TW477740B

TW477740B - Process for the preparation of toughened thermoplastics or polymer blend containing toughened thermoplastics, toughened thermoplastics obtained thereby, use of the toughened thermoplastics and an extruder

Info

Publication number: TW477740B
Application number: TW086114034A
Authority: TW
Inventors: Norbert Guentherberg; Juergen Hofmann; Sven Grabowski; Elmar Mailahn; Hilmar Ohlig
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1996-09-26
Filing date: 1997-09-26
Publication date: 2002-03-01
Also published as: ES2158515T3; JP2000507176A; CN1238791A; DE59703819D1; JP3126389B2; CZ107699A3; CN1088725C; KR20000048600A; ATE202125T1; CA2266420A1; KR100338968B1; WO1998013412A1; CA2266420C; AU4773897A; PL332504A1; US6165399A; EP0928309A1; BR9712121A; EP0928309B1

Description

斗/7740 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 五、發明説明（本發明係有關一種用於製備增韌熱塑型塑膠或包含增韌熱塑型塑膠之聚合物掺合物的新穎方法，該等熱塑型塑膠或聚合物掺合物包括 A) 5到9 5重τ %之至少一個包含最高至6 〇重量0/。殘餘水的 - 水溼（water-moist)彈性體成分a， B) 5到95重量％之至少一個熱塑型聚合物b， C) 0到95重量％之至少一個另外的聚合物c，和 d ) 0到7 0重量％之添加劑d，藉由在擠製機中混合彈性體成分A與熱塑型聚合物B，及如果存在的話，另外的聚合物c，和如果存在的話，添加劑 D並機械式脱水彈性體成分A。本發明此外係有關一藉由該方法製備之模塑材料和該模塑材料於薄膜、纖維和模製品的用途。最後，本發明係有關一種用於製備該等熱塑型塑膠的擠製機。可接枝或未接枝的粒狀橡膠時常當做增韌熱塑型塑膠或其他塑膠之彈性體成分使用。該橡膠通常在水性系統中製備，例如藉由乳液或懸浮液聚合作用。該等在懸浮液聚合中形成或乳液聚合中沈澱（例如藉由加入凝集沈澱劑）之粒子通常以水洗滌和藉由適當的脱水方法脱水，例如過篩、壓榨、過濾、傾析、沈降、離心或部分熱乾燥，例如經由空氣乾燥機。藉由噴霧乾燥部分脱水也是可能的。在各情形中獲得部份脱水產物。時苇使用的接枝橡膠爲，例如，以苯乙晞/丙烯腈共聚物（SAN)接枝之聚丁二烯和該共聚物接枝之聚丙烯酸正丁 -4 - 表纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事本頁)

、1T ^///40 Α7 Β7 經濟部中央榡隼局員工消費合作杜印製五、發明説明（2 ) §曰’或由多數接枝層组成且以丁二烯、苯乙烯、丙晞酸正丁酯、丙烯酸乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯及/或丙烯腈爲基質之橡膠。在部分脱水之後所獲得之橡膠的殘餘水含量高至6〇重量 °/。和通常藉由能源緊張的乾燥除去。所得之呈粉末的乾燥橡膠最後合併至呈粉末或顆粒存在之熱塑型塑膠内並熔化，形成最終產物。其中橡膠聚合物和基質聚合物被一起沈澱和乾燥之方法亦爲已知。由於細粉塵的含量，橡膠粉末在乾燥和合併至熱塑型塑膠期間容易發生自發性點火。根據DE-A-20 3 7 784所述之建議，部份脱水之接枝橡膠在超大氣壓下可混合至SAN熔體内和包含此接枝橡膠之鼽塑型塑膠可使用蒸發水而獲得。此方法需要相當大量之二厶匕毛* 月b 0 EP-A 5 34 23 5揭述一種製備增韌熱塑型塑膠的方法，藉由將部分機械脱水之橡膠合併到該熱塑型塑膠的款化點= ^的熱塑型塑膠中進行，合併係在主擠製機產生和橡膠之部分脱水於安裝在主擠製機旁邊之側向擠製機中進行。在合併期間保留在橡膠中的殘餘水以蒸氣除去，經過^在於進料點之前和之後的排氣孔。此方法的缺點爲：膠需要操作一個用於製備抗衝擊的熱塑型塑膠之擠製機。 " 德國新型DE-U 94 2 1 779揭示一種用於混合輯料的捧製機，其中使用供料裝置（供料螺桿）將洗過的塑膠廢料推進擠製機内。附著在碎塑膠片之水經過擠製機之開口除去，該開口備有一螺桿以保留塑膠。 "’ ______ - 5 -_ 本紙張尺度適财關家辟（CNS ) 77^297公釐〉— ---〜 (請先閱讀背面'V注意事*項

本頁} 訂 477740 A7 B7 五、發明説明（3 ) 美國專利5 1 5 1 026揭述一種擠製機，其中水含量高至：> 〇重量％之研細和洗過的塑膠廢料被脱水。爲此目的，具有左旋螺紋的短區段線存在於擠製機螺样中，其否則具有平常方式之右旋螺紋。排氣孔存在於左旋螺紋的區段或緊接在左旋螺紋之前。在這個區域内由於左旋螺紋之阻滯效應擠製機内含物係在高壓（壓力最大値）下，和因此排氣孔必須經由擠製機關閉（其防止聚合物出現）。此技術上複雜的封閉是不利的。分割申請案US 5 232 649以此美國專利爲基礎揭述相當的方法。 EP-A 23 3 3 7 1揭示一種製備熱塑型塑膠樹脂的方法，其中混合接枝橡膠的膠乳，水溶性沈澱劑和有機溶劑以產生二相混合物和將水相分離出來。有機相在擠製機中脱揮發分，和苯乙晞/丙晞腈共聚物之計量熔體混合及再次脱揮發分和將產物卸料。這些筇貴方法的缺點爲最初必須使用大量的水然後再一次除去，必須處理該昴貴和快速蒸發之有機溶劑和那接枝橡膠粒子在SAN熔體的加入之前的排氣期間在流出氣體中逐漸夾帶流出。 JP 0 1 1 23 853揭示一種方法，其中在捏合機中混合接枝橡膠的膠乳，水溶性沈澱劑和有機化學品，凝集該膠乳。被凝集的膠礼在捏合機中分離出來且在擠製機中進一步脱水和脱揮發分。該方法具有缺點：大量的液體必須處理，且結果通過料量（每單位時間之產物數量）是低的。該膠乳凝集是該万法的部份且發生在技術上複雜的捏合機中（代替，例如，在簡單攪拌容器中），且沈澱劑的溶液在捏合機中會 (請先閎讀背面之注意事•項 π本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS ) A4規格（21 〇 X 公楚） 477740 A7 B7 五、發明説明（4 經濟、那中央標準局員工消費合作社印製造成腐蚀。 JP 22 86 208揭述一種用於脱水熱塑型塑膠模塑材料的雙螺桿擠製機，其具有右旋螺紋之螺桿，各每具有二個左旋螺紋段。該等水以液態形式通過Seiher罩—在擠製機機筒中之篩狀嵌件-且以蒸氣經過排氣孔出現。然而，^以^以罩因出現聚合物材料而容易變成阻塞，例如在〇£; 15 79 1 〇6 中所述合成橡膠之脱水。因此模塑材料的製備易遭遇到問題。擠製機必須停止以便清理被外來聚合物阻塞的Seiha 罩，和然後Seiher罩必須被解開，清理和重新裝配。這些停工時間使得使用成Selher罩之方法變得不經濟（短的操^時間）。 JP-A 1/202 406同樣揭述一種方法，其中溼橡膠狀聚合物首先在擠製機（在備有Selher罩之區域）中部分脱水，和然後殘餘水在一大氣壓下和在下游側三個減壓排氣段除去。除該等缺點之外（易受影響的Seiher罩）此方法也包括昴貴的減壓排氣區域。 JP-A 5 7 1 6 73 03揭述一種方法，其中聚合物粒子藉由過濾從他們的水懸浮液（漿液）分離出來和在擠製機中進一步脱水，水經過Seiher罩而出現。然後將擠製機内含物加熱 ’在壓力下溶化’脱禪發分兩次，與添加劑混合和卸料。這個方法的主要缺點爲在擠製機使用Seiher罩，其快速變成阻塞，造產生操作時間之縮短。 JP 4008 754揭述一種製備熱塑型樹脂的方法，其中在雙螺桿擠製機中將：晞接枝橡膠的膠乳脱水，水經過本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) (請先閎讀背面之注意襄項一< > •裝— >寫本頁) 、1Τ 477740

經濟部中央標準局員工消費合作社印製

Seiher罩而出現。然後將擠製機内含物脱揮發分且熔化，在此之後將乙埽基聚合物之炫體進科至掩製機中。此方法也需要問題Seiher罩的使用。美國專利4 8G2 769揭述-種擦製機，其中橡勝聚合物的漿液和苯乙W希腈共聚物一起加工以產生熱塑型塑膠。水以液態形式通過Seiher罩且經由三階段排氣方法以蒸氣出現。除變成阻塞的Seiher罩之外，缺點爲加教備有 Se:he4之擠製機零件和由於阻滯元件在排氣部份發生多重壓力建JL，結果聚合物材料受到高熱和機械應力。 ^發明的一個目的爲提供一種沒有所述缺點的方法。特而言之’本發明欲提供-種允許在技術上簡單的方式（儘可能在一個過程步驟中）中製備抗衝擊的熱塑型塑膠的方法，該熱塑型塑膠包含至少一個水逵彈性體成分卜個或以上的熱塑型、脆性聚合物。本發明的進-步目的是提供一種方法，經由此方法聚合物摻合物可在一個過程步驟藉由混合熱塑型塑膠與進一步的聚合物製得。特而言之，該方法應提供具有彈性以允許即使最不同的聚合物與其他之摻合及熱塑型塑膠聚合極大改變之量混合比之彈性體成分（產生具有低至㈣高橡膠含量之增靭熱塑型塑膠）的摻合和同時是可靠的在運轉中。此外，該方法應可使熱塑型塑膠或聚合物摻合物和習知添加劑（例如，安定劑、染料、填充劑等等）混合而沒有額外的過程步驟，其也在可以母料的形式引入添加劑。此外琢万法應使聚合物材料受到#常小的熱和機械應力。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） • 1- — I - · (請先Ss讀背面之注意事咬本頁) -裝· -訂 477740 A7 B7 五、發明説明（6 ) 最後，該等方法應具有高通過料量且確保較長的操作時間而沒有發生問題。特而言之，其應確保殘餘水可在無麻煩之方式下除去，即使經過該方法之較久的操作時間。我們頃發現這些目的藉由在開始時所定義之方法達成，其中該等成分A，B，C和D係進料至具有至少二個在相同方向旋轉或相反方向旋轉且具有一螺桿直徑Dserew之擠製機中和，在輸送方向（下游側），該擠製機基本上由 -至少一個計量段，其中彈性體成分A以計量裝置進料至擠製機中， -至少一個擠壓段，其用以脱水彈性體成分A且包含至少一個阻滯元件和在每個情況中至少一個連帶脱水孔，該脱水孔在該（第一）阻滯元件之上游側距離相當於至少一個螺桿直位D s e r e w處， —至少一個進料段，在其中熱塑型聚合物B以熔體引入擠製機内， -至少一個備有混合及/或捏合元件之塑煉段， -至少一個排氣段，其備有至少一個排氣孔且在其中殘餘水以蒸氣除去，和 -出料段所組成，其中由脱水孔出現之部份或全部水存在於液相中，及其中該等成分C及/或D —起或彼此分開，或與成分A及/ 或B—起或與A和B分開進料至一個或以上的所述擠製機段。我們也已發現藉由此方法製備之熱塑型模塑材料，和這 _-9 -_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意襄項本頁) -裝· 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 477740 第861M034號專利申請案中文說明書修正頁(88年8月）五、發明説明（7 些模塑材料於薄膜、纖維和模製品之用途。最後，我們已經發現製備熱塑型塑膠的擠製機。該方法的原理和較佳具體實施例描述於下文中，該等被稱為段或區之擠製機的組件不一定等於個別組件，例如機筒零件和螺桿段，擠製機由此裝配。段或區通常由多數叙件所組成。在該等段或區所陳述的數字參考圖丨，其概要顯示擠製機的其中一個可能的具體實施例。、圖之簡單說明 · 圖1係本發明之製備增韌熱塑型塑膠或包含增韌熱塑型塑膠的聚合物捧合物的方法之原理。里之主要元件符號之描诚排氣段計量段第一擠壓段第二擠壓段進料段 5 ’ 5’ ’ 5”塑化段

Μ__4, 排氣段另一進料段出料段水-水氣彈性體成份熱塑型塑膠聚合物成份C及/或成份D 在幸父佳具體實施例中，擠製機為雙螺桿擠製機。然而，使用具有三個或以上的螺桿之擠製機或具有大直徑的主螺桿和，在排列在主螺捍之小螺桿(行星式排列)的擠製、可能的。 ^ :修’ J 補支頁 10- 第86114034號專利申請案中文說明書修正頁(88年8月）五、發明説明（7a A7 B7

此外，擠製機的螺桿較佳在相同的方向旋轉。然而，相反方向旋轉也是可能的。特佳為給予在相同方向旋轉之螺桿的雙螺桿擠製機。包含高至6 0重量％殘餘水之水溼彈性體成分a通常為潮溼固體。例如，其為藉由乳液聚合，沈澱和部份脫水至殘剩餘水含量高至60重量％而獲得的接枝橡膠，其中部分脫水可藉由，例如，過濾、沈降、壓榨、傾析、離心或熱乾燥產生。包含殘餘水之彈性體内+物A進料至的擠製機計量段 2 °計量段通常由自動計量裝置和實際計量孔（或數個計量孔）所組成。計量裝置於例如輸送螺桿（其將材料輸送或強迫輸送至計量孔内）的形式。亦可能藉由對成分A藉由適當的重力或體積計量裝置計量及在地心引力下計量進入擠製機之進料孔内。成分A經由適當的螺桿幾何學在計量段被拉入 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

-訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製 > 10a- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X29*7公楚） 477740 A7 B7 五、發明説明（8 經濟部中央標準局員工消費合作社印製和排氣。如果有許多的彈性體成分A，該等成分可一起計量至相同計量孔内或分開計量至計量段2或進入不同計量孔内。在一可能的具體實施例中，排氣段丨位於擠製機輸送方向之相反方向的上游側。典型地，其具有一個或以上的排氣孔，經此孔在彈性體成分之封閉空氣可脱離。在進一步的具體實施例中，將成分Ck/或成分D或某比例之成分C及/或D總加入量計量進入排氣孔内或進入一個或以上排列在排氣段之進一步孔内。如果c和D二者皆進料，此可藉由將該等成分A經由一個孔一起進料或經由不同孔 (各一個用於C和D )進料而進行。在另外一較佳具體實施例中，將成分c*〆或成分D或某比例之成分C及/或D總加入量計量進入計量段的計量孔内或進入排列在計量段中之一個或以上其他孔内。此也可在進y的冲畺/又2中產生，該計量段在第一計量段2之下游侧且對此本質上可適用與段2有關之陳述。成分C和13可進料，與A分開或與A一起於下列組合之其中一個之方式至擠製機的計量段内：A+C + D，A/X + A C/D ’ A + d/C和A/C/D(其中/表示分開，經由分開的孔，和+表示一起，經由共同的孔卜在所述二個具體實施例中，用於成分C及/或D的計量^ 直可馬例如輸送螺桿，如在計量彈性體成分A的情況，泵或擠製機’視C和D的黏聚之狀態而定。在計量段的區域和—如果存在話—在排氣段， (請先閲讀背面之注意篆項r本頁) -裝- 訂

