WO1991000885A1 - Polycarbonate-polydimethylsiloxane copolymer and method of production thereof - Google Patents

Description

明 細 書'

ボ リ カ ー ボ ネ ー ト 一 ボ リ ジ メ チ ル シ ロ キ サ ン共重合 体及び そ の 製造方法

技術分野

本発 明 は ポ リ カ 一 ボ ネ ー ト 一 ポ リ ジ メ チ ル シ ロ キ サ ン 共重合体及び そ の 製造方法 に閲 し 、 詳 し く は耐 衝撃性 に 優れ た 新規 な ポ リ カ ー ボ ネ ー ト — ポ リ ジ メ チ ル シ ロ キ サ ン 共重合体， そ れを 舍有す る 組成物及 び そ の 効率 の よ い 製造方法 に 関す る 。

背景技術

従来、 ポ リ カ ー ボ ネ ー ト の 剛性及 び寸法安定性を 向 上 さ せ る た め に 、 ガ ラ ス 織維を 添加す る こ と が行 わ れて い る 。 し か し 、 ガ ラ ス 織維 を 添加す る と 、 脆 性破壊 し や す く な り 、 ア イ ゾ ッ ト 衝撃強度が低下す る 。 そ の た め 、 耐衝撃性 に優れた ポ リ カ ー ボ ネ ー ト が種 々 検討 さ れて い る 。 例 え ば、 特開昭 5 5 - 1 6 0 0 5 2 号公報 に は、 ポ リ カ ー ボ ネ ー ト に 充塡 剤 と オ ル ガ ノ ポ リ シ α キ サ ン 一 ボ リ カ ー ボ ネ ー ト ブ 口 ッ ク 共重合体を 配合す る こ と が提案 さ れて い る が、 こ れ に よ つ て も 耐衝撃性 の 向 上 は充分で は な い 。

ま た 、 特表昭 5 7 - 5 0 1 8 6 0 号公報 に は、 ポ リ カ 一 ボ ネ ー ト に サ イ ジ ン グ剤 を 含 ま な い ガ ラ ス 織 維及 び シ ロ キ サ ン を 配合 し て な る 組成物 が提案 さ れ て い る 。 さ ら に 、 特公昭 5 9 - 3 5 9 2 9 号公報 に は 、 ポ リ カ ー ボ ネ ー ト に ガ ラ ス 織維及 び特定 の 粘度 を 有す る オ ルガ ノ ポ リ シ ロ キ サ ン を 配合 し て な る 組 成物が提案 さ れて い る 。 し 力、 し な が ら 、 こ の 二種 の 組成物 か ら 得 ら れ る 成形品に お い て は、 絶緣不良が 生 じ る と い う 問題が あ る 。

明 の m.

そ こ で 、 本発明 者 ら は 、 上記問題点 を解決す る た め 鋭意検討を 重ね た 結果、 特定 の ポ リ ジ メ チ ル シ ロ キ サ ン を 用 い る こ と に よ り 、 耐衝撃性 に 優れ た ポ リ カ ー ボ ネ ー ト と の ブ ロ ッ ク 共重合体が得 ら れ る こ と を見出 し た。 本発明 は かか る 知見 に 基づ い て 完成 し た も の で あ る 。

す な わ ち 、 本発明 は、 般式 （ I )

〔 式中 、 R ¹及び R ²は そ れぞ れ独立 に 水素， 炭素数

1 〜 4 の ア ル キ ル基を 示 し 、 R ³及び R ⁴は そ れぞ れ独立 に 水素， ハ ロ ゲ ン、， 炭素数 1 .〜 2 0 の ア ル キ ノレ基又 は ァ リ ー ル基 を 示 し 、 X は 1 〜 5 の 整数 を 示 し 、 y は 1 〜 4 の 整数 を 示 し 、 n は 1 〜 1 0 0 の整数 を 示す。 )

で 表わ さ れ る ボ リ カ ー ボ ネ ー ト ブ ロ ッ ク 及び

一般式 ( Π )

- 0— R R 0 一 ( I )

〔 式 中 R ⁵及び R ⁶は そ れぞ れ独立 に 芳香核を 舍む 機 を - し 、 m は 1 0 0 以上 の 整数 を 示す。 〕 で 表わ さ れ る ポ リ ジ メ チ ル シ π キ サ ン ブ ロ ッ ク 力、 ら な る 共重合体で あ っ て 、 こ の共重合体中 の ポ リ ジ メ チ ノレ シ ロ キ サ ン ブ ロ ッ ク 部分 の 割合が 0. 5 〜 1 0 重量％ で あ る 共 に 該共重合体 の n — へ キ サ ン 可溶分 が 1. 0 重量％以下で あ り 、 粘度平均分子量が

10， 000〜 50, 000で あ る こ と を 特徵 と す る ポ リ カ ー ボ ネ ー ト ー ポ リ ジ メ チ ル シ ロ キ サ ン 共重合体 を提供す る も の で あ る 。 ま た 、 本発 明 は

一般式 （ )

で 表わ さ れ る 有機 ジ ヒ ド ロ キ シ 化合物及び

一般式 （ IV )

し H 3 し H 3

H O—— R ⁵十 S i—— 0 ~ S i— R ⁶— 0 H

( IV ) レ H 3 C H 3

〔 式中 、 R ^s , R ⁶及び m は前記 と 同 じ で あ る 。 〕

で 表わ さ れ る ポ リ ジ メ チ ル シ ロ キ サ ン と 炭酸 エ ス テ ル形成性誘導体 と を液体媒体中 で 分子量調節剤 の 存 在下 に 反応 さ せ る こ と を 特徴 と す る 上記 ボ リ カ ー ボ ネ ー ト ー ボ リ ジ メ チ ル シ ロ キ サ ン 共重合体 の 製造方 法を 提供す る も の で あ る 。 さ ら に 本発 明 は上記 ボ リ カ ー ボ ネ ー ト ー ポ リ ジ メ チ ル シ ロ キ サ ン 共重合体

4 0 〜 9 0 重量 ％ と 無機充塡剤 6 0 〜 1 0 重量％ と か ら な る 樹脂組成物 を も 提供 す る も の で あ る 。 而 の 簡単 な 説 明

第 1 図 は実 施例 2 で 製造 し た ボ リ カ ー ボ ネ ー ト ー ポ リ ジ メ チ ル シ ロ キ サ ン 共重合体 の プ ロ ト ン 梭磁気 共鳴 （ ¹ H — N M R ) ス ぺ ク ト ル で あ り 、 第 2 図 は 使 用 し た ボ リ カ ー ボ ネ 一 ト ー ポ リ ジ メ チ ル シ ロ キ サ ン 共重 合体 に お け る ボ リ ジ メ チ ル シ ロ キ サ ン 部分 の ジ メ チ ル シ ラ ノ ォ キ シ 単 位 の 数 と 成形品 の ア イ ゾ ッ ト 衝撃強度 と の 関 係 を 示 す グ ラ フ で あ る 。

