KR20110009164A - 저온 강도를 갖는 폴리카르보네이트 블렌드 - Google Patents

저온 강도를 갖는 폴리카르보네이트 블렌드 Download PDF

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바이엘 머티리얼사이언스 아게
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Abstract

본 발명은, 소정의 분자량을 갖는 폴리알킬 (알킬)아크릴레이트 및 충격 개질제를 포함하는 폴리카르보네이트 조성물, 및 또한 이들 조성물로부터 얻을 수 있는 성형물에 관한 것이다. 본 발명의 조성물은, 특히 저온 강도 및 용융 유동성과 관련하여 우수한 수준의 특성을 갖는다.

Description

저온 강도를 갖는 폴리카르보네이트 블렌드 {POLYCARBONATE BLENDS OF LOW-TEMPERATURE TOUGHNESS}
본 발명은, 특정 분자량을 갖는 폴리알킬 (알킬)아크릴레이트 (공)중합체 및 충격 개질제를 포함하는 폴리카르보네이트 조성물, 및 이들 조성물로부터 얻을 수 있는 성형체에 관한 것이다. 본 발명에 따른 조성물은, 특히 저온 강도 및 용융 유동성과 관련하여, 뿐만 아니라 열 변형 내성 및 휘발성 유기 성분 (VOC) 방출과 관련하여 우수한 수준의 특성을 나타낸다.
EP-A 0 455 116에는, 50 내지 90 중량%의 폴리메틸 메타크릴레이트, 5 내지 40 중량%의 폴리카르보네이트 및 5 내지 40 중량%의, 강한 상 구성성분으로서 폴리부타디엔과의 공중합체를 함유하며, 상기 폴리메틸 메타크릴레이트가 70,000 g/mol 초과의 분자량을 갖는, 개선된 열적 및 기계적 특성을 갖는 열가소성 처리가능한 폴리알킬 (알킬)아크릴레이트-함유 조성물이 기재되어 있다.
JP-A 1991/124764에는, 20 내지 70 중량부의 방향족 폴리카르보네이트, 30 내지 80 중량부의 폴리알킬 (알킬)아크릴레이트 및 1 내지 10 중량부의 코어-쉘 구조를 갖는 아크릴 중합체를 함유하는 비-진주광택 조성물이 개시되어 있다.
JP-A 1996/085749에는, 5 내지 50 중량부의 폴리알킬 (알킬)아크릴레이트, 30 내지 70 중량부의 폴리카르보네이트, 3 내지 30 중량부의 ABS 충격 개질제, 및 1 내지 20 중량부의 특정 기하구조를 갖는 활석을 함유하는, 우수한 내후 안정성 및 우수한 기계적 특성을 갖는 조성물이 개시되어 있다.
JP-A 1996/269314에는, 1 내지 99 중량부의 폴리카르보네이트 또는 폴리에스테르 카르보네이트, 1 내지 99 중량부의 폴리알킬 (알킬)아크릴레이트 및 0.5 내지 50 중량부의 비닐-단량체-그래프팅된(grafted) 실리콘-알킬 (메트)아크릴레이트 중합체 복합 고무를 함유하는, 가열 하에서의 치수 안정성을 갖고 개선된 저온 강도 및 내후성을 갖는 열가소성 처리가능한 조성물이 개시되어 있다.
JP-A 1998/007869에는, 10 내지 90 중량부의 폴리카르보네이트, 10 내지 90 중량부의 폴리알킬 (알킬)아크릴레이트 및 1 내지 50 중량부의 충격 개질제를 함유하는, 가열 하에서의 치수 안정성, 내충격성 및 내후 안정성을 갖는 열가소성 처리가능한 조성물이 개시되어 있다.
NL 9002254에는, 57 중량%의 폴리카르보네이트, 18 중량%의 ABS 그래프트 중합체 및 25 중량%의 100,000 g/mol의 중량-평균 분자량을 갖는 폴리알킬 (알킬)아크릴레이트를 포함하는 우수한 저온 강도를 갖는 블렌드가 기재되어 있다.
EP-A 0 463 368에는, 내연성을 가지며, 개선된 접합 라인 강도를 특징으로 하는, 폴리카르보네이트, PMMA, ABS 및 단량체 인산 에스테르의 조성물이 개시되어 있다.
EP-A 1 592 740에는, 방향족 폴리카르보네이트, PMMA, 스티렌-, 부타디엔- 및 아크릴로니트릴-비함유 그래프트 중합체 및 유기 인산 에스테르를 함유하는, 우수한 접합 라인 강도, 내약품성, 파단 신장률, 열 변형 내성 및 용융 유동성을 갖는 내연성 조성물이 기재되어 있다.
선행 기술에서 개시된 조성물은 모두 (본 발명에 따른 조성물에 비해) 높은 중량-평균 분자량을 갖는 폴리알킬 (알킬)아크릴레이트를 함유하고, 자동차 구조물, 특히 안정성과 관련된 부품에서의 다양한 응용에서 부적절한 저온 강도 및/또는 부적절한 열 변형 내성 및/또는 부적절한 용융 유동성을 갖는다.
본 발명의 목적은, 노치 충격 시험 및 다중 축 침투 시험 둘다에서 개선된 저온 강도, 개선된 용융 유동성 및 소량의 휘발성 유기 화합물 (특히 아크릴로니트릴) 방출의 최적 조합을 특징으로 하며, 열 변형 내성 및 인장 특성이 일관되게 높은 수준으로 유지되는 폴리카르보네이트 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명에 이르러, 놀랍게도,
A) 방향족 폴리카르보네이트 또는 방향족 폴리에스테르 카르보네이트, 또는 이들의 혼합물,
B) B.1) 성분 B를 기준으로, 50 내지 100 중량%의, C1- 내지 C10-알킬, 시클로알킬 또는 아릴 에스테르 라디칼을 함유하는 알킬 또는 아릴 메타크릴레이트 및/또는 알킬 또는 아릴 아크릴레이트,
B.2) 성분 B를 기준으로, 0 내지 20 중량%의, 성분 B.1) 이외의 아크릴산 또는 알킬아크릴산 화합물 및/또는 말레산 화합물, 및
B.3) 성분 B를 기준으로, 0 내지 50 중량%의 비닐 방향족 화합물
의 (공)중합체,
C) 그래프트 중합체, 및
D) 임의로 첨가제
를 포함하며, 성분 B)에 따른 (공)중합체가 25,000 내지 70,000 g/mol, 바람직하게는 30,000 내지 65,000 g/mol, 특히 바람직하게는 40,000 내지 62,000 g/mol, 가장 특히 바람직하게는 50,000 내지 60,000 g/mol의 중량-평균 분자량 Mw (기준물로서 폴리스티렌을 사용한 40℃에서의 THF 중에서의 GPC에 의해 측정됨)를 갖는 것을 특징으로 하는 조성물에 의해, 요망되는 특성 프로파일이 달성된다는 것이 발견되었다.
