WO2005073317A1

WO2005073317A1 - 熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: WO2005073317A1
Application number: PCT/JP2005/001118
Authority: WO
Inventors: Tomofumi Maekawa
Original assignee: Asahi Kasei Chemicals Corporation
Priority date: 2004-01-30
Filing date: 2005-01-27
Publication date: 2005-08-11
Also published as: JPWO2005073317A1

Abstract

　本発明は、（Ａ）ポリトリメチレンテレフタレート１～９９重量部と（Ｂ）ポリカーボネート９９～１重量部を含んでおり、融点（Ｔｍ）が２２４°C以上、且つ高温側のガラス転移温度（Ｔｇ）が１４３°C以上である、熱可塑性樹脂組成物を提供する。

Description

明細書

熱可塑性樹脂組成物

技術分野

[0001] 本発明は、新規な熱可塑性樹脂組成物に関する。より詳しくは、本発明は、極めて優れた機械物性、成形性を有するとともに、色調外観、耐熱性および滞留安定性に優れた熱可塑性樹脂組成物およびそれからなる成形品に関する。

背景技術

[0002] 一般にポリエステルとポリカーボネートを含む樹脂組成物は優れた機械特性および耐薬品性から産業界で広く使われている。中でも、ポリブチレンテレフタレートとポリ力ーボネートを含む樹脂組成物はその優れた耐薬品性と成形力卩ェ性を利用して、自動車部品、電気'電子部品、建築部品および工業部品としても広く使用されている。し力ながら、従来のポリブチレンテレフタレートとポリカーボネートを含む樹脂組成物は高温雰囲気下における物性が低ぐ例えば自動車のエンジンルーム内などのような高温雰囲気下では使用できないとレ、う問題があった。

また、機械的強度や荷重たわみ温度を向上させるために、無機充填剤をポリブチレンテレフタレートとポリカーボネートを含む樹脂組成物に配合させることも広く行われている。しかし、高温雰囲気下での物性は依然として満足できるレベルではない。

[0003] 上記問題を解決すベぐ例えばビス（3—ヒドロキシプロピル)エーテル成分を規定したポリエステルとポリカーボネートを含む樹脂組成物が開示されている（例えば、特許文献 1参照）。また同様に、酸化を規定したポリエステルと分岐成分を規定したポリ力ーボネートを含む樹脂組成物が開示されている（例えば、特許文献 2参照）。

[0004] 上記手法により、耐熱性は確かに改善されている力要求特性を満たすには至つてない。また、溶融滞留安定性や成形片の色調に関しても満足できるレベルに至つていない。

特許文献 1 :特開 2002 - 275369号公報

特許文献 2：特開 2002 - 265771号公報

発明の開示発明が解決しょうとする課題

[0005] 本発明は、極めて優れた機械物性、成形性を有するとともに、耐熱性、滞留安定性および色調外観に優れ、例えば、自動車部品材料、電気電子材料、産業資材、工業材料、家庭用品などの成形材料として好適に使用することができる熱可塑性樹脂組成物を提供することを課題とする。

課題を解決するための手段

[0006] 本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、（A)ポリトリメチレンテレフタレートと（B)ポリカーボネートを含む樹脂組成物が特定範囲の融点とガラス転移温度を有する場合、特に (C)成分として特定の pH調整剤を添加した場合に、該樹脂組成物から得られる成形体が機械物性、成形性に加え、色調、耐熱性および滞留安定性に優れることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、以下の構成を有する。

(1) (A)ポリトリメチレンテレフタレート 1一 99重量部と（B)ポリカーボネート 99一 1重量部を含む熱可塑性樹脂組成物であって、該熱可塑性樹脂組成物の融点 (Tm)が 224°C以上、且つ高温側のガラス転移温度 (Tg)が 143°C以上である、上記熱可塑性樹脂組成物。

(2) (A)ポリトリメチレンテレフタレート、（B)ポリカーボネート及び (C) pH調整剤を含む熱可塑性樹脂組成物であって、該熱可塑性樹脂組成物が下記 i)および ii)の条件を満たす、上記熱可塑性樹脂組成物：

i) (A)成分と（B)成分の重量比が 1/99一 99/1の範囲内であること；及び ii) (A) + (B)成分と（C)成分の重量比が 100/Xであること（ただし、 pH = 6の蒸留水 lOOgに（C)成分を完全溶解させた系の 20°Cの pHが 2· 5— 5· 5を示すような（C) 成分の量を Xgとする）。

(3)該熱可塑性樹脂組成物の融点 (Tm)が 224°C以上、且つ高温側のガラス転移温度 (Tg)力 S143°C以上である、上記（2)に記載の熱可塑性樹脂組成物。

(4) (C)成分が、リン酸金属塩、ピロリン酸金属塩、リン酸アンモニゥム塩、及びォキソ酸からなる群から選ばれる 1種以上である、上記（2)または（3)に記載の熱可塑性榭脂組成物。 (5)上記（1)一 (4)のレ、ずれか 1項に記載の熱可塑性樹脂組成物を含んでなる樹脂成形体。

発明の効果

[0007] 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、従来の熱可塑性樹脂組成物と比較し、極めて優れた機械物性、成形性を有するとともに、耐熱性、滞留安定性、および色調外観に優れるという顕著な効果を有する。該熱可塑性樹脂組成物は、例えば、自動車部品材料、電気電子材料、産業資材、工業材料、家庭用品などの成形材料として好適に使用することができる。

発明を実施するための最良の形態

[0008] 本発明における（A)ポリトリメチレンテレフタレート（以下、 PTTと略称することがある。）とは、酸成分としてテレフタル酸を用い、グリコール成分としてトリメチレングリコールを用いたポリエステルポリマーを示している。トリメチレングリコールは、 1， 3_プロパンジオール、 1 , 2_プロパンジオール、 1， 1_プロパンジオール、 2, 2_プロパンジオール、及びこれらの混合物からなる群から選ばれる。それらの中でも安定性の観点力、ら 1， 3_プロパンジオールが特に好ましい。

[0009] このほかに、本発明の目的を損なわない範囲で、酸成分として、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸、例えばフタル酸、イソフタル酸、 2, 6_ナフタレンジカルボン酸、ジフエニルジカルボン酸、ジフエニルエーテルジカルボン酸、ジフエノキシェタンジカルボン酸、ジフエニルメタンジカルボン酸、ジフエ二ルケトンジカルボン酸、ジフエニルスルフォンジカルボン酸等；コハク酸、アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸；シクロへキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸； ε—ォキシカプロン酸、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシエトキシ安息香酸等のォキシジカルボン酸を一部用いて共重合することができる。

[0010] また、グリコール成分として、エチレングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、へキサメチレングリコール、オタタメチレングリコール、ネオペンチノレグリコーノレ、シクロへキサンジメタノール、キシリレングリコール、ジエチレングリコーノレ、ポリオキシアルキレングリコール、ハイドロキノンなどを一部用いて共重合することができる。共重合する場合の共重合成分の量は、本発明の目的を損なわない範囲であれば特に制限はなレ、が、通常酸成分の 20モル％以下、あるいはグリコール成分の 20モル％以下であることが好ましい。

