MX2012006973A - Composiciones de moldeo de policarbonato resistentes al rayado, resistentes al impacto con buenas propiedades mecanicas. - Google Patents

Composiciones de moldeo de policarbonato resistentes al rayado, resistentes al impacto con buenas propiedades mecanicas.

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Abstract

La presente invención se refiere a composiciones de policarbonato (PC) resistentes al rayado, resistentes al impacto y composiciones de moldeo que tienen buenas propiedades mecánicas y una alta resistencia a los compuestos químicos asociadas a buenas propiedades ignifugas, y muestran propiedades de flujo mejoradas durante el procesamiento, que comprende A) 10 - 90 partes en peso de policarbonato aromático y / o carbonato de poliéster aromático, B) 0,5 - 30 partes en peso de polímero de injerto modificado por caucho, C) 0 - 40 partes en peso de (co)polímero vinilo (C.1) y / o tereftalato de polialquileno (C.2), D) 0,1 - 50 partes en peso de esferas de cerámica huecas, E) 0,2 - 5,0 partes en peso de al menos un poliorganosiloxano, F) 0 - 20 partes en peso de al menos un agente ignífugo que contiene fósforo, G) 0 - 10 partes en peso de al menos un aditivo adicional, en el que todas las partes en peso se establecen de forma convencional de manera que la suma de las partes en peso de todos los componentes A+B+C+D+E+F+G en la composición es 100. La presente invención además se refiere a un procedimiento para la preparación de las composiciones y su uso para la producción de artículos moldeados, en particular carcasas de aparatos de pantalla plana.

Description

COMPOSICIONES DE MOLDEO DE POLICARBONATO RESISTENTES AL RAYADO. RESISTENTES AL IMPACTO CON BUENAS PROPIEDADES MECÁNICAS CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a composiciones de policarbonato (PC) resistentes al rayado, resistentes al impacto y composiciones de moldeo que tienen buenas propiedades mecánicas y una alta resistencia a los compuestos químicos asociadas a buenas propiedades ignifugas, y muestran propiedades de flujo mejoradas durante el procesamiento, a un procedimiento para su preparación y a su uso para la producción de artículos moldeados, en particular carcasas de aparatos de pantalla plana.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN El documento JP-A 05-070653 describe esferas huecas de vidrio con una alta resistencia a la compresión como un aditivo en composiciones de moldeo de ABS modificadas por maleimida. Las composiciones de moldeo tienen una densidad reducida, un alto módulo flector y una buena temperatura de distorsión por calor. No se reseña nada sobre los efectos favorables de este aditivo sobre resistencia de la soldadura, resistencia a compuestos químicos o un incremento de resistencia al rayado.
El documento EP-A 391 413 describe el uso de talco como una carga en policarbonato modificado por impacto. No se describe una influencia sobre la resistencia al rayado o las propiedades de procesamiento.
El documento JP-A 01-104637 describe mezclas de polipropileno cristalino y polipropileno modificado, a los que se han añadido partículas huecas de Al203- Si02.
Comparada con una mezcla correspondiente de talco, se obtuvo una mejora de la resistencia al rayado asociada a un módulo flector reducido por estas partículas. No se describe ningún efecto sobre la resistencia de la soldadura o la resistencia a los compuestos químicos.
El documento JP 2003-326623 describe láminas de múltiples capas de policarbonato en las que la capa intermedia está equipada con esferas cerámicas huecas para aislamiento contra el calor y el sonido. Sin embargo, las esferas no están presentes en una mezcla con policarbonato.
El documento EP 2087478 A1 describe composiciones de policarbonato modificado por impacto que tienen un contenido de carga y tienen un incremento de requerimientos en las propiedades mecánicas y mejora de las propiedades de flujo, que se obtienen por la adición de esferas de cerámica huecas. Sin embargo, no se lograron efectos positivos sobre la resistencia al impacto y resistencia de la soldadura.
El objeto de la presente invención es proporcionar una composición que se distingue por una alta fluidez (medida como viscosidad en estado fundido), buenas propiedades mecánicas sometidas a esfuerzos de impacto rápido, tal como una alta resistencia al impacto y alta resistencia de la soldadura, y por una buena resistencia a compuestos químicos (propiedades ESC) con una alta o mejor resistencia al rayado inalterada. Las composiciones deben ser preferiblemente ignífugas y cumplir los requerimientos de UL94 con V-0 incluyendo espesor de la pared delgada (es decir, un espesor de pared de 1 ,5 mm).
Del mismo modo, la invención proporciona procedimientos para la preparación de las composiciones y el uso de las composiciones para la producción de artículos moldeados.
Las composiciones de acuerdo con la invención se pueden usar para la producción de todos los tipos de artículos moldeados. Éstos se pueden producir por procedimientos de moldeo por inyección, extrusión y moldeo por soplado. Una forma adicional de procesamiento es la producción de artículos moldeados por termoformado a partir de hojas o películas producidas anteriormente.
Los ejemplos de tales artículos moldeados son películas, perfiles, componentes de carcasas de todos los tipos, por ejemplo, para aplicaciones domésticas, tales como prensas de zumos, máquinas de café, mezcladores; para máquinas de oficina, tales como monitores, pantallas planas, agendas, impresoras, copiadoras; hojas, tubos, conductos de instalaciones eléctricas, ventanas, puertas y perfiles adicionales para el sector de la construcción (usos de terminado interior y exterior) y componentes eléctricos y electrónicos, tales como interruptores, enchufes y conectores, y componentes de carrocería o interior para vehículos utilitarios, en particular para el sector del automóvil.
DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Las composiciones de acuerdo con la invención también se pueden usar en particular, por ejemplo, para la producción de los siguientes artículos moldeados o de moldeo: componentes terminados de interior para vehículos ferroviarios, barcos, aviones, autobuses y otros vehículos de motor, carcasa de equipo eléctrico que contiene pequeños transformadores, carcasa para equipo para procesamiento y transmisión de información, carcasa y revestimiento de equipo médico, equipo de masaje y su carcasa, vehículos de juguetes para niños, elementos de pared plana, carcasa equipo de seguridad, recipientes de transportes aislados térmicamente, moldes para accesorios sanitarios y de baño, rejillas de cobertura para aberturas de ventilación y carcasa para equipo de jardín.
