TW554000B

TW554000B - Dispersing agent for aqueous emulsion and suspension polymerization of vinyl compound

Info

Publication number: TW554000B
Application number: TW089125587A
Authority: TW
Inventors: Seiji Tanimoto; Naokiyo Inomata; Naoki Fujiwara
Original assignee: Kuraray Co
Priority date: 1999-12-03
Filing date: 2000-12-01
Publication date: 2003-09-21
Also published as: EP1152032A1; CN1345353A; EP1152032A4; US6495623B1; CN1116352C; KR20010114204A; WO2001040372A1; KR100414408B1; EP1152032B1

Description

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 554000 Α7 Β7 五、發明說明（‘ [技術領域] 本發明係有關一種使用具有1.9莫耳ίίΜ上1,2 -乙二醇鐽之乙烯醇系聚合物的水性乳膠（Κ下稱為本發明之第1 形態）、及使用該乙烯醇糸聚合物之懸浮聚合用分散劑 (Κ下稱為第2形態）。本發明係藉由使用具有1.9莫耳％以上1,2-乙二醇鍵之乙烯醇条聚合物作為乳化聚合用分散劑或懸浮聚合用分散劑，即使減少分散劑之添加量仍可得優異的聚合安定性、且所得的水性乳膠具有優異的耐水性、溫度相關性小、Κ及可降低藉由懸浮聚合所得的乙烯酵糸聚合物之著色情形、且可降低懸浮聚合排水之環境負荷問題。 [先前技術] (1)本發明之第1形態的水性乳膠之先前技術 Μ往，乙烯醇系聚合物（Μ下簡稱為PVA)廣泛作為乙烯性不飽和單體、特別是醋酸乙烯酯之典型乙烯酯系單體的乳化聚合用保護膠體使用，使用該物作為保護膠體予Μ乳化聚合所得的乙烯酯糸水性乳膠可廣泛地使用於紙用、木工用及塑膠用等各種黏合劑、含浸紙用及不織製品用等之各種黏合劑、混合劑、塗料、紙加工及纖維加工等之範圍。該水性乳膠藉由調整PVA系聚合物之皂化度，一般而言可降低黏度、單位流動中具有接近的黏性、且耐水性較佳，故一般而言可得乳膠黏度之溫度相闢性較小者、可實際使用於各種用途。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -W-------------t (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--------- 554000 A7 ___ B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（）聚合物粒子之多孔性的致命缺點。另外，為防止發泡情形產生添加消泡劑時，會有降低生成的乙烯糸聚合物粒子之熱安定性的問題。 Μ往，乙烯糸化合物之懸浮聚合用分散劑係單獨^吏$ 甲基纖維素、羧基甲基孅維素等之孅維素衍生物或舍Ρ分皂化PVA等或組合使用。伯倍魯（譯音）（發行所：高分子刊行會、1984)[習知文獻（a)]中記載作為氯化乙稀之懸浮聚合用分散劑之聚合度2000、皂化度80莫耳X之PV A。 W0 91/15518[習知文獻（b)]記載末端具有胺基、銨基、羧基或磺酸基之聚合度100M上、皂化度50〜90莫耳之 PV A所成的乙烯系化合物之懸浮聚合用分散劑。日本特開平9-25307號[習知文獻U)]中記載由具有羥基烷基之 PV A所成的乙烯糸化合物的懸浮聚合用分散劑。特開平 8-283313號[習知文獻（d)]中記載特定水溶液之紫外線吸光度與殘存醋酸基之嵌段特性的乙烯系化合物之懸浮聚合用分散劑。特開昭51-115587號[習知文獻（e)]中記載皂化度60〜90莫耳S：、溫度55 C下甲醇溶出率為10〜 60S；之部分皂化PVA的氯化乙烯樹脂的製法。另外，特開昭52-110797號[習知文獻（f)]中記載皂化度30〜60莫耳之聚醋酸乙烯酯所成氯化乙烯的懸浮聚合用分散助劑。然而，習知文獻（a)及習知文獻（b)記載的分散劑，無法得到滿足上述（1)〜（4)要求之性能，會有聚合中發泡性激烈的缺點。習知文獻（c)及習知文獻（d)所記載的分散劑，發泡抑制效果或可塑劑吸收性為某種程度優異者 (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 裝 ----訂------ % 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 554000 Α7 ___ Β7 五、發明說明（），惟無法滿足上述（1)、（3)〜（5)要求的性能。習知文獻（e)所記載的方法，對（1)〜（3)要求具有較為平衡的性能，惟無法滿足（4)、（5)要求的性能。習知文獻（f) 所記載的分散助劑，於單獨使用時無法確保乙烯糸化合物之懸浮聚合的安定性。而且，該分散肋劑與習知部分皂化的PVA組合使用時，會有聚合器內發泡性激烈的問題。本發明之第2形態係从提供具有優異的聚合安定性、及藉由降低分散劑之添加量、可降低懸浮聚合後乙烯系聚合物及降低懸浮聚合排水之環境負荷，聚合中聚合器內消泡效果優異、Μ及可同時满足上述要求特性之分散劑為目的。 [發明之揭示] (1)首先說明有關本發明第1形態之水性乳隱。上述本發明第1形態之目的係藉由提供具有乙烯酿系單體之聚合物為分散質，且Μ具有1.9奠耳上1,2-乙二酵鍵之乙烯醇条聚合物作為分散劑之水性乳膠中，其特徵為Μ該水性乳膠之601C的黏度為T6Qt、30°C的黏度爲T3(rc、 0°C的黏度爲TVc時，TQt/ T3(rc爲5以下、W T3(rc爲1.5以下之水性乳腰而達成。本發明水性乳膠之分散劑所使用的具有1.9莫耳？KM上 1.2 -乙二醇鍵之乙烯醇系聚合物的製法沒有特別的限制，可使用習知的方法。例如有使碳酸亞乙烯酯與如上述 1.2 -乙二醇鍵結量之乙烯醇共聚合的方法，使乙烯酯之聚合溫度比一般條件較高的溫度（例如75〜200 υ )、加 -7- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）裝---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------奢· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 554000 ΚΙ Β7 五、發明說明（6) 壓下予Μ聚合的方法等。於後者的方法中聚合溫度Κ 95 〜190 °C較佳、更佳者為100〜18〇υ。而且，加壓條件係選擇使聚合系在沸點Μ下之狀態係極為重要，較佳者為0.2MPaM上、更佳者為0.3MPaM上。而且上限M5MPa K下較佳、更佳者為3MPaM下。聚合可藉由在游雛基聚合起始劑存在下、塊狀聚合法、溶液聚合法、懸浮聚合法、乳化聚合法等任一種方法，惟Μ溶液聚合、特別是 Μ甲醇作為溶劑之溶液聚合法較佳。使如此所得的乙烯酯聚合物藉由一般的方法予Μ皂化、製得乙烯醇糸聚合物。乙烯醇聚合物之1,2-乙二醇鍵的含有量為1.9奠耳％ Κ上係極為重要，較佳者為1.95莫耳上、更佳者為 2.0莫耳上、最佳者為2.1莫耳！8Μ上。若1,2 -乙二酵鍵之含有量小於1.9莫耳％時，耐水性降低且黏度之溫度相關性變大、而且亦會產生聚合安定性降低的問題。此外，1,2 -乙二醇鍵之含有量M4莫耳ϋίΜ下較佳、更佳為3.5莫耳JIM下、最佳者為3.2莫耳％以下。其中，1,2-乙二醇鍵之含有量係藉由NMR光譜之解析求得。其中，乙烯酯系單體例如有甲酸乙烯酯、醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯醏、異丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、棕櫊酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、油酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等 ,K醋酸乙烯酯較佳。而且，該分散劑係Μ使該醋酸乙烯酯等乙烯酯之聚合物皂化者較佳，惟在不損及本發明之主旨範圍內亦可含本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ew— --------^---------^__w. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -IV— 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 554000 Α7 Β7 五、發明說明（）有其他的單體單位。該單體例如有丙烯、正丁烯、異丁烯等之烯烴；丙烯酸及其鹽；丙烯酸己酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸第3-丁_、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十二烷酯、丙烯酸十八烷酯等丙烯酸酯類；甲基丙烯酸及其鹽、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正內酯、甲基丙烯酸異丙酿、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸十二烷酯、甲基丙烯酸十八烷酯等甲基丙烯酸酯類；丙烯酸醯胺、N-甲基丙烯酸釀胺、N-乙基丙烯酸醯胺、 Ν,Ν-二甲基丙烯酸釀胺、二丙酮丙烯酸醯胺、丙烯酸醯胺丙烷磺酸及其鹽'丙烯酸醯胺丙基二甲胺及其鹽及其4 級鹽、Η-羥甲基丙烯酸醯胺及其衍生物等丙烯酸醯胺衍生物；甲基丙烯酸醸胺丙基二甲胺或其鹽及其4級鹽、 Ν-羥甲基甲基丙烯酸醯胺或其鹽及其4級鹽等甲基丙烯酸醯胺衍生物；甲基乙烯醚、乙基乙烯醚、正丙基乙烯醚、異丙基乙烯醚、正丁基乙烯醚、異丁基乙烯醚、第 3 -丁基乙烯醚、十二烷基乙烯醚、硬腊基乙烯醚等乙烯醚類；丙烯腈、甲基丙烯腈等腈類；氯化乙烯、氯化亞乙烯、氟化乙烯、氟化亞乙烯、溴化乙烯等鹵化乙烯；醋酸烯丙基、氯化烯丙基、烯丙基磺酸鈉等烯丙基化合物；富馬酸、馬來酸酐、衣康酸及其鹽及其酯等不鉋和羧酸；乙烯基三甲氧基矽烷等乙烯基矽烷化合物；醋_ 異丙烯酯；四氟乙烯；乙烯基磺酸鈉：Ν -乙烯基毗咯烷 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐）裝---- (請先閱讀背面之注意事項#<填寫本頁) — — — — — — — — — 554000 A7 .^ —_B7 ___ 五、發明說明（9) 乙酯等之丙烯酸酯；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酿、甲基丙烯酸2 -乙基己酯、甲基丙烯酸十二烷酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯等之甲基丙烯酸酯 ;丙烯酸二甲基胺基乙酯、甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯及此等之四級化物；Μ及甲基丙烯酸釀胺、甲基丙烯酸醢胺、Ν-羥甲基甲基丙烯酸醯胺、Η,Ν-二甲基丙烯酸醯胺、甲基丙烯酸醯胺-2-甲基丙烷磺酸及其鈉鹽、鉀鹽等之丙烯酸醯胺系單體；苯乙烯、《 -甲基苯乙烯、對_ 苯乙烯磺酸及其納鹽、鉀鹽等之苯乙烯系單體；其他之 Ν -乙烯基吡咯烷酺等；及丁二烯、異戊二烯、氯化戊二烯等之二烯系單體，此等可單獨使用或二種Κ上混合使用。可與乙烯酯共聚合的乙烯等其他單體之使用量，對使用的全部單體而言為50重量ϋίΚ下、較佳者為40重量S； Μ下。該具有乙烯酯糸單體單位之聚合物中Μ聚乙烯酯、乙烯酯-乙烯共聚物最佳。此外，本發明之水性乳膠在30 t之乳膠黏度T3(rc與ο υ 之乳膠黏度TQC之比，TcrC/T3(rC 為5 Μ下係極為重要。其中，TQt/T3()t：為K下述方法测定之值，TQt/T3(rc 為5 Μ下時可控制〇1附近之黏度上升、即意味溫度相鼹性小。TGt/T3(rc 為4以下、較佳為3从下。另外，本發明之水性乳膠在30 t!之乳膠黏度T3(rc與60 t之乳膠黏度T6Qt之比， T6Qt/T3QC為1 · 5M下係極為重要。其中， T6Qt/T3Qt,為Μ下述方法測定之值，TWc/TVc 為1.5M下時在6010附近具有高黏度的乙烯酯系聚合物 -11- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -. ------------裝--------^-11111111 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 554000 A7 B7 五、發明說明（）水性乳膠多，於本發明中可控制601C附近黏度上升、即意味溫度相關性小。 T6(rc/T3(rc為13从下、較佳者為 1 . 2M下。即使低溫下或高溫下，藉由溫度相關性小可更為提高作業性、處理性。本發明水性乳膠之製法係於使乙烯酯糸單體乳化聚合時，（1)使用具有1.9莫耳上1,2-乙二醇鐽之乙烯醇系聚合物作為分散劑、（2)使用對乙烯醇糸單體而言莫耳比為0.001〜0.03之至少一種選自過氧化氫、過硫酸銨及過硫酸鉀的聚合起始劑、以及（3)於聚合初期時加入單體全量（乙烯酯糸單體之全量）之5〜20重量3；乙烯酯系單體，且同時加入對初期加入的乙烯酯系單體而言莫耳比為0.001〜0.05之上述聚合起始劑，進行聚合操作的方法。為達成本發明之目的時，具有1.9莫耳％以上1,2-乙二醇鍵之乙烯醇系聚合物的使用量對100重量份乙烯酯系單體（併用可與乙烯酯共聚合的單體時之合計量）而言，為1〜20重量份、較佳者為3〜20重量份、更佳者為5〜 15重量份。此外，於本發明中具有1.9莫耳上1,2-乙二醇鍵之乙烯醇系聚合物之使用量，即使Μ少量（如1〜 5重量份）時仍可充分達成本發明之目的，為其一之特長。藉由採用該方法時，可得滿足上述 TQt/T3(rc為5以下、 WT3(rc為1.5K下之水性乳膠。而且，本發明之製法由下述實施例可知乳化聚合後之過濾殘留少等，具有優異的聚合安定性亦為本發明之一 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） - ------------裝-----—訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 554000 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（）大特長。製造本發明之水性乳膠時，使用至少一種選自過氧化氫、過硫酸銨即過硫酸鉀之聚合起始劑係極為重要，其中，K過氧化氫更佳。而且，於本發明中對使用的乙烯酯系單體而言莫耳比為0.001〜0.03之聚合起始劑予Μ 乳化聚合亦極為重要，較佳者為0.0015〜0.025、更佳者為 0 · 0018〜0 · 023。此外，該聚合起始劑亦可併用遷原劑、使用於氧化遷原系中。此時，過氧化氫通常使用酒石酸、L-抗壞血酸、雕白粉等。而且，過硫酸銨、過硫酸鉀亦可與亞硫酸氫鈉、碳酸氫納等一起被使用。遷原劑之使用量沒有特別的限制，通常對聚合起始劑而言為0. 05〜3當量、較佳者為0.1〜2當量、更佳者為0.3〜1.5當量。該聚合起始劑之添加方法係於聚合起始初期中Μ使用一起添加的方法（Μ注射添加的方法）為宜。換言之，於聚合初期加入單體全量之5〜20¾乙烯酯系單體，對初期加人的乙烯酯系單體而言莫耳比0.001〜0.05 —起加入聚合起始劑係為必要，較佳者為0.0012〜0.045、更佳者為 0 . 0013〜0.04。初期聚合係藉由如上述所定的量一起添加聚合起始劑、可得耐水性更為改善且溫度相關性較小的水性乳膠，聚合安定性更佳、聚合後過濾殘量變少。初期聚合係在分散劑之水溶性液中加入單體、聚合起始劑、在聚合溫度50〜70¾、較佳者為55〜651、聚合 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