[0011] また、上述のポリエステル成分に分岐成分、例えばトリ力ルバリル酸、トリメシン酸、トリメリット酸等の、三官能または四官能のエステル形成能を持つ酸、またはグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリットなどの三官能または四官能のエステル形成能を持つアルコールを共重合してもよレ、。その場合にそれらは全ジカルボン酸成分の 1. 0モル⁰ /₀以下、好ましくは、 0. 5モル⁰ /₀以下、さらに好ましくは、 0. 3モル⁰ /₀以下であってもよレ、。更に、 PTTはこれら共重合成分を 2種類以上組み合わせて使用しても構わない。

[0012] 本発明に用いられる PTTの製造方法は、特に限定されるものではない。例えば、特開昭 51—140992号公報、特開平 5-262862号公報、特開平 8—311177号公報等に記載されている方法によって製造することができる。一例として、テレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体（例えばジメチルエステル、モノメチルエステル等の低級アルキルエステル）とトリメチレングリコールまたはそのエステル形成性誘導体とを、触媒の存在下、好適な温度'時間で加熱反応させ、更に得られるテレフタル酸のグリコールエステルを触媒の存在下、好適な温度'時間で所望の重合度まで重縮合反応させる方法が挙げられる。

[0013] 本発明に用いられる PTTの極限粘度 [ r? ]は 0. 60dl/g— 1 · 50dl/gであることが組成物の機械特性、成形性、特に靭性面から好ましぐ [ 77 ]が 0. 68dl/g— 1. 4

Odl/gであることがより好ましい。さらに組成物の成形性、耐薬品性の観点から [ 77 ] が 0. 75dl/g-l . 30dl/gであることが最も好ましい。

PTTの極限粘度 [ ]については、ォストワルド粘度計を用レ、、 35。C、 o—クロロフヱノール中に PTTを含む樹脂組成物を、溶質 (PTT樹脂成分) Z溶液 = 1. 00g/dl になるように溶解させ、不溶分 (無機質強化材等）をフィルターで除去した後、不溶分除去後の溶液を用いて比粘度 η spを測定し、下記式により求めることができる。

[ ] =0. 713 X η sp/C + 0. 1086

C= l . 00g/dl [0014] また、本発明の PTTには必要に応じて、各種の添加剤、例えば、 ρΗ調整剤、消泡剤、整色剤、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、結晶核剤、蛍光増白剤、艷消し剤などを共重合、または混合する場合も含む。

[0015] 本発明の（Β)ポリカーボネート樹脂（以下、 PCと省略することもある）は、下記式（1) で表される繰り返し単位からなる主鎖を有するものである。

-(O-Ar-O-CO)- (1)

(式中、 Arは、二価の芳香族残基であり、例えば、フエ二レン、ナフチレン、ビフヱ二レン、ピリジレンや、下記式（2)で表される基が挙げられる。 )

— Ar¹— Y— Ar²— (2)

(式中、 Ar¹及び Ar²はそれぞれァリーレン基であり、例えば、フエ二レン、ナフチレン

、ビフエ二レン、ピリジレン等の基を表す。 Yはアルキレン基または置換アルキレン基である。 )

また、下記式（3)で示される二価の芳香族残基を共重合体成分として含有してレ、る場合も含む。

-Ar'-Z-Ar²- (3)

(式中 Ar¹, Ar²は式（2)と同じ。 Zは単なる結合または— O—、— CO—、— S—、—SO -

2

、 -CO 一、—CONR¹—等の二価の基である。ただし、 R¹は、それぞれ独立に水素原

2

子、炭素数 1一 6の低級アルキル基、炭素数 5— 10のシクロアルキル基または炭素数 6— 30のァリール基である。）

[0016] これら二価の芳香族残基の具体例としては下記式 (4)で表されるもの等が挙げられる。

[化 1]

(式中、 R⁷及び R⁸は、それぞれ独立に、水素、ハロゲン、炭素数 1一 10のアルキル基、炭素数 1一 10のアルコキシル基、炭素数 5 10のシクロアルキル基または炭素数 6 一 30のァリール基である。 m及び nは 1一 4の整数で、 mが 2— 4の場合には各 R⁷はそれぞれ同一でも異なるものであってもよレ、し、 nが 2— 4の場合は各 R⁸はそれぞれ同一でも異なるものであっても良い。）

これら二価の芳香族残基の中でも、下記式（5)で表される基が好ましい一例である

[化 2]

特に、上記の式（5)で表される基を Arとする繰り返し単位を 85モル％以上（ポリ力ーボネート中の全モノマー単位を基準として)含むポリカーボネートが特に好ましい。また、本発明に用いることができるポリカーボネートは、三価以上の芳香族残基を共重合成分として含有してレ、る場合も含む。

[0018] ポリマー末端の分子構造は特に限定されないが、フエノール性水酸基、ァリール力ーボネート基、アルキルカーボネート基から選ばれた 1種以上の末端基を結合することができる。これらの中で、フエノール性水酸基、フエニルカーボネート基、 p— tーブチルフヱ二ルカーボネート基、 p—クミルフヱニルカーボネート等が末端構造として好ましレ、。フエノール性水酸基末端の全末端基数に対する割合は、特に限定されないが、よりすぐれた色調や機械的物性を得る観点からは、フエノール性水酸基末端の割合が全末端基数の 20%以上であることが好ましぐ 20— 80%の範囲にあることが更に好ましい。フエノール性水酸基末端の割合が全末端基数の 80%を超えると、組成物の溶融時の熱安定性が若干低下する傾向にある。フエノール性水酸基末端の割合は、一般に NMRを用いて測定する方法 (NMR法）や、チタンを用いて測定する方法（チタン法）や、 UVもしくは IRを用いて測定する方法（UV法もしくは IR法）で求めること力 Sできる。

[0019] 本発明に使用されるポリカーボネート樹脂の重量平均分子量 (Mw)は、一般に耐衝撃性の観点から 5000以上、また熱可塑性樹脂組成物の溶融流動性の観点から 2 00000以下の範囲にあること力 S好ましく、より好ましくは 10000— 60000であり、さら ίこ好ましく fま 15000一 40000であり、特 ίこ好ましく fま 18000一 30000である。

重量平均分子量（Mw)の測定は、ゲル'パーミエーシヨン'クロマトグラフィー（GPC )を用いて行レ、、測定条件は以下の通りである。すなわち、テトラヒドロフランを溶媒とし、ポリスチレンゲルを使用し、標準単分散ポリスチレンの構成曲線から下式による換算分子量較正曲線を用いて求められる。 M = 0. 3591M

PC PS

(式中、 M はポリカーボネートの重量平均分子量、 M はポリスチレンの重量平均

PC PS

分子量である。 )