明 を 荬旆 す る た め の 最 良 の 形 態

本発 明 の ポ リ カ ー ボ ネ ー ト 一 ポ リ ジ メ チ ル シ ロ キ サ ン 共重合体 は 、 上記 の よ う に 一般式 （ I ) で 表 わ さ れ る ポ リ カ ー ボ ネ ー ト （ 以下、 P C と い う こ と が あ る ） ブ ロ ッ ク 及び 一般式 （ Π ) で 表 わ さ れ る ポ リ ジ メ チ ル シ ロ キ サ ン （ 以下、 P D M S と い う こ と が あ る ） ブ ロ ッ ク か ら な る ブ ロ ッ ク 共重 合体 で あ る 。

一般式 （ I ) 及 び （ m ) 中 の R ¹ 及び R ² は 、 そ れ ぞ れ独立 に 水素 ， 炭素数 1 〜 4 の ア ル キ ル基、 例 え ば 、 メ チ ル基 ， ェ チ ル基 ， n — プ ロ ピ ル基 ， i — プ ロ ビ ル基 ， n — ブ チ ル基 ， i 一 ブ チ ル基 ，' s — ブ チ ル基 ， t 一 ブ チ ル基 を 示 す 。 ま た 、 一般式 （ I ) 及 び （ ΠΙ ) 中 の R ³及 び R < は 、 そ れ ぞ れ独立 に 水素 ， ノ、 ロ ゲ ン （ 例 え ば 、 塩素 ， フ ッ 素 ， 臭素 な ど ） ， 炭 素数 1 〜 2 0 の ア ル キ ル基 （ 例 え ば、 メ チ ル基 ， ェ チ ル基 ， n — プ 13 ビ ル基 ， i 一 プ ロ ピ ル基 ， n — ブ チ ル基 ， i 一 ブ チ ル基 ， s — ブ チ ル基 ， t 一 ブ チ ル 基 ， ίΐ — ォ'ク チ ル基 ， t ー ォ ク チ ル基 ， n — デ シ ル 基 ， n — ォ ク タ デ シ ル基 な ど ） 又 は ァ リ ー ル基 （ 例 え ば 、 フ エ ニ ル基 ， ベ ン ジ ノレ基 ， α , or — ジ メ チ ル ベ ン ジ ル基 な ど ） を 示 す 。

一般式 （ ΙΠ ) で 表 わ さ れ る 有 機 ジ ヒ ド ロ キ シ 化合 物 と し て は 、 様 々 な も の が あ る が、 例 え ば、 ビ ス

( 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ Λ ニ ル） ア ル 力 ン が 挙 げ ら れ る が、 さ ら に 具 体 的 に は 2 , 2 — ビ ス （ 4 — ヒ ド ロ キ シ フ ヱ 二 ノレ ） プ ロ ノヽ · ン 〔 通称 ビ ス フ ヱ ノ ー ノレ A 〕 ； ビ ス ( 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ エ ニ ル） メ タ ン ； 1 , 1 — ビ ス

( 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ エ ニ ル） ェ タ ン ； 1 , 1 — ビ ス

( 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ エ ニ ル） プ ロ ノヽ ' ン ； 2 , 2 — ビ ス （ 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ エ ニ ル ） ブ タ ン ； 2 , 2 — ビ ス （ 4 — ヒ ド ロ キ シ フ エ ニ ル ） ペ ン タ ン ； 2 , 2 - ビ ス （ 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ エ ニ ル） ィ ソ ペ ン タ ン ； 2 ,

2 — ビ ス （ 4 — ヒ ド ロ キ シ フ エ ニ ル ） へ キ サ ン ； 2 , 2 — ビ ス （ 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ エ ニ ル ） イ ソ へ キ サ ン ； 4 , 4 ー ジ ヒ ド ロ キ シ ト リ フ ヱ ニ ル メ タ ン ； 4 , 4 ー ジ ヒ ド ロ キ シ テ ト ラ フ ェ ニ ル メ タ ン ； 1 ， 1 — ビ ス （ 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ エ ニ ル ） シ ク ロ へ キ サ ン ； 2 , 2 — ビ ス （ 4 , 4 ー ヒ ド ロ キ シ ー 3 — メ チ ル フ エ 二 ル ） ブ ロ ノヽ' ン ； 2 , 2 一 ビ ス （ 4 , 4 ー ヒ ド ロ キ シ 一 3 , 5 — ジ メ チ ル フ エ ニ ル ） プ ロ ノヾ ン な ど の ビ ス フ エ ノ ー ル類 で あ る 。

ま た 、 一般 式 （ W. ) で 表 わ さ れ る 末端 水酸基 の ポ リ ジ メ チ ル シ ロ キ サ ン に お い て 、 R ⁵及 び R ⁶ は芳香 核 を 有 す る 有 機残基 で あ る 。 こ こ で 、 芳香核 を 有 す る 有機残基 と し て は 、 様 々 な も の が あ る が 、 例 え ば 、

3 — （ 0 — ヒ ド ロ キ シ フ エ ニ ル ） プ ロ ピ レ ン 基 ， 2 ( ρ — ヒ ド ロ キ シ フ エ ニ ル ） エ チ レ ン 基 あ る い は 式

0 — で 表 わ さ れ る 基 や

式

C H 3

C

〇 0 - C H 3

で 表 わ さ れ る 基 な ど が あ げ ら れ る 。

S

一般式 ( IV ) で 表 わ iさ れ る ボ リ ジ メ チ ル シ ロ キ サ ン は 、 例 え ば ォ ク タ メ チ ル シ ク ロ テ ト ラ シ ロ キ サ ン と ジ シ 口 キ サ ン と を 反応 さ せ て 、 末端 が水素 の ボ リ ジ メ チ ル シ ロ キ サ ン を 製造 し 、 こ れ を ァ リ ル フ エ ノ 一ル と 反応さ せ る こ と に よ り 、 末端 フ ヱ ノ ー ル ポ リ ジ メ チ ゾレ シ ロ キ サ ン を 合成す る こ と が で き る 。 こ の と き 、 ォ ク タ メ チ ル シ ク ロ テ ト ラ シ ロ キ サ ン と ジ シ ロ キ サ ン の 量 比 に よ り 、 ジ メ チ ル シ ラ ノ キ シ 単位 の 繰 り 返 し 数を 制御す る こ と が で き る 。 'こ の 製造工程 は 下記 の 反応式 で 表 わ す こ と が で き る 。