Sorprendentemente se ha encontrado las composiciones que comprenden A) 10 - 90 partes en peso, preferiblemente 50 - 85 partes en peso, en particular preferiblemente 60 - 75 partes en peso de policarbonato aromático y / o poliéster carbonato aromático, B) 0,5 - 30,0 partes en peso, preferiblemente 1 ,0 - 25,0 partes en peso, más preferiblemente 2,0 - 20,0 partes en peso, en particular preferiblemente 4.0 - 9.0 partes en peso de polímero de injerto modificado por caucho, C) 0 - 40,0 partes en peso, preferiblemente 1 ,0 - 30,0 partes en peso, en particular preferiblemente 1 ,5 10,0 partes en peso de (co)polímero de vinilo (C.1) y / o tereftalato de polialquileno (C.2), D) 0.1 - 50.0 partes en peso, preferiblemente 0.3 - 30.0 partes en peso, más preferiblemente 1.0 - 20.0 partes en peso, en particular preferiblemente 2,0 - 12,0 partes en peso de esferas de cerámica huecas, E) 0,2 - 10,0 partes en peso, preferiblemente 0,5 - 5.0 partes en peso, más preferiblemente 0,8 - 3,0 partes en peso y en particular preferiblemente 1 ,0 - 2,0 partes en peso de al menos uno, preferiblemente poliorganosiloxano lineal, F) 0 - 20 partes en peso, preferiblemente 1 ,0 - 18,0 partes en peso, más preferiblemente 2,0 - 16,0 partes en peso, en particular preferiblemente 3,0 - 15,0 partes en peso de al menos un agente ignífugo que contiene fósforo, G) 0 - 10.0 partes en peso, preferiblemente 0,5 - 8,0 partes en peso, en particular preferiblemente 1 ,0 - 6,0 partes en peso de aditivos, en las que todas las partes en peso establecidas en la presente solicitud se establecen de manera estándar de forma que la suma de las partes en peso de todos los componentes A+B+C+D+E+F+G en la composición es 100, tienen el perfil deseado de propiedades.
En una realización preferida, la relación de componente D a componente E es 2:1 a 10:1 , preferiblemente 4:1 a 6:1 y en particular preferiblemente 5: 1.
Componente A Los policarbonatos aromáticos y / o carbonatos de poliéster aromáticos de acuerdo con el componente A que son adecuados de acuerdo con la invención se conocen en la bibliografía o se pueden preparar mediante procedimientos conocidos en la bibliografía (para la preparación de policarbonatos aromáticos véase, por ejemplo, Schnell, "Chemistry and Physics of Policarbonates", Interscience Publishers, 1964 y los documentos DE-AS 1 495 626, DE-A 2 232 877, DE-A 2 703 376, DE-A 2 714 544, DE-A 3 000 610, DE-A 3 832 396; para la preparación de carbonatos de poliéster aromáticos por ejemplo, el documento DE-A 3 007 934).
Los policarbonatos aromáticos se preparan por ejemplo, por reacción de difenoles con haluros de ácido carbónico, preferiblemente fosgeno, y / o con dihaluros de ácido dicarboxílico aromático, preferiblemente dihaluros de ácido bencenodicarboxílico, por el procedimiento de inferíase, opcionalmente usando terminadores de cadena, por ejemplo monofenoles, y opcionalmente usando agentes de ramificación que son trifuncionales o más que trifuncionales, por ejemplo trifenoles o tetrafenoles. Una preparación mediante un procedimiento de polimerización por fusión por reacción de difenoles con, por ejemplo, carbonato de difenilo es del mismo modo posible.
Los difenoles para la preparación de los policarbonatos aromáticos y / o carbonatos de poliéster aromáticos son preferiblemente aquellos de la fórmula (I) en la que A es un enlace sencillo, alquileno Ci a C5, alquilideno C2 a C5, cicloalquilideno C5 a C6, -O-, -SO-, -CO-, -S-, -SO2-, arileno C6 a C12, sobre las que se se pueden condensar anillos aromáticos adicionales que contienen opcionalmente átomos hetero, o un radical de la fórmula (II) o (III) B en cada caso es alquilo Ci a C12, preferiblemente metilo, halógeno, preferiblemente cloro y / o bromo, x es en cada caso independientemente entre sí 0, 1 ó 2, p es 1 ó 0, y R5 y R6 se pueden elegir individualmente para cada X1 e independientemente entre sí denotan hidrógeno o alquilo Ci a C6, preferiblemente hidrógeno, metilo o etilo, X1 denota carbono y m denota un número entero entre 4 y 7, preferiblemente 4 ó 5, con la condición de que al menos un átomo de X1 R5 y R6 sean simultáneamente alquilo.
Los difenoles preferidos son hidroquinona, resorcinol, dihidroxidifenoles, bis(hidroxifenil)-Ci-C5-alcanos, bis-(hidroxifenil)-C5-C6-cicloalcanos, bis (hidroxifenil) éteres, bis-(hidroxifenil) sulfóxidos, bis-(hidroxifenil) cetonas, bis(hidroxifenil) sulfonas y a,a-bis-(hidroxifenil)-diisopropil-bencenos y sus derivados bromados en el núcleo y / o clorados en el núcleo.
Los difenoles particularmente preferidos son 4,4 '-dihidroxidifenilo, bisfenol-A, 2,4-bis(4hidroxifenil)-2-metilbutano, 1 ,1-bis-(4-hidroxifenil)- ciclohexano, 1 ,1-bis-(4-hidrox¡fenil)-3,3,5-trimetil-ciclohexano, sulfuro de 4,4'- dihidroxidifenilo, 4,4'-dihidroxidifenil sulfona y di- y tetrabromado o clorado derivados de los mismos, tales como, por ejemplo, 2,2-bis(3-cloro-4- hidroxifenil)-propano, 2,2-bis-(3,5-dicloro-4-hidroxifenil)-propano o 2,2-bis-(3,5- dibromo-4-hidrox¡fen¡l)-propano. 2,2-bis-(4-hidroxifenil)- propano (bisfenol A) es particularmente preferido.
Los difenoles se pueden emplear de manera individual o como cualquier mezcla deseada. Los difenoles son conocidos en la bibliografía o se pueden obtener mediante procedimientos conocidos en la bibliografía.
Los terminadores de cadena que son adecuados para la preparación policarbonatos aromáticos termoplásticos son, por ejemplo, fenol, p-clorofenol, p-terc-butilfenol o 2,4,6-tribromofenol, pero también alquilfenoles de cadena larga, tales como 4-[2-(2,4,4-trimetilpentil)]fenol, 4-(1 ,3-tetrametilbutil)-fenol de acuerdo con el documento DE-A 2 842 005 o monoalquilfenoles o dialquilfenoles que tienen un total de 8 a 20 átomos de carbono en los sustituyentes alquilo tales como 3,5-di-terc-butilfenol, p-iso-octilenol, p-terc- octilfenol, p-dodecilfenol y 2-(3,5-dimetilheptil)-fenol y 4-(3,5-dimetilheptil)-fenol. La cantidad de terminadores de cadena a emplear está en general entre 0,5 % en moles y 10 % en moles, basándose en la suma de moles de los difenoles particulares empleados.
Los policarbonatos aromáticos termoplásticos tienen pesos moleculares medios (peso promedio w, medido por GPC (cromatografía de permeación de gel) con un policarbonato estándar) de entre 10.000 a 200.000 g/mol, preferiblemente 15.000 a 80.000 g/mol, en particular preferiblemente 24.000 a 32.000 g/mol.
Los policarbonatos aromáticos termoplásticos se pueden ramificar de una manera conocida, y en particular preferiblemente por incorporación de entre 0,05 a 2,0 % en moles, basándose en la suma de los difenoles empleados de compuestos que son trifuncionales o más que trifuncionales, por ejemplo los que tienen tres o más grupos fenólicos. Preferiblemente, se emplean policarbonatos lineales, más preferiblemente basados en bisfenol A.
