HU187276B

HU187276B - Insecticide compositions containing thiazolyliden-oxo-propionitril, and process for producing these compounds

Info

Publication number: HU187276B
Application number: HU801229A
Authority: HU
Inventors: Reinhold Puttner; Ulrich Beuchmann; Hartmut Joppien
Original assignee: Schering Ag
Priority date: 1979-05-17
Filing date: 1980-05-16
Publication date: 1985-12-28
Also published as: DE2920183A1; SU902665A3; IT1140847B; GB2051052B; JPS5925789B2; YU116380A; IN154174B; ES8107204A1; JPS55154963A; ATA263680A; SE8003465L; NL8001920A; MX6405E; ES491527A0; FR2456737B1; AU5833980A; ZA802923B; CS216221B2; FR2456737A1; RO80087B

Description

A találmány tárgya tiazolilidén-oxo-propionitrilt tartalmazó inszekticid készítmények, valamint eljárás ilyen vegyületek előállítására.

A tiazolil-fahéjsav-nitrileket tartalmazó inszekticid hatású készítmények már ismeretesek a 2 703 542. sz. német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságrahozatali iratból. Ezek azonban nem rendelkeznek mindig kielégítő hatással.

Más szerkezetű és hasonló hatású hatóanyagokat, igy például a foszforsavésztereket (814 152 sz. német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírásból), klórozott szénhidrogéneket (1 015 797 sz., német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírásból), karbamátokat (2 903 478 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásból) és piretroidokat (857 859 sz. belga szabadalmi leírásból) tartalmazó készítmények szintén ismertek. Az ilyen típusú hatóanyagoknak széles a hatásspektrumuk.

A találmány célja olyan inszekticid készítmény kifejlesztése, amelynek hatásspektruma szűkebb és célzottan meghatározott rovarok ellen hatásos.

Ezt a feladatot a találmány szerinti inszekticid készítménnyel oldjuk meg, amelyet az jellemez, hogy egy vagy több, (1) általános képletű vegyületet tartalmaz, amely képletben

R, jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport, tienil-, piridilcsoport, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen helyettesített fenilcsoport, R₂ jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, R₃ jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy trifluor-metil-csoporttal egyszeresen vagy halogénatommal legfeljebb kétszeresen helyettesített fenilcsoport.

Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények - összehasonlítva ismert, analóg szerkezetű hatóanyagokat tartalmazó készítményekkel - részben erőteljesebb inszekticid hatással rendelkeznek és bizonyos rovarokat irtanak.

Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények kiemelkedő hatásúak a kártevők következő rendjei ellen: Coleopterák, Lepidopterák, Dipterák, Rynchoták, ezért jelentőségük gazdasági szempontból rendkívül nagy.

Az (I) általános képletű vegyületeket 0,0025-45,0 előnyösen 0,01-0,5 súly%-ban tartalmazó készítmények a kezelt kártevők populációjára erőteljes hatásúak.

A találmány szerinti készítmények egy vagy több (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak.

A hatás intenzitásának és gyorsaságának fokozása elérhető például hatásnövelő adalékok, így szerves oldószerek, nedvesitőszerek és olajok hozzáadásával. Ilyen adalékok hozzáadásával adott esetben a hatóanyag mennyiségét csökkenteni lehet.

A találmány szerinti készítmények így porok, szórókészítmények, granulátumok, oldatok, emulziók vagy szuszpenziók - az (I) általános képletű vegyületeket vagy ezek keverékét - folyékony és/ vagy szilárd vivőanyagokkal, illetve hígítószerekkel és adott esetben nedvesítőszerekkel, tapadást elősegítő szerekkel, emulgeáló és/vagy diszpergáló segédanyagokkal együtt tartalmazzák. Megfelelő folyékony vivőanyagok, például a víz, alifás és aromás szénhidrogének, továbbá ciklohexanon, izoforon, dimetil-szulfoxid, dimetil-formamid és kőolaj lepárlási frakciók.

Szilárd vivőanyagokként ásványi földek, például Tonsil, szilikagél, talkum, kaolin, Attaclay, mészkő, kovasav és növényi termékek, például lisztek alkalmasak.

Felületaktív anyagok közül megemlítendő például: kalcium-lignin-szulfonát, poli(oxi-etilén)-alkilfeniléter, naftalin-szulfonsavak és sóik, fenol-szulfonsavak és sóik, formaldehid-kondenzátumok, zsíralkohol-szulfátok, valamint szubsztituált benzol-szulfonsavak és sóik, zsírsav-metil-taurid és zsíralkohol-poli-(glikol-éter).