D 各裝擠製機螺 11 -

外機通開、發明説明（9 二:,形成’如習知的輸送螺桿。爲了此應用，習知的合機外形（完全自我沖洗）之元件 ^有推力邊緣之元件、具有梯形外形之元件和具有矩形件^凡件、在輸Μ向具有大螺距的輸送螺紋之螺桿元复'，、距大於螺桿的直徑）（稱RGS元件）或這些元件的組合，螺:可说：與擠壓區段比較螺桿可備有較小或較大數目之雙螺線和單螺線螺捍元件也可—倾使用在這裡。 ::螺桿的螺桿元件在所述區段中可相同或不同的；此們可具有相同的或不同的螺距。水澄彈性體成分向下游侧輸送進入第—擦壓段内。 ^第-_段3中，部分包含在彈性體成分的殘餘水被三’除去（擠壓）。該材料以障雜滞元件之反向輸送和，二:1子在於擠壓段的終端。此建立-壓力，其壓迫水離 1姐成分。减力可藉由螺桿元件捏合元件或其他的 '…牛〈不同安排而建立，視橡膠的流變學行爲而定。在上’在該裝置中之所有商業的元件用於建立壓力备的。可能阻滯元件的實例爲 -推桿、輸送螺桿元件。 -具有與輸送方向相反之螺距之螺桿元件，包括具有 =的與輸送方向相反之輸送螺紋的螺桿元件（螺距大於螺桿的直徑）（稱爲LGS元件）。 .、 -具有不同寬度之非輸送捏合盤的捏合段。一具有回輸送螺距的揑合段。 _______- 12 - ‘纸張又度適用中國國家標準（CNS ) A#樣（210χ297公楚 (請先閱讀背面·之注意篆項寫本頁) > 裝- 、π 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 477740 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（10 ) -具有輸送螺距的捏合段。 -機筒盤，由其構成之偏心盤和段。 -各種設計之齒式混合元件。 -中立的阻滯盤（擋板）。 -機械式可調節的節流器（滑動機筒、徑向節流器、中央節流器）。二個或以上之阻滯元件可彼此組合在一起。阻滯效果利用個別的阻滯元件的長度和強度也可適應個別的彈性體。在擠壓段中，位於限流區之前的螺桿元件（在第一阻滯元件之前）通常構造如習知輸送螺桿。在具體實施例中，使用於此的輸送螺桿具有向限流區變淺之螺旋角。這個結構引起壓力之相當慢的上升，時常使用術語轉換區，其對於脱水某些彈性體成分是有利。在另一較佳具體實施例中，壓力的增加發生而沒有先前之轉換區（亦即輸送螺样通常在擠壓段具有固定螺距），因此緊接限流區之前或在限流區之中發生。在另一較佳具體實施例中，混合元件及/或捏合元件（其之實例爲下文中用於塑煉段5者）係使用於在脱水孔和第一阻滯元件之間的擠壓段中。這個具體實施例特別是對於彈性體成分的某些一致性和形態學可能是有利的。在第一擠壓段中，擠製機之所有的結構特徵和所有的操作參數較佳特製成於所選擇的螺桿速度，彈性體材料被輸送和被壓縮但被塑煉或僅部分熔化至較小程度，如果所有的，且不完全熔化的方式。 (請先閱讀背面之注意莱項寫本頁) > 裝· 訂本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） A7 A7 B7

發明説明（II 有段3較佳包含’用於壓力建立，螺椁元件具词万向相反的螺紋及/或相當的捏合段。一f第一擠壓段由彈性體材料強迫壓出之水以液相且不以 :矣巩離開擠製機。在較不#的具體實施例中，冑至2〇重量〇/〇水在此段以蒸氣出現而除去。里、私壓區段備彳一個或以上的脱水孔。該等脱水孔較佳位於搞誕機頂端；然而，橫向或向下的點排列是可能的。此外，睨水孔較佳備有防止輸送彈性體A出現的裝置。固定螺桿特佳使用於這個目的。涿寺脱水孔以本身已知方法設計，且他們的幾何形狀實負上符合該等已知的排氣孔，當用來將氣體物質從擠製機除去時。孩等所使用之脱水孔爲該等其形狀和尺寸係選擇於致使該等孔不能夠被擠製機内含物阻塞者。擠製機機筒中的切口及/或孔特佳作爲脱水孔使用。適當的脱水孔之貫例爲圓形的孔或具有橫躺在其側之8字的形狀之孔（亦即彼此直接相鄰的二個圓形孔），其中圖8縱向軸，例如，可排列成與擠製機的輸送方向成直角（垂直線）或平行（延著）。而且脫水孔可放置在擠製機的縱向軸中心上（亦即對稱地）或在擠製機的縱向轴之一侧（亦即不對稱地）。在一較佳具體貫施例中，所使用的脱水孔不是Seiher罩，或快速變成阻塞的相似組件，例如濾料網。Seiher罩（爲特定的且已經描述過），易於堵塞。根據本發明，屬於阻滯元件之脱水孔位在阻滯的元件之前或，在多數阻滯元件的情況，在第一阻滯元件上流侧 14 - 本紙張尺度適用中国國家標準（cns ) m規格（2ΐ〇χ 297公釐） I. 丨· 批衣-- (請先閲讀背面之注意事項本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製之 477740 A7 B7 五、發明説明（12 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製前，距離相當於至少一螺捍直徑，較佳爲1到4 Dserew，極特佳爲1到3.5 之處。應了解的是該距離 A脱水孔中央和第一阻滯元件開端之間的距離。由於在阻滯元件和脱水孔之間的距離之結果，脱水孔不存在於擠製機的區域，其中與阻滯元件反向輸送的聚合物 <壓力非高（壓力最大値）。技術上簡單的裝置，爿如固定螺桿，因此足以封閉該等孔而防止聚合物出現。、出現的水之溫度通常在2 〇到9 5 °C，較佳爲2 5到7 0 °C，在出口孔測量。在第一擠壓段中，通常除去最初包含之殘餘水的1〇到9〇，較佳20到80，重量％，視彈性體成分和最初存在之殘餘水含量而定。爲了要改良第一擠壓段之脱水性能，其可在計量段或在計量段和第一脱水孔之間有利地使用阻滯元件及/或捏合兀件。選擇這些阻滯及/或捏合元件之類型和數目以使彈性體成分受到某程度之機械負載，如此改變其性質所以其變得比較容易脱水，但不是，或僅至次級程度，將其塑煉或使其開始熔化，且當然不是將其完全熔化。在較佳具體實施例中，擠製機在用於彈性體成分A之計量段和在擠壓段並不加熱。在一個具體實施例中，擠製機在該等所述區段冷卻。部份脱水之彈性體成分A經由阻滯區輸送離開且進入下一個擠製機段。在製備一些抗衝擊熱塑型塑膠的較佳具體實施例中，剛

(請先閲讀背面之注意事項^||||€本頁) > .裝. 訂 477740 A7 B7 五、發明説明（13 ) 描述之第一擠壓段3接著第二擠壓段3’，其依次由輸送段和有效作爲障礙之阻滯段所組成。與第一擠壓段3有關之陳述本質上可適用至此段。在視需要之第二擠壓段中，彈性體成分被更進一步脱水 ’再次除去最初存之水（在擠出之前）的最高到8 〇，較佳高至6) ’重量。/。。由於旋轉擠製機螺桿引入機械能量的結果，在第二擠壓段中之彈性體成分的溫度通常增加最多至25〇 °C之値。該方法較佳設計成致使擠製機的内容物暴露在儘可能低的/m度中。因此播製機較佳攀計且操作於致使彈性體成分的溫度不超過200Ό，特佳爲180乇。該等溫度根據限流區。在第二段除去之2 0到99重量％水以液體出現，和其餘量到1 0 0重畺/〇主誤氣D然而，該等脱水孔較佳設計致使以液態形式出現的水量爲70重量％或更多，不管高物質溫度。爲了這個目的，擦製機螺桿和固定螺桿的幾何形狀設計成水大4 {刀保持在液怨形式之方式，例如由於在出口區的壓力建的結果或其他措施的結果。通常，離開擠製機之水的溫度爲4〇到U0，較佳5〇到99 °c。部份脱水之彈性體成分在第二擠壓段3,終端可被熔化到相當大私度或完全地熔化且可以相當大融化黏聚體的形式存在。擠製機在第二擠壓段3’之後可包含進一步之擠壓段，特別是當彈性體成分A之最初殘餘水含量是高的時。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x297公酱） (請先閱讀背¢之注意篆項本買) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 I ο 74 7 47 Μ B7 五、發明説明（14 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝擠蜃出來的水通常經過所有存在之脱水孔離開擠製機。視彈性體成分的性質和計量進入之數量（擠製機的充填程度）和其殘餘水含量而足，然而，其也可能：擠壓出來的水不是在所有可利用之脱水孔卸料，和另一個脱水孔可被描述爲乾燥，亦即不或事實上沒有水經過此孔排出。此已經證明不是一點也不利的。在較佳具體實施例中，在該擠壓段中除去之水，包括任何可攜帶的彈性體粒子，可被收集和使用於例如成分A，Β ，（：及/或D的製備中。因此，擠壓出來的水例如可再一次使用於彈性體成分A之製備中或使用於其從膠乳中沈澱橡膠。因爲較少廢水，此水的再循環改良該方法之成本—效力和環境的互適性。在通過最後擠壓段之後，彈性體成分已經除去相當部份之殘餘水（成分A，）且進入進料段4，其中存在一個或以上之用於熱塑型聚合物B的進料孔。聚合物B以其熔體的形式引入是有利的。如果進料段包含多數進料孔，該等孔可被排列成，例如，沿著想像的軸在擠製機的縱向一個接一個排列，沿著擠製機圓周的環狀或沿著擠製機之想像的螺旋排列。、聚合物B的熔體可利用擠製機或藉由輸送裝置進料，例如熔體用泵或計量螺桿。在所述進料段4中，成分C及/或成分D或某比例之成分c 及/或總加入量可引入擠製.機内，除熱塑型聚合物b的溶豆、卜這些成分可以炫體或液體存在和在此情況中通 (請先閲讀背面之注意莱舄本育) I- - 1 I 1·ι I —1- · •裝· 訂 -17 - 表紙银尺度適用中國國家標準（CNS )八4彳祕（210X297公釐經濟、那中央榡準局員工消費合作社印製、發明説明（15 常藉由如亦使用於聚合物B之熔體進料的計量裝置中計量或，如果成分是液體，經由液祕計量。在㈣成分〇及/或 D的情況中，計量通常如在成分A的情況所述產生。成分C和D可與Μ 了列组合之其中一個之方式分開或一起進料到擠製機：B + C + D，B/C + d，B + C/D，Β + D/C和B/C/D(其中/表示分開，各經由分開的孔，和 +表示一起，經由共同的孔）。旦該等成分C及/或D或某，比例之成分C及/或D總加入 I，於未熔化或不完全熔化形式，也利用正計量元件可料到擠製機中的段4或上述段！和2。該計量元件爲，例如擠製機，特別是具有在相反方向進行之嗔合螺桿的雙螺擠製機。 ' 幸父佳使用熔體泵，擠製機（亦即側向擠製機）或計量泵當做成分的0及/或D的計量裝置。在進料段4(熱塑型聚合物的熔體，如果必需的話，等成分C及/或D進料至其中）的區域中，螺桿例如可爲於夠均質化彈性體成分Α和熱塑型聚合物6的熔體和，如果要的話，只有小範圍的成分的混合物的輸送螺足形式。與計量段相關的陳述可應用在輸送螺桿的設計中。在較佳具體實施例中，除段4(其存在於（最後）擠壓段和第一）塑煉段5之間）之外（參見下文），在另一點，該辑y機具有進一步的段4’、4”等等（熱塑型聚合物B之熔體同樣進料至其中）。特而言之，該等進一步之進料段4,、4，，等等於在進料段4後面區域之下游側且在擠製機終端之前。進桿該月匕而桿位 (請先閲讀背面之注意茱項ν -裝-- 罗舄本頁) 訂 18 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) M規格（21〇><297公楚

477/4U 發明説明（16 經濟部中央標準局員工消費合作社印製口不系要特殊產物配荽維拉p仏万時，經由許多進料段4、4,、4，，等寺進料B的熔體會特別 4寺哥引。在較佳具體實施例中，有的在塑煉和排氣段之間，在-加1 T ,的在 ^ 在—個排氣段之間，在之間最後的排氣段和出料段之間，或取俊’排似人仕出枓丰又中下籽側具有用於埶塑枣永石物B的熔體之進料段 ”、最後二個爲較佳者。寺寺。这些具體實施例中的如果B的炫體經由許多的進料段4、4,、擠製機中，橫過不同段4心宁手碇進科土 a 4、4”等等的B的總數量的分佈 :限㈣内改變。纟二個進料段4和4’的情況，重量比[ 之熔體B/在段4,之熔獐B]可爲 9.5 : 0.5 到 0.5 : 9.5 ’車父佳9 : 1到1 : q4 4土，和特佳爲8 · 5 : 1.5到1 · 5 : 8 5。該方法之產物的性質可藉由分佈橫過個別段4 影響到某-程度。寺寺的B 用&熱塑型合物〈熔體B和，如果必需的話，成分C及/ 或D之進料段接著備有混合及/或捏合元件之著塑煉段；。混合及/或捏合元件用均質化聚合物接合物同時溶化脱水渾性體成分A，和，如果必需的話，成分。適當的混合和捏合元件爲諳熟該技藝者所熟悉的組件，例如 -具有輸送方向的小螺距之螺样元件，具有+或見的輸送或非輸送捏合盤之捏合段， -與輸送方向相反之螺距之螺样元件， -機筒盤，包含該等盤之偏心盤和區塊， -齒式混合元件或 (請先閲讀背面之注意事項111^本頁) •裝. 、11 ------- .ί 1-_ -. -19 本纸張尺度適用中國國家禕準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 477740 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（Π ) -熔體混合元件或該等元件的組合。亦可使用該等阻滯元件之實例所給予之螺样元件，因爲每個阻滯元件通常也具有混合效果。較佳使用不同組合的捏合段當做用於塑煉的混合和捏合元件。也可使擋板而具有優點。所有的上述之元件都可使用在相當於擠製機機筒的直徑之正常設計或者具有減少直徑之特殊設計中。此外，上述之所有元件也都可在另外方式中被修正，例如爲了達成擠製機之内容物之溫和加工條件，或比較強的混合。輸送線及/或捏合段可備有具有孔及/或減少直徑之嗤合元件。在塑煉段中之螺桿元件的類型、數目和尺寸的選擇視聚合物混合物的成分而定，特別是視該等成分之黏度和軟化溫度和混溶性而定。擠製機在所述塑煉段之後可包含一個或以上進一步的塑煉段5’，例如如果在第一塑煉段中摻合物之均質化和熔化不完全。與第一塑煉段有關之陳述可應用在進一步的塑煉段或段等中。其可能將分C及/或成分D或某比例之成分C及/或D總加入量進料到至少一個塑煉段，該等成分藉由不同孔彼此分開地進料或藉由共同的孔一起進料。在一較佳具體實施例中，熱塑型聚合物B的熔體和，如果需要的話，該等成分C及/或D從塑煉段之開端進料至擠製機。在這個具體實施例中，用於熱塑型聚合物B之熔體的進 (請先閱讀背面V/注意事_項