554000 A7 B7 12 五、發明說明（）時間5〜60分鐘、較佳者為10〜50分鐘之條件下進行。於初期聚合中將單體一起加入較佳。初期聚合係Μ乙烯醅之殘存濃度（對生成的聚合物而言之重量SO為10ΪΚΜ下、較佳者為5S!K下、更佳者為1¾ K下時完成。初期聚合後進行後期聚合。在後期聚合中可一起（注射添加）加入聚合起始劑、亦可Μ連讀加入或分段式加入。而且，在後期聚合時聚合溫度較初期聚合溫度高5〜30¾、係為55〜100C、較佳者為60〜95¾、更佳者為70〜90¾下進行。聚合壓力在初期聚合、後期聚合中皆為常壓、視其所需予Μ加壓係為必要。特別是製造乙烯酯與其他單體、例如與乙烯之共聚物乳膠時，在壓力下進行係為必要。由於如此所得本發明之水性乳膠的耐水性更為改善，適合使用要求耐水性之各種用途，另外，本發明之水性乳膠由於溫度相關性小、可防止在低溫、高溫下保存、蓮送、使用時黏度上升，故作業性、處理性極為優異。本發明之水性乳膠可直接使用Κ上述方法所得的水性乳膠，視其所需在不會損及本發明之範圍內可添加習知之各種乳膠。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製而且，本發明之水性乳膠的分散劑可使用具有1.9莫耳上上述1,2-乙二酵鍵之PVA系聚合物，視其所需可併用習知之陰離子性、非雛子性或陽離子性界面活性劑、或併用羥基乙基纖維素，且在不會損及本發明之目的範圍內亦可併用1.9莫耳ίΚΜ下1,2-乙二醇鍵之乙烯醇系 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 554000 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 13 v 五、發明說明（）聚合物。本發明之水性乳膠由於具有優異的耐水性、且溫度相關性小，故可使用於紙管、製袋、合紙、段球用等之紙、紙漿等之紙加工用黏合劑、牛皮紙、集成材、突板、合板加工用、合板二次加工用（混練組合）、一般木工等之木工用黏合劑及各種塑膠用黏合劑、含浸紙用、不織製品用黏合劑、混合劑、塗料、紙加工及缴維加工等領域0 (2)其次說明有闞本發明第2形態之懸浮聚合用分散劑。上述本發明第2形態之目的可藉由提供一種具有1·9 莫耳％以上之1,2-乙二醇鍵之PVA糸聚合物（Α)所成的懸浮聚合用分散謂予Μ達成。較佳的實施形態係為由1.9莫耳ίΚΜ上1,2-乙二醇鍵、聚合度100〜4000之PVA系聚合物（Α)所成乙烯系化合物的懸浮聚合用分散劑。更佳的實施形態係由1.9莫耳ίΚΚ上1,2-乙二醇鐽、聚合度100〜4000、殘存醋酸基之嵌段特性為〇·35〜0.8之 PVA糸聚合物（Α)所成乙烯糸化合物的懸浮聚合用分散_ ° 更佳的實施形態係為由1.9莫耳！《以上1,2-乙二醇鍵、聚合度100〜4000、殘存醋酸基之嵌段特性為〇·35〜0·8 、甲醇可溶成分比率為0.05〜40重量X之PVA条聚合物U) 所成乙烯系化合物的懸浮聚合用分散劑。更佳者的實施形態係為由PV Α条聚合物（Α)及巷化度小於60莫耳χ之聚乙烯酯糸聚合物（B)所成、成分U)與成 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 554000 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 14 五、發明說明（）分（B)之重量比（A) MB)為40/60〜95/5的乙烯系化合物之懸浮聚合用分散劑。本發明具有1.9莫耳％以上1,2 -乙二醇鍵之PVA系聚合物（A)的製法，沒有特別的限制，可使用習知的方法。例如使碳酸亞乙烯酯Μ上述1,2 -乙二醇鍵結量與乙烯酯系單體共聚合後予Κ皂化的方法，使聚合溫度為較一般條件為高的溫度（例如75〜2001C)下、加壓下使乙烯酯系單體聚合後，予Μ皂化的方法等。於後者之方法中聚合溫度Μ95〜190¾較佳、更佳者為100〜180¾。使本發明之PVA糸聚合物的殘存醋酸基之嵌段特性調整為0.35〜0.8的方法，係可使用使原料之乙烯酯在習知的鹼觸媒、或酸觸媒存在下予Μ醇分解、加水分解等。嵌段特性可藉由皂化觸媒之種類所使用的溶劑之種類予Κ調整。通常酸皂化較鹼皂化者可得具高嵌段特性之 PV Α系聚合物、另可藉由使鹼皂化的聚合物熱處理以提高嵌段特性值。其中藉由Μ甲醇作為溶劑之氫氧化鈉 (NaOH)觸媒的皂化反應最為簡便故最佳。使本發明之PVA糸聚合物的甲醇可溶成分比例調整為 0.1〜40重量％的方法，可單獨使用或併用下述之各種方法。使皂化反應後之PVA条聚合物K丙酮、甲醇、醋酸甲酯等有機溶劑洗淨時，藉由控制使用溶劑之種類、對 PV A系聚合物之使用比例、洗淨時間等來調整所定的甲醇溶成分比例的方法。在上述洗淨品及/或洗淨前品中後添加低聚合度及/或低皂化度之PVA条聚合物等的方 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

