ES2201293T3 - Derivados de etileno y agentes plaguicidas. - Google Patents
Derivados de etileno y agentes plaguicidas.Info
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Abstract
DERIVADOS DE ETILENO DE FORMULA (I): DONDE Q ES UN GRUPO NO SUSTITUIDO O GRUPO SUSTITUIDO FENIL O HETEROCICLICO, ESPECIALEMENTE UN GRUPO 4-TIAZOLILO, 1-O 3PIRAZOLILO, 1,3-OXAZOL-4-YL, GRUPO FENIL O PIRIDIL; E ES UN SUSTITUYENTE TAL COMO UN GRUPO CIANURO; A ES UN SUSTITUYENTE COMO UN GRUPO 4-PIRAZOLILO O TIAZOLILO Y B ES UN SUSTITUYENTE TAL COMO UN GRUPO ALQUILCARBONILO. AGROQUIMICOS Y AGENTES PARA EVITAR LA FIJACION DE ORGANISMOS ACUATICOS QUE CONTENGAN UNO O MAS DERIVADOS DE ETILENO.
Description
Derivados de etileno y agentes plagicidas.
La presente invención se refiere a nuevos
derivados de etileno y también a productos químicos agrícolas y a
agentes para evitar la unión de organismos acuáticos que comprenden
dichos derivados como un ingrediente activo. Los productos químicos
agrícolas aquí referidos incluyen insecticidas, acaricidas,
nematocidas, herbicidas y fungicidas, etc., y son especialmente
plaguicidas en el campo agrícola, hortícola, de animales de granja y
saneamiento. Los agentes para evitar la unión de organismos
acuáticos son productos químicos para evitar la unión de organismos
acuáticos dañinos, tales como conchas de moluscos y algas, a las
redes de pesca, a los cascos de los barcos, a los accesorios marinos
tales como boyas, a las construcciones marinas, a los sistemas de
agua circulante en centrales térmicas y atómicas, a los canales de
entrada para el agua que enfría los intercambiadores de calor en la
industria química, a las construcciones subacuáticas y a los
depósitos.
Como derivados de acrilonitrilo, la Solicitud de
Patente Japonesa abierta a la consulta pública Nº Sho
53-92769 describe el uso de
2'-cloro-3-hidroxi-2-(4-fenil-2-tiazolil)-cinamoil-nitrilo
como insecticida; y la Solicitud de Patente Internacional abierta a
la consulta pública Nº WO-95/29591 describe su uso
como un inhibidor de adherencia acuática. La Solicitud de Patente
Japonesa abierta a la consulta pública Nº Sho
60-11452 describe el uso de
2-(4-clorofenil)-3-(3-piridil)-3-oxopropionitrilo
como herbicida y la Solicitud de Patente Japonesa abierta a la
consulta pública Nº Sho 60-11401 describe su uso
como fungicida.
Algunas plagas nocivas recientemente se han hecho
resistentes a los productos químicos debido al uso prolongado de
insecticidas y fungicidas, y suelen ser difíciles de exterminar con
los insecticidas y fungicidas convencionales. Además, algunos
insecticidas son sumamente tóxicos y tienden a persistir durante
largos periodos sin ser descompuestos, por lo que destruyen el
ecosistema. Por consiguiente, siempre es deseable desarrollar nuevos
insecticidas y fungicidas que sean poco tóxicos y poco
persistentes.
Por otro lado, con el fin de evitar la adherencia
y el crecimiento de organismos acuáticos marinos y de agua dulce, se
utilizan revestimientos repelentes de la suciedad que comprenden
compuestos orgánicos de estaño tales como compuestos de óxido de
bis(tributilestaño), o compuestos de cobre tales como sulfato
de cobre y óxido cuproso. Sin embargo, a pesar de ser eficaces
impidiendo la adherencia de organismos acuáticos, los compuestos
orgánicos de estaño son sumamente tóxicos y tienden a acumularse de
modo especial en pescados y moluscos. Ya que esto contribuye a la
contaminación medioambiental, hay estrictos controles legales que
regulan el uso de estos compuestos. Los compuestos de cobre son muy
utilizados en revestimientos repelentes de la suciedad para canales
de entrada y para los cascos de los barcos. Sin embargo, como sucede
con los compuestos de estaño, los compuestos de cobre contienen un
metal pesado, como es el cobre. Por lo tanto, el uso de compuestos
de cobre traerá consigo contaminación medioambiental en el futuro y
no conviene usar agentes que contienen tales compuestos de cobre
para evitar la unión de organismos acuáticos. Ante la situación
expuesta anteriormente, se han deseado agentes para evitar la unión
de organismos acuáticos que tengan poca influencia sobre el
ecosistema y traigan consigo poca contaminación secundaria.
Y.M. Volovenko et al., Ukrainian Chemical
Magazine, 51(6), 649 (1985) describen la reacción de éster
metílico de ácido quináldico con acetonitrilos sustituidos en
presencia de t-butóxido de sodio, que produce
derivados de etileno de fórmula general (III). Las realizaciones
explícitamente mencionadas del grupo R son fenilo,
4-clorofenilo,
bencimidazol-2-ilo y
qinolin-2-ilo.
A. Albirola et al., Anales de Química, 83,
182-194 (1987) dan a conocer la reacción de
2,5-dimetil-4-isoxazolilacetonitrilo
y sus derivados con diferentes bases, proporcionando intermedios
aniónicos a C-4\alpha, que se transforman en
derivados de isoxazol 4\alpha-sustituidos por
reacción con electrófilos después de procedimientos de alquilación,
acilación, 1,2-adición o de tipo Michael. Entre los
productos resultantes, los compuestos 33, 34 y 58-60
descritos en la página 183 y 186 representan derivados de
acrilonitrilo.
L. Zirngibl et al., Annals New York Academy of
Sciences, 63-73 (1986) describen la relación entre
la estructura de los
2-(1H-imidazol-2-il)-vinil-éteres
y su actividad, así como una ruta de síntesis que conduce al agente
antifúngico de amplio espectro omoconazol. La estructura de este
agente fúngico se da en la Figura 7 en la página 71. La eficacia de
este
2-(1H-imidazol-2-il)-vinil-éter
es equiparable a la eficacia de otros agentes antifúngicos conocidos
que poseen la misma estructura fundamental, tales como econazol,
miconazol y clotrimazol.
El documento
EP-A-117 811 se refiere a
composiciones farmacéuticas antifúngicas para administración oral
que contienen un derivado de imidazol de fórmula general (Im)
(R)C = C(Ar)(OY). En ésta, R puede ser hidrógeno, un
grupo alquilo de cadena lineal o ramificada, que es saturado o
insaturado y puede estar sustituido con un grupo arilo o aralquilo,
Ar es fenilo, naftilo o un resto heterocíclico, e Y es un grupo
(ciclo)alquilo (opcionalmente sustituido).
El documento US 3.337.565 describe
\alpha-(3-piridil)-\beta-hidroxi-\alpha-(fenil
sustituido)-acrilonitrilo y sus derivados, que
tienen la fórmula general Ar_{5}-C(OH) =
C(Cn) = Ar_{6}, en la que Ar_{5} es fenilo opcionalmente
sustituido y Ar_{6} es piridilo opcionalmente sustituido. Se
describe que el efecto de estos compuestos se basa en una
interferencia con el metabolismo de los carbohidratos, que da como
resultado un descenso en el nivel de azúcar en sangre, que hace a
estos compuestos útiles como agentes hipoglucémicos.
El documento Chemical Abstract CA 109:93171p
(1988, página 729) describe la reacción de PhC( = 0)CHBrR (en
donde R es
5-fenilpirimidin-2-ilo)
con (EtO)_{2}PCl seguida del tratamiento con polvo de
azufre, proporcionando 64-70% de Z-(EtO)
_{2}P(S)OC(Ph) = CBrR.
El documento Chemical Abstract CA 96:216794d
(1982, página 740) describe la síntesis de derivados de
1,1-diamino-2-aciletileno
por acilación directa de los grupos metilo activos en
1,2-dimetil-1,4,5,6-tetrahidropirimidina
y
1,2-dimetil-4,5-dihidroimidazol
con cloruros de aroílo e hidrólisis subsiguiente.
El documento WO 82/02552 describe la preparación
de imidazolil-fenil-éteres de fórmula
I_{m}-C(R) = C(AR)(OY), en donde R
es hidrógeno, alquilo, fenilo o fenilalquilo, Ar es fenilo, naftilo,
tienilo o piridilo (opcionalmente sustituidos) e Y es un grupo
(ciclo)alquilo (opcionalmente sustituido). Según se describe,
estos compuestos se conocen por tener propiedades bactericidas y
fúngicas.
Los documentos
JP-60-209571 y
AU-A-39890/85, que reivindican ambos
prioridad de la solicitud de Patente de Estados Unidos US 590.137,
describen derivados de tetrahidropirimidina e imidazolina útiles
como analgésicos en el tratamiento de estados de dolor de orígenes
diversos. Entre los compuestos descritos en estos documentos, están
presentes compuestos que tienen la fórmula general (A)(OH)C =
C(R_{1})(B), en la que A es fenilo opcionalmente
sustituido, B es pirimidinilo o imidazolinilo opcionalmente
sustituidos y R_{1} es hidrógeno o alquilo
C_{1-3}.
P. Eiden et al., Arch. Pharm. (Weinheim) 319,
242-251 (1986) describen reacciones de
2-(3-metil-5-isoxazolil)-1-fenil-etanona.
En la página 245 de dicho documento, se describe su acilación con
cloruros de benzoílo (sustituidos) y la presencia de NaH. Entre
otros, se obtuvo un grupo de derivados de hidroxietileno específicos
22B.
T. Eicher et al., Synthesis 1987,
619-627 dan a conocer reacciones de triafulvenos con
isonitrilos como una síntesis sencilla de derivados de ciclobuteno
funcionalizados sustituidos con difenilo y productos relacionados.
Entre otros, se obtienen los derivados de hidroxietileno
7a-d y 8a,b, véase el esquema de reacción en la
página 619.
El documento
EP-A-706 758 describe agentes
repelentes de la suciedad marina representados por la fórmula (1)
(A)(CN)C = C(OY^{1})(B), en la que A es
tiazol-2-ilo opcionalmente
sustituido, B es fenilo sustituido e Y^{1} es un átomo de
hidrógeno o un grupo -Z-Y^{2} (Z es un grupo
carbonilo o grupo sulfonilo e Y^{2} es arilo o alquilo inferior
opcionalmente sustituidos).
El documento US 4.600.712 se refiere a
composiciones fúngicamente activas que contienen derivados de
etileno de fórmula general (Ar^{1})(R^{1})C =
C(R^{2})(Ar^{2}), en la que uno de Ar^{1} y Ar^{2}
es un resto N-heterocíclico específico y el otro es
fenilo sustituido con halógeno, R^{1} es hidrógeno o alquilo y
R^{2} es, entre otros, -CN. Según se describe, estos compuestos
son útiles reprimiendo el crecimiento fúngico, por lo que adquieren
utilidad como constituyentes de agentes agrícolas.
El documento US 3.337.566 describe derivados
\beta-hidroxi-bis(arílicos
heterocíclicos) de acrilonitrilo y su uso como principio
farmacológicamente activo en medicamentos eficaces como agentes
hipoglucémicos. En la columna 2, líneas 7-14, se
describen compuestos de fórmula general
Ar_{5}-C(OH) =
C(R_{3})-Ar_{6}, en la que Ar_{5} y
Ar_{6} representan piridilo opcionalmente sustituido con un grupo
alquilo inferior y R_{3} es carbamilo o ciano. Como grupo de
realizaciones más explícitas, en la columna 2, línea 25, se
describen
\beta-hidroxi-bis(3-piridil)acrilonitrilos,
en donde los restos 3-piridilo pueden estar
opcionalmente sustituidos con metilo.
El documento 98/35935, que representa la técnica
anterior bajo el Art. 54(3) EPC, describe acrilonitrilos de
la fórmula Q-C(CN) = C(OR_{1})(X) en
la que Q es fenilo, tienilo, piridinilo o bencilo opcionalmente
sustituidos, X es un anillo de fenilo o piridinilo sustituido y
R_{1} se selecciona entre alquilo, haloalquilo, alcoxialquilo,
alquiltioalquilo, alquenilo, haloalquenilo, alquinilo,
haloalquinilo, -C(= O)R_{5}, -C(= S)R_{5},
-S(O)_{w}R_{5} o -CH_{2}R_{9}. Según se
describe, estos compuestos o sus sales presentan actividad
plaguicida.
F.S. Babichev et al., Khim. Farm. Zh.,
22(19), 1223-1225 (1998) describen la
síntesis de derivados de
\alpha-(halogeno-heteroaril)-2-azaheteroaril-acetonitrilo
y su actividad biológica. En las reacciones de la página 1223, los
compuestos de partida se pueden seleccionar de modo que se obtiene
un compuesto (XII), que representa el
\alpha-(3,6-dicloropiridazin-4-il)-2-quinolil-acetonitrilo.
Con el fin de resolver los problemas mencionados
anteriormente, los autores de la presente invención han estudiado
asiduamente para desarrollar composiciones químicas agrícolas y
agentes para evitar la unión de organismos acuáticos que puedan
exhibir excelentes actividades plaguicidas aun cuando se utilicen en
pequeñas cantidades y que tengan pocos efectos negativos sobre
organismos a los que no vayan dirigidos, tales como mamíferos, peces
e insectos útiles y, como resultado, han encontrado que los
compuestos mencionados aquí más adelante son sumamente seguros y
tienen excelente actividad plaguicida y actividad para evitar la
unión de organismos acuáticos. Basándose en estos hallazgos, se ha
completado la presente invención.
De modo específico, la presente invención
proporciona derivados de etileno de fórmula (I),
en la que A y Q se definen como
sigue:
- (1)
- Q es fenilo o naftilo, cada uno opcionalmente sustituido con G, o un grupo heterocíclico (opcionalmente sustituido con R) seleccionado entre tienilo, furilo, pirrolilo, oxazolilo, isoxazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, pirazolilo, imidazolilo, 1,3,4-oxadiazolilo, 1,2,4-oxadiazolilo, 1,3,4-tiadiazolilo, 1,2,4-tiadiazolilo, 1,2,4-triazolilo, 1,2,3-tiadiazolilo, 1,2,3-triazolilo, 1,2,3,4-tetrazolilo, piridinilo, pirimidinilo, pirazinilo, piridazinilo, 1,3,5-triazinilo, 1,2,4-triazinilo, 1,2,4,5-tetrazinilo, pirazolinilo, imidazolinilo, oxazolinilo, isoxazolinilo, tiazolinilo, imidazolinona, imidazolidinadiona, 3(2H)-piridazinona, benzotiazolilo, bencimidazolilo, indazolilo, benzoxazolilo, quinolilo, isoquinolilo, quinoxalinilo, ftalazinilo, cinolinilo y quinazolinilo, y
- A es un grupo heterocíclico (opcionalmente sustituido con Y) seleccionado entre pirrolilo, oxazolilo, isoxazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, pirazolilo, 1,3,4-oxadiazolilo, 1,2,4-oxadiazolilo, 1,3,4-tiadiazolilo, 1,2,4-tiadiazolilo, 1,2,4-triazolilo, 1,2,3-tiadiazolilo, 1,2,3-triazolilo, 1,2,3,4-tetrazolilo, pirazinilo, 1,3,5-triazinilo, 1,2,4-triazinilo, pirazolinilo, imidazolinilo, oxazolinilo, isoxazolinilo, tiazolinilo, 3(2H)-piridiazinona, benzotiazolilo, bencimidazolilo, indazolilo, benzoxazolilo, quinoxalinilo, ftalazinilo, cinolinilo y quinazolinilo;
- (2)
- Q es un grupo heterocíclico (opcionalmente sustituido con R) seleccionado entre pirrolilo, oxazolilo, isoxazolilo, tiazolilo excepto 2-tiazolilo, pirazolilo, imidazolilo, 1,3,4-oxadiazolilo, 1,2,4-oxadiazolilo, 1,3,4-tiadiazolilo, 1,2,4-tiadiazolilo, 1,2,3-tiadiazolilo, 1,2,3,4-tetrazolilo, pirimidinilo, pirazinilo, piridazinilo, 1,3,5-triazinilo, 1,2,4-triazinilo, 1,2,4,5-tetrazinilo, pirazolinilo, imidazolinilo, oxazolinilo, isoxazolinilo, tiazolinilo, imidazolinona, imidazolidinadiona, 3(2H)-piridazinona, indazolilo, quinoxalinilo, ftalazinilo, cinolinilo y quinazolinilo; y
- A es fenilo o naftilo, cada uno opcionalmente sustituido con W, o un grupo heterocíclico (opcionalmente sustituido con Y) seleccionado entre tienilo, furilo, imidazolilo, piridinilo, pirimidinilo, piridazinilo, quinolilo e isoquinolilo;
- (3)
- Q es un grupo heterocíclico (opcionalmente sustituido con R) seleccionado entre furilo e isoquinolilo; y
- A es fenilo o naftilo, cada uno opcionalmente sustituido con W, o un grupo heterocíclico (opcionalmente sustituido con Y) seleccionado entre imidazolilo, pirimidinilo y piridazinilo;
- (4)
- Q es quinolilo (opcionalmente sustituido con R); y
- A es fenilo o naftilo, cada uno opcionalmente sustituido con W, o un grupo heterocíclico (opcionalmente sustituido con Y) seleccionado entre imidazolilo y pirimidinilo;
- (5)
- Q es un grupo heterocíclico (opcionalmente sustituido con R) seleccionado entre 2-tiazolilo, isotiazolilo, 1,2,3-triazolilo y benzoxazolilo; y
- A es naftilo, opcionalmente sustituido con W, o un grupo heterocíclico (opcionalmente sustituido con Y) seleccionado entre tienilo, furilo, imidazolilo, piridinilo, pirimidinilo, piridazinilo, quinolilo e isoquinolilo;
- (6)
- Q es piridinilo (opcionalmente sustituido con R); y
- A es imidazolilo (opcionalmente sustituido con Y);
- (7)
- Q es 1,2,4-triazolilo (opcionalmente sustituido con R), y
- A es un grupo heterocíclico (opcionalmente sustituido con Y) seleccionado entre tienilo, furilo, imidazolilo, pirimidinilo, piridazinilo, quinolilo e isoquinolilo;
- (8)
- Q es benzotiazolilo (opcionalmente sustituido con R), y
- A es naftilo, opcionalmente sustituido con W, o un grupo heterocíclico (opcionalmente sustituido con Y) seleccionado entre furilo, imidazolilo, piridinilo, pirimidinilo, piridazinilo, quinolilo e isoquinolilo;
- (9)
- Q es bencimidazolilo (opcionalmente sustituido con R), y
- A es naftilo, opcionalmente sustituido con W, o un grupo heterocíclico (opcionalmente sustituido con Y) seleccionado entre imidazolilo e isoquinolilo;
- (10)
- Q es fenilo, opcionalmente sustituido con G, y
- A es piridazinilo, opcionalmente sustituido con Y;
- (11)
- Q es naftilo, opcionalmente sustituido con G, y
- A es un grupo heterocíclico (opcionalmente sustituido con Y) seleccionado entre tienilo, imidazolilo, piridinilo, pirimidinilo, piridazinilo, quinolilo e isoquinolilo; o
- (12)
- Q es tienilo, opcionalmente sustituido con R, y
- A es naftilo, opcionalmente sustituido con W, o un grupo heterocíclico (opcionalmente sustituido con Y) seleccionado entre imidazolilo, pirimidinilo y piridazinilo;
B representa H, alquilo C_{1-4}
(opcionalmente sustituido con fenilo o benzoílo, ambos de los cuales
pueden estar sustituidos con halógeno o alquilo
C_{1-4}), haloalquilo C_{1-4},
alcoxialquilo C_{2-4}, CH_{3}SCH_{2},
CH_{3}OC_{2}H_{4}OCH_{2}, tetrahidropiranilo,
(CH_{3})_{3}Si, alquilsulfonilo
C_{1-4}, fenilsulfonilo (opcionalmente sustituido
con halógeno o alquilo C_{1-4}),
-SO_{2}CF_{3}, onoalquilaminosulfonilo
C_{1-4}, dialquilaminosulfonilo
C_{2-8}, fenil-aminosulfonilo,
monoalquilaminotiocarbonilo C_{2-5}, cianoalquilo
C_{2-5}, dialquilaminotiocarbonilo
C_{3-9}, alcoxicarbonilalquilo
C_{3-9}, -C(= O)T^{1}, -P(=
O)T^{2}T^{3}, -P(= S)T^{2}T^{3}, un átomo de
metal alcalino, un átomo de metal alcalino-térreo,
o
NHT^{4}T^{5}T^{6};
con la condición de que, si Q es
2-tiazolilo o 2-benzotiazolilo,
entonces B no es H, un átomo de metal alcalino o
alcalino-térreo o NHT^{4}T^{5}T^{6},
G y R, independientemente, representan halógeno,
alquilo C_{1-10}, alquilo
C_{1-4} sustituido con fenilo (opcionalmente
sustituido con halógeno o alquilo C_{1-4}),
alquenilo C_{2-6}, alquinilo
C_{2-6}, haloalquilo C_{1-6},
haloalquenilo C_{2-6}, haloalquinilo
C_{2-6}, halocicloalquilo
C_{3-6}, cicloalquilo C_{3-6}
(opcionalmente sustituido con alquilo C_{1-3}),
alcoxi C_{1-10}, alqueniloxi
C_{2-6}, alquiniloxi C_{2-6},
haloalcoxi C_{1-4}, haloalqueniloxi
C_{2-6}, halo-alquiniloxi
C_{2-6}, alquilsulfenilo
C_{1-4}, alquilsulfinilo
C_{1-4}, alquilsulfonilo
C_{1-4}, alquenilsulfenilo
C_{2-6}, alquenilsulfinilo
C_{2-6}, alquenilsulfonilo
C_{2-6}, alquinilsulfenilo
C_{2-6}, alquinilsulfinilo
C_{2-6}, alquinilsulfonilo
C_{2-6}, haloalquilsulfenilo
C_{1-4}, haloalquilsulfinilo
C_{1-4}, haloalquilsulfonilo
C_{1-4}, haloalquenilsulfenilo
C_{2-6}, haloalquenilsulfinilo
C_{2-6}, haloalquenilsulfonilo
C_{2-6}, haloalquinilsulfenilo
C_{2-6}, haloalquinilsulfinilo
C_{2-6}, haloalquinilsulfonilo
C_{2-6}, NO_{2}, CN, -NU^{1}U^{2}, OH,
naftilo, alcoxicarbonilo C_{2-7}, alcoxialquilo
C_{2-4}, alquilcarbonilo
C_{2-4}, alquilcarboniloxi
C_{2-5}, haloalquilcarboniloxi
C_{2-5}; fenilo, benzoílo, piridinilo o tienilo,
cada uno opcionalmente sustituido con X, y -N = CT^{7}T^{8} (si
están presentes dos o más sustituyentes, pueden ser iguales o
diferentes), y el número de los sustituyentes G y/o R es
1-4 o G y/o R es un grupo alquileno unido a las
posiciones sustituyentes adyacentes para formar un anillo de 5 a 8
miembros;
G puede ser además cianoalquilo
C_{2-4}, CHO, metoxi sustituido con fenilo
(opcionalmente sustituido con un halógeno o alquilo
C_{1-4}), haloalquilcarbonilo
C_{2-4}, dialquilaminocarboniloxi
C_{3-7}, fenoxi o piridiniloxi, cada uno
sustituido con X; o metilendioxi o halometilendioxi unido a las
posiciones sustituyentes adyacentes;
R puede ser además un grupo fenoxi;
Y es halógeno, alquilo
C_{1-10}, haloalquilo C_{1-6},
alcoxi C_{1-6}, alqueniloxi
C_{2-6}, alquiniloxi C_{2-6},
haloalcoxi C_{1-4}, haloalqueniloxi
C_{2-6}, halo-alquiniloxi
C_{2-6}, alquilsulfenilo
C_{1-4}, alquilsulfinilo
C_{1-4}, alquilsulfonilo
C_{1-4}, alquenilsulfenilo
C_{2-6}, alquenilsulfinilo
C_{2-6}, alquenilsulfonilo
C_{2-6}, alquinilsulfenilo
C_{2-6}, alquinilsulfinilo
C_{2-6}, alquinilsulfonilo
C_{2-6}, haloalquilsulfenilo
C_{1-4}, haloalquilsulfinilo
C_{1-4}, haloalquilsulfonilo
C_{1-4}, haloalquenilsulfenilo
C_{2-6}, haloalquenilsulfinilo
C_{2-6}, haloalquenilsulfonilo
C_{2-6}, haloalquinilsulfenilo
C_{2-6}, haloalquinilsulfinilo
C_{2-6}, haloalquinilsulfonilo
C_{2-6}, NO_{2}, CN, -NU^{1}U^{2}, OH,
alcoxicarbonilo C_{2-7},
alcoxi-alquilo C_{2-4},
alquilcarbonilo C_{2-4}, alquilcarboniloxi
C_{2-5}, haloalquilcarboniloxi
C_{2-5}, dialquilaminocarbo-niloxi
C_{3-7}, fenilo opcionalmente sustituido con X, y
-N = CT^{7}T^{8} (si están presentes dos o más sustituyentes,
pueden ser iguales o diferentes), y el número de sustituyentes, Y,
es 1-4; o Y es un grupo alquileno unido a posiciones
de sustitución adyacentes para formar un anillo de 5 a 8
miembros;
W es halógeno, alquilo C_{1-6},
haloalquilo C_{1-4}, alcoxi
C_{1-4}, haloalcoxi C_{1-4},
alquilsulfenilo C_{1-4}, alquilsulfinilo
C_{1-4}, alquilsulfonilo
C_{1-4}, haloalquilsulfenilo
C_{1-4}, haloalquil-sulfinilo
C_{1-4}, haloalquilsulfonilo
C_{1-4}, alquenilo C_{2-4},
haloalquenilo C_{2-4}, alqueniloxi
C_{2-4}, haloalqueniloxi
C_{2-4}, alquenilsulfenilo
C_{2-4}, alquenilsulfinilo
C_{2-4}, alquenilsulfonilo
C_{2-4}, haloalquenilsulfenilo
C_{2-4}, haloalquenilsulfinilo
C_{2-4}, haloalquenilsulfonilo
C_{2-4}, alquinilo C_{2-4},
haloalquinilo C_{2-4}, alquiniloxi
C_{2-4}, haloalquiniloxi
C_{2-4}, alquinilsulfenilo
C_{2-4}, alquinilsulfinilo
C_{2-4}, alquinilsulfonilo
C_{2-4}, haloalquinilsulfenilo
C_{2-4}, haloalquinilsulfinilo
C_{2-4}, haloalquinilsulfonilo
C_{2-4}, NO_{2}, CN, formilo,
alcoxi-carbonilo C_{2-6},
alquilcarbonilo C_{2-6}, haloalquilcarbonilo
C_{2-6}, alquilcarboniloxi
C_{2-6} o -NU^{1}U^{2} (si están presentes
dos o más sustituyentes, pueden ser iguales o diferentes), y el
número de sustituyentes W es 1-4;
T^{1} representa alquilo
C_{1-20}, alquenilo C_{2-6},
haloalquilo C_{1-6}, alcoxi
C_{1-4}-alquilo
C_{1-4}, halocicloalquilo
C_{3-6}, alquilo C_{1-4},
cicloalquilo o alquenilo C_{2-4}, cada uno
sustituido con fenilo (opcionalmente sustituido con halógeno o
alquilo C_{1-4}), cicloalquilo
C_{3-6} opcionalmente sustituido con alquilo
C_{1-3}, ciclopropilo sustituido con fenilo
(opcionalmente sustituido con halógeno o alquilo
C_{1-4}) y alquilo C_{1-4},
cicloalquilo C_{3-4} sustituido con fenilo
(opcionalmente sustituido con halógeno o alcoxi
C_{1-4}) y halógeno, ciclopropilo sustituido con
alquenilo C_{2-4} (opcionalmente sustituido con
halógeno) y alquilo C_{1-4}, alcoxi
C_{1-12}, haloalcoxi
C_{1}-C_{4}, alqueniloxi
C_{2}-C_{5}, cicloalcoxi
C_{3-6} opcionalmente sustituido con alquilo
C_{1-3}, benciloxi, alcoxicarbonilo
C_{2-5}, -NU^{1}U^{2}, fenilamino; o
fenilfenoxi, feniltio, naftilo o un grupo heterocíclico de 5 o 6
miembros seleccionado entre tienilo, furilo, pirrolilo, oxazolilo,
isoxazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, pirazolilo, imidazolilo,
1,3,4-oxadiazolilo,
1,2,4-oxadiazoli-lo,
1,3,4-tiadiazolilo,
1,2,4-tiadiazolilo,
1,2,4-triazoli-lo,
1,2,3-tiadiazolilo,
1,2,3-triazolilo,
1,2,3,4-tetrazo-lilo, piridinilo,
pirimidinilo, pirazinilo, piridazinilo,
1,3,5-triazinilo, 1,2,4-triazinilo,
pirazolinilo, imidazo-linilo, oxazolinilo,
isoxazolinilo, tiazolinilo y
3(2H)-piridazinona, cada uno opcionalmente
sustituido con X;
cada uno de T^{2} y T^{3} representa,
independientemente, OH, fenilo, alquilo C_{1-6},
alcoxi C_{1-6} o alquil
C_{1-4}-sulfenilo;
cada uno de T^{4}, T^{5} y T^{6}
representa, independientemente, H, alquilo
C_{1-6}, alquenilo C_{1-6},
cicloalquilo C_{3-6} (opcionalmente sustituido con
alquilo C_{1-3}) o bencilo o dos cualquiera de
T^{4}, T^{5} y T^{6} pueden formar, junto con el átomo de
nitrógeno al que están unidos, un grupo cíclico de 5 a 8 miembros
que contiene opcionalmente átomos de oxígeno, nitrógeno y/o
azufre;
X es halógeno, alquilo C_{1-4},
haloalquilo C_{1-4}, alcoxi
C_{1-4}, haloalcoxi C_{1-4},
alquilsulfenilo C_{1-4}, alquilsulfinilo
C_{1-4}, alquilsulfonilo
C_{1-4}, alquenilsulfenilo
C_{2-5}, alquenilsulfinilo
C_{2-5}, alquenilsulfonilo
C_{2-5}, haloalquilsulfenilo
C_{1-4}, haloalquilsulfinilo
C_{1-4}, haloalquilsulfonilo
C_{1-4}, NO_{2}, CN, CHO, OH, -NU^{1}U^{2},
fenilo, fenoxi o alcoxicarbonilo C_{2-5} (si están
presentes dos o más sustituyentes, pueden ser iguales o diferentes),
y el número de los sustituyentes X es 1-5 de cada
uno;
cada uno de T^{7} y T^{8} representa,
independientemente, H, fenilo, bencilo o alquilo
C_{1-6}, o T^{7} y T^{8} pueden, junto con el
átomo de carbono al que están unidos, formar un anillo de 5 a 8
miembros; y
cada uno de U^{1} y U^{2} representan,
independientemente, H, alquilo C_{1-6},
alquilcarbonilo C_{2-5}, fenilo o bencilo, o
U^{1} y U^{2} pueden, junto con el átomo de nitrógeno al que
están unidos, formar un anillo de 5 a 8 miembros.