본 발명은 특히,
A) 40 내지 93 중량부, 바람직하게는 50 내지 85 중량부, 특히 바람직하게는 55 내지 78 중량부 (각 경우에 성분 A+B+C의 중량부의 합을 기준으로 한 것임)의, 방향족 폴리카르보네이트 또는 방향족 폴리에스테르 카르보네이트, 또는 이들의 혼합물,
B) 5 내지 40 중량부, 바람직하게는 10 내지 40 중량부, 특히 바람직하게는 12 내지 30 중량부 (각 경우에 성분 A+B+C의 중량부의 합을 기준으로 한 것임)의,
B.1) 성분 B를 기준으로, 50 내지 100 중량%의, C1- 내지 C10-알킬, 시클로알킬 또는 아릴 에스테르 라디칼을 함유하는 알킬 또는 아릴 메타크릴레이트 및/또는 알킬 또는 아릴 아크릴레이트, 또는 이들 단량체의 혼합물,
B.2) 성분 B를 기준으로, 0 내지 20 중량%의, 성분 B.1) 이외의 아크릴산 또는 알킬아크릴산 화합물 및/또는 말레산 화합물, 및
B.3) 성분 B를 기준으로, 0 내지 50 중량%의 임의로 치환된 비닐 방향족 화합물
의 1종 이상의 (공)중합체,
C) 2 내지 40 중량부, 바람직하게는 5 내지 30 중량부, 특히 바람직하게는 7 내지 25 중량부 (각 경우에 성분 A+B+C의 중량부의 합을 기준으로 한 것임)의 1종 이상의 그래프트 중합체,
D.1) 0 내지 5 중량부, 바람직하게는 0 내지 2.5 중량부, 특히 바람직하게는 0 내지 1 중량부 (각 경우에 성분 A+B+C의 중량부의 합을 기준으로 한 것임)의 윤활제 및 이형제 (예를 들어 왁스, 예컨대 펜타에리트리톨 테트라스테아레이트, 기타 왁스, 또는 폴리에틸렌),
D.2) 0 내지 5 중량부, 바람직하게는 0 내지 3 중량부, 특히 바람직하게는 0 내지 2 중량부의 대전방지제 및/또는 전도성 첨가제,
D.3) 0 내지 5 중량부, 0 내지 2 중량부, 바람직하게는 0 내지 1 중량부 (각 경우에 성분 A+B+C의 중량부의 합을 기준으로 한 것임)의 안정화제 (예를 들어 열 안정화제, 산화방지제, 광 안정화제, 가공 안정화제 및 가수분해 안정화제),
D.4) 0 내지 7 중량부, 바람직하게는 0 내지 5 중량부, 특히 바람직하게는 0 내지 3 중량부 (각 경우에 성분 A+B+C의 중량부의 합을 기준으로 한 것임)의 착색제 및 안료,
D.5) 0 내지 10 중량부, 바람직하게는 0 내지 5 중량부, 특히 바람직하게는 0 내지 2 중량부 (각 경우에 성분 A+B+C의 중량부의 합을 기준으로 한 것임)의 무기 충전제 및 보강재,
D.6) 0 내지 5 중량부, 바람직하게는 0 내지 2 중량부, 특히 바람직하게는 0 내지 1 중량부 (각 경우에 성분 A+B+C의 중량부의 합을 기준으로 한 것임)의 방염제 (특히 이 성분은 함유되지 않음) (예를 들어, 할로겐-함유 방염제 및 할로겐-비함유 방염제, 예컨대 인산 에스테르),
D.7) 0 내지 2 중량부, 바람직하게는 0 내지 0.5 중량부, 특히 바람직하게는 0 내지 0.2 중량부 (각 경우에 성분 A+B+C의 중량부의 합을 기준으로 한 것임)의 점적방지제 및 방염 상승작용제로부터 선택된 성분 (특히 이 성분은 함유되지 않음), 및
D.8) 0 내지 10 중량부, 바람직하게는 0 내지 5 중량부, 특히 바람직하게는 0 내지 2 중량부 (각 경우에 성분 A+B+C의 중량부의 합을 기준으로 한 것임)의, 예를 들어 성분 B 이외의 비닐 (공)중합체, 폴리에스테르, 폴리술폰, 폴리케톤, 폴리에테르 케톤, 폴리에테르 에테르 케톤, 실리콘, 폴리페닐렌 옥시드 및 폴리메틸렌 옥시드의 군으로부터 선택된 추가의 중합체 또는 올리고머 화합물 (특히 이 성분은 함유되지 않음)
을 포함하며, 성분 B)에 따른 (공)중합체가 25,000 내지 70,000 g/mol, 바람직하게는 30,000 내지 65,000 g/mol, 특히 바람직하게는 40,000 내지 62,000 g/mol, 가장 특히 바람직하게는 50,000 내지 60,000 g/mol의 중량-평균 분자량 Mw (기준물로서 폴리스티렌을 사용한 40℃에서의 THF 중에서의 GPC에 의해 측정됨)를 갖는 것을 특징으로 하는 조성물을 제공하며, 본원에서 모든 중량부는 조성물 중의 성분 A+B+C의 중량부의 합이 100이 되도록 표준화된다.
성분 A
본 발명에 따라 적합한 성분 A에 따른 방향족 폴리카르보네이트 및/또는 방향족 폴리에스테르 카르보네이트는 문헌에 공지되어 있거나, 문헌에 공지된 방법으로 제조할 수 있다 (방향족 폴리카르보네이트의 제조에 대해, 예를 들어 문헌 [Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Interscience Publishers, 1964] 및 DE-AS 1 495 626, DE-A 2 232 877, DE-A 2 703 376, DE-A 2 714 544, DE-A 3 000 610, DE-A 3 832 396 참조; 방향족 폴리에스테르 카르보네이트의 제조에 대해, 예를 들어 DE-A 3 077 934 참조).
