CZ107699A3 - Způsob výroby houževnatých modifikovaných termoplastů - Google Patents

Description

Oblast techniky

Předložený vynález se týká způsobu výroby houževnatých modifikovaných termoplastů nebo polymerových směsí obsahujících houževnaté modifikované termoplasty, přičemž termoplasty, respektive polymerové směsi obsahují

A) 5 až 95 hmotn. Z alespoň jedné vodou vlhčené elastomerové komponenty A, obsahující až 60 hmotn. Z zbytkové vody,

B) 5 až 95 hmotn. % alespoň jednoho termoplastického polymeru B,

G) 0 až 95 hmotn. Z alespoň jednoho dalšího polymeru C a

D) 0 až 70 hmotn. Z přísad D, smícháním elastomerové komponenty A s termoplastickou komponentou B a rovněž, pokud je přítomný, dalším polymerem C a, pokud jsou přítomné, přísadami D ve šnekovém zařízení za mechanického odvodnění elastomerové komponenty A.

Kromě toho se vynález týká formovacích směsí vyrobených podle tohoto způsobu a použití formovacích směsí.

Dosavadní stav techniky

Jako elastomerové komponenty pro houževnatou modifikaci termoplastických a jiných plastických hmot se často používají kaučuky ve formě částic, které mohou být roubované nebo neroubované. Takovéto kaučuky se zpravidla vyrobí ve vodnatých systémech, například polymerizací v emulzi nebo suspenzi. Částice vznikající při polymeraci v suspenzi, případně vysrážené při polymeraci v emulzi (například přídavkem koagulujícího srážedla) se zpravidla perou vodou a odvodní • · * · ···· ···· ·· · · · · · · vhodným odvodňovacím postupem jako pomocí sít, lisováním, filtrací, dekantací , sedimentací, odstředěním nebo částečným termickým sušením, například pomocí proudového sušiče. Také je možné parciální odvodnění sušením rozprašováním. V každém případě se obdrží zčásti odvodněné produkty.

Zpravidla používané roubované kaučuky jsou například kopolymerem styrenu a akrylnitrilu (SAN) roubovaný polybutadien, a tímto poly-n-butylakry1an nebo z více kaučuky na bázi butadienu, kopolymerem roubovaný stupňů roubování vyrobené styrenu, n-butylakrylanu, etylhexylakrylanu, metylmetakrylanu a/nebo akrylnitrilu.

Obsah zbytkové vody v kaučku po částečném odvodnění činí až k 60 hmotn. % a obvykle se odstraní energeticky nákladným sušením. Jako prášek vysrážený, sušený kaučuk se dále zapracuje do termoplastů ve formě prášku nebo granulátu, přičemž vzniká koncový produkt. Také jsou známé způsoby, v nichž se společně vysráží a suší kaučukové a matricové polymery. Kaučukový prášek má během sušení a zapracování do termoplastů z důvodu jemných prachových částí sklony k samozapalování.

Podle návrhu popsaného v DE-A-20 37 784 se může částečně odvodněný roubovaný kaučuk za přetlaku zamísit do taveniny SAN a za odpaření vody se obdrží termoplast obsahující tento roubovaný kaučuk. Tento způsob vyžaduje relativně vysoké náklady na elektrickou energii.

EP-A 534 235 popisuje způsob výroby houževnatého modifikovaného termoplastu zapracováním mechanicky částečně odvodněného kaučuku do termoplastu nad teplotou měknutí termoplastu, přičemž zapracování se provádí v hlavním extruderu a částečné odvodnění kaučuku se provádí v bočním extruderu umístěném bočně na hlavním extruderu. Zbytková voda zůstávající v kaučuku se odstraní během zapracování odplyňovacími otvory nacházejícími se před a za místem zamísení jako pára. U tohoto

- 3 ·· · · ·· ···· ·· ·· • · · · · · · ··· • · · ·· · · · · ···· ·· ·· ·· ·· způsobu je nevýhodné, že musí k výrobě houževnatého termoplastu provozovat dva extrudery.

Německý užitný vzor DE-U k zapracování vlhkého materiálu, plastické hmoty lisují pomocí ulpívající na řízku plastické

21 779 publikuje extruder u kterého se vyprané odpady šneku do extruderu. Voda hmoty se odstraní otvorem v extruderu, který je opatřen šnekem k zadržení plastické hmoty,

US patentový spis 5 151 026 popisuje extruder, ve kterém se odvodňují rozemleté a vyprané odpady plastické hmoty, jejichž podíl vody činí až k 50 hmotn. Z. Za tímto účelem se nachází na šneku extruderu, který mimo to má jako obvykle pravý závit, krátké úseky s levým závitem. V oblastech levého závitu nebo bezprostředně před levými závity se nachází odvodňovací otvor. Obsah extruderu je v této oblasti pod vysokým tlakem podmíněným působením levého závitu, přičemž odvodňovací otvor musí být uzavřen extruderem, který zabraňuje výstupu polymeru.

Toto	technicky nákladné	utěsnění	je	nevýhodné.	Přihláška US 5
232	649, vycházející z	tohoto	US	spisu, popisuje příslušný
způsob.
	V EP-A 233	371 je		zveřejněn	způsob výroby

termoplastické pryskyřice, u které se do dvoufázové směsi zamísí latex roubovaného kaučuku, vodou rozpustný srážecí prostředek a organické rozpouštědlo, a oddělí se vodnatá fáze. Organická fáze se odplyní v extruderu, smíchá se s dávkovanou taveninou kopolymerů styrenu a akrylnitrilu, odplyní se a odvede se produkt. U tohoto použitého způsobu je nevýhodné, že se nejprve používá velké množství vody a potom se musí opět oddělit, musí se manipulovat s drahým a rychle odpařítelným organickým rozpouštědlem a při odplynění před přídavkem taveniny SAN se částice štěpného kaučuku roztrhají vystupujícím plynem.

Ve spisu JP 01 123 853 je popsán způsob, u něhož se na hnětači smísí latex roubovaného kaučuku, vodou rozpustný srážecí prostředek a organické chemikálie, přičemž se latex koaguluje. Koagulovaný latex se oddělí ve hnětači a dále odvodní a odplyní v extruderu. Způsob má nevýhodu, že se musí manipulovat s většími množstvími tekutiny, čímž je jen malý výkon (množství produktu na jednotku času), že částí způsobu je koagulace latexu a nastává v technicky náročném hnětači (místo například v jednoduché nádobě s míchačkou) a že roztok srážecího prostředku může v hnětači způsobit korozi.

Spis JP 22 86 208 popisuje dvoušnekový extruder pro odvodnění termoplastické směsi, jeho šnek s pravým závitem má dva úseky s levým závitem. Voda prochází tekutá tak zvaným cedníkovým pláštěm - cedníkovou vložkou v plášti extruderu - a vystupuje jako pára odplyňovacími otvory. Cedníkové pláště mají sklony k ucpání vystupujícím polymerovým materiálem, jak je například pro odvodnění syntetického kaučuku popsáno v DE 15 79 106. Tím je výroba formovacích směsí náchylná k poruchám. K vyčištění cedníkových plášťů, které jsou ucpány vystupujícím polymerovým materiálem, se musí odpojit extruder, načež se musí demontovat, čistit a znovu namontovat cedníkový plášť. Vlivem těchto prodlev jsou způsoby s cedníkovými plášti neekonomické (krátké doby provozu).

Spis JP-A 1/202 406 rovněž popisuje způsob, při kterém se vlhlé, kaučukovité polymery nejprve odvodní na extruderu v oblasti opatřené cedníkovými plášti a potom se odstraní zbytková voda v jedné atmosférické a tří k ní připojených vakuových odplyňovacích zónách. Tento způsob zahrnuje vedle nevýhodných cedníkových plášťů ještě nákladnou oblast vakuového odplynění.

Spis JP-A 57 16 7303 popisuje způsob, u něhož se polymerové částice oddělí filtrací z vodnaté suspenze (“Slurry) a dále se odvodní v extruderu filtrací, přičemž voda vystupuje cedníkovým pláštěm. Potom se obsah extruderu ohřeje, nataví pod tlakem, dvakrát odplyní, promísí s aditivy a odebere. Hlavní částí tohoto způsobu je použití snadno ucpatelného cedníkového pláště v extruderu, jehož výsledkem jsou krátké doby chodu.

Ve spisu JP 4008 754 je popsán způsob k výrobě termoplastické pryskyřice, při němž se odvodní latex kaučuku roubovaného dienem na dvoušnekovém extruderu, přičemž voda vystupuje cedníkovým pláštěm. Potom se obsah extruderu odplyní a nataví, načež se do extruderu přivede tavenina vinylpolymeru. Také tento způsob vyžaduje použití problematického cedníkového pláště.

US patentový spis 4 802 769 popisuje extruder, ve kterém se zpracuje suspenze kaučukového polymeru a rovněž styren-akrylnitrilový kopolymer na termoplasty. Přitom voda vystupuje z cedníkového pláště jako tekutá a z třístupňového odplynění jako pára. Jako nevýhody se vedle ucpatelných cedníkových plášťů uvádí, že část extruderu opatřená cedníkovým pláštěm je ohřívána a že v odplyňovací části nastává prostřednictvím náporových prvků mnohonásobný nárůst tlaku, čímž je polymerový materiál tepelně a mechanicky silně namáhán.

Podstata vynálezu

Vynález spočívá v úkolu vytvořit způsob, který nemá uvedené nevýhody. Zejména musí být vytvořen způsob, který umožňuje technicky jednoduchou výrobu houževnatého termoplastu z alespoň jedné vodou navlhčené elastomerové komponenty a jednoho nebo více termoplastických, křehkých polymerů, pokud možno v jednom postupovém kroku.

Další úkol spočívá v vyrobit smícháním termoplastu postupovém kroku polymerovou způsob, u něhož je umožněno a na základě jeho flexibility navzájem, jakož také smíchání n vytvoření způsobu, kterým lze s dalšími polymery v jednom směs. Zejména se má vytvořit zároveň je provozně zabezpečeno smíchání nejrůznějších polymerů jrůznějších množstevních poměrů « · termoplastického polymeru a elastomerové komponenty (poskytující na kaučuk velmi chudé a na kaučuk velmi bohaté houževnaté termoplasty).

Rovněž musí způsob umožňovat bez přídavných postupových kroků termoplast, případně směs polymerů smísit s obvyklými přísadami (stabilizátory, barvivý, plnivy a podobně), přičemž přísady se mohou přidat také ve formě tak zvaných předsměsí.

Dále má způsob klást na polymerový materiál tepelně a mechanicky co nejmenší nároky.

Konečně má mít způsob vysoký výkon a zajistit delší dobu chodu bez poruch. Zejména musí být zajištěno, že se může také po delší době provozu způsobu bez poruch oddělit zbytková voda.

Proto byl nalezen vpředu definovaný způsob, přičemž se komponenty A, B, C a D přivádí v extruderu alespoň dvěma ve stejmém smyslu nebo proti sobě rotujícími šneky o průměru šneku, přičemž je extruder ve směru dopravy v podstatě vytvořen z

- alespoň jednoho dávkovacího úseku, do kterého se přivádí pomocí dávkovacího zařízení extruderu elastomerová komponenta A,

- alespoň jednoho vytlačovacího úseku sloužícího k odvodnění elastomerové komponenty A, který obsahuje alespoň jeden zahrazovací prvek a alespoň jeden příslušný odvodňovací otvor, který je umístěn v odstupu alespoň průměru šneku před zahrazovacím prvkem,

- alespoň jednoho přívodního úseku, kterým se zavádí do extruderu termoplastický polymer B jako tavenina, • ·

- 7 - alespoň jednoho plastifikačního úseku opatřeného míchacími a/nebo hnětacími prvky,

- alespoň jednoho odplyňovacího úseku opatřeného alespoň jedním odplyňovacím otvorem, ve kterém se odstraňuje jako pára zbytková voda, a

- výstupní zóny, přičemž voda vystupující z odvodňovacích otvorů je částečně nebo zcela ve formě tekuté fáze a přičemž se komponenty C a/nebo D přivádí společně nebo odděleně buď s komponentou A a/nebo B společně nebo odděleně od A a B do jednoho nebo více úseků extruderu.

Kromě toho byly navrženy termoplastické formovací směsi vyrobené podle způsobu a rovněž použití těchto formovacích směsí k výrobě fólií, vláken a tvarových těles. Dále byl navržen extruder k výrobě termoplastů.

Přehled obrázků na výkresech

Následně je popsán princip způsobu a přednostní provedení způsobu, přičemž součásti extruderu označené jako úseky, případně zóny nejsou nutně identické s jednotlivými součástmi, jako jsou části pláště nebo prvky šneku, z nichž je extruder smontován. Usek nebo zóna sestávají zpravidla z více součástí. Čísla uvedená u úseků, případně zón jsou znázorněna na obr. 1, který schématicky znázorňuje možné provedení extruderu.

Příklady provedení vynálezu

V přednostním provedení je extruder vytvořen jako extruder se dvěma šneky. Může se však také použít extruder se třemi nebo více šneky, nebo také extruder s hlavním šnekem s • » « · velkým průměrem a kolem něho umístěných malých šneků (planetové uspořádání .

Šneky rotoru dále přednostně rotují ve stejném smyslu.

Je však také možná rotace se používá extruder se smyslu.

v opačném smyslu. Zvláště přednostně dvěma šneky rotujícími ve stejném

Vodou navlhčená elastomerové komponenta A obsahující až k 60 hmotn. Z zbytkové vody je zpravidla vlhkou pevnou látkou. Jedná se například o roubovaný kaučuk, který se získal polymeraci v emulzi, vysrážel se a částečně se odvodnil na obsah zbytkové vody až k 60 hmotn, odvodnění může provést například odstředěním se částečné sedimentací,

Z, přičemž f iltrací , nebo tepelným sušením, zbytkovou vodu se přivede Dávkovači úsek 2 sestává vylisováním, dekantací,

Elastomerové komponenta A obsahující do dávkovacího úseku 2 extruderu. obvykle z automaticky a vlastního dávkovacího pracujícího dávkovacího zařízení otvoru (nebo také více dávkovačích otvorů). Dávkovači zařízení je vytvořeno například jako dopravní šnek, který dopravuje nebo tlačí dopravovanou látku do dávkovacího otvoru. Je rovněž myslitelné, že se komponenta A dávkuje pomocí vhodného gravimetrického nebo objem měřícího dávkovacího zařízení a do sběrného otvoru extruderu vstupuje volným pádem. Pomocí vhodné geometrie šneku v dávkovacím úseku se docílí, že se komponenta A vtáhne a odvětrá.

V případě více elastomerových komponent se mohou dávkovát navzájem společně nebo odděleně do stejného dávkovacího otvoru nebo do různých dávkovačích otvorů dávkovacího úseku 2.·

V možném provedení je odvětrávací úsek i umístěn proti dopravnímu směru extruderu. Sestává obvykle z jednoho nebo více odvětrávacích otvorů, kterými může unikat vzduch uzavřený v elastomerové komponentě A.

• · · ·

V dalším provedení se do odvětrávacího otvoru nebo do .jednoho nebo více dalších otvorů umístěných na odvětrávacím úseku dávkuje komponenta C a/nebo komponenta D, případně podíl celkově přidávaného množství komponent C a/nebo D. Jestliže se přivádí obě komponenty Ca D, může se to provádět společně jedním otvorem nebo různými otvory (jeden pro C, respektive D).

V dalším přednostním provedení je v dávkovacím otvoru dávkovacího úseku nebo v jednom nebo více dalších otvorech umístěných v dávkovacím úseku dávkována komponenta C a/nebo komponenta D, případně podíly celkově přidávaného množství komponent C a/nebo D. Toto může nastat také v dalším dávkovacím úseku 2' , který následuje za prvním dávkovacím úsekem 2. a platí pro něj v podstatě totéž co pro první dávkovači úsek 2.

Komponenty C a D se mohou přivádět do dávkovačích úseků odděleně od komponenty A nebo společně s komponentou A v jedné z následujících kombinací: A+C+D, A/C+D, A+C/D, A+D/C, A/C/D (přičemž / značí odděleně od pomocí separátního otvoru a + značí společně s pomocí společného otvoru).

Dávkovači zařízení pro komponenty C a/nebo D může být v obou uvedených provedeních tvořeno například dopravním šnekem jako při dávkování elastomerové komponenty A, čerpadlem nebo také extruderem.

V oblasti dávkovacího úseku 2. a v odvětrávacím úseku i, pokud existuje, jsou extrudační šneky vytvořeny zpravidla jako obvyklé dopravní šneky. Obvyklé dopravní šneky jsou ve smyslu této přihlášky vynálezu například prvky se zcela samočisticími profily, prvky se suvnou hranou, prvky s lichoběžníkovým profilem a prvky s pravoúhlým profilem. Prvky šneku s dopravními závity velkého stoupání v dopravním směru (tak zvané RGS prvky), nebo kombinace těchto prvků, přičemž šneky mohou být vytvořeny také odchylně od počtu chodů vytlačovací části s menším nebo větším počtem chodů. Mohou se zde také společně použít dvouchodé a jednochodé prvky šneku.

• * · · • · · *

- 10 Šnekové prvky dopravního šneku mouhou být v uvedených částech stejné nebo různé, mohou mít rovněž stejné nebo různé stoupání.

Vodou navlhčené elastomerové komponenty A se dopravují ve směru proudění do prvního vytlačovacího úseku.

V prvním vytlačovacím úseku 3. se mechanicky oddělí (vytlačením) část zbytkové vody, obsažená v elastomerové komponentě. Materiál se dopravuje proti zahrazovacímu prvku působícímu jako překážka, který je zpravidla umístěn na konci vytlačovacího úseku. Tím vznikne tlak, který vylisuje z elastomerové komponenty A vodu. Tlak se může vytvořit podle Teologického chování kaučuku různým uspořádáním šnekových prvků hnětačích prvků nebo jiných zahrazovacích prvků. V zásadě jsou vhodné všechny v obchodě obvyklé prvky zařízení sloužící k nárůstu tlaku.

Jako možné zahrazovací prvky se například uvádí:

- presuvné, dopravní šnekové prvky,

- šnekové prvky se stoupáním proti směru dopravy, mezi které se počítají také šnekové prvky s dopravními závity velkého stoupání (stoupání větší než průměr šneku! proti směru dopravy,

- hnětači bloky s nedopravujícími hnětačími kotouči různé šířky,

- hnětači bloky se stoupáním pro zpětnou dopravu,

- hnětači bloky s dopravním stoupáním.

- válcové kotouče, excentrické kotouče a z toho konfigurované bloky,

- zubové mísící prvky (tak zvané ZME) nejrůznějšího typu,

- neutrální brzdící kotouče (škrtící kotouče),

- mechanicky nastavitelné škrcení (posuvný plášť, radiální škrcení, centrální škrcení).

