TWI542603B - 含有（甲基）丙烯酸酯共聚物之黏著劑組成物及其製造方法，以及控制其物性之方法 - Google Patents

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Description

含有(甲基)丙烯酸酯共聚物之黏著劑組成物及其製造方法，以及控制其物性之方法
本發明係關於一種(甲基)丙烯酸酯共聚物與含它而成之黏著劑組成物以及(甲基)丙烯酸酯共聚物之製造方法。更詳言之，係關於一種在側鏈具有烷氧胺骨架之(甲基)丙烯酸酯共聚物等。
使用丙烯酸系共聚物之無溶劑接著劑有著各種提案，並已被實用化。此種丙烯酸系接著劑的一例可舉出一種黏著劑，其係使用由異氰酸酯化合物與丙烯酸酯、具有羥基之單體進行交聯反應而得到之丙烯酸系共聚物。
一般而言，高分子因係以所謂共價鍵之強鍵結所構成，因此於聚合反應中結構一經固定，除非是特殊條件，否則即難以改變分子結構。但是，若能在高分子中導入藉由熱或觸媒等外部刺激而開裂之特殊共價鍵(動態共價鍵)，則能建構可自由控制結構變化之高分子。
非專利文獻1中，做為此種能控制結構變化之高分子，已開示有在高分子的主鏈中導入了所謂「烷氧胺」之骨架的高分子。烷氧胺係具有動態共價鍵之分子，雖在室溫下具有安定構造，但經過加熱，鍵結的一部分會反覆可逆地解離/加成。非專利文獻1中記載，合成在主鏈導入有烷氧胺骨架之聚酯與聚胺基甲酸酯，基於烷氧胺骨架的交換反應在2種主鏈間進行重組，而製成複合有聚酯與聚胺基甲酸酯之高分子。
[先前技術文獻]
[非專利文獻]
非專利文獻1 "Polymer Scrambling: Macromolecular Radical Crossover Reaction between the Main Chains of Alkoxyamine-Based Dynamic Covalent Polymers", Journal of the American Chemical Society, Vol. 125, pp.4064-4065, 2003
異氰酸酯化合物因對羥基或者空氣中的水分之反應性非常高，故就以往之使用丙烯酸酯與異氰酸酯系共聚物之黏著劑來說，難以控制交聯反應，而有塗布性之問題或產生殘膠等之情形。
因此，本發明係以提供一種能高度控制交聯反應之新穎丙烯酸系共聚物為主要目的。
為了解決上述課題，本發明提供於側鏈具有烷氧胺骨架之(甲基)丙烯酸酯共聚物。此(甲基)丙烯酸酯共聚物一經加熱即基於烷氧胺骨架之交換反應，於分子鏈間形成交聯結構。此交聯結構因能重複可逆地形成、解離，使本發明之(甲基)丙烯酸酯共聚物經由調整溫度與時間等反應條件，而能變化(甲基)丙烯酸酯共聚物交聯結構、任意控制交聯程度。
本發明之(甲基)丙烯酸酯共聚物可為以下述一般式(I)所示之構造單元所形成之物。
式(I)中，R1表示碳原子數4~8之直鏈或分枝烷基。
R2~R4分別表示氫原子或者甲基。R2~R4可相同亦可不同。
R5表示氫原子、氧原子、羥基、碳原子數1~8之直鏈或分枝烷基、碳原子數1~8之烷氧基或碳原子數5~8之環烷基。前述烷基與前述烷氧基在鏈中亦可具有一個以上的氧原子、硫原子、羰基、酯基、醯胺基或亞胺基。
前述一般式(I)中，共聚比Y：Z係0.5：1~2：1，共聚比X：Y或者X：Z較佳為15：1~25：1。
又，本發明亦提供含有上述(甲基)丙烯酸酯共聚物而成之黏著劑組成物。此黏著劑組成物透過加熱，基於烷氧胺骨架的交換反應，改變形成於(甲基)丙烯酸酯共聚物的分子鏈間之交聯結構，藉此便能控制做為黏著劑之物性。
此外，本發明亦提供一種於側鏈具有烷氧胺骨架之(甲基)丙烯酸酯共聚物的製造方法，其係含有共聚合丙烯酸酯單體混合物之步驟，而該共聚合丙烯酸酯單體混合物係包括具有烷氧胺骨架之丙烯酸酯單體。
