TWI461454B - 用於製造全像媒體之以聚醚為基礎的聚胺基甲酸酯調配物 - Google Patents

用於製造全像媒體之以聚醚為基礎的聚胺基甲酸酯調配物 Download PDF

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TWI461454B
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Description

用於製造全像媒體之以聚醚為基礎的聚胺基甲酸酯調配物 相關之專利申請案
本申請案主張2008年10月1日提交的歐洲專利申請案No.08017277.8的利益，其整個內容在此以引用的方式併入本文用於所有有益目的。
發明背景
本發明涉及新穎的聚胺基甲酸酯組成物，其對於製造全像媒體是有利的，尤其用於資料存儲，而且用於不同類型的光學應用。
在全像媒體的結構中，如US 6,743,552中所述，資訊被存儲在聚合物層中，所述聚合物層基本上包含聚合物基質(matrix)和在其中均勻分佈存在的非常特別的可聚合單體。該基質聚合物可以是以聚胺基甲酸酯為基礎。其由異氰酸酯官能材料來製造，所述材料與多元醇，如聚醚或聚酯交聯，伴以胺基甲酸乙酯(urethane)的形成。
US 6,743,552、US 6,765,061和US 6,780,546披露了用於全像媒體用途的以聚醚為基礎的PU基質，其基本上以三官能的聚環氧丙烷(PPO)和聚(THF)與三官能的PPO的混合物為基礎。在這裏描述的某些調配物含有具有低莫耳質量(Mn<1000g/mol)的PPO，其作為與也具有高至Mn<1500g/mol的莫耳質量的聚(THF)的混合物。在JP 2008015154 A 20080124中描述了非常相似的方法。這裏，基質由雙官能的異氰酸酯和聚(THF)與三官能的PPO的混合物形成。同樣地，US 2003044690 A1 20030306描述了從DesmodurN 3400、DesmodurN 3600或Baytec WE-180和以丙三醇為基礎的具有Mn為1000的三官能的PPO合成PU基質。另外，在JP 2008070464 A 20080327中，具有相對高Tg值(>30℃)的以聚醚為基礎的PU基質被用於全像媒體。在WO 2008029765 A1 20080313中，以聚酯和聚碳酸酯為基礎的多元醇被用作用於體積全像圖和全像媒體的聚胺基甲酸酯的組分。WO 2005116756 A2 20051208描述了以聚酯和Surfynol 440(Air Products and Chemicals,Inc.,Allentown,USA)的混合物為基礎的低Tg聚胺基甲酸酯基質，所述Surfynol 440為用於壓印全像圖的炔二醇(alkynediol)起始劑的聚醚。
此外，專利JP 2007101743、JP 2007086234、JP 2007101881、US 20070077498和US 20070072124描述了二-和三官能的聚環氧丙烷與PU基質相結合在全像資料存儲領域中或作為“體積型全像光記錄媒體”的應用。這裏所使用的異氰酸酯組分為二環已基甲烷4,4’-二異氰酸酯(“H12-MDI”)或上述組分的預聚物，在某些情況下存在1,4-丁二醇作為擴鏈劑。類似的調配物在專利JP 2007187968和JP 2007272044中被披露用於“資訊記錄和固定”和“高密度體積全像記錄材料”領域。專利JP 2008070464描述了作為基質材料用於全像資料存儲和“全像記錄材料和記錄媒體”的類似調配物。在此情況下，具有的數目平均莫耳質量(Mn)為600g/mol的聚乙二醇被用作擴鏈劑，且除“H12-MDI”之外，也可以使用六亞甲基二異氰酸酯。在專利JP 2007279585中，描述了與六亞甲基二異氰酸酯和/或DesmodurN3300結合的三官能的聚環氧丙烷作為用於製造“全像記錄層”和“光記錄媒體”的基質材料。
然而，已知的以聚胺基甲酸酯為基礎的系統，尤其對於數位資料存儲之外的光學應用的缺點是儲存於這種媒體的全像圖的可獲得的亮度過低。其原因是通常聚胺基甲酸酯基質和寫入單體(writing monomer)之間的折射率的相對差值過小。另一方面，由於必須總是保證基質聚合物與寫入單體以及調配物中存在的其他組分之間良好的相容性，基質聚合物不可能任意變化。此外，因為加工的原因，確保調配物的混合和供給盡可能易於實施是有利的。
因此，本發明的目的是無需犧牲有關基質聚合物和寫入單體的相容性，提供允許更好對比率和改善全像圖亮度的新穎聚胺基甲酸酯組成物。
現已驚奇地發現，如果特定的聚醚多元醇被用於合成基質聚合物可以滿足上述需求。
本發明的具體實例
本發明的一種具體實例為聚胺基甲酸酯組成物，其包含
A)　聚異氰酸酯(polyisocyanate)組分；
B)　異氰酸酯反應性組分，其含有以B)的總量為基準之至少50重量%的具有大於1000g/mol的數目平均分子量且含有一種或多種式(I)、(II)、(III)的氧基伸烷基單元的聚醚多元醇B1)，
-CH2 -CH2 -O-　(I)
-CH2 -CH(R)-O-　(II)
-CH2 -CH2 -CH2 -O-　(III)
其中R為烷基或芳基基，其中所述烷基或芳基視情況地被雜原子取代和/或視情況地被雜原子間斷(interrupted)；
C)　不含NCO基團的化合物，其含有在光化輻射作用下與乙烯系不飽和化合物藉由聚合進行反應的基團；
D)　自由基穩定劑；
E)　光引發劑；
F)　視情況地催化劑；和
G)　視情況地助劑和添加劑。
本發明的另一種具體實例是上述的聚胺基甲酸酯組成物，其中A)含有以HDI、TMDI和/或TIN為基礎的聚異氰酸酯和/或預聚物。
本發明的另一種具體實例是上述的聚胺基甲酸酯組成物，其中A)包含一具有異氰脲酸酯和/或亞胺基二嗪二酮結構的以HDI為基礎之聚異氰酸酯，或一具有為2至5的NCO官能度和專有的(exclusively)一級NCO基團的預聚物。
本發明的另一種具體實例是上述的聚胺基甲酸酯組成物，其中A)具有少於0.5重量%的游離單體異氰酸酯的殘餘含量。
本發明的另一種具體實例是上述的聚胺基甲酸酯組成物，其中所述的B1)的聚醚多元醇具有1.8至4.0的平均OH官能度和1000-8500g/mol的數目平均分子量。
本發明的另一種具體實例是上述的聚胺基甲酸酯組成物，其中B1)含有一以環氧丙烷為基礎的聚醚多元醇、以環氧丙烷與另外的1-伸烷基氧化物為基礎的無規或嵌段共聚物，其具有不高於80重量%的1-伸烷基氧化物的比例，和/或一聚(三亞甲基氧化物)(poly(trimethylene oxide))。
本發明的另一種具體實例是上述的聚胺基甲酸酯組成物，其中所述B1)的聚醚多元醇具有的折射率nD 20 小於1.55。
本發明的另一種具體實例是上述的聚胺基甲酸酯組成物，其中所述化合物C)具有的折射率nD 20 大於1.55。
本發明的另一種具體實例是上述的聚胺基甲酸酯組成物，其中C)包含胺基甲酸乙酯丙烯酸酯和/或胺基甲酸乙酯甲基丙烯酸酯，其以芳香族異氰酸酯為基礎和丙烯酸2-羥乙基酯、丙烯酸羥丙酯、丙烯酸4-羥丁基酯、聚環氧乙烷單(甲基)丙烯酸酯、聚環氧丙烷單(甲基)丙烯酸酯、聚環氧烷單(甲基)丙烯酸酯和/或聚(ε-己內酯)單(甲基)丙烯酸酯。
本發明的還一種具體實例是製造用於記錄視覺化全像圖的媒體的方法，其包括(1)將上述聚胺基甲酸酯組成物施加到基材上或模具中和(2)固化所述聚胺基甲酸酯組成物。
本發明的還一種具體實例是藉由上面主張的方法製造的用於記錄視覺化全像圖的媒體。
本發明的還一種具體實例是含有上述媒體的光學元件(optical element)或圖像(image)。
本發明的還一種具體實例是用於記錄全像圖的方法，其包括曝光上述媒體。
本發明的詳述
因此，本發明涉及聚胺基甲酸酯組成物，其包含
A)　聚異氰酸酯組分，
B)　異氰酸酯反應性組分，其含有以B)的總量為基準之至少50重量%的具有大於1000g/mol的數目平均分子量且具有一種或多種式(I)-(III)的氧基伸烷基(oxyalkylene)單元的聚醚多元醇B1)，
-CH2 -CH2 -O-　式(I)
-CH2 -CH(R)-O-　式(II)
-CH2 -CH2 -CH2 -O-　式(III)
其中R為烷基或芳基，其也可被雜原子(如醚氧原子)取代或被雜原子間斷
C)　具有在光化輻射作用下與乙烯系不飽和化合物藉由聚合進行反應的基團(輻射固化基團)的化合物且其本身不含NCO基團，
D)　自由基穩定劑
E)　光引發劑
F)　視情況地催化劑
G)　視情況地助劑和添加劑。
“有效輻射”理解為是指電磁、電離輻射，尤其是電子束、UV輻射以及可見光(Roche Lexikon Medizin，第4版；Urban ＆ Fischer Verlag,慕尼克1999)。
