer.
  • the “content ratio” of the repeating unit of the polymer block is the weight ratio converted to the monomer from which the repeating unit is derived, that is, the total monomer for forming the polymer block. It means the ratio (% by weight) of the weight of the monomer from which the repeating unit is derived to the weight.
  • the “weight of all monomers for forming the polymer block” approximates the weight of the polymer block.
  • the “vinyl bond content” means the total content of 1,2-vinyl bonds and 3,4-vinyl bonds calculated by the Morero method using an infrared absorption spectrum method.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains the following polymer (i) and the following polymer (ii).
  • the “polymer (i)” includes the following polymer block A and the following polymer block B, and is represented by the general formula [AB] n (wherein A represents the polymer block A and B represents The polymer block B is a copolymer (I) having a structure represented by the following formula: n represents an integer of 1 to 3, or a hydrogenated product thereof.
  • the “polymer (ii)” includes the following polymer block A and the following polymer block B, and is represented by the general formula ABA (the symbols in the formula are as defined above) or General formula (AB) xY (wherein x represents an integer of 2 or more, Y represents a coupling agent residue, and other symbols are as defined above). Or a hydrogenated product thereof.
  • a composition comprising the polymer (i) and the polymer (ii) may be simply referred to as a “copolymer composition”.
  • the total aromatic alkenyl compound unit content of the polymer (i) and the polymer (ii) is 30 to 50% by weight
  • the weight ratio of the total amount of the polymer block A and the total amount of the polymer block B contained in the polymer (i) and the polymer (ii) is in the range of 5:95 to 25:75.
  • the “polymer block A” is a polymer block in which aromatic alkenyl compound units are continuous and mainly composed of aromatic alkenyl compound units.
  • polymer block B is an aromatic alkenyl-conjugated diene copolymer block containing a conjugated diene unit and an aromatic alkenyl compound unit at random, and the aromatic alkenyl compound unit content (St (B)) is a polymer block of 10 to 35% by weight.
  • polymer block A is a polymer block in which aromatic alkenyl compound units are continuous and mainly composed of aromatic alkenyl compound units.
  • the “aromatic alkenyl compound unit” is a repeating unit derived from an aromatic alkenyl compound.
  • the “aromatic alkenyl compound” include styrene, tert-butylstyrene, ⁇ -methylstyrene, p-methylstyrene, p-ethylstyrene, divinylbenzene, 1,1-diphenylethylene, vinylnaphthalene, vinylanthracene, N , N-jetyl-p-aminoethylstyrene, vinylpyridine and the like.
  • the “aromatic alkenyl compound unit” is preferably a styrene unit because the raw materials are easily industrially available.
  • Polymer block A needs to be composed of aromatic alkenyl compound units as main repeating units.
  • the aromatic alkenyl compound unit content is 80% by weight or more.
  • the repeating unit other than the aromatic alkenyl compound unit that may be contained in an amount of less than 20% by weight includes a repeating unit derived from a compound copolymerizable with the aromatic alkenyl compound, such as a conjugated diene compound or (meth). Mention may be made of repeating units derived from acrylic ester compounds. Of these, 1,3-butadiene and isoprene are preferred because of their high copolymerizability with aromatic alkenyl compounds.
  • the “polymer block B” is an aromatic alkenyl-conjugated diene copolymer block in which a conjugated diene unit and an aromatic alkenyl compound unit are randomly included, and the aromatic alkenyl compound unit content (St (B)) is a polymer block of 10 to 35% by weight.
  • the “conjugated diene compound unit” constituting the “polymer block B” is a repeating unit derived from a conjugated diene compound.
  • Examples of the “conjugated diene compound” include 1,3-butadiene, isoprene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, 2-methyl-1,3-octadiene, 1,3- Examples include hexadiene, 1,3-cyclohexadiene, 4,5-diethyl-1,3-octadiene, 3-butyl-1,3-octadiene, myrcene, and chloroprene.
  • the “conjugated diene compound unit” is at least one repeating unit selected from the group of 1,3-butadiene units and isoprene units because of high polymerization reactivity and easy availability of raw materials industrially. It is preferable.
  • the “polymer block B” needs to be composed of a conjugated diene compound unit as a main repeating unit. From the viewpoint of exerting the effects of the present invention, the conjugated diene compound unit content is preferably in the range of 65 to 90% by weight.
  • the “polymer block B” needs to have an aromatic alkenyl compound unit content (St (b)) in the range of 10 to 35% by weight, and 13 to 33. It is preferably in the range of wt%, more preferably in the range of 16 to 30 wt%.
  • St (b) aromatic alkenyl compound unit content
  • the “polymer block B” may also contain a repeating unit other than the conjugated diene compound unit and the aromatic alkenyl compound unit as long as the effects of the present invention are not hindered.
  • the “polymer block B” preferably has a vinyl bond content in the range of 50 to 90% and more preferably in the range of 60 to 80% from the viewpoint of exerting the effects of the present invention. preferable. Moreover, there exists an advantage that the adhesive composition excellent in the balance of tack
  • the “copolymer (I)” includes the following polymer block A and the following polymer block B, and is represented by the general formula [AB] n (wherein A is the polymer block A and B is the polymer block B). , N represents an integer of 1 to 3.).
  • n represents an integer of 1 to 3.
  • the structure represented by the formula [AB] n includes, for example, AB, ABAB, And a structure represented by ABABABAB.
  • a and B may be the same or different in repetition.
  • the terminal polymer block B occupies 2% by weight or more of the entire copolymer from the viewpoint of reliably exhibiting the effect of the polymer block B. Even if the terminal of some of the copolymers (I) has a structure of -A, the content of the terminal polymer block A is less than 2% by weight of the entire copolymer (I). Can exhibit the same effect as the terminal being the polymer block B. That is, the structure can be regarded as having a polymer block B at the end.
  • n must be an integer of 1 to 3. Industrial productivity becomes favorable by making n into this range. From the viewpoint of improving the adhesive strength and the material strength, n is more preferably 1 to 2, and particularly preferably 1. That is, as the “copolymer having a structure represented by the general formula [AB] n”, a block copolymer having a structure represented by the general formula AB is particularly preferable.
  • Copolymer (I) or a hydrogenated product thereof preferably has an aromatic alkenyl compound unit content in the range of 30 to 50% by weight, preferably 33 to 45% by weight. More preferred. By setting the aromatic alkenyl compound unit content in this range, it is possible to constitute a pressure-sensitive adhesive composition having an appropriate holding power and followability to the unevenness of the adherend surface, and having excellent spreadability. It becomes possible.
  • the molecular weight of the polymer (i) is not particularly limited, but the weight average molecular weight is preferably 30,000 to 500,000, more preferably 80,000 to 300,000, and 100,000 to 200,000. Is particularly preferred.
  • the weight average molecular weight is preferably 30,000 to 500,000, more preferably 80,000 to 300,000, and 100,000 to 200,000. Is particularly preferred.
  • the polymer (i) and thus the polymer (i) and the copolymer (II) or a hydrogenated product thereof (polymer (ii)) are formed. Industrial production of the copolymer composition can be facilitated.
  • the weight average molecular weight is less than 30,000, the polymer adheres to the production equipment or the like in the step of removing the solvent and drying the polymer, and industrial production of the polymer (i) may be difficult.
  • the weight average molecular weight is 500,000 or more, the solubility in a solvent and the heat melting property are deteriorated, and it may be difficult to process the pressure-sensitive adhesive
  • the double bond derived from the conjugated diene monomer is 80% or more, preferably 90% or more, more preferably 95%.
  • a hydrogenated product in which an unsaturated bond is hydrogenated to a saturated bond by hydrogenation is preferable.
  • the ratio of hydrogenation means a hydrogenation rate calculated from a 270 MHz, 1 H-NMR spectrum using carbon tetrachloride as a solvent.
  • the polymer (i) may be a single type (one type) or a combination of two or more types.
  • the “copolymer (II)” includes the following polymer block A and the following polymer block B, and is represented by the general formula ABA (the symbols in the formula are as defined above) or the general formula (A -B) xY (wherein x represents an integer of 2 or more, Y represents a coupling agent residue, and other symbols are as defined above). It is a copolymer which has a structure represented by these.
  • the copolymer (II) has a polymer block A at all molecular terminals.
  • the terminal polymer block A preferably accounts for 2% by weight or more of the entire copolymer (II). This is to ensure that the effect of the polymer block A is exhibited. Even if the terminal of some of the copolymers (II) has a structure of -B, the content of the terminal polymer block B is less than 2% by weight of the whole copolymer (II). Can exhibit the same effect as that of the polymer block A at the end. That is, the structure can be regarded as having the polymer block A at the end.
  • a structure represented by the general formula (AB) xY (wherein x represents an integer of 2 or more, Y represents a coupling agent residue, and other symbols are as defined above).
  • the copolymer having has a structure in which the copolymer (I) is coupled by Y. Therefore, in the case of (AB) xY, the mixture of (I) and (II) can be synthesized in the same reaction kettle. From the industrial viewpoint, (AB) xY is preferred.
  • x is 3 or more, the copolymer is a so-called star polymer.
  • x is preferably 2 to 4 from the viewpoint of suppressing side reactions during the production of the copolymer and controlling the physical properties of the copolymer.
  • copolymer (II) or a hydrogenated product thereof also has an aromatic alkenyl compound unit content within the range of 30 to 50 weights for the same reason as the polymer (i). It is preferably 33 to 45% by weight.
  • the double bond derived from the conjugated diene monomer is 80% or more, preferably 90% or more, more preferably 95% or more. It is preferable that the unsaturated bond is a hydrogenated product obtained by hydrogenating the saturated bond.
  • the molecular weight of the polymer (ii) is not particularly limited, but the weight average molecular weight is preferably 50,000 to 500,000, and more preferably 50,000 to 300,000. By making the weight average molecular weight in the range of 50,000 to 500,000, industrial production of the polymer (ii), and thus the copolymer composition comprising the polymer (i) and the polymer (ii) can be facilitated. Can be. When the weight average molecular weight is less than 30,000, the polymer adheres to the production equipment in the process of removing the solvent and drying the polymer, making it difficult to industrially produce the copolymer (II) or its hydrogenated product. There is a case.
  • the polymer (ii) may be a single type (one type) or a combination of two or more types.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is a pressure-sensitive adhesive composition containing a copolymer composition composed of the polymer (i) and the polymer (ii) as a constituent component.
  • the weight ratio of the polymer (i) to the polymer (ii) needs to be in the range of 90:10 to 10:90.
  • the weight ratio of the polymer (i) to the polymer (ii) is preferably in the range of 50:50 to 15:85.
  • the weight ratio of the total amount of the polymer block A and the total amount of the polymer block B contained in the polymer (i) and the polymer (ii) is 5:95 to 25:75. It is necessary to be within the range.
  • by containing 5 parts by weight or more of the polymer block A in 100 parts by weight of the total amount of the polymer block A and the polymer block B it is possible to impart an appropriate holding force to the formed pressure-sensitive adhesive layer. The preferable effect of becoming can be exhibited.
  • the pressure-sensitive adhesive layer to be formed is good against unevenness on the surface of the adherend. Therefore, it is possible to exert a preferable effect that the surface of the adherend can be surely protected.
  • the weight ratio of the total amount of the polymer block A and the total amount of the polymer block B is preferably in the range of 5:95 to 25:75, and more preferably in the range of 7:93 to 23:77. A range of 10:90 to 21:79 is particularly preferable.
  • the surface protective film of this invention has a base material layer and the adhesive layer which consists of an adhesive composition of this invention demonstrated above.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is laminated on one surface of the base material layer.
  • the base material layer is preferably a polyolefin base material layer.
  • the “polyolefin” include low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, ethylene- ⁇ -olefin copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer. Examples thereof include a copolymer, an ethylene-methyl acrylate copolymer, an ethylene-n-butyl acrylate copolymer, and polypropylene (homopolymer, random copolymer, block copolymer). These can be used alone or in combination of two or more.
  • the “polyolefin” may be a polyolefin having a substituent, and a resin other than the polyolefin may be added. Furthermore, the end material of the polyolefin base material layer and the end material of the surface protection film which were produced in the manufacturing process of the surface protection film may be added.
  • the base material layer may be a single layer or a layer having two or more multilayer structures having different compositions. The thickness of the base material layer can be appropriately adjusted depending on the use of the surface protective film. Usually, a thickness of about 10 to 100 ⁇ m is suitable.
  • the outer surface of the base material layer (that is, the surface opposite to the pressure-sensitive adhesive layer side) has a surface roughness Ra of 0.7 to 2.0 ⁇ m, a waviness motif average height of 3 ⁇ m or more, and 350 ⁇ m.
  • the swell motif average length is 600 ⁇ m or less.
  • the surface roughness of the back surface of the base material layer, the waviness motif average height, and the waviness motif average length are in the predetermined range, and a plurality of prism sheets with a surface protective film attached thereon are stored in a stacked manner. Even if there is a minute biting foreign matter, the fine biting foreign matter can enter the undulation valley of the surface, so the stress concentrated on the lens part of the prism sheet is greater than when the surface is smooth. It is thought that it can be reduced.
  • surface roughness Ra is “arithmetic average height” defined in JIS B0601: 2001.
  • the average swell motif height W is calculated as the average value of Wj in the schematic diagram showing the swell of the polyolefin substrate layer surface of FIG. 2, and the average swell motif length AW is calculated as the average value of AWj by the following formula. Is done.
  • “average swell motif length” and “average swell motif height” are “average length of contour curve element” and “average height of contour curve element” defined in JIS B0601: 2001, respectively. Is.
  • the said adhesive layer consists of an adhesive composition of this invention.
  • the pressure-sensitive adhesive composition includes a tackifier, a styrene block phase reinforcing agent, a softening agent, an antioxidant, and a light stabilizer, as necessary.
  • UV absorbers, fillers, pigments, adhesion promoters, olefin resins, silicone polymers, liquid acrylic copolymers, phosphate ester compounds, and the like may be contained as appropriate.
  • tackifier used in the present invention examples include petroleum resins such as aliphatic copolymers, aromatic copolymers, aliphatic / aromatic copolymers and alicyclic copolymers, Generally adhesives such as coumarone-indene resin, terpene resin, terpene-phenol resin, polymerized rosin resin such as rosin, (alkyl) phenol resin, xylene resin or hydrogenated products thereof What is used for can be used without a restriction
  • a hydrogenated tackifier In order to improve peelability and weather resistance, it is more preferable to use a hydrogenated tackifier. Moreover, you may use the tackifier marketed as a blend with an olefin resin.
  • the tackifier in the present invention means a compound that is compatible with a rubber layer that is a conjugated diene system or a hydrogenated soft segment thereof in an aromatic alkenyl block copolymer and can control the adhesive force. .
  • “Compatible” means that the tan ⁇ peak temperature of a blend obtained by blending a tackifier with the copolymer composition is different from the tan ⁇ peak temperature of the copolymer composition. That means.
  • tan ⁇ peak temperature means a temperature at which tan ⁇ is maximized.
  • the styrenic block phase reinforcing agent is used to suppress the adhesion progress of the adhesive layer.
  • the styrenic block phase reinforcing agent used in the present invention include, as monomer units, styrene and ⁇ -methylstyrene, p-methylstyrene, p-chlorostyrene, chloromethylstyrene, tert-butylstyrene, and p-ethylstyrene.
  • styrenic compounds such as divinylbenzene. These can be used alone or in combination of two or more. That is, the styrenic block phase reinforcing agent can be obtained by polymerizing these monomers.
  • the styrenic block phase reinforcing agent preferably has a softening point of about 100 ° C. or higher, and more preferably 150 ° C. or higher.
  • trade names “ENDEX 155” (softening point 155 ° C.), “ENDEX 160” (softening point 160 ° C.) manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd. are preferably used.
  • Softeners are usually effective in improving adhesive strength.
  • the softener include low molecular weight diene polymer, polyisobutylene, hydrogenated polyisoprene, hydrogenated polybutadiene, paraffinic process oil, naphthenic process oil, aromatic process oil, castor oil, tall oil, natural oil, What is generally used for an adhesive, such as liquid polyisobutylene resin, polybutene, or hydrogenated products thereof, can be used without any particular limitation. These softeners may be used alone or in combination of two or more.
  • the antioxidant is not particularly limited, and examples thereof include commonly used ones such as phenolic (monophenolic, bisphenolic, and polymeric phenolic), sulfur, and phosphorus.
  • Examples of the light stabilizer include hindered amine compounds.
  • the ultraviolet absorber is not particularly limited, and examples thereof include salicylic acid series, benzophenone series, benzotriazole series, and cyanoacrylate series.
  • Examples of the filler include calcium carbonate, magnesium carbonate, silica, zinc oxide, and titanium oxide.
  • Examples of the anti-adhesive agent include fatty acid amides, polyethyleneimine long-chain alkyl grafts, soybean oil-modified alkyd resins (for example, Arakawa Chemical Industries, trade name “Arachid 251”, etc.), tall oil-modified alkyd resins (for example, Arakawa Chemical Industries, trade name “Arachid 6300”, etc.). These additives may be used alone or in combination of two or more.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but is usually about 0.5 to 50 ⁇ m, preferably 1 to 40 ⁇ m, more preferably 2 to 30 ⁇ m.
  • the substrate layer is a polyolefin substrate layer;
  • the pressure-sensitive adhesive composition further contains a tackifier, and the maximum temperature of tan ⁇ obtained by measuring dynamic viscoelasticity of the pressure-sensitive adhesive layer at ⁇ 50 ° C. to 80 ° C. is ⁇ 10 ° C. to 20 ° C. It is.
  • the tackifier those exemplified above can be used. It is suitable to use the tackifier in an amount that can prevent adhesive residue when the surface protective film is peeled off from the adherend.
  • the compounding ratio of the tackifier is a rubber-based resin component [the polymer (i) and the polymer (ii) (hereinafter collectively referred to as these). May be referred to as an aromatic alkenyl block copolymer.)]
  • the amount is preferably 5 to 50 parts by weight, more preferably 10 to 40 parts by weight per 100 parts by weight.
  • the tan ⁇ peak temperature obtained by measuring the dynamic viscoelasticity of the pressure-sensitive adhesive layer at ⁇ 50 ° C. to 80 ° C. is preferably in the range of ⁇ 10 ° C. to 20 ° C.
  • the tan ⁇ peak temperature adjusts the rubber-based resin component in the pressure-sensitive adhesive layer, for example, the range of the aromatic alkenyl compound unit content in the random block of the aromatic alkenyl block copolymer, the blending ratio of the tackifier, and the like. Or it can adjust to a preferable range by selecting the tackifier to use in consideration of softening temperature etc.
