SU1105119A3 - Способ получени эластопластичного состава - Google Patents

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭЛАСТОПЛАСТИЧНОГО СОСТАВА; включающий смешение (Этиленпропиленового каучука, термопластичного полиолефина и вулканиэу ющего агента при температуре плавлени  полислефина с последующей вулканизацией , отличающийс  тем, что, с целью получени  резин улучшенной маслостойкости, в качестве вулканизующего агента используют смесь бронированной метилолфенольной смолы и окиси цинка при соотношении 2,75-7,96:0,05-2,41 или смесь диметилол- П-нонилфенольной смолы и галоген-донора - хлористого олова или хлорсульфированного полиэтилена при соотношении 4,32-5,63:0,75-1,8 при следующем соотношением к мпонентов состава соответственно 25-62,2:37,8СП 75:2,8-10,37 или 5,07-7,43, а вулканизацию осуществл ют при180-220 С.

Description

PJ

ico Изобретение относитс  к промьштен ности пластмасс и касаетс  разработк способа получени  эластопластичного состава. Известен способ получени  эластопластичного состава, включающий смешение этиленпропиленового каучука, термопластичного полиолеоина и вулканизующего агента - серосодержащего и/или перекислого при соотношении соответственно 25-75:25-75:2-5. Смешение провод т при температуре плавлени  полиолефина. После смешени  осучцествл ют вулканизацию , Однако известный способ не позвол ет получить резины необходимой маслостойкости. Цель изобретени  - получение рези улучшенной маслостойкости. Поставленна  цель достигаетс  тем что согласно способу получени  эласт пластичного состава, включающему смешение этиленпропиленового каучука термопластичного полиолефина и вулка низующего агента при температуре пла лени  полиолефина с последующей вулканизацией , в качестве вулканизующег агента используют смесь бромированной метилолфенольной смолы иокиси цинка при соотношении 2,75-7,96:0,05 2,41 или смесь диметилол-п-нонилфенольной смолы и галоген-донора - хло ристого олова или хлорсульфированног полиэтилена при соотношении 4,32-5,6 :О,75-1,8 при следующем соотношении компонентов состава соответственно 25-62,2:37,8-75:2,8-10,37 или 5,077 ,43, а вулканизацию осуществл ют при 180-220°С. Пример 1. Маточную смесь, содержащую тройной этиленпропиленовьй каучук (ТЭПК), парафиновое масло дл  наполнени , газовую сажу, окись цинк стеариновую кислоту и противостаритель , смешивают с полипропиленом в .смесителе Брабендера при 80 об/мин при температуре масл ной бани 180 С в течение 2,5 мин, после чего полипр пилен плавитс  с получением однородной смеси. Ниже под температурой сме сител  Брабендера следует понимать температуру масл ной бани) . После этого добавл ют фенольный вулканизующий агент, продолжа  перемешивать еще 4 мин. За это врем  достигают максимальной консистенции по Брабендеру . Состав удал ют, испытуемые образцы подвергают пр мому прессованию при 210°С, затем их охлаждают до температуры ниже 100°С под давлением перед выгрузкой. Свойства отформованного листового материала замер ют и регистрируют . Составы смесей 1-6 и свойства резин из них приведены в табл. 1, Смеси 1-3 и 4-6 содержат разные этиленпропиленовые каучуки ТЭПК. В составах 1-3 ТЭПК содержит 73 вес.% этилена и 4,4 вес.% этилиден-норборнена . Полидисперсность 2,2; относительна  плотность 0,86; в зкость по Муни 55,40 (ML 121°С). В составах 4-6 ТЭПК содержит 55вес.% этилена и 4,4 вес.% этилиден-норборнена . Полидисперсность 5,2; относительна  плотность 0,86; в зкость по Муни 40 ({L 1+8; 121°С). Полипропилен низкотекучий, относительна  плотность 0,902; удлинение 11%. Противостаритель - полимеризованный 1,2-ДИГИДРО-2,2,4-триметилхинолин. SP - 1056 - бромированна  метилолфенольна  вулканизующа  смола. Серный вулканизатор содержит, вес.4 .:сера 17,2; диметилдитиокарбамат цинка 10,3; тетраэтилтиурамдисульфиф 10,3; 2-Sue(бензотиазолил)дисульфид 34,5; дипентаметилентиурамгексасульфид 27,7. Смеси 1 и 4  вл ютс  контрольными без содержани  вулканизующих агентов , смеси 2 и 5 - вулканизованные фенольным вулканизатором, смеси 3 и 6 включены в цел х сопоставлени  и представл ют собой составы; вулканизованные вулканизующей системой на основе серы. ТЭПК в смес х 2,3,5 и 6 вулканизован полностью, т.е. составы отличаютс  содержанием каучука менее 3 вес.% (в пересчете на общий вес имеющегос  каучука), экстрагирующего в циклогексане при комнатной температуре или в кип щем ксилоле. Вулканизованные составы эластомерны и поддаютс  обработке в качестве термопластов и могут повторно обрабатыватьс  без необходимости какой-либо регенерации в отличие от статически вулканизованных составов,  вл ющихс  термореактивами , не поддающимис  обработке в качестве термопластов. Составы, полученные из ТЭПК и содержащие большое количество этилена, отличаютс  повышенной твердостью. Составы, полученные с применением фенольной вулканизующей , смолы, обладают в основном теми же свойствами прочности, в то врем 

