KR970002664B1 - 폴리카르보네이트-폴리디메틸실옥산 혼성중합체 및 그 제조방법 - Google Patents

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Abstract

내용없음.

Description

[발명의 명칭]
폴리카르보네이트-폴리디메틸실옥산 혼성중합체 및 그 제조방법
[도면의 간단의 설명]
제 l 도는 실시예 2에서 제조한 폴리카르보네이트-폴리디메틸실옥산 혼성중합체의 양성자 핵자기공명(1H-NMR)스펙트럼이며,
제 2 도는 사용한 폴리카르보네이트-폴리디메틸실옥산 혼성중합체에 있어서 폴리디메틸실옥산 부분의 디메틸실란옥시 단위수와 성형품의 아이조드충격강도와의 관계를 표시한 그래프.
[발명의 상세한 설명]
본 발명은 폴리카르보네이트-폴리디메틸실옥산 혼성중합체 및 그 제조방법에 관한 것으로, 상세하게는 내충격성이 우수한 신폴리카르보네이트-폴리디메틸실옥산 혼성중합체, 그것을 함유하는 조성물 및 그 효율이 좋은 제조방법에 관한 것이다.
종래부터 폴리카르보네이트의 강성 및 칫수 안정성을 향상시키기 위해 유리섬유를 첨가하는 것이 행해지고 있다.
그러나, 유리섬유를 펌가하면, 취성파괴(brittlefracture)하기 쉽게 되며, 아이조드충격강도가 저하된다.그 때문에 내충격성이 우수한 폴리카르보네이트가 다양하게 검토되고 있다.
예를 들면, 일본국 특개소 55-160052호 공보에는 폴리카르보네이트에 충전제와 유기폴리실옥산-폴리카르보네이트 블록혼성 중합체를 배합하는 것이 제안되고 있지만 이것에 의해서도 내충격성이 충분히 향상되지 않는다.
또, 일본국 특개소 57-501860호 공보에는 폴리카르보네이트에 사이징제를 포하하지 않는 유리섬유 및 실옥산을 배합한 조성물이 제안되어 있다.
또한, 일본국 특공소 59-5929호 공보에는 폴리카르보네이트에 유리 섬유 및 특정의 점도를 갖는 유기폴리실옥산을 배합한 조성물이 제안되어 있다.
그러나, 이 2종의 조서울로부터 얻어진 성형품에 있어서는 절연이 불량하게 되는 문제가 있다.
그래서, 본 발명자들은 상기 문제점을 해결하기 위하여 예의 검토를 거듭한 결과, 특정의 폴래디메틸실옥산을 이용하는 것에 의하여 내충격성이 우수한 폴리카르보네이트와의 블록혼성중합체가 얻어지는 것을 발견하였다.
본 발명은 이러한 견지에 기초하여 완성된 것이다.
즉, 본 발명은 일반식(I)
[식중, R¹ 및 R²는 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1-4의 알킬기를 표시하고, R³ 및 R⁴는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 탄소수 1-20의 알킬기 또는 아릴기를 표시하며, x는 1-5의 정수를 표시하고, y는 1-4의 정수를 표시하며, n은 1-100의 정수를 표시한다}로 표시되는 폴리카르보네이트블록 및 일반식(II)
[식중, R5및 R6는 각각 독립적으로 방향핵을 포함하는 유기잔기를 표시하고, m은 100이상의 정수를 표시한다.]로 표시되는 폴리디메틸실옥산블록으로 된 혼성중합체에 있어서, 이 혼성중합체중의 폴리디메틸실옥산블록부분의 비율이 0.5-10중량%인 동시에 그 혼성중합체의 n-헥산가용분이 1.0중량%이하이고, 점도평균분자량이10,000-50,000인 것을 특징으로하는 폴리카르보네이트-폴리디메틸실옥산 혼성중합체를 제공하는 것이다.
