TWI227803B - Treating agent for liquid crystal alignment layer and liquid crystal device using the same, and method for alignment of liquid crystal - Google Patents

Treating agent for liquid crystal alignment layer and liquid crystal device using the same, and method for alignment of liquid crystal Download PDF

Info

Publication number
TWI227803B
TWI227803B TW088114665A TW88114665A TWI227803B TW I227803 B TWI227803 B TW I227803B TW 088114665 A TW088114665 A TW 088114665A TW 88114665 A TW88114665 A TW 88114665A TW I227803 B TWI227803 B TW I227803B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
liquid crystal
ministry
cns
page
molecular weight
Prior art date
Application number
TW088114665A
Other languages
English (en)
Inventor
Yukihiro Miyama
Takayasu Nihira
Hideyuki Endo
Hiroyoshi Fukuro
Yu Nagase
Original Assignee
Nissan Chemical Ind Ltd
Sagami Chem Res
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nissan Chemical Ind Ltd, Sagami Chem Res filed Critical Nissan Chemical Ind Ltd
Application granted granted Critical
Publication of TWI227803B publication Critical patent/TWI227803B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/32—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids from aromatic diamines and aromatic dicarboxylic acids with both amino and carboxylic groups aromatically bound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1337—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
    • G02F1/133711—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by organic films, e.g. polymeric films
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1337—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
    • G02F1/133711—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by organic films, e.g. polymeric films
    • G02F1/133723—Polyimide, polyamide-imide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/02—Alignment layer characterised by chemical composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/02—Alignment layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/025—Polyamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/02—Alignment layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/027—Polyimide
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1337—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
    • G02F1/133765—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers without a surface treatment
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1337—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
    • G02F1/13378—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by treatment of the surface, e.g. embossing, rubbing or light irradiation
    • G02F1/133788—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by treatment of the surface, e.g. embossing, rubbing or light irradiation by light irradiation, e.g. linearly polarised light photo-polymerisation