典型的聚胺基甲酸酯組成物包含：5-93.999重量%的依照本發明的組分B)，1-60重量%的組分A)，5-70重量%的組分C)，0.001-10重量%的光引發劑E)，0-10重量%的自由基穩定劑D)，0-4重量%的催化劑F)，0-70重量%的助劑和添加劑G)。
優選地，依照本發明的聚胺基甲酸酯組成物包含15-82.989重量%的依照本發明的組分B)，2-40重量%的組分A)，15-70重量%的組分C)，0.01-7.5重量%的光引發劑E)，0.001-2重量%的自由基穩定劑D)，0-3重量%的催化劑F)，0-50重量%的助劑和添加劑G)。
特別優選地，依照本發明的聚胺基甲酸酯組成物包含15-82.489重量%的依照本發明的組分B)，2-40重量%的組分A)，15-50重量%的組分C)，0.5-5重量%的光引發劑E)，0.01-0.5重量%的自由基穩定劑D)，0.001-2重量%的催化劑F)，0-35重量%的助劑和添加劑G)。
適合的聚異氰酸酯組分A)的化合物為本領域技術人員本身已知的所有脂肪族、脂環族、芳香族或芳脂族(araliphatic)二-和三異氰酸酯，其是否藉由光氣化或不含光氣的方法獲得並不重要。另外，單體二-和/或三異氰酸酯的相對高分子量的副產物(低聚-和聚異氰酸酯)具有胺基甲酸乙酯、尿素、碳二亞胺、醯基脲、異氰脲酸酯、脲基甲酸酯、縮二脲、二嗪三酮、脲二酮(uretdione)或亞胺基二嗪二酮結構，所述副產物本身為本領域技術人員所公知，也可在每一種情況下單獨使用或以彼此的任何混合物進行使用。
例如，適合的單體二-或三異氰酸酯為伸丁基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMDI)、1,8-二異氰酸基-4-(異氰酸基甲基)辛烷、異氰酸基甲基-1,8-辛烷二異氰酸酯(TIN)、2,4-和/或2,6-甲苯二異氰酸酯。
還可能的是使用具有胺基甲酸乙酯、脲基甲酸酯或縮二脲結構的異氰酸酯官能的預聚物作為組分A)的化合物，這可以本身公知的方法藉由將過量的上述二-、三-或聚異氰酸酯與羥基-或胺基-官能的化合物反應來獲得。然後，任何未反應的起始異氰酸酯可被去除以便獲得低單體產物。為了促進預聚物的形成，使用本身對本領域技術人員所公知的來自聚胺基甲酸酯化學的催化劑可能是有用的。
用於合成預聚物的適合的羥基-或胺基官能化合物典型地為低分子量短鏈脂肪族、芳脂族(araliphatic)或脂環族二醇、三醇和/或更高級的(即含有2-20個碳原子)的多元醇。
二醇的例子是乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、2-乙基-2-丁基丙二醇、三甲基戊二醇、二乙基辛二醇位置異構體、1,3-丁二醇、環己烷二醇、1,4-環己烷二甲醇、1,6-己二醇、1,2-和1,4-環己二醇、氫化雙酚A(2,2-雙(4-羥基環己基)丙烷)、2,2-二甲基-3-羥基丙基2,2-二甲基-3-羥基丙酸酯。
適合的三醇的例子是三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷或丙三醇。適合的更高-官能的醇是二(三羥甲基丙烷)、季戊四醇、二季戊四醇或山梨醇。
相對高分子量脂肪族和脂環族多元醇也是適合的，如聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、羥基官能的丙烯酸樹脂、羥基官能的聚胺基甲酸酯、羥基官能的環氧樹脂或相應的混合物(參照Rmpp Lexikon Chemie[Rmpp Chemistry Lexicon]，465-466頁，第10版，1998，Georg-Thieme-Verlag，斯圖加特)。
適合用於合成預聚物的聚酯多元醇是直鏈聚酯二醇，其如可以從脂肪族、脂環族或芳香族二-或多元羧酸或其酸酐以已知的方法來製造，如，例如琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、壬烷二羧酸、癸烷二羧酸、對苯二酸、間苯二酸、鄰苯二酸、四氫苯二酸、六氫苯二酸或偏苯三酸，和酸酐，如鄰苯二酸、偏苯三酸或琥珀酸的酸酐，或其與多元醇的混合物，所述多元醇如，例如乙二醇、二-、三-或四乙二醇、1,2-丙二醇、二-、三-或四丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,4-二羥基環己烷、1,4-二羥甲基-環己烷、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇或其混合物，視情況地伴隨使用更高官能(higher functional)的多元醇，如三羥甲基丙烷或丙三醇。當然，用於製造聚酯多元醇的適合的多元醇還是脂環族和/或芳香族二-和多羥基化合物。使用相應的多元羧酸酐或相應的低級醇的多元羧酸酯或其混合物而不使用游離的多元羧酸用於製造聚酯也是可能的。
同樣適合用於合成預聚物的聚酯多元醇是內酯的均聚-或共聚物，其優選藉由內酯或內酯混合物與適合的雙官能和/或更高-官能引發劑分子，如，例如上述的用作聚酯多元醇合成組分的低分子量多元醇加成反應來獲得，所述的內酯如丁內酯、ε-己內酯和/或甲基-ε-己內酯。
具有羥基的聚碳酸酯同樣適合作為用於預聚物合成的多羥基組分，例如可以藉由二醇，如1,4-丁二醇和/或1,6-己二醇和/或3-甲基戊二醇與二芳基碳酸酯例如二苯基碳酸酯、二甲基碳酸酯或光氣反應來製造的那些。
適合用於預聚物合成的聚醚多元醇是，例如，氧化苯乙烯、環氧乙烷、環氧丙烷、四氫呋喃、環氧丁烷、環氧氯丙烷的聚加成產物及其混合加成物和接枝產物，和藉由多元醇縮合獲得的聚醚多元醇或其混合物和藉由多元醇、胺和胺基醇的烷氧化獲得的那些。優選的聚醚多元醇是聚(環氧丙烷)、聚(環氧乙烷)及其無規或嵌段共聚物形式的組合或聚(四氫呋喃)及其混合物，其具有1.5-6的OH官能度和200-18000g/mol的數目平均分子量，優選具有1.8-4.0的OH官能度和600-8000g/mol的數目平均分子量，且特別優選具有1.9-3.1的OH官能度和650-4500g/mol的數目平均分子量。
用於預聚物合成的適合的胺是所有低聚或聚合的一級或二級、二-、三-或多官能的胺。例如，其可以是：伸乙二胺、二伸乙二醇、三伸乙基四胺、伸丙基二胺、二胺基環己烷、二胺基苯、二苯二胺(diaminobisphenyl)、三胺基苯、雙官能的、三官能的和更高官能的聚胺，如，例如，具有的數目平均莫耳質量高達10 000g/mol的胺封端的聚合物或其彼此之間的任何混合物。
優選的預聚物是以上述具有胺基甲酸乙酯和/或脲基甲酸酯基團的合成組分為基礎的那些，其具有的數目平均分子量為200-10 000g/mol，優選地具有的數目平均分子量為500-8000g/mol。特別優選的預聚物為基於HDI或TMDI和二-或三官能的聚醚多元醇的脲基甲酸酯，其具有的數目平均莫耳質量為1000-8000g/mol。
如果適當的話，異氰酸酯組分A含有成比例量的異氰酸酯也是可能的，其與異氰酸酯反應性的乙烯系不飽和化合物部分反應。具有至少一個對異氰酸酯反應性的基團的α,β-不飽和羧酸衍生物，如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、馬來酸酯、富馬酸酯、馬來醯亞胺、丙烯醯胺和乙烯基醚、丙烯基醚、烯丙基醚和含有二環戊二烯基單元的化合物在這裏優選用作異氰酸酯反應性的乙烯系不飽和化合物。具有至少一個異氰酸酯反應性基團(isocyanate-reactive group)的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯是特別優選的。適合的羥基-官能的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯是，例如，化合物如(甲基)丙烯酸2-羥乙基酯、聚環氧乙烷單(甲基)丙烯酸酯、聚環氧丙烷單(甲基)丙烯酸酯、聚環氧烷單(甲基)丙烯酸酯、聚(ε-己內酯)單(甲基)丙烯酸酯，如，例如M100(Dow,USA)，(甲基)丙烯酸2-羥丙基酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁基酯、(甲基)丙烯酸3-羥基-2,2-二甲基丙基酯，多元醇的羥基官能的單-、二-或四(甲基)丙烯酸酯，所述多元醇如三羥甲基丙烷、丙三醇、季戊四醇、二季戊四醇，乙氧化、丙氧化或烷氧化三羥甲基丙烷、丙三醇、季戊四醇、二季戊四醇的和其工業混合物。另外，含有丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯基團的異氰酸酯反應性的低聚或聚合的不飽和化合物，單獨或與上述的單體化合物組合，是適合的。以異氰酸酯組分A為基準，異氰酸酯反應性的乙烯系不飽和化合物部分反應的異氰酸酯的比例為0-99%，優選0-50%，特別優選0-25%且非常特別優選0-15%。