또, 본 발명은 일반식(III)
[석중, R¹, R², R⁴ 및 y는 전기한 것과 동일하다.]으로 표시되는 유기디히드록시화합물 및 일반식(IV)
[식중, R5, R6및 m은 전기한 것과 동일하다.]로 표시되는 폴리디메틸실옥산과 탄산에스테르형 성형유도체와를 액체 매체중에서 분자량 조절제의 존재하에 반응시키는 것을 특징으로 하는 상기 폴리카르보네이트-폴리디메틸실옥산V혼성중합체의 제조방법을 제공하는 것이다.
또한, 본 발명은, 상기 폴리카르보네이트-폴리디메틸실옥산 혼성중합체 40-90중량%와 무기충전제 60-10중량%로 부터된 수지 조성물도 제공하는 것이다.
본 발명의 폴리카르보네이트-폴리디메틸실옥산 혼성중합체는 상기의 것과 같이 일반식(I)로 표시되는 폴리카르보네이트(이하, PC라 할 때가 있다) 블록 및 일반식(II)로 표시되는 폴리디메틸실옥산(이하, PDM라 할 때가 있다) 블록으로부터된 블록혼성중합체이다.
일반식(I ) 및 (III) 중의 R¹ 및 R²는 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1-4의 알킬기, 예를 들면, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, i-프로필기, n-부틸기, i-부틸기, s-부틸기, t-부틸기를 표시한다.
또, 일반식(I ) 및 (III)중의 R³ 및 R⁴는 각각 독립적으로 수소, 할로겐(예를 들면, 염소, 불소, 브롬등), 탄소수 1-20의 알킬기(예를 들면, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, i-프로필기, n-부틸기, i-부틸기, s-부틸ㄱ1, t-부틸기, n-옥틸기, t-옥틸기, n-데실기, n-옥타데실기등)을 표시한다.
일반식(III)으로 표시되는 유기디히드록시화합물로는 다양한 것이 있는데, 예를 들면, 비스(4-히드록시페닐)알칸을 들 수 있지만, 좀더 구체적으로는 2,2-비스(4-히드록시페닐) 프로판(통칭 비스페놀 A); 비스(4-히드록시페닐)메탄; 1,1-비스(4-히드록시페닐)에탄 ; 1,1-비스(4-히드록시페닐)프로판 ; 2,2-비스(4-히드록시페닐)부탄 ; 2,2-비스(4-히드록시페닐)펜탄 ; 2,2-비스(4-히드록시페닐)이소펜탄;2,2-비스(4-히드록시페녈)헥산 ; 2,2-비스(4-히드록시페닐)이소헥산 ; 4,4-디히드록시트리페닐메탄 ; 4,4-디히드록시테트라페녈메탄 ; 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산 ; 2,2-비스(4,4-히드록시-3-메틸페닐)프로판 ; 2,2-비스(4,4-히드록시-3,5-디메틸페닐)프로판등의 비스페놀류이다.
또, 일반식(IV)로 표시되는 말단수산기의 폴리디메틸실옥산에 있어서 R5 및 R6는 방향핵을 갖는 유기잔기이다.
여기에서, 방향핵을 갖는 유기잔기로는 다양한 것이 있는데, 예를 들면 3-(0-히드록시페닐)프로필렌기, 2-(p-히드록시페닐)에틸렌기 또는
으로 표시되는 작용기등을 들수 있다.
일반식(IV)으로 표시된 폴리디메틸실옥산은, 예를 들면 옥타메틸시클로테트라실옥산과 디실옥산을 반응시켜 말단수소의 폴리디메틸실옥산을 제조하고, 이것을 알릴페놀과 반응시킴에 따라 말단 페놀폴리디메틸실옥산을 합성할 수 있다.
이때, 옥타메틸시클로테트라실옥산과 디실옥산의 양비에 따라서 디메틸실란옥시단위의 반복수를 제어할수 있다.
이 제조공정은 하기의 반응식으로 나타낼 수 있다.
여기에서, 디메틸실란옥시단위의 반복수 m은 100이상인 것이 필요하다.
이l m이 100미만이면 유리섬유와 혼합할 때에 아이조드 내충격성이 저하된다.또한, m이 400을 초과하는 것은 제조가 곤란하게 되어 실용적이 아니다.