π本頁) 訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 477740 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（18 ) 料段與塑煉段5的開端重合。在另一特別的具體實施例中，熱塑型聚合物B的熔體和，如果必需的話，該等成分0：及/或D在塑煉段之一個或更多的點進料至擠製機中。因此，在這個具體實施例中進料段4 也與塑煉段5重合。在擠製機之另一特別具體實施例中，一個或以上的進一步塑煉段存在於進料段4(熱塑型聚合物的熔體進料至其中）之前，亦即，在最後擠壓段之後。在此塑煉段5”中，將眞正實質上脱水之彈性體成分A’，例如橡膠粉，首先單獨均質化和塑煉。在這個具體實施例中熱塑型聚合物B的熔體和，如果必需的話，成分C及/或D因此引入彈性體成分A’的黏稠熔體内。在此情況中，熔體B和C及/或D(段4)之混合的塑煉段5下游侧只用於均質化已經存在於塑膠狀態之該等成分旳混合物。進料至熔體B和視需要之成分0及/或D中所述之變體的選擇，亦即 -在塑煉段之前進入輸送段内， -在塑煉段的開始， -在塑煉段中的一個或多個的點， -進入在二個塑煉段之間的輸送段，視該等比例和欲混合之成分A，B，C和D的物理和化學性質而定。彈性體成分1和熱塑型聚合物B和（如果計量進入擠製機的這個部份内）成分C及/或D之熔體的黏度、成分的軟化溫度、他們的熱負載容量或在較高溫趨向分解、根據成 (請先閱讀背面一之注意篆項 I ml ml —II 寫本頁) 訂本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2H)X297公釐）分=溶性或Μ性之互適性、包含彈性體成分A，和熱塑土水口物B和（如果必需的話）該等成分匸和〇之聚合物摻合物的殘餘水含量和在顆粒成分的情形中，他們的粒子大小和粒子大小分佈可只經由實例提及。最後塑煉段接著—個或以上的排氣段6及/或6,，其各備有-個或以上之排氣孔。在該等排氣段中，在擠壓區段中沒有被機械式除去之殘餘水被部份地或完全地除去。因爲聚合物熔體的溫度通常爲麟以上，水通常完全以蒸氣出現。用於蒸發水需要的能量，通常，已經引入塑煉段内。然而三其5F可能以傳統方式藉由加熱擠製機機筒供應能量。孩^排氣孔較佳存於在擦製機的頂端。然而，其他的排列也是可能的，參考該等進行於熱塑型聚合物韓體進料孔位置之相關陳述，也可適用於上下文之排氣孔。排氣孔的側向排列（在-側或兩側邊）同樣爲較佳，和特佳爲给予一側的排列，其所有的排氣孔表面積向下，所以出料聚合物成份及冷凝蒸氣不能夠回流進入擠製機内。在擠製機内含物的性質的範圍允許此情形，該排氣孔也可位於擠製機的下側。該等排氣孔較佳備有連接件。琢=排氣孔可在大氣、減壓或超大氣壓下操作，和所有的排氣孔可具有相同的壓力或不同的壓力。在減壓的情況中，釦對壓力通常爲100到500毫巴’·在超大氣壓下排氣的情況中，通常設定在最多可達20巴的絕對壓力。然而，該等排氣段較佳是在大氣壓下操作。排氣段的數目和排氣孔的數目、排列和尺寸視進入排氣 477740 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（2〇 ) 定和视最終產物所*要之…* 间’衮置，例如固定蜾送材料經由著該等孔從擠製機出：口二輸等裝置。叩孕又佳不使用m 料在擠壓段3和3,中除去—部份包含在彈性體成分A中的歹欠餘水，在擦出之前於所有的排氣段如，中—起除去勺含在彈性體成分A的殘餘水之約1()刺，較佳，5，= 量％。』置在排氣段的區域巾，擠製_桿通常於傳統輸送螺桿的形^，如計量段所描述。然而，其可將捏合或混合元件在排氣孔之間的區域合併至螺桿内，以便取代在蒸發水時所消耗之能量。在較佳具體實施例中，擠製機在最後排氣段和出料段8之間具有進一步的段7，其中成分C及(或某比例之成分 C及/或D總加入量）在至少一個計量裝置中一起或分開進料到擠製機中。因此進一步的段7直接位於出料段8之前。此進一步段7備有混合及/或捏合元件，如經由塑煉段之實例所提及者。該等元件均質化聚合物摻合物。進料C及/ 或D所系之计f裝置亦已描述過。具有非輸送捏合盤之捏合段及/或具有輸送螺距之捏合段’具有不同的螺頂寬度，具有齒式混合元件和炫體混合元件之捏合段較佳作爲混合及/或捏合元件，和具有一個或二個螺样（亦即側向擠製機）及/或泵（特別是熔體泵）的擠 (請先閱讀背面v注意Ϋ.項本莧) HH 1—i- · •裝· 、·ιτ -23 - 本紙張尺度適用中國國家標準（（：奶）八4«^(21〇'/297公釐） 7 / /Η-υ 五、發明説明（21 製機較佳當做計量裝置。體實施例中’成分C及，或〇的總量(其將進❸ =内)係在-個或以上的下列區段進料到擠製機中科: 虱&6，進一步段了和計量段2。料入可經過至少—個進料孔一起加入或經由多㈣擠製機最後的區段是出料段8。其由輸送螺桿和以限定注科孔的封閉桶部份所組成。出料段較佳被加熱。車又佳所使用〈出料孔爲_模頭，其例如被形成如模板或吴條，其中該等模具可具有一圓形的（穿孔模板或長條）、溝狀或其他的形狀。將在穿孔模板的情況以擠出物出料之產物冷卻，例如在水中，且在平常方式中製粒。特別是使用溝狀模者，立方體製粒是可能的。經濟部中央標準局員工消費合作社印製在一特別的具體實施例中，以使用特別的模頭與後來的在水中製粒代替上述之穿孔模板或長條，具有擠出物引出裝置、水浴和製粒斋的平常的組合。在此，聚合物熔體通過一較佳具有環形排列之圓孔的模板，是藉由旋轉葉片在水下切割且在水下冷卻，聚合物固化成大致上圓的珠狀粒子。然而，關於孔的安排，也普遍使用除環形排列之外的排列和除圓形之外的形狀。在進一步的具體實施例中，使用熱表面切斷法代替經由模條出料，在水浴中冷卻和製粒，從模頭出現的聚合物溶體將不以液體冷卻，而在從模頭出現之後，而在空氣中的簡略冷卻之後，仍在熱狀態時研細（製粒）。然後所產生的顆 24 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21〇X297公釐）粒進-步冷卻或如果必需的熱狀態進一步加工或板、々‘ 步加工時冷卻。名可能的。浔膜、官和外形之直接擠製也是在進一步的具體實施例中，，其中溶體以擠出物形式從模中的擠出物製粒法然後經由頃斜平面引進水狹出枓且互刻以水流濕化和产、彳、止内，和在冷卻之後製粒。在進一步之特別具體實施例又後I粒機出現㈣體之裝g，奸¥、/科段8備有過遽從擠製之前。用於連續心存在於模頭知的且爲商業上可利用的。如果二=熟該技藝者所習 ,, 、 -术义而的話，運送哭亓株，例如熔體泵或螺桿運送器， °° p. ^ t裝在出料段和熔體過濾之便9加絲體中通過攄器單元所需要之壓力。將從過攄裝置出現的炫體製粒且藉由另外的方法進一步加工，如上所述。經濟部中央標準局員工消費合作社印製出現的聚合物的水含量（擠出物水分含量）通常爲0 05到 1.5重量％ ’以這個聚合物爲基準。從出料孔出現的聚合物炫體之溫度-般爲18〇到35代，視所使用之聚合物的類型而足。將該溫度保持足财使聚合物上熱應力儘可能小的足夠低溫是有利的然而，沒有產生所需要產物之令人滿意製備。. 如通常已知的，擠製機的各種不同段可個別加熱或冷卻以便建立延著螺桿軸之最適宜的溫度分佈圖。此外，諳熟該技藝者是熟知的··擠製機的個別區段通常可爲不同長度 °爲了要達成特別的產物性質，其它可明確地冷卻擠製機 -25 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉Μ規格（210X 297公釐） 477740 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 _ 五、發明説明（23 ) 的某部分或控制他們的溫度所以其從擠製機的其餘部分分出。在特殊情形中所欲選擇之個別區段的溫度和長度不同，視成分之化學和物理性質和他們的比例而定，該性質已在上述經由實例説明。相同者也適用於螺桿速度，螺样速度可在廣泛的範圍内改變。5 0到1 2 0 0 rpm的擠製機螺桿的速度可僅經由實例提及。較佳爲1 〇〇到7 0 0 rpm的速度範圍。擠製機設計成和操作於在撥壓段之範圍於5 0到1 2 0 0 r p m的螺桿速度建立1 5到 4 5 0 s之平均男切速率的方式是有利的。對於較佳1 〇〇到 7 00rpm的螺桿速度有利地建立35到26〇 vl的剪切速率。然而，視所使用之成分的類型、數量和性質而定，其對於在此範圍以外的平均剪切速率的操作可爲有利的。擠製機螺桿可爲任何商業上可利用之螺桿，例如具有i 〇到1 000毫米外直徑之螺样。適當的螺桿直徑視例如，計量進入擠製機内之成分的類型和數量而定。沿著擠製機螺桿外直徑可爲常數或在特定限制内改變。視成分的類型和數量而定，具有一較小螺槽深度之螺桿或具有較大螺槽深度之螺桿（亦即深螺線螺桿）可使用於擠製機中。較佳給予具有1.2到1.8，較佳丨4到丨6，和特佳 uwju之的螺槽深度比Dscrew，外部/D咖，内部之螺桿。是適合於該新穎方法的擠製機之商業上利用的具體實施例具有，例如，螺槽深度比；1·55，亦即大螺槽深度。、在另-具«施例中’使用具有中等螺槽深度之本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公缝

477740 A7 B7 五、發明説明（24 經濟部中央標準局員工消費合作社印製特別是該等具有1.4到1.48的螺槽深度比者。這個具體實施例之擠製機也是商業下可利用的且對於某成分和某量分可能是有利的。具有大於2之螺槽深度的螺桿也是適合的。螺桿的開始η之數目可改變，特別是11爲1，2或3。較佳使用雙螺槽螺桿。然而，也可使用具有其他數目開始之螺桿或該等具有不同數目之開始的區段之螺桿。使用可特別由擠製機螺样做成者，其中的螺槽深度比沿著螺桿改變，在開始的數目和螺槽深度比（多階段螺桿）之間有一關係。較佳使用由其中3到2個開始的變化伴隨低到高螺槽深度比之變化製造之螺桿。任何具有彈性體性質且可進料至擠製機内的聚合物可作爲彈性體成分Α使用。也可使用不同的彈性體成分Α的混合物0 特別地，使用顆粒橡膠作爲成分A，如在開始所提及者。該等具有在包含其他成分（通常爲非彈性體聚合物）的殼層接枝<橡膠爲特佳者。在本發明的一個較佳具體實施例中，作爲接枝橡膠類型進料至擠製機包含最多5〇重量％，特佳 25到40重量％殘餘水之部份脱水材料。在本發明的一個具體實施例中包括在一方法中，其中使用的彈性體成分A爲具有二層或多層結構之接枝橡膠和中彈性體基底或接枝層可藉由一個或以上之單體丁二烯異戊一烯、氯丁二烯、苯乙烯、烷基苯乙烯、丙烯酸或基丙烯酸的-烷基酯和小量之其他單體，包括交聯體的聚合作用獲得，和其中硬接枝層係藉由聚合一個或所其甲 VTX2 早以 (請先閱讀背面_之注意裏項本頁} 裝·

477740 A7 B7 五、發明説明（25 ) HI in —1— · 經濟部中央標準局員工消費合作社印製上單體苯乙烯、烷基苯乙烯、丙烯腈和甲基丙缔酸甲酯而獲得。以丁一晞/苯乙烯/丙烯腈、丙烯酸正丁酯/苯乙烯/ 丙烯腈、丁二烯/丙烯酸正丁酯，苯乙烯/丙烯腈、丙烯酸正丁酯/甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯/苯乙烯/甲基丙晞酸甲@旨、丁二埽，苯乙晞/丙料/甲基丙婦酸甲酯和丁二烯/丙缔酸正丁酯/甲基丙晞酸甲酯/苯乙烯/ 丙晞腈爲基質之聚合物的接枝粒子A爲較佳。在核心或殼層中具有最高1 0重量％官能基或交聯單體的極性單體可以聚合單元存在。在這具體實施例中，使用苯乙晞//丙烯（SAN)共聚物、甲基苯乙晞和丙烯腈之共聚物、聚苯乙烯、聚甲基丙烯 fe甲酯、聚氯乙烯或這些聚合物的混合物作爲熱塑型聚合物B。 SAN聚合物、“·甲基苯乙烯和丙烯腈的共聚物、聚甲基甲基丙烯酸酯（ΡΜΜΑ)或這些聚合物的混合物爲較佳。也可使用聚碳酸酯、聚烷撐對苯二甲酸酯，例如聚苯二甲酸丁二酯和聚對苯二甲酸乙二酯、聚甲醛、聚甲基丙酸甲酯，聚苯撐硫化物、聚颯、聚醚颯和聚醯胺和這些塑型塑膠的混合物作爲熱塑型聚合物Β。此外可使用熱塑型彈性體’例如熱塑型聚胺甲酸酯（TPlJ)，作爲聚合物β。以苯乙烯/順丁烯二酸酐、苯乙烯/醯亞胺化順丁晞二酸奸、苯乙烯/順丁烯二酸酐/醯亞胺化順丁烯二酸肝、苯乙晞/甲基丙烯酸甲酯/醯亞胺化順丁烯二酸酐、苯乙 (請先閲讀背面v注意表項vmf寫本頁) •裝· 訂

477740 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（26 ) 烯/甲基丙烯酸甲酯、苯乙晞/曱基丙晞酸甲酯/順丁烯二酸酐、甲基丙烯酸甲酯/醯亞胺化順丁晞二酸酐、苯乙烯/醯亞胺化甲基丙烯酸甲酯、醯亞胺化PMMA爲基質之共聚物基或這些聚合物的混合物同樣可如作爲成分B使用。在所有所述之熱塑型聚合物B中，一些或所有的苯乙烯都可被α -甲基苯乙晞或在核上烷基化之苯乙烯或被丙烯腈取代。在該等最後所提及之聚合物Β中，該等以α -甲基苯乙晞基/丙烯腈、苯乙晞/順丁烯二酸酐、苯乙烯/甲基丙烯酸曱酯爲基質者和包含醯亞胺化順丁烯二酸酐之共聚物爲較佳者。彈性體成分Α之已知實例爲共軛二烯（丁二烯）的聚合物，具有以乙烯基芳族化合物，例如S AN共聚物爲基質之外接枝殼層，以丙烯酸的C ! - C丨〇 -烷基酯（例如丙烯酸正丁酯或丙烯酸乙基己基酯）之交聯聚合物爲基質，以乙烯基芳族化合物（例如S AN共聚物）爲基質之聚合物接枝的接枝橡膠也爲已知的。也照慣例使用基本上包含共軛二晞和丙烯酸C!-C ! 〇 -燒基酯的共聚物（例如丁二晞/丙烯酸正丁 g旨共聚物）和包含SAN共聚物、聚苯乙烯或PMMA之外接枝層的接枝橡膠。藉由該等平常方法（特別是乳液或懸浮液聚合作用）之該接枝橡膠的製備是已知的。以SAN-接枝聚丁二烯爲基質之接枝橡膠描述於，例如DT 24 27 960和EP-A 258 741中，和該等以SAN-接枝之聚-丙烯本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項^^寫本頁) -裝· 訂 477740 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（27 ) 酸正丁酯爲基質者描述於德國申請案DAS 1，260，135和德國公開申請案DOS 3，149,358。SAN·接枝之聚（丁二烯/丙烯酸正丁酯）混合橡膠的進一步細節描述於在EP-A 62 901中。在最後一段中所述之接枝橡膠的情況中，使用苯乙烯和丙烯腈之共聚物，例如，當做熱塑型聚合物B。其爲已知，且他們其中的一些也是商業上可利用的，及通常具40到160 毫升/克之黏度値VN(依照DIN 53 726，於25 °C、在二甲基甲醯胺的〇.5重量％濃度決定），相當於約40000到2000000之到平均分子量M w。該等熱塑型聚合物B較佳係藉由連續本體或溶液聚合作用製備，將所得熔體不斷地進料且直接進料到擠製機中，例如經由溶體栗，如果必需的話在溶劑除去之後。然而，藉由乳液、懸浮液或沈澱聚合製備也旦是可能的，在額外之操作中聚合物從液相分離。製備方法的細節描述於，例如Kunststoffhandbuch，編者R. Vieweg 和 G. Daumiller ，第 V 卷” Polystyrol” ，Carl-Hanser-Verlag，慕尼黑，1 969，第1 1 8頁以下。如果彈性體成分A爲SAN-接枝之聚丁二烯，一種已知爲 AB S (丙烯腈/ 丁二晞/苯乙烯）之模塑材料係藉由合併 SAN形成。如果使用SAN-接枝之烷基丙烯酸酯當做成分A ，則形成A S A模塑材料（丙締腈/苯乙缔/丙晞酸g旨）。在另一具體實施例中，使用具有最高至60重量％之殘餘水含量和以聚二烯類及/或聚烷基丙烯酸酯以及S AN及/ 或PMMA爲基質之接枝橡膠，該橡膠由大於二個接枝層所本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閩讀背面之注意事項寫本頁) ’裝· 477740 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（28 ) 組成。該多層接枝粒子的實例爲該等包含聚二烯及/或聚烷基丙晞酸酯當做核心，聚苯乙烯或SAN聚合物當做第一殼層和具有不同苯乙晞：丙烯腈重量比之另外的S AN聚合物當做第二個殼層的粒子，或該等包含聚苯乙烯，聚甲基丙烯酸甲酯或S AN聚合物核心，聚二烯及/或聚烷基丙烯酸酯的第一殼層和聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯或SAN聚合物的第二殼層的粒子。進一步實例爲包含聚二烯核心、一個或更多聚燒基丙烯酸@旨殼層和一個或比較多的聚苯乙#聚甲基丙烯酸甲酯或SAN聚合物之聚合物殼層，或同樣由具有丙烯酸酯核心和聚二烯殼層之接枝橡膠所組成的接枝橡也普遍使用具有交聯丙晞酸虎基g旨、苯乙晞和甲基丙晞酸甲酯和Ρ Μ Μ A的外殼層之多層核心-殼層結構的共聚物。該多層接枝橡膠描述於，例如，德國公開申請案DOS 3，149,046。以丙烯酸正丁酯/苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯爲基質和具有PMMA的殼層之接枝橡膠描述於，例如，EP-A 512 333，該接枝橡膠的任何其他先前技藝組合物也是可能的。該橡膠作爲用於聚氯乙烯且較佳用於衝擊改良之PMMA的衝擊改性劑。再一次，該等所述之S AN共聚物及/或 PMMA作爲熱塑型聚合物B使用。如果彈性體成分A是丙烯酸正丁酯/曱基丙烯酸甲酯爲基質之多殼層核心/殼層聚合物和聚合物B爲PMMA，則因此獲得抗衝擊的PMMA。在這個具體實施例中較佳之成分B亦爲所述的SAN共聚物、本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) •裝· ί訂 477740 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（π ) 聚苯乙烯及/或PMMA。粒子接枝橡膠的直徑通常爲0· 05到20 # m。如果這些爲一般已知的小直徑接枝橡膠，則直徑較佳爲〇〇8到15" m ，特佳爲0.1到0.8 " m。在例如經由懸浮液聚合作用製備之大粒子化接枝橡膠中，較佳直徑爲1 · 8到18 m，特佳爲2到15 " m。該大直徑的接枝橡膠描述於，例如，德國公開申請案D〇s 4,443,886。接枝橡膠粒子的粒子大小分配可爲狹窄或寬廣的且可具有一個最大値（單峰）或者二個最大値（雙峰）。具有大於二個最大値之粒子大小分配也是可能的D 該等成分C爲另外的聚合物，特別是熱塑型聚合物。適當的成分C爲用於熱塑型聚合物B所提及之所有的聚合物。如果該等成分B*C相同，成分C在非成分B之另一點進料至擠製機。如果該等單體（該等聚合物B和C由其所組成）是相同的， B和C可不相同，有關於單體數量的成分—例如聚合物6和〇可爲苯乙烯/丙烯腈共聚物，其不同在苯乙烯：丙晞腈比例。如果單體的量也相同，該等聚合物B和c可具有不同的平均分子量MW(B)* MW(C)，可測量的，例如，呈不同之黏度値VN(B)和VN(C)。除特別是該等成分B所提及之單體外，亦即苯乙缔、丙缔腈、甲基丙烯酸甲酯和氯乙烯，下列其他化合物也可作爲製備成分C之必要單體使用： - α -曱基表乙晞和苯乙晞或Of -曱基苯乙晞，其各在核上被 -32 (請先閱讀背面之注意事項^^寫本頁} 裝、11

