JP3984166B2

JP3984166B2 - 難燃性ポリカーボネート組成物

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Publication number: JP3984166B2
Application number: JP2002559499A
Authority: JP
Inventors: アンドレアス・ザイデル; トーマス・エッケル; ウヴェ・ポイッカー; ディーター・ヴィットマン
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 2001-01-25
Filing date: 2002-01-14
Publication date: 2007-10-03
Anticipated expiration: 2022-01-14
Also published as: US20020137822A1; CN1271142C; WO2002059204A3; ATE335788T1; BR0206686A; CA2435597A1; US6762228B2; DE50207787D1; BR0206686B1; ES2267979T3; JP2004520470A; EP1355987A2; WO2002059204A2; DE10103238A1; KR20030078073A; CA2435597C; AR032107A1; CN1489618A; RU2003125874A; MXPA03006506A

Description

本発明は、難燃性でかつ鉱物強化されたポリカーボネート組成物であって、高い弾性率、良好な耐熱性、優れた加工特性および改良された流れすじ強度を有するポリカーボネート組成物に関する。

欧州特許第Ａ0391413号明細書からは、低い線形の熱膨張係数および高い衝撃抵抗および耐熱性を有し、しかも無機フィラーを４〜１８重量％含有するＰＣ／ＡＢＳ（ポリカーボネート／アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン）組成物が公知である。無機フィラー粒子は、平均直径／厚さ比が４〜２４である。この無機フィラーは、タルクやマイカのような層状材料である。前記成型用組成物は難燃性ではない。

欧州特許第Ａ0754531号明細書には、とりわけ、ビスフェノールＡから誘導されるオリゴホスフェートで難燃性にされ、かつ層状の強化剤を含有するＰＣ／ＡＢＳ組成物が記載されている。国際公開第ＷＯ00/46298号パンフレットには、有機リン化合物で難燃性にされ、かつタルクを０．１〜５重量％含有するＰＣ／ＡＢＳブレンドが開示されている。

前記特許公報に記載の層状フィラーを含む成形用組成物は、一般に、不満足な流れすじ強度を有する。

繊維様の鉱物フィラーを含むＰＣ／ＡＢＳ成形用組成物も公知である。米国特許第Ａ5965655号明細書には、特に、改良された表面特徴を有し、しかもいわゆるクラスＡ表面を有する桂灰石を含むＰＣ／ＡＢＳ組成物が記載されている。好ましく使用される珪灰石は、平均アスペクト比、すなわち繊維長と繊維直径との比が６までである。桂灰石などを含有する成形用組成物は、大抵、不充分に剛性である（すなわち、低過ぎる縦弾性係数／曲げ弾性率を示す）。前記成形用組成物は、難燃性にされなかった。

国際公開第ＷＯ98/51737号パンフレットのＰＣ／ＡＢＳ成形用組成物も、改良された耐熱性、流動性、低温強度および寸法安定性を特徴とするが、難燃性ではない。国際公開第ＷＯ98/51737号パンフレット記載の前記組成物は、平均最大粒径０．１〜３０μｍを有するタルクまたは桂灰石などの鉱物フィラーを１〜１５重量部含有する。大きなアスペクト比を有する桂灰石などの繊維様の繊維の場合、一般にはこの範囲を超えてている。特別な溶融ポリカーボネート、ＡＢＳおよび強化用フィラー５〜２００重量部を含有する欧州特許第Ａ1038920号明細書の成形用組成物も、難燃性にされなかった。

欧州特許第Ａ1026205号明細書には、低い塩素含量の難燃性ＰＣ／ＡＢＳ組成物が記載されており、これは、シリケートフィラー０．１〜３０重量部を含有し、しかも特に、傑出した加水分解耐性を特徴とする。フィラーとして、タルクおよびマイカ並びに桂灰石を使用してよい。前記成形用組成物は、不満足な難燃性、熱安定性、低過ぎるＥＳＣ特性を示し、しかも射出成形時に、難燃性添加物のブリーディング(bleeding)のために、ツール上に望ましくないコーティングをもたらすことがある（いわゆるジューシング）。これは、特開平11-199768号公報に記載のＰＣ／ＡＢＳ成形用組成物にも適合する。これは、無機フィラー０．５〜５重量％のみを含有し、このため多くの利用に不適当な剛性を示す。

従って、本発明の目的は、優れた難燃性、特に薄い壁厚の場合でも、優れた加工性に起因して（すなわち、良好な流動性と、射出成形中にツール表面へコーティングを形成する傾向が極めて低いこと）高い剛性、良好な熱安定性および靭性を有しかつ顕著なＥＳＣ（環境ストレスクラッキング）特性、並びにとりわけかなり改良された流れすじ強度を特徴とする、鉱物強化された難燃性ポリカーボネート組成物を提供することである。このような成形用組成物は、あらゆる成形部品、機械特性と難燃性に関する厳しい要件を満足しなければならない特に薄い壁の部品の製造に使用され得る。

前記目的は、ＩＳＯ１７９／１ｅＵに準拠した測定で６ｋＪ／ｍ^２以上の流れすじ強度(flow line strength)を有する、衝撃抵抗変性された、難燃性の鉱物強化ポリカーボネート組成物によって達成される。本発明は、このポリカーボネート組成物を含有する成形品も提供する。好ましい態様において、本発明のポリカーボネート組成物は、３．５ＧＰａ以上の高い弾性率を有する。

特に好ましくは、本発明の組成物は、ＵＬ−９４Ｖに準拠した難燃性試験において、壁厚さ１．５ｍｍ以下、好ましくは１．２ｍｍ以下、特に１．０ｍｍ以下で評価Ｖ−０を達成する。

強化用鉱物として、本発明の組成物は、平均アスペクト比が好ましくは１０を超え、特に好ましくは１５を超える桂灰石を含有する。いわゆるアスペクト比は、粒子の最大粒径と最小粒径との比を表す。桂灰石のように繊維様の粒子の場合、これはその平均長さと平均直径との比である。本発明で用いられる桂灰石は、平均繊維直径１５μｍ未満、好ましくは１０μｍ以下を有していてよい。本発明で用いられる桂灰石は、ポリカーボネート組成物中に１〜３０重量部、好ましくは５〜２０重量部、特に好ましくは８〜１５重量部の量で使用されてよい。

桂灰石は、理想的な経験式Ｃａ_３[Ｓｉ_３Ｏ_９]で表される珪酸カルシウムであって、一般には緻密な、繊維状の、円柱形の、葉片状の、または微細な繊維状の塊を形成し、そして単離された場合には平板状ないし針状の結晶も形成する。非常に広範なタイプが市販されている。これは、本発明で使用しようとする真の桂灰石でもある。

驚くことに、特定のアスペクト比を有する桂灰石を含むポリカーボネート組成物は、所望の特性を示し、しかも特に、高い流れすじ強度と高い弾性率を有することが分かった。このことは驚くべきことである。というのも、対応するアスペクト比を有するタルクは、シリケート強化剤と同様に、ＰＣ／ＡＢＳ成形用組成物の流れすじ強度をかなり低下させるためである。

本発明の所望の特性範囲は、本発明の好ましい態様によれば、選択された桂灰石に加えて、以下の成分：
Ａ）芳香族ポリカーボネートおよび／またはポリエステルカーボネート、
Ｂ）衝撃抵抗変性剤、
Ｃ）任意に、熱可塑性ホモポリマーおよび／またはコポリマー、および
Ｄ）リン化合物、好ましくはビスフェノール化合物から誘導されるオリゴホスフェート、
Ｅ）任意に、フッ素ポリオレフィン、および
加えて、更なる添加物を含有するポリカーボネート組成物によって達成され得る。