이 반응종료후 저비점성분(주로 2-3량체)를 제거하기 위해 진공증류를 행하는 것이 바람직하다.
진공증류의 조건은 특히 제한은 없지만, 100-200℃에서 10Torr이하에서 저비점성분이 증류되지 않을 때까지(예를 들면 1-200분)증류하면 좋다.
또, 탄산에스테르형 성형유도체로는 통상적으로 포스겐이 사용되지만, 이 포스겐이외에는 각종의 화합 물예를들면 브로모포스겐, 디페닐카르보네이트, 디-p-톨릴카르보네이트, 페닐-p-톨릴카르보네이트, 디-p-클로로페닐카르보네이트, 디나프틸카르보네이트등, 또는 더욱 이들의 화합물과 전기한 유기디히드록시화합물로 이루어진 폴리카르보네이트 올리고머를 이용하는 것도 가능하다.
본 발명에 있어서, 상기와 같은 유기디히드록시화합물 및 폴리디케릴실옥산과 탄산에스테르 형성형유도체로부터 폴리카르보네이트-폴리디메틸실옥산 혼성중합체(이하, PC-PDMS 혼성중합체라 할 때가 있다)를 제조하는데 있어서, 반응계에 분자량 조절제를 존재시키는 것이 필요하다.
분자량 조절제로는 다양한 것을 이용할 수 있지만, 구체적으로는 펜타할로게노페놀(예를 들면, 펜타브로모페놀, 펜타클로로페놀, 펜타플루오로페놀), 트리할로겐페놀(예를 들면, 트리브로모페놀, 트리클로로페놀, 트리플루오로페놀), 페놀, p-크레솔, p-t-부틸페놀, p-t-옥틸페놀, p-쿠밀페놀 등을 들 수 있다.
유기디히드록시화합물의 넣는량은 제조할 폴리가르보네이트블록의 중합도에 따라서 적당히 결정하면 좋다.
한편, 분자량 조절제 및 탄산에스테르형 형성힝유도체의 도입량은 폴리카르보네이트블록의 중합도를 규정한다. 따라서, 그 도입량은 그 목적에 따라 결정하면 좋다.
또한, 분자량 조절제의 구체적인 도입량은 생성하는 폴리가르보네이트의 말단위(특히 양말단위)에 결합함에 족한 양 또는 이것을 약간 상회한 양을 기준으로 하면 좋다.
폴리디메틸실옥산은 혼성중합체중에 0.5-10중량%, 특히 1-10중량% 존재하도록 배합하는 것이 바람직하다.
이 양이 0.5중량%미만이면, 유리섬유와 혼합할 때에 아이조드 내중격성이 저하된다.
그러나, 10중량%를 초과하는 것은 열변형온도가 저하된다. 본 발명의 방법은 액체메채증에 반응을 진행시켜서 PC-PDMS 혼성중합체를 제조하는 것이지만, 구체적으로는 공지의 계면중합법과 피리딘법등에 준하여 반응을 진행시킨다.
예를들면, 염화메틸렌, 크로롤포름, 크로로벤젠, 4염화탄소 등의 불활성유기용매에일반식(IV)의폴리디메틸실옥산을 용해시킨 용액 및 알칼리수용액(수산화 나트륨수용액, 수산화칼륨, 수용액, 탄산나트륨수용액등)에 일반식(III)의 유기디히드록시화합물을 용해시킨 용액의 혼합물에, 포스겐등의 탄산에스테르형 성형유도체를 넣어서 계면중축합을 진행시킨다.
이 반응에 있어서는 미리 또는 반응이 어느 정도 진행된 단계에서 분자량 조절제를 반응계에 첨가하게 된다.
또한, 반응계에는 트리에틸아민등의 제3급 아민을 촉매(탈할로겐화수소제)로서 첨가하는 것도 유효하다. 다시, 이때 반웅계는 발열하기 때문에 수냉 또는 빙냉하는 것이 바람직하고, 또한 반응진행에 따라 반응계는 산성쪽으로 바뀌기 때문에 pH계로 측정하면서 알칼리를 첨가하여 pH를 l0이상으로 유지하는 것이바람직하다.