  • Viscoelastic spectrometer Trade name “DVA-200” (made by IT Measurement & Control) Sample size of the pressure-sensitive adhesive layer: thickness of about 1.5 mm ⁇ 5 mm ⁇ 10 mm Set temperature rise rate: 6 ° C / min Measurement frequency: 10Hz Measurement mode: shear
  • the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer can be improved in combination with the action of the tackifier.
  • the surface protection film can be easily peeled from the back surface of the base material layer. That is, the wound body can be rewound without difficulty.
  • the irregularities can be followed, and the surface protection of the adherend can be ensured.
  • the substrate layer is a polyolefin substrate layer;
  • the pressure-sensitive adhesive composition further contains a tackifier and a styrenic block phase reinforcing agent, and the polymer (i) and the aromatic alkenyl compound unit in the polymer (ii) and the styrenic block phase reinforcing agent.
  • the ratio of the weight to the weight of the pressure-sensitive adhesive layer (aromatic alkenyl compound unit content) is 20 to 50% by weight. When the proportion is less than 20% by weight, the adhesive strength with time may be easily increased, and when the proportion exceeds 50% by weight, high adhesive strength may not be obtained.
  • tackifier those exemplified above can be used.
  • the tackifier is preferably used in an amount that can prevent adhesive residue when the surface protective film is peeled off from the adherend.
  • the tackifier is preferably contained in an amount of about 5 to 50 parts by weight, more preferably 10 parts by weight to 100 parts by weight of the rubber-based resin component (aromatic alkenyl block copolymer). About 40 parts by weight.
  • the styrene block phase reinforcing agent is, for example, preferably blended in an amount of about 40 parts by weight or less, more preferably about 30 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the aromatic alkenyl block copolymer. Moreover, although it should just be mix
  • styrene block phase reinforcing agent By using a styrene block phase reinforcing agent, it is compatible with the styrene (St) phase in the styrene copolymer block, and the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer can be improved. Thereby, the surface protective film adhered from the back surface of the polyolefin base material layer can be easily peeled off, and the wound body can be easily rewound. Moreover, the adhesive residue at the time of peeling a surface protection film from a to-be-adhered body can be prevented, and it becomes possible to peel with a comparatively small force.
  • the storage elastic modulus G ′ at 70 ° C. of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 4.5 ⁇ 10 5 Pa to 6.0 ⁇ 10 5 Pa.
  • the storage elastic modulus G ′ is 4.5 ⁇ 10 5 Pa or more, undesirable adhesion progress is suppressed even in a high temperature environment, while the storage elastic modulus G ′ is 6.0 ⁇ 10 5 Pa or less.
  • appropriate adhesive strength can be obtained.
  • the cohesive strength of the aromatic alkenyl block copolymer is adjusted by adjusting the aromatic alkenyl compound unit content of the pressure-sensitive adhesive layer in the surface protective film of the present invention. It may be within an appropriate range.
  • the content can be adjusted by using an aromatic alkenyl block copolymer having a content of a component derived from an appropriate aromatic alkenyl monomer and / or adding a styrenic block phase reinforcing agent to the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the styrenic block phase reinforcing agent is an agent that reinforces the island phase of the sea-island structure formed by the aromatic alkenyl block copolymer, and has a property of being compatible with the domain made of the aromatic alkenyl block copolymer.
  • the amount of the styrenic block phase reinforcing agent used is preferably 40 parts by weight or less, more preferably 30 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the aromatic alkenyl block copolymer.
  • the lower limit of the amount used is not particularly limited, and when there is no need to adjust the aromatic alkenyl compound unit content as described above, addition is unnecessary, but it is preferably 1 part by weight or more.
  • the surface protective film of the present invention is for protecting the surface of the prism surface of the prism sheet, and is affixed to the prism surface and is 0.3 N / cm 2 under an atmosphere of 70 ° C.
  • the depth of penetration of the prism apex angle of the prism surface into the adhesive when the load is applied for 24 hours is 1% or more and less than 40% of the thickness of the adhesive layer.
  • the bite depth is measured by the following method.
  • the surface protection film to be tested is attached to the surface of the prism sheet at a speed of 300 mm / min using a 2 kg pressure rubber roller in an environment of a room temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%.
  • a prism sheet having a prism center distance of 50 ⁇ m and a height of 25 ⁇ m is used. Thereafter, a prism sheet with a surface protective film attached is sandwiched between polycarbonate plates (thickness 2 mm), a pressure of 0.3 N / cm 2 is applied, and the mixture is allowed to stand in an environment of 70 ° C. for 24 hours. Thereafter, the surface protective film is peeled off at a peeling angle of 180 degrees, the surface of the pressure-sensitive adhesive layer is observed with a laser microscope, and the depth of biting into the pressure-sensitive adhesive layer at the apex angle of the lens portion (prism) of the prism sheet is measured.
  • the surface protective film of the present invention is for protecting the prism surface of the prism sheet, Depth of biting into the pressure-sensitive adhesive layer of the prism apex angle of the prism surface when a projection having a diameter of 400 ⁇ m and a height of 12 ⁇ m is pressed against the surface opposite to the prism surface side. Is not less than 1% and less than 100% of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the condition for pressing the protrusion is preferably 24 hours with a force of 0.8 N / cm 2 in an atmosphere of 50 ° C.
  • the upper limit of the biting depth is similarly predicted to be less than 100% of the pressure-sensitive adhesive layer thickness. Therefore, when the surface protective film of the present invention is affixed to the prism sheet and another surface protective film is affixed to the smooth sheet surface, for example, when several tens of prism sheets are stacked and stored, the smooth sheet surface Even if there are protrusions such as FE and biting foreign matter in the surface protective film, the aromatic alkenyl compound unit content of the adhesive in the adhesive layer of the surface protective film is set to an appropriate amount.
  • the agent layer becomes hard, and excessive biting of the lens portion of the prism sheet into the pressure-sensitive adhesive layer of the surface protective film is surely suppressed. Thereby, the lens surface (prism surface) of the prism sheet is hardly damaged.
  • Making the penetration depth 1% or more and less than 100% of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is mainly because the aromatic alkenyl compound unit content of the aromatic alkenyl block copolymer is 30 to 50% by weight, Has been achieved. If this content is less than 30% by weight, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive is low, so that the depth of biting into the pressure-sensitive adhesive layer of the prism lens may not be suppressed.
  • this content exceeds 50% by weight, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive is too high, and the prism lens is difficult to bite into the pressure-sensitive adhesive layer, and the pressure-sensitive adhesive force becomes too low, so that it can be used as a protective film. It may not be possible.
  • the lens portion of the prism sheet to which the surface protective film of the present invention is applied has a prism shape substantially consisting of a triangular prism.
  • a surface having such a prism-shaped lens portion is referred to as a prism surface.
  • the prism sheet 1 has a structure in which a plurality of triangular prism-shaped lens portions 3 are integrated on one surface of a flat sheet 2.
  • the lens unit 3 has a substantially triangular prism shape. A plurality of lens portions 3 are closely arranged in parallel so that the ridge lines of the triangular prism are parallel to each other.
  • the outer surface of the prism-shaped lens portion 3 is protected by the surface protective film of the present invention.
  • the first surface protective film 4 (surface protective film of the present invention) is affixed to the portion of the prism sheet 1 where the lens portion 3 is provided.
  • the first surface protective film 4 has a base material layer 5 and an adhesive layer 6 provided on one surface of the base material layer 5, and the plurality of lenses of the prism sheet 1 from the adhesive layer 6 side. It is affixed to the side where the part 3 is provided. Therefore, the surface protective film of the present invention is stuck so as to be in contact with the plurality of apexes 3 a of the triangular prism-shaped lens unit 3.
  • the cross-sectional shape of the lens portion 3 of this triangular prism is a triangle, but this triangle is preferably an isosceles triangle with the side fixed to the sheet as the base.
  • a second surface protective film 7 is attached to the flat surface of the prism sheet 1 opposite to the side on which the lens portion 3 is provided, if desired. If projections such as fish eyes (FE) or biting foreign matter are present on the surface protective film 7, it may cause damage to the top of the lens portion.
  • FE fish eyes
  • the side surface in the prism shape of a triangular prism shall mean the three side surfaces extended in the length direction of a triangular prism.
  • the distance between adjacent prisms that is, the pitch of the prisms is approximately 10 to 1000 ⁇ m, in a plurality of substantially prismatic prisms. More preferably, the thickness is 10 to 500 ⁇ m, but the adherend to which the surface protective film of the present invention is applied is not limited thereto.
  • copolymer (I) and copolymer (II) are synthesized by block polymerization, blended at a predetermined mass ratio, and then hydrogenated as desired.
  • Copolymer (I) or a hydrogenated product thereof, and a mixture of copolymer (I) or the hydrogenated product thereof, and an additive to be blended if desired is mixed by a conventional method .
  • the hydrogenation catalyst a compound containing any one of Group Ib, IVb, Vb, VIb, VIIb, and Group VIII metals can be used.
  • Examples thereof include compounds containing Ti, V, Co, Ni, Zr, Ru, Rh, Pd, Hf, Re, and Pt atoms, and more specifically, Ti, Zr, Hf, Co, Ni, Rh.
  • metallocene compounds such as Ru, and supported heterogeneous catalysts in which metals such as pd, Ni, Pt, Rh and Ru are supported on a support such as carbon, silica, alumina, diatomaceous earth, and basic activated carbon. it can.
  • Specific examples of the metallocene compounds include a Kaminsky catalyst having two ligands in which hydrogen on the cyclopentagenyl ring (Cp ring) or Cp ring is substituted with an alkyl group, and ansa.
  • Examples thereof include a type metallocene catalyst, a non-crosslinked half metallocene catalyst, and a crosslinked half metallocene catalyst.
  • Specific examples include JP-A-1-275605, JP-A-5-271326, JP-A-5-271325, JP-A-5-222115, JP-A-11-292924, and JP-A-11-292924.
  • the catalyst described in Japanese Patent Publication No. 47-40473 can be given. These various catalysts may be used alone or in combination of two or more.
  • the pressure-sensitive adhesive of the present invention may be produced by the following method (coupling method).
  • coupling method copolymer (I) or a hydrogenated product thereof (polymer (i)) and copolymer (II) or a hydrogenated product thereof (polymer (ii)) can be synthesized in one pot. Therefore, the production process is simple, the production cost is low, and the ratio of the polymer (i) to the polymer (ii) can be controlled by the kind and amount of the coupling agent.
  • the coupling method is First step: synthesizing a copolymer having the structure of [AB] by block polymerization; Second step: A part of the copolymer having the structure [AB] is converted into a coupling agent YZ x (where “Y” is a coupling agent residue, “Z” is a leaving group, “X” represents an integer of 2 or more.) To synthesize a copolymer having a structure of ⁇ [AB] x —Y ⁇ , When obtaining a hydrogenated product, Third step: Hydrogenation of the copolymer having the structure [AB] and the copolymer having the structure ⁇ [AB] x -Y ⁇ to form hydrogenated copolymer And a step of obtaining a copolymer composition comprising the combination (I) and the copolymer (II).
  • Examples of the “coupling agent” include methyldichlorosilane, dimethyldichlorosilane, methyltrichlorosilane, butyltrichlorosilane, tetrachlorosilane, dibromoethane, tetrachlorotin, butyltrichlorotin, tetrachlorogermanium, bis (trichlorosilyl) ethane.
  • Halogen compounds such as epoxidized soybean oil; carbonyl compounds such as diethyl adipate, dimethyl adipate, dimethyl terephthalic acid and diethyl terephthalic acid; polyvinyl compounds such as divinylbenzene; polyisocyanates; .
  • methyldichlorosilane, dimethyldichlorosilane, methyltrichlorosilane, and tetrachlorosilane are preferred because they are easily industrially available and have high reactivity.
  • the surface protective film of the present invention is, for example, a method in which a base sheet (base layer) is produced by extrusion molding and then a liquid obtained by melting or dissolving the pressure-sensitive adhesive composition is applied or sprayed on the base sheet, or
  • the base material sheet obtained by the inflation method and the pressure-sensitive adhesive sheet can be bonded together, or the base material and the pressure-sensitive adhesive composition can be coextruded using a T die having a multilayer manifold.
  • the method of manufacturing by coextrusion is preferable.
  • a liquid obtained by melting or dissolving the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is also included in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention.
  • the surface protective film of the present invention can be suitably used for an uneven adherend such as an optical plate, a prism sheet, and a diffusion film, but is not limited to this, for example, a sheet having a smooth surface It can also be used for surface protection. Although it does not specifically limit as a material which comprises the sheet
  • Polymer block A A nitrogen-substituted reaction vessel is charged with 500 parts by mass of degassed and dehydrated cyclohexane, 20 parts by mass of styrene and 5 parts by mass of tetrahydrofuran, and 0.13 parts by mass of n-butyllithium is added at a polymerization start temperature of 40 ° C. Then, temperature rising polymerization was performed.
  • Polymer block B After the polymerization conversion rate of the polymer A reached approximately 100%, the reaction solution was cooled to 15 ° C., and then 70 parts by mass of 1,3-butadiene and 10 parts by mass of styrene were added, followed by further temperature rising polymerization. .
  • a partially extracted polymer had a vinyl content of 64%, a weight average molecular weight of about 110,000, and a coupling rate of 60%.
  • St (A + B) (aromatic alkenyl compound unit weight in all polymers) / (total monomer unit weight in all polymers) ⁇ 100 (% by weight) “St (B)” means a numerical value represented by the following equation.
  • St (B) (aromatic alkenyl compound unit weight in all polymer blocks B) / (total monomer unit weight in all polymers) ⁇ 100 (% by weight) “St (A)” means a numerical value represented by the following formula.
  • St (A) (aromatic alkenyl compound unit weight in all polymer blocks A) / (total monomer unit weight in all polymers) ⁇ 100 (% by weight)
  • St (b) is the aromatic alkenyl compound unit content of the polymer block B, and means a numerical value represented by the following formula.
  • St (b) (aromatic alkenyl compound unit weight in all polymer blocks B) / (total monomer unit weight in all polymer blocks B) ⁇ 100 (% by weight)
  • A: B represents a weight ratio between the total amount of the polymer block A and the total amount of the polymer block B.
  • (i) :( ii) represents the weight ratio of the polymer (i) to the polymer (ii).
  • conjugated diene content represents the conjugated diene unit content of the polymer block B.
  • Vinyl bond content represents the vinyl bond content of the polymer block B.
  • Examples 1 to 8, Comparative Examples 1 to 7 100 parts by weight of each copolymer composition (Table 2) obtained by the above synthesis methods, 30 parts by weight of Alcon P100 (manufactured by Arakawa Chemical Industries) as a tackifier, and Irganox 1010 as an antioxidant 1 weight part (made by Ciba Specialty Chemicals) was mix
  • the composition is shown in Table 2 below.
  • Polypropylene (J715M manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.) is used as the base material, and the base material and each pressure-sensitive adhesive composition are coextruded by the T-die method, so that the base material layer has a thickness of 34 ⁇ m and the pressure-sensitive adhesive layer has a thickness of 6 ⁇ m.
  • the surface protective films of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 7 were laminated and integrated to obtain a wound body wound around a paper core having an inner diameter of 3 inches.
  • the 180 degree peel strength at 25 mm width was measured at a speed of 300 mm / min.
  • the peeling direction at this time was the ridge line direction of the prism.
  • the peel strength measured in this manner was taken as the initial adhesive strength.
  • (3) Adhesive strength with time Each surface protective film was used in an environment of a room temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% using a 2 kg pressure-bonded rubber roller on the surface of the prism sheet used for the initial adhesive strength evaluation in (2). Affixed at a speed of 300 mm / min.
  • Rate of change (adhesive force with time / initial adhesive force) ⁇ 100 (4) Unfolding force Except for changing the unwinding speed of the 50 mm-wide wound bodies of the surface protective films of the examples and comparative examples, the unwinding force was applied at a unwinding speed of 15 m / min in accordance with JIS Z0237. Measured and used as deployment force.
  • Example 9 100 parts by weight of the copolymer composition of Synthesis Example 4, 18 parts by weight of Alcon P100 (Arakawa Chemical Industries) as a tackifier, and 1 part by weight of Irganox 1010 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) as an antioxidant Then, 0.5 part by weight of Tinuvin 326 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) was blended as an ultraviolet absorber and kneaded to obtain a pressure-sensitive adhesive composition.
  • Alcon P100 Alcon P100
  • Irganox 1010 manufactured by Ciba Specialty Chemicals
  • Tinuvin 326 manufactured by Ciba Specialty Chemicals
  • Polypropylene (J715M manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.) is used as the base material, and the base material and the pressure-sensitive adhesive composition are coextruded by the T-die method, so that the base material layer having a thickness of 34 ⁇ m and the pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 6 ⁇ m A surface protection film was formed by laminating and integrating, and a wound body wound around a paper core having an inner diameter of 3 inches was obtained.
  • Example 10 (Examples 10, 11, and 13 and Comparative Examples 8 to 10) As shown in Table 4, the pressure-sensitive adhesive composition was blended, and a wound body of the surface protective film was obtained in the same manner as in Example 9.
  • Example 12 In the same manner as in Example 9, except that 100 parts by weight of the copolymer composition of Synthesis Example 7 and 40 parts by weight of Clearon P125 (manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.) as a tackifier were used. A wound body of the surface protective film was obtained.
  • the viscoelastic spectrum of the pressure-sensitive adhesive layer is ⁇ 50 at a frequency of 10 Hz and a temperature rising rate of 6 ° C./min using a dynamic viscoelastic spectrum measuring apparatus (product number: DVA-200, manufactured by IT Measurement Control Co., Ltd.). The temperature was measured in the range of 80 ° C. to 80 ° C., and the temperature at which tan ⁇ was maximized (tan ⁇ peak temperature) was determined.
  • Adhesive layer 100 parts by weight of the copolymer composition of Synthesis Example 4, 50 parts by weight of Alcon P100 (manufactured by Arakawa Chemical Industries) as a tackifier, and 10 parts by weight of ENDEX 155 (manufactured by Eastman Chemical) as a styrene block phase reinforcing agent 1 part by weight of Irganox 1010 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) as an antioxidant was mixed and kneaded to obtain a pressure-sensitive adhesive composition.