A hatóanyag(ok) részaránya a különböző készítményekben tág határok között változhat. A készítmények tartalmazhatnak kb. 0,0025-45 súly% hatóanyagot, 99-55 súly% folyékony vagy szilárd vivőanyagot, valamint adott esetben maximálisan 20 súly% felületaktív anyagot.

A készítményt a szokásos módon alkalmazhatjuk, például vivőanyagként vizet alkalmazva, hektáronként kb. 100-3000 liter permetlé mennyiségben. A készítmény az ún. „Low. Volume” (kis térfogatú) és „Ultra-Low-Volume” (igen kis térfogatú) eljárás, valamint mikrogranulátumok alakjában is alkalmazható.

A készítményeket önmagában ismert módon állíthatjuk elő, például keverő- és őrlő eljárással. Kívánt esetben az egyes alkotórészeket alkalmazásuk előtt közvetlenül keverjük össze, amint ezt például az ún. tartálykeverési eljárásban a gyakorlatban végzik.

K ülönösen előnyösek azok a találmány szerinti készítmények, amelyek olyan (I) általános képletű vegyületeket tartalmaznak, amelyek képletében

R, jelentése metil-fenil-csoport, terc-butilcsoport, vagy tienilcsoport, R₂ jelentése hidrogénatom és R₃ jelentése metilcsoporttal, metoxicsoporttal vagy trifluor-metil-csoporttal egyszeresen vagy fluor-, klór-, bróm- vagy jódatommal legfeljebb kétszeresen helyettesített fenilcsoport.

A találmány szerinti készítmények hatóanyagát pl. íigy állítjuk elő, hogy a (II) általános képletű tiazolil-acetonitrilt vagy ennek alkálifémsóját (III) általános képletű savhalogeniddel, adott esetben inért oldószerben, szerves bázis hozzáadásával reagáltatunk, emellett a (II) és (III) általános képletű vegyületekben R,, R₂ és R₃ jelentése a fenti, és

X jelentése halogénatom, előnyösen klóratom.

A reakciót célszerűen úgy végezzük, hogy a reakcióban résztvevő vegyületeket felmelegítjük 120—160 °C-ra, vagy inért oldószerben oldjuk, például xilolban, kb. 140 ’C-ra felmelegitve katalitikus mennyiségű szerves bázis, például piridin vagy 4-di-22

187.276 metil-amino-piridin hozzáadásával.

Amennyiben a tiazolil-acetonitril alkálifémsóit alkalmazzuk, a reakciót - 10 °C +40 ’C-on végezzük, előnyösen dimetil-formamidban, tetrahidrofu- 5 ránban vagy éterben.

A következő példák a találmány szerinti eljárást mutatják be.

1. példa.

3-( 2-klór-6-fluor-fenil)-2-( 4-terc-butil-2,3-dihidrotiazol-2-ilidén ) -3-oxo-propionitril

155 g (1,55 mól) cián-tio-acetamidot 1,71 etanol- 15 bán oldunk 40 'C-on, és folyamatosan 280 g (1,55 mól) bróm-pinakolint adunk hozzá, és egy órán át visszafolyatással forraljuk. Vákuumban való bepárlás után a maradékot vizes nátrium-karbonátoldattal kezeljük, és metilén-kloriddal extraháljuk. 20 A szerves fázist magnézium-szulfáton szárítjuk, bepároljuk és nagy vákuumban desztilláljuk. A kapott termék 4-terc-butil-2-(ciáno-metil)-tiazol, a kitermelés 178 g, az elméleti 63%-a. Fp₂: 101-118 ’C.

9,0 g (0,05 mól) 4-terc-butil-2-(ciano-metil)- 25 tiazolt és 0,5 g 4-(dimetil-amino)-piridint 20 ml xilolban szuszpendálunk. 9,7 g (0,05 mól) 2-klór-6fluor-benzoil-klorid hozzáadása után 20 percen át visszafolyatással forraljuk. Az oldószert vákuumban ledesztilláljuk és a maradékot 20 ml etanolban 30 5 percig melegítjük. Ismételten bepároljuk vákuumban, majd etanolból átkristályosítjuk.