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Description

1227803 A7 B7 五、發明説明（彳） 技術領域 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 本發明係有關液晶定向處理劑及使用其之液晶元件， 更詳細地說即，使用於無需摩擦處理而利用光照射高分子 薄膜表面以使液晶分子定向之方法中的新穎液晶定向處理 劑、液晶元件及液晶定向方法，其特徵爲，因使用含有具 有特定之單位構造的高分子之液晶定向處理劑，故相對於 此方法之目前技術，可實現高感度化且使液晶定向達到高 熱安定性及高耐光性。 背景技術 經濟部智慧財產局員工消f·'合作社印製 液晶顯示元件係指，利用液晶之電氣光學變化的顯示 元件，因裝置上具小型輕量化、耗電性低等特性，故近年 來深受注目而廣泛運用於各種顯示用的顯示裝置上。其中 又以使用具正電容率各向異位性之向列液晶，且利用相對 的一對電極基板之各別表面，使液晶分子以平行方式配置 於基板上及，貼合液晶分子之定向方向相互直交般的兩基 板所構成之扭轉向列型（T N型）的電場效果型液晶顯示 元件爲代表物。 這類T N型液晶顯示元件之重點在於，以均勻平行基 板表面方式使液晶分子以長軸方向定向，且對基板液晶分 子以具一定傾斜定向角（以下稱爲預傾角）方向定向。又 ，目前已知2種使該類液晶分子定向之方法。 第一種方法爲，將氧化矽等無機物斜蒸著於基板上以 形成無機膜，而使液晶分子定向於蒸著方向之方法。但此 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS M4規格（ 210X297公釐） 一 ~ -4 - 1227803 Λ7 Α7 ______ Β7 五、發明説明（2 ) 方法於工業上無法有效率地得到具一定預傾角之安定定向 〇 第二種方法爲，基板表面上設有機被膜，並以棉、尼 龍、聚酯等布以一定方向摩擦此表面，使液晶分子定向於 摩擦方向之方法。又，有機被膜一般係由，將液晶定向處 理劑塗布於基板表面而形成。因此方法較容易得到安定之 安向，故工業上採用此法。有機被膜（稱爲液晶定向膜或 定向膜）例子如，由聚乙烯醇、聚羥基乙烯、聚醯胺、聚 醯亞胺等高分子化合物所形成之膜，但就機械強度、化學 安定性、熱安定性等觀點，又以聚醯亞胺膜最爲普遍。使 用這類液晶定向膜之聚醯亞胺的代表例如特開昭 6 1 — 4 7 9 3 2號公報所揭示之物。 利用摩擦聚醯亞胺膜之液晶定向處理方法係一種簡便 且生產性優良之工業上有效的方法。但隨著液晶顯示元件 之高性能化、高精細化要求日增及新顯示方式的開發，摩 擦法出現了各種問題。例如，提高T N型液晶顯示之扭轉 角的S T N (超扭轉向列）方式，使用強誘電性液晶或反 強誘電性液晶之F L C (鐵電）及A F L C (抗鐵電）方 式，個個電極上形成轉接元件之A Μ (活動矩陣）方式等 。其中，STN式因對比高，故摩擦時所產生之定向膜表 面的傷痕會成爲顯示缺陷，F L C及A F L C式難利用單 純之摩擦處理使層狀液晶同時存在均勻定向及高速應答， A Μ式會因摩擦時所產生的機械力及靜電而破壞層狀元件 ，且摩擦時的發塵會誘發顯示缺陷，或引起液晶污染而降 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
IX 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -5- 1227803 A7 一 ___B7 五、發明説明（3 ) (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 低顯示品位等，由此得知摩擦法具有各種問題。特別是 A Μ方式係利用T F T (薄膜晶體管）等半導體元件驅動 液晶，因此對原本要求極乾淨性之半導體技術，摩擦處理 稱不上嚴緊。 爲了解決這些問題，因此朝不進行摩擦而使液晶定向 ，即「不摩擦」定向方法檢討，故出現了各種方法的提案 。例如，將光化分子導入定向膜表面，利用光使定向膜表 面分子定向之方法（特開平4 一 2 8 4 4號公報）、使用 L Β膜（蘭米示投射膜）以構成定向膜之分子膜定向方法 (S. Kobayashi et al.，Jph. J. Appl. Phys·，27，475 ( 1 998)) 、將定向膜壓著於預先經定向處理之基板上以移取定向的 方法（特開平6 - 4 3 4 5 8號公報）等，但就工業生產 考量，這些方法仍無法取代摩擦法。 因此，曾有以人爲方式於定向膜表面上形成周期性凹 凸，再沿此凹凸使液晶分子定向之各種提案。其中最單純 的方法爲，預先製作具周期性凹凸之複製品，再於其上方 加熱壓著熱可逆膜，使凹凸移至膜上之方法（特開平 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 — 172320號公報、特開平4 — 296820號公 報、特開平4 — 3 1 1 9 2 6號公報等），雖然此方法可 有效率地製作表面具周期性凹凸之膜，但無法得到使用摩 擦法之聚醯亞胺膜等實用上信賴性。因此，曾出現對高信 賴性之聚醯亞胺膜照射高能量的光線，例如電子線（特開平 4 — 9 7 1 3 0號公報）、α線（特開平2 — 1 9 8 3 6 號公報）、X線（特開平2 — 2 5 1 5號公報）、激元激 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） -6 - 1227803 A7 B7 五、發明説明（4 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 光（特開平5 - 5 3 5 1 3號公報）等，使膜表面形成周 期性凹凸之提案。但使用這些高能量光源時，就工業上對 大型基板整體連續進行均勻定向處理之生產性而言，並非 有效率的定向處理方法。 另外，有效率的於高信賴性聚醯亞胺膜表面上形成周 期性凹凸之方法如，照像製版法。即，使用近年來所開發 之光硬化性聚醯亞胺，以照相印刷法形成周期性凹凸之方 法。雖然此方法確實能於聚醯亞胺膜表面形成凹凸，但原 本之光硬化性聚醯亞胺係開發爲絕緣膜，因此作爲液晶定 向之特性不充足，而需塗布緩衝層等（特開平 4 一 245224號公報），結果使生產過程複雜化，故 工業生產上稱不上能有效取代摩擦法之定向處理法。 最近新發明的定向處理方法如，以偏光之紫外線等照 射高分子膜表面，而不進行摩擦處理之使液晶分子定向的 方法。其例如下。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 W. M. Gibbons et. al., Nature, 351, 49 (1991)) ； Y. Kawanishi et. al., Mol. Cryst. Liq. Cryst., 218, 153 (1992)); M. Shadt et. al., Jpn. J. Appl. Phys., 31 2155 (1992)) ； Y. Iimura et. al·，Jpn. J. Appl. Pliys·，32，L93(1993))。 這些方法之特徵爲，不需進行目前之摩擦處理，而利 用照射偏光使液晶朝一定方向定向。若利用該方法時除了 不會有因摩擦法而產生的膜表面傷痕及靜電等問題外，還 有工業生產上過程簡便的優點。即，雖然這類利用偏光照 射之液晶定向處理方法仍處於基礎性硏究階段，但不失爲 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 1227803 A7 ________ B7 五、發明説明（5 ) 今後不使用摩擦處理之受人注目的新式液晶定向處理方法 〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 截至目前的報告，因作爲液晶定向膜材料者需對偏光 之光具有光化學靈敏度，故有提案使用將光反應性基導入 高分子側鏈之高分子化合物，其代表例如聚乙烯基肉桂酸 鹽，其係利用光照射側鏈部分時，因二聚化而發現高分子 膜中具各向異位性以使液晶定向。另外，亦有將低分子之 二色性偶氮系色素分散於高分子材料中，對此膜表面進行 偏光光照而使液晶分子朝一定方向定向之記載。又，曾出 現利用偏光之紫外線等照射特定聚醯亞胺膜而使液晶分子 定向之報告，其係利用光照射使一定方向之聚醯亞胺主鏈 分解而發現液晶定向之報告。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 以聚乙烯基肉桂酸鹽等爲代表之高分子側鏈上導入光 反應性基的高分子材料，因定向之熱安定性不充足，故實 用上丨g li度不足。又，將低分子之二色性色素分散於高分 子中時，使液晶定向之色素本身爲低分子，因此就實用觀 點仍存在分散系對熱或光之安定性問題。另外，以偏光之 紫外線照射特定聚醯亞胺的方法中，聚醯亞胺本身雖具高 耐熱性等信賴性，但其定向機構會因光而分解，故實用上 不一定能得到充分的信賴性。又，爲了得到充分的液晶定 向而提高光照射能量時，會有降低生產性之問題。 由此得知，目前利用光照射使液晶定向之提案中，所 使用之材料的定向力、安定性及靈敏度並不充足，故現狀 上如何使光照射之無摩擦定向實用化是重要課題。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 x：Z97公釐） -8- 1227803 A7 B7 五、發明説明（6 發明之揭不 本發明之目的爲 需液晶定向膜摩擦處 又，其爲，能使具特 有均勻且安定的液晶 性之液晶定向處理劑 本發明者們爲了 明。即，本發明係有 高分子薄膜後，對基 行摩擦處理下使液晶 劑，又，其爲，高分 述問題而專心檢討後完成本發 液晶定向處理劑於基板上形成 射光或電子線，無需對基板進 ，提供一種以光照射液晶定向膜而無 理之使液晶定向的液晶定向處理劑， 定單位構造之高分子材料系有效地具 定向，且該定向具高熱安定性及耐光 解決上 關利用 板面照 定向之方法中所使用的液晶定向處理 子主鏈中具下列一般式（1 )〜（7 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 許 •c II 0 (1) (2) (3) 0 -C II 0 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (4) (5) —C -N -C -N II II 0 0 (6)
—C 一N-N 一C 一N (7 ) (式中，R1、R2及R3分別爲獨立之氫原子、烷基、取 代烷基、烯丙基或炔丙基）所示任何一種鍵結，且此鍵結 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -9 - 1227803 A7 A7 B7 五、發明説明（7 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 之兩端直接鍵結2價或3價芳香族基，或者此鍵結之一端 直接鍵結2價或3價芳香族基且另一端直接鍵結2儐或3 價脂環式烴基的數平均分子量爲1 〇 〇 〇〜3 0 0 0 0〇 高分子化合物所形成之液晶定向處理劑及使用其之液晶元 件，以及液晶定向方法。 如上述般，實際使用經偏光照射之液晶定向時，不單 要求液晶初期的定向，就信賴性及生產性觀點，還需具更 有效率且安定的定向。又，實際應用於工業上時，希望能 選用具高熱、光安定性之高分子構造，且找出能使用於構 造選擇尺度較寬之高分子材料的液晶處理劑。 本發明之液晶定向處理劑係指，爲了控制液晶定向、 預傾角等而將其塗布於玻璃或塑料等電極基板上，以形成 高分子薄膜。即，本發明之液晶定向處理劑爲，將其塗布 於透明電極之玻璃或塑料薄膜等電極基板上再燒成以形成 高分子薄膜後，對膜面照射光或電子線而無需摩擦處理以 製作液晶定向膜時所使用之物。本發明之液晶定向處理劑 一般係使用溶液狀。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 由本發明之液晶定向處理劑所形成的高分子薄膜之重 點爲，對形成該高分子薄膜之高分子化合物導入主鏈中具 上述一般式（1 )〜（7 )所示任何一種鍵結，且該鍵結 之兩端直接鍵結2價或3價芳香族基，或者該鍵結一端直 接鍵結2價或3價芳香族基及另一端直接鍵結2價或3價 脂環式烴基之構造，而使光或電子線照射時具有效率且均 勻安定之液晶定向，達成本發明效果。另外，就有效地使 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇χ297公釐) ~ -10- 1227803 A7 B7 五、發明説明（8 ) 液晶定向觀點，含該構造之高分子的單位構造含有率較佳 爲2 0〜1 〇 〇莫耳％。又，前述芳香族基及脂環式烴基 可爲取代基。就定向之熱安定性，高分子之玻璃化溫度較 佳爲2 〇 〇 °C以上。利用光照射形成於基板上之高分子薄 膜而產生化學變化後，該反應生成物可爲具2 0 0 t以上 玻璃化溫度者。至於因電子線照射而誘發的二聚化反應或 異性化.反應無需含有下列一般式（8 )〜（1 7 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} —c —c 一 一c -c —c =c — —C sC — (8) ’ (9) (10) ’ ——c^c-csc— —CH:N———N=N — (11) (12) (13)
(16) (17)
1P (式中，R4、R5、R6、R7、R8及R9分別爲獨立之 氫原子、鹵原子、烷基、取代烷基、取代烷氧基、羧基、 烷氧基羧基或氰基）所示取代基。 上述一般式（1 )〜（7)中R1〜R3所示取代基中 的烷基例子如，甲基、乙基、丙基、i 一丙基、丁基、i 一 丁基、s -丙基及t -丁基等低級院基等，較佳爲一般 所使用之碳數2 4爲止的長鏈烷基。又，取代烷基例子如 ，三氟甲基、2， 2， 2-三氟乙基、過氟乙基、3， 3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） P. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -11 - 1227803 A7 B7 五、發明説明（9 ) ，3-三氟丙基、過氟丙基、六氧一i一丙基、3， 3, (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4，4，4 -五截丁基及過鏡丁基等低級含氯院基，較佳 爲一般所使用之碳數24爲止的長鏈含氟烷基、苄基及苯 :上受鹵原子、丨兀基、院興基、院氧基竣基等取代之爷基 等。 本發明之高分子化合物只需含有，具上述一般式（1 )〜（7 )所示任何一種鍵結，且該鍵結兩端直接鍵結2 價或3價芳香族基，或者該鍵結一端直接鍵結2價或3價 芳香族基及另一端直接鍵結2價或3價脂環式烴基之構造 者，並無特別限制，但就上述觀點又以含聚醯胺、聚尿烷 、聚脲，或上述一般式（1 )〜（7 )中任何一種鍵結的 聚醯亞胺先驅物或其經化學或熱醯亞胺化所得的聚醯亞胺 等爲佳。 例如，高分子化合物係由下列一般式（1 8 )或（
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (19a) (19b) (式中，R1。、RH、R12及Ru爲一般式（2〇)〜 (30) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -12- 1227803 A7 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（1〇
(2 0)
(x5-r18)
一r19L· (其中，X1、X2、X3、X4、X5及X6分別爲獨立之 單鍵結、〇、C〇2、 〇C〇、 CH2〇、NHC ◦或 C〇NH， R14、 R15、 R16、 R17、 R18 及 R19 分別 爲獨立之氫原子、鹵原子、Ci-Cse之烷基、Ci〜 C 24之含氟烷基、烯丙基、炔丙基、苯基或取代苯基， Υ 1爲 〇、 s、c 〇、 C 〇 2、S 〇 2 C Η 2、 Ν Η - Ν H C 〇、 Y 2 - A r 1 — Υ 3、 Υ 4 — ( C Η 2 ) η 1 - Υ 或 Υ 6 -A r 2 - R 2 0 — A r 3 - Υ 7 y 又 Υ 2、Υ 3 Υ 4 Υ 5 、Y 6 及 Y 7 分別爲獨 .Ύ 之 〇 、 S 、 C〇 、C〇 S〇 2 > C H 2、 N Η 或 Ν Η C 〇 η 1 爲 1〜1 • 0之: 數，R 2 ^爲C i〜C 5之直鏈或支鏈狀低級伸烷基、氟伸烷 基或伸烷二氧基，Ar1、Ax'2及Ar3分別爲獨立之一 般式（24)、 （25)或（26) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） I -- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、17 -13- 1227803 A7 -- B7 五、發明説明（11 )
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (ΧΊ^25)， (2 6) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (其中，X7、X8、X9、X1 ◦及X11分別爲獨立之單鍵 結、〇、C〇2、 〇C〇、C Η 2 Ο , NHC ◦或 CONH 、R21、R22、R23、r24及r25分別爲獨立之氫原子 、鹵原子、之烷基、Ci-Csd之含氟烷基、 烯丙基、炔丙基、苯基或取代苯基，m 1爲1〜4之整數， 1112爲1〜3之整數。但，尺14、1115、1116、1117、 R18、R19、R21、R22、R23、R24 及 R25 爲氫原 子或鹵原子時，X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7、 X 8、X 9、X 1 Q及X 1 1爲單鍵結。）所示之基。）所示 2價有機基，又，Ral、Ra2、Ra3及Ra4分別爲獨立 之氫原子、烷基、取代烷基、烯丙基或炔丙基。）所示重 覆單位所形成的聚醯胺。 另外，就實用性及廣泛性考量上，上述一般式（1 8 )之R1Q及R18，或一般式（19a)及（19b)之 R 1 2及R 1 3又以分別爲獨立之下列式（2 7 )〜（4 1 ) 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -14- 1227803 A7 B7 五、發明説明（12 〇：〇,货普 ( 2 7 ) ( 2 8 ) * ( 2 9 ) * (3 0) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) CH3
(3 3)
(3 5)
CH‘ (31) (32) 3 4) Ό-0^· (3 7)
(3 6) (3 8) —<Q)-s〇2-<Q)— (4 0)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 所示之基爲佳。 上述一'般式（20)〜（26)中，R14、R15、 r16、r17、r18、R19、R2i、r22、R23、R24 及R25所示Ci〜C24之院基例子如，甲基、乙基、丙基 、i一丙基、丁基、i一丁基、s-丁基及t一丁基等低 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -15- 1227803 A7 ___B7_ 五、發明説明（13 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 級烷基，.或一般所使用之長鏈烷基及含環己基、二環己基 等脂環式烴基之院基。Cl〜C 24之含·院基例子如，2 ，2， 2—三氟乙基、過氟乙基、3， 3， 3-三氟丙基 、過鐘< 丙基、六氯—i —丙基、3，3，4，4，4 —五 氟丁基及過氟丁基等低級含氟烷基，或一般所使用之長鏈 含鏡/院基。 又，取代苯基之取代基如，鹵原子、烷基、含氟烷基 、烷氧基、含氟烷氧基、烷氧基羧基、含氟烷氧基羧基等 〇 上述一般式中，Ral、Ra2、Ra3及Ra4所示之基 同上述一般式（1)之R1所示的基。含Ral、Ra2、
Ra3及Ra4所示之基爲氫原子以外之基的上述聚醯胺，可 利用下列方法製得。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
Ral、Ra2、Ra3及Ra4所示之基爲氫原子的聚醯 胺係由，醯胺基之N位利用已知的高分子反應（請參考T. H. Mourey et. al., J. Appl. Polym. Sci.? 45, 1 983 ( 1992)). M. Takayanagi et· al., J. Polym. Sci·，Polym. Chem. Ed., 19, 1 1 33 ( 1981)等）以導入所希比率之所希取代基而得到。 另外，下列例示可利用，預先將所希取代基導入二胺 單體化合物之N位上，再以所得化合物作爲單體進行聚合 反應而製得。 上述一般式（1 8 )中對應R1Q之構築二羧酸成分用 單體化合物之具體例如，對苯二酸、間苯二酸、2 -甲基 一間苯二酸、4 一甲基一間苯二酸、5 -甲基一間苯二酸 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） -16-
I
5 酸 二酸酸酸 苯二二羧 間苯苯二 基間對萘 羰基基 I 基羥曱 6 羥基、， 基醯酸1 丙乙二 、 烯 I 苯酸 I 5 間羧 5 、氟二 、酸四萘 酸二 、| 二苯酸 6 苯間二 ， 間基苯 2 基羥間、 羥基基酸 基丙胺二 丙炔醯苯 烯一苯對 / 5 / 氟 、5 四 酸 4 > 羧 ，4 二 3 ， 蒽 、2 I 基 、 6 苯基 ，聯苯 2 酸聯 、羧基 4 ， 4 、2 ， 酸 、4 羧基 、 二苯基 蒽聯苯 I 基聯 6 羧基 ，二羧 4 3 二羧基 _ 二羧 、II4 、醚基 ， 醚基苯 4 基苯二 、 苯二基基 二基羧苯 3 2 竣二聯 2 二-基 、 I > 羧基 > 3 二苯 3 ，- 聯 ，3 X 基 2 、 4 羧 、醚，二 醚基 4 | 基苯 I / 苯二基 3 二基甲 ， 基羧二 3 羧二 I I 二- ' 基 _ ' 3 甲 ^ 4 ，二 4 ， 3 | I 氧 4 . 甲 I 3 二基 ，- 氧 3 ^ 甲、4 二 基 ，I 苯 4 N 聯 、2 基基 ， 羧苯 2 二聯 、 I 基基 . 羧苯 4 二聯 ，I 基 4 . 羧 I 4 二 基 ，I 甲 4 ' 二 i 3 - 基 ， ' 氧 3 2 甲 I ，二基 4 4 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4^4 4 、酮基 基甲苯 苯苯二 聯二基 基基羧 羧羧二 二二一 3 、甲 | ， X 、酮基基 4 3 酮甲苯甲 I ， 甲苯二二基 3 苯二基 I 甲 I 二基羧' 二基 基羧二 3 | 甲 羧二 I ，/ 二 二一 4 3 2 -I ' ^ λ 3 3 院 2 4 4 ， 、甲、， ，3 烷基烷 4 4 、甲 苯甲 、 二基烷 基苯甲 羧二基 二基苯 I 羧二 . 二基 - 羧 ' 二 4 | 4 3 ， 2 3 ， 、2 烷、 甲烷 基甲 苯基 二苯 基二 羧基 二羧 一 二 4 ^ ，4 4 ， I 4 基 I 氧基 甲氧 二甲 一二 、 4 烷、 甲烷 基甲 苯基 二苯 基二 羧基 4 4 4 Ν 基 羧 V3/ \ 3 3 、 ，胺 3 苯 | 醯 基苯 氧 甲 羧 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21〇χ297公釐） -17 - 1227803B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（15 二羧基二苯基硕 4 / 一二羧基N —苯醯苯胺、4，4 / 、3，4，—二羧基二苯基硕、3，3 / -二羧基二苯基 碼、2，2 -雙（4 —羧基苯基）丙烷、1，4 一雙（4 一羧基苯氧基）苯、1，3 -雙（4 一羧基苯氧基）苯、 1.， 3 -雙（4 —羧基苯醯胺基）苯、雙（4 一羧基苯氧 雙（4 一羧基苯氧基）二苯基 苯基丁丙烷、 ，2 —雙〔4 苯基〕六氟丙院、1，5 —雙（4 ，4 一雙（4 一羧基苯基）丁烷、 苯基）丙烷、二（4 —羧基苯基） 1，6 等芳香 基苯基）甲烷、4，4 硕、2，2 —雙〔4 — (4 一羧基苯氧基） 2，2 -雙（4 —羧基苯基）六氟丙烷、2 一（4 —殘基苯氧基） 一羧基苯基）戊烷、1 1，3 _雙（4 —羧基 戊院—1，5 - 一酯、 一二酯、二（4 一羧酸 二（4 一羧基苯基） 苯基）庚烷一1， 7 己院一 -二酯 族或含芳香族之二羧酸及其酸鹵化物、烷基酯化物，或1 羧基環己烷、1，2 -丁烷、雙（4 ，3 -二羧基環己烷、 二羧基環丁烷、1，3 1，4 一二 —二竣基環 羧基環 己基）甲烷、雙（4 一羧基一 3 -甲基環己基）甲烷、雙 (4 一羧基環己基）酯、雙（4〜羧基—3 —甲基環己基 )酯等脂環式二羧酸及其酸鹵化物、燒基酯化物等，又， 可混合使用2種以上。 另外，就光反應靈 敏度及原料 用1， 3—二羧基環己烷、1， 4 曱基間苯二 、對苯二酸、4 !1:——·! (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、^7 4 二羧基聯苯基、3， 3 易取性爲觀點，又以使 〜二羧基環己烷、間苯 酸、甲基對苯二酸、4 〜〜甲基一4， 4 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -18- 1227803 A7 B7 五、發明説明（16 ) 二羧基聯苯基、4，4 / 一二羧酸二苯基醚、3，4 / 一 二羧基二苯基醚、4， 4/一二羧基二苯基甲烷、3， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 3 > -二甲基一 4，4 / —二羧基二苯基甲烷等二羧酸及 其衍生物爲佳。 上述一般式（1 8 )中對應R11之構築二胺成分用單 體化合物具體例如，P-苯撐二胺、m-苯撐二胺、2-甲基一 m —苯撐二胺、4 一甲基一 m —苯撐二胺、5 —甲 基一 m -苯撐二胺、2，4，6 -三甲基—m -苯撐二胺 、5 -烯丙基羥基-m -苯撐二胺、5 -烯丙基羥基甲基 —m —苯撐二胺、甲基—ρ —苯撐二胺、2， 5 —二甲基 —ρ -苯撐二胺、2，6 —萘二胺、1，6 —萘二胺、2 ，6 —葱- 二胺、1， 6 -蒽 二胺、2， 7 —二胺基芴、4 ，4 〆一二 二胺基聯3 P基、3 ，4 〆一： 二胺基聯苯基、2， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -19- 1227803 A7 A7 B7 五、發明説明（17 ) 一二胺基二苯基甲烷、3， 4/一二胺基二苯基甲烷、3 ，3 —二胺基二苯基甲院、3，3 —一甲基一 4， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 > 一二胺基二苯基甲烷、4，4 > —二甲基—3， 3 / 一二胺基二苯基曱院、2， 2 —二甲基一4， 4 一一 胺基二苯基曱烷、3， 3' 5， 5< —四甲基—4，4 > —二胺基二苯基甲烷、3， 3 / —二甲氧基—4， 一二胺基二苯基甲烷、4，4 / —二甲氧基—3， 3 / — 二胺基二苯基甲焼、2， 2 一一甲氧基一4， 4 一一 胺基二苯基甲烷、4， 4二胺基二苯基乙烷、4， 4 / 一二胺基二苯基胺、3，4/ 一二胺基二苯基胺、4 ，4 > —二胺基N —苯醯苯胺、3，一二胺基N -苯 醯苯胺、4，4>一二胺基二苯基硕、3，4< —二胺基 二苯基硕、3，-二胺基二苯基硕、2，2〜—二胺 基二苯基丙烷、1，4 —雙（4 一胺基苯氧基）苯、1， 3 -雙（4 一胺基苯氧基）苯、1，3 -雙（4 一胺基苯 醯胺基）苯、1，4 —雙（4 一胺基苯醯胺基）苯、4， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 一（4 一胺基苯氧基苯基）甲烷、4，4# 一雙（4 一胺基苯氧基）二苯基硕、2，2 -雙〔4 一（4 一胺基 苯氧基）苯基〕丙烷、2，2 -雙（4 一胺基苯基）六氟 丙烷、2，2 —雙〔4 一（4 一胺基苯氧基）苯基〕六氟 丙烷、1，5 —雙（4 一胺基苯基）戊烷、1，4 一雙（ 4一胺基苯基）丁烷、1， 3-雙（4一胺基苯基）丙烷 、二（4 一胺基苯基）戊烷一 1，5 —二酯、二（4 一胺 基苯基）己烷一1， 6-二酯、二（4一胺基苯基）庚烷 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -20- 1227803 A7 B7 五、發明説明（18) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - 1，7 -二酯等芳香族或含芳香族二胺化合物等。另外 ，爲了提高預傾角可使用4，4 / 一二胺基—3 —十二烷 基二苯基醚、1 一十二烷基羥基一 2，4 一二胺基苯等所 代表之具長鏈烷基的二胺。又，可混合使用2種以上。 另外，就光反應靈敏度之觀點及原料取得性等又以P 一苯撐二胺、m-苯撐二胺、甲基一ρ-苯撐二胺、4一 甲基一m —苯撐二胺、2，4，6 —三甲基—m —苯撐二 胺、4，4 — 一胺基聯苯基、3，3 -二甲基一 4， 4 > 一二胺基聯苯基、4，4>一二胺基二苯基醚、4， 4〃一二胺基二苯基甲烷、3， -二甲基一4， 4> 一二胺基二苯基甲院、4， 4 一二胺基二苯基硕、2， 2 -雙〔4 一（4 一胺基苯氧基）苯基〕丙烯等二胺化合 物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 上述一般式（1 9 a )及（1 9 b )中對應R12及 R 1 3之構築胺基羧酸成分用單體化合物的具體例如，m -胺基安息香酸、P -胺基安息香酸、4 一甲基一 m -胺基 安息香酸、3 -甲基—ρ —胺基安息香酸、2 -胺基—6 一羧基萘、1—胺基—5 —羧基萘、1—胺基一 6 -羧基 蒽、2 -胺基一 7 -羧基蒽、4 一（ 4 —胺基苯基）安息 香酸、3 -（ 4 一胺基苯基）安息香酸、4 一（ 3 -胺基 苯基）安息香酸、4 一（ 4 -胺基苯氧基）安息香酸、3 一（4 一胺基苯氧基）安息香酸、4 一（3 -胺基苯氧基 )安息香酸、4 一胺基一 4 / 一羧基二苯曱酮、3 -胺基 —4 >一羧基二苯甲酮、4 一胺基一 3 > —羧基二苯甲酮 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） " -21 - 1227803 A7 B7 五、發明説明（19) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、4 一（4 一胺基—3 —甲基苯基）◦一苯乙酸、4—( 4 —胺基一 2 —甲基苯基）〇 -苯乙酸、4 一胺基苯基一 4-羧基苯基甲烷、3-胺基苯基-4-羧基苯基甲烷、 4一胺基苯基一3-羧基苯基甲烷、4一胺基一一竣 基二苯基甲烷、4一胺基苯基一4一羧基苯基硕、3-胺 基苯基一4一羧基苯基硕、4-胺基苯基-3-羧基苯基 碾、2， 2 -（4 一胺基苯基一 4 一羧基苯基）丙烷、2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ，2 -（3 -胺基苯基一 4 —羧基苯基）丙烷、2，2 -(4一胺基苯基一3-羧基苯基）丙烷、4一胺基苯基一 4 一羧基苯醯苯胺、3 -胺基一 4 — 一羧基苯醯苯胺、4 一胺基一 3 -竣基苯醯苯胺、4 一〔3 -（4 —胺基苯 氧基）苯氧基〕安息香酸、4 一〔4 一（4 一胺基苯氧基 )苯氧基〕安息香酸、1 一（ 4 一胺基苯醯胺基）一 3 -(4 一羧基苯醯胺基）苯、1 一（ 4 一胺基苯醯胺基）一 4 一（4 一竣基苯醯胺基）苯、4 一〔4 一（4 —胺基苯 氧基）苯基〕安息香酸、4 一〔4 — {4 一（4 —胺基苯 氧基）苯基丨苯氧基〕安息香酸、4一〔4一〔2-{4 -（4 一胺基苯氧基）苯基丨異亞丙基〕苯氧基〕安息香 酸、4 一〔4 一 {4 一（4 一胺基苯氧基）苯基丨六氟異 亞丙基〕苯氧基〕安息香酸、4 一〔4 一（4 一胺基苯氧 基）丁氧基〕安息香酸、4 一〔 5 -（4 一胺基苯氧基） 戊氧基〕安息香酸、4 一〔6 -（4 一胺基苯氧基）己氧 基〕安息香酸、4 一〔5 — (4 —胺基苯氧基）一 1，5 一二羰基戊基〕安息香酸、4 一〔6 -（4 一胺基苯氧基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） - 22- 1227803 A7 B7 五、發明説明（20 ) )一 1， 6 —二羰基己基〕安息香酸、4 —〔7 -（4 一 4-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 胺基苯氧基）- 1，7 -二羰基庚基〕安息香酸等芳香族 或含芳香族之胺基羧酸，或者3 -胺基環己烷羧酸、4 -胺基環己烷羧酸、1 -胺基環丁烷羧酸、2 -胺基環丁烷 羧酸、4 一（ 4 一胺基環己基曱基）環己烷羧酸、4 一（ 4一胺基一3-曱基環己基甲基）一3—甲基一環己烷羧 酸、4 — ( 4 —胺基環己氧基）環己烷羧酸、4 — ( 4 一 胺基- 3 —甲基環己氧基）一 3 -甲基—環己烷羧酸等脂 環式胺基羧酸等。又，可混合使用2種以上。 另外，就光反應靈敏度觀點及原料易取性等又以P -胺基安息香酸、m -胺基安息香酸、甲基- p -胺基安息 香酸、4 —甲基一 m -胺基安息香酸、4 一（ 4 一胺基苯 氧基）安息香酸、3，3 / -二甲基一 4 一（ 4% -胺基 苯基）安息香酸、4 一（ 4 一胺基苯基）安息香酸、（4 一胺基苯基一4 一竣基苯基）甲院、3， 3 —二甲基
I 一（4 一胺基苯基一 4 / —羧基苯基）甲烷、4 一胺基苯 基- 4 -羧基苯基硕等胺基羧酸化合物爲佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 含醯胺基兩端直接鍵結2價或3價芳香族基，或該鍵 結一端直接鍵結2價或3價芳香族且另一端直接鍵結2價 或3價脂環式烴基之構造的重覆單位，就液晶定向安定性 觀點，其含量較佳爲，全聚合物成分之2〇〜100莫耳 %，又以5 0〜1 0 0莫耳％更合適。 又，有關本發明之高分子化合物的聚醯胺係含有，醯 胺基兩端直接鍵結2價或3價芳香族基，或該鍵結一端直 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公董） -23- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1227803 A7 _____B7 _ 五、發明説明（21 ) 接鍵結2價或3價芳香族基及另一端直接鍵結2價或3價 脂環式烴基之構造，且可倂用不具芳香族基或脂環式烴基 之二羧酸、二胺、胺基羧酸與上述成分的組合物。其具體 例如，二.殘酸成分之乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、 己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1，9 —壬 烷二羧酸等二羧酸及其酸鹵化物、酸酐、烷基酯化物等， 又，可混合使用2種以上。另外，二胺成分之1，2 —二 胺基乙烷、1，3 -二胺基丙烷、1，4 —二胺基丁烷、 1，5 — 一胺基戊院、1，6 - 一胺基己院、1，7 — 一 胺基庚烷、1，8 —二胺基辛烷、1，9 一二胺基壬烷、 1， 1 0 -二胺基癸烷等脂肪族二胺，或m -苯二甲基二 胺、p-苯二甲基二胺、 ch3 ch3 H2N^CH2)7(si-〇}^Si4cH2)1-NH2 CH3 ch3 (式中，m爲1〜1 〇之整數。）等二胺基矽氧烷。又， 可混合這些二胺成分之1種或2種以上使用。 另外，胺基羧酸成分之3 -胺基丙酸、4 -胺基丁酸 、5 —胺基戊酸、6 -胺基己酸、7 -胺基庚酸、8 -胺 基辛酸、9 —胺基壬酸、10 -胺基癸酸、11 一胺基十 一酸等脂肪族胺基羧酸成分，又，可混合2種以上使用。 這類聚醯胺之合成法並無特別限制，一般係放入莫耳 量之二羧酸或其衍生物及二胺後，於有機溶劑中進行聚縮 合反應，或者進行1種胺基羧酸之聚縮合反應或2種以上 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） !·_! #------ί---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -24- 1227803 A7 B7 五、發明説明（22 ) 胺基羧酸的共聚合反應而得到。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 這些聚縮合反應較好於縮合劑存在下進行，若以二羧 酸或胺基羧酸作爲單體時，所使用之縮合劑如，亞磷酸三 苯基、四氯矽烷、二甲基氯矽烷等，以二羧酸鹵化物作爲 單體時，所使用之縮合劑如，三甲基胺、吡啶、N，N -二甲基苯胺等。 又，該反應較好於有機溶劑中進行，所使用之溶劑具 體例如，N， N—二甲基甲醯胺、N， N—二甲基乙醯胺 、N —甲基一 2 —吡咯烷酮、N —甲基己內醯胺、四氫呋 喃、二惡烷、甲苯、氯仿、二甲基亞硕、四甲基尿素、吡 啶、二甲基碾、六甲基磷醯胺、丁基內酯、甲酚等。 該縮合反應之反應溫度一般以一 1 〇 〇°C〜2 0 Ot： 爲佳。 又，以上述二羧酸酐或烷基酯化合物作爲單體時，一 般較佳之方式爲，不使用上述縮合劑及溶劑下混合二胺化 合物，於真空中利用加熱溶劑以進行聚縮合反應。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經上述製造方法所製得的聚酯胺數平均分子量需爲 1000〜300000，又以3000〜300000 能運用聚合物特性者爲佳。分子量可利用凝膠滲透色譜法 、浸透壓法、光分散法、粘度法等已知方法而測得。 另外，形成聚醯胺塗膜時，一般係直接將上述聚合溶 液塗布於基板上，再對基板加熱可形成聚醯胺塗膜。又， 可使用將所生成之聚醯胺溶液投入過量的水、甲醇等弱溶 劑中，沈澱回收後再溶解於溶劑者。前述聚醯胺溶液之稀 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） " -25- 1227803 A7 B7 五、發明説明（23 ) 釋溶液及/或沈澱回收之聚醯胺的再溶解溶劑只需爲溶解 聚醯胺者，並無特別限制。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 該溶劑之具體例如，2 -吡略烷酮、N —甲基吡咯烷 酮、N -乙基吡咯烷酮、N -乙烯基吡咯烷酮、N，N — 二甲基乙醯胺、N，N —二甲基甲醯胺、r —丁基內酯等 。又，可單獨或混合使用。另外，無法單獨成爲均勻溶液 之溶劑，於能得到均勻溶液下可添加該溶劑。其例如，乙 基溶纖劑、丁基溶纖劑、乙基卡必醇、丁基卡必醇、乙基 乙酸卡必醇酯、乙二醇等。 將上述溶液塗布於基板上，使溶劑蒸發後可於基板上 形成聚醯胺被膜。此時溫度爲，能使溶劑充分蒸發之溫度 即可，一般又以80〜200t爲佳。 以旋轉塗布、覆印印刷法等方法將上述所得本發明之 液晶定向處理劑溶劑塗布於基板上，並以上述條件進行加 熱燒成以形成高分子薄膜。此時高分子薄膜之厚度並無特 別限制，但作爲一般液晶定向膜時以1 〇〜3 〇 〇 〇 n m 爲佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其次對該高分子薄膜表面照射光或電子線。所使用之 光波長並無特別限制，一般以1 0 0〜4 0 0 n m爲佳， 更佳爲依據所使用之高分子種類介有濾光器適當選擇波長 。又，光的照射時間一般爲數秒到數小時，可依所使用之 高分子作適當選擇。 另外，光照射之方法並無特別限制，但以使用偏光而 能得均勻液晶定向爲佳。此時照射偏光之紫外線的方法並 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _~ - -26- 1227803 A7 _- ____B7五、發明説明（24 ) 無特別限制。可回轉偏光面進行照射，或改變偏光紫外線 之入射角進行2次以上照射。另外，亦可由一定傾斜角度 由基板法線照射實質上無法得到偏光之無偏光紫外線。 於製成經這類照射偏光紫外線之2枚基板後，以相對 膜面相互挾持液晶的方式可使液晶分子定向，且該定向具 熱安定性。 列 下 如 子 例 的 合 適 他 其 之 明 發 本 式 般 a 2 及
o H
o H
ΓΓ one CMO one I I I 7 2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R26· -N -C C-N - R27- ( 4 2 b)
I II Μ I
HO 〇H (R26爲4價有機基，R2^爲3價有機基，R2 7爲含 與2價或3價芳香族基或者脂環式烴基之醯胺基的2價有 機基。）所示聚醯亞胺先驅物及其經化學或熱而醯亞胺化 後得到的聚醯亞胺等。 又，上述一般式（42a)及（42b)中，R27較 佳爲選自下列一般式（4 3 )〜（4 8 ) 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） - 27- 1227803 A7 B7 五、發明説明（25 12 - R28) m 丨-R29)m (X14-R30)m1 (X15-R31)m1 (X16-R32)r fi (4 3 (4 4) 取以命輝 （45) (X17-R33)mi (X18-R34)m1 (X19-R35)m1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本買)
:a11 81 (4 6) (X2。-R3V (x21-R3L· (X22 - R3%
(X23-R3V (X24 - R411 (X25 - R41)m1 (x26 - R4V 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (4 7 歎9 脅!(48) (x27-R43)mRi (X28-R44)m1 (x29-R45)m1 (X3〇-R46)m1 (X12〜X3°分別爲獨立之單鍵結、〇、C〇2、〇c〇 或CH2〇，R28〜R46分別爲獨立之氫原子、鹵原子、 之烷基、之含氟烷基、烯丙基、炔 丙基、苯基或取代苯基，Ra5〜Ral5分別爲獨立之氫原 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -28-
7 7 A B 1227803 五、發明説明（26) I---------0 - I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 子、院基、取代院基、燃丙基或块丙基、γ8及γ9爲〇 S、 s 0 2 , c Η 2 , ΝΗ、 NHc〇或C〇NH，m1爲 1〜4之整數。但，當R28〜R46爲氫原子或鹵原子， X 1 2〜X 3 Q爲單鍵結。）所示之基。 上述一般式中R28〜R46之Ci〜C24的烷基例子如 ，甲基、乙基、丙基、i —丙基、丁基、i 一 丁基、S — 丁基及t -丁基等低級院基，或一般所使用的長鏈院基或 含環己基、二環己基等脂環式烴基之烷基。Cl〜C24之 含氟烷基如，三氟甲基、2， 2，2 -三氟乙基、過氟乙 基、3， 3， 3 -三氟丙基、過氟丙基、六氟一 i —丙基 、3， 3， 4， 4， 4一五氟丁基及過氟丁基等低級含氟 烷基，或一般所使用之長鏈含氟烷基。又，取代苯基之取 代基如，鹵原子、烷基、含氟烷基、烷氧基、含氟烷氧基 、烷氧基羰基、含氟烷氧基羰基等。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 上述一般式中，Ra5〜Ra15所示之基同上述一般式 (1 )中R1所示之基。Ra5〜Ra15所示之基爲含氫原 子以外之基的上述聚醯亞胺先驅物及聚醯亞胺時，其可由 預先將所希之取代基導入下列例示之二胺單體化合物的醯 胺基N位上，再以所得化合物作爲單體進行聚合反應而製 得。 另外，R 2 7之更佳例子如，下列式（4 9 )〜（5 6 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -29- 1227803 A7 B7 五、發明説明（27 (4 9) 丨 (50) (51)