как вулканизующа  система на основе серы более действенна дл  составов, содержащих ТЭПК низкой степени полудисперсности . Составь:, вулканизованные фенольной вулканизующей системой отличаютс  от составов, вулканизованных серным вулканизатором, большей маслопрочностью (низкое маслонабухание ) и лучшей остаточной деформацией

Составы, содержащие смеси с ТЭПК в качестве основного компонента, и свойства резин из них приведены в табл. 2. Смесь 1 не содержит вулканизаторов . Смесь 2 вулканизована фенольной вулканизующей смолой. Смеси 3 и 4 включены в сопоставительных цел х и вулканизованы серной вулканизующей системой или вулканизатором на основе перекиси. Полипропилен тот же, что и в табл. 1. ТЭПК - тройной сополимер, содержащий 69 вес.% этилена , 8,3 вес.% этилиден-норборнена и компенсационный пропилен полидисперсности 2,2, в зкости по Муни 51 (ML 100°С).

Процесс аналогичен приведенному в табл. 1 за исключением того, что в смесь 2 окись цинка добавлена через 1 мин после добавлени  фенольной вулканизующей смолы, а в смесь 4 добавл ют 0,6 вес.ч. трис -(нонилфенил фосфита (акцептор свободных радикалов ) после достижени  максимальной в зкости по Брабендеру. Состав, вулканизованный фенольной смолой, обладает большей маслопрочностью (низкое маслонабухание) и повьниенной остаточной деформацией,

Пример 2. В табл. 3 приведены м гкие составы, содержащие большие количества каучука и масла дл  наполнени . Способ осуществл ют аналогично табл. 1, за исключением того что вулканизующие агенты добавл ют сначала, после чего перемешивание продолжают в течение 5 мин дополнительно . Противостаритель, полипропилен и вулканизаторы те же, что и. в табл. 1. Смесь 1 - контроль, не содержащий вулканизующего агента. Смеси 2, 4 и 6 вулканизованы фенольной смолой, смеси 3, 5 и 7 вулканизованы серной вулканизующей системой. Составы, вулканизованные фенольной смолой, обладают лучшим остаточным сжатием и повьпиенной маслопрочностью имеют более м гкую поверхность после экстр.узии или лить  под давлением.

а поверхности экструдатов и частей, отформованных из них не имеют налета и не липки. Смесь 6, содержаща  большое количество каучука, обладает превосход щими зластомерными свойствами , т.е. низким остаточным удлинением и низким остаточным .сжатием.

Анализ степени вулканизации приведен в табл. 4.

Анализ действи  степени вулканизации приведен в Табл. 4. Компоненты смесей те же, что и в табл. 3. Данные табл. 4 показьгеают, что повышение степени вулканизации оказывает меньшее действие на механические прочности в случае серной вулканизующей системы, чем в случае фенольной смолы. Разрывна  прочность в основном остаетс  без изменений при изменении концентрации вулканизаторов в обеих системах. При повышении концентрации вулканизующей фенольной смолы модуль увеличиваетс , а удлинение снижаетс , в то врем  как модуль и удлинение в основном не измен ютс  при изменении концентрации серного вулканизатора. Во всех анализированньЕх случа х составы, вулканизованные фенольной смолой, обладают лучшим остаточным сжатием и высокой маслопрочностью.