554000 A7 B7 _ 五、發明說明（15 ) 法。製得皂化反應前之聚乙烯酯系聚合物的聚合反應時 ,使用乙烯醛、丁醛、三氯乙烯、過氯乙烯或硫醇類之各種聚合調整劑Μ含有低聚合度成份的方法。另外，使製得皂化反應前之聚乙烯酯系聚合物的聚合反應Κ多段式進行、在各階段中調整聚合度的方法。此外，有調整製得皂化反應前聚乙烯酯系聚合物之聚合反應的聚合率方法等。其中，乙烯酯糸單體例如與上述本發明第1形態之水性乳膠的分散劑所使用者相同，尤Μ醋酸乙烯酯較佳。該乙烯酯糸聚合物之聚合法與上述相同，可使用溶液聚合法、塊狀聚合法、懸浮聚合法、乳化聚合法等習知方法。聚合起始劑視聚合方法而定適當地選擇偶氮糸起始劑、過氧化物系起始劑、氧化遨原糸起始劑等。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製而且，本發明之PVA系聚合物（Α)可藉由導入銨基、狻基、1«基等之雛子基Μ提高水溶性、或導入非離子基或 (長鏈）烷基等。此時之皂化度可自乙烯酯基與乙烯醇基求得，不含導入的離子基、非雛子基或（長鏈）烷基等之皂化度。另外，可使用藉由在硫醇醋酸、硫醇基丙酸等之硫醇化合物存在下使醋酸乙烯酯等之乙烯酿糸單體聚合，且使其皂化的習知方法所得的末端改性物。本發明之PVA糸聚合物（Α)係為高分子鏈中之1,2-乙二醇鏈為1.9莫耳上。較佳者為1.95莫耳黑以上、更佳者為2.0莫耳％从上、最佳者為2.1莫耳％以上。若高分子鏈中之1,2 -乙二醇鍵結量小於1.9莫耳％時，於懸浮聚合 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 554000 A7 ___B7_ 五、發明說明（16 ) 時由於PV A条聚合物（A)之添加量為少量時無法得到良好的聚合安定性，故必須使PVA系聚合物之添加量多、且藉由懸浮聚合所得的乙烯系聚合物容易著色、聚合排水中殘存的PV A条聚合物多致使聚合排水之環境負荷變大、聚合時之發泡性激烈。高分子鏈中之1,2 -乙二醇鍵結量以4莫耳％以下較佳、更佳者為3·5莫耳5KK下、最佳者為3.2莫耳》；以下，若大於4莫耳》!時會降低？7&糸聚合物之生產性。本發明之PVA系聚合物（Α)的黏度平均聚合度（从下® 稱為「聚合度」）Μ 100〜4000較佳、下限則Μ 150Μ上較佳、更佳者為200Μ上。而上限Μ 3500Μ下較佳、更佳者為3000Μ下。若聚合度小於1〇〇時會有聚合安定性惡化的問題，而若大於40 00時會有處理性不佳、PV Α糸聚合物之生產性降低的情形。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本發明之PVA系聚合物（A)之殘存醋酸基之嵌段特性& 0.35〜0.8較佳、更佳者為0.35〜0.75、最佳者為〇·4〜 0.7。若嵌段特性小於0.35時會有聚合安定性不佳的問題，而若大於0.8時會有可塑劑吸收性降低、且乙烯糸聚合物之粒度分布過廣、PVA系聚合物（Α)之生產性降低的問題。其中，殘存醋酸基之嵌段特性係表示部分 PVA之殘存醋酸基的連鏈分布狀態指標，在伯倍魯（發行所：高分子刊行會、1984)及 Macroiaolecules、10、532 (1977)之测定方法中詳述之。本發明PVA系聚合物（A)之甲醇可溶成分比例K〇·05〜 -1 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 554000 Α7 Β7 五、發明說明（1 ) 40重量％較佳、下限以Ο·1重量$以上較佳、更佳者為 0.1 5重量上。而上限以37重量下較佳、更佳者為 35重量繁以下。若甲醇可溶成分比例小於〇·05重量％時 PVA系聚合物之生產性降低，而若大於40重量$時1"VA糸聚合物（A)容易著色而影響乙烯系聚合物之著色。有醑本發明PVA系聚合物（A)之容化度沒有特別的限制，使用PVA系聚合物（A)作為主分散劑時从60莫耳落以上較佳、下限以65莫耳％以上較佳、更佳者為68莫耳名以上、上限Μ 98莫耳篇以下較佳、更佳者為95莫耳％以下、最佳者為90莫耳ΧΚ下。若皂化度小於60奠耳黑時水溶性降低、處理性不佳、作為分散劑之保護膠體力不充足°作為分散劑使用的PVA系聚合物（Α)Μ對5〜100Ό、較佳者為10〜90t)之水而言具水溶性較佳。另外，使用PVA系聚合物（A)作為分散肋劑時M60莫耳下較佳，上限Μ 57莫耳％以下較佳、更佳者為55莫耳下。下限Μ 20莫耳3!以上較佳、更佳者為25莫耳上。60奠耳XK上時很難發現可塑劑吸收性之提高效果。使用PVA系聚合物（Α)作為分散肋劑時，可使用上述皂化度60莫耳上之PVA糸聚合物（Α)作為主分散劑，亦可使用由一般PVA系聚合物所成的主分散劑。本發明之懸浮聚合用分散劑係可為由具有1.9莫耳％从上1,2-乙二醇鍵之PVA系聚合物U)、及皂化度小於60奠耳％之聚乙烯酯系聚合物（Β)所成、成分（Α)與成分（Β)之重量比（Α)/(Β)=40/60〜95/5。下限Μ50/50Μ上較佳、 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) f I I ϋ ϋ I ϋ I 11 1 ϋ —B_i 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 554000 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（）更佳者為60/40M上。而上限M90/10M下較佳、更佳者為80/20K下。其中，聚乙烯酯系聚合物（B)具有作為分散肋劑之功能，且藉由併用聚乙烯酯系聚合物（B)時可得可塑劑吸收性優異的乙烯系化合物之聚合物。聚乙烯酯系聚合物（B)係Μ習知方法使乙烯酯糸單體聚合、且藉由皂化製得。乙烯酯單體之聚合可Κ與PV A 系聚合物（A)相同的條件下進行。皂化反應可使用在習知鹸觸媒、或酸觸媒存在下加醇分解、加水分解等。該 Μ甲醇作為溶劑、藉由Ha 0H觸媒與皂化反應最為簡便、故最佳。其中，乙烯酯系單體可使用與製造上述PVA条聚合物 (A)所使用的乙烯酯糸單體相同者，尤Μ醋酸乙烯酯較佳0 此外，在不損及本發明之主旨範圍内，亦可含有與上述PVA条聚合物（Α)所使用其他單體單位相同的單體單位。該乙烯酯系聚合物之聚合法可使用與上述相同的溶液聚合法、塊狀聚合法、懸浮聚合法、乳化聚合法等習知方法。聚合起始劑視聚合方法而定適當地選擇偁氮系起始劑、過氧化物系起始劑、氧化遷原糸起始劑等。另外，本發明聚乙烯酯系聚合物（Β)係為水不溶性或水分散性，且藉由導入銨基、羧基、破基等雛子基Μ提高水溶性、或導入非離子基或（長鏈）烷基等。此時之皂化度可自乙烯酯基與乙烯醇基求得，不含導入的離子基、非雛子基或（長鏈）烷基等之皂化度。另外，可使用藉 -20- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

