NL8001920A - Van thiazool afgeleide nitrilen, deze verbindingen bevattende insecticiden, alsmede werkwijze voor het bereiden van deze verbindingen. - Google Patents
Van thiazool afgeleide nitrilen, deze verbindingen bevattende insecticiden, alsmede werkwijze voor het bereiden van deze verbindingen. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8001920A NL8001920A NL8001920A NL8001920A NL8001920A NL 8001920 A NL8001920 A NL 8001920A NL 8001920 A NL8001920 A NL 8001920A NL 8001920 A NL8001920 A NL 8001920A NL 8001920 A NL8001920 A NL 8001920A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- ylidene
- oxopropionitrile
- dihydrothiazol
- chlorophenyl
- methylphenyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
- A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
έ VO 0300
Van thiazool afgeleide nitrilen, deze verbindingen bevattende insecticiden, alsmede werkwijze voor het bereiden van deze verbindingen.
De uitvinding heeft betrekking op nieuwe, van thiazool afgeleide nitrilen, meer in het bijzonder nieuwe thiazolideen-oxo-propionitrilen, op deze verbindingen bevattende insecticiden, alsmede op een werkwijze voor het bereiden van deze nieuwe verbindingen.
5 Thiazolylkaneelzuurnitrilen met insecticide-werking zijn reeds bekend (Duits Offenlegungs-chrift 2.703.5^2). Deze verbindingen vertonen echter nket altijd een bevredigende werking.
Ook zijn verbindingen met andere structuur doch gelijke werkingsrichting bekend, zoals b.v. fosforzuuresters (Duits 10 octrooischrift 81^.152), gechloreerde koolwaterstoffen (Duits octrooi- / schrift 1.015.797), carbamaten (Amerikaans octrooischrift 2.903*^78) en pyrethrolden (belgisch octrooischrift 857*859)· Actieve verbindingen van dit type bezitten een overwegend breed werkingsspectrum.
Het doel van de onderhavige uitvinding is de ontwik- 15 keling van een insecticide, dat een nauw werkingsspectrum bezit en op gerichte wijze bepaalde insecten met succes bestrijdt.
Dit probleem wordt volgens de uitvinding opgelost door een insecticide, dat gekenmerkt is doordat het een of meer verbindingen bevat met de algemene formule 1, waarin 20 waterstof, halogeen, C^-Cg-alkyl, C^-Cg-cycloal- kyl, thiënyl, pyridyl of een enkel- of meervoudig, onderling gelijk of verschillend door C^-C^-alkyl, C^-C^-alkoxy, C^-C^-alkylthio, halogeen, trifluormethyl, nitro. of cyaan gesubstitueerde aromatische kool-waterstofgroep, 25 Rg waterstof, halogeen, C^-Cg-alkyl, C^-Cg-cyclo- alkyl, thiënyl, pyridyl, fenyl of een enkel- of meervoudig, onderling gelijk of verschillend, door C^-C^-alkyi, C^-C^-alkoxy, C^-C^-alkylthio, halogeen, trifluormethyl, nitro of cyaan-gesubstitueerde aromatische koolwaterstofgroep en 30 R^ een aromatische koolwaterstofgroep of een enkel- of meervoudig, onderling gelijk of verschillend door C^-C^-alkyl, halogeen-C^-Cj^-alkyl, C^-C^-alkoxy, halogeen, trifluormethyl, nitro of cyaan gesubstitueerde aromatische koolwaterstofgroep voorstellen.
8001920 fe.
2
De verbindingen volgens de uitvinding vertonen ver-rassenderwijze een in vergelijking met de bekende actieve verbindingen met analoge structuur ten dele betere insecticide-werking, terwijl zij bepaalde insecten gericht bestrijden.
5 Een uitstekende werking vertonen de verbindingen vol gens de uitvinding vooral ten opzichte van schadelijke organismen behorende tot de orden van de Coleoptera, Lepidoptera, Diptera en Rhynehota, die in economisch opzicht van bijzonder belang zijn.
De verbindingen volgens de uitvinding hebben bij con-10 centraties aan actieve verbinding van ongeveer 0,005 tot 5,0 %, bij voorkeur 0,01 tot 0,5 %> een uitstekende werking op de behandelde populaties van schadelijke organismen.
De verbindingen volgens de uitvinding kunnen hetzij alleen, hetzij gemengd met elkaar of met andere, als insecticide ac-15 tieve verbindingen worden toegepast. Desgewenst kunnen andere middelen ter bescherming van planten of ter bestrijding van schadelijke organismen, zoals b.v. acariciden of fungiciden, al naar gelang het gewenste doel worden toegevoegd.
Een verhoging van de activiteitsintensiteit en van de 20 activiteitssnelheid kan b.v. bereikt worden door toevoegsels, die de werking verhogen, zoals organische oplosmiddelen, bevochtigingsmidde-len en oliën. Dergelijke toevoegsels maken derhalve desgewenst een vermindering van de dosering van de actieve verbindingen mogelijk.
De bovenomschreven nieuwe actieve verbindingen of hun 25 mengsels worden het beste toegepast in de vorm van preparaten, zoals poeders, strooisels, granulaten, oplossingen, emulsies of suspensies, onder toevoeging van vloeibare en/of vaste dragers of verdunningsmidde-len en desgewenst van bevochtigings-, hecht-, emulgeer- en/of dispergeer-middelen.
30 ·; Geschikte vloeibare dragers zijn b.v. water, alifa- tische en aromatische koolwaterstoffen en voorts cyclohexanon, isofo-ron, dimethylsulfoxyde, dimethylformamide en fracties van minerale oliën.