또한, 미리 일반식(III)의 유기디히드록시화합물과 탄산에스테르형 성형유도체에 의해서 폴리카르보네이트올리고머를 합성시켜 두며, 이 올리고머, 일반식(IV)의 폴리디메틸실옥산 및 분자량 조절제와 상술한 불활성유기용해, 알칼리수용액 및 촉매를 소정량비로 혼합교반하여 계면축합을 진행시키는 방법도 유효하다.
한편, 피리딘법으로는 원료인 일반식(III)유기디히드록시화합물과 일반식(IV)의 폴리디메틸실옥산 및 분자량조절제를 피리딘 또는 피리딘과 불활성용매와의 혼합용매에 용해하며, 이 용액에 포스겐등의 탄산에스테르형 성형유도체를 넣으면, 원하는 PC-PDMS 혼성중합체가 생성된다.
상기의 것에 따라 얻어진 일반식(I)로 표시된 PC 블록과 일반식(n)으로 표시된 PKMS블록으로된 혼성중합체는 10,000-50,000, 바람직하게는 12,000-30,000의 점도평균분자량을 갖는다.
점도명균분자량이 10,000미만 DL면 아이조드 내충격성이 낮아지고, 본 발명의 목적에 적당하지 않게 된다. 그러나 점도 펑균분자량이 50,000을 초과하는 것은 제조하기 곤란하게 된다.
또, 본 발명의 PC-PDMS 혼성중합체는 n-헥산가용분이 10증량%이하이다.
여기에서 n-헥산가용분이 l.0중량%를 초과하는 것으로는 유리섬유등의 무기충전제와 혼합할 때 아이조드내충격성의 향상 효과가 적다.
특히 유리섬유등과 혼합할 때의 아이조드 내충격성의 향상 효과를 높이기 위해서는 상기 PC-PDMS 혼성중합제의 결정화도가 30% 이상의 것이 바람직하다.
또한, 이 n-헥산가용분이 1.0중량% 이하의 PC-PDMS 흔성중합체를 제조하는 데는 예를 들면, 혼성중합체중의 PDMS함유율을 10중량% 이하로 하고 더불어 PKMS 중의 디메틸실란옥시단위의 반복수가 100이상의 것을 사용하고, 또한 제3급 아민등의 촉매를 5.3×10-3몰/kg. 올리고머 이상 사용하여 상술한 혼성중합반응을 행하면 좋다.
더구나, 본 발명의 조성물은 상기 PC-PDMS 혼성중합체 40-90중량%와 무기충전제 60-10중량%로 된다.
여기에서 무기충전제로는 다양한 것이 있지만, 예를 들면 유리섬유, 탄소섬유를 비롯한 각종의 충전제를들 수 있다.
이 유리섬유로는 함알칼리유리, 저알칼리유리, 무알칼리유리의 어느것으로도 좋고, 또, 섬유길이는 1-8mm, 바람직하게는3-6mm이며, 섬유직경은3-20μm, 바람직하게는5-15μm이다.
또, 유리섬유의 형태는 특별한 제한은 없고, 에를 들면 조방(rovings), 제분섬유(milled fibers), 절단유리섬유 둥 각종의 것을 들 수 있다.
이들 유리섬유는 단독으로 사용하는 것 이외에 2종 이상을 조합하여 사용하여도 된다.
또, 이와 같은 유리섬유는 상기 혼성중합체와의 친화성을 높이기 위해 아미노실란계, 에폭시실란계, 비닐실란계, 메타크릴실란계등의 실란계 커플링제와 크롬착화물, 붕소화합물둥으로 표면처리하는 것도 좋다.
탄소섬유로는 일반적으로 셀루로오스섬유, 아크릴섬유, 리그닌, 석유 또는 석탄계 특수피치등을 원료로 소성에 의하여 제조되는 것이며, 내염질, 탄소질 또는 혹연질등의 다양한 형태의 것이 있다.