(5 2) (5 3) (5 4) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) CH： 0 5 5) 普h
CH
(5 6) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 C 24院基如，甲基 (式（5 1 )中，R47爲鹵原子、Ci〜C24之院基、 Ci-Cu之烷氧基或Ci〜C24之烷氧基羰基。）所示 之基。 上述式（51)中，R47之c 、乙基、丙基、i一丙基、丁基、i一丁基、s—丁基及 t…丁基等低級烷基，或一般所使用之長鏈烷基及含環己 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -30- 1227803 at B7 五、發明説明（28) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 基、二環己基等脂族式烴基之烷基。CixCsA之烷氧基 如，甲氧基、乙氧基、丙氧基、i一丙氧基、丁氧基、i -丁氧基、s—丁氧基及t-丁氧基等，或長鏈院氧基及 含環己基、二環己基等烷氧基。Ci〜C24之烷氧基羰基 如，甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、i -丙氧基 羰基、丁氧基羰基、i - 丁氧基羰基、s - 丁氧基羰基及 t-丁氧基羰基等，或長鏈烷氧基羰基及含環己基、二環 己基等脂環式烴基之烷氧基羰基等。 上述一般式（4 2 a )中，對應R26之構築四羧酸成 分用單體化合物之具體例如，1， 2， 3， 4一環丁烷四 羧酸、1，2， 3，4 —環戊烷四羧酸、2，3，4，5 —四氫呋喃四羧酸、1，2，4， 5 —環己烷四羧酸、1 一（3，4 —二羧基環己基）丁二酸、3，4 一二羧基一 1,2, 3，4 —四羥基—1—萘丁二酸、均苯四甲酸、 2， 3， 6，7 —萘四羧酸、1，2， 5，6 —萘四羧酸 、1，4， 5， 8 —萘四羧酸、2， 3， 6，7 —蒽四羧 酸、1， 2， 5，6 —蒽四羧酸、3， 3 ' 4，4 ' — 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 聯苯基四羧酸、2，3，3 ―，4 — 一聯苯基四羧酸、雙 (3，4 —二羧基苯基）醚、3，3>，4，4> —二苯 甲酮四羧酸、雙（3，4 一二羧基苯基）硕、雙（3，4 一二羧基苯基）甲烷、2，2 -雙（3，4 一二羧基苯基 )丙烷、1， 1， 1，3，3，3 —六氟—2，2 —雙（ 3，4 一二羧基苯基）丙烷、雙（3，4 —二竣基苯基） 二甲基矽烷、雙（3，4 一二羧基苯基）二苯基砂院、2 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -31 - A7 B7 12278〇3 五、發明説明（29 ) ，3，4， 5 —吡啶四羧酸及其二酐、二羧酸G酸鹵化物 、或1， 2， 3，4 一 丁烷四羧酸等脂肪族四羧酸及其二 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 酉干、二竣酸G酸鹵化物等。又，可單獨或混合2種以上這 _四羧酸及其衍生物使用。 上述一般式（42b)中，對應R26'之構築三羧酸 成分用單體化合物的具體例如，1，2，3 -環丁烷三羧 酸、1，2，3 -環戊烷三羧酸、1，2，4 一環戊烷三 羧酸、2，3，4 —四氫呋喃三羧酸、2，3，5 —四氫 呋喃三羧酸、1，2，4 —環己烷三羧酸、1 — ( 3 -羧 酸環己基）丁二酸、1 一（4 一羧基環己基）丁二酸、偏 苯三酸、2，3，6 —萘三羧酸、1，2，5 —萘三羧酸 、1，2，6 —萘三羧酸、1，4，8 —萘三羧酸、2， 3，6 —蒽三羧酸、1，2，5 -蒽三羧酸、4 — ( 3， 4 一二羧酸苯基）安息香酸、3 -（3，4 一二羧基苯基 )安息香酸、4 一（ 3，4 —二羧基苯氧基）安息香酸、 3 -（3，4 一二羧基苯氧基）安息香酸、3，4，4 / 一二苯甲酮三羧酸、4 一羧基苯基—3' —二羧基 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 苯基碾、4™羧基苯基-3<，4 > —二羧基苯基甲烷及 其酐、二羧酸酸鹵化物、1，2，4 -丁烷三羧酸等脂肪 族三羧酸及其酸酐、二羧酸酸鹵化物等。又，可單獨或混 合2種以上這些三羧酸及其衍生物使用。 上述一般式（42a)及（42b)中，構築R27之 二胺成分用單體化合物的具體例如，4，4 / -二胺基N 一苯醯苯胺、3，4 / 一二胺基N -苯醯苯胺、1， 3 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -32-
I 227803 A7 B7 五、發明説明（30 ) 二〔4 —胺基苯醯胺基〕苯、1，4 一一〔4 一胺基苯醯 胺基〕苯及下列式所示二胺成分等。 1 ΝΗ -ΝΗ 普
0 〇c18h37 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
i0rH'_i' '«iQr"H
』普。鲁1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
CH
0
-<0^ 1 ~^〇)-C H j H :存
CH_
CH
本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -33- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1227803 A7 _____B7_ 五、發明説明（31 ) 又可混合2種以上上述二胺成分使用。 另外，就液晶定向之安定性觀點，又以含有4，4 / 一二胺基N -苯醯苯胺、1，3 -二〔4 一胺基苯醯胺基 〕苯及下列式所示二胺成分爲佳。 H 2 N I ^ ^ _^Οκν η 2 Η Η
上述含醯胺基兩端直接鍵結2價或3價芳香族基，或 一端直接鍵結2價或3價芳香族基且另一端直接鍵結2價 或3價脂環式烴基之構造的重覆單位，就液晶定向安全性 觀點，其含量較佳爲令聚合物成分之2 0〜1 〇 〇莫耳％ ，又以50〜100莫耳％爲佳。 另外，於能具本發明之效果下，可使用一般使用於聚 醯胺合成之二胺成分，其具體例如，Ρ -苯撐二胺、m 一 苯撐二胺、2， 5-二胺基甲苯、2， 6—二胺基甲苯、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
-34 - 1227803 A7 _ _B7 五、發明説明（32 ) 4 > 4 — 二 胺 基 聯 苯 基 、3 3 〆 — 一 曱 基 — 4， 4 — 二 胺 基 聯 苯 基 > 3 ， 3 "— 二 甲 氧 基 — 4 ， 4 〆 一 ___， 胺 基 聯 苯 基 4 > 4 〆 — 二 胺基 二 苯 基 甲 烷 4 4 - "— 胺 基 二 苯 基 醚 > 2 ’ 2 — 雙（ 4 — 胺 基 苯 基 ) 丙 院、 雙 ( 4 — 胺 基 一 3 > 5 — 二 乙 基苯 基 ) 甲 院 、 4 > 4 一 胺 基 二 苯 基 硕 4 4 — 二胺 基 二 苯 甲 酮 、 2 y 6 - .—身 一 —- 肢 基 萘 1 ， 4 — 雙 ( 4 — 胺基 苯 氟 基 ) 苯 > 1 4 - -雙 ( 4 一胺基苯基）苯、9，10 -雙（4 —胺基苯基）蒽、 1，3 —雙（4 —胺基苯氧基）苯、4，4 — 一二（4 一 胺基苯氧基）二苯基碾、2，2 —雙〔4 一（4 一胺基苯 氧基）苯基〕丙烷、2，2 -雙（4 一胺基苯基）六氟丙 院、2，2 -雙〔4 一（4 —胺基苯氧基）苯基〕六氟丙 ill·——LP! 广請先聞讀背面之注意事項存填寫本頁) 訂 ，基 雙 1 胺 及或二 .烷 ，I 甲胺 4 }二 ， 基式 1 己環 、 環脂烷 基等丙 胺烷基 I 甲胺 4 }二 C基 | 雙己 3 或環 ， ，基 1 胺甲 、 二一烷 族 3 乙 香一基 芳基胺 等胺二 烷-_
4 2 /IV
- 烷 6 辛 ，基 1 胺 、二 烷 i 戊 8 基 ， 胺 1二、 - 烷 5 庚 ，基 1 胺 、二 烷 I 烷一 己 9 基 ， 胺
IX 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 胺、二 烷基 ο
P 苯 m 或 胺 二 酸 肪 脂 等 烷 癸 -基基 胺甲 二 11 或 胺 4 3cH ΗI-Η cl SI ck-s o 3 I 3 H h H c/^^c 2 H ic 4 用 使 可 角 傾 預 ~升 1提 爲了 111爲 中又 式 數 整 之 ο 1 7 壬甲 ，基二 1 胺苯 3 I 。 基 烷胺 氧二 矽 I 基X 胺 二 等 4 P. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公酱） -35- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1227803 Δ7 Α7 Β7 五、發明説明（33 ) 十二烷基二苯基醚、1一十二烷基羥基一2， 4一二胺基 苯等所代表之具長鏈烷基之二胺。這些二胺成分可單獨使 用1種或2種以上混合使用。 這類聚醯亞胺之製造方法並無特別限制。一般利用四 羧酸及其衍生物與二胺起反應聚合而形成聚醯亞胺先驅物 後，再進行閉環醯亞胺化時，所使用之四羧酸及其衍生物 爲四羧酸二酐。又，四羧酸二酐之莫耳數與二胺總莫耳數 比較佳爲0 · 8〜1 . 2。同一般之聚縮合反應，當該莫 耳比近似1時，會增大聚合體之聚合度。 若聚合度太少時，作爲定向膜之聚醯亞胺膜的強度將 不充足，而使液晶定向不安定。又，聚合度過大時，會使 形成聚醯亞胺膜的作業性變差。因此，本反應之聚醯亞胺 先驅物的數平均分子量需爲1 0 0 0〜3 0 0 0 0 〇，又 以3 0 0 0〜3 0 0 0 0 0下能發揮聚合物特性而爲佳。 分子量可利用凝膠滲透色譜法、浸透壓法、光分散法、粘 度法等已知法進行測定。 使四羧酸二酐與二胺進行反應，聚合之方法並無特別 限制，一般係於N —甲基—2 —吡咯烷酮、N，N -二甲 基乙醯胺、N，N -二甲基甲醯胺等有機極性溶劑中使1 級二胺與四羧酸二酐起反應以合成聚醯亞胺先驅物後，進 行脫水閉環醯亞胺化的方法。 四羧酸及其衍生物等二胺之反應聚合溫度可爲- 2 0 〜1 5 0 °C，但又以—5〜1 0 0 °C特別佳。另外，亦可 利用以1 0 0〜4 0 0 t對該聚醯亞胺先驅物進行加熱脫 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ~一 -36- lull·-ί#------訂-----f (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1227803 A7 __B7 _ 五、發明説明（34 ) 水，或一般常用的使用三乙基胺/醋酸酐等醯亞胺化觸媒 進行化學性醯亞胺化等方式使其醯亞胺化。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 又，形成聚醯亞胺塗膜方式一般係直接將聚醯亞胺先 驅物溶液塗布於基板上，再對基板進行加熱使其亞胺後而 形成聚醯亞胺塗膜。此時所使用之聚醯亞胺先驅物溶液可 直接爲上述聚合溶液，或將生成的聚醯亞胺先驅物溶解直 接投入過量的水、甲醇等弱溶劑中，再將沈澱回收物溶解 於溶劑之物。該聚醯亞胺先驅物溶液之稀釋溶液及/或沈 澱回收之聚醯亞胺先驅物的再溶解溶劑爲，能溶解聚醯亞 胺先驅物者，並無特別限制。 該溶劑之具體例如，N -甲基一 2 -吡咯烷酮、N , N —二甲基乙醯胺、N, N —二甲基甲醯胺等。又，可單 獨或混合使用。另外，於能得到均勻溶液下可添加單獨無 法得到均勻溶液之溶劑。其例如，乙基溶纖劑、丁基溶纖 劑、乙基卡必醇、丁基卡必醇、乙基乙酸卡必醇酯、乙二 醇等。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 又，對基板加熱而醯亞胺化之溫度爲1 〇 〇〜4 0 0 °C，又以1 5 0〜3 5 0 °C特別佳。 另外，將聚醯亞胺溶解於溶劑下，可使四羧酸二酐及 二胺反應所得聚醯亞胺先驅物溶液於溶劑中醯亞胺化，而 成爲聚醯亞胺溶劑。 可直接使用上述所得聚醯亞胺溶液，或沈澱於甲醇、 乙醇等弱溶劑後單離，再溶解於適當溶劑者。 再溶解之溶劑爲，能使所得聚醯亞胺溶解者，並無特 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210Χ297公釐） -37 - 1227803 A7 B7 五、發明説明（35 ) 別限制，例如，2 -吡咯烷酮、N -甲基一 2 -吡咯烷酮 、N —乙基吡咯烷酮、N —乙基吡咯烷酮、N，N —二甲 基乙醯胺、N，N —二甲基甲醯胺、r — 丁基內酯等。 又，於不損害溶解性下，可將單獨無法溶解於聚醯亞 胺之溶劑加入上述溶劑中。於能得到均勻溶液下可添加無 法得到均勻溶液之溶劑。其例如，乙基溶纖劑、丁基溶纖 劑、乙基卡必醇、丁基卡必醇、乙基乙酸卡必醇酯、乙二 醇等。 將該溶液塗布於基板上，使溶劑蒸發後可於基板上形 成聚醯亞胺被膜。此時溫度爲，能使溶劑充分蒸發之溫度 ，-一般又以80〜200 t爲佳。 利用旋轉塗布、覆印印刷法等將上述所得本發明之液 晶定向處理劑溶液塗布於基板上，再以上述條件進行加熱 燒成以形成高分子薄膜。此時高分子薄膜之厚度並無特別 限制，但作爲一般液晶定向膜時又以1 〇〜3 0 0 0 n m 爲佳。 接著，以光或電子線照射該分子薄膜表面，所使用之 光波長並無特別限制，一般以；[〇 〇〜4 〇 〇 n m爲佳， 更佳爲依據所使用高分子種類介有濾光器作適當選擇。又 ，光照射時間一般爲數秒至數小時，可依所使用之高分子 作適當選擇。 另外，光照射的方法並無特別限制，但以使用偏光時 能得到均句液晶定向而爲佳。又，照射偏光紫外線之方法 並無特別限制。可回轉偏光面進行照射，或改變偏光紫外 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（210X297公釐） —---------— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -38 - 1227803 Α7 ___Β7 五、發明説明（36) 線之入射角進行2次以上照射。只要能得到實質的偏光下 ，可由基板法線以一定傾斜角度照射無偏光之紫外線。 製成2枚經偏光之紫外線的基板後，以膜面相對方式 相互挾持液晶，可使液晶分子定向，且該定向具熱安定性 〇 本發明之其他較佳的高分子化合物如，含下列一般式 (57)
(R 2 4及R 4 9分別爲獨立之下列式（5 8 )〜（6 9 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Ό~ -Ο-
CH ‘
(58) (59) (60) (61)
(6 2) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (6 3) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -39- 1227803 A7 B7 五 '發明説明（37
(6 4) (6 5 -〇Γ。香，鲁叫發 (6 6) (6 7) H 2 。2 H3C (68) CH3 (69) 所示之基，Ral6&Ra17分別爲獨立之氫原子、烷基、 取代烷基、烯丙基或诀丙基。）所示重覆單位之聚尿烷。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
及R
上述一般式中，R 所示之基同上述一般 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 式（2)中R1所示之基。又，所含Ral6&Ra17爲氫原 子以外之基的上述聚尿烷則可由，利用已知之高分子反應 (請參考 Τ· H. Mourey et. al·，J. Appl. Polym. Sci., 45, 1 983 (1992)) ； M. Takayanagi et. al., J. Polym. Sci., Polym.
Chem· Ed.，19，1133 (1981))等）將所希望之取代基以一定 比率導入下列方法所製得之R a 1 6及R a 1 7爲氫原子的聚 尿烷之尿烷基N位上而製得。 上述一般式（5 7 )中，對應R48之構築二異氰酸酯 成分單體化合物之較佳具體例如，1， 3 -苯撐二異氰酸 酉曰、1， 4 —苯撐一異氰酸酯、4 一甲基一 1，3 —苯撐 二異氰酸酯、5 —甲基一 1，4 一苯撐二異氰酸酯、2， 2 —雙（異氰酸酯苯基）丙烷、4，一二異氰酸酯聯 苯基、3， 3 / —二甲基一 4，一二異氰酸酯苯基、 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -40- 1227803 A7 B7 五、發明説明（38) ，4 / 一二異氰酸酯 二苯基醚、 3，4 / -二異 i %酸 苯基醚、4，4 —— 二異氰酸酯 二苯基甲烷、3， 3 二甲基一4， 4 > 一 二異氰酸酯 二苯基甲烷、4， 4 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 一一異氰酸酯二苯基硕、1， 3一環己烷二異氰酸酯、1 ，4 -環己烷二異氰酸酯等。又，可混合2種以上使用。 另外，上述一般式（5 7 )中，對應R 4 9之構築二醇 成分用單體化合物之較佳具體例如，間苯二酚、氫醌、4 一甲基間苯二酚、5-甲基氫醌、雙苯酚a、 4， 4，— 聯苯酚、3，—二甲基—4，4>一聯苯酚' 4， 4 — 一二羥基二苯基醚、3，一二羥基二苯基醚、4 ，4 / 一二羥基二苯基甲烷、3，3 / —二甲基—4， 4 > 一二羥基二苯基甲烷、4，4 / —二羥基二苯基硕、 1，3 -環己烷二醇、1，4 一環己烷二醇等。又，可混 合2種以上使用。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 又，本發明之高分子化合物的聚尿烷係含有，尿烷基 兩端直接鍵結2價或3價芳香族基，或者該鍵結之一端直 接鍵結2價或3價芳香族基且另一端直接鍵結2價或3價 脂環式烴基的構造，又，可倂用不含芳香族或脂環式烴基 之二異氰酸酯化合物、二醇化合物與上述成分之組合物。 其具體例如，二異氰酸酯化合物之四甲撐二異氰酸酯、五 甲撐二異氰酸酯、六甲撐二異氰酸酯、七甲撐二異氰酸酯 、m -苯二甲基二異氰酸酯等，又，可混合2種以上使用 。另外，二醇化合物如，乙二醇、三甲二醇、四甲二醇、 五甲二醇、六甲二醇、二乙二醇、三乙二醇、m—苯二甲 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2⑴X 297公釐） -41 - 1227803 A7 B7 五、發明説明（39 ) 二醇、P—苯二甲二醇等。又，可單獨使用一種或2種以 上混合使用。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 這類聚尿烷之合成法並無特別限制，一般係於有機溶 劑中對等莫耳量之二異氰酸酯與二醇進行加成聚合反應下 可製得。又，這些加成聚合反應較好於存在觸媒下進行， 所使用之觸媒如，三乙基胺、三丁基胺、二異丁基胺、二 丁基胺、二乙基胺、吡啶、2，6 -二甲基吡啶等。 另外，該反應較好於有機溶劑中進行，所使用之溶劑 具體例如，N， N—二甲基甲醯胺、N， N—二甲基乙醯 胺、N —甲基一2 —吡咯烷酮、N —甲基己內酯醯胺、四 氫呋喃、二惡烷、甲苯、氯仿、二甲基亞硕、四甲基尿烷 、吡啶、二甲基硕、六甲基磷醯胺、丁基內酯、甲酚等。 該加成聚合反應之反應溫度一般以一 2 0 °C至2 0 0 〇C爲佳° 由上述製造方法所得聚尿烷之數平均分子量需爲 1000以上、300000以下，又以3000〜 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3〇0 0 0 0時能發揮聚合物特性而爲佳。分子量係由凝 膠滲透色譜法、浸透壓法、光分散法、粘度法等已知方法 進行測定。 又，形成聚尿烷塗膜時，一般係直接將上述聚合溶液 塗布於基板上，加熱以形成聚尿烷塗膜。或使用將所生成 之聚尿烷溶液投入過量水、甲醇等弱溶劑中，沈澱回收後 再溶解於溶劑之物。該聚尿烷溶液之稀釋溶液及/或沈澱 回收之聚尿烷再溶解溶劑爲，能溶解聚尿烷者，並無特別 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -42- 1227803 A7 B7 五、發明説明（40) 限制。 該溶劑之具體例如，2 -吡咯烷酮、N -甲基- 2 -吡咯烷酮、N -乙烯基吡咯烷酮、N，N -二甲基乙醯胺 、N , N —二甲基甲醯胺、r 一丁基內酯等。又，可單獨 或混合使用。另外，於能得到均勻溶液下可添加無法單獨 得到均勻溶劑之溶劑。其例如，乙基溶纖劑、丁基溶纖劑 、乙基卡必醇、丁基卡必醇、乙基乙酸卡必醇酯、乙二醇 等。 將該溶液塗布於基板上，使溶劑蒸發後可於基板上形 成聚尿烷被膜。此時之溫度爲，能充分使溶劑蒸發之溫度 ，一般又以80〜200 °C爲佳。 可利用旋轉塗布、覆印印刷等方法將上述所得本發明 之液晶定向處理劑溶液塗布於基板上，再以上述條件進行 加熱燒成以形成高分子薄膜。此時，高分子薄膜之厚度並 無特別限制，作爲一般液晶定向膜時以1 0〜3 0 0 0 n m爲佳。 接著，以光或電子線照射高分子薄膜表面，所使用之 光波長並無特別限制，一般以1 0 0 n m〜4 0 0 n m爲 佳，更佳爲依據所使用之高分子種類介有瀘光器作適當選 擇。又，光照射時間一般爲數秒到數小時，可依所使用之 高分子作適當選擇。 另外，光照射的方法並無特別限制，但以使用偏光而 能得到均句液晶疋向爲佳。此時，照射偏光紫外線之方法 並無特別限制。可回轉偏光面進行照射，或改變偏光紫外 本紙張尺度適用中國國家標準（ CNS ) A4規格（210X297公釐） 一 —— — — ———#! (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丁 、τ f 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -43 - 7 0) 1227803 A7 B7 五、發明説明（41) 線之入射角進行2次以上照射。又，可由基板法線以_ g 傾斜角照射實質上無法得到偏光之無偏光紫外線。 製成2枚上述經偏光紫外線照射之基板後，以相胃月莫 面相互挾持液晶而使液晶分子定向，且該定向具熱安$ ,性 本發明之高分子化合物的另一較佳例子如，含下列 般式（7 0 ) 0 〇 II c a Η r 4 —C 一N -R 5 _N -0—N -R $ -N — pa16 fja19 ^20 p'a21 (R5Q及R51分別爲獨立之選自上述式（5 8)〜（6 9 )所示之基，R a 1 8〜R a 2 1分別爲氫原子、烷基、取代 烷基、烯丙基或炔丙基。）所示重覆單位之聚脲。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁}
及R
上述一般式中，R 所示之基同一般式 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 酸酯、1，4 一 3)中R1及R2所示之基。所含Ral8〜Ra21所示之基 爲氫原子以外之基的上述聚脲係以下列方法製得，即，利 用已知之高分子反應（請參考T. H. Mourey et. al.，J. Appl. Polym. Sci·，45，1 983 ( 1992))、M. Takayanagi et· al.，j·
Polym. Sci.，Polym. Chem. Ed.，19，1133 (1981))等）以~定 比率將所希取代基導ARa 18〜Ra 21爲氫原子之聚脲的 脲基N位上而製得。 上述一般式（7 0 )中，對應R5 ◦之構築二異氰酸酯 成分用單體化合物之較佳具體例如，1，3 -萘撐二異氰 異氰酸酯、4 一甲基—1， 3 -苯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -44- 1227803 at B7 五、發明説明（42 ) 撐二異氰酸酯，5 —甲基—1, 4 一苯撐二異氰酸酯、2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ,2 -雙（異氰酸酯苯基）丙院、4，4：/ 一二異氰酸酯 二苯基、3， 3> —二甲基—4，4 / —二異氰酸酯二苯 基、4， 4/ 一二異氰酸酯二苯基醚、3，4/ 一二異氰 酸二苯基醚、4， 4>一二異氰酸酯二苯基甲烷、3， 3 〃 一二甲基一 4，4< —二異氰酸酯二苯基甲烷、4, 4/一二異氰酸酯二苯基碾、1， 3-環己烷二異氰酸酯 、1，4 一環己烷二異氰酸酯等。又，可混合2種以上使 用。 另外，上述一般式（7 0)中，對應R51之構築二胺 成分用單體化合物之較佳具體例如，m 一苯撐二胺、p 一 苯擦一胺、4 一甲基—m -苯撐二胺、5 -甲基—p —苯 撐二胺、2，2 —雙（4 一胺基苯基）丙烷、4，4 — 一 二胺二苯基、4，4 / —二胺基一 3，3< —二甲基二苯 基、4，4 > —: 二胺基二 二苯基醚、3， 4 ^ - 二胺基 基醚、4，4>· -二胺3 1二苯基甲烷、 4，4 〆 —. -3， 3 / —二 ί 甲基二_ δ基甲烷、4， 4 ^ - 二胺基 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 基硕、1，3 -環己烷二胺等。又，可混合2種以上使用 〇 又，本發明之高分子化合物的聚脲係含有，脲基兩端 直接鍵結2價或3價芳香族基，或該鍵結一端直接鍵結2 價或3價芳香族基且另一端直接鍵結2價或3價脂環式烴 基之構造，又，可倂用不具芳香族或脂環式烴基之二異氰 酸酯化合物、二胺化合物與上述成分之組合物。其具體例 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） -45- 1227803 A7 _ B7 五、發明説明（43 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 如，二異氰酸酯化合物之四甲撐二異氰酸酯、五甲撐二異 氰酸酯、六甲撐二異氰酸酯、八甲撐二異氰酸酯、m -苯 二甲基二異氰酸酯等。又，可混合2種以上使用。另外， 二胺化合物之1， 2-二胺基乙烷、1， 3-二胺基丙烷 、.1，4 一二胺基丁烷、1，5 —二胺基戊烷、1，6 — 二胺基己烷、1， 7-二胺基庚烷、1， 8-二胺基辛烷 、1，9 一二胺基壬烷、1， 1 0 -二胺基癸烷等脂肪族 二胺，或m —苯二甲基二胺、p —苯二甲基二胺等。又， 這些二胺成分可單獨使用或2種以上混合使用。 這類聚脲合成法並無特別限制，一般係於有機溶劑中 放入等莫耳量之二異氰酸酯及二胺以進行加成聚合反應而 得到。在所使用之溶劑具體例如，N，N -二甲基甲醯胺 、N，N —二甲基乙醯胺、N -甲基—2 —吡咯烷酮、N 一甲基己內醯胺、四氫呋喃、二惡烷、甲苯、氯仿、二甲 基亞硕、四甲基尿素、吡啶、二甲基硕、六甲基磷醯胺、 丁基內酯、甲酚等。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 該加成聚合反應之反應溫度一般以一 2 0 °C〜1 5〇 °C爲佳。 上述製造方法所得的聚脲數平均分子量需爲1 0 0 0 〜300000，又以3000〜300000能發揮聚 合物特性而爲佳。分子量係以凝膠滲透色譜法、浸透壓法 、光分散法、粘度法等已知方法進行測定。 又，形成聚脲塗膜時一般係直接將上述聚合溶液塗布 於基板上，加熱後可形成聚脲塗膜。另外，可使用將所生 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -46- 1227803 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（44 ) 成之聚脲溶液投入過量水、甲醇等弱溶劑中，沈澱回收後 再溶解於溶劑之物。該聚脲溶液之稀釋溶液及/或沈澱回 收之聚脲再溶解溶劑係溶解聚脲之物，並無特別限制。 該溶劑之具體例如，2 -吡咯烷酮、N -甲基一 2 -吡咯烷酮、N —甲基吡咯烷酮、N -乙烯基吡咯烷酮、N ，N —二甲基乙醯胺、N，N —二甲基甲醯胺、一丁基 內酯等又，可單獨使用或混合使用。另外，於能得到之均 勻溶液下可添加單獨時無法得到均勻溶液之溶劑。其例如 ，乙基溶纖劑、丁基溶纖劑、乙基卡必醇、丁基卡必醇、 乙基乙酸卡必醇酯、乙二醇等。 將該溶液塗布於基板上，使溶劑蒸發後可於基板上形 成聚脲被膜。此時溫度爲，能充分使溶劑蒸發之溫度，一 般以8〇〜2 0 0 °C爲佳。 利用旋轉塗布、覆印印刷法等方法將上述所得本發明 之液晶定向處理劑溶液塗布於基板上，再以上述條件進行 加熱燒成以形成高分子薄膜。此時高分子薄膜厚度並無特 別限制，作爲一般液晶定向膜時又以1 0〜3 0 0 0 n m 爲佳。 接著，以光或電子線照射該高分子薄膜表面，所使用 之光波長並無特別限制，一般以1 〇 〇〜4 0 0 n m爲佳 ，更佳爲依據所使用之高分子種類介有濾波器作適當選擇 。又，光照射時間一般爲數秒或數小時，可依所使用之高 分子做適當選擇。 另外，光照射方法並無特別限制，但以使用偏光能得 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ~ — -47- ! _ — II Φ------..T —----， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1227803 Α7 _ Β7 五、發明説明（45 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 均勻液晶定向而爲佳。此時，照射偏光紫外線之方法並無 特別限制。可回轉偏光面進行照射，或改變偏光紫外線入 射角進行2次以上照射。又，可由基板法線以一定傾斜角 度照射實質上無法得到偏光之無偏光紫外線。 製成2枚經上述照射偏光紫外線之基板後，以相對膜 面相互挾持液晶可使液晶分子定向，且該定向具熱安定性 〇 實施發明之最佳形態 下面將以實施例，參考例及比較例更詳細說明本發明 ，但非限於此例。 實施例1〜3 + Μ~(0Γ_Η
TPP /Py NMP 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 PA-1 (x/y = 50/50) PA-2 (x/y = 70/30) PA-3 (x/y = 80/20) 於氮氣流下，依一定莫耳比混合4 -（ 4 -胺基苯拳 基）安息香酸（以下略稱爲A P B A )及m -胺基安息餐 酸（以下略稱爲M A B A )後，加入N —甲基吡咯烷酮（ 以下略稱爲Ν Μ P )及總單體之1 · 2當量的吡啶（以下 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210'Χ297公釐） -48- 1227803 A7 五、發明説明（46 ) 略稱爲Py)、相同的1 · 2當量之亞磷酸三苯基（以下 略稱爲T P P )，加熱至1 〇 〇 t：後，攪拌一定時間。實 際使用之前述單體、試劑及溶劑量、反應時間如表1所示 。其次將Ν Μ P加入所得反應溶液中，稀釋爲總固體成分 7 %後，放入過剩之甲醇，並過濾乾燥所析出之高分子。 重覆前述操作進行精製，可分別得到上述構造式Ρ Α - 1 〜P A - 3所示聚醯胺。所得聚醯胺收獲量、利用凝膠滲 透色譜法求取的數平均分子量及重量平均分子量如表2所 示0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表1 實施例 APBA之量 MABA之量 Py之量 TPP之量 NMP之量 反應時間 g(mmol) g(mmol) ml ml ml hr 1 25.507 16.457 23.29 75.47 146.56 10 (120) (120) 2 0.4814 0.1234 0.29 0.94 1.96 8 (2.1) (0.9) 3 0.5501 0.0823 0.29 0.94 2.12 8 (2.4) (0.6) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -49 - 1227803 A7 B7 五、發明説明（47 ) 表2
及4 一甲基一 m —胺基安息香酸（以下 Γ略稱爲Me — MABA) 0 · 60g (4mmo 1)檢你 士人 」溶解於Ν Μ Ρ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} -許 Φ. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4.752中，再加入Py 〇·78α及TPP 2 . 5 2 2，加熱至1 0 0 °C後攪泮1 9小時。以Ν Μ ρ 1 1 · 6 2稀釋所得反應溶液後，放入過量甲醇，並過濾 乾燥所析出之高分子。重覆前述操作進行精製，得上述構 造式PA - 4所示之聚醯胺1 · 49g。凝膠滲透色譜法 所求取的數平均分子量及重量平均分子量分^胃 1·06χ104&1·89χ104。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 0 1- I - - —^1 · -50- 1227803 A7 B7五、發明説明（48 ) 實施例5 h2n-<^>-cooh + ί^Ι TPP/Py ΝΜΡ
NIH
one PA-5 (x/y = 40/60) 氬氣環境下，將P -胺基安息香酸（以下略稱爲 PABA)0.20g(1.458mmol)& M A B A 0.30忌（2.18 8111111〇1)溶解於 1 .31J 中，加入 Py 0.31m£&TPP 1 . Ο 0 後加熱至1 Ο 0 °C，並攪拌1 8小時。以 Ν Μ P 4 2稀釋所得反應溶液後，放入過量甲醇5 0 J 中，過濾乾燥所析出之高分子。重覆前述操作進行精製， 得上述構造式Ρ Α - 5所示聚醯胺0 . 4 1 2 g。凝膠滲 透色譜法所求取的P A - 5之數平均分子量及重量平均分 子量分別爲6 · 74χ 103及1 . 26x 104。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -51 - 1227803 A7 B7
C00H Η
one
五、發明説明（49 實施例6 C00H +
TPP / Py NMP ΡΑ·6 (x/y = 50/50) 氬氣環境下，將ΡΑΒΑ 0 · 27g (2 · 0 m m ο 1 )溶解於Ν Μ P 1 . 3 3 mC中，加入Ρ y 0 · 39J及TPP 1 . 262後加熱至100ΐ，並 攪拌1 8小時。以Ν Μ P 4 i稀釋所得反應溶液後，放 入過量甲醇5 0 2中，過濾乾燥所析出之高分子，重覆前 述操作進行精製，得上述構造式P A - 6所示聚醯胺 〇.4 8 0 g。凝膠滲透色譜法所求得之P A - 6的數平 均分子量及重量平均分子量分別爲7 . 5 6x 1 03及 2 - 5 2 X 1 〇 4 ° (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例7 NH.
CI0C
C0CI
p M N
NIH
NIH
one 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -52- 1227803 A7 ------------B7 五、發明説明（50 ) 氬氣環境下，將間苯二酸二氯化物2 · 〇 3 g ( 1〇· Ommo 1)及4，一二胺基二苯基醚 2 · 〇 0 g ( 1〇· 0 m m ο 1 )分別以濃度1 · 〇 m ο 1 / z方式彳谷解於n Μ P中，並於一 7 8 °C下混合凍 結。其次緩緩加溫至室溫使溶液融解後，室溫下攪拌3〇 允§里。以Ν Μ P 3 0 稀釋所得反應溶液後，放入過量 甲醇中，過濾乾燥所析出之高分子。重覆前述操作進行精 製，得上述構造式PA — 7所示聚胺3 · 8 5g。凝膠 滲透色譜法所求取的P A - 7之數平均分子量及重量平均 分子量分別爲1 . 40x 1〇4及2 · 90x 1〇4。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
,· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 〇m 士口 1-_ 2 基 物胺 化二 氯一 二 / 酸 4二， 苯 3 間及 將} IX 下 ο 境111 環 m 氣 氬 〇 ο mm ο Μ Ν 於 解 溶 式 方 3 醚 基 苯 ο 一H、 凊 合 混 •行 1 進 爲P 度 8 濃 7以一 別以 分並 放 再 拌， 攪液 下溶 溫應 室反 ’得 融釋 液稀 溶 J 一η」 ? { ο ^ 3 溫 室 SVIP 溫W ρ Ν 力 緩以 緩，，後 次鐘 其分 ο 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -53- 1227803 A7 B7 五、發明説明（51 ) 入過量甲醇中，過濾乾燥所析出之高分子。重覆則述操作 進行精製，得上述構造式pA 一 8所示聚醯胺3 · 8 2g 。凝膠滲透色譜法所求取的P A 一 8之數平均分子量及重 量平均分子量分別爲1 · 32x 1〇4及2 · 98x 1〇4 實施例9 會。發 ΝΗ：
+ CI0C
C0CI (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} ΝΜΡ ΡΑ-9 氬氣環境下，將對苯二酸二氯化物2 · 03g ( lO.Ommol)及3， 4 —二胺基二苯基醚 2 · 〇〇g (10 . Ommo 1)分別以濃度爲1 ·〇 m ο 1 / <方式溶解於Ν Μ P中，並於—7 8 °C下進行混 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 凍結。其次緩緩加溫至室溫使溶液融解，並於室溫下攪 拌1小時。以Ν Μ P 3 0 2稀釋所得反應溶液後，放入 過量甲醇中，過濾乾燥所析出之高分子。重覆前述操作進 行精製，得上述構造式ΡΑ— 9所示聚醯胺3 · 7 1 g。 凝膠滲透色譜法所求取之P A - 9的數平均分子量及重量 合 平均分子量分別爲
X X 0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -54- 1227803 A7 B7 五、發明説明（52 施例1 0 ΤΡΡ /Py ΝΜΡ 氮氣流下，將4，4 • 0 m 1 )及 m - ΡΑ·10 二羧基二苯基醚1 撐二胺0 _ 5 4 g 2 g .〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 m m ο 1 )溶解於Ν Μ P 5 . 5 5 mC中，加入Ρ y 0 · 97 2及ΤΡΡ 3 · 14J後加熱至8CKC，並攪 拌6小時。以N M R 1 4 2稀釋所得反應溶液後，放入 過量甲醇中，過濾乾燥所析出之高分子。重覆前述操作進 行精製，得上述構造式ΡΑ- 10所示之聚醯胺1 . 72 g。凝膠滲透色譜法所求取的Ρ Α - 1 〇之數平均分子量 及重量平均分子量分別爲1 . 3 2x 1 04及 2 · 8 8 X 1 0 4 ° 實施例
H00C C00H
TPP / Py -^ NM P PA-11 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -55- 1227803 Α7 ------- Β7 五、發明説明（53 ) 氮氣流下，將4， 4/一二羧基二苯基醚1·29g (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (5 · 〇mm〇 1 )及 4 —甲基一 m —苯撐二胺 〇 · 6 1 S ( 5 · 〇 m m 〇 1 )溶解於 ν Μ P 6 · 0 9 中，力口 入Py 0.972及τρρ 3.142，加熱至 1 〇 0 °C後攪拌1 7小時。以Ν Μ Ρ 1 4 . 5 d稀釋所 得反應溶液後，投入過量甲醇中，過濾乾燥所析出之高分 子。重覆前述操作進行精製，得上述構造式Ρ A - 1 1所 示聚醯胺1 · 8 4 g。凝膠滲透色譜法所求取的 p A - 1 1之數平均分子量及重量平均分子量分別爲 1·24χ104 及 2·47χ104。 實施例1 2 h2n~^〇)~ch2^Q)~nh2 + cloc_〇rcocl ~^~^·εΗ2Ό~·'έ，~ΐ〇Γ'7 PA.12 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 氬氣環境下，將間苯二酸二氯化物2 · Ο 3 g ( 1 Ο · 0 m m ο 1 )及4，4 / 一二胺基二苯基甲院 1 · 9 8 g ( 1 0 · 0 m m ο 1 )分別以濃度爲1 · 0 m ο 1 / <方式溶解於Ν Μ P中，於一 7 8 °C下進行混合 凍結Q其次緩緩加至室溫使溶液融解後，室溫下攪拌3〇 分鐘。以Ν Μ P 3 0 2中稀釋所得反應溶液後，投入過 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -56- 1227803 A7 B7 五、發明説明（54 ) 裏甲醇中，過濾乾燥所析出之高分子。重覆上述操作進f了 精製，得上述構造式PA - 1 2所示聚醯胺3 _ 6 1 g。 凝膠滲透色譜法所求取的PA-12之數平均分子量及重 量平均分子量分別爲3 · 81χ 103及5 . 41χ103 實施例1 3 翁
CIOC
COCI (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
NMP NH： 0
0
