TWI294269B

TWI294269B -

Info

Publication number: TWI294269B
Application number: TW090107670A
Authority: TW
Inventors: Miyamoto Kenichi; Masahiro Makino
Original assignee: Nicca Chemical Co
Priority date: 2000-03-31
Filing date: 2001-03-30
Publication date: 2008-03-11
Also published as: EP1269848B1; JP2001278716A; CN1422118A; JP3784609B2; DE60126750D1; US20030139321A1; KR100509790B1; WO2001074167A1; KR20020087105A; EP1269848A1; CN1264408C; EP1269848A4; DE60126750T2

Description

1294269 五、發明說明（1 ) Γ . s i - .；·： ' .. · [發明所屬之技術範圍] —+~^ 本發明是有關纖維用抗菌劑及抗性纖維製品，更詳細的說，本發明是有關不使纖維製品變黃，具洗滌耐久性之抗菌性的纖維用抗菌劑及以該纖維用抗菌劑處理而成之抗菌性纖維製品。 [習知的技術] 近年來施行抗菌加工之纖維製品的開發活躍盛行，與亞麻相關的嚴厲的洗滌條件中亦能維持抗菌性，並且企求抗菌光譜廣域的纖維製品。目前，纖維製品中附與抗菌性的抗菌劑而言，在特開平3-3 8 5 52號公報，特公平1 -3 3 5 89 號等所提出的低分子量第四級銨化合物，或特開平 1 -266277號公報所提出如三氯_N，N’-二苯脲的氯系芳族化合物等被廣大地使用。但是使用低分子量第四級銨化合物附與抗菌性的谶維製品具有因洗滌抗菌性降低或變黃等的問題，另外，三氯N，N’-二苯脲對革蘭氏陽性菌可發揮抗菌性，但對大腸菌等的革蘭氏陰性菌的抗菌性非常地弱，抗菌光譜有狹隘的問題。一方面，聚六亞甲基雙胍鹽酸鹽（特公昭62-60509號公報等）、聚（氧伸乙基（二甲基亞胺基）伸乙基（二甲基亞胺基）二氯化乙烯）特開平5-31 0505號公報）、氰基胍和聚乙烯聚胺的縮合物（特開平9-195171號公報）等用高分子化合物處理的纖維製品，在一般家庭的洗·條件可維持抗菌性，但以6 0°C以上的洗滌溫度要求50次以上的洗滌次數對於亞麻布相關的抗菌性纖維製品而言，要維持可滿意的抗菌性有 1294269 五、發明説明（2 ) 其困難。又以此等高分子化合物來處理纖維時，纖維製品的白度降低、變黃，或對針板拉幅機或乾燥機等的纖維加工機會生銹的緣故，不耐使用是目前的現狀。爲了要提高纖維製品的白度通常將此纖維用抗菌劑混用陰離子界面活性劑，例如，爲了聚（氧伸乙基（二甲基亞胺基）伸乙基（二甲基亞胺基）二氯化乙烯）等的陽離子性化合物與陰離子界面活性劑形成複合物，有降低纖維用抗菌劑的安定性、降低抗菌性的問題。關於銀或氧化鈦等的無機抗菌劑，纖維製品的變黃或在處理纖維製品時爲了提高抗菌性而混用乙二醛系樹脂或胺基甲酸酯系樹脂等由於產生之活性氫有惡化的問題，不適合修飾加工等的後處理加工。 [發明要解決的課題] 本發明爲提供不使纖維製品變黃、可附與有洗滌耐久性的抗菌性之纖維用抗菌劑，·及以該纖維甩抗菌劑處理而成的抗菌性纖維製品爲目的者。 [爲了解決課題之方法] 本發明人等爲了解決上記課題重複潛心硏究之結果，在主鏈中具有雜伸烷基與碳數3以上的伸烷基與第四級銨鹽構造的陽離子聚合物具有優異的抗菌性，含有此陽離子聚合物的纖維用抗菌劑能附與優異的抗菌性而使纖維製品不發生變黃等變色，更進一步在嚴厲的洗滌條件下也能看得出其抗菌性的維持，基於此見解以致完成本發明。即本發明爲 -4- 1294269 五、發明説明（3 ) 1· 一種纖維用抗菌劑，含有一般式（I )所表之重複單位的陽離子聚合物。

Rl R1

I I 一— R2—R3- …[1]

I I

Rl R1 (式中，R1爲各自獨立之Ci-4烷基或羥烷基或C2_4烯基， R2爲C3-1G伸烷基，R3爲C2-6雜伸烷基，A·爲陰離子） 2·如第1項之纖維用抗菌劑，其中陽離子聚合物之平均分子量爲 6,000-80,000。 3·如第1項之纖維用抗菌劑，其含有陰離子界面活性劑而加入於陽離子聚合物中。 4·如第3項之纖維用抗菌劑，其含有非離子界面活性劑，而加入於陽離子聚合物及陰離子界面活性劑中。 5·—種抗菌性纖維製品，其係以如第1-4項中任一項之纖維用抗菌劑處理而成。 [發明的實施形態] 本發明之纖維用抗菌劑爲含有以一般式[1]所之重覆單位之陽離子聚合物。 A* A- R1 R1