組分A)的聚異氰酸酯的NCO基團也可以用工業上慣用的封端劑(blocking agents)完全或部分封端(blocked)。這些封端劑是，例如，醇、內醯胺、肟、丙二酸酯、乙醯乙酸烷基酯、***、苯酚、咪唑、吡唑和胺，如，例如丁酮肟、二異丙胺、1,2,4-***、二甲基-1,2,4-***、咪唑、丙二酸二乙酯、乙醯乙酸酯、丙酮肟、3,5-二甲基吡唑、ε-己內醯胺、N-三級丁基苄胺、環戊酮羧乙基酯或這些封端劑的任何混合物。
以HDI、TMDI和/或TIN為基礎的上述類型的聚異氰酸酯和/或預聚物優選用於A)中。
以HDI為基礎的具有異氰脲酸酯和/或亞胺基二嗪二酮結構的聚異氰酸酯是特別優選地被使用。
使用優選地具有為2-5的NCO官能度的，特別優選地具有一級NCO基團的那些預聚物同樣是特別優選的。這類預聚物的例子是脲基甲酸酯或胺基甲酸乙酯或其混合物，它們優選地基於HDI和/或TMDI，和聚醚-和/或聚酯-或聚碳酸酯多元醇。
上述聚異氰酸酯或預聚物優選地具有少於1重量%，特別優選少於0.5重量%，非常特別優選少於0.2重量%的游離單體異氰酸酯的殘餘含量。
在式(II)中，R為烷基或芳基，其也可以被取代或可被其他原子(如醚氧原子)間斷。優選甲基、丁基、己基和辛基以及其碳鏈被醚氧原子間斷的烷基。在後者情況下，特別優選具有1-50個1-伸烷基氧化物(1-alkylene oxide)單元的那些。
對於本發明必不可少的聚醚多元醇B1)可以是以引發劑分子並專有地相同氧基伸烷基重複單元為基礎的均聚物。具有不同氧基伸烷基單元的無規或嵌段共聚物也是可能的。
該聚醚多元醇為，例如，氧化苯乙烯、環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷、環氧氯丙烷、高級1-烷烴氧化物(higher 1-alkene oxides)的聚加成物和其混合的加成物和接枝產物，以及藉由多元醇縮合獲得的聚醚多元醇或其混合物和藉由多元醇、胺和胺基醇的烷氧化獲得的聚醚多元醇。
它們可以例如，經上述環醚與NH-或OH-官能的引發劑分子的加成反應得到。
具有Zerewitinoff-活性氫原子的適合的引發劑化合物通常具有1-8的官能度。如果其藉由Zerewitinoff發現的方法與甲基碘化鎂反應得到甲烷，鍵合到N、O或S的氫被稱作Zerewitinoff活性氫(有時也稱為“活性氫”)。其莫耳質量為60g/mol-1200g/mol。除羥基官能的引發劑以外，使用胺基官能的引發劑也是可能的。羥基官能的引發劑化合物的例子是甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇和高級脂肪族一元醇，尤其是脂肪醇、苯酚、烷基取代的苯酚、丙二醇、乙二醇、二乙二醇、二丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、己二醇、戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,12-十二烷二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷、三乙醇胺、季戊四醇、山梨醇、蔗糖、氫醌、鄰苯二酚、間苯二酚、雙酚F、雙酚A、1,3,5-三羥基苯、甲醛和苯酚或三聚氰胺或尿素的含有羥甲基的縮合產物和Mannich鹼。含有胺基的引發劑化合物的例子是氨、乙醇胺、二乙醇胺、異丙醇胺、二異丙醇胺、伸乙二胺、六亞甲基二胺、苯胺、甲苯胺的異構體、二胺基甲苯的異構體、二胺基二苯基甲烷的異構體和苯胺與甲醛生成的二胺基二苯基甲烷的縮合反應中得到的並具有相對大的核數目(relatively number of nuclei)的產物。另外，來自環狀羧酸酐的開環產物和多元醇也可被用作引發劑化合物。例子為，一方面，來自鄰苯二甲酸酐、琥珀酸酐、馬來酸酐的開環產物，和另一方面，乙二醇、二乙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、己二醇、戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,12-十二烷二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇或山梨醇。另外，單-或多官能羧酸直接用作引發劑化合物也是可能的。因而使用不同引發劑化合物的混合物也是可能的。
所提及的可用作催化劑的聚合烷氧化物(polymeric alkoxylates)在單獨的反應步驟中藉由與上述含有Zerewitinoff-活性氫原子的引發劑化合物之環氧烷加成反應來製備。通常，鹼金屬或鹼土金屬的氫氧化物，例如KOH，在聚合烷氧化物的製造中被用作催化劑，以將要製備的量為基準，其用量為0.1-1重量%，如果需要，其在真空下脫水，環氧烷加成反應在100-170℃惰性氣氛下進行直到OH數達到150-1200mgKOH/g，並然後視情況地藉由加入另外的鹼金屬或鹼土金屬的氫氧化物並隨後脫水被調節至0.05-50當量%的上述烷氧化物的含量。以該方法製備的聚合烷氧化物可在惰性氣氛下分開儲存。在長鏈多元醇的製備中，當低分子量引發劑的量不足以確保在反應開始時的反應混合物的充分徹底混合時，其為特別優選地被使用。此外，某些低分子量引發劑趨向於形成微溶的鹼金屬或鹼土金屬鹽；在這種情況下，藉由上述方法引發劑逆流轉化(upstream conversion)為聚合烷氧化物同樣是可取的。用於依照本發明的方法的聚合烷氧化物的量，以依照本發明將要製造的最終產物的量為基準，通常使其對應於0.004-0.8重量%，優選0.004-0.6重量%的鹼金屬或鹼土金屬氫氧化物的濃度。聚合烷氧化物當然也可以以混合物進行使用。
適合的環氧烷是，例如，環氧乙烷、環氧丙烷、1,2-伸丁基氧化物或2,3-伸丁基氧化物和氧化苯乙烯。優選使用環氧丙烷、環氧乙烷和1,2-伸丁基氧化物。作為混合物或嵌段方式(blockwise)，環氧烷可以單獨計量。具有封端環氧乙烷嵌段的產物，例如，藉由提高一級封端基團的濃度為特徵，其對體系賦予更高的異氰酸酯反應性。
用於製備用作組分B1)的多元醇的其他方法是經使用DMC催化劑實現的。優選使用，例如，在US-A 5 470 813、EP-A 700 949、EP-A 743 093、EP-A 761 708、WO 97/40086、WO 98/16310和WO 00/47649中描述的改良的、高活性DMC催化劑。在EP-A 700 949中所描述的高活性DMC催化劑(除雙金屬氰化物化合物(例如六氰基鈷酸鋅(III))有機錯合物配體(例如三級丁醇)以外，還含有具有數目平均分子量大於500g/mol的聚醚)是典型的例子。
優選地獲得的環氧烷是環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷及其混合物。藉由烷氧化合成聚醚鏈可以，例如，僅僅用一種單體環氧化物或用2或3種不同單體環氧化物無規地或嵌段進行。其他資訊可從“Ullmanns Encyclopdie der industriellen Chemie [Ullmann’s Encyclopaedia of Industrial Chemistry]”，英語版，1992，A21卷，670-671頁獲得。
優選使用的具有活性氫原子的引發劑化合物是具有18-2000g/mol分子量和1-8個羥基的化合物。下列的可作為例子提及：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、六亞甲基二醇、雙酚A、三羥甲基丙烷、丙三醇、季戊四醇、山梨醇、蔗糖、降解澱粉或水。
有利地使用具有活性氫原子的並且，例如藉由常規的鹼性催化劑從上述低分子量引發劑進行製造的，且代表具有200-2000g/mol分子量的低聚合烷氧化物的那些引發劑化合物
由藉由依照本發明的方法製造的DMC催化劑催化的環氧乙烷與具有活性氫原子的引發劑化合物的聚加成反應通常在20-200℃的溫度，優選40-180℃，特別優選50-150℃的溫度下進行。反應可在0-20bar總壓力下進行。聚加成反應可在不存在溶劑或在惰性、有機溶劑如甲苯和/或THF中進行。以將要製造的聚醚多元醇的量為基準，溶劑的量通常是10-30重量%。
作為聚醚多元醇B1)還適合的是依照式(III)的三亞甲基氧化物，其如US 2002/07043 A1和2002/10374 A1中所描述地，可以藉由1,3-丙二醇的酸催化縮聚得到，或如J. Polym. Sci,Polym. Chem. Ed. 28(1985),444-449頁中藉由環醚的開環聚合得到。在B1)中，可以使用相同類型的化合物或多種不同化合物的混合物，其在每一種情況下具有所要求的結構特徵。