S ¹\ C H 3 C H 3

;0 I I

S + H - S i- 0 - S i - H

\。 I I

S Ί' し H 3 レ H 3

C H 3 C H ₃ H O

(0>— f C H ₂ ) ■ s i— o S i-H- C H ₂ ) a— >

I i

0 H C H 3 C H a こ で ヽ ジ メ チ ノレ シ ラ ノ ォ キ シ 単位 の 缲 り 返 し数 m は 1 0 0 以上で あ る こ と が必要 で あ る 。 こ の m が 1 0 0 で あ る と 、 刀 ラ ス 織維 と 混合 し た と き に ァ ィ ゾ ッ 卜 耐衝撃性が低下 す る 。 な お m が 4 0 0 を 超 PL る も の は製造が困難 に な り 実用 的で な い 0 の 反応終了後、 低沸点成分 （ 主 と し て 2 3 量 体 ） を 除去す る た め に真空蒸留 を τ う こ と が望 ま し い 。 真空蒸留 の 条件 は特 に 制限 は な い が、 1 0 0 2 0 0 て で 1 0 T o r r以下 で 低沸点成分が留去 し な く な る ま で ( 例 え ば 1 2 0 0 分 ） 蒸留 す れ ば よ い 。

ま た 、 炭酸 エ ス テ ル形成性誘導体 と し て は、 通常 は ホ ス ゲ ン が用 い ら れ る が、 こ の ホ ス ゲ ン 以外 に 各 種 の 化合物、 例 え ば ブ 口 モ ホ ス ゲ ン 'ジ フ Λ 二 ル カ ボ ネ 卜 , シ ー Ρ — ト リ ル カ ボ ネ ー ト , ノ エ 二 ル 一 p 一 卜 ひ ゾレ カ ー ボ ネ ー ト ， ジ 一 Ρ — ク π π フ エ 二 ル 力 ボ ネ ー ト ， ジ ナ フ チ ル カ ー ボ ー ト な ど、 あ る い は更 に こ れ ら の 化合物 と 前記有機 ジ ヒ ド ロ キ シ 化合物 と か ら な る ボ リ 力 一 ボ ネ ー ト オ リ ゴ マ ー を 用 い と あ 可能で あ る

本発明 お い て 、 上記 の よ う な 有機 ジ ヒ ド ロ キ シ 化合物及 び ポ リ ジ メ チ ル シ ロ キ サ ン と 炭酸 エ ス テ ル 形成性誘導体 と か ら ボ リ カ ー ボ ネ ト ー ボ リ ジ メ チ ノレ シ 口 キ サ ン共重合体 （ 以下、 Ρ C 一 P D M S 共重 合体 と い う こ と が あ る ） を 製造す る に あ た っ て 、 反 応系 に分子量調節剤 を 存在 さ せ る こ と が必要で あ る 。 分子量調節剤 と し て は様 々 な も の を用 い る こ と がで き る が、 具 体 的 に は ペ ン タ ノ、 ロ ゲ ノ フ ユ ノ ー ル （ 例 え ば 、 ペ ン タ ブ ロ モ フ エ ノ ー ル ， ペ ン タ ク ロ ロ フ エ ノ ー ル ， ペ ン タ フ ル オ ロ フ ェ ノ ー ル ） ， ト リ ノヽ ロ ゲ ン フ エ ノ ー ル （ 例 え ば、 ト リ プ ロ モ フ ヱ ノ ー ル ， ト リ ク ロ ロ フ ヱ ノ ー ル ， ト リ フ ル オ ロ フ ェ ノ ー ル ） ， フ エ ノ ー ル ， p — ク レ ゾ 一 ノレ ， p — t e r t — ブ チ ノレ フ エ ノ — ル ， p — t e r t — ォ ク チ ル フ エ ノ ー ル ， P — ク ミ ル フ ヱ ノ 一 ル な ど が あ げ ら れ る 。

有機 ジ ヒ ド ロ キ シ化合物 の 仕込み量 は、 製造す ベ き ポ リ 力 ー ボ ネ ー ト ブ ロ ッ ク の 重合度 に よ つ て 適宜 定 め れ ば よ い 。 一方、 分子量調節剤及び炭酸 エ ス テ ル形成性誘導体 の導入量 は、 ポ リ カ ー ボ ネ ー ト プ ロ ッ ク の 重合度を 規定す る 。 し た が っ て 、 そ の 導入量 は そ の 目 的 に応 じ た 量 と す れ ば よ い 。 な お、 分子量 調節剤 の 具体的 な 導入量 は、 生成 す る ボ リ カ ー ボ ネ ー ト の 末端位 （ 特 に 両末端位 ） に結合す る に 足 り る 量 あ る い は こ れを や や上廻 る 量を 目 安 と す れば よ い 。

ボ リ ジ メ；ギル シ ロ キ サ ン は、 共重合体中 に 0 . 5 〜 1 0 重量％ 、 特 に 1 〜 1 0 重量 ％存在す る よ う に 配合す る のが好 ま し い 。 こ の 量が 0 . 5 重量％未満 で あ る と 、 ガ ラ ス 織維 と 混合 し た と き に ア イ ゾ ッ ト 耐衝撃性が低下す る 。 し か し 、 1 0 重量％ を 超 え る も の は、 熱変形温度が低下す る 。

本発明 の 方法 は 、 液体媒体中 で 反応を 進行 さ せ て P C 一 P D M S 共重合体を 製造す る も の で あ る が、 具体的 に は公知 の 界面重合法や ピ リ ジ ン 法等 に 準 じ て 反応を進行 さ せ る 。

例え ば、 塩化 メ チ レ ン ， ク ロ 口 ホ ル ム ， ク ロ 口 べ ン ゼ ン ， 四塩化炭素 な ど の 不活性有機溶媒 に 一般式 ( IV ) の ポ リ ジ メ チ ル シ ロ キ サ ン を 溶解 さ せ た 溶液 及び ア ル カ リ 水溶液 （ 水酸化 ナ ト リ ウ ム 水溶液， 水 酸化 カ リ ウ ム 水溶液 ， 炭酸 ナ ト リ ウ ム 水溶液 な ど ） に一般式 （ ) の 有機 ジ ヒ ド ロ キ シ 化合物 を 溶解 さ せ た 溶液 の 混合物 に、 ホ ス ゲ ン等 の 炭酸 エ ス テ ル形 成性誘導体を 吹込ん で 界面重縮合を 進 め る 。 こ の 反 応 に あ た っ て は 、 予 め あ る い は反応 の あ る 程度進ん だ段階で 分子量調節剤を 反応系 に 加え て お く こ と と な る 。 ま た 反応系 に は ト リ エ チ ルァ ミ ン 等 の 第三級 ア ミ ン を 触媒 （ 脱ハ ロ ゲ ン 化水素剤 ） と し て 加 え て お く こ と も 有効 で あ る 。 さ ら に 、 こ の と き 反応系 は 発熱す る の で 、 水冷 も し く は氷冷 す る こ と が好 ま し く 、 ま た 反応 の 進行 に 伴 な つ て 反応系 は酸性側 に 移 行す る の で 、 p H計で 測定 し な が ら ア ル 力 リ を添加 し て 、 P Hを 1 0 以上 に 保持す る こ と が好 ま し い 。