I I 一N+—R2W—R3- …[1]

I I

Rl R1 一般式[1]，R1爲各自獨立之Ci_4烷基或羥烷基或C2-4 1294269 五、發明説明（4 ) 烯基，R2爲（：3_1()伸烷基，R3爲C2-6雜伸烷基，A·爲陰離子。 R1所表的碳數1〜4烷基可爲，例如，甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基等，碳數1〜4的羥烷基可爲，例如，羥甲基、羥乙基、羥丙基、1-甲基-1-羥甲基、1-甲基-2-經乙基等。碳數2〜4的燦基可爲，例如，乙燔基、烯丙基等。本發明特別宜爲甲基。 R2所表的碳數3〜10的伸烷基沒有特別的限制，直鏈狀的伸烷基與有支鏈的伸烷基皆可任意使用。此種伸烷基可爲，例如，伸丙基、三亞甲基、伸丁基、六亞甲基、2-乙基六亞甲基、伸辛基、環癸烷基等。 R3所表碳數2〜6的雜伸烷基並無特別限制，但雜原子以氧或離子爲佳。此雜伸烷基可爲，例如，亞甲氧基亞甲基、甲氧基伸乙烯、伸乙氧基乙基、伸乙氧基亞甲氧基伸乙基、亞甲硫基亞甲基、亞甲硫基伸乙基、伸乙硫基伸乙基等。 A所表的陰離子爲形成第四級銨化合物之陰離子並無特別限制，例如，衍生自甲酸、乙酸、丙酸、葡糖酸、乳酸、富馬酸、順丁烯二酸、己二酸等的一價或是多價碳酸的陰離子、磷酸酯陰離子、烷基硫酸酯陰離子、鹵素陰離子 '硫酸陰離子、硝酸陰離子、磷酸陰離子等。這些陰離子中以氯離子及溴離子特別理想。本發明中，以一般式[1]所表的重覆單位之陽離子聚合物的平均分子量宜爲6,000〜80,000，較佳爲S，@0O〜 -6- 1294269 五、發明説明（5 ) 50，000。平均分子量若低於6,000 ’則陽離子聚合物的抗菌性較弱，爲了要得到顯示充份抗菌性的纖維製品，必須以高濃度處理陽離子聚合物’在經濟上並不理想。平均分子量若高於80,000，則陽離子聚合物的黏度升高，有作業上不利之慮。本發明之一般式[1]所表的重覆單位之陽離子聚合物的平均分子量是以已知分子量的聚乙二醇作爲標準物質，可用凝膠·滲透色譜法來測定。本發明之一般式[1]所表的重覆單位之陽離子聚合物可爲例如，聚[氧伸乙基（二甲基亞胺基）亞甲基（二甲基亞胺基）二鹵化乙烯]、聚[氧伸乙基（二甲基亞胺基）六亞基（二甲基亞胺基）二鹵化乙烯]、聚[氧亞甲基氧伸乙基（二甲基亞胺基）三亞甲基（二甲基亞胺基）二鹵化乙烯]、聚[氧亞甲基氧伸乙基（二甲基亞胺基）六亞甲基（二甲基亞胺基）二鹵化乙烯]等。一般式[1]所表的重覆單位之陽離子聚合物的製造方法並無特別限制，例如可由一般式[2]所表的Ν,Ν,Ν^Ν’-四烷基伸院基二胺與一般式[3]所表的二氯雜伸烷化合物反應而製造。