I 裝--------訂--------- % 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 554000 Α7 Β7 19 五、發明說明（）由在硫醇醋酸、硫醇基丙酸等之硫醇化合物存在下使醋酸乙烯酯等之乙烯酯糸單體聚合，且使其皂化的習知方法所得的末端改性物。本發明聚乙烯酯条聚合物（B)的皂化度為60莫耳下，上限Κ 57莫耳下較佳、更佳者為55莫耳下。下 P艮以20莫耳上較佳、更佳者為25莫耳上。60莫耳 3!M上時很難發現可塑劑吸收性之提高效果。使用PVA系聚合物（A)作為主分散助劑時，本發明聚乙烯酯系聚合物（B)的1,2-乙二醇鍵結量K1.9奠耳上較佳、更佳者為2·〇莫耳上。最佳者為2.1奠耳！KK上。而且，殘存醋酸基之嵌段特性Κ0.35〜0.8較佳、更佳者為0.35〜0.75、最佳者為0·4〜0·7。藉由使1,2-乙二醇鍵結量及/或殘存醋酸基之嵌段特性值調整於上述範圍內，可更為提高聚合安定性與聚合時之發泡抑制效果0 本發明PVA系聚合物（Α)與聚乙烯酯系聚合物（Β)之重量比 (Α)/(Β)=40/60 〜95/5。較佳者為 50/50 〜90/10、更佳者為60/40〜80/20。成分（Α)與成分（Β)之重量比 (Α)/(Β)大於95/5時無法得到可塑劑吸收速度之提高效果，而若小於40/60時會失去聚合之安定性。本發明之聚乙烯酯系聚合物（Β)的黏度平均聚合度Μ 1000Κ下較佳、下限Μ 200Μ上較佳、更佳者為230Μ上。上限Κ 700Κ下較佳、更佳者為600Μ下。若聚合度大 -2 1 一本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------1 —--------訂-------— . (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 554000 Α7 Β7 五、發明說明（）於1000時，水溶性不佳且分散度不足之問題產生。其次，說明有關藉由使用本發明分散劑之乙烯系化合物的懸浮聚合製造乙烯系聚合物的方法。乙烯系聚合物之製造中所使用的水性介質的溫度沒有特別的限制，為與20 υ左右之冷水相比以使用90 υΜ上之溫度較佳。為熱交換法時較佳者為40〜95C、更佳者為50〜901C之溫水。該構成加熱水性介質之介質除純水外，例如有含各種添加成分之水溶液或含其他的有機溶劑之水性介質。而且，將加熱水性介質加入聚合反應系時之供應量，只要可使聚合反應系充分加溫之量即可。另外，為提高除熱效率時可使用附有回流冷卻器之聚合器方法、或使用附有回流冷卻器之熱交換法。懸浮聚合溫度Μ 30〜80 υ 為宜、較佳者為40〜7510。於乙烯条化合物之懸浮聚合方法中，分散劑之使用量 { ( A)或U)與（Β)之合計量}沒有特別的限制，惟通常對 100重量份乙烯系化合物而言為5重量份Μ下、較佳者為1重量份Κ下、更佳者為0.5重量份Κ下、尤佳者為 0.1重量份Μ下、最佳者為0.09重量份Κ下。下限Κ 0.01重量份Κ上較佳、更佳者為0.02重量份Μ上。使用本發明之分散劑予Κ懸浮聚合時，各成分之加入比例、懸浮聚合等可Μ習知氯化乙烯等之乙烯系化合物的懸浮聚合時所採用的條件為基準予Μ決定。此外，於（Α)乙烯系化合物之懸浮聚合方法中可使用於使用溫水的同時將乙烯系化合物加入聚合器前使乙烯 -22- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 ϋ· I 一：OJI I an .^1 mMMm I ·ϋ I · 554000 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 21 五、發明說明（）系化合物加熱的方法。本發明之分散劑中亦可併用一般所使用的PVA、甲基纖維素、羥基乙基纖維素、羥基丙基纖維素、羥基丙基甲基纖維素等之水溶性纖維素醚、明膠等之水溶性聚合物、山梨糖醇單月桂酸酯、山梨糖醇三油酸酯、丙三醇三硬酯酸酯、環氧乙烷環氧丙烷嵌段共聚物等之油溶性乳化劑、聚環氧乙烷山梨糖醇單月樹酸酯、聚環氧乙烷丙三醇油酸酯、月桂酸鈉等之水溶性乳化劑等。有關其添加量沒有特別的限制，對100重量份氯化乙烯等乙烯系化合物言K0.01〜1.0重量份較佳。視其所霈可添加其他各種添加劑。各種添加劑例如有乙醯醛、丁醛、三氯化乙烯、過氯化乙烯或硫醇類等之聚合度調節劑、苯酚化合物、硫化物、N -氧化物化合物等禁止聚合劑等。另外，亦可任意加入pH值調整劑、防止縮小劑、交聯劑等，亦可併用數種上述添加劑。此外，聚合起始劑可使用可溶於習知氯化乙烯等之乙烯系化合物中、乙烯化合物聚合時所使用者，例如有二異丙基過氧化二碳酸酯、二-2-乙基己基過氧化二碳酸酯、二乙氧基乙基過氧化二碳酸酯等之過碳酸酯化合物、第3-丁基過氧化新癸酸酯、α-枯基過氧化新癸酸酯、第3-丁基過氧化新癸酸酯等之過酯化合物、乙醯基環己基鎏過氧化物、2,4,4-三甲基戊基-2-過氧化苯氧基乙酸酯等之過氧化物、2,2’-偶氮雙異丁腈、偶氮雙-2,4-二甲基戊腈、偶氮雙（4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈）等之偶氮 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