Als vaste dragers zijn geschikt: minerale aarden, b.v. tonsol, kiezelgel, talk, kaolien, attaclay, kalksteen, kiezelzuur 35 en plantaardige produkten, zoals b.v. meelsoorten.
Als oppervlakactieve verbindingen kunnen b.v. worden 8001920 %· 3 genoemd: calciumligninesulfonaat, polyoxyethyleen-alkylfenylethers, naftaleensulfonzuren en zouten daarvan, fenolsulfonzuren en zouten daarvan, formaldehyde-condensatieprodukten, vetalcoholsulfaten, alsmede gesubstitueerde benzeensulfonzuren en zouten daarvan.
5 Het gehalte aan de actieve verbinding of actieve ver bindingen in de verschillende preparaten kan binnen ruime grenzen variëren. Zo bevatten de middelen ongeveer 5 tot 95 gew.$ actieve verbindingen, ongeveer 95 tot 5 gew.% vloeibare of vaste dragers, alsmede desgewenst ten hoogste 20 gev.% oppervlakactieve verbindingen.
10 Het opbrengen van de middelen kan op de gebruikelijke wijze plaatsvinden, h.v. met water als drager in te verspuiten hoeveelheden van ongeveer 100 tot 3000 liter/ha. Het toepassen van de middelen bij de z.g. "Low-Volume"- of ,,mtra-Low-Volume"-werkijze is even goed mogelijk als toepassing in de vorm van z.g. mierogranulaten.
15 De bereiding van deze preparaten kan op bekende wijze, b.v. onder toepassing van meng- of maal-werkwijzen, worden uitgevoerd.
Desgewenst kunnen de afzonderlijke componenten ook pas korte tijd « voor hun toepassing worden gemengd, zoals dit b.v. bij de zogenaamde tankmix-werkwijze in de praktijk gebruikelijk is.
20 Van de verbindingen volgens de uitvinding munten door een bijzonder goede insecticide-werking vooral die vertegenwoordigers uit, waarbij in de bovenvermelde formule methylfenyl, halogeenfenyl, tert-butyl of thiënyl; Rg waterstof; en R^ een enkel- of meervoudig, onderling gelijk of verschillend door methyl, fluor, broom, jood, tri-25 fluormethyl, nitro of methoxy gesubstitueerde fenylgroep voorstellen.
De nieuwe verbindingen volgens de uitvinding kunnen worden bereid volgens een voor analoge verbindingen bekende methode.
Volgens de uitvinding kunnen de nieuwe verbindingen b.v. worden bereid door thiazolyl-acetonitrilen met de algemene formule 30 2 of ';alkalizouten daarvan om te zetten met zuurhalogeniden met de al gemene formule R3 - CO - X, desgewenst in tegenwoordigheid van een inert oplosmiddel onder toevoeging van een organische base, waarbij R^, R^ en R^ de eerdervermelde 35 betekenissen bezitten en X halogeen, bij voorkeur chloor, voorstelt.
Het verdient aanbeveling de reactie uit te voeren door 8001920 * h verhitting van een mengsel van de reactiecomponenten op 120 tot 160°C, opgelost in een inert oplosmiddel, b.v. xyleen, op lHo°C onder toevoeging van katalytische hoeveelheden van een organische base, b.v. pyridine of ^-dimethylaminopyridine.
. 5 Voor zover de alkalizouten van de thiazolylacetoni- trilen worden toegepast, verdient het aanbeveling de omzetting uit te voeren bij -10°C.tot +^0°C in dimethylformamide, tetrahydrofuran of ether.
De hierna volgende voorbeelden dienen ter toelichting 10 van de bereiding van verbindingen volgens de uitvinding.
'Voorbeeld I
3-(2-Chloor-é-fluorfenyl)-2-(H-tert-butyl-2,3-dihydrOthiazool-2-yl-' ideén)-3-óxopropionitrile
Aan T55 g 0,55 mol) cyaanthioac eet amide, dat bij ko°C 15 in 1,7 liter ethanol was opgelost, werd in een vlot tempo 280 g (1,55 mol) broompinakoline toegevoegd, waarna een uur onder terugvloei-koeling werd gekookt. Na concentreren onder verminderde druk werd het residu behandeld met een waterige soda-oplossing en vervolgens met me-thyleenchloride geëxtraheerd. De organische fase werd met magnesium-20 sulfaat gedroogd, geconcentreerd en onder sterk verminderde druk gedestilleerd.
Opbrengst: 178 g - 63 % ^-tert-butyl-2-cyaanmethyl- thiazool.
Kookpunt 2: 101’- 1l8°C.
25 In 20 ml xyleen werden 9,0 g (0,05 mol) 1+-tert- butyl-2-cyaanmethylthiazool en 0,5 g dimethylaminopyridine gesuspendeerd. Na toevoeging van 9,7 g (0,05 mol) 2-chloor-6-fluorbenzoyl-chloride werd 20 min onder terugvloeikoeling gekookt. Het oplosmiddel werd onder verminderde druk afgedestilleerd en het residu met 20 ml 30 ethanol 5 min verwarmd. Na hernieuwd concentreren onder verminderde druk werd uit ethanol herkristalliseerd.
Opbrengst: 5,1 g = 30 % 3-(2-chloor-6-fluorfenyl)-2-(^-tert-butyl-2,3-dihydrothiazool-2-ylideen)-3-oxo-propionitrile. Smeltpunt: 198 - 199°C.