[0020] 本発明で用いられるポリカーボネート樹脂は、公知の方法で製造したものを使用すること力 Sできる。例えば、芳香族ジヒドロキシ化合物とカーボネート前駆体と反応せしめる公知の方法で製造することができる。具体的には、芳香族ジヒドロキシ化合物とカーボネート前駆体 (例えばホスゲン）を水酸化ナトリウム水溶液及び塩化メチレン溶媒の存在下に反応させる界面重合法 (例えばホスゲン法）、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステル (例えばジフヱニルカーボネート）などを反応させるエステル交換法 (溶融法）、ホスゲン法または溶融法で得られた結晶化カーボネートプレボリマーを固相重合する方法〔特開平 1 - 158033号公報 (米国特許第 4, 948， 871号明細書に対応）、特開平 1一 271426号公報、特開平 3— 68627号公報 (米国特許第 5, 204 , 377号明細書に対応）〕等の方法により製造されたものが用いられる。

[0021] 好ましいポリカーボネート樹脂としては、 2価フエノール (芳香族ジヒドロキシィ匕合物）と炭酸ジエステルとからエステル交換法にて製造された実質的に塩素原子を含まないポリカーボネート樹脂が挙げられる。本発明では異なる構造や分子量の 2種以上の異なるポリカーボネートを組み合わせて使用することも可能である。

[0022] さらに、（A)ポリトリメチレンテレフタレートと（B)ポリカーボネートは、両者の混練温度における溶融粘度が近いことが望ましい。また剪断速度 l OOsec— ¹におけるそれぞれの溶融粘度（単位; poise)を/ (A)及び/ (B)で表した場合、次の条件を満たすことが望ましい。

I μ (Α) - μ (B) I ≤18, 000 (poise)

この溶融粘度差は、（A)ポリトリメチレンテレフタレートの（B)ポリカーボネートに対する相溶化を進め、樹脂組成物の成形性および物性を発揮させるために望ましい範囲である。

[0023] 本発明の熱可塑性樹脂組成物の融点 (Tm)は 224°C以上であり、且つ高温側のガラス転移温度 (Tg)は 143°C以上である。さらに耐熱性及び滞留安定性の観点から Tmが 224. 5°C以上、且つ高温側の Tgが 145°C以上であることが好ましぐ Tmが 225°C以上、且つ高温側の Tgが 147°C以上であることが最も好ましい。本発明における融点 (Tm)とは、 120°C、 5時間、 lOPa以下の条件で真空乾燥した樹脂組成物あるいは成形品 5mgを、示差走査熱量測定器 (DSC)を使用して、 0°Cで 3分間保持した後、 0°Cから 270°Cまで 20°CZ分の昇温速度で加熱した際に現われる融解ピーク温度である。本発明における高温側のガラス転移温度 (Tg)とは、樹脂組成物を樹脂温度 270°C、金型温度 80°Cの条件で成形加工した ISOダンべル片を用いて、 -1 00°Cから 200°Cの温度領域で、 2°CZ分の昇温速度、 lOrad/秒の条件で動的粘弾性測定を行った際の損失弾性率 (G〃 )の最も高温側に発現するピーク温度である。

[0024] 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、前記範囲の融点及びガラス転移温度を保持した (A)ポリトリメチレンテレフタレート 1一 99重量部と（B)ポリカーボネート 99一 1重量部を含む樹脂組成物である。耐熱性および靭性の観点から (A)成分 5— 95重量部に対して（B)成分 95— 5重量部であることがより好ましぐ（A)成分 10— 50重量部に対して（B)成分 90— 50重量部であることがさらに好ましぐ（A)成分 20— 50重量部に対して（B)成分 80— 50重量部であることが最も好ましい。

また、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、耐熱性、滞留安定性の観点からその樹脂ペレットの b *値が 5以下であることが好ましぐ 3以下であることがさらに好ましぐ 1以下であることが最も好ましい。

[0025] 本発明の熱可塑性樹脂組成物は第 3成分として、（C) pH調整剤を添加することが、耐熱性、滞留安定性及び色調の観点から好ましい。（C) pH調整剤とは系全体の p Hを特定範囲に調整する働きを持つ化合物であり、（C)成分の配合量としては、上記の（A)と（B)成分の合計重量と（C)成分の重量比を ΙΟΟΖΧとした時、 ρΗ = 6の蒸留水 100gに（C)成分 Xgを完全溶解させた系の 20°Cの ρΗが 2. 5-5. 5を示すような量であることが好ましい。さらに、組成物の耐熱性、滞留安定性の観点から、上記 ρ Ηが 3 5を示すような量を配合することがより好ましい。（C)成分としては、その Xgが pH = 6の蒸留水 100gに完全溶解するものが、樹脂への分散速度の観点から好ましレ、。

[0026] 上記項目を満足するような（C) pH調整剤の種類としては、リン酸金属塩、ピロリン酸金属塩、メタリン酸金属塩、リン酸アンモニゥム塩及びォキソ酸が挙げられる。リン酸金属塩、ピロリン酸金属塩、メタリン酸金属塩、リン酸アンモニゥム塩及びォキソ酸の具体例としては、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カルシウム、リン酸二水素マグネシウム、リン酸二水素カリウム、第一リン酸アルミニウム、リン酸二水素亜鉛、リン酸二水素アンモニゥム、ピロリン酸二水素ニナトリウム、ピロリン酸二水素カルシゥム、ピロリン酸二水素二カリウム、ピロリン酸二水素亜 \ピロリン酸二水素マグネシゥム、メタリン酸ナトリウム、メタリン酸カリウム、メタリン酸マグネシウム、メタリン酸アルミ二ゥム、メタリン酸亜鉛、クェン酸、リン酸及びホスホン酸等を挙げることができる。上記金属塩の中でリン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム、ピロリン酸二水素ナトリゥム、リン酸二水素アンモニゥム及びクェン酸が最も好ましく用いられる。

[0027] (C) pH調整剤は、押出機前段においてポリカーボネート樹脂およびポリトリメチレンテレフタレート樹脂の反応時に存在していればよい。従って、（C) pH調整剤の添加方法は、特に制限されない。例えば、上記の原料樹脂を供給口から供給する際に何れかの原料樹脂に (C) pH調整剤を混合して添加する方法、あるいは両原料樹脂を混合した後に (C) pH調整剤を混合する方法を採用することができる。

[0028] また、本発明の熱可塑性樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、剛性及び耐熱性の向上を目的として（D)無機充填剤を配合することが可能である。 (D )無機充填剤としては目的に応じて繊維状、粉粒状、板状の無機充填剤が用レ、られる。

繊維状無機充填剤としては、ガラス繊維、アスベスト繊維、カーボン繊維、シリカ繊維、シリカ ·アルミナ繊維、ジルコニァ繊維、窒化硼素繊維、窒化硅素繊維、硼素繊維、チタン酸カリウムゥイスカー、ウォラストナイト、さらにステンレス、ァノレミニゥム、チタン、銅、真鍮等の金属の繊維状物などの無機質繊維状物質があげられる。特に代表的な繊維状無機充填剤はガラス繊維およびカーボン繊維である。なおポリアミド、フッ素樹脂、アクリル樹脂などの高融点有機質繊維状物質も使用することができる。