な お 、 予 め 一般式 （ ΠΙ ) の 有機 ジ ヒ ド ロ キ シ 化合 物 と 炭酸 エ ス テ ル形成性誘導休 に よ り ポ リ カ ー ボ ネ ー ト オ リ ゴ マ ー を 合成 し て お き 、 こ の オ リ ゴ マ ー ， 一般式 （ IV ) の ポ リ ジ メ チ ル シ ロ キ サ ン 及び分子量 調節剤 と 上述 し た 不活性有機溶媒 な ら び に ア ル 力 リ 水溶液、 さ ら に は触媒を 所定量比 で 混合撹拌 し て 、 界面重縮合を 進 め る 方法 も 有効 で あ る 。 一方、 ピ リ ジ ン 法 に よ れ ば、 原料で あ る 一般式

( I ) 有機 ジ ヒ ド ロ キ シ 化合物 と 一般式 （ IV ) の ポ リ ジ メ チ ル シ ロ キ サ ン及び分子量調節剤 を ピ リ ジ ン あ る い は ビ リ ジ ン と 不活性溶剤 と の 混合溶媒 に 溶解 し 、 こ の 溶液に ホ ス ゲ ン等 の 炭酸 エ ス テ ル形成性誘 導体を 吹込 め ば、 所望 の P C — P D M S 共重合体が 生成す る 。

上記 の よ う に し て 得 ら れ る 一般式 （ I ) で 表わ さ れ る P C ブ ロ ッ ク と 一般式 （ Π ) で 表わ さ れ る P D M S ブ ロ ッ ク か ら な る 共重合体 は、 10, 000〜 50, 000、 好 ま し く は 12, 000〜 30, 000の 粘度平均分子量を有 す る も の で あ る 。 粘度平均分子量が 10, 000未満で あ る と 、 ア イ ゾ ッ ト 耐衝撃性が低 く 、 本発明 の 目 的 に は適 当 で な い 。 し か し 、 粘度平均分子量が 50, 000 を 超え る も の は、 製造困難で あ る 。

ま た 、 本発明 の P C — P D M S 共重合体 は、 n — へ キ サ ン 可溶分が 1. 0 重量％以下で ぁ る 。 こ こ で n 一 ^ ^ キ サ ン 可溶分が 1. 0 重量％ を 超 え る も の で は、 ガ ラ ス 繊維等 の 無機充塡剤 と 混合 し た と き に ァ ィ ゾ ッ ト 耐'衝撃性 の 向上効果が小 さ い 。 特 に ガ ラ ス 繊維等 と 混合 し た と き の ア イ ゾ ッ ト 耐衝撃性 の 向上 効果を 高 め る た め に は、 上記 P C — P D M S 共重合 体 の 結晶化度が 3 0 %以上 の も の が好 ま し い 。

な お、 こ の n ^ キ サ ン 可溶分が 1. 0 重量％以 下 の P C - V D M S 共重合体 を 製造す る に は、 例 え ば共重合体中 の P D M S 含有率を 1 0 重量％以下 に す る と と も に 、 P D M S 中 の ジ メ チ ル シ ラ ノ ォ キ シ 単位 の 操 り 返 し 数が 1 0 0 以上 の も の を 用 い 、 かつ 第三級 ァ ミ ン 等 の 触媒を 5. 3 X 1 0 — ³ モ ル Z kg . オ リ ゴ マ ー以上用 い て 、 上述 し た 共重合反応を 行え ば よ い 。

更 に 、 本発明 の 組成物 は、 上記 P C — P D M S 共 重合体 4 0 〜 9 0 重量％ と 無機充塡剤 6 0 〜 1 0 重 量 ％ か ら な る 。 こ こ で 無機充瑱剤 と し て は 、 様 々 な も の があ る が、 例え ばガ ラ ス 繊維， 炭素繊維を は じ め と す る 各種 の 充塡剤を あ げ る こ と がで き る 。 こ の ガ ラ ス 繊維 と し て は 、 舍 ア ル カ リ ガ ラ ス ， 低 ア ル 力 リ ガ ラ ス ， 無 ア ル カ リ ガ ラ ス の い ず れ で も よ く 、 ま た 織維長 は 1 〜 8 腿 、 好 ま し く は 3 〜 6 讓で あ っ て 、 織維径 は 3 〜 2 0 / m 、 好 ま し く は 5 〜 ： l 5 / m で あ る 。 ま た ガ ラ ス 織維 の形態 は、 特 に 制限 は な く 、 例え ば ロ ー ビ ン グ ， ミ ル ド フ ァ イ ノ、' 一 ， チ ョ ッ プ ド ス ト ラ ン ド な ど各種 の も の が あ げ ら れ る 。 こ れ ら の ガ ラ ス 織維 は単独で 用 い る ほ か、 二種'以上 を 組み合 わせ て 用 い る こ と も で き る 。 ま た こ の よ う な ガ ラ ス 繊維 は 、 上記共重合体 と の 親和性 を 高 め る た め に 、 ア ミ ノ シ ラ ン 系 ， エ ポ キ シ シ ラ ン 系 ， ビ ニ ノレ シ ラ ン 系 ， メ タ ク リ ル シ ラ ン 系 等 の シ ラ ン 系 カ ッ プ リ ン グ 剤や ク ロ ム 錯化合物 ， ホ ウ 素化合物等で 表面処理 さ れ た も の で あ っ て も よ い 。 ——

炭素繊維 と し て は、 一般 に セ ル ロ ー ス 織維， ァ ク リ ル繊維 ， リ グ ニ ン ， 石油 あ る い は石炭系特殊 ビ ッ チ等 を 原料 と し て 焼成 に よ っ て 製造 さ れ た も の で あ り 、 耐炎質 ， 炭素質 あ る い は 黒鉛質等 の 種 々 の タ イ プ の も の があ る，。 炭素繊維 の 長 さ は通常 ペ レ ツ ト 中 で 0. 0 1 〜 1 0 醵 の 範囲 に あ り 、 織維径 は 5 〜 1 5 μ で あ る 。 こ の 炭素繊維の 形態 は 、 特 に 制限 は な く 、 例 t ¾ ロ ー ビ ン グ ， ミ ル ド フ ァ イ ノ ー ， チ ョ ッ プ'ド ス ラ ン ド ， ス ト ラ ン ド な ど各種 の も の が あ げ られ る な お炭素織維 の 表面 は、 上記共重合体 と の 親和性を 高.め る た め に 、 エ ポ キ シ樹脂や ウ レ タ ン 樹脂：で 表寧処理が施 さ れて い て も よ い 。