此製造方法中，前述步驟可為將以下述一般式(II)所示之(甲基)丙烯酸酯單體、與以下述一般式(III)及下記一般式(IV)所示之具有烷氧胺骨架的(甲基)丙烯酸酯單體共聚合之 步驟。
式(II)中，R1係表示碳原子數4~8之直鏈或分枝烷基。
式(II)~(IV)中，R2~R4係分別表示氫原子或者甲基。R2~R4可相同亦可不同。
式(IV)中，R5係表示氫原子、氧原子、羥基、碳原子數1~8之直鏈或分枝烷基、碳原子數1~8之烷氧基或碳原子 數5~8之環烷基。前述烷基與前述烷氧基亦可於鏈中具有一個以上的氧原子、硫原子、羰基、酯基、醯胺基或亞胺基。
前述步驟中，以前述一般式(III)所示之具有烷氧胺骨架的(甲基)丙烯酸酯單體與以前述式(IV)所示之具有烷氧胺骨架的(甲基)丙烯酸酯單體之共聚比較佳設為0.5：1~2：1，以前述一般式(II)所示之(甲基)丙烯酸酯單體與以前述一般式(III)或者式(IV)所示之具有烷氧胺骨架之(甲基)丙烯酸酯單體的共聚比較佳設為15：1~25：1。
又，前述步驟中的聚合起始劑較佳使用2,2'-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)。
本發明中「(甲基)丙烯酸」係意指丙烯酸與甲基丙烯酸。
透過本發明，可提供一種能高度控制交聯反應之新穎丙烯酸系共聚物。
[實施發明之形態]
以下，邊參照圖式邊說明用於實施本發明之較佳形態。又，以下說明之實施形態係表示本發明代表之實施形態的一例，並非以此來限縮解釋本發明之範圍。
1.(甲基)丙烯酸酯共聚物
本發明之(甲基)丙烯酸酯共聚物於側鏈含有具動態共價鍵之烷氧胺骨架。此(甲基)丙烯酸酯共聚物可經由共聚合丙烯酸酯單體混合物來製造，而該丙烯酸酯單體混合物包含具 有烷氧胺骨架的丙烯酸酯單體。
本發明之(甲基)丙烯酸酯共聚物的適當實施形態，可為由以下述一般式(I)所示之構造單元所形成之物。
式(I)中，R1表示碳原子數4~8之直鏈或分枝烷基。
R2~R4分別表示氫原子或者甲基。R2~R4可相同亦可不同。
R5表示氫原子、氧原子、羥基、碳原子數1~8之直鏈或分枝烷基、碳原子數1~8之烷氧基或碳原子數5~8的環烷基。前述烷基與前述烷氧基亦可於鏈中含有氧原子、硫原子、羰基、酯基、醯胺基或亞胺基。換言之，前述烷基與前述烷氧基亦可以氧原子、硫原子、羰基、酯基、醯胺基或亞胺基來加以中斷。
此處，上面式(I)中，烷氧胺骨架雖係透過酯鍵來鍵結至(甲基)丙烯酸酯共聚物的主鏈，但烷氧胺骨架與主鏈之鍵結並不限於酯鍵，亦可為例如胺基甲酸酯鍵或醚鍵、醯胺鍵等。
本發明之(甲基)丙烯酸酯共聚物可經由將以下述一般式(II)所示之(甲基)丙烯酸酯單體、與以下述一般式(III)及下述一般式(IV)所示之具有烷氧胺骨架的(甲基)丙烯酸酯單體共聚合來製造。
式(II)~(IV)中之R1~R5係與式(I)中之R1~R5相同。
以式(I)所示之構造單元所形成的(甲基)丙烯酸酯共聚物之適當一例，可舉出以下式(Ia)所示之構造單元所形成的(甲基)丙烯酸酯共聚物。
此(甲基)丙烯酸酯共聚物係對應於上面式(I)中，R1為2-乙基己基、R2~R4為氫原子、R5為甲氧基之情形。
以式(Ia)所示之構造單元所構成的(甲基)丙烯酸酯共聚 物可經由將(甲基)丙烯酸2-乙基己酯單體、及以下述式(IIIa)與下述式(IVa)所示之具有烷氧胺骨架的(甲基)丙烯酸酯單體共聚合來製造。以下，有時將(甲基)丙烯酸2-乙基己酯單體簡稱為「2EHA」、將式(IIIa)與式(IVa)所示的具有烷氧胺骨架之(甲基)丙烯酸酯單體分別簡稱為「ALA1」、「ALA2」。
烷氧胺經由加熱，鍵結的一部分會反覆可逆地解離、加成。從而，本發明之(甲基)丙烯酸酯共聚物一經加熱，即基於烷氧胺骨架的交換反應，於分子鏈間形成交聯結構。
