FI70889C - Saosom insekticida medel anvaendbara tiazolyliden-oxo-propionitriler och foerfarande foer deras framstaellning - Google Patents
Saosom insekticida medel anvaendbara tiazolyliden-oxo-propionitriler och foerfarande foer deras framstaellning Download PDFInfo
- Publication number
- FI70889C FI70889C FI801379A FI801379A FI70889C FI 70889 C FI70889 C FI 70889C FI 801379 A FI801379 A FI 801379A FI 801379 A FI801379 A FI 801379A FI 70889 C FI70889 C FI 70889C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- ylidene
- dihydrothiazol
- oxopropionitrile
- oxo
- methylphenyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
- A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
i^SSF^l ΓΒ1 (11 KUULUTUSjULKAISU nnftftQ
B 11 UTLÄGG Nl N GSSKRIFT ' O O 7 0 i » t· X. i;i»/ »' 111» ^
® (45> Patc -t r j ! ’:1 at ΖΊ 10 133G
(51) Kv lk */lnt ci * C 07 D 277/3°> ^1770^ (51) Kv.lk. /Int.CI. A Q1 N 43/73 SUOMI —FINLAND (21) Patenttihakemus — Patentansöknlng 801379 (22) Hakemispäivä — Ansökningsdag 29. 0^4.80 (Fl) (23) Alkupäivä — Glltighetsdag 29.0^4.80 (41) Tullut julkiseksi — Blivit offentlig 18.1 1 .80
Patentti- ja rekisterihallitus /44¾ Nghtäväksipanon ja kuul.julkaisun pvm.— 18.07.86
Patent- och registerstyrelsen V ' Ansökan utlagd ooh utl.skriften publicerad (86) Kv. hakemus — Int. ansökan (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus — Begird prioritet 17*05-79 Saksan 1i ittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) P 2920183.0 Toteennäytetty-Styrkt (71) Schering Aktiengesel lschaft, Ber 1 in/Bergkamen, DE; Hill lerstrasse I7O-I78, 1000 Berlin 65, Saksan 1iittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (72) Reinhold Puttner, Berlin, Ulrich Biihmann, Berlin,
Hartmut Joppien, Berlin, Saksan 1iittotasavalta-Förbundsrepubl iken Tyskland(DE) (7*0 Oy Koister Ab (5^) Insektisideinä käyttökelpoiset tiatsolyIideeni-okso-propionitriinit sekä menetelmä niiden valmistamiseksi - Slsom insekticida medel an-vändbara tiazolyliden-oxo-propionitriler och förfarande för deras framstälining
Keksintö koskee uusia tiatsolylideeni-okso-propionitriile-jä, jotka ovat käyttökelpoisia insektisideinä, ja joilla on yleinen kaava I
R1-- N - H
O (I) R2—ks - "c - r3
CN
jossa on tert.-butyyli, tienyyli, pyridyyli, fenyyli, metyyli-fenyyli tai halogeenifenyyli, R2 on vety, bromi tai metyyli ja R^ on fenyyli, metyylifenyyli, metoksifenyyli, halogeenifenyyli, kloorifluorifenyyli tai trifluorimetyyli, sekä menetelmää niiden valmistamiseksi.
2 70889
Tiatsolyylikanelihapponitriilejä, joilla on insektisidi-nen (hyönteisiä hävittävä) vaikutus, tunnetaan ennestään (DE-hakemusjulkaisu 2 703 542). Nämä eivät kuitenkaan aina ole tehokkuudeltaan tyydyttäviä.
Samoin tunnetaan vaikutusaineita, joilla on toinen rakenne mutta sama vaikutussuunta kuin uusilla kaavan I mukaisilla yhdisteillä. Tällaisiin yhdisteisiin kuuluu esimerkiksi fosfori-happoestereitä (DE-patenttijulkaisu 814 152) , kloorattuja hiilivetyjä (DE-patenttijulkaisu 1 015 797) , karbamaatteja (US-patent-tijulkaisu 2 903 478) ja pyretroideja (BE-patenttijulkaisu 857 859) . Tämänlaatuisilla vaikutusaineilla on erinomaisen laaja vaikutuskirjo.
Nyt on yllättäen keksitty uusia, kaavan I mukaisia insek-tisidisiä aineita, joilla on kapea vaikutuskirjo ja jotka spesifisesti ja menestyksellisesti torjuvat tiettyjä hyönteisiä. Näillä uusilla yhdisteillä on tunnettuihin, rakenteeltaan analogisiin vaikutusaineisiin verrattuna osittain parempi insektisidinen vaikutus ja ne torjuvat spesifisesti tiettyjä hyönteisiä.
Silmiinpistävä vaikutus on keksinnön mukaisilla yhdisteillä erityisesti lahkojen Coleoptera, Lepidoptera, Diprera ja Rhynchota tuholaisia vastaan, mikä on taloudellisesti erittäin merkityksellistä.