さ ら に 、 の 他 の 充填剤 と し て は、 各種形状 の も の 、 例 え ば暴状 ， 粒状 ， 粉状 フ イ ラ 一 な ど が あ る 。 具 体的 に は ガ ラ ス ビ ー ズ ， ガ ラ ス フ レ ー ク ， ガ ラ ス ノヽ' ゥ ダ ー ， タ ル ク ， マ イ 力 ， 炭酸 カ ル シ ウ ム な ど を あ げ る こ と が で き る 。

本発明 の.樹脂組成物 は、 上記 P C — P D M S 共重 合体及び無饑充塡剤を 主成分 と す る も の で あ る が、 さ ら に 必要 に 応 じ て 各種成分、 例 え ば上記共重合体 中 の P D M S 含有率が、 0. 5 〜 1 0 重量％ と な る 範 囲 で 、 P C .P D M S 、 さ ら に は P D M S 含有率 が 0. 5 重量％未満 の； P C 一 P D M S 共重合体等を 加え る こ と も で き る 。

〔 実施例 〕

次に、 本 明 を 実施例 に よ り さ ら に 詳 し く 説明 す る 。

製造例 1 一 1 (末端 フ ユ ノ ー ル P D M S の 合成 ）

1 4 8 3 g の ォ ク タ メ チ ル シ ク ロ テ ト ラ シ ロ キ サ ン 、 1 8. 1ヽ g の 1 , 1 , 3 , 3 — テ ト ラ メ チ ル ジ シ ロ キ サ ン 及び 3 5 g の 8 6 %硫酸を 混合 し 、 室温 で 1 7 時間攪拌 し た 。 そ の 後 ォ ィ ル相 を 分離 し 、 2 5 g の 炭酸水素 ナ ト リ ウ ム を 加 え 、 1 時間攬拌 し た 。 そ の 後濾過 し 、 1 5 0 'C , 3 To r rで 真空蒸留 し 、 低 沸点物を 除 い た 。

6 0 g の 2 — ァ リ ル フ ヱ ノ ー ル と 0. 0 0 1 4 g の 塩化 白 金 一 ア ル コ ラ ー ト 錯体 と し て の プ ラ チ ナ と の 混合物 に 、 2 9 4 g の 上記で 得 ら れ た オ イ ルを 9 O 'C の 温度で 添加 し た 。 こ の 混合物 を 9 () ·(： か ら 1 1 5 'C の 温度 に 保 ち な が ら 3 時間攪拌 し た 。 生成 物 を 塩化 メ チ レ ン で 抽 出 し 、 8 0 % の 水性 メ タ ノ ー ル で 3 回 洗浄 し 、 過剰 の 2 — ァ リ ル フ ノ ー ル を 除 い た 。 そ の 生成物 を無水硫酸 ナ ト リ ゥ ム で 乾燥 し 、 真空中 で 1 1 5 て の 温度 ま で 溶剤を 留去 し た 。

核磁気共鳴 （ N M R ) 測定 に よ れ ば、 得 ら れ た 末 端 フ ヱ ノ ー ル P D M S の ジ メ チ ル シ ラ ノ ォ キ シ 単位 の 繰 り 返 し 数 は 1 5 0 で あ っ た 。

製造例 1 一 2 ( 末端 フ ユ ノ ー ル P D M S の 合成 ） 製造例 1 — 1 に お い て 1 , 1 , 3 ， 3 — テ ト ラ メ チ ル ジ シ ロ キ サ ン の 量を 7. 7 2 g に 変 え た 以外 は 、 製造例 1 一 1 と 同様 に 操作 し た 。

N M R 測定 に よ れ ば、 得 ら れ た 末端 フ ユ ノ ー ル P D M S の ジ メ チ ル シ ラ ノ ォ キ シ 単位 の 橾 り 返 し数 は 3 5 0 で あ っ た 。

製造例 1 一 3 ( 末端 フ ユ ノ ー ル P D M S の 合成 ） 製造例 1 一 1 に お い て 1 , 1 , 3 , 3 — テ ト ラ メ チ ル ジ シ ロ キ サ ン の 量 を 1 3 7 g に 変 え た 以外 は、 製造例 1 一 1 と 同様 に操作 し た 。 N M R 測定 に よ れ ば、 得 ら れ た 末端 フ エ ノ ー ル P D M S の ジメ チ ル シ ラ ノ ォ キ シ単位 の 橾 り 返 し数 は 2 0 で あ つ た 。

製造例 1 一 4 ( 末端 フ ノ ー ル P D M S の 合成 ） 製造例 1 一 1 に お い て 1 > 1 , 3 , 3 — テ ト ラ メ チ ル ジ シ ロ キ サ ン の 量を 3 3 . 5 g に 変え た 以外 は、 製造例 1 一 1 と 同様 に操作 し た 。

N M R 測定 に よ れ ば、 得 ら れ た 末端 フ ヱ ノ ー ル P

D M S の ジ メ チ ル シ ラ ノ ォ キ シ 単位 の 橾 り 返 し数 は

8 0 で あ つ ό

製造例 2 ( ビ ス フ ヱ ノ ー ル Α の ボ リ カ ー ボ ネ 一 ト ォ リ ゴ マ 一 の 合成 ）

4 0 0 の 5 %水酸化 ナ ト リ ウ ム 水溶液 に 6 0 kg の ビ ス フ エ ノ ー ル A を 溶解 し 、 ビ ス フ エ ノ ー ル A の 水酸化ナ ト リ ゥ ム 水溶液 を 調製 し た 。 次 い で 室温 に 保持 し た こ の ビ ス フ ユ ノ ー ル A の 水酸化 ナ ト リ ゥ ム 水溶液を 1 3 8 £ ノ時間 の 流量で 、 ま た 、 メ チ レ ン ク ロ ラ イ ド を 6 9 £ /時間 の 流量で 、 内径 1 0 譲 、 管長 1 0 m の 管型反応器 に オ リ フ ィ ス 板 を 通 し て 導 入 し 、 こ れ に ホ ス ゲ ン を 並流 し て 1 0 . 7 kgノ時間 の 流量 で 吹 き 込み、 3 時間連続的 に 反応 さ せ た 。 こ こ で 用 い た管型反応器 は二重管 と な っ て お り 、 ジ ャ ケ ッ ト 部分 に は、 冷却水 を 通 し て 反応液 の 排 出温度 を 2 5 'C に 保持 し た 。 ま た 、 排出液 の p Hは 1 0 〜 1 1 を 示す よ う に調整 し た 。 こ の よ う に し て 得 ら れた 反 応 を 静置す„る こ と に よ り 、 水相 を 分離除去 し 、 メ チ レ ン ク ロ ラ イ ド 相 （ 2 2 0 £ ) を 採取 し て 、 こ れ に さ ら に メ チ レ ン ク ロ ラ イ ド 1 7 0 を 加 え 、 充分 に 攪拌 し た も の を ポ リ カ ー ボ ネ ー ト オ リ ゴ マ ー （ 濃度 3 1 7 g / £ ) と し た 。 こ こ で 得 ら れ た ポ リ カ ー ボ ネ ー ト オ リ ゴ マ ー の 重合度 は 3 〜 4 で あ っ た 。