…[2] C 1 —R3 —C 1 …[3] 一般式[2]之R1爲各自獨立Ci4烷基或羥烷基或匕^烯基，4個R1可相同或相異，反2爲C3 i。伸烷基。一般式[3] -7- 1294269 五、發明説明（6 ) 之R3爲C2_6雜伸烷基。一般式[2]所表的化合物可爲，例如：Ν,Ν,Ν’,Ν’-四甲基-1,3-丙二胺、：^，^[，1^’，：^’-四甲基-1，4-丁二胺、 >1，；^，；^’，1^’-四甲基-1，3-丁二胺、；^，>1^’，；^’，2-五甲基-1，2-丙二胺、N，N，N’，N’-四甲基六亞甲基二胺等。此等的化合物可單獨使用一種，或以2種以上組合使用。又一般式[3] 所表的化合物可爲例如：二（氯甲基）醚、雙（2-氯乙基）醚、二（氯甲基）甲縮醛、雙（2-氯乙基）甲縮醛、1，2-雙（2-氯甲氧基）乙烷、雙（2-氯乙基）硫化物等。此等的化合物可單獨使用一種或以2種以上組合使用。本發明的纖維用抗菌劑宜爲加入一般式[1]所表的重覆單位之陽離子聚合物，含有陰離子界面活性劑者，而含有陰離子界面活性劑與非離子界面活性劑者更爲理想。本發明的纖維用抗菌劑中含有的陰離子界面活性劑並無特別限制，例如：高級乙醇的烯烴氧化物附加物、苯乙烯化苯酚的烯烴氧化物附加物、高級烷基胺的烯烴氧化物附加物等之非離子界面活性劑的羧甲基化物之鹽、楓化物之鹽、硫酸酯鹽、磷酸酯鹽等，其對應的離子可爲鈉離子、鉀離子、銨離子等。該陰離子界面活性劑可單獨使用一種或2種以上組合使用。陰離子界面活性劑的含有量，相對於一般式[1]所表的重覆單位之陽離子聚合物100重量份，宜爲10〜30重量份，50〜200重量份則更理想。由於纖維用抗菌劑中含有陰離子界面活性劑，可提升纖維製品的螢光增白劑與一般式[1]所表的重覆單位之陽離子聚合物的相 1294269 五、發明説明（7 ) 溶性。本發明的纖維用抗菌劑中所含有的非離子界面活性劑並無特別限制，例如··高級乙醇的烯烴氧化物附加物、烷基苯酚的烯烴氧化物附加物、苯乙烯化苯酚的烯烴氧化物附加物、高級烷基胺的烯烴氧化物附加物、脂肪酸的烯烴氧化物附加物、山梨糖醇酐脂肪酸酯的烯烴氧化物附加物等。此等非離子界面活性劑可單獨使用一種或2種以上組合使用，非離子界面活性劑的含有量，相對於一般式[1]所表的重覆單位之陽離子聚合物100重量份，宜爲10〜3®@重量份，50〜200重量份則更理想。由於纖維用抗菌劑中含有非離子界面活性劑，可提升一般式[1]所表的重覆單位之陽離子聚合物與陰離子界面活性劑的相溶性。使用本發明的纖維用抗菌劑可防止變黃、無螢光增白劑顯色的阻礙、保持纖維製品螢光度或白度、可得具有優良抗菌性本發明的抗菌性纖維製品。進一步地，本發明的抗菌性纖維製品有優異的洗滌耐久性，對於在嚴厲的洗滌條件下亦能維持抗菌性。以本發明之纖維用抗菌劑處理的纖維製品材料並無特別限制，例如，棉、絹、羊毛等天然纖維人造絲等的再生纖維，醋酸鹽等的半合成纖維，聚酯、尼龍等的合成纖維，由上述二種以上所成的複合纖維等。又纖維製品的構造亦不特別限制，例如，絲、織品、編織品、不織布、組成物等。由本發明之纖維用抗菌劑的纖維製品之處理方法無特別 -9- 1294269 五、發明説明（8 ) 限制，例如，塡塞、浸漬、噴霧、塗覆等，纖維製品的處理階段亦無特別限制，以紡絲、紡織加工以後處理爲佳。本發明的抗菌性纖維製品，視抗菌性或洗滌耐久性的必要可將本發明的纖維用抗菌劑適量附著在纖維製品上而得。依纖維製品新功能評價協議會所規定的洗滌條件例如以 8〇°C的洗滌溫度洗50次也能維持抗菌性，或在要求高洗滌耐久性的狀態，或使用不易得到洗滌耐久性的纖維材料的狀態等，爲使提升對一般式[1]的重覆單位之陽離子聚合物之纖維材料的吸附性，可進一步混用合成樹脂或交聯劑。此等合成樹脂可爲例如丙烯基、氨甲酸甲酯系、噚唑啉系、聚矽氧系的合成樹脂，視所欲之洗滌耐久性可酌量使用。 [實施例] 以下列實施例更詳細說明本發明，但本發明不受此等實施例限定。一般式[1]所表重覆單位之陽離子聚合物的平均分子量係用凝膠滲透色譜法[東松-(株）HLC-8120GPC]，以聚乙二醇爲標準物質，而用洗提液中之醋酸緩衝液（PH4.7)測定。又抗菌性纖維製品的白度及抗菌性依據下列的方法評價。 (1)白度的評價未加工布的亨特（Hunter)白度與用纖維用抗菌劑處理而得的加工布洗滌的亨特白度以測色機[實田（株）CM-3700d] 來測定。對以纖維用抗菌劑處理所得加工布而言，洗滌前、洗滌 -10- 1294269 五、發明説明（9 ) 10次後、及洗滌50次以後的抗菌性以JIS L1902:1998的定量方法進行試驗。又關於各個未加工布進行同樣試驗。又洗滌10次者是用纖維製品新功能評價協議會所定的 SEK商標製品的前處理方法的手冊爲準來測定。洗滌50 次者是以纖維製品新功能評價協議會所定的制菌加工纖維製品（特定用途）的洗滌方法爲準來測定。以試驗菌來說，使用黃色葡萄球菌（Staphyolcocus aureus ATCC 6538P)、肺炎桿菌（Klebsiella pneumoniae ATCC 4352)及綠膿菌（Pseudomonase areuginosa IFO 3080) ，抗菌性以JIS LI 902爲準，依殺菌活性値評價。殺菌活性値是從未加工布接種後的生菌數的常用對數値，減去加工布1 8小時培養後的生菌數的常用對數値。殺菌活性値越大，抗菌性越優異。還有實施例及比較例中使用下列的陰離子界面活性劑及非離子界面活性劑。陰離子界面活性劑A :將鯨鱲醇環氧乙烷1 0莫耳附加物，羧甲基化之物的鈉鹽20重量％水溶液。陰離子界面活性劑B:三苯乙烯化苯酚環氧乙烷1〇莫耳附加物的硫酸酯鹽20重量％水溶液。非離子界面活性劑C :鯨蠟醇環氧乙烷1 0莫耳附加物的硫酸酯鹽20重量％水溶液。實施例1 將水50g，N，N，N’，N’-四甲基-1，3-丙二胺25g及雙（2-氯乙基）醚27g混合，以95°C 10小時反應之後，加水調整陽 -11- 1294269 五、發明説明（1G ) 離子聚合物的濃度至20重量％，即得纖維用抗菌劑，此爲纖維用抗菌劑A。所得的陽離子聚合物、聚[羥基乙烯（二甲基亞胺基）三亞甲基（二甲基亞胺基）二氯化乙烯]的平均分子量是8,000。實施例2 將水5(^，^1^’，^^’-四甲基-1，3-丙二胺25§及雙（2-氯乙基）醚27g混合，以95°C20小時反應之後，加水調整陽離子聚合物的濃度至20重量％，即得纖維用抗菌劑，此爲纖維用抗菌劑B。所得的陽離子聚合物、聚[羥基乙烯（二甲基亞胺基）三亞甲基（二甲基亞胺基）二氯化乙烯]的平均分子量是12,000。實施例3 將水50g，N，N，N’，N’-四甲基-1，3-丙二胺25g及雙（2-氯乙基）醚27g混合，以95°C 25小時反應之後，加水調整陽離子聚合物的濃度至20重量％，即得纖維用抗菌劑，此爲纖維用抗菌劑C。所得的陽離子聚合物、聚[羥基乙烯（二甲基亞胺基）三亞甲基（二甲基亞胺基）二氯化乙烯]的平均分子量是30,000。