SK282328B6

SK282328B6 - Pigmentované termoplastické polymérne vlákno, stabilizovaná pigmentová kompozícia a spôsob jej výroby

Info

Publication number: SK282328B6
Application number: SK1209-95A
Authority: SK
Inventors: Peter Solera; Roger Reinicker; Fridolin B�Bler; Douglas Wayne Horsey; Joseph Steven Puglisi; Kenneth Schumann; Joseph Suhadolnik
Original assignee: Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.
Priority date: 1994-09-30
Filing date: 1995-09-27
Publication date: 2002-01-07
Also published as: CN1088477C; BR9504234A; NO953870L; DK0704560T3; DE69507235D1; JPH08226014A; NO953870D0; EP0704560A1; KR100387906B1; SK120995A3; ATE175731T1; DE69507235T2; CA2159418C; NO308709B1; EP0704560B1; ZA958217B; RU2150535C1; ES2128024T3; CA2159418A1; JP3890451B2

Abstract

Opisuje sa pigmentované termoplastické vlákno, predovšetkým pigmentované polypropylénové vlákno, ktoré sa stabilizuje proti škodlivým účinkom aktinického žiarenia, synergickou kombináciou stabilizátora proti účinkom svetla, ktorý obsahuje bránené amínové zvyšky a UV absorbéry, akými sú o-hydroxyfenylbenzotriazoly alebo o-hydroxyfenyl-s-triazíny. Ďalej sa tiež opisuje stabilizovaná pigmentová kompozícia, ktorú možno použiť pri výrobe tohto vlákna.ŕ

Description

Oblasť techniky

Opisuje sa pigmentované termoplastické vlákno, najmä pigmentované polypropylénové vlákno, stabilizované proti škodlivým účinkom aktinického žiarenia, pomocou synergickej kombinácie stabilizátora proti pôsobeniu svetla, obsahujúceho bránené amínové zvyšky a látky pohlcujúce UV-žiarenie (UV absorbéra, UVA), ako je o-hydroxyfenylbenzotriazol alebo o-hydroxy- fenyl-s-triazín.

Tento neočakávaný výsledok je veľmi prekvapivý, vzhľadom na známy nedostatok účinnosti látok pohlcujúcich UV-žiarenie, pokiaľ sú rozptýlené v polymémych materiáloch s hrúbkou menšou ako 50 pm alebo/a za prítomnosti širokého množstva rôznych typov pigmentov.

Doterajší stav techniky

Škodlivé účinky aktinického svetla na starnutie termoplastov sú dlho známym problémom, ktorý vyvoláva veľkú komerčnú aktivitu. Jedným dobre známym spôsobom stabilizácie polymémych systémov je pridanie látok pohlcujúcich UV-žiarenie (UV-absorbérov, UVA), ako sú o-hydroxyfenylbenzotriazoly alebo o-hydroxyfenyl-s-triazíny, ktoré chránia polymér tak, že prednostne absorbujú náhodné UV-žiarenie. Ďalší známy prístup zahrnuje pridanie rôznych stabilizátorov proti účinkom svetla, obsahujúcich bránené amínové zvyšky (hindered amine light stabilizers, HALS), ktoré obmedzujú degradáciu polyméru ukončovaním rôznych fotoindukovaných oxidačných reťazových reakcií. V niektorých polymémych systémoch sa ako účinná osvedčila najmä kombinácia týchto dvoch typov stabilizátorov.

Stabilizácia termoplastického vlákna proti fotoindukovanej degradácii sa stretáva so zvláštnymi ťažkosťami. Tie sú spôsobené v prvom rade tenkosťou vlákna, ktoré je v kontexte vynálezu hrubé menej ako 50 pm, často oveľa menej ako 50 pm. Keďže tento malý prierez spôsobuje, že vzdialenosť, ktorú musí svetlo prejsť pred prejdením vláknom, je veľmi krátka, očakáva sa, že stabilizačný účinok bežných koncentrácii látok pohlcujúcich UV-žiarenie, rozptýlených v hmote vlákna je minimálny, ako predviedli Carlsson a Wiles v súlade s Beerovým pravidlom absorbcie (J. Macromol. Sci., Rev. Macromol. Chem. C14 (2), 155 (1976)). Veľký povrch vlákna taktiež spôsobuje, že vlákno je citlivé najmä na povrchovú oxidáciu, ktorá ďalej obmedzuje účinnosť látok pohlcujúcich UV-žiarenie.

Problémom spojeným s látkami, ktoré pohlcujú UV-žiarenie v materiáloch s tenkým prierezom možno čiastočne predísť koncentráciou látky pohlcujúcej UV-žiarenie na povrchu materiálu a účinným zamedzením preniknutia UV svetla do polyméru. Americké patenty č. 4 895 981 a 4 964 871 opisujú vlákna, ktoré sú povrchovo ošetrené látkami pohlcujúcimi UV-žiarenie vo farbiacom kúpeli.

Vzhľadom na obmedzený význam látok, ktoré pohlcujú UV-žiarenie pri stabilizovaní materiálov s malým prierezom získali dôležitú úlohu pri stabilizácii vlákien proti UV-žiareniu bránené amíny (HALS), ktoré sú dominantné pri stabilizácii polypropylénového vlákna (Wishman, Stabilization of Polypropylene Fiber, 7. medzinárodná konferencia, Advances in the Stabilization and Controlled Degradation of Polymers, 1985). Uskutočnenie stabilizácie však veľmi komplikuje prítomnosť pigmentov. Nielenže samotné pigmenty vykazujú v polymémych prípravkoch rôzny stupeň stálosti na svetle, ale pigmenty môžu tiež pôsobiť ako stabilizátory alebo látky podporujúce degradáciu. O niektoiých farbivách je známe, že pôsobia na ostatné adití va niekedy priaznivo, niekedy nepriaznivo, ale tieto interakcie sú málo vysvetlené a v súčasnosti ich nemožno predvídať (P. P. Klemchuk, Polymér Photochemistry 3. 1 1983).

Často uvádzaný príklad zložitosti interakcií medzi pigmentom a aditívami možno nájsť v skôr citovanej Wishmanovej práci. V polypropylénovom vlákne je pigment Red 144 stabilizátor, ak je použitý so stabilizátormi obsahujúcimi nikel, ale pôsobí ako látka, ktorá podporuje degradáciu v prítomnosti bráneného amínu bis(2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)sebakátu TTNUVTNu 770 (Ciba-Geigy). Pigment Red 144 dobre funguje s iným nešpecifikovaným HALS-stabilizátorom. Pigment Yellow 93 pôsobí ako stabilizátor v inak nestabilizovaných systémoch, je neutrálny so stabilizátormi, ktoré obsahujú nikel, ale pôsobí ako látka, ktorá podporuje degradáciu s TINUVINom 770.

V prípade mnohých pigmentovaných vlákien stabilizátory proti účinkom svetla, obsahujúce bránené amínové zvyšky (hindered amine light stabilizers, HALS) rovnako nespôsobujú stabilizáciu proti účinkom svetla požadovanú na súčasné komerčné využitie. Americký patent č. 5 190 710 opisuje „synergickú“ zmes HALS a 3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzoátu (3,5-DBHZ) na stabilizáciu pigmentovanej polyolefínovej tenkej fólie alebo vlákna. Vzhľadom na komplexnú povahu interakcií pigmentov, zlepšuje sa stálofarebnosť a zachovanie fyzikálnych vlastností ftalokyanínovej modrej, ftalokyanínovej zelenej a červených azopigmentov, ale nie v prípade oranžových alebo žltých azopigmentov. Americký patent č. 5 223 339 opisuje zlúčeniny, ktoré obsahujú tak zvyšky HALS ako aj

3,5-DBHZ, ktoré sú použiteľné na stabilizáciu polypropylénových vláken pigmentovaných červenými azofarbivami.

Aj keď použitie HALS a látok pohlcujúcich UV-žiarenie v kombinácii je známe, ako je uvedené v amerických patentoch č. 4 314 933, 4 619 956 a 5 221 287, nikde nie je opísaná užitočnosť takej kombinácie pigmentovaných vláken.

I keď polyamidové vlákna podľa amerického patentu č. 5 221 587 sú stabilizované v niektorých prípadoch kombináciou HALS a látok pohlcujúcich UV-žiarenie, opisuje tento patent špecificky povrchové ošetrenie vopred vyrobených vláken, ktoré koncentruje stabilizátory na povrchu. To sa opäť veľmi odlišuje od predkladaného vynálezu, ktorý opisuje mierne koncentrácie HALS a látky pohlcujúcej UV-žiarenie, rozptýlené vo vlákne. Táto práca rovnako neopisuje akýkoľvek synergický efekt vznikajúci kombináciou HALS a látky pohlcujúcej UV-žiarenie, ale skôr demonštruje iba okrajový účinok očakávaný jednoduchým pridaním jedného stabilizátorového systému k druhému.

Americký patent č. 4 314 933 opisuje použitie kombinácie bránených amínov s látkami pohlcujúcimi UV-žiarenie, ako sú benzofenóny, oxanylidy, benzotriazoly, deriváty kyseliny akrylovej a organické zlúčeniny obsahujúce nikel, v dvojvrstvových systémoch na poťahovanie materiálov, na báze kyseliny akrylovej, alkydových alebo polyesterových termosetových živíc. Tieto systémy na poťahovanie, nielenže sú odlišným polymémym substrátom ako predkladaný vynález, ale vytvárajú lak, ktorý má hrúbku minimálne 65 - 70 pm.

Japonská prihláška 50-58141 opisuje spôsob stabilizácie syntetických polymérov, ktoré obsahujú organický pigment ktorý ďalej obsahuje bránený amin v kombinácii s látkou pohlcujúcou UV-žiarenie. Je opísaný rad organických pigmetov, vybraných bránených amínov a vybraných látok pohlcujúcich UV-žiarenie, vrátane synergickej kombinácie bráneného amínu a látky pohlcujúcej UV-žiarenie, dokonca v prítomnosti organického pigmentu. Ako substráty sú opísané polypropylénové fólie a plachty; v tejto práci však nie sú spomenuté alebo navrhnuté polypropylénové vlákna.