Mohou se také navzájem kombinovat dva nebo více zahrazovacích prvků. Současně se může hradící účinek hradící • ·

- 11 zóny přizpůsobit elastomeru délkou a intezitou jednotlivých zahrazovacích prvků.

Ve vytlačovacím úseku 3. jsou šnekové prvky, které jsou umístěny před zahrazovací zónou (před prvním zahrazovacím prvkem), vytvořeny zpravidla jako obvyklé dopravní šneky. Používají se zde dopravní šneky, jejichž úhel stoupání ve směru na zahrazovací zónu j? plošší. Toto provedení způsobuje poměrně pomalý nárůst tlaku, mluví se o kompresní zóně, který může být výhodný k odvodnění stanovených elastomerových komponent.

V jiném přednostním provedení nastává nárůst tlaku bez předchozí kompresní zóny (to znamená dopravní šnek ve vytlačovacím úseku 3. má zpravidla konstantní stoupání), to znamená bezprostředně před, případně v zahrazovací zóně.

V jiném přednostním provedení se ve vytlačovacím úseku 3. mezi odvodňovacím otvorem a prvním zahrazovacím prvkem používají promíchavací prvky a/nebo hnětači prvky, které jsou příkladně dále uvedeny pro plastifikační úsek ,5. Toto provedení může být výhodné zejména pro stanovené konzistence a morfologie elastomerové komponenty A.

V prvním vytlačovacím úseku .3 jsou přednostně veškeré konstrukční znaky a všechny provozní parametry extruderu navzájem sladěny tak, že při zvolených otáčkách šneku se elastomerový materiál sice dopravuje a komprimuje, avšak neplastifikuje se nebo nenataví se, nebo pouze v podružné míře, a netaví se .

Přednostně obsahuje vytlačovací úsek 3. extruderu k nárůstu tlaku šnekové prvky se stoupáním vzhledem ke směru dopravy a/nebo příslušné hnětači bloky.

Voda vytlačená z elastomerového materiálu v prvním vytlačovacím úseku 3. opouští extruder v tekuté fázi a nikoliv jako pára. V méně přednostním provedení vystupuje až k 20 • · » · • · · · » · ··· ·· · · · i « • · ··· · · · · » · * • ·· · · · · ···· • · · · · · ·· ·· ·· « ·

- 12 hmotn. % vody oddělené v tomto úseku .3 jako pára.

Vytlačovací úsek 3. je opatřen jedním nebo více odvodňovacími otvory. Odvodňovací otvory jsou přednostně umístěny na horní straně extruderu, avšak jsou také možná boční nebo spodní uspořádání. Dále jsou odvodňovací otvory přednostně opatřeny zařízením, které zabraňuje vystoupení dopravovaných elastomerů A. Zvláště přednostně se k tomu používají tak zvané zadržovací šneky.

Odvodňovací otvory jsou vytvořeny známým způsobem a svojí geometrií odpovídají známým odplyňovacím otvorům, jaké se používají k odstranění plynných látek z extruderu. Používají se odvodňovací otvory, jejichž tvar a dimenzování jsou zvoleny tak, že se otvory nemohou obsahem extruderu ucpat. Zvláště přednostně se jako odvodňovací otvory používají vybrání a/nebo vývrty ve válci extruderu (plášti extruderu). Jako odvodňovací otvory jsou vhodné například kruhové otvory nebo otvory ve formě ležící osmičky (tedy dva přímo vedle sebe ležící kruhové vývrty), přičemž podélná osa ležící osmičky může být umístěna například kolmo nebo rovnoběžně se směrem dopravy extruderu. Kromě toho může být odvodňovací otvor polohován soustředně na podélné ose extruderu (tedy symetrický) nebo bočně přesazený vzhledem k podélné ose extruderu (tedy asymetrický).

V přednostním provedení se jako odvodňovací otvory nepoužívají cedníkové pláště nebo podobné, rychle ucpatelné součásti jako cedítka. Cedníkové pláště jsou totiž, jak již bylo popsáno, náchylné k ucpání.

Odvodňovací otvor příslušný k zahrazovacím prvkům je umístěn podle vynálezu v odstupu alespoň jednoho průměru šneku, přednostně v rozsahu 1 až 4 průměry a zvláště přednostně 1 až 3,5 průměru, před zahrazovacím prvkem, případně v případě více zahrazovacích prvků, před prvním zahrazovacím prvkem. Pod pojmem odstup se přitom rozumí vzdálenost mezi středem odvodňovacího otvoru a začátkem prvního zahrazovacího prvku.

• ·

- 13 Tímto odstupem zahrazovacího prvku a odvoňovacího otvoru se docílí, že odvodňovací prvek neleží v oblasti extruderu, ve které je tlak polymerů dopravovaných proti zahrazovacím prvkům velmi velký (tlakové maximum). Proto stačí k uzavření otvorů proti vystupujícímu polymeru technicky jednoduchá zařízení, jako zadržovací šneky.

Teplota vystupující vody činí zpravidla 20 až 95 °C, přednostně 25 až 70 °C, měřeno na výstupním otvoru.

V prvním vytlačovacím úseku 2 se odstraňuje, v závislosti na elastomerové komponentě A a počátečním obsahu zbytkové vody, obvykle 10 až 90 hmotn. %, přednostně 20 až 80 hmotn. % počáteční zbytkové vody.

Ke zlepšení odvodňovacího výkonu prvního vytlačovacího úseku může být výhodné použít již v dávkovacím úseku nebo mezi dávkovacím úsekem a prvním odvodňovacím otvorem, zahrazovací prvky a/nebo hnětači prvky. Typ a počet těchto zahrazovacích a/nebo hnětačích prvků se volí tak, že elastomerové komponenty jistým způsobem mechanicky namáhají a tak mění jejich stav tak, že se zlepšuje jejich odvodnitelnost, nejsou však plast ifikovány nebo nataveny, nebo jen v podružném rozsahu, a v žádném případě se netaví.

V přednostním provedení není extruder v dávkovačích úsecích 2 pro elastomerovou komponentu A a ve vytlačovacích úsecích 2 ohříván. V dalším provedení je extruder v těchto úsecích 2) 3. ochlazován.

Částečně odvodněná elastomerová komponenta A je dopravována přes zahrazovací zónu a pokračuje do následujících úseků extruderu.

V propvedení přednostním pro výrobu mnoha houževnatých termoplastů navazuje na právě popsaný první vytlačovací úsek 2 druhý vytlačovací úsek 2> který opět sestává z dopravního

- 14 • ·» · · · · • · 9 · 9 9 9»· úseku a zahrazovací zóny působící jako překážka. Z hlediska tohoto úseku 3/ platí v podstatě stejná opatření jako u prvního vytlačovac í ho úseku 3..

Ve fakultativním druhém vytlačovacím úseku 3/ se elastomerová komponenta A dále odvodňuje, přičemž se ještě odstraní až 80 hmotn. %, přednostně až k 65 hmotn. % zpočátku (před extruzí) obsažené vody. Mechanickou energií vnesenou rotujícím šnekem extruderu vzroste teplota elastomerové komponenty A ve druhém vytlačovacím úseku na hodnotu až 250 °C.

Přednostní je způsob, při němž se obsah extruderu vystaví pokud možno nízkým teplotám. Přednostně je proto extruder vytvořen a pracuje tak, že teplota elastomerové komponenty A nepřekročí 200 °C, přednostně 180 °C. Uvedené teploty se vztahují na zahrazovací zóny.

Voda odstraněná ve druhém vytlačovacím úseku 3/ vystupuje z 20 až 99 hmotn. % jako tekutina,v množství chybějícím do 100 hmotn. % vystupuje jako pára. Přednostně však jsou odvodňovací otvory vytvořeny tak, že podíl vody vystupující jako tekutina činí přes vysokou teplotu materiálu 70 hmotn. % nebo více. Proto je geometrie extrudačních šneků a zadržovacích šneků vytvořena tak, že například vlivem nárůstu tlaku ve výstupní oblasti nebo vlivem jiných opatření zůstává voda převážně tekutá.

Zpravidla činí teplota vody opouštějící extruder 40 až 130 °C, přednostně 50 až 99 °C.

Částečně odvodněná elastomerová komponenta může být na konci druhého vytlačovačiho natavená nebo roztavená a svařených aglomerátů.

Extruder může za obsahovat další vytlačovači úseku .3 již ve větším rozsahu může existovat ve formě větších druhým vytlačovacím úsekem 3/ úsek, zejména tehdy, když je

- 15 počáteční obsah vody v elastomerové komponentě A vysoký.

Vytlačená voda opouští extruder zpravidla všemi vytvořenými odvodňovacími otvory. Podle vlastností elastomerové komponenty A, dávkovaného množství (stupeň naplnění extruderu) a jejího zbytkového množství vody je však také možné, že vytlačená voda nevystupuje na všech použitelných odvodňovacích otvorech a další odvodňovací otvory jsou suché, tedy neodvádí žádnou nebo téměř žádnou vodu. Toto se nejeví v žádném případě jako nevýhodné.

Voda odstraněná ve vytlačovacích úsecích 3., 3/ se může včetně nahodile společně unášených elastomerových částic v přednostním provedení shromáždit a použít například při výrobě komponent A, B, C a/nebo D. Vytlačená voda se tak může použít ve výrobním procesu elastomerové komponenty A, nebo při vysrážení kaučuku z jeho latexu. Tímto vedením vody v okruhu se zlepší hospodárnost způsobu a jeho vztah k životnímu prostředí, poněvadž vzniká málo odpadní vody.

Po projití posledním vytlačovacím úsekem 3.' je elastomerová komponenta zbavena značného dílu zbytkové vody (komponenta A') a pokračuje do přívodního úseku 4., ve kterém je vytvořeno jeden nebo více přívodních otvorů pro termoplastické polymery B. Výhodné je, že se polymery B přivádí ve formě své taveniny. Jestliže obsahuje přívodní úsek 4 více přívodních otvorů, pak například mohou být tyto přívodní otvory umístěny za sebou podél osy v podélném směru extruderu, kruhovitě podél obvodu extruderu nebo podél imaginárního helixu kolem extruderu .

Přívod taveniny polymeru B může nastat pomocí extruderu nebo pomocí dopravních zařízení, jako jsou čerpadla taveniny nebo dávkovači šneky.

V popsaném přívodním úseku 4. se mohou kromě taveniny termoplastického polymeru B přivádět do extruderu také

- 16 komponenta C a/nebo komponenta D, případně podíly vcelku přidávaného množství komponent C a/nebo D. Přitom se mohou tyto komponenty přidávat jako tavenina, případně tekutina a v tomto případě se dávkují zpravidla dávkovacími zařízeními, které se také používají k přívodu taveniny polymeru B, a jestliže je komponenta tekutá, čerpadlem tekutin. V případě pevných komponent C a/nebo D se provádí dávkování obvykle tak, jak je popsáno u komponenty A.

Komponenty C a D se mohou přivádět do extruderu odděleně od komponenty B nebo společně s komponentou B v jedné z následujících kombinací: B+C+D, B/C+D, B+C/D, B+D/C, B/C/D (přičemž / značí odděleně od pomocí separátního otvoru a + značí společně s pomocí společného otvoru).

Rovněž se mohou komponenty C a/nebo D, případně podíly celkově přidávaného množství komponent C a/nebo D přivádět do extruderu v nenatavené nebo ne zcela natavené nucené pracujícího dávkovacího zařízení v úseku již popsaných úsecích 1 a 2.. Takovýmto dávkovacím zařízením je například extruder, zejména extruder se dvěma protiběžnými šneky.

podobě pomocí 4 nebo také v

Použití čerpadla na taveninu, extruderu (tak zvaného bočního extruderu) nebo dávkovacího čerpadla jako dávkovacího zařízení je pro komponenty C a/nebo D přednostní.

V oblasti přívodního úseku í, ve kterém se přivádí tavenina termoplastického polymeru a rovněž případně komponenty C a/nebo D, může být šnek vytvořen například jako dopravní šnek, který umožňuje homogenizovat směs z elastomerové komponenty A a taveniny termoplastu B a rovněž případně z komponent C a/nebo D jen v malém rozsahu. Pro vytvoření dopravního šneku platí, co bylo řečeno pro dávkovači úsek 2.

V k přívodnímu přednostním provedení má extruder doplňkově úseku 4., který je umístěn mezi (posledním)

- 17 • · · · · · ·· ·· ·· · · vytlačovacím úsekem a (prvním) plastif ikačním úsekem _5 (viz následující), na jiném místě další úseky 4.', 4/' a tak dále, ve kterých se rovněž přivádí tavenina polymeru B. Tyto další přívodní úseky V, A'' a podobně jsou umístěny zejména v oblasti za přívodním úsekem 4 a před koncem extruderu.

Přívod taveniny komponenty B přes více přívodních úseků 4., jL4/ ' a tak dále může být výhodný zvláště tehdy, když jsou požadována speciální složení produktu. V přednostním provedení se nachází další přívodní úseky 4.', 4.'' a tak dále pro taveninu termoplastického polymeru B mezi plastifikačním a odplyňovacím úsekem 5., 6., mezi dvěma odplyňovacími úseky 6., 6/, mezi posledním odplyňovacím úsekem 6.' a výstupní zónou 8., nebo ve výstupní zóně .8. Z těchto provedení jsou přednostní obě posledně uvedená.

Jestliže se tavenina komponenty B přivádí do extruderu přes více přívodních úseků 4., 4/, 4.'' a tak dále, může se rozdělení celkového množství komponenty B na různé přívodní úseky 4, 4', 4'' v širokém rozmezí měnit. V případě dvou přívodních úseků 4., 4.' může hmotnostní poměr (tavenina komponenty B v přívodním úseku 4,/tavenina komponenty B v druhém přívodním úseku 4.') ležet mezi 9,5 : 0,5 a 0,5 : 9,5, přednostně mezi 9:1a 1:9, zvláště přednostně mezi 8,5 :

1,5 a 1,5 : 8,5. Tím, že se celkové množství komponenty B rozdělí na jednotlivé přívodní úseky 4., 4.', 4.'', mohou se ovlivňovat v jistém rozmezí vlastnosti produktu získaného způsobem.

Na úsek komponenty B a plastifikační úsek hnětacími prvky.

přivádějící rovněž komponenty 5., který je termoplastickou C a/nebo D opatřen míchacími taveninu navazuje a/nebo

Míchací a/nebo hnětači prvky homogenizují polymerovou směs za současného natavení odvodněné elastomerové komponenty A' a rovněž případně komponent C a/nebo D.

···♦ · * · · · « · • · · · · · · · · * • · · · · · · · · * · · ···· ·· ·· ·· · · »<·

- 18 Jako míchací a hnětači prvky přichází do úvahy pro odborníka běžné součásti, například

- šnekové prvky s malým stoupáním v dopravním směru,

- hnětači bloky s úzkými nebo širokými, dopravními nebo nedopravními hnětacími kotouči,

- šnekové prvky se stoupáním vzhledem ke směru dopravy,

- válcové kotouče, excentrické kotouče a bloky, které obsahují tyto kotouče,

- zubové míchací prvky (ZME) nebo

- prvky k míchání taveniny (SME), nebo kombinace těchto prvků. Mohou se také použít šnekové prvky příkladně uváděné pro zahrazovací prvky, poněvadž každý zahrazovací prvek způsobuje také pronmíchání. Přednostně se k plastifikaci používají jako míchací a hnětači prvky různé kombinace hnětačích bloků. Také se mohou výhodně použít škrtící kotouče. Všechny uvedené prvky se mouhou použít v běžném provedení podle průměru pláště extruderu nebo ve speciálním provedení se zmenšeným průměrem.

Dále se mohou být všechny uvedené prvky modifikovány, například k docílení šetrného zpracování obsahu extruderu nebo k intenzivnímu promíchání. Například mohou být opatřeny dopravními závity a/nebo hnětacími bloky se záběrem s větším a/nebo redukovaným průměrem.

Volba šnekových prvků v plášti f ikačním úseku 5. z hlediska typu, počtu a dimenzování se provádí podle komponent polymerové směsi, zejména podle viskozity a teploty měknutí a rovněž mísitelnosti komponent.

Extruder může obsahovat za popsaným plast ifikačním úsekem 5. jeden nebo více dalších plas t i f ikačn í ch úseků 5/, například když nenastala úplná homogenizace a natavení směsi v prvním plast ifikačním úseku. Pro další plastifikační úseky 5/ příslušně platí provedení pro první plastifikační úsek 5_.

Je možné alespoň jednomu z plast i f ikační ch úseků 5., 5/

- 19 přivést komponentu C a/nebo komponentu D, případně podíl z celkem přidávaného množství komponent C a/nebo D, přičemž tento přívod komponent může nastat navzájem odděleně různými otvory nebo dohromady společným otvorem.

V přednostním provedení se tavenina termoplastického polymeru B a rovněž případně komponenty C a/nebo D přivádí do extruderu na začátku plastifikačního úseku 2· U tohoto provedení se potom shoduje přívodní úsek 4_ pro taveninu termoplastického polymeru, B se začátkem plastifikačního úseku 5 .

V dalším zvláštním provedení jsou tavenina termoplastického polymeru B a rovněž případně komponenty C a/nebo D přiváděny na jedno nebo více míst plastifikačního úseku 5.. Také u tohoto provedení se potom shoduje přívodní úsek 4. s plastifikačním úsekem 2«

V dalším zvláštním provedení extruderu je jeden nebo více plas t i f i kačn í ch úseků 5.i i' umístěno před přívodní úsek 4., ve kterém se přivádí tavenina termoplastického polymeru, tedy za poslední vytlačovací úsek 2. V tomto plastifikačním úseku 5/ ' je odvodněná elastomerová komponenta A', například kaučukový prášek, nejprve sama homogenizována a piastifikována. Tavenina termoplastického polymeru B a rovněž případně komponent C a/nebo D se potom při tomto provedení vpraví do vuskozní taveniny elastomerové komponenty A'. V tomto případě slouží plast ifikační úsek 2 pouze homogenizaci směsi komponent předložených již v plastickém stavu.

Která z popsaných variant přívodu taveniny B a fakultativně komponent C a/nebo D, to znamená

- v dopravním úseku před plastifikačním úsekem 5.)

- na začátku plastifikačního úseku 5_,

- na jednom nebo více místech v plastifikačním úseku 2»

- v dopravním úseku mezi dvěma plast ifikačními úseky 2» 5/ se zvolí, závisí na množstevních poměrech a rovněž na t · · ► · · « ► · · fyzikálních a chemických vlastnostech smíchavaných komponent A, B, C a D. Jen například se uvádí vískozity tavenin elastomerové komponenty A' a termoplastických polymerů B a rovněž (jestliže jsou v této části extruderu dávkovány) komponent C a/nebo D, teploty měknutí komponent, jejich tepelné zatížení, respektive sklony k jejich rozkladu při vysokých teplotách, snášenlivost ve smyslu mísite1 nosti, případně smáčitelnost komponent, obsah zbytkové vody v polymerové směsi z elastomerové komponenty A' a termoplastického polymeru B a rovněž komponent C a D, v případě částicových složek velikost jejich částic a rozdělení velikosti částic.