탄소섬유의 길이는 통상 펠릿중에서 0.01-10mm의 범위이고, 섬유직경은 5-1μm이다.
이 탄소섬유의 형태는 특히 제한은 없고, 예를 들면 조방, 제분 섬유, 절단유리섬유등의 각종의 것을 들수 있다.
또한, 탄소섬유의 표면은 상기 혼성중합체와의 친화성을 높이기 위해서 에폭시수지와 우레탄수지로 표면처리를 하는 것도 좋다.
다시, 그 밖의 충전제로는 각종 형상의 것, 예를 들면 판상, 잊자상, 분말상 충전제등이 있다. 구체적으로는 유리구슬, 유리조각, 유리분말, 활석, 운모, 탄산칼슘 등을 들 수 있다.
본 발명의 수지조성물은 상기 PC-PDMS 혼성중합체및 무기 충전제를 주성분으로 하는 것이지만, 필요에 따라 각종성분, 예를 들면 상기 혼성중합체중의 PDMS 함유율이 0.5-10중량%인 범위에서 PC와 다시또 PDMS 함유율이 0.5중량%미만의 PC-PDMS 혼성중합체등을 첨가할 수 있다,
다음에 본 발명을 실시예에 의하여 상세한 설명을 한다.
[제조예 1-1(말단페놀 PDMS의 합성)]
1483g의 옥타메틸시클로레트라실옥사, 18.lg의 l, 1, 3, 3-테트라메틸디실옥산 및 35g의 86% 황산을 혼합하여, 실온에서 17시간 교반하였다.
그후, 기름층을 분리하고, 25g의 탄산수소나트륨을 첨가하고, 1시간 교반하였다.그후 여과하고 150℃, 3Torr에서 진공증류하여 저비점물을 제거하였다.
60g의 2-알릴페놀과 0.0014g의 염화백금-알콜레이트착물로서의 백금의 혼합물에 294g의 상기에서 얻은 기름분을 90C의 온도에서 첨가하였다.
이 혼합물을 90℃-I15℃의 온도로 유지하면서 3시간 교반하였다.
생성물을 염화메틸렌으로 추출하고, 80%의 수성메탄올로 3회 세정하며, 과잉의 2-알릴페놀을 제거하였다.
그 생성물을 무수황산나트륨으로 건조하여 진공중에서 115t의 온도까지 용매를 증류해냈다.
핵자기공명(NMIR) 측정에 따라서 얻어진 말단페놀 PDMS의 디메틸실란옥시단위의 반복수는 150이었다
[제조예 1-2(말단페놀 PDMS의 합성)]
제조예 1-1에서 있어서 1, 1, 3, 3-테트라메틸디실옥산의 양을 7,72g으로 변경한 것 이외에는 제조예 1-1과 동일한 조작을 하였다.
NMR측정에 따라서, 얻어진 말단페놀 PDMS의 디메틸실란옥시단위의 반복수는 3⒧이었다.
[제조예 1-3(말단페놀 PDMS의 합성)]
제조예 1-1에서 있어서 1,1,3,3-테트라메틸디실옥산의 양을 137g으로 변경한 것 이외에는 제조예 1-1과 동일한 조작을 하였다.
NMR측정에 따라서, 얻어진 말단페놀 PDMS의 디메틸실란옥시단위의 반복수는 20이었다.
[제조예 1-4(말단페놀 PDMS의 합성)]
제조예 1-1에서 있어서 1, 1, 3, 3-테트라메틸디실옥산의 양을 33.5g으로 변경한 것 이외에는 제조예 1-1과 동일한 조작을 하였다.
NMR측정에 따라서, 얻어진 말단페놀 PDMS의 디메틸실란윽시단위의 반복수는 80이었다.
[제조예 2(비스페놀 A의 폴리카르보네이트올리고머의 합성)]
400ℓ의 5%수산화나트륨수용액에 60㎏의 비스페놀 A를 용해하여, 비스놀 A의 수산화나트륨수용액을 제조하였다.