Tanto los homopolicarbonatos como copolicarbonatos son adecuados. 1 a 2,5 % en peso, preferiblemente 2,5 25 % en peso, basándose en la cantidad total de difenoles a emplear, de polidiorganosiloxanos que tienen grupos extremo hidroxiariloxi también se pueden emplar para la preparación de los copolicarbonatos de acuerdo con la invención de acuerdo con el componente A. éstos se conocen (documento US 3 419 634) y se pueden preparar por procedimientos conocidos en la bibliografía. Los copolicarbonatos que contienen polidiorganosiloxano son del mismo modo adecuados; la preparación de copolicarbonatos que contienen polidiorganosiloxano se describe en el documento DE-A 3 334782.
Los policarbonatos preferidos son, además de bisfenol A homopolicarbonatos, copolicarbonatos de bisfenol A con hasta 15 % en moles, basándose en la suma de los moles de difenoles, de otros difenoles mencionados como se prefiere o son particularmente preferidos, en particular 2, 2-bis(3,5-dibromo-4-hidrox¡fenil)-propano.
Los dihaluros de ácidos dicarboxílicos aromáticos para la preparación de carbonatos de poliéster aromáticos son preferiblemente los dicloruros diácidos de ácido ¡softálico, ácido tereftálico, ácido 4,4'-dicarboxílico de éter difenílico y de ácido naftaleno-2,6- dicarboxílico.
Las mezclas de los dicloruros diácidos de ácido ¡softálico y de ácido tereftálico en una relación de entre 1 :20 y 20:1 son particularmente preferidas.
Un haluro de ácido carbónico, preferiblemente fosgeno, se usa adicionalmente de manera conjunta como un derivado de ácido bifuncional en la preparación de carbonatos de poliéster.
Los terminadores de cadena posibles para la preparación de los carbonatos de poliéster aromáticos son, además de los monofenoles ya mencionados, también ésteres de ácido clorocarbónico de los mismos y los cloruros de ácido de ácidos monocarboxílicos aromáticos, que pueden opcionalmente estar sustituidos por grupos alquilo Ci a C22 o por átomos halógeno, y cloruros de ácido monocarboxílico C2 a C22 alifáticos.
La cantidad de terminadores de cadena es en cada caso 0,1 a 10 % en moles, basándose en los moles de difenol en el caso de los terminadores de cadena fenólicos y en los moles de dicloruro de ácido dicarboxílico en el caso de terminadores de cadena de cloruro de ácido monocarboxílico.
Adicionalmente se pueden emplear uno o más ácidos hidroxicarboxílicos aromáticos en la preparación de carbonatos de poliéster aromáticos.
Los carbonatos de poliéster aromáticos pueden ser o bien lineales o ramificados de una manera conocida (en este contexto véanse los documentos DE-A 2 940 024 y DE-A 3 007934), siendo preferidos los carbonatos de poliésteres lineales.
Los agentes de ramificación que se pueden usar son, por ejemplo, cloruros de ácido carboxílico que son trifuncionales o más que trifuncionales, tales como tricloruro de ácido trimésico, tricloruro de ácido cianúrico, tetracloruro del ácido 3,3',4,4'-benzofenona-tetracarboxílico, tetracloruro del ácido 1 ,4,5,8-naftalenotetracarboxílico o tetracloruro del ácido piromelítico, en cantidades de entre 0,01 y 1 ,0 mol-% (basándose en los dicloruros de ácido dicarboxílico empleados), o fenoles que son trifuncionales o más que trifuncionales, tales como fluoroglucinol, 4,6-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)- hept-2-eno, 4,6-dimetil-2,4-6-tri-(4-hidroxifenil)-heptano, 1 ,3,5-tri-(4-hidroxifenil)- benceno, 1 ,1 ,1-tri-(4-hidroxifenil)-etano, tr¡-(4-hidroxifenil)-fenilmetano, 2,2- bis[4,4-bis(4-hidroxi-fenil)ciclohexil]- propano, 2,4-bis(4-hidroxifenil-isopropil)- phenol, tetra-(4-hidroxifenil)metano, 2,6-bis(2-hidroxi-5-metil-bencil)-4-metil- phenol, 2-(4-hidroxifen¡l)-2-(2,4-dihidroxifenil)-propano, tetra-(4-[4-hidrox¡fenil-isopropil]-fenoxi)-metano, 1 ,4-bis[4,4'-dihidroxitrifenil)-metil]-benceno, en cantidades de entre 0,01 y 1 ,0 % en moles, basándose en los difenoles empleados. Se pueden introducir inicialmente agentes de ramificación fenólicos con los difenoles; se pueden introducir inicialmente agentes de ramificación de cloruro de ácido conjuntamente con los dicloruros de ácido.
El contenido de unidades estructurales de carbonato en los carbonates de poliéster aromáticos termoplásticos puede variar según se desee. Preferiblemente, el contenido de grupos carbonato es hasta 100 % en moles, en particular hasta 80 % en moles, en particular preferiblemente hasta 50 % en moles, basándose en la suma de grupos éster y grupos carbonato. Tanto el contenido en éster como el de carbonato en los carbonates de poliéster aromáticos puede estar presente en el policondensado en la forma de bloques o en distribución al azar.
Los policarbonatos aromáticos termoplásticos y carbonates de poliéster se pueden emplear por ellos mismos o en cualquier mezcla deseada.
Componente B El componente B incluye uno o más polímeros de injerto de B.1 5 a 95, preferiblemente 20 a 90 % en peso, en particular preferiblemente 30 a 60 % en peso de al menos un monómero de vinilo sobre B.2 95 a 5, preferiblemente 80 a 10 % en peso, en particular preferiblemente 70 a 40 % en peso de una o más bases de injerto con temperaturas de transición vitrea de < 10°C, preferiblemente < 0°C, en particular preferiblemente < -20 °C.
La base de injerto B.2 en general tiene un tamaño medio de partícula (valor d5o) de entre 0,05 a 10,00 pm, preferiblemente 0,10 a 5,00 pm, más preferiblemente 0,20 a 1 ,00 pm y en particular preferiblemente entre 0,25 y 0,50 pm, Los monómeros B.1 son mezclas de B.1.1 50 a 99 partes en peso de vinilaromáticos y / o vinilaromáticos sustituidos sobre el núcleo (tal como estireno, a-metilestireno, p-metilestireno, p-cloroestireno) y / o alquil (CrCs) ésteres de ácido (met)acrílico (tales como metacrilato de metilo, metacrilato de etilo) y B.1.2 1 a 50 partes en peso de cianuros de vinilo (nitrilos no saturados, tal como acrilonitrilo y metacrilonitrilo) y / o alquil (C-pCs) ésteres de ácido (met)acrílico, tales como metacrilato de metilo, acrilato de n-butilo, acrilato de t- butilo, y / o derivados (tales como anhídridos e imidas) de ácidos carboxílicos no saturados, por ejemplo anhídrido maleico.
Los monómeros B.1.1 preferidos se eligen de al menos uno de los monómeros estireno, a-metilestireno y metacrilato de metilo, y los monómeros preferidos B.1.2 se eligen entre al menos uno de los monómeros acrilonitrilo, anhídrido maleico y metacrilato de metilo. Los monómeros particularmente preferidos son B.1.1 estireno y B.1.2 acrilonitrilo.
Las bases de injerto B.2 que son adecuadas para los polímeros de injerto B son, por ejemplo, cauchos dieno, EP(D)M cauchos, esto es decir basándose en etileno/propileno y opcionalmente cauchos de dieno, y acrilato, poliuretano, silicona, cloropreno y de acetato de etileno/vinilo.