Za posledním plastifikačním úsekem 5. následuje jeden nebo více odplyňovacích úseků 6., 6', které jsou opatřeny jedním nebo více odplyňovacími otvory. V odplyňovacích úsecích 6., 6/ se částečně nebo zcela odstraní zůstávající zbytková voda, která ještě nebyla mechanicky odstraněna ve vytlačovacích úsecích 3., 3/. Z důvodu teploty polymerové taveniny, ležící obvykle nad 100 °C, vystupuje voda často zcela jako pára. Energie potřebná k odpaření vody byla zpravidla předána v plast i f ikační ch úsecích 5. až 5.'' . Je však také možné přivádět energii obvyklou cestou ohřevem pláště extruderu.

Odplyňovací otvory jsou přednostně vytvořeny na horní straně extruderu. Je však také možné jiné umístění, viz provedení polohování přívodních otvorů pro taveninu termoplastického polymeru, které platí z hlediska svého smyslu také pro odplyňovací otvory. Rovněž přednostně mohou být odplyňovací otvory umístěny bočně (na jedné straně nebo na obou stranách). Boční uspořádání je přitom zvláště přednostní tím, že všechny plochy odplyňovacího otvoru směřují dolů, takže vystupující části polymeru a kondenzující vodní pára nemohou do extruderu znovu vstoupit. Pokud to vlastnosti obsahu extruderu dovolují, mohou být odplyňovací otvory umístěny také na spodní straně extruderu. Přednostně jsou odplyňovací otvory opatřeny hrdly.

► · · k · 0 ( ·« « «

Odplyňovací otvory mohou být provozovány za normálního tlaku, za vakua nebo za přetlaku, přičemž všechny odplyňovací otvory mohou mít stejný nebo rozdílný tlak. V případě vakua činí absolutní tlak obvykle 100 až 500 mbar, při odplynění pod přetlakem se zpravidla nastaví absolutní

Přednostně však jsou odplyňovací úseky 6., normálního tlaku.

tlak až 20 bar. provozovány za

Počet odplyňovací ch úseků 6., 6.' a rovněž počet, umístění a dimenzování odplyňovacích otvorů se určí podle obsahu vody v polymeru vstupujícím do odplyňovacích úseků 6., 6.' a požadovaného podílu vody v koncovém produktu. V přednostním provedení se používá extruder se dvěma odplyňovacími úseky 6., 6 ' .

Odplyňovací otvory odplyňovacích úseků 6., 6/ mohou být opatřeny zařízeními, které zabraňují výstupu dopravovaného materiálti otvory z extruderu, například zadržovacími šneky.

Potom co byla část zbytkové vody obsažená v elastomerové komponentě A odstraněna již ve vytlačovacích úsecích 3., 3/ se ve všech odplyňovacích úsecích 6., 6.' odebere dohromady 10 až 80 hmotn. %, přednostně 20 až 75 hmotn. % zbytkové vody obsažené v elastomerové komponentě A před extruz í.

V oblasti odplyňovacích úseků 6., 6.' jsou extrudační šneky zpravidla vytvořeny jako obvyklé dopravní šneky, jaké již byly popsány pro dávkovači úseky 2. Může však být účelné v oblasti mezi odplyňovacími otvory vestavět do šneků hnětači nebo míchací prvky k opětovnému přivedení energie spotřebované při odpaření vody.

V přednostním provedení má extruder mezi posledním odplyňovacím úsekem 6., 6.' a výstupní zónou 8. další úsek 7., ve kterém se pomocí dávkovacího zařízení přivádí do extruderu komponenty G a/nebo D (případně podíl celkově přidávaného ·» ·· ·· • · * · » • · · · · · «.»«>· • · *»· * ··· - « « * · · · · · « ··«« ···· ·» Μ «« <4 _Se

- 22 množství komponent C a/nebo D), buď společně nebo navzájem odděleně. Další úsek _7 je vytvořen bezprostředně před výstupní zónou 8..

Tento další úsek 2_ je opatřen míchacími a/nebo hnětacími prvky, jaké již byly uvedeny například pro plastifikační úseky 5 až 5.'' . Tyto prvky homogenizují polymerovou směs. Dávkovači zařízení potřebná k přívodu komponent C a/nebo D byla již rovněž popsána.

Přednostně se jako míchací a/nebo hnětači prvky používají hnětači bloky s nedopravními hnětacími kotouči a/nebo hnětači bloky s dopravním stoupáním, hnětači bloky s různou šířkou, zubové míchací prvky a prvky pro míchání taveniny a jako dávkovači zařízení se používají extruder s jedním nebo dvěma šneky (tak zvaný boční extruder) a/nebo čerpadla, zejména čerpadla na taveninu.

V přednostním provedení se přivádí do extruderu celkové množství komponent C a/nebo D, které se má zavést do extruderu v jednom nebo více z následujících úseků: odplyňovací úsek 6., další úsek 7 a dávkovači úsek 2_.

Přídavek komponent C a/nebo D se může provést společně alespoň jedním přívodním otvorem nebo odděleně více přívodními otvory.

Posledním úsekem extruderu je výstupní zóna 8.. Výstupní zóna 8. sestává z dopravního Šneku a uzavřeného plášťového dílu, který je ukončen definovaným výstupním otvorem. Přednostně je výstupní zóna 8. ohřívána.

Přednostně je výstupní otvor tvořen tryskovou hlavou, která je vytvořena například jako trysková deska nebo trysková lišta, přičemž trysky mohou být vytvořeny kruhové, drážkové nebo podobně. Produkt vystupující v případě tryskové desky jako provazec se obvykle, například ve vodě, chladí a granuluje.

• · · ·

- 23 • fc • ·

Speciálně při použití drážkové trysky je možná granulace v destičkovém tvaru.

Ve zvláště přednostním provedení se místo shora popsané tryskové desky nebo lišty s jinak obvyklou kombinací odtahu v podobě provazce, vodní lázně a granulátoru používá zvláštní trysková hlava s následnou podvodní granulací. Přitom vystupuje polymerová tavenina tryskovou deskou s přednostně kruhově umístěnými oválnými vývrty, je oddělována pod vodou rotujícími noži a je pod vodou ochlazována, přičemž se polymer vytvrdí na více nebo méně oválná, perlovitá zrna. Jsou však použitelná také jiná než kruhová uspořádání vývrtů a jiné než kruhové tvary děr.

V dalším provedení se místo výstupu přes tryskové lišty, chlazení ve vodní lázni a granulace používá způsob vyhazování za tepla, přičemž se polymerová tavenina vystupující z tryskové hlavy nechladí tekutinou, nýbrž po výstupu z tryskové hlavy se po krátkém chlazení vzduchem ještě v teplém stavu rozdrobí (granuluje). Vznikající granulát se potom chladí dále nebo ochlazuje při dalším zpracování, pokud je to potřebné. Také je možné další zpracování v teplém stavu nebo přímá extruze desek, fólií, trubek a profilů.

V dalším provedení se používá tak zvaná granulace z provazce pod vodou. Přitom vystupuje tavenina z tryskové desky jako provazec a ihned se smáčí vodním přívalem, načež se provazce vedou pres nakloněnou rovinu do vodní lázně a po ochlazení se granulují.

V dalším zvláštním provedení je výstupní zóna 8. opatřena zařízením k filtraci taveniny vystupující z extruderu, které se nachází, pozorováno ve směru dopravy, před tryskovou hlavou. Takováto zařízení ke kontinuální filtraci taveniny jsou odborníkovi známá a obchodně obvyklá. Je možné, pokud je to potřebné, instalovat mezi výstupní zónu 8. a zařízení k filtraci taveniny dopravní zařízení, například čerpadlo taveniny nebo • · · · * · • · · · · ·

- 24 šnekový dopravník, k vytvoření v tavenině tlaku potřebného k průchodu filtrační jednotkou.

Tavenina vystupující z filtračního zařízení se granuluje, případně se dále zpracuje, jak již bylo popsáno.

Obsah vody 0,05 až 1,5 hmotn, polymerové taveniny ve vystupujícím polymeru činí zpravidla %, vztaženo na tento polymer. Teplota vystupující z výstupního otvoru činí zpravidla 180 až 350 °C, podle typu použitého polymeru. Výhodně musí být teplota udržována polymeru je co nejnižší, je požadovaného produktu.

tak nízko, že tepelné zatížení však zajištěna bezvadná výroba

Jak je obecně známo, je možné různé zóny extruderu individuálně ohřívat nebo ochlazovat k nastavení optimálního teplotního profilu podél osy šneku. Dále je pro odborníka běžné, že jednotlivé zóny extruderu mohou být různě dlouhé. Speciálně může být k dosažení stanovených vlastností produktu účelné stanovené oblasti extruderu chladit, nebo temperovat na stanovenou teplotu odchylnou od teploty zbývajícího extruderu.

Teploty a délky jednotlivých úseků volené v jednotlivých případech se odlišují v závislosti na například již uvedených chemických a fyzikálních vlastnostech komponent a jejich množstevním poměru.

Stejné platí také pro otáčky šneku, které se mohou měnit v širokém rozsahu. Jen příkladně se uvádí otáčky šneku extruderu v rozsahu 50 až 1200 min¹ . Přednostní je rozsah otáček 100 až 700 min¹. Je výhodné extruder vytvořit a provozovat tak, že se při otáčkách šneku 50 až 1200 min¹ nastaví v oblasti vytlačovacího úseku 3 střední smyková rychlost 15 až 450 s¹. Pro přednostní rozsah otáček 100 až 700 min¹ se výhodně nastaví střední smyková rychlost 35 až 260 s¹. Podle typu, množství a vlastností použitých komponent může být účelné pracovat při středních smykových rychlostech

···· ·· · · · · ·· · β

- 25 mimo tuto oblast.

Jako šneky extruderu se mohou použít všechny obchodně obvyklé šneky, například šneky s vnějším průměrem 10 až 1000 mm. Jaké průměry šneku jsou vhodné, závisí například na typu a množství komponent dávkovaných do extruderu. Vnější průměr šneku může být podél extruderu konstantní nebo se může v jistém rozmezí měnit.

V extruderu mohou být podle druhu a množství komponent šneky s malou hloubkou záběru nebo šneky s velkou hloubkou záběru. Přednostně se používají šneky s poměrem vnější průměr šneku/vnitřní průměr šneku 1,2 až 1,8, přednostně 1,4 až 1,6, zvláště přednostně 1,45 až 1,58. Obchodně obvyklé provedení extruderu, které je vhodné pro způsob podle vynálezu má uvedený poměr 1,55, tedy velkou hloubku záběru.

V jiném provedení se používají šneky se střední hloubkou záběru, zejména s poměrem 1,4 až 1,48. Toto provedení extruderu je rovněž obchodně obvyklé a může být výhodné pro stanovené komponenty a stanovené množství komponent. Jsou ale také vhodné šneky s poměrem více než 2.

Hloubka záběru šneku se může měnit, zejména je rovna 1, 2 nebo 3. Přednostně se používají dvouchodé šneky. Mohou se však také použít šneky s jiným počtem chodů, nebo takové šneky, které mají úseky s odlišným počtem chodů.

Zejména se mohou používat extrudační šneky, u nichž se poměr hloubky záběru mění podél šneku, přičemž existuje souvislost mezi počtem chodů a poměrem hloubky chodů. Přednostně se může použít šnek, u něhož změna ze tří na dva chody se změnou hloubky záběru vede od nízkých k vysokým poměrům hloubky záběru.

Jako elastomerová komponenta A se polymer, který má elastomerové vlastnosti a může použít každý může se zavést do • ·· ···· I*··· «··· ·· ·· ·· ·· ··

- 26 extruderu. Také se může použít směs různých elastomerových komponent A.

Zejména se jako komponenta A, jak již bylo vpředu uvedeno, používají částicové kaučuky. Zvláště přednostní jsou takové kaučuky, které mají naroubovaný obal z jiného zpravidla neelastomerového polymeru. Roubované kaučuky přivedené do extruderu jako částečně odvodněný materiál obsahují v přednostním provedení vynálezu až k 50, zvláště přednostně 25 až 40 hmotn. % zbytkové vody.

Provedení vynálezu spočívá ve způsobu, u něhož se jako elastomerová komponenta A používá dvou nebo vícestupňový roubované kaučuk, u něhož se elastomerové základní a roubovací stupně obdrží polymerizací jednoho nebo více monomerů butadienu, isoprenu, chloroprenu, styrenu, alkylstyrenu, Cí- až Cío-alky1 esteru kyseliny akrylové nebo kyseliny metakrylové a rovněž malého množství jiných také zesilovaných monomerů a u něhož se polymer i zují tvrdé roubované stupně z jednoho nebo více monomerů styrenu, alkylstyrenu, akrylnitrilu a metylmetakrylanu.

Přednostní jsou roubované částice komponenty A na bázi butadien/styren/akrylnitrilu, n-buty1akrylan/styren/akrylnitrilu, butadien/n-butylakrylan/styren/akrylnitrilu, n-butylakrylan/metylmetakrylanu, n-butylakrylan/styren/metylmetakrylanu, butadien/styren/akrylnitri1/metylmetakrylanu a butadien/ n-butylakrylan/metylmetakrylan/styren/akrylani tr i1 u, nebo obálky se může zapolymerizovat až 10 hmotn skupiny nesoucí, polární monomery nebo také monomery.

Do jádra % funkční zesítující

V tomto provedení se jako termoplastické polymery B používají styrenakrylnitrilové (SAN) kopolymery, kopolymery z α-metyl styrenu a akrylnitrilu, polystyrenu, polymetylmetakrylanu, po 1yv inylehloridu nebo směsí těchto polymerů.

« ·

- 27 Přitom jsou přednostní SAN polymery, kopolymery z α-metylstyrenu a akrylnitrilu, polymetylmetakrylan (PMMA) nebo směsi těchto polymerů.

Dále se mohou jako termoplastické polymery B použít také polykarbonáty, polyalkylentereftaláty jako polybutylentereftalát a polyetylentereftalát, polyoxymetylen, polymetylmetakrylan, polyfenylensulfid, polysulfony, polyetersulfony a polyamidy a směsi těchto termoplastů. Kromě toho se také mohou použít jako polymer B termoplastické elastomery jako termoplastický polyuretan (TPU).

Rovněž se mohou použít jako komponenta B kopolymery na bázi styren/anhydrid kyseliny maleinové, styren/imidovaný anhydrid kyseliny maleinové, styren/anhydrid kyseliny maleinové/imidovaný anhydrid kyseliny maleinové, styren/metylmetakrylan/imidovaný anhydrid kyseliny maleinové, styren/metylmetakrylan, styren/metylmetakrylan/anhydrid kyseliny maleinové, metylmetakrylan/imidovaný anhydrid kyseliny maleinové, styren/imidovaný metylmetakrylan, imidovaného PMMA nebo směsí těchto polymerů.

U všech uvedených termoplastických polymerů B se může styren nahradit zcela nebo zčásti α-metylstyrenem, nebo v jádru alkylovaným styrenem, nebo akryInitri 1em.

Z posledně uvedených polymerů B .jsou přednostní polymery na bázi Q-netylstyren/akrylnitri 1, styren/anhydrid kyseliny maleinové, styren/metylmetakrylan a kopolymery s imidovaným anhydridem kyseliny maleinové.

Známými příklady elastomerových komponent A jsou polymery konjugované dieny jako butadienem, s vnějším roubovaným obalem na bázi vinylaromatických sloučenin jako SAN kopolymery. Stejně známé jsou roubované kaučuky na bázi zesilovaných polymerů z Ci- až Cio-alky1 esterů kyseliny akrylové jako n-butylakrylan, etylhexylakrylan, roubované

- 28 polymery na základě vinylaromatických sloučenin jako SAN kopolymery. Použitelné jsou také roubované kaučuky, které v podstatě obsahují kopolymer z konjugovaných dienů a Ci - až C10alkylakrylanů, například kopolymer butadien-n-butylakrylanu, a vnější roubovaný stupeň ze SAN kopolymerů, polysterenu nebo PMMA.

Výroba takovýchto postupem, například emulsní známá.

roubovaných kaučuků obvyklým nebo suspenzní polymerací, je

Roubované kaučuky na bázi polybutadienu roubovaného SAN jsou popsány například ve spisech DT 24 27 960 a EP-A 258 741 a na bázi poly-n-butylakrylanu roubovaného SAN v DE-AS 12

135 a DE-OS 31 49 358. Bližší poly(butadien/n-butylakrylan) roubovaným 62 901.

ke směsným kaučukům SAN je patrné v EP-A

Jako termoplastické polymery B se v případě v posledním odstavci uvedených roubovaných kaučuků používají kopolymery ze styrenu a akrylnitrilu. Jsou známé a zčásti také obchodně obvyklé a mají zpravidla viskozitní číslo VZ (zjištěné podle DIN 53 726 při 25 °C, 0,5 hmotn, % v dimetylformamidu) 40 až 160 ml/g, odpovídající střední molární hmotnosti 40000 až 2000000 .

Přednostně se vyrábí termoplastické polymery B kontinuální polymerizací ve hmotě a v roztoku, přičemž získaná tavenina, případně po oddělení rozpouštědla, se přivádí kontinuálně přímo například čerpadlem taveniny do extruderu. Je však také možná výroba polymerací v emulzi, suspenzi nebo srážením, přičemž se v přídavném pracovním kroku oddělí polymer od tekuté fáze.

Jednotlivosti způsobu výroby jsou popsány například v příručce Kunststoffhandbuch, Hrg. R. Vieweg a G. Daumiller, svazek V Polystyrol, Car1-Hanser-Verlag, Munchen, 1969, str.

• · · · » · · 4 • · · • ·

- 29 118 a následující.

Jestliže je elastomerovou komponentou A polybutadien roubovaný SAN, tak vzniká zapracováním SAN formovací směs, která je známá jako ABS (akrylnitri1/butadien/styren). Jestliže se jako komponenta A používá alkylakrylan roubovaný SAN, tak vznikají tak zvané ASA formovací směsi (akrylnitril/styren/ akry1an).

V dalším provedení se používají roubované kaučuky s až k 60 hmotn. % obsahu zbytkové vody na bázi polydienů a/nebo polyalkylakrylanů a rovněž SAN a/nebo PMMA, které jsou vytvořeny z více než dvou roubovacích stupňů.

Příkladem takovýchto mnohostupňových roubovaných částic jsou částice, které jako jádro obsahují polydien a/nebo polyalkylakrylan, jako první obal polystyren nebo SAN polymer a jako druhý obal jiný SAN polymer se změněným hmotnostním poměrem styren : akrylnitril, nebo také částice z jádra z polymeru polystyrenu, polymetylmetakrylanu nebo SAN, prvního obalu z polydienů a/nebo polyalkylakrylanů a druhého obalu z polystyrenu, polymetylmetakrylanu nebo SAN polymeru. Dalšími příklady jsou roubované kaučuky z polydienového jádra, jednoho nebo více obalů z polyalkylakrylanů a jednoho nebo více polymerových obalů z polystyrenu, polymetylmetakrylanu nebo SAN polymeru nebo analogicky vytvořené roubované kaučuky s akrylanovým jádrem a polydienovými obaly.