Las realizaciones preferidas de los compuestos de
fórmula general (I) son las definidas en las reivindicaciones
dependientes 2-9.
También, la presente invención proporciona una
composición química agrícola que comprende, como ingrediente activo,
uno o más derivados de etileno de fórmula general (I) mencionada
anteriormente.
El resto -C(CN) = C(OB)- de los
compuestos (I) de la presente invención incluye dos isómeros de
forma E y forma Z, estando ambos dentro del alcance de la
invención.
Se entenderá que los compuestos de fórmula (I) de
la presente invención, en donde el sustituyente B es un átomo de
hidrógeno, existen en forma tautómera, que son representados por el
siguiente equilibrio:
Aunque los compuestos (I) existirán esencialmente
en forma enólica (1'), podrían estar en la forma tautómera (2) en
algunas condiciones. Se entenderá que la presente invención incluye
estos tres tautómeros y sus mezclas.
Ahora, se definen más abajo realizaciones
preferidas de Q, A, B, G, R, R^{1}, Y, Y^{1}, Y^{2}, W, Z,
T^{1}, T^{2}, T^{3}, T^{4}, T^{5}, T^{6}, T^{7},
T^{8}, U^{1}, U^{2}, m, n, p y q.
El grupo heterocíclico para Q, A y B presenta los
siguientes significados.
De modo específico, tienilo es
tiofen-2-ilo o
tiofen-3-ilo; furilo es
furan-2-ilo o
furan-3-ilo; pirrolilo es
pirrol-1-ilo,
pirrol-2-ilo o
pirrol-3-ilo; oxazolilo es
oxazol-2-ilo,
oxazol-3-ilo,
oxazol-4-ilo u
oxazol-5-ilo; tiazolilo es
tiazol-2-ilo,
tiazol-4-ilo o
tiazol-5-ilo; imidazolilo es
imidazol-1-ilo,
imidazol-2-ilo o
imidazol-4-ilo; isoxazolilo es
isoxazol-3-ilo,
isoxazol-4-ilo o
isoxazol-5-ilo; isotiazolilo es
isotiazol-3-ilo,
isotiazol-4-ilo o
isotiazol-5-ilo; pirazolilo es
pirazol-1-ilo,
pirazol-3-ilo,
pirazol-4-ilo o
pirazol-5-ilo;
1,3,4-oxadiazolilo es
1,3,4-oxadiazol-2-ilo;
1,3,4-tiadiazolilo es
1,3,4-tiadiazol-2-ilo;
1,2,4-oxadiazolilo es
1,2,4-oxadiazol-3-ilo
o
1,2,4-oxadiazol-5-ilo;
1,2,4-tiadiazolilo es
1,2,4-tiadiazol-3-ilo
o
1,2,4-tiadiazol-5-ilo;
1,2,4-triazolilo es
1,2,4-triazol-1-ilo,
1,2,4-triazol-3-ilo
o
1,2,4-triazol-4-ilo;
1,2,3-tiadiazolilo es
1,2,3-tiadiazol-4-ilo
o
1,2,3-tiadiazol-5-ilo;
1,2,3-triazolilo es
1,2,3-triazol-1-ilo,
1,2,3-triazol-2-ilo
o
1,2,3-triazol-4-ilo;
1,2,3,4-tetrazolilo es
1,2,3,4-tetrazol-1-ilo,
1,2,3,4-tetrazol-2-ilo
o
1,2,3,4-tetrazol-5-ilo;
piridinilo es piridin-2-ilo,
piridin-3-ilo o
piridin-4-ilo; pirimidinilo es
pirimidin-2-ilo,
pirimidin-4-ilo o
pirimidin-5-ilo; pirazinilo es
pirazin-2-ilo; piridazinilo es
piridazin-3-ilo o
piridazin-4-ilo;
1,3,5-triazinilo es
1,3,5-triazin-2-ilo;
1,2,4-triazinilo es
1,2,4-triazin-3-ilo,
1,2,4-triazin-5-ilo
o
1,2,4-triazin-6-ilo;
1,2,4,5-tetrazinilo es 1,2,4,
5-tetrazin-3-ilo;
pirazolinilo es
3-pirazolin-1-ilo,
3-pirazolin-3-ilo,
3-pirazolin-4-ilo o
3-pirazolin-5-ilo;
imidazolinilo es
1-imidazolin-3-ilo,
1-imidazolin-2-ilo,
1-imidazolin-4-ilo o
4-imidazolin-2-ilo;
oxazolinilo es
2-oxazolin-2-ilo,
2-oxazolin-4-ilo o
2-oxazolin-5-ilo;
isoxazolinilo es
2-isoxazolin-3-ilo,
2-isoxazolin-4-ilo o
2-isoxazolin-5-ilo;
tiazolinilo es
2-tiazolin-2-ilo,
2-tiazolin-4-ilo o
3-tiazolin-2-ilo;
imidazolidinon-ilo es
imidazolidin-2-on-1-ilo;
imidazolinon-ilo es
2-imidazo-linon-1-ilo;
y 3(2H)-piridazinon-ilo es
3(2H)-piridazinon-2-ilo,
3(2H)-piridazinon-4-ilo,
3(2H)-piridazinon-5-ilo
o
3(2H)-piridazinon-6-ilo.
El alcance preferido de Q comprende los
siguientes grupos.
QI: fenilo, tienilo, furilo, pirrolilo,
oxazolilo, isoxazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, pirazolilo,
imidazolilo, 1,3,4-oxadiazolilo,
1,2,4-oxadiazolilo,
1,3,4-tiadiazolilo,
1,2,4-tiadiazolilo,
1,2,4-triazolilo,
1,2,3-tiadiazolilo,
1,2,3-triazolilo,
1,2,3,4-tetrazolilo, piridinilo, pirimidinilo,
pirazinilo, piridazinilo, 1,3,5-triazinilo,
1,2,4-triazinilo,
1,2,4,5-tetrazinilo.
QII: fenilo, tienilo, furilo, pirrolilo,
oxazolilo, isoxazolilo, tiazolilo, pirazolilo, imidazolilo,
1,3,4-oxadiazolilo,
1,2,4-oxadiazolilo,
1,2,4-tiadiazolilo,
1,2,4-triazolilo, 1,2,3-triazolilo,
1,2,3,4-tetrazolilo, piridinilo, pirimidinilo.
QIII: fenilo, tienilo, oxazolilo, tiazolilo,
pirazolilo, piridinilo, pirimidinilo,
1,2,3-triazolilo.
QIV: fenilo.
QV: oxazolilo.
QVI: tiazolilo.
QVII: pirazolilo.
QVIII: pirimidinilo.
QIX: 1,2,3-triazolilo.
El alcance preferido de A comprende los
siguientes grupos:
AI: fenilo, tienilo, furilo, pirrolilo,
oxazolilo, isoxazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, pirazolilo,
imidazolilo, 1,3,4-oxadiazolilo,
1,2,4-oxadiazolilo,
1,3,4-tiadiazolilo,
1,2,4-tiadiazolilo,
1,2,4-triazolilo,
1,2,3-tiadiazolilo,
1,2,3-triazolilo,
1,2,3,4-tetrazolilo, piridinilo, pirimidinilo,
pirazinilo, piridazinilo, 1,3,5-triazinilo,
1,2,4-triazinilo.
AII: fenilo, tienilo, furilo, pirrolilo,
oxazolilo, isoxazolilo, tiazolilo, pirazolilo, imidazolilo,
1,2,3-triazolilo,
1,2,3-tiadiazolilo, piridinilo, pirimidinilo,
pirazinilo, piridazinilo.
AIII: fenilo, tiazolilo, pirazolilo, piridinilo,
pirimidinilo.
AIV: tiazolilo, pirazolilo, piridinilo.
AV: tiazolilo.
AVI: pirazolilo.
AVII: piridinilo.
El alcance preferido de B comprende los
siguientes grupos:
BI: H, alquilo C_{1}-C_{4},
haloalquilo C_{1}-C_{4}, alcoxialquilo
C_{2}-C_{4}, CH_{3}OC_{2}H_{4}OCH_{2},
alquilsulfonilo C_{1}-C_{4}, fenilsulfonilo
opcionalmente sustituido con halógeno o alquilo
C_{1}-C_{4}, -SO_{2}CF_{3},
dialquilaminosulfonilo C_{2}-C_{8},
dialquilaminotio-carbonilo
C_{3}-C_{9}, alcoxicarbonilalquilo
C_{3}-C_{9}, -C(= O)T^{1}, -P(=
O)T^{2}T^{3}, -P(= S)T^{2}T^{3}, metal
alcalino, metal alcalino-térreo o
NHT^{4}T^{5}T^{6}.
BII: H, alquilo C_{1}-C_{4},
haloalquilo C_{1}-C_{4}, alcoxialquilo
C_{2}-C_{4}, CH_{3}OC_{2}H_{4}OCH_{2},
alquilsulfonilo C_{1}-C_{4}, -SO_{2}CF_{3},
-C(= O)T^{1}, metal alcalino, metal
alcalino-térreo o NHR^{4}T^{5}T^{6}.
BIII: H, alcoxialquilo
C_{2}-C_{4}, alquilsulfonilo
C_{1}-C_{4}, -SO_{2}CF_{3}, -C(=
O)T^{1}, metal alcalino, metal
alcalino-térreo, NHT^{4}T^{5}T^{6}.
BIV: alcoxialquilo
C_{2}-C_{4}, alquilsulfonilo
C_{1}-C_{4}, -SO_{2}CF_{3}, -C(= O)
T^{1}, metal alcalino, metal alcalino-térreo o
NHR^{4}T^{5}T^{6}.
El alcance preferido de G comprende los
siguientes grupos:
GI: sustituyentes libremente seleccionados entre
halógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, alquenilo
C_{2}-C_{4}, alquinilo
C_{2}-C_{4}, haloalquilo
C_{1}-C_{4}, haloalquenilo
C_{2}-C_{4}, haloalquinilo
C_{2}-C_{4}, cicloalquilo
C_{3}-C_{6} opcionalmente sustituido con alquilo
C_{1}-C_{3}, alcoxi
C_{1}-C_{6}, alqueniloxi
C_{2}-C_{4}, alquiniloxi
C_{2}-C_{4}, haloalcoxi
C_{1}-C_{4}, haloalqueniloxi
C_{2}-C_{4}, haloalquiniloxi
C_{2}-C_{4}, alquilsulfenilo
C_{1}-C_{4}, alquilsulfinilo
C_{1}-C_{4}, alquilsulfonilo
C_{1}-C_{4}, alquenilsulfenilo
C_{2}-C_{4}, alquenilsulfinilo
C_{2}-C_{4}, alquenilsulfonilo
C_{2}-C_{4}, alquinilsulfenilo
C_{2}-C_{4}, alquinilsulfinilo
C_{2}-C_{4}, alquinilsulfonilo
C_{2}-C_{4}, haloalquilsulfenilo
C_{1}-C_{4}, haloalquilsulfinilo
C_{1}-C_{4}, haloalquilsulfonilo
C_{1}-C_{4}, haloalquenilsulfenilo
C_{2}-C_{4}, haloalquenilsulfinilo
C_{2}-C_{4}, haloalquenilsulfonilo
C_{2}-C_{4}, haloalquinilsulfenilo
C_{2}-C_{4}, haloalquinilsulfinilo
C_{2}-C_{4}, haloalquinilsulfonilo
C_{2}-C_{4}, NO_{2}, CN, -NU^{1}U^{2},
metoxi sustituido con fenilo opcionalmente sustituido con halógeno o
alquilo C_{1}-C_{4},
alcoxi-carbonilo C_{2}-C_{6},
alcoxialquilo C_{2}-C_{4}, alquilcarbonilo
C_{2}-C_{4}, haloalquilcarbonilo
C_{2}-C_{4}, alquilcarboniloxi
C_{2}-C_{5}, haloalquilcarboniloxi
C_{2}-C_{5}, dialquilaminocarboniloxi
C_{3}-C_{7}, fenilo opcionalmente sustituido con
Z, fenoxi opcionalmente sustituido con Z, benzoílo opcionalmente
sustituido con Z, piridilo opcionalmente sustituido con Z y
piridiloxi opcionalmente sustituido con Z (con la condición de que
cuando hay dos o más sustituyentes, dichos sustituyentes pueden ser
iguales o diferentes) y el número de sustituyentes, G, es 1, 2, 3 ó
4, o G es un grupo alquileno unido a las posiciones sustituyentes
adyacentes para formar un anillo de 5, 6, 7 u 8 miembros.
GII: sustituyentes libremente seleccionados entre
halógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, alquenilo
C_{2}-C_{4}, alquinilo
C_{2}-C_{4}, haloalquilo
C_{1}-C_{4}, cicloalquilo
C_{3}-C_{6} opcionalmente sustituido con
alquilo C_{1}-C_{3}, alcoxi
C_{1}-C_{6}, alqueniloxi
C_{2}-C_{4}, alquiniloxi
C_{2}-C_{4}, haloalcoxi
C_{1}-C_{4}, haloalqueniloxi
C_{2}-C_{4}, alquilsulfenilo
C_{1}-C_{4}, alquilsulfinilo
C_{1}-C_{4}, alquilsulfonilo
C_{1}-C_{4}, alquenilsulfenilo
C_{2}-C_{4}, alquenilsulfinilo
C_{2}-C_{4}, alquenilsulfonilo
C_{2}-C_{4}, alquinilsulfenilo
C_{2}-C_{4}, alquinilsulfinilo
C_{2}-C_{4}, alquinilsulfonilo
C_{2}-C_{4}, haloalquilsulfenilo
C_{1}-C_{4}, haloalquilsulfinilo
C_{1}-C_{4}, haloalquilsulfonilo
C_{1}-C_{4}, haloalquenilsulfenilo
C_{2}-C_{4}, haloalquenilsulfinilo
C_{2}-C_{4}, haloalquenilsulfonilo
C_{2}-C_{4}, metoxi sustituido con fenilo
opcionalmente sustituido con halógeno o alquilo
C_{1}-C_{4}, alcoxicarbonilo
C_{2}-C_{6}, alquilcarboniloxi
C_{2}-C_{5},
haloalquil-carboniloxi
C_{2}-C_{5}, fenoxi opcionalmente sustituido
con Z y piridiloxi opcionalmente sustituido con Z (con la condición
de que cuando el número de sustituyentes es dos o más, dichos
sustituyentes pueden ser iguales o diferentes) y el número de
sustituyentes, G, es 1, 2 ó 3.
GIII: sustituyentes libremente seleccionados
entre halógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo
C_{1}-C_{4}, cicloalquilo
C_{3}-C_{6} opcionalmente sustituido con alquilo
C_{1}-C_{3}, alcoxi
C_{1}-C_{6}, alqueniloxi
C_{2}-C_{4}, alquiniloxi
C_{2}-C_{4}, haloalcoxi
C_{1}-C_{4}, haloalqueniloxi
C_{2}-C_{4}, alquilsulfenilo
C_{1}-C_{4}, alquilsulfinilo
C_{1}-C_{4}, alquilsulfonilo
C_{1}-C_{4}, alquenilsulfenilo
C_{2}-C_{4}, alquenilsulfinilo
C_{2}-C_{4}, alquenilsulfonilo
C_{2}-C_{4}, alquinilsulfenilo
C_{2}-C_{4}, alquinilsulfinilo
C_{2}-C_{4}, alquinilsulfonilo
C_{2}-C_{4}, haloalquilsulfenilo
C_{1}-C_{4}, haloalquilsulfinilo
C_{1}-C_{4}, haloalquilsulfonilo
C_{1}-C_{4}, haloalquenilsulfenilo
C_{2}-C_{4}, haloalquenilsulfinilo
C_{2}-C_{4}, haloalquenilsulfonilo
C_{2}-C_{4}, metoxi sustituido con fenilo
opcionalmente sustituido con halógeno o alquilo
C_{1}-C_{4}, alcoxicarbonilo
C_{2}-C_{6}, alquilcarboniloxi
C_{2}-C_{5}, fenoxi opcionalmente sustituido con
Z y piridiloxi opcionalmente sustituido con Z (con la condición de
que cuando el número de sustituyentes es dos o más, dichos
sustituyentes pueden ser iguales o diferentes) y el número de
sustituyentes, G, es 1 ó 2.
El alcance preferido de R comprende los
siguientes grupos.
RI: sustituyentes libremente seleccionados entre
halógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, alquilo
C_{1}-C_{3} sustituido con fenilo opcionalmente
sustituido con halógeno o alquilo C_{1}-C_{4},
haloalquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilo
C_{3}-C_{6} opcionalmente sustituido con
alquilo C_{1}-C_{3}, alcoxi
C_{1}-C_{4}, alqueniloxi
C_{2}-C_{4}, alquiniloxi
C_{2}-C_{4}, haloalcoxi
C_{1}-C_{4}, haloalqueniloxi
C_{2}-C_{4}, haloalquiniloxi
C_{2}-C_{4}, alquilsulfenilo
C_{1}-C_{4}, alquilsulfinilo
C_{1}-C_{4}, alquilsulfonilo
C_{1}-C_{4}, alquenilsulfenilo
C_{2}-C_{4}, alquenilsulfinilo
C_{2}-C_{4}, alquenilsulfonilo
C_{2}-C_{4}, alquinilsulfenilo
C_{2}-C_{4}, alquinilsulfinilo
C_{2}-C_{4}, alquinilsulfonilo
C_{2}-C_{4}, haloalquilsulfenilo
C_{1}-C_{4}, haloalquilsulfinilo
C_{1}-C_{4}, haloalquilsulfonilo
C_{1}-C_{4}, haloalquenilsulfenilo
C_{2}-C_{4}, haloalquenilsulfinilo
C_{2}-C_{4}, haloalquenilsulfonilo
C_{2}-C_{4}, NO_{2}, CN, -NU^{1}U^{2},
naftilo, alcoxicarbonilo C_{2}-C_{4},
alcoxi-alquilo C_{2}-C_{4},
fenilo opcionalmente sustituido con X, piridilo opcionalmente
sustituido con X y tienilo opcionalmente sustituido con X (con la
condición de que cuando los sustituyente son dos o más, dichos
sustituyentes pueden ser iguales o diferentes) y el número de
sustituyentes, R, es 1, 2 ó 3, o R es un grupo alquileno unido a las
posiciones de sustitución adyacentes para formar un anillo de 5, 6,
7 u 8 miembros.
RII: sustituyentes libremente seleccionados entre
halógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, alquilo
C_{1}-C_{3} sustituido con fenilo opcionalmente
sustituido con halógeno o alquilo C_{1}-C_{4},
haloalquilo C_{1}-C_{4}, cicloalquilo
C_{3}-C_{6} opcionalmente sustituido con
alquilo C_{1}-C_{3}, NO_{2}, CN,
-NU^{1}U^{2}, naftilo, alcoxi-carbonilo
C_{2}-C_{4}, alcoxialquilo
C_{2}-C_{4}, fenilo opcionalmente sustituido
con X y piridilo opcionalmente sustituido con X (con la condición de
que cuando los sustituyentes son dos o más, dichos sustituyentes
pueden ser iguales o diferentes) y el número de sustituyentes, R, es
1, 2 ó 3.
RIII: sustituyentes libremente seleccionados
entre halógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, alquilo
C_{1}-C_{3} sustituido con fenilo opcionalmente
sustituido con halógeno o alquilo C_{1}-C_{4},
haloalquilo C_{1}-C_{4}, cicloalquilo
C_{3}-C_{6} opcionalmente sustituido con
alquilo C_{1}-C_{3}, NO_{2}, CN,
-NU^{1}U^{2}, naftilo, alcoxi
C_{2}-C_{4}-carbonilo, fenilo
opcionalmente sustituido con X y piridilo opcionalmente sustituido
con X (con la condición de que cuando los sustituyentes son dos o
más, dichos sustituyentes pueden ser iguales o diferentes) y el
número de sustituyentes, R, es 1 ó 2.
El número de sustituyentes R varía dependiendo
del tipo de grupo heterocíclico que va a estar sustituido con R.
Para el grupo formado por 1,3,4-oxadiazolilo,
1,2,4-oxadiazolilo,
1,3,4-tiadiazolilo,
1,2,4-tiadiazolilo,
1,2,3-oxadiazolilo,
1,2,3-tiadiazolilo o
1,2,3,4-tetrazolilo, el número de R es 0 ó 1,
preferiblemente 1. Para el grupo formado por tiazolilo, oxazolilo,
isoxazolilo, isotiazolilo, 1,3,4-triazolilo,
1,2,4-triazolilo, 1,2,3-triazolilo,
1,3,5-triazinilo, 1,2,4-triazinilo o
1,2,4-triazinilo, el número de R es un número
entero de 0 a 2, preferiblemente 1 ó 2. Para el grupo formado por
tienilo, furilo, pirazolilo, imidazolilo, pirimidinilo, pirazinilo o
piridazinilo, el número de R es un número entero de 0 a 3,
preferiblemente un número entero de 0 a 2, más preferiblemente 1 ó
2. Para el grupo de pirrolilo, piridinilo, pirazolinilo,
imidazolinilo, oxazolinilo, isoxazolinilo o tiazolinilo, el número
de R es un número entero de 0 a 4, preferiblemente un numero entero
de 0 a 3, más preferiblemente 1 ó 2.
El alcance preferido de Y comprende los
siguientes grupos.
YI: sustituyentes libremente seleccionados entre
halógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo
C_{1}-C_{4}, alcoxi
C_{1}-C_{4}, alqueniloxi
C_{2}-C_{4}, alquiniloxi
C_{2}-C_{4}, haloalcoxi
C_{1}-C_{4}, haloalqueniloxi
C_{2}-C_{4}, haloalquiniloxi
C_{2}-C_{4}, alquilsulfenilo
C_{1}-C_{4}, alquilsulfinilo
C_{1}-C_{4}, alquilsulfonilo
C_{1}-C_{4}, alquenilsulfenilo
C_{2}-C_{4}, alquenilsulfinilo
C_{2}-C_{4}, alquenilsulfonilo
C_{2}-C_{4}, alquinilsulfenilo
C_{2}-C_{4}, alquinilsulfinilo
C_{2}-C_{4}, alquinilsulfonilo
C_{2}-C_{4}, haloalquilsulfenilo
C_{1}-C_{4}, haloalquilsulfinilo
C_{1}-C_{4}, haloalquilsulfonilo
C_{1}-C_{4}, haloalquenilsulfenilo
C_{2}-C_{4}, haloalquenilsulfinilo
C_{2}-C_{4}, haloalquenilsulfonilo
C_{2}-C_{4}, haloalquinilsulfenilo
C_{2}-C_{4}, haloalquinilsulfinilo
C_{2}-C_{4}, haloalquinilsulfonilo
C_{2}-C_{4}, NO_{2}, CN, -NU^{1}U^{2},
alcoxicarbonilo C_{2}-C_{4}, alcoxialquilo
C_{2}-C_{4}, alquil-carboniloxi
C_{2}-C_{4}, haloalquilcarboniloxi
C_{2}-C_{4} y fenilo opcionalmente sustituido
con X (con la condición de que cuando los sustituyentes son dos o
más, dichos sustituyentes pueden ser iguales o diferentes) y el
número de sustituyentes, Y, es 1, 2 ó 3.