A kapott termék 3-(2-klór-6-fluor-fenil)-2-(4terc-butil-2,3-dihidrotiazol-2-ilidén)-3-oxo-propionitril, a kitermelés 5,1 g, az elméleti 30%-a. Op.: 35 198-199 ’C

5. példa

3- (2-klór-fenil)-2-[4-(2-metil-fenil)-2,3-dihidroti- ₄θ azoI-2-ilidénJ-3-oxo-propionitril g (0,94 mól) cián-tio-acetamid 1 1 etanollal készített oldatához 40 ’C-on lassan, keverés közben

50,6 g (0,94 mól) nátrium-metilátot adunk. 10 perc _4gután 200 g (0,94 mól) 2-metil-a>-bróm-acetofenont csepegtetünk hozzá, és ezt követően 20 percig viszszafolyatással forraljuk.

Az oldatot vákuumban bepároljuk és 4 1 vízhez keverjük. A vizes fázist metilén-kloriddal többször extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat magnézium-szulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. Az olajos maradékot nagy vákuumban desztilláljuk. 2-(Ciano-tnetil)-4-(2-metil-fenil)-tiazolt kapunk, a kitermelés 76 g, ami az elméleti hozam 38%-a. Fp₀₁: 159-162 ’C- ⁵⁵

10,7 g (0,05 mól 2-(ciano-metil)-4-(2-metil-fenil)tiazolt 20 ml xilolban szuszpendálunk, és 0,5 g

4- (dimetil-amino)-piridinnel elegyítjük. 8,8 g (0,05 mól) 2-klór-benzoil-klorid hozzáadása után 20 percen át visszafolyatással forraljuk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk, 20 ml metanollal forraljuk és ismét bepároljuk. A maradékot acetonitrilböl átkristályosítjuk.

3-(2-Klór-fenil)-2-(4-(2-metil-fenil)-2,3-dihidrotiazol-2-ilidén]-3-oxo-propionitrilt kapunk, a kitermelés 9,5 g, ami az elméleti hozam 54%-a. Op.: 168 ’C.

Ezzel analóg módon lehet a következő találmány szerinti készítményekben lévő vegyületeket előállítani:

Vegyület neve:

I. táblázat Fizikai állandók

3-(2-Metil-fenil)-2-(5-metil-4feniol-2,3-dihidrotiazol-2-ilidén)-3-oxo-propionitril Op.:

3-(2-Fluor-fenil)-3-oxo-2-(4terc-butil-2,3-dihidrotiazol-2ilidénj-propionitril Op.:

3-(2-Klór-fenil)-3-oxo-2-(4-tercbutil-2,3-dihidrotiazol-2-ilidén)propionitril Op.:

2- (4-terc-Butil-2,3-dihidrotiazol2- ilidén)-3-(2-(trifluor-metil)fenil)-3-oxo-propionitril Op.:

3- (2-KMlór-fenil)-3-oxo-2-[4-(2tienil)-2,3-dihidrotiazol-2ilidénj-propionitril Op.:

3- (2-Bróm-fenil)-3-oxo-2-[4-(2tienil)-2,3-dihidrotiazol-2ilidénj-propionitril Op.:

3-(2-Fluor-fenil)-2-[4-(2-metilfenil)-2,3-dihidrotiazol-2-ilidén]3-oxo-propionitril Op.:

3-(2-Klór-6-fluor-fenil)-2-[4-(2metil-fenil)-2,3-dihidrotiazol-2ilidén]-3-oxo-propionitril Op.:

3-(2- Bróm-fenil)-2-(4-(2-metilfenil)-2,3-dihidrotiazol-2-ilidén]3-oxo-propionitril Op.

3-(2-Metoxi-fenil)-2-[4-(2-metilfenil)-2,3-dihidrotiazol-2-ilidén]3-oxo-propíonitril Op.

3-(2-Jód-fenil)-2-[4-metil-fenil)2,3-dihidrotiazol-2-ilidén]-3oxo-propionitril Op.