  • Alcon P100 manufactured by Arakawa Chemical Industries
  • ENDEX 155 manufactured by Eastman Chemical
  • Irganox 1010 manufactured by Ciba Specialty Chemicals
  • Base material layer A base material made of polypropylene (J715M manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.) and the pressure-sensitive adhesive composition obtained above were coextruded by a T-die method, and a 34 ⁇ m-thick polypropylene base material layer and a 6 ⁇ m-thick pressure-sensitive adhesive were laminated.
  • the integrated surface protective adhesive sheet was wound around a paper core having an inner diameter of 3 inches to obtain a wound body.
  • Example 6 (Examples 15 to 19, Comparative Examples 11 to 14) As shown in Table 6 below, the pressure-sensitive adhesive composition was blended, and a wound body of the surface protective film was obtained in the same manner as in Example 14.
  • St / adhesive layer (% by weight) is the ratio of the total weight of the aromatic alkenyl compound units of the copolymer composition and the styrenic block phase reinforcing agent to the weight of the adhesive ( Aromatic alkenyl compound unit content).
  • “St / adhesive layer (—TF) (% by weight)” is the total weight of the copolymer composition and the styrene block phase reinforcing agent relative to the total weight of the copolymer composition and the styrene block phase reinforcing agent. The ratio of the total weight of the aromatic alkenyl units is shown.
  • the viscoelastic spectrum of the pressure-sensitive adhesive layer is ⁇ 50 at a frequency of 10 Hz and a temperature rising rate of 6 ° C./min using a dynamic viscoelastic spectrum measuring apparatus (product number: DVA-200, manufactured by IT Measurement Control Co., Ltd.). The temperature was measured in the range of 80 ° C. to 80 ° C., and the temperature at which the maximum tan ⁇ was obtained.
  • the peeling direction at this time was the ridge line direction of the prism.
  • the peel strength measured in this manner was taken as the initial adhesive strength.
  • (3) Adhesive strength with time Each surface protective film was used in an environment of a room temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% using a 2 kg pressure-bonded rubber roller on the surface of the prism sheet used for the initial adhesive strength evaluation in (2). Affixed at a speed of 300 mm / min. Thereafter, a prism sheet with a surface protective film attached thereto is sandwiched between polycarbonate plates (thickness 2 mm), a pressure of 6.0 ⁇ 10 ⁇ 3 MPa is applied, and in this state, the environment is 60 ° C. and a relative humidity of 90% for 48 hours. I left it alone.
  • Unfolding force A high-speed unwinding force at a rewinding speed of 20 m / min, in accordance with JIS Z0237, except that the unwinding speed was changed for the wound bodies with a width of 50 mm of the surface protective films of the examples and comparative examples. was measured as the deployment force.
  • Example 20 Coextruded by the T-die method to form a surface protection film (width 700 mm) for a prism sheet with a base material layer (thickness 34 ⁇ m) / adhesive layer (thickness 6 ⁇ m) to obtain a wound body having a winding length of 100 m It was.
  • the material for forming the pressure-sensitive adhesive layer is 30 parts by weight of an alicyclic saturated petroleum resin Alcon P125 (manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.) having a softening point of 125 ° C. as a tackifier in 100 parts by weight of the copolymer composition of Synthesis Example 13.
  • the material for forming the base material layer includes 100 parts by weight of block PP and 100 parts by weight of a film (block polypropylene (block PP) as the base material), and the copolymer composition of Synthesis Example 13 as the pressure sensitive adhesive layer.
  • Alcon P125 made by Arakawa Chemical Industries
  • ENDEX 155 made by Eastman Chemical Co.
  • Irganox 1010 Ciba Specialty Chemicals
  • Tinuvin 326 manufactured by Ciba Specialty Chemicals
  • Example 8 Except for changing the amount of tackifier and the amount of styrenic block phase reinforcing agent (may be abbreviated as St block reinforcing agent in this specification) as shown in Table 8 below.
  • St block reinforcing agent may be abbreviated as St block reinforcing agent in this specification.
  • a wound body of a surface protective film for a prism sheet was obtained in the same manner as in Example 20.
  • “St / adhesive (% by weight)” in Table 8 is the ratio of the total weight of aromatic alkenyl units of the copolymer composition and the styrene block phase reinforcing agent to the weight of the adhesive (aromatic Alkenyl compound unit content).
  • Storage elastic modulus G ′ The storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer is in the range of ⁇ 50 ° C. to + 150 ° C. at a frequency of 1 Hz and a temperature increase rate of 3 ° C./min using a dynamic viscoelastic spectrum measuring device (product number: DVA200 manufactured by IT Measurement Control Co., Ltd.). The storage elastic modulus G ′ at 70 ° C. was determined.
  • the surface protective film was affixed to the surface of the prism sheet at a speed of 300 mm / min using a 2 kg pressure rubber roller in an environment of a room temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%.
  • a prism sheet having a prism pitch of 50 ⁇ m and a height of 30 ⁇ m was used. Thereafter, a prism sheet with a surface protective film attached thereto was sandwiched between polycarbonate plates (thickness 2 mm), a pressure of 0.3 N / cm 2 was applied, and the mixture was allowed to stand in an environment of 70 ° C. for 24 hours.
  • Encroachment (%) (Depth of biting into the pressure-sensitive adhesive layer of the lens portion of the prism sheet) / (pressure-sensitive adhesive layer thickness: 6 ⁇ m) ⁇ 100
  • Example 26 As shown in Table 10 below, 100 parts by weight of the copolymer composition of Synthesis Example 14 was mixed with 30 parts by weight of Alcon P-125 (manufactured by Arakawa Chemical Industries), which is an alicyclic saturated petroleum resin as a tackifier. This was added to obtain a pressure-sensitive adhesive composition. On the other hand, a pressure-sensitive adhesive layer made of the above pressure-sensitive adhesive composition, a base material made of a resin composition containing 75 parts by weight of block polypropylene (block PP) shown in Table 10 and 25 parts by weight of low-density polyethylene (LDPE).
  • block PP block polypropylene
  • the surface protective film was co-extruded by a T-die method, and a 40 ⁇ m thick polypropylene base material and a 6 ⁇ m thick adhesive layer were laminated and integrated.
  • Examples 27 to 28 and Comparative Examples 15 to 19 A surface protective film was prepared and evaluated in the same manner as in Example 25 except that the composition and thickness of the pressure-sensitive adhesive layer were changed as shown in Table 10 below. All tackifiers were Alcon P-125. In Comparative Example 18, the film formability was poor.
  • the deployment force was measured and evaluated as follows. The results are shown in Table 11 below. 1) Encroaching amount The surface protective film obtained above was attached so that the pressure-sensitive adhesive layer surface thereof was in contact with the lens surface of the prism sheet, to prepare a test piece. A prism sheet (BEF, Sumitomo 3M) having a lens portion made of acrylic resin, a sheet made of polyethylene terephthalate having a thickness of 150 ⁇ m, a prism pitch of 50 ⁇ m, and a height of 23 ⁇ m was prepared.
  • BEF Sumitomo 3M
  • a nylon fiber having a diameter of 0.2 mm was cut into a length of 11 to 13 ⁇ m by a cryomicrotome, and a cut piece obtained on a slide glass was fixed.
  • the cut piece was fixed between the slide glass and the surface protective film by sticking the surface protective film obtained above to the slide glass with a 2 kg roller.
  • the resulting convex shape (that is, the protrusion) was observed with a laser microscope, and its diameter and height were determined. The diameter and height of the convex shape used for evaluation are shown below.
  • Diameter 400 ⁇ m Height: 12 ⁇ m
  • Adhesive strength over time (against the prism surface)
  • the obtained surface protective film was applied to the surface of the prism sheet used in the initial adhesive strength evaluation of 2) under the conditions of pressure 5.9 ⁇ 10 5 Pa and speed 2 m / min, as in 1).
  • 180 degree peel strength at 25 mm width was measured at a peel speed of 300 mm / min in accordance with JIS Z0237.
  • the peel strength measured in this manner was taken as the adhesive strength with time, and the change rate (adhesion progress rate) of the adhesive strength with time was calculated from the initial adhesive strength (against the prism surface, peeling speed 300 mm / min) by the following equation.
  • Example 29 Coextruded by the T-die method to form a surface protection film (width 700 mm) for a prism sheet with a base material layer (thickness 34 ⁇ m) / adhesive layer (thickness 6 ⁇ m) to obtain a wound body having a winding length of 100 m It was.