Las bases de injerto preferidas B.2 preferidas son cauchos de dieno, por ejemplo basándose en butadieno e isopreno, o mezclas de cauchos de dieno o copolímeros de cauchos de dieno o sus mezclas con monómeros copolimerizables adicionales (por ejemplo, de acuerdo con B.1.1 y B.1.2), con la condición de que la temperatura de transición vitrea del componente B.2 está por debajo de < 10 °C, preferiblemente < 0°C, en particular preferiblemente < -10°C. El caucho de polibutadieno puro es particularmente preferido.
La temperatura de transición vitrea se determina por medio de calorimetría de barrido diferencial dinámica (DSC) de acuerdo con el documento DIN EN 61006 a una velocidad de calentamiento de 10 K/min con la determinación de la Tg como una determinación del punto medio (procedimiento de tangente) Los polímeros B particularmente preferidos son, por ejemplo, polímeros ABS (ABS de emulsión, en masa y suspensión) tales se describen por ejemplo, en el documento DE-OS 2 035 390 (= documento US 3 644574) o en el documento DE-OS 2 248 242 (= GB 1 409275) y en Ullmanns, Enzyklopádie der Technischen Chemie, vol. 19 (1980), p. 280 y siguientes. El contenido en gel de la base de injerto B.2 es al menos 30 % en peso, preferiblemente al menos 40 % en peso (medido en tolueno).
Los copolímeros de injerto B se preparan por polimerización de radical libre, por ejemplo, por polimerización en emulsión, en suspensión, en solución o en masa, preferiblemente por polimerización en emulsión o en masa.
Los cauchos de injerto particularmente adecuados son también polímeros de ABS que se preparan en el procedimiento de polimerización en emulsión por inicio redox con un sistema iniciador de hidroperóxido orgánico y ácido ascórbico de acuerdo con el documento US 4 937 285.
Ya que como se sabe los monómeros de injerto no están necesariamente injertados completamente en la base de injerto durante la reacción de injerto, de acuerdo con la invención los polímeros de injerto B se entienden también por significar esos productos que se producen por (co)polimerización de los monómeros de injerto en presencia de la base de injerto y también se obtienen durante el tratamiento.
Los cauchos de acrilato adecuados de acuerdo con B.2 de los polímeros B son preferiblemente polímeros de alquil ésteres de ácido acrílico, opcionalmente con hasta 40 % en peso, basándose en B.2, de otros monómeros no saturados edénicamente polimerizables. Los ésteres de ácido acrílico polimerizables preferidos incluyen ésteres de alquilo Ci-Cs, por ejemplo ésteres de metilo, etilo, butil, n-octilo y 2-etilhexilo, ésteres de haloalquilo, preferiblemente ésteres de halo-alquilo Ci-C8, tal como acrilato de cloroetilo, y mezclas de estos monómeros.
Para la reticulación, los monómeros que tienen más de un doble enlace polimerizable se pueden copolimerizar. Los ejemplos preferidos de monómeros de reticulación son ésteres de ácidos monocarboxílicos no saturados que tienen 3 a 8 átomos de C y alcoholes monohidroxílicos no saturados que tienen 3 a 12 átomos de C, o de polioles saturados que tienen 2 a 4 grupos OH y 2 a 20 átomos de C, tales como dimetacrilato de etilenglicol, metacrilato de alilo; compuestos heterocíclicos poliinsaturados, tales como cianurato de trivinilo y cianurato de trialilo; compuestos de vinilo polifuncionales, tales como di- y trivinilbencenos; pero también fosfato de trialilo y ftalato de dialilo. Los monómeros de reticulación preferidos son metacrilato de alilo, dimetacrilato de etilenglicol, ftalato de dialilo y compuestos heterocíclicos que contienen al menos tres grupos etilénicamente no saturados. Los monómeros de reticulación particularmente preferidos son los monómeros cíclicos cianurato de trialilo, isocianurato de trialilo, triacriloilhexahidro-s-triazina, trialillbencenos. La cantidad de los monómeros de reticulación es preferiblemente 0,02 a 5,00, en particular 0,05 a 2,00 % en peso, basándose en la base de injerto B.2. En el caso de monómeros de reticulación cíclicos que tienen al menos tres grupos etilénicamente no saturados, es ventajoso limitar la cantidad hasta menos de 1 % en peso de la base de injerto B.2.
"Otros" monómeros etilénicamente polimerizables no saturados preferidos que pueden opcionalmente servir para la preparación de la base de injerto B.2 además de los ésteres de ácido acrílico son por ejemplo, acrilonitrilo, estireno, a-metilestireno, acrilamidas, Ci-C6-alquil éteres de vinilo, metacrilato de metilo, butadieno. Los cauchos de acrilato preferidos como la base de injerto 8.2 son polímeros de emulsión que tienen un contenido en gel de al menos 60 % en peso.
Las bases de injerto de acuerdo con B.2 son cauchos de silicona que tienen sitios activos de injerto, tales como se describen en los documentos DE- OS 3 704657, DE-OS 3 704655, DE-OS 3 631 540 y DE-OS 3 631 539.
El contenido en gel de la base de injerto B.2 se determina a 25 °C en un disolvente adecuado (M. Hoffmann, H. Krómer, R. Kuhn, Polymeranalytik 1 und II, Georg Thieme-Verlag, Stuttgart 1977).
El tamaño de partículas promedio d50 es el diámetro por encima y por debajo que en cada caso el 50 % en peso de la partícula se ubican. Se puede determinar por medio de medición ultracentrífuga (W. Scholtan, H. Lange, Kolloid, Z. und Z. Polimere 250 (1972), 782 - 1796).
Componente C El componente C incluye uno o más (co)polímeros de vinilo termoplásticos C.1 y / o tereftalatos de polialquileno C.2.
Los (co)polímeros de vinilo adecuados C.1 son polímeros de al menos un monómero entre el grupo de vinilaromáticos, cianuros de vinilo (nitrilos no saturados), alquil (C^Cs) ésteres de ácido (met)acrílico, ácidos carboxílicos no saturados y derivados (tales como anhídridos e imidas) de ácidos carboxílicos no saturados.
(Co)polímeros que son adecuados en particular son aquellos de C.1.1 50 a 99, preferiblemente 60 a 80 partes en peso de vinilaromáticos y / o vinilaromáticos sustituidos en el núcleo, tales como metacrilato de estireno, a-metilestireno, p-metilestireno, p-cloroestireno, y / o alquil (C Cs) ésteres de ácido (met)acrílico, tales como metacrilato de metilo, metilo etilo, y C.1.2 1 a 50, preferiblemente 20 a 40 partes en peso de cianuros de vinilo (nitrilos no saturados), tales como acrilonitrilo y metacrilonitrilo, y / o alquil (C Cs) ésteres de ácido (met)acrílico, tales como metacrilato de metilo, acrilato de n-butilo, acrilato de t-butilo, y / o ácidos carboxílicos no saturados, tal como ácido maleico, y / o derivados, tales como anhídridos e imidas, de ácidos carboxílicos no saturados, por ejemplo anhídrido maleico y N-fenilmaleimida.