本発明の、衝撃抵抗変性された、難燃性の、鉱物強化ポリカーボネート組成物の好適な成分を以降に例を用いて説明する。

成分Ａ
本発明の成分Ａの好適な芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートは、文献公知であるか、あるいは文献公知の方法で製造され得る（芳香族ポリカーボネートの製造に関しては、例えば、シュネル(Schnell)著、「ケミストリー・アンド・フィジクス・オブ・ポリカーボネーツ(Chemistry and Physics of Polycarbonates)」、インターサイエンス・パブリッシャーズ、1964年、および独国特許出願公開第ＡＳ1495626号明細書、同第Ａ2232877号明細書、独国特許発明第Ａ2703376号明細書、同第Ａ2714544号明細書、同第Ａ3000610号明細書、同第Ａ3832396号明細書を、また芳香族ポリエステルカーボネートの製造に関しては、例えば、独国特許発明第Ａ3077934号明細書をそれぞれ参照のこと）。

芳香族ポリカーボネートの製造は、例えば、ジフェノールと炭酸ハライド、好ましくはホスゲンとの、および／または芳香族ジカルボン酸ジハライド、好ましくはベンゼンジカルボン酸ジハライドとの反応によって、相境界法により、場合によりモノフェノールなどの連鎖停止剤を用い、そして場合により３官能以上の枝分かれ剤、例えば、トリフェノールまたはテトラフェノールを用いて行われる。

芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートの製造のためのジフェノールは、好ましくは、式（Ｉ）で表されるものである。

前記式中、Ａ^１は、単結合、Ｃ_１〜Ｃ_５アルキレン、Ｃ_２〜Ｃ_５アルキリデン、Ｃ_５〜Ｃ_６シクロアルキリデン、-Ｏ-、-ＳＯ-、-ＣＯ-、-Ｓ-、-ＳＯ_２-、Ｃ_６〜Ｃ₁₂アリーレン（これはヘテロ原子を任意に含有する別の芳香環と縮合されていてよい）あるいは式（II）または（III）：

の基を表し、Ｂはそれぞれ、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル、好ましくはメチル、ハロゲン、好ましくは塩素および／または臭素を表し、ｘは、互いに独立して、０、１または２であり、ｐは、０または１であり、およびＲ^５およびＲ^６は、各Ｘ^１について個別に選択され、かつ互いに独立して水素またはＣ_１〜Ｃ_６アルキル、好ましくは水素、メチルまたはエチルを表し、Ｘ^１は炭素を表し、そしてｍは４〜７の整数、好ましくは４または５を表し、少なくとも１個のＸ^１原子において、Ｒ^５およびＲ^６は同時にアルキルであることを条件とする。

好ましいジフェノールは、ヒドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェノール、ビス-(ヒドロキシフェニル)-Ｃ_１〜Ｃ_５-アルカン、ビス-(ヒドロキシフェニル)-Ｃ_５〜Ｃ_６-シクロアルカン、ビス-(ヒドロキシフェニル)-エーテル、ビス-(ヒドロキシフェニル)-スルホキシド、ビス-(ヒドロキシフェニル)-ケトン、ビス-(ヒドロキシフェニル)-スルホンおよびα,α-ビス-(ヒドロキシフェニル)-ジイソプロピルベンゼン、並びにこれらの核臭素化および／または核塩素化誘導体である。

特に好ましいジフェノールは、4,4'-ジヒドロキシジフェニル、ビスフェノールＡ、2,4-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-2-メチルブタン、1,1-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-シクロヘキサン、1,1-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、4,4'-ジヒドロキシジフェニルスルフィド、4,4'-ジヒドロキシジフェニルスルホン、およびこれらの二臭素化および四臭素化または塩素化誘導体であり、例えば、2,2-ビス-(3-クロロ-4-ヒドロキシフェニル)-プロパン、2,2-ビス-(3,5-ジクロロ-4-ヒドロキシフェニル)-プロパン、または2,2-ビス-(3,5-ジブロモ-4-ヒドロキシフェニル)-プロパンが挙げられる。2,2-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-プロパン（ビスフェノールＡ）が特に好ましい。

ジフェノールは、単独でまたは任意に混合物として使用されてよい。ジフェノールは、文献公知であっても、あるいは文献公知の方法で生成されてもよい。

熱可塑性芳香族ポリカーボネートの製造に好適な連鎖停止剤は、フェノール、ｐ-クロロフェノール、ｐ-tert-ブチルフェノールまたは2,4,6-トリブロモフェノール、および独国特許出願公開第ＯＳ2842005号明細書に記載の4-(1,3-テトラメチルブチル)フェノールのような長鎖アルキルフェノール、またはアルキル置換基中に炭素原子を合計８〜２０個有するモノアルキルフェノールもしくはジアルキルフェノールを包含し、例えば、3,5-ジ-tert-ブチルフェノール、ｐ-イソ-オクチルフェノール、ｐ-tert-オクチルフェノール、ｐ-ドデシルフェノールおよび2-(3,5-ジメチルヘプチル)フェノールおよび4-(3,5-ジメチルヘプチル)フェノールなどが挙げられる。用いられる連鎖停止剤の量は、一般に、使用されるジフェノールの合計モル数に対して０．５モル％〜１０モル％である。

熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、平均的な重量平均分子量（Ｍ_ｗ、超遠心分離法または光散乱測定法などによって測定されるもの）１０,０００〜２００,０００、好ましくは１５,０００〜８０,０００を有する。

熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、それ自体公知の方法で、特に好ましくは３官能以上の化合物、例えば、フェノール性基を３個以上有するものを、用いられるジフェノールの合計に対して０．０５〜２．０モル％混入することによって枝分かれされてよい。

ホモポリカーボネートおよびコポリカーボネートも好適である。本発明のコポリカーボネートの製造において、成分Ａとして、ヒドロキシ-アリールオキシ末端基を有するポリジオルガノシロキサンを（用いられるジフェノールの合計量に対して）１〜２５重量％、好ましくは２．５〜２５重量％を使用してもよい。これは、公知であり（例えば、米国特許第3419634号明細書参照）、そして文献公知の方法で製造することができる。ポリジオルガノシロキサン含有コポリカーボネートの製造は、例えば、独国特許出願公開第ＯＳ3334782号明細書に記載されている。

好ましいポリカーボネートは、ビスフェノールＡホモポリカーボネートに加えて、ビスフェノールＡと、ジフェノールの合計モル数に対して１５モル％までの前記の好ましいおよび／または特に好ましいジフェノール以外のジフェノール、特に１５モル％までの2,2-ビス(3,5-ジブロモ-4-ヒドロキシフェニル)プロパンとのコポリカーボネートも包含する。

芳香族ポリエステルカーボネートの製造のための芳香族ジカルボン酸ジハライドは、好ましくはイソフタル酸の二酸二塩化物、テレフタル酸の二酸二塩化物、ジフェニルエーテル-4,4'-ジカルボン酸の二酸二塩化物およびナフタレン-2,6-ジカルボン酸の二酸二塩化物である。

イソフタル酸の二酸二塩化物とテレフタル酸の二酸二塩化物との比１：２０〜２０：１の混合物が特に好ましい。

ポリエステルカーボネートの製造において、炭酸ハライド、好ましくはホスゲンは、二官能の酸誘導体として更に同時使用される。

芳香族ポリエステルカーボネートの製造に好適な連鎖停止剤は、前述のモノフェノール以外に、その塩素化炭酸エステル、および芳香族モノカルボン酸の酸クロライド（これらは、Ｃ_１〜Ｃ₂₂アルキル基またはハロゲン原子で任意に置換されていてよい）、および脂肪族Ｃ_２〜Ｃ₂₂モノカルボン酸クロライドを包含する。