Americký patent č. 4 619 956 opisuje synergickú kombináciu všeobecného HALS s o-hydroxyfenyl-s-triazínom ako látkou pohlcujúcou UV-žiarenie. Patent opisuje použitie tejto kombinácie v rade živíc, ktoré tvoria fólie alebo povlaky a z ktorých možno pripraviť výlisky. Výhodnými substrátmi sú kyselinou katalyzované termosetové akrylové alebo alkydové živice. Tieto systémy na poťahovanie sú inou technológiou polymérov ako termoplastické vlákno a laky v tomto patente sú hrubé 50 pm. V tomto patente nie sú uvedené alebo navrhnuté vlákna. Americké patenty č. 4 314 933 a 4 619 956 nie sú použiteľné na technológiu vlákien, pretože vlákna sú veľmi tenké, oveľa tenšie ako povlaky v uvedených patentoch, a veľké povrchy týchto vlákien sú vystavené oxidácii, čo veľmi obmedzuje použiteľnosť látok pohlcujúcich UV-žiarenie.

Tento názor je v súlade s údajmi uvedenými v americkom patente č. 5 190 710 na nepigmentovaný polypropylén, ktoré uvádzajú, že kombinácia nízkej koncentrácie piperidylových derivátov HALS, približne 0,3 % alebo menej v kombinácii s nízkou koncentráciou látky pohlcujúcej UV-žiarenie, približne 0,3 % alebo menej, nespôsobuje v zóne 50 pm viac ako minimálne väčšiu stabilizáciu v porovnaní so samotným HALS. Odborníka nič nevedie k predpokladu, že prítomnosť pigmentu vo vlákne by veľmi menila tieto očakávania.

Podstata vynálezu

V súlade s tým je veľmi prekvapujúce, že začlenenie malej až miernej koncentrácie látky, pohlcujúcej UV-žiarenie spolu s HALS do pigmetovaného vlákna, vyvoláva podstatné zvýšenie fotostability (stability proti účinkom svetla) následného zloženia vlákna. Túto zvýšenú fotostabilitu možno merať nielen stálosťou farby, ale aj zachovaním fyzikálnych vlastností, akou je pevnosť v ťahu. Ako je uvedené v príkladoch použitia vynálezu je toto zvýšenie fotostability skutočne synergické, pretože uvedená celková koncentrácia HALS a látky pohlcujúcej UV-žiarenie podstatne prevyšuje pôsobenie tejto celkovej koncentrácie samotného HALS. Toto pôsobivé zvýšenie pozorované s kombináciami stabilizátorov, podľa vynálezu, je ešte viac prekvapivé, pretože samotné látky pohlcujúce UV-žiarenie nedodávajú rovnakému pigmentovanému vláknu takmer žiadnu stabilitu.

Rovnako prekvapivá je všeobecná použiteľnosť stabilizovanej kompozície, podľa vynálezu, ktorá sa vzťahuje na široký rad typov pigmentov. Ako bolo skôr uvedené, sú interakcie pigmentov komplikované a nepredvídateľné. Napríklad americký patent č. 5 190 710 opisuje spôsob, ktorým sa stabilizujú červené azopigmentované systémy, ale nie systémy používajúce oranžové alebo žlté azofarbivá. Naproti tomu, teraz predkladaný spôsob stabilizuje každý z týchto systémov a je široko použiteľný pre rad typov pigmentov.

Podrobný opis vynálezu

Vynález opisuje pigmentované termoplastické polyméme vlákno, stabilizované účinným množstvom synergickej kombinácie látky pohlcujúcej UV-žiarenie a bráneného amínu, pričom látka pohlcujúca UV-žiarenie je vybraná zo skupiny zahrnujúcej 2-[2-hydroxy-5'-metylfenyl]-2//-benzotriazol, 2-[2-hydroxy-3',5'-di-terc-butylfenyl]-2/ŕ-benzotriazol 2-[2-hydroxy-5'-íerc-butylfenyl]-2H-benzotriazol,

2-[2-hydroxy-5'-(l,l,3,3-tetrametylbutyl)fenyl]-2H-benzotriazol,

2-[2-hydroxy-5-chlór-3',5'-di-terc-butylfenyl]-2H-benzotriazol,

2-[2-hydroxy-5-chlór-3’-íerc-butyl-5'-metylfenyl]-2//-benzotriazol,

2-[2-hydroxy-3’-seá-butyl-5'-ŕerc-butylfenyl]-2H-benzotriazol,

2-[2-hydroxy-4'-oktoxyfenyl]-2H-benzotriazol, 2-[2-hydroxy-3',5'-di-ťerc-amylfenyl]-2H-benzotriazol, 2-[2-hydroxy-3'-ŕerc-butyl-5'-(2-(omega-hydroxy-okta-(etylénoxy)karbonyl-etyl)-fenyl]-2H-benzotriazol, 2-[2-hydroxy-3'-dodecyl-5'-metylfenyl]-2H-benzotriazol, 2-[2-hydroxy-3'-fórc-butyl-5'-(2-oktyloxykarbonyl)etylenyl]-2H-benzotriazol, 2-[2-hydroxy-3'-dodecyl-5'-metylfenyl]-2H-benzotriazol, 2-{2-hydroxy-3'-terc-butyl-5-[2-(metoxykarbonyl)etyl]fenyl} -2H-benzotriazol, 2-[2-hydroxy-3,5-di(a,a-dimetylbenzyl)fenyl]-2/f-benzotriazol,

2-(2-hydroxy-3-a-kumyl-5-terc-oktylfenyl]-2H-benzotriazol, 5-benzénsulfonyl-2-(2-hydoxy-3,5-di-terc-butylfenyl)-2H-benzotriazol,

2.4- difenyl-6-(2-hydroxy-4-hexyloxyfenyl)-s-triazin,

2.4- bis(2,4-dimetylfenyl)-6-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-s-triazín,

2.6- bis(2,4-dimetylfenyl)-4-(2,4-dihydroxyfenyl)-s-triazín,

2.4- bis(2,4-dihydroxyfenyl)-6-(4-chlórfenyl)-s-triazín,

2.4- bis[2-hydroxy-4-(2-hydroxyetoxy)fenyl]-6-(4-chlórfenyl)-s-triazín,

2.4- bis[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-4-(2-hydroxyetoxy)fenyl]-6-(2,4-dimetylfenyl)-s-triazin,

2.4- bis[2-hydroxy-4-(2-hydroxyetoxy)fenyl]-6-(4-brómfenyl)-s-triazin,

2.4- bis[2-hydroxy-4-(2-acetoxyetoxy)fenyl]-6-(4-chlórfenyl)-s-triazín,

2.4- bis(2,4-dihydroxyfenyl)-6-(2_>4-dimetylfenyl))-s-triazín, alebo

2-hydroxy-4-dodecyloxybenzofenón, alebo 2-hydroxy-4-oktyloxy-benzofenón.

Vynález najmä opisuje vlákno, v ktorom je termoplastickým polymérom polyolefln, polyamid alebo polyester, v ktorom je predovšetkým polymérom polypropylén, polyamid alebo polyester. Najvýhodnejší je polypropylén.

Vlákno sa vyrába najmä z ľubovoľného termoplastického polyméru, ktorý je vhodný na výrobu vlákna. Toto vlákno môže byť vyrobené z polyloleflnu, polyamidu alebo polyesteru, ako je polypropylén, polykaprolaktám (NYLON 6), poly(hexametylénadipamid) (Nylon 66), poly(etylénteraftalát) PET alebo kopolyméry PET s polyetylénglykolmi alebo modifikovanými karboxylovými kyselinami, ako je naftylén-dikarboxylát.

Z technického hľadiska je najmä zaujímavé pigmentované termoplastické polyméme vlákno stabilizované synergickou kombináciou látky pohlcujúcej UV-žiarenie a bráneného amínu, ktoré neobsahuje 2-hydroxybenzofenón alebo benzoát.

Bránené amíny sú najmä zlúčeniny, odvodené od

2.2.6.6- tetrametylpiperidínov, i keď je v tomto vynáleze vhodný ľubovoľný bránený amín, v ktorom sú α-uhlíky susediace s atómom dusíka úplne substituované.

Účinné množstvo kombinácie stabilizátorov, podľa vynálezu, je 0,25 až 6 %, výhodne 0,3 až 3 %, najvýhodnejšie 0,5 až 2,5 % hmotn. vzťahujúc na termoplastické vlákno. Účinné množstvo bráneného amínu je 0,05 až 5 %, výhodne 0,1 až 2,5 %, najvýhodnejšie 0,2 až 1,5 % hmotn. vzťa hujúc na termoplastické vlákno. Účinné množstvo látky pohlcujúcej UV-žiarenie je 0,05 až 5 %, výhodne 0,1 až 3 %, najvýhodnejšie 0,3 až 1,5 % hmotn. vzťahujúc na termoplastické vlákno.

Látkami pohlcujúci UV-žiarenie sú najmä 2-{2-hydroxy-3-terc-butyl-5-[2-(metoxykarbonyl)etyl]fenyl} -2//-benzotriazol, 2-[2-hydroxy-3,5-di(a,a-dimetylbenzyl)fenyl]-2ff-benzotriazol,

2.4- difenyl-6-(2-hydroxy-4-hexyloxyfenyl)-s-triazín,

2.4- bis(2,4-dimetylfenyl)-6-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-s-triazín, 2-(2-hydroxy-3-a-kumyl-5-íerc-oktylfenyl)-2/7-benzotriazol, 5-benzénsulfonyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-/erc-butylfenyl)-2//-benzotriazol, 2-hydroxy-4-dodecyloxybenzofenón a 2-hydroxy-4-oktyloxybenzofenón.