  • a material for forming the pressure-sensitive adhesive layer 100 parts by weight of the copolymer composition of Synthesis Example 13 and 30 parts by weight of an alicyclic saturated petroleum resin Alcon P125 (manufactured by Arakawa Chemical Industries) having a softening point of 125 ° C. as a tackifier.
  • the material for forming the base material layer includes 75 parts by weight of block PP, 25 parts by weight of low density polyethylene (LDPR), and a part where both ends of the film are trimmed to adjust the roll shape during film forming (as the base material) 100 parts by weight of block polypropylene (block PP), and 100 parts by weight of the copolymer composition of Synthesis Example 13 as an adhesive, 30 parts of Alcon P125 (manufactured by Arakawa Chemical Industries) as a tackifier, and styrene 20 parts by weight of ENDEX155 (manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.) as a block phase reinforcing agent, 1 part by weight of Irganox 1010 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) as an antioxidant, and Tinuvin 326 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) as an ultraviolet absorber ) 0.5 parts by weight) 10 parts by weight mixed Thereafter, the mixture was k
  • “St / adhesive (% by weight)” is the ratio of the total weight of the aromatic alkenyl compound units of the copolymer composition and the styrene block phase reinforcing agent to the weight of the adhesive (aromatic alkenyl). Compound unit content).
  • Examples 30 to 31, Comparative Examples 20 to 22 As shown in Table 12 below, the amount and type of polyolefin in the base layer, the pressure-sensitive adhesive layer, the copolymer composition, the amount of styrene, the amount of tackifier, and the styrenic block phase reinforcing agent (that is, St block) A wound body of the surface protective film for a prism sheet was obtained in the same manner as in Example 29 except that the amount of the reinforcing agent was changed.
  • Time-lapse deployment force conforms to JIS Z0237 except that the 50 mm width wound body of each surface protection film is cured for one week in a room at 40 ° C. ⁇ 2 ° C. and then the rewind speed is changed.
  • the high-speed rewinding force at a rewinding speed of 15 m / min was measured.
  • the high-speed unwinding force measured in this way was defined as the time-development force.
  • the time-development force is 3 N / 50 mm or less, it is evaluated that the feeding property is good, and a mark is given, and when it exceeds 3 N / 50 mm, the feeding property is evaluated as poor.
  • the time-development force is 3 N / 50 mm or less, it is evaluated that the feeding property is good, and a mark is given, and when it exceeds 3 N / 50 mm, the feeding property is evaluated as poor.
  • the time-development force is 3 N / 50 mm or less, it is evaluated that the feeding property is good, and
  • a nylon fiber having a diameter of 0.2 mm is cut into a length of 8 to 10 ⁇ m by a cryomicrotome, a cut piece is fixed on the slide glass, and the obtained surface protection film is attached to the slide glass with a 2 kg roller.
  • the piece was fixed between the slide glass and the surface protective film to prepare a convex sample having a diameter of 400 ⁇ m and a height of 10 ⁇ m.
  • the convex sample is set on the sample piece covering the lens part with the surface protective film so as to overlap the surface protective film covering the lens part, and a weight of 140 g is placed on the slide glass, It was allowed to stand for 24 hours in an oven.
  • Polypropylene (J715M manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.) is used as the base material, and the base material and the pressure-sensitive adhesive composition are coextruded by the T-die method, so that the base material layer having a thickness of 34 ⁇ m and the pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 6 ⁇ m A surface protection film was formed by laminating and integrating, and a wound body wound around a paper core having an inner diameter of 3 inches was obtained.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is suitably used for a pressure-sensitive adhesive layer of a surface protective film such as a prism sheet or a diffusion film.
  • a surface protective film such as a prism sheet or a diffusion film.
  • the surface protective film of this invention is used suitably for surface protection, such as a prism sheet and a diffusion film.

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Abstract

重合体（ｉ）：一般式［Ａ－Ｂ］ｎ（ｎ＝１～３）で表される構造の共重合体またはその水素添加物と、重合体（ｉｉ）：一般式Ａ－Ｂ－Ａもしくは一般式（Ａ－Ｂ）ｘ－Ｙ（ｘ≧１以上、Ｙはカップリング剤残基）で表される構造の共重合体またはその水素添加物を含有し、重合体（ｉ）（ｉｉ）全体の芳香族アルケニル化合物単位含有率が３０～５０重量％、重合体（ｉ）（ｉｉ）にそれぞれ含まれるＡとＢの総量の重量比が５：９５～２５：７５であることを特徴とする粘着剤組成物。（上記Ａは芳香族アルケニル化合物単位を主体とする重合体ブロック、Ｂは芳香族アルケニル－共役ジエンランダム共重合体ブロックで芳香族アルケニル化合物単位含有率が１０～３５重量％である重合体ブロック）。

Description

表面保護フィルム
　本発明は、表面保護フィルムに関する。
　従来から、光学デバイス、金属板、塗装した金属板、樹脂板、ガラス板等、種々の部材の表面を保護するために、フィルム状の基材の一方面に粘着剤層が積層されてなる表面保護フィルム（一般に、プロテクトテープ、マスキングテープ、または表面保護シートなどと称される場合もある。）が広く用いられている。特に、近年、液晶ディスプレイ用の光学部材に表面保護フィルムが使用されている。光学部材には、プリズムシートや拡散フィルムなどのように、表面が凹凸形状になっているものがある。この凹凸に損傷を与えないために、使用に先立ち、その表面（特に、凹凸の外表面）の表面保護フィルムによる保護が行われているが、このような凹凸形状の表面に表面保護フィルムを貼り付ける場合、大きな接触面積を得ることができないので、粘着力の強い粘着剤層を形成する必要がある。
　ところで、一般に、表面保護フィルムは、長尺状のフィルムをロール状に巻回した巻回体として工業的に製造されている。このような巻回体とした表面保護フィルムでは、巻回体の巻き戻しに必要な力(展開力)が高く、かつ経時による展開力の上昇が大きくなりやすいことが知られているが、展開力が小さいこと、すなわち巻回体の巻戻しが容易にできることが強く求められている。
　また、表面保護フィルムは、使用後には剥離除去されるため、スムーズな剥離性および糊残りによる被着体汚染のないこと等が要求されている。
　一方、プリズムシートや拡散フィルム等の素材としては、アクリル系の樹脂およびポリカーボネート系の樹脂等の極性ポリマーが多用されている。これら光学シートは、表面保護フィルムを貼り付けた後に光学デバイスメーカーに出荷されるが、その運搬、保管中等において高温に曝されることがある。
　ここで、特に被着体の表面が凹凸形状となっている場合には、時間および温度などの外因によって被着体と粘着剤層と間の接触面積が増加することによる粘着力の上昇、いわゆる粘着昂進の問題がある。
　一般に、粘着剤としてはアクリル系粘着剤が広く用いられているが、アクリル系粘着剤は、経時による粘着力の上昇が特に大きい。
　このようなことから、特に光学シートに適用する表面保護フィルムの場合、表面保護フィルムを構成する粘着剤層には、アクリル系粘着剤ではなくゴム系粘着剤が主として用いられていた。これによって、経時による粘着力の増大を回避し、表面保護フィルムを光学シートのレンズ部（プリズム）表面から円滑に剥離すること等が図られている。
　しかし、ゴム系粘着剤は、一般に溶液塗布タイプであるため、溶剤乾燥時の環境汚染およびエネルギー浪費等の問題があるとともに、汎用されるオレフィン基材層の背面（粘着剤層が積層される側とは反対側の面）に対する離型処理も必要となる。また、ホットメルト型の粘着剤であれば、前者の問題は解消または低減できるが、背面の離型処理は回避することができない。
　巻戻し性を改善するという課題に対しては、例えば、１個以上の分子内２重結合を有するポリオルガノシロキサンとポリオレフィン系樹脂とからなる基材層と、粘着剤層とが積層された積層フィルムの基材層の表面に、電子線またはγ線を照射する表面保護フィルムの製造方法が提案されている（特許文献１）。
　また、ポリオレフィン系樹脂を含有する表層と、熱可塑性エラストマーを含有する粘着
剤層とを、共押出法にて積層成膜した後、表層の背面に離型層を塗工法により形成して得
られる表面保護フィルムが提案されている（特許文献２）。
　また、天然ゴムに代えて、スチレン系エラストマー主成分とする粘着剤層を用い、オレフィン基材層との共押出により形成した表面保護フィルムであって、基材層の背面が摩擦処理されてなり、巻戻し性に優れる表面保護フィルムが提案されている（特許文献３）。
　一方、粘着昂進を抑制するという課題に対しては、例えば、高級アルキル基が導入されたポリエチレンイミンを基材層に混ぜ込み、粘着剤層表面にブリードアウトさせることで被着体に対する初期粘着力を確保しながら、粘着昂進を抑制する試みがなされている（特許文献４）。
　ところで、表面保護フィルムが貼り付けられたプリズムシートは、製品に組み込まれるまでは数十枚単位で積み重ねられて保管されるのが一般的である。
　この場合、上方に配置されているプリズムシートの荷重により、下方に配置されているプリズムシートの凹凸の頂部が破壊され、光学品質が劣化する場合があった。これは、荷重により、当該頂部が表面保護フィルムの粘着剤層に食い込み、表面保護フィルムの基材にまで到達して、もはや粘着剤層による上記荷重の分散・緩和効果の限界を超えてしまうことによると考えられる。この問題を解決するには、粘着剤層の厚さを十分に厚くすればよいとも考えられる。しかしながら、粘着剤層の厚さを厚くすると製造コストの観点で不利となるばかりか、レンズ部（プリズム）の粘着剤層への食い込み深さが大きくなり、経時により粘着力の上昇が大きくなる恐れがあった。
　この理由からも、天然ゴムに代えて、スチレン系エラストマーが用いられている表面保護フィルムの例がある。例えば、特許文献５には、スチレン系エラストマーを主成分とする厚さ１０μｍ以上の粘着剤層が用いられた表面保護フィルムが開示されている。これによって被着体に対する十分な保護機能と適当な粘着特性とを同時に満たすことができると記載されている。
特開平２－２５２７８３号公報 特開２００３－４１２１６号公報 特開平０７－６２３１１号公報 特開平０９－１８８８５７号公報 特開２０００－８０３３６号公報
　しかし、前記の従来技術には、なお、下記の問題がある。
　特許文献１、または３の表面保護フィルムによっても、背面処理だけでは展開力を十分に低減させることが出来ず、巻回体の巻戻し性が十分でなく、作業性が低下する恐れがある。
　特許文献２の離型処理法では、基材の背面が粗い場合でも十分な繰出し性を確保できるが、離型剤が粘着剤層に転写され、被着体に対する粘着性が低下する恐れがある。
　特許文献４に開示されている表面保護フィルムは、極端な高温環境（例えば、熱帯地域や亜熱帯地域）での保存の場合、表面にブリードアウトするポリエチレンイミンの量が通常環境での保存の場合と異なり、十分な粘着昂進抑制の効果を発揮できない恐れがある。
　また、特許文献５に開示されている表面保護フィルムは、過酷な状態、例えば、特に、プリズムシートのプリズム面に貼付され、当該プリズム面側とは反対側の表面（すなわち、表面保護フィルムの外側の表面）に、いわゆるフィッシュアイなどの突起物を押しつけられたような場合、においてもプリズム部の凹凸の頂部形状を保護するという観点からは、更なる改良の余地がある。
　したがって、本発明の目的は、上述した従来技術の欠点を解消し、適当な初期粘着力を確保しつつ、展開性に優れ、被着体に対する剥離後の糊残りが防止された表面保護フィルムを提供することである。
　また、本発明の更なる目的は、適当な初期粘着力を確保しつつ、極端な高温（例、７０℃）の環境下においても粘着昂進が抑制されているプリズムシート用表面保護フィルムを提供することである。
　また、本発明の更なる目的は、過酷な状態、例えば、特に、プリズムシートのプリズム面に貼付され、当該プリズム面側とは反対側の表面（すなわち、表面保護フィルムの外側の表面）に、いわゆるフィッシュアイなどの突起物を押しつけられたような場合、においてもプリズム部の凹凸の頂部形状を保護することができる表面保護フィルムを提供することにある。
　本発明者らは、鋭意検討の結果、芳香族アルケニル重合体ブロックと芳香族アルケニル－共役ジエン共重合体ブロックとを有する特定のマルチブロック共重合体を粘着剤層に用いることにより、適当な初期粘着力を確保しつつ、展開性に優れ、被着体に対する剥離後の糊残りが防止された表面保護フィルムが得られることを見出し、更なる検討の結果、本発明を完成するに至った。
　本発明の粘着剤組成物は、
重合体（ｉ）：下記重合体ブロックAおよび下記重合体ブロックBを含み、一般式［Ａ－Ｂ］ｎ（式中、Ａは重合体ブロックＡを、Ｂは重合体ブロックＢを、ｎは１～３の整数を表す。）で表される構造を有する共重合体（Ｉ）またはその水素添加物と、
重合体（ｉｉ）：下記重合体ブロックAおよび下記重合体ブロックBを含み、一般式Ａ－Ｂ－Ａ（式中の記号は前記と同意義を表す。）もしくは一般式（Ａ－Ｂ）ｘ－Ｙ（式中、ｘは２以上の整数を表し、Ｙはカップリング剤残基を、その他の記号は前記と同意義を表す。）で表される構造を有する共重合体（ＩＩ）またはその水素添加物と
を含有し、
前記重合体（ｉ）および前記重合体（ｉｉ）の全体の芳香族アルケニル化合物単位含有率（Ｓｔ（Ａ＋Ｂ））は、３０～５０重量％であり、
前記重合体（ｉ）および前記重合体（ｉｉ）にそれぞれ含まれる重合体ブロックＡの総量と重合体ブロックＢの総量との重量比（Ａ：Ｂ）が５：９５～２５：７５の範囲内であることを特徴をする。
　重合体ブロックＡ：
芳香族アルケニル化合物単位が連続し、芳香族アルケニル化合物単位を主体とする重合体ブロック
　重合体ブロックＢ：
共役ジエン単位と芳香族アルケニル化合物単位がランダムに含まれる芳香族アルケニル－共役ジエン共重合体ブロックであって、芳香族アルケニル化合物単位含有率（Ｓｔ（ｂ））が１０～３５重量％である重合体ブロック
　本発明の表面保護フィルムは、基材層と、前記本発明の粘着剤組成物からなる粘着剤層と、を有する。
　本発明の粘着剤組成物を用いることにより、本発明の表面保護フィルムは、展開性に優れ、被着体に対する剥離後の糊残りが防止される。
　好ましくは、前記表面保護フィルムにおいて、
　前記基材層はポリオレフィン基材層であり、
　前記粘着剤組成物は粘着付与剤を更に含有し、かつ
　前記粘着剤層の－５０℃～８０℃で動的粘弾性を測定して得られるｔａｎδの最大となる温度が－１０℃～２０℃である。
　これにより、前記表面保護フィルムは、さらに好ましいバランスの展開性と初期粘着力を有することができる。
　好ましくは、前記表面保護フィルムにおいて、
　前記基材層はポリオレフィン基材層であり、
　前記粘着剤組成物は粘着付与剤、およびスチレン系ブロック相補強剤を更に含有し、