YII: sustituyentes libremente seleccionados entre
halógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, haloalquilo
C_{1}-C_{4}, alcoxi
C_{1}-C_{4}, alquilsulfenilo
C_{1}-C_{4}, alquilsulfinilo
C_{1}-C_{4}, alquilsulfonilo
C_{1}-C_{4}, haloalquilsulfenilo
C_{1}-C_{4}, haloalquilsulfinilo
C_{1}-C_{4}, haloalquilsulfonilo
C_{1}-C_{4}, NO_{2}, CN, alcoxicarbonilo
C_{2}-C_{4} y fenilo opcionalmente sustituido
con X (con la condición de que cuando los sustituyentes son dos o
más, dichos sustituyentes pueden ser iguales o diferentes) y el
número de sustituyentes, Y, es 1, 2 ó 3.
El número de Y varía dependiendo del tipo de
grupo heterocíclico que va a estar sustituido con Y. Para el grupo
formado por 1,3,4-oxadiazolilo,
1,2,4-oxadiazolilo,
1,3,4-tiadiazolilo,
1,2,4-tiadiazolilo,
1,2,3-tiadiazolilo o
1,2,3,4-tetrazolilo, el número de Y es 0 ó 1,
preferiblemente 1. Para el grupo formado por tiazolilo, oxazolilo,
isoxazolilo, isotiazolilo, 1,3,4-triazolilo,
1,2,4-triazolilo, 1,2,3-triazolilo,
1,3,5-triazinilo, 1,2,4-triazinilo o
1,2,4-triazinilo, el número de Y es un número
entero de 0 a 2, preferiblemente 1 ó 2. Para el grupo formado por
tienilo, furilo, pirazolilo, imidazolilo, pirimidinilo, pirazinilo o
piridazinilo, el número de Y es un número entero de 0 a 3,
preferiblemente un número entero de 0 a 2, más preferiblemente 1 ó
2. Para el grupo formado por pirrolilo, piridinilo, pirazolinilo,
imidazolinilo, oxazolinilo, isoxazolinilo o tiazolinilo, el número
de Y es un número entero de 0 a 4, preferiblemente un número entero
de 0 a 3, más preferiblemente 1 ó 2.
El alcance preferido de W comprende los
siguientes grupos.
WI: sustituyentes libremente seleccionados entre
halógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo
C_{1}-C_{4}, alcoxi
C_{1}-C_{4}, haloalcoxi
C_{1}-C_{4}, alquilsulfenilo
C_{1}-C_{4}, alquilsulfinilo
C_{1}-C_{4}, alquilsulfonilo
C_{1}-C_{4}, haloalquilsulfenilo
C_{1}-C_{4}, haloalquilsulfinilo
C_{1}-C_{4}, haloalquilsulfonilo
C_{1}-C_{4}, alqueniloxi
C_{2}-C_{4}, haloalqueniloxi
C_{2}-C_{4}, alquenilsulfenilo
C_{2}-C_{4}, alquenilsulfinilo
C_{2}-C_{4}, alquenilsulfonilo
C_{2}-C_{4}, haloalquenilsulfenilo
C_{2}-C_{4}, haloalquenilsulfinilo
C_{2}-C_{4}, haloalquenilsulfonilo
C_{2}-C_{4}, alquiniloxi
C_{2}-C_{4}, alquinilsulfenilo
C_{2}-C_{4}, alquinilsulfinilo
C_{2}-C_{4}, alquinilsulfonilo
C_{2}-C_{4}, NO_{2}, CN, alcoxicarbonilo
C_{2}-C_{4}, alquilcarbonilo
C_{2}-C_{4}, haloalquilcarbonilo
C_{2}-C_{4}, alquilcarboniloxi
C_{2}-C_{4} y -NU^{1}U^{2} (con la condición
de que cuando los sustituyentes son dos o más, dichos sustituyentes
pueden ser iguales o diferentes) y el número de sustituyentes, W, es
1, 2, 3 ó 4.
WII: sustituyentes libremente seleccionados entre
halógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, haloalquilo
C_{1}-C_{4}, alcoxi
C_{1}-C_{4}, haloalcoxi
C_{1}-C_{4}, alquilsulfenilo
C_{1}-C_{4}, alquilsulfinilo
C_{1}-C_{4}, alquilsulfonilo
C_{1}-C_{4}, haloalquilsulfenilo
C_{1}-C_{4}, haloalquilsulfinilo
C_{1}-C_{4}, haloalquilsulfonilo
C_{1}-C_{4}, alqueniloxi
C_{2}-C_{4}, haloalqueniloxi
C_{2}-C_{4}, alquenilsulfenilo
C_{2}-C_{4}, alquenilsulfinilo
C_{2}-C_{4}, alquenilsulfonilo
C_{2}-C_{4}, alquiniloxi
C_{2}-C_{4}, alquinilsulfenilo
C_{2}-C_{4}, alquinilsulfinilo
C_{2}-C_{4}, alquinilsulfonilo
C_{2}-C_{4}, NO_{2} y CN (con la condición de
que cuando los sustituyentes son dos o más, dichos sustituyentes
pueden ser iguales o diferentes) y el número de sustituyentes, W, es
1, 2 ó 3.
WIII: sustituyentes libremente seleccionados
entre halógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, haloalquilo
C_{1}-C_{4}, alcoxi
C_{1}-C_{4}, haloalcoxi
C_{1}-C_{4}, alquilsulfenilo
C_{1}-C_{4}, alquilsulfinilo
C_{1}-C_{4}, alquilsulfonilo
C_{1}-C_{4}, haloalquilsulfenilo
C_{1}-C_{4}, haloalquilsulfinilo
C_{1}-C_{4}, haloalquilsulfonilo
C_{1}-C_{4}, NO_{2} y CN (con la condición de
que cuando los sustituyentes son dos o más, dichos sustituyentes
pueden ser iguales o diferentes) y el número de sustituyentes, W, es
1 ó 2.
El alcance preferido de T^{1} comprende los
siguientes grupos.
T^{1}I: alquilo
C_{1}-C_{18}, alquenilo
C_{2}-C_{6}, haloalquilo
C_{1}-C_{4}, alcoxi
C_{1}-C_{4}-alquilo
C_{1}-C_{4}, alquilo
C_{1}-C_{4} sustituido con fenilo opcionalmente
sustituido con halógeno o alquilo C_{1}-C_{4},
halocicloalquilo C_{3}-C_{6}, cicloalquilo
C_{3}-C_{6} opcionalmente sustituido con alquilo
C_{1}-C_{3}, cicloalquilo sustituido con fenilo
opcionalmente sustituido con halógeno o alquilo
C_{1}-C_{4}, alquenilo
C_{2}-C_{4} sustituido con fenilo opcionalmente
sustituido con halógeno o alquilo C_{1}-C_{4},
alcoxi C_{1}-C_{10}, haloalcoxi
C_{1}-C_{4}, alqueniloxi
C_{2}-C_{5}, cicloalcoxi
C_{3}-C_{6} opcionalmente sustituido con
alquilo C_{1}-C_{3}, benciloxi,
alcoxi-carbonilo C_{2}-C_{5},
-NU^{1}U^{2}, fenilo opcionalmente sustituido con Z, fenoxi
opcionalmente sustituido con Z, feniltio opcionalmente sustituido
con Z, naftilo y un grupo heterocíclico opcionalmente sustituido con
Z (estando dicho grupo heterocíclico seleccionado entre grupos
tienilo, furilo, pirrolilo, oxazolilo, isoxazolilo, tiazolilo,
pirazolilo, imidazolilo, 1,3,4-oxadiazolilo,
1,2,4-oxadiazolilo,
1,3,4-tiadiazolilo,
1,2,4-tiadiazolilo,
1,2,4-triazolilo,
1,2,3-tiadiazolilo,
1,2,3-triazolilo,
1,2,3,4-tetrazolilo, piridinilo, pirimidinilo,
pirazinilo, piridazinilo, 1,3,5-triazinilo y
1,2,4-triazinilo).
T^{1}II: alquilo
C_{1}-C_{18}, alquenilo
C_{2}-C_{6}, haloalquilo
C_{1}-C_{4}, alcoxialquilo
C_{2}-C_{4}, alquilo
C_{1}-C_{4} sustituido con fenilo opcionalmente
sustituido con halógeno o alquilo C_{1}-C_{4},
cicloalquilo C_{3}-C_{6} opcionalmente
sustituido con alquilo C_{1}-C_{3},
cicloalquilo sustituido con fenilo opcionalmente sustituido con
halógeno o alquilo C_{1}-C_{4}, alquenilo
C_{2}-C_{4} sustituido con fenilo opcionalmente
sustituido con halógeno o alquilo C_{1}-C_{4},
alcoxi C_{1}-C_{10}, haloalcoxi
C_{1}-C_{4}, alqueniloxi
C_{2}-C_{5}, cicloalcoxi
C_{3}-C_{6}, benciloxi, alcoxicarbonilo
C_{2}-C_{5}, fenilo opcionalmente sustituido
con Z, fenoxi opcionalmente sustituido con Z, feniltio, naftilo y un
grupo heterocíclico opcionalmente sustituido con Z (estando dicho
grupo heterocíclico seleccionado entre grupos tienilo, furilo,
oxazolilo, tiazolilo, pirazolilo y piridinilo).
T^{1}III: alquilo
C_{1}-C_{17}, alquenilo
C_{2}-C_{6}, haloalquilo
C_{1}-C_{4}, alcoxialquilo
C_{2}-C_{4}, alquilo
C_{1}-C_{4} sustituido con fenilo, cicloalquilo
C_{3}-C_{6} opcionalmente sustituido con alquilo
C_{1}-C_{3}, cicloalquilo sustituido con
fenilo, alquenilo C_{2}-C_{4} sustituido con
fenilo, alcoxi C_{1}-C_{8}, haloalcoxi
C_{1}-C_{4}, alqueniloxi
C_{2}-C_{5}, cicloalcoxi
C_{3}-C_{6}, benciloxi,
alcoxi-carbonilo C_{2}-C_{5},
fenilo opcionalmente sustituido con Z, fenoxi opcionalmente
sustituido con Z, feniltio, naftilo, pirazolilo opcionalmente
sustituido con Z o piridinilo opcionalmente sustituido con Z.
El alcance preferido de T^{2} comprende los
siguientes grupos.
T^{2}I: fenilo, alquilo
C_{1}-C_{4}, alcoxi
C_{1}-C_{4} o alquil-sulfenilo
C_{1}-C_{4}.
El alcance preferido de T^{3} comprende los
siguientes grupos.
T^{3}I: fenilo, alquilo
C_{1}-C_{6}, alcoxi
C_{1}-C_{6} o alquilsulfenilo
C_{1}-C_{4}.
El alcance preferido de T^{4} comprende los
siguientes grupos.
T^{4}I: H, alquilo
C_{1}-C_{4}, cicloalquilo
C_{3}-C_{6} o bencilo. También se prefiere el
caso en que dos cualesquiera de T^{4}, T^{5} y T^{6}, junto
con el átomo de nitrógeno al que están unidos, forman un anillo de
5, 6 ó 7 miembros que tiene opcionalmente átomos de oxígeno,
nitrógeno y/o azufre.
El alcance preferido de T^{5} comprende los
siguientes grupos.
T^{5}I: H, alquilo
C_{1}-C_{4}, cicloalquilo
C_{3}-C_{6} o bencilo. También se prefiere el
caso en que dos cualesquiera de T^{4}, T^{5} y T^{6}, junto
con el átomo de nitrógeno al que están unidos, forman un anillo de
5, 6 ó 7 miembros que tiene opcionalmente átomos de oxígeno,
nitrógeno y/o azufre.
El alcance preferido de T^{6} comprende los
siguientes grupos.
T^{6}I: H, alquilo
C_{1}-C_{4}, cicloalquilo
C_{3}-C_{6} o bencilo. También se prefiere el
caso en que dos cualesquiera de T^{4}, T^{5} y T^{6}, junto
con el átomo de nitrógeno al que están unidos, forman un anillo de
5, 6 ó 7 miembros que tiene opcionalmente átomos de oxígeno,
nitrógeno y/o azufre.
El alcance preferido de X comprende los
siguientes grupos.
XI: sustituyentes libremente seleccionados entre
halógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, haloalquilo
C_{1}-C_{4}, alcoxi
C_{1}-C_{4}, haloalcoxi
C_{1}-C_{4}, alquilsulfenilo
C_{1}-C_{4}, alquilsulfinilo
C_{1}-C_{4}, alquilsulfonilo
C_{1}-C_{4}, alquenilsulfenilo
C_{2}-C_{5}, alquenilsulfinilo
C_{2}-C_{5}, alquenilsulfonilo
C_{2}-C_{5},
haloalquil-sulfenilo
C_{1}-C_{4}, haloalquilsulfinilo
C_{1}-C_{4},
haloalquil-sulfonilo
C_{1}-C_{4}, NO_{2}, CN, -NU^{1}U^{2} y
alcoxicarbonilo C_{2}-C_{5} (con la condición de
que cuando los sustituyentes son dos o más, dichos sustituyentes
pueden ser iguales o diferentes) y el sustituyente, X, es 1, 2 ó
3.
XII: sustituyentes libremente seleccionados entre
halógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, haloalquilo
C_{1}-C_{4}, alcoxi
C_{1}-C_{4}, haloalcoxi
C_{1}-C_{4}, alquilsulfenilo
C_{1}-C_{4}, alquilsulfinilo
C_{1}-C_{4}, alquilsulfonilo
C_{1}-C_{4}, alquenilsulfenilo
C_{2}-C_{5}, haloalquilsulfenilo
C_{1}-C_{4}, haloalquilsulfinilo
C_{1}-C_{4},
haloalquil-sulfonilo C_{1}-C_{4}
y NO_{2} (con la condición de que cuando los sustituyentes son dos
o más, dichos sustituyentes pueden ser iguales o diferentes) y el
número de sustituyentes, X, es 1, 2 ó 3.
XIII: sustituyentes libremente seleccionados
entre halógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, haloalquilo
C_{1}-C_{4} y alcoxi
C_{1}-C_{4} (con la condición de que cuando los
sustituyentes son dos o más, dichos sustituyentes pueden ser iguales
o diferentes) y el número de sustituyentes, X, es 1 ó 2.
El número de sustituyentes X varía dependiendo
del tipo del anillo que va a estar sustituido con X. Para fenilo, el
número de X es un número entero de 0 a 5, preferiblemente un número
entero de 0 a 3, más preferiblemente un número entero de 0 a 2. Para
piridilo, el número de X es un número entero de 0 a 4,
preferiblemente 0, 1 ó 2, más preferiblemente 0 ó 1. Para tienilo,
el número de X es un número entero de 0 a 3, preferiblemente 0 ó
1.
El alcance preferido de Z comprende los
siguientes grupos.
ZI: sustituyentes libremente seleccionados entre
halógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, haloalquilo
C_{1}-C_{4}, alcoxi
C_{1}-C_{4}, haloalcoxi
C_{1}-C_{4}, alquilsulfenilo
C_{1}-C_{4}, alquilsulfinilo
C_{1}-C_{4}, alquilsulfonilo
C_{1}-C_{4}, alquenilsulfenilo
C_{2}-C_{5}, alquenilsulfinilo
C_{2}-C_{5}, alquenilsulfonilo
C_{2}-C_{5},
haloalquil-sulfenilo
C_{1}-C_{4}, haloalquilsulfinilo
C_{1}-C_{4},
haloalquil-sulfonilo
C_{1}-C_{4}, NO_{2}, CN, -NU^{1}U^{2} y
alcoxicarbonilo C_{2}-C_{5} (con la condición de
que cuando los sustituyentes son dos o más, dichos sustituyentes
pueden ser iguales o diferentes) y el número de sustituyentes, Z, es
1, 2, 3 ó 4.
ZII: sustituyentes libremente seleccionados entre
halógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, haloalquilo
C_{1}-C_{4}, alcoxi
C_{1}-C_{4}, haloalcoxi
C_{1}-C_{4}, alquilsulfenilo
C_{1}-C_{4}, alquilsulfinilo
C_{1}-C_{4}, alquilsulfonilo
C_{1}-C_{4}, alquenilsulfenilo
C_{2}-C_{5}, alquenilsulfinilo
C_{2}-C_{5}, alquenilsulfonilo
C_{2}-C_{5},
haloalquil-sulfenilo
C_{1}-C_{4}, haloalquilsulfinilo
C_{1}-C_{4},
haloalquil-sulfonilo C_{1}-C_{4}
(con la condición de que cuando los sustituyentes son dos o más,
dichos sustituyentes pueden ser iguales o diferentes) y el
sustituyente, Z, es 1, 2, 3 ó 4.
El número de sustituyentes Z varía dependiendo
del tipo del anillo que va a estar sustituido con Z. Para fenilo, el
número de Z es un número entero de 0 a 5, preferiblemente un número
entero de 0 a 4, más preferiblemente 0, 1, 2 ó 3, aún más
preferiblemente 0, 1 ó 2. Para naftilo, el número de Z es un número
entero de 0 a 7, preferiblemente 0. Cuando el anillo que va a estar
sustituido con Z es un grupo heterocíclico, el número de los
sustituyentes de Z también varía dependiendo del tipo del grupo
heterocíclico. Para el grupo formado por
1,3,4-oxadiazolilo,
1,2,4-oxadiazolilo,
1,3,4-tiadiazolilo,
1,2,4-tiadiazolilo,
1,2,3-oxadiazolilo,
1,2,3-tiadiazolilo,
1,2,3,4-tetrazolilo o
1,2,3,5-tetrazolilo, el número de Z es 0 ó 1. Para
el grupo formado por tiazolilo, oxazolilo, isoxazolilo,
isotiazolilo, 1,3,4-triazolilo, 1,2, 4- triazolilo,
1,2,3-triazolilo, 1,3,5-triazinilo,
1,2,4-triazinilo o 1,2,
4-triazinilo, el número de Z es un número entero de
0 a 2, preferiblemente 1 ó 2. Para el grupo formado por tienilo,
furilo, pirazolilo, imidazolilo, pirimidinilo, pirazinilo o
piridazinilo, el número de Z es un número entero de 0 a 3,
preferiblemente un número entero de 0 a 2, más preferiblemente 1 0
2. Para el grupo formado por pirrolilo, piridinilo, pirazolinilo,
imidazolinilo, oxazolinilo, isoxazolinilo o tiazolinilo, el número
de Z es un número entero de 0 a 4, preferiblemente un número entero
de 0 a 2, más preferiblemente 1 ó 2.
El alcance preferido de T^{7} comprende los
siguientes grupos.
T^{7}I: fenilo, bencilo o alquilo
C_{1}-C_{4}. También se prefiere el caso en que
T^{7} y T^{8}, junto con el átomo de carbono al que están
unidos, forman un anillo de 5 ó 6 miembros.
El alcance preferido de T^{8} comprende los
siguientes grupos.
T^{8}I: fenilo, bencilo o alquilo
C_{1}-C_{4}. También se prefiere el caso en que
T^{7} y T^{8}, junto con el átomo de carbono al que están
unidos, forman un anillo de 5 ó 6 miembros.
El alcance preferido de U^{1} comprende los
siguientes grupos.
U^{1}I: H, alquilo
C_{1}-C_{4} o alquilcarbonilo
C_{2}-C_{5}. También se prefiere en caso en que
U^{1} y U^{2}, junto con el átomo de nitrógeno al que están
unidos, forman un anillo de 5, 6 ó 7 miembros.
El alcance preferido de U^{2} comprende los
siguientes grupos.
U^{2}I: H, alquilo
C_{1}-C_{4} o alquilcarbonilo
C_{2}-C_{5}. También se prefiere el caso en que
U^{1} y U^{2}, junto con el átomo de carbono al que están
unidos, forman un anillo de 5, 6 ó 7 miembros.
Preferiblemente, m es 1, 2 ó 3, más
preferiblemente 1 ó 2.
Preferiblemente, n es 0, 1, 2 ó 3, más
preferiblemente 1 ó 2.
Preferiblemente, p es 1 ó 2.
\newpage
Los grupos preferidos mencionados anteriormente
en los alcances de los sustituyentes preferidos se pueden combinar
opcionalmente y muestran los alcances de los compuestos preferidos
de la presente invención. Son alcances especialmente preferidos los
mencionados aquí más adelante.
Los compuestos de la invención comprenden
sustituyentes preferidos de QI, AI, BI, GI, RI, YI, WI, T^{1}I,
T^{2}I, T^{3}I, T^{4}I, T^{5}I, T^{6}I, XI, ZI, T^{7}I,
T^{8}I, U^{1}I y U^{2}I.
Los compuestos de la invención comprenden
sustituyentes preferidos de QI, AI, BI, GI, RI, YI, WI, T^{1}I,
T^{2}I, T^{3}I, T^{4}I, T^{5}I, T^{6}I, XI, ZI, T^{7}I,
T^{8}I, U^{1}I y U^{2}I.
Los compuestos de la invención comprenden
sustituyentes preferidos de QII, AII, BI, GI, RI, YI, WI, T^{1}I,
T^{2}I, T^{3}I, T^{4}I, T^{5}I, T^{6}I, XI, ZI, T^{7}I,
T^{8}I, U^{1}I y U^{2}I.
Los compuestos de la invención comprenden
sustituyentes preferidos de QII, AII, BI, GI, RI, YI, WI, T^{1}I,
T^{2}I, T^{3}I, T^{4}I, T^{5}I, T^{6}I, XI, ZI, T^{7}I,
T^{8}I, U^{1}I y U^{2}I.
Los compuestos de la invención comprenden
sustituyentes preferidos de QIII, AIII, BI, GI, RI, YI, WI,
T^{1}I, T^{2}I, T^{3}I, T^{4}I, T^{5}I, T^{6}I, XI, ZI,
T^{7}I, T^{8}I, U^{1}I y U^{2}I.
Los compuestos de la invención comprenden
sustituyentes preferidos de QIII, AIII, BII, EIII, GII, RII, YII,
WII, T^{1}II, T^{2}I, T^{3}I, T^{4}I, T^{5}I, T^{6}I,
XII, ZII, T^{7}I, T^{8}I, U^{1}I y U^{2}I.
Los compuestos de la invención comprenden
sustituyentes preferidos de QIII, AIII, BII, GIII, RIII, YII, WII,
T^{1}III, T^{2}I, T^{3}I, T^{4}I, T^{5}I, T^{6}I, XIII,
ZII, T^{7}I, T^{8}I, U^{1}I y U^{2}I.
Los compuestos de la invención comprenden
sustituyentes preferidos de QIII, AIV, BIII, GIII, RIII, YII, WII,
T^{1}III, T^{2}I, T^{3}I, T^{4}I, T^{5}I, T^{6}I, XIII,
ZII, T^{7}I, T^{8}I, U^{1}I y U^{2}I.
Los compuestos de la invención comprenden
sustituyentes preferidos de QIV, AIV, BIII, GIII, RIII, YII, WII,
T^{1}III, T^{2}I, T^{3}I, T^{4}I, T^{5}I, T^{6}I, XIII,
ZII, T^{7}I, T^{8}I, U^{1}I y U^{2}I.
Los compuestos de la invención comprenden
sustituyentes preferidos de QV, AIII, BIII, GIII, RIII, YII, WII,
T^{1}III, T^{2}I, T^{3}I, T^{4}I, T^{5}I, T^{6}I, XIII,
ZII, T^{7}I, T^{8}I, U^{1}I y U^{2}I.
Los compuestos de la invención comprenden
sustituyentes preferidos de QVI, AIII, BIII, GIII, RIII, YII, WII,
T^{1}III, T^{2}I, T^{3}I, T^{4}I, T^{5}I, T^{6}I, XIII,
ZII, T^{7}I, T^{8}I, U^{1}I y U^{2}I.
Los compuestos de la invención comprenden
sustituyentes preferidos de QVI, AIV, BIII, GIII, RIII, YII, WII,
T^{1}III, T^{2}I, T^{3}I, T^{4}I, T^{5}I, T^{6}I, XIII,
ZII, T^{7}I, T^{8}I, U^{1}I y U^{2}I.
Los compuestos de la invención comprenden
sustituyentes preferidos de QVII, AIII, BIII, GIII, RIII, YII, WII,
T^{1}III, T^{2}I, T^{3}I, T^{4}I, T^{5}I, T^{6}I, XIII,
ZII, T^{7}I, T^{8}I, U^{1}I y U^{2}I.
Los compuestos de la invención comprenden
sustituyentes preferidos de QVIII, AIII, BIII, GIII, RIII, YII, WII,
T^{1}III, T^{2}I, T^{3}I, T^{4}I, T^{5}I, T^{6}I, XIII,
ZII, T^{7}I, T^{8}I, U^{1}I y U^{2}I.
Los compuestos de la invención comprenden
sustituyentes preferidos de QIX, AIII, BIII, GIII, RIII, YII, WII,
T^{1}III, T^{2}I, T^{3}I, T^{4}I, T^{5}I, T^{6}I, XIII,
ZII, T^{7}I, T^{8}I, U^{1}I y U^{2}I.
Los compuestos de la invención comprenden
sustituyentes preferidos de QIII, AV, BIII, GIII, RIII, YII, WII,
T^{1}III, T^{2}I, T^{3}I, T^{4}I, T^{5}I, T^{6}I, XIII,
ZII, T^{7}I, T^{8}I, U^{1}I y U^{2}I.
Los compuestos de la invención comprenden
sustituyentes preferidos de QIII, AVI, BIII, GIII, RIII, YII, WII,
T^{1}III, T^{2}I, T^{3}I, T^{4}I, T^{5}I, T^{6}I, XIII,
ZII, T^{7}I, T^{8}I, U^{1}I y U^{2}I.
Los compuestos de la invención comprenden
sustituyentes preferidos de QIII, AVII, BIII, GIII, RIII, YII, WII,
T^{1}III, T^{2}I, T^{3}I, T^{4}I, T^{5}I, T^{6}I, XIII,
ZII, T^{7}I, T^{8}I, U^{1}I y U^{2}I.
Ahora, se mencionan a continuación ejemplos
específicos de Q, A, B, G, R, R^{1}, Y, Y^{1}, Y^{2}, W, X, Z,
T^{1}, T^{2}, T^{3}, T^{4}, T^{5}, T^{6}, T^{7},
T^{8}, U^{1} y U^{2}.
El átomo de halógeno para G, R, R^{1}, W, X, Y,
Y^{1}, Y^{3} y Z incluye un átomo de flúor, un átomo de cloro,
un átomo de bromo y un átomo de yodo. Son preferidos un átomo de
flúor, un átomo de cloro y un átomo de bromo.