實施例4 將水50g，N，N，N’，N’-四甲基-1，3-丙二胺25g及雙（2-氯乙基）醚27g混合，以95°C30小時反應之後，加水調整陽離子聚合物的濃度至20重量％，即得纖維用抗菌劑，此爲纖維用抗菌劑D。所得的陽離子聚合物、聚[羥基乙嫌（二甲基亞胺基）三亞甲基（二甲基亞胺基）二氯化乙烯]的平均 -12- 1294269 五、發明説明（11 ) 分子量是40,000。實施例5 將水40g，N，N，N’，N’-四甲基六亞甲基二胺25g及雙（2-氯乙基）醚21g混合，以100°C 35小時反應之後，加水調整陽離子聚合物的濃度至20重量。/。，即得纖維用抗菌劑，此爲纖維用抗菌劑E。所得的陽離子聚合物、聚[羥基乙烯 (二甲基亞胺基）六亞甲基（二甲基亞胺基）二氯化乙烯]的平均分子量是30,000。實施例6 將水50g，N，N，N’，N’-四甲基-1,3-丙二胺25g及83重量 %的雙（2-氯乙基）甲縮醛溶液37.5g混合，以l〇〇°C 56小時反應之後，加水調整陽離子聚合物的濃度至20重量％，即得纖維用抗菌劑，此爲纖維用抗菌劑F。所得的陽離子聚合物、聚[羥亞甲基氧化乙烯（二甲基亞胺基）三亞甲基（二甲基亞胺基）二氯化乙烯]的平均分子量是25,400。實施例7 將水50g，N，N，N’，N’-四甲基-1，3-丙二胺25g及雙（2-氯乙基）醚27g混合，以95°C 5小時反應之後加水調整陽離子聚合物的濃度至20重量％，即得纖維用抗菌劑，此爲纖維用抗菌劑G。所得的陽離子聚合物、聚[羥基乙烯（二甲基亞胺基）三亞甲基（二甲基亞胺基）二氯化乙烯]的平均分子量是，，〇〇〇〇比較例1 將水50g，N，N，N’，N’-四甲基伸乙二胺25g及雙（2-氯乙 -13- 1294269 五、發明説明（12 ) 基）醚30g混合，以95°C 20小時反應之後，加水調整陽離子聚合物的濃度至20重量％，即得纖維用抗菌劑，此爲纖維用抗菌劑a。所得的陽離子聚合物、聚[羥基乙烯（二甲基亞胺基）三亞甲基（二甲基亞胺基）二氯化乙烯]的平均分子量是8,000。比較例2 調製20重量％氯化苄烷銨水溶液，即得纖維用抗菌劑，此爲纖維用抗菌劑b。比較例3 將3,4,4’-三氯二苯脲20g，高級乙醇的伸乙基氧化物附加[SOFTANOL150(株）日本觸媒]2g及水78g混合，用噴砂器[五十嵐機械製造（株）]分散成微粒，調製20重量％三氯二苯脲水分散液，即得纖維用抗菌劑，此爲纖維用抗菌劑 c ° 比較例4 將聚六亞甲縮二胍鹽酸鹽20重量％水溶液[Proxel IB，阿比西亞（株）]做成纖維用抗菌劑，此爲纖維用抗菌劑d。實施例8 以含有實施例1所得之纖維用抗菌劑A 0.25重量％做處理浴，將棉寬布以1浸泡-1夾取。撿起60重量％的條件下經墊整處理後，12(TC乾燥下2分鐘，進一步以150°C、 2分鐘熱處理，獲得抗菌性棉寬布，所得抗菌性棉寬布作抗菌性及白度評價。抗菌性的評價中，殺菌活性値，就黃色葡萄球菌而言’ -14- 1294269 五、發明説明（13 ) 洗滌前、洗滌10次後、洗滌50次後任何一個都較2.9大，就肺炎桿菌而言，洗滌前較3.0大、洗滌10次後是1.5 、洗滌50次後是-0.7，綠膿菌來說，洗滌前較3.1大、洗滌10次後是-0.9、洗滌50次後是-2.5。亨特白度是76。實施例9〜1 0 以含有實施例1所得之纖維用抗菌劑A 1.25重量％或 2.5重量％做爲處理浴以外，與實施例8同樣做棉寬布處理，進行評價。實施例11〜1 3 除以實施例2所得的纖維用抗菌劑B代替實施例1所得的纖維用抗菌劑A使用以外，與實施例8〜10同樣做棉寬布處理，進行評價。實施例1 4〜1 6 除以實施例3所得的纖維用抗菌劑C代替實施例1所得的纖維用抗菌劑A使用以外，與實施例8〜10同樣做棉寬布處理，進行評價。實施例17〜19 除以實施例4所得的纖維用抗菌劑D代替實施例1所得的纖維用抗菌劑A使用以外，與實施例8〜10同樣做棉寬布處理，進行評價。實施例20 除以含有實施例4所得的纖維用抗菌劑D2.5重量％及陰離子界面活性劑A 2.5重量％做處理浴以外，與實施例 8同樣做棉寬布處理，進行評價。 -15- 1294269 五、發明説明（14 ) 實施例21 除以含有實施例4所得的纖維用抗菌劑D2.5重量％及陰離子界面活性劑Α 2·5重量％，及非離子界面活性劑C 2.5重量％做處理浴以外，與實施例8同樣做棉寬布處理，進行評價。實施例22 除以陰離子界面活性劑Β代替陰離子界面活性劑Α使用以外，與實施例21同樣做棉寬布處理’進行評價。實施例23〜28 除以實施例5所得的纖維用抗菌劑E代替實施例4所得的纖維用抗菌劑D使用以外，與實施例17〜22同樣做棉寬布處理，進行評價。實施例29〜33 除以實施例6所得的纖維用抗菌劑F代替實施例4所得的纖維用抗菌劑D使用以外，與實施例17〜22同樣做棉寬布處理，進行評價。實施例34 除以實施例7所得的纖維用抗菌劑G代替實施例1所得的纖維用抗菌劑A使用以外，與實施例1〇同樣做棉寬布處理，進行評價。實施例35 除以含有用於纖維用抗菌劑G 5.0重量％調製成處理浴以外，與實施例34同樣做棉寬布處理，進行評價。比較例5 -16- 1294269 五、發明説明（15 ) 除以比較例1所得的纖維用抗菌劑a代替實施例1所得的纖維用抗菌劑A使用以外，與實施例8同樣做棉寬布處理，進行評價。關於抗菌性的評價，殺菌活性値，就黃色葡萄球菌而言，洗滌前是2.3、洗滌10次後是2.0、洗滌50次後是-1.2 ，肺炎桿菌來說洗滌前是1.9、洗滌10次後是-θ·5，洗滌 50次後是較-2.9小，綠膿菌來說洗滌前是〇·7、洗滌10次後、洗滌50次後皆較-3.0小。亨特白度是74。比較例6 除以含有比較例1所得的纖維用抗菌劑a 1.25重量％做處理浴以外，與比較例5同樣做棉寬布處理，進行評價。比較例7 除以含有比較例1所得的纖維用抗菌劑a 2.5重量％做處理浴以外，與比較例8同樣做棉寬布處理，進行評價。比較例8〜1 0 以比較例2〜4所得的纖維用抗菌劑b、c或d代替比較例1所得的纖維用抗菌劑a使用以外，與比較例7同樣做棉寬布處理，進行評價。比較例11 以含有比較例1所得的纖維用抗菌劑a 2.5重量％及含有陰離子界面活性劑A 2.5重量％做處理浴以外，與比較例5同樣做棉寬布處理，進行評價。比較例12 以含有比較例1所得的纖維用抗菌劑a 2.5重量％、陰 -17- 1294269 五、發明説明（16 ) 離子界面活性劑A 2.5重量％及非離子界面活性劑C含有 2.5重量％做處理浴以外，與比較例5同樣做棉寬布處理，進行評價。比較例13 就棉寬布的未加工布做抗菌性及白度的評價。實施例8 〜35及比較例5〜1 3處理浴組成及評價結果，以第1表表示0 -18- 1294269 五、發明説明（0 ) 1丨撇1搬 1« 1« εί 19* E猶Μ π 疆11( ifc 6rl ς(Ν υ