連鎖停止剤の量は、フェノール性連鎖停止剤の場合は、ジフェノールのモル数に対して、そしてモノカルボン酸クロライド連鎖停止剤の場合は、ジカルボン酸ジクロライドのモル数に対して、それぞれ０．１〜１０モル％である。

芳香族ポリエステルカーボネートは、混入された芳香族ヒドロキシカルボン酸を包含していてもよい。

芳香族ポリエステルカーボネートは、直鎖であっても、あるいはそれ自体公知の方法で枝分かれされていてもよい（これに関しては、独国特許出願公開第ＯＳ2940024号明細書および同第ＯＳ3007934号明細書を参照のこと）。

枝分かれ剤として、例えば、トリメシン酸トリクロライド、シアヌール酸トリクロライド、3,3'-4,4'-ベンゾフェノンテトラカルボン酸テトラクロライド、1,4,5,8-ナフタレン-テトラカルボン酸テトラクロライドまたはピロメリット酸テトラクロライドなどの３官能性または多官能性カルボン酸クロライドを、（使用されるジカルボン酸ジクロライドに対して）０．０１〜１．０モル％の量で使用しても、あるいは、例えば、フロログルシノール、4,6-ジメチル-2,4,6-トリ-(4-ヒドロキシフェニル)-ヘプテン-2、4,4-ジメチル-2,4,6-トリ-(4-ヒドロキシフェニル)-ヘプタン、1,3,5-トリ-(4-ヒドロキシフェニル)-ベンゼン、1,1,1-トリ-(4-ヒドロキシフェニル)-エタン、トリ-(4-ヒドロキシフェニル)-フェニルメタン、2,2-ビス[4,4-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-シクロヘキシル]-プロパン、2,4-ビス-(4-ヒドロキシフェニルイソプロピル)-フェノール、テトラ-(4-ヒドロキシフェニル)-メタン、2,6-ビス-(2-ヒドロキシ-5-メチルベンジル)-4-メチルフェノール、2-(4-ヒドロキシフェニル)-2-(2,4-ジヒドロキシフェニル)-プロパン、テトラ-(4-[4-ヒドロキシフェニルイソプロピル]-フェノキシ)-メタン、1,4-ビス-[4,4'-ジヒドロキシトリフェニル)-メチル]-ベンゼンなどの３官能性または多官能性フェノールを、用いられるジフェノールに対して０．０１〜１．０モル％の量で使用してもよい。フェノール性枝分かれ剤は、ジフェノールと一緒に添加されてよく、また、酸クロライド枝分かれ剤は、酸ジクロライドと一緒に添加されてよい。

熱可塑性の芳香族ポリエステルカーボネートにおいて、カーボネート構造単位の割合は、所望により変更してよい。好ましくは、カーボネート基の割合は、エステル基とカーボネート基の合計に対して１００モル％まで、特に８０モル％まで、特に好ましくは５０モル％までである。芳香族ポリエステルカーボネートのエステルフラクションとカーボネートフラクションは、ブロックの形態で含まれていても、あるいは重縮合物中に統計学的に分布されていてよい。

前記芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートの相対溶液粘度（η_ｒｅｌ）は、１．１８〜１．４の範囲、好ましくは１．２０〜１．３２である（塩化メチレン溶液１００ｍＬ中にポリカーボネートまたはポリエステルカーボネート０．５ｇを含有する溶液において２５℃で測定したもの）。

熱可塑性芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートは、単独で、あるいは互いの任意の混合物として使用されてよい。

前記成分Ａは、本発明の組成物中に好ましくは５〜９５重量部、特に好ましくは１０〜９０重量部、最も好ましくは５０〜８５重量部の量で含まれていてよい。

成分Ｂ
成分Ｂは、
Ｂ.１少なくとも１種のビニルモノマー５〜９５重量部、好ましくは３０〜９０重量部の、
Ｂ.２ガラス転移温度が１０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−２０℃未満の１種以上のグラフトベース９５〜５重量部、好ましくは７０〜１０重量部への
のグラフトポリマーを１種以上包含する。

前記グラフトベースＢ.２は一般に、平均粒径（ｄ_５０値）０．０５〜１０μｍ、好ましくは０．１〜５μｍ、特に好ましくは０．２〜１μｍを有する。

モノマーＢ.１は、好ましくは、
Ｂ.１.１ビニル芳香族化合物および／または核置換ビニル芳香族化合物（例えば、スチレン、α-メチルスチレン、ｐ-メチルスチレン、ｐ-クロロスチレン）および／またはメタクリル酸(Ｃ_１〜Ｃ_８)アルキルエステル（例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート）５０〜９９重量部と
Ｂ.１.２ビニルシアニド（アクリロニトリルやメタクリロニトリルなどの不飽和ニトリル）および／または(メタ）アクリル酸(Ｃ_１〜Ｃ_８)アルキルエステル（メチルメタクリレート、ｎ-ブチルアクリレート、tert-ブチルアクリレート）および／または（無水物およびイミドなどの）不飽和カルボン酸の誘導体（例えば、無水マレイン酸およびＮ-フェニルマレイミド）１〜５０重量部と
の混合物である。

好ましいモノマーＢ.１.１は、モノマースチレン、α-メチルスチレンおよびメチルメタクリレートのうち少なくとも１種から選択され、そして好ましいモノマーＢ.１.２は、モノマーアクリロニトリル、無水マレイン酸およびメチルメタクリレートのうち少なくとも１種から選択される。

特に好ましいモノマーは、Ｂ.１.１スチレンおよびＢ.１.２アクリロニトリルである。

グラフトポリマーＢにおいて、好適なグラフトベースＢ.２は、例えば、ジエンゴム、ＥＰ(Ｄ)Ｍゴム（すなわちエチレン／プロピレンおよび任意にジエンをベースとするもの）、アクリレートゴム、ポリウレタンゴム、シリコーンゴム、クロロプレンゴムおよびエチレン／酢酸ビニルゴムである。

好ましいグラフトベースＢ.２は、ジエンゴム（例えば、ブタジエン、イソプレンをベースとするもの）またはジエンゴムの混合物またはジエンゴムのコポリマー、あるいはこれらと更なる共重合性モノマー（例えば、Ｂ.１.１およびＢ.１.２に挙げたもの）との混合物であり、成分Ｂ.２のガラス転移温度が１０℃以下、好ましくは０℃以下、特に好ましくは−１０℃以下であることを条件とする。純粋なポリブタジエンゴムが特に好ましい。

特に好ましいポリマーＢは、例えば、ＡＢＳポリマーである（エマルション、バルクおよび懸濁ＡＢＳ）であって、例えば、独国特許発明第Ａ2035390号明細書（米国特許第Ａ3644574号明細書に対応）または独国特許発明第Ａ2248242号明細書（英国特許第Ａ1409275号明細書に対応）、あるいはウルマンズ(Ulmanns)著のエンサイクロペディ・デル・テクニッシェン・ヘミー(Encyklopadie der Technischen Chemie)、第19巻（1980年）、第280頁以降に記載されている。グラフトベースＢ.２のゲル含量は、少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも４０重量％である（トルエン中での測定）。