　前記重合体（ｉ）、前記重合体（ｉｉ）およびスチレン系ブロック相補強剤中の芳香族アルケニル化合物単位重量の、前記粘着剤層の重量に対する割合（芳香族アルケニル化合物単位含有率）は、２０～５０重量％である。
　これにより、経時の粘着力の昂進を更に好適に抑制できる。
　好ましくは、前記表面保護フィルムにおいて、前記粘着剤層の７０℃での貯蔵弾性率Ｇ’が４．５×１０5Ｐａ～６．０×１０5Ｐａである。
　これにより、経時の粘着力の昂進を更に好適に抑制できる。
　好ましくは、前記表面保護フィルムは、プリズムシートのプリズム面の表面保護用である場合、当該プリズム面に貼付され、７０℃の雰囲気下で０．３Ｎ／ｃｍ2の荷重を２４時間負荷された場合の前記プリズム面のプリズム頂角の粘着剤への食い込み深さが粘着剤層厚さの１％以上４０％未満である。
　これにより、適当な粘着力を確保しつつ、プリズムの損傷を好適に抑制できる。
　好ましくは、前記表面保護フィルムは、プリズムシートのプリズム面の保護用である場合、当該プリズム面に貼付されて、当該プリズム面側とは反対側の表面に直径４００μｍ、高さ１２μｍの突起物を押しつけられた場合の前記プリズム面のプリズム頂角の前記粘着剤層への食い込み深さが前記粘着剤層厚さの１％以上１００％未満である。
　これにより、適当な粘着力を確保しつつ、プリズムの損傷を好適に抑制できる。
　好ましくは、前記表面保護フィルムは、プリズムシートのプリズム面の保護用である場合、基材層の外側表面が、０．７～２．０μｍの表面粗さＲａ、３μｍ以上のうねりモチーフ平均高さ、および３５０μｍ以上６００μｍ以下のうねりモチーフ平均長さを有する。
　これにより、適当な粘着力を確保しつつ、過酷な状態、例えば、特に、プリズムシートのプリズム面に貼付され、当該プリズム面側とは反対側の表面（すなわち、表面保護フィルムの外側の表面）に、いわゆるフィッシュアイなどの突起物を押しつけられたような場合、においてもプリズム部の凹凸の頂部形状を保護することができる。
　好ましくは、前記表面保護フィルムは拡散フィルムの表面保護用である。
　本発明の表面保護フィルムは、展開性に優れ、被着体に対する剥離後の糊残りが防止されている。
　さらに、本発明の一態様の表面保護フィルムは、適当な初期粘着力を確保しつつ、極端な高温（例、７０℃）の環境下においても粘着昂進が抑制されている。
　さらに、本発明の一態様の表面保護フィルムは、過酷な状態、例えば、特に、プリズムシートのプリズム面に貼付され、当該プリズム面側とは反対側の表面（すなわち、表面保護フィルムの外側の表面）に、いわゆるフィッシュアイなどの突起物を押しつけられたような場合、においてもプリズム部の凹凸の頂部形状を保護することができる。
基材層の外側表面のうねりを示す模式図である。 本発明の一態様の表面保護フィルムが適用されるプリズムシートの斜視図である。 本発明の一実施形態の表面保護フィルムがプリズムシートに貼付された構造
＜本明細書中の記号の定義＞
　本明細書において数値範囲を表すために用いられる記号「～」は、特に記載の無い限り、当該数値範囲がその両端の数値を含むことを意図して用いられる。
　本明細書において、用語「芳香族アルケニル化合物単位含有率」等において用いられる重合体の繰り返し単位の「含有率」とは、繰り返し単位が由来するモノマーに換算した重量比、すなわち、前記重合体を形成するための全モノマーの重量に対する、前記繰り返し単位が由来するモノマーの重量の比（重量％）、すなわち重合体の芳香族アルケニル化合物含量[alkenyl aromatic compound content]を意味する。ここで、「前記重合体を形成するための全モノマーの重量」は、前記重合体の重量に近似する。また、同様に、本明細書において、重合体ブロックの繰り返し単位の「含有率」とは、繰り返し単位が由来するモノマーに換算した重量比、すなわち、前記重合体ブロックを形成するための全モノマーの重量に対する、前記繰り返し単位が由来するモノマーの重量の比（重量％）を意味する。ここで、「前記重合体ブロックを形成するための全モノマーの重量」は、前記重合体ブロックの重量に近似する。
　本明細書において、「ビニル結合の含有率」は、赤外吸収スペクトル法を用い、モレロ法により算出した１，２－ビニル結合および３，４－ビニル結合の総含有率を意味する。
＜粘着剤組成物＞
　本発明の粘着剤組成物は、下記重合体（ｉ）および下記重合体（ｉｉ）を含有する。
本明細書中、「重合体（ｉ）」は、下記重合体ブロックAおよび下記重合体ブロックBを含み、一般式［Ａ－Ｂ］ｎ（式中、Ａは重合体ブロックＡを、Ｂは重合体ブロックＢを、ｎは１～３の整数を表す。）で表される構造を有する共重合体（Ｉ）またはその水素添加物である。
本明細書中、「重合体（ｉｉ）」は、下記重合体ブロックAおよび下記重合体ブロックBを含み、一般式Ａ－Ｂ－Ａ（式中の記号は前記と同意義を表す。）もしくは一般式（Ａ－Ｂ）ｘ－Ｙ（式中、ｘは２以上の整数を表し、Ｙはカップリング剤残基を、その他の記号は前記と同意義を表す。）
で表される構造を有する共重合体（ＩＩ）またはその水素添加物である。
　なお、本明細書中、前記重合体（ｉ）と前記重合体（ｉｉ）とからなる組成物を、単に「共重合体組成物」と称する場合がある。
　本発明の粘着剤組成物において、前記重合体（ｉ）および前記重合体（ｉｉ）の全体の芳香族アルケニル化合物単位含有率は、３０～５０重量％であり、
前記重合体（ｉ）と前記重合体（ｉｉ）に含まれる重合体ブロックＡの総量と重合体ブロックＢの総量との重量比が５：９５～２５：７５の範囲内である。
　本明細書中、「重合体ブロックＡ」は、芳香族アルケニル化合物単位が連続し、芳香族アルケニル化合物単位を主体とする重合体ブロックである。
　本明細書中、「重合体ブロックＢ」は、共役ジエン単位と芳香族アルケニル化合物単位がランダムに含まれる芳香族アルケニル－共役ジエン共重合体ブロックであって、芳香族アルケニル化合物単位含有率（Ｓｔ（ｂ））が１０～３５重量％である重合体ブロックである。
　＜重合体ブロックA＞
　上述のように、「重合体ブロックA」は、芳香族アルケニル化合物単位が連続し、芳香族アルケニル化合物単位を主体とする重合体ブロックである。
　「芳香族アルケニル化合物単位」とは、芳香族アルケニル化合物に由来する繰り返し単位である。「芳香族アルケニル化合物」としては、例えば、スチレン、ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｐ－エチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１－ジフェニルエチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、Ｎ，Ｎ－ジェチル－ｐ－アミノエチルスチレンおよびビニルピリジン等を挙げることができる。中でも、原料が工業的に入手し易いという理由から、「芳香族アルケニル化合物単位」はスチレン単位であることが好ましい。
　「重合体ブロックＡ」は、芳香族アルケニル化合物単位を主たる繰り返し単位として構成されている必要がある。具体的には、その芳香族アルケニル化合物単位含有率は、８０重量％以上である。芳香族アルケニル化合物単位含有率を８０重量％以上と高くすることにより、粘着剤組成物の熱可塑性を向上させることができ、粘着剤組成物のリサイクルがより容易になるという利点がある。２０重量％未満の範囲で含まれていてもよい芳香族アルケニル化合物単位以外の繰り返し単位としては、芳香族アルケニル化合物と共重合可能な化合物に由来する繰り返し単位、例えば、共役ジエン化合物や（メタ）アクリル酸エステル化合物に由来する繰り返し単位を挙げることができる。中でも、１，３－ブタジエン、イソプレンが、芳香族アルケニル化合物との共重合性が高いという理由から好ましい。
　＜重合体ブロックＢ＞
　上述のように、「重合体ブロックＢ」は、共役ジエン単位と芳香族アルケニル化合物単位がランダムに含まれる芳香族アルケニル－共役ジエン共重合体ブロックであって、芳香族アルケニル化合物単位含有率（Ｓｔ（ｂ））が１０～３５重量％である重合体ブロックである。
　「重合体ブロックＢ」を構成する「共役ジエン化合物単位」とは、共役ジエン化合物に由来する繰り返し単位である。「共役ジエン化合物」としては、例えば、１，３－ブタジエン、イソプレン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン、２－メチル－１，３－オクタジエン、１，３－ヘキサジエン、１，３－シクロヘキサジエン、４，５－ジエチルー１，３－オクタジエン、３－ブチル－１，３－オクタジエン、ミルセンおよびクロロプレン等を挙げることができる。中でも、重合反応性が高く、原料が工業的に入手し易いという理由から、「共役ジエン化合物単位」は１，３－ブタジエン単位およびイソプレン単位の群から選択される少なくとも１種の繰り返し単位であることが好ましい。
　「重合体ブロックＢ」は、共役ジエン化合物単位を主たる繰り返し単位として構成されている必要がある。本発明の効果を発揮させる観点から、共役ジエン化合物単位含有率が６５～９０重量％の範囲内であることが好ましい。
　また、「重合体ブロックＢ」は、本発明の効果を得る観点から、芳香族アルケニル化合物単位含有率（Ｓｔ（ｂ））が１０～３５重量％の範囲内である必要があり、１３～３３重量％の範囲内であることが好ましく、１６～３０重量％の範囲内であることがより好ましい。芳香族アルケニル化合物単位含有率が１０重量％未満では、展開性が重く、ハンドリング性が悪くなることがある。一方、３５重量％を超えると、粘着剤組成物の柔軟性が劣り、表面保護フィルムに重要な、十分な粘着力を確保できないことがある。
　なお、「重合体ブロックＢ」は、本発明の効果を妨げない範囲において、共役ジエン化合物単位、および芳香族アルケニル化合物単位以外の繰り返し単位も含んでいてもよい。
　また、「重合体ブロックＢ」は、本発明の効果を発揮させる観点から、ビニル結合含有率が５０～９０％の範囲内であることが好ましく、６０～８０％の範囲内であることがより好ましい。また、ビニル結合含有率を５０％以上とすることにより、タックと粘着力のバランスに優れた粘着剤組成物を構成することができるという利点がある。
＜共重合体（Ｉ）＞
　「共重合体（Ｉ）」は、下記重合体ブロックＡおよび下記重合体ブロックBを含み、一般式［Ａ－Ｂ］ｎ（式中、Ａは重合体ブロックＡを、Ｂは重合体ブロックＢを、ｎは１～３の整数を表す。）で表される構造を有する共重合体である。
　「ｎ」が１～３の整数を表すことから、明らかなように、「式［Ａ－Ｂ］ｎで表される構造」としては、例えば、Ａ－Ｂ、Ａ－Ｂ－Ａ－Ｂ、およびＡ－Ｂ－Ａ－Ｂ－Ａ－Ｂで表されるの構造が挙げられる。これらのブロック共重合体においては、ＡおよびＢは、それぞれ繰り返しにおいて同一であってもよく、異なっていてもよい。
　［Ａ－Ｂ］ｎで示される構造において、重合体ブロックＢの効果を確実に発揮させる観点から、末端の重合体ブロックＢは共重合体全体の２重量％以上を占めていることが好ましい。なお、一部の共重合体（Ｉ）の末端が－Ａの構造を有していても、末端の重合体ブロックＡの含有率が共重合体（Ｉ）全体の２重量％未満である場合には、末端が重合体ブロックＢであるのと同様の効果を発揮させることができる。すなわち、前記構造は実質的に末端が重合体ブロックＢであるとみなすことができる。
　ｎは１～３の整数であることが必要である。ｎをこの範囲内とすることにより、工業的
な生産性が良好となる。なお、粘着力および材料強度を向上させるという観点から、ｎが１～２であることがより好ましく、１であることが特に好ましい。すなわち、「一般式［Ａ－Ｂ］ｎで示される構造を有する共重合体」としては、一般式Ａ－Ｂで示される構造を有するブロック共重合体が特に好ましい。
　共重合体（Ｉ）またはその水素添加物（重合体（ｉ））は、芳香族アルケニル化合物単位含有率が３０～５０重量の範囲内であることが好ましく、３３～４５重量％であることがより好ましい。芳香族アルケニル化合物単位含有率をこの範囲内とすることにより、適度な保持力と、被着体表面の凹凸への追随性を兼ね備え、かつ展開性に優れた粘着剤組成物を構成することが可能となる。
　重合体（ｉ）の分子量については特に制限はないが、重量平均分子量が３万～５０万であることが好ましく、８万～３０万であることが更に好ましく、１０万～２０万であることが特に好ましい。重量平均分子量を３万～５０万の範囲とすることで、重合体（ｉ）、ひいては重合体（ｉ）と共重合体（ＩＩ）またはその水素添加物（重合体（ｉｉ））とからなる共重合体組成物の工業的な生産を容易なものとすることができる。重量平均分子量が３万未満であると、ポリマーを脱溶媒、乾燥させる工程において製造設備等にポリマーが付着してしまい、重合体（ｉ）の工業的生産が困難となる場合がある。一方、重量平均分子量が５０万以上であると、溶剤への溶解性や熱溶融性が悪くなり、粘着体への加工が困難になる場合がある。
　共重合体（Ｉ）の水素添加物は、優れた耐熱性および耐候性が得られることから
、共役ジエンモノマーに由来する二重結合が８０％以上、好ましくは９０％以上、より好ましくは９５％以上、水素添加により不飽和結合が飽和結合に水素添加された水素添加物であることが好ましい。
。なお、本明細書中、水素添加の比率（水素添加率）は、四塩化炭素を溶媒として用い、２７０ＭＨｚ、lＨ－ＮＭＲスペクトルから算出した水素添加率を意味する。
　重合体（ｉ）は、単独（１種）であってもよく、２種以上の組み合わせであってもよい。
　＜共重合体（ＩＩ）＞
　「共重合体（ＩＩ）」は、下記重合体ブロックAおよび下記重合体ブロックBを含み、一般式Ａ－Ｂ－Ａ（式中の記号は前記と同意義を表す。）もしくは一般式（Ａ－Ｂ）ｘ－Ｙ（式中、ｘは２以上の整数を表し、Ｙはカップリング剤残基を、その他の記号は前記と同意義を表す。）
で表される構造を有する共重合体である。
　前記一般式から明らかなように、共重合体（ＩＩ）は、その全ての分子末端に重合体ブロックＡを有する。
　末端の重合体ブロックＡは共重合体（ＩＩ）全体の２重量％以上を占めていることが好ましい。重合体ブロックＡの効果を確実に発揮させるためである。なお、一部の共重合体（ＩＩ）の末端が－Ｂの構造を有していても、末端の重合体ブロックＢの含有率が共重合体（ＩＩ）全体の２重量％未満である場合には、末端が重合体ブロックＡであるのと同様の効果を発揮させることができる。すなわち、前記構造は実質的に末端が重合体ブロックＡであるとみなすことができる。
　一般式（Ａ－Ｂ）ｘ－Ｙ（式中、ｘは２以上の整数を表し、Ｙはカップリング剤残基を、その他の記号は前記と同意義を表す。）で表される構造を有する共重合体は、言い換えれば、共重合体（Ｉ）がＹによってカップリングした構造を有する。従って、（Ａ－Ｂ）ｘ－Ｙの場合、同じ反応釜で、（Ｉ）、（ＩＩ）の混合物を合成することが出来るため、
工業的な観点から、（Ａ－Ｂ）ｘ－Ｙの方が好ましい。ｘが３以上である場合、当該共重合体は、いわゆる星形重合体である。ｘは、当該共重合体製造時における副反応を抑制し、当該共重合体の物性を制御する観点からは、好ましくは２～４である。
　また、共重合体（ＩＩ）またはその水素添加物（重合体（ｉｉ））も重合体（ｉ）と同様の理由から、芳香族アルケニル化合物単位含有率が３０～５０重量の範囲内であることが好ましく、３３～４５重量％であることがより好ましい。
　重合体（ｉｉ）は、優れた耐熱性および耐候性が得られることから、共役ジエンモノマーに由来する二重結合が８０％以上、好ましくは９０％以上、より好ましくは９５％以上、水素添加により不飽和結合が飽和結合に水素添加された水素添加物であることが好ましい。
　重合体（ｉｉ）の分子量については特に制限はないが、重量平均分子量が５万～５０万であることが好ましく、５万～３０万であることがより好ましい。重量平均分子量を５万～５０万の範囲とすることで、重合体（ｉｉ）、ひいては重合体（ｉ）と重合体（ｉｉ）とからなる共重合体組成物の工業的な生産を容易なものとすることができる。重量平均分子量が３万未満であると、ポリマーを脱溶媒、乾燥させる工程において製造設備等にポリマーが付着してしまい、共重合体（ＩＩ）またはその水素添加物の工業的生産が困難となる場合がある。一方、重量平均分子量が５０万以上であると、溶剤への溶解性や熱溶融性が悪くなり、粘着体への加工が困難になる場合がある。
　重合体（ｉｉ）は、単独（１種）であってもよく、２種以上の組み合わせであってもよい。
　＜共重合体組成物＞
　上述のように、本発明の粘着剤組成物は、重合体（ｉ）と重合体（ｉｉ）とからなる共重合体組成物を構成成分として含有する粘着剤組成物である。この共重合体組成物において、重合体（ｉ）と重合体（ｉｉ）との重量比は、９０：１０～１０：９０の範囲内であることが必要である。重合体（ｉ）と重合体（ｉｉ）との総量１００重量部中、重合体（ｉ）を１０重量部以上含ませることにより、被着体の表面から粘着剤層が浮き上がり、フイルムが剥離してしまう不具合（浮き）を有効に防止することができるという好ましい効果を発揮させることができる。一方、重合体（ｉ）と重合体（ｉｉ）との総量１００重量部中、重合体（ｉｉ）を１０重量部以上含ませることにより、被着体の表面からフイルムを剥離させる際に、被着体の表面に粘着剤が残存して被着体の表面を汚染してしまう不具合（糊残り）を有効に防止することができるという好ましい効果を発揮させることができる。
　粘着剤層の浮きや糊残りをより確実に防止するという観点から、重合体（ｉ）と重合体（ｉｉ）との重量比は５０：５０～１５：８５の範囲内であることが好ましい。 
　本発明の効果を奏する観点から、前記重合体（ｉ）と前記重合体（ｉｉ）に含まれる重合体ブロックＡの総量と重合体ブロックＢの総量との重量比が５：９５～２５：７５の範囲内であることが必要である。また、重合体ブロックＡと重合体ブロックＢとの総量１００重量部中、重合体ブロックＡを５重量部以上含ませることにより、形成される粘着剤層に適度な保持力を付与することが可能となるという好ましい効果を発揮させることができる。一方、重合体ブロックＡと重合体ブロックＢとの総量１００重量部中、重合体ブロックＢを７５重量部以上含ませることにより、形成される粘着剤層が被着体表面の凹凸に対して良好な追随性を示すため、被着体表面を確実に保護することが可能となるという好ましい効果を発揮させることができる。重合体ブロックＡの総量と重合体ブロックＢの総量との重量比は５：９５～２５：７５の範囲内であることが好ましく、７：９３～２３：７７の範囲内であることが更に好ましく、１０：９０～２１：７９の範囲内であることが特に好ましい。
　＜表面保護フィルム＞
　本発明の表面保護フィルムは、基材層と、前記で説明した本発明の粘着剤組成物からなる粘着剤層と、を有する。
　好ましくは、当該粘着剤層は、当該基材層の一方の表面上に積層されている。
　＜基材層＞
　当該基材層として好ましくは、ポリオレフィン基材層である。
　当該「ポリオレフィン」としては、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、エチレン－α－オレフィン共重合体、エチレン－エチルアクリレート共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－メチルアクリレート共重合体、エチレン－ｎ－ブチルアクリレート共重合体、およびポリプロピレン（ホモポリマー、ランダムコポリマー、ブロックコポリマー）等が挙げられる。
　これらは単独または２種以上を組み合わせて用いることができる。また、「ポリオレフィン」は、置換基を有するポリオレフィンであってもよく、ポリオレフィン以外の樹脂が添加されていてもよい。さらに、表面保護フィルムの製造過程で生じた、ポリオレフィン基材層の端材や表面保護フィルムの端材が添加されていてもよい。
　基材層は、単層でもよいし、組成の異なる２種以上の多層構造を有している層であってもよい。
　基材層は、表面保護フィルムの用途等によって、その厚さを適宜調整することができる。通常、１０～１００μｍ程度の厚さに設定することが適している。
　好ましくは、当該基材層の外側表面（すなわち、粘着剤層側とは反対側の表面）が、０．７～２．０μｍの表面粗さＲａ、３μｍ以上のうねりモチーフ平均高さ、および３５０μｍ以上６００μｍ以下のうねりモチーフ平均長さを有する。
　これにより、本態様の表面保護フィルムを、プリズムシートの表面に貼付して積層保管したときでも、プリズムシートのレンズ部（プリズム）に損傷が生じにくくすることができるので、プリズムシートのプリズム面の保護用に好適に使用することができる。
　特に、当該基材層の背面の表面粗さ、うねりモチーフ平均高さ、およびうねりモチーフ平均長さが前記所定の範囲にあることで、表面保護フィルムが貼付されたプリズムシートを複数枚積層保管した場合に微小な咬み込み異物があったとしても表面のうねりの谷のところに微小な咬み込み異物が入り込むことが出来るので、表面が平滑な場合に比べてプリズムシートのレンズ部に集中する応力を低下させることが出来ると考えられる。