J

Предлагаемые составы, вулканизованные негалоидированной фенольной смолой, приведены в табл. 5 Способ аналогичен описанному. Смесь 1 - конроль , не содержит вулканизатора. Смесь 2 - контроль, содержит фенольную вулканизующую смолу, но без активатора процесса вулканизации. Смесь 3 содержит диметилол- П -нонилфенол (не галоидированный) фенольную вулканизующую смолу (торговое название SP-1045). Смеси 3 и 4 содержат хлористое олово и хлорсульфонированный полиэтилен, соответственно в качестве галоидного донора. Полипропилен и серный вулканизатор введено в количествах по табл. 1. Данные показывают , что критическим фактором  вл етс  применение активатора вулканизации совместно с негалоидированным фенольным вулканизатором в цел х полной вулканизации каучука. Присутствие галоидного донора (активатора вулканизации) выражаетс  в значительном повьшении разрывной прочности и значительном улучшении остаточного сжати  и маслопрочности. Высокое зна S11 чение маслонабухани  дл  смеси 2 сви детельствует о том, что каучук вулканизован только лишь частично. Составы вулканизованной системой на основе фенольной смолы, содержащей галоидный донор, обладает большим остаточным сжатием и повьпиенной маслопрочностью по сравнен)-;ю с таким же составом, вулканизованным серным вул канизатором. Смеси 3 и 4, в частности показывают сильное уменьшение прочности на разрыв после набухани  от масла. В опытах (табл. 4) показано, что в цел х полной вулканизации каучука требуетс присутствие активатора вулканизации (окиси цинка). Процесс тот же, что и в табл. 1, однако не примен етс  исходна  смесь, поскольку составы не содержат ни газовой сажи, ни масла дл  наполнени . Составы смесей 1 и 2 одинаковы за исключением того, что смесь 2 не содержит вулканизатора (окиси цинка). Смесь 2 испытывают дважды, получа  средние значани , сведенные в табл. 6. Составы экстрагируют кип щим ксилолом в цел х определени  объема вулканизации каучука (вулканизованный каучук не раствор етс  в кип щем ксилоле ). В кип щий ксилол помещают образцы Б виде тонкой пленки (около 0,005 мм). Через 30 мин пленка обыкновенно дезинтегрирована. Ксилольную взвесь затем фильтруют через фильтр из стекловолокна с отверсти ми - порами размером 0,3 мк. Все ингредиенты за исключением полипропилена рассматриваютс  как часть вулканизованного каучука. Фильтрат охлаждают до комнатной температуры, за счет чего полипропилен (или кристаллический графт сополимер) осаждаетс , после чего его удал ют фильтрацией. Затем выпаривают второй фильтрат,вьщел   продукт раствор ющийс  в ксилоле при комнатной температуре (атактический полипропилен , полипропилен с низким молекул рным весом, аморфный этиленпропиленовый сополимер, невулканизованный ТЭПК или некристаллический полипропиленовый тройной этиленпропиленовый каучуковый графт-сополимер). Весовые проценты вьщеленных отдель ных продуктов регистрируют вместе с вычисленными теоретическими значени ми по вулканизованному ТЭТТК и поли пропилену. Вьмисленное значение дл  96 вулканизованного каучука .исправл ют с учетом продуктов, содержащихс  в невулканизованном каучуке, которые после вулканизации остаютс  нерастворимыми в кип щем ксилоле. Коррекци   вл етс  суммой (1,6 вес.% от каучука ), растворимой в ацетоне части невулканизованного каучука, 0,9 вес.% и нерастворимой при комнатной температуре в циклогексане части невулканизованного каучука, 0,7 вес.%. Растворимый в ацетоне продукт рассматриваетс  как неподдающийс  сшиванию, нерастворимый в циклогексане при комнатной температуре продукт - как полиолефиновый гомополимер. Например, в смеси 1 вычисленное значение (в скобках) дл  нерастворимого каучука составл ет 39,3 вес.%. Это значение составл ло бы 39,6 веС.