圖1中，把以上面一般式(Ia)所示之構造單元所構成的(甲基)丙烯酸酯共聚物做為例子來表示本發明之(甲基)丙烯酸酯共聚物的交聯反應。經過加熱，ALA1與ALA2的烷氧胺骨架中之氧原子及鍵結至該氧原子的碳之間的鍵一經解離，從共聚物主鏈解離之ALA1與ALA2的烷氧胺骨架的一部分會彼此再鍵結，而產生低分子烷氧胺。另一方面，仍鍵結在共聚物主鏈之ALA1與ALA2的烷氧胺骨架之剩餘 部分會彼此再鍵結，而在主鏈間形成交聯結構。
此交聯結構因能反覆可逆地形成、解離，故可經由調整溫度與時間等反應條件來改變(甲基)丙烯酸酯共聚物的交聯結構，而任意控制交聯程度。
交聯反應可在無溶劑條件下(塊狀系統)進行。反應溫度可設為例如60~160℃。反應時間係例如12~48小時，較佳為6~24小時，更佳為3~12小時，有時可為數分鐘~數十分鐘左右。又，無溶劑條件係實質上不含溶劑之條件，具體來說係指溶劑濃度1000ppm以下之條件。
又，交聯反應所產生之(甲基)丙烯酸酯共聚物的交聯程度，可經由調節烷氧胺骨架的導入量(亦即相對於2EHA之ALA1與ALA2的聚合率)而任意控制。
2EHA與ALA1的共聚比(一般式(I)中的X：Y)及2EHA與ALA2的共聚比(一般式(I)中的X：Z)較佳為15：1~25：1，更佳為16：1~20：1。而ALA1與ALA2的共聚比(Y：Z)較佳為0.5：1~2：1。若相對於ALA1與ALA2的2EHA之共聚比過大，則因能交聯之烷氧胺骨架的導入量會變少，使共聚物變得難以交聯而較不佳。另一方面，若該共聚比過小，則因共聚物的玻璃轉移溫度上升，使黏著性降低而較不佳。
本發明之(甲基)丙烯酸酯共聚物中，與ALA1及ALA2共聚合之丙烯酸酯單體雖不限於2EHA，但由給予(甲基)丙烯酸酯共聚物適當之玻璃轉移溫度的觀點來看，最佳為2EHA。
本發明之(甲基)丙烯酸酯共聚物的玻璃轉移溫度較佳為 室溫以下，可為例如20℃以下。又，聚(丙烯酸2-乙基己酯)之玻璃轉移溫度係在-70℃左右。
除了2EHA以外能採用之丙烯酸酯單體可舉出丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-羥乙酯等能提供聚合物的玻璃轉移溫度在20℃以下之單體。
又，玻璃轉移溫度亦可經由調節ALA1與ALA2、與彼等聚合之丙烯酸酯單體的共聚比來任意控制。而由給予(甲基)丙烯酸酯共聚物適當的玻璃轉移溫度之觀點來看，丙烯酸酯單體的共聚比較佳亦在上述範圍。
2.黏著劑組成物
上述(甲基)丙烯酸酯共聚物如既述說明般，能在無溶劑的條件下加熱，基於烷氧胺骨架的交換反應來改變形成於分子鏈間之交聯結構。從而，若將此(甲基)丙烯酸酯共聚物調配至黏著劑組成物中，則經由基於烷氧胺骨架的交換反應之分子鏈間的交聯結構的改變，而能夠控制黏著劑組成物的物，性。
可經由改變(甲基)丙烯酸酯共聚物的分子鏈間交聯結構，控制黏著劑組成物之黏度、黏著力、彈性、耐熱性、耐溶劑性等。
此黏著劑組成物可用於各種用途，特別有用之用途即為接著劑。本發明之黏著劑組成物因在加熱前烷氧胺骨架未形成交聯結構，故黏度低，但在加熱後因基於烷氧胺骨架的交換反應而在分子鏈間形成交聯結構，故發生凝集。從而，使用本發明之黏著劑組成物的黏著劑，於加熱前即便對有凹凸之被黏著面亦可輕易且充分塗布使其接著，於加熱後可無殘 膠地輕易自被黏著面剝離。此接著劑例如可用於形成電子零件的製造步驟所使用之黏著片的黏著劑層。又，本發明之(甲基)丙烯酸酯共聚物除了黏著劑組成物以外，還能應用至塗料或塗層劑、印刷油墨等。
3.(甲基)丙烯酸酯共聚物之製造方法
本發明之(甲基)丙烯酸酯共聚物的製造方法，係包括共聚合丙烯酸酯單體混合物之步驟，而該丙烯酸酯單體混合物含有具有烷氧胺骨架之丙烯酸酯單體。