A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（30 ) "~^ ~ " c 1 _ c8 -烷基取代〜甲基丙缔腈 -丙烯酸和曱基丙晞酸的Ci_C2〇_垸基酯順丁埽—酸，順丁烯二酸奸和順丁缔二酸亞⑮ 〜乙烯醚和乙烯基曱醯胺。、甲基苯乙烯/丙烯腈和甲基丙晞酸甲酯/丙烯酸烷酉旨爲基質之聚合物，和丙缔酸或甲基丙晞酸的垸基酉旨和苯乙烯或丙埽腈或苯乙晞和丙晞腈的共聚物是成分c之實例。進一步較佳之聚合物c爲 -與成分B比較具有不同量的單體或不同平均分子量心的苯乙烯/丙烯腈共聚物， - β -甲基苯乙烯和丙烯腈的共聚物， -聚甲基丙烯酸甲酯， -聚碳酸酯， -聚對苯二甲酸丁二酯和聚對苯二甲酸乙二酯， -聚醯胺， -至少二個單體苯乙烯、甲基丙烯酸曱酯、順丁缔二酸酐、丙烯腈和順丁烯二醯亞胺類之共聚物，例如苯乙烯、順一丁烯二酸酐和苯基順丁烯二醯亞胺之共聚物， -衝擊性改進之聚苯乙晞（HIPS)，所使用iHIPS的橡膠成分，特別是，聚丁二烯， -經由大塊聚合作用或溶液聚合作用製備之A b s， -熱塑型聚胺甲酸酯（TPU)。這些聚合物的製備爲諳熟該技藝者所已知者和因此在下本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐了 (請先閱讀背面之注意事項本頁) 7 -裝- 訂 477740 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（31 ) 文中只有簡短地討論。應了解是聚甲基丙烯酸甲酯特別是意謂聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA)和以甲基丙烯酸甲酯與另一高至40重量。/。可共聚合單體爲基質之共聚物，例如，得自BASF Aktiengese-llschaft 之名稱 Lucryl® 或得自 R0hm GmbH 的 Plexiglas ®。可只經由實例提到9 8重量％甲基丙烯酸甲酯和2重量％丙烯酸甲酯當共聚單體的共聚物（Plexiglas® 8N，得自R0hm)。甲基丙晞酸甲酯與苯乙烯和順丁晞二酸酐的共聚物當做共聚單體也是適合的（Plexiglas® HW55，得自R0hm) 〇適合的聚碳酸酯本身爲已知的。他們可藉著界面縮聚作用獲得，例如藉由DE-B-1 300 266的方法，或根據DE-A-14 95 730的方法藉由反應碳酸二苯酯和雙酚類而獲得。較佳雙酚爲2,2_二（4_羥苯基）丙烷，通常稱爲雙酚A。取代雙驗A，亦可能使用其他的芳族二經基化合物，特別是2,2-二（4-羥苯基）戊烷、2,6-二羥莕、4,4’-二羥基二苯基颯、4,4、二羥基二苯基醚、4,4’-二羥基二苯基亞硫酸鹽、4,4、二羥基二苯基甲烷、1，1-二（4-羥苯基）乙烷或4,4·-二羥基聯苯或上述之二羥基化合物的混合物。特佳聚碳酸酯爲該等以雙酚A或雙酚A與最多高至3 0摩爾 %之上述芳族二羥基化合物爲基質者。該等聚碳酸S旨是可獲得的，例如，在商品名稱Makrolon ® ( 得自拜耳（Bayer))，Lexan®(得自通用電子），Panlite®(得自 Tejin)或Calibre®(得自道（Dow))。這些聚碳酸酯的相對黏度通常爲1.1到1.5，特別是1.2 8到1.4 (於2 5°C在二氣甲烷的 (請先閲讀背面之注意事項本頁) 裝· 訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 477740 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（32 ) 〇·5重量％濃度之溶液中測量）。聚對苯二甲酸丁二酯和聚對苯二甲酸乙二酯通常在本身已知之方法中，藉由對苯二甲酸或其酯與丁二醇或乙二醇在觸媒作用下之縮合作用製備。縮合作用有利地在二階段中進行（預縮合作用和縮聚作用）。細節將發現於，例如， Ullmann’s Encyclopadie der Technischen Chemie，第 4 版，第 19 册，第6 1 - 8 8頁。聚苯二甲酸丁二酯商業上可利用，例如， Ultradur⑧（得自 BASF)。較佳之聚醯胺極常爲該等具有任何類型的脂族的半結晶性或部分芳族和無定形結構者和其摻合物。適當的產物是可用的，例如，商品名稱Ultramid®(得自BASF)。橡膠改良、衝擊改良之聚苯乙烯（HIPS)的製備爲諳熟該技藝所已知。聚丁二烯橡膠通常溶解在單體苯乙烯中和然後聚合所得在苯乙烯中的聚丁二烯溶液。聚合作用，例如，進行於二個步驟，時常稱爲預聚合作用之步驟進行於第一反應器中和後來主聚合作用在後來的反應器中進行。所使用之聚合作用引發劑爲該等平常的自由基產生劑，但也可使用氧化還原系統。額外之分子量調整劑，例如，可在該等成分之中。該製備通常藉由連續溶液方法（兩個在溶液中的步驟）或時常稱爲嵌段/懸浮液法之批次方法（第一步驟在嵌段，第二步驟在懸浮中）進行。細節可發現於例如在US-八4,362,850和111111^11115氏技術化學之百科全書，第人21卷，第644-647頁。ABS連續溶液聚合作用的方法也描述於EP-A 477 764 中。 (請先閱讀背面之注意事項\^寫本頁) u -裝- 、v5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 477740 A7 —------------ ^B7五、發明説明（33 )

....... ten II 經濟部中央標準局員工消費合作社印製猎由溶液聚合作用製備的聚合物本身是已知的。由溶液 ABS所组成&接枝聚合物通常有7〇〇到2〇,〇〇〇奈米，較佳 1000到15,0〇〇奈米〈平均粒子直徑d5。，且因此顯著大於藉由乳液聚合法製備的ABS接枝粒子，否則其通常使用或藉由其他聚合法。、、在溶液聚合作用法中，相對於懸浮液或乳液聚合作用，点等單體和從他們產生的聚合物二者皆溶解在選擇之溶劑中。溶液ABS通常製備於類似製備橡膠改良、衝擊改良之聚，乙烯的方法中。聚丁二婦橡膠通常溶解在單體苯乙缔和單體丙烯腈之混合物中及然後聚合所得在苯乙烯/丙烯腈中的聚丁二烯溶液。聚合作用，例如，進行於二個步驟、’時常稱爲預聚合作用之步驟進行於第一反應器中和後來主氷口作用在後來的反應器中進行。所使用之聚合作用引發劑爲該等平常的自由基產生劑，但也可使用氧化還原系統。額外I分子量調整劑，例如，可在該等成分之中。該裝備通藉由連績落液方法（兩個在溶液中的步驟）或時常稱爲嵌段/懸浮液法之批次方法（第一步驟在嵌段，第二步驟在懸浮中）進行。細節可發現於例如在US_A 4,362,85〇和 Ullmanns氏技術化學之百科全書，第A21卷，第644_647 頁。ABS連續溶液聚合作用的方法也描述於Ep-A477 764 中〇熱塑型聚胺甲酸酯通常藉由反應有機，較佳芳族，二異氰酸酯，例如二苯甲烷4,4，-二異氰酸酯，與多羥化合物（其基本上較佳爲線性，例如聚醚醇類或聚酯醇類，例如聚烷 (請先閲讀背面之注意事項寫本頁) I - I— 1 · -裝訂

-36 - 477740 五、發明説明（¾ ) 撐二醇聚己二酸酯）和作爲鏈增長劑之- 3叹琍艾一知類，例如丁烷- 二Γ在催化劑’例如三級胺(例如三乙胺)或有機金屬化合物存在下而製得。二異氰酸醋的NCO基對0Η基（來自多⑴匕合物和鏈增長二醇）之總數的比較佳爲约L 1。 TPU的製較佳藉由帶式法進行，其中利用混合頭將所述的成分和催化劑連續混合，且將反應混合物供應至運送帶。帶通過加熱到6G_2()(rc的區段，混合物進行反應和固化。 tpu的細節發現於，例如，在EP_A 443幻2。τρυ可利用 ’例如’商口口名稱Elastollan® (得自 Elastogran)。此外成分C本質上可包含CrCp烯類，例如乙烯、丙晞和丁烯與 -乙晞基芳族， -極性共聚單體，例如丙烯酸和甲基丙烯酸，丙烯酸和甲基丙锦"fe的Cl-ClQ -院基酉旨，其他的單-或多官能晞性不飽和酸，例如順丁晞二酸、順丁烯二酸酐、反丁烯二酸、分解烏頭酸和其酯，特別是縮水甘油基酯，具有c i - C8 -烷醇的酯和具有芳基取代之Ci-Cg -坑醇的@旨， -一氧化碳， -非芳族乙晞基化合物，例如乙酸乙晞酯、丙酸乙晞酯和乙綿基燒基醚， -驗性單體，例如丙烯酸經乙基酯、丙烯酸二甲胺基乙基酯、乙烯基咔唑、乙烯基苯胺、乙烯基己内醯胺、乙烯 -37 - 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4g ( 210X297公釐） (請先閲讀背面v注意寫本頁) *裝· 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 、發明説明（35 ) B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製基吡咯哫酮、乙烯基咪唑和乙烯基甲醯胺，一丙缔腈、甲基丙缔腈，的共聚物，其通常在已知方法中製備。在較佳具體實施例中，使用可從4〇-75重量％乙烯，5_ 〇重里/〇 —氧化碳和2〇-4〇重量％丙晞酸正丁酯製備的聚合物c(商業上可利用Elval〇y® Hp_4〇5i(得自杜邦），或可從 98·9重里％乙晞，be重量％丙烯酸正丁酯和〇卜2〇 /〇之個或以上的選自包括丙烯酸、甲基丙晞酸和順丁晞二酸酐之化合物製備的聚合物。最後所述之具體實施例的製備通常藉由自由基聚舍作用進行且描述在us 2 897 183 和 US5057593 中。丁二晞（或經取代丁二烯）與共聚單體（較佳例如，苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯或丙烯腈）的共聚物也是適合的，例如月“象膠(NBR)或苯乙烯/丁二烯橡膠(SBR)。在該等共聚物中一些或所有的烯烴雙鍵都可被氫化。、其他现合的成分C爲具有嵌段結構且爲非氫化、氫化或部份虱化之苯乙#共聚物。他們較佳藉由在溶液中的陰離子聚合的方法使用有機金屬化合物（例如第二-丁基鐘 )衣備，形成線性肷段橡膠，例如該等具有結構苯乙烯/丁 :烯（一歆段）或苯乙烯/丁二烯/苯乙烯（三嵌段）者。這些 :段可藉由具有隨機分佈之聚合物而彼此分開，和此外該嵌段也可包含少量個別之其他單體的單元。除引發劑之外小量醚類，特別是四氫唉喃（THF)的存在，造成聚合㈣的形成，其起始自富了二婦之起始片段，沿 —38

(請先閱讀背面之注意事項寫本頁) •裝· 訂 477740 A7 五、發明説明（36 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裂著鏈具有逐漸增加的苯乙烯含量和最後結束在同元聚苯乙烯終端片段。製備方法的細節描述在DE-A 31 〇6 959 ^具有咸成分的<聚合物c可被氫化或部份氫化也是適合的。其他適當的成分C爲具有星狀結構的聚合物，其藉由連接數個聚合物鏈獲得，主要爲類型苯乙烯/丁二烯/苯乙烯三聚物，經由多官能分子。適合的連接劑爲，例如，聚環氧化合物，例如環氧化亞麻子油、聚異腈酸酯，例如1，2，仁三異氰酸基苯、聚酮類，例如己三酮和聚酸酐類，以及二羧酸酯，例如己二酸二乙酯和矽_化物，例如SiCU，金屬自化物，例如TlC14和聚乙烯基芳族類，例如二乙烯基苯。該等聚合物之製備的進一步細節將發現於，例如，DE-A 26 10 068 中。亦可能使用至少二個前述之C當做成分C。除彈性體成分A和聚合物B和C之外，該藉由新穎方法製備的模塑材料可能包含添加劑當做進一步的成分D，例如蠟、塑化劑，潤滑劑和脱模劑、顏料、染料、消光劑、防火劑、抗氧化劑、光安定劑和熱安定劑，纖維和粉狀填充和使用於該等試劑之平常量的強化劑及抗靜電劑。添加劑D可以純態形式存在且於固體、液態或氣態或可純物質與另一個的混合物使用。他們也可以配方使用，配方易於計量，例如溶液或分散液（乳液或懸浮液）。於母料开’式之配方，亦即具有與擠製機内含物相容的熱塑型聚合物之濃縮混合物’也是適當的且在許多情況中是較佳的。聚合物C和添加劑D可在一個或以上所述之擠製機段中進劑以該 (請先閲讀背面之注意事項本頁) 裝_ 477740 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（37 =擠製機中。在較佳具體實施例中，該等成分c及"c 乳又1，计！段2及/或段4，其中聚合物進料至擠製機中。 f進一步較佳具體實施例中，該等成分c 段7中的擠製機内。返步可計量進人相同的段或段等内或各進人不同的擠製二：内：1〇〇%的。和1〇〇%的D兩者可在—個段内或分佈在夕個段内進料到擠製機中。 C和D進料的精確具體實施例視所述之成分的物理和化學性質而足和視其比例而定。例如，其可能不將且有低抗熱性I添加劑D進料至擠製機中直到卸料段，具有實質上防止物質D的熱降解作用之結果。只貝藉由該方法製得之熱塑型模塑材料可以習知方法加工以屋生模製品。實例爲擠出（用於管、外形、纖維、薄膜和板，射出形成（用於所有種類之成形物件）和碌光和輕壓（用於板和薄膜）。、該新穎方法的一個重要優點爲相當部份之存在於部份脱水彈性體成分A中的殘餘水早先地在擦壓段中被機械地除去 ’所以需要較少在用以蒸發殘餘水之下流側擠製機段中所使用之熱能。結果產生實質能量之節省。新穎方法的另一優點爲擠製機可在低於，例如，Ep_A 534 235中所述之方法的溫度操作，所以彈性體成分a和由成分A，B，C和D所組成的聚合物在比較溫和的方式中被處理。此外通常可省卻在排氣零件中的壓力產生螺桿元件本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇 X 297公釐） -裝-- (請先閱讀背面·之注意Ϋ-項寫本頁} 訂--- I- - - z ml · ^--- 477740