Keksinnön mukaisilla yhdisteillä on varsin tehokas vaikutus käsiteltyihin tuholaispopulaatioihin, kun vaikuttavan aineen väkevyys on n. 0,005 - 5,0 %, edullisesti 0,01 - 0,5 %.
Kaavan I mukaisista yhdisteistä erottuvat erittäin hyvän insektisidisen vaikutuksensa ansiosta erityisesti ne, joissa R^ on metyylifenyyli, halogeenifenyyli, tert.-butyyli tai tienyyli ja R2 on vety.
Kaavan I mukaisia uusia yhdisteitä voidaan valmistaa esimerkiksi saattamalla tiatsolyyli-asetonitriili, jolla on yleinen kaava II
Ri -f , χ (II)
R~-L -CH_ - CN
3 70889 tai sen alkalisuola reagoimaan happohalogenidin kanssa, jolla on yleinen kaava (III) R3 - CO - X, (III) mahdollisesti inertissä liuottimessa lisäten orgaanista emästä, jolloin R^, R2 ja R^ merkitsevät samaa kuin kaavassa I ja X on halogeeni, edullisesti kloori.
Reaktio tapahtuu tarkoituksenmukaisesti kuumentamalla reaktioseosta 120 - 160 °C:ssa, tai liuotettuina inerttiin liuot-timeen, esimerkiksi ksyleeniin, n. 140 °C:ssa lisäten katalyyttisiä määriä orgaanista emästä, esimerkiksi pyridiiniä tai 4-di-metyyliaminopyridiiniä.
Mikäli käytetään tiatsolyyli-asetonitriilin alkalisuolaa, tapahtuu reaktio lämpötilassa -10 °C ... +40 °C, edullisesti di-metyyliformamidissa, tetrahydrofuraanissa tai eetterissä.
Keksinnön mukaisia yhdisteitä voidaan käyttää joko yksinään, seoksina toistensa kanssa tai muiden insektisidisesti aktiivisten aineiden kanssa. Haluttaessa voidaan lisätä muita kasvinsuojelu- tai tuholaistorjunta-aineita, kuten esimerkiksi punk-kimyrkkyjä tai sienimyrkkyjä, kulloinkin toivotun tarkoituksen mukaan.
Vaikutusvoimakkuutta ja vaikutusnopeutta voidaan edistää esimerkiksi vaikutusta lisäävillä lisäaineilla, kuten orgaanisilla liuottimilla, kostutusaineilla ja öljyillä. Tällaiset lisäaineet mahdollisesti mahdollistavat vaikutusaine-annostelun vähentämisen .
Tarkoituksenmukaisesti keksinnön mukaisia vaikutusaineita tai niiden seoksia käytetään valmisteiden, kuten jauheiden, siro-teaineiden, rakeiden, liuosten, emulsioiden tai suspensioiden muodossa lisäämällä nestemäisiä ja/tai kiinteitä kantoaineita tai jatkoaineita sekä mahdollisesti kostutus-, tartunta-, emulgoimis-ja/tai dispergoimisapuaineita.
Sopivia nestemäisiä kantimia ovat esimerkiksi vesi, alifaattiset ja aromaattiset hiilivedyt, sykloheksanoni, isoforoni, dimetyylisulfoksidi, dimetyyliformamidi ja mineraaliöljyjakeet.
Kiinteiksi kantimiksi sopivat mineraalimaalajit, esimer- 4 70889 kiksi alumosilikaatti, piihappogeeli, talkki, kaoliini, atta-savi, kalkkikivi, piihappo ja kasvituotteet, esimerkiksi jauhot.
Pinta-aktiivisista aineista mainittakoon esimerkiksi: kalsiumligniinisulfonaatti, polyoksietyleeni-alkyylifenyyli-eetteri, naftaliinisulfonihapot ja niiden suolat, fenolisulfoni-hapot ja niiden suolat, formaldehydikondensaatit, rasva-alkoholi-sulfaatit sekä substituoidut bentseenisulfonihapot ja niiden suolat.
Vaikutusaineen tai vaikutusaineiden osuus eri valmisteissa voi vaihdella laajoissa rajoissa. Aineet sisältävät esimerkiksi n. 5-95 paino-% vaikutusaineita, n. 95-5 paino-% juoksevia tai kiinteitä kantimia sekä mahdollisesti 20 paino-%:iin asti pinta-aktiivisia aineita.
Näiden aineiden levittäminen voi tapahtua tavalliseen tapaan, esimerkiksi käyttäen vettä kantimena ruiskutusmäärän ollessa n. 100 - 3000 litraa/ha. Näiden aineiden käyttö ns. "Low-Volume"- ja "Ultra-Low-Volume"-menetelmissä on myös mahdollista samoin kuin niiden levittäminen ns. hienorakeiden muodossa.
Näiden valmisteiden valmistus voi tapahtua sinänsä tunnetulla tavalla, esimerkiksi sekoitus- tai jauhatusmenetelmällä. Haluttaessa yksittäiskomponentit voidaan sekoittaa vasta juuri ennen käyttöä, kuten esimerkiksi ns. säiliösekoitusmenetelmässä käytännössä menetellään.