前述步驟的適當實施形態，可為將以下述一般式(II)所示之(甲基)丙烯酸酯單體、與以下述一般式(III)及下述一般式(IV)所示之具有烷氧胺骨架之(甲基)丙烯酸酯單體共聚合之步驟。
式(II)~(IV)中，R1~R5係與式(I)中之R1~R5相同。
此處，上面式(III)，(IV)中，烷氧胺骨架雖係透過酯鍵來鍵結至(甲基)丙烯酸酯共聚物的主鏈，但烷氧胺骨架與主鏈之鍵結並不限於酯鍵，亦可為例如胺基甲酸酯鍵或醚鍵、醯胺鍵等。
在經由共聚合此等(甲基)丙烯酸酯單體來製造本發明之(甲基)丙烯酸酯共聚物時，係將各單體與聚合起始劑一起溶解於溶劑，並依需要進行加熱來進行自由基聚合反應。
至於溶劑，可使用例如甲苯、乙酸乙酯、甲乙酮、丙酮等。其中丙烯酸酯單體混合物的共聚合亦可在無溶劑的條件下進行。反應溫度較佳係小於60℃。反應時間未特別限定，可設在例如48小時以內。
至於聚合起始劑，為了確保烷氧胺的熱安定性，較佳使用低溫聚合起始劑。做為低溫聚合起始劑，只要是可於較(甲基)丙烯酸酯共聚物的交聯反應溫度(基於烷氧胺骨架之交換反應，60~160℃)低之溫度能有作用者即無特別限定，可使用例如2,2'-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈(2,2'-Azobis(4-methoxy-2.4-dimethylvaleronitrile))、2,2'-偶氮雙 異丁腈、過氧化苯甲醯、併用過氧化物與還原劑之氧化還原系起始劑、光聚合起始劑等。
以上面式(II)所示之(甲基)丙烯酸酯單體、與以上面式(III)所示之(甲基)丙烯酸酯單體的共聚比(一般式(I)中的X：Y)及以上面式(IV)所示之(甲基)丙烯酸酯單體的共聚比(一般式(I)中的X：Z)較佳為15：1~25：1，更佳為16：1~20：1。又，以上面式(III)所示之(甲基)丙烯酸酯單體與以上面式(IV)所示之(甲基)丙烯酸酯單體的共聚比(Y：Z)較佳為0.5：1~2：1。
以上面式(III)與上面式(IV)所示之(甲基)丙烯酸酯單體可藉由丙烯醯氯與對應之具有烷氧胺骨架的醇衍生物進行縮合反應來合成。
實施例
<實施例1>
(1)合成具有烷氧胺之丙烯酸酯單體(ALA1及ALA2)
由對應之烷氧胺以1步驟合成含有烷氧胺骨架之丙烯酸酯單體(ALA1)。此烷氧胺係具有羥基與丙烯醯氯基。
於乾燥四氫呋喃(4ml)中加入4-羥基-1-((1'-苯乙基)氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶(1.39g，5.0mmol)及三乙胺(0.6g，6.0mmol)，再於所形成之溶液中加入丙烯醯氯(0.54g，6.()mmol)，在室溫、氮氣填充下攪拌16小時。然後予以蒸發乾固。
以水與二氯甲烷分離蒸發殘留物。以二氯甲烷清洗水層。帶有洗淨液之有機層利用硫酸鎂進行乾燥，再蒸發乾固。透過乙酸乙酯/己烷(1/1，v/v)，將粗產物以快速層析加 以溶析、精製，再把得到的無色黏性油(1.23g，產率74%)在真空下乾固，製得丙烯酸酯(ALA1)。
質子NMR之光譜測定係使用Bruker(400MH z)分光器，於25℃以四甲基矽烷(TMS)為內標準，藉由氘(CDCl3)進行。
1H-NMR(400Hz,CDCl3)：delta/ppm 0.69(s,3H,CH3),1.16(s,3H,CH3),1.31(s,3H,CH3),1.37(s,3H,CH3),1.51(d,3H,CH3),1.54-1.98(m,2H,CH2),4.80(q,1H,CH),5.11(m,1H,CH),5.81(d,1H,vinyl proton),6.19(q,1H,vinyl proton),6.38(d,1H,vinyl proton),7.23-7.39(m,5H,aromatic proton).