방향족 폴리카르보네이트의 제조는, 예를 들어, 계면 방법에 따라, 임의로는 쇄 종결제, 예를 들어 모노페놀을 사용하여, 또한 임의로는 3개 이상의 관능기를 갖는 분지화제, 예를 들어 트리페놀 또는 테트라페놀을 사용하여, 디페놀과, 탄산 할로겐화물, 바람직하게는 포스겐과의, 및/또는 방향족 디카르복실산 이할로겐화물, 바람직하게는 벤젠디카르복실산 이할로겐화물과의 반응에 의하여 수행된다. 디페놀과, 예를 들어 디페닐 카르보네이트의 반응에 의한 용융 중합 방법에 의한 제조도 가능하다.
방향족 폴리카르보네이트 및/또는 방향족 폴리에스테르 카르보네이트의 제조를 위한 디페놀은 바람직하게는 하기 화학식 I을 갖는 것들이다.
<화학식 I>
Figure pct00001
상기 식에서,
A는 단일 결합, C1- 내지 C5-알킬렌, C2- 내지 C5-알킬리덴, C5- 내지 C6-시클로알킬리덴, -O-, -SO-, -CO-, -S-, -SO2-, C6- 내지 C12-아릴렌 (여기에 헤테로원자를 임의로 함유하는 추가의 방향족 고리가 접합될 수 있음),
또는 하기 화학식 II 또는 III의 라디칼이고,
<화학식 II>
Figure pct00002
<화학식 III>
Figure pct00003
B는 각 경우에 C1- 내지 C12-알킬, 바람직하게는 메틸, 할로겐, 바람직하게는 염소 및/또는 브롬이며,
x는 각각 서로 독립적으로 0, 1 또는 2이고,
p는 1 또는 0이고,
R5 및 R6은 각각의 X1에 대해 개별적으로 선택될 수 있고, 각각 서로 독립적으로 수소 또는 C1- 내지 C6-알킬, 바람직하게는 수소, 메틸 또는 에틸이고,
X1은 탄소이고,
m은 4 내지 7, 바람직하게는 4 또는 5의 정수이되, 단 1개 이상의 원자 X1, R5 및 R6은 동시에 알킬이다.
바람직한 디페놀은 히드로퀴논, 레조르시놀, 디히드록시디페놀, 비스-(히드록시페닐)-C1-C5-알칸, 비스-(히드록시페닐)-C5-C6-시클로알칸, 비스-(히드록시페닐) 에테르, 비스-(히드록시페닐)-술폭시드, 비스-(히드록시페닐)-케톤, 비스-(히드록시페닐)-술폰 및 α,α-비스-(히드록시페닐)-디이소프로필-벤젠, 및 고리 상에서 브롬화 및/또는 염소화된 이들의 유도체이다.
특히 바람직한 디페놀은 4,4'-디히드록시디페닐, 비스페놀-A, 2,4-비스(4-히드록시페닐)-2-메틸부탄, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-시클로헥산, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 4,4'-디히드록시디페닐 술피드, 4,4'-디히드록시디페닐술폰 및 이브롬화 및 사브롬화된 또는 염소화된 이들의 유도체, 예컨대 2,2-비스(3-클로로-4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)-프로판 또는 2,2-비스-(3,5-디브로모-4-히드록시페닐)-프로판이다. 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판 (비스페놀 A)이 특히 바람직하다.
디페놀은 그 자체로 또는 임의의 혼합물 형태로 사용될 수 있다. 디페놀은 문헌에 공지되어 있거나, 문헌에 공지된 방법에 따라 얻을 수 있다.
열가소성 방향족 폴리카르보네이트의 제조에 적합한 쇄 종결제는, 예를 들어, 페놀, p-클로로페놀, p-tert-부틸페놀 또는 2,4,6-트리브로모페놀, 또한 장쇄 알킬페놀, 예컨대 4-[2-(2,4,4-트리메틸펜틸)]-페놀, 4-(1,3-테트라메틸부틸)-페놀 (DE-A 2 842 005에 따른 것) 또는 알킬 치환기에 총 8 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 모노알킬페놀 또는 디알킬페놀, 예컨대 3,5-디-tert-부틸페놀, p-이소옥틸페놀, p-tert-옥틸페놀, p-도데실페놀과 2-(3,5-디메틸헵틸)-페놀 및 4-(3,5-디메틸헵틸)-페놀이다. 사용되는 쇄 종결제의 양은, 특정 경우에 사용된 디페놀의 몰 합계를 기준으로, 일반적으로 0.5 mol% 내지 10 mol%이다.
열가소성 방향족 폴리카르보네이트의 중량-평균 분자량 (Mw, 예를 들어 GPC, 초원심분리 또는 산란광 측정법으로 측정됨)은 바람직하게는 22,000 내지 35,000 g/mol, 특히 바람직하게는 23,000 내지 32,000 g/mol, 특히 24,000 내지 30,000 g/mol이다.
열가소성 방향족 폴리카르보네이트는 공지된 방식으로, 바람직하게는 사용된 디페놀의 합을 기준으로 0.05 내지 2.0 몰%의, 3개 이상의 관능기를 갖는 화합물, 예를 들어 3개 이상의 페놀기를 갖는 화합물의 혼입에 의해 분지화될 수 있다.
호모폴리카르보네이트 및 코폴리카르보네이트 둘다 적합하다. 본 발명에 따른 성분 A의 코폴리카르보네이트의 제조의 경우, 사용된 디페놀의 총량을 기준으로 1 내지 25 중량%, 바람직하게는 2.5 내지 25 중량%의, 히드록시아릴옥시 말단 기를 갖는 폴리디오르가노실록산을 사용할 수도 있다. 이들은 공지되어 있으며 (US 3 419 634), 문헌에 공지된 방법에 따라 제조될 수 있다. 폴리디오르가노실록산을 함유하는 코폴리카르보네이트의 제조는 DE-A 3 334 782에 기재되어 있다.
비스페놀 A 호모폴리카르보네이트 이외에 바람직한 폴리카르보네이트는, 바람직한 것으로 또는 특히 바람직한 것으로 언급된 것들, 특히 2,2-비스(3,5-디브로모-4-히드록시페닐)프로판 이외의 디페놀을 디페놀의 몰 합계를 기준으로 15 몰% 이하로 갖는 비스페놀 A의 코폴리카르보네이트이다.