実施例 1 〜 1 2 及び比較例 1 〜 1 0

製造例 1 — X で得 た 反応性 P D M S a g を メ チ レ ン ク 口 ラ イ ド 2 £ に 溶解 さ せ、 製造例 2 で得 た ポ リ カ ー ボ ネ ー ト オ リ ゴ マ ー 1 0 £ と 混合 し た 。 そ こ へ 、 水酸化 ナ ト リ ウ ム 2 6 g を 水 1 £ に 溶解 さ せ た も の と ト リ ェ チ ル ァ ミ ン d ecを 加え 、 5 0 O rptnで 室温 に て 1 時間攪拌 し た 。 そ の 後、 5. 2 重量％ の 水 酸化 ナ ト リ ゥ ム 水溶液 5 £ に ビ ス フ ユ ノ 一 ノレ A 6 0 0 g を 溶解 さ せ た も の 、 メ チ レ ン ク ロ ラ イ ド 8 £ 及び P — tert— ブ チ ル フ エ ノ ー ル b g を 加え 、 5 0 O rpm で 室温 に て 2 時間攪拌 し た 。 し か る 後 に 、 メ チ レ ン ク ロ ラ イ ド 5 £ を 加え 、 さ ら に 水 5 £ で 水洗 し 、

0. 0 1 規定水酸化 ナ ト リ ウ ム 水溶液 5 '£ で ア ル カ リ 洗浄、 0. 1 規定塩酸 5 で 酸洗浄及 び水 5 £ で 水洗 を 順次行 い 、 最後 に メ チ レ ン ク ロ ラ イ ド を 除去 し 、 チ ッ プ状 の P C - P D M S 共重合体を 得 た 。

実施例 1 〜 1 2 及び比較例 1 〜 1 0 の X ( 製造例 1 の 番号 ） 及 び a , b , d の 値を 第 1 表 に 示す。 ま た 、 得 ら れ た P C — P D M S 共重合体 の 粘度平均分 子量、 P D M S 鎮長 （ ジ メ チ ル シ ラ ノ ォ キ シ 単位 ） ， P D M S 含有率及び n — へ キ サ ン 可溶分 を 第 2 表 に 示す。 ま た 、 そ の 成形品 の 流 れ値 ， 曲 げ弾性率 ， ァ ィ ゾ ッ ト 衝擊強度， 熱変形温度 （ H D T ) 及び結晶 ΦΜ ^ Θ α:

n (ム ^ H V

¾

¾籙 ¾? ¾耕 Θ卜 Θ？/ 4：/ロ · o

Q

第 1

X * a b d 実施例 1 1 9 1 1 1 9 5. 7 実施例 2 2 9 1 1 1 9 5. 7 実施例 3 1 1 8 5 1 1 9 5. 7 実施例 4 2 1 8 5 1 1 9 5. 7 ' 実施例 5 1 3 8 0 1 1 9 5. 7 実施例 6 2 3 8 0 1 1 9 5. 7 実施例 7 1 9 1 8 1 5. 7 実施例 8 2 9 1 8 1 5. 7 実施例 9 1 1 8 5 8 1 5. 7 実施例 10 2 1 8 5 8 1 5. 7 実施例 11 1 3 8 0 8 1 5. 7 実施例 12 2 3 8 0 8 1 5. 7 比較例 1 4 9 1 1 1 9 5. 7 比較例 2 3 9 1 1 1 9. 5. 7 比較例 3 4 1 8 5 1 1 9 5. 7 比較例 4 3 1 8 5 1 1 9 5. 7 比較例 5 4 1 8 5 8 1 5. 7 比較例 6 3 1 8 5 8 1 5. 7 比較例 7 1 7 4 0 8 1 5. 7 比較例 8 1 9 1 1 1 9 1. 2 比較例 9 2 9 1 8 1 1. 2 比較例 10 4 9 1 1 1 9 1 2. 0 製造例 1 一 X に お け る X を 示す 粘度平均 P D S 11長 P D M S含 Φ Π -へキサン ¾

、

分子量 M V ( m ) 溶分 ） rc,t 八 実施例 1 1 5 0 0 0 1 5 0 2 0 . 4 実施例 2 1 5 0 0 0 3 5 0 2 0 . 4 rcit

実施例 3 1 5 0 0 0 1 5 0 4 0 . 6 実施例 4 1 5 0 0 0 3 5 0 4 0 . 7 実施例 5 1 5 0 0 0 1 5 0 8 0 . 8 実施例 6 1 5 0 0 0 3 5 0 8 0 . 8 実施例 7 2 0 0 0 0 1 5 0 2 0 . 3 実施例 8 2 0 0 0 0 3 5 0 2 0 . 3 実施例 9 2 0 0 0 0 1 5 0 4 0 . 5 実施例 1 0 2 0 0 0 0 3 5 0 4 0 . 6 実施例 1 1 2 0 0 0 0 1 5 0 8 0 . 7 実施例 1 2 2 0 0 0 0 3 5 0 8 0 . 7 比較例 1 1 b 0 0 0 8 0 2. 1 . 1 比較例 2 1 5 0 0 0 2 0 2 1 . 2 比較例 3 1 5 0 0 0 8 0 4 1 . 2 比較例 4 1 5 u 0 0 2 0 4 1 . 4 比較例 5 2 0 0 u u o