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斗/7740 、發明説明（39 &濟、部中央樣準局員工消費合作社印製送螺样 (用於彈性體成分A之計量段2)。段2 :長度4D，未加熱，在頂端具有脱水孔（在擠製機桶中於與其輸送方向的縱軸平行之8字形狀的形式的孔），其備有固定螺桿，和輸送螺样 (擠壓段3，前面部份）。叙3 .長度4D，未加熱，沒有孔，包含捏合段和與輸送方向相反t螺紋當做阻滯元件。在第一阻滯元件和段2之連帶脱水孔之間的距離是3 D (擠壓段3，後面部份）。丰又4 ·長度4 D，未加熱，沒有孔且具有輸送螺桿。段5 :長度4D，加熱，具有側向孔，熔融聚合物6之熔體利用側向擠製機的Z S K 5 3 (得自Werner和时以知如）^過此孔引入。主擠製機的螺捍包含輸送元件和捏合段 (段4，熱塑型聚合物B的熔體進料至其中）。段6 :長度4D，加熱，沒有孔，具有包含捏合段之螺捍段 (塑煉段5)。、又長度4 D，加熱，在頂端具有排氣孔和輸送螺桿，排氣係在大氣壓下操作 (弟一排氣段6 )。段8 :長度4D，力口在頂端具有排氣孔和輸送螺桿，排氣係在大氣壓下操作 (第二排氣段6，）。段9-12 :各長度4D，加！，沒有孔和具有輸送螺捍

m In m_i (n m>ii · (請先閱讀背面V注意事•項本頁) .裝· 訂 • I - 1:- i II.....— 477740

第86114034號專利申請案中文說明書修正頁(9〇年7月） A7 -- -------------B7 五、發明説明（40 ) (出料段8，前面部份）。終端·具有圓筒形孔的長條 (出料段8，後面部份）。螺桿直徑為D = 40毫米。螺桿為深螺線（大螺槽深度）和螺槽深度比Dscrew，外部/Dscrew，内部為1·55。螺桿具有二螺線設計。 b)擠製機構型π 使用一種ZSK 40型之雙螺桿擠製機，其係由購自Werner & Pfleiderer，Stuttgart公司之構成元件所組成，該擠製機由12個段所組成。它們在下游方向的排列如下：段1 ·長度4 D，未加熱，頂端具有計量孔，其備有得自 Werner和Pfleiderer的計量裝置ESB 45，和中立輸送螺桿 (用於彈性體成分A之計量段2 )。段2 :長度4D，未加熱，在頂端具有脫水孔（在擠製機桶中於與其輸送方向的縱軸平行之8字形狀的形式的孔），其備有固定螺桿，和輸送螺捍 (擠壓段3，前面部份）。段3 :長度4D，未加熱，沒有孔，包含捏合段和與輸送方向相反之螺紋當做阻滯元件。在第一阻滯元件和段2之連帶脫水孔之間的距離是3 d - (擠壓段3，後面部份）。段4 :長度4D，未加熱，沒有孔且具有輸送螺桿。段L長度4D，加熱，具有側向孔，溶融聚合物6之这體利 -43- 發明説明（41 用側向擠製機的ZSK 53 (得自Werner和pfleid⑽）通過此孔引入。主擠製機的螺桿包含輸送元件和捏合段 (段4，熱塑型聚合物B的熔體進料至其中）。段6 :長度4 D，加教，沒有$ 目女a ”、、，又百孔，具有包含捏合段之螺捍段 (塑煉段5)。段7 :長度4D，加熱，在頂端具有排氣孔和輸送螺桿，排氣 -係在大氣壓下操作 (第一排氣段6 )。段8 :長度4D，加熱’在頂端具有排氣孔和輸送螺桿，排氣係在大氣壓下操作 (第一排氣段6·)。段9 :長度4D，加熱，具有備有ZSK 25或取53側向擠製機（視通過料量而定，得自资崎& Pfleid叫之側向計量孔；主段的螺桿包含輸送元件和捏合段 (進-步段7，該等成分c及，或〇進料至其中又份）。段10 :長度4D，加熱，在備有入口連接之頂端具有孔；具有捏合段之螺桿八經濟部中央標準局負工消費合作社印製 (進一步的段7，該等成分C及/或〇進料至其中，面部份）。段1卜12 :各長度4D，加熱，沒有孔和具有輸送螺桿 (出料段8，前面部份）。終端··具有圓筒形孔的模板 (出料段8，後面部份）。

螺捍為深螺線（大螺槽深度）和螺 screw ’内部為1.55。螺桿具有二

螺桿直徑為D = 4 0毫米。槽深度比Dscrew，外部/D

螺線設計。 c)擠製機構型III 使用一種ZSK 40型之雙螺桿擠製機，其係由購自Wemer fleiderer Stuttgart公司之構成元件所組成，該擠製機由12個段所組成。它們在下游方向的排列如下：段1 :長度4D，未加熱，頂端具有計量孔，其備有得自 Werner和Pfleiderer的計量裝置ε3]Β 45，和中立輸送螺捍 (用於彈性體成分A之計量段2)。段2 ··長度4D，未加熱，在頂端具有脫水孔（在擠製機桶中於與其輸送方向的縱轴平行之8字形狀的形式的孔），其備有固定螺桿，和輸送螺桿 (第一擠壓段3，前面部份）。段3 :長度4D，未加熱，沒有孔，包含捏合段和與輸送方向相反之螺紋當做阻滯元件。在第一阻滯元件和段2之連帶脫水孔之間的距離是3 D (第一擠壓段3，後面部份）。段4 ··長度4 D，未加熱，在頂端具有脫水孔（在擠製機桶中於與其輸送方向的縱軸平行之8字形狀的形式的孔），其備有固定螺样，和輸送螺样 (弟一擠壓段3 ’ ’前面邵份）。段5 :長度4 D，未加熱，沒有孔，包含捏合段和與輪送方向

本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(21〇χ297公釐) ^///40 五、發明説明（43 A7 B7 經濟部中央插準局員工消費合作社印製相反之螺紋當做阻滯元件。在第一阻滯元件和段4之連帶脱水孔之間的距離是3 D (第二擠壓段3·，後面部份）。長度4D，加熱，具有侧向孔，熔融聚合物b之熔體利用側向拇製機的ZSK 53 (得自Werner和Pfleiderer)通過此孔引入。主擠製機的螺样包含輸送元件和捏合段 (段4，熱塑型聚合物b的熔體進料至其中）。長度4 D，加熱，沒有孔，具有包含捏合段之螺桿段 (塑煉段5)。長度4D，加熱，在頂端具有排氣孔和輸送螺桿，排氣係在大氣壓下操作 (第二排氣段6 )。長度4D，加熱，在頂端具有排氣孔和輸送螺捍，排氣在大氣壓下操作 (第二排氣段6’）。段10 :長度4D，加熱，具有備有ZSK 25側向擠製機（得自 Werner & Pfleiderer)之側向計量孔；主段的螺捍包含輸送元件和捏合段 (進-步段7，該等成分C及/或D進料至其中，前份）。口丨段11 :長度4D，加熱，在備有入口連接之頂端具有孔；且有捏合段之螺桿 ’ 〃(進一步的段7，該等成分C及/或D進料至其中，乂面部份）。，八，後段6 段7 段8 段9 (請先閲讀背面之注意事項^寫本頁) U. .裝·

、1T 46 - 477740

第86114034號專利申請案 t 中文說明書修正頁(9〇年7月） A7 ，外?尸

_____B7 I 五、發明説明（44 ) 一一 ' 段12 :長度4D，加熱，沒有孔和具有輸送螺样 (出料段8 ’前面部份）。終端：具有圓筒形孔的長條 (出料段8，後面部份）。螺桿直徑為D = 40毫米。螺捍為深螺線（大螺槽深度）和螺槽深度比Dscrew，外部/Dscrew，内部為155。螺桿具有二螺線詨計。

d)擠製機構型IV 使用一種ZSK 40型之雙螺桿擠製機，其係由購自Werner & Pfleiderer，Stuttgart公司之構成元件所組成，該擠製機由12個段所組成。它們在下游方向的排列如下：段1 :長度4D，未加熱，頂端具有計量孔，其備有得自

Werner和Pfleiderer的計量裝置ESB 45，和中立輸送螺桿 (用於彈性體成分A之計量段2，前面部份）。段2 :長度4 D，未加熱，沒有孔，具有輸送螺桿 (用於彈性體成分A之計量段2，後面部份）。段3 :長度4D，未加熱，在頂端具有脫水孔（在擠製機桶中於與其輸送方向的縱軸平行之8字形狀的形式的孔）包含當作（阻滞元件）、捏合段和與輸送方向相反之螺紋。在第一阻滞元件和連帶脫水孔之間的距離是1.5 D (第一擠壓段3)。段4 :長度4D，未加熱，在頂端具有脫水孔（在擠製機桶中於與其輸送方向的縱軸平行之8字形狀的形式的孔）， -47- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X297公釐) * -------- 477740 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（45 ) 備有固定螺桿，包含輸送螺桿和（當做阻滯元件）、捏合段和與輸送方向相反之螺紋。在第一阻滯元件和連帶脱水孔之間的距離是1.5 D (第二擠壓段3f)。段5 :長度4D，加熱，具有側向孔，熔融聚合物B之熔體利用側向擠製機的ZSK 53(得自Werner和Pfleiderer)通過此孔引入。主擠製機的螺桿包含輸送元件和捏合段 (段4，熱塑型聚合物B的熔體進料至其中）。段6 :長度4D，加熱，沒有孔，具有包含捏合段之螺桿段 (塑煉段5)。段7 :長度4D，加熱，在頂端具有排氣孔和輸送螺桿，排氣係在大氣壓下操作 (第一排氣段6 )。段8 :長度4 D，加熱，在頂端具有排氣孔和輸送螺桿，及在二個排氣孔之間的捏合段，排氣係在大氣壓下操作 (第二排氣段6’）。段9 :長度4D，加熱，具有備有ZSK25或ZSK53側向擠製機 (視通過料量而定，得自Werner & Pfleiderer)之側向計量孔；主段的螺桿包含輸送元件和揑合段 (進一步段7，該等成分C及/或D進料至其中，前面部份）。段10 :長度4D，加熱，在備有入口連接之頂端具有孔；具有捏合段之螺桿 (進一步的段7，該等成分C及/或D進料至其中，前本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項寫本頁) -裝. 訂第86114〇34號專利申請案中文說明書修正頁(9〇年7月）五、ί明説明（46~) 面部份）。段11-12:各長度4D，加熱，沒有孔和具有輪送螺桿 (出料段8，前面部份）。終端：具有圓筒形孔的模板 (出料段8，後面部份）。揭！朴直仫為D—40耄米。螺桿為深螺線(大螺槽深度)和螺 4::度比’外邵/DsCreW，内部為I55。螺样具有二螺線設計。

e)擠製機構型V 使用一種ZSK 58型之雙螺桿擠製機，其係由講自Werner dew StUttgai^司之構成元件所組成，該擠製機由1〇個段所組成。它們在下游方向的排列如下： ·長度4D ’未加熱，頂端具有計量&，其備有得自

Wernei^Pfleiderer的計量裝置esb 45，和中立輸送螺捍段2 (用於彈性體成分A之計量段2)。長度4D，未加熱，在頂端具有脫水孔（在擠製機桶中於人其鈿送方向的縱軸平行之8字形狀的形式的孔）備有固疋螺补、和輸送螺桿及捏合段和與輸送方向相反之螺紋當作阻滯元件。在第一阻滯元件和段2中的連 τ脫水孔之間的距離是1 d (第一擠壓段3 )。段3 長度4D，未加熱，在頂端具有脫水孔（在擠製機桶中於與其輸送方向的縱財行之8字形狀的形式的孔）， -49 297公釐）轉準(CNS) A4_2l^ 五、發明説明（47 經濟部中央標準局員工消費合作社印製備有固定螺桿和輸送螺桿 (第二擠壓段3’，前面部份）。長度叩，未加熱，没有脱水孔，包含捏合段和與輪方向相反之螺紋當做阻滯元· ^ 1、千，在罘一阻滯元件知p 3中又連帶脱水孔之間的距離是3 D " (第二擠壓段3’，後面部份）。 ••長度4D，加熱，具有側向孔用側向擠製機的ZSK53(得自w “物一體利、，、）3(仵自 Werner和 Pfleiderer) 遇過此孔引入；主擦製機的螺捍包含中立及輸送元件和捏合段 (段4，熱塑型聚合物B的熔體進料至其中）。長度4D ’加熱，沒有孔，具有包含捏合段之螺捍段 (塑煉段5) 〇長度4D ’力口熱，在頂端具有排氣孔和輸送螺桿，排氣係在大氣壓下操作 (第一排氣段6)。長度4 D加為，在頂端具有排氣孔和輸送螺桿，及在二個排氣孔之間的捏合段，排氣係在大氣壓下操作 (第二排氣段6，）。 & 9 + 1 〇 ·各長度4 D，加熱，沒有孔和具有輸送螺样 (出料段8，前面部份）。終端：具有圓筒形孔的模板 (出料段8，後面部份）。螺桿直fe爲D == 5 8毫米.。螺桿爲深螺線（大螺槽深度）和螺段4 段5

段6 段7 -50 - 本紙張尺度適用中_家標準（CNS )姆桃（加心7公缝 • · . »t------- (請先閲之事項19⑤ 訂 477740 第86114〇34號專利申請案中文說明書修正頁(9〇年7月）

内部為1 · 5 5。螺样具有二

槽深度比Dscrew，外部/Dscrevv 螺線設計。 f)擠製機構型VI 使用一種ZSK 40型之雙螺捍擠製機，其係由購自Werner & Pfldderer，StuttgarpAv司之構成元件所組成，該擠製機由12個段所組成。它們在下游方向的排列如下：段1 :長度4D，未加熱，頂端具有計量孔，其備有得自 Werner和Pfleiderer的計量裝置ESB 45，和中立輸送螺捍 (用於彈性體成分A之計量段2，前面部份）。段2 :長度4D，未加熱，沒有孔，具有輸送螺桿和捏合段 (用於彈性體成分A之計量段2，後面部份）。段3 :長度4D，未加熱，在頂端具有脫水孔（在擠製機桶中於與其輸送方向的縱軸平行之8字形狀的形式的孔），包含具有0.6 D長度之短轉換段當作阻滯元件、捏合段和與輸送方向相反之螺紋；在第一阻滯元件和連帶脫水孔之間的距離是1.6 D (第一擠壓段3)。段4 ··長度4D，未加*，在頂端具有脫水孔（在擠製機桶中於與其輸送方向的縱軸平行之8字形狀的形式的孔），備有固定螺捍，包含輸送螺桿和捏合段和與輸送方向相反之螺紋當做阻滯元件；在第一阻滯元件和連帶脫水孔之間的距離是1.5 D (第二擠壓段3·)。本纸張尺讀芈(GNS) A4規格(2lGX297公爱) -51 - 、發明説明（49 ) 丰又5 :長度4 D ’加熱’具有側向孔，熔融聚合物b之熔體利用側向擠製機的Z S K 5 3 (得自Werner和Pfleiderer)通過此孔引入。主擠製機的螺桿包含輸送元件和捏合段 (段4 ’熱塑型聚合物b的溶體進料至其中）。段6 :長度4D，加熱，沒有孔，具有包含捏合段之螺桿段 (塑煉段5)。段7 :長度4D，加熱，在頂端具有排氣孔和輸送螺桿，排氣係在大氣壓下操作 (弟一排氣段6 )。段8 :長度4D，加熱，在頂端具有排氣孔和輸送螺桿，及在二個排氣孔之間的捏合段，在大氣壓下操作排氣 (第二排氣段6，）。段9 :長度4D，加熱，具有備有ZSK μ或ZSK η側向擠製機（視通過料量而定，得自Werner & pfleiderer)之側向計量孔；主擠製機之螺样包含輸送元件和齒式混人元件 u (進一步段7，該等成分c及/或D進料至其中，前面份）。段10-12 :各長度4D，加熱，沒有孔和具有輸送螺桿 (出料段8，前面部份）。終端：具有圓筒形孔的模板 (出料段8，後面部份）。螺桿直徑爲D 槽深度比Ds。 s c r e w =40毫米。螺桿爲深螺線（大螺槽深度）和螺 ’外邵/ D s c r e w，内邵爲1 5 5。螺桿具有一 477740