Rovněž jsou použitelné kopolymery s vícestupňovým vytvoření jádro - obálka ze zesilovaného alkylakrylanu, styrenu a vnější obálky z PMMA. Takovéto vícestupňové roubované kaučuky jsou popsány například v DE-OS 31 49 046. Roubované kaučuky na bázi n-butylakrylan/styren/metylmetakrylan s obalem z PMMA jsou popsány například v EP-A 512 333, přičemž je možná také každá jiná struktura těchto roubovaných kaučuků, odpovídající stavu techniky. Takovéto kaučuky se používají jako houževnaté komponenty pro polyvinylchlorid a zvláště pro houževnatý PMMA.

- 30 Jako termoplastické komponenty B se používají přednostně opět uvedené SAN kopolymery a/nebo PMMA. Jestliže je elastomerová komponenta A polymer se strukturou jádro/obálka s více obaly na bázi n-butylakrylan/metylmetakrylan a polymer B PMMA, tak se obdrží houževnatý PMMA. Přednostní komponentou B jsou také v tomto provedení uvedené SAN kopolymery, polystyren a/nebo PMMA.

Průměr částicového roubovaného kaučuku A činí zpravidla 0,05 až 20 μιη. Jestliže se jedná o obecně známé roubované kaučuky ma1ého,průměru, činí přednostně 0,08 až 1,5 μη» a zvláště přednostně 0,1 až 0,8 μη».

U roubovaných kaučuků s velikými částicemi, vyrobených například polymerací v suspenzi, je průměr přednostně 1,8 až 18 μιη, zejména 2 až 15 μιη. Takovéto roubované kaučuky velkého průměru jsou uvedeny například v DE-OS 44 43 886.

Rozdělení velikosti částic roubovaného kaučuku může být úzké nebo široké a může mít jedno maximum (monomodální rozdělení), nebo také dvě maxima (bimodální rozdělení). Také jsou možná rozdělení částic s více než dvěma maximy.

U komponenty C se jedná o další polymery, zejména o termoplastické polymery. Pro komponentu C přichází do úvahy všechny polymery, které byly uvedeny pro termoplastické polymery B. Jestliže jsou komponenty B a C identické, tak se komponenty C přivádí na extruderu na jiném místě než komponenta

B.

Jestliže jsou monomery, z nichž sestávají polymery B a

C, identické, mohou se komponenty B a C lišit množstvím monomerů, například mohou polymery B a C sestávat z kopolymerů styrenu a akrylnitrilu, které se odlišují v poměru styren: akrylnitril. Jestliže jsou identická také množství monomerů, mohou se polymery B a C lišit svými středními molárními hmotnostmi, měřitelnými jako různá viskozitní čísla.

- 31 Jako monomery k výrobě komponenty C se mohou vedle mezi jinými pro komponentu B uvedenými monomery jako styren, akrylnitril, metylmetakrylan a vinylchlorid použít jako podstatné složky také následující další sloučeniny:

- α-metylstyren a Cí- až Cs - v jádru alkylované styreny, případně a-metylstyreny,

- metakrylnitri 1,

- Cí až C20-alkylester kyseliny akrylové a kyseliny metakrylové ,

- kyselina maleinová, anhydrid kyseliny maleinové a rovněž imidy kyseliny maleinové,

- vinyleter, vinylformamid.

Příkladně se pro komponenty C uvádí polymery na bázi α-metylstyren/akrylnitri 1 a metylmetakrylan/alkylakrylan a rovněž kopolymery z alkylesterů kyseliny akrylové nebo kyseliny metakrylové a styrenu, případně akrylni.tr i lu, případně styrenu a akrylnitrilu.

Další přednostní polymery C jsou

- kopolymery styrenu a akrylnitrilu s množstvím monomerů, odlišným od komponenty B, nebo odlišnou střední molární hmotností,

- kopolymery z α-metylstryrenu a akrylnitrilu,

- polymetylmetakrylány,

- polykarbonaty,

- polybutylentereftalat a polyetylentereftalat,

- polyamidy,

- kopolymery z alespoň dvou monomerů jako styren, metylmetakrylan, anhydrid kyseliny maleinové, akrylnitril a maleinimidy, například kopolymery ze styrenu, anhydridu kyseliny maleinové a fenylmaleinimidu

- houževnatatý modifikovaný polystyren (HIPS), přičemž jako kaučuková komponenta HIPS se používá polybutadien,

- ABS vyrobený pomocí polymerace ve hmotě nebo v roztoku,

- termoplastické polyuretany (TPU).

- 32 a··· * a ··

Výroba tohoto polymeru je odborníkovi známá, proto se k tomu v následujícím uvádí jen krátká informace.

Pod polymetylmetakrylany se rozumí zejména polymetylmetakrylan (PMMA) a rovněž kopolymery na bázi metylmetakrylanu s až k 40 hmotn. % dalšího kopolymerizovateIného monomeru, které lze obdržet například pod označením Lucryl^R od firmy BASF Aktiengesellschaft nebo Plexiglas^R od firmy Rohm GmbH. Jen příkladně je uváděn kopolymer z 98 hmotn. % metylmetakrylanu a 2 hmotn. % metylakrylanu (Plexiglas^R 8N, firma Rohm). Rovněž je vhodný kopolymer z metylmetakrylanu se styrenem a anhydridem kyseliny maleinové (Plexiglas^R HW55, firma Rohm).

Vhodné polykarbonaty jsou známé. Lze je získat například podle způsobu podle DE-B-1 300 266 polykondenzací na rozhraní nebo podle způsobu podle DE-A-14 95 730 reakcí bifenylkarbonatu s bisfenolem. Přednostním bisfenolem je 2,2-di(4-hydroxyheny1)propan, zpravidla označovaný jako bisfenol A.

Místo bisfenolu A se mohou používat také jiné aromatické dihydroxys1oučeniny, zejména 2,2-di(4-hydroxyfenyl)pentan, 2,6-dihydroxynaftalen, 4,4'-dihydroxydifenylsulfon, 4,4'-dihydroxydifenyleter, 4,4'-dihydrodifenylsulfit, 4,4'dihydroxydifenylmetan, 1 , 1-di-(4-hydroxyfeny1)etan nebo 4,4dihydroxydifenyl a rovněž směsi uvedených dihydroxysloučenin.

Zvláště přednostní polykarbonaty jsou na bázi bisfenolu A nebo bisfenolu A společně s až ke 30 mol. % vpředu uvedených aromatických dihydroxysloučenin.

Polykarbonaty lze získat například pod obchodním označením Makrolon^R (firma Bayer), Lexan^R (firma General Electric), Panlite^R (firma Tejin) nebo Calibre^R (firma Dow). Relativní viskozita těchto polykarbonatů leží zpravidla v rozsahu 1,1 až 1,5, zejména 1,28 až 1,4 (měřeno při 25 °C v 0,5 hmotn. %ním roztoku v dichlormetanu).

- 33 Polybutylentereftalat a polyetylentereftalat se zpravidla vyrobí za katalýzy známou cestou kondenzací kyseliny tereftalové, případně jejich esterů butandiolem, případně etandiolem. Přitom se kondenzace výhodně provádí dvoustupňové (předkondenzace a polykondnezace) . Jednotlivosti jsou patrné v Ullmann's Encyklopádie der Technischen Chemie, 4. vydání, svazek 19, str. 61-88. Polybutylentereftalat lze získat obchodně například jako Ultradur” (firma BASF).

Přednostní polyamidy jsou s alifatickou, částečně krystalickou nebo částečně aromatickou a rovněž amorfní strukturou každého typu a jejich směsi. Příslušné produkty lze získat pod obchodním označením Ultramid^R (firma BASF).

Výroba kaučukem modifikovaného, houževnatého polystyrenu (HIPS) je odborníkovi známá. Zpravidla se polybutadienový kaučuk rozpustí v monomerním styrenu a následně se získaný roztok polybutadienu ve styrenu polymer izuje. Polymerizace se provádí například ve dvou stupních, přičemž tak zvaná předpolymerizace se provádí v prvním reaktoru a následující hlavní polymerizace v následujícím reaktoru. Jako iniciátory polymerizace se používají obvyklé tvořiče radikálů, avšak mohou se také použít redoxové systémy. Kromě toho se mohou použít například regulátory molekulové hmotnosti. Výroba nastává zpravidla buď kontituálním postupem v roztoku (oba stupně v roztoku) nebo diskontinuálně první stupeň ve hmotě a druhý stupeň v suspenzi. Jednotlivosti jsou patrné například v US-PS 4 362 850 a v materiálu Ullmans Encyclopedia of Technical Chemistry, svazek A21, str. 644 až 647. Způsob kontinuální polymerizace v roztoku je pro ABS popsán také v EP-A 477 764.

Pomocí polymerizace v roztoku vyrobené polymery jsou známé. Roubované polymery sestávající z roztoku ABS mají zpravidla střední průměr dso částic 700 až 20000 nm, přednostně 1000 až 15000 nm, jsou tedy zřetelně větší než ABS roubované částice, které se vyrobí podle jinak obvykle používané polymerizace v emulzi nebo podle jiných postupů polymerizace.

Při způsobu polymerizace v roztoku .jsou, na rozdíl od polymerizace v suspenzi nebo emulzi jak monomery tak z nich vznikající polymery rozpuštěny v libovolném rozpouštědle. Výroba roztoku ABS nastává zpravidla analogicky jako výroba kaučukem modifikovaného, houževnatého polystyrenu. Zpravidla se polybutadienový kaučuk rozpustí ve směsi z monomerního styrenu a monomerního akrylnitrilu a následně se polymerizuje získaný roztok polybutadienu ve styrenu/akrylnitrilu. Polymerizace se provádí například ve dvou stupních, přičemž tak zvaná se provádí v prvním reaktoru a následující v následujícím reaktoru. Jako iniciátory používají obvyklé radikálové tvořiče, avšak také redoxové systémy. Kromě toho se mohou regulátory molekulové hmotnosti. Výroba se bud kontinuálním postupem v roztoku (oba předpolyraerizace hlavní polymerizace polymerizace se mohou se použít použít například zpravidla provádí stupně ve hmotě v roztoku) nebo diskontinuálně, první stupeň a druhý stupeň v suspenzi. Jednotlivosti .jsou patrné například v US-PS 4 362 850 a v materiálu Ullmans Encyclopedia of Technical Chemistry, svazek A21, str. 644 kontinuální polymerizace v roztoku je pro v EP-A 477 764.

až 647. Způsob ABS popsán také

Termoplastické polyuretany se obvykle vyrobí reakcí organických, přednostně aromatických diisokyanátů, jako 4,4'difenyImetandiisokyanat, s polyhydroxylovými sloučeninami, které .jsou přednostně lineární, polyeteroly, nebo polyesteroly, jako polyalkylenglykolpolyadipaty, a dioly, jako butan-1,4-diol, za přítomnosti katalyzátorů jako terciární aminů (jako trietylamin) nebo organických sloučenin kovu.

Přitom činí poměr NCO skupin diisokyanátů k součtu OH-skupin (z polyhydroxylových sloučenin a diolů prodlužují cích řetězec) přednostně 1 ku 1.

Přednostně se provádí výroba TPU způsobem, při němž se uvedené komponenty a katalyzátor kontinálně smísí pomocí mísící hlavy a reakční směs se umístí na dopravní pás. Pás probíhá • · • * · • · · * · ♦ » · «·· · · · • ·· · · · 4 · · · · ···« · · · · * * ·· ··

- 35 zónou temperovanou na 60 až 200 °C, přičemž směs zreaguje a vytvrdí se.

Jednotlivosti k TPU jsou patrné například z EP-A 443 432. TPU lze získat například pod obchodním označením Elastollan^R (firma Elastogran).

Dále může komponenta C v podstatě sestávat z kopolymerů C2 až Ce-alkenů jako etylen, propen a buten s

- vinylaromatickými uhlovodíky,

- polárními komonomery jako kyselina akrylová a kyselina metakrylová, C1 - až C1o-alkylestery kyseliny akrylové nebo kyseliny metakrylové,

- jinými mono- nebo polyfunkčními etylenícky nenasycenými kyselinami jako kyselina maleinová, anhydrid kyseliny maleinové, kyselina fumarová, kyselina itakonová jako její estery, zejména glycidylestery, estery s C1- až Cs-alkanoly a estery s arylem substituovanými C1- až Ce-alkanoly,

- oxidem uhelnatým,

- nearomatickými vinylovými sloučeninami jako vinylacetat, vinylpropionat a vinylalkyleter,

- bazickými monomery jako hydroxyetylakrylan, dimetylaminoetylakrylan, vinylkarbazol, vinylanilin, vinylkaprolaktam, vinylpyrrolidon, vinylimidazol a vinylformamid,

- akrylnitril, metakrylnitri 1, které se vyrobí známým způsobem.

V přednostním provedení se používá polymer C, který je vyroben ze 40 až 70 hmotn. % etylenu, 5 až 20 hmotn. oxidu uhelnatého a 20 až 40 hmotn. % n-butylakrylanu (který lze obdržet v obchodě jako Elvaloy” HP-4051 (firma DuPont)), nebo polymer, který je vyroben z 50 až 98,9 hmotn. % etylenu, 1 až 45 hmotn. % n-butylakrylanu a 0,1 až 20 hmotn. % jedné nebo více sloučenin ze skupiny kyselina akrylová, kyselina metakrylová a anhydrid kyseliny maleinové. Výroba naposled uvedeného provedení nastává radikálovou polymerizací a je popsána ve spisech 2 897 183 a US 5 0 57 593.

• ·

- 36 Kromě toho jsou vhodné kopolymery z butadienu (nebo substituovaných butadienů) s komonomery, jako přednostně styren, metylmetakrylan nebo akrylnitril, například nitrilkaučuk (NBR) nebo styrenbutadienkaučuk (SBR). Olefinické dvojné vazby mohou být v těchto kopolymerech zcela nebo částečně hydrogenovány.

Rovněž jsou jako komponenta C vhodné nehydrogenované, hydrogenované nebo částečně hydrogenované kopolymery z butadienu a styrenu s blokovými strukturami. Jsou přednostně vyrobeny polymerizací v roztoku za použití kovových organických sloučenin jako sek. butyllithium, přičemž vznikají lineární blokové kaučuky, například se strukturou styren/butadien (dvoublok) nebo styren/butadien/styren (tříblok). Tyto bloky mohou být odděleny od polymerů se statistickým rozdělením a rovněž mohou obsahovat bloky jednotek jiného monomeru.

Současným použitím malých množství eteru, zejména tetrahydrofuranu (THF) vedle iniciátoru, vznikají polymerové řetězce, které vycházejí z výchozího segmentu bohatého na butadien, podél řetězce mají stoupající obsah styrenu a končí koncovým segmentem homopolystyrenu. Jednotlivosti výrobního postupu jsou popsány v DE-A 31 06 959. Také takovéto, případně hydrogenované nebo částečně hydrogenované polymery C jsou dobře vhodné.

Jako komponenty C jsou rovněž dobře vhodné polymery s hvězdicovou strukturou, které se obdrží vazbou více polymerových řetězců, hlavně trojblokých polymerů typu styren/butadien/styren, přes polyfunkční molekulu. Vhodné vazební prostředky jsou například polyepoxidy, například epoxidický lněný olej, polyisokyanaty jako benzo-1,2,4-triisokyanat, polyketony jako 1 , 3 , 6-hexantri on a polyanhydridy, kromě toho estery kyseliny dikarboxylové jako dietyladipat a rovněž halogenidy křemíku jako S1CI4, haiogenidy kovu jako T1CI4 a polyvinylaromaty jako divinylbenzeny. Bližší o výrobě tohoto polymeru je patrné například z DE-A 26 10 068.

Jako komponenta C se také mohou použít směsi z alespoň dvou polymerů uváděných pro komponentu C.

Vedle elastomerové komponenty A a polymerů B a C mohou formovací směsi vyrobené podle způsobu podle vynálezu v pro tento prostředek obvyklém množství obsahovat jako další komponentu D přísady, například vosk, změkčovadlo, mazadlo, odformovací prostředek, pigmenty, barviva, prostředky ke zmatnění, ohnivzdorné prostředky, antioxidanty, stabilizátory proti působení světla a termickému poškození, vláknitá a práškovitá plniva a ztužovadla a antistatika.

Přísady mohou být v čisté podobě pevné, tekuté nebo plynné, nebo se používají jako směs čistých látek. Mohou se rovněž použít ve formulování, které ulehčuje dávkování, jako roztok nebo jako disperze (emulze nebo suspenze). Také je vhodné a v mnoha případech je přednostní formulování jako koncentrovaná směs s termoplastickými polymery snášenlivými s obsahem extruderu.

Polymery C a přísady D se mohou přidávat do extruderu v jednom nebo více z uvedených úseků extruderu. V přednostním provedení se přivádí do extruderu komponenty C a D, odděleně od komponenty A a termoplastického polymeru B, v odvzdušňovacím úseku X, v dávkovacím úseku 2 a/nebo v přívodním úseku 4., ve kterém se do extruderu zavádí polymer B. V dalším přednostním provedení se komponenty C a/nebo D přivádí do extruderu v dalším úseku 7_.

Komponenty C a D se mohou dávkovat ve stejném úseku, případně ve stejných úsecích nebo v různých úsecích extruderu, a jak komponenta C tak také komponenta D se mohou zavést do extruderu do 100 % v jednom úseku nebo odděleně na více úsecích.

Přesné vytvoření přívodu komponenty C a D závisí na uvedených fyzikálních a chemických vlastnostech komponent A až • · • · * • · ·

- 38 D a jejich množstevních poměrech. Tak například přísada D s malou termickou odolností se mil že do extruderu přivést teprve ve výstupní zóně 8., čímž se zabrání termickému odbourání přísady D.

Termoplastické formovací směsi vyrobené způsobem podle vynálezu se mohou obvyklou Příkladně se uvádí extruze a desky), vstřikovací lití cestou zpracovat na tvarová tělesa, (pro trubky, profily, vlákna, fólie (pro tvarové díly všech typů) a rovněž kalandrování a válcování (pro desky a fólie).

Podstatnou výhodou způsobu podle vynálezu je, že značný podíl zbytkové vody, která je obsažena v částečně odvodněné elastomerové komponentě A, se mechanicky odstraní ve vytlačovacích zónách, čímž se extruderu použít méně energie musí v následujících úsecích k vypaření zůstávající vody.

Výsledkem je značná energetická úspora.