35 Voorbeeld II
3-(2-Chloorfenyl)-2-fb-(2-methylfenyl)-2,3-dihydrothiazool-2-ylideen]- 3-oxopropionitrile 8001920
V
5
Aan een oplossing van g (0,9^ mol) cyaanthioace-taatamide in 1 liter ethanol werd hij kO°C langzaam onder roeren 50,6 g (0,9^+ mol) natriummethylaat toegevoegd. Na 10 min werd 200 g (0,9^ mol) 2-methyl- U) -broomacetofenon toegedrnppeld en vervolgens 5 20 min onder terugvloeikoeling gekookt.
De oplossing werd onder verminderde druk geconcentreerd en onder roeren in U liter water getracht. De waterfase werd enige malen met methyleenchloride geëxtraheerd. De bijeengevoegde organische fasen werden met magnesiumsulfaat gedroogd en onder ver-10 minderde druk geconcentreerd. Eet olie-achtige residu werd onder sterk verminderde druk gedestilleerd.
Opbrengst: j6 g = 38 l 2-cyaanmethyl-l-(2-methylfenyl)- thiazool.
Kookpunt q .j: 159 - 162°C · 15 In 20 ml xyleen werd 10,7 g (0,05 mol) 2-cyaan-methyl- k-(2-methylfenyl)thiazool gesuspendeerd, waarna 0,5 g h-dimethylamino-pyridine werd toegevoegd. Na toevoeging van 8,8 g (0,05 mol) 2-chloorbenzoylchloride werd 20 min onder terugvloeikoeling gekookt. Vervolgens werd het oplosmiddel onder verminderde druk verwijderd, 20 waarna met 20 ml methanol werd opgekookt en het mengsel opnieuw werd geconcentreerd. Het residu werd uit acetonitrile herkristalliseerd.
Opbrengst: 9,5 g = 5^ % 3-(2-chloorfenyl)-2-(U-(2-methylfenyl)-2,3-dihydrothiazool-2-ylideen)-3-oxopropionitrile. Smeltpunt: 168°C.
25 Op analoge wijze konden de volgende verbindingen vol gens de uitvinding worden bereid:
Naam van de verbinding Fysische constante 3-(2-Methylfenyl)-2-(5-methyl- k-fenyl-2,3-dihydrothiazool-2- _ ‘
30 ylideen)-3-oxopropionitrile ^Smp.: 108 - 110 C
3-(2-Fluorfenyl)-3-oxo-2-(h-tert-butyl-2,3-dihydrothia-
zool-2-ylideen)-propionitrile Smp.: 176 - 177°C
3-(2-Chloorfenyl)-3-oxo-2-(h-35 t ert-butyl-2,3-dihydrothia-
zool-2-ylideen)-propionitrile Smp.: 217 - 219 C
2-( i+-tert-Butyl-2,3-dihydro-thiazool-2-ylideen)-3-(2-tri-
fluormethylfenyl)-3-oxopropionitrile Smp.: 195 - 196 C
8001920 Λ 6
Haam van de verbinding .... Fysische constante 3-(2-Chloorfenyl)-3-oxo-2-[h-(2-thiënyl) -2,3-d'ihydrothia-
zool-2-ylideen]-propionitrile Smp.: 162 - 163°C
5 3-( 2-Broomf enyl) -3-oxo-2-[ (2-thiënyl)-2,3-dihydrothia-
zool-2-ylideen]-propionitrile Smp.: 1 i+T - 1U8. C
3-(2-Fluorfenyl)-2-[M2-methylfenyl)-2,3-dihydro-10 thiazool-2-ylideen]-3-oxopro-
pionitrile Smp.: 163 - 16U C
3-(2-Chloor-6-f luorfenyl)-2-[M2-methylfenyl)-2,3-di-hydrothiazool-2-ylideen]-3-oxo-
15 propionitrile Smp.: 191 - 192°C
3-(2-Broomfenyl)-2-[k-(2-methylfenyl)-2,3-dihydro-thiazool-2-ylideen]-3-oxopro-
pionitrile Smp.: 16j - 168°C
20 3-(2-Methoxyfenyl)-2-[U-(2- methylfenyl)-2,3-dihydro-thiazool-2-ylideen]-3-oxopro-
pioniirile Smp.: 1^9 - 151 °C
3-(2-Joodfenyl)-2-[U-(2-me-25 thylfenyl)-2,3-dihydrothiazool-
2- ylideen]-3-oxopropionitrile Smp.: 165 - 166°C
3- (2-Chloorfenyl)-2-[k-(3-methylfenyl)-2,3-dihydro-thiazool-2-ylideen]-3-oxopro-
30 pionitrile Smp.: 157 - 158°C
2- [b-(2-Chloorfenyl)-2,3-di-hydrothiazool-2-ylideen]-3-oxo-
3- fenylpropionitrile Smp.: 1 TO - 170,5°C
3-(2-Chloorfenyl)-2-[U-(2-35 chloorfenyl)-2,3-dihydrothiazool-
2- ylideen]-3-oxopropionitrile Smp.: 170 - 171° C
3- (2-Chloorfenyl)-2-[U—(2— fluorfenyl)-2,3-dihydrothia-
zool-2-ylideen]-3-oxopropionitrile Smp.: “\6k - 170 C
ii-0 2-( 5-Broom-il·-fenyl-2,3-dihydro- thiazool-2-ylideen)-3-(2-chloor- fenyl)-3-oxopropionitrile Smp.: 1^3 C (ontleding) 3-(2-Chloorfenyl)-3-oxo-2-[b-(2-pyridyl)-2,3-dihydrothiazool-2-
^5 ylideen]-propionitrile Smp.: 200 - 201°C
De verbindingen volgens de uitvinding zijn in de regel 8001920
V
# τ in water en benzine nagenoeg onoplosbare, in methanol, aceton en ethylacetaat matig oplosbare en in dimethylformamide goed oplosbare kristallijne stoffen.