グラフトコポリマーＢは、遊離基重合法、例えば、エマルション重合、懸濁重合、溶液重合または塊重合法、好ましくはエマルション重合または塊重合法により製造される。

特に好適なグラフトゴムは、米国特許第Ａ4937285号明細書に記載の、有機過酸化物とアスコルビン酸との開始剤系を用いてレッドクス開始により製造されるＡＢＳポリマーである。

グラフト化反応において、グラフトモノマーは、公知のように、必ずしも完全にグラフトベースにグラフト化されないため、本発明における、グラフトポリマーＢという表現は、グラフトベースの存在下でのグラフトモノマーの(共)重合によって生成される生成物や、精製中に前記生成物と共に生じるものを包含するとも考えられる。

ポリマーＢの成分Ｂ.２に係る好適なアクリレートゴムは、好ましくは、アクリル酸アルキルエステルのポリマー、任意に、他の重合性エチレン性不飽和モノマーをＢ.２に対して４０重量％まで含むものである。好ましい重合性アクリル酸エステルは、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキルエステル（例えば、メチル-、エチル-、ブチル-、ｎ-オクチル-および2-エチルヘキシル-エステル）、ハロゲン化アルキルエステル、好ましくはハロゲン化-Ｃ_１〜Ｃ_８-アルキルエステル（例えば、クロロエチルアクリレート）、およびこれらモノマーの混合物を包含する。

１以上の重合性二重結合を含むモノマーは、その架橋性のために共重合されていてよい。架橋性モノマーの好ましい例は、炭素数３〜８の不飽和モノカルボン酸と炭素数３〜１２の不飽和１価アルコールまたはＯＨ基を２〜４個有しかつ炭素数２〜２０の飽和ポリオール（例えば、エチレングリコールジメタクリレート、アリルメタクリレート）とのエステル、多重不飽和複素環式化合物（例えば、トリビニルシアヌレートおよびトリアリルシアヌレート）、多官能ビニル化合物（ジビニルベンゼンおよびトリビニルベンゼン）、並びにトリアリルホスフェートおよびジアリルフタレートである。

好ましい架橋性モノマーは、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジアリルフタレート、およびエチレン性不飽和基を少なくとも３個含有する複素環式化合物である。

特に好ましい架橋性モノマーは、環状のモノマーであるトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアクリロイルヘキサヒドロ-s-トリアジンおよびトリアリルベンゼンである。架橋性モノマーの量は、グラフトベースＢ.２に対して、好ましくは０．０２〜５重量％、特に０．０５〜２重量％である。

エチレン性不飽和基を少なくとも３個含有する環状の架橋性モノマーの場合、グラフトベースＢ.２の量を１重量％までに制限することが有利である。

アクリル酸エステルに加えて、グラフトベースＢ.２の製造に任意に供され得る好ましい「他の」重合性エチレン性不飽和モノマーは、例えば、アクリロニトリル、スチレン、α-メチルスチレン、アクリルアミド、ビニルＣ_１〜Ｃ_６アルキルエーテル、メチルメタクリレートおよびブタジエンである。グラフトベースＢ.２として好ましいアクリレートゴムは、ゲル含量が少なくとも６０重量％のエマルションポリマーである。

Ｂ.２に係る更に好適なグラフトベースは、グラフト活性部位を有するシリコーンゴムであり、例えば、独国特許発明第Ａ3704657号明細書、同第Ａ3704655、号明細書、同第Ａ3631540号明細書および同第Ａ3631539号明細書に記載されている。

グラフトベースＢ.２のゲル含量は、２５℃において、好適な溶媒中で測定される（エム・ホフマン(M. Hoffmann)、エイチ・クレマー(H. Kromer)、アール・クーン(R. Kuhn)著、ポリマーアナリティーク(Polymeranalytik)ＩおよびII、ゲオルグ・ティエメ−フェルラーク、シュトゥットガルト1977年）。

平均粒径ｄ_５０は、粒子の５０重量％がそれ以上でかつ５０重量％がそれ以下の直径であり、超遠心分離測定によって求めてよい（ダブリュー・ショルタン(W. Scholtan)、エイチ・ランゲ(H. Lange)、コロイド・ツァイシュリフト・ウント・ツァイシュリフト・フューア・ポリメレ(Kolloid, Z. und Z. Polymere）250巻（1972年）、第782〜1796頁）。

前記成分Ｂは、本発明の組成物中に、好ましくは０．５〜６０重量部、特に好ましくは１〜４０重量部、最も好ましくは２〜３０重量部の量で含まれていてよい。

成分Ｃ
成分Ｃは、１種以上の熱可塑性ビニル(コ)ポリマーＣ.１および／またはポリアルキレンテレフタレートＣ.２を包含する。

ビニル(コ)ポリマーＣ.１として好適なのは、ビニル芳香族化合物、ビニルシアニド（不飽和ニトリル）、(メタ）アクリル酸（Ｃ_１〜Ｃ_８）アルキルエステル、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸の（無水物およびイミドなどの）誘導体から成る群のうち少なくとも１種のモノマーのポリマーである。特に好適なのは、
Ｃ.１.１ビニル芳香族化合物および／または核置換ビニル芳香族化合物（例えば、スチレン、α-メチルスチレン、ｐ-メチルスチレン、ｐ-クロロスチレンなど）および／またはメタクリル酸（Ｃ_１〜Ｃ_８）アルキルエステル（例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレートなど）５０〜９９重量部、好ましくは６０〜８０重量部と、
Ｃ.１.２ビニルシアニド（不飽和ニトリル、例えば、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリル）および／または(メタ）アクリル酸（Ｃ_１〜Ｃ_８）アルキルエステル（例えば、メチルメタクリレート、ｎ-ブチルアクリレート、ｔ-ブチルアクリレートなど）および／または不飽和カルボン酸（例えば、マレイン酸など）および／または不飽和カルボン酸の（無水物およびイミドなどの）誘導体（例えば、無水マレイン酸およびＮ-フェニルマレイミド）１〜５０重量部、好ましくは２０〜４０重量部との
(コ)ポリマーである。

(コ)ポリマーＣ.１は、樹脂状であって、熱可塑性で、しかもゴムを含まない。特に好ましいのは、Ｃ.１.１スチレンとＣ.１.２アクリロニトリルとのコポリマーである。

Ｃ.１に係る(コ)ポリマーは、公知であり、しかも遊離基重合法、特にエマルション重合、懸濁重合、溶液重合または塊重合によって製造され得る。(コ)ポリマーは、好ましくは平均分子量Ｍ_ｗ（重量平均、光散乱または沈降法によって求められる）１５,０００〜２００,０００を有する。

成分Ｃ.２のポリアルキレンテレフタレートは、芳香族ジカルボン酸またはその反応性誘導体（例えば、ジメチルエステルまたは無水物）と、脂肪族、脂環族または芳香脂肪族ジオールとの反応生成物、および前記反応生成物の混合物である。

好ましいポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸基を、ジカルボン酸成分に対して少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０重量％、およびエチレングリコール基および／またはブタンジオール-1,4基を、ジオール成分に対して少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０モル％含有する。

好ましいポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸基に加えて、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレン-2,6-ジカルボン酸、4,4'-ジフェニルジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、シクロヘキサン二酢酸の基などの炭素数８〜１４の他の芳香族または脂環族ジカルボン酸の基あるいは炭素数４〜１２の脂肪族ジカルボン酸の基を２０モル％まで、好ましくは１０モル％まで含有していてよい。