%, будучи не исправленным, как указано выше . Аналогичное исправление провод т на вычисленных значени х (в скобках в табл. 7-9). Данные показывают, что смесь 1 (состав, содержащий окись цинка) обладает лучшим остаточным сжатием и остаточным удлинением, а также лучшей маслопрочностью, а в кип щем ксилоле нельз  экстрагировать какого-либо количества каучука. Это говорит о том, что каучук вулканизован полностью, графт-сополимера нет, в то же врем  в составе, не содержащем окиси цинка, 32% каучука поддаетс  экстракции в кип щем ксилоле. Таким образом, либо имеетс  содержание графтсополимера , либо каучук вулканизован не полностью. Данные показывают, что в цел х получени  предлагаемого состава , содержащего полностью вулканизованный каучук, критическим  вл етс  применение активатора вулканизации в цел х содействи  протеканию реакции в основном между ТЭПК и фенольной вулканизующей смолой. Предлагаемые составы высокой твердости , содержащие, газовую сажу и большие количества полипропилена, приведены в табл. 7. Исходную смесь из ТЭПК, газовой сажи, окиси цинка и стеариновой кислоты смешивают с полипропиленом в смесителе Брабендера при 180°С со скоростью 80 об/мин до расплавлени  полипропилена и получени  однородной смеси. Затем добавл ют вулканизующую фенольную смолу, проолжа  перемешивать до достижени  71 максимальной консистенции по Брабендеру (через 3 мин). Состав выгружают листуют, снова загружают в смеситель Брандендера и 2 мин (обрабатывают при 180 С. Данные показывают, что составы тверже и туже, чем составы, содержащие большие количества каучука , а по остаточному удлинению составы отличаютс  уменьшенной эластичностью . Согласно данным по растворимости , каучук вулканизован полностью так, что нет ни малейшего количества каучука,, раствор ющегос  в кип щем ксилоле. Очередность добавлени  ингредиентов важна, в частности касательно активатора вулканизации, как окись цинка. Это относитс  к добавлению больших количеств окиси цинка в отсутствии наполнител  (табл. 8). Способ по табл. 8 аналогичен приведенному в табл. 1, но не используетс  исходна  смесь, поскольку не имеетс  ни газовой сажи, ни масла дл  наполне НИН. Ингредиенты добавл ют указанным пор дком. В смеси 1-5 добавл ют окис цинка перед добавлением фенольной вулканизующей смолы, в то врем  как в смеси 6-9 окись цинка добавл ют после фенольной смолы. Данные показывают , что механическа  прочность снижаетс  с повышением количества окиси цинка, если ее добавл ть перед фенольной вулканизующей смолой. При чем количество окиси цинка имеет небольшое воздействие на механическую прочность,если ее добавл ть в последню очередь,и, кроме того, образуютс  со ставы превосход щих свойств. Составы такого рода отличаютс  более высокими механическими прочност ми, повышенным остаточным удлинением и лучшей маслопрочностью. Очередность добавлени  окиси цинка имеет значитель нов воздействие на объект вулканизации каучука. Количество каучука, рас вор ющегос  в кип щем ксилоле, колеб летс  в пределах от О до 23% в зависимости от содержани  окиси в составах (смеси 1-5), если окись цинка добавл ть до фенольной вулканизующей смолы, в то врем  как количество каучука , раствор ющегос  в кип щем ксилоле, составл ет 1 вес.% или мень ще в пересчете на каучук в смес х 6если окись цинка добавл ть в последнюю очередь. Данные по растворимости в цикЛогексане при комнатной темпера 98 туре также показывают, что более крупна  часть каучука растворима в составах , где окись цинка добавлена перед фенольной вулканизующей смолой. Процентное содержание по весу каучука, раствор ющегос  в циклогексане, исправлено с учетом растворимой в ацетоне части невулканизованного каучу- . ка, а именно 0,9%. Объем коррекции мог бы быть больше, учитыва  стеариновую кислоту, которую также можно было бы экстрагировать в циклогексане . Анализ, дающий количественные соотношени  ТЭПК и полипропилена в разных вариантах, приведен в табл. 9. Составы содержат только ТЭПК, полипропилен , фенольную вулканизующую смолу и окись цинка. Количество окиси цинка и фенольной вулканизующей смолы варьируют в размере 2 вес.ч. окиси цинка и 10 вес.ч. фенольнойвулканизующей смолы на 100 вес.