De thans volgende voorbeelden dienen ter toelichting 5 van de toepassingsmogelijkheden van de verbindingen volgens de uitvinding, in de vorm van hun preparaten.
Voorbeeld III
De verbindingen volgens de uitvinding werden als waterige suspensies met de aangegeven concentratie toegepast.
10 Met deze preparaten van actieve verbindingen werden bloemkoolbladen in uit polystyreen vervaardigde petrischalen op gedoseerde wijze (1+ mg te verspuiten vloeistof/cm') bespoten. Na het opdrogen van de opgespoten laag werden in elke petrischaal 10 jonge rupsen van de "Kohlschabe" (Plutella maculipennis) gebracht en 15 twee dagen in de gesloten petrischalen aan het behandelde voer blootgesteld.
Het kriterium voor de beoordeling van de werking was de sterfte van de rupsen in ! na twee dagen. In de nu volgende tabel A zijn de bereikte resultaten samengevat.
TABEL· A
20 Verbindingen volgens de uitvinding Concentratie Sterfte aan actieve in % verbinding ~_in %_ 3-(2-Methylfenyl)-2-(5-methyl- 0,1 100 25 l+-f enyl-2,3-dihydrothiazool-2- ylideen)-3-oxopropionitrile 3-(2-Fluorfenyl)-3-oxo-2-(U- 0,1 100 tert-butyl-2,3-dihydrothia-zool-2-ylideen)-propionitrile 30 3-(2-Chloorfenyl)-3-oxo-2-(1+- 0,1 100 tert-butyl-2,3-dihydrothia-zool-2-ylideen)-propionitrile 3-(2-Chloor-6-fluorfenyl)-2- 0,1 100 (^-tert-butyl-2,3-dihydrothia-35 zool-2-ylideen)-3-oxopropionitrile 2-(U-tert-Butyl-2,3-dihydro- 0,1 100 thiazool-2-ylideen)-3-(2-tri-fluormethylfenyl)-3-oxopro-pionitrile 1+0 3- (2-Chloorf enyl) -3-oxo-2- [ U- 0,1 100 (2-thiënyl)-2,3-dihydrothia- zool-2-ylideen]-propionitrile 8 0 0 1 Q 2 0 8
Verbindingen volgens de uitvinding Concentratie Sterfte aan actieve in % verbinding __ in %_ 5 3-(2-Broomfenyl)-3-oxo-2-[U- 0,1 100 (2-thiënyl)-2,3-dihydrothia-zool-2-ylideen]-propionitrile 3-(2-Chloorfenyl) -2- [ 1*- (2- 0,1 100 methylfenyl)-2,3-dihydro-10 thiazool-2-ylideen]-3-oxopro-pionitrile 3-(2-Fluorfenyl)-2-[M2- 0,1 100 methylfenyl)-2,3-dihydro-thiazool-2-ylideen·] -3-oxopro-15 pionitrile 3-(2-Chloor-6-fluorfenyl)-2- .0,1 100 [ l|— (2-methylf enyl) -2,3-dihydr othiazool-2-ylideen] -3-oxo-propionitrile 20 3-(2-Broomfenyl)-2-[U-(2- 0,1 100 methylfenyl)-2,3-dihydro-thiazool-2-ylideen]-3-oxopro-pionitrile 3-(2-Methoxyfenyl)-2-[U-(2- 0,1 100 25 methylfenyl)-2,3-dihydro- thiazool-2-ylideen]-3-oxopro-pionitrile 3-(2-Joodfenyl)-2-[U-(2- 0,1 100 methylfenyl)-2,3-dihydro-30 thiazool-2-ylideen]-3-oxopro-pionitrile 3-(2-Chloorfenyl)—2—[4—(3— 0,1 100 methylfenyl)-2,3-dihydro-thiazool-2-ylideen]-3-oxopro-35 pionitrile 2- [ i+-( 2-Chloorf enyl)-2,3-di- 0,1 100 hydroxythiazool-2-ylideen]-3-oxo-3-fenylpropionitrile 3- (2-Chloorfenyl)-2-[ ^— (2- 0,1 100 ko chloorfenyl)-2,3-dihydro- thiazool-2-ylideen]-3-oxopro-pionitrile 3-(2-Chloorfenyl)—2—[h—(2— 0,1 100 fluorfenyl)-2,3-dihydrothia-1*5 zool-2-ylideen ] -3-oxopropionitrile 2-(5-Broom-l+-fenyl-2,3-di- 0,1 100 hydroxythiazool-2-ylideen)-3-(2-chloorfenyl)-3-oxopropionitrile 30 0 1 3 20 9
Verbindingen volgens de uitvinding Concentratie Sterfte aan actieve in % verbinding ____ in %_ 5 3-(2-Chloorfenyl)-3-oxo-2-[k-(2- 0,1 100 pyridyl)-2,3-dihydrothiazool-2-ylideen]-propionitrile
Voorbeeld IV
De verbindingen volgens de uitvinding werden als wa-10 terige suspensies in de gewenste concentratie taegepast. Evenzo werden de vergelijkingsmiddelen, met water verdund, als suspensies of emulsies in de gewenste concentraties opgebracht.