第86114034號專利申請案中文說明書修正頁(90年7月） A? B7 五、發明説明（5Q ) 螺線設計。

g)擠製機構型VII 使用一種ZSK 40型之雙螺桿擠製機，其係由購自Werner & Pfleiderer，Stuttgart公司之構成元件所組成，該擠製機由1 2個段所組成。它們在下游方向的排列如下：段1 :長度4D，未加熱，頂端具有計量孔，其備有得自 Werner和Pfleiderer的計量裝置ESB 45，和中立輸送螺样 (用於彈性體成分A之計量段2)。段2 :長度4D，未加熱，在頂端具有脫水孔（在擠製機桶中於與其輸送方向的縱軸平行之8字形狀的形式的孔），備有固定螺桿、和輸送螺样 (擠壓段3)。段3 :長度4D，未加熱，沒有脫水孔，包含捏合段和與輸送方向相反之螺紋當做阻滯元件；在第一阻滯元件和段 2中之連帶脫水孔之間的距離是3 D (擠壓段3，後面部份）。段4 :長度4D，加熱，具有侧向孔，熔融聚合物B之熔體利用侧向擠製機的ZSK 53 (得自Werner和Pfleiderer)通過此孔引入；主擠製機的螺样包含輸送元件和捏合段 (段4，熱塑型聚合物B的熔體進料至其中）。段5-6 :長度4D，加熱，沒有孔，具有包含捏合段之螺桿段 (塑煉段5)。段7 :長度4D，加熱，在頂端具有排氣孔和輸送螺桿，排氣 -53- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 477740 A7 _________B7 五、發明説明（51 ) 係在大氣壓下操作 (第一排氣段6 )。段8長度4 D，加熱，在頂端具有排氣孔和輸送螺桿，及在一個排氣孔之間的捏合段，排氣係在大氣壓下操作 (第二排氣段6 ·，前面部份）。段9 :長度4D，加熱，沒有孔，螺桿包含輸送元件和捏合段 (第二排氣段6,，後面部份）。 k 1 0 -1 1 ,各長度4 D，加熱，沒有孔和具有捏合段之輸送螺桿 (出料段8，前面部份）。段12 :長度4D，加熱，沒有孔和具有輸送螺桿 (出料段8，中間部份）。終端··具有圓筒形孔的長條 (出料段8，後面部份）。螺桿直徑爲D = 40毫米。螺桿爲深螺線（大螺槽深度）和螺槽深度比Dscrevv，外部/ Dscrew，内部爲1 .55。螺桿具有二螺線設計。 h)所使用之聚合物成分經濟部中央標準局員工消費合作社印製使用下列的接枝橡膠作爲彈性體成分A : A-1 :包含5層以甲基丙烯酸曱酯或丙烯酸正丁酯爲基質之接枝共聚物。接枝聚合物係在乳液中從5個不同的硬或軟層製備。特定步驟揭述於EP-A 5 1 2 3 3 3中，實例1，第8頁之表1。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4见格（210X297公釐）經濟、郅中央標準局員工消費合作社印製、 A7 ^ ^_______ B7 發明説明(52 ) 第一層（硬核心）：甲基丙烯酸甲酯+丙烯酸乙酯+甲基丙烯酸烷酯。第二層（軟第一殼層）：丙晞酸正丁酯+苯乙晞+甲基丙晞酸燒S旨。第三層（硬第二殼層）：甲基丙烯酸甲酯+丙晞酸乙酯 +甲基丙烯酸丙烯酯。第四層（軟第三殼層）：丙烯酸正丁酯+苯乙烯+甲基丙晞酸丙晞S旨。第五層（硬第四殼層）：甲基丙烯酸甲酯+丙烯酸乙酯。各層所述之第一個單體以量之觀點爲各層之主要單體。使用抽氣過濾掉經沈澱之接枝聚合物和利用領試規模之離心機脱水至該等表中所述之水含量。 ' :以丁二烯和丙烯酸正丁酯爲基質之接枝聚合物，以 S A N接枝。在乳液中聚合乙晞基甲基醚，丙烯酸正丁酯和丁二晞的混合物和黏聚膠乳（平均粒子大小d5(^ 31〇奈米）。然後進行與苯乙烯/丙烯腈混合物之聚合作用。進一步細節述於EP-A 62 90 1，第1 1頁第1行到第12 頁的第14行（實例2)，使用抽氣過濾掉經沈澱之接枝聚合物和利用領試規模之離心機脱水至該等表中所述之水含量。 A3以丁 —晞爲基質之接枝聚合物，以s A N接枝。在乳液聚合丁二烯，凝聚所獲得的膠乳，形成一具有 23 8奈米的平均粒子大小a”之膠乳，和然後與苯乙烯本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇χ297公釐） (請先閱讀背面)5¾事項舄本貢) 裝- 477740 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ___________B7 五、發明説明（53 ) 和丙烯的混合物產生接枝聚合作用。進一步細節述於 2國公開申請案DAS 2,427,960，第6欄第17行，到第7欄第27行，經沈澱之接枝聚合物利用領試規模之離心機脱水至該等表中所述之水含量。 A-4 :以丙烯酸正丁酯爲基質之接枝聚合物，以san接枝。在乳液中聚合丙烯酸正丁酯與交聯劑以產生有i 23齐米的平均粒子直徑d5〇之膠乳。苯乙烯/丙晞腈混I 物接枝聚合至這個膠乳上。進一步細節述於EP_A 45 0 4 85 ’第7欄’第10-24行（實例A)，藉由離心產生脱水至該等表中所述之水含量。 A-5 :以丙烯酸正丁酯爲基質之接枝橡膠，以苯乙晞和san 接枝。在乳液中於二階段聚合丙烯酸正丁酯與與交聯劑在以產生有4 1 0奈米的平均粒子直徑d 5 q之膠乳。包括聚苯乙烯之第一層和包括苯乙烯/丙晞腈共聚物之第二層接枝聚合至這個膠乳上。關於該等細節，可參考德國公開申請案DOS 3，149,358，第15頁第12行到第16 頁第24行，藉由離心產生脱水至該等表中所述之水含量。使用下列聚合物作爲熱塑型聚合物B : B -1 :聚甲基丙烯酸甲酯如EP-A 489 3 1 8，第4頁，第52行以下，根據實例 6(第7頁表）所述在懸浮液中聚合99重量。/。甲基丙晞酸甲酉旨和1重量。/。丙晞酸甲酯的混合物。黏度値VN (依本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面•之注意Ϋ-項馬本頁) -裝· 477740 A7 B7 五、發明説明（54 ) 照DIN 53726於25°C，在氯仿中之0.26重量％濃度決定）爲74毫升/克。 B-2 :聚甲基丙烯酸甲酯如B -1所述聚合9 6重量％甲基丙烯酸甲酯和4重量％丙烯酸甲酯的混合物。黏度値VN(如B-1的情況中決定）爲56毫升/克。 B-3 :苯乙烯/丙烯腈共聚物藉由連續溶液聚合方法製備75重量。/。苯乙烯和25重量％丙烯腈的混合物，如Kunststoff-Handbuch中所述，編者Vieweg 和 Daumiller，第 V卷，，，Polystyroln ，Hanser-Verlag 慕尼黑，1969，第 122-124 頁。黏度値VN(依照DIN 5 3 726，於2 5°C，在二甲基甲醯胺中之0.5重量％濃度決定）爲70毫升/克。 B_4 :苯乙晞/丙烯腈共聚物步驟如B-3所述，·除了建立不同聚合度以外。黏度値（如在B -3的情況中決定）爲1 0 0毫升/克。 B-5 :苯乙烯/丙烯腈共聚物如在B - 3的情況中所述聚合6 5重量％苯乙烯和3 5重量經濟部中央標準局員工消費合作社印製 %丙烯腈的混合物。黏度値（如在B - 3的情況中決定）爲80毫升/克。 :苯乙烯/丙烯腈共聚物步驟如B-5所述，除了建立不同聚合度以外。黏度値（如在B-3的情況中決定）爲6〇毫升/克。 B-7 :與成分C-1的甲基苯乙烯/丙烯腈共聚物相同。紙張尺度適用中國國家標準(21〇^297公羡 - 477740 A7 B7 五、發明説明（55 ) B-8 :與成分C-3的聚竣酸酯相同。 B-9 :與溶液ABS成分C-8相同。使用下列聚合物作爲另外的聚合物C ·· C -1 : α -甲基苯乙烯/丙烯腈共聚物如聚合物Β所述製備7 0重量％ α -甲基苯乙烯和3 〇重量％丙烯腈的共聚物。黏度數VN (如在Β - 3的情況中決定）爲56毫升/克。 C - 2 :乙晞/丙晞酸正丁 @旨/ 一氧化碳共聚物使用約5 5重量％乙烯，約1 5重量％一氧化碳和約3 〇重量。/。丙烯酸正丁酯的共聚物，該共聚物爲商業上可利用的如Elvaloy® ΗΡ-4 05 1 (得自杜邦）。 03 :聚碳酸酯使用以雙酚A爲基質之一種商業產品（得自拜耳的

Makrolon® R2800)。黏度値（依照 DIN 53726，於 23 °C，在二氯甲烷中之〇.5重量。/。濃度決定）爲614 毫升/克。 C -4 :苯乙烯和順丁烯二酸酐的醯亞胺化共聚物經濟部中央標準局員工消費合作社印製使用商業產品。其由5 8摩爾％苯乙晞和4 2摩爾％順丁烯二酸酐所組成且以苯胺醯亞胺化，所以產物包含 1重量％游離順丁烯二酸酐基。使用商業產品 Malekka® MS-ΝΑ (得自Denka化學）。其平均分子量 Mw爲 1 3 5000。 C-5 :與成分B_6的苯乙烯/丙烯腈共聚物相同。 C - 6 :與成分b - 2的聚甲基丙烯酸甲酯相同。 __ —_- 58 -_ 本紙張尺度適用中國國^:標準（CNS ) A4規格（210'〆297公瘦) ' '*- ^//740 五、發明説明（56 C- C- C-9

D D-2 D-： D-4 A7B7 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 D-. 與成分B - 5的苯乙晞/丙烯腈共聚物相同。藉由溶液聚合作用（溶液A B S)製得之丙晞腊/ 丁二缔 /苯乙烯聚合物，聚合物包含23.3重量。/。共聚合丙埽腈，6 9 · 7重量％共聚合苯乙烯和7重量。/。聚丁二晞橡膠。平均粒子大小d5〇爲8.7 /im。藉由溶液聚合作用（溶液ABS)製得之丙缔/ 丁二晞/ 苯乙烯聚合物，聚合物包含22.8重量％共聚合丙晞腈，7 0 · 7重量％共聚合苯乙烯和7重量。/。聚丁二晞橡膠。平均粒子大小d 5 〇爲9 a m。使用下列作爲添加劑D : .1 :三（壬基苯基）亞轉酸酯（TNPP)。使用產物^以。/ TNPP(得自汽巴-嘉基）。 • 3-(3，5-二-三級丁基-4 -輕苯基）-丙酸十八燒基酯。使用產物Irganox® 1 076(得自汽巴-嘉基 :著色劑母料，包含20重量％碳黑和8〇重量％成分b] 的苯乙烯/丙烯腈共聚物。 :安定劑母料，包含1重量％雙（2,4-二-三級丁苯基）異戊四醇二亞磷酸酯（產物Ultranox® 626，得自通用電子塑膠），1重量％3-(3,5-二-三級丁基羥苯基）丙酸十八烷基酯（得自汽巴·嘉基之產物Irgan〇x® 1 076)和98重量％成分B-1的聚甲基丙烯酸甲酯。安定劑母料，包含1〇重量％位阻胺（得自BASF的產物 UWnuf 4050H)，1〇重量％2•氰基·33，_ 二丙烯酸乙酯（得自BASF的產物Uvinul® 3 03 5)和80重量

請先閎讀背 I

U頁I 訂 477740 A7 B7 五、發明説明（57 %成分B -1的聚甲基丙埽酸甲酯。 D-6 , ^------0-- (請先閣讀背面*之注意W項馬本頁) 曱基丙烯酸甲酯、苯乙烯和順丁晞二酸酐的共聚物。使用一種商業產品’其包含75重量％甲基丙埽酸甲酯，1 5重量％苯乙烯和1 〇重量〇/。順丁烯二酸酐（得自 R0hm 之 Plexiglas® HW 55 或得自 Degussa 的 Degalan® HT 120) 〇 D-7 :母料，包含5重量％ 1，1，3-三（2’-甲基-4，-羥基-5，-三級丁苯基）丁烷，1〇重量％0硫代二丙酸二月桂基酯和85重量0/。成分B - 5的苯乙烯/丙烯共聚物。 D-8 ··對苯二曱酸二異癸酯。一口經由一固體計量裝置ESB-45將以潮溼粉末存在之成分a 進料至擠製機，和熱塑型聚合物B的熔體則經由側向擠製機 ZSK 53(得自Werner和Pfleiderer)進料。該等成分c及/ 或D以粉末或顆粒存在且同樣地經由側向擠製機（得自相同的製造商之ZSK 或ZSK 25)引入擠製機内或藉由顆粒計量裝置。液態成分D -1和D - 8經由泵進料。經濟部中央標準局員工消費合作社印製包含重量95%<B-1和5重量。/。之D-2之混合物D*係從成分B-5和B-2製得。這個混合物同樣地經由 (ZSK25)引入擠製機内。揭I機 i)測量測量在第一和第二擠壓段之水卸料和橡膠卸料及出現在終端的產物擠出物水分含量。這些測量以重量分析進行。藉由計算最初殘餘的水和出現液體水的總數之間的差決

477740 A7 B7 五、發明説明（58 ) 定以蒸氣出現之水量。從水、蒸氣和橡膠的卸料計算百分比（公斤/小時）。所述之百分比爲以重量計之百分比和，對於水和蒸氣，爲以進料至擠製機的橡膠之水含量爲基準（具有*號記號之行），使其等於100，和，對於橡膠，以進料之潮溼橡膠的量爲基準 (具有**記號之行），使其等於100。擠出物水分含量以所獲得的最終產物爲基準。 (請先閲讀背面之注意事項本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 477740 B7 五、發明説明（59 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製表1-擠製機構型I 實例 1-1 1-2 1-3 彈性體成分A 類型 Α-1 Α-1 Α-1 水含量[重量％]* 37 37 37 進料[公斤/小時]** 55.6 53.9 57.2 所在段編號 1 1 1 熱塑型聚合物B 類型 Β-2 Β-1 Β-1 進料[公斤/小時] 43.1 44.2 42.0 所在段編號 5 5 5 另外的聚合物C 類型進料[公斤/小時] _ _ _ 所在段編號添加劑D 類型 D-4 D-5 進料[公斤/小時] —— 2.0 2.4 所在段编號 1 1 進料藉由3) GM GM 擠製機(主掖f製機）：速度[rpm] 300 300 300 段5-12中的溫度[°C] 250 250 250 擠壓段水卸料[公斤/小時]υ 11.2 = 54% 11.9 = 60% 12.7 = 60% 橡膠卸料[公斤/小時]2) 1.3= 2% 1.3= 2% 1.4= 2% 排氣段蒸氣卸料[公斤/小時]υ 9.2 - 45% 7.8 二 39% 8.3 - 39% 擠出物水分含量[重量％] 0.2 0.2 0.2 1) 根據*行=1〇〇計算之百分比 2) 根據**行=100計算之百分比 3) GM側向擠製機 (請先閲讀背面之注意事項再本頁)

P •裝- 、11 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 477740 五、發明説明（6〇 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製表2-擠製機構型II 實例 II-1 ΙΙ-2 II-3 彈性體成分A 類型 Α-2 Α-2 A-2 水含量[重量％]* 28 28 28 進料[公斤/小時]** 26.0 26.0 26.0 所在段編號 1 1 1 熱塑型聚合物B 類型 Β-3 B-6 B-4 進料[公斤/小時] 79 79 79 所在段編號 5 5 5 另外的聚合物C 類型進料[公斤/小時] _ _ _ 所在段编號添加劑D 類型 D-7 D-7 D-7 進料[公斤/小時] 3 3 3 所在段编號 9 9 9 進料藉由3) SE SE SE 擠製機：速度[rpm] 300 300 300 段5-12中的溫度[°C] 250 250 250 擠壓段水卸料[公斤/小時]υ 2.0 二 27% 1.9 = 26% 2.7 = 37% 橡膠卸料[公斤/小時]2) 0.4= 2% 0.5- 2% 0.6 — 2% 排氣段蒸氣卸料[公斤/小時]υ 5.3 = 73% 5.4 二 74% 4.6 二 63% 擠出物水分含量[重量％] <0.1 <0.1 <0.1 1) 根據*行=1〇〇計算之百分比 2) 根據**行=100計算之百分比 3) SE側向擠製機 (請先閲讀背面之注意事項\^^寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 477740