방향족 폴리에스테르 카르보네이트의 제조를 위한 방향족 디카르복실산 이할로겐화물은 바람직하게는 이소프탈산, 테레프탈산, 디페닐 에테르 4,4'-디카르복실산 및 나프탈렌-2,6-디카르복실산의 이산 이염화물이다.
이소프탈산 및 테레프탈산의 이산 이염화물의 1:20 내지 20:1 비율의 혼합물이 특히 바람직하다.
폴리에스테르 카르보네이트의 제조에서는, 탄산 할로겐화물, 바람직하게는 포스겐이 2관능성 산 유도체로서 함께 추가로 사용된다.
이미 언급된 모노페놀 이외에, 방향족 폴리에스테르 카르보네이트의 제조를 위해 적합한 쇄 종결제는 또한 이들의 클로로탄산 에스테르 및 C1- 내지 C22-알킬기 또는 할로겐 원자로 임의로 치환될 수 있는 방향족 모노카르복실산의 산 염화물, 또한 지방족 C2- 내지 C22-모노카르복실산 염화물이다.
쇄 종결제의 양은, 페놀계 쇄 종결제의 경우에는 디페놀의 몰을 기준으로, 또한 모노카르복실산 염화물 쇄 종결제의 경우에는 디카르복실산 이염화물의 몰을 기준으로 각 경우에 0.1 내지 10 몰%이다.
방향족 폴리에스테르 카르보네이트는 또한 그 안에 혼입된 방향족 히드록시카르복실산을 함유할 수 있다.
방향족 폴리에스테르 카르보네이트는 선형 및 공지된 방식으로 분지화된 것 둘다 가능하다 (이와 관련하여 DE-A 2 940 024 및 DE-A 3 007 934 참조).
분지화제로서는, 예를 들어, (사용된 디카르복실산 이염화물을 기준으로) 0.01 내지 1.0 몰%의 양의, 3개 이상의 관능기를 갖는 카르복실산 염화물, 예컨대 트리메스산 삼염화물, 시아누르산 삼염화물, 3,3',4,4'-벤조페논-테트라카르복실산 사염화물, 1,4,5,8-나프탈렌-테트라카르복실산 사염화물 또는 피로멜리트산 사염화물, 또는 사용된 디페놀을 기준으로 0.01 내지 1.0 몰%의 양의, 3개 이상의 관능기를 갖는 페놀, 예컨대 플로로글루시놀, 4,6-디메틸-2,4,6-트리-(4-히드록시페닐)-헵트-2-엔, 4,6-디메틸-2,4,6-트리-(4-히드록시페닐)-헵탄, 1,3,5-트리-(4-히드록시페닐)-벤젠, 1,1,1-트리-(4-히드록시페닐)-에탄, 트리-(4-히드록시페닐)-페닐메탄, 2,2-비스[4,4-비스(4-히드록시페닐)-시클로헥실]-프로판, 2,4-비스(4-히드록시페닐-이소프로필)-페놀, 테트라-(4-히드록시페닐)-메탄, 2,6-비스(2-히드록시-5-메틸-벤질)-4-메틸-페놀, 2-(4-히드록시페닐)-2-(2,4-디히드록시페닐)-프로판, 테트라-(4-[4-히드록시페닐-이소프로필]-페녹시)-메탄 또는 1,4-비스[4,4'-디히드록시트리페닐)-메틸]-벤젠을 사용할 수 있다. 페놀계 분지화제는 디페놀과 함께 용기에 넣을 수 있고; 산 염화물 분지화제는 산 이염화물과 함께 도입할 수 있다.
열가소성 방향족 폴리에스테르 카르보네이트 중의 카르보네이트 구조 단위의 함량은 요망되는 바에 따라 변할 수 있다. 카르보네이트기의 함량은 에스테르기 및 카르보네이트기의 합을 기준으로 바람직하게는 100 몰% 이하, 특히 80 몰% 이하, 특히 바람직하게는 50 몰% 이하이다. 방향족 폴리에스테르 카르보네이트에 함유된 에스테르 및 카르보네이트 둘다 블록 또는 랜덤 분포된 형태로 중축합 생성물 중에 존재할 수 있다.
열가소성 방향족 폴리카르보네이트 및 폴리에스테르 카르보네이트는 그 자체로 또는 임의의 혼합물로 사용될 수 있다.
성분 B
바람직한 실시양태에서, 성분 B는
B.1) 성분 B를 기준으로, 50 내지 100 중량%의, C1- 내지 C10-알킬, C5-C10-시클로알킬 또는 아릴 에스테르 라디칼을 함유하는 알킬 또는 아릴 메타크릴레이트 및/또는 알킬 또는 아릴 아크릴레이트, 또는 이들 단량체의 혼합물
B.2) 성분 B를 기준으로, 0 내지 20 중량%의, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 2-히드록시에틸(메트)아크릴산 에스테르, 말레산 무수물, 말레산 이미드, 또는 이들 단량체의 혼합물, 및
B.3) 성분 B를 기준으로, 0 내지 50 중량%의, 알킬 및/또는 할로겐으로, 바람직하게는 메틸 및/또는 염소로 임의로 치환될 수 있는 비닐 방향족 화합물 (성분 B.3은 바람직하게는 스티렌, p-메틸스티렌, α-메틸스티렌, 또는 이들의 혼합물임)
의 (공)중합체이다.
성분 B는 바람직하게는
B.1) 성분 B를 기준으로, 80 내지 100 중량%의,
B.1.1) 성분 B.1을 기준으로, 80 내지 100 중량%의 메틸 메타크릴레이트,
B.1.2) 성분 B.1을 기준으로, 0 내지 20 중량%의, 메틸 메타크릴레이트 이외의 (메트)아크릴산 C1-C10-알킬 에스테르, (메트)아크릴산 C5-C10-시클로알킬 에스테르 또는 (메트)아크릴산 아릴 에스테르, 또는 이들의 혼합물, 및
B.3) 성분 B를 기준으로, 0 내지 20 중량%의, 스티렌 또는 p-메틸스티렌
의 (공)중합체이다.
성분 B는 특히 바람직하게는 폴리메틸 메타크릴레이트이다.
성분 B의 제조는 단량체(들)의 괴상, 용액 또는 분산 중합에 의해 공지된 방식으로 수행된다 (문헌 [Kunststoff-Handbuch, Volume IX, Polymethacrylate, Carl Hanser Verlag Munich 1975, pages 22-37]).