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侧 i I ii 斗 1294269 五、發明説明（β ) sl_fc ϋΊτ 33 6(ν< 6Τ< 6·(ν< ο·ε< 0·ε< 0·ε〈 ΓΓηΛ ΓεΛ 5ΓΙ 3 6(ν< 6·(ν< 6(νλ 0·εΛ σεΛ σε< Γε〈 ΓεΛ s達fc SCNO w 6·(ν< 6·(ν< 6·(ν< ο·ε< σε< ο·ε< Ι·εΛ re< S(N a 504 504— 6(νλ 6<ν< 6·(νλ 0·εΛ σεΛ ΟΤΛ Ι·ε< ΓεΛ H篇fc srsi a ςΗ scsi 6·(ν〈 6(ν< 6·<ν< σεΛ 0·εΛ ο·ε< ι·ε< ΓεΛ

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I sol μ4ή#μ SOS議 1294269 五、發明説明（2G ) 第1表-4 實施例34 實施例35 纖維用抗菌劑 G G 2.5 5.0 陰離子界面活 - - 處理浴組成性劑A (重量％) 陰離子界面活 - - 性劑B 非離子界面活 - - 性劑C 金黃色洗滌前 >2.9 >2.9 葡萄球菌洗滌10次後 >2.9 >2.9 洗滌50次後 2.5 2.7 洗滌前 >3.0 >3.0 肺炎桿菌洗滌10次後 0.4 2.7 洗滌50次後 -2.0 0.5 洗滌前 >3.1 >3.1 綠膿菌洗滌10次後 0.1 1.4 洗滌50次後 <-3.0 0.3 亨特白度 76 76 -22- 1294269 五、發明説明( ει —q ο.ε-\/ σε-ν σε·ν σε-ν