對本發明必不可少的優選的聚醚多元醇B1)是上述類型的專有地以環氧丙烷為基礎或以環氧丙烷與其他1-伸烷基氧化物為基礎的無規或嵌段共聚物，具有不高於80重量%的1-伸烷基氧化物比例。另外，依照式(III)的聚(三亞甲基氧化物)和作為優選的被提及的多元醇的混合物是優選的。聚環氧丙烷均聚物和具有氧乙烯、氧丙烯和/或氧丁烯單元的無規或嵌段共聚物是特別優選的，以所有氧乙烯、氧丙烯和氧丁烯單元的總量為基準，氧丙烯單元的比例占至少20重量%，優選至少45重量%。這裏，氧丙烯和氧丁烯包括所有各自的直鏈和支鏈C3-和C4-異構體。
上述類型的該聚醚多元醇B1)優選具有1.5-6的平均OH官能度和1000-18 500g/mol的數目平均分子量，特別優選地1.8-4.0的OH官能度和1000-8500g/mol的數目平均分子量，非常特別優選地1.9-3.1的OH官能度和1000-6500g/mol的數目平均分子量。
上述類型的聚醚多元醇B1)優選具有的折射率nD 20 <1.55，特別優選<1.50且非常特別優選地<1.47。
作為異氰酸酯反應性組分B)的其他成分，所有本領域技術人員公知的OH-和/或NH-官能的化合物可被用作B2)。這些尤其是不遵循式(I)-(III)的二-和更高-官能的聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、內酯的均聚-或共聚物，羥基-或胺官能的聚丙烯酸樹脂和聚胺，如，例如或其他胺封端的聚合物和(嵌段)共聚物或其混合物。
如果B1)和B2)的混合物在B)中使用，使用優選地至少80重量%的B1)和不超過20重量%的B2)，特別優選地至少99重量%的B1)和不超過1重量%的B2)，且非常特別優選地100重量%的B1)。
優選地，在C)中使用具有的折射率nD 20 >1.55，特別優選地>1.58的化合物。
在組分C)中，可以使用如以下的化合物：α,β-不飽和羧酸衍生物，如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、馬來酸酯、富馬酸酯、馬來醯亞胺、丙烯醯胺，此外，乙烯基醚、丙烯基醚、烯丙基醚和含有二環戊二烯基單元的化合物以及烯烴系的不飽和化合物，如，例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、烯烴，如，例如1-辛烯和/或1-癸烯、乙烯基酯、(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯醯胺、甲基丙烯酸和丙烯酸。丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯是優選的。
通常，丙烯酸或甲基丙烯酸的酯被指定為丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。可以使用的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的例子是丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸乙氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基乙酯、丙烯酸正丁基酯、甲基丙烯酸正丁基酯、丙烯酸三級丁基酯、甲基丙烯酸三級丁基酯、丙烯酸己酯、甲基丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸丁氧基乙基酯、甲基丙烯酸丁氧基乙基酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸異莰酯、甲基丙烯酸異莰酯、丙烯酸苯基酯、甲基丙烯酸苯基酯、丙烯酸對氯苯基酯、甲基丙烯酸對氯苯基酯、丙烯酸對溴苯基酯、甲基丙烯酸對溴苯基酯、丙烯酸2,4,6-三氯苯基酯、甲基丙烯酸2,4,6-三氯苯基酯、丙烯酸2,4,6-三溴苯基酯、甲基丙烯酸2,4,6-三溴苯基酯、丙稀酸五氯苯基酯、甲基丙稀酸五氯苯基酯、丙稀酸五溴苯基酯、甲基丙稀酸五溴苯基酯、丙稀酸五溴苄基酯、甲基丙稀酸五溴苄基酯、丙烯酸苯氧乙基酯、甲基丙烯酸苯氧乙基酯、丙烯酸苯氧基乙氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙氧基乙酯、丙烯酸2-萘酯、甲基丙烯酸2-萘酯、丙烯酸1,4-雙(2-硫基萘基)2-丁基酯、甲基丙烯酸1,4-雙(2-硫基萘基)2-丁基酯、丙烷-2,2-二基雙[(2,6-二溴-4,1-伸苯基)氧(2-{[3,3,3-參(4-氯苯基)丙醯基]氧}丙烷-3,1-二基)氧乙烷-2,1-二基]二丙烯酸酯、雙酚A二丙烯酸酯、雙酚A二甲基丙烯酸酯、四溴雙酚A二丙烯酸酯、四溴雙酚A二甲基丙烯酸酯和其乙氧化的類似化合物，丙烯酸N-咔唑酯，是所提及的可以使用的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的僅僅一種選擇。
當然，胺基甲酸乙酯丙烯酸酯也可以用作組分C)。胺基甲酸乙酯丙烯酸酯的含義理解為具有至少一個丙烯酸酯基，其另外具有至少一個胺基甲酸乙酯鍵的化合物。該化合物可藉由羥基官能的丙烯酸酯與異氰酸酯官能的化合物反應來獲得是公知的
。
可被用於該目的異氰酸酯的例子是芳香族、芳脂族(araliphatic)、脂肪族和脂環族的二-、三-或聚異氰酸酯。使用上述二-、三-或聚異氰酸酯的混合物也是可能的。適合的二-、三-或聚異氰酸酯的例子是伸丁基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、1,8-二異氰酸基-4-(異氰酸基甲基)辛烷、2,2,4-和/或2,4,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、異構的雙(4,4’-異氰酸基環己基)甲烷和其具有任何所需異構體含量的混合物，異氰酸基甲基-1,8-辛烷二異氰酸酯、1,4-伸環己基二異氰酸酯、異構的環己烷二亞甲基二異氰酸酯、1,4-伸苯基二異氰酸酯、2,4-和/或2,6-甲苯二異氰酸酯、1,5-伸萘基二異氰酸酯、2,4’-或4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、1,5-伸萘基二異氰酸酯、三苯基甲烷4,4’,4”-三異氰酸酯和參(對異氰酸基苯基)硫代磷酸酯或其具有胺基甲酸乙酯、尿素、碳二亞胺、醯基脲、異氰脲酸酯、脲基甲酸酯、縮二脲、二嗪三酮、脲二酮(uretdione)或亞胺基二嗪二酮結構的衍生物及其混合物。芳香族或芳脂族(araliphatic)的二-、三-或聚異氰酸酯是優選的。
用於製備胺基甲酸乙酯丙烯酸酯的適合的羥基官能的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯是，例如，化合物，如2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、聚環氧乙烷單(甲基)丙烯酸酯、聚環氧丙烷單(甲基)丙烯酸酯、聚環氧烷單(甲基)丙烯酸酯、聚(ε-己內酯)單(甲基)丙烯酸酯，如，例如M100(Dow，Schwalbach，德國)，(甲基)丙烯酸2-羥丙基酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁基酯、(甲基)丙烯酸3-羥基-2,2-二甲基丙基酯、(甲基)丙烯酸羥丙基酯、丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙基酯，羥基官能的多元醇的單-、二-或四丙烯酸酯，所述多元醇如三羥甲基丙烷、丙三醇、季戊四醇、二季戊四醇，乙氧化、丙氧化或烷氧化的三羥甲基丙烷、丙三醇、季戊四醇、二季戊四醇和其工業混合物。丙烯酸2-羥乙基酯、丙烯酸羥丙基酯、丙烯酸4-羥丁基酯和聚(ε-己內酯)單(甲基)丙烯酸酯是優選的。另外，作為含有丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯基團的異氰酸酯反應性的低聚或聚合的不飽和化合物，單獨或與上述的單體化合物的組合，是適合的。使用本身已知的含有羥基且具有20-300mg KOH/g的OH含量的環氧(甲基)丙烯酸酯或含有羥基且具有20-300mg KOH/g的OH含量的聚胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯或具有20-300mg KOH/g的OH含量的丙烯酸酯化的聚丙烯酸酯及其彼此的混合物和與含有羥基的不飽和聚酯的混合物和與聚酯(甲基)丙烯酸酯的混合物或含有羥基的不飽和聚酯與聚酯(甲基)丙烯酸酯的混合物也是可能的。含有羥基且具有所定義的羥基官能度的環氧丙烯酸酯是優選的。含有羥基的環氧(甲基)丙烯酸酯尤其基於丙烯酸和/或甲基丙烯酸與單體的、低聚的或聚合的雙酚A、雙酚F、己二醇和/或丁二醇的環氧化物(環氧丙基化合物)或其乙氧化和/或丙氧化的衍生物的反應產物。具有所定義的官能度的環氧丙烯酸酯是更優選的，如可以從丙烯酸和/或甲基丙烯酸與(甲基)丙烯酸環氧丙酯的已知反應獲得。