El grupo alquilo para B, G, R, R^{1}, T^{1},
T^{2}, T^{3}, T^{4}, T^{5}, T^{6}, T^{7}, T^{8},
U^{1}, U^{2}, W, X, Y, Y^{1}, Y^{2}, Y^{3} y Z puede ser
un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada, que tiene los átomos
de carbono indicados, e incluye, por ejemplo, los grupos metilo,
etilo, n-propilo, isopropilo,
n-butilo, isobutilo, terc-butilo,
sec-butilo, 1-pentilo,
2-pentilo, 3-pentilo,
2-metil-1-butilo,
2-metil-2-butilo,
2-metil-3-butilo,
3-metil-1-butilo,
2,2-dimetil-1-propilo,
1-hexilo, 2-hexilo,
3-hexilo, 1-metilpentilo,
2-metilpentilo, 3-metilpentilo,
4-metilpentilo, 1,1-dimetilbutilo,
1,2-dimetilbutilo,
1,3-dimetilbutilo,
2,2-dimetilbutilo,
2,3-dimetilbutilo,
3,3-dimetilbutilo, 1-etilbutilo,
2-etilbutilo,
1,1,2-trimetil-propilo,
1,2,2-trimetilpropilo,
1-etil-1-metilpropilo,
1-etil-2-metilpropilo,
n-heptilo, n-octilo,
n-nonilo, n-undecilo,
n-dodecilo, n-tridecilo,
n-tetradecilo, n-pentadecilo,
n-hexadecilo, n-heptadecilo,
n-octadecilo, n-nonadecilo y
n-eicosilo.
El grupo alquenilo para G, R, R^{1}, T^{1},
T^{4}, T^{5}, T^{6}, Y^{1} y W puede ser un grupo alquenilo
de cadena lineal o ramificada que tiene los átomos de carbono
indicados, e incluye, por ejemplo, los grupos etenilo,
1-propenilo, 2-propenilo,
1-butenilo, 2-butenilo,
3-butenilo,
1-metil-2-propenilo,
2-metil-2-propenilo,
1-pentenilo, 2-pentenilo,
3-pentenilo, 4-pentenilo,
1-metil-2-butenilo,
2-metil-2-butenilo,
3-metil-2-butenilo,
1-metil-3-butenilo,
2-metil-3-butenilo,
3-metil-3-butenilo,
1,1-dimetil-2-propenilo,
1,2-dimetil-2-propenilo,
1-etil-2-propenilo,
1-hexenilo, 2-hexenilo,
3-hexenilo, 4-hexenilo,
5-hexenilo,
1-metil-2-pentenilo,
2-metil-2-pentenilo,
3-metil-2-pentenilo,
4-metil-2- pentenilo,
1-metil-3-pentenilo,
2-metil-3-pentenilo,
3-metil-3-pentenilo,
4-metil-3-pentenilo,
1-metil-4-pentenilo,
2-metil-4-pentenilo,
3-metil-4-pentenilo,
4-metil-4-pentenilo,
1,1-dimetil-2-butenilo,
1,1-dimetil-3-butenilo,
1,2-dimetil-2-butenilo,
1,2-dimetil-3-butenilo,
1,3-dimetil-2-butenilo,
1,3-dimetil-3-butenilo,
2,3-dimetil-2-butenilo,
2,3-dimetil-3-butenilo,
3,3-dimetil-2-butenilo,
1-etil-2-butenilo,
1-etil-3-butenilo,
2-etil-2-butenilo,
2-etil-3-butenilo,
1,1,2-trimetil-2-propenilo
y
1-etil-1-metil-2-propenilo.
El grupo alquinilo para G, R, R^{1}, Y^{1} y
W puede ser un grupo alquinilo de cadena lineal o ramificada que
tiene los átomos de carbono indicados, e incluye, por ejemplo, los
grupos etinilo, 1-propinilo,
2-propinilo, 1-butinilo,
2-butinilo, 3-butinilo,
1-metil-2-propinilo,
1-pentinilo, 2-pentinilo,
3-pentinilo, 4-pentinilo,
1-metil-2-butinilo,
1-metil-3-butinilo,
2-metil-3-butinilo,
hexinilo,
1-metil-3-pentinilo,
1-metil-4-pentinilo,
2-metil-3-pentinilo,
2-metil-4-pentinilo,
3-metil-4-pentinilo,
4-metil-2-pentinilo,
1
1,1-dimetil-2-butinilo,
1,1-dimetil-3-butinilo,
1,2-dimetil-3-butinilo,
2,2-dimetil-3-butinilo,
1-etil-2-butinilo,
1-etil-3-butinilo y
2-etil-3-butinilo.
El grupo haloalquilo para B, G, R, R^{1},
T^{1}, W, X, Y, Y^{1}, Y^{2}, Y^{3} y Z puede ser un grupo
haloalquilo de cadena lineal o ramificada que tiene los átomos de
carbono indicados, e incluye, por ejemplo, los grupos fluorometilo,
clorometilo, bromometilo, fluoroetilo, cloroetilo, bromoetilo,
fluoro-n-propilo,
cloro-n-propilo, difluorometilo,
clorodifluorometilo, trifluorometilo, diclorometilo, triclorometilo,
difluoroetilo, trifluoroetilo, tricloroetilo, clorodifluorometilo,
bromodifluorometilo, trifluorocloroetilo,
hexafluoro-n-propilo, clorobutilo,
fluorobutilo, cloro-n-pentilo,
fluoro-n-pentilo,
cloro-n-hexilo y
fluoro-n-hexilo.
El grupo cicloalquilo
C_{3}-C_{6} opcionalmente sustituido con un
grupo alquilo C_{1}-C_{3} para G, R, T^{1},
T^{4}, T^{5} y T^{6} incluye, por ejemplo, los grupos
ciclopropilo, 1-metil-ciclopropilo,
2,2,3,3-tetrametilciclopropilo, ciclobutilo,
1-etilciclobutilo,
1-n-butilciclobutilo, ciclopentilo,
1-metilciclopentilo, ciclohexilo,
1-metilciclohexilo y
4-metilciclohexilo.
El grupo alquilo C_{1}-C_{4}
sustituido con un grupo fenilo opcionalmente sustituido con un átomo
de halógeno o un grupo alquilo C_{1}-C_{4} para
B, G, R y T^{1} incluye, por ejemplo, los grupos bencilo,
2-clorobencilo, 3-bromobencilo,
4-clorobencilo, 4-metilbencilo,
4-terc-butilbencilo,
1-fenil-etilo,
1-(3-clorofenil)etilo,
2-feniletilo,
1-metil-1-feniletilo,
1-(4-clorofenil)-1-metiletilo,
1-(3-cloro-fenil)-1-metiletilo,
1-fenilpropilo, 2-fenilpropilo,
3-fenilpropilo, 1-fenilpropilo,
2-fenilbutilo, 3-fenilbutilo,
4-fenilbutilo,
1-metil-1-fenilpropilo,
1-metil-2-fenil-propilo,
1-metil-3-fenilpropilo,
2-metil-2-fenilpropilo,
2-(4-clorofenil)-2-metilpropilo
y
2-metil-2-(3-metilfenil)-propilo.
Para T^{1}, el grupo cicloalquilo
C_{3}-C_{6} sustituido con un grupo fenilo
opcionalmente sustituido con un átomo de halógeno o un grupo alquilo
C_{1}-C_{4} incluye, por ejemplo, los grupos
1-fenilciclopropilo,
1-(3-clorofenil)ciclopropilo,
1-(4-clorofenil)ciclopropilo,
1-(4-bromofenil)ciclopropilo,
1-(4-fluorofenil)ciclopropilo,
1-(4-etilfenil)ciclopropilo,
1-(4-propilfenil)ciclopropilo,
2-fenilciclopropilo,
1-fenilciclobutilo,
2-fenilciclobutilo,
1-fenilciclopentilo,
1-(4-clorofenil)ciclopentilo,
2-fenilciclopentilo,
3-fenil-ciclopentilo,
1-fenilciclohexilo,
1-(3-fluorofenil)-ciclo-hexilo,
1-(4-clorofenil)ciclohexilo,
1-(4-terc-butil-fenil)ciclohexilo,
2-fenilciclohexilo,
3-fenilciclohexilo y
4-fenilciclohexilo.
Para T^{1}, el grupo ciclopropilo sustituido
tanto con un grupo fenilo opcionalmente sustituido con un átomo de
halógeno o un grupo alquilo C_{1}-C_{4} como con
un grupo alquilo C_{1}-C_{4} incluye, por
ejemplo, los grupos
2,2-dimetil-1-fenil-ciclopropilo,
1-(4-clorofenil)-2,3-dimetilciclopropilo,
2,2-dimetil-3-fenilciclopropilo,
3-(3-clorofenil)-2,2-di-metilciclopropilo,
(4-clorofenil)-2,2-dimetil-3-fenil-ci-clopropilo,
(4-bromofenil)-2,2-dimetil-3-fenil-ciclopro-pilo,
2,2-dimetil-3-(4-metilfenil)ciclopropilo
y
(4-terc-butilfenil)-2,2-dimetil-3-fenilciclopropilo.
Para T^{1}, el grupo cicloalquilo
C_{3}-C_{4} sustituido tanto como un grupo
fenilo opcionalmente sustituido con un átomo de halógeno o un grupo
alcoxi C_{1}-C_{4} como con un átomo de halógeno
incluye, por ejemplo, los grupos
2,2-dicloro-1-fenilciclopropilo,
2,2-dicloro-1-
(3-clorofenil)-ciclopropi-lo,
2,2-dicloro-1-(4-metoxifenil)ciclopropilo,
2,2-dicloro-1-(4-etoxifenil)ciclopropilo,
2,2-dicloro-(4-i-propiloxi-fenil)ciclopropilo,
2,2-dicloro-1-(4-t-butilfenil)ciclo-propilo,
2,2-dicloro-1-(4-metoxifenil)-3-fenilciclopropilo
y
1-(4-etoxifenil)-2,2,3,3-tetrafluoro-butilo.
Para T^{1}, el grupo ciclopropilo sustituido
tanto con un grupo alquenilo C_{2}-C_{4}
opcionalmente sustituido con un átomo de halógeno como con un grupo
alquilo C_{1}-C_{4} incluye, por ejemplo, los
grupos
2,2-dimetil-3-(2,2-dimetiletenil)-ciclopropilo,
3-(2,2-dibromoetenil)-2,2-dimetil-ciclo-propilo,
3-(2,2-dicloroetenil)-2,2-dimetilciclopropilo
y
3-(2,2-clorotrifluoroetenil)-2,2-dimetilciclopropilo.
Para T^{1}, el grupo cicloalcoxi
C_{3}-C_{6} opcionalmente sustituido con un
grupo alquilo C_{1}-C_{3} incluye, por ejemplo,
los grupos ciclopropoxi, ciclobutoxi, ciclopentoxi, ciclohexiloxi y
1-metilciclopropoxi.
Para T^{1}, el grupo alquenilo
C_{2}-C_{4} sustituido con un grupo fenilo
opcionalmente sustituido con un átomo de halógeno o un grupo alquilo
C_{1}-C_{4} incluye, por ejemplo, los grupos
1-feniletenilo, 2-feniletenilo,
2-(2-clorofenil)etenilo,
2-(3-clorofenil)etenilo,
2-(4-clorofenil)etenilo,
2-(4-metil-fenil)etenilo,
2-(2,6-difluorofenil)etenilo,
2-(2,5-dimetilfenil)etenilo,
1-metil-2-feniletenilo,
2-fenil-1-propenilo,
2-(4-bromofenil)-1-propenilo
y
2-(2,4,6-trimetilfenil)-1-propenilo.
El grupo alcoxi para G, R, T^{1}, T^{2},
T^{3}, R^{1}, W, X, Y, Y^{1}, Y^{2} y Z puede ser un grupo
alcoxi de cadena lineal o ramificada que tiene los átomos de carbono
indicados, que incluye, por ejemplo, los grupos metoxi, etoxi,
n-propoxi, isopropoxi, n-butoxi,
isobutoxi, sec-butoxi, terc-butoxi,
n-pentiloxi, 1-metilbutiloxi,
2-metilbutiloxi, 3-metilbutiloxi,
1,1-dimetilpropoxi,
1,2-dimetilpropoxi,
2,2-dimetilpropoxi,
1-etilpropiloxi, n-hexiloxi,
1-metilpentiloxi, 2-metilpentiloxi,
3-metilpentiloxi, 4-metilpentiloxi,
1,1-dimetilbutiloxi,
1,2-dimetilbutiloxi,
1,3-dimetilbutiloxi,
2,2-dimetilbutiloxi,
2,3-dimetil-butiloxi, 3,
3-imetilbutil-oxi,
1-etilbutiloxi,
2-etil-butiloxi,
1,1,2-trimetilpropiloxi,
1,2,2-trimetil-propiloxi,
1-etil-1-metilpropiloxi,
1-etil-2-metilpropiloxi,
n-heptiloxi, n-octiloxi y
n-decil-oxi.
El grupo halocicloalquilo
C_{3}-C_{6} para G, R y T^{1} incluye, por
ejemplo, los grupos fluorocilopropilo,
difluoro-ciclopropilo, clorociclopropilo,
diclorociclopropilo,
1-metil-2,2-diclorociclopropilo,
clorociclobutilo, dicloro-ciclobutilo,
clorociclopentilo, diclorociclopentilo,
cloro-ciclohexilo, diclorociclohexilo y
tetrafluorociclobutilo.
El grupo -NU^{1}U^{2} para G, R, R^{1},
T^{1}, W, X, Y, Y^{1} y Z incluye, por ejemplo, los grupos
metilamino, etilamino, n-propilamino,
isopropilamino, n-butilamino, isobutilamino,
sec-butilamino, terc-butilamino,
n-pentilamino,
1-metil-butilamino,
2-metilbutilamino,
3-metilbutilamino,
1,1-dimetilpropilamino, 1,
2-dimetilpropilamino,
2,2-dimetil-propilamino,
1-etilpropilamino, n-hexilamino,
1-metil-pentilamino,
2-metilpentilamino,
3-metilpentilamino,
4-metilpentilamino,
1,1-dimetilbutilamino,
1,2-dimetilbutil-amino,
1,3-dimetilbutilamino, 2,
2-dimetilbutilamino,
2,3-dimetilbutilamino,
3,3-dimetilbutilamino,
1-etilbutilamino, 2-etilbutilamino,
1,1,2-trimetilpropilamino, 1,2,
2-trimetilpropilamino,
1-etil-1-metilpropilamino,
1-etil-2-metilpropilamino,
dimetilamino, dietilamino,
di-n-propil-amino,
diisopropilamino, di-n-butilamino,
di-sec-butil-amino,
diisobutilamino, di-n-pentilamino,
di-n-hexilamino, metiletilamino,
metilpropilamino, metilisopropilamino, metilbutilamino,
metil-sec-butilamino,
metilisobutilamino,
metil-terc-butilamino,
metilpentilamino, metilhexilamino, etilpropilamino,
etilisopropilamino, etilbutilamino,
etil-sec-butilamino,
etilisobutilamino, etilpentilamino, etil-hexilamino,
fenilamino, bencilamino, N-metilacetamido,
N-etilacetamido, N-fenilacetamido y
N-acetilacetamido, a los que se aplica el alcance
indicado de los átomos de carbono que los constituyen.
El grupo alcoxicarbonilo
C_{2}-C_{5} para E, G, R, R^{1}, T^{1}, W,
X, Y, Y^{1}, Y^{2} y Z incluye, por ejemplo, los grupos
metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n-propoxicarbonilo,
iso-propoxi-carbonilo,
n-butoxicarbonilo,
sec-butoxicarbonilo,
iso-butoxicarbonilo y
terc-butoxicarbonilo.
El grupo haloalcoxi
C_{1}-C_{4} para G, R, T^{1}, W, X, Y y Z
puede ser un grupo haloalcoxi de cadena lineal o ramificada e
incluye, por ejemplo, los grupos fluorometoxi,
difluoro-metoxi, trifluorometoxi,
clorodifluorometoxi, bromodifluorometoxi, diclorofluorometoxi,
clorometoxi, diclorometoxi, triclorometoxi, bromoetoxi, fluoroetoxi,
cloroetoxi, bromo-etoxi, difluoroetoxi,
trifluoroetoxi, tetrafluoroetoxi, pentafluoroetoxi, tricloroetoxi,
trifluorocloroetoxi, fluoropropoxi, cloropropoxi, bromopropoxi,
fluorobutoxi, cloro-butoxi,
fluoro-iso-propoxi y
cloro-iso-propoxi.
El grupo alquilsulfenilo
C_{1}-C_{4} para E, G, R, T^{2}, T^{3}, W,
X, Y y Z incluye, por ejemplo, los grupos metiltio, etiltio,
n-propiltio, iso-propiltio,
n-butiltio, iso-butiltio,
sec-butiltio y terc-butiltio.
El grupo alquilsulfinilo
C_{1}-C_{4} para E, G, R, X, W, Y y Z incluye,
por ejemplo, los grupos metilsulfinilo, etilsulfinilo,
n-propilsulfinilo,
iso-propilsulfinilo,
n-butilsulfinilo,
iso-butilsulfinilo,
sec-butilsulfinilo y
terc-butilsulfinilo.
El grupo alquilsulfonilo
C_{1}-C_{4} para B, E, G, R, W, X, Y y Z
incluye, por ejemplo, los grupos metilsulfonilo,
etil-sulfonilo, n-propilsulfonilo,
iso-propilsulfonilo,
n-butil-sulfonilo,
iso-butilsulfonilo,
sec-butilsulfonilo y
terc-butilsulfonilo.
El grupo alcoxialquilo
C_{2}-C_{4} para B, G, R, R^{1}, T^{1}, Y,
Y^{1} e Y^{2} incluye, por ejemplo, los grupos alcoxi
C_{1}-C_{3}-metilo, alcoxi
C_{1}-C_{2}-etilo,
metoxietoximetilo y metoxi-propilo.
El grupo alquilcarbonilo
C_{2}-C_{4} para E, G, R, R^{1}, U^{1},
U^{2}, Y^{1}, Y^{2} y W incluye, por ejemplo, los grupos
acetilo, propionilo, butanoílo e iso-butanoílo.
El grupo haloalquilcarbonilo
C_{2}-C_{5} para G y W incluye, por ejemplo, los
grupos cloroacetilo, trifluoroacetilo,
3,3,3-trifluoropropionilo y
pentafluoropropionilo.
El grupo haloalquilcarboniloxi
C_{2}-C_{5} para G, R e Y incluye, por ejemplo,
los grupos cloroacetiloxi, trifluoro-acetiloxi,
3,3,3-trifluoropropioniloxi y
pentafluoropropioniloxi.
El grupo dialquilaminocarboniloxi
C_{3}-C_{7} para G e Y incluye, por ejemplo, los
grupos dimetilaminocarboniloxi, dietilaminocarboniloxi y
di-i-propilaminocarboniloxi.
El grupo naftilo para R, Y, Z y T^{1} incluye,
por ejemplo, los grupos 1-naftilo y
2-naftilo.
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El grupo piridilo opcionalmente sustituido con Z
para G y T^{1} incluye, por ejemplo, los grupos
2-piridilo, 3-piridilo y
4-piridilo, todos opcionalmente sustituidos con Z.
Son preferidos grupos 2-piridilo y
3-piridilo, ambos opcionalmente sustituidos con Z; y
es más preferido un grupo 2-piridilo opcionalmente
sustituido con Z.
El grupo piridiloxi opcionalmente sustituido con
Z para G y T^{1} incluye, por ejemplo, los grupos
2-piridiloxi, 2-piridiloxi y
4-piridiloxi, todos opcionalmente sustituidos con
Z.
El grupo piridilo opcionalmente sustituido con X
para R y R^{1} incluye, por ejemplo, los grupos
2-piridilo, 3-piridilo y
4-piridilo, todos opcionalmente sustituidos con X.
Son preferidos grupos 2-piridilo y
3-piridilo, ambos opcionalmente sustituidos con X; y
es más preferido un grupo 2-piridilo opcionalmente
sustituido con X.
El grupo piridiloxi opcionalmente sustituido con
X para R y R^{1} incluye, por ejemplo, los grupos
2-piridiloxi, 3-piridiloxi y
4-piridiloxi, todos opcionalmente sustituidos con
X.
El grupo tienilo opcionalmente sustituido con X
para R y R^{1} incluye, por ejemplo, los grupos
2-tienilo y 3-tienilo, ambos
opcionalmente sustituidos con X.
El grupo tienilo opcionalmente sustituido con Z
para G e Y^{1} incluye, por ejemplo, los grupos
2-tienilo y 3-tienilo, ambos
opcionalmente sustituidos con Z.
El grupo -N = CT^{7}T^{8} para G, R, R^{1},
Y e Y^{1} indica un grupo alquilamino, un grupo bencilidenamino,
un grupo arilidenamino o un grupo cicloalquilidenamino, que
incluyen, por ejemplo, grupos metilidenamino, etilidenamino,
propi-lidenamino, isopropilidenamino,
4-metil-2-pentilidenamino,
ciclopentilidenamino y ciclohexilidenamino.
El grupo alquilaminosulfonilo
C_{1}-C_{4} para B incluye, por ejemplo, los
grupos metilaminosulfonilo, etilaminosulfonilo,
n-propilaminosulfonilo, isopropilaminosulfonilo y
n-butilaminosulfonilo.
El grupo dialquilaminosulfonilo
C_{2}-C_{8} para B incluye, por ejemplo, los
grupos dimetilaminosulfonilo, dietilaminosulfonilo,
di-n-propilaminosulfonilo,
di-isopropilamino-sulfonilo y
di-n-butilaminosulfonilo.
El grupo alquilaminotiocarbonilo
C_{2}-C_{5} para B incluye, por ejemplo, los
grupos metilaminotiocarbonilo,
etil-aminotiocarbonilo,
n-propilaminotiocarbonilo,
isopropil-aminotiocarbonilo y
n-butilaminotiocarbonilo.
El grupo dialquil
C_{3}-C_{9}-aminotiocarbonilo
para B incluye, por ejemplo, los grupos dimetilaminotiocarbonilo,
dietil-aminotiocarbonilo,
di-n-propilaminotiocarbonilo,
di-isopropilaminotiocarbonilo y
di-n-butilaminotiocarbonilo.
El grupo alquilo C_{1}-C_{4}
sustituido con un grupo benzoílo opcionalmente sustituido con un
átomo de halógeno o un grupo alquilo C_{1}-C_{4}
para B incluye, por ejemplo, los grupos fenacilo,
2-fluorofenacilo, 3-clorofenacilo,
4-bromo-fenacilo,
2-metilfenacilo, 3-etilfenacilo,
4-i-propil-fenacilo
y 4-t-butilfenacilo.
El grupo fenilsulfonilo opcionalmente sustituido
con un átomo de halógeno o un grupo alquilo
C_{1}-C_{4} para B incluye, por ejemplo, los
grupos 2-fluorofenilsulfonilo,
4-fluorofenilsulfonilo,
2-clorofenilsulfonilo,
4-clorofenil-sulfonilo,
4-bromofenilsulfonilo,
2,5-diclorofenil-sulfonilo,
pentafluorofenilsulfonilo,
4-metilfenil-sulfonilo,
2-metilfenilsulfonilo,
4-t-butilfenilsulfonilo,
2,5-dimetilfenilsulfonilo,
2,4-dimetilfenilsulfonilo,
2,4,6-trimetilfenilsulfonilo y
2,4,6-tri-i-propilfenil-sulfonilo.
El grupo cianoalquilo
C_{2}-C_{5} para G y B incluye, por ejemplo, los
grupos cianometilo, 2-cianoetilo,
3-cianopropilo y
1-ciano-1-metiletilo.
El grupo alcoxicarbonilalquilo
C_{3}-C_{9} para B puede ser uno de cadena
lineal o ramificada, e incluye, por ejemplo, los grupos
metoxicarbonilmetilo, etoxicarbonilmetilo,
n-propoxicarbonilmetilo,
i-propoxicarbonilmetilo,
n-butoxi-carbonilmetilo,
i-butoxicarbonilmetilo,
t-butoxicarbonil-metilo,
n-hexiloxicarbonilmetilo,
n-heptiloxicarbonil-metilo,
1-metoxicarboniletilo,
1-etoxicarboniletilo,
1-n-butoxietilo,
2-metoxicarboniletilo,
2-etoxicarboniletilo,
1-metoxicarbonilpropilo,
3-etoxicarbonilpropilo,
4-metoxi-carbonilbutilo,
6-etoxicarbonilhexilo,
1-metoxicarbonil-1-metiletilo,
1-iso-propoxicarbonil-1-metiletilo
y
1-etoxi-carbonil-2-metilpropilo.
El metal alcalino para B incluye, por ejemplo,
litio, sodio y potasio.
El metal alcalino-térreo para B
incluye, por ejemplo, magnesio, calcio, estroncio y bario. Son
preferidos magnesio, calcio y bario.
El grupo amonio de NHT^{4}T^{5}T^{6} para B
incluye, por ejemplo, los grupos amonio, monometilamonio,
dimetilamonio, trimetil-amonio, dietilamonio,
trietilamonio, di-isopropil-amonio,
di-isopropiletilamonio, hexilmetilamonio,
ciclopropilmetilamonio, ciclohexilmetilamonio, alilmetilamonio,
bencilmetilamonio y 4-metilciclohexiletilamonio. Dos
cualquiera de T^{4}, T^{5} y T^{6} pueden formar, junto con
el átomo de nitrógeno al que están unidos, un grupo amonio
heterocíclico de 5, 6, 7 u 8 miembros que opcionalmente tiene átomos
de oxígeno, nitrógeno y/o azufre.
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El grupo metoxi sustituido con un grupo fenilo
opcionalmente sustituido con un átomo de halógeno o un grupo alquilo
C_{1}-C_{4} para G incluye, por ejemplo, los
grupos bencil-oxi,
2-clorobenciloxi, 3-clorobenciloxi,
4-clorobenciloxi, 3-metilbenciloxi,
4-t-butilbenciloxi,
2,6-difluorobenciloxi y
2-fluoro-4-clorobenciloxi.
El grupo amonio heterocíclico de 5, 6, 7 u 8
miembros que opcionalmente tiene átomos de oxígeno, nitrógeno y/o
azufre, que se forma con dos de T^{4}, T^{5} y T^{6} junto con
los átomos de nitrógeno a los que están unidos, incluye, por
ejemplo, los grupos pirrolidina, pirazolidina, imidazolidina,
oxazolidina, isoxazolidina, tiazolidina, piperidina, piperazina,
morfolina, tiamorfolina, hexmetilenimina y heptametilenimina. El
grupo haloalquilsulfenilo para G, R, W, X, y y Z puede ser un grupo
haloalquil C_{1}-C_{4}-tio de
cadena lineal o ramificada, e incluye, por ejemplo, los grupos
fluorometiltio, clorodifluorometiltio, bromodifluorometiltio,
trifluorometiltio, triclorometiltio,
2,2,2-trifluoroetil-tio,
1,1,2,2-tetrafluoroetiltio, fluoroetiltio,
pentafluoroetiltio y fluoro-isopropiltio.