ч. каучука. ТЭПК и полипропилен загружают в смеситель Брабендера и со скоростью too об/мин обрабатывают при 180°С. Через 3 мин после расплавлени  полипропилена добавл ют фенольную вулканизующую смолу, продолжа  перемешивать еще 4 мин. Состав выгружают , листуют, снова загружают в смеситель Брабендера и перемешивают еще 20 мин. После этого состав снова выгружают и листуют с последующим пр мым прессованием при 220с. Все эти составы термопластичны, а смеси 1-4 эластомерны. Смеси 5 и 6, содержащие большие количества полипропилена, неэластомерны и образуют шейку при выт гивании образцов, т.е. когда испытуемый образец заходит за предел, не допускающий возвращени  его в первоначальную форму. Через весь диапазон количественных соотношений каучук полностью вулканизуетс  с образованием количества каучука, раствор ющегос  в кип щем ксилоле, в объеме менее 1 вес.% в пересчете на каучук, содержащийс  в составе. Окрашивающийс  состав, содержащий белый пигмент (силикат магни ), и состав , содержащий полиэтилен, приведены в табл. 10. Способ получени  состава 1 тот же, что и в табл. В за исключением того, что кремнистый магний полностью диспергируетс  перед добавлением фенольного вулканизатора. При использовании кремнистого магни  необходимости в окиси цинка нет. Дан ные по растворимости в циклогексане показывают, что каучук полностью вул канизован. Состав смеси 2 готов т следующим образом, Каучук и полиэтилен загружают в смеситель Брабендера и оурабатывают при 180 С и 80 об/мин до расплавлеНИН полипропилена. Затем добавл ют стеариновую кислоту и фенольный вулк низатор, продолжа  перемешивать до получени  однородной массы. После этого добавл ют окись цинка, продолжа перемешивать 2 мин сверх срока (окол 3-4 мин) до достижени  максимальной консистенции. Полученный состав имеет термопластичный и эластомерный характер. Данные по растворимости по казывают, что каучук полностью вулка низован . Предлагаемые составы на основе ра личных вулканизаторов приведены в табл. 11. ТЭПК содержит 55 вес.% этилена, 40,6 вес.% пропилена и 4,4 вес.% дициклопентадиена и отличаетс  полидисперностью 6,0. Полипро лен тот же, что и в табл. 1. Фенольную вулканизующую смолу добавл ют последней, Смеь 1 (контроль) активатора вулканизации не содержит. Свойства состава показывают, что каучук полностью не вулканизован (или же возможно образуетс  графт-сополимер) Это подтверждаетс  данными по растворимости в циклогексане. Смеси 2-4 содержат окись цинка, стеарат цинка и хлористое олово в качестве активатора вулканизации. В этих смес х каучук вулканизован в существенной сте пени. Процентное количество каучука, растворимого в циклогексане, исправл етс  с учетом того, что 1,38 вес.% невулканизованного каучука раствор етс  в ацетоне. Исправленные данные помечены звездочкой. Смеси 4 и 5 показывают , что при использовании в ка честве активатора вулканизации хлори того олова вместо галоидированной фенольной вулканизующей смолы можно примен ть негалоидированную фенольну вулканизующую смолу, причем получаемые эластопластичные составы про вл ют в основном те же свойства. Важную роль играет то, чтобы были активатор илиактиваторы вулканизации и примен лась надлежаща  концент раци . Без активатора или при неправильной концентрации каучук будет вулканизован не полностью, что обусловливает ухудшение свойств смеси. Высокие концентрации активатора, в частности, при добавлении перед фенольной вулканизующей смолой обусловливают , как предполагаетс , взаимодействие вулканизующей смолы с самой собой (гомополймеризаци ), что влечет за собой обеднение вулканизующей системы. Надлежаща  концентраци  активатора колеблетс  в зависимости от рода активатора, фенольной вулканизующей смолы или каучука, пор дка добавлени  этих компонентов и температурного режима, что легко установить экспериментальным путем. Предлагаемые составы, в которых ТЭПК содержит различные монометры, приведены в табл. 12. Смеси 1 и 2 иллюстрируют составы, содержаш;ие ТЭПК, где ненасьпденность происходит от этилиден-норборнена (ЭНБ). Смеси 3-6 представл ют составы, содержащие ТЭПК с ненасьпценностью от 1,4-гексадиена (1,4 ГД). Смесь 1 содержит ТЭПК с