II 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 氬氣環境下，將間苯二酸二氯化物2 . 0 3 g ( lO.Ommol)及4， 4 —一fe基一本基甲酮 2 . 1 2 g ( 1 〇 . 〇 m m 0 1 )分別以濃度爲1 · 〇 m ο 1 方式溶解於Ν Μ P中，於一 7 8 t：下進行混合 凍結。其次緩緩加溫至室溫使溶液融解，室溫下攪伴3 0 分鐘後。以Ν Μ P 3 0 2中稀釋所得反應丨谷液後’投入 過量甲醇中，過濾乾燥所析出之高分子。重覆上述操作進 行精製，得上述構造式ΡΑ - 13所示聚醯胺3 · 9 Og 。凝膠滲透色譜法所求取的P A - 1 3之數平均分子量及 重量平均分子量分別爲3 · 3 1 X 1 〇 3及 5 5 5 X 1 0 3。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇x297公釐） -57- A227803 A7 p—_!Z_ 五、發明説明（55 ) 實施例1 4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) h2n-^)-so2-0-Nh2 + --0— PA-14 氬氣環境下，將間苯二酸二氯化物2 . 0 3 g ( 1 0 . 〇 m m 〇 1 )及4，4/ 一二胺基二苯基硕 2 · 4 8 g ( 1 〇 · 〇 m m ο 1 )分別以濃度 1 · 0 m 〇 1 / <方式溶解於n Μ P中，於一 7 8 °C下進行混合 凍結。其次緩緩加溫至室溫使溶液融解，室溫下攪拌3小 時。以Ν Μ P 3 5 4稀釋所得反應溶液後，投入過量甲 醇中，過濾乾燥所析出之高分子。重覆上述操作進行精製 ，得上述構造式ΡΑ - 1 4所示聚醯胺4 _ 1 9 g。凝膠 滲透色譜法所求取之P A - 1 4的數平均分子量及重量平 均分子量分別爲3 · 98x 103及8 . 18x 1〇3。 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 實施例1 5
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -58- 1227803 Α7 Β7 五、發明説明（56 氬氣環 2 0.0 m g苯二酸二氯化物4 · 0 6 g ( 及 3， 3—— 二甲基—4， 4 胺基聯苯基4 · 2 5 g ( 2 0 · 〇 m m ο 1 )分別以濃度 爲1 . Omo 1/<方式溶解於NMP中，於—78°C下 進行混合凍結。其次緩緩加溫至室溫使溶液融解後，室溫 下攪拌3 0分鐘。以Ν Μ P 6 4 J稀釋所得反應溶液後 ，投入過量甲醇中，過濾乾燥所析出之高分子。重覆上述 操作進行精製，得上述構造式Ρ Α - 1 5所示聚醯胺 7 · 6 5 g。凝膠滲透色譜法所求取之ΡΑ〜1 5的數平均分子量及重量平均分子量分別爲6 _ 6 7χ 1 〇3及 1·23χ104。 實施例1 6
NH2 + CI0C
PA-16
~^Q)^C0CI (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 氬氣環境下，將對苯二酸二氯化物2 · 0 3 g 0 . 0 m ο 及2，2 -雙〔4 一（4 —胺基苯氧 基）苯基〕丙烷4 · l〇g (1〇 · 〇mm〇 1)分別以 濃度1 · 0 m ο 1 / <方式溶解於Ν Μ P中，於—7 8 °C 下進行混合凍結。其次緩緩加溫至室溫使溶液融解，室溫 下攪泮1小時。以Ν Μ P 4 7 2稀釋所得反應溶液後， 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） -59- 1227803 A7 B7 五、發明説明（57 ) 投入過量甲醇中，過濾乾燥所析出之高分子。重覆前述操 作進行精製，得上述構造式P A - 1 6所示之聚醯胺 5 · 58g。凝膠滲透色譜法所求取之PA—1 6的數平 均分子量及重量平均分子量分別爲4 · 4 2x 1 04及 8 · 1 7 X 1 0 4。 實施例1 7
CI0C
C0CI
NMP
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 0 ( 氬氣環境下，將對苯二酸二氯化物2 . 03g ( 1〇.Ommo 1)及4 —甲基一m —苯撐二胺1 · 22 g ( 1 0 · 0 m m ο 1 )分別以濃度爲1 . 〇 m ο 1 /么 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 方式溶解於Ν Μ Ρ中，於-7 8 t下進行混合凍結後。緩 緩加溫至室溫使溶液融解，室溫下攪拌1小時。以Ν Μ P 2 5 mC稀釋所得反應溶液後，投入過剩甲醇中，過濾乾燥 所析出之高分子。重覆前述操作進行精製，得上述構造式 PA - 1 7所示之聚醯胺2 · 9 9g。凝膠滲透色譜法所 求取之P A - 1 7的數平均分子量及重量平均分子量分別 爲 9·33χ1〇4 及 1·74χ104。 本紙張尺度適用中周國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） •60- 1227803 五、發明説明（58 實施例1 8 A7 B7
CI0C
C0CI PA-18 氬氣環境下，將4， 4 Μ 2.7 g 1〇.〇 1 )及4 —甲基—m —苯撐 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 二胺1 22g (1〇.1)为別以？辰度1 ·〇 m ο 1 / <方式溶解於Ν Μ P中，於一 7 8 °C下進行混合 凍結。其後緩緩加溫至室溫使溶液融解，室溫下攪拌3 〇 分鐘後，以Ν Μ P 3 0 2稀釋所得反應溶液，投入過量 甲醇中，過濾乾燥所析出高分子。重覆則述操作進行精製 ，得上述構造式ΡΑ - 18所示之聚醯胺3 . 73 g。凝 膠滲透色譜法所求取之PA-18的數平均分子量及重量 平均分子量分別爲5 _ 〇4χ 1〇3及8 . 6 lx 1〇3。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -61 - 1227803 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（59 實施例1 9
NMP
CIOC COCI
』發。鲁1 ΡΑ-19 氬氣環境下，將4，一二（氯羰基）二苯基醚 2 . 95g (10 . Ommo 1)及 2，4， 6 —三甲基 —m —苯撐二胺 1 · 5 0 g ( 1 0 · 0 m m ο 1 )分別以 濃度1 · 0 m ο 1 / <方式溶解於Ν Μ P中，於一7 8 °C 下進行混合凍結。其後緩緩加溫至室溫使溶液融解，室溫 下攪拌1小時。以Ν Μ P 3 5 W稀釋所得反應溶液後， 投入過量甲醇中，過濾乾燥所析出之高分子。重覆前述操 作進行精製，得上述構造式ΡΑ - 1 9所示之聚醯胺 3 _ 56 g。凝膠滲透色譜法所求取之pa - 19的數平 均分子量及重量平均分子量分別爲9 . 4 8x 1 03及 1 · 5 5 X 1 〇 4 ° 參考例
CHaOOC^^COOCHj CH 30 0 C
V K2C03 Acetone
丫YC0 0CH3 H00C ywCOOH X Ba(0H)2 · 8H20 ,HeOH T 本紙張尺度適财國^標準（〇^ )八4規格（210'乂297公釐)' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -62- 1227803 A7 _______ B7 五、發明説明（60) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將二甲基5 —羥基間苯二酸2 . 4 0 0 g ( 11.42mm〇l)、3 —溴丙烯 1.4g(11.6 m m 〇 1 )及碳酸鉀1 . 6 g ( 1 1 · 6 m ο 1 )分散於 丙酮4 0 2中，回流溫度下攪拌1 5小時。冷卻至室溫後 ，加入二乙基醚1 5 0 4爐分不溶之鹽。濃縮爐液後以矽 膠柱色譜法（展開溶劑：二乙基醚/己烷二1 / 2 )進行 精製，得上述構造式所示二甲基5 -烯丙氧基間苯二酸 2 · 6l2g無色固體粉末（收獲率94 · 1%)。 I R ( K B r , cm — 1) :2955 (w), 1 7 3 6 ( s)，1595 (w)，1 4 5 8 ( w ) , 1 4 3 7 ( w )，1341(w)，1318(w)，1252(w) ，1115 ( w ) , 1 0 4 4, 1 0 1 1 ( w ) , 928 (w), 876 (w)，756。 1 H - N M R 5 ( 2 5 0 MHz, C D C 1 s , ppm) :3.94(6H,s),4.6(2H,dt), 5 . 4 ( 2 H , m ) , 6 . 0 ( 1 H , m ), 7 . 7 7 ( 2 H , s ) , 8 . 3 ( 1 H , s )。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將上述所得二甲基5 -烯丙氧基間苯二酸1 · 1 〇 9 g ( 4 · 4 3 2 m m ο 1 )溶解於甲醇5 0 2中，加入氫 氧化鋇（8水合物）2 . 8 g ( 8 · 9 m m ο 1 )，室溫 下攪拌2 · 5日。加入1 N鹽酸使其酸性化後，餾去甲醇 。濾取析出物後水洗、乾燥，得上述構造式2所示5 -烯 丙氧基間苯二酸〇 . 9 2 4 g無色粉末（收獲率9 3 · 8 % ) 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -63- 1227803 A7 B7 五、發明説明（61 ) I R ( K B r , cm"1) : 3100 — 2500 (br) ，1 6 9 2 ( s ) , 1592，1 4 6 2,1420， 1316，1 2 7 7 ( s ) , 1127 (w)，10 3 8 ，939，912，762，694° 1 H - N M R 5 ( 5 0 0 MHz, Acetone- d e , ppm) : 4 . 7 4 4 ( 2 H , d t , J = 1 . 5 , 5.1Hz), 5 . 2 9 9 ( 1 H , d d , J - 1 . 5 , 10.6 Hz)，5 . 4 7 4 ( 1 H , d d , J = 1 . 7 ,17.3Hz)，6 . 1 2 ( 1 H , m ) , 7.787 (2H，d，J = 1.4Hz)，8.285 (lH，t )，11.5(lH，bs)。 元素分析結果··（分子式：c i i H i ο〇5、 分子量·· 2 2 2 . 2 0 ) 計算値（％);C:59.46，H:4.54。 實測値（) ; C : 5 9 . 5 3，Η : 4 · 5 1。 實施例2 0 ___^__-____βII (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 Ρ. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
PA.20 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） -64- 1227803 A7 B7 五、發明説明（62 )
氮氣流下.，將參考例1所得5 -烯丙氧基間苯二酸 〇 · 44g (2 · Ommo 1)及 4，4一 —二胺基二苯 基醚0 · 4〇g ( 2 . 0 m m ο 1 )溶解於Ν Μ P
2 . 84 4中，加入 Py Ο . 39 2及TPP
1 . 2 6 2後加熱至1 Ο 0 °C攪拌6小時。以N Μ P 6 . 4 U稀釋所得反應溶液後，投入過量甲醇中，過濾乾 燥所析出之高分子。重覆前述操作進行精製，得上述構造 式PA - 20所示聚醯胺0 . 80g。凝膠滲透色譜法所 求取之PA - 2 0的數平均分子量及重量平均分子量分別 爲 5.99xl03 及 1.33χ104。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
TPP /Py ΝΜΡ ο 訂
Nl:
ΝΙΙΙ
one 0 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ΡΑ-21 Η 氮氣流下，將參考例1所得5 -烯丙氧基間苯二酸 0 · 4 4 g ( 2 · 0 m m ο 1 )及 m — 苯撐二胺〇· 2 2 g ( 2 · 0 m m ο 1 )溶解於 1 . 8 2 J N Μ P 中，力口 入P y Ο · 3 9 2及T P p 1 . 2 6 J後加熱至 1 Ο 0 °c攪拌6小時。以N Μ P 5 . Ο 2稀釋所得反應 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -65- !227803 Α7 Β7 五、發明説明（63 ) 溶液後，投入過量甲醇中，過濾乾燥所析出之高分子 重 覆前述進行精製，得上述構造式PA- 2 1所示聚醯胺 〇· 6 4 g。凝膠滲透色譜法所求取之P A - 2 1的數平 均分子量及重量平均分子量分別爲8 · 2 Οχ 1 0 3及 1 · 4 2 X 1 0 4。 實施例2 2
ch9—<( )>-nh2 + CI0C CH,
COCI (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
NMP h3c ch3 PA-22 氬氣環境下，將間苯二酸二氯化物2 . 0 3 g ( 0 . 0 111 )及3， 二甲基一4， 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 胺基二苯基甲院2 . 26g (10 · Ommo 1)分別以 濃度1 · 0 m ο 1 / <方式溶解於Ν Μ P中，—7 8 °C下 進行混合凍結。其後緩緩加溫至室溫使溶液融解，室溫下 攪拌4小時。以Ν Μ P 3 2 J稀釋所得反應溶液後，投 入過量甲醇中，過濾乾燥所析出之高分子。重覆前述進行 精製，得上述構造式ΡΑ - 2 2所示聚醯胺3 · 9 0g。 凝膠滲透色譜法所求取之P A - 2 2的數平均分子量及重 量平均分子量分別爲1 · 76χ 104及6 · 71χ 104 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -66- 1227803 Α7 _ Β7 五、發明説明（64 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例2 3
nh2 + cioc 普修 COCI η3ο^ CH3 h3c ch3 PA-23 氬氣環境下，將4，4/ 一二（氯羰基）二苯基醚 2 .95g (l〇.〇mmol)及3， 3一一二甲基— 4，4 一 —二胺基二苯基甲烷2 · 26g (10 · 0 m m 0 1 )分別以濃度1 . 0 m 0 1 方式溶解於 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Ν Μ P中，一 7 8 t下進行混合凍結。其後緩緩加溫至室 溫使溶液融解，室溫下攪拌4小時。以Ν Μ P 3 9 2稀 釋所得反應溶液後，投入過量甲醇中，過濾乾燥所析出之 高分子。重覆上述操作進行精製，得上述構造式 Ρ Α - 2 3所示聚醯胺4 · 9 5 g。凝膠滲透色譜法所求 取之P A — 2 3的數平均分子量及重量平均分子量分別爲 1·58χ104 及 4·01χ104° 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） -67- 1227803 Α7 Β7 五、發明説明（65 ) 實施例2 4
NH2 + CIOC-tArCOCI (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) H3c CH3 ^
Η 3 C C Η 3 L PA-24 (x/y=.50/50) 氣環境下，將間苯二酸二氯化物2 · q 3 g ( 1〇 ·〇 mmol)、 3， 3 一 —二甲基—4， 4^一一 胺基二苯基甲烷1 · 13g (5 · 〇mmo 1)及4， 4 二胺基二苯基醚 1 · 〇〇g (5 · 〇mnl0 1)分 別以濃度1 · 0 m ο 1 方式溶解於n μ P中，一 7 8 °C下進行混合凍結。其後緩緩加溫至室溫使溶液融解，室 溫下攪拌4小時。以Ν Μ P 3 1 4稀釋所得反應溶液後 ，投入過量甲醇中，過濾乾燥所析出之高分子。重覆上述 操作進行精製，得上述構造式Ρ Α 一 2 4所示聚醯胺 3 · 9 1 g。凝膠滲透色譜法所求取之p a - 2 4的數平 均分子量及重量平均分子量分別爲1 . 7 1 〇4及 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4.39xl〇4。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） - 68- 1227803 A7 B7 五、發明説明（66 參考例2 cioc--<Q)-〇-<P)-coci + .NH； 、CH-
NMP 攻-。。修 CONH C Η ο 3 •.一
NO H2/Pd-C C Η
EtOH/NMP (I) 將2 —胺基一 4 —硝基甲苯5 g
CONH
NH： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 3 · 以
2 淨 甲 色 I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 8 m ο 1 )溶解於Ν Μ P 1 〇 -£中，冰浴下使其冷卻。 2 0分鐘滴入4，4 > 一二（氯羰基）二苯基醚 •〇 0 g ( 1 6 . 9 m m ο 1 )之 Ν Μ Ρ 2 〇 J 溶液 回復室溫後攬拌1小時。將此溶液投入冰水5 0 〇 ^中 回收沈澱物，以水充分洗淨。將該沈澱物分散於Ν Μ P 〇 及乙醇1 0 0 mC之混合溶劑中，加熱至8 0 °C後洗 過濾，得上述構造式3所不4，4 > —二〔N -（2 -基一 5 -硝基苯基）羰基胺基〕二苯基醚7 · 3 8g白 粉末（收獲率：8 2 · 7 % )。 R ( K B r , cm-1) :3274，1655 (s)， 595，1 5 2 4 ( s ) , 1 4 9 9, 1 4 7 6 ( w ) 1 3 5 0 (s), 1 3 2 1, 1 2 5 2 (s), 17 0 ( w ) , 1 0 7 6 ( w ) , 1 〇 l 3 ( w ), 85( w), 8 2 2 ( w ) , 7 3 9 ( w ) , 6 5 8 ( 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -69- 1227803 A7 B7 五、發明説明（67 w 1 Η - N M R ά (500MHz, Ώ u s Ppm) : 2 . 5 1 ( 6 H，s )， 7 . 2 4 ( 4 H , d , j=8.7Hz)， 7 . 5 8 ( 2 H , d , j 二 8·5Ηζ)， 8 . 0 4 ( 2 Η , d d , J = 2 . 4 , 8 8 . 1 〇 ( 4 H , d , J = 8 . 7 H z ) ? 8 . 3 5 ( 2 H , d , 1=2· 3Hz) 10.15(2H，s)。 元素分析結果：（分子式 分子量 計算値（％ ) ; C ·· 6 3 N ： 1 〇 實測値（％ ) ; C : 6 3 N ： 1 0 將上述反應所得4， 〇 d 4 Η 2 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁} C 2 8 Η 2 2 N 4 Q 5 2 6 . 5 ο ) 8 7，Η ： 4 # 6 4。 8 3，Η ： 4 ^ 5 6。 4 ——二〔Ν 〜 2 2, -硝基苯基）簾基胺基〕二苯基醚 基 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 m m 〇 1 )溶解於乙醇 5 •70 8 0 4混合溶劑 中，再將5% Pd —碳粉末〇·24〇αζ:ν g分散其中。 一 7 8 °C下充分減壓脫氣後，以氫氣取代系& α ° |κ系內，將溫度上 升至室溫後攪拌6小時，利用氟鎂石去除觸媒後，減壓下 飽去溶液，將所生成之沈澱物分散於甲醇5 0 2中，以 8 0 °C加熱洗淨濾別後，得上述構造式（I )所示4， 4 / 一二〔N -（2 -甲基一 5 -胺基苯基）羰基胺基〕 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -70- 1227803 A7 B7 五、發明説明（68) 二苯基醚2 · 50g白色粉末（收獲率：94 · 0%) I R ( K B r , cm·1) ： 3 4 2 7, 3 3 4 5, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 3 2 7 5 ( b r ) , 1 6 5 5 ( s ) , 16 0 1, 1 5 8 6, 1 543 (s)，1 5 0 5 ( s ) , 1493 ,1 4 5 4, 1 3 2 7 ( w ) , 1281，1 2 5 8 ( s )，1169，1 1 0 7 ( w ) , 1011 (w)， 8 9 7 ( w ) , 856 (w)，843，681。 1 H - N M R δ ( 5 0 0 MHz, D M S 0 - d 6 , ppm) : 2 . 0 6 ( 6 H , s ), 4 . 9 0 ( 4 H , s ), 6 . 4 0 ( 2 H , d d , J = 2 . 2 , 8.1Hz), 6 . 6 0 ( 2 H , d , J - 2 . 1 H z ), 6 . 8 8 ( 2 H , d , J - 8 . 1 H z ), 7 . 1 7 ( 4 H , d , J - 8 . 7 H z ), 8 . 0 3 ( 4 H , d , J - 8 . 7 H z ), 9 . 6 3 ( 2 H，s )。 元素分析結果：（分子式·· C 2 8 H 2 6 N 4〇3、 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 分子量：466 · 53) 計算値（％);C:69.68，H:6.28， N : 1 7 · 4 1。 實測値（) ; C : 6 9 . 9 0，Η : 6 · 4 0， N ·· 1 7 · 1 4 。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -71 - 1227803 A7 B7 五、 發明説明（69 胃施例2 5 (I) +
NMP
C—C0CI丨』分。修^：ι〇ΓΝ”會丨 PA-25 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 氬氣環境下，將間苯二酸二氯化物1 · Ο 2 g ( 5 . 0mm ο 1 )及參考例2所得化合物（I )所示4， 4 >〜二〔N 一（2 一甲基一 5 -胺基苯基）羰基胺基〕 二苯基醚2 · 3 3 g ( 5 · 〇 m m 0 1 )分別以濃度 1 · Omo 1/<方式溶解於NMP中，—78°C下進行 混合凍結。其後緩緩加溫至室溫使溶液融解，室溫下攪拌 4小時。以Ν Μ P 2 5 · 〇 2稀釋所得反應溶液，投入 過量甲醇中，過濾乾燥所析出之局分子。重覆上述操作進 行精製，得上述構造式Ρ Α - 2 5所示聚醯胺3 . i 5 g 。凝膠滲透色譜法所求取之P A - 2 5的數平均分子量及 重量平均分子量分別爲1 · 6 lx 1 04及 3 · 0 5 X 1 0 4 ° 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
-72- 1227803 A7 B7 五、發明説明（70 參考例 ^0^°
CI0C -Ο νο； ΝΜΡ
H2/Pd.C ‘ EtOH/THF 普h普。普J鲁。 Η ή Η普。普 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (II) 4^ —二胺基二苯基醚5 · 0〇g (25 · 0 m m 〇 1 )溶解於Ν Μ P 3 0 2中，冰浴下使其冷卻。 以1小時滴入4 一硝基安息香酸氯化物9 · 7 8 g ( 5 2 · 7 m m ο 1 )之Ν Μ P 3 0 J溶液，回復室溫後 攪拌2小時。將該溶液投入冰水5 0 0 2中，回收沈澱物 後以水充分洗淨。以醋酸乙基/ T H F混合溶劑對沈澱物 進行結晶精製，得上述構造4所示4，4 / 一二（4 一硝 基苯醯胺）二苯基醚1 1 · 6 3 g白色粉末（收獲率 9 3.4%)0 I R ( K B r , cm-1) ： 3 3 6 0, 2 9 2 4, 1 6 4 9 ( s ) , 1 6 0 3 ( s ) , 1 5 3 9 ( s ), 1 5 0 7 ( s ) , 1 4 0 8 ( w ) , 1 3 5 0, 1327 ，1253，1225，1 0 9 6 ( w ) , 1 〇 χ 5 ( w )，870，853，826，6 9 8 ( w )。 1 H - N M R 5 ( 5 0 0 MHz, DMS〇 —d6， 4 ppm) · 7 · 0 6 ( 4 H , d , J 7 · 8 0 ( 4 H， d， J - 8 . 9 )
H (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -73- 1227803 A7 __ B7 五、發明説明（71 ) 8 .； L 9 ( 4 Η , d， J = 8 .8 H 2 O， 8 .〔 3 8 ( 4 Η， d， J = 8 _ ,8 H 2 〇， 10 , .6 1 ( 2 Η ，s ) ° (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 兀素分析結果：（分子式：C26Hl8N4〇7、 分子量：498 . 45) 計算値（％) ;C:62.65，H:3.65, N : 1 2 · 8 4。 實測値（％ ) ; C : 6 2 _ 6 0，Η : 3 · 5 4， Ν ·· 1 2 · 1 9。 將上述反應所得4，4 > 一二（4 一硝基苯醯胺）二 苯基醚3 . 5 0 g ( 7 · 〇 2 m m ο 1 )溶解於甲醇 1 0 0 4及T H F 3 0 0 2之混合溶劑中，再將5 % 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 P d —碳粉〇 · 3 8 g分散其中。—7 8°C下充分減壓脫 氣後，以氫氣取代系內，當溫度升至室溫後攪拌1 8小0寺 。使用氟鎂石去除觸媒後，減壓下餾去溶液，再以乙_/ T H F混合溶液對所生成沈澱物進行再結晶精製，得± _ 構造式（Π)所示4，4'—二（4 一胺基苯醯胺 基醚2 . 98g白色粉末（收獲率96 · 8%)。 I R ( K B r，cm'1) ： 3 4 4 0, 3 3 4 7, 3 2 8 8 ( b r ) , 3 2 1 0, 1 6 0 9 ( s ), 1 5 7 0 ( w ) , 15 0 1 ( s ) , 1406，l31〇 ,1269，1223( s)，1182，876(w) ，841，766(w)，689(w)。 1 H - N M R 5 (500MHz， DMS〇一d6 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210Χ297公釐） -74- 1227803 A7 B7 五、 發明説明（72 p p m ) ： 5 . 7 3 ( 4 H , S ),6.59 (4Η，d , J — 8 . 6 Η z ), 6·96(4Η，d，J — 9 . 0 Η z ), 7 · 7 2 ( 8 H , m ) , 9 . 7 6 ( 2 H , s ) 冗素分析結果：（分子式：C26H22N4〇3、 分子量：438 . 48) 計算値（％);C:72.21，H:5.〇7 Ν : 1 4 . 6 0。 實測値（％ ) ; C : 7 1 ·〇 1，Η : 5 · 2 4 Ν ·· 1 4 · 3 3 。 實施例2 6 (II)
NM CIOC -J^j-coci
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 氬氣環境下，將間苯二酸二氯化物1 · Ο 2 g ( 5 · 〇 m m ο 1 )及參考例3所得化合物（jj )所示4 4 / —二（4 一胺基苯醯胺）二苯基醚2 . 1 9 g ( 5 · 〇 m m ο 1 )分別以濃度1 · 0 m 〇 1 / <方式溶解 於Ν Μ P中，- 7 8 C下進行混合凍結。其後緩緩升溫至 室溫使溶液融解，室溫下攪拌4小時。以Ν Μ Ρ 2 4 · 0 稀釋所得反應溶液後，投入過量甲醇中，過濾 本紙?^度適用中國國家標準（〇~5)八4規格（210父297公釐） ^ " -75- 1227803 Α7Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（73 乾燥所析出之高分子。重覆前述操作進行精製，得上述構 造式P A - 2 6所示聚醯胺2 · 9 2 g。凝膠滲透色譜法 所求取之PA - 2 6的數平均分子量及重量平均分子量分 別爲1 · 9 實施例2 7
TPP/Py NMP
〇 4 及 4 · 0 8 X 0
HOOC
COOH PA-27 氮氣流下，將1，3 —二羧基環己烷1 · 72g 1 〇 . 〇 m m ο 1 )及 4， 4 2 . Ο 0 g ( 1 Ο · Ο m m ο 24 · 672中，加入卩7 -二胺基二苯基醚 )溶解於Ν Μ Ρ • 5 6 m£ 及 Τ Ρ Ρ 7 . 4 5 2後加熱至8 0 t ,攪拌6小時。以Ν Μ P 2 8 2稀釋所得反應溶液後，投入過量甲醇中，過濾乾燥 所析出之高分子。重覆前述操作進行精製，得上述構造式 Ρ Α - 2 7所示聚醯胺3 · 1 5 g。凝膠滲透色譜法所求 取之P A - 2 7的數平均分子量及重量平均分子量分別爲 4.45x104 及 8·23χ104。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） -76- 1227803 五、發明説明（74 ) 實施例2 8 ΝΗ
H00C
C00H
TPP/Py NM P 氮氣流下，將1，4 —二羧基環己烷1 . 72g ( 1 0 . 0 m m ο 1 )及3，4/ —二胺基二苯基醚
2 · 0 0 g ( 1 0 · 0 m m ο 1 )溶解於 Ν Μ P
24 · 67J 中，加入 Py 3 _ 56m£&TPP 7 · 4 5 2後加熱至8 0 °C，攪拌6小時。以Ν Μ P 2 8 4稀釋所得反應溶液後，投入過量甲醇中，過濾乾燥 所析出之高分子。重覆前述操作進行精製，得上述構造式 P A - 2 8所示聚醯胺3 · 0 5 g。凝膠滲透色譜法所求 取之P A — 2 8的數平均分子量及重量平均分子量分別爲 2·14χ104 及 4.35xl04。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例2 9
H
PA-29 (x/y = 50/50) 氮氣流下，將1，3 -二羧基環己烷0 . 8 6 g ( 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -77- 1227803 A7 __ B7_ 五、發明説明（75 ) 5 · 〇mm〇1)、 1， 4 —二竣基環己院〇 · 86 ( 5 · 〇mmo 1 )及 4，4< —二胺基二苯基醚 2 . 00 g ( 1 0 · 0 m m ο 1 )溶解於 Ν Μ P 2 4 · 6 7 中 ，加入Py 3.56m£&TPP 7·45 J後加熱至 8 0 °C ,攪拌6小時。以Ν Μ P 2 8 2稀釋所得反應溶 液，投入過量甲醇中，過濾乾燥所析出之高分子。重覆前 述操作進行精製，得上述構造式P A - 2 9所示聚醯胺 2 · 9 8 g。凝膠滲透色譜法所求取之P A — 2 9的數平 均分子量及重量平均分子量分別爲3 · 7 6x 1 〇4及 5.96xl〇4° 實施例3 0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂
PA-30 (x/y = 50/50) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 氮氣流下，將1，3 -二羧基環己烷〇 · 86g ( 5.〇mm〇i)、 1， 4一二羧基環己烷〇·86( 5 · 0 m m 〇 1 )及3， 4 -—二胺基二苯基醚2 · 0〇 g ( 1 0 · 〇 m m 〇 1 )溶解於 Ν Μ P 2 4 · 6 7 中 ，加入Ρ y 3 · 5 6 4及T P P 7 · 4 5 2後加熱至 8 0 °C，攪拌6小時。以Ν Μ P 2 8 J稀釋所得反應溶 液:後，投入過量甲醇中，過濾乾燥所析出之咼分于。重覆 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -78- 1227803 A7 B7 五、發明説明（76) 前述操作進行精製，得上述構造式P a - 3 0所示聚醯胺 2 · 7 9 g °凝膠滲透色譜法所求取之pa - 3 0的數平 均分子量及重量平均分子量分別爲1 · 87x 1 〇4及 4 . 6 4 X 1 0 4。 實施例3 1 氬氣環境下，將實施例i所得P A - 1 0 · 3 0 g 溶解於二甲基亞硕（以下略稱爲D μ S〇）6 me中，加入 1 N -氫氧化鉀甲醇溶液2 j，室溫下攪拌1小時後加入 碘甲院0 · 4 4，室溫下攪拌3 〇分鐘。將所得反應溶液 投入過量甲醇中，過濾乾燥所析出之高分子，得聚合物 〇 · 27 g。由1 H — NMR光譜得知，所得聚合物爲， PA—1所示構造中醯胺基n位中31莫耳％受甲基取代 之聚醯胺（以下稱爲P A - 3 1 )。凝膠滲透色譜法所求 取之PA - 3 1的數平均分子量及重量平均分子量分別爲 1·43χ1〇4 及 2·96χ104。 實施例3 2 氬氣環境下，將實施例6所得P A — 6 〇 . 8 0 g 溶解於D M S〇 1 3 中，加入1 N —氫氧化鉀甲醇溶 液U後，室溫下攪拌1小時。其後加入碘甲烷1 , 2 2 ，室溫下攪拌3 0分鐘。將所得反應溶液投入過量甲醇中 ，過濾乾燥所析出高分子，得聚合物〇 · 8 8 g。由1 Η -N M R光譜得知，所得聚合物爲，p a - 6所示構造中醯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂 ΦΙ. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -79- 1227803 A7 B7 五、發明説明（77 ) 胺基N位中2 4莫耳％受甲基取代的聚醯胺（以下稱爲 P A - 3 2 )。凝膠滲透色譜法所求取之P A - 3 2的數 平均分子量及重量平均分子量分別爲5 · 6 3x 1 03及 8 · 4 7 X 1 〇 3 ° 實施例3 3 氬氣環境下，將氫化鈉（油性，6 0 % ) 1 1 〇 m g (2_75^111^〇1)分散於〇]\48〇 2〇m£ 中， °C下攪拌1小時。得淡黃色均勻溶液。冷卻至室溫後，加 入實施例6所得聚醯胺P A - 6 〇 . 8 6 g使其溶解， 室溫下攪拌4小時。其後加入碘甲烷〇 . 5 4 ( 8 , 〇 3 m m ο 1 )，室溫下擾拌1 5小時後，投入過羹甲醇中 過濾乾燥所析出之高分子，得聚合物0 · 6 9 g。由i H _ N M R光譜得知，所得聚合物爲，P A - 6所系構造中_ 胺基N位中3 7莫耳％受甲基取代之聚醯胺（以下稱爲 PA - 3 3)。又，凝膠滲透色譜法所求取之；^人—3(3 的數平均分子量及重量平均分子量分別爲6 · 2丨x i (3 3 及 9 · 3 4 x 1 Ο 3。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） — ！：——0 — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 P. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -80- 1227803 A7 B7
五、發明説明（78) 參考例4
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將 2 —胺基甲苯 4 · 788 g (44 · 68 mm ο 1 )溶解於Ν Μ P 1 4 2中，冰浴下使其冷卻。以2 0分 鐘滴入3，5 -二硝基安息香酸氯化物1 〇 _ 3 9 6 g ( 4 5 · 1 0 m m ο 1 )之Ν Μ P 3 0 J溶液後，回復室 溫攪拌1小時。將該溶液投入5 〇 〇 j中，回收沈澱物後 以水充分洗淨。以氯仿/ T H F混合溶劑進行再結晶精製 ，得上述構造式5所示3，5 -二硝基—2 / —甲基Ν — 苯醯苯胺1 0 . 2 0 g黃色針狀結晶（收獲率：7 5 · 8 % ) I R ( κ B r , cm-1) :3256，1649， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 5 8 6 ( w ) , 1 5 3 7 ( s ) , 14 9 1 ( w ), 1456，1 4 3 4 ( s ) , 1312，1275， 1165 (w)，1076，914，762，729， 7 0 6。 1 H - N M R 5 (500MHz, DMSO-d6, ppm) ： 2 . 2 6 ( 3 H , s ), 7 · 2 5 ( 2 H , m )，7 · 3 4 ( 2 H，m )， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -81 - 1227803 at B7 五、發明説明（79 ) 9 . 〇 2 ( 1 Η , t , J - 2 . Ο Η z ), 9 . 1 7 ( 2 Η , d , J 二 1·9ΗΖ), (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 10.61(lH，s)° 元素分析結果：（分子式 分子量：3 0 1 · 2 5 ) 計算値（％);C:55.81，H:3.69， N : 1 3 . 9 4。 實測値（％ ) ; C : 5 5 . 9 4，Η : 3 _ 5 3， Ν : 1 3 . 8 3 0 將上述反應所得3，5 -二硝基一 2 〃 —甲基Ν -苯 醯苯胺7 · 0 0 g ( 2 3 · 3 m m ο 1 )溶解於甲醇 2 0 0 me及T H F 1 5 0 2之混合溶劑中，再將5 % 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
Pd —碳粉末〇· 938g分散其中。一 78°C下充分減 壓脫氣後，以氫氣取代系內，當溫度升至室溫後攪拌1 7 小時。利用氟鎂石去除觸媒後，濃縮溶液，再將所析出沈 澱物分散於醋酸乙基中，洗淨濾取後，得上述構造式（m )所示3，5 —二胺基—2^ —甲基N —苯醯苯胺 5 · 52g白色粉末（收獲率：98 · 4%) I R ( K B r , cm-1) :3455, 3 4 0 1, 3328 (s), 3 2 3 7 ( b r ) , 2 9 2 4 ( s ), 2855，1 6 3 4 ( s ) , 1593 (s)，1512 (s ) , 14 9 1 ( s ) , 1368，1273， 1198，1117 (w)，9 9 2 ( w ) , 8 3 9, 7 5 8, 683,610。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ' _ " -82- 1227803 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（8〇 ) 1 Η - N M R 5 ( 5 0 0 MHz, D M S 0 - d 6 , ppm) : 2 . 2 1 ( 3 H , s ), 4 . 9 1 ( 2 H，s )， 5 . 9 9 ( 1 H , t , J = 1 . 9 H z ), 6 . 3 3 ( 2 H , d , J = 1.9Hz)， 7 . 1 1 ( 1 H，m )， 7 . 1 8 ( 1 H , m ), 7 · ,2 3 ( 1 Η， d， J =7 . ,4 H z )， 7 • 3 2 ( 1 Η， d， J =7 . 3 H z )， 9 . ,4 〇 ( 1 Η， s ) 0 元素分析結果：（分子式：c14h15n3〇、 分子量：2 4 1 . 2 9 ) 計算値（％);C:69.68，H:6.28, N : 1 7 . 4 1。 實測値（％ ) ; C : 6 9 . 6 9，Η : 6 . 4 1， N : 1 6 . 9 9 。 實施例3 4
CIOC、^\/COCI (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 參· (ill)
NMP
PA-34 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） - 83-
COCI 1227803 at Β7 五、發明説明（81 ) 氬氣環境下，將間苯二酸二氯化物1 · 0 2 g ( 5 _ 0 m m 〇 1 )及參考例4所得化合物（DI )所示3， 5 —二胺基—2 / -甲基N —苯醯苯胺1 · 20g ( 5 . 0 m m ο 1 )分別以濃度1 · 〇 m 〇 1 / <方式溶解 於Ν Μ P中，一 7 8 °C下進行混合凍結。其後緩緩加溫至 室溫使溶液融解，室溫下攪拌4小時。以Ν Μ P 1 7 ^ 稀釋所得反應溶液後，投入過量甲醇中，過濾乾燥所析出 之高分子。重覆前述操作進行精製，得上述構造式p A -3 4所示聚醯胺2 · 1 1 g。凝膠滲透色譜法所求取之 P A - 3 4的數平均分子量及重量平均分子量分別爲 2·43χ104 及 4·45χ1〇4。 實施例3 5
(III) + CIOC (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
NMP 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 =0 N-Η
氬 0 m ΡΑ-35 將對苯二酸二氯化物1 · 0 2 g ( )及參考例4所得化合物（m )所示3， / 一甲基N —苯醯苯胺1 . 2〇g ( .〇 m m ο 1 分別以濃度 111 ο 方式溶解 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） -84- 1227803 Α7 _ Β7 五、發明説明（82 ) 於Μ Μ P中，一 7 8。(：下進行混合凍結。其次緩緩加溫至 室溫使溶液融解，室溫下攪拌1小時。以Ν μ Ρ 17 稀釋所得反應溶液後，投入過量甲醇中，過濾乾燥所析出 之问分卞。重覆述ί架作進彳了精製，得上述構造式 Ρ. Α - 3 5所示聚醯胺2 · 1 5 g。凝膠滲透色譜法所求 取之P A - 3 5的數平均分子量及重量平均分子量分別爲 1 . 57χ104及 3 . 63xl〇4° 實施例3 6 (Hi) + c ίο c coci (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 氬氣環境下，將4，4 / —二（氯鑛基）二苯基|迷 1 · 4 8 g ( 5 . ◦ m m ο 1 )及參考例4所得化合物（ m)所示3，5 —二胺基——甲基N —苯醯苯胺 1 · 2 0 g ( 5 · 0 ni m ο 1 )分別以濃度 1 . 〇 m 〇 1 / <方式溶解於Ν Μ P中，一 7 8 t下進行混合凍結。其 次緩緩加溫至室溫使溶液融解，室溫下攪拌1小時。以 N Ivl Ρ 1 9 4稀釋所得反應溶液後，投入過量甲醇中， 過濾乾燥所析出高分子。重覆前述操作進行精製，得上述 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ29?公釐） -85- 1227803 A7 B7 五、發明説明（83 ) 構造式P A - 3 6所示聚醯胺2 · 6 3 g °凝膠滲透色譜 法所求取之P A - 3 6的數平均分子量及重量平均分子量 分別爲 2·24χ1〇4及 4·28χ104。 參考例5