El grupo haloalquilsulfinilo para G, R, W, X, Y y
Z puede ser un grupo haloalquilsulfinilo
C_{1}-C_{4} de cadena lineal o ramificada, e
incluye, por ejemplo, los grupos fluorometilsulfinilo,
clorodifluorometilsulfinilo, bromodifluorometilsulfinilo,
trifluorometilsulfinilo, triclorometilsulfinilo,
2,2,2-trifluoroetilsulfinilo,
1,1,2,2-tetrafluoroetilsulfinilo,
fluoroetilsulfinilo, pentafluoro-etilsulfinilo y
fluoro-isopropilsulfinilo,
El grupo haloalquilsulfonilo para G, R, W, X, Y y
Z puede ser un grupo haloalquilsulfonilo
C_{1}-C_{4} de cadena lineal o ramificada, e
incluye, por ejemplo, los grupos fluorometilsulfonilo,
clorodifluorometilsulfonilo, bromodifluorometilsulfonilo,
trifluorometilsulfonilo, triclorometilsulfonilo,
2,2,2-trifluoroetilsulfonilo,
1,1,2,2-tetrafluoroetilsulfonilo,
fluoroetilsulfonilo, pentafluoro-etilsulfonilo y
fluoroisopropilsulfonilo.
El grupo haloalquenilo para G, R, T^{1} y W
puede ser un grupo haloalquenilo C_{2}-C_{4} de
cadena lineal o ramificada, e incluye, por ejemplo, los grupos
2-cloroetenilo, 2-bromoetenilo y
2,2-dicloroetenilo.
El grupo alqueniloxi para G, R, R^{1}, T^{1},
W, Y e Y^{1} puede ser un grupo alqueniloxi
C_{2}-C_{4} de cadena lineal o ramificada, e
incluye, por ejemplo, los grupos aliloxi,
2-propeniloxi, 2-buteniloxi y
2-metil-2-propeniloxi.
El grupo haloalqueniloxi para G, R, W e Y puede
ser un grupo haloalqueniloxi C_{2}-C_{4} de
cadena lineal o ramificada, e incluye, por ejemplo, los grupos
3-cloro-2-propenil-oxi,
3,3-dicloro-2-propeniloxi,
4-cloro-2-buteniloxi,
4,4-dicloro-3-buteniloxi
y
4,4-difluoro-3-buteniloxi.
El grupo alquenilsulfenilo para G, R, W, X, Y y Z
puede ser un grupo alquenilsulfenilo C_{2}-C_{4}
de cadena lineal o ramificada, e incluye, por ejemplo, los grupos
alil-sulfenilo,
2-propenilsulfenilo,
2-butenilsulfenilo y
2-metil-2-propenilsulfenilo.
El grupo alquenilsulfinilo para G, R, W, X, Y y Z
puede ser un grupo alquenilsulfinilo C_{2}-C_{4}
de cadena lineal o ramificada, e incluye, por ejemplo, los grupos
alil-sulfinilo,
2-propenilsulfinilo,
2-butenilsulfinilo y
2-metil-2-propenilsulfinilo.
El grupo alquenilsulfonilo para G, R, W, X, Y y Z
puede ser un grupo alquenilsulfonilo C_{2}-C_{4}
de cadena lineal o ramificada, e incluye, por ejemplo, los grupos
alil-sulfonilo,
2-propenilsulfonilo,
2-butenilsulfonilo y
2-metil-2-propenilsulfonilo.
El grupo haloalquenilsulfenilo para G, R, W e Y
puede ser un grupo haloalquenilsulfenilo
C_{2}-C_{4} de cadena lineal o ramificada, e
incluye, por ejemplo, los grupos
3-cloro-2-propenilsulfenilo,
4-cloro-2-butenilsulfenilo,
3,3-dicloro-2-propenilsulfenilo,
4,4-dicloro-3-butenilsulfenilo
y
4,4-difluoro-3-butenilsulfenilo.
El grupo haloalquenilsulfinilo para G, R, W e Y
puede ser un grupo haloalquenilsulfinilo
C_{2}-C_{4} de cadena lineal o ramificada, e
incluye, por ejemplo, los grupos
3-cloro-2-propenilsulfinilo,
3,3-dicloro-2-propenilsulfinilo,
4-cloro-2-butenilsulfinilo,
4,4-dicloro-3-butenilsulfinilo
y
4,4-difluoro-3-butenilsulfinilo.
El grupo haloalquenilsulfonilo para G, R, W e Y
puede ser un grupo haloalquenilsulfonilo
C_{2}-C_{4} de cadena lineal o ramificada, e
incluye, por ejemplo, los grupos
3-cloro-2-propenilsulfonilo,
3,3-dicloro-2-propenilsulfonilo,
4-cloro-2-butenilsulfonilo,
4,4-dicloro-3-butenilsulfonilo
y
4,4-difluoro-3-butenilsulfonilo.
El grupo haloalquinilo
C_{2}-C_{4} para G, R y W incluye, por ejemplo,
los grupos cloroetinilo, bromoetinilo, yodoetinilo,
3-cloro-1-propinilo
y
3-bromo-1-butinilo.
El grupo alquiniloxi
C_{2}-C_{4} para G, R, W e Y incluye, por
ejemplo, los grupos 2-propiniloxi,
2-butiniloxi y
1-metil-2-propiniloxi.
El grupo haloalquiniloxi
C_{2}-C_{4} para G, R, W e Y incluye, por
ejemplo, los grupos
3-cloro-2-propiniloxi,
3-bromo-2-propiniloxi
y
3-yodo-2-propiniloxi.
El grupo alquinilsulfenilo
C_{2}-C_{6} para G, R, W e Y incluye, por
ejemplo, los grupos 2-propinilsulfenilo,
2-butinil-sulfenilo y
1-metil-2-propinilsulfenilo.
El grupo alquinilsulfinilo
C_{2}-C_{6} para G, R, W e Y incluye, por
ejemplo, los grupos 2-propinilsulfinilo,
2-butinil-sulfinilo y
1-metil-2-propinilsulfinilo.
El grupo alquinilsulfonilo
C_{2}-C_{6} para G, R, W e Y incluye, por
ejemplo, los grupos 2-propinilsulfonilo,
2-butinil-sulfonilo y
1-metil-2-propinilsulfonilo.
El grupo haloalquinilsulfenilo
C_{2}-C_{6} para G, R, W e Y incluye, por
ejemplo, los grupos
3-cloro-2-propinilsulfenilo,
3-bromo-2-propinilsulfenilo
y
3-yodo-2-propinilsulfenilo.
El grupo haloalquinilsulfinilo
C_{2}-C_{6} para G, R, W e Y incluye, por
ejemplo, los grupos
3-cloro-2-propinilsulfinilo,
3-bromo-2-propinilsulfinilo
y
3-yodo-2-propinilsulfinilo.
El grupo haloalquinilsulfonilo
C_{2}-C_{6} para G, R, W e Y incluye, por
ejemplo, los grupos
3-cloro-2-propinilsulfonilo,
3-bromo-2-propinilsulfonilo
y
3-yodo-2-propinilsulfonilo.
El grupo alquilcarboniloxi
C_{2}-C_{4} para G, R, W e Y incluye, por
ejemplo, los grupos acetoxi, propanoiloxi, butanoiloxi e
isopropilcarboniloxi.
El grupo benzoílo opcionalmente sustituido con X
para E y G incluye, por ejemplo, los grupos benzoílo,
2-clorobenzoílo, 3-clorobenzoílo,
4-clorobenzoílo,
4-bromo-benzoílo,
4-fluorobenzoílo, 3-metilbenzoílo,
4-metil-benzoílo,
4-terc-butilbenzoílo y
3,4-diclorobenzoílo.
Aun a baja concentración, los compuestos de la
presente invención previenen eficazmente diversas plagas, que
incluyen, por ejemplo, las llamadas plagas de insectos agrícolas que
dañan las cosechas y los árboles agrícolas y hortícolas, las
llamadas plagas de insectos de animales de ganado que habitan en los
animales de ganado y aves de corral, las llamadas plagas de insectos
sanitarios que tienen diversas influencias negativas el medio
ambiente en el que habita el ser humano, incluidas las viviendas,
las llamadas plagas de insectos en productos almacenados que dañan
los granos almacenados en los almacenes, y también ácaros,
nematodos, moluscos y crustáceos que habitan en los mismos sitios
que se han mencionado anteriormente y dañan a lo que se ha
mencionado anteriormente.
Ejemplos de plagas de insectos, ácaros,
nematodos, moluscos y crustáceos capaces de ser exterminados por los
compuestos de la presente invención se mencionan a continuación, los
cuales, sin embargo, no son limitantes.
Plagas de insectos lepidópteros, tales como
barrenador del arroz (Chilo suppressalis Walker), cigarrero
del arroz (Cnaphalocrocis medinalis Guenée), oruga del arroz
verde (Naranga aenescens Moore), gusano saltador del arroz
(Parnara guttata Bremer y Gvey), polilla de la col
(Plutella xylostella Linné), noctuido de la col (Mamestra
brassicae Linné), pequeña mariposa blanca de la col (Pieris
rapae crucivora Boisduval), noctuido común de las mieses
(Agrotis segetum Denis y Schiffermüller), gusano gris
(Spodptera litura Fabricius), noctuido de la remolacha
(Spodoptera exigua Hübner), tortrix menor del té
(Adoxophyes sp.), tortrix del té oriental (Homona
magnanima Diakonoff), polilla del melocotón (Carposina
niponensis Walsingham), polilla de las frutas orientales
(Grapholita molesta Busck), tortrix de las frutas de verano
(Adoxophyes orana fasciata Walsingham), minador en sinusoides
(Phyllonorycter ringoniella Matsumura), gusano del elote del
maíz (Helicoverpa zea Boddie), oruga del tabaco (Heliothis
virescens Fabricius), piral del maíz (Ostrinia nubilalis
Hübner), cogollero (Spodoptera frugiperda J.E. Smith),
agusanado de las peras y manzanas (Cydia pomonella Linné),
gusano de bolsa (Hyphantria cunea Drury), etc.;
plagas de insectos hemípteros, tales como los
hemípteros verdes saltadores de las hojas del arroz (Nephotettix
cincticeps Uhler), los hemípteros marrones saltadores de las
plantas de arroz (Nilaparvata lugens Stal), pulgón verde del
melocotón (Myzus persicae Sulzer), pulgón del algodón
(Aphis gossypii Glover), mosquita blanca de los invernaderos
Trialeurodes vaporariorum Westwood), mosquita blanca del
boniato (Bemisia tabaci Gennadius), psila del peral
(Psylla pyricola Förster), chinche de la azalea
(Stephanitis pyrioides Scott), cóccido punta de flecha
(Unaspis yanonensis Kuwana), chinche del banano
(Pseudococcus comstocki Kuwana), cochinilla roja
(Ceroplastes rubens Maskell), chinche parda marmórea
(Halyomorpha mista Uhler), chinche de la col (Eurydema
rugosam Motschulsky), chinche de cama(Cimex lectularius
Linné), etc;
plagas de insectos coleópteros, tales como la
mariquita de veintiocho manchas (Henosepilachna
vigintioctopunctata Fabricius), abejorro cúpreo (Anomala
cuprea Hope), picudo acuático (Lissorhoptrus ortzophilus
Kuschel), gorgojo del boniato (Cylas formicarius Fabricius),
galeruca de las cucurbitáceas (Aulacophora femoralis
Motschulsky), pulguilla amarilla de la col (Phyllotreta
striolata Fabricius), taladro de manchas blancas (Anoplophora
malasiaca Thomson), aserrador del pino (Monochamus
alternatus Hope), gusano de la raíz del maíz (Diabrotica
spp.), gorgojo del grano (Sitophilus zeamais
Motschulsky), gorgojo del arroz (Sitophilus oryzae Linné),
gorgojo de los graneros (Sitophilus granarius Linné),
tribolio castaño (Tribolium casteneum Herbst), etc;
plagas de insectos dípteros tales como el minador
de la hoja de las leguminosas (Liriomyza trifolii Burgess),
mosca de las semillas (Delia platura Meigen), mosca de Hesse
(Mayetiola destructor Say), mosca del melón (Dacus
(Zengodacus) cucurbitae Coquillett), mosca de las frutas
mediterráneas (Ceratitis capitata Wiedemann), mosca común
(Musca domestica Linné), tábano (Stomoxys calcintrans
Linné), mosca de las ovejas (Melophagus orinus), mosca de
las vacas (Hypoderm lineatum devillers), mosca del ganado del
norte (Hypoderma boris Linné), estro(Oestrus ovis
Linné), mosca tsé-tsé (Golossina palpalis
Robineau-Desvoidy), mosquito común (Culex pipiens
pallens Coquillett), mosquitos de la fiebre amarilla (Aedes
aegypti Linné), mosquito anófeles(Anopheles
culicifacies), etc;
plagas de insectos himenópteros, tales como la
mosca de la col (Athalis rosae ruficornis Jakovlev), falsa
oruga del pino (Neodiprion sertifer Geoffrory), mosca de las
castañas (Apethymus kuri Takeuchi), etc.;
plagas de insectos tisanópteros, tales como el
trípido del melón (Thrips palmi Karny), trípido de la cebolla
(Thrips tabaci Lindeman), trípido de las flores occidentales
(Frankliniella occidentalis Pergande), trípido de las flores
(Frankliniella intonsa Trybom), trípido del té amarillo
(Scirtothrips dorsalis Hood), etc.;
plagas de insectos dictiópteros, tales como la
cucaracha parda (Periplaneta fuliginosa Serville), cucaracha
común (Periplaneta japonica Karny), cucaracha rubia
Blattella germanica Linne), etc.;
plagas de insectos ortópteros tales como la
langosta migratoria orienytal (Locusta migratoria Linné),
saltamontes del arroz (Oxya yezoensis Shiraki), langosta del
desierto (Schistocerca gregaria Forsk\ring{a}l), etc.;
plagas de insectos isópteros, tales como la
termita subterránea de Formosa (Coptotermes formosanus
Shiraki), (Reticulitermes (Leucotermes) speratus
Kolbe), (Odontotermes formosanus Shirakif), etc.;
plagas de insectos sifonápteros, tales como las
pulgas de los gatos (Ctenocephalides felis Bouché), las
pulgas de los seres humanos (Pulex irritans Linné), las
pulgas de ratas orientales (Xenopsylla cheopis Rotschcild),
etc.;
plagas de insectos malófagos, tales como el piojo
de los pollos (Menacanthus stramineus Nitsch), el piojo de
los vacunos (Bovicola bovis Linné), etc.;
plagas de insectos anópluros, tales como el piojo
de los vacunos de hocico corto (Haematopinus eurysternus
Nitzch), piojo de los porcinos (Haematopinus suis Linné),
piojo de los vacunos de hocico largo (Linognathus vituli
Linné), piojo de los vacunos menores (Solenopotes capillatus
Enderlein), etc.;
plagas de TETRANYCHIDAE, tales como el
ácaro rojo de los cítricos (Panonychus citri McGregor),
arañuela roja europea (Panonychus ulmi Kock), ácaro común
(Tetranychus urticae Koch), ácaro de Kanzawa (Tetranychus
kanzawai Kishida), etc.;
plagas de ERIOPHYDAE, tales como el arador
de los cítricos (Aculops pelekassi Keifor), arador del peral
(Epitrimerus pyri Nalepa), ácaro de los bulbos (Aceria
tulipae Keiter), ácaro de la planta de té (Acaphylla
theae watt ), etc.;
plagas de TARSONEMIDAE, tales como la
arañuela blanca (Polyphagotarsonemus latus Banks), la
arañuela del ciclamen, la atrañuela de la fresa (Steneotarsonemus
pallidus Banks), etc.;
plagas de ACARIDAE, tales como el ácaro
del moho, ácaro de la copra, ácaro de la harina (Tyrophagus
putrescetiae Schrank), ácaro de los bulbos (Rhizoglyphus
robini Claparede), etc.;
plagas de VARROIDAE, tales como el ácaro
abejero (Varroa jacobsoni Oudemans), etc.;
plagas de IXODIDAE, tales como las
garrapatas de los toros (Boophilus micropius Canestrini),
(Haemaphysalis longicornis Neumann), etc.;
plagas de SARCOPTIDAE, tales como los
ácaros de la sarna(Sarcaptes scabiel Linné), etc.;
nematodos, tales como los nematodos de las raíces
del sur(Meloidogyne incognita Kofoid y White), nematodos de
las raíces del norte (Meloidogyne hapla Chitwood), nematodo
de los prados de Cobb (Pratylenchus penetraus Cobb), nematodo
del nogal (Pratylenchus vulnus Allen y Jensen), nematodo de
la patata (Globodera rostochiensis Wollenweber), nematodo de
la madera de pino (Bursaphelenchus xylophilus Steiner y
Buhrer), etc.;
moluscos, tales como el caracol de la manzana
(Pomacea canaliculata Lamarck), (Incilaria pilineata
Benson), (Acusta despecta sieboldiana Pfeiffer), (Euhadra
peliomphala Pfeiffer), cochinilla (Armadillidium vulgare
Latreille), etc.;
crustáceos, tales como la cochinilla
(Armadillidium vulgare Latreille), etc.
Las enfermedades de las plantas que son
controladas por los compuestos de la presente invención son las
siguientes:
enfermedad brusone (Pyricularia orizae),
helmintosporiosis (Cochliobolus miyabeanus) y rabia
(Rhizoctonia solani) del arroz,
oidio(Erysiphe graminis f. sp. hordei, f. sp.
tritici), estriado de las hojas (Pyrenophora graminea),
manchas de las hojas (Pyrenophora teres), moho níveo
(Gibberella zeae),roya amarilla, roya negra y roya parda
(Puccinia striiformis, P. graminis, P. recondita y P.
hordei), mohos de la nieve (Typhula sp., Micronectriella
nivais), carbón desnudo (Ustilago tritici, U. nuda),
cercosporelosis (Pseudocercorsporella herpotrichoides),
rincosporiosis (Rhynchosporium secalis), septoriosis
(Septoria tritici) y septoriosis (Leptosphaeria
nodorum) de la cebada y del trigo,
melanosis (Diaporthe citri), roña (Elsinoe
fawcetti) y moho verde y moho azul comunes (Penicillium
digatatum, P. italicum) de los cítricos,
marchitez de las flores (Sclerotinia
mali), cancro (Valsa mali), oidio (Podosphaera
leucotricha), alternariosis (Alternaria mali) y roña
(Venturia inaequalis) del manzano,
roña (Venturia nashicola), antracnosis
(Alternaria Kikuchiana) y roya (Gymnosporangium
haraeanum) del peral,
podredumbre parda (Sclerotinia cinerea),
roña (Cladosporium carpophilum) y podredumbre (Phomopsis
sp.) del melocotonero,
mildiú (Plasmopara viticola), antracnosis
(Elsinoe ampelina), podredumbre blanca (Glomerella
cingulata), oidio (Uncinula necator) y roya
(Phakopsora ampelopsidis) de la vid,
antracnosis (Gloesporim kaki), oidio
(Phyllactinia kakicola), manchas angulares de las hojas
(Cercospora kaki) y manchas circulares de las hojas
(Mycorsphaerella nawae) del caqui,
mildiú (Pseudoperenospsora cubensis),
antracnosis (Colletotrichum lagenarium), oidio
(Sphaertheca fuliginea) y rabia (Mycospharerella
melonis) del melón,
fitoftora (Phytophtora infestans),
marchitez temprana (Alternaria solani) y moho de las hojas
(Cladosporium fulvam) del tomate,
manchas oscuras (Phomopsis vexans) y oidio
(Erysiphe cichoracoarum) de la berenjena,
alternariosis (Alternaria japonica) y
cercospo-relosis (Cerocosporella brassicae)
de las verduras de la familia de las crucíferas,
roya (Puccinia allii) de las cebollitas
francesas,
manchas púrpuras de las semillas (Cercospora
kikuchii), antracnosis (Elsinoe glycines) y podredumbre
peduncular (Diaporthe phaseololum) de la soja,
antracnosis (Collectorichum
lindemuthianum) de las habas,
viruela de las hojas (Mycosphaerella
personatum) y mancha foliar (Cercospora arachidicola) del
cacahuete,
oidio (Erysiphe pisi) del guisante de
huerta,
marchitez temprana (Alternaria solani) de
la patata,
oidio (Sphaerotheca humuli) de la
fresa,
manchas vesiculares en red (Exobasidium
reticulatum) y antracnosis blanca (Elsinoe leucospila) de
las plantas de té,
manchas oscuras (Alternaria longipes),
oidio (Erysiphe cichoracearum) y antracnosis
(Colletotrichum tabacum) de las plantas de tabaco,
cercospora (Cercospora beticola) de la
remolacha,
manchas negras (Diplocarpon rosae) y oidio
(Sphaerotheca pannosa) de los rosales,
manchas de las hojas (Septoria
chrysanthemiindice) y roya (Puccinia horiana) del
crisantemo,
moho gris (Botrytis cinerea) de diversas
clases de cultivos, y
esclerotinia (Sclerotinia sclerotiorum) de
diversas clases de cultivos.
Además, los compuestos de la presente invención
son eficaces para evitar la unión de organismos acuáticos, incluso a
concentraciones extremadamente bajas. Los organismos acuáticos a los
que se dirige la invención son, por ejemplo, moluscos y algas, tales
como mejillones, percebes, ostras, hidrozoos, hidras,
Serpula, ascidias, musgo marino, Bagula, caracol de
pantano, lechuga marina, laver verde, Ectocarpus, etc.
De modo específico, los compuestos de la presente
invención pueden exterminar eficazmente diversas plagas y microbios
fitopatógenos de, por ejemplo, los ortópteros, hemípteros,
lepidópteros, coleópteros, himenópteros, dípteros, termítidos, y
también ácaros y piojos, incluso cuando se utilizan a bajas
concentraciones. Además, los compuestos de la invención son eficaces
para evitar la unión de diversos organismos acuáticos que habitan en
agua salada y agua dulce a construcciones acuáticas, etc. Por otro
lado, los compuestos de la presente invención contienen compuestos
útiles que tienen poca influencia negativa sobre mamíferos, peces,
moluscos e insectos útiles.
Los compuestos de la invención se pueden producir
de acuerdo con los siguientes métodos (Esquema 1).
Esquema
1
Método
A
Método
B
Método
C
En el (Esquema 1), Q, A y B tienen los mismos
significados que se han definido anteriormente; L representa un
grupo saliente adecuado, tal como un átomo de cloro, bromoo yodo, un
grupo alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, fenoxi, alquilsulfoniloxi
de 1 a 4 átomos de carbono, bencenosulfoniloxi, toluenosulfoniloxi,
fenoxi, 1-pirazolilo o
1-imidazolilo; L' representa un átomo de halógeno;
y alquilo representa un grupo alquilo, preferiblemente de 1 a 4
átomos de carbono.
En el Método A en el (Esquema 1) se hace
reaccionar un derivado de acetonitrilo de fórmula (3) con un cloruro
éster o amida de ácido de fórmula (4) o con un anhídrido ácido de
fórmula (5) para dar los compuestos (1') de la presente invención.
El compuesto (1') de la invención se hace reaccionar opcionalmente
con un haluro de alquilo, sulfonato de alquilo, haluro de
trimetilsililo, cloruro de sulfonilo, cloruro de sulfamoílo, clururo
de tiocarbamoílo, cloruro ácido o éster de fórmula (8) para
convertirse en los compuestos (1) de la invención. Dependiendo del
tipo de B en los compuestos (1) de la invención, el compuesto (1')
se hace reaccionar con un dihidropirano, un isocianato o un
tioisocianato para dar los compuestos (1). En el Método A, si el
compuesto de fórmula (4) o (5) se utiliza en una cantidad excesiva,
los compuestos (1) se pueden obtener directamente sin aislar los
compuestos (1').
Cuando Q está unido al resto de acrilontrilo vía
un átomo de nitrógeno, los compuestos (1') se pueden producir de
acuerdo con el Método B. En el Método B se hace reaccionar un
compuesto heterocíclico de fórmula (6) con un derivado de
halógenocianocetona de fórmula (7) para dar los compuestos (1') de
la invención.
Cuando A está unido al resto de acrilonitrilo vía
un átomo de nitrógeno, los compuestos (1') se pueden producir de
acuerdo con el Método C. En el Método C se hace reaccionar un
derivado de ácido cianoacético de fórmula (9) con un compuesto
heterocíclico de fórmula (10) para dar los compuestos (1') de la
invención. Si es necesario, el compuesto de fórmula (9) se preparará
haciendo reaccionar un derivado de acetonitrilo de fórmula (3), tal
como el que se ha utilizado en el Método A, con un éster de ácido
carbónico en presencia de una base.
Si es necesario, los procedimientos del (Esquema
1) se efectúan preferiblemente en presencia de una base. La base que
se utiliza incluye, por ejemplo, alcóxidos de metales alcalinos,
tales como étoxido de sodio, metóxido de sodio y
terc-butóxido de potasio; hidróxidos de metales
alcalinos tales como hidróxido de sodio e hidróxido de potasio;
carbonatos de metales alcalinos tales como carbonato de sodio y
carbonato de potasio; bases orgánicas tales como trietilamina,
piridina y DBU; compuestos de litio orgánicos tales como
butil-litio; amiduros de litio tales como
diisopropilamiduro de litio y bistrimetilsililamiduro de litio; e
hidruro de sodio.
Las reacciones del (Esquema 1) se pueden efectuar
en un disolvente que es inerte a la reacción. El disolvente incluye,
por ejemplo, alcoholes inferiores tales como metanol y etanol;
hidrocarburos aromáticos tales como benceno y tolueno; éteres tales
como éter dietílico, tetrahidrofurano, 1,4-dioxano,
1,2-dimetoxietano y
1,2-dietoxietano; hidrocarburos halogenados tales
como cloruro de metileno, cloroformo y
1,2-dicloroetano; amidas tales como dimetilformamida
y dimetilacetamida; acetonitrilo; dimetilsulfóxido; y disolventes
mixtos de éstos. Si es necesario, también se emplean disolventes
mixtos que comprenden dichos disolventes y agua. También si es
necesario, se puede añadir al sistema de reacción una sal de amonio
cuaternario tal como bromuro de
tetra-n-butilamonio como catalizador
para obtener buenos resultados. La temperatura de reacción se puede
ajustar libremente dentro de un intervalo entre -30ºC y 200ºC.
Preferiblemente, la temperatura de reacción fluctúa entre 0ºC y
150ºC, o entre 0ºC y el punto de ebullición del disolvente, si se
utiliza. La base se puede utilizar en una cantida de 0,05 a 10
equivalentes, preferiblemente de 0,05 a 3 equivalentes, del sustrato
de reacción.
Los compuestos de la presente invención se pueden
separar de las mezclas de reacción de acuerdo con cualesquiera
métodos clásicos. Si es necesaria la purificación de los compuestos
de la invención, se pueden separar y purificar por cualesquiera de
los métodos clásicos de, por ejemplo, recristalización o
cromatografía en columna.
De los compuestos de la invención, los que tienen
un átomo de carbono asimétrico incluyen compuestos ópticamente
activos de forma (+) y forma (-).
Los métodos para producir los compuestos (3) que
se utilizan en el (Esquema 1) son los referidos aquí más adelante.
Los compuestos (3) se pueden producir de acuerdo con el siguiente
(Esquema 3).
Esquema
3
1) Un haluro de bencilo, un alquilsulfonato de
bencilo, un arilsulfonato de bencilo, un compuesto
halometil-heterocíclico, un compuesto
alquilsulfoniloximetil-heterocíclico o un compuesto
arilsulfoniloximetil- heterocíclico de fórmula (14) se hace
reaccionar con un reactivo cianante adecuado para dar los compuestos
(3). Alternativamente, un derivado de ácido fenilacético o un
derivado de ácido acético heterocíclico se convierte en el
correspondiente derivado de amida, que después se deshidrata para
dar los compuestos (3).