　なお、本明細書中、「表面粗さＲａ」は、ＪＩＳ Ｂ０６０１：２００１に規定されている、「算術平均高さ」である。うねりモチーフ平均高さＷは、図２のポリオレフィン基材層表面のうねりを示す模式図中の、Ｗｊの平均値として、また、うねりモチーフ平均長さＡＷはＡＷｊの平均値として、次式で算出される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
 　本明細書中、「うねりモチーフ平均長さ」および「うねりモチーフ平均高さ」は、それ
ぞれＪＩＳ Ｂ０６０１：２００１に規定されている「輪郭曲線要素の平均長さ」および
「輪郭曲線要素の平均高さ」である。
　＜粘着剤層＞
　前記粘着剤層は、本発明の粘着剤組成物からなる。当該粘着剤組成物は、前記重合体（ｉ）と前記重合体（ｉｉ）に加えて、必要に応じて、粘着付与剤、スチレン系ブロック相補強剤、軟化剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、充填剤、顔料、粘着昂進防止剤、オレフィン系樹脂、シリコーン系ポリマー、液状アクリル系共重合体、リン酸エステル系化合物等の公知の添加剤を適宜含有してもよい。
　本発明で用いられる粘着付与剤としては、例えば、脂肪族系共重合体、芳香族系共重合体、脂肪族・芳香族系共重合体や脂環式系共重合体等の石油系樹脂、クマロン－インデン系樹脂、テルぺン系樹脂、テルぺン－フェノール系樹脂、重合ロジン等のロジン系樹脂、（アルキル）フェノール系樹脂、キシレン系樹脂またはこれらの水添物などの、一般に粘着剤に使用されるものを特に制限なく使用することができる。粘着付与剤の軟化点が、９０～１４０℃のものを用いることがより好ましい。これらの粘着付与剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なお、剥離性および耐候性などを高めるに、水添系の粘着付与剤を用いることがより好ましい。また、オレフィン樹脂とのブレンド物として市販されている粘着付与剤を用いてもよい。
　本発明での粘着付与剤とは、芳香族アルケニルブロック共重合体中の共役ジエン系またはその水素添加されたソフトセグメントであるゴム層に対して相溶し、粘着力をコントロールできるものを意味する。
　なお、「相溶」とは、共重合体組成物に粘着付与剤を配合することにより得られる配合物のｔａｎδピーク温度が、共重合体組成物のｔａｎδピーク温度とは異なる値になる状態のことをいう。なお、本明細書中、「tanδピーク温度」とは、ｔａｎδの最大となる温度を意味する。
　スチレン系ブロック相補強剤は、粘着剤層の粘着昂進を抑制するために用いられる。
　本発明で用いられるスチレン系ブロック相補強剤としては、例えば、モノマー単位として、スチレンおよびα－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｐ－クロロスチレン、クロロメチルスチレン、ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、ｐ－エチルスチレン、ジビニルベンゼン等のスチレン系化合物が挙げられる。これらは、単独または２種以上を組み合わせて用いることができる。つまり、スチレン系ブロック相補強剤は、これらモノマーを重合することによって得ることができる。２種以上のモノマーからなる共重合体の場合は、ブロック共重合体であってもよいし、ランダム共重合体であってもよい。なかでも、スチレン系ブロック相補強剤は、１００℃程度以上の軟化点を有するものが好ましく、１５０℃以上がより好ましい。具体的には、イーストマンケミカル社製、商品名「ＥＮＤＥＸ１５５」（軟化点１５５℃）、「ＥＮＤＥＸ１６０」（軟化点１６０℃）等が好適に使用される。
　軟化剤は、通例、粘着力の向上に有効である。軟化剤としては、例えば、低分子量のジエン系ポリマー、ポリイソブチレン、水添ポリイソプレン、水添ポリブタジエン、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル、ひまし油、トール油、天然油、液体ポリイソブチレン樹脂、ポリブテン、またはこれらの水添物などの一般的に粘着剤に使用されるものを特に制限なく使用することができる。これらの軟化剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　酸化防止剤としては、特に限定されず、例えば、フェノール系（モノフェノール系、ビスフェノール系、高分子型フェノール系）、硫黄系、リン系等の通常使用されるものが挙げられる。
　光安定化剤としては、ヒンダードアミン系化合物が挙げられる。
　紫外線吸収剤としては、特に限定されず、例えば、サリチル酸系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系等が挙げられる。
　充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン等が挙げられる。
　粘着昂進防止剤としては、脂肪酸アミド、ポリエチレンイミンの長鎖アルキルグラフト物、大豆油変性アルキド樹脂（例えば、荒川化学工業社製、商品名「アラキード２５１」等）、トール油変性アルキド樹脂（例えば、荒川化学工業社製、商品名「アラキード６３００」等）などが挙げられる。
　これらの添加剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　粘着剤層の厚さは特に制限されないが、例えば、通常０．５～５０μｍ程度、好ましくは１～４０μｍ、さらに好ましくは２～３０μｍである。
　本発明の表面保護フィルムの好適な一態様においては、
　前記基材層はポリオレフィン基材層であり、
　前記粘着剤組成物は粘着付与剤を更に含有し、かつ
　前記粘着剤層の－５０℃～８０℃で動的粘弾性を測定して得られるｔａｎδの最大となる温度が－１０℃～２０℃である。
　ここで、粘着付与剤としては、前記で例示したものなどを用いることができる。
　粘着付与剤は、表面保護フィルムを被着体から剥離する際の糊残りを防止できる量で使用することが適している。例えば、プリズムシート用の表面保護フィルムとして使用する場合には、粘着付与剤の配合割合は、ゴム系樹脂成分［前記重合体（ｉ）、および前記重合体（ｉｉ）（以下、これらをまとめて、芳香族アルケニルブロック共重合体と称する場合がある。）］１００重量部に対し、５～５０重量が好ましく、より好ましくは１０～４０重量部である。
　粘着剤層の－５０℃～８０℃で動的粘弾性を測定して得られるｔａｎδピーク温度は、－１０℃～２０℃の範囲であることが好ましい。このｔａｎδピーク温度は、粘着剤層におけるゴム系樹脂成分、例えば、芳香族アルケニルブロック共重合体のランダムブロック中の芳香族アルケニル化合物単位含有率の範囲、粘着付与剤の配合割合等を調整する、あるいは、軟化温度等を考慮して、用いる粘着付与剤を選択することにより、好ましい範囲に調整することができる。
　ここで、ｔａｎδは、－５０℃～８０℃の測定温度範囲において、以下の条件で測定した動的粘弾性スペクトルにおける損失正接（＝損失弾性率／貯蔵弾性率）を意味する。
　粘弾性スペクトロメーター：商品名「ＤＶＡ－２００」（アイティ計測制御社製）
　粘着剤層のサンプルサイズ：厚さ約１．５ｍｍ×５ｍｍ×１０ｍｍ
　設定昇温速度：６℃／分
　測定周波数：１０Ｈｚ
　測定モード：剪断
　このようにして測定したtanδピーク温度をこの範囲とすることにより、粘着付与剤の作用と相まって、粘着剤層の凝集力を向上させることができる。これによって、表面保護フィルムの基材層の背面に粘着剤層が粘着されて巻回体とした場合においても、基材層の背面から、表面保護フィルムを容易に剥離することができる。つまり、巻回体を無理なく巻戻すことができる。また、表面に凹凸を有する被着体に適用した場合においても、その凹凸に追随させることができ、被着体の表面保護を確実にすることができる。
　本発明の表面保護フィルムの別の好適な一態様においては、
　前記基材層はポリオレフィン基材層であり、
　前記粘着剤組成物は粘着付与剤、およびスチレン系ブロック相補強剤を更に含有し、前記重合体（ｉ）、および前記重合体（ｉｉ）及びスチレン系ブロック相補強剤中の芳香族アルケニル化合物単位重量の粘着剤層の重量に対する割合（芳香族アルケニル化合物単位含有率）は、２０～５０重量％である。当該割合が２０重量％より少ないと経時の粘着力が昂進し易くなることがあり、当該割合が５０重量％を超えると、高い粘着力が得られないことがある。
　ここで、粘着付与剤としては、前記で例示したものなどを用いることができる。
　粘着付与剤は、表面保護フィルムを被着体から剥離する際の糊残りを防止できる使用量で使用することが好ましい。例えば、粘着付与剤は、ゴム系樹脂成分（芳香族アルケニルブロック共重合体）１００重量部に対して、５重量部～５０重量部程度で含有されることが好ましく、より好ましくは１０重量部～４０重量部程度である。
　また、ここで、スチレン系ブロック相補強剤としては、前記で例示したものなどを用いることができる。
　スチレン系ブロック相補強剤は、例えば、芳香族アルケニルブロック共重合体１００重量部に対して、４０重量部程度以下で配合されることが好ましく、より好ましくは、３０重量部程度以下である。また、０重量部より多く配合されていればよいが、１重量部以上が好ましい。
　スチレン系ブロック相補強剤を用いることにより、スチレン系共重合体ブロックにおけるスチレン（Ｓｔ）相に相溶して、粘着剤層の凝集力を向上させることができる。これにより、ポリオレフィン基材層の背面から粘着された表面保護フィルムを容易に剥離することができ、巻回体を無理なく巻戻すことができる。また、表面保護フィルムを被着体から剥離する際の糊残りを防止でき、比較的小さい力で剥離することが可能となる。
　本発明の表面保護フィルムにおいて、前記粘着剤層の７０℃での貯蔵弾性率Ｇ’は、好ましくは４．５×１０5Ｐａ～６．０×１０5Ｐａである。
　貯蔵弾性率Ｇ’が４．５×１０5Ｐａ以上であることにより、高温環境下においても、望ましくない粘着昂進が抑制され、一方、貯蔵弾性率Ｇ’が６．０×１０5Ｐａ以下であることにより、適当な粘着力が得られる。
　粘着剤の貯蔵弾性率Ｇ’を調整するためには、本発明の表面保護フィルムにおける粘着剤層の芳香族アルケニル化合物単位含有率を調整して、前記芳香族アルケニルブロック共重合体の凝集力を適当な範囲内にすればよい。当該含有率を調整することは、適当な芳香族アルケニルモノマーモノマー由来成分の含有割合を有する芳香族アルケニルブロック共重合体を用いること、および／またはスチレン系ブロック相補強剤を粘着剤層に添加することによって実施することができる。スチレン系ブロック相補強剤は、芳香族アルケニルブロック共重合体が形成する海島構造の島相を補強する剤であり、芳香族アルケニルブロック共重合体からなるドメインに相溶する性質を有する。
　当該スチレン系ブロック相補強剤の使用量は、芳香族アルケニルブロック共重合体１００重量部に対して、４０重量部以下が好ましく、３０重量部以下がより好ましい。当該使用量が多すぎると、粘着力が不足すると共に、押出成形する場合には流動性が悪くなるおそれがある。当該使用量の下限は特に限定されず、上記のように芳香族アルケニル化合物単位含有率を調整する必要が無いときには、添加は不要だが、好ましくは１重量部以上である。
　本発明の表面保護フィルムは、別の好適な一態様においては、プリズムシートのプリズム面の表面保護用であって、当該プリズム面に貼付され、７０℃の雰囲気下で０．３Ｎ／ｃｍ2の荷重を２４時間負荷された場合の前記プリズム面のプリズム頂角の粘着剤への食い込み深さが粘着剤層厚さの１％以上４０％未満である。
　当該食い込み深さは、下記の方法によって、測定される。
　供試する表面保護フィルムを、室温２３℃および相対湿度５０％の環境下、プリズムシートの表面に、それぞれ２ｋｇの圧着ゴムローラーを用いて、３００ｍｍ／分の速度で貼り付ける。プリズムシートとしては、プリズムの中心距離５０μｍ、高さ２５μｍであるものを使用する。その後、ポリカーボネート板（厚さ２ｍｍ）で表面保護フィルムを貼り付けたプリズムシートを挟み、０．３Ｎ／ｃｍ2の圧力を加え、その状態で７０℃の環境下、２４時間静置する。その後、表面保護フィルムを剥離角１８０度で剥離して粘着剤層表面をレーザー顕微鏡により観察し、プリズムシートのレンズ部（プリズム）頂角の粘着剤層への食い込み深さを測定する。
　当該食い込み深さが粘着剤層厚さの１％以上４０％未満であることにより、粘着力等の粘着物性に悪影響を与えることなく、高温（例、７０℃）の環境下においた場合の粘着昂進が抑制される。
　当該食い込み深さを粘着剤層厚さの１％以上４０％未満とすることは、例えば、前記粘着剤層の７０℃での貯蔵弾性率Ｇ’を、前記の好ましい範囲に制御することによって達成される。
　本発明の表面保護フィルムは、別の好適な一態様においては、プリズムシートのプリズム面の保護用であって、
当該プリズム面に貼付されて、当該プリズム面側とは反対側の表面に直径４００μｍ、高さ１２μｍの突起物を押しつけられた場合の前記プリズム面のプリズム頂角の前記粘着剤層への食い込み深さが前記粘着剤層厚さの１％以上１００％未満である。
　ここで、前記突起物を押し付ける条件は、好ましくは、５０℃の雰囲気下で０．８Ｎ／ｃｍ2の力で２４時間である。
　また、前記突起物が、直径４００μｍ以下、高さが１２μｍ以下の場合も、同様に前記食い込み深さの上限については、粘着剤層厚みの１００％未満であることが予測される。
　従って、プリズムシートに本発明の表面保護フィルムを貼付し、平滑なシート面に別の表面保護フィルムを貼付し、例えば、数十枚のプリズムシートを積層して保管した場合、仮に平滑なシート面の表面保護フィルムにＦＥや噛み込み異物等突起物が存在したとしても、表面保護フィルムの粘着剤層中の粘着剤の芳香族アルケニル化合物単位含有率が適当な量に設定されているため、粘着剤層が硬くなり、プリズムシートのレンズ部の、表面保護フィルムの粘着剤層への過度の食い込みが確実に抑えられる。それによって、プリズムシートのレンズ部表面（プリズム面）の損傷が生じ難い。
　前記食い込み深さを粘着剤層厚みの１％以上１００％未満にすることは、主に、芳香族アルケニルブロック共重合体の芳香族アルケニル化合物単位含有率が３０～５０重量％であることで、達成されている。この含有率が３０重量％未満であると粘着剤の凝集力が低いために、プリズムレンズの粘着剤層への食い込み深さを抑えることが出来ない場合がある。逆に、この含有率が５０重量％を超えると、粘着剤の凝集力が高すぎるために、プリズムレンズが粘着剤層へ食い込み難く、粘着力が低くなりすぎて、保護フィルムとして使用することが出来ない場合がある。
　本発明の表面保護フィルムが適用されるプリズムシートのレンズ部は、実質的に３角柱からなるプリズム形状を有する。本明細書中、このようなプリズム形状のレンズ部を有する面をプリズム面と称する。より具体的には、図２に示すように、プリズムシート１は、平坦なシート２の一方面に複数本の三角柱状のレンズ部３が一体化された構造を有する。レンズ部３は、実質的に三角柱の形状を有する。そして、三角柱の各稜線が平行となるように、複数のレンズ部３が密接して並設されている。このプリズム形状のレンズ部３の外表面が本発明の表面保護フィルムにより保護される。
　例えば、図３に断面図で示すように、プリズムシート１のレンズ部３が設けられている部分に、第１の表面保護フィルム４（本発明の表面保護フィルム）が貼付される。第１の表面保護フィルム４は、基材層５と、基材層５の一方面に設けられた粘着剤層６とを有し、粘着剤層６側から、プリズムシート１の上記複数のレンズ部３が設けられている側に貼付される。従って、本発明の表面保護フィルムは、三角柱状のレンズ部３の複数の頂部３ａに接するように貼付される。また、この三角柱のレンズ部３の横断面形状は三角形であるが、この三角形は、好ましくはシートに固定されている側面を底辺とした二等辺三角形である。
　一方、プリズムシート１の、レンズ部３が設けられている側とは反対側の平坦な面には、所望により、第２の表面保護フィルム７が貼付される。当該表面保護フィルム７にフィッシュアイ（ＦＥ）や噛み込み異物等の突起物が存在した場合、レンズ部の頂部の破壊の原因となりうる。
　なお、３角柱のプリズム形状における側面とは、３角柱の長さ方向に延びる３つの側面をいうものとする。
　本発明の表面保護フィルムが適用される好適なプリズムシートにおいては、実質的に３角柱の複数のプリズムにおいて、隣り合うプリズムの距離、すなわち、プリズムのピッチは１０～１０００μｍ程度であることが好ましく、より好ましくは１０～５００μｍであるが、本発明の表面保護フィルムが適用される被着体は、これに限定されるものではない。
　＜製造方法＞
　本発明の粘着剤組成物は、例えば、共重合体（Ｉ）および共重合体（ＩＩ）をそれぞれブロック重合により合成し、これらを所定の質量比でブレンドした後に、所望により水素添加を行って、共重合体（Ｉ）またはその水素添加物、および共重合体（Ｉ）またはその水素添加物の混合物を得、および所望により配合される添加剤を慣用の方法で混合することによって製造される。
　水素添加触媒としては、元素周期表Ｉｂ、ＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂ、ＶＩＩｂ、ＶＩＩＩ族金属のいずれかを含む化合物を用いることができる。例えば、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｒ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｈｆ、Ｒｅ、Ｐｔ原子を含む化合物を挙げることができ、より具体的には、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｈ、Ｒｕなどのメタロセン系化合物、ｐｄ、Ｎｉ、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｒｕなどの金属をカーボン、シリカ、アルミナ、ケイソウ土、塩基性活性炭などの担体に担持させた担持型不均一系触媒を挙げることができる。
　なお、メタロセン系化合物の具体例としては、シクロペンタジェニル環（Ｃｐ環）またはＣｐ環上の水素をアルキル基で置換した配位子を二つ有するＫａｍｉｎｓｋｙ（カミンスキー）触媒、ａｎｓａ（アンサ）型メタロセン触媒、非架橋ハーフメタロセン触媒、架橋ハーフメタロセン触媒等を挙げることができる。
　具体的な例を挙げると、特開平１－２７５６０５号公報、特開平５－２７１３２６号公報、特開平５－２７１３２５号公報、特開平５－２２２１１５号公報、特開平１１－２９２９２４号公報、特開２０００－３７６３２号公報、特開昭５９－１３３２０３号公報、特開昭６３－５４０１号公報、特開昭６２－２１８４０３号公報、特開平７－９００１７号公報、特公昭４３－１９９６０号公報、特公昭４７－４０４７３号公報に記載の触媒を挙げることができる。これら各種の触媒は１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
　別法として、共重合体（ＩＩ）が前記一般式（Ａ－Ｂ）ｘ－Ｙ（式中の記号は前記と同意義を表す。）で表される構造を有する場合、本発明の粘着剤組成物は、以下のような方法（カップリング法）によって、製造してもよい。カップリング法は、共重合体（Ｉ）またはその水素添加物（重合体（ｉ））と共重合体（ＩＩ）またはその水素添加物（重合体（ｉｉ））を１ポットで合成することができるため製造工程が簡素であり、製造コストが低廉で、カップリング剤の種類や量により、重合体（ｉ）と重合体（ｉｉ）との比率を制御することができる等の点において好ましい。
　カップリング法は、
第１工程：［Ａ－Ｂ］の構造を有する共重合体をブロック重合により合成する工程と、
第２工程：前記［Ａ－Ｂ］の構造を有する共重合体の一部を、カップリング剤Ｙ－Ｚx（但し、「Ｙ」はカップリング剤残基、「Ｚ」は脱離基、「Ｘ」は２以上の整数を示す。）によりカップリングさせ、｛［Ａ－Ｂ］x－Ｙ｝の構造を有する共重合体を合成する工程と、
水素添加物を得る場合には、更に、
第３工程：前記［Ａ－Ｂ］の構造を有する共重合体及び前記｛［Ａ－Ｂ］x－Ｙ｝の構造を有する共重合体に水素添加することにより、それぞれ水素化された共重合体（Ｉ）と共重合体（ＩＩ）とからなる共重合体組成物を得る工程と
を備える。
　「カップリング剤」としては、例えば、メチルジクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、メチルトリクロロシラン、ブチルトリクロロシラン、テトラクロロシラン、ジブロモエタン、テトラクロロ錫、ブチルトリクロロ錫、テトラクロロゲルマニウム、ビス（トリクロロシリル）エタン等のハロゲン化合物；エポキシ化大豆油等のエポキシ化合物；アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジメチル、ジメチルテレフタル酸、ジエチルテレフタル酸等のカルボニル化合物、ジビニルベンゼン等のポリビニル化合物；ポリイソシアネート；等を挙げることができる。中でも、工業的に入手し易く、反応性も高いという理由から、メチルジクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、メチルトリクロロシラン、テトラクロロシランが好ましい。