Met deze preparaten van de actieve verbindingen werden de deksels en bodems van de uit polystyreen vervaardigde petri-15 schalen op gedoseerde wijze (U mg te verspuiten vloeistof/cm ) bespoten. Aan de zo verkregen opgespoten lagen werden telkens 25 volwassen zuidvruchtvliegen (Ceratitis capitata) gedurende ^8 uur in de gesloten petrischalen onder lange dag condities in het laboratorium blootgesteld.
20 Het kriterium voor de beoordeling van de werking was de sterfte van de vliegen in % na bQ uur. In de onderstaande tabel B zijn de verkregen sterfte-percentages vergelijkenderwijze weergegeven.
TABEL· B
Verbindingen volgens de uitvinding Concentratie aan Sterfte 25 actieve verbinding- in % na _in %_fr-8 uur 2- (l*-tert-Butyl-2,3-dihydro- 0,0025 90 thiazool-2-ylideen)-3-(2-tri- fluormethylfenyl)-3-oxopro-30 pionitrile 3- (2-Chloor-6-fluorfenyl)-2- 0,0025 98 [h-(2-methylfenyl)-2,3-di- hydrothiazool-2-ylideenj-3-oxopropionitrile 35 3-(2-Joodfenyl)-2-[h-(2-methyl- 0,0025 95 fenyl)-2,3-dihydrothiazool-2-ylideen]-3-oxopropionitrile 3-(2-Chloorfenyl)-2-[(2-ehloor- 0,0025 93 fenyl)-2,3-dihydrothiazool-2-ylideen]-i+0 3-oxopropionitrile 3001920 c 10
Verbindingen volgens de uitvinding Concentratie aan Sterfte actieve verbinding in % na _._in %_48 uur
Vergeli.jkingsmiddel 5 2'-Chloor-3-hydroxy-2-(4-fenyl- 0,0025 73 2-thiazolyl)-kaneelzuurnitrile (volgens Duits Offenlegungsschrift 27 03 542) / 2-(4-Chloorfenyl)-isovaleriaanzuur- 0,0025 65 10 (a-cyaan-3-fenoxybenzyl)-ester (volgens Belgisch octrooischrift 857.859) 6,7,8,9,10,10-Hexachloor-1,5,5a, 0,0025 68 6,9,9a-hexahydro-6,9-methano-15 2,4,3-benzodioxathiepine-3-oxyde (volgens Duits octrooischrift 1.015.797)
Voorbeeld V
De verbindingen volgens de uitvinding werden als wa-20 terige suspensies met de aangegeven concentraties toegepast.
Eveneens werden de vergelijkingsmiddelen, met water verdund, als suspensies of emulsies in de gewenste concentraties opgebracht.
Met deze preparaten van actieve verbindingen werden in uit polystyreen vervaardigde petrischalen bloemkoolbladen op ge-25 doseerde wijze (4 mg te verspuiten vloeistof/cm ) bespoten. Na het opdrogen van de opgespoten laag werden in elke petrischaal 10 jonge rupsen van de "Kohlschabe" (Plutella maculipennis) gebracht en 2 da-. gen in de gesloten petrischalen aan het behandelde voer blootgesteld.
Het kriterium voor de beoordeling van de werking was 30 de sterfte van de rupsen in % na 2 dagen. In tabel C zijn de bereikte resultaten samengevat.
TABEL C
Verbindingen volgens de uitvinding Concentratie aan Sterfte actieve verbinding in % _in %_ 35 3-(2-Chloor-6-fluorfenyl)-2- 0,01 100 (4-tert-butyl-2,3-dihydro- 0,005 65 thiazool-2-ylideen)-3-oxopro-pionitrile 8001920 11
Verbindingen volgens de uitvinding Concentratie aan Sterfte actieve verbinding in % _in %_ 3-(2-Chloor-6-fluorfenyl)-2- 0,01 90 5 [ It·- (2-methylfenyl) -2,3-di- 0,005 90 hydrothiazool-2-ylideen]-3-oxo-propionitrile
Vergeli.jkingsmiddel 2'-Broom-3”hydroxy-2-(^-fenyl- 0,01 90 10 2-thiazolyl)-kaneelzuurnitrile) 0,005 50 (volgens Duits Offenlegungsschrift 2T 03 5^2) 1-laftyl-methylcarbamaat 0,01 50 (volgens Amerikaans octrooischrift 0,005 10 15 2.903.1+78) 0,0-Dimethyl-0-(p-nitrofenyl)- 0,01 70 thiono-fosforzuurester 0,005 50 (volgens Duits octrooischrift 81U 152) 0 8001920
Claims (5)
1. Thiazolylideen-oxo-propionitrilen met de algemene formule 1, waarin R1 waterstof, halogeen, C^-Cg-alkyl, C^-Cg-cycloalkyl, thiënyl, pyridyl of een enkel- of meervoudig, onderling gelijke of 5 verschillend door C^-C^-alkyl, C^-C^-alkoxy, C^-C^-alkyl- thio, halogeen, trifluormethyl, nitro of cyaan gesubstitueerde aromatische koolwaterstofgroep, Rg waterstof, halogeen, C^-Cg-alkyl, C^-Cg-cycloalkyl, thiënyl, pyridyl, fenyl of een enkel- of meervoudig, onderling gelijk 10 of verschillend, door C^-C^-alkyl, C-j-C^-alkoxy, C^-0^- alkylthio, halogeen, trifluormethyl, nitro of cyaan gesubstitueerde aromatische koolwaterstofgroep en R^ een aromatische koolwaterstofgroep of een enkel- of meervoudig, onderling gelijk of verschillend, door C^-C^-alkyl, halo-15 geen-C-j-Cj^-alkyl, C^-C^-alkoxy, halogeen, trifluormethyl, nitro of cyaan gesubstitueerde aromatische koolwaterstofgroep voorstellen.