7 7 A B 五、發明説明（61 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製表2 (續）實例 ΙΙ-4 ΙΙ-5 ΙΙ-6 彈性體成分A 類型 Α-4 Α-3 Α-2 水含量[重量％]* 34 28 21 進料[公斤/小時]** 49.3 34.7 25.0 所在段編號 1 1 1 熱塑型聚合物B 類型 Β-6 Β-6 Β-4 進料[公斤/小時] 40 75 25 所在段編號 5 5 5 另外的聚合物C 類型 C-5 C-6 進料[公斤/小時] 8 — 18 所在段編號 9 9 進料藉由3) SE SE 添加劑D 類型 D-3 D-8 進料[公斤/小時] 8 2 — 所在段編號 9 10 進料藉由3) SE SE 擠製機：速度[rpm] 300 300 300 段5-12中的溫度[°C] 250 250 250 擠壓段水卸料[公斤/小時]υ 9.1-54% 3.4 = 35% 2.2 - 42% 橡膠卸料[公斤/小時]2) 0.5= 2% 0.7= 2% 0.3= 1% 排氣段蒸氣卸料[公斤/小時]υ 7.5 = 45% 6.2 - 64% 3.0 二 57% 擠出物水分含量[重量％] 0.2 0.2 0.1 1) 根據*行=100計算之百分比 2) 根據**行=100計算之百分比 3) SE側向擠製機，MP計量泵 -64 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210Χ297公釐） I. _ m -「Ίn. In m . .H , ' n n -1.--- -IT (請先閲讀背面之注意事項本頁)

477740 A7 B7 五、發明説明（62 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

表2 (續）實例 ΙΙ-7 ΙΙ-8 ΙΙ-9 彈性體成分A 類型 Α-3 Α-4 Α-3 水含量[重量％]* 29 33 29 進料[公斤/小時]** 32.0 44.7 42.4 所在段編號 1 1 1 熱塑型聚合物B 類型 Β-7 Β-8 Β-5 進料[公斤/小時] 43 60 50 所在段編號 5 5 5 另外的聚合物C 類型 C-5 C-3 C-5 C-4 進料[公斤/小時] 9 30 10 20 所在段編號 9 9 9 9 進料藉由3) SE SE SE SE 添加劑D 類型 D-6 D-7 D-7 進料[公斤/小時] 3 3 3 所在段編號 1 9 9 進料藉由3) GM SE SE 擠製機：速度[rpm] 300 300 300 段5-12中的溫度[°C] 250 250 2504) 擠壓段水卸料[公斤/小時]υ 4.2 = 45% 7.2 = 49% 6.2 - 50% 橡膠卸料[公斤/小時]2) 0.8- 3% 1.0= 2% 0.9- 2% 排氣段蒸氣卸料[公斤/小時]υ 5.1 二 55% 7.4 = 50% 6.1-50% 擠出物水分含量[重量％] <0.1 0.2 <0.1 1) 根據*行=100計算之百分比 2) 根據**行=1〇〇計算之百分比 3) SE側向擠製機，GM計量泵 4) 得自段9之擠製機：（主擠製機）：280°C，側向擠製機：280°C (請先閱讀背面之注意事項本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 477740

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7 B 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（63 )

表3-擠製機構型III 實例 III-1 ΙΙΙ-2 III-3 彈性體成分A 類型 Α-3 Α-3 Α-5 水含量[重量％]$ 29 29 30 進料[公斤/小時]** 46.0 38.0 50.0 所在段编號 1 1 1 熱塑型聚合物B 類型 Β-6 Β-5 Β-5 進料[公斤/小時] 32 50 46 所在段編號 6 6 6 另外的聚合物C 類型 C-1 進料[公斤/小時] 16 — — 所在段编號 10 進料藉由7) SE 添加劑D 類型 D-l D+5) D-3 D-3 進料[公斤/小時] — 0.4 4.06) 10 1.6 所在段编號 11 10 10 1 進料藉由7) MP SE SE SE 製機(主擠製機）：速度[rpm] 300 300 300 段5-12中的溫度[°C] 250 250 250 第一擠壓段水卸料[公斤/小時]υ 3.5 = 26% 2.5=22% 9.4 = 63% 橡膠卸料[公斤/小時]2) 0.7= 2% 0.9= 2% <0.1= 2% 第二擠壓段水卸料[公斤/小時]υ 2.7 = 20% 3.2 = 29% 0.2= 1% 橡膠卸料[公斤/小時]2) 0.4= 1% 02= 1% <0.1=<1% 排氣段蒸氣卸料[公斤/小時]υ 7.1 = 53% 5.2 = 47% 5.4 = 36% 擠出物水分含量[重量％] <0.1 0.1 0.2 1) 才艮據*行=100計算之百分比 2) 才艮據**行=100計算之百分比 5) D*爲B-5和D-2之混合物 6) 相當於3.8公斤/小時之B-5和0.2公斤/小時之D-2的混合物之進料 7) SE側向擠製機，MP計量泵 ’ (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 477740

7 B 五、發明説明（64 ) 表3 (續）經濟部中央標準局員工消費合作社印製實例 ΙΙΙ-4 ΙΙΙ-5 ΙΙΙ-6 彈性體成分A 類型 Α-5 Α-2 Α-2 水含量[重量％]# 35 34 34 進料[公斤/小時]** 63.0 48.3 47.4 所在段编號 1 1 1 熱塑型聚合物B 類型 Β-5 Β-5 Β-5 進料[公斤/小時] 10 30 30 所在段編號 6 6 6 另外的聚合物C 類型 C-2 C-1 C-1 進料[公斤/小時] 6 12 12 所在段编號 1 10 10 進料藉由3) GM SE SE 添加劑D 類型 D-3 進料[公斤/小時] — — 7.3 所在段编號 10 進料藉由3) SE 擠製機：速度[rpm] 300 300 300 段5-12中的溫度fC] 250 250 250 第一擠屢段水卸料[公斤/小時]υ 15.6 = 71% 6.0 = 37% 5.7 = 35% 橡膠卸料[公斤/小時]2) 1.7= 3% 0.9= 2% 0.8= 2% 第二擠壓段水卸料[公斤/小時]υ 0.2 = <1% 6.1 =37% 5.5= 34% 橡膠卸料[公斤/小時]2) <0.1 =<1% 0.7= 1% 0.8= 2% 排氣段蒸氣卸料[公斤/小時]υ 6.2 = 28% 4.1 =25% 4.7 = 29% 擠出物水分含量[重量％] 0.2 <0.1 0.1 1) 根據*行=100計算之百分比2) 根據**行=100計算之百分比3) SE側向擠製機，GM粒料計量本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項本頁) 477740

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7 B 五、發明説明（65 ) 表3 (績）經濟部中央標準局員工消費合作社印製實例 ΙΙΙ-7 ΙΙΙ-8 ΙΙΙ-9 彈性體成分A 類型 Α-3 Α-3 Α-3 水含量[重量％]* 29 29 29 進料[公斤/小時]** 61.3 42.0 41.0 所在段編號 1 1 1 熱塑型聚合物B 類型 Β-6 Β-6 Β-6 進料[公斤/小時] 38 70 46 所在段编號 6 6 6 另外的聚合物C 類型 C-7 C-1 進料[公斤/小時] 20 — 12 所在段编號 10 10 進料藉由3) SE SE 添加劑D 類型 D-8 D-3 D-8 D-7 進料[公斤/小時] 0.5 3.0 0.7 3.0 所在段编號 11 10 11 10 進料藉由3) ΜΡ SE ΜΡ SE 擠製機：速度[rpm] 300 300 300 段5-12中的溫度[°C] 250 250 250 第一擠壓段水卸料[公斤/小時]” 5.4 = 30% 3.5 = 29% 5.0 = 42% 橡膠卸料[公斤/小時]2) 1.0= 2% 0.7= 2% 0.3= 1% 第二擠壓段水卸料[公斤/小時] 3.3 = 19% 1.7= 14% 0.1= 1% 橡膠卸料[公斤/小時]2) 0.5= 1% 0.2= 1% <0.1= 1% 排氣段蒸氣卸料[公斤/小時]υ 9.0 = 51% 6.8 = 56% 6.8 = 57% 擠出物水分含量[重量％] 0.2 0.2 <0.1 1) 根據*行=100計算之百分比2) 根據**行=100計算之百分比3) SE側向擠製機，MP計量泵本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再一^本頁) I裝太訂 477740 A7 B7 五、發明説明（66 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製表3 (續）實例 III-10 彈性體成分A 類型 Α-3 水含量[重量％]$ 30 進料[公斤/小時]** 40.0 所在段编號 1 熱塑型聚合物B 類型 Β-6 進料[公斤/小時] 38 所在段編號 6 另外的聚合物C 類型 C-5 進料[公斤/小時] 20 所在段编號 10 進料藉由3) SE 添加劑D 類型 D-3 D-8 進料[公斤/小時] 2.7 0.6 所在段编號 11 11 進料藉由3) SE ΜΡ 擠製機：速度[rpm] 300 段5-12中的溫度[°C] 250 第一擠壓段水卸料[公斤/小時]υ 3.4 = 28% 橡膠卸料[公斤/小時]2) 0.2= 1% 第二擠壓段水卸料[公斤/小時]υ 1.5 = 13% 橡膠卸料[公斤/小時]2) <0.1 =<1% 排氣段蒸氣卸料[公斤/小時]υ 7.1 =59% 擠出物水分含量[重量％] <0.1 1) 根據*行=1〇〇計算之百分比 2) 根據**行=100計算之百分比 3) SE側向擠製機，MP計量泵 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) —裝' 太本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 477740

經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（67 )

表4-擠製機構型IV 實例 IV-1 IV-2 IV-3 彈性體成分A 類型 Α-3 Α-3 Α-3 水含量[重量％]$ 30 30 30 進料[公斤/小時]** 45.2 45.2 45.2 所在段編號 1 1 1 熱塑型聚合物B 類型 Β-6 Β-6 Β-6 進料[公斤/小時] 35.2 17.6 32.5 所在段編號 5 5 5 另外的聚合物C 類型 C-5 C-5 進料[公斤/小時] — 17.6 32.5 所在段编號 9 9 進料藉由3) SE SE 添加劑D 類型進料[公斤/小時] - - — 所在段編號進料藉由3) 擠製機(主擠製機）：速度[rpm] 300 300 300 段5-12中的溫度[°C] 240 240 240 第一擠壓段水卸料[公斤/小時]υ 4.9 = 36% 5.3 =39% 6.8 = 50% 橡膠卸料[公斤/小時]2) 0.3= 1% 0.2 = <1% 0.2 = <1% 第二擠壓段水卸料[公斤/小時]” 0 0 0 橡膠卸料[公斤/小時]2) 0 0 0 排氣段蒸氣卸料[公斤/小時]υ 8.6 = 63% 8.2 = 61% 6.7 = 49% 擠出物水分含量[重量％] <0.1 <0.1 <0.1 1) 根據*行=100計算之百分比 2) 根據**行=100計算之百分比 3) SE側向擠製機 (請先閱讀背面之注意事項本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 477740

7 B 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（68 )

表4(續）-擠製機構型IV 實例 IV-4 IV-5 IV-6 彈性體成分A 類型 Α-3 Α-3 Α-3 水含量[重量％]# 30 30 30 進料[公斤/小時]** 45.2 45.2 37.6 所在段编號 1 1 1 熱塑型聚合物B 類型 Β-6 Β-5 Β-5 進料[公斤/小時] 45 40 15 所在段編號 5 5 5 另外的聚合物C 類型 C-5 C-3 C-3 進料[公斤/小時] 45 30 60 所在段编號 9 9 9 進料藉由3) SE SE SE 添加劑D 類型進料[公斤/小時] — — — 所在段编號進料藉由3) 擠製機：速度[ipm] 300 300 300 段5-12中的溫度[°C] 240 240 240 第一擾壓段— 水卸料[公斤/小時]υ 5.6 = 36% 6.1 =45% 4.7 = 42% 橡膠卸料[公斤/小時f 0.2= 1% 0.3= 1% 0.2= 1% 第二擠壓段水卸料[公斤/小時]υ 0 0 0 橡膠卸料[公斤/小時]2) 0 0 0 排氣段蒸氣卸料[公斤/小時]υ 9.7 = 63% 7.4 = 55% 6.6 = 59% 擠出物水分含量[重量％] <0.1 <0.1 <0.1 1) 根據*行=100計算之百分比2) 根據**行=100計算之百分比3) SE側向擠製機 (請先閱讀背面之注意事項\^^^馬本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 477740

A B 五、發明説明（69 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製表5-擠製機構型V 實例 V-1 V-2 彈性體成分A 類型 Α-3 Α-3 水含量[重量％]* 34.9 30.0 進料[公斤/小時]** 159.1 157.1 所在段编號 1 1 熱塑型聚合物B 類型 Β-5 Β-5 進料[公斤/小時] 124.2 124.2 所在段编號 5 5 另外的聚合物C 類型進料[公斤/小時] — — 所在段编號進料藉由添加劑D 類型進料[公斤/小時] — — 所在段编號進料藉由擠製機(主擠製機）：速度[rpm] 285 285 段5-10中的溫度[°C] 250 250 第一擠壓段水卸料[公斤/小時]υ 25.0 = 45% 9.9 = 21% 橡膠卸料[公斤/小時]2) 7.9= 5% 25= 2% 第二擠壓段水卸料[公斤/小時]” 7.9 = 14% 5.4= 11% 橡膠卸料[公斤/小時]2) 2.4= 2% 0.1 =<1% 排氣段蒸氣卸料[公斤/小時]υ 22.6 = 41% 31.8 = 67% 擠出物水分含量[重量％] <0.1 <0.1 1) 根據*行=100計算之百分比 2) 根據**行=100計算之百分比本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 477740 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（7〇 )

表6-擠製機構型VI 實例 VI-1 VI-2 VI-3 彈性體成分A 類型 Α-3 Α-3 Α-3 水含量[重量％]$ 30 25 25 進料[公斤/小時]** 42.1 42.1 42.1 所在段编號 1 1 1 熱塑型聚合物B 類型 Β-6 Β-6 Β-6 進料[公斤/小時]- 90 38.2 32.9 所在段编號 5 5 5 另外的聚合物C 類型 C-5 C-5 進料[公斤/小時] 一 72 53.5 所在段编號 9 9 進料藉由3) SE SE 添加劑D 類型進料[公斤/小時] — — 一所在段編號進料藉由3) 擠製機(主按f製機）：速度[rpm] 300 300 300 段6-12中的溫度[°C] 240 240 240 第一擠壓段 7jC卸料[公斤/小時]υ 4.2 = 33% 3.7 = 35% 3.6 = 34% 橡膠卸料[公斤/小時]2) 0.1 =<1% 0.1 =<1% 0.1 =<1% 第二擠壓段水卸料[公斤/小時]” 0 0 0 橡膠卸料[公斤/小時]2) 0 0 0 排氣段蒸氣卸料[公斤/小時]U 8.4 = 67% 6.8 = 64% 6.9 = 65% 擠出物水分含量[重量％] 0.1 <0.1 <0.1 1) 根據*行=100計算之百分比 2) 才艮據**行=100計算之百分比 3) SE側向擠製機 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) .裝_ 訂 •li 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X297公釐） 477740

7 B 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（71 )

表6(續）-擠製機構型VI 實例 VI-4 VI-5 VI-6 彈性體成分A 類型 Α-3 Α-3 Α-3 水含量[重量％]# 25 25 25 進料[公斤/小時]** 42.1 32.3 35.1 所在段编號 1 1 1 熱塑型聚合物B 類型 Β-6 Β-9 Β-6 進料[公斤/小時] 38.2 30.8 30.8 所在段編號 5 5 5 另外的聚合物C 類型 C-5 C-8 C-8 進料[公斤/小時] 31.8 46.2 46.2 所在段编號 9 9 9 進料藉由3) SE SE SE 添加劑D 類型進料[公斤/小時] 一 - — 所在段编號進料藉由3) 擠製機：速度[rpm] 300 300 300 段6-12中的溫度fC] 240 240 240 第一擠壓段水卸料[公斤/小時]” 3.5 = 33% 4.4 = 54% 3.2 = 36% 橡膠卸料[公斤/小時]2) 0.1 =<1% 0.5= 2% 0.3= 1% 第二擠壓段水卸料[公斤/小時]” 0 0 0 橡膠卸料[公斤/小時]2) 0 0 0 排氣段蒸氣卸料[公斤/小時]υ 7.0 = 67% 3.7 = 46% 5.6 = 64% 擠出物水分含量[重量％] <0.1 0.1 <0.1 1) 根據*行=100計算之百分比2) 根據**行=100計算之百分比3) SE侧向擠製機 (請先閲讀背面之注音5事項本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 477740 A7 7 Β 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（72 )