好ましいポリアルキレンテレフタレートは、エチレングリコール基またはブタンジオール-1,4基に加えて、プロパンジオール-1,3、2-エチルプロパンジオール-1,3、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール-1,5、ヘキサンジオール-1,6、シクロヘキサンジメタノール-1,4、3-エチルペンタンジオール-2,4、2-メチルペンタンジオール-2,4、2,2,4-トリメチルペンタンジオール-1,3、2-エチルヘキサンジオール-1,3、2,2-ジエチルプロパンジオール-1,3、ヘキサンジオール-2,5、1,4-ジ-(β-ヒドロキシエトキシ)-ベンゼン、2,2-ビス-(4-ヒドロキシシクロヘキシル)-プロパン、2,4-ジヒドロキシ-1,1,3,3-テトラメチルシクロブタン、2,2-ビス-(4-β-ヒドロキシエトキシフェニル)-プロパンおよび2,2-ビス-(4-ヒドロキシプロポキシフェニル)-プロパンなどの炭素数３〜１２の他の脂肪族ジオールまたは炭素数６〜２１の脂環族ジオールを２０モル％まで、好ましくは１０モル％まで含有していてよい（独国特許出願公開第Ａ2407674号明細書、同第2407776号明細書、同第2715932号明細書）。

ポリアルキレンテレフタレートは、例えば、独国特許出願公開第Ａ1900270号明細書および米国特許第Ａ3692744号明細書に従って、比較的少量の３価もしくは４価のアルコールまたは三塩基性もしくは四塩基性のカルボン酸を混入することによって枝分かれされてよい。好ましい枝分かれ剤の例は、トリメシン酸、トリメリット酸、トリメチロールエタンおよびトリメチロールプロパンおよびペンタエリスリトールである。

特に好ましいのは、テレフタル酸およびその反応性誘導体（例えば、そのジアルキルエステル）と、エチレングリコールおよび／またはブタンジオール-1,4とから単に製造されたポリアルキレンテレフタレート、およびこのポリアルキレンテレフタレートの混合物である。

ポリアルキレンテレフタレートの混合物は、ポリエチレンテレフタレートを１〜５０重量％、好ましくは１〜３０重量％、およびポリブチレンテレフタレートを５０〜９９重量％、好ましくは７０〜９９重量％含有する。

好ましく使用されるポリアルキレンテレフタレートは、一般に、フェノール／ｏ-ジクロロベンゼン（重量部比１：１）中、２５℃においてウベローデ粘度計で測定される固有粘度０．４〜１．５ｄＬ／ｇ、好ましくは０．５〜１．２ｄＬ／ｇを有する。

ポリアルキレンテレフタレートは、それ自体公知の方法で製造され得る（例えば、クンシュトストッフ-ハンドブッフ(Kunststoff-Handbuch)、第ＶIII巻、第695頁以降、カール-ハンサー-フェルラーク、ミュンヘン1973年参照）。

前記成分Ｃは、本発明の組成物中に、好ましくは０〜５０重量部、特に好ましくは３０重量部まで、最も好ましくは２０重量部までの量で含まれていてよい。

成分Ｄ
前記組成物は、低揮発性のリン含有化合物の添加により難燃性になる。

好ましくは、前記組成物は、オリゴマー性リン酸およびホスホン酸エステル、ホスホネートアミンおよびホスファゼンから成る群からのリン含有難燃剤を含有する。ここで、前記群のうち１種またはいくつかから選ばれる数種の成分の混合物を難燃剤として使用されてもよい。

好ましいオリゴマー性リン酸および／またはホスホン酸エステルは、下記の式（ＩＶ）のリン化合物である。

（前記式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は互いに独立して、それぞれ任意にハロゲン化されたＣ_１〜Ｃ_８アルキル、またはＣ_５〜Ｃ_６シクロアルキル、Ｃ_６〜Ｃ_２０アリールもしくはＣ_７〜Ｃ_１２アラルキル（任意にアルキル、好ましくはＣ_１〜Ｃ_４アルキル、および／またはハロゲン、好ましくは塩素または臭素で置換されていてよい）を表し、ｎは、互いに独立して０または１、好ましくは１を表し、ｑは、０．５〜３０までの数、好ましくは０．７〜１５、特に０．９〜５であり、およびＸは、炭素数６〜３０の単核もしくは多核芳香族基または炭素数２〜３０の直鎖もしくは分枝の脂肪族基を表し、これらはＯＨ置換されていてよくかつエーテル結合を８個まで含有していてよい。）

式（ＩＶ）の別の成分の混合物を用いる場合、ｑは、数平均値を採用し、そのために平均値を表す。

好ましくは、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は互いに独立して、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、フェニル、ナフチルまたはフェニル-Ｃ_１〜Ｃ_４-アルキルを表す。さらに、芳香族基Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、ハロゲンおよび／またはアルキル基、好ましくは塩素、臭素および／またはＣ_１〜Ｃ_４アルキルで置換されていてよい。特に好ましいアリール基は、クレジル、フェニル、キシレニル、プロピルフェニルまたはブチルフェニル、およびこれらの対応する臭素化および塩素化誘導体である。

前記式（ＩＶ）中のＸは、好ましくは下記の式で表される基を表す。

（前記式中、Ｒ^５およびＲ^６は互いに独立して、Ｃ_１〜Ｃ_５アルキル、好ましくはメチル、またはハロゲン、好ましくは塩素または臭素を表し、ｍは、０〜４の整数であり、およびＹは、Ｃ_１〜Ｃ_７アルキリデン、Ｃ_１〜Ｃ_７アルキレン、Ｃ_５〜Ｃ_１２シクロアルキレン、Ｃ_５〜Ｃ_１２シクロアルキリデン、-Ｏ-、-Ｓ-、-ＳＯ-、-ＳＯ_２-または-ＣＯ-を表す。）

Ｘは、特に好ましくは、

またはこれらの塩素化もしくは臭素化誘導体を表す。Ｘは、特に好ましくはビスフェノールＡから誘導される。

ビスフェノールＡまたは類似の化合物から誘導されるオリゴマー性ホスホン酸エステルの使用は、このようなリン化合物を含有する前記組成物が特に高い応力クラック耐性を示し、そして射出成形加工中にツール上にコーティングを形成する傾向が特に低いことから、とりわけ有利である。さらに、この難燃剤を用いると、特に高い耐熱性が達成される。

成分Ｄに係るリン化合物、式（ＩＶ）は、公知であるか（例えば、欧州特許出願公開第Ａ0363608号明細書、同第Ａ0640655号明細書参照）、または公知の方法で同様にして製造することができる（例えば、ウルマンズ・エンサイクロペディ・デル・テクニッシェン・ヘミー、第18巻、第301頁以降、1979年、ホウベン−ヴェイル(Houben-Weyl)著、メトーデン・デル・オルガニッシェン・ヘミー(Methoden der Organischen Chemie)、第12/1巻、第43頁、およびバイルシュタイン(Beilstein)、第6巻、第177頁を参照）。

平均ｑ値は、ホスフェート混合物の組成（分子量分布）を好適な方法（ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）、高圧液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ））を用いて求めることによって決定されてよい。前記方法から、その後、ｑについての平均値が算出される。