於乾燥四氫呋喃(4ml)中加入4-甲氧基-1((2'-羥基-1’-苯乙基)氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶(1.54g，5.0mmol)及三乙胺(0.6g，6.0mmol)，再於所形成之溶液中加入丙烯醯氯(0.54g，6.0mmol)，在室溫、氮氣填充下攪拌16小時。然後予以蒸發乾固。
以水與二氯甲烷分離蒸發殘留物。以二氯甲烷清洗水層。帶有洗淨液之有機層與硫酸鎂一起乾燥，再蒸發乾固。透過乙酸乙酯/己烷(1/1，v/v)將粗產物以快速層析加以溶析、精製，再把得到的無色黏性油(1.72g，產率95%)在真空下乾固，製得丙烯酸酯(ALA2)。
1H-NMR(400Hz,CDCl3)：delta/ppm 0.71(s,3H,CH3),1.11(s,3H,CH3),1.26(s,3H,CH3),1.41(s,3H,CH3),1.68-2.03(dd,2H,CH2),3.32(s,3H,CH3),3.43(m,1H,CH),4.26-5.02(m,2H,CH2),4.69(q,1H,CH),5.78(d,1H,vinyl proton),6.06(q,1H,vinyl proton),6.33(d,1H,vinyl proton), 7.24-7.41(m,5H,aromatic proton).
能聚合的丙烯酸成分與烷氧胺成分二者，係經由NMR光譜確認(圖2)。其係顯示ALA1合成成功。又，如圖3之ALA2NMR光譜所示，全部的峰係指向為丙烯酸成分與烷氧胺成分。
(2)合成低Tg聚合物
具有烷氧胺骨架之低Tg聚合物，係由2EHA及包含2種烷氧胺之丙烯酸酯單體(ALA1及ALA2)，以莫耳比(2EHA：ALA1：ALA2)18：1：1共聚合而成。
自由基共聚合係在甲苯中，於起始劑2,2-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)[V-70]的存在下，在40℃進行18小時(2EHA的轉換率為93%、產率為83%)。
氬氣氛圍下，將2EHA(1.66g，9mmol)、ALA1(0.17g，0.5mmol)、ALA2(0.18g，0.5mmol)、甲苯(2ml)加進放入有磁石攪拌器的圓底燒瓶，並加入起始劑V-70(0.1542g，0.475mmol)。以甲醇清洗黏性產物，得到聚(2EHA-co-ALA1-co-ALA2)(1.66g，產率83%，Mn=22000，Mw/Mn=3.33)。
所得到之聚合物的構造係透過圖4所示之NMR光譜而確定。因於聚合中使用了低溫起始劑V-70，故未觀察到烷氧胺分解。所得到之聚合物的2EHA、ALA1、ALA2之莫耳比能由峰面積來計算，而該計算值係與單體投入比例吻合。此等結果顯示經由2EHA與ALA1及ALA2無規共聚合，得到了聚(2EHA-co-ALA1-co-ALA2)。
圖5顯示聚(2EHA-co-ALA1-co-ALA2)之分子篩層析 (SEC)色譜。數量平均分子量(Mn)為22,000，而多分散性指數(Mw/Mn)為3.33。
以凝膠滲透層析法(GPC)之測定，係在40℃下，以具備保護管柱(TOSOH TSK guard column Super H-L)、3種管柱(TOSOH TSK gel super H 6000、4000、2500)及紫外線/可見光偵測器之TOSOH HLC-8220 GPC系統進行。
溶析劑使用THF(0.6ml/min)。