〇
將 2 - 胺基甲苯 1 · 743g (16 · lOmmo 1 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) )溶解於Ν Μ P 6 4中冰浴下使其冷卻。以5分鐘滴入 4 一硝基安息香酸氯化物3 .〇1 9 g ( 1 6 _ 2 7 m m ο 1 )之Ν Μ P 1 0 J溶液後，回復室溫攪拌3 0 分鐘。將該溶液投入水5 0 0 2中，回收所生成沈澱物以 水充分洗淨。乾燥後以矽膠柱色譜法（展開溶劑：氯仿） 進行精製，再以氯仿/己烷混合溶劑進行再結晶精製，得 上述構造式6所示4一硝基一2/-甲基N-苯醯苯胺 3 · & 〇 4 g淡黃色針狀結晶（收獲率：8 7 · 4 % )。 IR(KBr，cm'1) ： 3 3 0 4, 1649， 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（21〇χ297公釐） -86- 1227803 A7 B7 五、發明説明（84 ) 1 6 〇 3 ( W ) 1 5 8 6 ( w ) 1 5 2 〇 ( s ) > 1 4 5 4 1 3 4 3 1 3 〇 8 y 1 1 〇 9 ( w ) y 8 5 6 ( W ) ， 8 4 1 ( w ) ， 7 5 8 y 7 1 〇 ( w ) ο 1 Η — Ν Μ R 5 ( 2 5 〇 M H z ’ C D C 1 3 y P P 111 ) 2 • 3 5 ( 3 Η y s ) 7 1 8 ( 1 H ， m ) 7 • 2 9 ( 2 Η y m ) 7 • 7 ( 1 Η y b s ) ， 7 • 9 ( 1 Η y b d ) y 8 • 〇 5 ( 2 H y d ) y 8 • 3 6 ( 2 Η y d ) 〇 將 上 ‘述 ;反 .應所得4 -硝基- 2 — 甲: 基 N — 苯 醯 苯 胺 3 • 0 〇 g ( 1 1 • 7 m m 〇 1 ) 溶 解 於 乙 醇 2 0 mt 及 Τ Η F 2 0 混 合 溶 劑 中 y 再 將 5 % P d — 碳 粉 末 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 〇.2 5 g分散其中。一 7 8 t下充分減壓脫氣後，以氫 氣取代系內，當溫度升至室溫後攪拌1 8小時。利用氟鎂 石去除觸媒後，濃縮溶液，得上述構造式7所示4 -胺基 一 2 > —甲基N —苯醯苯胺2 . 5 1 g淡褐色固體（收獲
。1ΊΊ )C % , 5 Γ . B 5 K 9 ( :R 率 I W /1\ 6 7 4 3 9 4 3 3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 w 9 8 2 3
5 4 2 6 r-H
8 6 5 1—I 3 ο 6 IX
W
W 3 )5 w 4 ( IX ηύ ，4 ) 8 s ， ( 2 1 8 ο τ—_ LO ι—I ι-- > Τ—_ )7 W 2 ( 1 6 ， 2 2 5 9 τ—I CX3 > Τ—_ C D C ζ Η Μ ο ο 5 ) 2 W ( (5 8 8 R 5 Μ ，Ν 7 1 4 7 Η m ρ ρ οοΗ ( 2 3 ( οο IX . 7 2 . : 6 Η d
S 7 4 S b ， ， .\)y Η m 2 (Η οο IX 〇 ( 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） -87- 1227803 A7 __ B7 五、發明説明（85 ) 7 · 2 ( 2 Η，m )，7 . 6 ( 1 Η，b s )， 7.72(2H，d)，7.95(lH，d)。 將上述反應所得4 -胺基- 2 >〜甲基n -苯醯苯胺 4 · 7 6 g ( 2 1 . 0 m m 〇 1 )溶解於 Ν Μ P 2 0 ^ 中，冰浴下使其冷卻。滴入3，5 -二硝基安息香酸氯化 物 4 · 8 6 g ( 2 1 · 1 m m 〇 1 )之 Ν Μ Ρ 1 0 J 溶 液。回復室溫後攪拌3 0分鐘，再投入冰水8 0 0 2中， 濾取沈澱物以水洗後，將其分散於小蘇打水中。再度濾取 沈澱物以水充分洗淨後，將其分散於Ν Μ P 5 0 2及乙 醇1 5 0 2之混合溶劑中，8 0 °C下加熱洗淨後瀘取，得 上述構造式8所示3，5 -二硝基—4 / —〔N -（2 -甲基苯基）胺基甲醯〕N -苯醯苯胺7 · 3 0 g白色粉末 I _ — L·! (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 8 率 獲 收 %
m C Γ B K /IV R 6 4 ο 3 3 w /IV o 9 o 3
S Γν r—l 5 6 IX 4 8 6 τ—I 7 9 5 1
s 5 3 5 t—I 4 3 4 7 5 2 4 1 t—-
w /IV o o 4 IX
w rv o 9 r-H IX P. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 w /IV 6 Hx w rv 8 5 8 3 7 4 6 7 8 8 5 w
5 R M N i H 〇 s M D z H M o o m p p 7 7 7 2 2 8 6
H s
m H
111 H
H 7
z H 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公釐） -88- 1227803 A7 A7 B7 五、發明説明（86 ) 7 . 3 6 ( 1 Η，d，J 二 7 · 3 Η z )， 7 . 9 5 ( 2 Η , d , J = 8 . 7 Η ζ ), 8 . Ο 5 ( 2 Η , d , J = 8 . 7 Η ζ ), 9 . Ο 4 ( 1 Η , t , J 二 2·1Ηζ)， 9.21 ( 2 Η , d , J = 2 . Ο Η ζ ), 9 . 8 4 ( 1 Η , s ) , 1 1 . 〇 7 ( 1 Η , s)。 兀素分析結果：（分子式：C2lHi6N4〇6、 分子量：42〇.38) 計算値（％ ) ; C ·· 5 9 . 9 9，Η : 3 · 8 4， Ν : 1 3 · 3 2。 實測値（％ ) ; C : 5 9 . 8 5，Η : 3 · 7 3， Ν : 1 3 . 2 7。 將上述反應所得3，5 —二硝基一 4 / —〔 Ν — ( 2 一甲基苯基）胺基甲醯〕Ν -苯醯苯胺5 · 〇 〇 g (
1 1 . 9 m m ο 1 )溶解於甲醇1 〇 〇 j及n Μ P 2 0 0 2之混合溶劑中，再將5 % P d -碳粉末 〇· 5 0 ◦ g分散其中。一 7 8 t：下充分減壓脫氣後，以 氫氣取代系內，當溫度升至室溫後攪拌6小時。利用氟鎂 石去除觸媒後，減壓下餾去溶液，再將沈澱物分散於醋酸 乙基5 0 4及甲醇1 5 0 4之混合溶劑中，洗淨濾取後得 上述構造式（IV)所示3，5 -二胺基—4，一〔N -（ 2 -甲基苯基）胺基甲醯〕N —苹醯苯胺4 · 0 3 g白色 粉末（收獲率：94.0%)。 IR(KBr， cm — 1) ： 3 4 1 0, 3 3 2 4 ( b r ) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公羡） _!:——·! (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂 P. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -89- A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1227803 B7 五、發明説明（87 ) ，3218,1 645 (s), 1591 (s)， 1 5 1 8 ( s ) , 1460，1 4 0 2, 1362， 1318，1252，119 2 ( w ) , 853，7 5 0 ，6 8 9 ( w )。 1 Η - N M R 5 ( 5 0 0 MHz, D M S 0 - d e , p pm ) : 2 • 2 4 ( 3 Η y s ) y 4 , .9 5 ( 4 Η ， s ) 6 _ .〇 2 ( 1 Η y t y J = 1 攀 9 Η ζ ) y 6 , ,3 2 ( 2 Η ) d y J - 1 • 9 Η ζ ) y 7 . ,1 5 ( 1 Η y 111 ) j 7 • 2 1 ( 1 Η ,m ), 7 _ ,2 6 ( 1 Η d 5 J = 7 • 2 Η ζ ) 7 , ,3 4 ( 1 Η y d y J = 7 • 3 Η ζ ) ， 7 . .8 9 ( 2 Η d ， J = 8 學 8 Η ζ ) j 7 . • 9 5 ( 2 Η d y J = 8 • 8 Η ζ ) ， 9 . .7 2 ( 1 Η ， s ) y 1 〇 • 1 9 ( 1 Η , s ) 元素分析 結 果 • ( 分 子 式 ·· C 2 1 Η 2 0 ] Μ 4 0 2 > 分子 量 ； 3 6 〇 • 4 1 ) 計算値 ( % ) C 6 9 • 9 8 y Η • 5 • 5 9 , N ； 1 5 • 5 4 ο 實測値 ( % ) C 6 9 . 4 7 > Η 5 • 6 6 , N : 1 5 . 3 6 。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
-90- 1227803 a7 B7 五、發明説明（88 實施例3 7
CIOC (IV) ^C0C,
NMP
5 基 N —苯醯苯胺 1 · 0 m ο 1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 PA-37 氬氣環境下，將間苯二酸二氯化物1 · 0 2 g ( • 0 m m ο 1 )及參考例5所得化口物（IV )所示3， 4 — 一〔N —（2 —甲基苯基）胺基曱醯〕 • 8 0 g ( 5 · 〇 m 111 0 1 )分別以濃度 《方式溶解於NMP中，〜78°C下進行 混合凍結。其次緩緩加溫至室溫使溶液融解，室溫下攪拌 4小時，以Ν Μ P 2 1 · 0 ^稀釋所得反應溶液後，投 入過量甲醇中，過濾乾燥所析出之高分子。重覆前述操作 進行精製，得上述構造式ΡΑ - 3 7所示聚醯胺1 · 24 g。凝膠滲透色譜法所求取之Ρ Α - 3 7的數平均分子量 及重量平均分子量分別爲5 · 44x 1 03及 9 · 6 9 X 1 0 3 〇 本紙張尺度適用中周國家標準（CNS ) A4規格（210X29?公釐） -91 - 1227803 五、發明説明（89 實施例3 8 A7 B7
PA-38 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 氫氣環境下，將均苯三酸1 · Ο 5 g ( 5 · Ο m m ο 1 )及4，4 一二胺基二苯基醚1 · 〇 〇 g ( 5 · 0 m m ο 1 )溶解於N M P 5 0 J中，加入P y 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 6 · 0 J及T P P 8 · 〇 J後，加熱至8 ◦ C ’擾伴4 小時。得上述構造式所示聚醯胺（* )(構造式方便上如 上述所示，實際上爲具多支鏈構造）。其次將苯胺0 · 5 g加入反應溶液中，8 0 °C下攪拌1 3小時後，投入過量 甲醇中，過濾乾燥所析出之高分子。重覆前述操作進行精 製，得上述構造式PA- 3 8 (構造式方便上如上述所示 ，實際具多支鏈構造）所示多支鏈型聚醯胺2 . 1 5g。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -92 - 1227803 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（90 ) 凝膠滲透色譜法所求取之P A 一 3 8的數平均分子量及重 量平均分子量分別爲 4 X 1 0 4 及 1 . 9 實施例3 CH：
NH c=o 多支鏈型聚醯胺 PA-39 將〇 —間甲苯胺0 . 6 g加入同實施例3 8手法所得 支鏈狀聚醯胺（* )之反應溶液中，8 0 °C下攪拌1 4小 時。將所得反應溶液投入過量甲醇中，過濾乾燥所析出之 高分子。重覆前述操作進行精製，得上述構造式 P A - 3 9 (構造式方便上如上述所示，實際具支鏈狀構 造）所示多支鏈型聚醯胺2 · 0 7 g。凝膠滲透色譜法所 求取之P A - 3 9的數平均分子量及重量平均分子量分別 爲 1.51xl〇4及 1·〇2χ105。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -93- 1227803 A7 B7 五、發明説明（91 實施例4 0
-<Q^chz-0^nh2 + c.oc^Q)-〇-<〇^C PA-40 氬氣環境下，將4 / 一二（氯羰基）一本基醚 Z.gSgClO.Ommol)*4，4 一一胺基一 苯基甲烷1 · 98g (10 _ 〇mm〇 i)分別以濃度 1 · Omo 1/<方式溶解於NMP中，一 了8。0下進行 混合凍結。其次緩緩加溫至室溫使溶液融解，室溫下攪拌 4小時。以Ν Μ P 3 7 2稀釋所得反應溶液後，投入過 量甲醇中，過濾乾燥所析出之高分子。重覆前述操作進行 精製，得上述構造式ΡΑ - 4 1所示聚醯胺4 . 6 8 g。 凝膠滲透色譜法所求取之P A - 4 1的數平均分子量及重 量平均分子量分別爲1 · 62χ 104及3 . 77χ 1〇4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -94- 1227803 A7 ---- -- B7 五、發明説明（92 ) 參考例6
Ο
MeONa
ο
J〇/Pd-C “ EtOH/THF (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 混合4 —乙酸基安息香酸3 . 〇 〇〇g (工6 · 6 5 m m ο 1 )及亞硫醯5 後，加入；[滴D M F， 5 〇它下 攪拌2小時。減壓下餾去氯化亞硫醯，冰冷下再加入 ΝΜ Ρ 5 J。其後加入2 一胺基甲苯]_ · 7 8 4 g ( 1 6 · 6 5 m m ο 1 )，冰冷下直接攪拌丄〇分鐘，再將 ί谷液ί又入4 0 0 2冰水中。充分水洗所生成之沈澱物，得 上述構造式9所示4 -乙酸基一 2 / —甲基Ν 一苯醯苯胺 3 · 634g無色固體（收獲率：81 · 〇4%)。 IR(KBr，cm-1) :3285，1759， 1649 (s)，1 6 0 3 ( w ) , 1 5 8 6 ( w ), 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇χ 297公楚） -95- A7 1227803 B7 五、發明説明（93 ) 1 5 2 4, 1 5 0 5, 1 4 5 6, 1 3 7 0 ( w ), 1314，1 2 0 2 ( s ) , 116 9, 1019 ( w ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ，914(w)，750(w)，685(w)。 1 Η - N M R 5 ( 2 5 0 MHz, C D C 1 3 , ppm) ：2 . 3 6 ( 3 H , s ) , 2 . 3 7 ( 3 H , s ), 7.15(lH，m)，7.2 — 7.3(4H，m)， 7.63(lH,bs), 7 · 9 3 — 7 · 9 6 ( 3 H，m )。 將上述反應所得4一乙酸基一2/-甲基N-苯醯苯 胺 3 · 6 2 5 g ( 1 3 · 4 6 m m ο 1 )溶解於丙酮 3 0 2及乙醇1 0 2混合溶劑中，冷卻至0 °C。滴入鈉甲氧化 物之甲醇溶液（1 m ο 1 / < ) 1 5 J後，以1 N鹽酸使 其弱酸性化，餾去溶劑。以水充分洗淨析出物後進行乾燥 ，得上述構造式1 0所示4 —羥基—2 / —甲基N -苯醯 苯胺1 · 592g無色固體（收獲率：52 · 04%)。 I R ( K B r , cm'1) ： 3 2 6 4 ( b s ), 1 6 2 0 ( s ) , 1 5 9 9 ( s ) , 1 5 7 6, 1 5 3 7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ，1 5 0 5, 1 4 4 1, 1 3 7 7 ( w ) , 1312, 1273 (s), 1229，1173，1111 (w) ，847(w)，750，588(w)。 1 H - N M R 5 ( 2 5 0 MHz, C D C 1 3 , ppm) ：2 . 3 5 ( 3 H , s ), 6 . 9 6 ( 2 H , d , J = 8 . 8 H z ), 7 . 1 - 7 . 3 ( 3 H，m )， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 OX 297公釐） -96- 1227803 A7 B7 五、發明説明（94 ) 7 _ .6 ( 1 Η > d )， 7 . .9 5 ( 2 Η ，d，J 1 =8 _ 8 H z )， 8 ‘8 3 ( 1 Η ，b s )， 8 · 9 5 (1 H， s ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將上述反應所得4 -羥基一 2 / -甲基N -苯醯苯胺 0.990g(4.356mmol)及 2，4 —二硝基 氟苯0 · 8 1 1 g ( 4 · 3 5 8 m m ο 1 )溶解於丙酮 202中。加入碳酸鉀0.6忌（4.3111111〇1)，回 流溫度下攪拌1小時。過濾反應溶液，以丙酮充分洗淨濾 物。濃縮濾液並以矽膠柱色譜（展開溶劑··氯仿）進行精 製，得上述構造式1 1所示4 一（2，4 一二硝基苯氧基 )一 2 -甲基N -苯驢苯胺1 . 5 5 3g淡黃色固體（ 收獲率：9 ◦ · 6 3 % )。 I R ( K B r , cm·1) :3281 ( w ) , 3 0 8 6 ( s ) , 1 6 4 9 ( s ) , 1 6 0 3, 1 5 2 6 ( s ), 1 4 5 8 ( w ) , 1 3 7 2, 1 3 5 6, 1318 (w) ，1 2 8 1, 1 1 9 8 ( w ) , 9 0 9 ( w ) , 866 ( w ) , 8 3 7 ( w ) , 7 4 3 ( w ) , 5 0 3 ( w ) 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 H — N M R δ (250MHz, Acetone- d e , ppm) ： 2 . 3 7 ( 3 H , s ), 7 . 1 3 - 7 . 3 2 ( 3 H , m ), 7.4-7. 5(3H，m)， 7 _ • 6 0 ( 1 H， d， J = 二 7 · 5 Hz )， 8 _ .2 2 ( 2 H， d， J = =8 . 8 Hz )， 8 _ .5 8 ( 1 H， d d，: i 二 2 8， 9， .0 H z 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -97- 1227803 A7 _______B7___ 五、發明説明（95 ) 8·94(1Η，d，J=2.8HZ)， 9.!6(lH，bs)。 將4 一（2，4 —二硝基苯氧基）一 2 — -甲基N -
苯醯苯胺1 · 5 5 g ( 3 · 9 0 m m ο 1 )溶解於T H F 7 0 4及乙醇3 0 2之混合溶劑中，加入5 % p d _碳粉 末0 · 1 66g。一 78°C下充分減壓脫氣後，以氫氣取 代系內並將溫度升至室溫，攪拌1 5小時。利用氟鎂石去 除觸媒後濃縮溶液，得上述構造式（V )所示4 -（ 2， 4 一二胺基苯氧基）一 2 甲基N -苯醯苯胺 1 · 26g淡褐色固體（收獲率：96 · 7%)。 I R ( K B r , cm'1) :3349 (br), 2955 (w ) , 1 6 2 6 ( s ) , 1 6 0 5 ( s ) , 1499( s ) , 1 4 5 6, 1 3 1 4 ( w ) , 1231 ( s ), (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1H2 7 6
N 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 88904564 67958086 45566779 7 2 s s d ， ， ( ) ， ( bdddd6d s 11^ H， ， ， ， ， ， ， 5 3HHHHH Η H 00R/IV 2 τ—_ τ—I 1—I GO 7— CXI t—I M4 /IV /IV r\ /IV I .(. \< m p ， p ) ， s 3 b 」H’ w D 2 ( c ( 6 2 9 z 5 5 H . ，M 4 4 〇 ， 5 5 )
2 · · · m · -2 8 8 8 J -I II II Η II > J J J 4 J z H 4 00 \ly N)y , z z z 5 Η Η H . 5 4 8 z H 8 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -98- 1227803 A7 A7 B7 五、發明説明（96 ) E I — M S ( m / z ) : 3 3 3 ( Μ + )， 2 2 7 ( Μ -1 ο 1 u y 1 a m i η ο ) + , (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 199 (M-CONHCtH7)+, 1 2 3 ( 2,4-Diaminophenoxyl) +， 1 0 6 ( toluylanilino) + o 元素分析結果··（分子式·· C2〇HigN3〇2、 分子量：3 3 3 . 3 9 ) 計算値（％);C:72.〇5，H:5.74, N : 1 2 . 6 0。 實測値（％ ) ; C : 7 1 , 7 8，Η : 6 · 1 4， Ν ·· 1 1 . 6 2。 實施例4 1
ΡΑ-41 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 氬氣環境下，將4，4 一一（氯羰基）一苯基_ 1 · 4 8 g ( 5 · 0 m m ο 1 )及參考例6所得化合物（ V)所示4 一 （2，4 一二胺基苯氧基）一 2 / —甲基N 一苯醯苯胺1 · 6 7 g ( 5 · 0 m m ο 1 )分別以濃度 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -99- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1227803 A7 B7 五、發明説明（97 ) 1 _ 0 m ο 1 / <方式溶解於Ν Μ P中，—7 8 °C下進行 混合凍結。其次緩緩加溫至室溫使溶液融解，室溫下攪拌 1時。以Ν Μ P 2 4 2稀釋所得反應溶液後，投入過量 甲醇中，過濾乾燥所析出之高分子。重覆前述操作進行精 製，得上述構造式ΡΑ - 4 1所示聚醯胺2 · 84g。凝 膠滲透色譜法所求取之P A - 4 1的數平均分子量及重量 平均分子量分別爲1 · 02xl〇4及1 · 92x 1 04。 實施例4 2 氬氣環境下，將氫化鈉（油性，6 0 % ) 3 6 · 3 m g ( 〇 · 9 1 m m ο 1 )分散於 D M S 〇 1 2 J 中， 7 ϋ °C下攪拌1小時得淡黃色均勻溶液。冷卻至室溫後， 加入實施例1所得聚醯胺p A - 1 0 · 6 0 g使其溶解 後，室溫下再攪拌2小時，將溶液投入過量甲醇中，過濾 乾燥所析出之高分子。得聚合物〇 . 5 7 g。由 1 Η — N M R光譜得知，所得聚合物爲，P A - 1所示構造 中醯胺基N位中2 7莫耳％受乙基取代之聚醯胺（以下稱 爲P A — 4 2 )。凝膠滲透色譜法所求取之P A - 4 2的 數平均分子量及重量平均分子量分別爲1 · 3 6x 1 04及 2 . 6 6 X 1 0 4 ° 實施例4 3 氬氣環境下，將氫化鈉（油性，6 0 % ) 4 8 · 4 m g ( 1 · 2 1 m m ο 1 )分散於D M S〇 1〇4中， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） '' -100- I — h—κ----0! (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 1227803 A7 A7 B7 五、發明説明（98) 7 0 °C下攪拌1小時，得淡黃色均勻溶液。冷卻至室溫後 ，加入實施例1所得聚醯胺P A - 1 0 . 5 0 g使其溶 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 解後，室溫下再攪拌4小時。其次加入2 -碘丙烷 0 · 5 7 g ( 3 . 3 5 m m 〇 1 ) ， 5 0 °C 下攪拌 4 小時 ，將溶液投入過量甲醇中，過濾乾燥所析出之高分子。得 聚合物0 · 5 3 g。由1 H — NMR光譜得知，所得聚合物 爲，PA— 1所示構造中醯胺基N位中7 .8莫耳％受異 丙基取代的聚醯胺（以下稱爲P A - 4 3 )。凝膠滲透色 譜法所求取之P A - 4 3的數平均分子量及重量平均分子 量分別爲 1 . 45χ 104及 3 · 04x 104。 實施例4 4 氬氣環境下，將氫化鈉（油性，6 0 % ) 3 6 · 3 m g ( 0 . 9 1 m m〇1 )分散於D M S〇 1 2 J中， 7 0 °C下攪拌1小時，得淡黃色均勻溶液。冷卻至室溫後 ，加入實施例1所得聚醯胺P A - 1 0 . 6 0 g使其溶 解，室溫下再攪拌4小時。其次加入烯丙基溴化物 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〇 · 4 4 g ( 3 · 6 3 m m ο 1 )，室溫下攪拌2小時， 再投入過量甲醇中，過濾乾燥所析出高分子，得聚合物 〇· 5 8 g。由1 Η — N M R光譜得知，所得聚合物爲， P A— 1所示構造中醯胺基ν位中2 3莫耳％受烯丙基取 代之聚醯胺（以下稱爲Ρ Α - 4 4 )。凝膠滲透色譜法所 求取之P A - 4 4的數平均分子量及重量平均分子量分別 爲 1 . 66x 1〇4及 3 . 40x 1〇4。 本紙張尺度適用^國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -101 - 1227803 A7 _ B7 五、發明説明（99 ) 實施例4 5 氬氣環境下，將氫化鈉（油性，6 0 % ) 3 6 · 3 m g ( 0 · 9 1 m m ο 1 )分散於 D M S 〇 1 2 J 中， 7 0 °c下攪拌1小時，得淡黃色均勻溶液。冷卻至室溫後 ，加入實施例1所得聚醯胺P A - 1 0 · 6 0 g使其溶 解，室溫下再攪拌4小時。其次加入苄基溴化物〇 . 6 2 g ( 3 _ 6 3 m m ο 1 )，室溫下攪拌2小時，再投入過 量甲醇中，過濾乾燥所析出高分子，得聚合物0 . 6 4 g 。由1Η-NMR光譜得知，所得聚合物爲，ΡΑ-1所示 構造中醯胺基Ν位中2 3莫耳％受苄基基取代之聚醯胺（ 以下稱爲ΡΑ-45)。凝膠滲透色譜法所求取之ΡΑ-4 5的數平均分子量及重量平均分子量分別爲 1·60χ104 及 3.26χ104。 實施例4
CIOC COCI 氣環境下，將4，4 ' 一二（氯羰基）二苯基醚 • 4 8 g ( 5 · 0 rn m ο 1 )及 3， 3 '， 5 , 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 争
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -102- 1227803 A7 A7 B7 五、發明説明（1QQ) 四曱基—4，4 / 一二胺基二苯基甲烷1 . 57g ( (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 5 · 0 m m ο 1 )分別以濃度1 . 〇 m 〇 1 / <方式溶解 於Ν Μ P中，- 7 8 °C下進行混合凍結。其次緩緩加溫至 室溫使溶液融解，室溫下攪拌4小時。以Ν Μ P 38^ 稀釋所得反應溶液後，投入過量甲醇中，過濾乾燥所析出 高分子。重覆前述操作進行精製，得上述構造式 ΡΑ - 4 6所示聚醯胺2 · 6 8 g。凝膠滲透色譜法所求 取之P A - 4 6的數平均分子量及重量平均分子量分別爲 1·43χ104 及 2·49χ104。 實施例4 7 氬氣環境下，將氫化鈉（油性，6 0 % ) 3 6 . 3 m g ( 0 · 9 1 m m 〇 1 )分散於 D M S 〇 1 2 中， 7 0 °C下攪拌1小時得淡黃色均勻溶液。冷卻至室溫後， 加入貫施例1所得聚_胺P A - 1 〇 · 6 0 g使其溶解 ，室溫下再攪拌4小時。其次加入1 -碘十六烷1 . 2 8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 g ( 3 · 6 3 m m 0 1 )，室溫下攪拌4小時，投入過量 甲醇/己院混合溶劑中，過濾乾燥所析出高分子，得聚合 物0 . 5 9 g。由1 H 一 N M R光譜得知，所得聚合物爲， PA-1所示構造中醯胺基ν位中19莫耳％受十二烷基 取代之聚酸胺（以下稱爲p A - 4 7 )。凝膠滲透色譜法 所求取之PA - 4 7的數平均分子量及重量平均分子量分 別爲 1 · 5 9 X 1 〇 4 及 3 · 3 6 χ 工 〇 4。 本紙張尺财關家髀（CN^iF( 210X 297㈤- -103- 1227803 A? B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（1C)1) 施例4 8 TFP/Py
HOOC COOH). y v 0 W^〇-<O^C-N
CH,
PA-48 (x/y = 18.5/81.5) 氬氣環境下，將4，4 OCt.Hj
〇c1bh3 基二苯基醚 7 g (5. 31 mmol). 1 一 十八焼基經基—2，4 — —^胺基苯0 · 4〇（1 · 06γπγπο 1)及4 —甲基一m —苯撐二胺〇 . 5 2 g ( 4 · 2 5 m m ο 1 )溶解於 NMP 6 · 〇〇mC 中，加入 Py 1 · 3〇J及 TPP 4 · 2 0 後，加熱至1 〇 〇 °C，攪拌1 7小時。以 Ν Μ P 1 0 2稀釋所得反應溶液後，投入過量甲醇中， 過濾乾燥所析出高分子。重覆前述操作進行精製，得上述 構造式ΡΑ — 48所示聚醯胺2 · 〇4g。由1 H — NMR 光譜得知，PA — 4 8的x/y共聚合比爲81 _ 5/ 1 8 · 5。又，凝膠滲透色譜法所求取之PA — 48的數 平均分子量及重量平均分子量分別爲9 2 · 0 2 X 1 〇 4 〇 0 X 1 0 3 及 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中周國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -104- 1227803 A7 B7 五、發明説明（102) 實施例4 9
HOOC TPP/Py NMP十
◎。伽。H ’ !0q/h 2N ;-<^〇 -Qll 0：n-Q-o^ 0：J PA-49 (x/y=79.9/20.1 ) 氬氣環境下，將4， 4 苯基醚1 . 3 6 g (5 · 2 6mmo l)、4〜（4 一反一 η —庚基環己 基苯氧基）一1， 3-二胺基苯〇·4〇g·〇5 mmo 1)及4 —甲基〜m〜苯撐二胺〇 · 51g ( (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 0 m m ο 1 )溶解於n M p 6 _ 0 0 d中，加入 1 · 3 0 J及T P p 4 · 2 0 m«後，加熱至 1 〇 〇 °C，攪拌1 7小時。以n μ P 1 0 4稀釋所得反 應溶液後，投入過量甲醇中，過濾乾燥所析出高分子。重 覆前述操作進行精製，得上述構造式P A — 4 9所示聚醯 胺2 · 〇5g。由H — NMR光譜測得，pa — 49的义 /y共聚合比爲79 · 9/20 · 1。又，凝膠滲透色譜 法所求取之P A - 4 9的數平均分子量及重量平均分子量 分別爲 7 . 1 9 X 1 0 3 及 1 . 4 7 x 1 〇 4。 4 . P y 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) M規格（210x297公釐） Ί05- 1227803 A7 _ B7 五、發明説明（1Q3) 實施例5 0
PA-50 (x/y = 98.4/1.6) co 0 C2H4C10F21 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 氬氣環境下，將4，4，—二羧基二苯基醚, 3〇 g (1 . 16mmo 1)、4 —甲基—1Ί1 —苯撐二胺 0 · 1 4 g ( 1 · 1 4 m m ο 1 )及上述二胺化合物（·
**) 0 · 012g (0 · 02mmo 1)溶解於 NMP
1 · 20”χ£ 中，加入 Py 〇 · 3〇m£&TPP 0 · 9 0 4後，加熱至100°c，攪拌6小時。以NMp 3 4稀釋所得反應溶液後，投入過量甲醇中，過瀘乾燥所 析出高分子。重覆前述操作進行精製，得上述構造式 PA - 50所示聚醯胺0 . 38g。由1 H — NMR光譜測 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 得，PA—50的x/y共聚合比爲98 · 4/1 · 6。 又，凝膠滲透色譜法所求取之P A - 5 0的數平均分子量 及重量平均分子量分別爲8 . 4 9 X 1 〇 3及 1 · 5 8 X 1 0 4。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -106-
1227803 五、發明説明（1()4) 實施例5 1 X cno
氮氣流中，室溫下使1， 3 —二〔4 一胺基苯醯胺基 〕苯1.04呈（3.〇111111〇1)及1，2，3，4 — 丁烷四羧酸二酐〇· 5 9 g ( 3 · 0 m m ο 1 )於Ν Μ P 9 . 1 3 4中反應3小時，製成上述構造式所示聚醯胺酸 P A A - 1。凝膠滲透色譜法所求取之P A - 1的數平均 分子量及重量平均分子量分別爲3 . 3 5x 1 03及 5 · 2 1 X 1 0 3 ° (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 2 5 例 施 實 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 o = c/ 、CHO o 、ρ one cllo
HOOC
NM P Η
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210>< 297公釐） -107- 1227803 五、發明説明（彳〇5) 氮氣流中，室溫下使1，4 一二〔（4 一胺基苯基） 胺基甲醯〕苯 3 (10 mmol)及 1，2，3 ，4 一環丁烷四羧酸二酐（以下略稱爲cBDA)
1 · 9 2 g ( 9 · 8 m m ο 1 )於 Ν Μ P 3 0，. 6 2 J 中反應6小時，製成上述構造式所示聚醯胺酸ΡΑΑ一2 。凝膠滲透色譜法所求取之ρ Α 一 2的數平均分子量及重 量平均分子量分別爲7 · 12χ ΙΟ3及1 · 65x 1〇4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 3 5 例 施 實
Α- A 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3 ) 1± ο 使m 中m J 3 6 ( 一—- • 4 9 op i—1 M 苯 N-_^ 於基 下胺 溫醯 室苯 ，基 中胺 流 I 氣 4 氮 ί 二 酸 . 胺 2 醯 (聚 σο 示 8 所 5 式 .造 ο 構 述 Α 上 D成 B 製 C ， 及時 A P 之1 取· 求 3 所爲 法別 譜分 色量 X 3 οmm 4 9 3 I A Ap 小透 6 滲 應膠 反凝
子 分 均 平 量 重 及 量 子 - X 分 5 均 4 平· 數 5 的及 3 3 ο I 1—I
4 ο IX 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -108- 1227803 五、發明説明（1Q6) 實施例5 4
PAA-4 氮氣流中，室溫下於N Μ P 8 · Ο Ο 4中使參考例 3所得化合物（Π )所示4，4 / 一二（4 一胺基苯醯胺 基）二苯基醚 1 · Olg (2 · 3mmo 1)及 CBDA 〇 · 4 4 g ( 2 · 2 5 m m ο 1 )反應6小時，製成上述 構造式所示聚醯胺酸P A A - 4。凝膠滲透色譜法所求取 之P A - 4的數平均分子量及重量平均分子量分別爲 l_50xl〇4及 3_04xl04。 實施例5 5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210'〆297公釐） -109- 2 . mm 1227803 A7 _ B7_ 五、發明説明（彳〇7) 氮氣流中，室溫下於Ν Μ P 7 · 8 4 4中使参考例 2所得化合物（I)所示4，一二〔Ν -（2〜甲基 一5-胺基苯基）羰基胺基〕二苯基醚0·98g ( mol)及 CBDA 0.40g(2.06 )反應6小時，製成上述構造式所示聚醯胺酸 PAA - 5。凝膠滲透色譜法所求取之PAA - 5的數平 均分子量及重量平均分子量分別爲6 · 6 4x 1 〇4及 1 · 0 8 X 1 0 5 〇 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 參考例7
NaH
DMSO CH·
NaBH4
SnCI2-2H2〇 EtOH/THF CH3 12 CH3 H 2N -N -C H; CHa (VI) CH3 S. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 氬氣環境下，將氫化鈉（油性，6 Ο % ) 1 . 6 4 m g ( 4 0 m m ο 1 )分散於 D M S 〇 1 Ο 〇 J 中， 7 〇 °C下攪拌1小時，得淡黃色均勻溶液。冷卻至室溫後 ，加入參考例3所得二硝基化合物4 · 7 0 0 g ( 1 4 · 〇 m m ◦ 1 )攪拌4小時。其次加入碘甲烷 6 · 〇 8 g ( 4 0 m m ο 1 )，室溫下攪拌1 8小時，再 投入2 0 〇 2水中，過濾乾燥所析出沈澱物。以矽膠柱色 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -110- 1227803 A7 B7 五、發明説明（1〇8) 譜法（展開溶劑··氯仿/醋酸乙基）進行精製，得上述構 造式12所示4，4 / —二（N —甲基—4 一硝基苯醯胺 基）二苯基_3 · 56g淡黃色粉末（收獲率：48 · 3 % )。 1 Η
N M R δ 250MHz, CDC1 ppm :3.52(6H,s),6.82(4H,d) 7.〇〇(4H,d),7.48(4H,d), 8 · 0 8 ( 4 H， d )。 將上述反應所得4，4 二（N —甲基一4 —硝基 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 苯醯胺基）二苯基醚2 · l〇g (3 · 99mmo 1)溶 解於乙醇5 0 4及τ H F 2 5 J混合溶劑中，加入二氯 化錫•二水合物1 ◦ ·〇g ( 4 4 · 4 m m ο 1 )。將混 合物加熱至6 5 °C後，滴下氫化硼鈉3 7 8 m g ( 1 〇 m m ο 1 )之乙醇5 〇』溶液，攪拌4小時。其次將反應 液投入3 0 〇 4水中，加入1 〇 %氫氧化鈉水溶液使其中 性化後，濾取所得沈澱物。將沈澱物加入T H f中回流一 夜後萃取可溶分，餾去T H F後以乙醇洗淨，得上述構造 式（VI)所不4，4 > —二（Ν -甲基一 4 —胺基苯醯胺 基）—本基·15g白色粉末（收獲率：6.20%
I R ( K B r 3 12 0，2 1 Η - N M R 2 cm-1) ： 3452, 3333, 37，1363，1620，1600。 5 ( 2 5 0 MHz, C D C 1 3 , ppm H , s ) , 5 . 4 0 ( 4 H , b s ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
-111 - 1227803 A7 B7 五、發明説明（109) 6 . 3 〇（4 Η， d )， 6 _ .8 〇 (4 Η， d )， 6 . 9 4 ( 4 Η， d )， 7 _ .1 0 (4 Η， d )° 元素分析結果：（分子式：c28h26n4〇3、 分子量：4 6 6 . 5 3 ) 計算値（％);C:72.08，H:5_62, N : 1 2 · 0 0。 實測値（％ ) ; C : 7 1 . 6 0，Η ·· 5 · 6 5， Ν : 1 1 . 7 6。 實施例5 6 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) one/ \CMO ο one CM ο Μ Ν HOOC、
PAA-6 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 氮氣流中，室溫下於N Μ P 5 · 3 8 d中使參考例 7所得化合物（VI )所示化合物4，4 / —二（N -甲基 一4一胺基苯醯胺基）二苯基醚0.66g(1.5 m m ο 1 )及 C B D A 0 . 2 9 g ( 1 _ 4 7 m m ο 1 )反應6小時，製成上述構造式所示聚醯胺酸P A A - 6 。凝膠滲透色譜法所求取之P A A - 6的數平均分子量及 重量平均分子量分別爲2 . 3 1 X 1 0 4及 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -112- 1227803 A7 B7