554000 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 2五、發明說明（）化合物等，另外亦可於此等之中組合過硫酸鉀、過硫酸銨、過氧化氫等使用。使用本發明之分散劑可懸浮聚合的乙烯系化合物，具體而言除氯化乙烯單獨外，包含有K氯化乙烯為主體之單體混合物（氯化乙烯50重量》：从上），與該氯化乙烯共聚合的共聚物例如有醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等之乙烯酯、（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯等之（甲基）丙烯酸酯、乙烯、丙烯等之烯烴、馬來酸酐、丙烯腈、乙烯醚、其他可與氯化乙烯共聚合的單體。此外，為不含氯化乙烯之該乙烯糸化合物之單獨聚合或共聚合時，可使用本發明之分散劑。為實施發明之最佳形態 (1)首先藉由下述所示之實施例1〜7及比較例1〜7詳細地說明本發明第1形態之水性乳膠。而且，於下述之實施例及比較例中「份」及「》：」尤其係指重量基準，此外，所得的乳膠之耐水性（耐水黏合力）、溫度相關性、係Μ下述予K評估。 (乳膠之評估） (1) 耐水黏合力（木之黏合）將所得的水性乳膠K150g/m2塗覆於松木材上，予Μ 貼合、M7kg/m2之荷重壓緊16小時。然後，解壓且在 2〇υ、65$1?Η下養生5日後，在2〇υ之冷水中浸漬4日，濕狀態下直接壓縮、測定切變強度。 (2) 溫度相關性 -24- (請先閱讀背面之注意事項為填寫本頁) i 裝 % 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 554000 A7 B7 3 3 五、發明說明（）日，再於80¾下進行減壓乾燥3日K製得精製的PVA。使該PVA之平均聚合度Μ常法之JIS-K6726為基準测定時為130。該精製PVA之1,2-乙二醇鍵結量藉由500MHz質子 NMR (JEOLGX-500)裝置測定、如上所述求取時為1 · 6莫耳！K。實施例1 在具備回流冷卻器、滴下漏斗、溫度計、氮氣吹入口之1L玻璃製聚合容器中加人30 0g離子交換水、26g藉由製造例1所得的PVA-1(聚合度1700、皂化度98.0莫耳％、1,2-乙二醇含量2.2莫耳％)、在95 °C下完全溶解。然後，使該PVA水溶液冷卻、氮氣取代後，M 200rpm攪拌、且昇溫至60¾後，一起加入4.4g酒石酸之10¾水溶液及3g之5¾過氧化氫後，加入26g醋酸乙烯酯Μ開始聚合。聚合開始30分鐘後確認初期聚合終了（醋酸乙烯酯之殘存量小於1重量％)。然後，添加0.9g酒石酸之10¾水溶液及3g之5¾過氧化氫水後，在2小時内連續添加234g醋酸乙烯酯，聚合溫度維持於80 υ K完成聚合。冷卻後使用60網目之不銹鋼製金網予Μ過濾。由上述結果可得固成分濃度47.3¾之聚醋酸乙烯酷条乳膠（Em-Ι)。結果如表1〜2所示。比較例1 除使用藉由習知方法所製造的PVA-1(股）可樂麗製 PVA-117;聚合度1700、皂化度98.0%、1,2 -乙二醇含量 1·6莫耳30取代實施例1所使用的PVA-1外，與實廊例1 相同地製得固成分濃度47.U之（Em-2)。藉由上述方法 -35- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐〉 (請先閱讀背面之注咅？事項翔填寫本頁) 裝

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 554000 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3 4 五、發明說明（）進行該乳膠之評估。結果如表1〜2所示。實施例2 在具備回流冷卻器、滴下漏斗、溫度計、氮氣吹入口之1L玻璃製聚合容器中加人300g離子交換水、13g藉由製造例2所得的PVA-2 (聚合度1700、皂化度88.0莫耳》、1,2-乙二醇含量2.2莫耳50、在95¾下完全溶解。然後，使該PVA水溶液冷卻、氮氣取代後，M 200rPffi攪拌、且昇溫至601C後，一起加入18g酒石酸之10¾水溶液及 26g醋酸乙烯_、在2.5小時內連績添加858之1!15過氧化氫水Μ開始聚合。聚合開始30分鐘後確認初期聚合終了 (醋酸乙烯酯之殘存量小於1重量纟），且在2小時內連續添加234g醋酸乙烯酯，醋酸乙烯酯添加終了後，注射添加4.8g之1¾過氧化氫水，聚合溫度維持於完成聚合。冷卻後使用60網目之不銹鋼製金網予以過減。藉由過濾後之過濾殘童Μ與實施例1相同的方法評估聚合安定性。由上述結果可得固成分濃度47.6¾之聚醋酸乙烯酯系乳膠（Em-3)。結果如表1〜2所示。比較例2 除使用藉由習知方法所製造的PVA-8(股）可樂麗製 PVA-217;聚合度1700、皂化度88,0%、1，2 -乙二酵含量 1.6莫耳S；)取代實施例2所使用的PVA-2外，與實施例2 相同地製得固成分濃度47.4¾之（Em-4)。藉由上逑方法進行該乳膠之評估。結果如表1〜2所示。實施例3 -36- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --- (請先閱讀背面之注意事填寫本頁) 訂·· % 554000 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（35) 在具備回流冷卻器、滴下漏斗、溫度計、氮氣吹入口之1L玻璃製聚合容器中加人300g雛子交換水、7.8g藉由製造例1所得的PVA-3 (聚合度1〇〇〇、皂化度98· 0莫耳％、1,2-乙二醇含量2·5莫耳！〇、在95t：下完全溶解。然後，使該PVA水溶液冷卻、氮氣取代後，M 200rpffl搅拌、且昇溫至601後，一起加入4.4g酒石酸之10¾水溶液及3g之5¾過氧化氫後，加入26g醋酸乙烯酯K開始聚合。聚合開始30分鐘後確認初期聚合終了（醋酸乙烯酿之殘存量小於1重量！〇。然後，添加0.9g酒石酸之10¾:水溶液及3g之5¾過氧化氫水後，在2小時内連績添加234g醋酸乙烯酯，聚合溫度維持於80 TO K完成聚合。冷卻後使用6 0網目之不銹鋼製金網予Κ過濾。由上述结果可得固成分濃度47.7¾:之聚醋酸乙烯酯系乳膠（Em-5)。結果如表1〜2所示。比較例3 除使用藉由習知方法所製造的PVA-9(股）可樂麗製 PVA-110;聚合度1000、皂化度98.5»!、1,2 -乙二醇含量 1.6奠耳SJ)取代實施例3所使用的PVA-3外，與實施例3 相同地進行乳化聚合，惟於聚合途中引起嵌段化、無法得到安定的乳膠。實施例4 除使用藉由製造例4所得的PVA-4(聚合度500、皂化度80.0莫耳％、1,2 -乙二醇含量2.9莫耳》；)取代實施例1 所使用的PVA-1外，與實施例1相同地製得固成分濃度 -37- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------裝--- (請先閱讀背面之注意事填寫本頁) -trUT ·. 554000 A7 B7 五、發明說明（36) 47.8¾之（Em-7)。藉由上逑方法進行該乳膠之評估。結果如表1〜2所示。比較例4 除使用藉由習知方法所製造的PVA-10(聚合度420、巷化度80.0»：、1,2-乙二醇含量1·6莫耳X)取代實施例1所使用的PVA-1外，與實施例1相同地進行乳化聚合，在聚合途中引起嵌段化而無法得到安定的乳膠° 實施例5 除使用藉由製造例5所得的PVA-5(聚合度1200、®化度99.5莫耳％、1,2 -乙二醇含量2.5奠耳80取代實施例1 所使用的PVA-1外，與實施例1相同地製得固成分濃度 47.8¾之（Em-8)。藉由上述方法進行該乳膠之評估。結果如表1〜2所示。實施例6 除使用藉由製造例6所得的PVA-6(聚合度1200、皂化度99.5莫耳％、1,2 -乙二醇含量3·0莫耳！《)取代實施例1 所使用的PVA-1外，與實施例1相同地製得固成分濃度 47.8¾:之（Em-9)。藉由上述方法進行該乳膠之評估。結果如表1〜2所示。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ------------裝--- (請先閱讀背面之注咅？事填寫本頁) .線·- 實施例7 在具備氮氣吹入口、溫度計、攪拌機之耐壓熱鍋中加入100gPVA-l之7.5¾水溶液、昇溫至60Ό後，進行氮氣取代。加入8g醋酸乙烯酯後，使乙烯加壓至45kg/ci*2，且壓力0.9g之2.55(!過氧化氫水溶液及1.358之2!!{雕白粉 -3 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 554000 A7 B7 3 7 五、發明說明（）水溶液、開始聚合。30分鐘後確認初期聚合終了（醋酸乙烯酯之殘存量小於1重量％)。然後，昇溫至801後，再2小時內壓72g醋酸乙烯酯、4.5gl!K過氧化氫水溶液及1.35g之2¾雕白粉水溶液，聚合溫度維持於80tM完成聚合。冷卻後與實施例1相同地過濾，製得固成分濃度50.1¾、乙烯含量15重量之乙烯-醋酸乙烯_共聚物乳膠（Em-10)。藉上述之方法進行評估結果如表1所示。比較例5 除使用P V A - 7取代實施例7所使用的P V A - 1外，與實施例7相同地製得固成分濃度49.5¾、乙烯含量10重量％之乙烯-醋酸乙烯酯共聚物乳膠（Em-11)。藉上述之方法進行評估。結果如表1〜2所示。比較例6 除使用PVA-11(聚合度130、皂化度98.6%、1,2 -乙二醇含量1，6莫耳、末端含有硫醇基）取代實施例1所使用的PVA-1外，與實施例1相同地製得固成分濃度47.1¾ (Em-1 2)。藉由上述之方法進行該乳膠之評估。結果如表1〜2所示。比較例7 在具備攪拌機、回流冷卻器、滴下漏斗、溫度計、氮氣吹人口之5L玻璃製聚合容器中加入1400g離子交換水、225g乙烯改性PVA(聚合度1400、皂化度98_0莫耳％、二烯含量5.5莫耳％、1,2-乙二醇鍵結量1.6莫耳S!)(PVA -12)、在9510下完全溶解。然後，使該改性PVA水溶液 -39- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項翔填寫本頁) .線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 554000 A7 B7 五、發明說明（）冷卻後、使p Η值調為4 、添加0 . 0 5 g氯化鐵、氮氣取代後，M140rPm攪拌、且加人350g醋酸乙烯酯、昇溫至60 C後。然後，使0.7¾過氧化氫水以15ml/hr、6¾雕白粉水溶液MIOffil/hr繼續添加，且在70t!下進行聚合。30 分鐘後確認初期聚合終了（醋酸乙烯酯之殘存量小於1重量。然後，再3小時內連續添加1 400g醋酸乙烯酯。於添加終了後使内溫保持於8 0 υ下1小時K完成聚合。製得固成分濃度50.4¾之聚醋酸乙烯酯系乳膠（Em-13)。