нснасыщенностью от дициклопенга- иена (ДЦПД) «Составы получают в соответствии с процессом по табл. 1 за исключением того, что температура Брабендера дл  смеси 7 составл ет 170 С. Активатор вулканизации добавл ют в смеси 1-6 в последнюю очередь . В смесь 7 хлористое олово добавл ют перед фенольной вулканизущей смолой, после чего добавл ют окись цинка. Неисправленное значение вычислено дл  нерастворимого каучука . Вычисление провод т, рассчитыва , что все ингредиенты за исключением полипропилена станов тс  нерастворимыми после вулканизации (обозначено скобками). Значени , помеченные звездочкой, исправлены следующим образом: в смес х 4 и 7 4,13 и 1,38 вес.% соответственно невулканизованного каучука не раствор ютс  в ацетоне. Невулканизованный ТЭПК, примен емый в смеси 6, не содержит растворимых в ацетоне продуктов, но 2,52 вес.% невулканизованноУо каучука не раствор етс  в циклогексане при 50 С, что говрит о наличии большого количества этого несшивающегос  полнолефинового полимера. Согласно табл. 12 все составы обладают хорошими механическими прочност ми,полидисперсность каучука не оказывает заметнего вли ни  на объем вулканизации, все составы отличаютс  удовлетворительным набуханием в масле и остаточным сжатием, а каучук во всех составах вулканизован полностью. Улучшенна  технологичность предлагаемых составов иллюстрируетс  сопоставлением данных по экструзии смесей , вулканизованных фенольным вулканизатором и серным. Так, например, получают трубки с внешним диаметром 12,7 мм путем экструзии составов, сходныхсо смес ми 2 и 3 табл. 13 через фильеру (внешний диаметр 12,7 мм, внутренний диаметр 9,53 мм; соотношение длины и Ь 20:1) при скорости съема 381 см/мин и применением экструдера типа Davis-Standard (3,81 см) оборудованного шнеком общего назначени  (соотношение длины и 24:1), работающего со скоростью 70 об/мин. Размеры трубок вьщерживаютс  легким внутренним давлением воздуха и резким охлаждением водой. Температуру выдерживают в диапазоне от достаточной дл  полного расплавлени  полипропилена () до таковой, при которой проис ходит избыточное дымовьщеление (232 С Анализирован также и средний температурный режим (216 С). Другой анализированной переменной  вл етс  степень выт жки, выражающа  целостность или монолитность состава по его раст жимости при температуре обработки. Степень раст жимости это соотношение площади кольца фильеры и поверхности поперечного сечени  трубки, выт гива емой с уменьшением диаметра до раз рыва трубки за счет постепенного повышени  скорости съема. Результаты анализа приведены в табл. 13. .Данные показывают, что состав, поученныйС помощью фенольного вулканизатора , более технологичен, чем состав, полученный с серным вулканизатором . В частности, состав, вулканизованный фенольной смолой, можно экструдировать в, широком интервале температур и можно изготавливать трубки широкого интервала размеров, как  сно из соотношени  поверхностей. Улучшенна  технологичность предлагаемых составов видна из сопоставлени  экструзионных характеристик составов , сходных по смес м 6 и 7 табл. З.-Так, например, пруток (5 мм) получают экструзией указанных составов через фильеру 5,08 мм с применением экструдера ( 2,54 см) NRM,, оборудованного шнеком общего назначени  (соотношение длины и 16:1) со скоростью 60 об/мин. Температура колеблетс  в пределах от 180-190 до 210-220с. Результаты приведены в табл. 14. Данные показывают, что состав, полученный с помощьюфенольного вулканизатора, можно экструдировать с более высокой скоростью, получа  трубки с более гладкой поверхностью , чем состав, полученный с помощью серного вулканизатора. Таким образом, предлагаемые составы включают смеси полиолефиновой смолы и диспергированных достаточно маленьких частиц сшитого каучука в цел х получени  концентрированных составов, поддаю1цихс  обработке в качестве термопластов. Средний размер каучуковых частиц пор дка 50 мк удов летворителен, в более предпочтительных составах размер каучуковых частиц составл ет 5 мк или меньше. Таблица 1