조절제, 특히 황 조절제, 특히 메르캅탄의 첨가에 의해, 성분 B의 분자량을 본 발명에 따른 중량-평균 분자량 Mw (기준물로서 폴리스티렌을 사용한 40℃에서의 THF 중에서의 GPC에 의해 측정됨)가 얻어지도록 조절한다.
바람직한 실시양태에서, 성분 B는 좁은 분자량 분포를 갖는다: 성분 B는, 기준물로서 폴리스티렌을 사용한 40℃에서의 THF 중에서의 GPC에 의해 측정된 수-평균 분자량에 대한 중량-평균 분자량의 비율 Mw/Mn이 바람직하게는 1 내지 2.5, 특히 바람직하게는 1.3 내지 2.2, 가장 특히 바람직하게는 1.5 내지 2.0이다.
성분 C
성분 C는
C.2) 성분 C를 기준으로, 90 내지 10 중량%, 바람직하게는 80 내지 40 중량%, 특히 75 내지 50 중량%의, 디엔 고무, EP(D)M 고무 (즉, 에틸렌/프로필렌 및 임의로 디엔을 기재로 하는 것들), 아크릴레이트, 폴리우레탄, 실리콘, 실리콘 아크릴레이트, 클로로프렌 및 에틸렌/비닐 아세테이트 고무로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 그래프트 기재 상의
C.1) 성분 C를 기준으로, 10 내지 90 중량%, 바람직하게는 20 내지 60 중량%, 특히 25 내지 50 중량%의 1종 이상의 비닐 단량체
의 1종 이상의 그래프트 중합체를 포함한다.
그래프트 기재 C.2는 일반적으로 0.05 내지 10 ㎛, 바람직하게는 0.1 내지 5 ㎛, 특히 바람직하게는 0.2 내지 1 ㎛의 평균 입도 (d50값)를 갖는다.
단량체 C.1은 바람직하게는
비닐 방향족 화합물 및/또는 고리 상에 치환된 비닐 방향족 화합물 (예를 들어, 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-클로로스티렌),
비닐 시아니드 (예를 들어, 불포화 니트릴, 예컨대 아크릴로니트릴 및 메타크릴로니트릴),
(메트)아크릴산 (C1-C8)-알킬 에스테르 (예를 들어, 메틸 메타크릴레이트, 부틸 아크릴레이트),
불포화 카르복실산의 무수물 (예를 들어, 말레산 무수물), 및
불포화 카르복실산의 이미드 (예를 들어, N-페닐-말레이미드)
로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 단량체이다.
특히 바람직한 단량체 C.1은 1종 이상의 단량체 스티렌, 아크릴로니트릴, α-메틸스티렌, 메틸 메타크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, tert-부틸 아크릴레이트 및 말레산 무수물로부터 선택된다.
가장 바람직한 단량체 C.1은 스티렌, n-부틸 아크릴레이트, tert-부틸 아크릴레이트 및 메틸 메타크릴레이트, 특히 메틸 메타크릴레이트이다.
바람직한 그래프트 기재 C.2는 실리콘 고무, 실리콘 아크릴레이트 고무, 디엔 고무 (예를 들어, 부타디엔 및 이소프렌을 기재로 한 것) 또는 디엔 고무의 혼합물이다. 본 발명의 범위 내의 디엔 고무는 또한 디엔 고무의 공중합체 또는 이들과 추가의 공중합성 단량체 (예를 들어, C.1.1 및 C.1.2에 따른 것)의 혼합물인 것으로 이해하여야 한다. 그래프트 기재 C.2는 일반적으로 10℃ 미만, 바람직하게는 0℃ 미만, 특히 바람직하게는 -10℃ 미만의 유리 전이 온도를 갖는다.
특히 바람직한 중합체 C는, 예를 들어, ABS 중합체 및 MBS 중합체, 바람직하게는, 예를 들어 DE-OS 2 035 390 (= US-PS 3 644 574)에 또는 DE-OS 2 248 242 (= GB-PS 1 409 275)에 또는 문헌 [Ullmanns, Enzyklopaedie der Technischen Chemie, Vol. 19 (1980), p 280 ff]에 기재된 바와 같이 에멀젼 중합에 의해 제조된 것들이다. 그래프트 기재 C.2의 겔 함량은 20 중량% 이상이고, 에멀젼 중합에 의해 제조된 그래프트 기재 C.2의 경우에는 바람직하게는 40 중량% 이상이다 (톨루엔 중에서 측정됨).
성분 C.1 및 C.2의 그래프트 중합체는 바람직하게는, 성분 C.1이 쉘 (또한 재킷으로도 지칭됨)을 형성하고, 성분 C.2가 코어를 형성하는 코어-쉘 구조를 갖는다 (예를 들어, 문헌 [Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, VCH-Verlag, Vol. A21, 1992, page 635 and page 656] 참조).
그래프트 기재 C는 라디칼 중합, 예를 들어 에멀젼, 현탁, 용액 또는 괴상 중합, 바람직하게는 에멀젼 중합에 의해 제조된다.
특히 적합한 그래프트 고무는 또한 US-P 4 937 285에 따른 유기 히드로퍼옥시드 및 아스코르브산을 포함하는 개시제 시스템을 사용하는 산화환원 개시에 의한 에멀젼 중합 방법으로 제조된 그래프트 중합체 C이다.
그래프트 단량체가 반드시 그래프트 반응 동안 그래프트 기재 상에 완전히 그래프팅되는 것은 아님이 공지되어 있으므로, 본 발명에 따른 그래프트 중합체 C 또한, 그래트프 기재의 존재 하에 그래프트 단량체의 (공)중합에 의해 얻어지고 후처리 동안 부수적으로 형성되는 생성물인 것으로 이해된다.
중합체 C의 C.2에 따른 적합한 아크릴레이트 고무는 바람직하게는 아크릴산 알킬 에스테르의, 임의로는 C.2를 기준으로 40 중량% 이하의 기타 중합성 에틸렌계 불포화 단량체와의 중합체이다. 바람직한 중합성 아크릴산 에스테르로는, C1- 내지 C8-알킬 에스테르, 예를 들어 메틸, 에틸, 부틸, n-옥틸 및 2-에틸헥실 에스테르; 할로알킬 에스테르, 바람직하게는 할로-C1-C8-알킬 에스테르, 예컨대 클로로에틸 아크릴레이트, 및 이들 단량체의 혼합물이 포함된다.