다음에 실온으로 유지한 이 비스페놀 A의 수산화나트륨수용액을 138ℓ/시간의 유량으로, 또 메틸렌클로라이드를 69ℓ/시간의 유량으로, 내경 10mm, 관길이 10m의 관형반응기에 오리피스판을 통하여 도입하고, 이것에 포스겐을 병류하여 10.7kg/시간의 유량으로 넣고 3시간 연속적으로 반응시켰다.
여기에서 사용되는 관형 반응기는 2중관으로 되어 있으며, 재킷 부분에는 냉각수를 통과하여 반응액의 배출온도를 25℃로 유지하였다.
또, 배출액의 pH는 10-11을 나타내도록 조정하였다.
이와같이 하여 얻은 반응액을 정치하는 것으로 수상을 분리 제거하고, 메틸렌클로라이드상(220ℓ)을 채취하여, 이것에 다시 메틸렌크롤라이드 l70ℓ를 첨가하고 충분히 교반한 것을 폴리카르보네이트올리고머(농도 137g/ℓ )로 했다.
여기에서 얻은 폴리카르보네이트올리고머의 중합도는 3-4이었다.
[실시예 1-12 및 비교예 1-10]
제조예 1-X에서 얻은 반응성 PDMS ag을 메틸렌클로라이드 2ℓ에 용해시키고, 제조예 2에서 얻은 폴리카르보네이트올리고머 10ℓ 악 혼합하였다.
그것에 수산화나트륨 26g을 물 1ℓ에 용해시킨 것과 트리에틸라민dcc를 첨가하고,500叩m으로 실온에서1시간 교반하였다.
그후 5·2중량%의 수산화나트륨수용액 5∼에 비스페놀 A 600g을 용해시킨 것, 메틸렌클로라이드 8{ 및p-t-부틸페놀 bg을 첨가하고 고OTm으로 실온에서 2시간 교반하였다.
그런후에 메틸렌클로라이드 5ℓ을 첨가하고 다시 물 5ℓ로 수세하며,0.0l N 수산화나트륨수용액 5ℓ로알칼리세정하고, 0.l N 염산 5β로 산세정 및 물 5ℓ로 수세를 차례로하여 최후에 메틸렌클로라이드를 제거하고 칩(cguos)상의 PC-PDMS 혼성중합체를 얻었다.
실시예 1-12 및 비교예 1-10의 X(제조예 1의 번호) 및 a, b, d의 값을 제1표에 표시한다.
또, 얻은 PC-PDMS 혼성중합체의 점도평균분자량, PDMS 사슬길이(디메틸실란옥시단위), PDMS 함유율 및 n-헥산가용분을 제2표에 표시한다.
또, 그 성형품의 유동치(flow value), 휨탄성율(nexural modulus), 아이조도충격강도, 열변형온도(HDT) 및 결정화도를 제3표에 표시한다.
또한, 실시예 2에서 제조한 PC-PDMS 혼성숭합체의 양성자 핵자기공명(H-NMR)스펙트럼을 제 1 도에나타낸다.
또한, 실시예 및 비교예에서 제조한 PC-PDMS 혼성중합체에 있어서의 폴리디메틸실옥산부분의 디메틸실란옥시단위의 수와 성형품의 아이조드충격강도와의 관계를 제 2 도에 표시한다.
[제 1 표]
제조예 1-X에 있어서 X를 표시한다.
[제 2 표]
또한, 상기표에 있어서 PDNIS 함유율 및 PDNIS 사슬길이(디메릴실란옥시단위)의 측정은 아래와 같이 하였다.
즉, PDMS 함유율은 양성자 핵자기공명(1H-NMR) 스펙트럼에서 7.7ppm으로 보여지는 비스페놀 A의 이소프로필의 메틸기의 피이크와 0.2ppm으로 보여지는 디메틸실옥산의 메틸기의 피이크의 강도비로 구해진다.