0 u 4 1 . 1 比較例 6 2 0 0 0 0 2 0 4 ο

丄 ， 0 比較例 7 2 0 0 0 0 1 5 0 1 5 1 . 1 比較例 8 1 5 0 0 0 1 5 0 2 1 . 4 比較例 9 2 0 0 0 0 3 5 0 2 1 . 6 比較例 1 0 1 5 0 0 0 8 0 2 0 . 8 な お 、 上記表 に お い て 、 P D M S 含有率及び P D M S 鎖長 （ ジ メ チ ル シ ラ ノ ォ キ シ 単位 ） の 測定 は下 記 の 如 く 行 っ た 。 即 ち 、 P D M S 含有率 は プ ロ ト ン 核磁気共鳴 （ ' Η — N M R ) ス ぺ ク ト ル で 1. 7 ppm に 見 ら れ る ビ ス フ エ ノ ー ル A の ィ ソ プ ロ ビ ル の メ チ ル基 の ビ ー ク と 0. 2 ppmに 見 ら れ る ジ メ チ ル シ ロ キ サ ン の メ チ ル基 の ビ ー ク の 強度比 で 求 め た 。 一方、 P D M S 鎖長 は ¹ H — N M R で 0. 2 ppmに 見 ら れ る ジ メ チ ル シ ロ キ サ ン の メ チ ル基 の ピ ー ク と 2. 6 ppm に 見 ら れ る P C — P D M S 結合部 の メ チ レ ン 基 の ビ ー ク の 強度比で 求 め た 。

n — へ キ サ ン 可溶分 は n > キ サ ン を 溶媒 と し て ソ ッ ク ス レ ー抽 出 さ れ た 成分 で あ り 、 そ の 測定 は下 記 の 如 く 行 っ た 。 即 ち 、 試料で あ る チ ッ プ状 の 共重 合体 1 5 g を 円筒濾紙 No.84 ( 28 X 100 mm ) に 採取 し 、 こ れを 3 0 O fflfi の n * キ サ ン を 用 い て 、 3 〜 4 分 に 1 回 （ 20 fflfi /回 ） の 還流量で 8 時間還流 さ せ て 抽 出 し た 。 そ の 後、 3 0 0 m£ の n — へ キ サ ン を 蒸発 さ せ た 後 の 残渣物 を 秤量 し 、 こ れを n — へ キ サ ン 可溶 分 と し た 。

第 2 , 3 表 に お け る 各測定値 は、 下記 の方法 に よ つ て 求 め た も の で あ る 。

流 れ値（ X 10— ² ノ秒 ） ： JJ ΓΓ SS — · K 一 2 1 0 に

準拠 し た

曲 げ弾性率（ kg / αδ ) J I S ■ - K — 7 1 0 3 に

準拠 し た 。

アイ ツト衝撃強度（ kg - cm / cm ) ： J I S — K 一 7 1 1 0

に準拠 し た 。

H D T [ 熱歪温度 ] (て ） ： J I S 一 K 一 7 2 0 7 に

準拠 し た 。

M V [ 粘度平均分子量 ウ ベ 口 - - デ 型粘度管 に て 、

2 0 'C に お け る 塩化 メ チ レ ン溶液 の粘度 よ り 換算 し た 。

晶化度 共重合体 5 譲 gを ア ル ミ ； ノ \ ' ン に 入れ、 舁 温速度 4 0 'C /分で 測定 し た 示差走査型 熱量計 （ D S C ) チ ヤ 一 ト カヽ ら 得 ら れ る 融解 ビ ー ク 面積 S ( キ nジュール /mol) と し 、 結晶化度 C を 下記 の 式か ら 箕出 し た 。

C ( % ) = ( S / 2 7. 9 ) X 1 0 0

な お 、 2 7 9 (inジユー ft / m 01 ) な る 直 は 1 0 0 % の 完全結晶 に つ い て 求 め ら れ融 解ェ ン タ ル ビ 一 で あ る ( J . P . S . B 8 645 ( 1970 )参照 ） 応用 例 1 〜 2 8

ベー ス ボ リ マ ー と し て 実施例 ， 比較例で 得 ら れ た P C — P D M S 共重合体， ポ リ カ ー ボ ネ ー ト ( 商品名 ： タ フ ロ ン A — 2200 , M v = 21000, 出光 石油化学㈱製 ） あ る い は ポ リ カ ー ボ ネ ー ト （ 商品 名 ： ユ ー ビ ロ ン Η — 4000 Ν — 600 , Μ V = 15000 , 三菱瓦斯化学㈱製 ） を 用 い 、 ガ ラ ス 織維 （ G F ) (ァ ミ ノ シ ラ ン で 表面処理 さ れた無 ア ル カ リ ガ ラ ス 、 織維長 ： 6 mm , 織維径 ： 1 3 μ m ) と 配合 し 、 3 0 卿 ベ ン ト 付押 岀 機 に よ り ペ レ ツ ト を 作 り 、 成 形温度 3 0 0 て で射出成形 し て 成形品 を得、 物性 を 測定 し た 。 結果を 第 4 表 に 示す 。 な お、 ガ ラ ス 織維 は押出機 の 原料樹脂 の 原料樹脂 の ホ ツ バ 一供 給位置 よ り も 下流側か ら 供給 し た 。

第 4 表 ベースポリマー ボリマ-/ GF アイ ツト 衝撃度 ¹¹⁽¹ 破断強度 *² 曲げ弾性率 "

(kg - cm / cm ) (kg/cii) (kg/ci) 応用例 1 実施例 1 70/30 1 6 1 3 0 0 8 6 5 0 0 応用例 2 実施例 2 70/30 1 6 1 3 0 0 8 7 5 0 0 応用例 3 実施例 3 70/30 1 7 1 3 0 0 8 2 9 0 0 応用例 4 実施例 4 70/30 1 7 1 3 0 0 8 4 5 0 0 応用例 5 実施例 5 70/30 1 8 1 3 0 0 8 6 2 0 0 応用例 6 実施例 6 70/30 1 8 1 3 0 0 8 5 5 0 0 応用例 7 実施例 7 70/30 3 1 1 3 0 0 8 6 5 0 0 応用例 8 実施例 8 70/30 3 2 1 3 0 0 8 5 5 0 0 応用例 9 実施例 9 70/30 3 3 1 3 0 0 8 4 3 0 0 応用例 10 実施例 10 70/30 3 3 1 2 0 0 8 6 2 0 0 応用例 11 実施例 11 70/30 3 2 1 3 0 0 8 4 2 0 0 応用例 12 実施例 12 70/30 3 3 1 2 0 0 8 6 2 0 0 応用例 13 比較例 1 70/30 1 3 1 3 0 .0 8 4 0 0 0 応用例 14 比較例 2 70/30 1 1 1 2 0 0 8 4 0 0 0 応用例 15 比較例 3 70/30 1 4 1 2 0 0 8 1 7 0 0 応用例 16 比較例 4 70/30 1 1 1 3 0 0 8 6 5 0 0

第 4 表 （つづき）

* 1 : J I S — K— 7 1 1 0に準拠して測定した。 * 2 : J I S - K - 7 1 1 3に準拠して測定した。 * 3 ： J I S - K - 7 1 0 3に準拠して測定した。 応用例 2 9〜 3 2