3-(2-Klór-fenil)-2-[4-(3-metiIfenil)-2,3-dihidrottazol-2-Ílidén]3-oxo-propionitril Op.:

2- [4-(2-Klór-fenil)-2,3-dihidrotiazol-2-ilidén]-3-oxo-3-feniI- Op.:

propionitril ’C

3-(2-Klór-fenil)-2-[4-(2-klórfenil)-2,3-dihidrotiazol-2-ilidénJ3- oxo-propionitril Op.:

3-(2-Klór-feniI)-2-[4-(2-fluorfenil)-2,3-dihidrotiazol-2-ilidén]3-oxo-propionitril Op.:

2-(5-Bróm-4-fenil-2,3-dihidro108-110’C

176-177 ’C

217-219 ’C

195-196 ’C

162- 163 ’C

147-148 ’C

163- 164 ’C

191-192 ’C

167-168 ’C

149-151 ’C

165-166 ’C

157-158 ’C 170-170,5

170-171 ’C

164- 170 ’C

187.276 tiazol-2-ilidén)-3-(2-klór-feniI)- Op.: 143 ’C 3-oxo-propionitril (bomlik)

3-(2-Klór-fenil)-3-oxo-2-[4-(2piridil)-2,3-dihidrotiazol-2ilidénj-propionitril Op.: 200-201 ’C

A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek általában vízben és benzinben gyakorlatilag nem oldódnak, metanolban, acetonban, etil-acetátban mérsékelten, és dimetil-formamidban jól oldódó kristályok.

A következő példák a találmány szerinti készítmények hatásmódjának és alkalmazási lehetőségeinek! megvilágítására szolgálnak.

3. példa

a) 20 súly% 3-(2-klór-6-fluor-fenil)-2-[(2-metilfenil)-2,3-dihidrotiazol-2-ilidén]-3-oxo-propionitril, 35 súly% tonzil, 8 súly% kalcium-lignin-szulfonát, 2 súly% N-metil-N-oíeil-taurin nátriumsója, 35 súly% kovasav

b) 20 súly % 3-(2-klór-6-fluor-fenil)-2-[(2-metilfenil)-2,3-dihidrotiazol-2-ijlidén)-3-oxo-propionitril, 75 súly% izoforon, 5 súly% kalcium-fenil-szulfonátot és zsíralkohol-poli(glikol-éter)-t tartalmazó kombinált emulgeátor

c) 45 súly% 3-(2-klór-6-fluor-fenil)-2-[(2-metilfenil)-2,3-dihidrotiazol-2-ilidén]-3-oxo-propionitril, 5 súíy% nátrium-alumínium-szilikát, 15 súly% 8 mól etilén-oxidot tartalmazó cetil-poli(gliko)éter), 2 súly% orsóolaj, 10 súly% poli(etilén-glikol), 23 súly% víz

4. példa

A 3. példa a) pontja szerinti összetételű, de különböző, a találmány szerinti eljárással előállított,

II. táblázatban megnevezett hatóanyagot tartalmazó szerből hígítással készített és az alábbi koncentrációjú készítményekkel a következő kísérleteket végeztük.

A találmány szerinti készítményeket vizes szuszpenzió alakjában alkalmazzuk. A szuszpenzióban a hatóanyag koncentrációját a táblázat tartalmazza.

Ezekkel a készítményekkel polisztirolból előállított Petri-csészében kelvirág leveleit permetezzük (4 mg permetlé/cm²). A permedé beszáradása után minden Petri-csészébe a káposztamoly (Plutelia maculipennis) 10 fiatal lárváját helyezzük, és 2 napon át zárt Petri-csészében tartjuk a kezelt leveleken.

A hatás megítélésének kritériuma a lárvák %-os pusztulása volt 2 nap után. A következő II. táblázat tartalmazza az eredményeket.