ホスホネートアミンは、好ましくは下式（Ｖ）の化合物である。

前記式中、Ａは、式（Ｖａ）：

または（Ｖｂ）：

の基を表し、Ｒ^１１およびＲ^１２は互いに独立して、Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキルを表すか、または非置換もしくは置換のＣ_６〜Ｃ_１０アリールを表し、Ｒ^１３およびＲ^１４は互いに独立して、非置換もしくは置換のＣ_１〜Ｃ_１０アルキルまたは非置換もしくは置換のＣ_６〜Ｃ_１０アリールを表すか、あるいはＲ^１３およびＲ^１４は合わせて、非置換もしくは置換のＣ_３〜Ｃ_１０アルキレンを表し、ｙは、０、１または２の数値を表し、およびＢ^１は、独立して、水素、任意にハロゲン化されたＣ_２〜Ｃ_８アルキル、非置換もしくは置換のＣ_６〜Ｃ_１０アリールを表し、Ｂ^１は、好ましくは独立して、水素、エチル、ｎ-プロピルまたはイソプロピル（これらはハロゲンで置換されていてよい）、非置換のＣ_６〜Ｃ_１０アリール、またはＣ_１〜Ｃ_４アルキルおよび／またはハロゲンで置換されたＣ_６〜Ｃ_１０アリール、特にフェニルまたはナフチルを表す。

Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３およびＲ^１４中のアルキルは、独立して、好ましくは、メチル、エチル、ｎ-プロピル、イソプロピル、ｎ-、イソ-、sec-もしくはtert-ブチル、ペンチルまたはヘキシルを表す。

Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３およびＲ^１４中の置換アルキルは、独立して、好ましくは、ハロゲンで置換されたＣ_１〜Ｃ_１０アルキル、特に一置換または二置換されたメチル、エチル、ｎ-プロピル、イソプロピル、ｎ-、イソ-、sec-もしくはtert-ブチル、ペンチルまたはヘキシルを表す。

Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３およびＲ^１４中のＣ_６〜Ｃ_１０アリールは、独立して、好ましくは、フェニル、ナフチルまたはビナフチル、特にｏ-フェニル、ｏ-ナフチル、ｏ-ビナフチルを表し、これらは、ハロゲンで置換（一般には一置換、二置換または三置換）されていてよい。

Ｒ^１３およびＲ^１４は、直接結合している酸素原子や、リン原子と合わせて、環構造を形成していてよい。

以下の化合物が、例として、好ましく挙げられる：
式（Ｖａ−１）：

の5,5,5',5',5'',5''-ヘキサメチルトリス(1,3,2-ジオキサホスホリナン-メタン)アミノ-2,2',2''-トリオキサイド（実験製品ＸＰＭ1000、ソルティア・インク(Solutia Inc.)、セント・ルイス、米国）、
1,3,2-ジオキサホスホリナン-2-メタンアミン,Ｎ-ブチル-Ｎ-[(5,5-ジメチル-1,3,2-ジオキサホスホリナン-2-イル)メチル]-5,5-ジメチル-,Ｐ,2-ジオキサイド、
1,3,2-ジオキサホスホリナン-2-メタンアミン,Ｎ-[(5,5-ジメチル-1,3,2-ジオキサホスホリナン-2-イル)メチル]-5,5-ジメチル-Ｎ-フェニル-,Ｐ,2-ジオキサイド、
1,3,2-ジオキサホスホリナン-2-メタンアミン,Ｎ,Ｎ-ジブチル-5,5-ジメチル-,2-オキサイド、
1,3,2-ジオキサホスホリナン-2-メタンイミン,Ｎ-[(5,5-ジメチル-1,3,2-ジオキサホスホリナン-2-イル)メチル]-Ｎ-エチル-5,5-ジメチル-,Ｐ,2-ジオキサイド、
1,3,2-ジオキサホスホリナン-2-メタンアミン,Ｎ-ブチル-Ｎ-[(5,5-ジクロロメチル-1,3,2-ジオキサホスホリナン-2-イル)-メチル]-5,5-ジ-クロロメチル-,Ｐ,2-ジオキサイド、
1,3,2-ジオキサホスホリナン-2-メタンアミン,Ｎ-[(5,5-ジクロロメチル-1,3,2-ジオキサホスホリナン-2-イル)メチル]-5,5-ジ-クロロメチル-Ｎ-フェニル-,Ｐ,2-ジオキサイド、
1,3,2-ジオキサホスホリナン-2-メタンアミン,Ｎ,Ｎ-ジ-(4-クロロブチル)-5,5-ジメチル-2-オキサイド、
1,3,2-ジオキサホスホリナン-2-メタンイミン,Ｎ-[(5,5-ジメチル-1,3,2-ジオキサホスホリナン-2-イル)-メタン]-Ｎ-(2-クロロエチル)-5,5-ジ(クロロメチル)-,Ｐ,2-ジオキサイド
が挙げられる。

式(Ｖａ−２)または(Ｖａ−３)の化合物も好ましい。

（式中、Ｒ¹¹、Ｒ^1２、Ｒ¹³およびＲ¹⁴は、前述の意味を示す。）
特に好ましいのは、式(Ｖａ−２)または(Ｖａ−１)の化合物である。

ホスホネートアミンの製造は、米国特許第Ａ5844028号明細書に記載されている。

ホスファゼンは、式（ＶＩａ）および（ＶＩｂ）の化合物である。

前記式中、Ｒはそれぞれ、同一または異なって、アミノ、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキルまたはＣ_１〜Ｃ_８アルコキシ（任意にハロゲン化、好ましくはフッ素でハロゲン化されていてよい）、Ｃ_５〜Ｃ_６シクロアルキル（任意にアルキル、好ましくはＣ_１〜Ｃ_４アルキル、および／またはハロゲン、好ましくは塩素および／または臭素で置換されていてよい）、Ｃ_６〜Ｃ₂₀アリール、好ましくはフェニルまたはナフチル、Ｃ_６〜Ｃ₂₀アリーロキシ、好ましくはフェノキシ、ナフチロキシあるいはＣ_７〜Ｃ₁₂アラルキル、好ましくはフェニル-Ｃ_１〜Ｃ_４-アルキルを表し、ｋは、０または１〜１５までの数、好ましくは１〜１０までの数を表す。

以下のものが例として挙げられる。
プロポキシホスファゼン、フェノキシホスファゼン、メチルフェノキシホスファゼン、アミノホスファゼンおよびフルオロアルキルホスファゼン。フェノキシホスファゼンが特に好ましい。

ホスファゼンは、単独でまたは混合物として使用してよい。基Ｒは常に同一であっても、あるいは式（Ｉａ）および（Ｉｂ）中の１以上の基が異なっていてもよい。ホスファゼンおよびその調製は、例えば、欧州特許出願公開第Ａ0728811号明細書、独国特許出願公開第Ａ1961668号明細書および国際公開第ＷＯ97/40092号パンフレットに記載されている。

難燃剤は、単独でまたは任意に互いの混合物として使用されても、あるいは他の難燃剤および／または難燃性共同薬と混合されていてもよい。

成分Ｄは、本発明の組成物中に、好ましくは０．５〜３０重量部、特に好ましくは１〜２５重量部、最も好ましくは２〜２０重量部の量で含まれていてよい。

成分Ｅ
本発明の難燃剤（成分Ｄ）は、好ましくは、いわゆる滴り落ち防止剤と組み合わせて使用されてよい。滴り落ち防止剤は、材料が燃焼時に燃焼液滴を形成する傾向を低減するものである。フッ素化ポリオレフィン、シリコーンおよびアラミド繊維を包含する物質の分類の化合物が例として挙げられる。フッ素化ポリオレフィンは、好ましくは、本発明の組成物中に滴り落ち防止剤として使用される。

フッ素化ポリオレフィンは、公知であり、そして例えば、欧州特許出願公開第Ａ0640655号明細書に記載されている。これは、デュポン社から商品名テフロン^{(登録商標)}として市販されている。