가교를 위해, 1개 초과의 중합성 이중 결합을 갖는 단량체를 공중합시킬 수 있다. 바람직한 가교 단량체의 예는, 3 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 불포화 모노카르복실산과 3 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 불포화 1가 알콜, 또는 2 내지 4개의 OH기 및 2 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 포화 폴리올의 에스테르, 예컨대 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 알릴 메타크릴레이트; 다가불포화 헤테로시클릭 화합물, 예컨대 트리비닐 및 트리알릴 시아누레이트; 다관능성 비닐 화합물, 예컨대 디- 및 트리-비닐벤젠; 및 또한 트리알릴 포스페이트 및 디알릴 프탈레이트이다. 바람직한 가교 단량체는 알릴 메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 디알릴 프탈레이트 및 3개 이상의 에틸렌계 불포화기를 포함하는 헤테로시클릭 화합물이다. 특히 바람직한 가교 단량체는 시클릭 단량체 트리알릴 시아누레이트, 트리알릴 이소시아누레이트, 트리아크릴로일헥사히드로-s-트리아진, 트리알릴벤젠이다. 가교 단량체의 양은 그래프트 기재 C.2를 기준으로 바람직하게는 0.02 내지 5 중량%, 특히 0.05 내지 2 중량%이다. 3개 이상의 에틸렌계 불포화기를 갖는 시클릭 가교 단량체의 경우, 그 양을 그래프트 기재 C.2의 1 중량% 미만으로 제한하는 것이 유리하다.
그래프트 기재 C.2의 제조에 있어서 아크릴산 에스테르 이외에 임의로 사용할 수 있는 바람직한 "기타" 중합성 에틸렌계 불포화 단량체는, 예를 들어, 아크릴로니트릴, 스티렌, α-메틸스티렌, 아크릴아미드, 비닐 C1-C6-알킬 에테르, 메틸 메타크릴레이트, 부타디엔이다. 그래프트 기재 C.2로서 바람직한 아크릴레이트 고무는 겔 함량이 60 중량% 이상인 에멀젼 중합체이다.
C.2에 따른 적합한 실리콘 고무는, 예를 들어, US 2891920 및 US 3294725에 기재된 바와 같이 에멀젼 중합에 의해 제조할 수 있다. C.2에 따른 추가의 적합한 그래프트 기재는 DE-OS 3 704 657, DE-OS 3 704 655, DE-OS 3 631 540 및 DE-OS 3 631 539에 기재된 바와 같은 그래프트-활성 자리를 갖는 실리콘 고무이다.
또한, 실리콘 아크릴레이트 고무가 본 발명에 따라 그래프트 기재 C.2로서 적합하다. 이들 실리콘 아크릴레이트 고무는 실리콘 고무 함량이 10 내지 90 중량%이고, 폴리알킬 (메트)아크릴레이트 고무 함량이 90 내지 10 중량%인 그래프트-활성 자리를 갖는 복합 고무이고, 상기에 언급한 2종의 고무 성분은 복합 고무 내에서 상호침투되어 이들이 실질적으로 서로 분리될 수 없게 되거나, 코어-쉘 구조를 가질 수 있다. 실리콘 아크릴레이트 고무는 공지되어 있고, 예를 들어 US 5,807,914, EP 430134 및 US 4888388에 기재되어 있다. C.1 메틸 메타크릴레이트 또는 C1.1 스티렌 및 C1.2 아크릴로니트릴과의 에멀젼 중합에 의해 제조된 실리콘 아크릴레이트 고무 기재의 그래프트 중합체를 사용하는 것이 바람직하다.
그래프트 기재 C.2의 겔 함량은 적합한 용매 중에서 25℃에서 측정한다 (문헌 [M. Hoffmann, H. Kroemer, R. Kuhn, Polymeranalytik I und II, Georg Thieme-Verlag, Stuttgart 1977]).
평균 입도 d50은 각 경우에 입자의 50 중량%가 그 값 초과 및 미만에 있는 직경이다. 이는 초원심분리 측정에 의하여 측정할 수 있다 (문헌 [W. Scholtan, H. Lange, Kolloid, Z. und Z. Polymere 250 (1972), 782-1796])
성분 D
본 발명에 따른 조성물은, 조성물의 저온 강도 및 열 변형 내성을 실질적으로 손상시키지 않는 한, 또한 이와 같이 되도록 하는 양으로 첨가제 (중합체 첨가제)를 추가로 포함할 수 있다. 이와 관련하여, 본 발명에 따른 조성물은, 바람직한 실시양태에서, 110℃ 이상, 가장 바람직하게는 115℃ 이상의 ISO306에 따른 비캣(Vicat) B120 열 변형 온도를 갖고, 이는 적합한 가공 조건 하에 바람직하게는 -10℃에서, 가장 바람직하게는 심지어 -20℃에서, ISO 180-1A에 따른 노치 충격 시험에서 여전히 강한 파쇄 거동을 나타내는 성형체로 가공될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은, 구성성분들을 공지된 방식으로 혼합하고, 내부 혼련기, 압출기 및 2축 스크류 등의 통상의 장치에서, 200℃ 내지 340℃, 바람직하게는 250℃ 내지 300℃의 온도에서 혼합물을 용융 배합 및 용융 압출함으로써 제조된다.
개별 구성성분들의 혼합은, 공지된 방식으로, 약 20℃ (실온) 또는 보다 고온에서, 연속하여 또는 동시에 수행할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 모든 종류의 성형물의 제조에 사용될 수 있다. 이들은 예를 들어 사출 성형, 압출 및 블로우 성형 방법에 의해 제조할 수 있다. 또다른 가공 형태는, 미리 제조된 시트 또는 필름으로부터의 딥-드로잉(deep-drawing)에 의한 성형체의 제조이다.
따라서, 본 발명은 또한, 상기 조성물의 제조 방법 및 이들 조성물의 성형물 제조에서의 용도, 및 이들 성형물 자체를 제공한다.
이러한 성형물의 예로는, 예를 들어, 가정용 기구, 예컨대 쥬스 추출기, 커피 메이커, 믹서기를 위한; 사무기기, 예컨대 모니터, 프린터, 복사기를 위한; 또한 전기 설비용 시트, 튜브, 도관, 건축 분야, 인테리어 부속 및 외부 응용물용 프로파일; 전기 공학 분야로부터의 부품, 예컨대 스위치 및 플러그, 뿐만 아니라 자동차 내장재 및 외장재 부품에서의 임의 종류의 필름, 프로파일, 케이싱 부품이 있다.