Bránenými aminmi sú najvýhodnejšie produkt polykondenzácie l-(2-hydroxyetyl)-2,2,6,6-tetrametyl-4-hydroxypiperidínu a kyseliny jantárovej, produkt polykondenzácie 4,4'-hexametylénbis(amino-2,2,-

6,6-tetrametylpiperidínu) a 2,4-dichlór-6-/erc-oktylaminos-triazínu, produkt polykondenzácie 4,4'-hexametylénbis(amino-2,2,-

6.6- tetrametylpiperidínu) a 2,4-dichlór-6-morfolino-s-triazinu, poly[metyl-3-(2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yloxy)propyl]siloxán, bis(2,2,6,6-tetrametylpipcridin-4-yl)cyklohexyléndioxydimetylmalonát,

1,3,5-tris(/V-cyklohexyl-A^f-[2-(2,2,6,6-tetrametylpiperazín-3-on-4-yl)etyl]amino-s-triazín, V,V//,iV-tetrakis[4,6-bis(butyl-(2,2,6,6-tetramctylpiperidín-4-y l)amino)-s-triazín-2-y 1] -1,10-diamino-4,7-diazodekán a

2.2.6.6- tetrametylpiperidín-4-yl-alkanoáty obsahujúce v alkanoátovej časti 16 až 20 atómov uhlíka.

Látkou pohlcujúcou UV-žiarenie je obzvlášť 2-{2-hydroxy-3-ŕerc-butyl-5-[2-(metoxykarbonyl)etyl]fenyl) -2/7-benzotriazol, 2-[2-hydroxy-3,5-di(a,a-dimetylbenzyl)fenyl]-2//-benzotriazol,

2.4- difenyl-6-(2-hydroxy-4-hexyloxyfenyl)-s-triazín,

2.4- bis(2,4-dimetylfenyl)-6-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-s-triazín, alebo 2-(2-hydroxy-3-a-kumyl-5-íerc-oktylfenyl)-2íf-benzotriazol a bráneným amínom produkt polykondenzácie l-(2-hydroxyetyl)-2,2,6,6-tetrametyl-4-hydroxypiperidínu a kyseliny jantárovej, produkt polykondenzácie 4,4'-hexametylénbis(amino-2,2,-

6.6- tetrametylpiperidínu) a 2,4-dichlór-6-/erc-oktylaminos-triazínu, produkt polykondenzácie 4,4'-hexametylénbis(amino-2,2,-

6,6-tetrametylpiperidínu) a 2,4-dichlór-6-morfolino-s-triazínu, alebo AČVJV^V-tetrakis[4,6-bis(butyl-(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)amino)-s-triazín-2-yl]-l,10-diamino-4,7-diazodekán.

Vlákna, podľa vynálezu, sa vyrábajú z termoplastických polymérov, štandardným alebo bežným spôsobom, napríklad spriadaním z taveniny, spriadaním z roztoku (suchým spriadaním), alebo fibriláciou tenkých fólií. Jednotlivé vlákna majú typický priemer približne 50 pm alebo menej a možno ich spájať do mnohovláknových nití s vyšším deniérom. Ak je to potrebné, môže finálny produkt obsahovať jednotlivé nite z rôznych polymérov.

Okrem toho, vynález opisuje aj stabilizovanú pigmentovú kompozíciu, ktorá obsahuje:

a) organický alebo anorganický pigment, a

b) účinné stabilizujúce množstvo zmesi

i) bráneného amínu a ii) látky pohlcujúcej UV-žiarenie.

Výhodnými zložkami (a), (bi) a (bii) sú v zásade zložky skôr opísané, na pigmentované a stabilizované vlákna, podľa vynálezu.

Látkami pohlcujúcimi UV-žiarenie sú uvedené benzotriazoly alebo s-triazíny.

Bránený amín je výhodne odvodený od 2,2,6,6-tetrametylpiperidínu.

Stabilizovaná pigmentová kompozícia je kompozícia, v ktorej účinné množstvo kombinácie stabilizátorov, podľa vynálezu, je 10 až 50 % hmotn. vzťahujúc na pigment; v ktorej účinné množstvo bráneného amínu je 1 až 49 % hmotn. vzťahujúc na pigment; a v ktorom účinné množstvo látky pohlcujúcej UV-žiarenie je 1 až 49 % hmotn. vzťahujúc na pigment.

Látkou pohlcujúcou UV-žiarenie v stabilizovanej pigmentovej kompozícii je výhodne: 2-{2-hydroxy-3-terc-butyl-5-[2-(metoxykarbonyl)etyl]fenyl} -2/Z-benzotriazol, 2-[2-hydroxy-3,5-di(a,a-dimetylbenzyl)fenyl]-2//-benzotriazol,

2.4- difenyl-6-(2-hydroxy-4-hexyloxyfenyl)-s-triazín,

2.4- bis(2,4-dimetylfenyl)-6-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-s-triazín, 2-(2-hydroxy-3-a-kumyl-5-terc-oktylfenyl)-2//-bcnzotriazol, 5-benzénsulfonyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-íerc-butylfenyl)-2//-benzotriazol, 2-hydroxy-4-dodecyloxybenzofenón, alebo 2-hydroxy-4-oktyloxybenzofenón.

Bráneným amínom stabilizovanej pigmentovej kompozícii je výhodne produkt polykondenzácie l-(2-hydroxyetyl)-2,2,6,6-tetrametyl-4-hydroxypiperidínu a kyseliny jantárovej, produkt polykondenzácie 4,4'-hexametylénbis(amino-2,2,-

6.6- tetrametylpiperidínu) a 2,4-dichlór-6-íerc-oktylamino-s-triazínu, produkt polykondenzácie 4,4'-hexametylénbis(amino-2,2,-

6.6- tetramctylpiperidínu) a 2,4-dichlór-6-morfolino-s-triazínu, poly[metyl-3-(2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yloxy)propyl]siloxán, bis(2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)cyklohexyléndioxydimetylmalonát, l,3,5-tris(A'-cyklohcxyl-A^ľ-[2-(2,2,6,6-tetramctylpiperazín-3 -on-4-yl)etyl] amino-s-triazín, A,/V,iV^,,,V-tetrakis[4,6-bis(butyl-(2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)amino)-s-triazín-2-yl]-1,10-diamino-4,7-diazodekán alebo

2.2.6.6- tetrametylpiperidín-4-yl-alkanoát obsahujúci v alkanoátovej časti 16 až 20 atómov uhlíka.

Látkou pohlcujúcou UV-žiarenie je obzvlášť 2-{2-hydroxy-3-/erc-butyl-5-[2-(metoxykarbonyl)etyl]fenyl} -2H-benzotriazol, 2-[2-hydroxy-3,5-di(a,a-dimetylbenzyl)fenyl]-2H-bcnzotriazol,

2.4- difenyl-6-(2-hydroxy-4-hexyloxyfenyl)-s-triazín,

2.4- bis(2,4-dimetylfenyl)-6-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-s-triazín, alebo 2-(2-hydroxy-3-a-kumyl-5-fôrc-oktylfenyl)-2H-benzotriazol a bráneným amínom produkt polykondenzácie l-(2-hydroxyetyl)-2,2,6,6-tetrametyl-4-hydroxypiperidinu a kyseliny jantárovej,

SK 282328 Β6 produkt polykondenzácie 4,4'-hexametylénbis(amino-2,2,-

6,6-tetrametylpiperidínu) a 2,4-dichlór-6-Zerc-oktylaminos-triazínu, produkt polykondenzácie 4,4'-hexametylénbis(amino-2,2,-

6.6- tetrametylpiperidínu) a 2,4-dichlór-6-morfolino-s-triazínu, alebo

ÄyV’^V^V-tetrakis[4,6-bis(butyl-(2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)amino)-s-triazin-2-yl]-1,10-diamino-4,7-diazodekán.

Pigmentom v stabilizovanej pigmentovej kompozícii je výhodne pigment vybraný zo súboru zahrnujúceho azopigmenty, azometínové, metinové, antrachinónové, ftalokyanínové, perinónové, perylénové, dioxazínové, diaryldiketopyrolpyrolové, tioindigové, iminoizoindolínové, iminoizoindolinonové, chinakridónové, chinakridónchinónové, flavantrónové, indantrénové, antrapyrimidínové a chinoftalónové pigmenty, a tiež komplexy azopigmentov, azometínových pigmentov a metínových pigmentov s kovmi.

Najvýhodnejší pigment, v stabilizovanej pigmentovej kompozícii, je pigment vybraný zo súboru zahrnujúceho ftalokyanínové, antrachinónové, perylénové, diaryldiketopyrolpyrolové, iminoizoindolínonové, chinakridónové, indantrénové pigmenty, monoazopigmenty, diazopigmenty a azometínové pigmenty.

Ďalším výhodným pigmentom v stabilizovanej pigmentovej kompozícii je anorganický pigment, ktorý je vybraný zo súboru zahrnujúceho oxidy kovov, antimónovú žltú, chroman olovnatý, zmesový chrómsíran olovnatý, molybdénan olovnatý, ultramarínovú modrú, kobaltovú modrú, mangánovú modrú, chrómoxidovú zelenú, hydratovanú chrómoxidovú zelenú, kobaltovú zelenú a tiež sulfidy kovov, sulfoselenid kadmia, ferit zinku, sulftd kademnatoortuťnatý, vanadiénan bizmutitý a zmesové oxidy kovov (mixed metal oxides, MMO).

Najvýhodnejší anorganický pigment v stabilizovanej pigmentovej kompozícii je vybraný zo súboru zahrnujúceho chroman olovnatý, zmesový chrómsíran olovnatý, molybdenan olovnatý a oxid železitý.

Stabilizátory, podľa vynálezu, možno ľahko zapracovať do organických polymérov bežnými postupmi v ľubovoľnej vhodnej fáze pred tým, než sa z nich vyrobia tvarované výrobky. Napríklad je možné stabilizátor zmiešať s polymérom vo forme suchého prášku, alebo možno suspenziu alebo emulziu stabilizátora zmiešať s roztokom, suspenziou alebo emulziou polyméru. Výsledná stabilizovaná polyméma kompozícia, podľa vynálezu, môže prípadne tiež obsahovať od približne 0,01 do približne 5 %, výhodne od približne 0,025 do približne 2 %, a najmä približne od 0,1 do približne 1 % hmotn. rôznych bežných aditív, ako sú ďalej uvedené materiály, alebo ich zmesí.