2. Thiazolylideen-oxo-propionitrilen volgens conclusie 20 1, waarin R^ methylfenyl, halogeenfenyl, tert-butyl of thiënyl, Rg waterstof en R^ een énkel- of meervoudig, onderling gelijk of'verschillend door methyl, fluor, chloor, broom, jood, trifluormethyl, nitro of methoxy gesubstitueerde fenylgroep voorstellen. 3. 3-(2-Chloor-6-fluorfenyl)-2-(U-tert-butyl-2,3-dihy- 25 drothiazool-2-ylideen)-3-oxopropionitrile. U. 3-(2-Chloorfenyl)-2-[h-(2-methylfenyl)-2,3-dihydro- thiazool-2-ylideen]-3-oxopropionitrile. 5. 3-(2-Methylfenyl)-2-(5-methyl-^-fenyl-2,3-dihydro- thiazool-2-ylideen)-3-oxopropionitrile. 30 6. 3-(2-Pluorfenyl)-3-oxo-2-(U-tert-butyl-2,3-dihydro- thiazool-2-ylideen)-propionitrile. 7. 3-(2-Chloorfenyl)-3-oxo-2-(^-tert-butyl-2,3-dihydro- thiazool-2-ylideen)-propionitrile. 800 1 9 26 8. 2-(^-tert-Butyl-2,3-dihydrothiazool-2-ylideen)-3-(2-trifluormethylfenyl)-3-oxopropionitrile. 9. 3-( 2-Chloorfenyl) -3-oxo-2- [ 2-thiënyl-2,3-dihydro-thiazool-2-ylideen]-propionitrile. 5 10. 3-(2-Broomfenyl)-3-oxo-2-[ii— (2-thienyl )-2,3-dihydro- thiazool-2-ylideen]-propionitrile. 11. 3-(2-Fluorfenyl)-2-[(2-methylfenyl)-2,3-dihydro-thiazool-2-ylideen]-3-oxopropionitrile. 12. 3-( 2-Chloor-6-fluorfenyl) -2- [ U- (2-methylfenyl )-2,3-10 dihydrothiazool-2-ylideen]-3-oxopropionitrile. 13· 3-(2-Broomfenyl)-2-[U-(2-methylfenyl)-2,3-dihydro- thiazool-2-ylideen]-3-oxopropionitrile. 1b. 3-( 2-Methoxyf enyl)-2-[i*-( 2-methylfenyl )-2,3-dihydr o- thiazool-2-ylideen]-3-oxopropionitrile. 15 15. 3-(2-Joodfenyl)-2-[^-(2-methylfenyl)-2,3-dihydro- thiazool-2-ylideen]-3-oxopropionitrile. .-16. 3-(2-Chloorf enyl )-2-[^-( 3-methylf enyl )-2,3-dihydro- thiazool-2-ylideen]-3-oxopropionitrile. 17. 2-[b-(2-Chloorfenyl)-2,3-dihydrothiazool-2-ylideen]- 20 3-oxo-3-fenylpropionitrile. 18. 3-(2-Chloorfenyl)-2-[U-(2-chloorfenyl)-2,3-dihydro-thiazool-2-ylideen]-3-oxopropionitrile. 19. 3-(2-Chloorfenyl)-2-[U-(2-fluorfenyl)-2,3-dihydro-thiazool-2-ylideen]-3-oxopropionitrile. 25 20. 2-(5-Broom-^-fenyl-2,3-dihydrothiazool-2-ylideen)-3- (2-chloorfenyl)-3-oxopropionitrile. 21. 3-(2-Chloorfenyl)-3-oxo-2-[U-(2-pyridyl)-2,3-dihydr ot hi azool-2-ylideen ]-propionitrile.
22. Werkwijze voor het hereiden van nitrilen, die van 30 thiazool zijn afgeleid, met het kenmerk, dat thiazolylideen-oxo- propionitrilen volgens een der conclusies 1 t/m 21 worden "bereid volgens een voor analoge verbindingen bekende methode.
23. Werkwijze voor het bereiden van nitrilen, die van thiazool zijn afgeleid, met het kenmerk, dat thiazolideen-oxo-pro- 35 pionitrilen volgens conclusies 1 - 21 worden bereid door thiazolyl-acetonitrilen met de algemene formule 2 of alkalizouten daarvan om 8001920 1U te zetten met zuurhalogeniden met de algemene formule R3 - CO - X, desgewenst in een inert oplosmiddel onder toevoeging van een organische base, waarbij , R^ en R^ de bovengenoemde betekenissen be-5 zitten en X halogeen, bij voorkeur chloor, voorstelt. 2b. Werkwijze voor'het bereiden van insecticiden, met het kenmerk, dat een of meer van de in de conclusies 1 t/m 21 genoemde verbindingen in een voor insecticiden geschikte toepassingsvorm worden gebracht. 10 25· Gevormd insecticide, verkregen onder toepassing van de werkwijze volgens conclusie 2b.