특히, 본 발명에 따른 조성물은, 예를 들어 하기 성형물의 제조에 이용될 수 있다:
철도 운송수단, 선박, 항공기, 버스 및 자동차의 내부 마감용 부품, 소형 변압기를 포함하는 전기 소자용 케이싱, 정보 유포 및 송신용 장치를 위한 케이싱, 의료 목적을 위한 케이싱 및 외피, 마사지 기구 및 이를 위한 케이싱, 어린이용 장난감 자동차, 사전제작 벽판, 보안 장치용 케이싱, 위생 및 욕실 비품용 성형물, 통풍기 개구용 커버 그리드, 정원 장비용 케이싱.
하기 실시예는 본 발명을 추가로 설명하기 위해 제공된 것이다.
<실시예>
하기 표 1에 기재되고 하기에서 간략히 설명되는 성분들을 260℃에서 ZSK-25 상에서 용융 배합하였다. 시편을 260℃에서 또는 300℃에서 아르버그(Arburg) 270 E 사출 성형 기계 상에서 제조하였다.
성분 A
디클로로메탄 중에서의 GPC에 따라 측정된 중량-평균 분자량 (
Figure pct00004
)이 28,000 g/mol인 비스페놀 A 기재의 선형 폴리카르보네이트.
성분 B-1
기준물로서 폴리스티렌을 사용한 40℃에서의 THF 중에서의 GPC에 의해 측정된 중량-평균 분자량 (
Figure pct00005
)이 74,000 g/mol이고, Mw/Mn 비율이 1.9인 폴리메틸 메타크릴레이트.
성분 B-2
기준물로서 폴리스티렌을 사용한 40℃에서의 THF 중에서의 GPC에 의해 측정된 중량-평균 분자량 (
Figure pct00006
)이 58,000 g/mol이고, Mw/Mn 비율이 1.9인 폴리메틸 메타크릴레이트.
성분 B-3
기준물로서 폴리스티렌을 사용한 40℃에서의 THF 중에서의 GPC에 의해 측정된 중량-평균 분자량 (
Figure pct00007
)이 15,000 g/mol인 폴리메틸 메타크릴레이트.
성분 C-1
d50 = 0.3 ㎛의 평균 입경을 갖고, 코어-쉘 구조를 갖는, 에멀젼 중합에 의해 제조된, 가교 폴리부타디엔 고무 60 중량부 상의 중량비 72:28의 스티렌과 아크릴로니트릴의 공중합체 40 중량부의 ABS 그래프트 중합체.
성분 D
성분 D-1:
펜타에리트리톨 테트라스테아레이트 (PETS)
성분 D-2:
성분 D-2를 기준으로 50 중량%의 이르가녹스(Irganox) 1076 및 성분 D-2를 기준으로 50 중량%의 이르가녹스 B900 (둘다 시바 스페셜티 케미칼즈(Ciba Specialty Chemicals; 스위스 바슬 소재)으로 구성된 열 안정화제.
노치 충격 강도는, 실온 [ak(23℃)]에서, 또한 10℃ 간격으로 -30℃까지 단계적으로 감소시켜, ISO 180-1A에 따라 80 mm x 10 mm x 4 mm 치수의 시험 막대 상에서 측정하였다. 전방 급경사 온도는 강성인 것으로부터 취성인 파쇄 거동으로의 전이가 관찰된 온도로서 결정하였다. 노치 충격 강도 및 전방 급경사 온도는 a) 260℃ 및 b) 300℃의 용융 온도에서 사출 성형에 의해 제조된 시험 막대 상에서 측정하였다.
ISO 306에 따라 80 mm x 10 mm x 4 mm 치수의 시험 막대 상에서 측정된 비캣 B120값을 열 변형 내성에 대한 척도로서 이용하였다.
5 kg의 다이 하중으로 260℃에서 ISO 1133에 따라 측정된 용융 체적-흐름 비율 (MVR), 및 1000 s-1의 전단율로, 또한 260℃에서 ISO 11443에 따라 측정된 용융 점도를 용융 유동성에 대한 척도로서 이용하였다.
탄성 모듈러스, 항복 응력 및 파단 신장률은 ISO 527에 따른 인장 시험에서 측정하였다.
휘발성 유기 화합물 (VOC)의 방출는 260℃ 및 300℃에서 사출 성형 방법에 의해 제조된 80 mm x 10 mm x 4 mm 치수의 시편 상에서 VDA 277에 따라 측정하였다.
아크릴로니트릴 단량체의 잔류 함량은 260℃ 및 300℃에서 사출 성형 방법에 의해 제조된 80 mm x 10 mm x 4 mm 치수의 시험 막대 상에서 헤드스페이스 방법에 의해 측정하였다.
본 발명에 따른 조성물 또는 이로부터 얻어진 시편의 특성을 요약하여 하기 표 1에 기재하였다.
Figure pct00008
표 1의 데이터는, 58,000 g/mol의 중량-평균 분자량 Mw를 갖는 PMMA를 함유하는 본 발명에 따른 조성물 2는, 보다 높은 분자량 (Mw = 74,000 g/mol)을 갖는 PMMA를 함유하는 비교예 1에 비해 더 우수한 용융 유동성을 가짐을 보여준다. 또한, 본 발명에 따른 조성물 2는 놀랍게도, 저온 노치 충격 강도의 향상 또한 나타내었다. 두 조성물의 열 변형 내성 및 인장 특성은 모두 유사하게 높은 수준에 있었다. 휘발성 유기 화합물의 방출와 관련하여 자동차 산업에서의 요구사항은, 260℃의 가공 온도에서, 또한 300℃의 비교적 높은 가공 온도에서, 본 발명에 따른 조성물 2에 의해 충족되었다. 마찬가지로, 본 발명에 따른 조성물은, 낮은 아크릴로니트릴 잔류 함량, 보다 높은 분자량을 갖는 PMMA를 함유하는 선행 기술에 상응하는 유사한 조성물의 경우보다 놀랍게도 보다 낮은, 보다 높은 가공 온도에서의 아크릴로니트릴 함량 증가를 갖는다. 표 1의 데이터는 추가로, 예상된 바와 같이, 더욱 감소된 중량-평균 분자량 (Mw = 15,000 g/mol)을 갖는 PMMA를 함유하는 비교예 3이 본 발명에 따른 조성물 2에 비해 보다 우수한 용융 유동성을 나타내기는 하나, 이는 현저히 손상된 기계적 특성 (충격 강도 및 인열 신장률)을 나타냄을 보여준다. 또한, 조성물 3은 현저하게 더 높은 휘발성 유기 화합물 (VOC)의 방출을 나타내었고, 따라서 상응하는 자동차 산업에서의 요구사항을 충족시키지 못하였다.