Los (co)polímeros de vinilo C.1 son resinosos, termoplásticos y sin caucho. El copolímero de C.1.1 estireno y C.1.2 acrilonitrilo es particularmente preferido.
Los (co)polímeros de acuerdo con C.1 se conocen y se pueden preparar por polimerización de radical libre, en particular por polimerización en emulsión, en suspensión, en solución o en masa. Los (co)polímeros preferiblemente tienen pesos moleculares promedios Mw (promedio en peso, determinado por dispersión de luz o sedimentación) de entre 15.000 y 200.000 g/mol, en particular preferiblemente entre 100.000 y 150.000 g/mol.
En una realización particularmente preferida, C.1 es un copolímero de 77 % en peso de estireno y 23 % en peso de acrilonitrilo que tiene un peso molecular promedio Mw de 130.000 g/mol.
Los tereftalatos de polialquileno de componente C.2 son productos de reacción de ácidos di carboxílicos aromáticos o sus derivados reactivos, tales como ésteres o anhídridos de dimetilo, y dioles alifáticos, cicloalifáticos o aralifáticos, y mezclas de estos productos de reacción.
Los tereftalatos de polialquileno preferidos contienen al menos 80 % en peso, preferiblemente al menos 90 % en peso, basándose en el componente de ácido dicarboxílico, de radicales de ácido tereftálico y al menos 80 % en peso, preferiblemente al menos 90 % en peso, basándose en el componente diol, de radicales de etilenglicol y / o butano-1 ,4-diol.
Los tereftalatos de polialquileno preferidos pueden contener, además de radicales de ácido tereftálico, hasta 20 % en moles, preferiblemente hasta 10 % en moles de radicales de otros ácidos dicarboxílicos aromáticos o cicloalifáticos que tienen 8 a 14 átomos de C o ácidos dicarboxílicos alifáticos que tienen 4 a 12 átomos de C, tal como por ejemplo, radicales de ácido itálico, ácido isoftálico, ácido naftaleno-2,6-dicarboxílico, ácido 4,4'-difenildicarboxílico, ácido succínico, ácido adípico, ácido sebácico, ácido azelaico, ácido ciclohexanodiacético.
Los tereftalatos de polialquileno preferidos pueden contener, además de radicales de etilenglicol o butano-1 ,4-diol, hasta 20 % en moles, preferiblemente hasta 10 % en moles de otros dioles alifáticos que tienen 3 a 12 átomos de C o dioles cicloalifáticos que tienen 6 a 21 átomos de C, por ejemplo, radicales de propano-1 ,3-diol, 2-etilpropano-1 ,3-diol, neopentil glicol, pentano-1 ,5-diol, hexano-1 ,6-diol, ciclohexano-1 ,4-dimetanol, 3-etilpentano-2,4-diol, 2- metipentano-2,4-diol, 2,2,4-trimetipentano-1,3-diol, 2-etilhexano-1 ,3-diol, 2,2- dietilpropano-1 ,3-diol, hexano-2,5diol, 1 ,4-di-(P-hidroxietoxi)-benceno, 2,2-bis- (4-hidroxiciclohexill)-propano, 2,4-dihidroxi-1 ,1 ,3,3-tetrametil-ciclobutano, 2,2- bis-(4-P-hidroxietoxi-fenil)-propano y 2,2-bis-(4-hidroxipropoxifenil)-propano (documentos DE-A 2407674, 2407776, 2715932).
Los tereftalatos de polialquileno se pueden ramificar por la incorporación de cantidades relativamente pequeñas de alcoholes 3- o 4-hidroxílicos o ácidos carboxílicos 3- o 4-básicos, por ejemplo, de acuerdo con el documento DE-A 1 900270 y documento US 3 692744. Ejemplos de agentes de ramificación preferidos son ácido trimésico, ácido trimelítico, trimetiloletano y -propano y pentaeritritol.
Los tereftalatos de polialquileno que se han preparado únicamente a partir de ácido tereftálico y sus derivados reactivos (por ejemplo, sus ésteres de dialquilo) y etilenglicol y / o butanol, 4-diol, y mezclas de estos tereftalatos de polialquileno son particularmente preferidos.
Mezclas de tereftalatos de polialquileno contienen 1 a 50 % en peso, preferiblemente 1 a 30 % en peso de tereftalato de polietileno y 50 a 99 % en peso, preferiblemente 70 a 99 % en peso de tereftalato de polibutileno.
Los tereftalatos de polialquileno preferiblemente usados en general tienen una viscosidad limitante de entre 0.4 y 1,5 dl/g, preferiblemente 0,5 a 1,2 dl/g, medido en fenol/o-diclorobenceno (1 :1 partes en peso) a 25 °C en un viscosímetro Ubbelohde.
Los tereftalatos de polialquileno se pueden preparar mediante procedimientos bien conocidos (véase por ejemplo, Kunststoff-Handbuch, volumen VIII, p. 695 y siguientes., Carl-Hanser-Verlag, Munich 1973).
Componente D Las composiciones de moldeo de acuerdo con la invención comprenden como componente D esferas de cerámica huecas, preferiblemente esferas de cerámica de silicio-aluminio huecas. Las esferas de cerámica huecas preferidas tienen un contenido de Al203 de entre 5,0 y 25,0 % en peso, preferiblemente entre 7,5 y 20,0 % en peso y en particular preferiblemente entre 10,0 y 15,0 % en peso.
En una realización preferida, las esferas de cerámica huecas tienen una densidad específica de 2,0 - 3,0 g/cm3, preferiblemente 2,2 - 2,6 g/cm3. Las esferas de cerámica huecas particularmente tienen una resistencia a la compresión de 50 -700 MPa, preferiblemente 200 - 500 MPa. La resistencia a la compresión establecida es la resistencia a una presión ¡sostática bajo la cual el 80 % de las esferas permanecen sin dañar cuando se exponen a dicha presión en una columna de líquido.
Las esferas de cerámica huecas preferiblemente tienen un diámetro de partícula promedio (d5o) de 0,1 - 100,0 µ?t?, preferiblemente 0,5 - 50,0 pm, más preferiblemente 1 ,0 - 30,0 pm y en particular preferiblemente de 2,0 - 10,0 pm, El diámetro de partícula promedio (valor dso) se determina por sedimentación en un medio acuoso usando un Sedigraph 5100, Micrometrics Instruments Corporation, Norcross, Georgia, Estados Unidos .
Componente E Poliorganosiloxanos como componente E de acuerdo con la invención comprenden unidades de la fórmula general IV: RrSÍO(4-r)/2 (IV) en la que R independientemente entre sí denotan radicales hidrocarburos sustituidos o no sustituidos y r denota 0, 1 , 2 ó 3, con la condición de que el valor numérico promedio de r está en un intervalo de entre 1 ,9 y 2,1.
Los radicales R preferidos son, por ejemplo, grupos alquilo, arilo, alquilarilo, alquenilo o cicloalquilo, cada uno de los cuales puede estar sustituido o no sustituido y opcionalmente interrumpido por heteroátomos.