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10SS (％¥_) i —1 麵讓 -2 1294269 五、發明説明（22 ) 處理浴僅含有纖維用抗菌劑，其含量爲2.5重量％的實施例10、實施例13、實施例16、實施例19、實施例25、實施例31、實施例34與比較例7〜10的結果來比較，以實施例所得的抗菌性棉寬布，洗條後有良好的抗菌性。又如果使用含平均分子量較低的陽離子聚合物之纖維用抗菌劑以高濃度處理，能得到優異的抗菌性。進一步倂用界面活性劑的實施例20〜22、實施例26〜28、實施例32〜33 的抗菌性棉寬布的白度與比較例13未加工布的白度相等，由倂用界面活性劑可得防止白度的降低。另一方面，習知纖維用抗菌劑的比較例11〜12中倂用界面活性劑也會使白度降低。實施例36 以含有實施例4所得纖維用抗菌劑D 0.25重量％爲處理浴，將綿螢光增白針織，以浴比1:20、40°C 20分鐘絞率 100重量％的條件下浸漬處理後，以120°C乾燥2分鐘，進一步以150°C熱處理2分鐘即得抗菌性綿針織。就所得抗菌性綿針織，做抗菌性及白度評價。在抗菌性的評價中，殺菌活性値以黃色葡萄球菌來說；洗滌前、洗滌1〇次後都較2.9大，洗滌50次後是1.0 ; 肺炎桿菌爲洗滌前較3.0大，洗滌10次後是1.0，洗滌50 次後是〇·1 ;綠膿菌爲洗滌前較3.1大，洗滌10次後是 0.8，洗滌50次後是-1.6。亨特白度是121。實施例37〜38 以含有實施例4所得纖維用抗菌劑D 1.25重量％或2.5 -24- 1294269 五、發明説明（23 ) 重量％爲處理浴以外，與實施例36同樣做綿螢光增白針織處理，進行評價。實施例39〜41 以實施例5所得纖維用抗菌劑E代替實施例4所得的纖維用抗菌劑D使用以以外，與實施例36〜38同樣做綿螢光增白針織處理，進行評價。實施例42 以含有實施例4所得的纖維用抗菌劑D 2.5重量％及陰離子界面活性劑A 2.5重量％做爲處理浴以外，與實施例 36同樣做綿螢光增白針織處理，進行評價。實施例43 以含有實施例4所得的纖維用抗菌劑D 2·5重量％陰離子界面活性劑A 2.5重量％及非離子界面活性劑C 2.5重量％做爲處理浴以外，與實施例36同樣做綿螢光增白針織處理，進行評價。實施例44 以含有實施例4所得的纖維用抗菌劑D 2.5重量％陰離子界面活性劑B 2.5重量％及非離子界面活性劑C 2.5重量 %做爲處理浴以外，與實施例36同樣做綿螢光增白針織處理，進行評價。實施例45〜47 以實施例5所得的纖維用抗菌劑E代替實施例4所得的纖維用抗菌劑D使用以外，與實施例42〜44同樣做綿螢光增白針織處理，進行評價。 -25- 1294269 五、發明説明（）實施例48 以實施例7所得的纖維用抗菌劑G 5.0重量％代替實施例4所得的纖維用抗菌劑D使用處理浴以外’與實施例 30同樣做綿螢光增白針織處理，進行評價。比較例14 以比較例1所得的纖維用抗菌劑a替實施例4所得的纖維用抗菌劑D使用以外’與實施例3 8同樣ί故|帛螢光增白針織處理，進行評價。抗菌性的評價中’殺菌活性値黃色葡萄球菌來說；洗滌前是2.9,洗滌10次後是2.5，洗滌50次後是0.9;肺炎桿菌爲洗滌前是1.9，洗滌1〇次後是-〇·3 ’洗滌50次後是較-2.9小；綠膿菌爲洗滌前是〇·5，洗滌1〇次後、洗滌50 次後皆較-3.0小。亨特白度是Π9。比較例1 5〜1 7 以比較例2〜4所得的纖維用抗菌劑b，c或d代替比較例1所得的纖維用抗菌劑a使用以外，與比較例14同樣做綿螢光增白針織處理，進行評價。比較例18 就綿螢光增白針織的未加工布，做抗菌性及白度的評價。茲將實施例36〜48及比較例14〜18處理浴的組成及評價結果在第2表中表Tpc。 -26- 1294269 發濉五