2) Un haluro heterocíclico (15) se condensa con
un cianoacetato (16) en presencia de una base para dar un compuesto
(17), que después se hidroliza y descarboxila para dar los
compuestos (3).
3) Para obtener los compuestos (3) en los que Q
está unido al resto de etileno vía un átomo de nitrógeno, un
derivado heterocíclico (6) en donde el átomo de nitrógeno Q está sin
sustituir se hace reaccionar con un derivado de haloacetonitrilo en
presencia de una base. Alternativamente, el compuesto (6) se hace
reaccionar con un compuesto (18) en presencia de una base para dar
un compuesto (17), siendo obtenido dicho compuesto (18) a través de
halogenación de un cianoacetato, y después de ello el compuesto (17)
se hidroliza y descarboxila para obtener los compuestos (3).
Los compuestos (7) que se utilizan en el (Esquema
1) se pueden producir condensando un haluro de ácido benzoico o
haluro de ácido carboxílico heterocíclico con un
ciano-acetato en presencia de una base seguida de
halogenación del condensado resultante.
Los compuestos
halometil-heterocíclicos, los compuestos
alquilsulfoniloximetil-heterocíclicos y los
compuestos arilsulfoniloximetil-heterocíclicos
mencionados anteriormente se pueden obtener a partir de derivados de
metano heterocíclico o derivados de carboxilato heterocíclico que se
producen de acuerdo con métodos clásicos (véase Alan R. Katritzky y
Charles W. Rees; Comprehensive Heterocyclic Chemistry, vol. 2, vol.
3, vol. 4, vol. 5 o vol. 6). Para producir los compuestos (14) en
donde Q es un grupo oxazol-4-ilo o
tiazol-4-ilo, se puede hacer
reaccionar una amida o tioamida de ácido carboxílico con
1,3-dicloro-2-propanona.
En la Tabla 1 a Tabla 14 más adelante se muestran
ejemplos de los compuestos de la presente invención. Las
abreviaturas en estas Tablas tienen los significados mencionados a
continuación:
Me: grupo metilo, Et: grupo etilo; Pr: grupo
propilo, BU: grupo butilo, Pen: grupo pentilo, Hex: grupo hexilo,
Hep: grupo heptilo, Oct: grupo octilo, Non: grupo nonilo, Dec: grupo
decilo, Ph: grupo fenilo, n: normal, i: iso, sec: secundario, t:
terciario, c: ciclo.
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\newpage
\newpage
Cuando los compuestos de la presente invención
seutilizan como plaguicidas, por lo general, se pueden mezclar con
un vehículo adecuado, por ejemplo un vehículo sólido, tal como
arcilla, talco, bentonita, tierra de diatomeas o carbón blanco, o un
vehículo líquido tal como agua, alcoholes (p.ej., isopropanol,
butanol, alcohol bencílico, alcohol furfurílico), hidrocarburos
aromáticos (p.ej., tolueno, xileno), éteres (p.ej., anisol), cetonas
(p.ej., ciclohexanona, isoforona), ésteres (p.ej., acetato de
butilo) amidas de ácidos (p.ej., N-metilpirrolidona)
o hidrocarburos halogenados (p.ej., clorobenceno), opcionalmente
junto con otros aditivos tales como tensioactivos, emulsionantes,
agentes dispersantes, agentes penetrantes, agentes esparcidores,
espesantes, agentes anti-congelantes, agentes
anti-apelmazantes y estabilizantes, y se pueden
formular en cualquier forma deseada para uso práctico, tal como
preparaciones líquidas, emulsiones, polvos humectables, pastas
líquidas secas, pastas líquidas, polvos para espolvorear y
gránulos.
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Cuando los compuestos de la presente invención se
utilizan como productos químicos agrícolas, se pueden combinar con
otros herbicidas cualesquiera, diversos insecticidas, acaricidas,
nematocidas, fungicidas, reguladores del crecimiento de las plantas,
sinergistas, fertilizantes y mejoradores del suelo, cuando se
formulan en preparaciones para uso práctico o al mismo tiempo que se
utilizan realmente a través de pulverizaciones o similares.
En particular, será ventajosa la combinación de
los compuestos de la invención y otros productos químicos agrícolas
u hormonas vegetales ya que así se puede reducir la cantidad de
productos químicos que se utilizan, dando como resultado la
reducción de los costos del tratamiento, y ya que los productos
químicos mezclados exhiben efectos sinérgicos que amplían el
espectro insecticida al mismo tiempo que presentan actividad
plaguicida más elevada. Si se desea, los compuestos de la invención
se pueden combinar con una pluralidad de productos químicos
agrícolas conocidos. Para los productos químicos agrícolas capaces
de combinarse con los compuestos de la invención, se hace
referencia, por ejemplo, a los compuestos descritos en Farm
Chemicals Handbook, 1994.
La dosis de los compuestos de la presente
invención varía dependiendo del sitio de aplicación, del tiempo de
aplicación, del método de aplicación, clase de cultivo, etc. Por lo
general, puede estar entre aproximadamente 0,005 kg y 50 kg por
hectárea (ha) en términos de la cantidad del ingrediente activo.
Ahora, se mencionan a continuación ejemplos de
formulación que comprenden los compuestos de la invención, que, sin
embargo, no se pretende que limiten el alcance de la invención. En
los siguientes ejemplos de formulación, "parte" o "partes"
son en peso.
| Polvos humectables | |
| Compuesto de la invención | 5 a 80 partes |
| Vehículo sólido | 10 a 85 partes |
| Tensioactivo | 1 a 10 partes |
| Otros | 1 a 5 partes |
El término "otros" engloba, por ejemplo, un
agente anti-apelmazante, etc.
| Emulsiones | |
| Compuesto de la invención | 1 a 30 partes |
| Vehículo líquido | 30 a 95 partes |
| Tensioactivo | 5 a 15 partes |
| Pastas líquidas | |
| Compuesto de la invención | 5 a 70 partes |
| Vehículo líquido | 15 a 65 partes |
| Tensioactivo | 5 a 12 partes |
| Otros | 5 a 30 partes |
El término "otros" engloba, por ejemplo, un
agente anti-congelante, agente espesante, etc.
| Pastas líquidas secas (gránulos humectables) | |
| Compuesto de la invención | 20 a 90 partes |
| Vehículo sólido | 10 a 60 partes |
| Tensioactivo | 1 a 20 partes |
| Gránulos | |
| Compuesto de la invención | 0,1 a 10 partes |
| Vehículo sólido | 90 a 99,99 partes |
| Otros | 1 a 5 partes |
| Polvos para espolvorear | |
| Compuesto de la invención | 0,01 a 30 partes |
| Vehículo sólido | 67 a 99,5 partes |
| Otros | 0 a 3 partes |
Cuando los compuestos de la presente invención se
utilizan como agente para prevenir la unión de organismos acuáticos,
se pueden formular en diversas preparaciones de, por ejemplo,
pinturas de revestimiento, soluciones, emulsiones, pelets o escamass
para aplicarse a diversos objetos. Dependiendo el sitio de
aplicación, el objeto y la forma, las preparaciones se pueden
utilizar de cualquier manera clásica, por ejemplo, por
revestimiento, pulverización, inmersión, adición en agua o
instalación en agua. Para preparar tales pinturas para
revestimiento, soluciones, emulsiones y otros, se emplea cualquier
método ordinario. Aparte de las preparaciones y modos de utilizar
los compuestos de la presente invención anteriormente mencionados,
los compuestos también se pueden utilizar, por ejemplo,
incorporándolos en cuerdas o materiales fibrosos para redes de pesca
en la etapa de preparación de las cuerdas o materiales fibrosos para
conferirles capacidad para prevenir la unión de organismos en ellos.
Los agentes para prevenir la unión de organismos acuáticos de
acuerdo con la presente invención se pueden utilizar o bien
individualmente o en combinación con otros agentes para prevenir la
unión de organismos acuáticos.
Cuando los inhibidores de adherencia acuática de
la invención se utilizan en forma de revestimientos antisuciedad,
por ejemplo, los compuestos de la invención se pueden mezclar con
agentes formadores de película para preparar los revestimientos. Los
agentes formadores de película incluyen barnices oleosos, resinas
sintéticas, cauchos artificiales, etc. Si se desea, a los
revestimientos se pueden añadir disolventes, pigmentos y otros. Para
preparar las pinturas, no está específicamente definido el límite
más alto de la concentración de los compuestos de la invención,
siempre que los revestimientos resultantes puedan formar película,
pero puede ser de 1 a 50% en peso, preferiblemente de 5 a 20% en
peso, con respecto al peso de los revestimientos antisuciedad.
Cuando los agentes para prevenir la unión de
organismos acuáticos de la presente invención se utilizan en forma
de soluciones, por ejemplo, los compuestos de la invención se pueden
disolver en disolvente junto con agentes formadores de película para
preparar soluciones. Los agentes formadores de película incluyen
resinas sintéticas, cauchos artificiales, resinas naturales, etc.
Los disolventes incluyen xileno, tolueno, cumeno, metietilcetona,
metilisobutilcetona, acetona, etc. Si se desea, a las soluciones se
pueden añadir aditivos tales como plastificantes. Para preparar las
soluciones, no está específicamente definido el límite más alto de
la concentración de los compuestos de la invención, siempre que los
compuestos se disuelvan para dar soluciones, pero puede ser de 1 a
50% en peso, preferiblemente de 5 a 30% en peso, con respecto al
peso de las soluciones.
Cuando los agentes para prevenir la unión de
organismos acuáticos de la presente invención se utilizan en forma
de emulsiones, se añaden tensioactivos a los compuestos de la
invención para preparar las emulsiones pretendidas de acuerdo con
métodos ordinarios para preparar emulsiones generales. Por esto, no
está específicamente limitado el tipo de tensioactivos que se
utilizan. Para preparar las emulsiones, no está específicamente
definido el límite más alto de la concentración de los compuestos de
la invención, siempre que los compuestos se emulsionen para dar
emulsiones, pero puede ser de 1 a 50% en peso, preferiblemente de 5
a 30% en peso, con respecto al peso de las emulsiones.
Cuando los agentes para prevenir la unión de
organismos acuáticos de la presente invención se utilizan en forma
de pelets o escamas, por ejemplo, los componentes constitutivos de
los compuestos de la invención y opcionalmente los plastificantes,
tensioactivos y otros se añaden a la base de resinas hidrofílicas
que son sólidas a temperatura ambiente, tales como polietilenglicol
en una forma sólida, y las mezclas resultantes se conforman en
pelets o escamas mediante moldeo por fusión, moldeo por compresión o
similares. Para preparar pelets o escamas, no está específicamente
definido el límite más alto de la concentración de los compuestos de
la invención, siempre que los compuestos se puedan conformar en
pelets o escamas; pero puede ser de 20 a 95% en peso,
preferiblemente de 30 a 90% en peso, con respecto al peso de las
píldoras o láminas.
La presente invención se ilustra específicamente
haciendo referencia a los siguientes Ejemplos de Síntesis, Ejemplos
de Formulación y Ejemplos de Ensayo.
Ejemplo 1 de
síntesis
1) En 20 ml de acetonitrilo, se disolvieron 3,0 g
de 3-(2,6-difluorofenilpirazol) y a esto se
añadieron 2,52 g de cloroacetonitrilo y 4,61 g de carbonato de
potasio a temperatura ambiente, y la mezcla se calentó a reflujo
durante 5 horas. Después se separó el acetonitrilo por destilación a
presión reducida y se añadió acetato de etilo al residuo, que luego
se lavó con una pequeña cantidad de agua. La capa orgánica se secó
sobre sulfato de sodio y el disolvente se separó por destilación a
presión reducida. El producto residual se recristalizó en una mezcla
disolvente formada por éter isopropílico y éter dietílico para
obtener 1,74 g de
1-cianometil-3-(2,6-difluorofenil)pirazol.
2) Una solución de 0,5 g de
1-cianometil-3-(2,6-difluorofenil)pirazol
disuelto en 10 ml de THF se añadió gota a gota a una suspensión de
0,15 g de hidruro de sodio al 55% en 10 ml de THF, a 50ºC. Después
de agitar el producto resultante durante 30 minutos, se le añadió
gota a gota una solución de 0,67 g de
1-(1-metil-3,5-dicloro-pirazol-4-carbonil)pirazol
disuelto en 10 ml de THF, a 50ºC, y luego se agitó durante una
noche a temperatura ambiente. La mezcla de reacción se vertió en
agua, luego se extrajo con acetato de etilo y se lavó con una
pequeña cantidad de agua. El producto resultante se secó sobre
sulfato de sodio y el disolvente se separó por destilación a presión
reducida. El producto residual se recristalizó en una mezcla
disolvente formada por éter isopropílico/acetato de etilo = 3/1 para
obtener 0,52 g de
2-{3-(2,6-difluorofenil)pirazol-1-il}-3-(1-metil-3,5-dicloropirazol-4-il)-3-hidroxi-acrilonitrilo.
Ejemplo 2 de
síntesis
1) En 20 ml de metanol seco, se disolvieron 2,33
g de tiobenzamida, se añadieron 2,16 g de
1,3-dicloroacetona a temperatura ambiente y la
mezcla se calentó a reflujo durante 1 hora. El disolvente se separó
por destilación a presión reducida y se añadió agua con hielo al
producto remanente, que luego se neutralizó con una solución acuosa
de hidrógeno-carbonato de sodio. El producto
resultante se extrajo con acetato de etilo, se lavó con solución
salina saturada y se secó sobre sulfato de sodio, y el disolvente se
separó por destilación a presión reducida. El producto residual se
purificó por cromatografía en columna sobre gel de sílice para
obtener 2,03 g de
4-clorometil-2-feniltiazol
que se obtuvo de la fracción eluida con
cloroformo/n-hexano = 1/2.
2) En 10 ml de acetonitrilo, se disolvieron 1,39
g de
4-clorometil-2-feniltiazol
y se añadieron 0,65 g de cianuro de potasio y 0,05 g de
dibenzo-18-corona-6-éter
a temperatura ambiente y la mezcla se calentó a reflujo durante 10
horas. Cuando la temperatura retornó al valor ambiental, se añadió
acetato de etilo a la mezcla resultante y el sólido insoluble se
separó por filtración. La solución en acetato de etilo resultante se
lavó con solución salina saturada y agua, se secó sobre sulfato de
sodio y el disolvente se separó por destilación a presión reducida.
El producto residual se purificó por cromatografía en columna sobre
gel de sílice para obtener 0,98 g de
4-ciano-metil-2-feniltiazol
a partir de la fracción eluida con cloroformo.
3) En 10 ml de THF seco, se disolvieron 0,72 g de
4-cianometil-2-feniltiazol
y se añadieron gota a gota 4,6 ml de
n-butil-litio (1,56 M en solución en
hexano) a -60ºC, o menos, en una atmósfera de argón. Después de
agitar el producto resultante a -60ºC, o menos, durante 20 minutos,
se añadieron gota a gota 0,84 g de cloruro de
1-metil-3,5-dicloropirazol-4-carbonilo
disuelto en 3 ml de THF seco, a -60ºC, o menos. Luego, el producto
resultante se calentó gradualmente y se agitó durante 4 horas a
temperatura ambiente. La mezcla de reacción se vertió en agua con
hielo, se aciduló con ácido clorhídrico diluido, se extrajo con
acetato de etilo y se lavó con solución salina saturada. El producto
resultante se secó sobre sulfato de sodio y el disolvente se separó
por destilación a presión reducida. El producto residual se purificó
por cromatografía en columna sobre gel de sílice para obtener el
pretendido producto a partir de la fracción eluida con cloroformo.
El producto resultante se cristalizó y se lavó con éter dietílico
para obtener 0,86 g de
3-(1-metil-3,5-dicloropirazol-4-il)-2-(2-feniltiazol-4-il)-3-hidroacrilonitrilo.
Ejemplo 3 de
síntesis
Se añadieron 0,5 de
3-(1-metil-3-trifluorometil-5-cloropirazol-4-il)-2-(4-terc-butiltiazol-2-il)-3-hidroxi-acrilonitrilo
y 0,14 g de trietilamina a 15 ml de THF a temperatura ambiente y la
mezcla se agitó para dar una solución uniforme. Se añadieron gota a
gota 0,16 g de cloruro de pivaloílo a la solución enfriando con
hielo, luego se calentó gradualmente y se agitó a temperatura
ambiente durante 8 horas. La mezcla de reacción se vertió en agua
con hielo, se extrajo con acetato de etilo y se lavó tres veces con
solución salina saturada. Después de haberse secado sobre sulfato de
sodio, el producto resultante se hizo pasar a través de una corta
columna cargada con gel de sílice. El disolvente se separó por
destilación a presión reducida y el producto residual se aplicó a
cromatografía en capa fina sobre gel de sílice (disolvente de
desarrollo: cloroformo) para obtener 0,16 g de
3-(1-metil-3-trifluorometil-5-cloro-pirazol-4-il)-2-(4-terc-butiltiazol-2-il)-3-pivaloiloxi-acrilonitrilo
(III-6) y 0,35 g de su isómero geométrico
(III-15).
Compuesto Nº III-6
^{1}H NMR (CDCl_{3}, \delta ppm);
\hskip0,3cm1,18 (9H, s), 1,32 (9H, s), 3,85 (3H, s), 6,88 (1H, s)
Compuesto Nº III-15
^{1}H NMR (CDCl_{3}, \delta ppm);
\hskip0,3cm1,33 (9H, s), 1,39 (9H, s), 3,94 (3H, s), 7,03 (1H, s).
Ejemplo de
referencia
1) Se añadieron gota a gota 21,35 g de oxicloruro
de fósforo a 4,72 g de DMF a 10ºC o menos. Una vez que la
temperatura de la solución de reacción volvió ser la temperatura
ambiente, la mezcla de reacción se agitó durante 1 hora y a esto se
añadieron 10,71 g de
1-metil-3-trifluoro-metil-5-pirazolona.
La mezcla resultante se calentó hasta 110ºC y se agitó durante 7
horas. Después de haberla dejado llegar a 70ºC, la mezcla de
reacción se vertió en agua con hielo. Después de ajustar el pH de la
mezcla a aproximadamente 4 por adición de una solución acuosa de
hidróxido de sodio, los cristales precipitados se recogieron por
filtración y se secaron para obtener 10,55 g de
1-metil-3-trifluorometil-5-cloropirazol-4-carbaldehído.
2) Se añadieron 8,88 g de
1-metil-3-trifluorometil-5-cloropirazol-4-carbaldehído
y 7,24 g de permanganato de potasio a una solución acuosa de 0,23 g
de hidróxido de potasio en 85 ml de agua, a temperatura ambiente.
Después de haberse calentado a 60ºC, la mezcla resultante se agitó
durante 2 horas. A continuación, la temperatura de la mezcla volvió
se hizo descender a la temperatura ambiente y el sólido se separó
por filtración. El filtrado resultante se aciduló con una solución
acuosa de ácido clorhídrico y los cristales precipitados se
recogieron por filtración, se lavaron con agua y se secaron. Los
cristales así obtenidos se añadieron a 150 ml de cloroformo y se
calentaron a reflujo y el sólido insoluble se separó por filtración
en caliente. Se separó cloroformo por destilación a presión reducida
y se obtuvieron 6,24 g de ácido
1-metil-3-trifluorometil-5-cloropirazol-4-carboxílico.
Ejemplo 4 de
síntesis
De la misma manera que antes, se sintetizó el
compuesto anteriormente mencionado (líquido viscoso, mezcla
E-Z).
^{1}H NMR (CDCl_{3}, \delta ppm);
\hskip0,3cm1,09 (9H, s), 2,75 (3H, s), 7,3-7,6 (4H, m), 8,05-8,25 (2H, m): mayoritario
\hskip4,1cm1,19 (9H, s), 2,70 (3H, s), 7,3-7,6 (4H, m), 8,05-,25 (2H, m); minoritario
Ejemplo 5 de
síntesis
Se disolvieron 1,0 g de
4-(trifluorometil)fenil-acetonitrilo y 2,31 g
de cloruro de
1-metil-3,5-dicloro-pirazol-4-carbonilo
en 30 ml de THF seco y a esto se añadieron 0,61 g de
t-butóxido de potasio a temperatura ambiente.
Después de haberse calentado, el producto resultante se mantuvo
caliente a reflujo durante 3 horas. A esto se añadieron de nuevo
0,61 g de t-butóxido de potasio y se calentó
adicionalmente a reflujo durante 2 horas. El THF se separó por
destilación a presión reducida y se añadió agua al producto
residual, que luego se extrajo con acetato de etilo. La capa
orgánica resultante se lavó con solución acuosa diluida de hidróxido
de sodio y luego con agua. Esto se secó con sulfato de sodio y el
disolvente se separó por destilación a presión reducida. El residuo
se purificó por cromatografía en columna sobre gel de sílice para
obtener 1,92 g de
3-(1-metil-3,5-dicloropirazol-4-il)-2-(4-trifluo-rometilfenil)-3-(1-metil-3,5-dicloropirazol-4-carboniloxi)-acrilonitrilo
a partir de la reacción eluida con n-hexano:acetato
de etilo = 2:1.
Ejemplo 6 de
síntesis
En 20 ml de DMSO, se suspendieron 0,22 g de
dibenzo-18-corona-6-éter
y 1,57 g de cianuro de sodio y a esto se añadieron gota a gota 5,00
g de bromuro de
4-terc-butil-bencilo
enfriando con agua. Después de haberse agitado durante una noche a
temperatura ambiente, la mezcla resultante se agitó adicionalmente a
50ºC durante 5 horas. Después de dejarla estar a temperatura
ambiente, se añadió agua y se extrajo con éter. La capa orgánica se
lavó con agua, se secó sobre sulfato de sodio y el disolvente se
separó por destilación a presión reducida. El producto residual se
purificó por cromatografía en columna sobre gel de sílice para
obtener 1,19 g de
4-terc-butilfenil-acetonitrilo,
que se obtuvo a partir de la fracción eluida con
n-hexano:acetato de etilo = 5:1.
En 20 ml de THF, se disolvió 1,00 g de
4-terc-butilfenilacetonitrilo y
1,23 g de cloruro de
1-metil-3,5-dicloropirazol-4-carbonilo
y a esto se añadieron 1,01 g de t-butóxido de
potasio enfriando con hielo. Después de agitar la mezcla resultante
durante una noche a temperatura ambiente, se le añadió agua, se
aciduló con ácido clorhídrico diluido y se extrajo con acetato de
etilo. La capa orgánica se lavó con agua, se secó sobre sulfato de
sodio y el disolvente se separó por destilación a presión reducida.
El producto residual se disolvió en una mezcla disolvente formada
por 10 ml de agua y 10 ml de dioxano, se añadieron 0,38 g de
hidróxido de potasio y la mezcla se calentó a reflujo durante 4
horas. Después de dejarla estar a temperatura ambiente, se aciduló
con ácido clorhídrico diluido y se extrajo con acetato de etilo. La
capa orgánica se lavó con agua, se secó sobre sulfato de sodio y el
disolvente se separó por destilación a presión reducida. El producto
residual se purificó por cromatografía en columna sobre gel de
sílice para obtener
\hbox{0,64 g} de
2-(4-terc-butil-fenil)-3-(1-metil-3,5-dicloropirazol-4-il)-3-hidroxi-acrilontrilo
a partir de la fracción eluida con n-hexano:acetato
de etilo = 2:1.
Ejemplo 7 de
síntesis
De la misma manera que antes, se sintetizó el
compuesto anteriormente mencionado (líquido viscoso).
^{1}H NMR (CDCl_{3}, \delta ppm);
\hskip0,3cm1,13 (9H, s), 1,33 (9H, s), 3,98 (3H, s), 7,48 (4H, s ancho).
Ejemplo 8 de
síntesis
De la misma manera que antes, se sintetizó el
compuesto anteriormente mencionado (vítreo, mezcla
E-Z).
| ^{1}H NMR (CDCl_{3}, \delta ppm); | 1,32 (9H, s), 3,75 (3H, s), 3,87 (3H, s), 7,49 (2H, d, J = 8 Hz), 7,58 (2H, d, J = 8 |
| Hz): 75% | |
| 1,27 (9H, s), 3,88 (3H, s), 3,96 (3H, s), 7,49 (2H, d, J = 8 Hz),7,58 (2H, d, J = 8 | |
| Hz): 25% |
Ejemplo 9 de
síntesis
1) Se mezclaron y se calentaron en un baño de
aceite 25 g de amida de ácido piválico y 25 g de
1,3-dicloro-2-propanona
a 135ºC durante 2,5 horas. Después de haberse enfriado con hielo,
la mezcla se alcalinizó por adición de una solución acuosa de
hidróxido de sodio. Luego, el producto resultante se extrajo con
acetato de etilo, se lavó con agua, se secó sobre sulfato de sodio
anhidro y el disolvente se separó por destilación a presión
reducida. El producto residual se purificó por cromatografía en
columna (gel de sílice; acetato de etilo:n-hexano =
1:8) para obtener 17,5 g de
2-terc-butil-4-clorometiloxazol.
2) Se pesaron 6,2 g de cianuro de sodio, se
añadieron a esto 50 ml de dimetilsulfóxido y se añadió gota a gota a
esto una solución en dimetilsulfóxido de 16,9 g de
2-terc-butil-4-clorometiloxazol,
y se calentó en un baño en aceite a 65ºC durante 1 hora con
agitación. Una vez que el producto resultante se enfrió a
temperatura ambiente, se añadieron 150 ml de una solución acuosa
diluida de hidróxido de sodio y se extrajo con tolueno. La capa
orgánica se lavó completamente con agua, se secó sobre sulfato de
magnesio anhidro y el disolvente se separó por destilación a presión
reducida para obtener 14,8 g de
2-terc-butil-4-cianometiloxazol.
3) En 20 ml de THF se suspendieron 2,87 g de
terc-butóxido de potasio y se añadió gota a gota a
esto una solución de 2,00 g de
2-terc-butil-4-cianometiloxazol
y 2,37 g de cloruro de
3,5-dicloro-1-metilpirazol-4-carbonilo
disueltos en 10 ml de THF enfriando con hielo, y luego se agitó
durante una noche a temperatura ambiente. La mezcla de reacción se
vertió en agua con hielo, se extrajo con acetato de etilo y se lavó
con una pequeña cantidad de agua. Después, el producto resultante se
secó con sulfato de sodio anhidro y el disolvente se separó por
evaporación a presión reducida. El producto residual se purificó por
cromatografía en columna (gel de sílice;
n-hexano:acetato de etilo = 4:1) para obtener 3,26 g
del compuesto pretendido.
\newpage
Ejemplo 10 de
síntesis
En 5 ml de THF, se disolvieron 0,6 g de
2-(2-terc-butiloxazol-4-il)-3-(5-cloro-3-trifluorometil-1-metil-pirazol-4-il)-3-hidroxiacrilontrilo
y a esto se añadieron 0,07 g de hidruro de sodio al 60% enfriando
con hielo, y luego se agitó durante 15 minutos a temperatura
ambiente. A esto se añadieron 0,17 g de cloruro de etoximetilo y se
agitó durante 6 días a temperatura ambiente. La mezcla de reacción
se vertió en agua con hielo, se extrajo con acetato de etilo y se
lavó con solución salina saturada. El producto resultante se secó
sobre sulfato de sodio anhidro y el disolvente se separó por
destilación a presión reducida. El producto residual resultante se
purificó por cromatografía en capa fina sobre gel de sílice (acetato
de etilo:n-hexano = 1:4) para obtener 0,1 g del
compuesto pretendido en estado vítreo.