. Ejemplos de radicales R hidrocarburos son radicales alquilo, tales como, por ejemplo, los radicales metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, tere-butilo, n-pentilo, iso-pentilo, neo-pentilo, terc-pentilo, hexilol, tales como, por ejemplo, el radical n-hexilo, radicales heptilo, tales como, por ejemplo, el radical n-heptilo, radicales octilo, tales como radical n-octilo y radicales iso- octilo, tales como, por ejemplo, el radical 2,2,4-trimetilpentil o radical etilhexilo, radicales nonilo, tales como, por ejemplo, el radical n-nonilo, radicales decilo, tales como, por ejemplo, el radical- decilo, radicales dodecilo, tales como, por ejemplo, el radical n-dodecilo, radicales octadecilo, tales como, por ejemplo, el radical n-octadecilo; radicales cicloalquilo, tales como, por ejemplo, radicales ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo y metilciciohexilo; arilo, tales como, por ejemplo, el radical fenilo, bifenilo, naftilo y antrilo y fenantrilo; radicales alcarilo, tales como, por ejemplo, radicales o-, m-, p-tolilo, xililo y etilfenilo; radicales aralquilo, tales como, por ejemplo, el radical bencilo, el radical a- y el ß- feniletilo.
Ejemplos de radicales R hidrocarburos saturados son radicales alquilo halogenados, tales como, por ejemplo, el radical 3-cloropropilo, el 3,3,3-trifluoropropilo y el perfluorohexiletilo, radicales arilo halogenados, tales como, por ejemplo, el radical p-clorofenilo y el p-clorobencilo.
Preferiblemente, el radical R es hidrógeno y / o radicales hidrocarburo que tienen 1 a 8 átomos de carbono, en particular preferiblemente metilo.
Los ejemplos preferidos adicionales de radicales R son el radical vinilo, allilo, metalilo, 1-propenilo, 1-butenilo, 1-pentenilo, radical 5-hexenilo, butadienilo, hexadienilo, ciclopentenilo, ciclopentadienilo, ciclohexenilo, etinilo, propargilo y 1-propinilo.
En una realización adicional preferida de acuerdo con la invención, el radical R es radicales alquenilo que tienen 2 a 8 átomos de carbono, en particular preferiblemente el radical vinilo.
En el caso de los radicales hidrocarburos opcionalmente sustituidos que tienen 1 a 8 átomos de carbono, los radicales metilo, vinilo, fenilo y 3,3,3- trifluoropropilo son en particular preferidos como sustituyentes.
Preferiblemente, los radicales alquilo, en particular los radicales metilo, se unen a al menos 70 % en moles de los átomos Si contenidos en el poliorganosiloxano E de las unidades de la fórmula (IV).
Si los poliorganosiloxanos también contienen, además de radicales metilo o 3,3,3-trifluoropropilo unidos a silicio y una combinación de los dos, los radicales vinilo o fenilo unidos a silicio y una combinación de los dos, los últimos están preferiblemente presentes en cantidades de entre 0,001 a 30 % en moles.
Preferiblemente, los poliorganosiloxanos E de manera predominante comprenden unidades de diorganosiloxano. Los grupos terminales de los poliorganosiloxanos pueden ser grupos trialquilsiloxi, en particular el radical trimetilsiloxi o el radical dimetilvinilsiloxi; sin embargo, uno o más de estos grupos alquilo también se pueden reemplazar por grupos hidroxilo o grupos alcoxi, tales como radicales metoxi o etoxi.
Los poliorganosiloxanos E can pueden ser líquidos o sustancias latamente viscosas. Los poliorganosiloxanos E tienen una viscosidad, medida a 25 °C, de entre 50.000 y 1.000.000 mm2/s, preferiblemente entre 100.000 y 800.000 mm2/s, en particular entre 200.000 y 600.000 mm2/s, muy en particular preferiblemente de 500.000 mm2/s, con la condición de que el peso molecular promedio del componente E es menor de 200.000 g/mol.
Un poliorganosiloxano o una mezcla de diversos poliorganosiloxanos se puede emplear como componente E.
Preferiblemente, no se emplea ningún agente de reticulación en los gránulos de organopolisiloxano de acuerdo con la invención.
Sin embargo, para ciertos usos, puede ser ventajoso para la reticulación de los agentes a emplear, por ejemplo si la unión del organopolisiloxano a los termoplastos es deseable. En este caso, peróxidos, tales como peróxido de dibenzoiío, peróxido de bis(2,4-diclorobenzoilo), peróxido de dicumilo, peróxido de bis-4-metilbenzoílo, peróxido de 2,5-dimetil-hexano-2,5-di-terc-butilo o 2,5- bis-(terc-butilperoxi)-2,5-dimetilhexano y sus mezclas, preferiblemente se añaden a los gránulos de poliorganosiloxano de acuerdo con la invención como agentes de reticulación.
Preferiblemente, polidimetilsiloxanos lineales que tienen una viscosidad de 500.000 mm2/s, medido a 25°C, se emplean en la presente invención.
Componente F Los agentes ignífugos que contienen fósforo F en el contexto de acuerdo con la invención preferiblemente se eligen entre los grupos de ésteres de ácido fosfórico y fosfónico mono- y oligoméricos, fosfonataminas y fosfacenos, siendo también posible emplear mezclas de varios componentes elegidos entre uno o varios de estos grupos como el agente ignífugo. Otros compuestos de fósforo sin halógeno no mencionados específicamente en el presente documento también se pueden emplear por ellos mismos o en cualquier combinación deseada con otros compuestos de fósforo sin halógeno.
Los ésteres de ácido fosfórico o fosfónico mono- y oligoméricos preferidos son compuestos de fósforo de la fórmula general (V) en la que R1, R2, R3 y R4 independientemente entre sí denotan en cada caso opcionalmente alquilo Ci a C8, o cicloalquilo C5 a C6, arilo C6 a C2o, o aralquilo C7 a Ci2, halogenados en cada caso opcionalmente sustituido por alquilo, preferiblemente alquilo Ci a C4, y / o halógeno, preferiblemente cloro, bromo, n independientemente entre sí denotan 0 ó 1 , q denota 0 a 30 y X denota un radical aromático mono- o polinuclear que tiene 6 a 30 átomos de C, o un radical alifático lineal o ramificado que tiene 2 a 30 átomos de C, que pueden estar sustituidos por OH y pueden contener hasta 8 enlaces éter.
Preferiblemente, R1, R2, R3 y R4 independientemente entre sí representan alquilo Ci a C4, fenilo, naftilo o fenil-alquilo Ci a C4. Los grupos aromáticos R1, R2, R3 y R4 pueden a su vez estar sustituidos por grupos halógeno y / o grupos alquilo, preferiblemente cloro, bromo y / o alquilo Ci a C4. Los radicales arilo particularmente preferidos son cresilo, fenilo, xilenilo, propilfenilo o butilfenilo y los correspondientes derivados bromados y clorados de los mismos.
X en la fórmula (V) preferiblemente denota un radical mono- o polinuclear aromático que tiene 6 a 30 átomos de C. Esto se deriva preferiblemente de los difenoles de la formula (1). n en la fórmula (V) puede ser, independientemente entre sí, 0 ó 1 , y preferiblemente n es 1. q representa valores enteros entre 0 y 30, preferiblemente 0 a 20, en particular preferiblemente 0 a 10, en el caso de mezclas valores medios entre 0,8 y 5,0, preferiblemente 1 ,0 a 3,0, más preferiblemente 1 ,05 a 2,00 y en particular preferiblemente entre 1 ,08 a 1 ,60.