ベースボリマーとして実施例 7で得られた P C— P D S共重合体あるいはポリ カーボネー ト （商品 名 ： タ フ 口 ン A— 2200， Mv = 21000,出光石油化学 ㈱製） を用い、 ガラスビーズ （東芝パロディ一二㈱ 製， E G B— 731A ) と配合し、 3 0讓ベン ト付押 出機 に よ り ペ レ ツ ト を作 り 、 成形温度 3 0 O 'C で 射 出 成形 し て ア イ ゾ ッ ト 衝撃強度を 測定 し た 。 結果を 第 5 表 に 示す 。 な お 、 ガ ラ ス ビ ー ズ は押出機 の 原料 樹脂 ホ ツ バ一供給位置 よ り も 下流側か ら 供給 し た 。 第 5 表 へ"一スポ， Jマー ボ"一/ガラスビ -ズ アイタツト 衝撃強度

( kg一 c / cm 応用 例 29 実施例 7 7 0 / 3 0 7. 8 応用 例 30 A 一 2200 7 0 / 3 0 3. 7 応用 例 31 実施例 7 5 0 / 5 0 7. 5 応用 例 32 A 一 2200 5 0 / 5 0 3. 5

* 1 ： J I S - K 7 1 1 0 に 準拠 し て 測定 し た 応用 例 3 3 〜 3 6

ベ ー ス ポ リ マ ー と し て 実施例 7 で 得 ら れ た P C - P D M S 共重合体 あ る い は ポ リ カ ー ボ ネ ー ト （ 商品 名 ： タ フ 口 ン A — 2200, M v = 21000, 出光石油化学 ㈱製 ） を 用 い 、 炭素繊維 （ 東邦 べ ス ロ ン ㈱製， 商品 名 ： ベ ス フ ア イ ト ） と 配合 し 、 3 0 讓 ベ ン ト 付押 出 機 に よ り ペ レ ツ ト を 作 り 、 成形温度 3 0 O 'C で射 出 成形 し て ア イ ゾ ッ ト 衝撃強度を 測定 し た 。 結果 を 第 6 表 に 示す。 な お、 炭素織維 は押出機の 原料樹脂 ホ ツ バ一供給位置 よ り も 下流側 か ら 供給 し た 。 第 6 マ 炭素織維 アイゾ' 衝撃強度 "

( kg一 cm / cm ) 応用 例 33 実施例 7 7 0 / 3 0 9. 8 応用 例 34 A一 2200 7 0 / 3 0 5. 4 応用 例 35 実施例 i 7 9 0 / 1 0 1 2. 3 応用 例 36 A - 2200 9 0 / 1 0 8. 0 産業上 の利 用 可能件

本発明 の P C — P D M S 共重合体 は、 高 い耐衝撃 性 を 有 し、 ガ ラ ス 織維等 の無機充塡剤 と 混合 し て 、 ア イ ゾ ッ ト 衝撃強度 の 著 し く 高 い 成形品 を 製造す る こ と がで き る 。

ま た 、 本発明 の方法 に よ れ ば、 P C — P D M S 共 重合体を効率よ く 製造す る こ と が で き る 。

, し た が っ て 、 本発明 は、 耐衝撃性 に 優れた 成形品 の 製造 に有 ii な利用 が期待 さ れ る 。

Claims

請求 の 範囲

1 . 一般式

〔 式中 、 R ¹及び R ^zは そ れぞ れ独立 に 水素， 炭素数 1 〜 4 の ア ル キ ル基 を 示 し 、 R ³及び R ⁴ は そ れぞ れ独立 に 水素 ， ハ ロ ゲ ン ， 炭素数 1 〜 2 0 の ア ル キ ル基又 は ァ リ ー ル基 を 示 し 、 X は 1 〜 5 の整数 を 示 し 、 y は 1 〜 4 の 整数 を 示 し 、 n は 1 〜

1 0 0 の 整数 を 示す。 〕

で 表わ さ れ る ボ リ カ ー ボ ネ ー ト ブ ロ ッ ク 及 び

一般式

〔 式 中 、 R ⁵及び R ^fcは そ れぞ れ独立 に 芳香核を 舍む 有機残基 を 示 し 、 m は 1 0 0 以上 の 整数 を 示す。 〕 で 表わ さ れ る ポ リ ジ メ チ ル シ ロ キ サ ン ブ ロ ッ ク か ら な る 共重合体で あ っ て 、 こ の 共重合体 中 の ボ リ ジ メ チ ル シ ロ キ サ ン ブ ロ ッ ク 部分 の割合が 0. 5 〜 1 0 重量 ％で あ る 共 に 該共重合体の n ^ キ サ ン 可溶分 が 1. 0 重量％以下で あ り 、 粘度平均分子量が

10, 000〜 50， 000で あ る こ と を 特徴 と す る ポ リ カ ー ボ ネ ー ト ー ポ リ ジ メ チ ル シ ロ キ サ ン共重合体。 ψ■

PCT/JP90/00864

28

2 . R ⁵及び R ⁶が、 独立 に 3 — （ 0 — ヒ ド ロ キ シ フ ヱ ニ ル ） プ ロ ビ ル基， 2 — （ p — ヒ ド ロ キ シ フ ヱ 二 ノレ ) ェ チ ノレ基，

式

^OV- 0—— で 表わ さ れ る 基や 式

C H 3

で 表わ さ れ る 基 で あ る 請求項 1 の ボ リ カ ー ボ ネ ー ト 一 ポ リ ジ メ チ ル シ ロ キ サ ン共重合体。

3 . 一般式

( 式中 、 R ¹ , R ²， R ⁴及び y は前記 と 同 じ で あ る で 表 わ さ れ る 有機 ジ ヒ ド ロ キ シ 化合物及び

一般式

〔 式 中 、 R ⁵ , R ⁶及び m は前記 と 同 じ で あ る 。 〕 で 表わ さ れ ボ リ ジ メ チ ル シ ロ キ サ ン と 炭酸 エ ス テ ル形成性誘導体 と を液体媒体 中 で 分子量調節剤 の 存 在下 に 反応 さ せ る こ と を 特徴 と す る 請求項 1 の ポ リ 力 一ボ ネ ー ト 一 ポ リ ジ メ チ ル シ ロ キ サ ン 共重合体 の 製造方法。

4 . 請 求項 1 の ポ リ カ ー ボ ネ ー ト ー ポ リ ジ メ チ ル シ ロ キ サ ン 共重合体 4 0 〜 9 0 重量％及び無機充塡剤 6 0 〜 1 0 重量％か ら な る 樹脂組成物。

5 . 無機充塡剤が、 ガ ラ ス 繊維 あ る い は炭素織維で あ る 請求項 4 の 樹脂組成物。