1. Antioxidanty

1.1. Alkylované monofenoly, napríklad

2.6- di-Zez-c-butyl-4-metylfenol, 2-Zerc-butyl-4,6-dimetylfenol,

2.6- di-fôrc-butyl-4-etylfenol,

2.6- di-zerc-butyl-4-n-butyIfenol,

2.6- di-zerc-butyl-4-izobutylfenol,

2.6- dicyklopentyl-4-metylfenol, 2-(a-metylcyklohexyl)-4,6-dimetylfenol,

2.6- dioktadecyl-4-metylfenol,

2.4.6- tricyklohexylfenol,

2.6- di-fôrc-butyl-4-metoxymetylfenol.

1.2. Alkylované hydrochinóny, napríklad

2.6- di-terc-butyl-4-metoxyfenol,

2,5-di-Zerc-butylhydrochinón,

2.5- di-fôrc-amylhydrochinón.

2.6- difenyl-4-oktadecyloxyfenol.

1.3. Hydroxylované tiodifenylétery, napríklad 2,2'-tiobis(6-/erc-butyl-4-metylfcnol), 2,2'-tiobis(4-oktylfenol), 4,4'-tiobis(6-Zerc-butyl-3-metylfenol), 4,4'-tiobis(6-Zerc-butyl-2-metylfenol).

1.4. Alkylidénbisfenoly, napríklad 2,2'-metylénbis(6-terc-butyl-4-metylfenol), 2,2'-metylénbis(6-terc-butyl-4-etylfenol), 2,2'-metylénbis[4-metyl-6-(a-metylcyklohexyl)fenol], 2,2'-metylénbis(4-metyl-6-cyklohexylfenol), 2,2'-metylénbis(6-nonyl-4-metylfenol), 2,2'-metylénbis[6-(a-metylbenzyl)-4-nonylfenol], 2,2'-metylénbis[6-(a,a-dimetylbenzyl)-4-nonylfenol], 2,2'-metylénbis(4,6-di-zerc-butylfenol), 2,2'-etylidénbis(4,6-di-Zerc-butylfenol), 2,2'-etylidénbis(6-Zerc-butyl-4-izobutylfenol), 4,4'-metylénbis(2,6-di-/erc-butylfenol), 4,4'-metylénbis(6-terc-butyl-2-metylfenol),

1,1 -bis(5-terc-buty l-4-hydroxy-2-mety lfeny ljbután,

2.6- di(3-terc-butyl-5-metyl-2-hydroxybenzyl)-4-metylfenol,

1,1,3-tris(5-terc-butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)bután,

1,1 -bis(5-tórc-butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)-3-n-dodecylmerkaptobután, etylénglykol-bis[3,3-bis(3'-Zerc-butyl-4'-hydroxyfenyl)butyrát], di(3-ŕerc-butyl-4-hydroxy-5-metylfenyl)dicyklopentadién, di[2-(3'-Zerc-butyl-2'-hydroxy-5'-metylbenzyl)-6-Zerc-butyl-4-metylfenyl]tereftalát.

1.5. Benzylové zlúCeniny, napríklad

1.3.5- tri(3,5 -di-fóre-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimetylbenzén, di(3,5-di-Zerc-butyl-4-hydroxybenzyl)sulfíd, izooktylester 3,5-di-Zerc-butyl-4-hydroxybenzylmerkaptooctovej kyseliny, bis(4-íerc-butyl-3-hydroxy-2,6-dimetylbenzyl)ditioltereftalát,

1.3.5- tris(3,5-di-íerc-butyl-4-hydroxybenzyl)izokyanurát,

1.3.5- tris(4-terc-butyl-3-hydroxy-2,6-dimetylbenzyl)izokyanurát, dioktadecylester 3,5-di-tórc-butyl-4-hydroxybenzylfosforečnej kyseliny, vápenatá soľ monoetylesteru 3,5-di-zerc-butyl-4-hydroxybenzylfosforečnej kyseliny.

1.6. Acylaminofenoly, napríklad anilid 4-hydroxylaurovej kyseliny, anilid 4-hydroxystearovej kyseliny,

2,4-bisoktylmerkapto-6-(3,5-di-Zerc-butyl-4-hydroxyanilino)-s-triazín, oktyl-V-(3,5-di-zerc-butyl-4-hydroxyfenyl)karbamát.

1.7. Estery P-(3,5-di-Zerc-butyl-4-hydroxyfenyl)propiónovej kyseliny s jednomocnými alebo viacmocnými alkoholmi, napríklad s metanolom, oktadekanolom, 1,6-hexándiolom, neopentylglykolom, tiodietylénglykolom, dietylénglykolom, trietylénglykolom, pentaerytritolom, trishydroxyetylizokyanurátom, di- amidom dihydroxyetylšťavelovej kyseliny.

1.8. Estery p-(5-Zerc-butyl-4-hydro-3-metylfenyl)propiónovej kyseliny s jednomocnými alebo viacmocnými alkoholmi, napríklad s metanolom, oktadekanolom, 1,6-hexándio lom, neopentylglykolom, tiodietylénglykolom, dietylénglykolom, trietylénglykolom, pentaerytritolom, trishydroxyetylizokyanurátom, di- amidom dihydroxyetylšťavelovej kyseliny.

1.9. Amidy p-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyl)propiónovej kyseliny, napríklad

A/Z-di(3,5 -di-/erc-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexametyléndiamín, 7V,/V-di(3₎5-di-ŕerc-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)trimetyléndiamín,

AyV'-di(3,5-di-fór<?-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazín.

1.10. Diarylamíny, napríklad difenylamín, Λ-fenyl-1 -naftylamín, A-(4-íerc-oktylfenyl)-1-naftylamín, 4,4'-di-íerc-oktyldifenylamín, produkt reakcie N-fenylbenzylamínu a 2,4,4-trimetylpenténu, produkt reakcie difenylamínu a 2,4,4-trimetylpenténu, produkt reakcie Λ'-fenyl- -1-naftylamínu a 2,4,4-trimetylpenténu.

2. Látky pohlcujúce UV žiarenie a stabilizátory proti účinkom svetla

2.1. 2-(2'-hydroxyfenyl)benzotriazoly, napríklad 5'-metyl, 3',5'-di-/<?rc-butyl-, 5'-terc-butyl-, 5-(1,1,3,3-tetrametylbutyl)-, 5 chlór-3',5'-di-/erc-butyl-, 5-chlór-3'-ťerc-butyl-5'-metyl-, 3'-sek-butyl-5'-/erc-butyl-, 4'oktyloxy-, 3',5'-di-íerc-amyl-, 3',5'-bis(ct,aÄdimetylbenzyl)-, 3'-íerc-butyl-5'-(2-(omega-hydroxyokta(etylénoxy)karbonyl)etyl)-, 3’-dodecyl-5 '-metyl-, 3 '-/erc-butyl-5 '-(2-oktyloxykarbonyl)etylderiváty, a dodecylovaný 5'-metylderivát 2-(2'-hydroxyfenyljbenzotriazolu.

2.2. 2-hydroxybenzofenóny, napríklad 4-hydroxy-, 4-metoxy, 4-oktyloxy-, 4-decyloxy-, 4-dodecyloxy-, 4-benzyloxy-, 4,2'₎4'-trihydroxy- a 2'-hydroxy-4,4'-dimetoxy-deriváty 2-hydroxybenzofenónu.

2.3. Estery substituovaných a nesubstituovaných benzoových kyselín, napríklad fenyl-salicylát, 4-íerc-butylfenylsalicylát, oktylfenyl-salicylát, dibenzoylrezorcinol, bis(4-íerc-butylbezoyl)rezorcinol, benzoylrezorcinol, 2,4-di-terc-butylfenylester 3,5-di-Zerc-butyl-4-hydroxybenzoovej kyseliny a hexadecylester 3,5-di-Zerc-butyl-4-hydroxybenzoovej kyseliny.

2.4. Akryláty, napríklad etylester alebo izooktylester a-kyán-a,a-difenylakrylovej kyseliny, metylester a-metoxykarbonylškoricovej kyseliny, metylester alebo butylester a-kyán-a-metyl-p-metoxyškoricovej kyseliny, metylester a-metoxykarbonyl-p-metoxyškoricovej kyseliny a N-(a-metoxykarbonyl-a-kyánvinyl)-2-metylindolín.

2.5. Zlúčeniny niklu, napríklad komplexy niklu s 2,2'-tiobis[4-(l,l,3,3-tetrametylbutyl)fenolom], ako je komplex 1 : 1 alebo 1 : 2, prípadne s ďalšími ligandami, ako je n-butylamín, trietanolamín alebo N-cyklohexyldietanolamín, dibutylditiokarbamát nikelnatý, soli niklu s monoalkylesteimí 4-hydroxy-3,5-di-Zerc-butylbenzylfosfónovej kyseliny, ako je jej metylester, etylester alebo butylester, komplexy niklu s ketoxímami, ako je 2-hydroxy-4-metylfenylundecylketoxím, komplexy niklu s l-fenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazolom, prípadne s ďalšími ligandami.

2.6. Stéricky bránené amíny, napríklad bis(2,2,6,6-tetrametyl-piperidyljsebakát, bis(l,2,2,6,6-pentametylpiperidyljsebakát, bis(l,2,2,6,6-pentametylpiperidyl)ester n-bu tyl-3,5-di-Zerc-butyl-4-hydroxybenzylmalonovej kyseliny, kondenzačný produkt l-hydroxyetyl-2,2,6,6-tetrametyl-4-hydroxypiperidínu a kyseliny jantárovej, kondenzačný produkt A/Y-bis(2,2,6,6-tetrametylpiperidyl)hexametyléndiamínu a 4-/erc-oktylamino-2.6-dichlór-s-triazínu, tris(2,-

2,6,6-tetrametylpiperidyl)nitrilotriacetát, tetrakis(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butántctrakarboxylát, 1,1 '-(1 ,2-etándiyl)bis-(3,3,5,5-tetrametylpiperazinón), di(l-oktyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)sebakát, di( 1 -cyklohexyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-y ljsukcinát, 1 -oktyloxy-2,2,6,6-tetrametyl-4-hydroxypiperidín, poly{[6-terc-oktylamino-s-triazín-2,4-diyl][2-(l-cyklohexyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)amino-hexametylén-[4-(l-cyklohexyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)imino], 2,4,6-tris[JV-(1 -cyklohexyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)-n-butylamino]-s-triazín.

