SU902665A3

SU902665A3 - Способ получени тиазолилиденоксопропионитрилов

Info

Publication number: SU902665A3
Application number: SU802912755A
Authority: SU
Inventors: Путтнер Райнхольд; Бюманн Ульрих; Йоппиен Хармут
Original assignee: Шеринг Аг (Фирма)
Priority date: 1979-05-17
Filing date: 1980-04-23
Publication date: 1982-01-30
Also published as: DE2920183A1; IT1140847B; GB2051052B; JPS5925789B2; YU116380A; IN154174B; ES8107204A1; JPS55154963A; ATA263680A; SE8003465L; NL8001920A; MX6405E; ES491527A0; FR2456737B1; AU5833980A; ZA802923B; CS216221B2; FR2456737A1; RO80087B; CA1136143A

Description

I

Изобретение относитс к способу получени новых производных тиазолилиде оксопропионитрилов общей формут

Известен способ получени -ннтрнла 2-ХЛОР-2-ОКСИ-2-(4-фенш1-2-тназолил коричной кислоты формулы

о п

Х г -гзCF

где R - низший алкил, фенил, фенил, замещенный низшим апкилом или галогеном, 2-тиенил или 2-пиридил; R, - атом водорода, низший алкил

или галоген;

R- - трифторметилфенил, фенил или фенил, монозамещенный галогеном, низшим алкилом или низшим апкоксилом, или дизамещенный галогеном. Соединени общей формулы 1 обладают инсектицидной активностью и могут найти применение в сельском хоз йстве.

который заключаетс в том, что 2-цнанметил-А-фе1Шлтиазол подвергают взаимодействию с 2-хлорбензонлхлорндом при температуре кипени реакцион ной смеси. Соединение указанной формулы обладает инсектицидным действием ll.

Цель «зобретени - получение новых 20 соединений общей формулы 1, расшир ющих ассортимент веществ, обладашцих инсектицидными свойствами.

Указанна цель достигаетс тем, 25 что в способе получени соединений 39 общей формулы Т тиазолилацетонитрил общей формулы И jPlI - х птт .- СНо-СТТ г где R и Rj имеют вышеуказанные зна чени , подвергают взаимодействию с галоидангидридом кислоты общей формулы 111 RJ -СО-Х, где R, имеет вьшеуказанные значени ; X - галоген, в среде органического растворител в присутствии оргаю ческого основани 4 Процесс предпочтительно ведут в среде ксилола и в присутствии пириди на или 4-диметиламинопиридина. Пример 1..3-(2-Хлор-6-фторфенил -2-(4-трет.бутил-2,3-дигидроти азол-2-илиден)-3-ок сопропиони трил. }55 г (1,55 мoльj циантиоацетамида , растворенные в 1,7 л зтанола при , непрерывно смешивают с 280 г (1,55 моль) бромпинаколина и кип т т 1 ч с флегмой.. После сгущени в вакууме остаток обрабатывают водным содовым раствором и извлекают хлористым метиленом. Оргаш1ческую фазу сушат на сульфате магни , сгущают и подвергают перегонку в высоком вакууме . Получают 178 г (бЗ% от теории)4трет .бутил-2-цианметил-тиазола; т.кип. (2 мм рт.ст.) 101-Н8 С. 9,0 г (0,05 моль) 4-трет.бутил-2цианметилтиазола и 0,5 г 4-Диметиламинопиридина суспендируют в 20 NBI ксилола. После добавки 9,7 г (0,05 моль) 2-хлор-6-фторбензоилхлорида кип т т 20 мин с флегмой. Растворитель отгон ют в вакууме и остаток нагревают с 20 мл этанола 5 мин.После повторного сгущени в вакууме пбрекристаллизовывают из этанола. Выход. 3-{2-гхлор-6-фторфенил}-2- (4-трет.бутил-2,З-дигидротиазол-2-илиден}-3-Оксопропн6нитрил составл ет 5,1 г (30% от теории); т.пл 198-199 С. Пример 2. 3-(2-Хлорфенил)-2 (2-ме-гилфенил -2,3-дигидротиазол -2-илидеи}-3-оксопропионитрил. Раствор из 94 г (0,94 моль) циантиоацетамида в.1 л этанола при 40с медленно смешивают при пермешивании с 50,6 г (0,94 -моль) метилата натри 5 Через 10 мин прикапывают 200 г (0,94 моль) 2-метил-и)-бромацетофенола и затем кип т т 20 мин с флегмой. Раствор сгущают в вакууме и смешивают с 4 л воды. Водную фазу не сколько раз экстрагируют хлористым метиленом. Соединенные органические фазы сушат на сульфате магни и сгущают в вакууме. Масл нистый остаток подвергшот,перегонке в высоком вакууме . Получают 76 г (38% от теории) 2цианметил-4- {2-метилфенил}-тиазола; т.кип. (0,1 мм рт.ст.)159-162°С. 10,7 г (0,05 моль 2-цианметил-4- (2-метилфенил)-тиазола суспендируют в 20 мл ксилола и смешивают с 0,5 г 4-диметиламинопиридина. После добавки 8,8 г (0,05 моль) 2-хлорбензоилхлорида кип т т 20 мин с флегмой, Удал ют растворитель в .вакууме, кип т т с 20 мл метанола и оп ть сгущают . Остаток перекристаллизОвывают из ацетонитрила. Выход 3-(2-хлорфенил)(2-метилфенилJ-2 ,Згдигидротиазол-2-илиден -3-6ксопропионитрила составл ет 9,5г 54% от теориф т.пл. . Аналогичным образом получают, соедйнени приведенные в табл.1. Соединени общей формулы 1, как правило, практически нерастворимы в воде и бензине, умеренно растворимы в метаноле, апетоне и уксусном эфире и хорошо растворимы в диметил- формамиде. Испытание на инсектицидную активность . Пример 3. Соединени формулы 1 примен ютс в виде водньк суспензий с указанной концентрацией. При помощи готовых составов биологически активного вещества опрыскиваютс лить цветной капусты в чашках Петри.из полистирола (при дозе 4 мг.раствора дл опрыскивани 1 После высыхани нанесенных покрытий в каждую чашку Петри отсчитывают 10 молодых гусениц капустного таракана {Plutella maculipcnnis) и в течение 2 дней выдерживают в закрытых чашках Петри на обработанном корме. Критерием дл оценки эффекта вл етс смертность гусениц через 2 дн . В табл.2 приведены результаты испытаний соединений общей формулы 1 на инсектицидную активность