한편, PDMS 사슬길이는 1H-MMR로 0.2ppm에서 보이는 디몌털실옥산의 메틸기의 피이크와 2.6ppm에서 보이는 PC-PDMS 결합부의 메틸렌기의 피이크의 강도비로 구한다.
n-헥산 가용분은 n-헥산을 용매로서 속슬레 추출한 성분이고, 그 측정은 아래와 같이 하였다.
즉, 시료인 칩상의 혼성중합체 15g을 원통여과지 No. 84(28×100mm)로 채취하고, 이것을 300mℓ의 n-헥산을 사용하여 3-4분에 1회(20㎖/회)의 환류량으로 8시간 환류시켜 추출하였다.
그후 300㎖의 n-헥산을 증발시킨 후 잔류물을 평량하고 이것을 n-헥산가용분으로 했다.
[제 3 표]
제2,3표에 있어서 각 측정치는 아래의 방법에 의하여 구해진 것이다.유동치(X10-2㎖/초) : 일본공업규격(JIS) K-7210에 준거하였다.
흼탄성율(k9/㎠):일본공업규격 K-7103에 준거하였다.
아이조드충격강도(kg·cm/㎠) : 일본공업규격K-7110에 준거하였다.
HDT[열변형온도](℃):일본공업규격 K-7207에 준거하였다.
Mv[점도평균분자량 : 우베로데형 점도관에서 20℃에 있어서의 염화메틸렌용액의 점도로부터 환산하였다.결정화도:혼성중합체 5㎖을 알루미늄팬에 넣고 승온속도 40℃/분으로 측정한 시차주사형 열량계(DSC) 챠아트로 부터 얻은 융해피이크면적 S(KJ/mo1)로 하고, 결정화도 C를 아래식으로부터 산출하였다.
C(%) =(S/27.9) × 100
또한,27.9(KJ/moI)인 값은 100%의 완전결정에 대하여 구해진 융해엔탈피이다(J. P. S. B8 645(1970)참조).
[응용예 1-28]
기체 폴리머로는 실시예, 비교예에서 얻은 PC-PDMS 혼성중합체, 폴리카르보네이트(상품명 : 타프론 A-2200, Mv=21,000)이데미쓰 세끼유 가가꾸(주)제품) 또는 폴리카르보네이트 (상품명 : 유피론 H-4000 N-600, Mv=15,000, 미쓰비시 가스 가가꾸(주)제품)을 사용하여 유리섬유(GF)(아미노실란으로 표면처리한 무알칼리유리,섬유길이:6mm, 섬유직경 : 13μm)로 배합하고, 30mm배기구멍부착한 압출기로 펠릿을 만들고, 성형온도 300℃에서 사출성형하여 성형품을 얻어 물성을 측정하였다. 그 결과를 제4표에 표시한다.
또한, 유리섬유는 압출기의 원료수지의 호퍼공급위치보다도 하류측으로부터 공급하였다.
[제 4 표]
"1 : 일본공업규격 -K-7110에 준거하여 측정하였다.
"2 : 일본공업규격 -K-7113에 준거하여 측정하였다.
"3 : 일본공업규격 -K-7103에 준거하여 측정하였다.
[응용예 29-32]
기체 폴리머로는 실시예7에서 얻은 PC-PDMS 혼성중합체, 폴리카르보네이트(상품명:타프론 A-2200, Mv=21,000)이데미쓰 세끼유 가가꾸(주)제품)을 사용하여 유리구슬(도시바 파로디니(주)제품, EGB-731A)를 배합하고, 30mm 배기구멍부착압출기로 필릿을 만들고 성형온도 300C에서 사출성형하여 아이조드충격강도를 측정하였다.
그 결과를 제5표에 표시한다.
또한 유리구슬은 압출기의 원료수지호퍼공급위치보다도 하류측으로부터 공급하였다.
[제 5 표]
1:일본공업규격 -K-7ll0에 준거하여 측정하였다.