　本発明の表面保護フィルムは、例えば、押出成形によって基材シート（基材層）を製造した後、前記粘着剤組成物を溶融または溶解させた液体を基材シートに塗布または噴霧する方法、あるいは、インフレーション法により得られた基材シートと粘着シートを貼り合わせる方法、あるいは多層マニホールドを備えたＴダイを用いて基材原料と前記粘着剤組成物を共押出する方法により製造できる。なかでも、基材層と粘着剤層が密着した多層シートが得られるので共押出により製造する方法が好ましい。なお、本発明の粘着剤組成物を溶融または溶解させた液体もまた、本発明の粘着剤組成物に包含される。
　＜適用＞
　本発明の表面保護フィルムは、光学板、プリズムシート、および拡散フィルム等の凹凸のある被着体に好適に用いることができるが、これに限定されるものではなく、例えば、表面が平滑なシートの表面保護にも使用することができる。
　被着体となるシートを構成する材料としては、特に限定されないが、透光性を有する樹
脂、例えばアクリル系樹脂、ポリカーボネート等が挙げられる。
　以下、本発明の表面保護フィルムを、実施例に基づいて詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
（共重合体組成物の合成例）
重合体ブロックＡ
　窒素置換された反応容器に、脱気・脱水されたシクロヘキサン５００質量部、スチレン２０質量部及びテトラヒドロフラン５質量部を仕込み、重合開始温度の４０℃にてｎ－ブチルリチウム０．１３質量部を添加して、昇温重合を行った。
重合体ブロックＢ
重合体Ａの重合転化率が略１００％に達した後、反応液を１５℃に冷却し、次いで、１，３－ブタジエン７０質量部およびスチレン１０質量部を加え、更に昇温重合を行った。
　重合転化率がほぼ１００％に達した後、カップリング剤としてメチルジクロロシラン０．０６質量部を加え、カップリング反応を行った。カップリング反応が完結した後、水素ガスを０．４ＭＰａ－Ｇａｕｇｅの圧力で供給しながら１０分間放置した。一部取り出したポリマーは、ビニル含有率６４％、重量平均分子量約１１万、カップリング率６０％であった。
　その後、反応容器内に、ジエチルアルミニウムクロライド０．０３質量部及びビス（シクロペンタジエニル）チタニウムフルフリルオキシクロライド０．０６質量部を加え、撹拌した。水素ガス供給圧０．７ＭＰａ－Ｇａｕｇｅ、反応温度８０℃で水素添加反応を開始し、水素の吸収が終了した時点で、反応溶液を常温、常圧に戻し、反応容器から抜き出すことにより、重合体（ｉ）と重合体（ｉｉ）からなる共重合体組成物を得た（表１の合成例１）。
　以下、同様に操作して所望する共重合体組成物を得た（表１の合成例２～２４）。これら共重合体組成物の性質を表１に示す。
　なお、表１中、「Ｓｔ（Ａ＋Ｂ）」、「Ｓｔ（Ｂ）」、「Ｓｔ（Ａ）」、および「Ｓｔ（ｂ）」は、それぞれ次のように定義される数値を表す。当該定義において、「全重合体」とは、重合体（ｉ）および重合体（ｉｉ）の全体を意味する。
　「Ｓｔ（Ａ＋Ｂ）」は、全重合体の芳香族アルケニル化合物単位含有率であり、次式で表される数値を意味する。なお、これは、下記「Ｓｔ（Ｂ）」と下記「Ｓｔ（Ａ）」との和に等しい。
式：
Ｓｔ（Ａ＋Ｂ）=（全重合体中の芳香族アルケニル化合物単位重量）／（全重合体中の全単量体単位重量）×１００（重量％）
　「Ｓｔ（Ｂ）」は、次式で表される数値を意味する。
式：
Ｓｔ（Ｂ）=（全重合体ブロックＢ中の芳香族アルケニル化合物単位重量）／（全重合体中の全単量体単位重量）×１００（重量％）
　「Ｓｔ（Ａ）」は、次式で表される数値を意味する。
式：
Ｓｔ（Ａ）=（全重合体ブロックA中の芳香族アルケニル化合物単位重量）／（全重合体中の全単量体単位重量）×１００（重量％）
　「Ｓｔ（ｂ）」は、重合体ブロックＢの芳香族アルケニル化合物単位含有率であり、次式で表される数値を意味する。
式：
Ｓｔ（ｂ）＝（全重合体ブロックＢ中の芳香族アルケニル化合物単位重量）／（全重合体ブロックＢ中の全単量体単位重量）×１００（重量％）
　また、表１中、「Ａ：Ｂ」は、重合体ブロックＡの総量と重合体ブロックＢの総量との重量比を表す。
　また、表１中、「（ｉ）：（ｉｉ）」は、重合体（ｉ）と重合体（ｉｉ）の重量比を表す。
　また、表１中、「共役ジエン含有率」は、重合体ブロックＢの共役ジエン単位含有率を表す。
　また、表１中、「ビニル結合含有率」は、重合体ブロックＢのビニル結合の含有率を表す。
［表１］
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
（実施例１～８、比較例１～７）
　上記の各合成方法により得られた各共重合体組成物（表２）１００重量部に、粘着付与剤として、アルコンＰ１００（荒川化学工業社製）を３０重量部、酸化防止剤としてイルガノックス１０１０（チバスペシャルティケミカルズ社製）１重量部を配合し、各粘着剤組成物を得た。その組成を下記の表２に示す。
　基材にはポリプロピレン（プライムポリマー社製　Ｊ７１5Ｍ）を用い、Ｔダイ法により基材と各粘着剤組成物を共押出成形することで、３４μｍの厚みの基材層と６μｍの厚みの粘着剤層とが積層一体化された、実施例１～８、および比較例１～７の表面保護フィルムを成形し、内径３インチの紙芯に巻取った巻回体を得た。
（評価）
　上記のようにして得られた各表面保護フィルムについて、以下の項目を評価した。それらの結果を表３に示す。
　（１）成膜性
　上記のようにして共押出しにより製膜した各表面保護フィルムの外観を目視にて評価し、外観上問題が無ければ「○」とした。
　（２）初期粘着力
　各表面保護フィルムを、凹凸を有するプリズムシートのレンズ面を覆うように貼り付けた。プリズムシートとしては、厚みが１３０μｍのアクリル樹脂からなり、プリズムのピッチ５０μｍ、高さ２５μｍであるものを用意した。貼り付け条件は、室温２３℃および相対湿度５０％の環境下、それぞれ２ｋｇの圧着ゴムローラーを用いて、３００ｍｍ／分の速度で貼り付け、その状態で３０分間放置した後、ＪＩＳ　Ｚ０２３７に準拠し、２５ｍｍ幅における１８０度剥離強度を３００ｍｍ／分の速度で測定した。この際の剥離方向はプリズムの稜線方向とした。このようにして測定された剥離強度を初期粘着力とした。
　（３）経時粘着力
　各表面保護フィルムを、室温２３℃および相対湿度５０％の環境下、（２）の初期粘着力評価に用いたプリズムシートの表面に、それぞれ２ｋｇの圧着ゴムローラーを用いて、３００ｍｍ／分の速度で貼り付けた。その後、ポリカーボネート板（厚み２ｍｍ）で表面保護フィルムを貼り付けたプリズムシートを挟み、６．０×１０-3ＭＰａの圧力を加え、その状態で６０℃および相対湿度９０％の環境下、４８時間放置した。これを室温に取り出し、３０分間放置した後、ＪＩＳ　Ｚ０２３７に準拠し、２５ｍｍ幅における１８０度剥離強度を３００ｍｍ／分の速度で測定した。
　このようにして測定された剥離強度を経時粘着力とし、初期粘着力から経時粘着力の変化率（粘着昂進率）を次式で算出した。
　　変化率（粘着昂進率）＝（経時粘着力／初期粘着力）×１００
　（４）展開力
　実施例および比較例の各表面保護フィルムの５０ｍｍ幅の巻回体を巻き戻し速度を変更したこと以外はＪＩＳ　Ｚ０２３７に準拠し、１５m／分の巻戻し速度で巻戻し力を測定し、展開力とした。
［表２］
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002
［表３］
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003
＜判定基準＞
粘着力（初期）
　○（良　）：０．１Ｎ／２５ｍｍ以上
　×（不良）：０．１Ｎ／２５ｍｍ未満
粘着力（変化率）
　◎（優　）：２００％未満
　○（良　）：２００％以上５００％以下
　×（不良）：５００％超
展開力
　◎（優　）：２．０Ｎ／５０ｍｍ未満
　○（良　）：２．０N／５０ｍｍ以上３．５Ｎ／５０ｍｍ以下
　×（不良）：３．５Ｎ／５０ｍｍ超
（実施例９）
　合成例４の共重合体組成物１００重量部に、粘着付与剤として、アルコンＰ１００（荒川化学工業社製）を１８重量部、酸化防止剤としてイルガノックス１０１０（チバスペシャルティケミカルズ社製）１重量部、紫外線吸収剤としてチヌビン３２６（チバスペシャルティケミカルズ社製）０．５重量部を配合し、混練することにより粘着剤組成物を得た。
　基材にはポリプロピレン（プライムポリマー社製　Ｊ７１5Ｍ）を用い、Ｔダイ法により基材と粘着剤組成物を共押出成形することで、３４μｍの厚みの基材層と６μｍの厚みの粘着剤層とが積層一体化された表面保護フィルムを成形し、内径３インチの紙芯に巻取った巻回体を得た。
（実施例１０、１１、１３、比較例８～１０）
　表４に示すように、粘着剤組成物を配合し、実施例９と同様の方法で表面保護フィルムの巻回体を得た。
（実施例１２）
　合成例７の共重合体組成物１００重量部に、粘着付与剤としてクリアロンＰ１２５（ヤスハラケミカル社製）を４０重量部を配合した粘着剤組成物を使用したこと以外は実施例９と同様の方法で表面保護フィルムの巻回体を得た。
（評価）
　上記のようにして得られた各表面保護フィルムについて、以下の項目を評価した。
　それらの結果を表５に示す。
　（１）tanδピーク温度
　粘着剤層の粘弾性スペクトルを、動的粘弾性スペクトル測定装置（アイティ計測制御社製、品番：ＤＶＡ－２００）により、周波数１０Ｈｚ、昇温速度６℃／分で－５０℃～８０℃の範囲で測定し、tanδの最大となる温度（tanδピーク温度）を求めた。
　（２）初期粘着力
　実施例および比較例の各表面保護フィルムを、凹凸を有するプリズムシートのレンズ面を覆うように貼り付けた。プリズムシートとしては、厚みが１３０μｍのアクリル樹脂からなり、プリズムのピッチ５０μｍ、高さ３０μｍであるものを用意した。貼り付け条件は、室温２３℃および相対湿度５０％の環境下、それぞれ２ｋｇの圧着ゴムローラーを用いて、３００ｍｍ／分の速度で貼り付け、その状態で３０分間放置した後、ＪＩＳ　Ｚ０２３７に準拠し、２５ｍｍ幅における１８０度剥離強度を３００ｍｍ／分の速度で測定した。この際の剥離方向はプリズムの稜線方向とした。このようにして測定された剥離強度を初期粘着力とした。
　（３）展開力
　実施例および比較例の各表面保護フィルムの５０ｍｍ幅の巻回体を巻き戻し速度を変更したこと以外はＪＩＳ　Ｚ０２３７に準拠し、２０ｍ／分の巻戻し速度で高速巻戻し力を測定し、展開力とした。
［表４］
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000004
［表５］
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000005
＜判定基準＞
初期粘着力
　○（良　）：０．１Ｎ／２５ｍｍ以上
　×（不良）：０．１Ｎ／２５ｍｍ未満
展開力
　◎（優　）：２．５Ｎ／５０ｍｍ以下
　○（良　）：３．５Ｎ／５０ｍｍ以下
　×（不良）：３．５Ｎ／５０ｍｍ超
（実施例１４）
　粘着剤層：
　合成例４の共重合体組成物１００重量部に、粘着付与剤としてアルコンＰ１００（荒川化学工業社製）を５０重量部、スチレン系ブロック相補強剤としてＥＮＤＥＸ１５５（イーストマンケミカル社製）を１０重量部、酸化防止剤としてイルガノックス１０１０（チバスペシャルティケミカルズ社製）を１重量部配合し、混練することにより粘着剤組成物を得た。
　基材層：
　ポリプロピレンからなる基材（プライムポリマー社製　Ｊ７１５Ｍ）と、上記で得られた粘着剤組成物とをＴダイ法により共押出し、３４μｍの厚みのポリプロピレン基材層と、６μｍの厚みの粘着剤が積層一体化された表面保護粘着シートを内径３インチの紙芯に巻き取って、巻回体を得た。
（実施例１５～１９、比較例１１～１４）
　下記の表６に示すように、粘着剤組成物を配合し、実施例１４と同様の方法で表面保護フィルムの巻回体を得た。
　なお、表６における「Ｓｔ／粘着剤層（重量％）」は、粘着剤の重量に対する、共重合体組成物およびスチレン系ブロック相補強剤の全体の芳香族アルケニル化合物単位の合計重量の割合（芳香族アルケニル化合物単位含有率）を示す。また、「Ｓｔ／粘着剤層（－ＴＦ）（重量％）」は、共重合体組成物とスチレン系ブロック相補強剤の合計重量に対する、共重合体組成物およびスチレン系ブロック相補強剤の全体の芳香族アルケニル単位の合計重量の割合を示す。
（評価）
　上記のようにして得た各表面保護フィルムについて、以下の項目を評価した。それらの結果を表７に示す。
　（１）tanδピーク温度
　粘着剤層の粘弾性スペクトルを、動的粘弾性スペクトル測定装置（アイティ計測制御社製、品番：ＤＶＡ－２００）により、周波数１０Ｈｚ、昇温速度６℃／分で－５０℃～８０℃の範囲で測定し、tanδの最大となる温度を求めた。
　（２）初期粘着力
　実施例および比較例の各表面保護フィルムを、凹凸を有するプリズムシートのレンズ面を覆うように貼り付けた。プリズムシートとしては、厚みが１３０μｍのアクリル樹脂からなり、プリズムのピッチ５０μｍ、高さ３０μｍであるものを用意した。貼り付け条件は、室温２３℃および相対湿度５０％の環境下、それぞれ２ｋｇの圧着ゴムローラーを用いて、３００ｍｍ／分の速度で貼り付け、その状態で３０分間放置した後、ＪＩＳ　Ｚ０２３７に準拠し、２５ｍｍ幅における１８０度剥離強度を３００ｍｍ／分の速度で測定した。この際の剥離方向はプリズムの稜線方向とした。このようにして測定された剥離強度を初期粘着力とした。
　（３）経時粘着力
　各表面保護フィルムを、室温２３℃および相対湿度５０％の環境下、（２）の初期粘着力評価に用いたプリズムシートの表面に、それぞれ２ｋｇの圧着ゴムローラーを用いて、３００ｍｍ／分の速度で貼り付けた。その後、ポリカーボネート板（厚み２ｍｍ）で表面保護フィルムを貼り付けたプリズムシートを挟み、６．０×１０-3ＭＰａの圧力を加え、その状態で６０℃および相対湿度９０％の環境下、４８時間放置した。これを室温に取り出し、３０分間放置した後、ＪＩＳ　Ｚ０２３７に準拠し、２５ｍｍ幅における１８０度剥離強度を３００ｍｍ／分の速度で測定した。
　このようにして測定された剥離強度を経時粘着力とし、初期粘着力から経時粘着力の変化率（粘着昂進率）を次式で算出した。
　　変化率（粘着昂進率）＝（経時粘着力／初期粘着力）×１００
　（４）展開力
　実施例および比較例の各表面保護フィルムの５０ｍｍ幅の巻回体を巻き戻し速度を変更したこと以外はＪＩＳ　Ｚ０２３７に準拠し、２０ｍ／分の巻戻し速度で高速巻戻し力を測定し、展開力とした。
［表６］
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000006
［表７］
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000007
＜判定基準＞
粘着力（初期）
　○（良　）：０．１Ｎ／２５ｍｍ以上
　△（可　）：０．０５Ｎ／２５ｍｍ以上０．１Ｎ／２５ｍｍ未満
　×（不可）：０．０５Ｎ／２５ｍｍ未満
粘着力（変化率）
　◎（優　）：２００％未満
　○（良　）：２００％以上５００％以下
　×（不良）：５００％超
展開力
　○（良　）：３．５Ｎ／５０ｍｍ以下
　×（不良）：３．５Ｎ／５０ｍｍ超
（実施例２０）
　Ｔダイ法により共押出し、基材層（厚さ３４μｍ）／粘着剤層（厚さ６μｍ）のプリズムシート用表面保護フィルム（幅７００ｍｍ）を成膜し、巻き長さ１００ｍの巻回体を得た。粘着剤層を形成する材料には合成例１３の共重合対組成物１００重量部に、粘着付与剤として軟化点１２５℃の脂環式飽和石油樹脂　アルコンＰ１２５（荒川化学工業社製）を３０重量部、スチレン系ブロック相補強剤としてＥＮＤＥＸ１５５（イーストマンケミカル社製）を２０重量部、酸化防止剤としてイルガノックス１０１０（チバスペシャルティケミカルズ社製）１重量部、紫外線吸収剤として、チヌビン３２６（チバスペシャルティケミカルズ社製）０．５重量部配合し、２軸押出機で混練し、ペレタイズしたものを用いた。基材層を形成する材料にはブロックＰＰ１００重量部と、フィルム（基材としてブロックポリプロピレン（ブロックＰＰ）　１００重量部、ならびに粘着剤層に、粘着剤として合成例１３の共重合体組成物　１００重量部、および粘着付与剤としてアルコンＰ１２５（荒川化学工業社製）３０部、スチレン系ブロック相補強剤としてＥＮＤＥＸ１５５（イーストマンケミカル社製）を２０重量部、酸化防止剤としてイルガノックス１０１０（チバスペシャルティケミカルズ社製）１重量部、紫外線吸収剤として、チヌビン３２６（チバスペシャルティケミカルズ社製）０．５重量部を含有する）成形時ロールの巻き姿を整えるためにフィルム両端部をトリミングした部分１０重量部とを混合した後、２軸押出機で混練し、ペレタイズしたものを用いた。
（実施例２１～２５）
　下記の表８に示すように粘着付与剤の量とスチレン系ブロック相補強剤（本明細書中、Ｓｔ系ブロック補強剤と略記する場合がある。）の量とを変えたこと以外は、実施例２０と同様の方法でプリズムシート用表面保護フィルムの巻回体を得た。
なお、表８における「Ｓｔ／粘着剤（重量％）」は、粘着剤の重量に対する、共重合体組成物およびスチレン系ブロック相補強剤の全体の芳香族アルケニル単位の合計重量の割合（芳香族アルケニル化合物単位含有率）を示す。
（評価）
　下記の（１）～（４）に記載した項目について、実施例２０～２５の表面保護フィルムを評価試験した。結果を表９に示した。
（１）初期粘着力
　実施例および比較例の各表面保護フィルムを、凹凸を有するプリズムシートのレンズ面を覆うように貼り付けた。プリズムシートとしては、厚みが１３０μｍのアクリル樹脂からなり、プリズムのピッチ５０μｍ、高さ３０μｍであるものを使用した。貼り付け条件は、室温２３℃および相対湿度５０％の環境下、それぞれ２ｋｇの圧着ゴムローラーを用いて、３００ｍｍ／分の速度で貼り付け、その状態で１時間静置した後、ＪＩＳ　Ｚ０２３７に準拠し、２５ｍｍ幅における１８０度剥離強度を３００ｍｍ／分の速度で測定した。このようにして測定された剥離強度を初期粘着力とした。
（２）経時粘着力
　実施例および比較例の各表面保護フィルムを、室温２３℃および相対湿度５０％の環境下、（１）の初期粘着力評価に用いたプリズムシートの表面に、それぞれ２ｋｇの圧着ゴムローラーを用いて、３００ｍｍ／分の速度で貼り付けた。その後、ポリカーボネート板（厚み２ｍｍ）で表面保護フィルムを貼り付けたプリズムシートを挟み、０．３Ｎ／ｃｍ2の圧を加え、その状態で７０℃の環境下、２４時間静置した。その後、室温２３℃および相対湿度５０％の環境下で１時間静置した後、ＪＩＳ　Ｚ０２３７に準拠し、２５ｍｍ幅における１８０度剥離強度を３００ｍｍ／分の速度で測定した。このようにして測定された剥離強度を経時粘着力とし、初期粘着力から経時粘着力の変化率（粘着昂進率）を次式で算出した。
　　変化率（粘着昂進率）＝（経時粘着力／初期粘着力）×１００
（３）貯蔵弾性率Ｇ’
　粘着剤層の貯蔵弾性率を、動的粘弾性スペクトル測定装置（ＩＴ計測制御社製、品番：ＤＶＡ２００）により、周波数１Ｈｚ、昇温速度３℃／分にて、－５０℃～＋１５０℃の範囲で測定し、７０℃における貯蔵弾性率Ｇ’を求めた。
（４）食い込み量
　表面保護フィルムを、室温２３℃および相対湿度５０％の環境下、プリズムシートの表面に、それぞれ２ｋｇの圧着ゴムローラーを用いて、３００ｍｍ／分の速度で貼り付けた。プリズムシートとしては、プリズムのピッチ５０μｍ、高さ３０μｍであるものを使用した。その後、ポリカーボネート板（厚み２ｍｍ）で表面保護フィルムを貼り付けたプリズムシートを挟み、０．３Ｎ／ｃｍ2の圧力を加え、その状態で７０℃の環境下、２４時間静置した。その後、表面保護フィルムを剥離角１８０度で剥離して粘着剤層表面をレーザー顕微鏡により観察し、プリズムシートのレンズ部の粘着剤層への食い込み深さを測定した。
　食い込み量は以下の計算式にて算出した。
　食込み量（％）
　＝（プリズムシートのレンズ部の粘着剤層への食い込み深さ）／（粘着剤層厚み：６μｍ）×１００
［表８］
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000008
［表９］
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000009
＜判定基準＞
食込み量
　○（優　）：１％以上４０％未満
　△（良　）：４０％以上８０％未満
　×（不良）：８０％以上
粘着力（変化率）
　◎（優　）：１５０％未満
　○（良　）：１５０％以上３００％以下
　（実施例２６）
　下記の表１０に示すように、合成例１４の共重合体組成物１００重量部に、粘着付与剤として脂環式飽和石油樹脂であるアルコンＰ－１２５（荒川化学工業社製）３０重量部を添加し、粘着剤組成物を得た。