Další výhoda způsobu podle vynálezu spočívá v tom, že se extruder může provozovat při nižších teplotách než například podle způsobu popsaného v EP-A 534 235, takže elastomerová komponenta A a polymer sestávající z komponent A, B, C a D se zpracují šetrněji. Dále je zpravidla možné zříci odplyňovací části šnekového prvku vytvářejícího který polymer tepelně a mechanicky silně namáhá.

se v nárůst t laku,

Zapracováním částečně odvodněné elastomerové komponenty A do taveniny termoplastického polymeru B a přimícháním dalšího polymeru C a rovněž přísad D lze, za předpokladu smísitelnosti nebo alespoň částečné smísitelnosti elastomerové komponenty A s dalšími komponentami a dostatečné tepelné odolnosti, vyrobit s vysokou průchodností v jediném způsobovém kroku kaučukem modifikované termoplastické formovací směsi různého typu. Zejména přimíšením dalších polymerů C lze vyrobit nejrůznější polymerové směsi. Tím že způsob umožňuje, že lze polymer B přivést do extruderu na jedno nebo více míst, se výhodně mění vlastnosti produktu.

Oproti způsobům známým ze stavu techniky má způsob podle vynálezu dále výhodu, že se nepoužívají žádné cedníkové pláště náchylné k ucpání. Tím se může způsob provozovat po dlouhou dobu, aniž se extruder musí z důvodu ucpání v odvodňovací oblasti odpojit, čistit a opět rozbíhat.

Uspořádáním extruderu podle vynálezu se může cenově úsporně vytvořit za pomoci obchodně obvyklých součástí extruder podle stavebnicového principu. Takovéto součásti jsou k dispozici ve formě různě vytvořených částí šneku a příslušných částí pláště a umožňují přesné přizpůsobení extruderu speciálnímu problému.

Pod pojmem šnek se rozumí ve stejném smyslu rotující dvojitý šnek. V závorkách je uvedeno označení úseku extruderu použité v popise.

a) První varianta uspořádání extruderu

Byl použit dvoušnekový extruder typu ZSK 40 od firmy Werner a Pfleiderer, Stuttgart, který sestává z 12 prstenců. Jeho uspořádání ve směru proudění je následující:

Prstenec 1: Délka 4D, neohřívaný, s nahoře ležícím dávkovač ím otvorem, který je opatřen dávkovacím zařízením ESB 45 od firmy Werner a Pfleiderer, a neutrálním dopravním šnekem. (Dávkovači úsek 2 pro elastomerovou komponentu A)

Prstenec 2: Délka 4D, neohřívaný, s nahoře ležícím odvodňovacím otvorem (vývrt v plášti extruderu ve formě ležící osmičky s podélnou osou ve směru dopravy), který je opatřen zadržovacím šnekem, a dopravním šnekem.

(Vytlačovací úsek 3., přední část) • ·

- 40 Prstenec

Prstenec

Prstenec

Prstenec

Prstenec

Prstenec

Prstenec 9

Ukončení :

• ·

3: Délka 4D, neohřívaný, bez otvorů, obsahující jako zahrazovací prvky hnětači blok a závit proti směru dopravy, odstup mezi prvním zahrazovacím prvkem a příslušným odvodňovacím otvorem v prstenci 2 činí 3D.

(Vytlačovací úsek 3., zadní část)

4: Délka 4D, neohřívaný, bez otvorů a s dopravním šnekem.

5: Délka 4D, ohřívaný, s bočním otvorem, kterým se pomocí bočního extruderu ZSK 53 (firma Werner a Pfleiderer) vkládá tavenina polymeru B, šnek hlavního extruderu obsahuje dopravní prvky a hnětači bloky.

(Přívodní úsek jl, ve kterém se přivádí tavenina termoplastického polymeru B)

3: Délka 4D, ohřívaný, bez otvorů, s úsekem šneku, který obsahuje hnětači bloky.

( Plastif ikační úsek _5) ^r: Délka 4D, ohřívaný, s nahoře ležícím odplyňovacím otvorem a dopravním šnekem, odplynění se provádí za normálního tlaku.

(První odplyňovací úsek 6J !: Délka 4D, ohřívaný, s nahoře ležícím odplyňovacím otvorem a dopravním šnekem, odplynění se provádí za normálního tlaku.

(Druhý odplyňovací úsek 6.') až 12: Délka 4D, ohřívaný, bez otvorů a dopravním šnekem (Výstupní zóna 8, přední část)

Trysková lišta s válcovými vývrty

- 41 (Výstupní zóna 8., zadní část)

Průměr šneku záběru, poměr hloubky šneku vnitřní je 1,55.

činí D=40 mm chodu, t j.

, Šnek je s velkou hloubkou průměr šneku vnější/průměr

Šnek je vytvořen dvouchodý.

b) Druhá varianta uspořádání extruderu

Byl použit dvoušnekový extruder typu ZSK 40 od firmy Werner a Pfleiderer, Stuttgart, který sestává z 12 prstenců. Jeho uspořádání ve směru proudění je následující:

Prstenec 1

Prstenec 2

Prstenec 3

Prstenec 4

Délka 4D, neohřívaný, s nahoře ležícím dávkovacím otvorem, který je opatřen dávkovacím zařízením ESB 45 od firmy Werner a

Pfleiderer, a neutrálním dopravním šnekem. (Dávkovači úsek 2. pro elastomerovou komponentu A)

Délka 4D, neohřívaný, s nahoře ležícím odvodňovacím otvorem (vývrt v plášti extruderu ve formě ležící osmičky s podélnou osou ve směru dopravy), který je opatřen zadržovacím šnekem, a dopravním šnekem.

(Vytlačovací úsek 3., přední část)

Délka 4D, neohřívaný, bez otvorů, obsahující jako zahrazovací prvky hnětači blok a závit proti směru dopravy, odstup mezi prvním zahrazovacím prvkem a příslušným odvodňovacím otvorem v prstenci 2 činí 3D.

(Vytlačovací úsek 3., zadní část)

Délka 4D, neohřívaný, bez otvorů a s dopravním šnekem.

Prstenec 5

Délka 4D, ohřívaný, s bočním otvorem, kterým

99 » 9 · 1

9 9

- 42 Prstenec

Prstenec

Prstenec

Prstenec

Prstenec se pomocí bočního extruderu ZSK 53 (firma Werner a Pfleiderer) vkládá tavenina polymeru B, šnek hlavního extruderu obsahuje dopravní prvky a hnětači bloky.

(Přívodní lísek 4., ve kterém se přivádí tavenina termoplastického polymeru B)

6: Délka 4D, ohřívaný, bez otvorů, s úsekem šneku, který obsahuje hnětači bloky. (Plastifikační úsek 5.)

7: Délka 4D, ohřívaný, s nahoře ležícím odplyňovacím otvorem a dopravním šnekem, odplynění se provádí za normálního tlaku.

(První odplyňovací úsek 6.)

8: Délka 4D, ohřívaný, s.nahoře ležícím odplyňovacím otvorem a dopravním šnekem, odplynění se provádí za normálního tlaku.

(Druhý odplyňovací úsek 6.')

9: Délka 4D, ohřívaný, s bočním dávkovacím otvorem, který je opatřen bočním extruderem ZSK 25 nebo ZSK 53 (podle průchodu, firma Werner a Pfleiderer), šnek hlavního extruderu obsahuje dopravní prvky a hnětači bloky.

(Další úsek 7., ve kterém se přivádí komponenty C a/nebo D, přední část)

10: Délka 4D, ohřívaný, s nahoře ležícím otvorem, který je opatřen vstupním hrdlem, šnekem s hnětacími bloky.

(Další úsek 7.» ve kterém se přivádí komponenty C a/nebo D, zadní část)

Prstenec 11 až 12:Délka 4D, ohřívaný, bez otvorů a s dopravním šnekem • · · · « · 4 > · « 4

- 43 {Výstupní zóna 8., přední část)

Ukončení :

Trysková lišta s válcovými vývrty (Výstupní zóna 2, zadní část) záběru,

Průměr šneku poměr hloubky činí D=40 mm chodu, tj.

Šnek je s velkou hloubkou průměr šneku vnější/průměr šneku vnitřní je 1,55. Šnek je vytvořen dvouchodý.

c) Třetí varianta uspořádání extruderu

Byl použit dvoušnekový extruder typu ZSK 40 od firmy Werner a Pfleiderer, Stuttgart, který sestává z 12 prstenců. Jeho uspořádání ve směru proudění je následující:

Prstenec 1

Délka 4D, neohřívaný, vacím otvorem, který zařízením

ESB s nahoře ležícím dávkoje opatřen dávkovacím od firmy Werner a

Pfleiderer, a neutrálním dopravním šnekem.

(Dávkovači úsek komponentu A) pro elastomerovou

Prstenec 2

Délka 4D, neohřívaný, s nahoře ležícím odvodňovacím otvorem ívývrt v plášti extruderu ve formě ležící osmičky s podélnou osou ve směru dopravy), který je opatřen zadržovacím šnekem, a dopravním šnekem.

(První vytlačovací úsek 3.) přední část)

Prstenec 3

Délka 4D, neohřívaný, bez otvorů, obsahující jako zahrazovací prvky hnětači blok a závit proti směru dopravy, odstup mezi prvním zahrazovacím prvkem a příslušným odvodňovacím otvorem v prstenci 2 činí 3D.

(První vytlačovací úsek 2, zadní část)

Prstenec 4

Délka 4D, neohřívaný, s nahoře ležícím odvod«· ···· • · • · » · «

- 44 • 9 ·

• · • · • ·

9

9 9 • · · • · • · · · ·* ··

Prstenec

Prstenec

Prstenec

Prstenec

Prstenec

Prstenec novacím otvorem {vývrt v plášti extruderu ve formě ležící osmičky s podélnou osou ve směru dopravy), který je opatřen zadržovacím šnekem, a dopravním šnekem.

(Druhý vytlačovací úsek 3/, přední část)

5: Délka 4D, neohřívaný, bez otvorů, obsahující jako zahrazovací prvky hnětači blok a závit proti směru dopravy, odstup mezi prvním zahrazovacím prvkem a příslušným odvodňovacím otvorem v prstenci 2 činí 3D.

(Druhý vytlačovací úsek 3/, zadní část)

6: Délka 4D, ohřívaný, s bočním otvorem, kterým se pomocí bočního extruderu ZSK 53 (firma Werner a Pfleiderer) vkládá tavenina polymeru B, šnek hlavního extruderu obsahuje dopravní prvky a hnětači bloky.

(Přívodní úsek 4., ve kterém se přivádí tavenina termoplastického polymeru B)

7; Délka 4D, ohřívaný, bez otvorů, s úsekem šneku, který obsahuje hnětači bloky. (Plastifikační úsek 5.)

8: Délka 4D, ohřívaný, s nahoře ležícím odplyňovacím otvorem a dopravním šnekem, odplynění se provádí za normálního tlaku.

(Druhý odplyňovací úsek 6.)

9: Délka 4D, ohřívaný, s nahoře ležícím odplyňovacím otvorem a dopravním šnekem, odplynění se provádí za normálního tlaku.

(Druhý odplyňovací úsek 6/)

10: Délka 4D, ohřívaný, s bočním dávkovacím otvorem, který je opatřen bočním extruderem ZSK

	25 (firma Werner a Pfleiderer), šnek hlavního extruderu obsahuje dopravní prvky a hnětači bloky. (Další úsek 7_, ve kterém se přivádí komponenty C a/nebo D, přední část)
Prstenec 11:	Délka 4D, ohřívaný, s nahoře ležícím otvorem, který je opatřen vstupním hrdlem, šnekem s hnětacími bloky. (Další úsek 7], ve kterém se přivádí komponenty C a/nebo D, zadní část)
Prstenec 12:	Délka 4D, ohřívaný, bez otvorů a s dopravním šnekem (Výstupní zóna 8., přední část)
Ukončení:	Trysková lišta s válcovými vývrty (Výstupní zóna 8., zadní část)
Průměr	šneku činí D=40 mm. Šnek je s velkou hloubkou

záběru, poměr hloubky chodu, tj. průměr šneku vnější/průměr šneku vnitřní je 1,55. Šnek je vytvořen dvouchodý.

d) Čtvrtá varianta uspořádání extruderu

Byl použit dvoušnekový extruder typu ZSK 40 od firmy Werner a Pfleiderer, Stuttgart, který sestává z 12 prstenců. Jeho uspořádání ve směru proudění je následující:

Prstenec 1:

Délka 4D, neohřívaný, s nahoře ležícím dávkovacím otvorem, který je opatřen dávkovacím zařízením ESB 45 od firmy Werner a Pfleiderer, a neutrálním dopravním šnekem. (Dávkovači úsek 2. pro elastomerovou komponentu A, přední část)

Prstenec 2:

Délka 4D, neohřívaný, bez otvorů, s dopravním ·· ·· 4· ···· ·· ·· • 4 > 4 ·· · « 4 · · • · · 4 4 O · · · • · ··· 4 * 4 · *- · 4 • · · 4 4 · · ·«·· »44» 4« 44 ·· *4 44

- 46 Prstenec 3:

Prstenec 4:

Prstenec 5 :

Prstenec 6:

šnekem.

(Dávkovači úsek 2_ pro elastomerovou komponentu A, zadní část)

Délka 4D, neohřívaný, s nahoře ležícím odvodňovacím otvorem (vývrt v plášti extruderu ve formě ležící osmičky s podélnou osou ve směru dopravy), obsahující jako zahrazovací prvky hnětači blok a závit proti směru dopravy, odstup mezi prvním zahrázovacím prvkem a příslušným odvodňovacím otvorem činí 1,5D. (První vytlačovací úsek X)

Délka 4D, neohřívaný, s nahoře ležícím odvodňovacím otvorem {vývrt v plášti extruderu ve formě ležící osmičky s podélnou osou ve směru dopravy), který je opatřen zadržovacím šnekem a jako zahrazovacími prvky hnětacím blokem a závitem proti směru dopravy, odstup mezi prvním zahrazovacím prvkem a příslušným odvodňovacím otvorem činí 1,5 D.

(Druhý vytlačovací úsek X')

Délka 4D, ohřívaný, s bočním otvorem, kterým se pomocí bočního extruderu ZSK 53 (firma Werner a Pfleiderer) vkládá tavenina polymeru B, šnek hlavního extruderu obsahuje dopravní prvky a hnětači bloky.

(Přívodní úsek 4., ve kterém se přivádí tavenina termoplastického polymeru B)

Délka 4D, ohřívaný, bez otvorů, s úsekem šneku, který obsahuje hnětači bloky.

(Plastifikační úsek i)

Délka 4D, ohřívaný, s nahoře ležícím odplyňovacím otvorem a dopravním šnekem, odplynění

Prstenec 7 :

» · · I * · ·

I · · 1 ► · · « • · · ·

- 47 se provádí za normálního tlaku.

(První odplyňovací úsek 6.)

Prstenec 8: Délka 4D, ohřívaný, s nahoře ležícím odplyňovacím otvorem a dopravním šnekem a rovněž mezi oběma odp1yňovacími otvory hnětacím blokem, odplynění se provádí za normálního tlaku.

(Druhý odplyňovací úsek 6.')

Prstenec 9: Délka 4D, ohřívaný, s bočním dávkovacím otvorem, který je opatřen bočním extruderem ZSK 25 nebo ZSK 53 (podle průchodu, firma Werner a Pfleiderer), šnek hlavního extruderu obsahuje dopravní prvky a hnětači bloky. (Další úsek 7., ve kterém se přivádí komponenty C a/nebo D, přední část)

Prstenec 10: Délka 4D, ohřívaný, s nahoře ležícím otvorem, který je opatřen vstupním hrdlem, šnekem s hnětacírai bloky.

(Další úsek 7.ι ve kterém se přivádí komponenty C a/nebo D, zadní část)

Prstenec 11 až 12:Délka 4D, ohřívaný, bez otvorů a s dopravním šnekem (Výstupní zóna 8., přední část)

Ukončení: Trysková lišta s válcovými vývrty (Výstupní zóna 8., zadní část)

Průměr šneku činí D=40 mm. Šnek je s velkou hloubkou záběru, poměr hloubky chodu, tj. průměr šneku vnější/průměr šneku vnitřní je 1,55. Šnek je vytvořen dvouchodý.

e) Pátá varianta uspořádání extruderu • ·

- 48 Byl použit dvoušnekový extruder typu ZSK 58 od firmy Werner a Pfleiderer, Stuttgart, který sestává z 10 prstenců. Jeho uspořádání ve směru proudění je následující:

Prstenec 1: Délka 4D, neohřívaný, s nahoře ležícím dávkovacím otvorem, který je opatřen dávkovacím zařízením ESB 45 od firmy Werner a Pfleiderer, a neutrálním dopravním šnekem. (Dávkovači úsek 2. pro e lastomer ovou komponentu A)

Prstenec 2: Délka 4D, neohřívaný, s nahoře ležícím odvodňovacím otvorem (vývrt v plášti extruderu ve formě ležící osmičky s podélnou osou ve směru dopravy), který je opatřen zadržovacím šnekem, a s dopravním šnekem a rovněž jako zahrazovacími prvky hnětacím blokem a závitem proti směru dopravy, odstup mezi prvním zahrazovacím prvkem a příslušným odvodňovacím otvorem v prstenci 2 činí ID.

(První vytlačovací úsek 3.)

Prstenec 3: Délka 4D, neohřívaný, s nahoře ležícím odvodňovacím otvorem (vývrt v plášti extruderu ve formě ležící osmičky s podélnou osou ve směru dopravy), který je opatřen zadržovacím šnekem, a dopravním šnekem.

(Druhý vytlačovací úsek 3.', přední část)

Prstenec 4: Délka 4D, neohřívaný, bez otvorů, obsahující jako zahrazovacím! prvky hnětači bloky a závit proti směru dopravy, odstup mezi prvním zahrazovacím prvkem a příslušným odvodňovacím otvorem v prstenci 3 činí 3 D.

(Druhý vytlačovací úsek 3.' zadní část)

Prstenec 5: Délka 4D, ohřívaný, s bočním otvorem, kterým

se pomocí bočního extruderu ZSK 53 (firma Werner a Pfleiderer) vkládá tavenina polymeru B, šnek hlavního extruderu obsahuje neutrální dopravní prvky a hnětači bloky.

(Přívodní úsek 4.» ^ve kterém se přivádí tavenina termoplastického polymeru B)

Prstenec 6: Délka 4D, ohřívaný, bez otvorů, s úsekem šneku, který obsahuje hnětači bloky.

(Plášti f ikační úsek 5.)

Prstenec 7: Délka 4D, ohřívaný, s nahoře ležícím odplyňovacím otvorem a dopravním šnekem, odplynění se provádí za normálního tlaku.

(První odplyňovací úsek 6.)

Prstenec 8: Délka 4D, ohřívaný, s nahoře ležícím odplyňovacím otvorem a dopravním šnekem a rovněž mezi oběma odplyňovacími otvory hnětacím blokem, odplynění se provádí za normálního tlaku.

(Druhý odplyňovací úsek 6.')