(甲基)丙烯酸酯和/或胺基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯是優選使用的，特別優選具有至少一個芳香族結構單元的(甲基)丙烯酸酯和/或胺基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯。
特別優選用作組分C的化合物是胺基甲酸乙酯丙烯酸酯和胺基甲酸乙酯甲基丙烯酸酯，其以芳香族異氰酸酯為基礎和丙烯酸2-羥乙基酯、丙烯酸羥丙基酯、丙烯酸4-羥丁基酯、聚環氧乙烷單(甲基)丙烯酸酯、聚環氧丙烷單(甲基)丙烯酸酯、聚環氧烷單(甲基)丙烯酸酯和聚(ε-己內酯)單(甲基)丙烯酸酯。
在一種非常特別優選的具體實例中，芳香族三異氰酸酯(非常特別優選參(4-苯基異氰酸基)硫代磷酸酯或芳香族二異氰酸酯的三聚體，如甲苯二異氰酸酯)與丙烯酸羥乙基酯、丙烯酸羥丙基酯、丙烯酸4-羥丁基酯的加成物被用作組分C。在另一非常特別優選的具體實例中，3-硫代甲基苯基異氰酸酯與丙烯酸羥乙基酯、丙烯酸羥丙基酯或丙烯酸4-羥丁基酯的加成物被用作組分C。
乙烯基芳族化合物的例子是苯乙烯、苯乙烯的鹵化衍生物，如，例如2-氯苯乙烯、3-氯苯乙烯、4-氯苯乙烯、2-溴苯乙烯、3-溴苯乙烯、4-溴苯乙烯、對-(氯甲基)苯乙烯、對-(溴甲基)苯乙烯或1-乙烯基萘、2-乙烯基萘、2-乙烯基蒽、9-乙烯基蒽、9-乙烯基咔唑或雙官能化合物，如二乙烯基苯。
適合的組分D)的化合物為，例如，抑制劑和抗氧化劑，如，例如在“Methoden der organischen Chemie[有機化學方法]”(Houben-Weyl)，第4版，XIV/1卷，第433頁以及下列等，Georg Thieme Verlag,Stuttgart 1961中所描述的。適合的物質的種類為，例如，苯酚，如，例如2,6-二-三級丁基-4-甲基苯酚、甲酚、氫醌、苄醇，如，例如二苯基甲醇，還視情況地有醌，如，例如2,5-二-三級丁基-醌，還視情況地有芳胺，如二異丙胺或吩噻嗪。
2,6-二-三級丁基-4-甲基苯酚、吩噻嗪、對甲氧基苯酚、2-甲氧基-p-氫醌和二苯基甲醇是優選的。
一種或多種光引發劑被用作組分E)。這些通常為能夠被光化輻射啟動並引發相應的可聚合基團的聚合的引發劑。光引發劑本身為商售的已知化合物，在單分子(I型)和雙分子(II型)引發劑之間作了區分。此外，取決於化學性質，這些引發劑被用於上述聚合的自由基、陰離子(或)、陽離子(或混合的)形式。
用於自由基光聚合的(I型)體系為，例如，芳香酮化合物，例如二苯甲酮，其與三級胺、烷基二苯甲酮、4,4’-雙(二甲胺基)二苯甲酮(Michler酮)、蒽酮和鹵化二苯甲酮或所述類型的混合物的組合。(II型)引發劑，如安息香(benzoin)及其衍生物、苯偶醯縮酮(benzil ketals)、醯基膦氧化物，例如2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物、雙醯基氧化膦(bisacylophosphine oxide)、苯基乙醛酸酯、樟腦醌、α-胺基烷基苯酮、α,α-二烷氧基苯乙酮、1-[4-(苯硫基)苯基]辛烷-1,2-二酮2-(O-苯甲醯基肟)和α-羥烷基苯酮也是適合的。在EP-A 0223587中進行了描述的，由芳基硼酸銨和一種或多種染料的混合物組成的光引發劑體系也可用作光引發劑。例如，四丁基銨三苯基己基硼酸鹽、四丁基銨参(3-氟苯基)己基硼酸鹽和四丁基銨参(3-氯-4-甲基苯基)己基硼酸鹽適合作為芳基硼酸銨。適合的染料為，例如，新亞甲基藍、硫堇、鹼性黃、氯化頻那氰醇(pinacynol chloride)、羅丹明(rhodamine)6G、棓花青(gallocyanine)、乙基紫、維多利亞(Victoria)藍R、天青石(Celestine)藍、喹哪啶(quinaldine)紅、結晶紫、亮綠、鹼性橙G(Astrazon Orange G)、達羅(Darrow)紅、吡咯紅(pyronine)Y、鹼性紅29、吡喃(pyrillium) I、花青(cyanine)和亞甲基藍、天青(Azure)A(Cunningham等,RadTech '98 North America UV/EB Conference Proceedings,芝加哥，1998年4月19-22日)。
用於陰離子聚合的光引發劑通常為標準(I型)體系(rule(type I)systems)，其衍生自第一行的過渡金屬錯合物。鉻鹽，如，例如反式-Cr(NH3 )2 (NCS)4 -(Kutal等，Macromolecules 1991,24,6872)或二茂鐵基化合物(Yamaguchi等，Macromolecules 2000,33,1152)在這裏是已知的。陰離子聚合的其他可能性在於使用了染料，如結晶紫白腈(crystal violet leukonitrile)或孔雀綠白腈(malachite green leukonitrile)，其可以藉由光解分解作用使氰基丙烯酸酯聚合(Neckers等，Macromolecules 2000,33,7761)。然而，發色團被引入聚合物使得得到的聚合物完全著色。
用於陽離子聚合的光引發劑基本上包括三類：芳基重氮鹽、鎓鹽(這裏尤其是：碘鎓鹽、鋶鹽和硒(selenonium)鹽)和有機金屬化合物。在照射下，無論存在和不存在氫給體，苯基重氮鹽可產生引發聚合的陽離子。整個體系的效率藉由用於重氮化合物的相對離子的性質進行確定。在這裏，略有反應性但非常昂貴的SbF6 - 、AsF6 - 或PF6 - 是優選的。由於在暴露至光線之後，釋放的氮氣使表面品質降低(針孔)，這些化合物通常不是非常適合用於塗覆薄膜(Li等，Polymeric Materials Science and Engineering,2001,84,139)。使用非常廣泛且以各種形式可商購的是鎓鹽，特別是鋶鹽和碘鎓鹽。這些化合物的光化學已進行長時間的研究。激發之後碘鎓鹽首先均裂分解並由此產生自由基，藉由H奪取反應進行穩定的自由基陽離子釋放質子並因而引發陽離子聚合(Dektar 等，J. Org. Chem. 1990,55,639;J. Org. Chem.,1991,56,1838)。該機制使得碘鎓鹽同樣可用於自由基光聚合。這裏相對離子的選擇再次相當重要；非常昂貴的SbF6 - 、AsF6 - 或PF6 - 同樣是優選的。另外，在該結構類中，芳香族的取代的選擇是完全自由的且實質上由用於合成的適合的起始建構嵌段(building blocks)的可獲得性決定。鋶鹽為依照Norrish(II)分解的化合物(Crivello等，Macromolecules,2000,33,825)。在鋶鹽的情況下，相對離子的選擇也是極其重要的，其基本上以聚合物的固化速度表現自自己。通常用SbF6 - 鹽獲得最佳結果。由於碘鎓鹽和鋶鹽的自身吸收<300nm，這些化合物必須用近紫外線或短波可見光進行適當啟動用於光聚合。藉由使用具有更高吸收的芳香族化合物，如，例如蒽和衍生物(Gu等，Am. Chem. Soc. Polymer Preprints,2000,41(2),1266)或吩噻嗪或其衍生物(Hua等，Macromolecules 2001,34,2488-2494)是可能的。
使用這些化合物的混合物也可能是有利的。取決於用於固化的輻射源，光引發劑的類型和濃度必須以本領域技術人員公知的方法進行調整。關於光聚合的上述調整在組分和分別可用的，尤其是優選的合成組分的下述量的範圍內以常規實驗的形式對本領域技術人員來說是很可能的。
優選的光引發劑E)是四丁基銨四己基硼酸鹽、四丁基銨三苯基己基硼酸鹽、四丁基銨参(3-氟苯基)己基硼酸鹽和四丁基銨参(3-氯-4-甲基苯基)己基硼酸鹽與染料的混合物，所述染料如，例如鹼性橙G(Astrazon Orange G)、亞甲基藍、新亞甲基藍、天青A、吡喃(pyrillium)I、番紅花紅(safranine)O、花青(cyanine)、棓花青、亮綠、結晶紫、乙基紫和硫堇。
視情況地，一種或多種催化劑可被用作組分F)的化合物。這些為用於促進胺基甲酸乙酯形成的催化劑。用於該目的已知催化劑為，例如，辛酸錫、辛酸鋅、二丁基錫二月桂酸鹽、二甲基雙[(1-側氧基新癸基)氧]錫烷、二甲基錫二羧酸鹽、雙(乙基己酸酯)鋯、乙醯基丙酮酸鋯(zirconium acteylacetonate)或三級胺，如，例如1,4-二氮雜雙環[2.2.2]辛烷、二氮雜雙環壬烷、二氮雜雙環十一烷、1,1,3,3-四甲基胍、1,3,4,6,7,8-六氫-1-甲基-2H-嘧啶並(1,2-a)嘧啶。