. II. táblázat

Az alkalmazott készítmény hatóanyaga	A hatóanyag koncentráció %-a	A mortalitás %-a
3-(2-Metil-fenil)-2-(5-metil-4- fenil-2,3-dihidrotiazol-2-ilidén)-3-
oxo-propionitril 3-(2-Fluor-fenil)-3-oxo-2-(4-terc- butil-2,3-dihidrotiazol-2-ílidén)-	0,1	100
propionitril 3-(2-Klór-fenil)-3-oxo-2-(4-terc- butil-2,3-dihidrotiazol-2-ilidén)-	0,1	100
propionitril 3-(2-Klór-6-fluor-fenil)-2-(4-terc- butil-2,3-dihidrotiazoí-2-ilidén)-	0,1	100
3-oxo-propionitril 2-(4-terc-Butil-2,3-dihidrotiazol- 2-ilidén)-3-(2-trifluor-metil-fenil)-	0,1	100
3-oxo-propionitril 3-(2-Klór-fenil)-3-oxo-2-[4-(2- tienil-2,3-dihidrotiazol-2-iíidén]-	0,1	100
propionitril 3-(2-Bróm-fenil)-3-oxo-2-[4-(2- tienil)-2,3-dihidrotiazol-2-ilidén]-	0,1	100
propionitril 3-(2-Klór-fenil)-2-[4-(2-metil- fenil)-2,3-dihidrotiazol-2-ilidén]-	0,1	100
3-oxo-propionitril 3-(2-Fluor-fenil)-2-[4-(2-metil- fenil)-2,3-dihidrotiazol-2-ilidén]-	0,1	100
3-oxo-propionitril 3(2-Klór-6-fluor-fenil)-2-[4-(2- metil-fenil)-2,3-dihidrotiazol-2-	0,1	100
ilidén]3-oxo-propionitril 3-(2-Bróm-fenil)-2-[4-(2-metil- fenil)-2,3-dihidrotiazol-2-ilidén]-	0,1	100
3-oxo-propionitril 3-(2-Metoxi-fenil)-2-[4-(2-metil- fenil)-2,3-dihidrotiazol-2-ilidén]-	0,1	100
3-oxo-propionitril 3-(2-Jód-fenil)-2-[4-(2-metil- fenil)-2,3-dihidrotiazol-2-ilidén]-	0,1	100
3-oxo-propionitril 3-(2-Klór-fenil)-2-[4-(3-metil- fenil)-2,3-dihidrotiazol-2-ilidén]-	0,1	100
3-oxo-propionitril 2-[4-(2-Klór-fenil)-2,3-dihidrotia- zol-2-ilidén]-3-oxo-3-fenil-propio-	0,1	100
nitril 3-(2-KÍór-fenil)-2-[4-(2-klór- fenil)-2,3-dihidrotiazol-2-ilidén]-	0,1	100
3-oxo-propionitril 3-(2-Klór-fenil)-2-[4-(2-fluör- fenil)-2,3-dihidrotiazol-2-ilÍdén]-	0,1	100
3-oxo-propionitril 2-(5-Bróm-4-fenil-21,3-dihidrotia- zol-2-ilídén)-3-(2-klór-fenil)-3-	0,1	100
oxo-propionitril	0,1	100

187.276

3-(2-Klór-fenil)-3-oxo-3-[4-(2piridil)-2,3-dihidrotiazol-2ilidénj-propionitril 0,1 100

5. példa

A 3. példa a) pontja szerinti összetételű, de különböző, a találmány szerinti eljárással előállított

III. táblázatban megnevezett hatóanyagot tartalmazó szerből hígítással készített és az alábbi koncentrációjú készítményekkel a következő kísérleteket végeztük.

A találmány szerinti készítményt vizes szuszpen- ^{1 ö}zió alakjában alkalmazzuk, amely a hatóanyagot kívánt koncentrációban tartalmazza. Az összehasonlító készítményt ugyancsak vízzel hígítva szuszpenzió vagy emulzió alakjában a megfelelő koncentrációban használjuk. 20

Ezekkel a készítményekkel polisztirolból előállított Petri-csészék tetejét és alját bepermeteztük (4 mg permetlé/cm²). A permetlé hatásának 48 órán át a földközi-tengeri gyümölcslégy (Ceratitis capitata) 25 felnőtt egyedét zárt Petri-csészében hosszú- 25 napos kezelésnek tesszük ki, laboratóriumi feltételek között.

A hatás megítélésének kritériuma a gyümölcslegyek %-os pusztulása volt 48 óra után. A következő III. táblázat a kapott mortalitás %-ainak összeha- 30 sonlítását mutatja be.

IH. táblázat

A hatóaA találmány szerinti készítmény hatóanya-nyag konga cent ráció %-a

A mortalitás %-a 48 óra után

2-(4-terc-Butil-2,3-dihidrotiazol- 2-ilidén)-3-l2-(trifluor-metil)-fe-	40
nil]-3-oxo-propionitril 3-(2-Klór-6-fluor-fenil)-2-[4-(2- metil-fenil)-2,3-dihidrotiazol-2-	0,0025	90
ilidén]-3-oxo-propionitril 3-(2-Jód-fenil)-2-[4-(2-metil- fenil)-2,3-dihidrotiazol-2-ilidén]-	0,0025	98	45
3-oxo-propionitril 3-(2-Klór-fenil)-2-[4-(2-klór- fenil)-2,3-dihidrotiazol-2-ilidén]-	0,0025	95
3-oxo-propionitril	0,0025	93	50