請先閱讀背面之注意事寫裝本衣頁I w I I I I I I 訂雪 I I # 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -40- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 554000 A7 B7 7 q 五、發明說明（）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 [表1] PVA爾量 (對敍暉體100畢晕 mm) 聚合刪之單體添加量 (mm) (/ 職期比 (/纖單體） i/mm) wmi 10 化氫 0._ 0.013 10 trnrn 10 賴化氫 0.0029 0.013 10 nmm 5 Seiibfi 0.0087 0.017 10 imm 5 賴傾 0.0087 0·017 10 mm 3 _化氫 0.0029 0·013 10 fc»l3 3 0-0029 0.013 10 wm 10 0,0029 0.013 10 tmm 10 繼化氫 0-0029 0.013 10 mm 10 1¾¾化氫 0.0029 0.013 10 mm 10 賴傾 0.0029 0.013 10 mm 8·2 化氫 0.0021 ' 0·0071 10 fcb» 8·5 ^^ά\Μ 0.0021 0·0071 10 taw 10 氫 0.0029 0-013 10 tmm 12·9 賴化氫 0.0007 0,0004 10 -41- (請先閱讀背面之注意事項㈣填寫本頁) 訂：線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 554000 A7 B7 4 0 五、發明說明（） [裁] 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 PVA m 聚性 mm (m%) ibKtt 合 (kg/cm 2) Τ6Λ/Τ ^ 實_1 PVA-l Em -1 0.005 12 3.5 0.9 immi PVA-7 Em-2 0.05 9 8.8 0·9 mm PVA-2 Em~3 0·001 7 1,3 0.9 tmm PVA-8 Em-4 0.006 0 1·8 0·8 mm PVA-3 Em-5 0·005 10 2-4 1.0 麵！13 PVA-9 嫌合途中引_段化、 mm PVA-4 Ek-7 0,004 5 1.2 0.8 tmm PVA-10 於聚潍中引麵段化、安定&獅實賺 PVA - 5 Em-8 0.006 11 4.3 1.0 PVA-6 Em-9 0.005 12 3.9 0.9 mmn PVA-l Em-10 0.002 15 3.2 1.0 PVA-7 Em-11 0·005 8 7.6 1.0 imm PVA-11 Em-12 0.03 9 6*9 1·0 b\mn PVA-12 Em-13 0.003 8 4-8 2,0 ------------裝--- (請先閱讀背面之注意事填寫本頁) ·. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 554000 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 I五、發明說明（） PVA-1:聚合度1700、皂化度98·0莫耳Si、1,2 -乙醇鍵含量2. 2莫耳％ PVA-2:聚合度1700、皂化度88.0莫耳％、1,2 -乙醇鍵含量2. 2莫耳％ PVA-3:聚合度1000、皂化度98.0莫耳％、1,2 -乙醇鍵含量2 . 5莫耳 PVA-4··聚合度500、皂化度80.0莫耳％、1，2 -乙醇鍵含量2 . 9奠耳％ PVA-5:聚合度1200、皂化度99.5莫耳％、1,2 -乙醇鐽含量2. 5莫耳％ PVA-6:聚合度1 200、皂化度99·5莫耳％、1,2-乙醇鍵含量3.0莫耳％ PVA-7:聚合度1700、皂化度98.0莫耳ϋ：、1,2 -乙醇鍵含量1.6莫耳％{(股）可樂麗（譯音）1 PVA-117) PVA-8:聚合度1700、皂化度88.0莫耳％、1,2-乙醇鍵含量1.6莫耳％{(股）可樂麗（譯音）製PVA-217) PVA-9:聚合度1000、皂化度98.5莫耳》：、1,2 -乙醇鐽含量1.6莫耳5K{(股）可樂麗（譯音）製PVA-110) PVA-10:聚合度420、皂化度80.0莫耳S!、1,2-乙醇鍵含量1.6莫耳(習知PVA) PVA-11:聚合度130、皂化度98.6莫耳％、1,2 -乙醇鍵含量1.6莫耳％、末端含有硫醇基 PVA-12:聚合度1 400、皂化度98莫耳％、1,2-乙醇鐽含量1.6莫耳％、乙烯含量5.5奠耳％ -43- (請先閱讀背面之注意事項却填寫本頁)