^{1}H-NMR (CDCl_{3}, \delta
ppm);
\hskip0,3cm1,17 (3H, t), 1,41 (9H, s), 3,98 (3H, s), 5,03 (2H, s), 8,00 (1H, s).
De acuerdo con los Esquemas de reacción o
Ejemplos mencionados anteriormente, se produjeron diversos
compuestos de la presente invención, de los cuales en la Tabla 15 a
Tabla 19 siguientes se muestran la estructura y el punto de fusión.
Salvo indicación específica en contrario, los compuestos mostrados
en estas Tablas están en forma de una mezcla de forma E y forma Z.
Las abreviaturas en estas Tablas tienen los mismos significados que
se han mencionado anteriormente.
\newpage
\newpage
\newpage
\newpage
Ahora, se muestran a continuación Ejemplos de
Formulación de plaguicidas que comprenden los compuestos de la
presente invención como ingrediente activo, que, sin embargo, no se
pretende que limiten el alcance de la invención. En los siguientes
Ejemplos de Formulación, "parte" o "partes" son en
peso.
\newpage
Ejemplo 1 de
formulación
Polvos
humectables
| Compuesto Nº I-1 de la invención | 50 partes |
| Zeeklite PFP (nombre comercial, arcilla de tipo caolín fabricada | |
| por Zeeklite Mining Industries, Co., Ltd.) | 43 partes |
| Solpol 5050 (nombre comercial, tensioactivo aniónico fabricado | |
| por Toho Chemical Co., Ltd.) | 2 partes |
| Runox 1000C (nombre comercial, tensioactivo aniónico fabricado | |
| por Toho Chemical Co., Ltd.). | 3 partes |
| Carplex nº 80 (agente anti-apelmazante, nombre comercial, carbón | |
| blanco fabricado por Shionogi Pharmaceutical Co., Ltd.) | 2 partes |
Los componentes anteriormente mencionados se
mezclaron y molieron homogéneamente para formar un polvo
humectable.
Ejemplo 2 de
formulación
Emulsión
| Compuesto Nº I-1 de la invención | 3 partes |
| Metilnaftaleno | 76 partes |
| Isoforona | 15 partes |
| Solpol 3005X (nombre comercial, mezcla detensioactivo no iónico | |
| y tensioactivo aniónico fabricada por Toho Chemical Co., Ltd.) | 6 partes |
Los componentes anteriormente mencionados se
mezclaron homogéneamente para formar una emulsión.
Ejemplo 3 de
formulación
Pasta
líquida
| Compuesto Nº I-1 de la invención | 35 partes |
| Agrisol S-711 (nombre comercial, tensioactivo no iónico fabricado | |
| por Kao Corp.) | 8 partes |
| Runox 1000C (nombre comercial, tensioactivo aniónico fabricado | |
| por Toho Chemical Co., Ltd.) | 0,5 partes |
| Solución acuosa de Rhodopol al 1% (nombre comercial, espesante | |
| fabricado por Rhone-Poulenc) | 20 partes |
| Etilenglicol (anticongelante) | 8 partes |
| Agua | 28,5 partes |
\newpage
Los componentes anteriormente mencionados se
mezclaron homogéneamente para formar una pasta líquida.
Ejemplo 4 de
formulación
Polvos humectables granulados (Pasta líquida
seca)
| Compuesto Nº I-1 de la invención | 75 partes |
| Isoban Nº 1 (nombre comercial, tensioactivo aniónico fabricado | |
| por Kuraray Isoprene Chemical Co., Ltd.) | 10 partes |
| Vanilex N (nombre comercial, tensioactivo aniónico fabricado | |
| por Sanyo Kokusaku Pulp Co., Ltd.) | 5 partes |
| Carplex nº80 (nombre comercial, carbón blanco fabricado por | |
| Shionogi Pharmaceutical Co., Ltd.) | 10 partes |
Los componentes anteriormente mencionados se
mezclaron homogénamente y molieron finamente para formar una pasta
líquida seca.
Ejemplo 5 de
formulación
Gránulos
| Compuesto Nº I-1 de la invención | 0,1 partes |
| Bentonita | 55,0 partes |
| Talco | 44,9 partes |
Los componentes mencionados anteriormente se
mezclaron y molieron homogéneamente, se añadió una pequeña cantidad
de agua, y se agitó, mezcló y amasó. La mezcla resultante se granuló
y secó utilizando un granulador de extrusión para formar los
gránulos.
Ejemplo 6 de
formulación
Polvos para
espolvorear
| Compuesto Nº I-1 de la invención | 3,0 partes |
| Carplex nº 80 (nombre comercial, carbón blanco fabricado por | |
| Shionogi Pharmaceutical Co., Ltd.) | 0,5 partes |
| Arcilla | 95 partes |
| Fosfato de diisopropilo | 1,5 partes |
Los componentes anteriormente mencionados se
mezclaron y molieron homogéneamente para formar un polvo.
En el momento de utilizarlos, el polvo
humectable, la emulsión, el producto fluido y el producto fluido
seco se diluyen de 50 a 20.000 veces con agua y se aplican en una
cantidad de 0,005 a 50 kg/ha en términos del ingrediente activo.
Ahora, se muestran a continuación Ejemplos de
Formulación de agentes para prevenir la unión de organismos
acuáticos de la presente invención, que, sin embargo, no se pretende
que limiten el alcance de la invención.
Ejemplo 7 de
formulación
| Compuesto Nº II-1 de la invención | 8 partes |
| VYHH (resina sintética de tipo vinílico fabricada por UCC Co., Ltd.) | 7 partes |
| Colofonia | 7 partes |
| Fosfato de tricresilo | 3 partes |
| Talco | 20 partes |
| Sulfato de bario | 15 partes |
| Óxido de hierro rojo | 10 partes |
| Xileno | 20 partes |
| Metilisobutilcetona | 10 partes |
Los componentes anteriormente mencionados se
mezclaron homogéneamente para formar un agente de la invención para
prevenir la unión de organismos acuáticos. Este agente se puede
utilizar en forma de una pintura para revestimiento.
Ejemplo 8 de
Formulación
| Compuesto Nº II-2 de la invención | 5 partes |
| CR-10 (resina de caucho que contiene cloro fabricada por Asahi | |
| Denka KK) | 13 partes |
| Flor de zinc (zinc sublimado) | 20 partes |
| Talco | 20 partes |
| Plastificante | 2 partes |
| Óxido de hierro rojo | 10 partes |
| Xileno | 30 partes |
Los componentes anteriormente mencionados se
mezclaron homogéneamente para formar un agente de la invención para
prevenir la unión de organismos acuáticos. Este agente se puede
utilizar en forma de una pintura para revestimiento.
Ejemplo 9 de
formulación
| Compuesto Nº II-2 de la invención | 8 partes |
| VYHH (resina sintética tipo vinilo fabricada por UCC Co., Ltd.) | 7 partes |
| Colofonia | 7 partes |
| Fosfato de tricresilo | 3 partes |
| Talco | 20 partes |
| Sulfato de bario | 15 partes |
| Óxido de hierro rojo | 10 partes |
| Xileno | 20 partes |
| Metilisobutilcetona | 10 partes |
Los componentes anteriormente mencionados se
mezclaron homogéneamente para formar un agente de la invención para
prevenir la unión de organismos acuáticos. Este agente se puede
utilizar en forma de una pintura para revestimiento.
Ejemplo 10 de
formulación
| Compuesto Nº II-2 de la invención | 5 partes |
| CR-10 (resina de caucho que contiene cloro fabricada por Asahi | |
| Denka KK) | 13 partes |
| Flor de zinc (zinc sublimado) | 20 partes |
| Talco | 20 partes |
| Plastificante | 2 partes |
| Óxido de hierro rojo | 10 partes |
| Xileno | 30 partes |
Los componentes anteriormente mencionados se
mezclaron homogéneamente para formar un agente de la invención para
prevenir la unión de organismos acuáticos. Este agente se puede
utilizar en forma de una pintura para revestimiento.
Ahora, los siguientes Ejemplos de Ensayo son para
demostrar el pleno uso de los compuestos de la presente invención
como plaguicidas.
Ejemplo de ensayo
1
Una emulsión al 5% (o polvo humectable al 25%) de
un compuesto de la presente invención se diluyó con agua que
contenía un agente esparcidor para dar una solución conteniendo 500
ppm del compuesto.
La solución resultante se aplicó generosamente a
los tallos y las hojas de plantas de arroz plantadas en macetas de
50 cm^{2} (1/20.000 áreas). Después de dejar secar al aire la
solución química así aplicada, cada maceta se cubrió con un cubierta
cilíndrica. En cada maceta se soltaron diez (10) ninfas del segundo
ínstar de hemípteros marrones saltadores de las plantas de arroz
(Nilaparvata lugens). Después de taparlas, las macetas se
guardaron en una cámara termostática. Después de haber pasado 6
días, se observaron los insectos en cada maceta y se determinó su
mortalidad de acuerdo con la siguiente ecuación. Cada compuesto se
ensayó de esa manera para dos grupos de macetas.
Mortalidad (%) = [número de
insectos muertos/(número de insectos muertos + número de insectos
vivos)] x
100
En este ensayo, los siguientes compuestos
exhibieron mortalidad al 80% o más.
Compuestos de la invención: N^{OS}
I-2, I-18, I-19,
I-23, I-30, I-31,
I-32, I-35, I-39,
I-42, I-44, I-58,
I-59, I-62, I-63,
I-70, I-72, I-80,
I-106, I-114, I-123,
I-137, II-1, II-2,
II-3, II-5, II-6,
II-12, II-15, II-23,
II-25, II-26, II-28,
II-33, II-34, II-36,
II-37, II-38,
II-39, II-43, II-44,
II-46, II-53, II-54,
II-55, II-61, II-66,
II-73, II-74, II-75,
II-76, II-80,
II-83, II-84, II-85,
II-86, II-87, II-88,
II-89, II-91, II-92,
II-93, II-97, II-98,
II-111, II-114,
II-116, II-134,
II-136, II-137,
II-154, II-155,
II-159, III-1,
III-2, III-4, III-6,
III-15, III-16,
III-17, III-18,
III-19, III-21,
IV-48, IV-58, V-2,
V-12, V-13, V-28,
V-48, V-49, V-51,
V-53, V-54, V-55,
V-56, V-57, V-59,
V-60.
Ejemplo de ensayo
2
Los tallos y hojas de las plantas se sumergieron
en una emulsión en 500 ppm de un compuesto de la invención durante
aproximadamente 10 segundos. Los tallos y hojas así tratados se
colocaron en probetas de vidrio, en las que se soltaron especímenes
adultos de hemípteros verdes saltadores de las hojas del arroz
(Nephotettix cincticeps) que eran resistentes a los
insecticidas organofosforados. Cada probeta de vidrio se cubrió con
una cubierta perforada y se guardó en una cámara termostática a
25ºC. Después de haber pasado 6 días, se obervaron los insectos en
cada probeta y se determinó la mortalidad de los insectos de acuerdo
con la misma ecuación que en el Ejemplo 1 de Ensayo. Cada compuesto
se ensayó de la misma manera para dos grupos de probetas. En este
ensayo, los siguientes compuestos exhibieron mortalidad de 80% o
más.
Compuestos de la invención: N^{OS}
I-1, I-2, I-4,
I-5, I-8, I-9,
I-10, I-19, I-24,
I-29, I-30, I-31,
I-32, I-33, I-34,
I-35, I-36, II-39,
I-40, I-41, I-42,
I-43, I-44, I-47,
I-53, I-54, I-55,
I-56, I-57, I-58,
I-59, I-62, I-63,
I-69, I-70, I-71,
I-72, I-74, I-79,
I-80, I-81, I-115,
I-121, I-125,
I-127, I-137, II-1,
II-2, II-3, II-5,
II-6, II-7, II-9,
II-10, II-11, II-12,
II-13, II-15,
II-23, II-26, II-28,
II-33, II-34, II-36,
II-38, II-37, II-43,
II-46, II-49, II-52,
II-54, II-55, II-63,
II-64, II-65,
II-66, II-67, II-68,
II-69, II-73, II-74,
II-75, II-76, II-77,
II-78, II-79, II-80,
II-81, II-83, II-84,
II-85, II-86,
II-87, II-88, II-89,
II-91, II-92, II-93,
II-97, II-98, II-99,
II-107, II-111,
II-116, II-117,
II-130, II-131,
II-132, II-134,
II-136, II-137,
II-142, II-145,
II-153, II-154,
III-1, III-2, III-3,
III-4, III-5, III-6,
III-13, III-15,
III-16, III-17,
III-18, III-19,
III-20, III-21,
IV-32, IV-58, V-2,
V-12, V-13, V-14,
V-38, V-41, V-43,
V-48, V-49, V-51,
V-53, V-54, V-55,
V-56, V-57, V-59,
V-60, V-75.
Ejemplo de ensayo
3
Se colocaron papeles de filtro húmedos en placas
de vidrio de laboratorio de 3 cm de diámetro interno y sobre cada
papel de filtro se puso una hoja de col del mismo diámetro que el de
la placa. Se colocaron 4 hembras de adultos ápteros de pulgón verde
del melocotón en la hoja de col (Myzus persicae). Al día
siguiente, se pulverizó sobre los placas una muestra química (2,5
mg/cm^{2}), utilizando un rociador rotatorio. La solución química
aquí presente se preparó diluyendo una emulsión al 5% (o un polvo
humectable al 25%) de un compuesto de la invención en 500 ppm con
agua que contenía un agente esparcidor. Después de haber pasado 6
días, se observaron los insectos en cada placa y se determinó la
mortalidad de los insectos (larvas y adultos) de acuerdo con la
siguiente ecuación. Cada compuesto se ensayó de esa manera para dos
grupos de placas,.
Mortalidad (%) = [número de
insectos muertos/(número de insectos muertos + número de insectos
vivos)] x
100
En este ensayo, los siguientes compuestos
exhibieron mortalidad al 80% o más.
Compuestos de la invención: N^{OS}
I-1, I-2, I-3,
I-4, I-5, I-7,
I-8, I-9, I-10,
I-11, I-12, I-13,
I-14, I-16, I-17,
I-18, I-19, I-21,
I-22, I-23, I-24,
I-25, I-26, I-27,
I-28, I-29, I-30,
I-31, I-32, I-33,
I-34, I-35, I-36,
I-37, I-38, I-40,
I-41, I-42, I-43,
I-44, I-45, I-46,
I-47, I-48, I-51,
I-52, I-53, I-54,
I-55, I-56, I-57,
I-58, I-59, I-62,
I-63, I-69, I-70,
I-71, I-72, I-73,
I-74, I-76, I-77,
I-78, I-79, I-80,
I-81, I-84, I-85,
I-86, I-89, I-90,
I-92, I-96, I-97,
I-104, I-108, I-125,
I-136, I-137, I-138,
II-2, II-3, II-5,
II-6, II-7, II-8,
II-9, II-10, II-11,
II-12, II-15, II-16,
II-17, II-23,
II-24, II-25, II-26,
II-27, II-28, II-33,
II-34, II-35, II-36,
II-37, II-38, II-39,
II-43, II-44, II-50,
II-52, II-53, II-54,
II-55, II-58,
II-60, II-63, II-64,
II-65, II-66, II-68,
II-69, II-70, II-71,
II-73, II-74, II-75,
II-76, II-78, II-79,
II-83, II-84,
II-85, II-86, II-87,
II-88, II-89, II-90,
II-91, II-92, II-93,
II-97, II-98, II-99,
II-101, II-102,
II-105, II-107,
II-111, II-116,
II-117, II-118,
II-121, II-130,
II-131, II-132,
II-133, II-134,
II-136, II-137,
II-138, II-140,
II-141, II-142,
II-151, II-153,
II-154, II-159,
II-160, III-1,
III-2, III-3, III-4,
III-5, III-6,
III-15, III-16,
III-17, III-18,
III-19, III-20,
III-21, IV-10,
IV-11, IV-21,
IV-23, IV-45, V-1,
V-2, V-10, V-11,
V-12, V-13, V-14,
V-28, V-31, V-32,
V-41, V-45, V-48,
V-49, V-50, V-51,
V-52, V-53, V-54,
V-55, V-56, V-57,
V-59, V-60, V-65,
V-73, V-75.
Ejemplo de ensayo
4
Se sumergieron hojas de col en una emulsión
acuosa que contenía 500 ppm de un compuesto de la invención durante
aproximadamente 10 segundos. Después de dejarlas secar al aire, las
hojas así tratadas se colocaron en placas de laboratorio. Se
soltaron en cada placa diez (10) larvas de segunda clase de polillas
de la col (Plutella xylostella). Cada placa se cubrió con una
cubierta perforada y se guardó en una cámara termostática a 25ºC.
Después de haber pasado 6 días, se observaron los insectos en cada
placa y se obtuvo la mortalidad de los insectos de acuerdo con la
misma ecuación que en el Ejemplo de Ensayo 1. Cada compuesto se
ensayó de esa manera para dos grupos de placas. En este ensayo, los
siguientes compuestos exhibieron mortalidad al 80% o más.
Compuestos de la invención: N^{OS}
I-1, I-2, I-4,
I-5, I-6, I-8,
I-9, I-10, I-13,
I-18, I-19, I-29,
I-30, I-31, I-33,
I-34, I-35, I-36,
I-38, I-39, I-40,
I-41, I-43, I-44,
I-45, I-46, I-47,
I-51, I-52, I-53,
I-56, I-57, I-58,
I-59, I-62, I-63,
I-70, I-71, I-72,
I-73, I-74, I-76,
I-77, I-78, I-79,
I-80, I-81, I-84,
I-86, I-89, I-96,
I-97, I-99, I-104,
I-106, I-114, I-125,
I-137, II-1, II-2,
II-5, II-6, II-7,
II-8, II-9, II-10,
II-11, II-12,
II-13, II-15, II-17,
II-23, II-24, II-25,
II-26, II-27, II-28,
II-33, II-34, II-35,
II-36, II-37, II-38,
II-39, II-40,
II-41, II-42, II-43,
II-54, II-55, II-58,
II-60, II-61, II-62,
II-63, II-64, II-65,
II-66, II-67, II-68,
II-69, II-70,
II-71, II-72, II-73,
II-74, II-75, II-76,
II-77, II-78, II-79,
II-80, II-81, II-83,
II-84, II-85, II-86,
II-87, II-88,
II-89, II-90, II-91,
II-92, II-93, II-94,
II-97, II-98, II-99,
II-100, II-101,
II-105, II-106,
II-107, II-108,
II-109, II-110,
II-111, II-116,
II-117, II-118,
II-121, II-122,
II-159, II-161,
III-1, III-2, III-3,
III-4, III-5, III-6,
III-7, III-9,
III-10, III-11,
III-12, III-13,
III-14, III-15,
III-16, III-17,
III-18, III-19,
III-20, III-21,
IV-7, IV-8, IV-29,
IV-47, IV-53, IV-58,
V-1, V-2, V-11,
V-12, V-13, V-29,
V-37, V-41, V-43,
V-46, V-48, V-50,
V-51, V-52, V-53,
V-54, V-55, V-56,
V-57, V-58, V-59,
V-60, V-64,
V-75.
Ejemplo de ensayo
5
Una emulsión al 5% (o un polvo humectable al 25%)
de un compuesto de la presente invención se diluyó con agua que
contenía un agente esparcidor para dar una solución que contenía 500
ppm del compuesto. Se sumergieron hojas de pepino en esta solución
química durante aproximadamente 10 segundos, se dejaron secar al
aire y se pusieron en una placa de laboratorio. Se soltaron en cada
placa diez (10) ninfas de segundo ínstar de galeruca de las
cucurbitáceas (Aulacophora femoralis). Cada placa se cubrió
con una cubierta y se guardó en una cámara termostática a 25ºC.
Después de haber pasado 6 días, se observaron los insectos en cada
placa y se determinó la mortalidad de los insectos de acuerdo con la
misma ecuación que en Ejemplo de Ensayo 1. Cada compuesto se ensayó
de esa manera para dos grupos de placas.
En este ensayo, los siguientes compuestos
exhibieron mortalidad al 100%.
Compuestos de la invención: N^{OS}
I-1, I-2, I-4,
I-6, I-8, I-9,
I-10, I-11, I-12,
I-13, I-29, I-30,
I-31, I-32, I-33,
I-34, I-35, I-39,
I-40, I-41, I-43,
I-44, I-46, I-53,
I-54, I-55, I-56,
I-57, I-58, I-59,
I-61, I-62, I-63,
I-69, I-70, I-71,
I-72, I-74, I-76,
I-77, I-78, I-79,
I-80, I-81, I-82,
I-83, I-92, I-101,
I-103, I-104, I-108,
I-109, I-124, I-127,
I-128, II-1, II-6,
II-7, II-8, II-9,
II-10, II-11, II-12,
II-13, II-14, II-15,
II-16, II-17,
II-23, II-24, II-25,
II-26, II-27, II-28,
II-33, II-34, II-35,
II-36, II-37, II-38,
II-39, II-41, II-42,
II-43, II-46,
II-47, II-50, II-53,
II-54, II-55, II-57,
II-58, II-61, II-62,
II-63, II-65, II-66,
II-99, II-101,
II-102, II-104,
II-105, II-106,
II-107, II-108,
II-109, II-110,
II-114, II-122,
II-124, II-125,
II-131, II-132,
II-133, II-134,
II-136, II-137,
II-139, II-140,
II-141, II-142,
II-153, II-154,
III-1, III-2, III-3,
III-4, III-5, III-6,
III-9, III-10,
III-11, III-12,
III-14, III-15,
III-16, III-17,
III-20, IV-6, IV-13,
IV-33, IV-39, IV-56,
IV-60, IV-61, IV-72,
IV-82, V-1, V-2,
V-11, V-12, V-13,
V-17, V-22, V-26,
V-27, V-29, V-37,
V-40, V-42, V-48,
V-49, V-50, V-51,
V-52,
V-54, V-55, V-57, V-59, V-60, V-61, V-64, V-75.
V-54, V-55, V-57, V-59, V-60, V-61, V-64, V-75.
Ejemplo de ensayo
6
Se utilizó un punzón de hojas para sacar discos
de 3 cm de diámetro de hojas de plantas de haba y se colocaron sobre
un papel de filtro húmedo en un recipiente de estirol de 7 cm de
diámetro. Se pusieron en cada hoja diez (10) larvas de ácaro común
(Tetranychus urticae). Una emulsión al 5% (o un polvo
humectable al 25%) de un compuesto de la invención se diluyó con
agua que contenía un agente esparcidor para dar una solución que
contenía 500 ppm del compuesto. La solución se pulverizó sobre cada
recipiente en una cantidad de 2 ml/recipiente4, utilizando un
rociador rotatorio, y los recipientes se guardaron en una cámara
termostática a 25ºC. Después de haber pasado 96 horas, se observaron
los ácaros en cada recipiente y se determinó la mortalidad de los
ácaros de acuerdo con la misma ecuación que en el Ejemplo de Ensayo
1. Cada compuesto se ensayó de esa manera para dos grupos de
recipientes.
En este ensayo, los siguientes compuestos
exhibieron los ácaros en un porcentaje de 80% o más.
Compuestos de la invención: N^{OS}
I-1, I-2, I-3,
I-4, I-5, I-7,
I-8, I-9, I-10,
I-12, I-13, I-19,
I-24, I-25, I-26,
I-27, I-28, I-29,
I-30, I-31, I-32,
I-33, I-34, I-35,
I-36, I-38, I-40,
I-41, I-42, I-43,
I-44, I-45, I-46,
I-47, I-48, I-50,
I-51, I-52, I-55,
I-56, I-57, I-58,
I-59, I-60, I-61,
I-62, I-63, I-70,
I-71, I-72, I-74,
I-76, I-80, I-94,
I-95, I-96, I-97,
I-99, I-101, I-102,
I-103, I-104, I-105,
I-106, I-108, I-109,
I-110, I-111, I-112,
I-113, I-114,
I-115, I-117, I-118,
I-119, I-122, I-123,
I-124, I-125, I-126,
I-127, I-128, I-137,
II-2, II-3, II-5,
II-6, II-7, II-8,
II-9, II-10, II-11,
II-12, II-13, II-15,
II-16, II-17, II-23,
II-25, II-26, II-27,
II-28, II-33,
II-34, II-35, II-36,
II-37, II-38, II-39,
II-40, II-41, II-42,
II-43, II-45, II-46,
II-47, II-48, II-50,
II-52, II-53,
II-54, II-55, II-58,
II-59, II-60, II-61,
II-63, II-64, II-64,
II-66, II-67, II-68,
II-69, II-70, II-71,
II-72, II-73,
II-74, II-75, II-76,
II-77, II-78, II-79,
II-80, II-81, II-83,
II-84, II-85, II-86,
II-87, II-88, II-89,
II-90, II-91,
II-92, II-93, II-95,
II-97, II-98, II-99,
II-101, II-102,
II-103, II-105,
II-106, II-107,
II-108, II-109,
II-110, II-111,
II-116, II-117,
II-118, II-133,
II-134, II-136,
II-137, II-151,
II-153, II-154,
II-155, II-159,
II-160, II-161,
II-173, III-3,
III-4, III-5, III-6,
III-7, III-9,
III-10, III-11,
III-12, II-15,
III-17, III-18,
III-19, III-21,
IV-1, IV-2, IV-3,
IV-4, IV-5, IV-7,
IV-10, IV-11, IV-12,
IV-13, IV-14, IV-16,
IV-17, IV-18, IV-19,
IV-20, IV-21, IV-22,
IV-24, IV-25,
IV-26, IV-28, IV-29,
IV-33, IV-35, IV-36,
IV-39, IV-40, IV-41,
IV-42, IV-43,
IV-44, IV-45, IV-46,
IV-47, IV-48, IV-49,
IV-50, IV-51, IV-54,
IV-55, IV-56, IV-58,
IV-59, IV-60, IV-61,
IV-62, IV-63, IV-64,
IV-65, IV-66, IV-67,
IV-68, IV-69,
IV-70, IV-71, IV-72,
IV-74, IV-75, IV-76,
IV-79, IV-80, IV-82,
IV-94, IV-95, IV-96,
IV-99, IV-100,
IV-101, IV-102,
IV-109, IV-110,
IV-111, IV-112, V-1,
V-2, V-3, V-4,
V-5, V-6, V-7,
V-8, V-10, V-11,
V-12, V-13, V-14,
V-15, V-16, V-17,
V-19, V-23, V-24,
V-25, V-26, V-28,
V-31, V-36, V-37,
V-38, V-40, V-41,
V-42, V-43, V-44,
V-46, V-47, V-48,
V-49, V-50, V-51,
V-52, V-53, V-54,
V-55, V-56, V-57,
V-58, V-59, V-60,
V-73, V-75.