ÖSSZEHASONLÍTÓ SZER HATÓANYAGA 2'-Klór-3-hidroxi-2-(4-fenil-2tiazolil)-fahéjsav-nitril 0,0025 73 (a 2 703 542 sz. német szövetségi 55 köztársaság-beli nyilvánosságrahozatali irat szerint)

2-(4-Klór-fenil)-izovaleriánsav(aciano-3-fenoxi-benzil)-észter 0,0025 65 (a 857 859 sz. belga szabadalmi 60 ietrás szerint)

6,7,8,9,10,10-Hexaklórl,5,5a,6,9,9a-hexahidro-6,9-metano-2,4-3-benzodioxatiepin-3-oxid 0,0025 68 (az 1 015 797 sz. német szövetségi köztársaság-beli szabadalmi leírás szerint)

6. példa

A 3. példa a) pontja szerinti összetételű, de különböző, a találmány szerinti eljárással előállított III. táblázatban megnevezett hatóanyagot tartalmazó szerből hígítással készített és az alábbi koncentrációjú készítményekkel a következő kísérleteket végeztük.

A találmány szerinti készítményeket vizes szuszpenzió alakjában alkalmazzuk, a hatóanyag koncentrációját a táblázat tartalmazza. Az összehasonlító készítményt szintén vízzel hígítva szuszpenzióként vagy emulzióként a kívánt koncentrációban használjuk.

A készítményekkel polisztirolból előállított Petri-csészében kelvirág leveleit permetezzük (4 mg permetlé/cm²). A permetlé rászáradása után minden Petri-csészébe a káposztamoly (Plutella maculipennis) 10 fiatal lárváját helyezzük 2 napra, és zárt Petri-csészében hagyjuk állni.

A hatás megítélésének kritériuma a lárvák %-os kipusztulása 2 nap után. A következő IV. táblázat az eredményeket tartalmazza.

IV. táblázat —

A találmány szerinti készítmény hatóanyag . .· hatóanyaga koncent- ráció %-a tas /o ^a

3-(2-Klór-6-fluor-fenil)-2-(4-terc-

butil-2,3-dihidrotiazoí-2-ilidén)-	0,01	100
3-oxo-propionitril	0,005	65
3-(2-Klór-6-fluor-fenil)-2-(4-(2- metil-fenil)-2,3-dihidrotiazol-2-
ilidén]-3-oxo-propionitril	0,01	90
ÖSSZEHASONLÍTÓSZER HATÓANYAGA
2’-Bróm-3-hidroxi-2-(4-fenil-2-	0,01	90
tiazolil)-fahéjsav-nitril) (a 2 703 542 sz. német szövetségi köztársaság-beli nyilvánosságra	0,005	50
hozatali irat szerint) 1 -Naftil-metil-karbamát (a 2 903 478 sz. egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerint)	0,01	50
0,0-Dimetil-0-(p-nitro-fenií)-	0,01	70
tionofoszforsav-észer	0,005	50
(a 814 152 sz. német szövetségi köztársaság-beli szabadalmi leírás
szerint)

Claims

Szabadalmi igénypontok

1. Inszektieid készítmények, amelyek biológiailag aktív hatóanyagból, valamint hordozóanyagból, előnyösen ásványi anyagból, vízből, adott esetben felületaktív anyagból, előnyösen zsírsav-metiltaurid, kalcium-lignin-szulfonát és zsíralkoholpoli(glikol-éter) alapú felületaktív anyagból állnak azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,0025-45 súly%-ban olyan (I) általános képletű tiazolilidénoxo-propionitril-származékot tartalmaznak, amelynek (í) általános képletében

R, jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport, tienil-, piridilcsoport, vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen helyettesített fenilcsoport, R₂ jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, R₃ jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy trifluor-metil-csoporttal egyszeresen vagy halogénatommal legfeljebb kétszeresen helyettesített fenilcsoport.
2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű tiazolilidén-oxo-propionitril-származékot tartalmaz, amely képletben