C00H 五、發明説明（110) 3 ， 6〇X 1〇5 實施例5 7 "Ί Ί0Γι η ; Η Η Κ ΡΑΑ-7 氮氣流中，室溫下於ΝΜΡ 11 · 314中使1， 3 —二〔4 一胺基苯醯胺基〕苯1 · 04g (3 · 0 m m ο 1 )及3，3 ' 4，4 / 一苯醯苯四羧酸二酐 〇· 9 6 g ( 2 · 9 7 m m ο 1 )反應3小時，製成上述 構造式所示聚醯胺酸P A A - 7。凝膠滲透色譜法所求取 之PAA - 7的數平均分子量及重量平均分子量分別爲 1. 60x10 4及 3 .0 8x1 〇4° (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例5 8
NM P
本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -113 - A7 1227803 B7 五、發明説明（川） 氮氣流中，室溫下於Ν Μ P 1 1 . 6 1 2中使1， 3 - —^〔4 一胺基苯醯胺基〕苯1 · 04g (3 . 0 m m ◦ 1 )及雙（3，4 —二羧基苯基）醚二野0 · 9 3 g ( 3 . 0 m m ο 1 )反應3小時，製成上述構造式所示 聚醯胺酸P A A - 8。凝膠滲透色譜法所求取之P A A -8的數平均分子量及重量平均分子量分別爲 1.82χ104 及 3.33xl04。 實施例5 9 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 氮氣流中，室溫下於Ν Μ Ρ 1 3 · 4 4 J中使1， 3 — —^〔4 —胺基苯釀胺基〕本1 .〇4g (3 . 0 1!1111〇1)及1，1，1，3，3，3 —六氟—2，2 — 雙（3，4 —二羧基苯基）丙烷二酐1 . 33g (3 . 0 m m ο 1 )反應3小時，製成上述構造式所示聚醯胺酸 P A A - 9。凝膠滲透色譜法所求取之P A A - 9的數平 均分子量及重量平均分子量分別爲2 . 3 7x 1 04及 4 . 2 2 X 1 0 4。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -114- ：227803 A7 B7 五、發明説明（彳12) 施例6 0 〇〇0Γδ〇2Ί0(> ^
H00C
NMP )O~S0：
C00H
〇 Η Η Η L ΡΑΑ-10 氮氣流中，室溫下於Ν Μ Ρ 3—二〔4一胺基苯醯胺基〕苯] 1 1 . 9 8 J 中使 1， 0 4 g ( 3 .〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 m m 0 1 )及雙（3，4 一二羧基苯基）硕二酐1 . 0 7 g ( 3 · 0 m m ο 1 )反應3小時，製成上述構造式所示 聚醯胺酸P A A - 1 0。凝膠滲透色譜法所求取之P A A 一 1 0的數平均分子量及重量平均分子量分別爲_ 1.81xl04 及 3.4〇xl04。
PAA-11 氬氣環境下，將4，4/ —二胺基—3， 3/ —二甲 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -115- 1227803 五、發明说明（113) 其一苯基甲院2 . 2 β g ( 1 〇mm〇 1 )及偏本二酸一
酐酸氯化物2 . 1 〇 g ( 1 0 m m 0 1 )溶解於N M P 2 4 . 7 中，加熱至1 0 〇°c後攪拌6小時。以 N Μ P 4 5 · 6 2稀釋所得反應溶液後，投入過量甲醇 中，過濾乾燥所析出高分子。重覆則述操作進行精製，得 上述構造式ΡΑΑ - 1 1所示聚釀胺3 · 88g。凝膠滲 透色譜法所求取之PAA一11的數平均分子量及重量平 均分子量分別爲6 · 8 lx 實施例6 2
I
(CH3C0)0 0 + Η2Ν·^^)~εΗ2-<^)-ΝΗ; PAA-12
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) PI-12 氬氣環境下，室溫下於Ν Μ Ρ·溶液2 2 . 5 3 4中使 4， 4〆一二胺基二苯基甲烷1 · 9 8 g ( 1 〇 1ΊΊ m 〇丄 )及偏苯三酸一酐酸氯化物2 · 1 0 g ( 1 〇 m m 〇 i ) 反應6小時，製成上述構造式所不聚釀胺酸p a a - 2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -116- 1227803 A7 A7 ___ B7 五、發明説明（114) 。其次加以Ν Μ P 7 3 2稀釋所得反應溶液，再加入酐 酸9 . 5 0 J及P y 4 . 9 0 ^，加熱至4 0 t後攪拌 3小時。將所得反應溶液投入甲醇中，過濾乾燥所析出高 分子。重覆前述操作進行精製，得上述構造式P I - 1 2 所示聚醯胺3 · 2 6 g。凝膠滲透色譜法所求取之 P I - 1 2的數平均分子量及重量平均分子量分別爲 5.89xl03 及 1.06xl〇4。 實施例6 3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 氬氣環境下，將雙苯酚A雙（氯甲酸）；l . 77g ( 5 .〇mm〇1)及4 —甲基一m —苯撐二胺〇 · 61g (5 · 0 m m〇1 )溶解於Ν Μ P 1 3 . 1 4 J中，室 溫下攪拌1 4小時。以Ν Μ P 1 8 d稀釋所得反應溶液 後，投入過量甲醇中，過濾乾燥所析出高分子。重覆前述 操作進行精製，得上述構造式PU - 1所示尿院；[.14 g。凝膠滲透色譜法所求取之P U - 1的數平均分子量及 重量平均分子量分別爲4 · 2 6 X 1 0 3及 5 · 6 4 X 1 0 3 ° 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -117- 1227803 五、發明説明（115) 實施例6 4
氬氣環境下，將雙苯酚A雙（氯甲酸）1 . 77g ( 5 · Ommo 1 )及 4，4/ 一二胺基二苯基醚 1 . 00 g ( 5 . 0 m m ο 1 )溶解於 Ν Μ P 1 5 . 3 0 J 中， 一 7 8 〜室溫下攪拌2小時。以N Μ P 2 1 2稀釋所 得反應溶液後，投入過量甲醇中，過濾乾燥所析出高分子 。重覆前述操作進行精製，得上述構造式P U - 2所示聚 尿烷1 . 8 3 g。凝膠滲透色譜法所求取之P U — 2的數 平均分子量及重量平均分子量分別爲5 · 6 3x 1 03及 8 . 7 0 X 1 0 3 ° (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例6 5 OCH—^ DMSOr
氬氣環境下，將4一甲基一1， 3-苯撐二異氰酸酯 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -118- 1227803 A7 A7 ~ _______ .— 五、發明説明（116) 1 · 74g (10 ·〇mm〇 1)及 4， 二胺基二 苯基醚2 . 0 0 g ( 1 〇 · 〇 m m ο 1 )溶解於D M s〇 2 3 . 6 0 2中，加熱至6 0 °C後攪拌1 5分鐘。以 D M S Ο 2 6 4稀釋所得反應溶液後，投入過羹甲醇中 ，過濾乾燥所析出高分子。重覆前述操作進行精製，得上 述構造式PU - 3所示聚尿烷2 · 77 g。凝膠滲透色譜 法所求取之P U - 3的數平均分子量及重量平均分子量分 別爲 1·83χ104 及 5·40χ104。 實施例6 6 氬氣環境下，將氫化鈉（油性，6 0 % ) 8 5 . 5 m g ( 2 . 1 4 m m ο 1 )分散於 D M S 〇 2 〇 中， 7 0 °C下攪拌1小時得淡黃色均勻溶液。冷卻至室溫後， 加入實施例6 5所得聚尿烷P U — 3 1 . 0 g ( 2 · 6 7 m m ο 1 )使其溶解，室溫下攪拌4小時。其次 加入碘甲院〇 · 9 1 g ( 6 · 4 1 m m ο 1 )，室溫下|覺 拌2小時，投入過量甲醇中，過濾乾燥所析出高分子，得 聚合物0 · 9 3 g。由1 Η — N M R光譜測得，所得聚合物 爲，PU—3所示構造中脲基Ν位中19莫耳％受甲基取 代之聚尿烷（以下稱爲P U - 4 )。凝膠滲透色譜法所求 取之P U - 4的數平均分子量及重量平均分子量分別爲 9·79χ1〇12·〇4χ104。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 一 --^ _ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -119- 1227803五、發明説明（117) 實施例6 7 A7 B7
氬氣環境下，將4一甲基一1， 3—苯撐二異氰酸酯 3 . 05g (17 . 5mmo 1)及 1， 3 —二胺基環己 烷 2 · 0 0 g ( 1 7 · 5 m m ο 1 )溶解於 D M S 〇 1 7 2中，加熱至6 0 °C後攪拌1 5分鐘。以D M S〇 1 7 稀釋所得反應溶液後，得含上述構造式P U - 5所 示聚脲5 . 0 5 g之D M S〇溶液約3 5 2。凝膠滲透色 譜法所求取之P U - 5的數平均分子量及重量平均分子量 分別爲 8·91χ103 及 1,73χ104。 實施例6 8 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
氬氣環境下，將4-甲基一1， 3-苯撐二異氰酸酯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） -120- 1227803 A7 _ B7 — __ 五、發明説明（118) 1 · 74g (1〇 · 〇mmo 1)及間苯一酸一迭氣基 1 •64忌（1〇.〇111!11〇1)溶解於〇%3〇 15
2中，加入觸媒三乙基胺8 · 3 6 4後，加熱至1 2 0 °C 攪拌1 4小時。以D M S〇 2 4 2稀釋所得反應溶液後 ，.投入過量甲醇中，過濾乾燥所析出高分子。重覆前述操 作進行精製，得上述構造式PU - 6所示聚合物2 · 67 g。凝膠滲透色譜法所求取之P U - 6的數平均分子量及 重量平均分子量分別爲2 · 41x 1 03及 3 . 4 0 X 1 〇 3。 實施例6 9 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
PU-7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 氬氣環境下，將4 —甲基一 1，3 —苯撐二異氰酸酉旨 1 _ 7 4 g ( 1 〇 · 〇 m m ο 1 )及對苯二酸二迭氮基 1 . 6 4 g ( 1 〇 · 〇 m m ο 1 )溶解於 D M S 〇 15 2中，加入觸媒三乙基胺8 . 3 6 4後，加熱至；[2 0 攪拌1 4小時。以D M S 0 2 4 2稀釋所得反應溶液後 ，投入過量甲醇中，過濾乾燥所析出高分子。重覆前述操 作進行精製，得上述構造式PU-7所示聚合物2·54 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -121 . 1227803 A7 B7 五、發明説明（119) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) g。凝膠滲透色譜法所求取之P U - 7的數平均分子量及 重量平均分子量分別爲2 · 3 9χ 1 03及 3 . 1 1 X 1 〇 3。 實施例7 0
PU-8 氬氣環境下，將4一甲基一1， 3-苯撐二異氰酸酯 1 · 7 4 g ( 1 0 · 0 m m 〇 1 )及間苯二酸二醯肼 1 · 9 4 g ( 1 0 · 0 m m 〇 1 )溶解於 D M S 〇 2 2 · 3 0 2中，加熱至1 2 0 °C後攪拌3 0分鐘。以 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 D M S Ο 2 6 4稀釋所得反應溶液後，投入過量曱醇中 ，過濾乾燥所析出高分子。重覆前述操作進行精製，得上 述構造式P U - 8所示聚合物3 · 5 0 g。凝膠滲透色譜 法所求取之P U - 8的數平均分子量及重量平均分子量分 別爲 4.54xl03 及 7.96x103。 本紙張尺度適用中周國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -122- 1227803 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（12〇)
實施例7 OCN
NCO
-Λ-(
,NHNOC-^^CONHNH
DMSO Η Ι| Η ” /^λ π 'Lr^NT"Ni^rN_, PU-9 氬氣環境下，將4一甲基一1， 3-苯撐二異氰酸酯 1 · 74g (10 . Ommo 1)及對苯二酸二醯肼 1 · 9 4 g ( 1 0 · 0 m m ο 1 )溶解於 D M S 〇 2 2 . 3 0 J中，加熱至1 2 0 °C後攪拌2 0分鐘。以 D M S 0 2 6 d稀釋所得反應溶液後，投入過量甲醇中 ，過濾乾燥所析出高分子。重覆前述操作進行精製，得上 述構造式PU - 9所示聚合物3 · 46g。凝膠滲透色譜 法所求取之P U - 9的數平均分子量及重量平均分子量分 別爲 3·55χ103 及 6.〇3χ103。 實施例7 2 h2nhnoc NMP ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) + cioc-〇rc
C0NHNH
一 N-N 一 C PU-10 氬氣環境下，將間苯二酸二氯化物0 · 5 2 3 g ( 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -123- 1227803 Α7 — Β7 五、發明説明（121) 2 . 5 7 m m ο 1 )及對苯二酸二醯肼〇 . 5 0 0 g ( 2 · 5 7 m m ο 1 )溶解於 n Μ P 5 ·〇 J 中，一 7 8 °C〜室溫下攪拌4小時。其次投入過量甲醇中，過濾乾燥 所析出高分子。重覆前述操作進行精製，得上述構造式 P U - 1 〇所示聚合物〇 · 5 8 g。凝膠滲透色譜法所求 取之P U - 1 0的數平均分子量及重量平均分子量分別爲 5·07χ103&8.15χ1〇3。 實施例7 3 氬氣環境下，將氫化鈉（油性，6 0 % ) 1 6 8 m g (7 · 〇 1 m m ο 1 )分散於 d M S 〇 2 ◦ J 中，7 Ο °C下攪拌1小時得淡黃色均勻溶液。冷卻至室溫後，加入 實施例6 7所得聚尿烷p U - 5之D M S〇溶液，室溫下 攪拌2小時。其後加入碘甲烷2 . 9 8 2 ( 2 1 . 0 m m ο 1 )，室溫下再攪拌2小時，過瀘乾燥所析出高分 子，得聚合物1 · 9 3 g。由1 Η — N M R光譜測得，所得 聚合物爲，PU-5所示構造中脲基Ν位中16莫耳％受 甲基取代之聚脲（以下稱爲P U - 1 1 )。凝膠滲透色譜 法所求取之P U - 1 1的數平均分子量及重量平均分子量 分別爲 1 . 33χ 1〇4及 2 · 82χ 104。 實施例7 4〜1 2 3 將實施例1〜5 〇所得聚醯胺p a — 1〜Ρ Α - 5 0 溶解於混合比（重量比）一定之Ν Μ P及丁基溶纖劑（以 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210'x297公麓） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ dp-· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -124- A7 1227803 _____B7 五、發明説明（ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 下略稱爲B C )的混合溶劑中，調製成一定固體濃度的溶 液。以一定回轉數將溶液旋轉塗布於玻璃基板上，8 0 °C 下乾燥5分鐘後，以1 8 0 °C進行1小時加熱處理，任何 聚醯胺溶液均可得膜厚1 〇 〇 〇 A的均勻聚醯胺樹脂膜。 介有帶通濾光器及偏光板，由出力7 〇 〇W之超高壓水銀 燈以波長2 4〇n m〜2 8 0 n m或3 0 0 n m〜3 3 0 n m偏光紫外線照射所得各聚醯胺樹脂膜一定時間。再將 同一條件下照射偏光紫外線的2枚1組基板，以聚醯胺面 朝內方式相互平行經照射偏光紫外線方向，並挾住6 # m 之聚合物微粒子，以製成液晶元件。接著以熱板將元件保 持於液晶anthotropic溫度以上，再注入液晶（美魯克公司 製Z L· I — 2 2 9 3 )。當液晶元件冷卻至室溫後，於偏 光顯微鏡正交尼科爾銨鏡下回轉，結果任何聚醯胺樹脂膜 均可產生明確明日苜，無缺陷，即，液晶具均句定向。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 PA— 1〜PA — 5 0的各聚醯胺溶液之NMP及B C混 合比、總固體成分及旋轉塗布回轉數記載於表3，表4爲 使用各聚醯胺樹脂膜之液晶元件製作時的偏光紫外線照射 時間。 另外，於1 2 0 °C烤箱中對利用上述聚醯胺p a — 1 〜P A - 5 0各條件製成液晶元件進行1小時熱處理後， 冷卻至室溫。於偏光顯微鏡之正交尼科爾稜鏡下回轉液晶 元件，任何元件均能產生明確明暗，無缺陷，故得知加熱 前保有均勻液晶定向。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X297公釐) " - ^ -- -125- 1227803 A7 B7 五、發明説明（123) 表3 聚醯胺溶液之Ν Μ P、B C混合比、總固體成分及 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 旋轉塗布回轉數 實施例 聚醯胺號硕 ΝΜΡ 及 BC 之重量比 總固體成分 (% ) 旋轉塗布回 轉數（rpm) 74 ΡΑ-1 80:20 5.0 4000 75 ΡΑ-2 90:10 5.0 3200 76 ΡΑ-3 90:10 5.0 3000 77 ΡΑ-4 80:20 6.0 3100 78 ΡΑ-5 90:10 6.0 2500 79 ΡΑ-6 90:10 6.0 2700 80 ΡΑ-7 80:20 5.0 2000 81 ΡΑ-8 80:20 5.0 2000 82 ΡΑ-9 80:20 5.0 2000 83 ΡΑ-10 80:20 5.0 2000 84 ΡΑ-1 1 80:20 6.0 3300 85 ΡΑ-12 80:20 7.0 2500 86 ΡΑ-13 80:20 7.0 2300 87 ΡΑ-14 80:20 6.0 2700 88 ΡΑ-15 80:20 6.0 2700 89 ΡΑ-16 80:20 7.0 3000 90 ΡΑ-17 80:20 5.0 2000 91 ΡΑ-18 90:10 6.0 2600 92 ΡΑ-19 80:20 5.0 2000 93 ΡΑ-20 80:20 6.0 2600 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） - - - -----·! (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 -126- 1227803 λ7 Β7 五、發明説明（124) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表3 (續） 實施例 聚醯胺號硕 NMP 及 BC 之重量比 總固體成分 (%) 旋轉塗布回 轉數（rpm) 94 PA-21 80:20 6.0 3200 95 PA-22 80:20 5.0 2900 96 PA-23 80:20 5.0 3300 97 PA-24 80:20 5.0 3400 98 PA-25 80:20 5.0 3000 99 PA-26 80:20 5.0 4300 100 PA-27 80:20 5.0 2600 101 PA-28 80:20 5.0 3200 102 PA-29 80:20 5.0 3900 103 PA-30 80:20 5.0 2800 104 PA-31 80:20 5.0 2700 105 PA-32 90:10 6.0 3000 106 PA-33 80:20 6.0 3000 107 PA-34 80:20 5.0 3300 108 PA-35 90:10 5.0 2300 109 PA-36 80:20 5.0 3500 110 PA-37 80:20 6.0 2000 111 PA-38 80:20 5.0 3000 112 PA-39 80:20 5.0 2600 113 PA-40 80:20 6.0 3700 114 PA-41 80:20 6.0 2000 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 P. -127- 1227803 A7 B7 五、發明説明（125) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (續）_ 實施例 聚醯胺號硕 NMP 及 BC 之重量比 總固體成分 (%) 旋轉塗布回 車 (rpm) 115 PA-42 80:20 5.0 3200 116 PA-43 80:20 5.0 3300 117 PA-44 80:20 5.0 3500 118 PA-45 80:20 5.0 3500 119 PA-46 80:20 5.0 3000 120 PA-47 80:20 5.0 3200 121 PA-48 70:30 6.0 2800 122 PA-49 70:30 6.0 3300 123 PA-50 70:30 6.0 2700 表4 使用各聚醯胺樹脂膜製作液晶元件時之偏光紫外，線 照射時間 實施例 聚醯胺號硕 偏光紫外線照射時間（sec) 波長240〜2 80nm 波長300〜330nm 74 PA-1 720 27 75 PA-2 720 27 76 PA-3 720 27 77 PA-4 720 27 78 PA-5 3600 90 79 PA-6 720 27 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -128- 1227803 A7
7 B 五、發明説明（126) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表4 (續） 實施例 聚醯胺號硕 偏光紫外線照射時間（sec) 波長240〜280nm 波長3 0 0〜3 3 0 n m 80 PA-7 3600 90 81 PA-8 — 450 82 PA-9 720 450 83 PA-10 540 45 84 PA-11 360 45 85 PA-12 — 90 86 PA-13 — 450 87 PA-14 — 45 88 PA-15 720 45 89 PA-16 720 450 90 PA-17 720 90 91 PA-18 3600 45 92 PA-19 180 450 93 PA-20 720 90 94 PA-21 720 450 95 PA-22 180 45 96 PA-23 180 14 97 PA-24 360 45 98 PA-25 360 90 99 PA-26 720 23 100 PA-27 54 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -129- 1227803 A7 A7 B7 五、發明説明（127) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表4 (續） 實施例 聚醯胺號硕 偏光紫外線照射時間（sec) 波長2 4 0〜2 8 0 n in 波長300〜330nm 101 PA-28 72 — 102 PA-29 54 — 103 PA-30 54 — 104 PA-31 720 18 105 PA-32 720 23 106 PA-33 720 18 107 PA-34 1440 180 108 PA-35 1080 180 109 PA-36 720 90 110 PA-37 1440 90 111 PA-38 720 180 112 PA-39 720 135 113 PA-40 180 23 114 PA-41 1440 90 115 PA-42 1080 45 116 PA-43 720 45 117 PA-44 1080 45 118 PA-45 1080 45 119 PA-46 144 — 120 PA-47 3600 — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -130- 1227803 A7 B7 五、發明説明（彳28) 表4 (續) 實施例 聚醯胺號硕 偏光紫外線眧射眭 波長2 4 0〜2 8 0 n m 波長300〜3 3 0nm 121 PA-48 — 90 122 PA-49 — 450 123 PA-50 720 450 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例124〜135 將實施例5 1至6 1所得聚醯胺酸p a A - 1〜 PAA— 1 1溶解於NMP及B C之混合溶劑（重量比 8 0 : 2 0 )中，製成各別一定固體成分濃度之溶液。以 一定回轉數將溶液旋轉塗布於玻璃基板上，以8 〇 t乾燥 5分鐘後，於2 5 0 °C下進行1小時加熱處理，以轉化爲 聚_亞胺PI - 1〜PI - 11，得膜厚100 0A之均 句聚醯亞胺樹脂。另外，除了以1 8 〇 °C對實施例6 2所 得聚醯亞胺P I - 1 2進行1小時加熱處理外，其他同上 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 述方法可得膜厚1 〇 〇 〇 A均勻聚醯亞胺樹脂膜。又，對 所得各聚醯亞胺樹脂膜進行一定時間的同實施例7 4〜 1 2 3波長24〇11111〜28〇]1：111或3 0〇11111〜 3 3 0 n m偏光紫外線照射，以製成液晶元件。於正交尼 科爾棱鏡下回轉液晶元件，使用任何聚醯亞胺樹脂膜者均 能產生明確明暗，無缺陷，故得知液晶具均勻定向。表5 爲，PAA-1〜PAA—11、 PI—12之各聚醯胺 酸或聚醯亞胺溶液的總固體成分及旋轉塗布回轉數，表6 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -131 - 1227803 A7 B7 五、發明説明（12θ) 爲，使用各聚醯亞胺樹脂膜製作液晶元件時偏光紫外線白勺 照射時間。 另外，於1 2 0 °C烤箱中對以上述聚醯亞胺ρ〗一 1 〜P I - 1 2各條件所製成的液晶元件進行1小時熱處理 後，冷卻至室溫。於偏光顯微鏡之正交尼科爾稜鏡下回轉 液晶元件，任何元件均能產生明確明暗，且無缺陷，故得 知加熱處理前保有均勻液晶定向。 表5 聚醯胺酸及聚醯亞胺溶液之總固體成分及旋轉塗布 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 回_ 薄數 實施例 聚醯胺酸及聚醯 總固體成分 旋轉塗布回轉數 亞胺之號硕 (%) (rpm) 124 PAA-1 7.0 4500 125 PAA-2 6.0 2400 126 PAA-3 5.0 4500 127 PAA-4 5.0 3100 128 PAA-5 5.0 4700 129 PAA-6 7.0 3000 130 PAA-7 5.0 4000 131 PAA-8 5.0 3200 132 PAA-9 5.0 4500 133 PAA-10 6.0 3800 134 PAA-11 5.0 2300 135 PAA-12 6.0 2700 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）
、1T -132- 1227803 A7 B7 五、發明説明（13〇) ^ 表6使用各聚醯亞胺樹脂膜製作液晶元件時偏光紫外線 P射時間 實施例 聚醯胺號硕 線照射時間u ^5_^l〇r2 8〇nm 波長 3 00〜3 3 0 τι m 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 PI-1 PI-2 PI-3 PI-4 PI-5 PI-6 PI-7 PI-8 PI-9 ΡΜ0 PI-11 PI-12 720 2160 360 360 180 360 1440 720 720 1440 720 360 180 270 45 90 90 450 270 180 90 180 450 450 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例1 3 6〜1 4 6 將實施例6 3〜7 3所得聚尿烷或聚脲等含醯胺類似 基之PU—1〜PU - 1 1溶解於NMP與BC之混合溶 劑（重量比80 : 20)中，調製成具一定固體成分濃度 之溶液。以一定回轉數將溶液旋轉塗布於玻璃基板上，以 8 0 °C乾燥5分鐘後，利用1 8 0 °C進行1小時加熱處理 ，得膜厚1 〇 〇 〇 A之均勻聚合物樹脂膜。對所得各聚合 ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -133- I227803 A7 ___B7 五、發明説明（131) 物樹脂膜照射一定時間同實施例7 4〜1 3 5的波長 2 4 0 nm〜2 8 〇 nm偏光紫外線，以製成液晶元件。 於偏光顯微鏡之正交尼科爾稜鏡下回轉液晶元件，使用任 何聚合物樹脂膜者均能產生明確明暗，且無缺陷’故得知 液晶具均勻定向。表7爲，P U — 1〜p u —丄丄的總固 體成分及旋轉塗布回轉數，表8爲，使用各聚合物製作液 晶兀件時偏光紫外線的照射時間。 另外，於1 2 0 °C烤箱中對以上聚合物p u - 1〜 p U - 1 1各條件所製成的液晶元件進行1小時熱處理， 冷卻至室溫後，於偏光顯微鏡之正交尼科爾稜鏡下回轉液 晶元件，任何元件均能產生明確明暗，且無缺陷，故得知 加熱處理前保有均勻液晶定向。 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -134- 1227803 A7 A7 B7 五、發明説明（132) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表7 含醯胺類似基之聚合物溶液的總固體成分及旋轉塗 布回轉數 實施例 含醯胺類似基聚 合物之號碾 總固體成分 (% ) 旋轉塗布回轉數 (1. p m) 136 PU-1 6.0 2700 137 PU-2 6.0 2200 138 PU-3 5.0 3200 139 PU-4 6.0 2800 140 PU-5 7.0 3300 141 PU-6 7.0 2000 142 PU-7 7.0 2000 143 PU-8 6.0 2300 144 PU-9 6.0 2000 145 PU-10 6.0 2000 146 PU-11 7.0 2800 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -135- 1227803 五 A7 B7 發明説明（133) 表8 使用含醯胺類似基聚合物樹脂膜製作液晶元件時之 實施例 含醯胺類似基 偏光紫外線照射時間（s e c ) —------ 聚合物之號硕 ___波長240〜280nm 13 6 PU-1 180 13 7 PU-2 3600 138 PU-3 72 139 PU-4 144 140 PU-5 360 141 PU-6 720 142 PU-7 360 143 PU-8 3600 144 PU-9 180 145 PU-10 1440 146 PU-11 1440 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 比較例1 將6 · 6尼龍（分子量約2 ο ο ο ο，玻璃化溫度約 4 5 °C )溶解於m 一甲酚中，調製成總固體成分4 %溶液 。將溶液以5 0 〇 〇 r p m旋轉塗布於玻璃基板上， 1 2 0 °C下乾燥5分鐘後，以1 8 0 °C進行1小時熱處理 ，製成厚1 0 〇 〇 A之聚醯胺樹脂膜。同實施例對6 · 6 尼龍膜照射偏光紫外線波長2 4 〇 n m〜2 8 Ο n m 1小時或3 Ο 〇 n m〜3 3 Ο n m 1 5分鐘後，製成液 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -136- I227803 A7 ^ B7 五、發明説明（134) 晶元件。於偏光顯微鏡正交尼科爾棱鏡下回轉元件，結果 無明暗產生，故液晶全無定向。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 比較例2
氮氣流下，將己二酸氯化物1 · 8 3 g ( 1 0 · 0 mmo1)及m-苯撐二胺1.08g (10·0 卬m 〇 1 )溶解於Ν Μ P 2 0 . 2 9 J中，加入P y 1 · 9 4 J後，—7 8 t〜室溫下攪拌3小時。以Ν Μ P 1 5 4稀釋所得反應溶液後，投入甲醇中，過濾乾燥所析 出高分子。重覆前述操作進行精製，得聚醯胺2 . 18g °凝膠滲透色譜法所求取之數平均分子量及重量平均分子 鼍分別爲 1 · 09x 104及 2 · 62χ 104。 以Ν Μ P及B C之混合溶劑（重量比9 : 1 )將該聚 醯胺調製成總固體成分5 %溶液，以3 0 0 r p m將溶液 旋轉塗布於玻璃基板上，以8 0 °C乾燥5分鐘後，以 1 8 〇°C進行1小時熱處理，製成厚1 〇 〇 〇 A之聚醯胺 樹脂膜。同實施例，對聚醯胺樹脂膜照射偏光紫外線波長 缝濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 4 〇 n m〜2 8 0 n m 1小時或3 0 0 n m〜3 3〇 11 m 1 5分鐘後，製成液晶元件，於偏光顯微鏡之正交 尼科爾棱鏡下回轉元件，結果未產生明暗，故液晶全無定 向。 比較例3 氮氣流下，將間苯二酸氯化物2 . 0 3 g ( 1 〇 . 〇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -137- A7 B7 Ϊ227803 五、發明説明（135) m m 〇 1 )及 1，4 —二胺基丁烷 0 · 8 8 g ( 1 〇 . 〇 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
m m 0 1 )溶解於Ν Μ P 2 Ο · 2 9 J中，加入P y 1 · 9 4 2後，—7 8 °C〜室溫下攪拌3小時。以Ν Μ P 1 5 d稀釋所得反應溶液後，投入甲醇中，過濾乾燥所析 出高分子。重覆前述操作進行精製，得聚醯胺2 . 07g 。凝膠滲透色譜法所求取之數平均分子量及重量平均分子 鼇分別爲 6 · 53xl〇3及 1 _ 30χ103。 以m —甲酚使聚醯胺調製成總固體成分4 %之溶液。 以5 〇 〇 〇 r p m將溶液旋轉塗布於玻璃基板上，以 1 2 〇 °C乾燥5分鐘後，1 8 0 °C下進行1小時熱處理， 製成厚1 Ο Ο Ο A之聚醯胺樹脂膜。同實施例，對聚醯胺 樹脂膜照射偏光紫外線波長2 4 Ο n m〜2 8 Ο n m 1小時或3 Ο Ο n m〜3 3 Ο n m 1 5分鐘後，製作液 晶元件。於偏光顯微鏡之正交尼科爾棱鏡下回轉元件，結 果未產生明暗，故液晶全無定向。 比較例4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 氮氣流下，室溫下於Ν Μ P 2 7 . 6 0 J中使均苯 四酸二酐 2 · 14g (9 , 8mmo 1)及 4，4，—二 胺基二苯基醚2 .〇0 g ( 1 0 · 0 m m ο 1 )反應2小 時，製成聚醯亞胺先驅物溶液。又，聚合反應可容易且均 勻進行。凝膠滲透色譜法所求取之數平均分子量及重量平 均分子量分別爲3 · 4 5x 1 04及5 · 7 3χ 1 04之聚 醯亞胺先驅物。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -138- A7 1227803 __ B7 五、發明説明（136) 以Ν Μ P及B C之混合溶劑（重量比4 : 1 )將聚醯 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 亞胺先驅物調製成總固體成分4 %之溶液。以4 0 0 〇 r p m將溶液旋轉塗布於玻璃基板上，8 0 °C下乾燥5分 鐘後，以2 5 0 °C進行1小時熱處理，製成厚1 0 0 0 A 之聚醯亞胺樹脂膜。同實施例，對聚醯亞胺樹脂膜照射偏 光紫外線波長2 4 0 n m〜2 8 0 n m 1小時或3 0 〇 n m〜3 3 0 n m 1 5分鐘後，製成液晶元件。於偏光 顯微鏡之正交尼科爾稜鏡下回轉元件，結果產生若干明暗 ，但具多數缺陷，故液晶無均勻定向。 比較例5 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將聚乙烯基肉桂酸酯（分子量2 0 0 0 〇 )溶解於單 氯苯及二氯甲烷之混合溶劑中，調製成總固體成分2重量 %之溶液。以2 0 0 0 r p m將溶液旋轉塗布於玻璃基板 上，8 0 °C下乾燥5分鐘，以1 0 0 °C進行1小時加熱處 理，製成厚1 0 0 〇 A之塗膜。同實施例，對聚乙燃基肉 桂酸酯照射波長3 0 0 n m〜3 3 0 n m偏光紫外線6 〇 秒，製成液晶兀件。於偏光顯微鏡之正交尼科爾稜鏡下回 轉元件，結果可產生明確明暗，且無缺陷，故得均句液晶 定向，但，於1 2 0 °C烤箱中對液晶元件進行1小時加熱 處理後，冷卻至室溫，於偏光顯微鏡之正交尼科爾棱_ τ 觀察液晶兀件，結果具多數缺陷，即，加熱處理前r未彳呆J寺 液晶定向，定向混亂。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ' ------ -139- 1227803 A7 B7 __ 五、發明説明（137) 比較例6 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 氮氣流、室溫下，於ΝΜ P 4 〇 · 1 3 J中使 CBDA 1 •92g(9.8mmol)及 2，2 —雙 〔4 — (4 —胺基苯氧基）苯基〕丙烷4 · l〇g ( 1. 0 . 0 m m ο 1 )反應3小時，製成聚醯亞胺先驅物溶 液。又，聚合反應可容易且均勻進行。凝膠滲透色譜法所 求取之數平均分子量及重量平均分子量分別爲 2.74父104及4_19父1〇4之聚醯亞胺先驅物。 以Ν Μ P及B C之混合溶劑（重量比4 : 1 )將聚醯 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 亞胺先驅物調製成總固體成分4 %之溶液。以4 3 0 0 r p m將溶液旋轉塗布於玻璃基板上，8 0 °C下乾燥5分 鐘後，以2 5 0 °C進行1小時熱處理，製成厚1 〇 〇 〇 A 之聚醯亞胺樹脂膜。同實施例，對聚醯亞胺樹脂膜照射波 長2 4 0 n m〜2 8 0 n m偏光紫外線1 2分鐘後，製成 液晶元件。於偏光顯微鏡之正交尼科爾稜鏡下回轉元件， 可產生明確明暗，且無缺陷，得均勻液晶。於1 2 〇它烤 箱中對液晶元件進行1小時加熱處理，冷卻至室溫後，於 偏光顯微鏡之正交尼科爾稜鏡下回轉元件，結果具多數缺 陷，即，加熱處理前無法保持液晶定向，定向混亂。 比較例7 氮氣流、室溫下，於Ν Μ P 2 3 · 8 6 J中使 c Β D A 1 · 9 2 g ( 9 . 8 m m ο 1 )及實施例 3 4 所示二胺化合物（瓜）2 · 4 0 g ( 1 0 ·〇m m ο 1 ) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） '一 -140- 1227803 A7 B7 五、發明説明（138) 反應6小時，製成聚醯亞胺先驅物溶液。又，聚合反應可 容易且均勻進行。凝膠滲透色譜法所求取之數平均分子量 及重量平均分子量分別爲6. 6 4χ 1 04及 1 . 0 8 X 1 0 5的聚醯亞胺先驅物。 以Ν Μ Ρ及B C之混合溶劑（重量比4 : 1 )將聚醯
亞胺先驅物調製成總固體成分4 %之溶液。以4 3 0 0 r p m將溶液旋轉塗布於玻璃基板上，8 0 °C下乾燥5分 鐘後，以2 5 0。(：進行1小時熱處理，製成厚1 〇 〇 〇 A 之聚醯亞胺樹脂膜。同實施例，對聚醯亞胺樹脂膜照射偏 光紫外線波長2 4 0 n m〜2 8〇n m 1小時或3 Ο Ο η m〜3 3 Ο η m後，製成液晶元件。於偏光顯微鏡之正 交尼科爾稜鏡下回轉元件，可產生若干明暗，但具多數缺 陷，故液晶不具均句定向。 比較例8 氮氣流、室溫下，於Ν Μ P 2 4 · 9 6 中使 C B D A 1 · 9 2 g ( 9 . 8 m m ο 1 )及實施例 3 8 所示二胺化合物（IV ) 3 · 6 0 g ( 1 〇 . 〇 m m 〇 1 ) 反應6小時，製成聚醯亞胺先驅物溶液。又，聚合反應可 容易且均勻進行。凝膠滲透色譜法所求取之數平均分子量 及重量平均分子量分別爲6 · 7 3x 1 〇3及 1 . 1 7 X 1 0 4的聚醯亞胺先驅物。 以Ν Μ P及B C之混合溶劑（重量比4 : i )將 亞胺先驅物調製成總固體成分6 %之溶液。以2 4 〇 〇 —ih1_Γ____#! (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、π f. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
-141 - 1227803 A7 B7 五、發明説明（139)
r p m將溶液旋轉塗布於玻璃基板上，8 0 °C下乾燥5分 鐘後，以2 5 0 °C進行1小時熱處理，製成厚1 〇 〇 〇 A 之聚醯亞胺樹脂膜。同實施例，對聚醯亞胺樹脂膜照射偏 光紫外線波長2 4 0 n m〜2 8 0 n m 1小時或3 Ο Ο η. m〜3 3 Ο η m 1 5分鐘後，製成液晶元件。於偏光 顯微鏡之正交尼科爾稜鏡下回轉元件，可產生若干明暗， 但具多數缺陷，液晶不具均勻定向。 產業上利用可能性 對使用本發明之液晶定向處理劑而形成於基板上之高 分子薄膜照射光或電子線，且不進行目前液晶定向處理方 法之沖洗處理下，可使液晶分子具均勻且安定定向。另外 ，該定向具熱安定性及耐光性。因此，利用本發明之液晶 定向處理劑可提升液晶元件之工業生產性。 ! — — II 如 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -142-