X en particular preferiblemente representa o sus derivados clorados o bromados, y en particular X se deriva de resorcinol, hidroquinona, bisfenol A o difenilfenol. En particular preferiblemente, X se deriva de bisfenol A.
Los compuestos de fósforo de la fórmula (V) son, en particular, fosfato de tributilo fosfato, trifenilo fosfato, tricresilo fosfato, difenilo cresilo fosfato, difenilo octilo fosfato, difenilo 2-etilcresilo fosfato, tri-(isopropilfenil) fosfato, oligofosfato unido por puentes a resorcinol y oligofosfato unido por puentes a bisfenol A. El uso de ésteres de ácido fosfórico oligomérico de la fórmula (V) que se derivan de bisfenol A es particularmente preferido.
El oligofosfato a base de bisfenol A de acuerdo con la fórmula (Va) (Va) es el más preferido como componente F.
Los compuestos de fósforo de acuerdo con el componente F son conocidos (véanse, por ejemplo, los documentos EP-A 0,363 608, EP-A O 640 655) o se pueden preparar mediante procedimientos conocidos de una manera análoga (por ejemplo, Ullmanns Enzyklopádie der technischen C emie, vol. 18, p. 301 y siguientes. 1979; Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, vol. 12/1 , p. 43; Beilstein vol. 6, p. 177).
También se pueden emplear las mezclas de fosfatos de diferentes estructuras químicas y / o de la misma estructura química y diferente peso molecular como componente F de acuerdo con la invención.
Preferiblemente, se usan mezclas de la misma estructura y diferente longitud de cadena, siendo el valor q establecido el valor promedio de q. El valor promedio de q valué se puede determinar estableciendo la composición del compuesto de fósforo (distribución de peso molecular) por medio de un procedimiento adecuado (cromatografía de gas (GC), cromatografía líquida de alta presión (HPLC), cromatografía de permeación en gel (GPC)) y calculando los valores medios de q de los mismos.
Fosfonataminas y fosfacenos tales como se describen en los documentos WO 00/00541 y WO 0118105 se pueden además emplear como agentes ignífugos.
Loa agentes ignífugos se pueden emplear por sí mismos o en cualquier mezcla deseada con otro o en una mezcla con otros agentes ignífugos.
Aditivos adicionales G La composición puede comprender además aditivos de polímeros convencionales, tales como agentes sinérgicos ignífugos, agentes antigoteo (por ejemplo compuestos de las clases de sustancias de poliolefinas fluoradas, de siliconas y fibras de aramida), lubricantes y agentes de liberación de molde (por ejemplo tetrastearato de pentaeritritol), agentes de formación de núcleo, estabilizantes, antiestáticos (por ejemplo negros de carbono conductivos, fibras de carbono, nanotubos de carbono y antiestáticos orgánicos, tales como éteres de polialquileno, alquilsulfonatos o polímeros que contienen poliamida) y materias colorantes, pigmentos, cargas y sustancias de refuerzo, en particular fibras de vidrio, sustancias de refuerzo minerales y fibras de carbono.
En particular, politetrafluoroetileno (PTFE) o composiciones que contienen PTFE, tales como, por ejemplo, mezclas madres de PTFE con polímeros o copolímeros que contienen estireno o metacrilato de metilo, se emplean como agentes antigoteo. Los fenoles y fosfitos con impedimento estérico o sus mezclas, tales como, por ejemplo, Irganox© B900 (Ciba Speciality Chemicals), se usan preferiblemente como estabilizadores. Tetraestearato de pentaeritritol se usa preferiblemente como un agente de liberación de molde.
Preparación y ensayo de las composiciones de moldeo Las sustancias de partida enumeradas en la Tabla 1 se combinan y se granulan sobre un extrusor de doble tornillo (ZSK-25) (Werner und Pfleiderer) a una velocidad de rotación de 225 rpm y una producción de 20 kg/h a una temperatura de la máquina de 260 °C. Los gránulos terminados se procesan sobre una máquina de moldeo por inyección para proporcionar las correspondientes muestras de ensayo (temperatura de fusión 240 °C, temperatura de moldeo 80 °C, velocidad de la parte delantera de moldeo 240 mm/s).
Se usaron los siguientes procedimientos para la caracterización de las propiedades de las muestras de ensayo: La fluidez se determinó de acuerdo con ISO 11443 (viscosidad de fusión). La resistencia de la soldadura se midió de acuerdo con ISO 179/1eU sobre una barra de ensayo de dimensiones 80x10x4 mm moldeada por inyección sobre ambos lados.
La resistencia al impacto se midió de acuerdo con ISO 179/1eU sobre una barra de ensayo de dimensiones 80x10x4 mm moldeada por inyección sobre un lado.
La temperatura de distorsión por calor se midió de acuerdo con DIN ISO 306 (temperatura de reblandecimiento Vicat, procedimiento B con una carga de 50 N y una velocidad de calentamiento de 120 K/h) sobre una barra de ensayo de dimensiones 80x10x4 mm moldeada por inyección sobre un lado.
La resistencia al rayado se determinó de acuerdo con ASTM D-3363 (750 g de peso) como dureza de lápiz. En este ensayo, los lápices de dureza 3H, 2H, H, F, HB, B, 2B y 3B (disminuyendo la dureza aquí) se guían sobre la superficie a una presión fija. La dureza del lápiz indica la dureza del lápiz con la que no se detecta ninguna raya sobre la superficie.
Las propiedades de agrietamiento por esfuerzos (propiedades ESC) se investigan sobre barras de dimensiones 80 x 10 x 4 mm. El medio de ensayo particular usado se muestra en la Tabla 1. Las muestras de ensayo se extienden previamente por medio de una plantilla de arco (pre-extensión ex = 2,4 %) y se mantiene en el medio de ensayo a temperatura ambiente. Las propiedades de agrietamiento por esfuerzos se evalúan mediante la observación de la formación de grietas ("CF") o no formación de grietas ("NCF") o fractura ("FR").
Las propiedades de combustión se miden de acuerdo con UL 94V sobre barras de dimensiones 127 x 12,7 x 1 ,5 mm.
Los siguientes ejemplos sirven para explicar la invención adicionalmente.
Ejemplos Componente A El policarbonato lineal basado en bisfenol A con un peso molecular medio en peso Mw de 27.500 g/mol (determinado por GPC en cloruro de metileno con policarbonato como estándar).
Componente B El polímero ABS preparado por polimerización en emulsión de 43 % en peso (basándose en el polímero ABS) de una mezcla de 27 % en peso de acrilonitrilo y 73 % en peso de estireno en la presencia de 57 % en peso (basándose en el polímero ABS) de un caucho de polibutadieno reticulado en forma de partícula (diámetro medio de partícula d5o = 0,35 pm).
Componente C Copolímero de 77 % en peso de estireno y 23 % en peso de acrilonitrilo que tiene un peso molecular medio en peso Mw de 130.000 g/mol (determinado por GPC en tetrahidrofurano con un poliestireno estándar), preparado por el procedimiento en masa.