26. Insecticiden, gekenmerkt doordat zij een of meer ver bindingen volgens een der conclusies 1 t/m 21 bevatten, welke bereid zijn onder toepassing van de werkwijze volgens conclusie 23. 8001920
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19792920183 DE2920183A1 (de) | 1979-05-17 | 1979-05-17 | Thiazolyliden-oxo-propionitrile, insektizide mittel enthaltend diese verbindungen sowie verfahren zu ihrer herstellung |
| DE2920183 | 1979-05-17 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8001920A true NL8001920A (nl) | 1980-11-19 |
Family
ID=6071133
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8001920A NL8001920A (nl) | 1979-05-17 | 1980-04-01 | Van thiazool afgeleide nitrilen, deze verbindingen bevattende insecticiden, alsmede werkwijze voor het bereiden van deze verbindingen. |
Country Status (37)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4297361A (nl) |
| JP (1) | JPS5925789B2 (nl) |
| AT (1) | AT366886B (nl) |
| AU (1) | AU531811B2 (nl) |
| BE (1) | BE883348A (nl) |
| BG (1) | BG34443A3 (nl) |
| BR (1) | BR8003059A (nl) |
| CA (1) | CA1136143A (nl) |
| CH (1) | CH644601A5 (nl) |
| CS (1) | CS216221B2 (nl) |
| DD (1) | DD150840A5 (nl) |
| DE (1) | DE2920183A1 (nl) |
| DK (1) | DK211380A (nl) |
| EG (1) | EG14276A (nl) |
| ES (1) | ES491527A0 (nl) |
| FI (1) | FI70889C (nl) |
| FR (1) | FR2456737A1 (nl) |
| GB (1) | GB2051052B (nl) |
| GR (1) | GR67663B (nl) |
| HU (1) | HU187276B (nl) |
| IE (1) | IE49802B1 (nl) |
| IL (1) | IL60080A (nl) |
| IN (1) | IN154174B (nl) |
| IT (1) | IT1140847B (nl) |
| LU (1) | LU82457A1 (nl) |
| MA (1) | MA18847A1 (nl) |
| MX (1) | MX6405E (nl) |
| NL (1) | NL8001920A (nl) |
| NZ (1) | NZ193666A (nl) |
| PL (1) | PL121559B1 (nl) |
| PT (1) | PT71243A (nl) |
| RO (1) | RO80087A (nl) |
| SE (1) | SE8003465L (nl) |
| SU (1) | SU902665A3 (nl) |
| TR (1) | TR20541A (nl) |
| YU (1) | YU41208B (nl) |
| ZA (1) | ZA802923B (nl) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6090198A (ja) * | 1983-10-14 | 1985-05-21 | 株式会社東京タツノ | 懸垂式給油装置の給油配管 |
| US4626543A (en) * | 1985-02-01 | 1986-12-02 | Shell Oil Company | Insecticidal 2,6-difluorobenzoyl derivatives of 4-substituted-1,3-thiazole-2-acetonitriles |
| EP0842931A4 (en) * | 1995-04-27 | 1998-09-02 | Nissan Chemical Ind Ltd | OXOPROPIONITRILE DERIVATIVES AND INSECT CONTROLLERS |
| ES2201293T3 (es) | 1996-04-25 | 2004-03-16 | Nissan Chemical Industries, Limited | Derivados de etileno y agentes plaguicidas. |
| DE19851986A1 (de) * | 1998-11-11 | 2000-05-18 | Bayer Ag | Phenyl-substituierte zyklische Enaminone |
| BR0016797A (pt) * | 1999-12-27 | 2002-11-05 | Nippon Soda Co | Composto, inseticida e acaricida |
| AU2001241170A1 (en) * | 2000-03-17 | 2001-09-24 | Nippon Soda Co., Ltd. | Acrylonitrile compounds and pest controllers |
| JPWO2002088099A1 (ja) * | 2001-04-27 | 2004-08-19 | 日本曹達株式会社 | チアゾリルケイ皮酸ニトリル化合物および有害生物防除剤 |
| JPWO2003064401A1 (ja) * | 2002-01-29 | 2005-05-26 | 日本曹達株式会社 | アクリロニトリル化合物及び有害生物防除剤 |
| USD702103S1 (en) * | 2012-04-12 | 2014-04-08 | Qaid Zohar Zakiuddin Shahpurwala | Padlock |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1192701A (en) * | 1968-03-22 | 1970-05-20 | Ici Ltd | Novel Thiazole Derivatives, the preparation thereof and Compositions containing the same |
| US3769040A (en) * | 1970-11-09 | 1973-10-30 | Int Flavors & Fragrances Inc | Substituted thiazoles in flavoring processes and products produced thereby |
| US3637707A (en) * | 1970-11-24 | 1972-01-25 | Pfizer | 2-(substituted) 2-thiazolines for the control of rice blast |
| DE2703542C2 (de) * | 1977-01-26 | 1985-09-26 | Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen | Thiazolylzimtsäurenitrile, Insektenbekämpfungsmittel enthaltend diese Verbindungen sowie Verfahren zu ihrer Herstellung |
| DE2801794A1 (de) * | 1978-01-17 | 1979-07-19 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von thiazolderivaten und neue thiazole |
-
1979
- 1979-05-17 DE DE19792920183 patent/DE2920183A1/de not_active Ceased
-
1980
- 1980-04-01 NL NL8001920A patent/NL8001920A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-04-23 SU SU802912755A patent/SU902665A3/ru active
- 1980-04-29 IN IN318/DEL/80A patent/IN154174B/en unknown
- 1980-04-29 YU YU1163/80A patent/YU41208B/xx unknown
- 1980-04-29 FI FI801379A patent/FI70889C/fi not_active IP Right Cessation
- 1980-05-05 CS CS803122A patent/CS216221B2/cs unknown