二丁基錫二月桂酸鹽、二甲基雙[(1-側氧基新癸基)氧]錫烷、二甲基錫二羧酸鹽、1,4-二氮雜雙環[2.2.2]辛烷、二氮雜雙環壬烷、二氮雜雙環十一烷、1,1,3,3-四甲基胍、1,3,4,6,7,8-六氫-1-甲基-2H-嘧啶並(1,2-a)嘧啶是優選的。
當然，可以視情況使用其他的添加劑G)。其可以是，例如，在塗佈技術領域慣用的添加劑，如溶劑、增塑劑、勻染劑(levelling agent)或黏著增進劑。使用的增塑劑優選具有良好溶解性、低揮發性和高沸點的液體。同時使用多種一種類型的添加劑也可以是有利的。當然，使用多種很多類型的添加劑也可能是有利的。
使用依照本發明的聚胺基甲酸酯組成物，藉由適當的曝光方法可以製造在整個可見區域和近UV區域(300-800nm)的用於光學應用的全像圖。視覺化全像圖包括可以藉由本領域技術人員公知的方法來記錄的所有全像圖，包括，尤其是，同軸(Gabor)全像圖、離軸全像圖、全光圈轉移全像圖(full-aperture transfer holograms)、白光透射全像圖(“彩虹全像圖”)、Denisyuk全像圖、離軸反射全像圖、edge-literature全像圖和全像立體圖；反射全像圖、Denisyuk全像圖和透射全像圖是優選的。光學元件，如透鏡、鏡子、偏轉鏡、濾光器、擴散屏、繞射元件、光導裝置、波導裝置、發射屏和/或掩膜是優選的。經常地，取決於全像圖如何暴露於光和全像圖具有的尺寸，這些光學元件表現出頻率選擇性。所述的聚胺基甲酸酯組成物是特別有利的，因為在其使用過程中，可達到高折射率差(refractive index contrast)，這在使用現有技術中所述的調配物中沒有達到的。
另外，全像圖像或全像圖也可以利用依照本發明的聚胺基甲酸酯組成物來製造，如，例如用於人物肖像、安全文件中的生物識別表示(biometric representations)或通常的用於廣告、安全標記、商標保護、商標品牌、標籤、設計元素、裝飾、插圖、多旅程票、圖像等的圖像或圖像結構和能夠表示數位資料的圖像，尤其是還與上述產品相結合的那些。全像圖像可獲得三維圖像的視覺感，但其也可以表示圖像序列、短薄膜(short films)或許多不同物件，取決於其被照亮的角度、其被照亮所用的光源(包括移動光源)等。由於這些變化設計的可能性，全像圖，尤其是體積全像圖是用於上述應用的有吸引力的解決方法。
本發明因此進一步涉及本發明的媒體的用途，用於記錄視覺化全像圖，用於製造光學元件、圖像、圖表，以及使用依照本發明的聚胺基甲酸酯組成物記錄全像圖的方法和由此可獲得的媒體或全像薄膜(films)。
依照本發明製造用於記錄視覺化全像圖的全像媒體的方法優選以這樣一種方式實施，本發明的聚胺基甲酸酯組成物的合成組分，除組分A)以外，彼此均勻地混合，組分A)僅僅在施加到基材或模具中之前即刻相混合。
本身為本領域技術人員從混合技術已知的所有方法和設備，如，例如攪拌槽或動態和靜態混合器兩者都可用於混合。然而，沒有死空間(dead space)或只有小的死空間的設備是優選的。此外，優選的方法是其中在非常短的時間內實現混合並且待混合的兩種組分被非常完全地混合的那些方法。尤其是，動態混合器適合用於該目的，特別是其中僅在混合器中組分彼此接觸的那些。
該過程期間的溫度為0-100℃，優選10-80℃，特別優選20-60℃。
如果必要，單獨組分或整個混合物的脫氣也可以在減壓，例如1mbar下進行。尤其是加入組分A)之後的脫氣是優選的，以防止由於能得到的媒體中的殘餘氣體的氣泡形成。
在使組分A)混合之前，如果需要，混合物可以作為儲存-穩定的中間體儲存幾個月。
混合依照本發明的聚胺基甲酸酯組成物的組分A)之後，獲得清澈的液體調配物，取決於其組成，其在室溫下在幾秒鐘至幾個小時之內固化。
優選調整聚胺基甲酸酯組成物的合成組分的比例和類型以及反應性，使得在室溫下混合組分A)之後，在幾分鐘至一小時之內開始固化。在一優選具體實例中，混合之後藉由加熱至30-180℃，優選40-120℃，特別優選50-100℃的溫度促進固化。
上述關於固化性能的調整在組分和每一情況下可選擇獲得的合成組分(尤其是優選的合成組分)的上述量的範圍內以常規實驗的形式是盡可能簡單的。
所有組分的完全混合之後，依照本發明的聚胺基甲酸酯組成物在25℃具有典型地為10-100 000mPa.s，優選100-20 000mPa，s，特別優選200-10 000mPa.s的黏度，尤其優選500-5000mPa.s，使得其具有非常優良的加工性能，甚至在不含溶劑的形式時。在使用適合溶劑的溶液中，可得到低於10 000mPa.s，優選低於2000mPa.s，特別優選低於500mPa.s的在25℃時的黏度。
上述類型的聚胺基甲酸酯組成物，其在15g用量且具有0.004重量%的催化劑含量時在25℃時在少於4小時內固化或在0.02%的催化劑含量時在25℃時在少於10分鐘內其固化，已證實是有利的。
對於施加到基材或模具中，所有對本領域技術人員已知的各自慣用的方法是適合的，如，尤其是刮塗、澆鑄、印刷、絲網印刷、噴塗或噴墨列印。
所有上述文獻其整個內容以引用的方式併入本文用於所有有用目的。
儘管已顯示和描述了體現本發明的某些特定的結構，可以在不偏離潛在的發明思想的精神和範圍對局部作的各種修正和重新安排，這對本領域技術人員是顯而易見的，且其同樣並不限於此處所示和描述的特定形式。
 實施例
下面所述的實施例是用於解釋依照本發明的光聚合物而被提到，但不能被理解為進行限定。除非另作說明，否則所有提到的百分比為重量百分比。
XP 2410為Bayer MaterialScience AG，勒沃庫森，德國的實驗產品，以己烷二異氰酸酯為基礎的聚異氰酸酯，亞胺基二嗪二酮的比例至少30%，NCO含量：23.5%
XP 2599為Bayer MaterialScience AG，勒沃庫森，德國的實驗產品，基於Acclaim 4200的己烷二異氰酸酯的全脲基甲酸酯，NCO含量：5.6-6.4%
XP 2580為Bayer MaterialScience AG，勒沃庫森，德國的實驗產品，基於己烷二異氰酸酯的脂肪族聚異氰酸酯，NCO含量約20%
1000為BASF SE，路德維希港，德國的商業產品(具有1000g/mol數目平均莫耳質量的聚-THF)。
多元醇2是雙官能的聚(ε-己內酯)多元醇(數目平均莫耳質量約650g/mol)。
所有其他多元醇為Bayer MaterialScience AG，勒沃庫森，德國的商業產品，且在實施例中其組成物以名稱來描述。
UL28：胺基甲酸乙酯化催化劑，二甲基雙[(1-側氧基新癸基)氧]錫烷，Momentive Performance Chemicals,Wilton,CT,USA的商業產品(用作在N-乙基吡咯烷酮中的10%濃度的溶液使用)。
CGI 909為由Ciba Inc.，巴塞爾，瑞士在2008年出售的實驗產品。
繞射效率DE和折射率差Δn的測定：依照本發明的媒體和在實驗部分製造的對比媒體藉由依照圖1的測定佈置對其全像性質進行了測定。
圖1：在λ=633nm(He-Ne鐳射)用於寫入反射全像圖的全像媒體檢測器的幾何圖：M=鏡子，S=快門，SF=空間濾波器，CL=准直透鏡，λ/2=λ/2板，PBS=偏振敏感光束分離器，D=檢測器，I=可變光闌，α=21.8°和β=41.8°為在樣品(媒體)之外測定的相干光的入射角。
He-Ne鐳射的光束(發射波長633nm)在空間濾波器(SF)與准直透鏡(CL)的共同幫助下被轉化為平行均勻光束。信號和參考光束的最終橫截面由可變光闌(I)建立。可變光闌開口的直徑為4mm。偏振相關光束分離器(PBS)將雷射光束分離成兩束相干的同等偏振的光束。藉由λ/2板，參考光束的功率被調節至0.5mW且信號光束的功率調節至0.65mW。將樣品去除使用半導體檢測器(D)測定功率。參考光束的入射角(α)為21.8°且信號光束的入射角(β)為41.8°。在樣品(媒體)的位置，兩重疊光束的干涉場產生光和暗條的光柵，其與入射到樣品上的兩光束的角平分線相垂直(反射全像圖)。媒體中的條帶間距是約225nm(媒體的折射率假定為約1.49)。
全像圖以下列方法寫入媒體：兩快門(S)對於曝光時間t均打開。其後，隨著快門(S)關閉，允許媒體5分鐘的時間用於擴散仍沒有聚合的寫入單體。寫入的全像圖現在以下列方法讀取。信號光束的快門保持關閉。參考光束的快門被打開。參考光束的可變光闌被關至直徑<1mm。這確保對於媒體的所有旋轉角度(Ω)，光束總是完全處於先前寫入的全像圖中。以電腦控制的轉臺將角度範圍以0.05°的角度步寬(step width)從Ω=0°轉換至Ω=20°。在所達到的每個角度，利用相應的檢測器D測定在零階中透射光束(beam transmitted in the zeroth order)的功率並利用檢測器D測定在一階中繞射光束的功率。在所達到的每個角度Ω，獲得的繞射效率η為商：
PD 為繞射光束的檢測器中的功率而PT 為透射光束的檢測器中的功率。