I 裝訂：本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 554〇〇〇 A7 B7 i、發明說明（42) 上述本發明之第1形態的水性乳膠具有優異的耐水性、且溫度相關性小、其製法具有聚合安定性。而且，所得的乳膠可使用於紙用、木工用及塑膠用黏合劑、含浸紙用、不織製品用黏合劑、混合劑、塗料、紙加工及纖維加工等之領域中。 (2)其次，藉由實施例2-1〜2-15及比較例2-7詳细地說明本發明第2形態之懸浮聚合用分散劑。此外，PVA系聚合物（A)簡稱為「PA」、聚乙烯酯条聚合物（B)簡稱為「PB」。 (1)聚合度之测定 M J IS-K6726测定。 (2 )皂化度之測定 KJIS-K6726測定。 (3) 1,2-乙二醇鍵之測定與上述相同地使用500MHz之質子NMR(JE〇L GX-500)、在80t!下測定。 (4) 殘存醋酸基之嵌段特性嵌段特性係K伯倍魯（譯音）（發行所：高分子刊行會、1984)及 Macroffiolecules、 10、 532(1977)所記載的測定方法，自13 C-N MR之伸甲基範圍之波峰求得。 (5) 甲醇可溶成分比例在附有冷卻管之分離燒瓶中加入lOgPVA系聚合物、 200ml甲醇、0.05ml醋酸，在攪拌下、50 °C下溶解於2 小時。使用據布在500 ml正燒瓶中過濾溶解液。使附著 -44- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）請先閱讀背面之注填寫本頁經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 554000 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 3 五、發明說明（）於分離燒瓶之附著物洗濯、過濾後，使量瓶冷卻至2 Ot 。冷卻後使用甲醇符合500ml標線後，使濾液充分混合、再採取50ml濾液、直至恆溫於100M上為止予Μ乾燥、計量殘份量（為A(g))。藉由下式求取甲醇可溶成分比率。試料吸水時，考慮其狀況予K換算。甲醇可溶成分比率= [[A(g)x 500/50]/試料 10(g)]x 100 (6) 殘存醋酸納含量使用等速電泳動法予Μ測定。 (氯化乙烯之聚合性即所得的氯化乙烯聚合物之特性評估） (7) 可塑劑吸收性在連接於可塑劑吸收性塑料變化自動記錄儀器之行星混合器中加人400g所得的氯化乙烯聚合物粉末、M 60rpm 攪拌且預熱（4分鐘）成為88 °C後，於其中添加200g二辛基酞酸酯，且自添加至轉矩下降時之時間作為可塑劑吸收性（分）。時間愈短時表示聚合物粉末之多孔性優異、可塑劑吸收速度快。 (8) CPA(Cold Plasticizer Absorption:冷可塑劑吸收量）藉由ASTM-D3367-75所記載的方法、測定在231之二辛基酞酸酯。數字愈大時可塑劑吸收量愈大。 (9) 體積比重 KJIS-K6721測定。體積比重愈大時可提高壓出速度（ -45- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 554000 Α7 Β7 4 5 五、發明說明（）形0 ▲ ··自聚合器之底面至90〜100¾之高度為止有發泡情形0 X:自聚合器之底面至100¾之高度為止有發泡情形、在回流冷卻器內亦有發泡情形。 (14)聚合排水中之PVA系聚合物殘存量在懸浮聚合終了後之10 ml聚合排水中加入10® 1碘水溶液{150ml 之 4¾ 硼酸（H3 B〇3 )水溶液、30ml 之 1 /1000H 碘溶液、100ml水之混合液}。使用分光光度計測定該水溶液在波長680nm之吸光度。使用濃度已知之PVA系聚合物水溶液、Μ相同的方法測定，自所得的檢量線算出聚合排水中之殘存PV Α糸聚合物濃度。 [PVA条聚合物（A)之製造例1] 在5 L具備有攪拌機、氮氣導入口之加壓反應槽中加入 2850g醋酸乙烯酯、150g甲醇及0.081酒石酸、在室溫下藉由氮氣氣泡發泡、且使壓力昇壓至2.OMPa、放置10分鐘後，使放壓之操作重覆3次，使糸中K氮氣取代。調製在甲醇中溶解有作為起始劑之2,2f-偶氮雙（N-丁基-2 -甲基丙酸醯胺）之濃度為0.1g/L的溶液，藉由氮氣進行起泡予Μ氮氣取代。然後，使該聚合槽內溫昇溫至150 C。此時之反應槽壓力為l.IMPa。繼後，注入25.0ml該起始劑溶液、開始聚合。聚合中聚合溫度維持於1501 、且使用該起始劑溶液、以26.31111/“連續添加2,2’-偶氮雙（Ν-丁基-2-甲基丙酸醯胺）Μ實施聚合。聚合中之 -47- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 554000 A7 B7 47 五、發明說明（） 2 -1所示。 [PVA系聚合物（A)之製造例2’5、6、9、10] 選擇適當的醋酸乙烯酯單聚物、甲醇、起始劑等之添加量，且變更各種聚合溫度，變更各種皂化的氫氧化納之莫耳比外，與PVA条聚合物（A)之製造例1相同地進行聚合、皂化，製得目的之PA-2、5、6、9、10。分析結果如表2 - 1所示。 [PVA条聚合物（A)之製造例3] 使製造例1所得的PVA系聚合物U)在氮氣氣氛、150 ”下熱處理5小時，製得PA-3。分析結果如表2-1所示。 [PVA糸聚合物（A)之製造例4] 除變更皂化終了後之洗滌條件外，K P V A糸聚合物（A ) 之製造例1為基準予Μ操作，製得目的之PA-4。分析結果如表2 - 1所示。 [PVA系聚合物（Α)之製造例7,8] 使用適量的作為聚合起始劑之乙醯醛、選擇適當的醋酸乙烯酯單聚物、甲醇、起始劑等之添加量，且適當地變更皂化時氫氧化鈉之莫耳比與皂化終了後之洗淨條件外，Μ製造例3為基準予Μ操作，製得目的之ΡΑ-7、8 。分析結果如表2-1所示。 [PVA系聚合物（Α)之製造例11] 在5L具備有攪拌機、氮氣導入口之加壓反應槽中加入 2400g醋酸乙烯酯、600g甲醇及49.3g碳酸亞乙烯酯、在室溫下藉由氮氣氣泡發泡、且使壓力昇壓至2.OMPa、放 -49- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------裝---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------^ιρ· 554000 A7 B7 五、發明說明（）而且，除去聚合後未反應醋酸乙烯酯單聚物，使所得的聚醋酸乙烯酯之甲醇溶液Μ鹼莫耳比0.5皂化，使粉碎物在6〇υ下放置5小時、進行皂化後，藉由甲醇實施索格利特洗淨3日，再於801C下進行減壓乾燥3日以製得精製的PVA系聚合物。使該PVA之平均聚合度Μ常法之 JIS-K6726為基準测定時為1200。該精製PVA之1,2-乙二醇鍵結量藉由500MHz質子HMR(JE〇LGX-500)裝置測定，如上所述求取時為2.5莫耳S：。其他詳細的分析結果與其他聚合物如表2-1所示。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -51 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 554000 A7 B7 5 0 五、發明說明（）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 [戴-1] 聚合溫 arc 黏度平均聚合度 mm mm 1，2-乙 mm 性甲醇可溶成分比例 wU mm mm wt% 口量 mm mmi PA-l 150 1000 72 2.5 0·42 3·1 0·23 製纖 PA，2 60 1000 72 1.6 0.41 2.0 0·20 mmi PA-3 150 1000 72 2.5 0·51 3·0 0·23 mmi PA-4 150 1000 72 2.5 0·42 10.0 L00 mm PA-5 150 700 72 2.5 0.41 5.4 0*80 PA-6 60 700 72 1·6 0.40 4.8 0·78 mmm PA-7 150 700 70 2·5 0.50 22·0 1.50 製麵 PA-8 150 700 70 2.5 0.47 31.0 2.00 mmm PA-9 120 1700 80 2.2 0·43 1·5 0·60 製_10 PA-10 60 1700 80 L6 0·42 1.4 0.55 製賴11 PA-1 90 1200 80 2·5 0.43 2.5 0·40 ----------— — — — — — II ^ 11111111 . (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 554000 ΚΙ Β7 五、發明說明（51 ) [聚乙烯酯系聚合物（B)之製造例12〜14] 選擇適當的醋酸乙烯酯單聚物、甲酵、起始劑等之添加量，且變更各種聚合溫度，變更各種皂化的氫氧化納之莫耳比外，與PVA系聚合物（A)之製造例1相同地進行聚合、皂化操作、乾燥、脫溶劑，製得目的之PB-1〜3。分析結果如表2-2所示。 [聚乙烯酯系聚合物（B)之製造例2、5、6、9、10] 於聚合時使用適量的3-硫醇基丙酸、選擇適當的醋酸乙烯酯單聚物、甲醇、起始劑等之添加量，且變更聚合溫度，變更各種皂化的氫氧化納之莫耳比外，與P V A系聚合物（A)之製造例1相同地進行聚合、皂化操作、乾燥、脫溶劑，製得目的之PB-4。分析結果如表2-2所示。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) —· 裝---- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製陳2 - 2] 試料名聚合溫度它黏度平均聚合度皂化度莫耳55 1,2-乙二醇鍵量 mm 嵌段特性醋酸鈉殘存量改性基製造例12 PB-1 150 250 30 2·5 0.51 0·5 製造例13 PB-2 60 250 30 1·6 0.50 0.5 製造例14 PB-3 60 500 40 1·6 0.53 0·8 製造例15 PB - 4 60 300 35 1·6 0.52 0·6 一末端羧基 -53 - 訂--------- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 554000 A7 _B7_ 心 52 五、發明說明（）實施例2-1〜2-7、比較例2-1〜2-3 在玻璃管製壓熱鍋中加入40份如表2-3所示之溶解有分散劑的脫離子水及0.0 4份二異丙基過氧化二碳酸酯之 70¾甲苯溶液、使壓熱鍋內脫氣至0.067MPaM除去氧後，加入30份氯化乙烯單體，在攪拌下昇溫至57^ Μ進行聚合。於聚合開始時，壓熱鍋內之壓力為0.83MPa、惟於聚合時間7小時後為0.44MPa時停止聚合，且清洗未反應的氯化乙烯單聚物、取出內容物予K水洗後、脫水乾燥。氯化乙烯聚合物之聚合收率為87 %、平均聚合度為 1 050。所得的氯化乙烯聚合物之聚合性即所得的氯化乙烯聚合物之特性的評估結果如表2-3所示。而且，比較例2 - 3會引起嵌段化而無法得到正常的氯化乙烯聚合物。 (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 554000 A7 B7 心 53 五、發明說明（）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