- 1980-05-06 TR TR20541A patent/TR20541A/xx unknown
- 1980-05-08 CH CH363180A patent/CH644601A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-05-08 SE SE8003465A patent/SE8003465L/xx not_active Application Discontinuation
- 1980-05-08 IT IT21877/80A patent/IT1140847B/it active
- 1980-05-09 BG BG8047700A patent/BG34443A3/xx unknown
- 1980-05-09 NZ NZ193666A patent/NZ193666A/xx unknown
- 1980-05-12 MX MX808808U patent/MX6405E/es unknown
- 1980-05-12 GB GB8015671A patent/GB2051052B/en not_active Expired
- 1980-05-13 AU AU58339/80A patent/AU531811B2/en not_active Ceased
- 1980-05-14 ES ES491527A patent/ES491527A0/es active Granted
- 1980-05-14 PT PT71243A patent/PT71243A/pt unknown
- 1980-05-14 FR FR8010870A patent/FR2456737A1/fr active Granted
- 1980-05-14 DK DK211380A patent/DK211380A/da not_active Application Discontinuation
- 1980-05-15 GR GR61954A patent/GR67663B/el unknown
- 1980-05-15 DD DD80221139A patent/DD150840A5/de unknown
- 1980-05-15 IL IL60080A patent/IL60080A/xx unknown
- 1980-05-15 PL PL1980224257A patent/PL121559B1/pl unknown
- 1980-05-16 HU HU801229A patent/HU187276B/hu unknown
- 1980-05-16 JP JP55065200A patent/JPS5925789B2/ja not_active Expired
- 1980-05-16 CA CA000352129A patent/CA1136143A/en not_active Expired
- 1980-05-16 RO RO80101143A patent/RO80087A/ro unknown
- 1980-05-16 ZA ZA00802923A patent/ZA802923B/xx unknown
- 1980-05-16 IE IE1018/80A patent/IE49802B1/en unknown
- 1980-05-16 BR BR8003059A patent/BR8003059A/pt unknown
- 1980-05-16 LU LU82457A patent/LU82457A1/de unknown
- 1980-05-16 AT AT0263680A patent/AT366886B/de not_active IP Right Cessation
- 1980-05-16 BE BE0/200654A patent/BE883348A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-05-17 EG EG303/80A patent/EG14276A/xx active
- 1980-05-17 MA MA19043A patent/MA18847A1/fr unknown
- 1980-05-19 US US06/151,109 patent/US4297361A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8001920A (nl) | Van thiazool afgeleide nitrilen, deze verbindingen bevattende insecticiden, alsmede werkwijze voor het bereiden van deze verbindingen. | |
| EP0012428B1 (de) | Substituierte Cyanamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide | |
| NL8002109A (nl) | Zouten van nitrilen, die van thiazool zijn afgeleid, deze zouten bevattende insecticiden, alsmede werkwijze voor het bereiden van deze zouten. | |
| SE434155B (sv) | Tiazolylkanelsyranitriler till anvending for bekempning av skadedjur | |
| DE2854598A1 (de) | N-substituierte carbonsaeureanilide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide | |
| US3657247A (en) | Pesticidal halogen-substituted pyrimidinyl phosphorus esters | |
| EP0039421B1 (de) | 1-(Trihalogenmethyl-sulfenyl)-4-aryl-1,2,4-triazolidin-5-one, Verfahren zu ihrer Herstellung, diese enthaltende Fungizide und Verfahren zur Bekämpfung von Pilzen mit diesen Verbindungen | |
| US3886171A (en) | 1-(benzamido)pyridinium salts | |
| US4013669A (en) | Ester-pyridinium compounds as acaricides | |
| EP0293743A1 (de) | Substituierte 5-Amino-Pyrazole und diese enthaltende Fungizide | |
| US2843520A (en) | Products and process | |
| PL101584B1 (pl) | An insecticide,an acaricide and a nematocide | |
| SK282788B6 (sk) | Spôsob ničenia hmyzích a roztočových škodcov a spôsob ochrany rastlín pred týmito škodcami, derivát N-aryltiohydrazónu, spôsob jeho prípravy a prostriedok na jeho báze | |
| KR840001148B1 (ko) | 티아졸일리덴-옥소-프로피오니트릴의 제조방법 | |
| US3661930A (en) | 1,4-dithiacycloheptyliden-6-iminyl carbamates | |
| US4059635A (en) | Substituted derivatives of 1,1-dichloroalkene-1 and their preparation and uses | |
| US3991081A (en) | Fungicidal 2-(N-haloalkylthiosulfonamido)thiophenes | |
| CS244822B2 (en) | Agent for killing of insect and nematodes as theier larvae and eggs | |
| DE3318648A1 (de) | Substituierte tetrahydrothiopyran-3,5-dion-4-carboxamide | |
| US4450157A (en) | Thiazoline derivatives | |
| US3708591A (en) | Certain formylhydrazones used as aphicides | |
| US3998961A (en) | Fungicidal sulfonamidothiophenes | |
| IL31161A (en) | Carbonic acid derivatives of 1,2-dicarbonylphenylhydrazones and their preparation,and their use as pesticides | |
| DE2210836A1 (de) | Thiol- bzw. thionothiolphosphor- oder -phosphonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide und akarizide | |
| PL152414B1 (pl) | Środek szkodnikobójczy |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BV | The patent application has lapsed |