　他方、上記粘着剤組成物からなる粘着剤層と、表１０に示すブロックポリプロピレン（ブロックＰＰ）７５重量部と、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）２５重量部とを含む樹脂組成物からなる基材とを、Ｔダイ法により共押出し、４０μｍの厚みのポリプロピレン基材と、６μｍの厚みの粘着剤層とが積層一体化された表面保護フィルムを作製した。
　（実施例２７～２８、並びに比較例１５～１９）
　粘着剤層の組成および厚みを下記の表１０に示すように変更したことを除いては、実施例２５と同様にして表面保護フィルムを作製し、評価した。粘着付与剤は全てアルコンＰ－１２５とした。
　なお、比較例１８は成膜性が不良であった。
　（評価）
　これらの表面保護フィルムについて、
１）直径４００μｍおよび高さ１２μｍの突起物を、表面保護フィルムが貼付けられたプリズムシートに５０℃の雰囲気下で０．８Ｎ／ｃｍ2の力で２４時間押し付けた時の、プリズムシートのレンズ部の、粘着剤への食い込み量、
２）初期粘着力（対プリズム面）、および
３）初期粘着力（対フラット面）
を以下の要領で測定および評価した。
　さらに上記１）のプリズムシートのレンズ部食い込み評価に際し、
４）プリズム傷、
５）経時粘着力（対プリズム面）
６）糊残り
を以下の要領で測定および評価した。
　さらに、
７）展開力
を以下の要領で測定および評価した。
　結果を下記の表１１に示す。
　１）食い込み量
　上記で得られた表面保護フィルムを、その粘着剤層面がプリズムシートのレンズ面に接するように貼り付けて、試験片を作製した。プリズムシートとしては、レンズ部がアクリル樹脂からなり、シートが厚み１５０μｍのポリエチレンテレフタレートからなり、プリズムのピッチが５０μｍ、高さ２３μｍであるもの（ＢＥＦ、住友３Ｍ）を用意した。貼付に際しては５．９×１０5Ｐａの圧力を表面保護フィルムの外側（すなわち、粘着剤層面とは反対側）から加え、２ｍ／分の速度で貼り付けた。貼付には下記ラミネータを使用し、貼付圧力は富士フィルムビジネスサプライ（株）社製プレスケール　超低圧用を使用して実測した。
　ラミネータ
　　　メーカー：MCK（株）
　　　型式　　：ＭＲＫ－６００
　　　ロール　：耐熱シリコンゴムロール
　　　ロール径：Φ８０
　得られた試験片を３ｃｍ×８ｃｍの大きさに切断し、サンプル片を作成した。
　また、評価試験に用いる突起物を用意するため、クライオミクロトームにより直径０．２ｍｍのナイロン繊維を長さ１１～１３μｍに切断し、スライドガラスの上に得られた切断片を固定し、その上から上記で得られた表面保護フィルムを２ｋｇローラにてスライドガラスに貼付することにより、切断片をスライドガラスと表面保護フィルムの間に固定した。その結果形成された凸形状（すなわち、突起物）をレーザー顕微鏡により観察し、その直径と高さを求めた。
　評価に使用した凸形状の直径及び高さを以下に示す。
　直径：４００μｍ
　高さ：１２μｍ
　サンプル片の上に、上記凸形状を有する表面保護フィルム付きスライドガラスを、サンプル片と上記凸形状を有する表面保護フィルムとが接するようにセットし、スライドガラスの上に２００ｇの錘を乗せ（０．８Ｎ／ｃｍ２）、５０℃のオーブンにて２４時間放置した。２４時間後にサンプル片を取り出し、断面を裁断し、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）にて断面を観察し、プリズムシートのレンズ部の粘着剤層への食い込み深さ（μm）を測定した。
　実測された食い込み深さ（μm）から以下の式にて食い込み量（％）を算出した。
　食込み量（％）
　＝（プリズムシートのレンズ部の粘着剤層への食い込み深さ）／（粘着剤層厚み：６μｍ）×１００
　２）初期粘着力（対プリズム面）
　上記で得られた表面保護フィルムを、前記プリズムシートのレンズ面を覆うように貼り付けた。貼付に際しては１）と同様に、５．９×１０5Ｐａの圧力を表面保護フィルムの外側から加え、２ｍ／分の速度で貼り付け、２３℃±２℃の室内に３０分間放置した。
　しかる後、ＪＩＳ　Ｚ０２３７に準拠し、２５ｍｍにおける１８０度剥離強度（単位はＮ）を、プリズムの稜線に平行な方向に剥離速度３００ｍｍ／分および３０ｍ／分でそれぞれ測定し、初期粘着力（対プリズム）とした。
　３）初期粘着力（対フラット面）
　上記で得られた表面保護フィルムを、１）と同様に、平坦なアクリル樹脂板に圧力５．９×１０5Ｐａおよび速度２ｍ／分の条件で貼り付け、２３℃±２℃の室内に３０分間放置した後、ＪＩＳ　Ｚ０２３７に準拠し、２５ｍｍ幅における１８０度剥離強度（単位はＮ）を、剥離速度３０ｍ／分の条件で測定し、初期粘着力（対フラット面）とした。
　４）プリズム傷の評価
　１）での試験に際し、オーブンから取り出した表面保護フィルムをプリズムシートから剥離し、プリズムシートのレンズ面に傷により発生する輝点の有無を目視により観察した。
　下記の表１０においては、傷が多く観察されるサンプルに×印を付し、僅かに観察される場合に△印を付し、全く観察されない場合に○印を付した。
　５）経時粘着力（対プリズム面）
　得られた表面保護フィルムを、２）の初期粘着力評価に用いたプリズムシートの表面に、１）と同様に、圧力５．９×１０5Ｐａおよび速度２ｍ／分の条件で貼り付け、６０℃±２℃の雰囲気下で１週間放置した後、ＪＩＳ　Ｚ０２３７に準拠し、２５ｍｍ幅における１８０度剥離強度を、剥離速度３００ｍｍ／分で測定した。このようにして測定された剥離強度を経時粘着力とし、初期粘着力（対プリズム面、剥離速度３００ｍｍ／分）から経時粘着力の変化率（粘着昂進率）を次式で算出した。
　　変化率（粘着昂進率）＝（経時粘着力／初期粘着力（対プリズム面、剥離速度３００ｍｍ／分））×１００
　６）糊残り
　５）での試験に際し、剥離強度の測定に併せて、剥離後のプリズムシートのレンズ面の糊残りの有無を目視により観察した。レンズ面に糊残りが観察される場合は×印を付し、全く観察されない場合は○印を付した。結果を下記の表１１に示す。
　７）展開力
　実施例および比較例の各表面保護フィルムの５０ｍｍ幅の巻回体を巻き戻し速度を変更したこと以外はＪＩＳ　Ｚ０２３７に準拠し、２０ｍ／分の巻戻し速度で高速巻戻し力を測定し、展開力とした。
［表１０］
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000010
［表１１］
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000011
＜判定基準＞
食込み量
　○（良　）：１％以上１００％未満
　×（不良）：１％未満、１００％
初期粘着力（対プリズム面）剥離速度：３００ｍｍ／分
　○（良　）：０．０５Ｎ／２５ｍｍ以上
　×（不良）：０．０５Ｎ／２５ｍｍ未満
粘着力（変化率、対プリズム面）
　◎（優　）：２００％未満
　○（良　）：２００％以上５００％以下
　×（不良）：５００％超
プリズム傷評価
　○：目視で傷を確認出来ない
　×：目視で傷を確認出来る
糊残り評価
　○：目視で糊残りの発生が確認出来ない
　×：目視で糊残りの発生を確認出来る
展開力
　○（良　）：３．５Ｎ／５０ｍｍ以下
　×（不良）：３．５Ｎ／５０ｍｍ超
（実施例２９）
　Ｔダイ法により共押出し、基材層（厚さ３４μｍ）／粘着剤層（厚さ６μｍ）のプリズムシート用表面保護フィルム（幅７００ｍｍ）を成膜し、巻き長さ１００ｍの巻回体を得た。
　粘着剤層を形成する材料には、合成例１３の共重合体組成物１００重量部に、粘着付与剤として軟化点１２５℃の脂環族飽和石油樹脂　アルコンＰ１２５（荒川化学工業社製）　３０重量部、スチレン系ブロック相補強剤としてＥＮＤＥＸ１５５（イーストマンケミカル社製）　１０重量部、酸化防止剤としてイルガノックス１０１０（チバスペシャルティケミカルズ社製）　１重量部、紫外線吸収剤として、チヌビン３２６（チバスペシャルティケミカルズ社製）　０．５重量部を加え、２軸押出機で混練し、ペレタイズしたものを用いた。
　基材層を形成する材料には、ブロックＰＰ　７５重量部と、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＲ）　２５重量部と、フィルム成形時ロールの巻き姿を整えるためにフィルム両端部をトリミングした部分（基材としてブロックポリプロピレン（ブロックＰＰ）　１００重量部、ならびに粘着剤層に、粘着剤として合成例１３の共重合体組成物１００重量部、および粘着付与剤としてアルコンＰ１２５（荒川化学工業社製）３０部、スチレン系ブロック相補強剤としてＥＮＤＥＸ１５５（イーストマンケミカル社製）を２０重量部、酸化防止剤としてイルガノックス１０１０（チバスペシャルティケミカルズ社製）１重量部、紫外線吸収剤として、チヌビン３２６（チバスペシャルティケミカルズ社製）０．５重量部を含有する）　１０重量部とを混合した後、２軸押出機で混練し、ペレタイズしたものを用いた。
　なお、表１２における「Ｓｔ／粘着剤（重量％）」は、粘着剤の重量に対する、共重合体組成物およびスチレン系ブロック相補強剤の芳香族アルケニル化合物単位の合計重量の割合（芳香族アルケニル化合物単位含有率）を示す。
（実施例３０～３１、比較例２０～２２)
　下記の表１２に示すように基材層のポリオレフィン配合量および種類、粘着剤層、共重合体組成物及びスチレン含有率と粘着付与剤の量とスチレン系ブロック相補強剤（すなわち、Ｓｔ系ブロック補強剤）の量とを変えたこと以外は、実施例２９と同様の方法でプリズムシート用表面保護フィルムの巻回体を得た。
（評価）
　下記の（１）～（６）に記載した項目について、実施例２９～３１、および比較例２０～２２の表面保護フィルムを評価試験した。結果を表１３に示した。
（１）表面粗さＲａ（サーフテスト SJ-301、Mitsutoyo社製）を用いて、以下の測定条件により測定した。
　（測定条件）
　　測定長さ：７．２ｍｍ
　　λｃ：０．８ｍｍ
　　λｓ：２．５μｍ
　　測定速度：０．５ｍｍ/ｓ
　また、ＪＩＳ Ｂ０６０１：２００１に準じ、当該測定条件で測定されたプロファイル
から、うねりモチーフ平均高さ、およびうねりモチーフ平均長さを計算した。
（２）粘着力
　実施例及び比較例の各表面保護フィルムを、凹凸を有するプリズムシートのレンズ面を覆うように貼り付けた。プリズムシートとしては、厚みが１３０μｍのアクリル樹脂からなり、プリズムのピッチ５０μｍ、高さ３０μｍであるものを使用した。貼り付け条件は、室温２３℃及び相対湿度５０％の環境下、それぞれ２ｋｇの圧着ゴムローラーを用いて、３００ｍｍ／分の速度で貼り付け、その状態で１時間静置した後、ＪＩＳ　Ｚ０２３７に準拠し、２５ｍｍ幅における１８０度剥離強度を３００ｍｍ／分の速度で測定した。このようにして測定された剥離強度を粘着力とした。
（３）初期展開力
　初期展開力は各表面保護フィルムの５０ｍｍ幅の巻回体を巻き戻し速度を変更したこと以外はＪＩＳ　Ｚ０２３７に準拠し、巻戻し速度１５ｍ／分における高速巻戻し力を測定した。このようにして測定された高速巻戻し力を初期展開力とした。
（４）経時展開力
　経時展開力は各表面保護フィルムの５０ｍｍ幅の巻回体を４０℃±２℃の室内で１週間養生させた後、巻き戻し速度を変更したこと以外はＪＩＳ　Ｚ０２３７に準拠し、巻戻し速度１５ｍ／分における高速巻戻し力を測定した。このようにして測定された高速巻戻し力を経時展開力とした。表中、当該経時展開力が３Ｎ／５０ｍｍ以下である場合に繰出し性が良であると評価して○印を付し、３Ｎ／５０ｍｍ超える場合に繰出し性が不良であると評価して×印を付した。
（５）プリズム傷評価
　実施例及び比較例の各表面保護フィルムを、凹凸を有するプリズムシートのレンズ面を覆うように貼り付け試験片を作製した。プリズムシートとしては、（２）の粘着力評価に用いたものと同様なものを用いた。貼付に際しては５．９×１０5Ｐａの圧力を表面保護フィルムの外側から加え、２ｍ／分の速度で貼り付けた。試験片を３ｃｍ×８ｃｍの大きさに切断し、サンプル片を作成した。
　また、クライオミクロトームにより直径０．２ｍｍのナイロン繊維を長さ８～１０μｍに切断し、スライドガラスの上に切断片を固定し、得られた表面保護フィルムを２ｋｇローラにてスライドガラスに貼付、サンプル片をスライドガラスと表面保護フィルムの間に固定し、直径４００μｍ、高さ１０μｍの凸形状サンプルを作成した。
表面保護フィルムでレンズ部を覆ったサンプル片の上に、上記凸形状サンプルをレンズ部を覆っている表面保護フィルムと重なり合うようにセットし、スライドガラスの上に１４０ｇの錘を乗せ、５０℃のオーブンにて２４時間静置した。２４時間後に試験片を取り出し表面保護フィルムをプリズムシートから剥離し、プリズムシートのレンズ面に傷により発生する輝点の有無を目視により観察した。下記の表１３においては、傷が多く観察されるサンプルに×（不良）印、僅かに観察される場合に△（良）印、全く観察されない場合に○（優）印を付した。
　［表１２］
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000012
［表１３］
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000013
（実施例３２～３８、比較例２３～２９）
　上記の合成方法により得られた共重合体組成物１００重量部に、粘着付与剤として、アルコンＰ１２５（荒川化学工業社製）を５重量部、酸化防止剤としてイルガノックス１０１０（チバスペシャルティケミカルズ社製）１重量部を配合し、粘着剤組成物を得た。
　基材にはポリプロピレン（プライムポリマー社製　Ｊ７１5Ｍ）を用い、Ｔダイ法により基材と粘着剤組成物を共押出成形することで、３４μｍの厚みの基材層と６μｍの厚みの粘着剤層とが積層一体化された表面保護フィルムを成形し、内径３インチの紙芯に巻取った巻回体を得た。
（評価）
　上記のようにして得られた各表面保護フィルムについて、以下の項目を評価した。それらの結果を表１５に示す。
（評価）
　上記のようにして得られた各表面保護フィルムについて、以下の項目を評価した。それらの結果を表１５に示す。
　（１）成膜性
　共押出しにより製膜した表面保護フィルムの外観を目視にて評価し、外観上問題が無ければ「○」とした。
　（２）初期粘着力
　実施例および比較例の各表面保護フィルムを、拡散フィルム（３M社製、DBEF）のレンズ面を覆うように貼り付けた。貼り付け条件は、室温２３℃および相対湿度５０％の環境下、それぞれ２ｋｇの圧着ゴムローラーを用いて、３００ｍｍ／分の速度で貼り付け、その状態で３０分間放置した後、ＪＩＳ　Ｚ０２３７に準拠し、２５ｍｍ幅における１８０度剥離強度を３００ｍｍ／分の速度で測定した。この際の剥離方向は表面保護フィルムのMD (machine direction) 方向とした。このようにして測定された剥離強度を初期粘着力とした。
　（３）経時粘着力
　実施例および比較例の各表面保護フィルムを、室温２３℃および相対湿度５０％の環境下、（１）の初期粘着力評価に用いた拡散フィルムの表面に、それぞれ２ｋｇの圧着ゴムローラーを用いて、３００ｍｍ／分の速度で貼り付けた。その後、ポリカーボネート板（厚み２ｍｍ）で表面保護フィルムを貼り付けた拡散フィルムを挟み、６．０×１０-3ＭＰａの圧力を加え、その状態で６０℃および相対湿度９０％の環境下、４８時間放置した。これを室温に取り出し、３０分間放置した後、ＪＩＳ　Ｚ０２３７に準拠し、２５ｍｍ幅における１８０度剥離強度を３００ｍｍ／分の速度で測定した。
　このようにして測定された剥離強度を経時粘着力とし、初期粘着力から経時粘着力の粘着昂進率を次式で算出した。
　　変化率（粘着昂進率）＝（経時粘着力／初期粘着力）×１００
　（４）展開力
　実施例および比較例の各表面保護フィルムの５０ｍｍ幅の巻回体を巻き戻し速度を変更したこと以外はＪＩＳ　Ｚ０２３７に準拠し、５ｍ／分、１５m／分の巻戻し速度で巻戻し力を測定し、展開力とした。
［表１４］
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000014
［表１５］
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000015
＜判定基準＞
粘着力（初期）
　○（良　）：０．０５Ｎ／２５ｍｍ以上０．３５Ｎ／２５ｍｍ未満
　×（不良）：０．０５Ｎ／２５ｍｍ未満または０．３５Ｎ／２５ｍｍ以上
粘着力（変化率）
　◎（優　）：２００％未満
　○（良　）：２００％以上５００％以下
　×（不良）：５００％超
展開力
　◎（優　）：２．０Ｎ／５０ｍｍ未満
　○（良　）：２．０N／５０ｍｍ以上３．５Ｎ／５０ｍｍ以下
　×（不良）：３．５Ｎ／５０ｍｍ超
　本発明の粘着剤組成物は、プリズムシート、拡散フィルム等の表面保護フィルムの粘着剤層に好適に用いられる。
　本発明の表面保護フィルムは、プリズムシート、拡散フィルム等の表面保護に好適に用いられる。
１　　プリズムシート
２　　シート
３　　レンズ部（プリズム）
３ａ　レンズ部の頂部（プリズム頂角）
４　　第１の表面保護フィルム
５　　基材層
６　　粘着剤層
７　　第２の表面保護フィルム

Claims (9)

  1. 重合体（ｉ）：下記重合体ブロックAおよび下記重合体ブロックBを含み、一般式［Ａ－Ｂ］ｎ（式中、Ａは重合体ブロックＡを、Ｂは重合体ブロックＢを、ｎは１～３の整数を表す。）で表される構造を有する共重合体（Ｉ）またはその水素添加物と、
    重合体（ｉｉ）：下記重合体ブロックAおよび下記重合体ブロックBを含み、一般式Ａ－Ｂ－Ａ（式中の記号は前記と同意義を表す。）もしくは一般式（Ａ－Ｂ）ｘ－Ｙ（式中、ｘは１以上の整数を表し、Ｙはカップリング剤残基を、その他の記号は前記と同意義を表す。）で表される構造を有する共重合体（ＩＩ）またはその水素添加物と
    を含有し、
    前記重合体（ｉ）および前記重合体（ｉｉ）の全体の芳香族アルケニル化合物単位含有率（Ｓｔ（Ａ＋Ｂ））は、３０～５０重量％であり、
    前記重合体（ｉ）および前記重合体（ｉｉ）にそれぞれ含まれる重合体ブロックＡの総量と重合体ブロックＢの総量との重量比（Ａ：Ｂ）が５：９５～２５：７５の範囲内であることを特徴をする粘着剤組成物。
    　重合体ブロックＡ：
    芳香族アルケニル化合物単位が連続し、芳香族アルケニル化合物単位を主体とする重合体ブロック
    　重合体ブロックＢ：
    共役ジエン単位と芳香族アルケニル化合物単位がランダムに含まれる芳香族アルケニル－共役ジエン共重合体ブロックであって、芳香族アルケニル化合物単位含有率（Ｓｔ（ｂ））が１０～３５重量％である重合体ブロック
  2. 　基材層と、請求項１に記載の粘着剤組成物からなる粘着剤層と、を有する表面保護フィルム。
  3. 　前記基材層はポリオレフィン基材層であり、
    　前記粘着剤組成物は粘着付与剤を更に含有し、かつ
    　前記粘着剤層の－５０℃～８０℃で動的粘弾性を測定して得られるｔａｎδの最大となる温度が－１０℃～２０℃であることを特徴とする請求項２に記載の表面保護フィルム。
  4. 　前記基材層はポリオレフィン基材層であり、
    　前記粘着剤組成物は粘着付与剤、およびスチレン系ブロック相補強剤を更に含有し、
    　前記重合体（ｉ）、前記重合体（ｉｉ）およびスチレン系ブロック相補強剤中の芳香族アルケニル化合物単位重量の、前記粘着剤層の重量に対する割合（芳香族アルケニル化合物単位含有率）は、２０～５０重量％であることを特徴とする請求項２に記載の表面保護フィルム。
  5. 　前記粘着剤層の７０℃での貯蔵弾性率Ｇ’が４．５×１０5Ｐａ～６．０×１０5Ｐａであることを特徴とする請求項２～４のいずれか１項に記載の表面保護フィルム。
  6. 　プリズムシートのプリズム面の表面保護用であって、当該プリズム面に貼付され、７０℃の雰囲気下で０．３Ｎ／ｃｍ2の荷重を２４時間負荷された場合の前記プリズム面のプリズム頂角の粘着剤への食い込み深さが粘着剤層厚さの１％以上４０％未満であることを特徴とする請求項５に記載の表面保護フィルム。
  7. 　プリズムシートのプリズム面の保護用であって、
    当該プリズム面に貼付されて、当該プリズム面側とは反対側の表面に直径４００μｍ、高さ１２μｍの突起物を押しつけられた場合の前記プリズム面のプリズム頂角の前記粘着剤層への食い込み深さが前記粘着剤層厚さの１％以上１００％未満であることを特徴とする請求項２～６のいずれか１項に記載の表面保護フィルム。
  8. 　プリズムシートのプリズム面の保護用であって、基材層の外側表面が、０．７～２．０μｍの表面粗さＲａ、３μｍ以上のうねりモチーフ平均高さ、および３５０μｍ以上６００μｍ以下のうねりモチーフ平均長さを有することを特徴とする請求項２～６のいずれか１項に記載の表面保護フィルム。
  9. 　拡散フィルムの表面保護用である請求項２～５のいずれか１項に記載の表面保護フィルム。
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