Seuraavat käyttöesimerkit valaisevat keksinnön mukaisten yhdisteiden käyttömahdollisuuksia, mikä yleensä tapahtuu niiden valmisteiden muodossa.
Käyttöesimerkki 1
Keksinnön mukaisia yhdisteitä käytettiin vesipitoisina suspensioina, joilla oli annettu väkevyys.
Näillä vaikutusainevalmisteilla ruiskutettiin kukkakaalin 2 lehtiä polystyreeni-petrimaljoissa (4 mg ruiskutuslientä/cm ). Suihkutteiden kuivuttua laskettiin jokaiseen petrimaljaan 10 kaalikoin (Plutella maculipennis) nuorta toukkaa, jotka altistettiin 2 päiväksi suljetuissa petrimaljoissa käsitellylle ravinnolle.
Vaikutuksen arvosteluperusteena oli toukkien kuolleisuus prosenteissa 2 päivän kuluttua. Saadut tulokset on koottu seuraa-vaan taulukkoon.
s 70889
Keksinnön mukainen yhdiste Vaikutusaine- Kuolleisuus (%) pitoisuus (%) 3-(2-metyylifenyyli)-2-(5-metyyli-4-fenyyli-2,3-di-hydrotiatsol-2-ylideeni)- 3-oksopropionitriili 0,1 100 3-(2-fluorifenyyli)-3-okso- 2- (4-tert.-butyyli-2,3-di-hydrotiatsol-2-ylideeni)- propionitriili 0,1 100 3- (2-kloorifenyyli)-3-okso- 2- (4-tert.-butyyli-2,3-di-hydrotiatsol-2-ylideeni)- propionitriili 0,1 100 3- (2-kloori-6-fluorifenyyli)- 2-(4-tert.-butyyli-2,3-di-hydrotiatsol-2-ylideeni)-3- oksopropionitriili 0,1 100 2- (4-tert.-butyyli-2,3-di-hydrotiatsol-2-ylideeni)-3-(2-trifluorimetyylifenyyli)- 3- oksopropionitriili 0,1 100 3-(2-kloorifenyyli)-3-okso- 2- //1-( 2-tienyyli) -2,3-di-hydrotiatsol-2-ylideeni7- propionitriili 0,1 100 3- (2-bromifenyyli)-3-okso- 2- /4-(2-tienyyli)-2,3-di-hydrotiatsol-2-ylideeni7- propionitriili 0,1 100 3- (2-kloorifenyyli)-2-/4-(2-metyylifenyyli)-2,3-dihydrotiatsol-2-ylideeni7~ 3-oksopropionitriili 0,1 100 3-(2-fluorifenyyli)-2-/4-(2-metyylifenyyli)-2,3-di- hydrotiatsol-2-ylideeni7~ 3-oksopropionitriili 0,1 100 3-(2-kloori-6-fluorifenyyli)- 2- /4-(2-metyylifenyyli)-2,3- dihydrotiatsol-2-ylideeni7~ 3- oksopropionitriili 0,1 100 3-(2-bromifenyyli)-2-/4-(2-metyylifenyyli)-2,3-di-hydrotiatsol-2-ylideeni7~3- oksopropionitriili 0,1 100 6 70889
Keksinnön mukainen yhdiste Vaikutusaine- Kuolleisuus (%) pitoisuus (%) 3- (2-metoksifenyyli) -2-0-(2-metyylifenyyli)-2,3-di-hydrotiatsol-2-ylideeni7- 3-oksopropionitriili 0,1 100 3- (2-jodifenyyli) -2-£4- (2-metyylifenyyli)-2,3-di-hydrotiatsol-2-ylideeni7-3- oksopropionitriili 0,1 100 3-(2-kloorifenyyli)-2-£4-(3-metyylifenyyli)-2,3-di-hydrotiatsol-2-ylideeni7~ 3-oksopropionitriili 0,1 100 2- Oi-(2-kloorifenyyli)- 2,3-dihydrotiatsol-2-ylideeni7~3-okso-2- fenyylipropionitriili 0,1 100 3- (2-kloorifenyyli)-2-£4-(2-kloorifenyyli)-2,3-di-hydrotiatsol-2-ylideeni7~ 3-oksopropionitriili 0,1 100 3-(2-kloorifenyyli) -2-£4-(2-fluorifenyyli)-2,3-di-hydrotiatsol-2-ylideeni7~ 3-oksopropionitriili 0,1 100 2- (5-bromi-4-fenyyli-2,3-dihydrotiatsol-2-ylideeni)- 3- (2-kloorifenyyli)-3- oksopropionitriili 0,1 100 3-(2-kloorifenyyli)-3-okso- 2-CA- (2-pyridyyli) -2,3-di-hydrotiatsol-2-ylideeni7- propionitriili 0,1 100 Käyttöesimerkki 2
Keksinnön mukaisia yhdisteitä käytettiin vesipitoisina suspensioina, joilla oli haluttu pitoisuus. Samoin levitettiin vertailuaineet vedellä laimennettuina suspensioina tai emulsioina, joilla oli haluttu pitoisuus.