[0029] 一方、粉粒状無機充填剤としてはカーボンブラック、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、硅酸カルシウム、硅酸アルミニウム、カオリン、クレー、硅藻土のごとき硅酸塩、酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナのごとき金属の酸化物、炭酸カルシゥム、炭酸マグネシウムのごとき金属の炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムのごとき金属の硫酸塩、その他、炭化硅素、窒化硅素、窒化硼素、各種金属粉末が挙げられる。又、板状無機充填剤としてはタルク、マイ力、ガラスフレーク、各種の金属箔等が挙げられる。

[0030] 本発明の無機充填剤はなかんずぐガラス繊維、ウォラストナイト、タルク、マイ力、力ォリン、炭酸カルシウム、炭素繊維（CF)、及びチタン酸カリウムゥイスカーからなる群力選ばれた少なくとも一つの無機充填剤が好ましい。特に、機械的特性の補強効果という観点から、ガラス繊維が最も好ましく用いられる。

これらの無機充填剤は一種又は二種以上併用することができる。繊維状無機充填剤、特にガラス繊維と粒状及び/又は板状無機充填剤の併用は、機械的強度と寸法精度、電気的性質等を兼備する上で好ましレ、組み合わせである。

[0031] また、本発明に用いられる繊維状無機充填剤の平均繊維長（以下、 Lともいう）、平均繊維径（以下、 dともいう）、アスペクト比（以下、 L/dともいう）については特に限定されなレ、。ガラス繊維の場合、平均繊維長（L)力 0— 10000 μ ΐη、平均繊維径（d) 力 — 30 μ ΐη、アスペクト比（L/d)が 10— 1000であることが高い機械的特性を発現するという観点から最も好ましい。また炭素繊維は、平均繊維長 (L)が 100— 750 /i m、平均繊維径（d) 1S 3— 30 μ ΐη、アスペクト比（L/d)が 10— 100であるものが好ましく用いられる。さらに、ウォラストナイトは、平均繊維径は、 3— 30 / m、平均繊維長が 10— 500 μ ΐη、前記アスペクト比（L/d)が 3— 100のものが好ましく用いられる。その他のタルク、マイ力、カオリン、炭酸カルシウム、チタン酸カリウムウイスカ一は平均粒径が 0. 1— 100 /i mのものが最も好ましく用いられる。

[0032] (D)無機充填剤の樹脂組成物への添カ卩量としては、（A)成分 + (B)成分 100重量部に対して、 0 150重量部が剛性及び成形品外観の観点から好ましぐ 0 100重量部がより好ましぐ 0— 50重量部が最も好ましい。

これらの無機充填剤は、特に表面処理を施したものが好ましく用いられる。表面処理としては公知のカップリング剤やフィルム形成剤を用いて行う。好ましく用いられる力ップリング剤としては、シラン系カツプリング剤、チタン系カツプリング剤が挙げられる。これ等の化合物はあらかじめ表面処理又は収束処理を施して用いるカ又は材料調製の際同時に添加してもよい。

[0033] シラン系カップリング剤としては、トリエトキシシラン、ビニルトリス（ β—メトキシーェトキトキシシラン、 β _ ( 1 , 1—エポキシシクロへキシル）ェチルトリメトキシシラン、 Ν—ひ—（アミノエチル)一ひ—ァミノプロピルメチルジメトキシシラン、 _γ—ァミノプロピルトリェトキシシラン、 Ν—フエ二ルーひ—アミノプロピルトリメトキシシラン、 γ—メルカプトプロビルトリメトキシシラン、 γ—クロ口プロピルトリメトキシシラン、 γ—アミノプロピルトリメトキシシラン、 γ—ァミノプロピル-トリス（2—メトキシ一エトキシ）シラン、 Ν—メチル一ひ一アミノプ口ピルトリメトキシシラン、 Ν—ビュルべンジルーひ—アミノプロピルトリエトキシシラン、ト

ロイミダゾールプロピルトリエトキシシラン、へキサメチルジシラザン、 Ν, 〇—（ビストリメチルシリル）アミド、 Ν, Ν—ビス（トリメチルシリル）ゥレア等が挙げられる。

この中でも、 γ—ァミノプロピルトリメトキシシラン、 Ν— α— (アミノエチル)一 α—ァミノポキシシクロへキシル）ェチルトリメトキシシラン等のアミノシランおよびエポキシシランが好ましく用いられる。

チタン系カップリング剤は、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロビルトリス（ジォクチルパイロホスフェイト）チタネート、テトライソプロピルビス（ジォクチルホスフエイト）チタネート、テトラォクチルビス（ジトリデシルホスフアイト）チタネート、テトラ（1 , 1-ジァリルォキシメチル _1ーブチル）ビス（ジトリデシル）ホスファイトチタネート、ビス（ジォクチルパイロホスフエイト）ォキシアセテートチタネート、ビス（ジォクチルパイロホスフェイト）エチレンチタネート、イソプロピルトリオクタノィルチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイノレチタネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート、イソプロピルトリ（ジォクチルホスフヱイト）チタネート、イソプロピルトリクミルフヱニルチタネート、イソプロピルトリ（Ν—アミドエチル、アミノエチル）チタネート、ジクミルフエニルォキシアセテートチタネート、ジイソステアロイルエチレンチタネート等が挙げられる。

[0034] フィルム形成剤としては、ウレタン系ポリマー、アクリル酸系ポリマー、無水マレイン酸とエチレン、スチレン、 α—メチルスチレン、ブタジエン、イソプレン、クロ口プレン、 2 , 3—ジクロ口ブタジエン、 1, 3—ペンタジェン、シクロォクタジェンなどの不飽和単量体とのコポリマー、エポキシ系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、酢酸ビニル系ポリマ一、ポリエーテル系ポリマーなどの重合体を挙げることが出来る。これらの中でも、ェポキシ系ポリマー、ウレタン系ポリマー、アクリル酸系ポリマー、ブタジエン無水マレイン酸コポリマー、エチレン無水マレイン酸コポリマー、スチレン無水マレイン酸コポリマ一、及び、これらの混合物が好ましく用いられる。

[0035] 更に、本発明の熱可塑性樹脂組成物及び樹脂成形体には衝撃特性の向上を目的として、 (Ε)衝撃性改良剤を添加することが可能である。

(Ε)衝撃性改良剤としては、ゴム様のコア上に一つ以上のシェルをグラフトさせて構成されているコア一シェルポリマーが挙げられる。コアとなるゴム成分としては、ブタジェンゴム、ブタジエン—アクリル複合ゴム、アタリノレゴム、アクリル一シリコン複合ゴム、ィソプレンゴム、スチレン一ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、スチレン一プロプレンゴム、二トリルゴム、エチレン一アクリルゴム、シリコンゴム、ェピクロロヒドリンゴム、フッ素ゴムおよびこれらの不飽和結合部分に水素が添加した形のものを挙げることができる。一方のシェル成分としては、ビニル芳香族化合物、シアン化ビニル、アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸およびこれらの共重合可能なビニルイ匕合物を挙げることができる。ビニル芳香族化合物としては、スチレン、 α—メチルスチレン、 ρ—メチルスチレン、アルコキシスチレン、ハロゲン化スチレン等を挙げることができる。また、アクリル酸ェステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸ェチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロへキシル、メタクリル酸ォクチル等を挙げることができる。さらに、上記コア及び/ またはシェルは架橋剤及び Ζまたはグラフト剤として機能し得る多官能性化合物を含んでいることが好ましい。