2.7. Amidy kyseliny šťaveľovej, napríklad 4,4'-dioktyloxyoxanilid, 2,2'-dioktyloxy-5,5'-di-íerc-butyloxanilid, 2,2'-didodecyloxy-5,5'-di-Zerc-butyloxanilid, 2-etoxy-2'-e-) tyloxanilid, A(V-bis(3-dimetylaminopropyl)oxalamid, 2-etoxy-5-/erc-butyl-2'-etyloxanilid a jeho zmes s 2-etoxy-2'-etyl-5,4'-di-íerc-butyloxanilidom, a zmesi orto- a parametoxy- ako aj orto- a para-etoxy-disubstituovaných oxanilidov.

2.8. Hydroxyfenyl-l,3,5-triazíny, napríklad 2,6-bis(2,4-dimetylfenyl)-4-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-s-triazín, 2,6-bis(2,4-dimetylfenyl)-4-(2,4-dihydroxyfenyl)-s-triazín,

2.4- bis(2,4-dihydroxyfenyl)-6-(4-chlórfenyl)-s-triazín, 2,4-bis[2-hydroxy-4-(2-hydroxyetoxy)fenyl]-6-(4-chlórfenyl)-s-triazín, 2,4-bis[2-hydroxy-4-(2-hydroxyetoxy)fenyl]-6-(2,4-dimetylfenyl)-s-triazín, 2,4-bis[2-hydroxy-4-(2-hydroxyetoxy)fenyl]-6-(4-brómfenyl)-s-triazín, 2,4-bis[2-hydroxy-4-(2-acetoxyetoxy)fenyl]-6-(4-chlórfenyl)-s-triazín,

2.4- bis(2,4-dihydroxyfenyl)-6-(2,4-dimetylfenyl)-s-triazín.

3. Deaktivátory kovov, napríklad diamid AUY-difenylšťaveľovej kyseliny, TV-salicylal-JV-salicyloylhydrazín, N,N-bissalicyloylhydrazin, N_rV-bis(3,5-di-Zerc-butyl-4-hydroxyfenylpropionyljhydrazín, 3-salicyloylamino-l,2,4-triazol, dihydrazid bisbenzylidénšťaveľovej kyseliny.

4. Fosfity a fosfonity, napríklad trifenyl-fosfit, difenylalkyl-fosfity, fenyldialkyl-fosfity, tri(nonylfenyl)-fosfit, trilauryl-fosfit, trioktadecyl-fosfít, distearyl-pentaerytritol-difosfit, tris(2,4-di-Zerc-butylfenyl)-fosfit, diizodecyl-pentaerytritol-difosfit, bis(2,4-di-Zerc-butylfenyl)-pentaerytritol-difosfit, tristearyl-sorbitol-trifosfit, tetrakis(2,4-di-Zerc-butylfenyl)-4,4'-difenylén-difosfonit.

5. Zlúčeniny rozrušujúce peroxidy, napríklad estery a-tiodipropiónovej kyseliny, napríklad jej lauryl-, stearylmyristylalebo tridecylester, merkaptobenzimidazol alebo zinočnatá soľ 2-merkaptobenzimidazolu, dibutylditiokarbamát zinočnatý, dioktadecyl-disulfid, pentaerytrítol-tetrakis-(a-dodecylmerkaptojpropionát.

6. Hydroxylamíny, napríklad AL/V-dibenzylhydroxylamín, Λ,Λ'-dietylhydroxylamín, A/V-dioktylhydroxylamín, N,N-dihexadecylhydroxylamín, Α,Λ-dioktadecylhydroxylamín, JV-hexadecyl-iV-oktadecylhydroxylamín, A-heptadecyl-A'-oktadecylhydroxylamín, A/V-dialkylhydroxylamíny odvodené od amínov hydrogenovaného loja.

7. Nitróny, napríklad A-benzyl-a-fenylnitrón, A-etyl-a-metylnitrón, AZ-oktyl-a-heptylnitrón, Λ-lauryl-a-undecylnitrón,

A-tetradecyl-a-tridecylnitrón, .V-hexadecyl-a-pcntadecylnitrón, N-oktadecyl-a-heptadecylnitrón, /V-hexadecyl-a-heptadecylnitrón, V-oktadecyl-a-pentadecylnitrón, V-heptadecyl-a-heptadecylnitrón, V-oktadecyl-a-hexadecylnitrón, nitróny odvodené od ΛζΛ'-dialkylhydroxylaménov odvodených od amínov hydrogenovaného loja.

8. Stabilizátory polyamidov, napríklad soli medi v kombinácii s jodidmi alebo/a zlúčeninami fosforu a ďalej soli dvojmocného mangánu.

9. Zásadité ko-stabilizátory, napríklad melamín, polyvinylpyrolidón, dikyándiamid, trialyl-kyanurát, deriváty močoviny, deriváty hydrazínu, aminy, polyamidy, polyuretány, soli vyšších mastných kyselín s alkalickými kovmi a s kovmi alkalických zemín, napríklad stearát vápenatý, stearát zinočnatý, stearát horečnatý, ricínoleát sodný a palmitát draselný, pyrokatecholát antimónu alebo pyrokatecholát zinku.

10. Nukleačné činidlá, napríklad kyselina 4-íerc-butylbcnzoová, kyselina adipová a kyselina difenyloctová.

11. Plnidlá a stužovacie činidlá, napríklad uhličitan vápenatý, silikáty, sklenené vlákna, azbest, mastenec, kaolín, sľuda, síran bamatý, oxidy a hydroxidy kovov, sadze a grafit.

12. Ďalšie aditíva, napríklad plastifikátory, mazivá, emulgátory, pigmenty, optické zjasftovacie prostriedky, činidlá pre nehorľavú úpravu, antistatické činidlá, nadúvadlá a tiosynergické činidlá, ako je dilauiyl-tiodipropionát alebo distearyl-tiodipropionát.

Termoplastické vlákno možno pigmentovať buď organickými alebo anorganickými pigmentami. Ako príklady vhodných skupín organických pigmentov možno uviesť azopigmenty, azometínové, metínové, antrachinónové, ftalokyanínové, perinónové, perylénové, dioxazínové, diaryldiketopyrolpyrolové, tioindigové, iminoizoindolínové, iminoizoindolinónové, chinakridónové, chinakridonchinónové, flavantrónové, indantrónové, antrapyrimidínové a chinoftalónové pigmenty, a tiež komplexy azopigmentov, azometínových pigmentov a metínových pigmentov s kovmi. Vhodné sú najmä pigmety, ktoré majú dobrú rezistenciu proti teplu.

Výhodnými organickými pigmentami sú ftalokyanínové, antrachinónové, perylénové, diaiyldiketopyrolpyrolové, iminoizoindolinonové, imoizoindolínové, chinakridónové, indantrénové pigmenty, monoazopigmenty, disazopigmenty a azometínové pigmenty.

Medzi príklady vhodných anorganických pigmentov patria oxidy kovov, ako je oxid železitý, antimónová žltá, chróman olovnatý, zmesový chrómsíran olovnatý, molybdénan olovnatý, ultramarínová modrá, kobaltová modrá, mangánová modrá, chrómoxidová zelená, hydratovaná chrómoxidová zelená, kobaltová zelená, a tiež sulfidy kovov, ako je sulfid kadmia, sulfid céria, sulfid zinku, trisulfid bizmutu, sulfoselenid kadmia, ferit zinku, sulfid kademnato-ortuťnatý, vanadičnan bizmutitý a zmesové oxidy kovov (mixed metal oxides, MMO).

Výhodné anorganické pigmenty sú chroman olovnatý, zmesový chrómasíran olovnatý, molybdenan olovnatý a oxid železitý.

Niektoré deriváty pigmentov alebo farbivá sú rozpustné v termoplastických polyméroch, najmä nylone alebo polyestere. Medzi tieto pigmenty patria deriváty antrachinónov, komplexy chrómu 1: 2, perinóny, ftalokyaníny, perylény, polycyklické pigmenty, pyrazolóny, chinoftalóny, monoazofarbivá, pyridóny, polymetíny, kumaríny, chinolíny, disazofarbivá, azofarbivá a tioindigá.

Najvýhodnejšie sú organické pigmenty.

Ako už bolo uvedené, aditíva, vrátane stabilizátorov, pigmentov alebo/a stabilizovaných pigmentových kompozícii sa začleňujú do termoplastického polyméru bežnými spôsobmi. Môže sa to robiť v priebehu procesu spriadania vlákien alebo v predchádzajúcom stupni, ako je vytlačovanie zmesi. Začlenenie pigmentov alebo/a bránených amínov alebo/a látok pohlcujúcich UV-žiarenie do termoplastického materiálu možno urobiť potiahnutím alebo zmiešaním granúl alebo prášku termoplastického polyméru s jemne rozomletým suchým pigmentovým práškom a stabilizátormi alebo tak, že sa ku granulám alebo čiastočkám prášku pridá roztok alebo disperzia pigmentov a dvoch stabilizátorov v polyméri, polymémej zmesi v organickom rozpúšťadle alebo vo vode a následne sa odstráni rozpúšťadlo. Potom možno stabilizovaný termoplastický polymér spracovať ľubovoľným bežným spôsobom na vlákna.

Disperzie pigmentov v polyméroch alebo polymémych zmesiach sú známe ako farebné koncentráty. Tieto farebné koncentráty obsahujú 10 - 80 % hmotn. pigmentu v rade polymérov a sú komerčne dostupné. Ideálne sa pigment, bránený amín a látka pohlcujúca UV-žiarenie podľa vynálezu začlení do nosnej živice použitím zariadení ako sú jednozávitové alebo dvojzávitové extrudéry, dávkové alebo kontinuálne Banburyho miešače alebo dvojvalcové zmiešavacie mlyny.