利用上述方法，測定了Bragg曲線(其描述了作為寫入全像圖的轉動角度Ω的函數的繞射效率η)並儲存在電腦中。另外，在零階中透射的強度同樣對轉動角度Ω作圖並儲存在電腦中。
對全像圖的最大繞射效率(DE=ηmax )，即其峰值進行了測定。為了該目的，需要改變繞射光束的檢測器的位置以便測定該最大值。
現在，利用耦合波理論(參見：H. Kogelnik,The Bell System Technical Journal，第48卷，1969年11月，第9期，2909-2947頁)從已測的Bragg曲線和作為角度的函數的透射強度的變化對折射率差Δn和光聚合物層的厚度d進行了測定。該方法如下所述：依照Kogelnik，對於反射全像圖的Bragg曲線η/(Ω)下式是正確的：
其中：
Φ為光柵厚度，χ為失諧(detuning)參數且Ψ為被寫入的光柵折射率的傾斜角。α’和β’對應於全像圖寫入過程中的角α和β，但是在媒體中的。ΔΘ是在媒體中測定的失諧角，即從角α’的偏離。ΔΩ是在媒體之外測定的失諧角，即從角α的偏離。n為光聚合物的平均折射率且被設在1.504。
於是對於χ=0，即ΔΩ=0，得到最大繞射效率(DE=ηmax )，為：
測定的繞射效率的資料、理論Bragg曲線和發射強度如圖2所示，圖2對位於中心的轉動角Ω-α變化(shift)作圖。因為，由於在光聚合過程中幾何收縮和平均折射率的變化，DE被測時的角度與α不一致，x軸以該變化(shift)為中心。該變化(shift)通常為0°-2°。
因為DE是已知的，依照Kogelnik的理論Bragg曲線的形狀僅僅由光聚合物層的厚度決定。對於給定的厚度d，Δn隨後經DE校正使得DE的測定值和理論值總是一致。現在改變d直到理論Bragg曲線的第一次極小值(first secondary minima)的角位置與透射強度的第一次極大值(first secondary maxima)的角位置相一致，且另外對於理論Bragg曲線在半峰值處的全寬(FWHM)與透射強度相一致。
由於反射全像圖的方向隨著利用Ω掃描的重構伴隨轉動，但是用於繞射光的檢測器僅僅能檢測有限的角度範圍，寬全像圖(小d)的Bragg曲線在Ω掃描中沒有完全檢測到，而僅僅隨著適合的檢測器的定位的中心區域。為對Bragg曲線進行補充的透射強度的形狀因此被另外用於調節層厚d。
圖2：對依照Kogelnik的Bragg曲線η(虛線)、測定的繞射效率(實線圓)和透射功率(黑色實線)對失諧角ΔΩ作圖。因此，由於在光聚合過程中幾何收縮和平均折射率的變化，DE被測時的角度與α不一致，x軸以該變化(shift)為中心。該變化(shift)通常為0°-2°。
對於調配物，該過程在不同的媒體上用不同的曝光時間t可能重複幾次從而確定在全像圖的寫入過程中DE達到飽和值時入射雷射光束的能量劑量。平均能量劑量E如下獲得：
改變部分光束(part-beams)的功率使得在使用的角α和β時在媒體中達到相同的功率密度。
製備多元醇1：
首先將0.18g的辛酸鋅、374.8g的ε-己內酯和374.8g的雙官能聚四氫呋喃聚醚多元醇(1000，500g/mol當量的OH)引入1公升的燒瓶中並加熱至120℃且保持在該溫度直到固含量(非揮發性成分的比例)為99.5重量%或更高。其後，進行冷卻，所得產物為蠟狀固體。
製備胺基甲酸乙酯丙烯酸酯1：
首先將0.1g的2,6-二-三級丁基-4-甲基苯酚、0.05g的二丁基錫二月桂酸鹽(Desmorapid Z,Bayer MaterialScience AG,Leverkusen,德國)和在乙酸乙酯中的213.07g參(對異氰酸基苯基)硫代磷酸酯的27%濃度溶液(RFE，Bayer MaterialScience AG的產品,Leverkusen,德國)引入500ml圓底燒瓶並加熱至60℃。其後，滴加42.37g的丙烯酸2-羥乙基酯並將混合物仍保持在60℃直至異氰酸酯含量降至0.1%以下。其後，進行冷卻並在真空下將乙酸乙酯完全去除。所得產物為半結晶固體。
為了製造全像媒體，如果需要，在60℃將組分C、組分D(其可以已經被預溶解在組分C中)和視情況地組分G溶於組分B，之後加入20μm玻璃微珠(例如來自Whitehouse Scientific Ltd,Waverton,Chester,CH3 7PB,英國)並徹底混合。其後，在暗處或在適合的光照下以純的形式或以NEP的稀溶液形式稱重組分E並再次混合1分鐘。視情況地在乾燥烘箱中進行加熱至60℃持續不超過10分鐘。然後加入組分A並進行再次混合1分鐘。隨後，加入組分F的溶液並進行再次混合1分鐘。將所得到的混合物藉由在<1mbar下攪拌脫氣不超過30秒，之後將其分佈在50×75mm的玻璃板上，且其中的每個用另外的玻璃板覆蓋。PU調配物的固化在15kg重量下進行幾個小時(通常過夜)。在某些情況下，媒體在不透光的包裝中在60℃時進行後固化另外2小時。光聚合物層的厚度d為20μm，其由所用的玻璃微球的直徑得到。由於不同調配物具有不同的起始黏度以及基質的不同固化速度導致光聚合物層的層厚d並非總是相同，對於每個樣品，d與寫入全像圖特性分開地進行測定。
對比例1(媒體)：
8.89g如上所述進行製造的多元醇1(用於組分B的對比)與3.75g的胺基甲酸乙酯丙烯酸酯1(組分C)、0.15g的CGI 909和0.015g的新亞甲基藍(與組分E一起)在60℃混合並和0.525g的N-乙基吡咯烷酮(組分G)相混合，從而得到清澈溶液。其後，進行冷卻至30℃，加入1.647g的XP 2410(組分A)並再次進行混合。最後，加入0.009g的UL 28(組分F)並再次進行短暫混合。然後將所得到的液體材料倒到玻璃板上並將其用第二玻璃板覆蓋，所述第二玻璃板藉由墊片保持20μm的距離。將該試樣置於室溫並固化16小時。最大Δn：0.0101。
對比例2(媒體)：
6.117g的多元醇2(用於組分B的對比)與3.75g的胺基甲酸乙酯丙烯酸酯1(組分C)、0.15g的CGI 909和0.015g的新亞甲基藍(與組分E一起)在60℃混合並和0.525g的N-乙基吡咯烷酮(組分G)相混合，從而得到清澈溶液。其後，進行冷卻至30℃，加入4.418g的WE 180(組分A)並再次進行混合。最後，加入0.030g的UL 28(組分F)並再次進行短暫混合。然後將所得到的液體材料倒到玻璃板上並將其用第二玻璃板覆蓋，所述第二玻璃板藉由墊片保持20μm的距離。將該試樣置於室溫並固化16小時。最大Δn：0.0063。
對比例3(媒體)：
7.342g的Terathane 1000(用於組分B的對比)與3.75g的胺基甲酸乙酯丙烯酸酯1(組分C)、0.15g的CGI 909和0.015g的新亞甲基藍(與組分E一起)在60℃混合並和0.525g的N-乙基吡咯烷酮(組分G)相混合，從而得到清澈溶液。其後，進行冷卻至30℃，加入3.193g的XP 2580(組分A)並再次進行混合。最後，加入0.030g的UL 28(組分F)並再次進行短暫混合。然後將所得到的液體材料倒到玻璃板上並將其用第二玻璃板覆蓋，所述第二玻璃板藉由墊片保持20μm的距離。將該試樣置於室溫並固化16小時。最大Δn：0.0106。
對比例4(媒體)：
7.726g的1000(具有數目平均莫耳質量為1000g/mol的聚環氧丙烷)(用於組分B的對比)與3.75g的胺基甲酸乙酯丙烯酸酯1(組分C)、0.15g的CGI 909和0.015g的新亞甲基藍(與組分E一起)在60℃混合並和0.525g的N-乙基吡咯烷酮(組分G)相混合，從而得到清澈溶液。其後，進行冷卻至30℃，加入2.809g的XP 2410(組分A)並再次進行混合。最後，加入0.0309g的UL 28(組分F)並再次進行短暫混合。然後將所得到的液體材料倒到玻璃板上並將其用第二玻璃板覆蓋，所述第二玻璃板藉由墊片保持20μm的距離。將該試樣置於室溫並固化16小時。最大Δn：0.0065。
對比例5(媒體)：
1.129g的聚醚L800(具有數目平均莫耳質量為200g/mol的聚環氧丙烷)(用於組分B的對比)與3.081g的胺基甲酸乙酯丙烯酸酯1(組分C)、0.12g的CGI 909和0.012g的新亞甲基藍(與組分E一起)在60℃混合並和0.431g的N-乙基吡咯烷酮(組分G)相混合，從而得到清澈溶液。其後，進行冷卻至30℃，加入7.525g的XP 2599(組分A)並再次進行混合。最後，加入0.0259g的UL 28(組分F)並再次進行短暫混合。然後將所得到的液體材料倒到玻璃板上並將其用第二玻璃板覆蓋，所述第二玻璃板藉由墊片保持20μm的距離。將該試樣置於室溫並固化16小時。最大Δn：0.0096。
實施例1(媒體)：