[0036] ォレフィンアタリレート、ォレフイン一ジエンターポリマーのようなォレフィンを含有するコポリマーも衝撃性改良剤として使用することができる。ォレフィンアタリレートコポリマ一としてはエチレン一ェチルアタリレートコポリマーである DPD—6169 (Union Carb ide社）、エチレン—メチルアタリレートグリシジルメタタリレート共重合体である Lotada r GMA (ATOFINA社）やエチレンアクリル酸エステル共重合体である Lotryr (AT OFINA社）等が挙げられる。また、ォレフィン—ジエンターポリマーとしては、エチレン —プロピレン—ジェン系ターポリマーである EPYSN704 (Copolymer Rubber Co mpany社)力 ^s挙げられる。

[0037] また、ゴム質の各種ポリマーゃコポリマーも衝撃性改良剤として用いることができる。

例としては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ブタジエン-アクリル複合ゴム、アクリルゴム、アクリル一シリコン複合ゴムが挙げられる。

更に、スチレン含有ポリマーも衝撃性改良剤として好ましく用いられる。例としては、アタリロニトリノレ一ブタジエン一スチレン（ABS)、スチレン一アタリロニトリノレ（AS)、アタリロニトリル一ブタジエン、ひーメチルスチレン、スチレン一ブタジエン、スチレン一ブタジェンースチレン（SBS)、スチレン一エチレンーブチレン一スチレン、メタタリレート一ブタジェン一スチレン（MBS)、その他耐衝撃性のスチレン含有ポリマーが挙げられる。

[0038] その他衝撃性改良剤としては、各種エラストマ一性物質、たとえば有機シリコーンゴム、エラストマ一性フルォロ炭化水素、ポリエステルエラストマ一、ポリウレタンエラストマー、ポリエーテノレアミドエラストマー、ランダムブロックポリシロキサンポリカーボネート、ランダムブロックポリシロキサンポリカーボネートコポリマー等が挙げられる。

[0039] 本発明の樹脂組成物あるいは樹脂成形体に、さらに (F)成形性改良剤を添加するとより本発明の目的に合致した樹脂組成物あるいは樹脂成形体が得られる。（F)成形性改良剤としては、高級脂肪酸類、高級脂肪酸金属塩類、高級脂肪酸エステル類、高級脂肪酸アミド化合物類、ポリアルキレングリコールあるいはその末端変性物類、低分子量ポリエチレンあるいは酸化低分子量ポリエチレン類、置換べンジリデンソルビトール類、ポリシロキサン類、力プロラタトン類が挙げられる。特に好ましいのは、 )高級脂肪酸類、（y)高級脂肪酸金属塩類、（_Z)高級脂肪酸エステル類である。以下これら (F)成形性改良剤について詳細に説明する。

[0040] (X)高級脂肪酸類

高級脂肪酸類としては、高級飽和脂肪酸類、高級不飽和脂肪酸類あるいはこれらの混合物が好ましく用いられる。

(X - 1)高級飽和脂肪酸類

高級脂飽和肪酸類は、例えば力プリン酸、ゥラデシノレ酸、ラウリン酸、トリデシノレ酸、ミリスチン酸、ペンタデシノレ酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、ァラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラタセル酸など、あるいはこれらの混合物を挙げることができる。

(X - 2)高級不飽和脂肪酸類

高級不飽和脂肪酸類としては、炭素数が 6— 22の不飽和脂肪酸が好ましく用いられる。

中でも、より好ましいものとしては、例えばゥンデシレン酸、ォレイン酸、エライジン酸、セトレイン酸、エル力酸、ブラシジン酸、ソルビル酸、リノール酸、リノレン酸、ァラキドン酸、ステアロール酸、 2_へキサデセン酸、 7_へキサデセン酸、 9_へキサデセン酸、ガドレイン酸、ガドエライジン酸、 11—エイコセン酸など、あるいはこれらの混合物を挙げ'ること力 Sできる。

(y)高級脂肪酸金属塩類

高級脂肪酸金属塩類としては、高級飽和脂肪酸金属塩類、高級不飽和脂肪酸金属塩類あるいはこれらの混合物が好ましく用いられる。

(y-1)高級飽和脂肪酸金属塩類

高級脂飽和肪酸類は、下記一般式で示される。

CH (CH ) COO (M)

3 2 n

ここで、 n = 8— 30であり、金属元素（M) 1S 元素周期律表の 1A、 2A、 3A族元素、亜鉛、アルミニウムなどが好ましく用いられる。

中でも、より好ましいものとしては、例えば力プリン酸、ゥラデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、ァラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラタセル酸のリチウム塩、ナトリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、亜鉛塩、アルミニウム塩など、あるいはこれらの混合物を挙げることができる。

(y-2)高級不飽和脂肪酸金属塩類

高級不飽和脂肪酸金属塩類としては、炭素数が 6— 22の不飽和脂肪酸と、元素周期律表の 1A、 2A、 3A族元素、亜鉛、アルミニウムなどとの金属塩が好ましく用いられる。

中でも、より好ましいものとしては、ゥンデシレン酸、ォレイン酸、エライジン酸、セトレイン酸、エル力酸、ブラシジン酸、ソルビル酸、リノール酸、リノレン酸、ァラキドン酸、ステアロール酸、 2_へキサデセン酸、 7_へキサデセン酸、 9_へキサデセン酸、ガドレイン酸、ガドエライジン酸、 11—エイコセン酸のリチウム塩、ナトリウム塩、マグネシゥム塩、カルシウム塩、亜鉛塩、アルミニウム塩など、あるいはこれらの混合物を挙げること力 Sできる。

(z)高級脂肪酸エステル類

本発明における高級脂肪酸エステル類は、高級アルコールと高級脂肪酸とのエステル、あるいは多価アルコールと高級脂肪酸とのエステル、あるいはこれらの混合物が好ましく用いられる。