Podľa iného spôsobu sa pigment, bránený amín a látka pohlcujúca UV-žiarenie podľa vynálezu začlení do nosnej živice pomocou v odbore známych flushing-techník použitím miešadiel pracujúcich s veľkou rýchlosťou, ako sú miešadlá HENSCHEL alebo Sigma-miešadlá.

HALS a látky pohlcujúce UV-žiarenie ako stabilizátory podľa vynálezu možno tiež predmiešať s pigmentom pred obalením termoplastickej živice alebo zmiešaním nosnej živice. Ďalej je možné pridať HALS alebo látku pohlcujúcu UV-žiarenie priamo v poslednom stupni syntézy pigmentu alebo do špeciálne pripravenej vodnej disperzie pigmentu v prítomnosti alebo v neprítomnosti činidiel zlepšujúcich štruktúru a izolovať zmes pigmentu s aditívami filtráciou, vysušením a práškovaním.

Prekvapujúco bolo zistene, že spoločným rozomletím zmesi 60 - 90 hmotnostných dielov pigmentu s 10-40 hmotnostnými dielmi látky pohlcujúcej UV-žiarenie alebo/a bráneného amínu bez alebo výhodne za prítomnosti činidla zlepšujúceho štruktúru, sa dosiahnu výborné farbiace a stabilizačné výsledky. 1 keď možno brať do úvahy niekoľko spôsobov mletia, podľa výhodného spôsobu sa vodná suspenzia pigmentu, najlepšie surový pigment, spoločne rozomelie s látkou pohlcujúcou UV-žiarenie alebo/a bráneným amínom vo vertikálnom alebo horizontálnom guľovom mlyne, ako je DYNO - mlyn a nasledujúcou izoláciou pomocou filtrácie a vysušenia sa získa homogénna stabilizovaná kompozícia.

Medzi vhodné činidlá, zlepšujúce štruktúru patria najmä mastné kyseliny, obsahujúce nie menej ako 18 atómov uhlíka, napríklad kyselina stearová alebo kyselina behenová alebo ich amidy alebo ich soli s kovmi, ako i plastifikátory, vosky, živičné kyseliny, ako je kyselina abietová alebo jej soli s kovmi, kolofónia, alkylfenoly alifatických alkoholov ako je stearyalkohol alebo vicinálne dioly ako je dodekán-l,2-diol, a tiež modifikované kolofón-maleátové živice alebo kolofón- fúmarátové živice alebo polyméme dispergátory. Činidlá zlepšujúce štruktúru sa výhodne pridávajú v množstve od 0,1 do 30 % hmotn., najvýhodnejšie až 15 % hmotn. vzťahujúc na konečnú stabilizovanú pigmentovú kompozíciu.

Je jasné, že jedna špecifická kombinácia bráneného amínu a látky pohlcujúcej UV-žiarenie môže byť s použitím pri niektorých špecifických vláknach výhodnejšia ako pri iných. Napríklad pokiaľ jedna kombinácia bráneného amínu a látky pohlcujúcej UV-žiarenie spôsobuje synergickú stabilizáciu polypropylénu pigmentovaného diazopigmentom Red 144, synergizmus sa nezistí, ak je rovnaká kombinácia použitá v polypropyléne pigmentovanom izoindolinonovým pigmentom Ycllow 110. Ak sa však v kombinácii na použitie v polypropyléne pigmentovanom izoindolinonovým pigmentom Yellow 110 použije iný bránený amín, synergická stabilizácia sa opäť pozoruje.

Treba vziať do úvahy, že v jedinej kombinácii stabilizátorov, v rámci vynálezu, možno použiť viac ako jeden bránený amín, alebo viac ako jednu látku pohlcujúcu UV-žiarenie.

Pigmentované vlákna sa často farbia s cieľom modifikovať farbu dodávanú pigmentom. Treba vziať do úvahy, že na vlákna podľa vynálezu možno pôsobiť rovnakým spôsobom, a že v priebehu tohto postupu môže dochádzať k ďalšej stabilizácii pigmentovaného vlákna pridaním ďalšieho bráneného amínu alebo/a látky pohlcujúcej UV-žiarenie pomocou farbiaceho kúpeľa, ktorý bol použitý v tomto prípade. Treba tiež vziať do úvahy, že možno použitím vláken podľa vynálezu robiť ďalšie modifikácie pigmentovaných vláken.

Nasledujúce príklady sa uvádzajú iba na ilustráciu vynálezu, a v žiadnom smere neobmedzujú jeho rozsah.

V ďalších príkladoch sa vzorky poíypropylénových vlákien pripravia vytláčaním polypropylénu vhodného na výrobu vlákien obsahujúceho pigment, fosfit, fenolický antioxidant alebo hydroxylamín, stereát kovu, látku pohlcujúcu UV-žiarenie alebo stabilizátor proti účinkom svetla obsahujúci bránené amínové zvyšky alebo kombináciu látky pohlcujúcej UV-žiarenie a stabilizátora proti účinkom svetl, obsahujúceho bránené amínové zvyšky. Alternatívne sa pigment zmieša so stabilizátormi a potom sa rozomelie v DYNO-mlyne, čím sa získa stabilizovaná pigmentová kompozícia. Táto stabilizovaná pigmentová kompozícia sa potom začlení do polypropylénu pred vyrobením vláken.

Pigment sa pridáva vo forme pigmentového koncentrátu, ktorý sa pripraví z čistého pigmentu a polypropylénovej živice (PROFAX 6301, Himont) zmiešaním týchto dvoch zložiek v šmykovom mlyne v pomere 25 % pigmentu a 75 % živice, stlačením výslednej zmesi živice a pigmentu na lise Wabawh Compression Molder model 30-1515-4T3 na tenkú plachtu a potom rozdelením tejto plachty na malé kúsky na dispergovanie v čerstvej polypropylénovej živici pri znížených koncentráciách.

Všetky koncentrácie aditív a pigmentov v konečných zmesiach sú vyjadrené ako hmotnostné percentá živice.

Zmesi obsahujú 0,05 - 0,1 % fosfitu, 0 - 1,25 % fenolického antioxidantu, 0 - 0,1 % hydroxylamínu, 0,05 - 0,1 % stearátu vápenatého, 0 - 1,25 % látky pohlcujúcej UV-žiarenie alebo/a 0 - 1,25 % bráneného amínu ako stabilizátora. Materiály sa za sucha zmiešajú v bubnovej sušiarni, vytlačia sa na jednozávitovom extrudéri Superior/MPM 1 inch s valcom 2,54 cm alebo na jednozávitovom extrudéri Brabender PL2000 1,25 inch s valcom 3,175 cm s bežným viacúčelovým závitom (24: 1 L/D) pri teplote 246 °C, ochladia sa vo vodnom kúpeli a peletizujú. Z výsledných peliet sa vyrobí vlákno pri teplote približne 274 °C na extrudéri na výrobu vláken HILLS Research Fiber Extruder, model REM-3P-24, vybavenom zvlákňovacou dýzou so 41 dierkami v delta konfigurácii. Vyrobená priadza sa predĺži v napínacom pomere 3,2 : 1, čím sa dosiahne výsledný denier 615/41.

Zo vzoriek vláken sa upletú ponožky na pletacom stroji na analýzu vláken Lawson-Hemphill Fiber Analysis Knitter, nastrihajú sa na príslušnú dĺžku a exponujú v prístroji Atlas Ci65 Xenón Are Weather-Ometer pri teplote čiernej dosky 89 °C, 0,55 W/m² pri 340 nm a 50 % relatívnej vlhkosti (testovací postup organizácie Society of Automotive Engineers SAE J 1885).

Vzorky vlákien sa testujú meraním farby na spektrofotometri Applied Color Systems s využitím odrazu podľa ASTM D 2244-79 v intervaloch približne 100 hodín. Pri identických ale separátnych vzorkách sa vyhľadáva podstatné (katastrofálne) porušenie (catastrophic failure) približne každých 24 hodín.

Stabilizátory, pigmenty a ďalšie aditíva UVA 1 (látka pohlcujúca UV-žiarenie 1): 2-{2-hydroxy-3-terc- buty 1-5 - [2-(metoxykarbonyl)etyl] fenyl} -2/7-benzotriazol,

UVA 2: 2-[2-hydroxy-3,5-di(a,a-dimetylbenzyl)fenyl]-2žf-benzotriazol,

UVA 3: 2,4-difenyl-6-(2-hydroxy-4-hexyloxyfenyl)-s-triazín, HALS 1: /V,Y\/V,/V'-tetrakis[4,6-bis(butyl-(2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)amino)-s-triazín-2-yl]-1,10-diamino-4,7-diazadekán,

HALS 2: produkt polykondenzácie 4,4'-hexametylenbis(ammo-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu) a 2,4-dichlór-6-/erc-oktylamino-s-triazínu,

PHOS 1: tris(2,4-di-terc-butylfenyl)fosfit, AO A: tris(3,5-di-ŕerc-butyl-4-hydroxybenzyl)izokyanurát, HA A: ,V,ú/-dialkylhydroxylaminový produkt pripravený priamou oxidáciou N^V-diamínu hydrogenovaného loja spôsobom podľa amerického patentu č. 5 013 510 alebo 4 898 901,

C. I. Pigment Red 144 C. I. č. 20735 (skupina disazopigmentov),

C. I. Pigment Yellow 110 C. I. č. 56280 (skupina izoindolinonových pigmentov),

C. I. Pigment Yellow 62 C. I. č. 13940 (skupina monoazopigmentov),

C. I. Pigment Yellow 147 C. I. č. 60645 (skupina antrachinónových pigmentov),

C. I. Pigment Yellow 95 C. I. č. 20034 (skupina disazopigmentov),

C. I. Pigment Violet 19 C. I. č. 73900 (skupina chinakridonových pigmentov).

V nasledujúcich príkladoch sa vzorky polypropylénového vlákna všeobecne pripravia skôr uvedeným spôsobom. Polypropylén obsahuje pigment (uvedený v každom príklade). 0,05 % hmotn. stearátu vápenatého, 0,05 % PHOS 1, 0,05 % HA A a HALS 1 alebo HALS 2 samotný, UVA 1, UVA 2 alebo UVA 3 samotný, alebo synergickú kombináciu HALS a UVA.