Ejemplo de ensayo
7
Una solución química obtenida diluyendo una
emulsión de un compuesto de la invención a 500 ppm con agua se
pulverizó sobre plantas de trigo (Norin Nº 61) que habían crecido al
tamaño de 1,5 a 2,0 hojas en una maceta de 5,5 cm de diámetro a una
dosis de 20 ml/maceta, utilizando una pistola pulverizadora.
Al día siguiente, se pulverizó una suspensión de
esporas (2 x 10^{5} esporas/ml) de la roya de la hoja (roya parda)
(Puccinia recondita) sobre las macetas con plantas y se
colocaron durante una noche en una caja de inoculación que tenía una
temperatura de 25ºC y una humedad de 95% o más. Luego, las macetas
se pusieron en un invernadero. Después de 7 días de inoculación, se
midió una relación de un área infectada y manchada formada en la
hoja inoculada, y se calculó un índice preventivo de acuerdo con la
siguiente ecuación.
Índice preventivo = [1 -
(relación de área infectada y manchada en región tratada/ relación
de área infectada y manchada en región sin tratar)] x
100
En este ensayo, los siguientes compuestos tenían
un índice preventivo de 70 a 100.
Compuestos de la invención: N^{OS}
I-9, I-108, I-127,
I-128, II-14, II-15,
IV-2, IV-7, IV-15,
V-10.
Recientemente, con el amplio uso de insecticidas
y microbicidas, algunas plagas han llegado a ser resistentes a los
agentes químicos y muchas veces son difíciles de exterminar con los
insecticidas y microbicidas convencionales. Además, algunos
insecticidas son altamente tóxicos y son propensos a permanecer
largos periodos de tiempo, sin descomponerse, destruyendo el
ecosistema. Por consiguiente, la presente invención proporciona
nuevos insecticidas y fungicidas no tóxicos y no persistentes, así
como agentes para prevenir la unión de organismos acuáticos, que
tienen poca influencia sobre el ecosistema y causan poca
contaminación secundaria.
Claims (12)
1. Derivado de etileno de fórmula (I),
en la que A y Q se definen como
sigue:
- (13)
- Q es fenilo o naftilo, cada uno opcionalmente sustituido con G, o un grupo heterocíclico (opcionalmente sustituido con R) seleccionado entre tienilo, furilo, pirrolilo, oxazolilo, isoxazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, pirazolilo, imidazolilo, 1,3,4-oxadiazolilo, 1,2,4-oxadiazolilo, 1,3,4-tiadiazolilo, 1,2,4-tiadiazolilo, 1,2,4-triazolilo, 1,2,3-tiadiazolilo, 1,2,3-triazolilo, 1,2,3,4-tetrazolilo, piridinilo, pirimidinilo, pirazinilo, piridazinilo, 1,3,5-triazinilo, 1,2,4-triazinilo, 1,2,4,5-tetrazinilo, pirazolinilo, imidazolinilo, oxazolinilo, isoxazolinilo, tiazolinilo, imidazolinona, imidazolidinadiona, 3(2H)-piridazinona, benzotiazolilo, bencimidazolilo, indazolilo, benzoxazolilo, quinolilo, isoquinolilo, quinoxalinilo, ftalazinilo, cinolinilo y quinazolinilo, y
- A es un grupo heterocíclico (opcionalmente sustituido con Y) seleccionado entre pirrolilo, oxazolilo, isoxazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, pirazolilo, 1,3,4-oxadiazolilo, 1,2,4-oxadiazolilo, 1,3,4-tiadiazolilo, 1,2,4-tiadiazolilo, 1,2,4-triazolilo, 1,2,3-tiadiazolilo, 1,2,3-triazolilo, 1,2,3,4-tetrazolilo, pirazinilo, 1,3,5-triazinilo, 1,2,4-triazinilo, pirazolinilo, imidazolinilo, oxazolinilo, isoxazolinilo, tiazolinilo, 3(2H)-piridiazinona, benzotiazolilo, bencimidazolilo, indazolilo, benzoxazolilo, quinoxalinilo, ftalazinilo, cinolinilo y quinazolinilo;
- (14)
- Q es un grupo heterocíclico (opcionalmente sustituido con R) seleccionado entre pirrolilo, oxazolilo, isoxazolilo, tiazolilo excepto 2-tiazolilo, pirazolilo, imidazolilo, 1,3,4-oxadiazolilo, 1,2,4-oxadiazolilo, 1,3,4-tiadiazolilo, 1,2,4-tiadiazolilo, 1,2,3-tiadiazolilo, 1,2,3,4-tetrazolilo, pirimidinilo, pirazinilo, piridazinilo, 1,3,5-triazinilo, 1,2,4-triazinilo, 1,2,4,5-tetrazinilo, pirazolinilo, imidazolinilo, oxazolinilo, isoxazolinilo, tiazolinilo, imidazolinona, imidazolidinadiona, 3(2H)-piridazinona, indazolilo, quinoxalinilo, ftalazinilo, cinolinilo y quinazolinilo; y
- A es fenilo o naftilo, cada uno opcionalmente sustituido con W, o un grupo heterocíclico (opcionalmente sustituido con Y) seleccionado entre tienilo, furilo, imidazolilo, piridinilo, pirimidinilo, piridazinilo, quinolilo e isoquinolilo;
- (15)
- Q es un grupo heterocíclico (opcionalmente sustituido con R) seleccionado entre furilo e isoquinolilo; y
- A es fenilo o naftilo, cada uno opcionalmente sustituido con W, o un grupo heterocíclico (opcionalmente sustituido con Y) seleccionado entre imidazolilo, pirimidinilo y piridazinilo;
- (16)
- Q es quinolilo (opcionalmente sustituido con R); y
- A es fenilo o naftilo, cada uno opcionalmente sustituido con W, o un grupo heterocíclico (opcionalmente sustituido con Y) seleccionado entre imidazolilo y pirimidinilo;
- (17)
- Q es un grupo heterocíclico (opcionalmente sustituido con R) seleccionado entre 2-tiazolilo, isotiazolilo, 1,2,3-triazolilo y benzoxazolilo; y
- A es naftilo, opcionalmente sustituido con W, o un grupo heterocíclico (opcionalmente sustituido con Y) seleccionado entre tienilo, furilo, imidazolilo, piridinilo, pirimidinilo, piridazinilo, quinolilo e isoquinolilo;
- (18)
- Q es piridinilo (opcionalmente sustituido con R); y A es imidazolilo (opcionalmente sustituido con Y);
- (19)
- Q es 1,2,4-triazolilo (opcionalmente sustituido con R), y
- A es un grupo heterocíclico (opcionalmente sustituido con Y) seleccionado entre tienilo, furilo, imidazolilo, pirimidinilo, piridazinilo, quinolilo e isoquinolilo;
- (20)
- Q es benzotiazolilo (opcionalmente sustituido con R), y
\newpage
- A es naftilo, opcionalmente sustituido con W, o un grupo heterocíclico (opcionalmente sustituido con Y) seleccionado entre furilo, imidazolilo, piridinilo, pirimidinilo, piridazinilo, quinolilo e isoquinolilo;
- (21)
- Q es bencimidazolilo (opcionalmente sustituido con R), y
- A es naftilo, opcionalmente sustituido con W, o un grupo heterocíclico (opcionalmente sustituido con Y) seleccionado entre imidazolilo e isoquinolilo;
- (22)
- Q es fenilo, opcionalmente sustituido con G, y
- A es piridazinilo, opcionalmente sustituido con Y;
- (23)
- Q es naftilo, opcionalmente sustituido con G, y
- A es un grupo heterocíclico (opcionalmente sustituido con Y) seleccionado entre tienilo, imidazolilo, piridinilo, pirimidinilo, piridazinilo, quinolilo e isoquinolilo; o
- (24)
- Q es tienilo, opcionalmente sustituido con R, y
- A es naftilo, opcionalmente sustituido con W, o un grupo heterocíclico (opcionalmente sustituido con Y) seleccionado entre imidazolilo, pirimidinilo y piridazinilo;
B representa H, alquilo C_{1-4}
(opcionalmente sustituido con fenilo o benzoílo, ambos de los cuales
pueden estar sustituidos con halógeno o alquilo
C_{1-4}), haloalquilo C_{1-4},
alcoxialquilo C_{2-4}, CH_{3}SCH_{2},
CH_{3}OC_{2}H_{4}OCH_{2}, tetrahidropiranilo,
(CH_{3})_{3}Si, alquilsulfonilo
C_{1-4}, fenilsulfonilo (opcionalmente sustituido
con halógeno o alquilo C_{1-4}),
-SO_{2}CF_{3}, monoalquilaminosulfonilo
C_{1-4}, dialquilaminosulfonilo
C_{2-8}, fenil-aminosulfonilo,
monoalquilaminotiocarbonilo C_{2-5}, cianoalquilo
C_{2-5}, dialquilaminotiocarbonilo
C_{3-9}, alcoxicarbonilalquilo
C_{3-9}, -C(= O)T^{1}, -P(=
O)T^{2}T^{3}, -P(= S)T^{2}T^{3}, un átomo de
metal alcalino, un átomo de metal alcalino-térreo,
o
NHT^{4}T^{5}T^{6};
con la condición de que, si Q es
2-tiazolilo o 2-benzotiazolilo,
entonces B no es H, un átomo de metal alcalino o
alcalino-térreo o NHT^{4}T^{5}T^{6},
G y R, independientemente, representan halógeno,
alquilo C_{1-10}, alquilo
C_{1-4} sustituido con fenilo (opcionalmente
sustituido con halógeno o alquilo C_{1-4}),
alquenilo C_{2-6}, alquinilo
C_{2-6}, haloalquilo C_{1-6},
haloalquenilo C_{2-6}, haloalquinilo
C_{2-6}, halocicloalquilo
C_{3-6}, cicloalquilo C_{3-6}
(opcionalmente sustituido con alquilo C_{1-3}),
alcoxi C_{1-10}, alqueniloxi
C_{2-6}, alquiniloxi C_{2-6},
haloalcoxi C_{1-4}, haloalqueniloxi
C_{2-6}, halo-alquiniloxi
C_{2-6}, alquilsulfenilo
C_{2-4}, alquilsulfinilo
C_{1-4}, alquilsulfonilo
C_{1-4}, alquenilsulfenilo
C_{2-6}, alquenilsulfinilo
C_{2-6}, alquenilsulfonilo
C_{2-6}, alquinilsulfenilo
C_{2-6}, alquinilsulfinilo
C_{2-6}, alquinilsulfonilo
C_{2-6}, haloalquilsulfenilo
C_{1-4}, haloalquilsulfinilo
C_{1-4}, haloalquilsulfonilo
C_{1-4}, haloalquenilsulfenilo
C_{2-6}, haloalquenilsulfinilo
C_{2-6}, haloalquenilsulfonilo
C_{2-6}, haloalquinilsulfenilo
C_{2-6}, haloalquinilsulfinilo
C_{2-6}, haloalquinilsulfonilo
C_{2-6}, NO_{2}, CN, -NU^{1}U^{2}, OH,
naftilo, alcoxicarbonilo C_{2-7}, alcoxialquilo
C_{2-4}, alquilcarbonilo
C_{2-4}, alquilcarboniloxi
C_{2-5}, haloalquilcarboniloxi
C_{2-5}; fenilo, benzoílo, piridinilo o tienilo,
cada uno opcionalmente sustituido con X, y -N = CT^{7}T^{8} (si
están presentes dos o más sustituyentes, pueden ser iguales o
diferentes), y el número de los sustituyentes G y/o R es
1-4 o G y/o R es un grupo alquileno unido a las
posiciones sustituyentes adyacentes para formar un anillo de 5 a 8
miembros;
G puede ser además cianoalquilo
C_{2-4}, CHO, metoxi sustituido con fenilo
(opcionalmente sustituido con un halógeno o alquilo
C_{1-4}), haloalquilcarbonilo
C_{2-4}, dialquilaminocarboniloxi
C_{3-7}, fenoxi o piridiniloxi, cada uno
sustituido con X; o metilendioxi o halometilendioxi unido a las
posiciones sustituyentes adyacentes;
R puede ser además un grupo fenoxi;
Y es halógeno, alquilo
C_{1-10}, haloalquilo C_{1-6},
alcoxi C_{1-6}, alqueniloxi
C_{2-6}, alquiniloxi C_{2-6},
haloalcoxi C_{1-4}, haloalqueniloxi
C_{2-6}, halo-alquiniloxi
C_{2-6}, alquilsulfenilo
C_{1-4}, alquilsulfinilo
C_{1-4}, alquilsulfonilo
C_{1-4}, alquenilsulfenilo
C_{2-6}, alquenilsulfinilo
C_{2-6}, alquenilsulfonilo
C_{2-6}, alquinilsulfenilo
C_{2-6}, alquinilsulfinilo
C_{2-6}, alquinilsulfonilo
C_{2-6}, haloalquilsulfenilo
C_{1-4}, haloalquilsulfinilo
C_{1-4}, haloalquilsulfonilo
C_{1-4}, haloalquenilsulfenilo
C_{2-6}, haloalquenilsulfinilo
C_{2-6}, haloalquenilsulfonilo
C_{2-6}, haloalquinilsulfenilo
C_{2-6}, haloalquinilsulfinilo
C_{2-6}, haloalquinilsulfonilo
C_{2-6}, NO_{2}, CN, -NU^{1}U^{2}, OH,
alcoxicarbonilo C_{2-7},
alcoxi-alquilo C_{2-4},
alquilcarbonilo C_{2-4}, alquilcarboniloxi
C_{2-5}, haloalquilcarboniloxi
C_{2-5}, dialquilaminocarboniloxi
C_{3-7}, fenilo opcionalmente sustituido con X, y
-N = CT^{7}T^{8} (si están presentes dos o más sustituyentes,
pueden ser iguales o diferentes), y el número de sustituyentes, Y,
es 1-4; o Y es un grupo alquileno unido a posiciones
de sustitución adyacentes para formar un anillo de 5 a 8
miembros;
W es halógeno, alquilo C_{1-6},
haloalquilo C_{1-4}, alcoxi
C_{1-4}, haloalcoxi C_{1-4},
alquilsulfenilo C_{1-4}, alquilsulfinilo
C_{1-4}, alquilsulfonilo
C_{1-4}, haloalquilsulfenilo
C_{1-4}, haloalquil-sulfinilo
C_{1-4}, haloalquilsulfonilo
C_{1-4}, alquenilo C_{2-4},
haloalquenilo C_{2-4}, alqueniloxi
C_{2-4}, haloalqueniloxi
C_{2-4}, alquenilsulfenilo
C_{2-4}, alquenilsulfinilo
C_{2-4}, alquenilsulfonilo
C_{2-4}, haloalquenilsulfenilo
C_{2-4}, haloalquenilsulfinilo
C_{2-4}, haloalquenilsulfonilo
C_{2-4}, alquinilo C_{2-4},
haloalquinilo C_{2-4}, alquiniloxi
C_{2-4}, haloalquiniloxi
C_{2-4}, alquinilsulfenilo
C_{2-4}, alquinilsulfinilo
C_{2-4}, alquinilsulfonilo
C_{2-4}, haloalquinilsulfenilo
C_{2-4}, haloalquinilsulfinilo
C_{2-4}, haloalquinilsulfonilo
C_{2-4}, NO_{2}, CN, formilo,
alcoxi-carbonilo C_{2-6},
alquilcarbonilo C_{2-6}, haloalquilcarbonilo
C_{2-6}, alquilcarboniloxi
C_{2-6} o -NU^{1}U^{2} (si están presentes
dos o más sustituyentes, pueden ser iguales o diferentes), y el
número de sustituyentes W es 1-4;
T^{1} representa alquilo
C_{1-20}, alquenilo C_{2-6},
haloalquilo C_{1-6}, alcoxi
C_{1-4}-alquilo
C_{1-4}, halocicloalquilo
C_{3-6}, alquilo C_{1-4},
cicloalquilo o alquenilo C_{2-4}, cada uno
sustituido con fenilo (opcionalmente sustituido con halógeno o
alquilo C_{1-4}), cicloalquilo
C_{3-6} opcionalmente sustituido con alquilo
C_{1-3}, ciclopropilo sustituido con fenilo
(opcionalmente sustituido con halógeno o alquilo
C_{1-4}) y alquilo C_{1-4},
cicloalquilo C_{3-4} sustituido con fenilo
(opcionalmente sustituido con halógeno o alcoxi
C_{1-4}) y halógeno, ciclopropilo sustituido con
alquenilo C_{2-4} (opcionalmente sustituido con
halógeno) y alquilo C_{1-4}, alcoxi
C_{1-12}, haloalcoxi
C_{1}-C_{4}, alqueniloxi
C_{2}-C_{5}, cicloalcoxi
C_{3-6} opcionalmente sustituido con alquilo
C_{1-3}, benciloxi, alcoxicarbonilo
C_{2-5}, -NU^{1}U^{2}, fenilamino; o
fenilfenoxi, feniltio, naftilo o un grupo heterocíclico de 5 ó 6
miembros seleccionado entre tienilo, furilo, pirrolilo, oxazolilo,
isoxazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, pirazolilo, imidazolilo,
1,3,4-oxadiazolilo,
1,2,4-oxadiazoli-lo,
1,3,4-tiadiazolilo,
1,2,4-tiadiazolilo,
1,2,4-triazoli-lo,
1,2,3-tiadiazolilo,
1,2,3-triazolilo,
1,2,3,4-tetrazo-lilo, piridinilo,
pirimidinilo, pirazinilo, piridazinilo,
1,3,5-triazinilo, 1,2,4-triazinilo,
pirazolinilo, imidazo-linilo, oxazolinilo,
isoxazolinilo, tiazolinilo y
3(2H)-piridazinona, cada uno opcionalmente
sustituido con X;
cada uno de T^{2} y T^{3} representa,
independientemente, OH, fenilo, alquilo C_{1-6},
alcoxi C_{1-6} o alquil
C_{1-4}-sulfenilo;
cada uno de T^{4}, T^{5} y T^{6}
representa, independientemente, H, alquilo
C_{1-6}, alquenilo C_{1-6},
cicloalquilo C_{3-6} (opcionalmente sustituido con
alquilo C_{1-3}) o bencilo o dos cualquiera de
T^{4}, T^{5} y T^{6} pueden formar, junto con el átomo de
nitrógeno al que están unidos, un grupo cíclico de 5 a 8 miembros
que contiene opcionalmente átomos de oxígeno, nitrógeno y/o
azufre;
X es halógeno, alquilo C_{1-4},
haloalquilo C_{1-4}, alcoxi
C_{1-4}, haloalcoxi C_{1-4},
alquilsulfenilo C_{1-4}, alquilsulfinilo
C_{1-4}, alquilsulfonilo
C_{1-4}, alquenilsulfenilo
C_{2-5}, alquenilsulfinilo
C_{2-5}, alquenilsulfonilo
C_{2-5}, haloalquilsulfenilo
C_{1-4}, haloalquilsulfinilo
C_{1-4}, haloalquilsulfonilo
C_{1-4}, NO_{2}, CN, CHO, OH, -NU^{1}U^{2},
fenilo, fenoxi o alcoxicarbonilo C_{2-5} (si están
presentes dos o más sustituyentes, pueden ser iguales o diferentes),
y el número de los sustituyentes X es 1-5 de cada
uno;
cada uno de T^{7} y T^{8} representa,
independientemente, H, fenilo, bencilo o alquilo
C_{1-6}, o T^{7} y T^{8} pueden, junto con el
átomo de carbono al que están unidos, formar un anillo de 5 a 8
miembros; y
cada uno de U^{1} y U^{2} representan,
independientemente, H, alquilo C_{1-6},
alquilcarbonilo C_{2-5}, fenilo o bencilo, o
U^{1} y U^{2} pueden, junto con el átomo de nitrógeno al que
están unidos, formar un anillo de 5 a 8 miembros.
2. Derivado de etileno según la reivindicación 1,
en el que:
el grupo heterocíclico, opcionalmente sustituido
con R, representado por Q se selecciona entre tienilo, furilo,
pirrolilo, oxazolilo, isoxazolilo, tiazolilo, isotiazolilo,
pirazolilo, imidazolilo, 1,3,4-oxadiazolilo,
1,2,4-oxadiazolilo,
1,3,4-tiadiazolilo,
1,2,4-tiadiazolilo,
1,2,4-triazolilo, 1,2,3-triazolilo,
1,2,3,4-tetrazolilo, piridinilo, pirimidinilo,
pirazinilo, piridazinilo, 1,3,5-triazinilo,
1,2,4-triazinilo,
1,2,4,5-tetrazinilo, pirazolinilo, imidazolinilo,
imidazolinona o imidazolidinadiona; el grupo heterocíclico,
opcionalmente sustituido con Y, representado por A se selecciona
entre tienilo, furilo, pirrolilo, oxazolilo, isoxazolilo, tiazolilo,
isotiazolilo, pirazolilo, imidazolilo,
1,3,4-oxadiazolilo,
1,2,4-oxadiazolilo,
1,3,4-tiadiazolilo,
1,2,4-tiadiazolilo,
1,2,4-triazolilo,
1,2,3-tiadiazolilo,
1,2,3-triazolilo,
1,2,3,4-tetrazolilo, piridinilo, pirimidinilo,
pirazinilo, piridazinilo, 1,3,5-triazinilo,
1,2,4-triazinilo, pirazolinilo o imidazolinilo;
B representa H, alquilo
C_{1-4}, haloalquilo C_{1-4},
alcoxialquilo C_{2-4},
CH_{3}OC_{2}H_{4}OCH_{2}, alquilsulfonilo
C_{1-4}, fenilsulfonilo (opcionalmente sustituido
con halógeno o alquilo C_{1-4}),
-SO_{2}CF_{3}, dialquilaminosulfonilo C_{2-8},
dialquilaminotiocarbonilo C_{2-9},
alcoxicarbonilalquilo C_{3-9}, -C(=
O)T^{1}, -P(= O)T^{2}T^{3}, -P(=
S)T^{2}T^{3}, un átomo de metal alcalino, un átomo de
metal alcalino-térreo, o NHT^{4}T^{5}T^{6}; y
T^{1} representa alquilo C_{1-20}, alquenilo
C_{2-6}, haloalquilo C_{1-4},
alcoxi C_{1-4}-alquilo
C_{1-4}, alquilo C_{1-4} o
cicloalquilo, cada uno sustituido con fenilo (opcionalmente
sustituido con halógeno o alquilo C_{1-4}),
halocicloalquilo C_{3-6}, cicloalquilo
C_{3-6} opcionalmente sustituido con alquilo
C_{1-3}, ciclopropilo sustituido con fenilo
(opcionalmente sustituido con halógeno o alquilo
C_{1-4}) y alquilo C_{1-4},
cicloalquilo C_{3-4} sustituido con fenilo
(opcionalmente sustituido con halógeno o alcoxi
C_{1-4}) y halógeno, ciclopropilo sustituido con
alquenilo C_{2-4} (opcionalmente sustituido con
halógeno) y alquilo C_{1-4}, alquenilo
C_{2}-C_{4}-sustituido con
fenilo (opcionalmente sustituido con halógeno o alquilo
C_{1}-C_{4}), alcoxi C_{1-12},
haloalcoxi C_{1}-C_{4}, alqueniloxi
C_{2}-C_{5}, cicloalcoxi
C_{3-6} opcionalmente sustituido con alquilo
C_{1-3}, benciloxi, alcoxicarbonilo
C_{2-5}, o fenilo, fenoxi, feniltio, naftilo,
tienilo, furilo, oxazolilo, tiazolilo, pirazolilo o pridinilo, cada
uno opcionalmente sustituido con X.
3. Derivado de etileno según la reivindicación 1
ó 2, en el que
el grupo heterocíclico, opcionalmente sustituido
con R, representado por Q se selecciona entre
el grupo heterocíclico, opcionalmente sustituido
con Y, representado por A se selecciona
entre
R^{1} se selecciona entre halógeno, alquilo
C_{1-10}, alquenilo C_{2-6},
alquinilo C_{2-6}, haloalquilo
C_{1-6}, alcoxi C_{1-6},
alqueniloxi C_{2-6}, NO_{2}, CN,
-NU^{1}U^{2}, OH, alcoxicarbonilo C_{2-7},
alcoxialquilo C_{2-4}, alquilcarbonilo
C_{2-4}; fenilo, piridinilo o tienilo, cada uno
opcionalmente sustituido con X, y -N = CT^{7}T^{8} (en donde
T^{7} y T8 se definen como en la reivindicación 1), o pueden,
junto con el grupo R adyacente, formar un anillo de alquileno de 5 a
8 miembros,
Y^{1} es halógeno, alquilo
C_{1-10}, haloalquilo C_{1-6},
alcoxi C_{1-6}, alqueniloxi
C_{2-6}, NO_{2}, CN, -NU^{1}U^{2}, OH,
alcoxicarbonilo C_{2-7}, alcoxialquilo
C_{2-4}, fenilo opcionalmente sustituido con X, y
-N=CT^{7}T^{8} (en donde T^{7} y T^{8} se definen como en la
reivindicación 1), o pueden, junto con el grupo Y adyacente, formar
un anillo de alquileno de 5 a 8 miembros, el número de sustituyentes
X es 1-4; y
cada uno de m, n, p y q representa el número de
los respectivos sustituyentes, m = 0-3, n =
0-4, p = 0-2 y q =
0-1, y si el número de cualquiera de m, n o p es 2
o más, los dos o más sustituyentes pueden ser iguales o
diferentes.
4. El derivado de etileno de cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 3, en el que Q es fenilo, opcionalmente
sustituido con G, u oxazolilo, tiazolilo, pirazolilo,
1,2,3-triazolilo, piridinilo o pirimidinilo, cada
uno opcionalmente sustituido con R.
5. El derivado de etileno de la reivindicación 4,
en el que Q es fenilo, opcionalmente sustituido con G.
6. El derivado de etileno de la reivindicación 4,
en el que Q es oxazolilo, tiazolilo, pirazolilo o
1,2,3-triazolilo, cada uno opcionalmente sustituido
con R.
7. El derivado de etileno de la reivindicación 3,
en el que Q es fenilo, opcionalmente sustituido con G, o es
cualquiera de Q9-Q14, Q25-Q30,
Q44-Q47 y Q52-Q57.
8. El derivado de etileno de la reivindicación 2,
en el que A es fenilo, opcionalmente sustituido con W, o tiazolilo,
pirazolilo, piridinilo o pirimidinilo, cada uno opcionalmente
sustituido con Y.
9. El derivado de etileno de la reivindicación 3,
en el que Q es fenilo, opcionalmente sustituido con G, naftilo,
cualquiera de Q31-Q37, Q44-Q46, Q49
o
A es
Y^{2} es halógeno, alquilo
C_{1-4}, haloalquilo C_{1-4},
alcoxi C_{1-4}, NO_{2}, CN o alcoxicarbonilo
C_{2-5}; e
Y^{3} es halógeno, alquilo
C_{1-4}, haloalquilo C_{1-6},
alcoxialquilo C_{2-4}, o fenilo opcionalmente
sustituido con X.
10. El derivado de etileno de la reivindicación
1, que está representado por cualquiera de las siguientes
fórmulas:
11. Composición agroquímica, que comprende, como
un ingrediente activo, al menos uno de los derivados de etileno de
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10.
12. La composición agroquímica de la
reivindicación 11, en la que la composición representa una
composición agroquímica insecticida, acaricida y/o nematocida.
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