(z-1)高級アルコールと高級脂肪酸とのエステル類

高級アルコールと高級脂肪酸とのエステル類として、好ましいのは、炭素数 8以上の脂肪族アルコールと炭素数 8以上の高級脂肪酸とのエステル類である。好ましレヽ高級脂肪酸エステル類としては、例えばラウリルラウレート、ラウリルミリステート、ラウリノレパルミテート、ラウリルステアレート、ラウリルべへネート、ラウリルリグノセレート、ラウリノレメリセート、ミリスチノレラクレート、ミリスチノレミリステート、ミリスチノレステアレート、ミリスチルベへネート、ミリスチルリグノセレート、ミリスチノレメリセート、パルミチルラウレート、ノルミチノレミリステート、パルミチルステアレート、パルミチルべへネート、パルミチノレリグノセレート、パノレミチルメリセート、ステアリルラウレート、ステアリルミリステート、ステアリルパルミテート、ステアリルステアレート、ステアリルべへネート、ステアリルァラキネート、ステアリルリグノセレート、ステアリルメリセート、アイコシルラウレート、アイコシルパルミテート、アイコシルステアレート、アイコシルベへネート、アイコシルリグノセレート、アイコシノレメリセート、ベへ二ノレラウレート、ベへニノレミリステート、ベへ二ノレノノレミテート、ベへニノレステアレート、ベへ二ノレべへネート、ベへニノレアラキネート、ベへニルメリセート、テトラコサニルラウレート、テトラコサパルミテート、テトラコサニノレステアレート、テトラコサニルベへネート、テトラコサニルリグノセレート、テトラコサニルセロテ—ト、セロチニノレステアレ—ト、セロチ二ノレべへネ—ト、セロチ二ノレセロチネ―ト、メリシルラウレート、メリシルステアレート、メリシルベへネート、メリシルメリセートなど、あるレ、はこれらの昆合物を挙げることができる。

[0043] (z— 2)多価アルコールと高級脂肪酸とのエステル類

多価アルコールと高級脂肪酸の部分エステル類は、多価アルコールとして、例えばグリセリン、 1,2，3_ブタントリオール、 1,2,3—ペンタントリオール、エリスリット、ペンタエリスリトーノレ、トリメチロールプロパン、マ二トール、ソルビトールなどが好ましく用いられる。

また高級脂肪酸としては、例えば力プリン酸、ゥラデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、ァラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラタセル酸などが好ましく用いられる。

[0044] これら多価アルコールと高級脂肪酸とのエステル類は、モノエステル類、ジエステル類またはトリエステルのいずれであっても力まわなレ、。より好ましいものとしては、例えばグリセリンモノラウレート、グリセリンモノミリステート、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノべへネート、グリセリンモノリグノセレート、グリセリンモノメリセートなどの高級脂肪酸モノグリセリド、ペンタエリスリトール一モノまたはジーラウレート、ペンタエリスリトーゾレーモノまたはジーラウレ一ト、ペンタエリスリトーゾレーモノまたはジ一ミリステート、ペンタエリスリトール一モノまたはジ一パルミテート、ペンタエリスリトーノレ一モノまたはジーステアレート、ペンタエリスリトーノレ一モノまたはジ一べへネート、ペンタエリスリトーノレーモノまたはジ一リグノセレート、ペンタエリスリトーノレ一モノまたはジ一メリセートなどのペンタエリスリトールのモノまたはジ高級脂肪酸エステル、トリメチロールプロパン一モノ-またはジ—ラウレート、トリメチロールプロパン—モノ—またはジ—ミリステート、トリメチロールプロパン—モノ—またはジ—パルミテート、トリメチロールプロパン—モノ—またはジ―ステアレート、トリメチロールプロパン—モノ—またはジ—ベへネート、トリメチロールプロパン一モノ一またはジ一リグノセレート、トリメチロールプロパン一モノ一またはジ一メリセートなどのトリメチロールプロパンのモノ—またはジ一高級脂肪酸エステルが挙げられる。

[0045] また、ソルビタン—モ入ジまたはトリ—ラウレート、ソルビタン一モノ、ジまたはトリ—ミリステート、ソルビタン一モノ、ジまたはトリーステアレート、ソルビタンーモ入ジまたはトリ -ベへネート、ソルビタン一モノ、ジまたはトリ-リグノセレート、ソルビタン一モノ、ジまたはトリーメリセートなどのソルビタンーモ入ジ、またはトリ高級脂肪酸エステル、マンニタン一モノ、ジまたはトリ-ラウレート、マンニタン一モノ、ジまたはトリ-ミリステート、マンニタン—モノ、ジまたはトリ—パルミテート、マンニタン一モノ、ジまたはトリ—ステアレート、マンニタン—モ入ジまたはトリ—ベへネート、マンニタン—モノ、ジまたはトリ—リグノセレート、マンニタン一モノ、ジまたはトリーメリセレートなどのマンニタン一モノ、ジまたはトリ

—高級脂肪酸エステルなど、あるいはこれらの混合物を挙げることができる。

[0046] これら (X)高級脂肪酸類、 (y)高級脂肪酸金属塩類、 (z)高級脂肪酸エステル類の配合量は、本発明の熱可塑性樹脂組成物中の PTT100重量部に対して、 0. 001— 5重量部であることが好ましぐより好ましくは 0. 01 3重量部である。前記の成形性改良剤の配合量が、 0. 001重量部未満の場合には、成形加工性が本発明の目的を達成するまでに向上せず好ましくない。また 5重量部を越える場合には、成形品表面に、銀ぶくれを発生させたり、成形品の機械的物性を低下させる傾向にあるので好ましくない。

[0047] 本発明の熱可塑性樹脂組成物に、さらに (G)結晶化促進剤を添加するとより本発明の目的に合致した樹脂組成物あるいは樹脂成形体が得られる。

(G)結晶化促進剤としては、ガラス繊維、タルク、マイ力、ワラストナイトなどの無機充填剤や有機カルボン酸金属塩、無機カルボン酸金属塩、アイオノマー樹脂及び熱可塑性ポリエステル樹脂などが挙げられる。結晶化促進効果の大きさから熱可塑性ポリエステル樹脂が好ましく用いられる。

[0048] 本発明において、（G)結晶化促進剤として好ましく用いられる熱可塑性ポリエステル樹脂としては、ポリトリメチレンテレフタレート以外の熱可塑性ポリエステル樹脂であれば特に制限はなレ、。例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、 2, 6_ナフタレンジカルボン酸、 1 , 4_ナフタレンジカルボン酸、 4, 4 '—ジフエニルジカルボン酸、ジフヱノキシエタンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸成分とエチレングリコール、 1 , 4_ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、 1， 6—へキサンジオール、 1， 9—ノナンジオール等の脂肪族ジオール成分とから得られる芳香族ポリエステルや、アジピン酸、ァゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、へキサデカンジカルボン酸、エイコサンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸成分とエチレングリコール、 1, 4- ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、 1, 6 キサンジオール、 1, 9ーノナンジオール等の脂肪族ジオール成分とから得られる脂肪族ポリエステルが挙げられる。

[0049] 上記ポリエステル樹脂は単独で用いることもできるし、 2種以上の混合物を用いることができる。中でも、特にポリエチレンテレフタレート樹脂とポリブチレンテレフタレート樹脂は、本発明の (A)ポリトリメチレンテレフタレートと（B)ポリカーボネートを含む樹脂組成物の結晶化速度を著しく増加させる効果があり、より好ましく用レ、られる。結晶化促進剤の添加量は、組成物の耐熱性および熱時剛性の観点から、 (A)ポリトリメチレンテレフタレート樹脂 100重量部に対して、 0. 01— 100重量部であることが好ましく、 0. 1 50重量部であることがより好ましぐ 0. 5 30重量部であることが最も好ましい。