Claims (1)

  1. ^ ^ 14122MW3 A8 B8 C8 D8
    六、申請專利範圍1 第88 1 1 4665號專利申請* 中文申請專利範圍修正本 民國9 2年1 1月14日修正 1 · 一種液晶定向處理劑，其爲使用液晶定向處理劑 對形成於基板上之高分子薄膜，以面對基板面照射光或電 子線之方式，於基板面不進行摩擦處理下即可使液晶形成 定向之方法所使用的液晶定向處理劑，其特徵爲，高分子 主鏈中具下列一般式（1)，或式（la)、 (lb) Ο 〇 -C—R1 —C—N_R‘一N， (1) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 5? O II A —c 一 ra- -R3—N一 C 一 R*—N— Ra3 RbA (la) (lb) (R1爲，式（2 )〜（2 1 )中所選出之取代基 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (2) (3) (4) (5)
    (9)
    本紙張尺度適用中g國家標準（CNS ) A4規袼（2】〇Χ^97公釐） 1227803 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍2 ί〇γ°Ό- (11) ’ (12)
    V V >
    (16) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ，項再填办 、11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
    普夺 (17) ’ π (2 0) (21) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4洗格（2〗ΟΧ29?公；f ) -2- 8 8 8 8 ABCD 1227803 六、申請專利範圍3 R2、R3、及R4爲一般式（4)〜（2 1)中所選 出之取代基’ R a 1、R a 2、r a 3及r a 4分別爲獨立之氫 原子、乙基、異丙基、苄基、十六烷基） 所示之重覆單位’又，因照射光或電子線而誘發二量 化反應或異性化反應的取代基，例如下列一般式（2 2 ) 〜（3 1 ) R5R6 R7 Rs Rs R10 —C-C— —c=c—c—C— —CEC— (2 2)， （2 3)， (2 4)， ~CEC— —CH=N —— 一 — 9 I , (2 5) (2 6) (2 7)
    (R 5、R 6、R 7、R 8、R 9及R· 1 Q分別爲獨立之氫 原子、鹵原子、烷基、取代烷基、取代烷氧基、羧基、烷 氧基羰基或氰基） 所示官能基，並不存在於高分子主鏈或側鏈中，且由數平 均分子量1 0 0 0〜3 0 0 0 0 0之聚醯胺所得。 2 · —種液晶定向處理劑，其爲使用液晶定向處理劑 對形成於基板上之高分子薄膜，以面對基板面照射光或電 子線之方式，於基板面不進行摩擦處理下即可使液晶形成 本紙張尺度速用中國國家禕率（CNS ) A4l格（210Χ297公釐） ---------0^------Γ1Τ-----φπ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) O
    O -C-CH=CH— (2 8)
    (3 0) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1227803 A8 B8 C8 D8 4 六、申請專利範圍 定向之方法所使用的液晶定向處理劑，其特徵爲，高分子 主鏈中具下列一般式 2 a 或（3 2 b ) Ο II HO—C、 o IIX — OH ：R ή -Ν—C， I II HO C 一N-R1?-II J OH (3 2 a) 0 II HO—C、 ；R 11' -N—C I II HO 一N—R II I OH 12 (3 2 b) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (R11爲4價有機基、R11’爲3價有機基、R12爲 下列式（13)、 （14)、 （33)〜（38) (13)
    (14〉
    c 3 Η
    H3 c 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
    本紙張尺度速用中國國家禮準（CNS ) Α«規格ί 210X297公釐） .4 - 1227803 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 5
    (3 5) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 中所選出之取代基） 所示之重覆單位，又，因照射光或電子線而誘發二量 化反應或異性化反應的取代基，例如前列一般式（2 2 ) 〜（3 1 )所示官能基，並不存在於高分子主鏈或側鏈中 ，且由數平均分子量1 0 0 0〜3 0 0 0 0 0之聚醯亞胺 先驅物經化學或熱而醯亞胺化所得之聚醯亞胺。 3 · —種液晶定向處理劑，其爲使用液晶定向處理齊|f 對形成於基板上之高分子薄膜，以面對基板面照射光或_ 子線之方式，於基板面不進行摩擦處理下即可使液晶形$ 定向之方法所使用的液晶定向處理劑，其特徵爲，高分+ 主鏈中具下列一般式（39)〜（42) 本紙張尺度適用中國國家梯率（CNS ) A4規格（21〇Χ29<7公釐） 1227803 A8 B8 C8 D8 6 六、申請專利範圍 (R Ο 〇 —c-n-r13-n-c-o-r14-o— J I Η Η ο ο —c-n-r15-n-c-n-r16-n— Ra5 Rfi6 Ra7 R08 Η Η Η Η Η H 一C 一 M-R^M—cHc - R18-C - i 一 ώ—— II II II ιι ο ο ο ο Η Η Η Η -N-N-C-R—C-N-N—C-R?2-c一 (3 9 (4 0) (4 1) II Ο (4 2) R 2 ^分別爲獨立之下列式（4 3 )〜（·5 0 (44)
    (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (4 3)
    (4 7)
    普。合，"Cr 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (4 9) (5 0) 所示，Ra5〜Ra6分別爲獨立之氫或甲基） 所示之重覆單位，又，因照射光或電子線而誘發二量化反 應或異性化反應的取代基，例如前一般式（2 2 )〜（3 1 )所 示官能基，並不存在於高分子主鏈或側鏈中，且爲數平均 分子量1 0 00〜3000〇〇之高分子。 本紙張尺度適用中國g家標準（CNS ) A4此格（2 i G X 297公釐） -6 - 8 88 8 ABCD 1227803 六、申請專利範圍7 4 · 一種液晶定向方法，其爲使用液晶定向處理劑對 形成於基板上之高分子薄膜，以面對基板面照射光或電子 線之方式，於基板上不進行摩擦處理下即可使液晶形成定 向之方法，其特徵爲’使用如申請專利範圍第1至3項中 任何一項之液晶定向處理劑。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張纽適用中_家麟（CNS )以麟（2似297讀）
TW088114665A 1998-08-26 1999-08-26 Treating agent for liquid crystal alignment layer and liquid crystal device using the same, and method for alignment of liquid crystal TWI227803B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP24049198 1998-08-26