聚合物的數量平均分子量(Mn)與分子量分布(Mw/Mn)的計算係使用校正用聚苯乙烯標準品(Mn=1,060-1,090,000；Mw/Mn=1.02-1.08)。
為了解析聚(2EHA-co-ALA1-co-ALA2)的熱特性，以示差掃描熱量測定(DSC)進行測定。DSC之測定係使用EXSTAR6000(Seiko Instruments股份有限公司)，在153至323K之溫度範圍，以10K/min之加熱速度進行。
結果示於圖6。聚(2EHA-co-ALA1-co-ALA2)之Tg估計為-48℃，屬於比P2EHA之Tg(-70℃)還高的低Tg聚合物分類。
(3)低Tg聚合物之交聯反應
低Tg聚合物的交聯反應係以100℃下24小時、塊狀條件下進行。使聚(2EHA-co-ALA1-co-ALA2)(0.10g，Mn=22000，Mw/Mn=3.33)經過凍結-減壓-溶解之循環，在玻璃管內脫氣，於真空下密封。再以100℃加熱玻璃管24小時，得到交聯聚合物。
加熱前聚合物可在室溫下流動(參照圖7(a))。相對於此，加熱後的聚合物係成凝膠狀(參照圖7(b))。
為了證明進行了交聯反應，將加熱後的聚合物放入苯甲醚。苯甲醚可溶解聚(2EHA-co-ALA1-co-ALA2)。
圖8(a)顯示加熱後之聚(2EHA-co-ALA1-co-ALA2)在加進苯甲醚前的相片。而圖8(b)顯示加熱後之聚(2EHA-co-ALA1-co-ALA2)在加進苯甲醚中48小時後的相片。加熱後的聚(2EHA-co-ALA1-co-ALA2)不溶解於苯甲醚，而係膨潤為凝膠狀。此係交聯聚合物的特徵行為，可確認進行了交聯反應。
為了近一步確認交聯反應之進行，故分析反應副產物4-甲氧基-1((2’-羥基-1’-苯乙基)氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶。以NMR測定加熱後之聚(2EHA-co-ALA1-co-ALA2)溶解於苯甲醚的部分。
NMR光譜示於圖9。除了交聯不充分的可溶性聚合物之峰以外，可清楚觀察到由ALA1單元與ALA2單元所產生之烷氧胺副產物的生成。由此結果可確認ALA1單元與ALA2單元之間有產生交聯反應。
[產業利用性]
本發明之(甲基)丙烯酸酯共聚物可利用做為黏著劑組成物、塗料、塗層劑與印刷油墨等。特別是本發明之黏著劑組成物係做為一種於加熱前即便對有凹凸之被黏著面亦可輕易且充分塗布、而於加熱後可無殘膠地輕易自被黏著面剝離之黏著劑，可適合用在例如用以形成電子零件之製造步驟中所使用的黏著片之黏著劑層。
圖1為用於說明本發明之(甲基)丙烯酸酯共聚物的交聯 反應之圖。
圖2為顯示ALA1之NMR光譜的圖表。
圖3為顯示ALA2之NMR光譜的圖表。
圖4為顯示聚(2EHA-co-ALA1-co-ALA2)之NMR光譜的圖表。
圖5為顯示聚(2EHA-co-ALA1-co-ALA2)的分子篩滲透層析(SEC)色譜之圖表。
圖6為顯示聚(2EHA-co-ALA1-co-ALA2)的示差掃描熱量測定(DSC)熱分析圖之圖表。
圖7(a)及(b)為顯示聚(2EHA-co-ALA1-co-ALA2)的加熱前(a)與後(b)之相片。
圖8(a)及(b)為顯示加熱後之聚(2EHA-co-ALA1-co-ALA2)的膨潤前(a)與後(b)的相片。
圖9為顯示加熱後之聚(2EHA-co-ALA1-co-ALA2)溶解於苯甲醚部分的NMR光譜之圖表。