[0050] 本発明の熱可塑性樹脂組成物に、本発明の特徴および効果を損なわない範囲で必要に応じて他の樹脂または添加剤、例えば、酸化防止剤、難燃剤、可塑剤、難燃助剤、耐候 (光)性改良剤、スリップ剤、各種着色剤等を添加してもかまわない。

[0051] 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、各種成形加工性に優れるため、公知の成形方法、例えばプレス成形、射出成形、ガスアシスト射出成形、溶着成形、押出成形、吹込成形、フィルム成形、中空成形、多層成形、発泡成形などを用いて良好に成形カロェができる。

本発明の樹脂成形体は上記に示した公知の成形方法で成形された成形体であり、その形状は特に制限されない。

[0052] 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、従来の熱可塑性樹脂組成物と比較し、極めて優れた機械物性、成形性を有するとともに、色調外観、耐熱性、耐薬品性および滞留安定性に優れる。そのため、例えば、自動車部品材料、電気電子材料、産業資材、工業材料、家庭用品などの成形材料として好適に使用することができる。

[0053] (実施例）

以下実施例により本発明の効果を更に詳細に説明する。ただし本発明はこれらの例になんら限定されるものではない。なお、使用した熱可塑性樹脂およびその配合剤は下記のとおりである。 •PTT1:ポリトリメチレンテレフタレート樹脂

極限粘度 [ 77 ] = 1· 10 Xdl/gのポリトリメチレンテレフタレート

なお、極限粘度 [ 7? ]は次の定義式に基づいて求められた。

式中の η rは、純度 98%以上の o—クロ口フエノールで溶解したポリトリメチレンテレフタレートの希釈溶液の 35°Cでの粘度を、同一温度で測定した上記溶剤自体の粘度で割った値で相対粘度として定義されるものである。また Cは上記溶液 100ml中のグラム単位による溶質重量値である。

• PTT2：ポリトリメチレンテレフタレート樹脂

極限粘度 [ ] =0.89 X dlZgのポリトリメチレンテレフタレート

• PTT3：ポリトリメチレンテレフタレート樹脂

極限粘度 [ ] =0.72 XdlZgのポリトリメチレンテレフタレート

•PTT4:ポリトリメチレンテレフタレート樹脂

極限粘度 [ 77 ] =0.65 X dl/gのポリトリメチレンテレフタレート

•PBT1：ポリブチレンテレフタレート樹脂；ジユラネックス 2002、ウィンテック社製 •PC1：ポリカーボネート樹脂；ユーピロン S_2000、三菱エンジニアリングプラスチックス社製

• PC2：ポリカーボネート樹脂；パンライト L 1225L、帝人社製

•GF1:ガラス繊維; T 187、日本電気硝子社製（エポキシ集束処理繊維径 13 μ m)

•MF1:タルク； M_SP、日本タルク社製

•MF2:ワラストナイト；ナイダロス 8 10013、巴工業社製

•EL1:MBS;パラロイド EXL2602、呉羽化学社製

•SI :IRGAN〇X1098、チノく'スペシャルティーケミカルズ社製

•PH1:リン酸二水素 Na、太平化学産業社製

•PH2:リン酸二水素 K、太平化学産業社製

•ΡΗ3:リン酸二水素アンモニゥム、太平化学産業社製

•ΡΗ4:リン酸二水素 Ca、太平化学産業社製 •PH5 :第一リン酸 Al、太平化学産業社製

•PH6 :次亜リン酸カルシウム、和光純薬工業社製

•PH7：トリデシル亜リン酸、旭電化社製

•PH8 : PEP_8、旭電化社製

•PH9 :リン酸一水素二 Na、太平化学産業社製

•PH10 :クェン酸、和光純薬工業社製

[0055] なお、以下の実施例、比較例にぉレ、て記載した樹脂成形品の物性評価は、以下のように行った。

1.樹脂成形品の作成および諸特性

樹脂成形品は、射出成形機を用いて作成した。装置は日精樹脂 (株)製 PS40E、金型温度 80°Cに設定し、射出 20秒、冷却 20秒の射出成形条件で、樹脂成形品を得た。なお、シリンダー温度は 260°Cに設定した。（実施例 4のみ、金型温度： 95°C、射出 40秒、冷却 20秒で成形した。 )

[0056] (l-l) pH

pH = 6の蒸留水（和光純薬工業社製） 100gに PH1— PH10を Xg溶解させた際の、 20°Cにおける溶液の pHを測定した。（攪拌子を用いて、 10分間攪拌した後、測定を行った。）

溶解しなレ、ものは、未溶解物を含んだまま溶液の pHを測定した。

ここで、 Xは、表 1、 2の実施例及び比較例に記載した (A) PTTと（B) PCに対する（

C) PH1— PH10の配合比率から下記式（I)を元に、 PH1— PH10の溶解量として算出された値とした。

(A) + (B)： (C) = 蒸留水 100g : Xg (I)

[0057] (1一 2)溶解性

pH = 6の蒸留水（和光純薬工業社製） 100gに PH1 PH10を上記で算出された Xg混合し、攪拌子を用いて、 20°Cの条件で 10分間攪拌した後の溶解性を観察した

(1_3)融点 Tm (°C)

下記実施例及び比較例において得られた押出ペレットに 120°C、 5時間、 lOPa以下で真空乾燥を行った。得られたペレット 5mgを用い、示差走査熱量測定器を使用して、 0°Cで 3min保持した。その後、 0°C力 270°Cまで 20°C/分の昇温速度で加熱した際に現われる融解ピーク温度を融点 (Tm)とした。

[0058] (1-4)ガラス転移温度 Tg (°C) (高温側）

下記実施例及び比較例において得られた押出しペレットを上記成形条件で成形した ISOダンベル片を用レ、、粘弾性測定装置 (RMS800型/レオメトリックス社）を使用して、 _100°Cから 200°Cまで 2°CZ分の昇温速度、 lOrad/秒の条件で測定した際の最も高温側に発現する損失弾性率 (G〃 )のピーク温度である。

(1一 5)引張強度 (MPa)および引張伸度（％)

ISO 527—1に準じて測定した。

[0059] (1一 6)荷重たわみ温度（°C)

ISO 75—1に準じて測定した。その際の荷重は 0. 46MPaとした。

(1 - 7)溶融滞留安定性

上記成形条件下、シリンダー内で 20分間滞留させた後、成形することにより得られた ISOダンべル片を用いて、上記手法によりガラス転移温度を測定した。得られた高温側のガラス転移温度が 140°Cを超える場合は〇、 130— 140°Cの場合は△、 130 °C未満の場合は Xとした。

[0060] [実施例 1一 21および比較例 1一 6]