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TWI227803B true TWI227803B (en) 2005-02-11

Family

ID=17060314

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW088114665A TWI227803B (en) 1998-08-26 1999-08-26 Treating agent for liquid crystal alignment layer and liquid crystal device using the same, and method for alignment of liquid crystal

Country Status (7)

Country Link
US (1) US6808766B1 (zh)
EP (1) EP1111442A4 (zh)
JP (1) JP4078508B2 (zh)
KR (1) KR100645616B1 (zh)
CN (1) CN1279395C (zh)
TW (1) TWI227803B (zh)
WO (1) WO2000013058A1 (zh)

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW438986B (en) * 1998-01-30 2001-06-07 Hitachi Ltd Liquid crystal display device
KR100628261B1 (ko) * 2001-04-25 2006-09-27 엘지.필립스 엘시디 주식회사 폴리페닐렌프탈아미드계 물질로 이루어진 배향막을 구비한액정표시소자 및 그 제조방법
JP4016257B2 (ja) * 2002-07-05 2007-12-05 日産化学工業株式会社 液晶配向剤およびそれを用いた液晶配向膜
WO2004021076A1 (ja) 2002-08-29 2004-03-11 Nissan Chemical Industries, Ltd. 液晶配向剤およびそれを用いた液晶表示素子
CN100394278C (zh) 2002-12-11 2008-06-11 日产化学工业株式会社 液晶定向剂及使用了该液晶定向剂的液晶显示元件
JP4470390B2 (ja) * 2003-04-17 2010-06-02 住友化学株式会社 液晶性ポリエステル溶液組成物
TW200518742A (en) * 2003-09-11 2005-06-16 Tibotec Pharm Ltd Entry inhibitors
JP2005091480A (ja) * 2003-09-12 2005-04-07 Nitto Denko Corp 異方性フィルムの製造方法
JP4821118B2 (ja) * 2004-02-12 2011-11-24 Ｊｎｃ株式会社 ジアミン、ポリマー、液晶配向膜および液晶表示素子
US7736708B2 (en) * 2004-03-30 2010-06-15 National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology Micropattern retardation element
KR100792134B1 (ko) * 2006-01-04 2008-01-04 주식회사 엘지화학 액정 배향용 조성물, 이로 제조된 액정 배향막, 및 이를포함하는 액정 디스플레이
JP4788896B2 (ja) * 2006-02-22 2011-10-05 Ｊｓｒ株式会社 垂直配向型液晶配向剤および垂直配向型液晶表示素子
CN101548228B (zh) * 2006-11-24 2011-11-16 日产化学工业株式会社 液晶定向处理剂及使用了该处理剂的液晶显示元件
KR101613757B1 (ko) * 2008-11-06 2016-04-19 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 액정 배향 처리제
EP2385960B1 (en) 2009-01-12 2020-03-11 University Of Massachusetts Lowell Polyisobutylene-based polyurethanes
JP5492516B2 (ja) * 2009-10-01 2014-05-14 株式会社ジャパンディスプレイ 液晶表示装置
US9238705B2 (en) * 2010-04-08 2016-01-19 Nissan Chemical Industries, Ltd. Composition for forming thermoset film having photo-alignment properties
WO2012115216A1 (ja) * 2011-02-24 2012-08-30 日産化学工業株式会社 芳香族ポリアミドおよびそれを含む膜形成用組成物
WO2013008906A1 (ja) * 2011-07-14 2013-01-17 日産化学工業株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜および液晶表示素子
KR102000316B1 (ko) * 2011-11-30 2019-07-15 닛산 가가쿠 가부시키가이샤 액정 배향막, 액정 배향막의 제조 방법 및 액정 표시 소자
WO2014081916A2 (en) 2012-11-21 2014-05-30 University Of Massachusetts High strength polyisobutylene polyurethanes
TWI483921B (zh) * 2013-05-14 2015-05-11 Daxin Materials Corp 二胺化合物、液晶配向劑、液晶配向膜及其液晶顯示元件
KR102185786B1 (ko) * 2014-02-27 2020-12-03 삼성디스플레이 주식회사 액정 표시 장치 및 및 액정 표시 장치의 구동 방법
JP6631077B2 (ja) * 2014-11-05 2020-01-15 Jsr株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜及び液晶表示素子
WO2016140328A1 (ja) * 2015-03-04 2016-09-09 日産化学工業株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜及び液晶表示素子
EP3354676B1 (en) * 2015-09-25 2024-05-15 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Polyimide resin and polyimide film
WO2017106774A1 (en) * 2015-12-17 2017-06-22 Cardiac Pacemakers, Inc. Polyisobutylene-polyurethanes and medical devices containing the same
KR102358367B1 (ko) * 2016-03-31 2022-02-03 닛산 가가쿠 가부시키가이샤 액정 배향제, 액정 배향막, 및 그것을 사용한 액정 표시 소자
WO2018079829A1 (ja) * 2016-10-31 2018-05-03 三井化学株式会社 光学材料用重合性組成物、光学材料およびその製造方法
KR20180070262A (ko) * 2016-12-16 2018-06-26 엘지디스플레이 주식회사 기판, 이를 포함하는 액정표시장치 및 그 제조방법
CN110382568B (zh) 2017-03-07 2022-03-04 心脏起搏器股份公司 烯丙基封端的聚异丁烯的硼氢化/氧化
EP3668912B1 (en) 2017-08-17 2021-06-30 Cardiac Pacemakers, Inc. Photocrosslinked polymers for enhanced durability
WO2019099090A1 (en) * 2017-11-15 2019-05-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Liquid crystalline polyester compositions and methods
CN111479596B (zh) 2018-01-17 2023-04-07 心脏起搏器股份公司 封端聚异丁烯聚氨酯
CN110734771B (zh) * 2019-09-27 2022-12-20 江苏三月科技股份有限公司 液晶取向剂、液晶取向膜及液晶显示元件
CN112225675B (zh) * 2020-09-22 2021-07-06 江苏三月科技股份有限公司 一种芳胺类化合物及其制备的液晶取向剂、液晶取向膜和液晶显示元件
CN117247539B (zh) * 2023-09-28 2024-03-22 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种超支化聚酯酰胺多元醇及其制备方法和应用

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6147932A (ja) 1984-08-15 1986-03-08 Nissan Chem Ind Ltd 液晶表示素子
JP2553636B2 (ja) 1988-06-16 1996-11-13 松下電器産業株式会社 液晶用配向膜の製法
JPH0219836A (ja) 1988-07-07 1990-01-23 Matsushita Electric Ind Co Ltd 液晶用配向膜の製法
US5250214A (en) * 1990-04-09 1993-10-05 Ricoh Company, Ltd. Liquid crystal color display device provided with a color filter film and an optical phase plate comprising liquid crystal polymer
JP2832856B2 (ja) 1990-04-18 1998-12-09 津田駒工業株式会社 たて糸補修装置
JP3129324B2 (ja) 1990-08-09 2001-01-29 株式会社リコー 光波長変換素子
JPH04116557A (ja) 1990-09-07 1992-04-17 Sumitomo Bakelite Co Ltd 感光性樹脂組成物のパターン形成方法
JPH04172320A (ja) 1990-11-05 1992-06-19 Seiko Instr Inc 液晶配向膜の製作方法
JPH04245224A (ja) 1991-01-31 1992-09-01 Toshiba Corp 液晶表示素子
JPH0792567B2 (ja) * 1991-03-13 1995-10-09 工業技術院長 斜め光による液晶配向法
JP2687751B2 (ja) * 1991-03-18 1997-12-08 信越化学工業株式会社 感光性重合体材料
JPH04296820A (ja) 1991-03-27 1992-10-21 Alps Electric Co Ltd 液晶の配向膜
JP2839963B2 (ja) 1991-04-10 1998-12-24 アルプス電気株式会社 液晶表示素子の製造方法
JP3267989B2 (ja) 1991-08-26 2002-03-25 株式会社東芝 液晶配向膜の製造方法
JP3292254B2 (ja) 1992-07-24 2002-06-17 松下電器産業株式会社 液晶配向方法及び液晶素子
JP3256582B2 (ja) 1992-10-30 2002-02-12 日置電機株式会社 測定装置における測定モードの設定方法
JP2787531B2 (ja) * 1993-02-17 1998-08-20 信越化学工業株式会社 感光性樹脂組成物及び電子部品用保護膜
JP3659975B2 (ja) * 1994-12-01 2005-06-15 セイコーエプソン株式会社 液晶表示素子およびその製造方法
JPH08328005A (ja) * 1995-05-26 1996-12-13 Hitachi Chem Co Ltd 液晶配向膜、液晶配向膜の処理方法、液晶挟持基板、液晶表示素子、液晶表示素子の製造方法及び液晶配向膜用材料
EP0919851B1 (en) * 1996-03-05 2003-10-22 Nissan Chemical Industries, Limited Method for liquid crystal alignment
TW461980B (en) * 1997-04-30 2001-11-01 Nissan Chemical Ind Ltd Liquid crystal orientation processing agent
US6084057A (en) * 1997-05-20 2000-07-04 Elsicon, Inc. Polarizable amines and polyimides for optical alignment of liquid crystals
JP4162850B2 (ja) * 1997-09-25 2008-10-08 ロリク アーゲー 光架橋可能なポリイミド
JP4401538B2 (ja) * 1999-07-30 2010-01-20 シャープ株式会社 液晶表示装置及びその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
WO2000013058A1 (fr) 2000-03-09
EP1111442A1 (en) 2001-06-27
EP1111442A4 (en) 2003-01-08
CN1319198A (zh) 2001-10-24
CN1279395C (zh) 2006-10-11
KR20010085625A (ko) 2001-09-07
US6808766B1 (en) 2004-10-26
KR100645616B1 (ko) 2006-11-13
JP4078508B2 (ja) 2008-04-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI227803B (en) Treating agent for liquid crystal alignment layer and liquid crystal device using the same, and method for alignment of liquid crystal
TWI375095B (zh)
TWI391758B (zh) A liquid crystal alignment agent and a liquid crystal display device using the same
KR101486301B1 (ko) 열경화막 형성용 수지 조성물
KR101469572B1 (ko) 지환족 그룹을 포함하는 광가교결합 가능한 재료
JP4085206B2 (ja) ジアミノベンゼン誘導体及びそれを用いたポリイミド並びに液晶配向膜
TWI236497B (en) Diamino benzene derivative
TWI324169B (en) Hybrid polymer materials for liquid crystal alignment layers
TWI259192B (en) Diaminobenzene derivative, polyimide obtained therefrom, and liquid-crystal alignment film
TW461980B (en) Liquid crystal orientation processing agent
JPH06100755B2 (ja) 液晶セル用配向処理剤
EP3107978A1 (en) Liquid crystal alignment composition, liquid crystal alignment film and liquid crystal display element
TW201410740A (zh) 液晶配向劑、液晶配向膜以及液晶顯示元件
WO2019004433A1 (ja) ゼロ面アンカリング膜の製造方法及び液晶表示素子
WO2009054545A1 (ja) 液晶配向剤、液晶配向膜の形成方法及び液晶表示素子
CN109312166A (zh) 液晶取向剂、液晶取向膜及液晶表示元件
TW201120098A (en) Liquid-crystal alignment material, liquid-crystal alignment film, liquid-crystal display device, compound and a method for producing this compound
TW464786B (en) Treating agent for liquid crystal alignment
TWI426064B (zh) 用於垂直配向模式的液晶顯示裝置之配向材料及其製備方法（ｉ）
TW201932508A (zh) 液晶配向劑、液晶配向膜，及液晶顯示元件
TW591083B (en) Liquid crystal-orienting agent and liquid crystal display element
JP2006511696A (ja) トリアジン基を含むジアミン化合物、それにより製造されたポリアミック酸及び液晶配向膜
CN106458847B (zh) 新型二胺合成及利用其的液晶取向剂
TW201022332A (en) Liquid crystal alignment agent, liquid crystal alignment film and the formation method thereof, liquid crystal display element and polymer
JP4610596B2 (ja) 液晶配向処理剤及びそれを用いた液晶素子並びに液晶の配向方法

Legal Events

Date Code Title Description
MK4A Expiration of patent term of an invention patent