Claims (8)

  1. 一種含有(甲基)丙烯酸酯共聚物之黏著劑組成物，前述(甲基)丙烯酸酯共聚物係以下述一般式(I)所示之構造單元所構成且於側鏈具有烷氧胺骨架； 式(I)中，R1表示2-乙基己基；R2~R4分別表示氫原子或者甲基；R2~R4可相同亦可不同；R5表示氫原子、氧原子、羥基、碳原子數1~8之直鏈或分枝烷基、碳原子數1~8之烷氧基或碳原子數5~8之環烷基；前述烷基與前述烷氧基在鏈中亦可具有一個以上的氧原子、硫原子、羰基、酯基、醯胺基或亞胺基。
  2. 如申請專利範圍第1項之含有(甲基)丙烯酸酯共聚物之黏著劑組成物，其中在前述一般式(I)中，共聚比Y：Z為0.5：1~2：1，共聚比X：Y或者X：Z為15：1~25：1。
  3. 如申請專利範圍第2項之含有(甲基)丙烯酸酯共聚物之黏著劑組成物，其中在前述一般式(I)中，共聚比X：Y或者X：Z為16：1~20：1。
  4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之含有(甲基)丙烯酸酯共聚物之黏著劑組成物，其中前述(甲基)丙烯酸酯共聚物的玻璃轉移溫度為室溫以下。
  5. 一種含有(甲基)丙烯酸酯共聚物之黏著劑組成物之製造方法，前述(甲基)丙烯酸酯共聚物係於側鏈具有烷氧胺骨架；前述製造方法係含有將以下述一般式(II)所示之(甲基)丙烯酸酯單體、與以下述一般式(III)及下述一般式(IV)所示之具有烷氧胺骨架的(甲基)丙烯酸酯單體共聚合之步驟； 式(II)中，R1表示2-乙基己基；式(II)~(IV)中，R2~R4分別表示氫原子或者甲基；R2~R4可相同亦可不同；式(IV)中，R5表示氫原子、氧原子、羥基、碳原子數1~8之直鏈或分枝烷基、碳原子數1~8之烷氧基或碳原子數5~8之環烷基；前述烷基與前述烷氧基在鏈中亦可具有一個以上的氧原子、硫原子、羰基、酯基、醯胺基或亞胺基。
  6. 如申請專利範圍第5項之含有(甲基)丙烯酸酯共聚物之黏著劑組成物之製造方法，其中在前述步驟中，係將以前述一般式(III)所示的具有烷氧胺骨架之(甲基)丙烯酸酯單體與以前述式(IV)所示的具有烷氧胺骨架之(甲基)丙烯酸酯單體的共聚比設為0.5：1~2：1，將以前述一般式(II)所示的(甲基)丙烯酸酯單體與以前述一般式(III)或者式(IV)所示的具有烷氧胺骨架之(甲基)丙烯酸酯單體的共聚比設為15：1~25：1。
  7. 如申請專利範圍第6項之含有(甲基)丙烯酸酯共聚物之黏著劑組成物之製造方法，其中前述一般式(II)所示的(甲基)丙烯酸酯單體與以前述一般式(III)或者式(IV)所示的具有 烷氧胺骨架之(甲基)丙烯酸酯單體的共聚比設為16：1~20：1。
  8. 一種控制黏著劑組成物的物性之方法，其係將含有以下述一般式(I)所示之構造單元所構成且於側鏈具有烷氧胺骨架之(甲基)丙烯酸酯共聚物之黏著劑組成物，以溶劑濃度1000ppm以下之條件進行加熱，基於烷氧胺骨架之交換反應來改變形成於分子鏈間的交聯結構； 式(I)中，R1表示2-乙基己基；R2~R4分別表示氫原子或者甲基；R2~R4可相同亦可不同；R5表示氫原子、氧原子、羥基、碳原子數1~8之直鏈或分枝烷基、碳原子數1~8之烷氧基或碳原子數5~8之環烷基；前述烷基與前述烷氧基在鏈中亦可具有一個以上的氧原子、硫原子、羰基、酯基、醯胺基或亞胺基。
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