PTT1— PTT4、 PBT1、 PC1、 PC2、 PHI— 10、 ELI , SIを下記表 1および 2に示した配合比でドライブレンドした。そのブレンド物を 2軸押出機 (東芝機械 (株)製： TEM58)を用いて溶融混練し、サイドフィーダ一から GF1、 MF1及び MF2を表 1に示した配合比で添カ卩した。スクリュー回転数 300rpm、シリンダー温度 250°C (先端ノズノレ付近のポリマー温度は、 280°Cであった）、押出速度 150KgZHr (滞留時間 1 分）、減圧度は 0. 05MPaで押出を行った。先端ノズル力もストランド状にポリマーを排出し、水冷'カッティングを行いペレットとした。該ペレットを 120°Cで 5時間、除湿型乾燥機で乾燥した後、上記に示す射出成形方法で試験片を作成した。この試験片を上記測定方法に従って、解析および諸特性の測定を行った。結果を表 1および 2に示した。融点 (Tm)が 223°C以上且つ高温側のガラス転移温度 (Tg)が 143°C以上を示す材料は耐熱性、滞留安定性及び機械的強度が優れる結果となった。また同様に、（ C)成分として (A) + (D)成分と（C)成分の重量比を 100/xとした時、 pH = 6の蒸留水 100gに（C) pH調整剤 xgを完全溶解させた系の pHが 2. 5-5. 5を示すような (C)成分 xgを配合した場合には、耐熱性、滞留安定性及び機械的強度が優れる結果となった。

[表 1]

成分実施例 1 実施例 2 実施例 3 実施例 4 実施例 5 実施例 6 実施例 7 実施例 8 実施例 9実施例 1C実施例 11実施例 12実施例 13実施例 14

PTT1 (ま fi部） 30

PTT2 (重 ¾部） 30 50 70 30 30 30 29.7 25.5 25.5 25.5 25.5

PTT3 (重量部） 30

PTT4 (重量部） 30

PBT1 (重量 ») 0.3

PC1 (重量部） 69.7 69.7 49.7 29.7 69.3 68.5 69.7 69.7 69.7 59.2 59.2 59.2 59

PC2 (重量部） 69.7

PH1 (重量部) 0.3 0.3 0.3 0.3 0.7 1.5 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3

GFX (重量部） 10

MF1 (重量部） 10

MF2 (重量部） 10 10

EL1 (重置部） 5

S1 (重量部） 0.1

PH 4.74 4.74 4.74 4.74 4.65 4.55 4.74 4.74 4.74 4.74 4.74 4.74 4.74 4.74 溶解性完全溶解完全溶解完全溶解完全溶完全溶解完全溶解完全溶解完全溶解完全溶解完全溶解完全溶解完全溶解完全溶解完全溶解

Tm (°C) 225 225 225 225 225 225 225 225 225 225 225 225 225 225

Tg(S温側） (°C) 148 148 148 147 147 144 148 148 149 147 148 148 148 148 ペレット b*値 -1.4 -1.3 -0.4 1.2 -1.2 -1.3 -1.3 -1.4 -1.9 -1.2 2.3 -1.3 0.9 0.5 引 ¾強度 (MPa) 64 64 63 66 64 64 64 64 64 65 84 68 77 76 引張伸度（<½) 138 136 42 21 132 121 117 95 12フ 132 7 13 18 17 荷重たわみ温度 (0.46MP3) CC) 133 133 132 134 133 132 132 132 133 136 143 138 139 139 滞^安定性 O O O O O O O O 0 O O 0 O O

成分実施例 15実施例 16実施例 1;実施例 1E実施例 1S実施例 2C実施例 21比較例 1 比較例 2 比較例 3 比較例 4 比較例 5 比較例 6

P T2 (重量部） 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30

PBT1 (璽量部） 30

PC1 (重量部） 69.7 69.7 69.7 69.7 69.7 69.7 69.7 69.7 69.7 69.7 69.7 70 69.7

PH1 (重量部） 0.3

PH2 (重量部） 0.3

PH3 (重置部） 0.3

PH4 (重量部） 0.3

PH5 (重量部） 0.3

PH6 (S量部) 0.3 0.5

PH7 (重量部） 0.5

PH8 (重 S部） 0.1

PH9 (重置部） 0.3

PH10 (重量部〉 0.03 0.1 1

PH 4.60 4.58 4.03 2.54 5.16 3.03 2.75 2.25 8.86 5.35 3.81 6.01 4.74 溶解性完全溶解完全溶解完全溶解完全溶解完全溶解完全溶解完全溶解完全溶解完全溶解不港不溶 - 完全溶解

Tm (°C) 225 225 225 225 225 225 225 224 222 225 224 2Z4 221

Tg(iS温側）（°C) 147 149 146 144 143 147 143 138 129 137 141 139 112 ペレット b*値 -2.1 -1.2 -0.8 -0.1 -2.8 4.3 5.0 7.7 -1.3 -2.7 2.1 8.2 -0.6 引 ¾強度 (MPa) 64 64 63 63 63 63 62 62 62 63 64 64 64 引張伸度（<½) 129 132 124 118 102 129 107 45 24 108 134 135 136 荷重たわみ温度（0.46MPa) CC) 133 133 132 131 131 133 131 129 118 125 129 127 104 滞留安定性 O O O O O O O 厶 X 厶厶厶 X

SU^0622 産業上の利用可能性

本発明により、優れた機械物性、成形性に加え、色調、耐熱性および滞留安定性に著しく優れる熱可塑性樹脂組成物を提供することが可能となった。したがって自動車外装 ·外板部品、自動車内装部品、自動車アンダーフード部品、二輪車用部品、家具用部品、 OA機器分野用品、電子電器用部品、工業用部品など、各種用途に求められている高性能化 ·高機能化という要求の解決にも大きく貢献できることが期待される。

Claims

請求の範囲

[1] (A)ポリトリメチレンテレフタレート 1一 99重量部と（B)ポリカーボネート 99一 1重量部を含む熱可塑性樹脂組成物であって、該熱可塑性樹脂組成物の融点 (Tm)が 22 4°C以上、且つ高温側のガラス転移温度 (Tg)が 143°C以上である、上記熱可塑性樹脂組成物。

[2] (A)ポリトリメチレンテレフタレート、（B)ポリカーボネート及び（C) pH調整剤を含む熱可塑性樹脂組成物であって、該熱可塑性樹脂組成物が下記 i)および ii)の条件を満たす、上記熱可塑性樹脂組成物：

i) (A)成分と（B)成分の重量比が 1/99一 99/1の範囲内であること；及び

ii) (A)と（B)成分の合計重量と（C)成分の重量比を 100/Xとした時、 pH = 6の蒸留水 100gに（C)成分 Xgを完全溶解させた系の 20°Cの pHが 2. 5— 5. 5を示すこと

[3] 該熱可塑性樹脂組成物の融点 (Tm)が 224°C以上、且つ高温側のガラス転移温度 (Tg)が 143°C以上である、請求項 2に記載の熱可塑性樹脂組成物。

[4] (C)成分が、リン酸金属塩、ピロリン酸金属塩、リン酸アンモニゥム塩、及びォキソ酸力なる群から選ばれる 1種以上である、請求項 2または 3に記載の熱可塑性樹脂組成物。

[5] 請求項 1一 4のいずれ力 4項に記載の熱可塑性樹脂組成物を含んでなる樹脂成形体。