Масло дл  наполнени , 30,6 30,6 вес.ч. 28,8 28,8 Газова  сажа, вес.ч. 1,8 1,8 Окисьцинка, вес.ч. 30,6 30,6 30,6 30,6 28,8 28,8 28,8 28,8 1,8 1,8 1,8 1,8

13

Стеаринова  кислота, вес.ч.

Противостаритель, вес.ч. SP-1056 вес.ч. Серный вулканизатор, вес,ч.

Твердость по Шору, D

Модуль (100%), кг/см

Предел прочности при раст жении, кг/см

110

Относительное удлинение

2,5-Диметил-2,5-ди-(трег перокси)гексан, вес.ч.

Твердость по Шору, D Модуль (100%) кг/см2 Модуль (300%), кг/см

1105119

14 Продолжение табл. 1

0,36

0,36 0,36

0,36

0,72

3,24

1,31

1,31

47

35

40 114

39

101

70

87.

78

190

179

139

1,2

43 39 82 122

42

110

101

221

179

15

Предел прочности при раст жении,

кг/см 64

Отнсоительное удлинение при разрыве, %

Остаточное удлинение, % Остаточное сжатие, % Набухание в масле,%

Вес,% образца, раств. в циклогексане

при комнатной температуре

Вес. % каучука, раств, в циклогексане при комнатной температуре (неисправлено дл  ацетоно-растворимой части каучука) ТЭПК, наполненный маслом 91,291,291,2 Полипропилен, вес.ч. 54,454,454,4 Масло дл  наполне36 ,436,436,4 ни , вес.ч. 36,436,436,4 Газова  сажа, вес.ч. Противостаритель, 0,910,910,91 вес,ч. 2,282,282,28 Окись цинка, вес.ч. Стеаринова  кислота, 0,460,460,46 вес.ч. SP-1056, вес.ч. 4,1Серный вулканизатор , вес.ч. Твердость по Шору, А 81 83 84

1105119

Продолжение табл. 2

244

217164

1,7

Таблица 3 1,65 100,6100,6124,4124,4 49,749,737,837,8 28,928,931,131,1 28,928,918,6618,66 0,960,96 2,412,411,163,11 0,490,490,620,62 4,43-6,84 - 1,82 - 2,25 82 81 71 71

17

Предел прочности

при раст жении, кг/см 44 141 150 134 150 91 69

Относительное удлинение при разрыве, % 500 410 550 390 560 290 350

Остаточное удлинение, %- 14 14 12 11 6 17 Остаточное сжатие, % - 30 47 28 49 20 34 Набухание в масле, % 167 52 69 52 84 59 91

ТЭПК содержит 63 вес.% этилена и 3,7 вес.% этилиден-норборнена. Полидисперсность 2,6; относительна  плотность 0,90; в зкость по Муни (Ж, - 4,125 С) 50; тройной сополимер, наполненный нержавеющим нефт ным маслом (100 phr). Содержание ТЭПК по составам 1-7 равно 62,2 вес.ч.

91,2

54,5

36,4

36,4 2,28

0,46

0,91

1105119

18 Продолжение табл. 3

Таблица 4

4,05 5,07 6,08 7,96

Продолжение табл. 4

21 Компоненты смеси и свойства резин из них « -« t «--ЛГИ Г ПЛЛ Предел прочности при раст жении, кг/см Относительное удлинение при разрыве, % Остаточное удлинение, % Остаточное сжатие, % Набухание в масле, % Предел прочности при раст жении после масла, кг/см Предел прочности при рас жении Сокращение предела прочности при раст жении, %

ТЭПК содержит 69 вес,% этилена и 8,3 вес.% этилиден-норборнена. Полидисперсность 2,1; относительна  плотность 0,86; в зкость по Муни 50 (ML-8, 100°С).

1105119

22

Продолжение табл. 5

Таблица 6 L........LfLL..L.LlT17r ,в,..,

Компоненты смеси и свойства резин из них

Относительное удлинение при разрыве, Остаточное удлинение, % Остаточное сжатие, % Набухание в масле, %

Вес.% образца, нераств. в кип щем ксилоле

Вес.% каучука, раств. в кип щем ксилоле

Вес.% образца, нераств. в ксилоле

Вес.% образца, раств. в ксилоле

Итого. %

ТЭПК содержит 55 вес.% этилена и 4,4 вес.% этилиден-норборнена. Полидисперсность 2,5; относительна  плотность 0,86; в зкость по Муни 70 (ML Н8 при ); вулканизуетс  серой очень быстро.

См. табл. 1.

Смесь

530 52 67 151

26,3 (38,6)

32,0

56,7 (61,4)

17,8 100,8

Таблица 7

25

ТЭПК50

Полипропилен, вес,ч.5,0

Стеаринова  кислота,

вес.ч.0,5

Окись цинка, вес.ч.0,05

SP-1056, вес.ч.5,65

Окись цинка, вес.ч.Модуль (100%), кг/см 116

Модуль (300%), КГ/СМ2224 Предел прочности при раст жении, 230 228 195 181 кг/см Относительное удлинение при разрыве, % 320 460 480 Трердость по Шору, D 45 Остаточное удлине- . Остаточное сжатие, % 31

1105119

26 Продолжение табл. 7

2,25 3,0

0,751,52,253,0

99 96 109 108107105

133. 122 193177174170 149 260 241 169 262 500480380390430440 43 4344454444 323525262525 414534353338

27 Набухание в масле 121 145 149 152 Вес.% образца, не раств. в кип щем 52,5 50,5 46,4 45,5 (52,2) (52,5)(53,1)(53,5) Вес.% каучука, раств. в кип щем ксилоле О 4,0 13,4 16,0 Вес.% образца раств. в циклогексане при 0,29. 1,7 2,3 2,2 комнатной температуре Вес.% каучука, раств. в циклогексане при комнатной температуре О 2,8 4,0 3,9 62,8 51,7 Вес. X образца, не раств. (61,7) (52,0) в кип щем ксилоле Вес.% каучука, раств. 1 кип щем ксилоле

См. табл. 6,

28 Продолжение табл. 8

1105119 164 106 106 110 112 42,3 54,0 53,7 53,0 54 О 53,8)(52,5)(53,1)(53,5)(53,8) 23,0 О О 1,0 О 2,5 0,92 0,71 1,03 0,71 4,6 1,1 0,6 1,3 0,6 Шейка Шейка 44,0 31,4 21,7 12,0 (42,2) (31,5) (21,7) (11,0)

29

тэпк

Полипропилен, вес.ч.