R, jelentése metil-feníl-csoport, terc-butil- vagy tieniiesoport, R₂ jelentése hidrogénatom, Rj jelentése metoxicsoporttal, trifluor-metil-csoporttal vagy metilcsoporttal egyszeresen, fluor-, klór-, bróm-, jódatommal legfeljebb kétszeresen szubsztituált fenilcsoport.
3. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 3-(2-klór-6-fluorfenil)-2-(4-terc-butil-2,3-dihidrotiazol-2-ilidén)-3oxo-propionitrilt tartalmaz.
4. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 3-(2-klór-fenil)-2-[4(2-metil-fenil)-2,3-dihidrotiazol-2-ilidén]-3-oxopropionitrilt tartalmaz.
5. Az 1.. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 3-(2-metil-fenil)-2-(5metil-4-fenil-2,3-dihidrotiazol-2-ilidén)3-oxopropionitrilt tartalmaz.
6. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyaként 3-(2-fluor-fenil)-3oxo-2-(4-terc-butil-2,3-dihidrotiazol-2-ilidén)propionitrilt tartalmaz.
7. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 3-(2-klór-fenil)-3oxo-2-(4-terc-butil-2,3-dihidrotiazol-2-ilidén)propionitrilt tartalmaz.
8. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 2-(4-/terc-butil/-2,3dihidrotiazol-2-ilidén)-3-(2-/trifluor-metil/fenil)-3oxo-propionitrilt tartalmaz.
9. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 3-(2-klór-fenil)-3oxo-2-[2-tienil-2,3-dihidrotiazol-2-ilidén]-porpionitrilt tartalmaz.
10. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 3-(2-bróm-fenil)-3oxo-2-[4-(2-tienil)-2,3-dihidrotiazol-2-ilidén]propionitrilt tartalmaz.
11. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 3-(2-fluor-fenil)-2[4-(2-metil-fenil)-2,3-dihidrotiazoI-2-iIidén]-3-oxopropionitrilt tartalmaz.
12. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 3-(2-klór-6-fluorfeniI)-3-[4-(2-metil-fenil)-2,3-dihidrotiazol-2-ilidén]-3-oxo-propionitrilt tartalmaz.
13. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 3-(2-bróm-fenil)-2[4-(2-metil-fenil)-2,3-dihidrotiazol-2-ilidén]-3-oxopropionitrilt tartalmaz.
14. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 3-(2-metoxi-fenil)2-[4-(2-metil-fenil)-2,3-dihidrotiazol-2-ilidén]-3oxo-propionitrilt tartalmaz.
15. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 3-(2-jód-fenil)-2(4-(2-metil-fenil)-2,3-dihidrotiazol-2-ilidén]-3-oxopropionitrilt tartalmaz.
16. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 3.(2-klór-fenil)-2[4-(3-metil-fenil)-2,3-dihidrotiazol-2-ilidén]-3-oxopropionitrilt tartalmaz.
17. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 2-[4-(2-klór-fenil)2,3-dihidrotiazol-2-ilidén]-3-oxo-3-fenil-propionitrilt tartalmaz.
18. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 3-(2-klór-fenil)-2[4-(2-klórfenil)-2,3-dihidrotiazol-2-ilidén]-3-oxopropionitrilt tartalmaz.
19. Az l. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 3-(2-klór-fenil)-2[4-(2-fluor-fenil)-2,3-dÍhidrotiazol-2-ilidén]-3-oxopropionitrilt tartalmaz.
20. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 2-(5-bróm-4-fenil2,3-dihidrotiazol-2-ilidén)-3-(2-klór-fenil)-3-oxopropionitrilt tartalmaz.
21. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 3-(2-klór-fenil)-3oxo-2-[4-(2-piridil)-2,3-dihidrotiazol-2-ilidén]propionitrilt tartalmaz.
22. Eljárás az előző igénypontok bármelyike szerinti inszektieid készítmény, hatóanyagaként is alkalmazható (I) általános képletű tiazolilidén-oxopropionitril-származékok előállítására, amely képletben

R, jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport, tienil-, piridilcsoport, vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, egyszeresen szubsztituált fenilcsoport, R₂ jelentése hidrogénatom, halogénatom,

1-4 szénatomos alkilcsoport, R₃ jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy trifluor-metil-csoporttal egyszeresen vagy halogénatommal legfeljebb kétszeresen he-61

187.276 lyettesitett fenilcsoport, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű tiazolil-acetonitrilt vagy ennek alkálifémsóját egy (III) általános képletű savhalogeniddel, - 5 mely képletekben R_t, R₂ és R₃ jelentése a fenti és X jelentése halogénatom, előnyösen klóratom adott esetben inért oldószerben, szerves bázis hozzáadásával reagáltatunk.