Potom čo sa polypropylénové vlákna exponovali približne 1 000 kJ/m , sa meria farebná zmena (delta E), ktorá v dôsledku k takejto expozícii vznikne. Nižšie hodnoty delta E svedčia o lepšej stabilizácii pigmentovaných vlákien.

Príklady uskutočnenia vynálezu

Príklad 1

Polypropylén obsahuje štandardné skôr opísané aditíva aje pigmentovaný 0,125 % C. I. pigmentu Red 144.

UVA (koncentrácia v %)	HALS (koncentrácia v %)	delta E pri 1041 kJ/m²
UVA 1 (1,25 %)	-	porušenie vlákna
-	HALS 1 (1,25 %)	10,9
UVA 1 (0,5 %)	HALS 1 (0,75 %)	5,5

Synergická kombinácia UVA 1 plus HALS 1 v rovnakej celkovej koncentrácii spôsobuje zníženie hodnoty delta E o približne 50 % oproti hodnote dosiahnutej použitím rovnakej celkovej koncentrácie samotného HALS 1. UVA 1 vlákno adekvátne nechráni a pred dosiahnutím expozície 1041 kJ/m² dôjde k porušeniu vlákna.

Príklad 2

Polypropylén obsahuje štandardné skôr opísané aditíva a je pigmentovaný 0,125 % C. I. pigmentu Red 144.

UVA (koncentrácia v %)	HALS (koncentrácia v %)	delta E pri 1041 kJ/m²
UVA 2 (1,25%)	-	porušenie vlákna
-	HALS 1 (1,25 %)	10,9
UVA 2 (0,5%)	HALS 1 (0,75 %)	7,5

Synergická kombinácia UVA 2 plus HALS 1 v rovnakej celkovej koncentrácii spôsobuje zníženie hodnoty delta E o približne 30 % oproti hodnote dosiahnutej použitím rovnakej celkovej koncentrácie samotného HALS L UVA 2 vlákno adekvátne nechráni a pred dosiahnutím expozície 1041 kJ/m² dôjde k porušeniu vlákna.

Príklad 3

UVA (koncentrácia v %)	HALS (koncentrácia v %)	delta E pri 1041 kJ/m²
UVA 3 (1,25%)	-	porušenie vlákna
-	HALS 1 (1,25 %)	10,9
UVA 3 (0,5 %)	HALS 1 (0,75 %)	8,2

Synergická kombinácia UVA 3 plus HALS 1 v rovnakej celkovej koncentrácii spôsobuje zníženie hodnoty delta E o približne 25 % oproti hodnote dosiahnutej použitím rovnakej celkovej koncentrácie samotného HALS 1. UVA 3 vlákno adekvátne nechráni a pred dosiahnutím expozície 1041 kJ/m² dôjde k porušeniu vlákna.

Príklad 4

UVA (koncentrácia v %)	HALS (koncentrácia v %)	delta E pri 1041 kJ/m²
UVA 1 (1,25 %)	-	porušenie vlákna
-	HALS 2 (1,25%)	H,8
UVA 1 (0,5 %)	HALS 2 (0,75 %)	7,7

Synergická kombinácia UVA 1 plus HALS 2 v rovnakej celkovej koncentrácii spôsobuje zníženie hodnoty delta E o približne 35 % oproti hodnote dosiahnutej použitím rovnakej celkovej koncentrácie samotného HALS 2. UVA 1 vlákno adekvátne nechráni a pred dosiahnutím expozície 1041 kJ/m² dôjde k porušeniu vlákna.

Príklad 5

Polypropylén obsahuje štandardné skôr opísané aditíva a je pigmentovaný 0,125 % C. 1. pigmentu Red 144.

UVA (koncentrácia v %)	HALS delta E (koncentrácia v %)	pri 1041 kJ/m²
UVA 2 (1,25%) UVA 2 (0,5 %)	HALS 2 (1,25 %) HALS 2 (0,75 %)	porušenie vlákna 11,8 7,4

Synergická kombinácia UVA 2 plus HALS 2 v rovnakej celkovej koncentrácii spôsobuje zníženie hodnoty delta E o približne 37 % oproti hodnote dosiahnutej použitím rovnakej celkovej koncentrácie samotného HALS 2. UVA 2 vlákno adekvátne nechráni a pred dosiahnutím expozície 1041 kJ/m² dôjde k porušeniu vlákna.

Príklad 6

UVA (koncentrácia v %)	HALS (koncentrácia v %)	delta E pri 1041 kJ/m²
UVA 1 (1,0%)	-	porušenie vlákna
-	HALS 1 (1,0 %)	10,2
UVA 1 (0,5 %)	HALS 1 (0,5 %)	5,9

Synergická kombinácia UVA 1 plus HALS 1 v rovnakej celkovej koncentrácii spôsobuje zníženie hodnoty delta E o približne 42% oproti hodnote dosiahnutej použitím rovnakej celkovej koncentrácie samotného HALS 1. UVA 1 vlákno adekvátne nechráni a pred dosiahnutím expozície 1041 kJ/m² dôjde k porušeniu vlákna.

Príklad 7

UVA (koncentrácia v %)	HALS (koncentrácia v %)	delta E pri 1041 kJ/m²
UVA 3 (1,0%)	-	porušenie vlákna
-	HALS 1 (1,0 %)	10,2
UVA 3 (0,5%)	HALS 1 (0,5 %)	7,3

Synergická kombinácia UVA 3 plus HALS 1 v rovnakej celkovej koncentrácii spôsobuje zníženie hodnoty delta E o približne 28 % oproti hodnote dosiahnutej použitím rovnakej celkovej koncentrácie samotného HALS 1. UVA 3 vlákno adekvátne nechráni a pred dosiahnutím expozície 1041 kJ/m² dôjde k porušeniu vlákna.

Príklad 8

Polypropylén obsahuje štandardné skôr opisané aditíva aje pigmentovaný 0,25 % C. I. pigmentu Yellow 110.

UVA (koncentrácia v %)	HALS (koncentrácia v %)	delta E pri 1041 kJ/m²
UVA 1 (1,25 %)	-	porušenie vlákna
-	HALS 1 (1,25 %)	4,0
UVA 1 (0,5 %)	HALS 1 (0,75 %)	2,4

Príklad 9

Polypropylén obsahuje štandardné skôr opísané aditíva, ale nie je pigmentovaný.

UVA (koncentrácia v %)	HALS (koncentrácia v %)	delta E pri 1041 kJ/m²
UVA 2 (1,25 %)	-	porušenie vlákna
-	HALS 1 (1,25 %)	0,9
UVA 2 (0,5 %)	HALS 1 (0,75 %)	0,6

Tieto údaje svedčia o tom, že ak polypropylénové vlákno nie je pigmentované, stále je pozorovaný určitý synergizmus pri súčasnom použití látky pohlcujúcej UV-žiarenie a stabilizátora obsahujúceho bránené amínové zvyšky pri rovnakej celkovej koncentrácii stabilizátorov.

Príklad 10

Polypropylén obsahuje štandardné skôr opísané aditíva aje pigmentovaný 0,125 % C. I. pigmentu Red 144. Nižšie uvedené údaje svedčia o tom, že pri troch rôznych celkových koncentráciách stabilizátorov je použitím kombinácie látky pohlcujúcej UV-žiarenie so stabilizátorom obsahujúcim bránené amínové zvyšky v pigmentovanom polypropylénovom vlákne pozorovaný rovnaký synergizmus.

UVA (koncentrácia v %)	HALS (koncentrácia v %)	delta E pri 1041 kJ/m²
UVA 2 (1,25%)	-	porušenie vlákna
-	HALS 1 (1,25 %)	7,4
UVA 2 (0,31%)	HALS 1 (0,94 %)	4,2
UVA 2 (0,625 %)	HALS 1 (0,625 %)	4,7
UVA 2 (0,94 %)	HALS 1 (0,31 %)	4,7
UVA 2 (0,75 %)	-	porušenie vlákna
-	HALS 1 (0,75 %)	6,1
UVA 2 (0,19 %)	HALS 1 (0,56 %)	5,3
UVA 2 (0,375 %)	HALS 1 (0,375 %)	4,2
UVA 2 (0,56 %)	HALS 1 (0,19 %)	5,2
UVA 2 (0,25 %)	-	porušenie vlákna
-	HALS 1 (0,25 %)	10,1
UVA 2 (0,06 %)	HALS 1 (0,19 %)	9,3
UVA 2 (0,125 %)	HALS 1 (0,125 %)	9,5
UVA 2 (0,19 %)	HALS 1 (0,06 %)	7,0

Synergická kombinácia UVA 2 plus HALS 1 v rôznych koncentráciách spôsobuje podstatné zníženie hodnoty delta E oproti hodnotám dosiahnutým použitím rovnakej celkovej koncentrácie samotného HALS 1. UVA 2 vlákno adekvátne nechráni a pred dosiahnutím expozície 1041 kJ/m²dôjde k porušeniu vlákna.

V nasledujúcich príkladoch sa z polypropylénových vlákien pripravených ako je skôr opísané upletú ponožky a v prístroji Xenón Are Weather-Ometer sa vystavia pôsobeniu aktinického žiarenia. Exponované ponožky sa testujú na podstatné (katastrofálne) porušenie každých 24 hodín. Porušenie sa v tomto teste stanoví pozorovaním fyzikálneho porušenia ponožky pri jej „poškriabaní“ tupou sklenenou tyčinkou. Čím viac času prejde než dôjde k podstatnému porušeniu, tým účinnejší je stabilizátorový systém.