[寂-3] mm 聚俄乎聚合排水中氯艇烯系聚合物之評 imm (ppm) P· 配合聚合發隨 CPA 可IWK 纖b 耐聚嫌量璇泡分布 (%) mm 重熱 (A) 性性 (%) (分） (g/cc) 性 mm PA -1 0.08 〇 ◎ 2.1 0 27 3-4 0-501 〇 2-1 實_ PA -1 0.06 〇 ◎ 1.2 1 28 3.3 0.514 〇 2-2 wmi PA-1 0.04 〇 ◎ 0·5 2 29 3-0 0·562 〇 2-3 mm PA - 3 0.08 〇 ◎ 2.2 0 26 3·6 0.515 〇 2-4 mm PA-4 0.06 〇 ◎ 1.0 1 28 3·2 0.511 〇 2-5 wm PA-7 0.06 〇 ◎ 1·0 0 29 3.1 0.500 〇 2-6 mm PA-8 0·06 0 ◎ 0.9 0 31 2·7 0.498 〇 2-7 tmm 2-1 PA-2 0·08 △ ◎ 2*5 2 24 4.2 0.501 △ t酬 2-2 PA-2 0.06 △ ◎ 1.4 6 27 3.5 0.467 Δ tmm 2-3 PA-2 0.04 X 1)對100重量份氯化乙烯單聚物而言（A)之重量份 -55- ------------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 554000 A7 _ B7_ 5 4 五、發明說明（）實施例2-8〜2-15、比較例2-4〜2 - 7 在附有回流冷卻管之玻璃管製壓熱鍋中加入1份如表 2-4所示之溶解有分散劑的脫雛子水及0.0 4份二異丙基過氧化二碳酸酯之70¾甲苯溶液、使壓熱鍋内脫氣至 50mmHgM除去氧後，在攪拌下同時加人39份851C之溫水及30份氯化乙烯單聚物。加完時之液面自聚合器的底面算起為60¾高度，內溫為57P。然後，使內溫保持於57 tK繼續反應。於聚合開始時，壓熱鍋內之壓力為0.73 MPa、惟於聚合時間6小時後為0.42MPa時停止聚合，且清洗未反應的氯化乙烯單聚物、取出內容物予Μ水洗後、脫水乾燥。氯化乙烯聚合物之聚合收率為85¾、平均聚合度為1 050。所得的氯化乙烯聚合物之聚合性即所得的氯化乙烯聚合物特性的評估結果如表2-4所示。 »56- -----------—Aw- --------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 554000 A7 B7 5 5 五、發明說明（）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 [裁-4] 分_ 腸果氯<bzm聚合物之評估結果 Ρ· wzjm 配合比例配合聚合發随 CPA 可麵讎比聚· (A) 系聚細 (B) (A_ 量丨）銳性泡性分布 (%) mm 間(分) 重 (g/cc) 實酬 2-8 PA-5 - 100/0 0·1 〇 ◎ 0 24 4·1 0·512 2-9 PA-9 - 100/0 0.1 〇 ◎ 0 17 10·5 0.528 mm 2-10 PA-11 - 100/0 0·1 〇 ◎ 0 22 4.4 0-519 t酬 2-4 PA-6 - 100/0 0·1 △ ▲ 1 22 4.5 0.492 (:酬 2-5 PA-10 - 100/0 0·1 △ ▲ 2 16 10·8 0.51 mm 2-11 PA-5 PB-1 70/30 0,12 〇 ◎ 0 31 3.0 0.501 實酬 2-12 PA-5 PB-3 70/30 0.12 〇 ◎ 0 30 3·2 0.509 mmi 2-13 PA-5 PB-4 70/30 0·12 〇 ◎ 0 30 3*2 0.498 mm 2-14 PA-5 PB-1 70/30 0.08 〇 ◎ 0 32 2*9 0-505 實_ 2-15 PA-5 PB-2 70/30 0.08 Δ ◎ 1 31 3.1 0.507 imm 2~6 PA-6 PB -2 70/30 0·12 △ X 3 27 3.4 0.488 t酬 2-7 PA-10 PB-3 70/30 0.12 △ X 3 18 7·5 0.503 1)對100重量份氯化乙烯單聚物而言（A)與(B)之合計重量份 -57- --------------------訂------ (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) % 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 554000 A7 B7 五、發明說明（56) 該本發明之第2形態的懸浮聚合用分散劑與習知分散劑相比，由於Μ少量的添加量可安定地聚合，故所得氯化乙烯聚合物之耐熱性佳、可降低其著色情形、且於聚合終了後之排水中殘存PV Α系聚合物少、可降低對環境之排水負荷。另外，於聚合中由於發泡舉動極小，故聚合內之有效容積增加、可提高生產性、且於藉由使用附有回流冷卻器之懸浮聚合、藉由熱交換法之懸浮聚合、或使用附有回流冷卻器之熱交換法之懸浮聚合中，溶液控制聚合器之溫度。而且，懸浮聚合用分散劑藉由併用PVA系聚合物（A)與聚乙烯酯糸聚合物（B),不僅具有上述效果且可提高所得的乙烯系聚合粒子之多孔性、並可使可塑劑吸收速度增加，故在工業上極為有效。產業上之利用價值本發明中即使降低分散劑之添加量仍可具有優異的聚合安定性、而且所得的水性乳膠之耐水性優異、溫度相關性小、可降低藉由懸浮聚合所得的乙烯系聚合物之著色情形、以及可降低因懸浮聚合之排水負荷。 -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 -58- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims

第89 1 25587號「水性乳膠及乙烯系化合物之懸浮聚合用分散劑」專利案 (92年4月21日修正）申請專利範圍： 1 · 一種水性乳膠，其係爲以具有乙烯酯系單體單位之聚

合物作爲分散質、與以具有1 · 9莫耳％以上1，2 -乙二醇鍵之乙烯醇系聚合物作爲分散劑之水性乳膠，其特徵爲以該水性乳膠之60°C的黏度爲Τ6{Γ(:、3(Γ(：的黏度爲 T3(rc、0°C的黏度爲 TVC 時，TVc/T3(rc爲 5 以下、T60t /T3〇uc 爲 1.5 以下。 2 .如申請專利範圍第1項之水性乳膠，其中該具有乙烯酯系單體單位之聚合物爲聚乙烯酯。 3 ·如申請專利範圍第1項之水性乳膠，其中該具有乙烯酯系單體單位之聚合物係爲乙烯-乙烯酯共聚物。 4 ·如申請專利範圍第1項之水性乳膠，其中於使乙烯酯

系單體單位乳化聚合時，（1 )使用具有丨.9莫耳％以上 1，2 -乙二醇鍵之乙烯醇系聚合物作爲分散劑、（2 )使用對乙烯酯系單體而言以莫耳比爲〇.〇〇1〜0.03之至少一種選自過氧化氫、過硫酸銨及過硫酸鉀之聚合起始劑、以及（3 )於聚合初期加入單體全量之5〜20重量％乙嫌酯系單體、且一起加入對初期加入的乙烯酯系單體而言莫耳比爲0.001〜〇〇5之該聚合起始劑以進行聚合操作。 -1 一 554000

六、申請專利範圍 5· —種懸浮聚合用分散劑，其特徵爲由具有19莫耳％以上1，2 ·乙二醇鍵之乙烯醇系聚合物（A)所成。 6 ·如申gfg專利範g弟5項之懸浮聚合用分散劑，其中乙燃醇系聚合物（A)之黏度平均聚合度爲1〇0〜4000。 7 ·如申請專利範圍第5項之懸浮聚合用分散劑，其中乙嫌醇系聚合物（A)之殘存醋酸基的嵌段特性爲〇.35〜 8 .如申請專利範圍第5項之懸浮聚合用分散劑，其中乙烯醇系聚合物（A)之甲醇可溶成分比例爲〇.05〜4〇重量％〇 9 · 一種乙烯系化合物之懸浮聚合用分散劑，其特徵爲由如申I靑專利範圍第5項之懸浮聚合物（a )及层化度小於 60莫耳％之聚乙烯酯系聚合物（B)所成，成分（A)與成分 (B)之重量比（a)/(B)=4 0/60 〜95/5。 1 0 ·如申請專利範圍第5項之懸浮聚合用分散劑，其中乙烯化合物係爲含有氯化乙烯之乙烯化合物。 1 1 · 一種氯化乙烯化合物之懸浮聚合的方法，其特徵爲使用具有1.9莫耳％以上1，2-乙二醇鍵之乙烯醇系聚合物 (A )作爲分散劑。