Prstenec 9 a 10: Délka 4D, ohřívaný, bez otvorů a s dopravním šnekem (Výstupní zóna 8., přední část)

Ukončení: Trysková lišta s válcovými vývrty (Výstupní zóna 8., zadní část)

Průměr šneku činí D=58 mm. Šnek je s velkou hloubkou záběru, poměr hloubky chodu, tj. průměr šneku vnější/průměr šneku vnitřní je 1,55. Šnek je vytvořen dvouchodý.

f) Šestá varianta uspořádání extruderu

Byl použit dvoušnekový extruder typu ZSK 40 od firmy

Werner a Pfleiderer, Stuttgart, který sestává z 12 prstenců. Jeho uspořádání ve směru proudění je následující:

Prstenec 1: Délka 4D, neohřívaný, s nahoře ležícím dávkovacím otvorem, který je opatřen dávkovacím zařízením ESB 45 od firmy Werner a Pfleiderer, a neutrálním dopravním šnekem. (Dávkovači úsek 2. pro elastomerovou komponentu A, přední část)

Prstenec 2: Délka 4D, neohřívaný, bez otvorů, s dopravním šnekem a hnětacím blokem se stoupáním pro zpětnou dopravu.

(Dávkovači úsek 2. pro elastomerovou komponentu A, zadní část)

Prstenec 3: Délka 4D, neohřívaný, s nahoře ležícím odvodňovacím otvorem (vývrt v plášti extruderu ve formě ležící osmičky s podélnou osou ve směru dopravy), obsahující jako zahrazovací prvky krátké kompresní zóny s délkou 0,6 D, hnětači blok a závit proti směru dopravy, odstup mezi prvním zahrazovacím prvkem a příslušným odvodňovacím otvorem činí 1,6D.

(První vytlačovací úsek 3.)

Prstenec 4: Délka 4D, neohřívaný, s nahoře ležícím odvodňovacím otvorem (vývrt v plášti extruderu ve formě ležící osmičky s podélnou osou ve směru dopravy), který je opatřen zadržovacím šnekem a jako zahrazovacími prvky hnětacím blokem a závitem proti směru dopravy, odstup mezi prvním zahrazovacím prvkem a příslušným odvodňovacím otvorem činí 1,5 D.

(Druhý vytlačovací úsek 3/)

Prstenec 5: Délka 4D, ohřívaný, s bočním otvorem, kterým • · · * • · · #

- 51 Prstenec 6:

Prstenec 7:

Prstenec 8:

Prstenec 9:

Prstenec 10 až ···· · · ·· · · ·· · · se pomocí bočního extruderu ZSK 53 (firma Werner a Pfleiderer) vkládá tavenina polymeru B, šnek hlavního extruderu obsahuje dopravní prvky a hnětači bloky.

(Přívodní úsek 4.i ve kterém se přivádí tavenina termoplastického polymeru B)

Délka 4D, ohřívaný, bez otvorů, s úsekem šneku, který obsahuje hnětači bloky.

( Plášti f ikační úsek 5.)

Délka 4D, ohřívaný, s nahoře ležícím odplyňovacím otvorem a dopravním šnekem, odplynění se provádí za normálního tlaku.

(První odplyňovací úsek 6.)

Délka 4D, ohřívaný, s nahoře ležícím odplyňovacím otvorem a dopravním šnekem a rovněž mezi oběma odplyňovacími otvory hnětacím blokem, odplynění se provádí za normálního tlaku.

(Druhý odplyňovací úsek 6.')

Délka 4D, ohřívaný, s bočním dávkovacím otvorem, který je opatřen bočním extruderem ZSK 25 nebo ZSK 53 (podle průchodu, firma Werner a Pfleiderer), šnek hlavního extruderu obsahuje dopravní prvky a zubové mísící prvky.

(Další úsek T_, ve kterém se přivádí komponenty C a/nebo D, přední část)

12:Délka 4D, šnekem ohřívaný, bez otvorů a s dopravním

Ukončení

Trysková lišta s válcovými vývrty (Výstupní zóna 8., zadní část)

- 52 Průměr šneku činí D=40 mm. Šnek je s velkou hloubkou záběru, poměr hloubky chodu, tj. průměr šneku vnější/průměr šneku vnitřní je 1,55. Šnek je vytvořen dvouchodý.

g) Sedmá varianta uspořádání extruderu

Byl použit dvoušnekový extruder typu ZSK 40 od firmy Werner a Pfleiderer, Stuttgart, který sestává z 12 prstenců. Jeho uspořádání ve směru proudění je následující:

Prstenec 1: Délka 4D, neohřívaný, s nahoře ležícím dávkovacím otvorem, který je opatřen dávkovacím zařízením ESB 45 od firmy Werner a Pfleiderer, a neutrálním dopravním šnekem. (Dávkovači úsek 2. pro elastomerovou komponentu A)

Prstenec 2: Délka 4D, neohřívaný, s nahoře ležecím odvodňovacím otvorem (vývrt v plášti extruderu v podobě ležící osmičky s podélnou osou ve směru dopravy), která je opatřen zadržovacím šnekem, a dopravním šnekem.

(Vytlačovací úsek 3., přední část)

Prstenec 3: Délka 4D, neohřívaný, bez otvorů, obsahující jako zahrazovací prvky hnětači blok a závit proti směru dopravy, odstup mezi prvním zahrazovacím prvkem a příslušným odvodňovacím otvorem v prstenci 2 činí 3D.

(Vytlačovací úsek 3., zadní část)

Prstenec 4: Délka 4D, ohřívaný, s bočním otvorem, kterým se pomocí bočního extruderu ZSK 53 (firma Werner a Pfleiderer) vkládá tavenina polymeru B, šnek hlavního extruderu obsahuje dopravní prvky a hnětači bloky.

(Přívodní úsek 4., ve kterém se přivádí • · • ·

- 53 ···· · · · ···» ··· ·· « ·«·* tavenina termoplastického polymeru B)

Prstenec 5 až 6: Délka 4D, ohřívaný, bez otvorů, s úsekem šneku, který obsahuje hnětači bloky.

(Pláštifikační úsek 5.)

Prstenec 7: Délka 4D, ohřívaný, s nahoře ležícím odplyňovacím otvorem a dopravním šnekem, odplynění se provádí za normálního tlaku.

(První odplyňovací úsek 6.)

Prstenec 8: Délka 4D, ohřívaný, s nahoře ležícím odplyňovacím otvorem a dopravním šnekem a rovněž mezi oběma odplyňovacími otvory hnětacím blokem, odplynění se provádí za normálního tlaku.

(Druhý odplyňovací úsek 6.', přední část)

Prstenec 9: Délka 4D, ohřívaný, bez otvorů, šnek obsahuje dopravní prvky a hnětači bloky.

(Druhý odplyňovací úsek 6/, zadní část)

Prstenec 10 až ll:Délka 4D, ohřívaný, bez otvoru, šnek s hnětacími bloky.

(Výstupní zóna 8., přední část)

Prstenec 12: Délka 4D, ohřívaný, bez otvorů a s dopravním šnekem.

(Výstupní zóna 8., střední část)

Ukončení: Trysková lišta s válcovými vývrty (Výstupní zóna 8., zadní část)

Průměr šneku činí D=40 mm. Šnek je s velkou hloubkou záběru, poměr hloubky chodu, tj. průměr šneku vnější/průměr šneku vnitřní je 1,55. Šnek je vytvořen dvouchodý.

« ·

- 54 h) Použité polymerové komponenty

Jako elastomerové komponenty A byly použity následující roubované kaučuky:

A-l: Roubovaný polymer z 5 stupňů na bázi metylmatakrylanu, případně n-butylakrylan

Byl vyroben roubovaný polymer z případně měkkých stupňů v emulzi, provedeny jak je popsáno v EP-A 512 333, na str. 8 .

různých “tvrdých, Jednotlivosti byly příklad 1, tabulka 1 stupeň (tvrdé jádro): metylmetakrylan + etylakrylan + alkylmetykrylan stupeň (měkký první obal): n-butylakrylan + styren + alkylmetakrylan stupeň (tvrdý druhý obal): metylmetakrylan + etylakrylan + allylmetakrylan stupeň (měkký třetí obal): n-butylakrylan + styren + allylmetakrylan stupeň (tvrdý čtvrtý obal): metylmetakrylan + etylakrylan.

U každého stupně uvedený monomer je množstevně hlavní monomer. Vysrážený roubovaný polymer se odsál a pomocí odstředivky se odvodnil až na obsah vody uvedený v tabulkách.

A-2: Roubovaný polymer na bázi butadienu a n-butylakrylanu roubovaného SAN

Směs vinylmetyleteru, n-butylakrylanu a butadienu byla polymerizována v emulzi a latex byl aglomerizován (střední velikost d5o částic 310 nm). Následně byla polymer izována styren-akrylnitrilovou směsí. Bližší je patrné v EP-A 62 901, strana 11, řádka 1 až strana 12, řádka 14 (příklad 2), přičemž vysrážený roubovaný polymer se odsál a pomocí odstředivky se odvodnil na obsah vody uvedený v tabulkách.

A-3: Roubovaný polymer na bázi butadienu, roubovaný SAN

Butadien byl polymer izován v emulzi, získaný latex byl aglomerizován, přičemž vznikl latex se střední velikostí dso části 238 nm a následně se rouboval směsí styrenu a akrylnitrilu. Bližší je patrné v DE-AS 24 27 960, sloupec 6, řádka 17 až sloupec 7, řádka 27, přičemž vysrážený polymer se pomocí odstředivky odvodnil na obsah vody uvedený v tabulkách.

A-4: Roubovaný polymer na bázi n-butylakrylanu, roubovaný SAN n-butylakrylan se polymerizoval zesííovacíu prostředkem v emulzi na latex se středním průměrem dso částic 123 nm. Na tento latex byla polymerizována styren-akrylnitrilová směs. Bližší je patrné z EP-A 450 485, str. 7, řádek 10 až 24 (příklad A), přičemž se odvodnilo odstředivkou na obsah vody uvedený v tabulkách.

A-5: Roubovaný kaučuk na bázi n-butylakrylanu, roubovaný styrenem a SAN n-butylakrylan se polymerizoval zesilovacím prostředkem v emulzi ve dvou krocích na latex se středním průměrem dso částic 410 nm. Na tento latex se polymerizoval první stupeň z polystyrenu a druhý stupeň z kopolymeru styrenu a akrylnitrilu. Ve vztahu k podrobnostem se odkazuje na DE-OS 31 49 358, str. 15, řádka 12 až strana 16, řádek 24, přičemž se odvodnilo odstředivkou na obsah vody uvedený v tabulkách.

Jako termoplastické polymery B byly použity následující polymery:

B-l: Polymetylmetakrylan

Směs z 99 hmotn. % metylmetakrylanu a 1 hmotn. % metylakrylanu se polymerizovalo v suspenzi, jak je popsáno v EP-A 489 318, str. 4, řádek 52 a následující podle příkladu 6 • · · · • · · » *··· »·· · · · · · · 9 • · ··· · «·· · « · * · · · · · · · * · · • · · · ·· ·· · · · · · ·

- 56 (tabulka na str. 7). Viskozitní číslo VZ (zjištěno podle DIN 53726 při 25 °C, 0,26 hmotn. % v chloroformu) činilo 74 ml/g.

B-2: Polymetylmetakrylan

Směs z 96 hmotn. % metylmetakrylanu a 4 hmotn. % metakrylanu se polymer izovala jak je popsáno pod B-l. Viskozitní číslo VZ (stanoveno jako B-l) činilo 56 ml/g.

B-3: Kopolymer styrenu a akrylnitrilu

Směs ze 75 hmotn. % styrenu a 25 hmotn. % akrylnitrilu byla vyrobena způsobem kontinuální polymerizace v roztoku, jak je popsáno v příručce Kunststoff-Handbuch, Hrg. Vieweg und Daumiller, svazek V Polystyrol , Hanser-Verlag Miinchen 1969 , strana 122 až 124. Viskozitní číslo VZ (zjištěné podle DIN 53726 při 25 °C, 0,5 hmotn. % v dimetylformamidu) činilo 70 ml/g .

B-4: Kopolymer styrenu a akrylnitrilu

Bylo postupováno, jak je popsáno u B-3, avšak byl nastaven jiný stupeň polymerizace. Viskozitní číslo (zjištěné jako u B-3) činilo 100 ml/g.

B-5: Kopolymer styrenu a akrylnitrilu

Směs ze 65 hmotn. % styrenu a 35 hmotn. % akrylnitrilu byla polymer izována, jak je popsáno u B-3. Viskozitní číslo (zjištěné jako u B-3) činilo 80 ml/g.

B-6: Kopolymer styrenu a akrylnitrilu

Bylo postupováno, jak je popsáno u B-5, avšak byl nastaven jiný stupeň polymerizace. Viskozitní číslo (zjištěné jako u B-3) činilo 60 ml/g.

• »

- 57 B-7: Identicky s kopolymerem z α-metylstyrenu a akrylnitrilu komponenty Cl.

B-8: Identicky s polykarbonatem komponenty C-3.

B-9: Identicky s ABS roztokem komponenty C-8.

Jako další polymer byly použity následující polymery:

C-l: Kopolymer z α-metylstyrenu a akrylnitrilu

Kopolymer ze 70 hmotn. % α-metylstyrenu a 30 hmotn. % akrylnitrilu byl vyroben jak je popsáno pro polymer B. Viskozitní číslo VZ (zjištěné jako u B-3) činilo 56 ml/g.

C-2: Kopolymer z etylenu, n-butylakrylanu a oxidu uhelnatého

Byl použit kopolymer z 55 hmotn. % etylenu, 15 hmotn. % oxidu uhelnatého a 30 hmotn.% n-butylakrylanu, který lze v obchodu získat jako Elvaloy^R HP-4051 (firma DuPont).

C-3: Polykarbonát

Byl použit obchodně obvyklý produkt na bázi bisfenolu A (Makrolon^R R2800 od firmy Bayer). Viskozitní číslo /zjištěné podle DIN 53726 při 23 °C, 0,5 hmotn. % v dichlormetanu) činilo 61,4 ml/g.

C-4: Imidovaný kopolymer ze styrenu a anhydridu kyseliny maleinové

Byl použit obchodně obvyklý produkt. Sestával z 58 mol % styrenu a 42 mol % anhydridu kyseliny maleinové a byl imidován anilinem, takže produkt obsahoval 1 hmotn. % volných skupin anhydridu kyseliny maleinové. Byl použit obchodovaný produkt Malekka^R MS-ΝΑ (firma Denka Chemicals). Jeho střední molární hmotnost byla 135000.

• · · · • ·

C-5: Identicky s kopoiymerem styrenu a akrylnitrilu komponenty B-6

C-6: Identicky s polymetylmetakrylanem komponenty B-2

C-7: Identicky s kopoiymerem styrenu a akrylnitrilu komponenty

B-5

C-8: Polymer akrylnitrilu, butadienu a styrenu, vyrobený polymerizací v roztoku (roztok ABS), polymer obsahoval 23,3 hmotn. % zapolymerizovaného akrylnitrilu, 69,7 hmotn. % zapolymerizovaného styrenu a 7 hmotn. % polybutadienkaučuku. Střední velikost dso částic činila 8,7 pm.

C-9 : Polymer akrylnitrilu, butadienu a styrenu, vyrobený polymerizací v roztoku (roztok ABS), polymer obsahoval 22,8 hmotn. % zapolymerizovaného akrylnitrilu, 70,7 hmotn, % zapolymerizovaného styrenu a 7 hmotn. % polybutadienkaučuku. Střední velikost dso částic činila 9 pm.

Jako přísady D se použily:

D-l: Tris(nonylfenyl)fosforitan (TNPP). Použil se produkt

Irg'afos^R TNPP (firma Ciba-Geigy).

D-2: Oktadecyl-3-(3 , 5-di-ter . butyl-4- hydroxyfenyl)-propionat. Použil se produkt Irganox^R 1076 (firma Ciba-Geigy).

D-3: Barvící směs, obsahující 20 hmotn.% sazí a 80 hmotn, kopolymeru styrenu a akrylnitrilu komponenty B-l.

D-4: Stabilizační směs, obsahující 1 hmotn. % bis(2,4-di-tert. butylfenyl)pentaerytritoldifosforitanu (produkt Ultranox^R 626 firmy General Electric Plastics), 1 hmotn. % oktadecyl- 3-(3,5- di- tert.butyl-4- hydroxyfenyl)- propionatu (produkt Irganox^R 1076 firma Ciba-Geigy) a 98 hmotn. % polymetylmetakrylanu komponenty B-l.

- 59 ·· · · · · ···· • · · · » · ··· β · * · · · ·

D—5: Stabilizační směs, obsahující 10 hmotn. % stericky bránícího aminu (produkt Uvinul” 4050 firmy BASF), 10 hmotn. % ety1-2-kyano-3,3 '-difenylakrylanu (produkt

Uvinul” 3055 firmy BASF) a 80 hmotn. % polymetylmetakrylanu komponenty B-1 .

D-6: Kopolymer z metakrylanu, styrenu a anhydridu maleinové kyseliny

Použil se obchodně obvyklý produkt ze 75 hmotn. % metylmetakrylanu, 15 hmotn. % styrenu a 10 hmotn. % anhydridu kyseliny maleinové (Plexiglas” HW 55 firmy Rohm nebo Dagalan” HT 120 firmy Degussa).

D-7: Směs, obsahující 5 hmotn. % 1,1,3-tri(2'-metyl-4'-hydroxy5'-tert. butyl(fenyl)butanu, 10 hmotn. % dilaurylesteru kyseliny β,β'-thiodipropionové a 85 hmotn. % kopolymerů styrenu a akrylnitrilu komponenty B-5.

D-8: Di isodekylftalat

Komponenta A použitá jako vlhký prášek byla přivedena do extruderu pomocí dávkovacího zařízení pevných látek ESB-45, tavenina termoplastických polymerů B se přivedela pomocí bočního extruderu ZSK 53 (firma Werner und Pfleiderer). Komponenty C a/nebo D se používaly jako prášek nebo granulát a byly umístěny v extruderu rovněž pomocí bočního extruderu (ZSK 53 nebo ZSK 25 stejného výrobce) nebo dávkovačem granulátu. Tekuté komponenty D-l a D-8 byly přivedeny čerpadlem.

Z komponent B-5 a D-2 byla vyrobena obsahující 95 hmotn. % B-1 a 5 hmotn. % D-2. Tato současně přidána do extruderu bočním extruderem (ZSK směs D^x , směs byla

5) .

i) měření

Byl měřen výstup vody a první a druhé vytlačovací zóně vystupujícího koncového produktu, gravimetr íčky .

výstup a výstup kaučuku v a rovněž vlhkost provazce Tato měření byla provedena

Množství vody vystupující jako pára bylo vypočteno z rozdílu počátečního obsahu zbytkové vody a součtu vystupující tekuté vody.