Näillä vaikutusainevalmisteilla ruiskutettiin polystyreeni- 2 petrimaljojen kannet ja pohjat (4 mg ruiskutuslientä/cm ). Kuhun kin tällaiseen suihkutettuun maljaan pantiin 48 tunniksi 25 täysi kasvuista välimeren hedelmäkärpästä (Ceratitis capitata), jolloin 7 70889 suljettuja petrimaljoja pidettiin laboratoriossa pitkäpäiväisis-sä olosuhteissa.
Vaikutuksen arvosteluperusteena oli kärpästen kuolleisuus prosenteissa 48 tunnin kuluttua. Seuraavassa taulukossa on esitetty määritetyt kuolleisuusprosentit.
Vaikutusaine- Kuolleisuus
Vaikutusaine pitoisuus (%) 48 h:n kuluttua (%)
Keksinnön mukainen yhdiste 2- (4-tert.-butyyli-2,3-di-hydrotiatsol-2-ylideeni)- 3- (2-trifluorimetyylifenyyli)- 3-oksopropionitriili 0,0025 90 3-(2-kloori-6-fluorifenyyli)- 2- £4- (2-metyylifenyyli)-2,3-dihydrotiatsol-2-ylideeni7- 3- oksopropionitriili 0,0025 98 3-(2-jodifenyyli)-2-[A-(2-metyylifenyyli)-2,3-di-hydrotiatsol-2-ylideeni7- 3-oksopropionitriili 0,0025 95 3-(2-kloorifenyyli)-2-£4_ (2-kloorifenyyli)-2,3-di-hydrotiatsol-2-ylideeni7- 3-oksopropionitriili 0,0025 93
Vertailuaine 2'-kloori-3-hydroksi-2-(4-fenyyli-2-tiatsolyyli)-kanelihapponitriili (DE-hakemusjulkaisu 27 03 542) 0,0025 73 2- (4-kloorifenyyli)-isovaleriaanahappo-(-syaani- 3- fenoksibentsyyli)-esteri (BE-patenttijulkaisu 857 859) 0,0025 65 6,7,8,9,10,10-heksakloori-1,5,5a,6,9,9a-heksahydro- 6,9-metaani-2,4,3-bentso-dioksatiepiini-3-oksidi (DE- patenttijulkaisu 1 015 797) 0,0025 68 Käyttöesimerkki 3
Keksinnön mukaisia yhdisteitä käytettiin vesipitoisina suspensioina, joilla oli halutut pitoisuudet. Samoin levitettiin β 70889 vertailuaineet vedellä laimennettuina suspensioina tai emulsioina halutuissa väkevyyksissä.
Näillä vaikutusainevalmisteilla ruiskutettiin kukkakaalin 2 lehtiä polystyreeni-petrimaljoissa (4 mg suihkutuslientä/cm ). Suihkutteiden kuivaamisen jälkeen laskettiin jokaiseen petrimal-jaan 10 kaalikoin (Plutella maculipennis) nuorta toukkaa, jotka altistettiin 2 päiväksi suljetuissa petrimaljoissa käsitellylle ravinnolle.
Vaikutuksen arvosteluperusteena oli toukkien kuolleisuus prosenteissa 2 päivän kuluttua. Saadut tulokset on koottu seuraa-vaan taulukkoon.
Vaikutusaine Vaikutusaine- Kuolleisuus (%) pitoisuus (%)
Keksinnön mukainen yhdiste 3-(2-kloori-6-fluorifenyyli)- 0,01 100 2- (4-tert.-butyyli-2,3-di- 0,005 65 hydrotiatsol-2-ylideeni)-3-oksopropionitriili 3- (2-kloori-6-fluorifenyyli)- 0,01 90 2- £4-(2-metyylifenyyli)-2,3-dihydrotiatsol-2-ylideeniJ- 3- oksopropionitriili
Vertailuaine 2'-bromi-3-hydroksi-2-(4- 0,01 90 fenyyli-2-tiatsolyyli)- 0,005 50 kane1ihappon itr i i1i (DE-hakemusjulkaisu 27 03 542) 1-naftyyli-metyylikarbamaat- 0,01 50 ti (US-patenttijulkaisu 0,005 10 2 903 478) 0,0-dimetyyli-0-(p- 0,01 70 nitrofenyyli)-tiono-fosfori- 0,005 50 happoesteri (DE-patenttijulkaisu 814 152)
Seuraavat esimerkit valaisevat keksinnön mukaisten yhdisteiden valmistusta.