表6(續）-擠製機構型VI 實例 VI-7 VI-8 VI-9 彈性體成分A 類型 Α-3 Α-3 Α-3 水含量[重量％]$ 25 25 25 進料[公斤/小時]** 42.1 42.1 42.1 所在段编號 1 1 1 熱塑型聚合物B 類型 Β-9 Β-9 Β-6 進料[公斤/小時] 50 30.8 30.8 所在段編號 5 5 5 另外的聚合物C 類型 C-9 C-8 C-8 進料[公斤/小時] 50 46.2 46.2 所在段编號 . 9 9 9 進料藉由3) SE SE SE 添加劑D 類型進料[公斤/小時] - — 一所在段编號進料藉由3) 擠製機：速度[rpm] 300 300 300 段6-12中的溫度[°C] 240 240 240 第一擦壓段水卸料[公斤/小時]υ 5.3 = 50% 5.9 = 56% 4.2 = 40% 橡膠卸料[公斤/小時]2) 1.6= 4% 1.7= 4% 1.1= 3% 第二擠壓段水卸料[公斤/小時]” 0 0 0 橡膠卸料[公斤/小時]2) 0 0 0 排氣段蒸氣卸料[公斤/小時]υ 5.2 = 49% 4.6 = 43% 6.3 = 60% 擠出物水分含量[重量％] 0.2 0.2 0.2 1) 根據*行=100計算之百分比2) 根據**行=100計算之百分比3) SE侧向擠製機 (請先閲讀背面之注意事項本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 477740

7 7 A B 五、發明説明（73 )

表7-擠製機構型VI I 經濟部中央標準局員工消費合作社印製實例 VII-1 VII-2 VII-3 彈性體成分A 類型 Α-3 Α-3 Α-3 水含量[重量％；^ 30 30 30 進料[公斤/小時]** 34.6 34.6 34.6 所在段编號 1 1 1 熱塑型聚合物B 類型 Β-6 Β-6 Β-6 進料[公斤/小時] 76.3 76.3 76.3 所在段编號 4 4 4 另外的聚合物C 類型進料[公斤/小時] — — ― 所在段编號進料藉由添加劑D 類型進料[公斤/小時] 一 — ― 所在段编號進料藉由擠製機(主擠製機）：速度[rpm] 260 240 220 段4-12中的溫度[°C] 240 240 240 第一擠壓段水卸料[公斤/小時]” 4.9 = 47% 4.9 = 47% 5.1 =49% 橡膠卸料[公斤/小時]2) 0.6= 2% 0.5= 1% 0.6= 2% 第二擠壓段水卸料[公斤/小時]υ 0 0 0 橡膠卸料[公斤/小時]2) 0 0 0 排氣段蒸氣卸料[公斤/小時]υ 5.5 = 52% 5.5 = 52% 5.2 = 51% 擠出物水分含量[重量％] 0.1 0.1 0.1 1) 根據*行=100計算之百分比 2) 根據**行=100計算之百分比 (請先閲讀背面之注意事項再本頁) · I4H mu · —裝· 太

、1T 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 477740 A7 B7 五、發明説明（74 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製表7(續）-擠製機構型VII 實例 VII-4 VII-5 VII-6 彈性體成分A 類型 Α-3 Α-3 Α-3 水含量[重量％]* 30 30 30 進料[公斤/小時]** 34.6 34.6 34.6 所在段編號 1 1 1 熱塑型聚合物B 類型. · Β-6 Β-6 Β-6 進料[公斤/小時] 71.3 76.3 71.3 所在段編號 4 4 4 另外的聚合物C 類型 C-6 C-6 進料[公斤/小時] 5 — 5 所在段編號 1 1 進料藉由3) GD GD 添加劑D 類型進料[公斤/小時] — — — 所在段編號進料藉由3) 擠製機：速度[rpm] 220 300 300 段4-12中的溫度[°C] 240 240 240 擠驗水卸料[公斤/小時]υ 4.1-39% 4.2 - 40% 5.0 = 48% 橡膠卸料[公斤/小時]2) 0.5= 1% 0.5- 1% 0.6- 2% 排氣段蒸氣卸料[公斤/小時]υ 6.3-61% 6.2 = 60% 5.3-51% 擠出物水分含量[重量°/〇] 0.1 0.1 0.1 1) 根據*行=100計算之百分比 2) 根據**行=100計算之百分比 3) 粒料之GD加入 (請先閲讀背面之注意事項再镇馬本頁)

訂本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 477740 A7 B7 五、發明説明（75 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製表7(續）-擠製機構型VII 實例 VII-7 彈性體成分A 類型 Α-3 水含量[重量％]* 30 進料[公斤/小時]** 34.6 所在段編號 1 熱塑型聚合物B 類型 Β-6 進料[公斤/小時] 76.3 所在段編號 4 另外的聚合物C 類型進料[公斤/小時] — 所在段編號進料藉由添加劑D 類型進料[公斤/小時] — 所在段編號進料藉由擠製機：速度[rpm] 280 段4-12中的溫度[°C] 240 擠壓段水卸料[公斤/小時]υ 3.7 = 36% 橡膠卸料[公斤/小時]2) 0.4= 1% 排氣段蒸氣卸料[公斤/小時]υ 6.6 = 63% 擠出物水分含量[重量％] <0.1 1) 根據*行二100計算之百分比 2) 根據**行二100計算之百分比本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 477740 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ---— _ B7 五、發明説明（76 ) 46個實例註明該新穎方法的多種變化性。五個不同的彈性體成分A，八個不同的熱塑型聚合物B，七個不同的進一步聚合物C和八個不同的添加劑D使用在非常廣泛範圍之組合，結果製得增靭熱塑型塑膠或非常不同類型的聚合物換合物。 / 在該等實例中，在該等擠壓段中以液態水除去26(實例 2)到74重量。/。（實例m_5，兩個擠壓段的總數）之包含在部伤脱水橡膠的最初殘剩餘水。所有46個實例在擠壓段除去疋殘餘的算術平均數爲46重量。/。。在排氣段以蒸氣除去到 100重量。/。的剩餘物（除了小擠出物溼氣含量之外）。在擠壓挑的卸料加游氣卸料之總和的百分比和1 〇〇重量％之間的声異大邵分是由於約入錯誤。橡膠卸料很小（平均爲約重量2 %和不大於約5重量。/。）之潮淫橡膠量（實例V -1)。该等實例証明該等方法的彈性即使關於通過料量。個別成分的流速可在廣泛的範園内改變：一彈性體成分A : 25.0公斤/小時（實例11-6)到159 1公斤 /小時（實例V-1)， -熱塑型聚合物B : 1〇公斤（實例h卜4)到124 2公斤/小時 (實例V-1和V-2)， —進一步的聚合物C : 5公斤/小時（實例VII-4和VII-6)到 60公斤/小時（實例IV-6)， -添加劑D ·· 0.5公斤/小時（實例111-7)到8公斤/小時（實例II-4) 〇本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )⑽緣〇 χ 297公酱） (請先閱讀背面之注意事項具^|^本頁} 裝 -訂 477740 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（77 ) 特別地，其可能製備有低彈性體含量之產物和具有高彈性體含量之產物二者。該等個別成分能夠在不同段中進料到擠製機：在該實例中 -成分B引至段4内（實例VII)，引至段5内（實例；[、η、IV 、乂和VI)或引至段6内（實例III); -成分C引至段1内（實例III-4、VII-4和VII-6)，引至段9 内（實例 II-4、II-6 到 Π-9、IV-2 到 IV-6、VI-2 到 VI-9) 或引至段 1 0 内（實例 111 -1、111 - 5 到 111 - 7、111 - 9 和 111 -10); -成分D引至段1内（實例1-2、1-3、卜3)，引至段9 内（實例11 -1到11 - 4、11 - 8和11 - 9 )，引至段1 0内（實例j I - 5 、ΙΙΙ-6和ΙΙΙ-9),引至段1 1内（實例Ιπ·7)或引至段j 〇和 11内（實例111-2、111-8和111-1〇)。進料的位置因此也可改數。具有不同螺桿直徑（4 0毫米和5 8毫米）的擠製機使用於該方法中。螺桿旋轉速率同樣地可改變，且設定於3 〇〇到 22〇rpm，在該等實例中：3〇〇rpm、285rpm(實例 ν)， 2 2 0 到 3 0 0 r p m (實例 V11)。其可能使用’’乾”第二擠壓段沒有困難地操作擠製機（實例 IV，VI 和 VII)。在七個構型之各個中可以無麻煩方式長時間操作擠製機，典麻煩擠製機操作幾百小時並達成產物品的改變。本紙張尺度適财國國家標準（CNS )八4絲（210X297公楚) (請先閔讀背面之注意事項再本頁) --装· >項再^^巧大訂

Claims

477740

公告第86114034號專利申請案中文申請專利範圍修正本(90年12月）申請專利範圍 1. 一種製備增韌熱塑型塑膠或包含增韌熱塑型塑膠的聚合物摻合物之方法，該熱塑型塑膠或聚合物摻合物包括 Α) 5到95重量％之一或多種具有高至60重量％之殘餘水含量之接枝橡膠。 Β ) 5到9 5重量％之一或多個熱塑型聚合物Β， C) 0到9 5重量％之一或多個另外的聚合物C，其係 -與成分Β相同但在非成分Β之另外點進料至擠製機比較，或 -以該等用來製備熱塑型聚合物Β的單體，具有相同全部組合物但具有不同的平均分子量Mw，或與其他量的單體為基質之熱塑型聚合物，或 -藉由C2-C8-晞類與乙晞基芳族、與極性共聚單體、與一氧化碳、與非芳族乙烯基化合物或與鹼性單體的共聚合作用獲得的聚合物，或 -以α -甲基苯乙晞/丙晞腈或異丁烯酸甲酯/丙烯酸酉旨统基為基質之聚合物，或 -以包括丁二烯和，如果適當的話，共聚單體之橡膠為基質之聚合物，或 -藉由丁二晞和苯乙晞的陰離子聚合作用製備的聚合物，其中一些或所有的烯雙鍵都可已被氫化，或 -以熱塑型胺基甲酸酯為基質之聚合物，或 -以聚碳酸酯為基質之聚合物，或 -以聚醯胺為基質之聚合物，或 -以苯乙烯、丙晞腈、甲基丙晞酸甲酯、順丁晞二酐和本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210 X 297公釐)

477740 A8 B8 C8 ______D8 六、申請專利範圍 ' ^~ 順丁晞二醯亞胺為基質之聚合物，或 -以對酞酸聚伸烷酯為基質之聚合物，或 -二或多個所述聚合物的混合物，和 D)〇到70重量％之添加劑D，該方法係藉由在播製機中將彈性體成分A與熱塑型聚合物 B，及若存在之另外的聚合物c，及若存在之添加劑D混合，並使彈性體成分A機械式地脫水，其中二層或多層接枝橡膠包括一包含一或多個之單體丁二晞、苯乙晞、fe基苯乙晞.、丙晞酸燒@旨、甲基丙晞酸燒酯、乙晞甲基醚和小量的其他單體，包括交聯單·體的基本層’和包含苯乙晞、燒基苯乙埽、丙烯·腈、甲基丙晞酸甲酯、丙晞酸烷酯或此等單體之混合物之接枝層作為彈性體成分A使用，和苯乙烯/丙晞腈共聚物、α -甲基苯乙埽/ 丙缔腈共聚物、聚苯乙婦、聚甲基丙晞酸甲酯、聚氯乙烯、ABS聚碳酸酯溶液或此等聚合物之混合物作為同熱塑型聚合物Β使用，其中，該等成分A、Β、C和D係於輸送方向（下游側）經進料至具有二或多個在相同方向或相反方向旋轉且具有一自 10至1 00 0 mm之螺桿直徑Dserew，以及一小的或大的螺紋深度，及具有1.2到1.8之螺槽深度比Dserew，*_/ Dscrew，i^ip ’並具有1、2或3個啟動裝置之擠製機中，該擦製機基本上係由以下所構成 --或多個計量段，其中彈性體成分A係以計量裝置進料 -2 - ^///40 A8 B8 C8 申請專利範圍至擠製機中，或多個擠壓段，其係用以使彈性體成分八脫水，且包含至少一個阻滯元件以及在每一情況中之一或多個連帶脫水孔，該脫水孔在該（第一）阻滯元件之上游側距離係相當於一或多個螺桿直徑Dscrew處，其中係沒有使用 S e i h e Γ罩當做擠壓段中的脫水孔， -一或多個進料段，於其中，熱塑型聚合物B係以熔體型態饋入擠製機内，一一或多個裝備有混合及捏合元件之塑煉段，，或夕個排氣段，其裝備有一或多個排氣孔，且於其中殘餘水係以蒸氣型態除去，和 -出料段其中些或全部從脫水孔出現之水係以液相存在，以及 ^中，成分(：及〇係一起或彼此分開，或與成分八及〆或 B —起或與A和B分別進料至一或多個所述擠製機段中。 24據中請專利範圍第丨項之方法，其中該另外之聚合物c係衝擊力改1之聚苯乙晞（HIps)或丙埽腈/丁二締/笨乙婦 (A B S)。 3·根據中請專利範圍第之方法，其中擠製機為_種具有在相同方向旋轉的螺桿之雙螺桿擠製機。 4·根據申請專利範圍第1項之方法，其中擠製機，在最後排氣2出料段之間，具有其中該等成分藉由一或多個计I裝置-起或彼此分開地進料擠製機之進一步區段，且其中這個進一步的區段備有混合或捏合元件。

裝訂

六、申請專利範圍

種用於溶體製粒 7 ·根據申請專利範圍第丨項之方法，其中的裝置存在於模頭之後。 8 ·根據申請專利範圍第1項之 ^ . 决’其中用於熔體製粒的裝置係在水下操作（水下製粒）。 9 ·根據申請專利範圍第1項之古囷弟K万法，其中係擠製機在用於彈性體成分A的計量段和在擠壓段沒有加熱。 10·根據申請專利範圍第Η之方法，其中擠製機（在用於敎塑型聚合物之Β熔體的進料段之後和在擠製機的終端之前的範圍下流側）具有一或多個用於熱塑型聚合物β的熔體之進一步進料段。 11·根據申請專利範圍第i項之方法，其中用於熱塑型聚合物 B的熔體之進一步進料段位於最後排氣段和出料段之間，或在出料段中。 12·根據申請專利範圍第i項之方法，其中在該等排氣段中，該等排氣孔係橫向排列在擠製機上。 13·根據申請專利範圍第1項之方法，其中成分c或D進料至擠製機或在排氣段中。 14·根據申請專利範圍第！項之方法，其中成分c或D也在其中熱塑型聚合物Β引至擠製機内的區段進料至擠製機。本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS) Α4規格(210X 297公釐) 六、申請專利範圍 15·根據申請專利範圍第1項之方法，其中成分C或D也在計量段進料至擠製機中。 / 16·根據申請專利範圍第1項之方法，其中雙螺桿擠製機的螺桿為二螺紋。 17·根據申請專利範圍第1項之方法，其中成分c或D在排氣段或直接位於出料段之前的進一步段中進料至擠製機中。 18. 根據申請專利範圍第i項之方法，其中擠製機操作於5 〇到 12〇〇rPm的螺桿速度和15到450 s·1之平均剪切速率，以一半螺桿的螺槽深度為基準。 19. 根據申請專利範圍第i項之方法，其中以聚丁二烯或聚丙烯酸烷基酯作為基層和苯乙烯和丙烯腈之共聚物作為接枝層為基質之接枝橡膠係作為彈性體成分A使用，和苯乙烯 /丙晞腈共聚物作為熱塑型聚合物B使用。 20·根據申請專利範圍第i項之方法，其中一二層或多層接枝橡膠基本上包含聚烷基丙烯酸酯和一種苯乙烯和丙烯腈之共聚物作為彈性體成分A使用，和苯乙烯/丙烯腈共聚物作為熱塑型聚合物B使用。 21.根據申請專利範圍第}項之方法，其中接枝橡膠為粒狀和該等接枝橡膠粒子具有〇 · 〇 5到2 0 # m的直禋。 22·根據申凊專利範圍第1項之方法，其中該等接枝橡膠粒子之粒子大小分佈具有一最大值（單峰）、二個最大值（雙峰）或大於二個之最大值。 ’以及 23·—種擠製機，其具有二或多個在相同方向或在相反方向旋轉以及具有一自10至1〇〇〇 mm之螺桿直徑d -5- H·/ / /4U

J的或大的螺紋深度，及具有1 · 2到1 · 8之螺槽深度比 D s c r e w ’ 外部 I*) screw，*部，並具有1、2或3個啟動裝置，並係由 —一或多個計量段，其中彈性體成分A係以計量裝置進科至擠製機中，或夕個摇壓段，其係用以使彈性體成分A脫水，且包含至少-個阻滞元件以及在每—情況中之_或多個連帶脫欠孔落脫水孔在該（第一）阻滯元件之上游側距離係裝相當於-或多個螺桿直徑D —處，其中係沒有使用 S e i h e r罩當做擠壓段中的脫水孔， -：或多個進料段’於其中，熱塑型聚合物B係以熔體型怨饋入擠製機内，一一或多個裝備有混合及捏合元件之塑煉段， ―一或多個排氣段，其裝備有—或多個^孔，且於殘餘水係以蒸氣型態除去，和 ^ •線 -出料段所組成。 -6-