フッ素化ポリオレフィンは、純粋な形態で、およびフッ素化ポリオレフィンのエマルションと、グラフトポリマー（成分Ｂ）のエマルションまたはコポリマー（好ましくはスチレン-アクリロニトリルをベースとするコポリマー）のエマルションとの凝集混合物の形態で使用されてよい。後者の場合、前記フッ素化ポリオレフィンは、エマルションとして、グラフトポリマーまたはコポリマーのエマルションと混合されて、その後凝集される。

更に、フッ素化ポリオレフィンは、グラフトポリマー（成分Ｂ）またはコポリマー（好ましくはスチレン-アクリロニトリルをベースとするコポリマー）とのプレコンパウンド(pre-compound)として使用されてもよい。フッ素化ポリオレフィンは、粉末として、グラフトポリマーまたはコポリマーの粉末または顆粒と混合されて、一般に２００℃〜３３０℃の温度で内部ニーダー、押出機または二軸スクリュー押出機のような汎用の装置において溶融コンパウンド化される。

フッ素化ポリオレフィンは、フッ素化ポリオレフィンの水性分散体の存在下での少なくとも１種のモノエチレン性不飽和モノマーのエマルション重合により製造されるマスターバッチの形態で使用されてもよい。好ましいモノマー成分は、スチレン、アクリロニトリルおよびこれらの混合物である。ポリマーは、酸での沈殿およびその後の乾燥後に、自由流動性粉末として用いられる。

凝集物またはプレコンパウンドまたはマスターバッチは、通常、フッ素化ポリオレフィンの固形分５〜９５重量％、好ましくは７〜６０重量％を有する。本発明の組成物中、フッ素化ポリオレフィンは、０〜５重量部、好ましくは２重量部まで、特に好ましくは０．１〜０．５重量部の量で含まれていてよい。

Ｆ．更なる添加物
本発明の成形用組成物は、更に、潤滑剤および離型剤、例えば、ペンタエリスリトールテトラステアレート、核形成剤、帯電防止剤、安定化剤、フィラーおよび強化剤（例えば、ガラス繊維またはカーボン繊維、マイカ、カオリン、ＣａＣＯ_３およびガラス片）および染料および顔料などの汎用の添加物のうち少なくとも１種を３０重量部まで含有していてよい。

本発明の成形用化合物（組成物）は、更なる任意の相乗作用性の難燃剤を３０重量部まで含有していてよい。

更なる難燃剤としては、モノマー性オルガノホスフェートなどの他のリン含有化合物、例えば、トリフェニルホスフェート、またはデカブロモビスフェニルエーテルもしくはテトラブロモビスフェノールＡなどの有機ハロゲン化化合物、臭化アンモニウムなどの無機ハロゲン化化合物、メラミン、メラミン-ホルムアルデヒド樹脂などの窒素化合物、水酸化Ｍｇまたは水酸化Ａｌなどの無機水酸化物、酸化アンチモン、メタホウ酸バリウム、ヘキサヒドロキソアンチモネート、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、酸化モリブデン、モリブデン酸アンモニウム、ホウ酸亜鉛、ホウ酸アンモニウム、メタホウ酸バリウム、酸化ケイ素または酸化錫などの無機化合物、並びにシロキサン化合物が挙げられる。

好ましくは、難燃性（ＦＲ）共同薬として、米国特許第5849827号明細書に記載の非常に微細な粒状の（ナノスケールの）無機粉末、例えば、ＴｉＮ、ＴｉＯ_２、ＳｉＯ_２、ＳｎＯ_２、ＷＣ、ＺｎＯ、ベーマイト、ＺｒＯ_２およびＡｌ_２Ｏ_３を使用する。これら粒子は、０．１〜１．０００ｎｍ、好ましくは１〜５００ｎｍ、特に好ましくは１〜１００ｎｍの平均的な初期粒径を有する。ベーマイトが特に好ましい。

全ての成分の重量部の合計は１００である。

成形用組成物および成形物品の製造
本発明の成形用化合物（組成物）は、各成分を公知の方法で混合して、２００℃〜３００℃の温度で、内部ニーダー、押出機および二軸スクリュー押出機などの汎用の装置において溶融コンパウンド化および溶融押出することにより、製造される。

個々の成分の混合は、公知の方法で順番にまたは同時に、具体的には約２０℃（室温）またはそれより高温で行われてよい。

本発明の成形用組成物は、あらゆる種類の成形物品を製造するのに使用されてよい。前記物品は、射出成形、押出成形およびブロー成形法によって製造されてよい。更なるタイプの加工は、予め製造されたシートまたはフィルムを熱形成することによる成形物品の製造である。

前記成形物品の例は、フィルム、プロファイルされた部分品、あらゆる種類のハウジング部品であり、例えば、ジューサー、コーヒーメーカーおよびミキサーなどの家庭用のもの、モノター、フラットスクリーン、ノートブック型コンピュータ、プリンターおよびコピー機などの事務用機器のためのもの、建築および建設分野におけるシート、チューブ、電気絶縁導管(ducting)、窓、ドアおよび更なるプロファイルされた部分品、並びにスイッチ、プラグおよびソケットなどの電気および電子部品が挙げられる。

特に、本発明の成形用組成物は、例えば、以下の成形物品または成形部品を製造するのにも使用されてよい。
列車車両、ボート、航空機、バスおよび他の乗物のための内部仕上げ用部品、小さな変圧器を含む電気装置用のハウジング、情報処理および情報変換のための機器用のハウジング、医療設備および装置用のハウジングおよびケーシング、マッサージ器具およびそのためのハウジング、子供用のおもちゃの乗物、平面な壁部材、安全装置のためのハウジング、断熱輸送容器、衛生陶器および浴室備品のための成形部品、排気口用の被覆格子、およびガーデンツール用のハウジング。

以下の実施例は、本発明をより詳細に説明するために記載する。
実施例
表１に示しかつ以降に詳しく記載する成分を、ＺＳＫ−２５装置において２４０℃でコンパウンド化する。成形物品を、Arburg２７０Ｅ型射出成形機において２４０℃で製造する。
成分Ａ
溶媒としてのＣＨ_２Ｃｌ_２中、２５℃において濃度０．５ｇ／１００ｍＬで測定される相対溶液粘度が１．２４である、ビスフェノールＡをベースとする直鎖ポリカーボネート。
成分Ｂ
スチレンとアクリロニトリルの比７３：２７のスチレンとアクリロニトリルのコポリマー４０重量部の、粒状の架橋ポリブタジエンゴム（平均粒径ｄ_５０＝０．３μｍ）６０重量部へのエマルション重合によって製造されたグラフトポリマー。
成分Ｃ
スチレン／アクリロニトリル比７２：２８および（ジメチルホルムアミド中、２０℃で測定される）固有粘度０．５５ｄＬ／ｇのスチレン／アクリロニトリルコポリマー。

成分Ｄ
ビスフェノールＡ系オリゴホスフェート。

成分Ｅ
前記成分Ｂに係るＳＡＮグラフトポリマーの水中エマルションとテトラフルオロエチレンポリマー水中エマルションとの凝集混合物としてのテトラフルオロエチレンポリマー。前記混合物中のグラフトポリマーＢとテトラフルオロエチレンポリマーＥとの重量比は、９０重量％対１０重量％である。テトラフルオロエチレンポリマーエマルションは、固形分６０重量％であり、および平均粒径は０．０５〜０．５μｍである。ＳＡＮグラフトポリマーエマルションは、固形分３４重量％であり、および平均ラテックス粒径ｄ_５０は０．３μｍである。