Esimerkki 1 3-(2-kloori-6-fluorifenyyli)-2-(4-tert.-butyyli-2,3-di-hydrotiatsol-2-ylideeni)-3-oksopropionitriili 9 70889 155 g:aan (1,55 mooliin) syaanitioasetamidia, liuotettuna 1,7 Iraan etanolia 40 °C:ssa, lisätään nopeasti 280 g (1,55 moolia) bromipinakoliinia ja keitetään 1 tunti palautusjäähdyttäen. Tyhjössä haihduttamisen jälkeen käsitellään jäännöstä vesipitoisella soodaliuoksella ja uutetaan metyleenikloridilla. Orgaaninen faasi kuivataan magnesiumsulfaatilla, haihdutetaan ja tislataan suurtyhjössä.
Saalis: 178 g = 63 % teoreettisesta 4-tert.-butyyli-2-syaanimetyylitiatsolia 1^: 101 - 118 °C.
9,0 g (0,05 moolia) 4-tert.-butyyli-2-syaanimetyyli-tiatsolia ja 0,5 g 4-dimetyyliaminopyridiiniä suspendoidaan 20 mlraan ksyleeniä. Sen jälkeen kun on lisätty 9,7 g (0,05 moolia) 2-kloori-6-fluoribentsoyylikloridia, keitetään palautusjäähdyttäen 20 minuuttia. Liuotin tislataan pois tyhjössä ja jäännöstä kuumennetaan 20 ml:n kanssa etanolia 5 minuuttia. Uudel-leenhaihduttamisen jälkeen tyhjössä kiteytetään uudelleen etanolista.
Saalis: 5,1 g = 30 % teoreettisesta 3-(2-kloori-6-fluori-fenyyli)-2-(4-tert.-butyyli-2,3-dihydrotiatsol-2-ylideeni)-3-oksopropionitriiliä.
Sulamispiste 198 - 199 °C.
Esimerkki 2 3-(2-kloorifenyyli)-2-£4-(2-metyylifenyyli)-2,3-di- hydrotiatsol-2-ylideeni7-3-oksopropionitriili
Liuokseen, jossa on 94 g (0,94 moolia) syaanitioasetamidia 1 l:ssa etanolia, lisätään 40 °C:ssa sekoittaen hitaasti 50,6 g (0,94 moolia) natriummetylaattia. 10 minuutin kuluttua lisätään tiputtaen 200 g (0,94 moolia) 2-metyyli-t^-bromiasetofenonia ja keitetään senjälkeen palautusjäähdyttäen 20 minuuttia.
Liuos haihdutetaan tyhjössä ja sekoitetaan 4 Iraan vettä. Vesi-faasia uutetaan useita kertoja metyleenikloridilla. Yhdistetyt orgaaniset faasit kuivataan magnesiumsulfaatilla ja haihdutetaan tyhjössä, öljymäinen jäännös tislataan suurtyhjössä.
Saalis: 76 g = 38 % teoreettisesta 2-syaanimetyyli-4-(2-metyylifenyyli)-tiatsolia KpQ χ: 159 - 162 °C
10,7 g (0,05 moolia) 2-syaanimetyyli-4-(2-metyylifenyyli)- 10 70889 tiatsolia suspendoidaan 20 ml:aan ksyleeniä ja lisätään 0,5 g 4-dimetyyliaminopyridiiniä. Senjälkeen kun on lisätty 8,8 g (0,05 moolia) 2-klooribentsoyylikloridia, keitetään palautusjäähdyttäen 20 minuuttia. Liuotin poistetaan tyhjössä, kiehautetaan 20 ml:n kanssa metanolia ja haihdutetaan uudelleen. Jäännös kiteytetään uudelleen asetonitriilistä.
Saalis: 9,5 g = 54 % teoreettisesta 3-(2-kloorifenyyli)- 2- (4-(2-metyylifenyyli)-2,3-dihydrotiatsol-2-ylideeni)-3-okso-propionitriiliä
Sulamispiste: 168 °C
Samalla tavalla voidaan valmistaa seuraavat keksinnön mukaiset yhdisteet.