Пример 4. Соединени формулы I примен ютс как подные суспензии требуемой концентрации. Сравнительные средства также разбавд ют водой и примен ют в виде суспензий или эмульсий требуемых концентраций .

При помощи этих составов действующего начала опрыскивают крьппки и основани чашек Петри из полистирола {при дозе А мг раствора дл опрыскивани I см Л На этих нанесенных покрыти х в течение 48 ч вьщерживают п 25 взрослых плодовых средиземноморских мух (Cevatitis capitata) в закрытых чашках Петри в услови х длинного дн в лаборатории.

Критерием дл оценки эффекта вл етс смертность мух через 48 ч.

В табл.3 Приведены в сравнении определенные проценты смертности.

требуемых концентраций. Точно также сравнительные средства разбавл ют водой и получают суспензии или эмульсии требуемых концентраций.

При помощи этих составов действующего начала опрыскивают листь цветной капусты в чашках Петпи из полистирола (при дозе 4 мг раствора дл опрыскивани I см ) . После высыхани нанесенных покрытий в каждую чашку Петри отсчитывают 10 молодых гусениц капустного таракана (Plutella maculipennis) и в течение 2 дней выдерживают в закрытых чашках Петри на обработанном корме.

Критерием дл оценки эффекта вл етс смертность гусениц через два дн .

3- (2-Метилфенил)-2-(5-метил-4-фенил-2,3дигидротиазол-2-илиден )-3-оксопропионитрил

3-(2-Фторфенил)-3-оксо-(4-трет.бутил-2,3дигидротиазол-2-илиден )пропионитрил

3-(2-Хлорфенил)-3-оксо-2-(4-трет.бутил2 ,3-дигидротиазол-2-илиден)пропионитрил

2-(4ттрет.Бутил-2,З-дигидротиазол-2-илиден )-3-(2-трифторметилфенил)-3-оксопропионитрил

о

3-(2-Хлорфенил)-3-оксо-2- 4-(2-тиенил)2 ,3-дигидротиазол-2-илиденЗ пропионитрил

3-(2-Бромфенил)-3-оксо-2- 4-(2-тиенил)2 ,3-дигидротиазол-2-илиден пропионитрил

3-(2-Фторфенил)(2-метилфенил)-2,3дигидротиазол-2-илиден -3-оксопропионитрил

3-(2-Хлор-6-фторфенил)-2- 4-(2-метилфенил) 2,З-дигидротиазол-2-илиден -3-оксопропионирил

3-(2-Бромфенил)(2-метилфенил)-2,3дигидротиазол-2-илиденЗ-З-оксопропионитрил

108-110

176-177

217-219

195-196

162-163

147-148

163-164

191-192

167-168

3- (2-Метилфенил} -2- (5-метил-А-фенил-2,3дигидротиазол-2-илидеи ) -3-оксопропионитри

3-(2-Фторфенил -3-оксо-2-(Д-трет.бутил2 ,З-дигндротиазол-2-илиден)пропионитрнл

3- (.2-Хлорфенил) -З-оксо-2- (4-трет. бутил2 ,3-дигидротиазол-2-илиден пропионитрил,

3-(2-Хлор-6-фторфенил-2-(4-трет.бутил2 ,3-днгидрс тиаз)л-2-илиден)-3-оксопропионйтрнл

2-(,4-трет. Бутил-2,3-дигидротиазол-2-илиден-3- (2-трнфторметилфенил)-З-оксопронио нитрил

3- j2-Xл6pфeнил) -З-оксо-2-С4-(2-тиенил -2 ,3-дигидротиазол-2-нлиден1 пропионитрил

3-(2-Бромфенил).-3.-рксо-2- А- {2-тиенил )-2, д11гидротиазол-2-нлндеп пропионитрмл

Продолжение табл. I

100

100.