Componente D Esferas de cerámica huecas hechas de cerámica de silicio-aluminio con un contenido de Al203 de 12 %. Las esferas de cerámica huecas tienen una densidad específica de 2,5 g/cm3 y una resistencia a la compresión isostática de 420 MPa. Las esferas tienen un diámetro medio de 4 pm, Componente E Polidimetilsiloxano, lineal, viscosidad 500.000 mm2/s, medido a 25°C (peso molecular 160.000 g/mol) Componente F Oligofosfato basado en bisfenol A Componente G Gl: Polvo de politetrafluoroetileno, CFP 6000 N, Du Pont.
G2: Tetraestearato de pentaeritritol como agente lubricante/de liberación de molde G3: Estabilizador de fosfito, Irganox® B 900, Ciba Speciality Chemicals De las composiciones de la Tabla 1 , solamente las composiciones de acuerdo con la invención según con los Ejemplos 1 y 4 (que comprenden una combinación de esferas de cerámica específicas un polidimetilsiloxano lineal) logran el objeto de acuerdo con la invención, es decir, con una buena resistencia al rayado logran una resistencia mejorada al agrietamiento por esfuerzos y mejores propiedades mecánicas (es decir alta resistencia al impacto y resistencia de la soldadura) y una capacidad de flujo mejorada. Si solamente se usan perlas cerámicas (Ejemplos de Comparación 2 y 5), la resistencia al rayado está en efecto a un alto nivel, pero una debilidad significativa en la resistencia de la soldadura, resistencia al impacto y en las propiedades de flujo se han de observar. Si solamente se usan siloxanos (Ejemplos de Comparación 3 y 6), la resistencia de la soldadura y resistencia al impacto están en efecto a un alto nivel, pero la resistencia al rayado, temperatura de distorsión por calor y resistencia a agrietamiento por esfuerzos se empeora de manera significativa, Además de proporcionar las composiciones, la presente invención también proporciona su uso para la producción de artículos conformados moldeados por inyección o configurados termoconformados y artículos conformados que comprenden una composición de acuerdo con la invención.

Claims (15)

REIVINDICACIONES
1. Composiciones caracterizadas porque comprenden A) 10 - 90 partes en peso de policarbonato aromático y / o carbonato de poliéster aromático, B) 0,5 - 30 partes en peso de polímero de injerto modificado por caucho, C) 0 - 40 partes en peso de (co)polímero de vinilo (C.1) y / o tereftalato de polialquileno (C.2), D) 0,1 - 50 partes en peso de esferas de cerámica huecas, E) 0,2 - 5,0 partes en peso de al menos un poliorganosiloxano, F) 0 - 20 partes en peso de al menos un agente ignífugo que contiene fósforo, G) 0- 10 partes en peso de al menos un aditivo adicional, en las que todas las partes en peso mencionadasse establecen de forma estándar, de manera que la suma de las partes en peso de todos los componentes A+B+C+D+E+F+G en la composición es 100.
2. Composiciones de acuerdo con la reivindicación 1 , caracterizadas porque la relación de componente (D) a componente (E) es 2:1 a 10:1.
3. Composiciones de acuerdo con la reivindicación 1 , caracterizadas porque los poliorganosiloxanos (E) comprenden unidades de la fórmula general (IV) RrS¡0(4-r)/2 (IV) en la que - R independientemente entre sí denotan radicales hidrocarburos sustituidos o no sustituidos - r es 0, 1 , 2 o 3, y - el valor numérico promedio de r está en el intervalo de entre 1 ,9 y 2,1.
4. Composiciones de acuerdo con la reivindicación 3, caracterizadas porque R se elige entre el grupo que incluye el radical vinilo, allilo, metallilo, 1-propenilo, 1-butenilo, 1-pentenilo, radicales 5-hexenilo, butadienilo, hexadienilo, ciclopentenilo, ciclopentadienilo, ciclohexenilo, etinilo, propargilo, 1-propinilo, metilo, 3- cloropropilo, 3,3,3-trifluoropropilo, perfluorohexiletilo, p-clorofenilo y p- clorobencilo.
5. Composiciones de acuerdo con la reivindicación 3, caracterizadas porque radicales alquilo están unidos a al menos 70 % en moles de los átomos Si contenidos en el poliorganosiloxano (E).
6. Composiciones de acuerdo con la reivindicación 1 , caracterizadas porque los poliorganosiloxanos (E) tienen una viscosidad, medida a 25°C, de entre 50.000 y 1.000.000 mm2/s.
7. Composiciones de acuerdo con la reivindicación 1 , caracterizadas porque las esferas de cerámica huecas tienen un contenido en AI2O3 de entre 5 y 25 % en peso.
8. Composiciones de acuerdo con la reivindicación 1 , caracterizadas porque las esferas de cerámica huecas tienen una resistencia a la compresión de 50 - 700 MPa.
9. Composiciones de acuerdo con la reivindicación 1 , caracterizadas porque las esferas de cerámica huecas tienen un diámetro de partícula promedio (d5o) de 0,1 -100,0 Mm,
10. Composiciones de acuerdo con la reivindicación 1 , caracterizadas porque la base de injerto del componente B tiene un tamaño de partícula promedio (valor dso) de entré 0,05 y 10,00 µ??,
11. Composiciones de acuerdo con la reivindicación 1 , caracterizadas porque la base de injerto del componente B se elige entre el grupo que incluye cauchos de dieno, cauchos EP(D)M, cauchos acrilato, poliuretano, silicona, cloropreno y acetato de etileno/vinilo.
12. Composiciones de acuerdo con la reivindicación 1 , caracterizadas porque el polímero de injerto (B) se construye entre B.1) 43 % en peso de un polímero de emulsión de 27 % en peso de acrilonitrilo y 73 % en peso de estireno sobre B.2) 57 % en peso de un caucho de polibutadieno reticulado en forma de partícula que tienen un diámetro medio de partícula d5o de 0,35 µ?t? .,
13. Composiciones de acuerdo con la reivindicación 1 , caracterizadas porque el agente ignífugo que contiene fósforo (D) es un agente ignífugo de la fórmula general (V) en la que R1, R2, R3 y R4 independientemente entre sí denotan en cada caso opcionalmente alquilo Ci a Cs, o cicloalquilo C5 a C6, arilo C6 a C20, o aralquilo C7 a C12, halogenados en cada caso opcionalmente sustituido por alquilo, preferiblemente alquilo C1 a C4, y / o halógeno, preferiblemente cloro o bromo, n independientemente entre sí denota 0 ó 1 , q denota 0 ,80 a 5,00 y X denota un radical aromático mono- o polinuclear que tiene 6 a 30 átomos de C, o un radical alifático lineal o ramificado que tiene 2 a 30 átomos de C, que pueden estar sustituidos por OH y pueden contener hasta 8 enlaces éter.
14. Composiciones de acuerdo con la reivindicación 1 , caracterizadas porque comprenden como componente G al menos un aditivo elegido entre el grupo que incluye agentes sinérgicos ignífugos, agentes antigoteo, lubricantes y agentes de liberación de molde, agentes formadores de núcleo, estabilizantes, antiestáticos, materias colorantes, pigmentos y cargas y sustancias de refuerzo.
15. Uso de las composiciones de acuerdo con una de la reivindicaciones 1 a 7 para la producción : de artículos conformados moldeados por inyección o termoconformado.
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