Yhdisteen nimi_ Sulamispiste_ 3- (2-metyylifenyyli)-2-(5-metyyli-4-fenyyli-2,3-dihydrotiatsol-2-ylideeni)-
3-oksopropionitriili 108 - 110 C
3-(2-fluorifenyyli)-3-okso-2-(4-tert.-butyyli-2,3-dihydrotiatsol-2-
ylideeni)-propionitriili 176 - 177 C
3-(2-kloorifenyyli)-3-okso-2-(4-
tert.-butyyli-2,3-dihydrotiatsol-2- Q
ylideeni)-propionitriili 217 - 219 C
2-(4-tert.-butyyli-2,3-dihydrotiatsol- 2- ylideeni)-3-(2-trifluorimetyyli- 0
fenyyli)-3-oksopropionitriili 195 - 196 C
3- (2-kloorifenyyli)-3-okso-2-£3~(2- tienyyli)-2,3-dihydrotiatsol-2- 0
ylideeniJ-propionitriili 162 - 163 C
3- (2-bromifenyyli) -3-okso-2-/~4- (2- tienyyli)-2,3-dihydrotiatsol-2- 0
ylideeni7~propionitriili 147 - 148 C
3-(2-fluorifenyyli)(2-metyylifenyyli) -2,3-dihydrotiatsol-2-ylideeni7" o
3-oksopropionitriili 163 - 164 C
3-(2-kloori-6-fluorifenyyli)-2-£4-(2- metyylifenyyli)-2,3-dihydrotiatsol-2- 0
ylideeni7-3-oksopropionitriili 191 - 192 C
3-(2-bromifenyyli)-2-£4-(2-metyylifenyyli) -2,3-dihydrotiatsol-2- 0
ylideeni7-3-oksopropionitriili 167 - 168 C
n 70889 c
Yhdisteen nimi___Sulamispiste 3-(2-metoksifenyyli)-2-/4-(2-metyyli-fenyyli)-2,3-dihydrotiatsol-2-ylideenjJ-
3-oksopropionitriili 149 - 151 °C
3-(2-jodifenyyli)-2-/4-(2-metyyli-fenyyli)-2,3-dihydrotiatsol-2-
ylideeni7-3-oksopropionitriili 165 - 166 °C
3-(2-kloorifenyyli)-2-/4-(3-metyylifenyyli)-2,3-dihydrotiatsol-
2-ylideeni7“3-oksopropionitriili 157 - 158 °C
2- /4-(2-kloorifenyyli)-2,3-di-hydrotiatsol-2-ylideeni7-3-okso-
3- fenyylipropionitriili 170 - 170,5 °C
3-(2-kloorifenyyli)-2-/4-(2-kloorifenyyli)-2,3-dihydrotiatsol-
2- ylideeni7~3-oksopropionitriili 170 - 171 °C
3- (2-kloorifenyyli)-2-/4-(fluori-fenyyli)-2,3-dihydrotiatsol-2-ylideen£7-
3-oksopropionitriili 164 - 170 °C
2-(5-bromi-4-fenyyli-2,3-dihydrotiatsol- 2- ylideeni)-3-(2-kloorifenyyli)-3- oksopropionitriili 143 °C (hajoaa) 3- (2-kloorifenyyli)-3-okso-2-/4-(2-
pyridyyli)-2,3-dihydrotiatsol-2-ylideeni7~ propionitriili 200 - 201 °C
Keksinnön mukaiset yhdisteet ovat yleensä veteen ja bensiiniin käytännöllisesti liukenemattomia, metanoliin, asetoniin ja etikkaesteriin kohtuullisesti liukenevia ja dimetyyliformami-diin hyvin liukenevia kiteisiä aineita.
Claims (2)
1. Insektisideinä käyttökelpoiset tiatsolylideeni-okso-propionitriilit, joilla on yleinen kaava I Rr~T-N - H V-L j-f - 2 - *3 CN jossa R^ on tert.-butyyli, tienyyli, pyridyyli, fenyyli, metyyli-fenyyli tai halogeenifenyyli, R2 on vety, bromi tai metyyli ja R^ on fenyyli, metyylifenyyli, metoksifenyyli, halogeenifenyyli, kloorifluorifenyyli tai trifluorimetyyli.
2. Menetelmä patenttivaatimuksen 1 mukaisten tiatsolylidee-ni-okso-propionitriilien valmistamiseksi, tunnettu siitä, että tiatsolyyliasetonitriili, jolla on yleinen kaava II R!—- N I (II) R —i jj—CH_ - CN K2 \s ^ 2 tai sen alkalisuola saatetaan reagoimaan happohalogenidin kanssa, jolla on yleinen kaava III R3 - CO - X (III) mahdollisesti inertissä liuottimessa lisäten jotakin orgaanista emästä, jolloin R^, R2 ja R^ merkitsevät samaa kuin kaavassa I ja X on halogeeni, edullisesti kloori.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2920183 | 1979-05-17 | ||
| DE19792920183 DE2920183A1 (de) | 1979-05-17 | 1979-05-17 | Thiazolyliden-oxo-propionitrile, insektizide mittel enthaltend diese verbindungen sowie verfahren zu ihrer herstellung |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI801379A FI801379A (fi) | 1980-11-18 |
| FI70889B FI70889B (fi) | 1986-07-18 |
| FI70889C true FI70889C (fi) | 1986-10-27 |
Family
ID=6071133
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI801379A FI70889C (fi) | 1979-05-17 | 1980-04-29 | Saosom insekticida medel anvaendbara tiazolyliden-oxo-propionitriler och foerfarande foer deras framstaellning |
Country Status (37)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4297361A (fi) |
| JP (1) | JPS5925789B2 (fi) |
| AT (1) | AT366886B (fi) |