Полиэтилен, вес.ч.

Кремнистьм магний, вес.ч.

Стеаринова  кислота, вес.ч.

Окись цинка, вес.ч.

SP-1056, вес.ч.

Твердость по Шору, D

Модуль (100%), кг/см2

Модуль (300%), кг/см

Предел прочности при раст же

Относительное удлинение при

Остаточное удлинение, %

Остаточное сжати-е, %

Вес.% образца,

не раств. в кип щем ксилоле

Вес. % каучука, раств.

Вес.% образца, раств. в цикл при комнатной температуре См. табл. 6 Полиэтилен среднего кл. А, категори  5,

1105119

30

Таблица 10

40 60

0,4

0,8

,5

44

102

158

190

370

32

27

46,8 ) (42,6)

О 0,2

Таблица 11 распределени  атомного веса, D 1248-72, типа 111, инд. пл. 0,3 кг/10 мин, плотность 6,930 г/см. Стеарат цинка, вес.ч. 2HjO, вес.ч. Фенольна  вулканизующа  смола, вес.ч. Твердость по Шору, D Модуль (100%),. кг/см Модуль (300%), кг/см Предел прочности при раст жении, кг/см Относительное удлинение при разрыве, % Остаточное удлинение, % Остаточное сжатие, % Набухание в масле, % Вес. % образца, раств. в циклогексане при комнатной температуре Вес.% каучука, расТв. 40 4,2 в циклогексане при ком38 ,6 2,8 натной температуре Примечание: 55 55 Этилен, вес.% ЭНБ ЭНБ Тип мономер 4,4 2,6 . Мономер, вес.% 214 2,2 В смес х 1-3 - галоидированна  фенольна  вулканизующа  смола, (см. табл. 1); в смес х 4 и 5 не галоидированна  фенольна  вулканизующа  смола (см. табл. 4). 212 221 1,6 0,4 3,0 0,8 О 1,6 О О Таблица 12 65 55 56 70 55 1,4ГД 1,4ГД 1,4ГД 1,4ГД ДЦПД 3,7 5,0 3,7 3,7 4,4

33

1105П9

ЗА Продолжение табл. 12

35 А2,9 42,1 Вес.% образца, не раств. в ксилоле при комнатной температуре Вес. % образца, раств. в ксилоле при комнатной 5,0 4,в температеруе Вес.% образца, раств. в циклогексане при 0,8 0,8 комнатной температуре Вес.% каучука, раств. в циклогексане при 1,5 1,5 комнатной температуре

36

1105119 . Продолжение табл. 12 44,7 .42,5 42,1 46,5 43,6 5,7 7,6 6,5 4,7 6,1 0,9 3,1 0,9 1,3 1,3 1,7 5,8 1,7 2,4 2,4 1,,0

39

Сравнительные поверхностные свойства резин

39,2

43,5 Гладкий

Шероховатоузловатый 0,13-0,25 Много выступов

1105119

40 Таблица 14

34,1

Шероховатоузловатый 0,13-0,25 Много выступов

Claims (1)

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭЛАСТОПЛАСТИЧНОГО СОСТАВА, включающий смешение (Этиленпропиленового каучука, термопластичного полиолефина и вулканизу ющего агента при температуре плавления полиолефина с последующей вулканизацией, отличающийся' тем, что, с целью получения резин улучшенной маслостойкости, в качестве вулканизующего агента используют смесь бронированной метилолфенольной смолы и окиси цинка при соотношении 2,75-7,96:0,05-2,41 или смесь диметилол- П-нонилфенольной смолы и галоген-донора - хлористого олова или хлорсульфированного полиэтилена при соотношении 4,32-5,63:0,75-1,8 при следующем соотношении компонентов состава соответртвенно 25-62,2:37,875:2,8-10,37 или 5,07-7,43, а вулканизацию осуществляют при’ 180-220 С.

   1 1105119