實施例44 Q 1 in CN (N >2.9 >2.9 >2.9 >3.0 >3.0 >3.0 >3.1 in CN ο (N C\ m t—H 實施例43 Q ^ (N 1 (N >2.9 >2.9 >2.9 >3.0 >3.0 >3.0 >3.1 寸 <N Ο) 00 m r—^ 實施例42 Q Η (N 1 1 >2.9 >2.9 >2.9 >3.0 >3.0 >3.0 >3.1 CN <N On r-H 實施例41 1 1 1 >2.9 >2.9 >2.9 >3.0 >3.0 〇〇 CN >3.1 (N 寸〇另 r-H 實施例40 Ε 1.25 1 隊 1 >2.9 >2.9 CN >3.0 >3.0 〇 >3.1 d (N 〇污 r-H 實施例39 Ε 0.25 1 1 囊 >2.9 >2.9 Os Ο >3.0 〇〇〇 >3.1 寸 o 〇 (N 宕 r-H 實施例38 1 雇 1 >2.9 >2.9 >2.9 >3.0 >3.0 >3.0 T-H t—H T-H 宕 ί—H 實施例37 D 1.25 1 1 1 >2.9 >2.9 >2.9 >3.0 >3.0 ON r-H >3.1 o r-H m o 宕 r-H 實施例36 D 0.25 1 1 1 >2.9 >2.9 ο τ—Η >3.0 〇 τ-Η Ο >3.1 00 O -1.6 r—H 纖維用抗菌劑陰離子界面活性劑A 陰離子界面活性劑B 非離子界面活性劑C 洗滌前洗滌10次後洗滌50次後洗滌前洗條10次後洗滌50次後；洗滌前丨洗滌10次後洗滌50次後亨特白度 ί 處理浴組成 (重量％) 金黃色葡萄球菌肺炎桿菌綠膽菌 ί _I 1294269 五、發明説明) <N丨嗽s 1 1