| AU (1) | AU531811B2 (fi) |
| BE (1) | BE883348A (fi) |
| BG (1) | BG34443A3 (fi) |
| BR (1) | BR8003059A (fi) |
| CA (1) | CA1136143A (fi) |
| CH (1) | CH644601A5 (fi) |
| CS (1) | CS216221B2 (fi) |
| DD (1) | DD150840A5 (fi) |
| DE (1) | DE2920183A1 (fi) |
| DK (1) | DK211380A (fi) |
| EG (1) | EG14276A (fi) |
| ES (1) | ES491527A0 (fi) |
| FI (1) | FI70889C (fi) |
| FR (1) | FR2456737A1 (fi) |
| GB (1) | GB2051052B (fi) |
| GR (1) | GR67663B (fi) |
| HU (1) | HU187276B (fi) |
| IE (1) | IE49802B1 (fi) |
| IL (1) | IL60080A (fi) |
| IN (1) | IN154174B (fi) |
| IT (1) | IT1140847B (fi) |
| LU (1) | LU82457A1 (fi) |
| MA (1) | MA18847A1 (fi) |
| MX (1) | MX6405E (fi) |
| NL (1) | NL8001920A (fi) |
| NZ (1) | NZ193666A (fi) |
| PL (1) | PL121559B1 (fi) |
| PT (1) | PT71243A (fi) |
| RO (1) | RO80087A (fi) |
| SE (1) | SE8003465L (fi) |
| SU (1) | SU902665A3 (fi) |
| TR (1) | TR20541A (fi) |
| YU (1) | YU41208B (fi) |
| ZA (1) | ZA802923B (fi) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6090198A (ja) * | 1983-10-14 | 1985-05-21 | 株式会社東京タツノ | 懸垂式給油装置の給油配管 |
| US4626543A (en) * | 1985-02-01 | 1986-12-02 | Shell Oil Company | Insecticidal 2,6-difluorobenzoyl derivatives of 4-substituted-1,3-thiazole-2-acetonitriles |
| US5891897A (en) * | 1995-04-27 | 1999-04-06 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Oxopropionitrile derivative and vermin controlling agent |
| IL126728A (en) | 1996-04-25 | 2009-12-24 | Nissan Chemical Ind Ltd | Ethylene derivatives and agrochemical compositions containing said derivatives as an active ingredient |
| DE19851986A1 (de) * | 1998-11-11 | 2000-05-18 | Bayer Ag | Phenyl-substituierte zyklische Enaminone |
| BR0016797A (pt) * | 1999-12-27 | 2002-11-05 | Nippon Soda Co | Composto, inseticida e acaricida |
| AU2001241170A1 (en) * | 2000-03-17 | 2001-09-24 | Nippon Soda Co., Ltd. | Acrylonitrile compounds and pest controllers |
| JPWO2002088099A1 (ja) * | 2001-04-27 | 2004-08-19 | 日本曹達株式会社 | チアゾリルケイ皮酸ニトリル化合物および有害生物防除剤 |
| WO2003064401A1 (fr) * | 2002-01-29 | 2003-08-07 | Nippon Soda Co., Ltd. | Composes acrylonitriles et pesticides |
| USD702103S1 (en) * | 2012-04-12 | 2014-04-08 | Qaid Zohar Zakiuddin Shahpurwala | Padlock |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1192701A (en) * | 1968-03-22 | 1970-05-20 | Ici Ltd | Novel Thiazole Derivatives, the preparation thereof and Compositions containing the same |
| US3769040A (en) * | 1970-11-09 | 1973-10-30 | Int Flavors & Fragrances Inc | Substituted thiazoles in flavoring processes and products produced thereby |
| US3637707A (en) * | 1970-11-24 | 1972-01-25 | Pfizer | 2-(substituted) 2-thiazolines for the control of rice blast |
| DE2703542C2 (de) * | 1977-01-26 | 1985-09-26 | Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen | Thiazolylzimtsäurenitrile, Insektenbekämpfungsmittel enthaltend diese Verbindungen sowie Verfahren zu ihrer Herstellung |
| DE2801794A1 (de) * | 1978-01-17 | 1979-07-19 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von thiazolderivaten und neue thiazole |
-
1979
- 1979-05-17 DE DE19792920183 patent/DE2920183A1/de not_active Ceased
-
1980
- 1980-04-01 NL NL8001920A patent/NL8001920A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-04-23 SU SU802912755A patent/SU902665A3/ru active
- 1980-04-29 FI FI801379A patent/FI70889C/fi not_active IP Right Cessation
- 1980-04-29 YU YU1163/80A patent/YU41208B/xx unknown
- 1980-04-29 IN IN318/DEL/80A patent/IN154174B/en unknown
- 1980-05-05 CS CS803122A patent/CS216221B2/cs unknown
- 1980-05-06 TR TR20541A patent/TR20541A/xx unknown
- 1980-05-08 SE SE8003465A patent/SE8003465L/xx not_active Application Discontinuation
- 1980-05-08 CH CH363180A patent/CH644601A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-05-08 IT IT21877/80A patent/IT1140847B/it active
- 1980-05-09 NZ NZ193666A patent/NZ193666A/xx unknown