[응용예 33-36]
기체 폴리머로는 실시예7에서 얻은 PC-PDMS 혼성중합체, 폴리카르보네이트(상품명:타프론 A-2200,Mv=2l,000)이데미쓰 세끼유 가가꾸(주)제품)을 사용하여 탄소섬유(도호 베스론(주)제품, 상품명:베스화이트)를 배합하고, 30mm 배기구멍부착압출기로 펠릿을 만들고 성형온도 300℃에서 사출성형하여 아이조드충격강도를 측정하였다.
그 결과를 제5표에 표시한다.
또한, 탄소섬유는 압출기의 원료수지호퍼 공급위치보다도 하류측으로부터 공급하였다.
[제 6 표]
본 발명의 PC-PDMS 혼성중합체는 높은 내충격성을 가지며 유리섬유등의 무기충전제와 혼합하여 아이조드충격강도가 현저하게 높아지는 성형품을 제조할 수 있다.
또, 본 발명의 방법에 따라 PC-PDMS 혼성중합체를 효율좋게 제조할 수 있다.
따라서, 본 발명은 내충격성이 우수한 성형품을 제조하는데 유용한 이용이 기대된다.

Claims (5)

  1. 일반식
    [식중, R¹ 및 R²는 각각 수소, 탄소수 1-4의 알킬기를 표시하고, R³ 및 R⁴는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 탄소수 1-20의 알킬기 또는 아릴기를 표시하며, x는 1-5의 정수를 표시하고, y는 1-4의 정수를 표시하며, n은 1-100의 정수를 표시한다로 표시되는 폴리카르보네이트블록 및 일반식
    [식중, R5및 R6는 각각 방향족을 포함하는 유기잔기를 표시하고, m은 100이상의 정수를 표시한다.]로 표시되는 폴리디메틸실옥산블록으로 된 혼성중합체에 있어서, 이 혼성중합체중의 폴리디메틸실옥산블록부분의 비율이 0.5-10중량%인 동시에 그 혼성중합체의 n-헥산가용분이 1.0중량%이하이고, 점도평균분자량이10,000-50,000인 것을 특징으로 하는 폴리카르보네이트-폴리디메틸실옥산혼성중합체.
  2. 제 1 항에 있어서, R5및 R5가독립적으로3-(o-히드록시페닐)프로필기,-2-(p-히드록시페닐)에틸기,
    으로 표시된 기와,으로 표시된 기인 폴리카르보네이트-폴리디메틸실옥산 혼성중합체.
  3. 일반식
    [식중, R¹, R², R⁴ 및 y는 전기한 것과 동일하다.]로 표시되는 유기디히드록시화합물 및 일반식
    [식중, R5, R6및 m은 전기한 것과 동일하다.]로 표시되는 폴리디메틸실옥산과 탄산에스테르형 성형유도체와를 액체 매체중에서 분자량 조절제의 존재하에 반응시키는 것을 특징으로 하는, 일반식
    [식중, R¹ 및 R²는 각각 수소, 탄소수 1-4의 알킬기를 표시하고, R³ 및 R⁴는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 탄소수 1-20의 알킬기 또는 아릴기를 표시하며, x는 1-5의 정수를 표시하고, y는 1-4의 정수를 표시하며, n은 1-100의 정수를 표시한다로 표시되는 폴리카르보네이트블록 및 일반식
    [식중, R5및 R6는 각각 방향족을 포함하는 유기잔기를 표시하고, m은 100이상의 정수를 표시한다.]로 표시되는 폴리디메틸실옥산블록으로 된 혼성중합체에 있어서, 이 혼성중합체중의 폴리디메틸실옥산블록부분의 비율이 0.5-10중량%인 동시에 그 혼성중합체의 n-헥산가용분이 1.0중량%이하이고, 점도평균분자량이 10,000-50,000인것을 특징으로 하는 폴리카르보네이트-폴리디메틸실옥산혼성중합체의 제조방법.
  4. 제 1 항의폴리카르보네이트-폴리디메틸실옥산혼성중합체 40-90중량%및무기충전제 60-10중량%로 된 수지조성물.
  5. 제 4 항에 있어서, 무기충전제가 유리섬유 또는 탄소 섬유인 수지조성물.
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