テトラフルオロエチレンポリマー（テフロン^{(登録商標)}３０Ｎ）のエマルションを、ＳＡＮグラフトポリマーＢのエマルションと混合し、ポリマー固形分に対して１．８重量％のフェノール性酸化防止剤を用いて安定化させる。前記混合物を８５℃〜９５℃で、ＭｇＳＯ_４（エプソム塩）の水溶液と酢酸を用いてｐＨ４〜５において凝集させ、濾過して、電解質が実質上無くなるまで洗浄し、その後、主な割合の水を遠心分離によって排除し、最後に１００℃で乾燥させて、粉末を形成する。

成分Ｆ.１
離型剤としてのペンタエリスリトールテトラステアレート（ＰＥＴＳ）。
成分Ｆ.２
亜リン酸エステル(phosphite)安定化剤。
成分Ｇ.１
タルク：Naintsch^{(登録商標)}Ａ３（ナインッシュ・ミネラルヴェルケ・ゲゼルシャフトミットベシュレンクテルハフツング(Naintsch Mineralwerke GmbH)、グラーツ、オーストリア国）、平均粒径１．２μｍ。
成分Ｇ.２
桂灰石：Nyglos^{(登録商標)}５、長さ／厚さ比１３／１および平均繊維直径Ｄ_５０６．５μｍ。
成分Ｇ.３
桂灰石：Nyglos^{(登録商標)}８−１００１３、表面処理された桂灰石、長さ／厚さ比１９／１および平均繊維直径Ｄ_５０９．９μｍ。

本発明の成形用組成物の試験
VicatＢ熱安定性は、ＤＩＮ５３４６０（ＩＳＯ３０６）に準拠して、寸法８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの試験ロッドについて測定する。
ノッチ付き衝撃強度ａ_ｋは、ＩＳＯ１８０／１Ａに準拠して測定する。衝撃強度ａ_ｎ（ノッチ無し）は、ＩＳＯ１８０／１Ｕに準拠して測定する。
弾性率Ｅは、ＩＳＯ５２７に準拠して引張り試験において測定する。
ＩＳＯ１７９／１ｅＵに準拠した流れすじ強度を求めるために、寸法１７０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの両面射出成形された（加工温度２６０℃）試験主体の流れすじにおいて衝撃強度を測定する。
試料の火炎特性は、ＵＬ９４Ｖに準拠して、厚さ１．２ｍｍおよび１．０ｍｍのロッドについて測定する。

応力−クラック特性（ＥＳＣ特性）は、寸法８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍのロッドについて評価する。トルエン６０体積％とイソプロパノール４０体積％との混合液を試験媒体として使用する。試料主体は、環状アークテンプレートを用いて予備延伸（予備延伸率（％））に付して、試験媒体中、室温で貯蔵する。応力−クラック特性を、試験媒体中での予備延伸（εＸ）の関数としてのクラックの形成および／または割れによって評価する。
ＭＶＲ（溶融体積速度）は、ＩＳＯ１１３３に準拠して、２４０℃においてパンチ荷重５ｋｇを用いて測定する。
本発明の組成物またはそれから製造された成形物品の特性のまとめを表１に示す。

表中の結果は、優れた弾性率および顕著な流れすじ強度と組み合わせて、良好な靭性、流動性、難燃性およびＥＳＣ耐性が、選択されたアスペクト比を有する桂灰石を用いることにより達成されることを示している。前記特性の組み合わせは、タルクを用いても達成されない。

Claims

Ａ）芳香族ポリカーボネート、または芳香族ポリエステルカーボネート、または芳香族ポリカーボネートと芳香族ポリエステルカーボネートとの混合物５〜９５重量部；
Ｂ）エマルション重合によって調製された衝撃抵抗変性剤０．５〜６０重量部、ここで該衝撃抵抗変性剤は、
Ｂ.１少なくとも１種のビニルモノマーであって下記を含むもの５〜９５重量部、
Ｂ.１.１ビニル芳香族化合物および／または核置換ビニル芳香族化合物および／またはメタクリル酸(Ｃ_１〜Ｃ_８)アルキルエステル５０〜９９重量部と
Ｂ.１.２ビニルシアニドおよび／または(メタ）アクリル酸(Ｃ_１〜Ｃ_８)アルキルエステルおよび／または不飽和カルボン酸無水物および／または不飽和カルボン酸イミド１〜５０重量部、の、
Ｂ.２ガラス転移温度が１０℃未満、平均粒径（ｄ_５０値）０．０５〜１０μｍ、およびグラフトベースＢ.２のゲル含量少なくとも３０重量％である、１種以上のグラフトベース９５〜５重量部へ、の、
グラフトポリマーを１種またはそれ以上含む；
Ｃ）熱可塑性ビニル（コ）ポリマーおよび／またはポリアルキレンテレフタレートの１種以上０〜５０重量部；および
Ｄ）下記式で示されるリン含有化合物０．５〜３０重量部

（前記式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は互いに独立して、それぞれＣ_１〜Ｃ_８アルキル、および／またはＣ_５〜Ｃ_６シクロアルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１０アリールもしくはＣ_７〜Ｃ_１２アラルキル（それぞれ任意にアルキルで置換されていてよい）を表し、
ｎは、互いに独立して０または１を表し、
ｍは、互いに独立して０、１、２、３または４であり、
ｑは、０．５〜３０までの数であり、
Ｒ^５およびＲ^６は互いに独立して、必要に応じてハロゲン置換されたＣ_１〜Ｃ_４アルキルまたはハロゲンを表し、および
Ｙは、Ｃ_１〜Ｃ_７アルキリデン、Ｃ_１〜Ｃ_７アルキレン、Ｃ_５〜Ｃ_１２シクロアルキレン、Ｃ_５〜Ｃ_１２シクロアルキリデン、-Ｏ-、-Ｓ-、-ＳＯ-、ＳＯ_２または-ＣＯ-を表す。）；
Ｅ）フッ素化ポリオレフィン０〜５重量部；
Ｆ）平均アスペクト比１０以上および平均繊維直径１５μｍ未満を有する桂灰石１〜３０重量部；および
Ｇ）潤滑剤および離型剤、核形成剤、帯電防止剤、安定化剤、ガラス繊維またはカーボン繊維、フィラー、染料および／または顔料を含むグループから選択される少なくとも１種のポリマー添加物０〜３０重量％；
を含有する、衝撃抵抗変性された、難燃性のポリカーボネート組成物であって、
但し組成物の重量部の合計は１００であり、および、得られる組成物はＩＳＯ１７９／１ｅＵに準拠した測定で６ｋＪ／ｍ^２以上の流れすじ強度(flow line strength)を有する、ポリカーボネート組成物。
少なくとも３．５ＧＰａの弾性率を有する請求項１記載のポリカーボネート組成物。
ＵＬ９４Ｖに準拠した難燃性試験で壁厚さ１．５ｍｍ以下において評価Ｖ−０に適合する請求項１または２記載のポリカーボネート組成物。
桂灰石が、平均繊維直径１０μｍ以下を有する請求項１記載のポリカーボネート組成物。
前記ポリカーボネートまたは前記ポリエステルカーボネートが、該組成物の重量に対して５０〜８５重量％の量で含まれている請求項１記載のポリカーボネート組成物。
グラフトポリマーが、ジエンゴム、ＥＰ(Ｄ)Ｍゴム、アクリレートゴムまたはシリコーンゴムをベースとする請求項１記載のポリカーボネート組成物。
前記グラフトポリマーがエマルションＡＢＳである、請求項６記載のポリカーボネート組成物。
請求項１〜７のいずれかに記載のポリカーボネート組成物を含有する成形品。