- 1980-05-09 BG BG8047700A patent/BG34443A3/xx unknown
- 1980-05-12 MX MX808808U patent/MX6405E/es unknown
- 1980-05-12 GB GB8015671A patent/GB2051052B/en not_active Expired
- 1980-05-13 AU AU58339/80A patent/AU531811B2/en not_active Ceased
- 1980-05-14 ES ES491527A patent/ES491527A0/es active Granted
- 1980-05-14 FR FR8010870A patent/FR2456737A1/fr active Granted
- 1980-05-14 DK DK211380A patent/DK211380A/da not_active Application Discontinuation
- 1980-05-14 PT PT71243A patent/PT71243A/pt unknown
- 1980-05-15 GR GR61954A patent/GR67663B/el unknown
- 1980-05-15 DD DD80221139A patent/DD150840A5/de unknown
- 1980-05-15 IL IL60080A patent/IL60080A/xx unknown
- 1980-05-15 PL PL1980224257A patent/PL121559B1/pl unknown
- 1980-05-16 BR BR8003059A patent/BR8003059A/pt unknown
- 1980-05-16 LU LU82457A patent/LU82457A1/de unknown
- 1980-05-16 JP JP55065200A patent/JPS5925789B2/ja not_active Expired
- 1980-05-16 AT AT0263680A patent/AT366886B/de not_active IP Right Cessation
- 1980-05-16 RO RO80101143A patent/RO80087A/ro unknown
- 1980-05-16 IE IE1018/80A patent/IE49802B1/en unknown
- 1980-05-16 HU HU801229A patent/HU187276B/hu unknown
- 1980-05-16 ZA ZA00802923A patent/ZA802923B/xx unknown
- 1980-05-16 CA CA000352129A patent/CA1136143A/en not_active Expired
- 1980-05-16 BE BE0/200654A patent/BE883348A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-05-17 EG EG303/80A patent/EG14276A/xx active
- 1980-05-17 MA MA19043A patent/MA18847A1/fr unknown
- 1980-05-19 US US06/151,109 patent/US4297361A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0460575A1 (de) | Aromatische Verbindungen | |
| FI70889C (fi) | Saosom insekticida medel anvaendbara tiazolyliden-oxo-propionitriler och foerfarande foer deras framstaellning | |
| US3740435A (en) | Certain heterocyclic isothiocyanates used as fungicides | |
| KR100481810B1 (ko) | 벤질옥시치환된방향족화합물,및이를이용한균류및곤충방제방법 | |
| CZ288918B6 (cs) | Oximethery, způsoby jejich přípravy a mikrobicidní prostředky, které je obsahují | |
| CS221944B2 (en) | Fungicide and/or bacteriocide means and method of making the active substances | |
| JPH04225965A (ja) | 殺虫活性を有するバルビツール酸誘導体、その製造方法および該バルビツール酸誘導体を有効成分とする殺虫剤組成物 | |
| NL8002109A (nl) | Zouten van nitrilen, die van thiazool zijn afgeleid, deze zouten bevattende insecticiden, alsmede werkwijze voor het bereiden van deze zouten. | |
| US5451696A (en) | 7-ethynyl -alpha- (methoxymethylene) -1- naphthalene acetic acid | |
| US4666935A (en) | Substituted maleimides and their use as fungicides for plant-pathogenic fungi | |
| EP0602514B1 (de) | Thioamide und deren Verwendung als Pflanzenschutzmittel | |
| SK282788B6 (sk) | Spôsob ničenia hmyzích a roztočových škodcov a spôsob ochrany rastlín pred týmito škodcami, derivát N-aryltiohydrazónu, spôsob jeho prípravy a prostriedok na jeho báze | |
| EP0172031B1 (en) | Novel sulfenylated acylhydrazones, compositions containing them, methods of making them and their use | |
| US4594353A (en) | Azolyl-furan-derivatives having fungicide activity | |
| US6423730B1 (en) | Method to control termites | |
| CZ169897A3 (cs) | Skupinou benzyloxy substituované aromáty a jejich použití jako fungicidy a insekticidy | |
| SU849976A3 (ru) | Фунгицидоинсектицидное средство | |
| US5189035A (en) | Fungicidal furanone derivatives | |
| KR840001148B1 (ko) | 티아졸일리덴-옥소-프로피오니트릴의 제조방법 | |
| JPH02129173A (ja) | トリアゾール系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する有害生物防除剤 | |
| JPS6350350B2 (fi) | ||
| JPH02174758A (ja) | 含窒素五員環化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する有害生物防除剤 | |
| JPH0733748A (ja) | ピリミジン誘導体および除草剤 | |
| GB2058058A (en) | Fungicidally active 2-sulphinyl-5-sulphonyl-1,3,4-thiadiazole derivatives and their manufacture and use | |
| JPS61286303A (ja) | ベンズアルドキシム誘導体を基剤とする殺菌・殺カビ剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: SCHERING AKTIENGESELLSCHAFT |