요약하면, 단지 본 발명에 의해 청구되는 특정 범위의 중량-평균 분자량을 갖는 PMMA를 함유하는 조성물이 개선된 용융 유동성 및 개선된 기계적 전도성 (저온 연성) 및 낮은 VOC 방출 모두를 나타낸다고 말할 수 있다.

Claims (13)

  1. A) 방향족 폴리카르보네이트 또는 방향족 폴리에스테르 카르보네이트, 또는 이들의 혼합물,
    B) B.1) 성분 B를 기준으로, 50 내지 100 중량%의, C1- 내지 C10-알킬, 시클로알킬 또는 아릴 에스테르 라디칼을 함유하는 알킬 또는 아릴 메타크릴레이트 및/또는 알킬 또는 아릴 아크릴레이트, 또는 이들 단량체의 혼합물
    B.2) 성분 B를 기준으로, 0 내지 20 중량%의, 성분 B.1) 이외의 아크릴산 또는 알킬아크릴산 화합물 및/또는 말레산 화합물, 및
    B.3) 성분 B를 기준으로, 0 내지 50 중량%의 비닐 방향족 화합물
    의 (공)중합체,
    C) 그래프트 중합체, 및
    D) 임의로 첨가제
    를 포함하며, 성분 B)에 따른 (공)중합체가 25,000 내지 70,000 g/mol의 중량-평균 분자량 Mw (기준물로서 폴리스티렌을 사용한 40℃에서의 THF 중에서의 GPC에 의해 측정됨)를 갖는 것을 특징으로 하는 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    A) 40 내지 93 중량부의 성분 A),
    B) 5 내지 40 중량부의 성분 B),
    C) 2 내지 40 중량부의 성분 C),
    D.1) 0 내지 5 중량부의 윤활제 및 이형제
    D.2) 0 내지 5 중량부의 대전방지제 및/또는 전도성 첨가제
    D.3) 0 내지 5 중량부의 안정화제,
    D.4) 0 내지 7 중량부의 착색제 및 안료
    D.5) 0 내지 10 중량부의 무기 충전제 및 보강재
    D.6) 0 내지 5 중량부의 방염제
    D.7) 0 내지 2 중량부의 점적방지제 및 방염 상승작용제, 및
    D.8) 0 내지 10 중량부의 추가의 중합체 또는 올리고머 화합물
    (각 경우에 중량부는 성분 A+B+C의 중량부의 합을 기준으로 한 것임)
    을 포함하는 조성물.
  3. 제2항에 있어서,
    50 내지 85 중량부의 성분 A),
    10 내지 40 중량부의 성분 B),
    5 내지 30 중량부의 성분 C),
    0 내지 2.5 중량부의 성분 D.1),
    0 내지 3 중량부의 성분 D.2),
    0 내지 2 중량부의 성분 D.3),
    0 내지 5 중량부의 성분 D.4),
    0 내지 5 중량부의 성분 D.5),
    0 내지 2 중량부의 성분 D.6),
    0 내지 0.5 중량부의 성분 D.7), 및
    0 내지 5 중량부의 성분 D.8)
    을 포함하는 조성물.
  4. 제2항에 있어서,
    55 내지 78 중량부의 성분 A),
    12 내지 30 중량부의 성분 B),
    7 내지 25 중량부의 성분 C),
    0 내지 1 중량부의 성분 D.1),
    0 내지 2 중량부의 성분 D.2),
    0 내지 1 중량부의 성분 D.3),
    0 내지 3 중량부의 성분 D.4),
    0 내지 2 중량부의 성분 D.5),
    0 내지 1 중량부의 성분 D.6),
    0 내지 0.2 중량부의 성분 D.7), 및
    0 내지 2 중량부의 성분 D.8)
    을 포함하는 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 B)에 따른 (공)중합체가 40,000 내지 62,000 g/mol의 중량-평균 분자량 Mw (기준물로서 폴리스티렌을 사용한 40℃에서의 THF 중에서의 GPC에 의해 측정됨)를 갖는 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 기준물로서 폴리스티렌을 사용한 40℃에서의 THF 중에서의 GPC에 의해 측정된, 성분 B)에 따른 (공)중합체의 수-평균 분자량에 대한 중량-평균 분자량의 비율 Mw/Mn이 1 내지 2.5의 값을 갖는 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 B가
    B.1) 성분 B를 기준으로, 80 내지 100 중량%의,
    B.1.1) 성분 B.1을 기준으로, 80 내지 100 중량%의 메틸 메타크릴레이트,
    B.1.2) 성분 B.1을 기준으로, 0 내지 20 중량%의, 메틸 메타크릴레이트 이외의 1종 이상의 (메트)아크릴산 C1-C10-알킬 에스테르, (메트)아크릴산 C5-C10-시클로알킬 에스테르 또는 (메트)아크릴산 아릴 에스테르, 및
    B.3) 성분 B를 기준으로, 0 내지 20 중량%의, 스티렌 또는 p-메틸스티렌
    의 (공)중합체인 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 B가 폴리메틸 메타크릴레이트인 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 C가
    C.2) 성분 C를 기준으로, 90 내지 10 중량%의, 디엔 고무, EP(D)M 고무 (즉, 에틸렌/프로필렌 및 임의로 디엔을 기재로 하는 것들), 아크릴레이트, 폴리우레탄, 실리콘, 실리콘 아크릴레이트, 클로로프렌 및 에틸렌/비닐 아세테이트 고무로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 그래프트 기재 상의
    C.1) 성분 C를 기준으로, 10 내지 90 중량%의 1종 이상의 비닐 단량체
    의 1종 이상의 그래프트 중합체인 조성물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 방염제 (D.5) 및 점적방지제 및 방염 상승작용제 (D.6)를 포함하지 않는 조성물.
  11. 구성성분들을 혼합하고, 혼합물을 승온에서 용융 배합 또는 용융 압출하는, 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 따른 조성물의 제조 방법.
  12. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 따른 조성물의 성형물 제조에서의 용도.
  13. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 포함하는 성형물.
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