Z výstupu vody, páry a kaučuku v kg/h byly vypočteny procentní díly. Udávané %-hodnoty jsou hmotn. % a vztahují se pro vodu a páru na obsah vody v kaučuku přivedeného v extruderu (řádka označena *) , který byl veden rovný 100, a pro kaučuk na přivedené množství tekutého kaučuku (řádka označena**), který byl veden rovný 100. Vlhkost provazce je vztažena na získaný koncový produkt.

Tabulka 1 - První varianta uspořádání extruderu

Př íklad	1-1	1-2	1-3
elastomerová komponenta A typ	A-l	A-l	A-l
obsah vody (hmotn. %)*>	37	37	37
přívod (kg/h)xx	55,6	53,9	57,2
v prstenci č.	1	1	1
termoplastický polymer B typ	B-2	B-l	B-l
přívod (kg/h)	43,1	44,2	42,0
v prstenci č .	5	5	5
další polymer C typ přívod (kg/h) v prstenci č.
přísada D typ		D-4	D-5
přívod (kg/h)		2,0	2,4
v prstenci č.		1	1
přívod 3 >		GD	GD

extruder: otáčky (min-1) teplota prstence 5-12 (°C)	300 250	300 250	300 250
vytlačovací úsek výstup vody (kg/h) 1) výstup kaučuku (kg/h) 2)	11,2=54 X 1,3=2 X	11,9=60 X 1,3=2 X	12,7=60 X 1,4=2 X
odplyňovací úsek výstup páry (kg/h)	9,2=45 X	7,8=39 X	8,3=39 X
vlhkost provazce (hmotn. X)	0,2	0,2	0,2

¹) % hodnota vztažená na řádku* = 100 ²) % hodnota vztažená na řádku** = 100 ³> GD dávkování granulátu

Tabulka 2 - Druhá varianta uspořádání extruderu

Příklad	11-1	11 - 2	11-3
elastomerová komponenta A typ	A-2	A-2	A-2
obsah vody (hmotn. X)x>	28	28	28
přívod (kg/h)xx	26,0	26,0	26,0
v prstenci č.	1	1	1
termoplastický polymer B typ	B-3	B-6	B-4
přívod (kg/h)	79	79	79
v prstenci č.	5	5	5
další polymer C typ přívod (kg/h) přívod (kg/h) v prstenci č.
přísada D typ	D-7	D-7	D-7
přívod (kg/h)	3	3	3
v prstenci č.	9	9	9
přívod 3)	SE	SE	SE

extruder: otáčky (min-1 ) teplota prstence 5-12 (°C)	300 250	300 250	300 250
vytlačovači úsek
výstup vody (kg/h)	2,0=27 Z	1,9=26 Z	2,7=37 Z
výstup kaučuku (kg/h) 2)	0,4=2 Z	0,5=2 Z	0,6=2 Z
odplyňovací úsek
výstup páry (kg/h)	5,3=73 Z	5,4=74 Z	4,6=63 Z
vlhkost provazce (hmotn. Z)	<0,1	<0,1	<0,1
Příklad	11-4	11-5	11-6
elastomerová komponenta A
typ	A-4	A-3	A-2
obsah vody (hmotn. Ζ)χ)	34	28	21
přívod (kg/h)xx	49,3	34,7	25,0
v prstenci č .	1	1	1
termoplastický polymer B
typ	B-6	B-6	B-4
přívod (kg/h)	40	75	25
v prstenci č.	5	5	5
další polymer C
typ	C-5		C-5
přívod (kg/h)	8		18
v prstenci č.	9		9
přívod 3)	SE		SE
přísada D
typ	D-3	D-8
přívod (kg/h)	8	2
v prstenci č.	9	10
přívod 3 I	SE	DP
extruder:
otáčky (min1 )	300	300	300
teplota prstence 5-12 (°C)	250	250	250
vytlačovači úsek
výstup vody (kg/h) 1>	9,1=54 Z	3,4=35 Z	2 ,2 = 42 Z
výstup kaučuku (kg/h) 2)	0,5=1 Z	0,7=2 Z	0,3=1 Z
odplyňovací úsek
výstup páry (kg/h) 1)	7,5=45 Z	6,2=64 Z	3,0=57 Z
vlhkost provazce (hmotn. Z)	0,2	0,2	0,1

1 )	Z	hodnota	vztažená	na	řádkux =	100
2 )	Z	hodnota	vztažená	na	řádkuxx =	100
3 )	SE	boční	extruder,	DP	dávkovač í	čerpadlo

- 63 ··· · · · ··*♦ • » ··· · ··· ·β · • · · · · · · · · β · ···· ·· ·· ·· ·· ··

Tabulka 2 - Pokačování

Příklad	11-7	11-8	11-9
elastomerová komponenta A typ	A-3	A-4	A-3
obsah vody (hmotn. X)x>	29	33	29
přívod (kg/h)xx	32,0	44,7	42,4
v prstenci č.	1	1	1
termoplastický polymer B typ	B-7	B-8	B-5
přívod (kg/h)	43	60	50
v prstenci č.	5	5	5
další polymer C typ	C-5 C-3	C-5	C-4
přívod (kg/h)	9 30	10	20
v prstenci č.	9 9	9	9
přívod 3)	SE SE	SE	SE
přísada D typ	D-6	D-7	D-7
přívod (kg/h)	3	3	3
v prstenci č.	1	9	9
přívod 3)	GD	SE	SE
extruder: otáčky (min-1)	300	300	300
teplota prstence 5-12 (°C)	250	250	2504 )
vytlačovací úsek výstup vody (kg/h) 1)	4,2=45 %	7,2=49 X	6,2=50 X
výstup kaučuku (kg/h) 2’	0,8=3 %	1,0=2 X	0,9=2 X
odplyňovací úsek výstup páry (kg/h) 1)	5,1=55 %	7,4=50 X	6,1=50 X
vlhkost provazce (hmotn. X)	<0,1	0,2	<0,1

1 )	X hodnota	vztažená na řádkux =	100
2 )	X hodnota	vztažená	na řádkuxx =	100
3 )	SE boční	extruder,	GD dávkování	granulátu
4 )	extruder	(hlavní	extruder) od	prstence 9: 280 °C, boční
	extruder:	280 °C

• · • · * · • ·

- 64 Tabulka 3 Třetí varianta uspořádání extruderu

Příklad	111-1	111-2	111-3
elastomerová komponenta A typ obsah vody (hmotn. %)x> přívod (kg/h)xx v prstenci č.	A-3 29 46,0 1	A-3 29 38,0 1	A-5 30 50,0 1
termoplastický polymer B typ přívod (kg/h) v prstenci č.	B-6 32 6	B-5 50 6	B-5 46 6
další polymer C typ přívod (kg/h) v prstenci č. přívod 7 >	C-3 16 10 SE
přísada D typ přívod (kg/h) v prstenci č. přívod 7)		D-l Dx5>D-3 0,4 4,06 10 11 10 10 DP SE SE	D-3 1,6 1 SE
extruder: otáčky (min- 1 ) teplota prstence 5-12 (°C)	300 250	300 250	300 2504 )
1. vytlačovací úsek výstup vody (kg/h) 1) výstup kaučuku (kg/h) 2 *>	3,5=26 % 0,7=2 %	2,5=23 % 0,9=2 X	9,4=63 X 1,1=2 X
2. vytlačovací úsek výstup vody (kg/h) výstup kaučuku (kg/h) 2)	2,7=20 % 0,4=1 %	3,2=29 X 0,2=1 X	0,2=1 X <0,l=<l X
odplyňovací úsek výstup páry (kg/h) 1)	7,1=53 %	5,2=47 X	5,4=36 X
vlhkost provazce (hmotn. X)	0,1	0,1	0,2

¹) % hodnota vztažená na řádku^x = 100 ²> % hodnota vztažená na řádku^xx = 100 ⁵⁾ D^x je směs z B-5 a D-2 ⁵) přívod směsi, odpovídá 3,8 kg/h B-5 a 0,2 kg/h D-2 ⁷1 SE boční extruder, DP dávkovači čerpadlo • 9 9 99 9

9 9 9

9 9 » » »99 9 » 9

9999 9 9 99 99

9 99

Tabulka 3 Pokračování

Příklad	111-4	111-5	111-6
elastomerová komponenta A
typ	A-5	A-2	A-2
obsah vody (hmotn. X)X)	35	34	34
přívod (kg/h)xx	63,0	48,3	47,4
v prstenci č.	1	1	1
termoplastický polymer B
typ	B-5	B-5	B-5
přívod (kg/h)	10	30	30
v prstene i č .	6	6	6
další polymer C
typ	C-2	C-l	C-l
přívod (kg/h)	6	12	12
v prstenci č.	1	10	10
přívod 3>	GD	SE	SE
přísada D
typ			D-3
přívod (kg/h)			7,3
v prstenci č.			10
přívod 3)			SE
extruder:
otáčky (min1)	300	300	300
teplota prstence 5-12 (°C)	250	250	250
1. vytlačovací úsek
výstup vody (kg/h) 1>	15,6=71 %	6,0=37 X	5,7=35 X
výstup kaučuku (kg/h) 2)	1,7=3 %	0,9=2 X	0,8=2 X
2. vytlačovací úsek
výstup vody (kg/h) 1)	0,2=<l X	3,2=29 X	0,2=1 X
výstup kaučuku (kg/h) 2)	<0,l=<l X	0,7=1 X	0,8=2 X
odplyňovací úsek
výstup páry (kg/h)	6,2=28 X	4,1=25 X	4,7=29 X
vlhkost provazce (hmotn. X)	0,2	<0,1	0,1

1 )	X	hodnota	vztažená	na	řádku* =	100
2 )	X	hodnota	vztažená	na	řádkuxx =	100
3 )	SE	boční	extruder ,	GD	dávkování	granulátu

• 0 ·· • a « • ·

- 66 0« ··« 4

0·« 0 «

Tabulka 3 Pokračování

Příklad	111-7	111-8	111-9
elastomerová komponenta A typ	A-3	A-3	A-3
obsah vody (hmotn. X)xl	29	29	29
přívod (kg/h)xx	61,3	42,0	41,0
v prstenci č.	1	1	1
termoplastický polymer B typ	B-6	B-5	B-5
přívod (kg/h)	38	70	46
v prstenci č.	6	6	6
další polymer C typ	C-7		C-l
přívod (kg/h)	20		12
v prstenci č.	10		10
přívod 3)	SE		SE
přísada D typ	D-8	D-3 D-8	D-7
přívod (kg/h)	0,5	3,0 0,7	3,0
v prstenci č.	11	10 11	10
přívod 3)	DP	SE DP	SE
extruder: otáčky (min1)	300	300	300
teplota prstence 5-12 (°C)	250	250	250
1. vytlačovací úsek výstup vody (kg/h)	5,4=30 X	3,5=29 X	5,0=42 X
výstup kaučuku (kg/h) 2)	1,0=2 X	0,7=2 X	0,3=1 X
2. vytlačovací úsek výstup vody (kg/h)	3,3=19 X	1,7=13 X	0,1=1 X
výstup kaučuku (kg/h) 2)	0,5=1 X	0,2=1 X	<0,l=<l X
odplyňovací úsek výstup páry (kg/h)	9,0=51 X	6,8=56 X	6,8=57 X
vlhkost provazce (hmotn. X)	0,2	0,2	<0,1

1 )	X	hodnota	vztažená	na	řádkux =	100
2 )	X	hodnota	vztažená	na	řádkuxx =	100
3 )	SE	boční	extruder,	GD	dávkování	granulátu

toto to · · « • ··

- 67 *« • ·· to t · » «to i ·· ··

Tabulka 3 Pokračování

Příklad	III-10
elastomerová komponenta A typ	A-3
obsah vody (hmotn. %)x>	30
přívod (kg/h)xx	40,0
v prstenci č.	1
termoplastický polymer B typ	B-6
přívod (kg/h)	38
v prstenci č.	6
další polymer C typ	C-5
přívod (kg/h)	20
v prstenci č.	10
přívod 3)	SE
přísada D typ	D-3 D-8
přívod (kg/h)	2,7 0,6
v prstenci č.	10 11
př í vod 3 >	SE DP
extruder: otáčky (min 1 )	300
teplota prstence 5-12 (°C)	250
1. vytlačovací úsek výstup vody (kg/h) 1 )	3,4=28 Z
výstup kaučuku (kg/h) 2>	0,2=1 Z
2. vytlačovací úsek výstup vody (kg/h)	1,5=13 Z
výstup kaučuku (kg/h) 2)	<0,l=<l Z
odplyňovací úsek výstup páry (kg/h) 1>	7,1=59 Z
vlhkost provazce (hmotn. Z)	<0,1

1 )	Z	hodnota	vztažená	na	řádkux =	100
2 )	Z	hodnota	vztažená	na	řádkuxx =	100
3 )	SE	boční	extruder,	GD	dávkování	granulátu

- 68 9999 99 9 * 9 9 · · · «

Tabulka 4 Čtvrtá varianta uspořádání extruderu

Příklad	IV-1	IV-2	IV-3
elastomerová komponenta A typ obsah vody {hmotn. X)*> přívod (kg/h)xx v prstenci č.	A-3 30 45,2 1	A-3 30 45,2 1	A-3 30 45,2 1
termoplastický polymer B typ přívod (kg/h) v prstenci č.	B-6 35,2 5	B-6 17,6 5	B-6 32,5 5
další polymer G typ přívod (kg/h) v prstenci č. přívod 3 >		C-5 17,6 9 SE	C-5 32,5 9 SE
přísada D typ přívod (kg/h) v prstenci č. přívod 3)
extruder: otáčky (min- 1 ) teplota prstence 5-12 (°C)	300 240	300 240	300 240
1. vytlačovací úsek výstup vody (kg/h) 1) výstup kaučuku (kg/h) 2>	4,9=36 % 0,3=1 %	5,3=39 % 0,2=<l X	6,8=50 X 0,2=<l X
2. vytlačovací úsek výstup vody (kg/h) výstup kaučuku (kg/h) 2)	0 0	0 0	0 0
odplyňovací úsek výstup páry (kg/h)	8,6=63 %	8,2=61 X	6,7=49 X
vlhkost provazce (hmotn. X)	<0,1	<0,1	<0,1

1 )	X	hodnota	vztažená na	řádku* =	100
2 )	X	hodnota	vztažená na	řádkuxx	= 100
3 )	SE	boční	extruder

- 69 tu·

Tabulka 5 Pátá varianta uspořádání extruderu

Příklad	V-l	V-2
elastomerové komponenta A typ obsah vody (hmotn. X)x> přívod (kg/h)xx v prstenci č.	A-3 34,9 159,1 1	A-3 30,0 157,1 1
termoplastický polymer B typ přívod (kg/h) v prstenci č.	B-5 124,2 5	B-5 124,6 5
další polymer C typ přívod (kg/h) v prstenci č. přívod
přísada D typ přívod (kg/h) v prstenci č. přívod
extruder: otáčky (min-1) teplota prstence 5-12 (°C)	285 250	285 250
1. vytlačovací úsek výstup vody (kg/h) výstup kaučuku (kg/h) 1 2>	25,0=45 X 7,9=5 X	9,9=21 X 2,5=2 X
2. vytlačovací úsek výstup vody (kg/h) výstup kaučuku (kg/h) 2>	7,9=14 X 2,4=2 X	5,4=11 X 0,l=<l X
odplyňovací úsek výstup páry (kg/h)	22,6=41 X	31,8=67 X
vlhkost provazce (hmotn. X)	<0,1	<0,1

¹> % hodnota vztažená na řádku^x = 100 ²> % hodnota vztažená na řádku^xx = 100 • » • ·

- 70 Tabulka 6 Šestá varianta uspořádání extruderu

Příklad	VI-1	VI-2	VI-3
elastomerová komponenta A typ obsah vody (hmotn. X)x> přívod (kg/h)xx v prstenci č.	A-3 30 42,1 1	A-3 25 42,1 1	A-3 25 42,1 1
termoplastický polymer B typ přívod (kg/h) v prstenci č.	B-6 90 5	B-6 38,2 5	B-6 32,9 5
další polymer C typ přívod (kg/h) v prstenci č. př í vod 3 >		C-5 72 9 SE	C-5 53,5 9 SE
přísada D typ přívod (kg/h) v prstene i č . přívod 3)
extruder: otáčky (min-1) teplota prstence 5-12 (°C)	300 240	300 240	300 240
1. vytlačovací úsek výstup vody (kg/h) 1 ) výstup kaučuku (kg/h) 2)	4,2=33 % 0,l=<l %	3,7=35 % 0,l=<l %	3,6=34 X 0,l=<l X
2. vytlačovací úsek výstup vody (kg/h) 1> výstup kaučuku (kg/h) 2)	0 0	0 0	0 0
odplyňovací úsek výstup páry (kg/h)	8,4=67 %	6,8=64 X	6,9=65 X
vlhkost provazce (hmotn. X)	0,1	<0,1	<0,1

i )	X	hodnota vztažená na rádkux =	100
2 )	X	hodnota	vztažená na	řádkux x	= 100
3 )	SE	boční	extruder

- 71 Tabulka 6 Šestá varianta uspořádání extruderu - pokračování

Příklad	VI-4	VI-5	VI-6
elastomerová komponenta A typ obsah vody (hmotn. Χ)χ) přívod (kg/h)xx v prstenci č.	A-3 30 42,1 1	A-3 25 32,3 1	A-3 25 35,1 1
termoplastický polymer B typ přívod (kg/h) v prstenci č.	B-6 38,2 5	B-6 30,8 5	B-6 30,8 5
další polymer C typ přívod (kg/h) v prstenci č. přívod 3)	C-5 31,8 9 SE	C-8 46,2 9 SE	C-8 46,2 9 SE
přísada D typ přívod (kg/h) v prstenci č. přívod 3)
extruder: otáčky (min- 1 ) teplota prstence 5-12 (°C)	300 240	300 240	300 240
1. vytlačovací úsek výstup vody (kg/h) M výstup kaučuku (kg/h) 2)	3,5=33 % 0,l=<l %	4,4=54 % 0,5=1 X	3,2=36 X 0,3=1 X
2. vytlačovací úsek výstup vody (kg/h) 1> výstup kaučuku (kg/h) 2)	0 0	0 0	0 0
odplyňovací úsek výstup páry (kg/h)	7,0=67 %	3,7=46 X	5,6=64 X
vlhkost provazce (hmotn. X)	<0,1	0,1	<0,1

1 )	X	hodnota	vztažená	na řádku* =	100
2)	X	hodnota	vztažená	na řádku**	= 100
3 )	SE	boční	extruder