7.743g的Acclaim4200(數目平均莫耳質量為4000g/mol的聚環氧丙烷)(組分B)與3.75g的胺基甲酸乙酯丙烯酸酯1(組分C)、0.15g的CGI 909和0.015g的新亞甲基藍(與組分E一起)在60℃混合並和0.525g的N-乙基吡咯烷酮(組分G)相混合，從而得到清澈溶液。其後，進行冷卻至30℃，加入2.792g的DesmodurXP 2599(組分A)並再次進行混合。最後，加入0.0245g的FomrezUL 28(組分F)並再次進行短暫混合。然後將所得到的液體材料倒到玻璃板上並將其用第二玻璃板覆蓋，所述第二玻璃板藉由墊片保持20μm的距離。將該試樣置於室溫並固化16小時。最大Δn：0.0158。
實施例2(媒體)：
7.264g的聚醚V 3970(三官能的以甘油為基礎的環氧乙烷和環氧丙烷的聚醚混合物，具有的總環氧乙烷分率為17.2%，數目平均莫耳質量為4800g/mol)(組分B)與3.75g的胺基甲酸乙酯丙烯酸酯1(組分C)、0.15g的CGI 909和0.015g的新亞甲基藍(與組分E一起)在60℃混合並和0.525g的N-乙基吡咯烷酮(組分G)相混合，從而得到清澈溶液。其後，進行冷卻至30℃，加入3.269g的XP 2599(組分A)並再次進行混合。最後，加入0.0480g的UL 28(組分F)並再次進行短暫混合。然後將所得到的液體材料倒到玻璃板上並將其用第二玻璃板覆蓋，所述第二玻璃板藉由墊片保持20μm的距離。將該試樣置於室溫並固化16小時。最大Δn：0.0120。
實施例3(媒體)：
7.554g的Acclaim4220 N(數目平均莫耳質量為4000g/mol的環氧乙烷封端(capped)的聚環氧丙烷)(組分B)與3.75g的胺基甲酸乙酯丙烯酸酯1(組分C)、0.15g的CGI 909和0.015g的新亞甲基藍(與組分E一起)在60℃混合並和0.525g的N-乙基吡咯烷酮(組分G)相混合，從而得到清澈溶液。其後，進行冷卻至30℃，加入2.983g的DesmodurXP 2599(組分A)並再次進行混合。最後，加入0.0071g的FomrezUL 28(組分F)並再次進行短暫混合。然後將所得到的液體材料倒到玻璃板上並將其用第二玻璃板覆蓋，所述第二玻璃板藉由墊片保持20μm的距離。將該試樣置於室溫並固化16小時。最大Δn：0.0141。
實施例4(媒體)：
6.081g的Desmophen2060 BD(數目平均莫耳質量為2000g/mol的聚環氧丙烷，經KOH法製造)(組分B)與3.75g的胺基甲酸乙酯丙烯酸酯1(組分C)、0.15g的CGI 909和0.015g的新亞甲基藍(與組分E一起)在60℃混合並和0.525g的N-乙基吡咯烷酮(組分G)相混合，從而得到清澈溶液。其後，進行冷卻至30℃，加入4.453g的DesmodurXP 2599(組分A)並再次進行混合。最後，加入0.0338g的FomrezUL 28(組分F)並再次進行短暫混合。然後將所得到的液體材料倒到玻璃板上並將其用第二玻璃板覆蓋，所述第二玻璃板藉由墊片保持20μm的距離。將該試樣置於室溫並固化16小時。最大Δn：0.0137。
實施例5(媒體)：
8.628g的聚醚L 5050(雙官能的環氧乙烷和環氧丙烷的聚醚混合物，具有的總環氧乙烷分率為50%，當量為984.2g/mol)(組分B)與3.75g的胺基甲酸乙酯丙烯酸酯1(組分C)、0.15g的CGI 909和0.015g的新亞甲基藍(與組分E一起)在60℃混合並和0.525g的N-乙基吡咯烷酮(組分G)相混合，從而得到清澈溶液。其後，進行冷卻至30℃，加入1.906g的XP 2580(組分A)並再次進行混合。最後，加入0.0255g的UL 28(組分F)並再次進行短暫混合。然後將所得到的液體材料倒到玻璃板上並將其用第二玻璃板覆蓋，所述第二玻璃板藉由墊片保持20μm的距離。將該試樣置於室溫並固化16小時。最大Δn：0.0150。
實施例6(媒體)：
6.640g的Acclaim4200(具有數目平均莫耳質量為4000g/mol的聚環氧丙烷)(組分B)與5.25g的胺基甲酸乙酯丙烯酸酯1(組分C)、0.15g的CGI 909和0.015g的新亞甲基藍(與組分E一起)在60℃混合並和0.525g的N-乙基吡咯烷酮(組分G)相混合，從而得到清澈溶液。其後，進行冷卻至30℃，加入2.394g的DesmodurXP 2599(組分A)並再次進行混合。最後，加入0.0360g的FomrezUL 28(組分F)並再次進行短暫混合。然後將所得到的液體材料倒到玻璃板上並將其用第二玻璃板覆蓋，所述第二玻璃板藉由墊片保持20μm的距離。將該試樣置於室溫並固化16小時。最大Δn：0.0205。
實施例7(媒體)：
6.563g的Acclaim4200(具有數目平均莫耳質量為4000g/mol的聚環氧丙烷)(組分B)與3.75g的胺基甲酸乙酯丙烯酸酯1(組分C)、1.50g的聚乙二醇250單甲醚(來自Sigma-Aldrich，德國)、0.15g的CGI 909和0.015g的新亞甲基藍(與組分E一起)在60℃混合並和0.525g的N-乙基吡咯烷酮(組分G)相混合，從而得到清澈溶液。其後，進行冷卻至30℃，加入2.472g的DesmodurXP 2599(組分A)並再次進行混合。最後，加入0.0302g的FomrezUL 28(組分F)並再次進行短暫混合。然後將所得到的液體材料倒到玻璃板上並將其用第二玻璃板覆蓋，所述第二玻璃板藉由墊片保持20μm的距離。將該試樣置於室溫並固化16小時。最大Δn：0.0200。
M．．．鏡子
M‧‧‧鏡子
S‧‧‧快門
SF‧‧‧空間濾波器
CL‧‧‧准直透鏡
λ/2‧‧‧λ/2板
PBS‧‧‧偏振敏感光束分離器
D‧‧‧檢測器
I‧‧‧可變光闌
α‧‧‧21.8°
β‧‧‧41.8°
圖1為在λ=633nm(He-Ne鐳射)用於寫入反射全像圖的全像媒體檢測器的幾何圖。
圖2為對依照Kogelnik的Bragg曲線η(虛線)、測定的繞射效率(實線圓)和透射功率(黑色實線)對失諧角ΔΩ作圖。

Claims (13)

  1. 一種聚胺基甲酸酯組成物，其包含A)聚異氰酸酯組分；B)異氰酸酯反應性組分，其含有以B)的總量為基準之至少50重量%的具有大於1000g/mol的數目平均分子量，且含有一種或多種式(I)、(II)、(III)的氧基伸烷基單元的聚醚多元醇B1)，-CH2 -CH2 -O- (I) -CH2 -CH(R)-O- (II) -CH2 -CH2 -CH2 -O- (III)其中R為烷基或芳基，其中所述烷基或芳基視情況地被雜原子取代和/或視情況地被雜原子間斷；C)不含NCO基團的化合物，其含有在光化輻射作用下與乙烯系不飽和化合物通過聚合進行反應的基團；D)自由基穩定劑；E)光引發劑；F)視情況地催化劑；和G)視情況地助劑和添加劑；其中使用胺基甲酸乙酯丙烯酸酯和/或胺基甲酸乙酯甲基丙烯酸酯於C)中。
  2. 如申請專利範圍第1項之聚胺基甲酸酯組成物，其中A)包含以HDI、TMDI和/或TIN為基礎的聚異氰酸酯和/或預聚物。
  3. 如申請專利範圍第1項的聚胺基甲酸酯組成物，其中A)包含一 具有異氰脲酸酯和/或亞胺基二嗪二酮結構的以HDI為基礎之聚異氰酸酯或一具有2至5的NCO官能度和專有的一級NCO基團之預聚物。
  4. 如申請專利範圍第1項之聚胺基甲酸酯組成物，其中A)具有少於0.5重量%的游離單體異氰酸酯的殘餘含量。
  5. 如申請專利範圍第1項的聚胺基甲酸酯組成物，其中所述B1)的聚醚多元醇具有1.8至4.0的平均OH官能度和1000-8500g/mol的數目平均分子量。
  6. 如申請專利範圍第1項之聚胺基甲酸酯組成物，其中B1)含有一以環氧丙烷為基礎的聚醚多元醇，一以環氧丙烷與另外的1-伸烷基氧化物為基礎的無規或嵌段共聚物，其具有不高於80重量%的1-伸烷基氧化物的比例，和/或一聚(三亞甲基氧化物)。
  7. 如申請專利範圍第1項之聚胺基甲酸酯組成物，其中所述B1)的聚醚多元醇具有小於1.55的折射率nD 20 。
  8. 如申請專利範圍第1項之聚胺基甲酸酯組成物，其中所述C)的化合物具有大於1.55的折射率nD 20 。
  9. 如申請專利範圍第1項之聚胺基甲酸酯組成物，其中C)包含胺基甲酸乙酯丙烯酸酯和/或胺基甲酸乙酯甲基丙烯酸酯，其以芳香族異氰酸酯為基礎，和丙烯酸2-羥乙基酯、丙烯酸羥丙基酯、丙烯酸4-羥丁基酯、聚環氧乙烷單(甲基)丙烯酸酯、聚環氧丙烷單(甲基)丙烯酸酯、聚環氧烷單(甲基)丙烯酸酯和/或聚(ε-己內酯)單(甲基)丙烯酸酯。
  10. 一種製造用於記錄視覺化全像圖的媒體之方法，其包括(1)將申請專利範圍第1項的聚胺基甲酸酯組成物施加到基材上或模具 中和(2)固化所述聚胺基甲酸酯組成物。
  11. 一種用於記錄視覺化全像圖之媒體，其係藉由申請專利範圍第10項的方法製造。
  12. 一種光學元件或圖像，其包含申請專利範圍第11項之媒體。
  13. 一種用於記錄全像圖的方法，其包括將申請專利範圍第12項的媒體曝光。
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