100

100 3-(2-Хлорфенил)-2-С4-(2-метилфенил)-2,3дигидротиазол-2-илиден -3-оксопропионитрип 3-(2-Фторфенил -2-Li 2-метилфенил)-2,3дигидротиазол-2-илиден -З-оксопропионитрил Э- С2-Хлор-6-фторфенил) (2-метилфенил )-2,3-дигидротиазол-2-илиден -3оксопропионитрил 3-(2-Бромфенил)(2-метилфенил 2 ,3-дигидротиазол-2-илиден -3-оксопропионитрил 3-(2-Meтoкcифeнил)(2-мeтилфeннл -2 ,3-дигидротиазол-2-илиден1-3-оксопропионитрил 3-(2-Иодфенил)-2-14-С2-метилфенил)-2,3-дигидротиазол-2-илиден -3-оксопропионитрил 3- (2-Хлорфенил) (З -метилфенш1)-2,3 дйридротиазол 2-илиденТ.-3-оксопропирнитрил (2-хлорфенил)-2,3-дигидpoтиaзoл-2илидeн -3-oкco-3-фeнилпpoпиoнитpил -(2-Хлорфенил) (.2-хлорфенил)-2,3дигидротиазол-2-илиден -3-оксопропионитрил 3- (,2-Хлорфенил) -2- 4- С2-фторфенил)-2,3дигидротиазол-2-илиден -3-оксопропионитрил 2-С5-Бром-4-фенил-2,3-дигидpoтиaзoл-2илидeн )-3-(2-хлорфенил)-3-оксопропионитрил 3-С2-Хлорфенил) -З-оксо-2- 4- (2-пиридил) 2 ,3-дигидротиазол-2-илиден пропионитрил

Продолжен.табл.2

riiiii: 0,1 100 0,1 100 0,1 100 0,1 100 0,1 100 0,1 100 0,1 100 0,1 100 0,1100 О,1100 0,1100 0,1100

2-/4-трет.Бутил-2,3-дигидр6тиазол-2илиден ) -3- (2-трифторметилфенил)-Э-оксопропионитрил

3-(2-Хлор-6-фторфенил) -2- С4- (2-метилфенил )-2,3-дигидротиазол-2-илиден -3оксопропионитрил

3-(2-Иодфенил)-2-14-С2-метилфенил)-2,3дигидротиазол-2- .илиден| -3-оксопропионитрил

3-(2-Хлорфенил)-2- 4- (2-хлорфенил)-2,3дигидротиазол-2-илиден -3-оксопропионитрил

Сравнительные средства

Нитрил 2 -xлop-3-oкcи-2-(.4-фeнил-2тиaзoлил ) коричной кислоты

(-циан-3- феноксибензиловый сложный эфир 2-(4-хлорфенил)изовапериановой кислоты

6,7,8,9,10,1 о-Гексахлор-1,5,5, 6,9,9в1-гексагидро-6,9-метано-2,4,3бензодиоксатиепин-3-оксид

2 3- (2-Хлор-6-фторфенил) -2-/.4- (2-метилфенил -2,3-днгидpoтиaзoл-2-илидeн/-3oкcoпpoпиoнитpил

Таблиц а J

0,0025

90

98

0,0025

95

93

0,0025

73

65

68

Таблица 4

90 90

0,01 0,005

Сравнительные средства

3Нитрил Z-бpoм-3-oкcи-2-(4-фeнил-2-тиaзoлил )кopичнoй кислоты

41-На4)тилметилкарбамат

Claims

5 Сложный эфир 0,0-диметил-0-(;|л-нитрофенил )тионофосфорной кислоты Формула изобретени Способ получени тиазолилиденок пропионитрилов общей формулы I V-if о Д.-с-к 2 3 где R. - низший алкил,фенил, замещенный низшим алкилом или галогеном, 2-тиенил или 2-пиридил; Rj - атом водорода, низший алк или галоген; Rj - трифторметилфен ш, фенил или фенил, монозамещенный галогеном, низшим алкилом или низшим алкоксилом, кл дизамещенный галогеном.

Продолжение табл. 4

90 50

50 10

70

0,01 0,005 отличающийс тем, что тиазолилацетонитрил общей формулы И .. CHo-CiJ где R и R,, имеют вьшеуказанмле значени , подвергают взаимодействию с галоидангидридом кислоты общей формулы 1И Rj - СО - X, где R имеет вышеуказанные значени ; X - галоген, в среде органического растворител в присутствии органического основани . Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе I. Выложенна за вка ФРГ К 2703542, кл. С 07 D 277/30, опублик. «978.