• » • ·

- 72 Tabulka 6 Šestá varianta uspořádání extruderu - pokračování

Příklad	VI-7	VI-8	V1-9
elastomerová komponenta A typ	A-3	A-3	A-3
obsah vody (hmotn. %)x)	30	25	25
přívod (kg/h)xx	42,1	42,1	42,1
v prstenci č.	1	1	1
termoplastický polymer B typ	B-9	B-9	B-6
přívod (kg/h)	50	30,8	30,8
v prstenci č.	5	5	5
další polymer C typ	C-9	C-8	C-8
přívod (kg/h)	50	46,2	46,2
v prstenci č.	9	9	9
př í vod 3 >	SE	SE	SE
přísada D typ přívod (kg/h) v prstenci č. přívod 3)
extruder: otáčky (min“1 )	300	300	300
teplota prstence 5-12 (°C)	240	240	240
1. vytlačovací úsek výstup vody (kg/h)	5,3=50 X	5,9=56 X	4,2=40 X
výstup kaučuku (kg/h) 2)	1,6=4 X	1,7=4 X	1,1=3 X
2. vytlačovací úsek výstup vody (kg/h) 1 )	0	0	0
výstup kaučuku (kg/h) 2)	0	0	0
odplyňovací úsek výstup páry (kg/h) 1>	5,2=49 X	4,6=43 X	6,3 = 60 X
vlhkost provazce (hmotn. X)	0,2	0,2	0,2

1 )	X hodnota vztažená na řádkux =	100
2 )	X	hodnota	vztažená	na řádkuxx	= 100
3 )	SE	boční	extruder

Tabulka 7 Sedmá varianta uspořádání extruderu

Příklad	VII-1	VII-2	VI1-3
elastomerová komponenta A typ	A-3	A-3	A-3
obsah vody (hmotn. X)x>	30	30	30
přívod (kg/h)xx	34,6	34,6	34,6
v prstenci č.	1	1	1
termoplastický polymer B typ	B-6	B-6	B-6
přívod (kg/h)	76,3	76,3	76,3
v prstenci č.	4	4	4
další polymer C typ přívod (kg/h) v prstenci č. přívod
přísada D typ přívod (kg/h) v prstenci č. přívod
extruder: otáčky (min-1 )	260	240	220
teplota prstence 5-12 (°C)	240	240	240
1. vytlačovací úsek výstup vody (kg/h) 1>	4,9=47 X	4,9=47 X	5,1=49 X
výstup kaučuku (kg/h) 2)	0,6=2 X	0,5=1 X	0,6=2 X
2. vytlačovací úsek výstup vody (kg/h)	0	0	0
výstup kaučuku (kg/h) 2>	0	0	0
odplyňovací úsek výstup páry (kg/h)	5,5=52 X	5,5=52 X	5,2=51 X
vlhkost provazce (hmotn. 2)	0,1	0,1	0,1

¹> % hodnota vztažená na řádku^x = 100 ²> % hodnota vztažená na řádku^xx = 100 • * « • ·

- 74 Tabulka 7 Sedmá varianta uspořádání extruderu pokračování

Příklad	VII-4	VII-5	VII-6
elastomerová komponenta A typ	A-3	A-3	A-3
obsah vody (hmotn. Χ)χ1	30	30	30
přívod (kg/h)xx	34,6	34,6	34,6
v prstenci č.	1	1	1
termoplastický polymer B typ	B-6	B-6	B-6
přívod (kg/h)	71,3	76,3	71,3
v prstenci č.	4	4	4
další polymer C typ	C-6		C-6
přívod (kg/h)	5		5
v prstenci č.	1		1
přívod 3)	GD		GD
přísada D typ přívod (kg/h) v prstenci č. přívod 3>
extruder : otáčky (min-1)	220	300	300
teplota prstence 5-12 (°C)	240	240	240
vytlačovací úsek výstup vody (kg/h)	4,1=39 X	4,2=40 X	5,0=48 X
výstup kaučuku (kg/h) 2)	0,5=1 X	0,5=1 X	0,6=2 X
odplyňovací úsek výstup páry (kg/h) 1)	6,3=61 X	6,2=60 X	5,3=51 X
vlhkost provazce (hmotn. X)	0,1	0,1	0,1

1 )	X	hodnota vztažená	na	řádku*
2 )	X	hodnota vztažená	na	řádku* *
3 )	GD	dávkování granulátu

100

100 • · • · • ·

- 75 Tabulka 7 Sedmá varianta uspořádání extruderu pokračování

Příklad	VII-7
elastomerová komponenta A typ obsah vody (hmotn. Χ)χ) přívod (kg/h)xx v prstenci č.	A-3 30 34,6 1
termoplastický polymer B typ přívod (kg/h) v prstenci č.	B-6 76,3 4
další polymer C typ přívod (kg/h) v prstenci č. přívod
přísada D typ přívod (kg/h) v prstenci č. přívod
extruder: otáčky (min 1 ) teplota prstence 5-12 (°C)	280 240
vytlačovací úsek výstup vody (kg/h) 1) výstup kaučuku (kg/h) 2>	3,7=36 X 0,4=1 X
odplyňovací úsek výstup páry (kg/h) 1)	6,6=63 X
vlhkost provazce (hmotn. X)	<0,1

¹) % hodnota vztažená na řádku* = 100 ²> % hodnota vztažená na řádku** = 100 příkladů zachycuje mnohostrannost způsobu vynálezu. V různých kombinacích bylo použito pět elastomerových komponent A, devět různých termoplastických polymerů B, devět různých dalších polymerů C a osm různých přísad D, čímž byly vyrobeny houževnaté modifikované termoplasty, případně polymerové směsi různého typu.

- 76 V příkladech bylo odvodněno ve vytiačovacích úsecích 3. jako tekutá voda 26 hmotn. % (příklad II—2) až 74 hmotn. % (příklad II1 — 5. součet z obou vytiačovacích úseků) zbytkové vody původně obsažené v částečně odvodněném kaučuku. Aritmetický střed všech 46 příkladů zbytkové vody odstraněné ve vytiačovacích úsecích 3. činil 46 hmotn. %. Podíl chybějící do 100 hmotn. % byl (až na malou vlhkost maximálně 0,2 hmotn. %) odstraněn v odplyňovacích úsecích 6. jako pára. Procenta chybějící u součtu na výstupu vytlačené vody a výstupu páry do 100 hmotn. % se převážně redukují na nepřesnosti zaoblení.

Výstup kaučuku je při průměru 2 hmotn. % a maximálně 5 hmotn. % z množství vlhkého kaučuku (příklad V—1) malý.

Příklady zachycují flexibilitu způsobu také z hlediska průchodnosti. Proud jednotlivých komponent se může v širokém rozmezí měnit:

- elastomerové komponenty A: 25,0 kg/h (příklad II—6) až 159,1 kg/h (příklad V-l),

- termoplastický polymer B: 10 kg (příklad III—4) až 124,2 kg/h (příklad V-l a V-2),

- další polymery C: 5 kg/h (příklad VII-4 a VII-6) až 60 kg/h (příklad IV-6) ,

- přísady D: 0,5 kg/h (příklad III —7) až 8 kg/h (příklad II —4) .

Lze zejména vyrobit jak produkty s malým obsahem elastomeru tak také produkty s vysokým obsahem elastomeru.

Jednotlivé komponenty se mohou přivést v různých prstencích extruderu. Například byly přiváděny:

- komponenta B v prstenci 4 (příklad VII), v prstenci 5 (příklady I, II, IV, V, VI), nebo v prstenci 6 (příklad III),

- komponenta C v prstenci 1 (příklad III—4, VII —4, VII-6) , v prstenci 9 (příklady II-4, II-6 až II-9, IV-2 až IV-6, VI-2 až VI-9) nebo v prstenci 10 (příklady III —1 , III —5 až III—7, III—9, III-10),

- komponenta D v prstenci 1 (příklady 1-2, 1-3, II —7, III —3) , v « ·

- 77 • · » * • · · · • · -i · prstenci 9 (příklady II —1 až II —4, II —8, II-9) , v prstenci 10 (příklady ÍI-5, III —6, III —9), v prstenci 11 (příklad III-7) , nebo v prstenci 10 a 11 (příklady III —2, III —8, III —10) .

Místo přívodu bylo rovněž variabilní.

Pro způsob byly použity extrudery s různými průměry šneku (40 mm a 58 mm). Otáčky šneku se rovněž měnily a v příkladech byly použity mezi 300 11110^-1 a 220 min^-1 : 300 min^-1 , 285 min^-1 (příklad V) a 220 až 300 min^-1 (příklad VII).

Extruder může bez problémů pracovat také s druhým suchým vytlačovacím úsekem 3' (žádný výstup vody) (příklady IV, VI, VII ) .

Extruder může v každém ze svých sedmi uspořádání bezporuchově pracovat dlouhou dobu. Přitom se, při měnících se produktech, dosahovala doba činnosti extruderu více než sto hodin, po kterou extruder pracoval bez poruch.

JUDr. Petr Kalenský advokát

i. oev,; 02J4

Společná advokátní kancelář Všetečka Zelený Svorčík kalenský a Partneři, Hálkova 2 Praha 2, 120 00

02/24942434, Fax 02/24943092-3 • ·

PVfíW-ioH • · · · ·· · · · · ·· ···· · · · · * · ··· ·· · ···

Claims (1)

1. PATENTOVÉ NÁROKY

   1. Způsob výroby houževnatých modifikovaných termoplastů nebo polymerových směsí obsahujících houževnaté modifikované termoplasty, přičemž termoplasty, respektive polymerové směsi obsahují

   A) 5 až 95 hmotn. % alespoň jedné vodou vlhčené elastomerové komponenty A, obsahující až 60 hmotn, % zbytkové vody,

   B) 5 až 95 hmotn. % alespoň jednoho termoplastického polymeru B,

   C) 0 až 95 hmotn. % alespoň jednoho dalšího polymeru C a

   D) 0 až 70 hmotn. X přísad D, smícháním elastomerové komponenty A s termoplastickou komponentou B a rovněž, pokud je přítomný, dalším polymerem C a, pokud jsou přítomné, přísadami D ve šnekovém zařízení za mechanického odvodnění elastomerové komponenty A, vyznačující se tím, že se komponenty A, B, C a D přivádí v extruderu alespoň dvěma ve stejmém smyslu nebo proti sobě rotujícími šneky o průměru šneku, přičemž extruder ve směru dopravy sestává z

   - alespoň jednoho dávkovacího úseku (2), do kterého se přivádí do extruderu pomocí dávkovacího zařízení elastomerová komponenta A,

   - alespoň jednoho vyt1ačovacího úseku (3) pro odvodnění elastomerové komponenty A, který obsahuje alespoň jeden zahrazovací prvek a alespoň jeden příslušný odvodňovací otvor, který je umístěn v odstupu alespoň průměru šneku před zahrazovacím prvkem,

   - alespoň jednoho přívodního úseku (4), kterým se zavádí do

   extruderu termoplastický polymer B jako tavenina, alespoň jednoho plastif ikačního úseku (5) opatřeného míchacími a/nebo hnětacími prvky, alespoň jednoho odplyňovacího úseku (6) opatřeného alespoň jedním odplyňovacím otvorem, ve kterém se

   odstraňuje zbytková voda jako pára, a - výstupní zóny (8),

   - 79 • · ···· ·· ·· • · · · · · · • · · ·· · ···· • · · · · ··· · · · přičemž voda vystupující z odvodňovacích otvorů je částečně nebo zcela ve formě tekuté fáze a přičemž se komponenty C a/nebo D přivádí společně nebo odděleně buď s komponentou A a/nebo B společně nebo odděleně od A a B do jednoho nebo více úseků extruderu.

   2. Způsob podle 1, vyznačující se tía, že extruder je tvořen dvoušnekovým extruderem se stejnosměrně rotujícími šneky.

   3. Způsob podle nároku 1 až 2, vyznačující se tí·, že extruder má mezi posledním odplyňovacím úsekem (6') a výstupní zónou (8) další úsek (7), ve kterém se alespoň jedním dávkovacím zařízením přivádí v extruderu navzájem společně nebo odděleně komponenty C a/nebo D a tento další úsek (7) je opatřen míchacími a/nebo hnětacími prvky.

   4. Způsob podle nároku 1 až 3, vyznačující se tía, že dávkovacím zařízením pro komponenty C a/nebo D je extruder.

   5. Způsob podle nároku 1 až 4, vyznačující se tía, že výstupní zóna (8) je ukončena tryskovou hlavou a ve směru dopravy před tryskovou hlavou umístěným zařízením k filtraci taveniny.

   6. Způsob podle nároku 1 až 5, vyznačující se tía, že za tryskovou hlavou je umístěno zařízení ke granulaci taveniny.

   7. Způsob podle nároku 1 až 6, vyznačující se tía, že zařízení ke granulaci taveniny se provozuje pod vodou.

   8. Způsob podle nároku 1 až 7, vyznačující se tía, že se ve vytlačovacích úsecích (3, 3') nepoužívají jako odvodňovací otvory cedníkové pláště.

   9. Způsob podle nároku 1 až 8, vyznačující se tía, že extruder není v dávkovačích úsecích (2) pro elastomerovou komponentu • · · · ···· · · ·· • ·· · · * · · ··· ·· · ···· • · · · · · · · · ·· · • · · ···· ···· ···· ·· ·· · · · · · ·

   - 80 A a ve vytlačovacích úsecích (3, 3') ohříván.

   10. Způsob podle nároku 1 až 9, vyznačující se tí·, že extruder má v oblasti za přívodním úsekem (4) pro taveninu termoplastického polymeru B a před koncem extruderu alespoň jeden další přívodní úsek (4) pro taveninu termoplastického polymeru B.

   11. Způsob podle nároku 1 až 10, vyznačující se tím, že další přívodní úsek (4) pro taveninu termoplastického polymeru B je umístěn mezi posledním odplyňovacím úsekem (6') a výstupní zónou (8), nebo ve výstupní zóně (8).

   12. Způsob podle nároku 1 až 11, vyznačující se tím, že v odplyňovacích úsecích (6, 6') jsou umístěny bočně na extruderu odplyňovací otvory.

   13. Způsob podle nároku 1 až 12, vyznačující se tím, že se komponenty C a/nebo D přivádí do extruderu také v odplyňovacím úseku {6, 6').

   14. Způsob podle nároku 1 až 13, vyznačující se tím, že se komponenty C a/nebo D přivádí do extruderu také v přívodním úseku (4), ve kterém se do extruderu přivádí termoplastický polymer B.

   15. Způsob podle nároku 1 až 14, vyznačující se tím, že se komponenty C a/nebo D přivádí do extruderu také v davkovacím úseku (2).

   16. Způsob podle nároku 1 až 15, vyznačující se tím, že šneky dvoušnekového extruderu jsou dvouchodé.

   17. Způsob podle nároku 1 až 16, vyznačující se tím, že se komponenty C a/nebo D přivádí do extruderu v odplyňovacím úseku (6, 6) a/nebo v dalším úseku (7), který je umístěn bezprostředně před výstupní zónou (8).

   • ·

   - 81 18. Způsob podle nároku 1 až 17, vyznačující se tím, že šneky extruderu mají poměr hloubky záběru, tj. poměr vnějšího průměru šneku ku vnitřnímu průměru šneku, 1,2 až 1,8.

   19. Způsob podle nároku 1 až 18, vyznačující se tí·, že se extruder provozuje při otáčkách šneku 50 až 1200 min'¹ a střední rychlosti, vztaženo na polovinu výšky záběru šneku, 15 až 450 s¹.

   20. Způsob podle nároku 1 až 19, vyznačující se tím, že se jako elastomerová komponenta A používá alespoň jeden roubovaný kaučuk s obsahem zbytkové vody až k 60 hmotn. Z.

   21. Způsob podle nároku 1 až 20, vyznačující se tí·, že se jako elastomerová komponenta A používá dvou nebo vícestupňový roubovaný kaučuk, obsahující základní stupeň z jednoho nebo více monomerů butadienu, styrenu, alkylstyrenu, alkylakrylanu, alkylmetakrylanu a malého množství jiných, také zesilovaných monomerů a roubovací stupeň ze styrenu, alkylstyrenu, akrylnitrilu, metylmetakrylanu nebo směsí těchto monomerů a jako termoplastický monomer B se používá kopolymer styrenu a akrylnitrilu, kopolymer d-metylstyrenu a akrylnitrilu, polystyren, polymetylmetakrylan, polyvinylchlorid nebo směsi těchto polymerů.

   22. Způsob podle nároku 1 až 21, vyznačující se tím, že se jako elastomerová komponenta A používá roubovaný kaučuk na bázi polybutadienu a/nebo pólyakry lanu jako základní stupeň a kopolymery ze styrenu a akrylnitrilu jako roubovací stupeň a jako termoplastický polymer B se používá kopolymer styrenu a akrylnitrilu.

   23. Způsob podle nároku 1 až 22, vyznačující se tí·, že se jako elastomerová komponenta A používá dvoustupňový nebo vícestupňový roubovaný kaučuk, který sestává z polyalkylakrylanu a kopolymeru ze styrenu a akrylnitrilu, a jako termoplastický polymer B se používá kopolymer styrenu • · » · » * · ’ • · ·

   24.

   .

   a akrylnitrilu.

   Způsob podle nároku 1 až 23, vyznačující se tím, že komponenta C je

   - identická s komponentou B, přivádí se však do extruderu na jiném místě než komponenta B, nebo

   - termoplastický polymer na bázi monomerů používaných k výrobě termoplastických monomerů se stejným sumárním složením, avšak s jinou střední molární hmotností, nebo s jinými množstevními podíly monomerů, nebo

   - polymerem, získaným kopolymerizací C2 až Ca alkenů vinylaromáty, polárními komonomery, oxidem uhelnatým, nearomatickými vinylovými sloučeninami a/nebo bazickými monomery nebo

   - polymer na bázi α-metylstyrenu/akrylnitrilu, nebo metylmetakrylanu/alkylakrylanu, nebo

   - polymer na bázi kaučuku z butadienu a rovněž případně komonomery, nebo

   - polymer z butadienu a styrenu, vyrobený aniontovou polymerací, ve kterém se olefinická dvojná vazba případně zcela nebo částečně hydrogenizuje, nebo

   - polymer na bázi termoplastického polyuretanu,

   - polymer na bázi polykarbonátu, nebo

   - polymer na bázi styrenu, akrylnitrilu, metylmetakrylanu, anhydridu kyseliny maleinové a maleinimidů, nebo

   - směs z alespoň dvou uvedených polymerů.

   .

   Způsob podle nároku roubovaný kaučuk je průměr 0,05 až 20 pm.

   až 24, vyznačující se tím, že částicovitý, přičemž částice mají

   Způsob podle nároku 1 až 25, vyznačující se tím, že rozdělení velikosti částic roubovaného kaučuku má jedno maximum (monomodální), dvě maxima (bimodální) nebo více než dvě maxima.

   27. Houževnaté modifikované termoplastické formovací hmoty « 9

   9

   9 9 získané podle způsobu podle nároků 1 až 26.

   28. Použití formovacích hmot podle nároků 1 až 27 k výrobě fólií, vláken a tvarových těles.

   29. Extruder s alespoň dvěma, ve stejném smyslu nebo protisměrně rotujícími šneky vytvořený s úseky podle nároků 1 až 26.

   ΑΠ

   Tfel.. iwc 02/24943092-3