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I SOI護 18 io-i i i ii Μίπ&.1ηκ 一 1294269 五、發明説明（27 ) 處理浴僅含有纖維用抗菌劑，其含量爲2.5重量％的實施例38、實施例41，與比較例14〜17的結果來比較，以實施例所得的抗菌性綿針織洗滌後有優異的抗菌性。又如果使用含有平均分子量較低的陽離子聚合物之纖維用抗菌劑以高濃度處理，能得到優異的抗菌性。進一步倂用陰離子界面活性劑與非離子界面活性劑的實施例43〜44、實施例46〜47之抗菌性綿針織白度與比較1 8未加工布的白度是同等，由倂用界面活性劑的結果可知所得有效防止白度的降低。實施例49 以含有實施例4所得纖維用抗菌劑D 2.5重量％爲處理浴，將聚酯織物以1浸漬1夾取、撿拾55重量％的條件下墊整處理之後，以120°C乾燥2分鐘。更進一步以180°C 30秒熱處理，即得抗菌性聚酯織物，就所得抗菌性聚酯織物做抗菌性評價。抗菌性的評價中，殺菌性値黃色葡萄球菌爲洗滌前、洗滌10次後皆較2.9大，洗滌50次後是2.1 ;肺炎桿菌爲洗滌前、洗滌1〇次後皆較3.0大，洗滌50次後是1.5; 線膿菌爲洗滌前較3.1大，洗滌10次後是1.0，洗滌50 次後是-2.1。實施例50 除以實施例5所得的纖維用抗菌劑E代替實施例4所得的纖維用抗菌劑D使用以外，與實施例49同樣的做聚酯織物處理，進行評價。 -29- 1294269 五、發明説明（28 ) 實施例51 除以實施例4所得纖維用抗菌劑D 2.5重量％及陰離子界面活性劑A 2.5重量％做爲處理浴以外，與實施例49同樣的做聚酯織物處理，進行評價。實施例52 以含有實施例4所得纖維用抗菌劑D 2.5重量％，陰離子界面活性劑A 2.5重量％及非離子界面活性劑C 2.5重量％做爲處理浴以外，與實施例49同樣的做聚酯織物處理，進行評價。實施例53〜54 以實施例5所得的纖維用抗菌劑E代替實施例4所得的纖維用抗菌劑D使用以外，與實施例51〜52同樣的做聚酯織物處理，進行評價。比較例19 以比較例1所得的纖維用抗菌劑a代替實施例4所得的纖維用抗菌劑D使用以外，與實施例49同樣的做聚酯織物處理，進行評價。抗菌性的評價中，殺菌性値黃色葡萄球菌爲洗滌前是 2.0，洗滌10次後、洗滌50次後皆較-3.0小；肺炎桿菌爲洗滌前是1.5，洗滌10次後、洗滌50次後皆較2.9小；線膿菌爲洗滌前是1.3，洗滌10次後、洗滌50次後皆較 -3.0小的値。比較例20〜22 以比較例2〜4所得的纖維用抗菌劑b，c或d代替比較 -30- 1294269 五、發明説明（29 ) 例1所得的纖維用抗菌劑a使用以外，與比較例19同樣的做聚酯織物處理，進行評價。比較例23 就聚酯織物的未加工布，做抗菌性及白度的評價。實施例49〜54及比較例19〜23的處理浴組成及評價結果在第3表中表示。 -31- 1294269 五、發明説明（^ ) Ι-«ε 濉 —Is*

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Claims

12942 鍫告本一一-.~... 一................................，一:，.翁 ------- 六、申請專利範圍第9 0 1 0 7 6 7 0號「用於纖維；£ 性纖維製品」專利案 (93年9月8日修正）六申請專利範圍： 1 . 一種纖維用抗菌劑，含有一般式[1 ]所表之重複單位的陽離子聚合物 A* hr

一N+—R2 — N+—R3 — ··· [1] I I R1 R1 (式中，R1爲各自獨立之烷基或羥烷基或c2.4烯基，R2爲C3.1()伸烷基，R3爲C2.6雜伸烷基，Α·爲陰離子” 2 ·如申請專利範圍第1項之纖維用抗菌劑，其中陽離子聚合物之平均分子量爲6,000-80,000。 3 ·如申請專利範圍第1項之纖維用抗菌劑，其含有陰離子界面活性劑而加入於陽離子聚合物中。 4 .如申請專利範圍第3項之纖維用抗菌劑，其含有非離子界面活性劑，而加入於陽離子聚合物及陰離子界面活性劑中。 5 · —種抗菌性纖維製品，其係以如申請專利範圍第丨_ 4項中任一項之纖維用抗菌劑處理而成。