Rovnako ako je pozorovaná synergická stabilizácia v skôr uvedených príkladoch, dochádza použitím kombinácie látky pohlcujúcej UV-žiarenie plus stabilizátora obsahujúceho bránené amínové zvyšky v pigmentovanom polypropyléne k synergickej stabilizácii. Pri tomto spôsobe testov však dochádza, na rozdiel od údajov týkajúcich sa farebných zmien uvedených v príklade 9, k synergizmu pri nepigmentovaných polypropylénových vláknach.

Príkladll

UVA (koncentrácia v %)	HALS (koncentrácia v %)	dni do porušenia
UVA 1 (1,25 %)	-	22
-	HALS 1 (1,25 %)	127
UVA 1 (0,5 %)	HALS 1 (0,75 %)	137

Synergická kombinácia UVA 1 plus HALS 1 v rovnakej celkovej koncentrácii umožňuje, že pigmentovaný polypropylén vydrží podstatne vyššiu expozíciu UV-žiarením ako použitím rovnakej koncentrácie samotného HALS 1. UVA 1 vlákno adekvátne nechráni a k porušeniu vlákna dôjde iba po 22 dňoch.

Príklad 12

Polypropylén obsahuje štandardné aditíva, ktoré už boli opísané aje pigmentovaný 0,125 % C. I. pigmentu Red 144.

UVA (koncentrácia v %)	HALS (koncentrácia v %)	dni do porušenia
UVA 2 (1,25 %)	-	15
-	HALS 1 (1,25 %)	127
UVA 2 (0,5 %)	HALS 1 (0,75 %)	155

Synergická kombinácia UVA 2 plus HALS 1 v rovnakej celkovej koncentrácii umožňuje, že pigmentovaný polypropylén vydrží podstatne vyššiu expozíciu UV-žiarením ako použitím rovnakej koncentrácie samotného HALS 1. UVA 2 vlákno adekvátne nechráni a k porušeniu vlákna dôjde iba po 15 dňoch.

Príklad 13

Polypropylén obsahuje štandardné skôr opísané aditíva aje pigmentovaný 0,125 % C. 1. pigmentu Red 144.

UVA (koncentrácia v %)	HALS (koncentrácia v %)	dni do porušenia
UVA 3 (1,25 %)	-	15
-	HALS 1 (1,25 %)	127
UVA 3 (0,5%)	HALS 1 (0,75 %)	173

Synergická kombinácia UVA 3 plus HALS 1 v rovnakej celkovej koncentrácii umožňuje, že pigmentovaný polypropylén vydrží podstatne vyššiu expozíciu UV-žiarením ako použitím rovnakej koncentrácie samotného HALS I. UVA 3 vlákno adekvátne nechráni a k porušeniu vlákna dôjde iba po 15 dňoch.

Príklad 14

UVA (koncentrácia v %)	HALS (koncentrácia v %)	dni do porušenia
UVA 1 (1,25 %)	-	22
-	HALS 2 (1,25%)	127
UVA 1 (0,5 %)	HALS 2 (0,75 %)	137

Synergická kombinácia UVA 1 plus HALS 2 v rovnakej celkovej koncentrácii umožňuje, že pigmentovaný polypropylén vydrží podstatne vyššiu expozíciu UV-žiarením ako použitím rovnakej koncentrácie samotného HALS 1. UVA 1 vlákno adekvátne nechráni a k porušeniu vlákna dôjde iba po 22 dňoch.

Príklad 15

UVA (koncentrácia v %)	HALS (koncentrácia v %)	dni do porušenia
UVA 2 (1,25%)	-	15
-	HALS 2 (1,25%)	127
UVA 2 (0,5%)	HALS 2 (0,75 %)	151

Synergická kombinácia UVA 2 plus HALS 2 v rovnakej celkovej koncentrácii umožňuje, že pigmentovaný polypropylén vydrží podstatne vyššiu expozíciu UV-žiarením ako použitím rovnakej koncentrácie samotného HALS 2. UVA 2 vlákno adekvátne nechráni a k porušeniu vlákna dôjde iba po 15 dňoch.

Príklad 16

UVA (koncentrácia v %)	HALS (koncentrácia v %)	dni do porušenia
UVA 3 (1,0%)	-	11
-	HALS 1 (1,0 %)	116
UVA 3 (0,5 %)	HALS 1 (0,5 %)	151

Synergická kombinácia UVA 3 plus HALS 1 v rovnakej celkovej koncentrácii umožňuje, že pigmentovaný polypropylén vydrží podstatne vyššiu expozíciu UV-žiarením ako použitím rovnakej koncentrácie samotného HALS 1. UVA 3 vlákno adekvátne nechráni a k porušeniu vlákna dôjde iba po 11 dňoch.

Príklad 17

UVA (koncentrácia v %)	HALS (koncentrácia v %)	dni do porušenia
UVA 2 (1,25 %)	-	19
-	HALS 1 (1,25 %)	111
UVA 2 (0,5%)	HALS 1 (0,75 %)	viac ako 144

-	HALS 1 (0,75 %)	86
UVA 2 (0,19 %)	HALS 1 (0,56 %)	89
UVA 2 (0,375 %)	HALS 1 (0,375 %)	87
UVA 2 (0,56 %)	HALS 1 (0,19%)	63
UVA 2 (0,25 %)	-	8
-	HALS 1 (0,25 %)	53
UVA 2 (0,06 %)	HALS 1 (0,19 %)	59
UVA 2 (0,125 %)	HALS 1 (0,125 %)	42
UVA 2 (0,19 %)	HALS 1 (0,06 %)	38

Synergická kombinácia UVA 2 plus HALS 1 v rôznych koncentráciách spôsobuje, že počet dní do porušenia podstatne vzrastie v porovnaní s hodnotami dosiahnutými použitím rovnakej celkovej koncentrácie samotného HALS 1. UVA 2, pokiaľ je použitá samostatne, vlákno adekvátne nechráni.

S cieľom zistiť, či je možné použiť pigmentované polypropylénové vlákna v interiéroch automobilov sa pripravia polypropylénové vlákna, testujú sa v xenónovom UV-svetle až do expozície 489,9 kJ/m² a skúmajú sa hodnoty delta E.

Polypropylénom použitým v príkladoch 19 - 21 je A -moco 7200P. Pigmentové koncentráty sa pripravia mletím použitím vody v prítomnosti polyetylénových voskov a povrchovo aktívnych činidiel. Potom sa pripravia zmesi polypropylénu, koncentrátu a stabilizátorov vo forme práškov a použijú sa na výrobu stabilizovaných polypropylénových vláken. Meranie hodnôt delta E sa robí prístrojom Hunterlab Ultrascan.

Príklad 19

Polypropylén je pigmentovaný 0,25 % hmotn. C. I. pigmentu Yellow 62 a stabilizovaný 0,6 % hmotn. bráneného amínu, či už samotného alebo v kombinácii s 0,5 % hmotn. látky pohlcujúcej UV-žiarenie.

stabilizátor (koncentrácia)	delta E pri 165,4kJ/m²	delta E pri 330,8 kJ/m²	delta E pri 489,9 kJ/m²
HALS 1(0,6%)	3,6	5,9	9,4
HALS 1(0,6%)
+ UVA 1(0,5%)	2,3	3,3	4,3
HALS 1(0,6%)
+UVA 2 (0,5%)	3,4	3,9	5,0

Synergická kombinácia UVA 2 plus HALS 1 v rovnakej celkovej koncentrácii umožňuje, že nepigmentovaný polypropylén vydrží podstatne vyššiu expozíciu UV-žiarenia ako použitím rovnakej koncentrácie samotného HALS 1. UVA 2 vlákno adekvátne nechráni a k porušeniu vlákna dôjde iba po 19 dňoch.

Príklad 18

Polypropylén obsahuje štandardné skôr opísané aditíva aje pigmentovaný 0,25 % C. I. pigmentu Red 144. Ďalej uvedené údaje svedčia o tom, že pri troch rôznych celkových koncentráciách stabilizátorov je použitím kombinácie látky pohlcujúcej UV-žiarenie so stabilizátorom obsahujúcim bránené amínové zvyšky v pigmentovanom polypropylénovom vlákne pozorovaný rovnaký synergizmus.

Pigmentované vlákna obsahujúce popri látke pohlcujúcej UV-žiarenie aj bránený amín blednú iba s približne 50 % rýchlosťou v porovnaní s vláknami obsahujúcimi samotný bránený amín. Okrem toho, v mnohých pigmentovaných vláknach obsahujúcich iba bránený amín dochádza v priebehu expozície na povrchu vlákna k naleptávaniu alebo kriedovateniu, zatiaľ čo vlákna rovnako obsahujúce látku pohlcujúcu UV-žiarenie kriedovatejú veľmi obmedzene.

Príklad 20

Polypropylén je pigmentovaný 0,25 % hmotn. C. I. pigmentu Yellow 147 a stabilizovaný 0,6 % hmotn. bráneného amínu, či už samotného alebo v kombinácii s 0,5 % hmotn. látky pohlcujúcej UV-žiarenie.

UVA (koncentrácia v %)	HALS (koncentrácia v %)	dni do porušenia
UVA 2 (1,25 %)	-	10
-	HALS 1 (1,25 %)	122
UVA 2 (0,31 %)	HALS 1 (0,94 %)	137
UVA 2 (0,625 %)	HALS 1 (0,625 %)	129
UVA 2 (0,94 %)	HALS 1 (0,31 %)	91

stabilizátor (koncentrácia)	delta E pri 165,4 kJ/m²	delta E pri 330,8 kJ/m²	delta E pri 489,9 kJ/m²
HALS 1(0,6%)	1,9	3,5	5,6
HALS 1(0,6%)
+UVA 1(0,5%)	1,7	2,5	3,1
HALS 1(0,6%)
+UVA 2 (0,5%)	1,6	2,8	3,6

UVA 2 (0,75 %)

Pigmentované vlákna obsahujúce popri látke pohlcujúcej UV-žiarenie aj bránený amín blednú iba s približne 50 % rýchlosťou v porovnaní s vláknami obsahujúcimi samotný bránený amín.

Príklad 21

Polypropylén je pigmentovaný 0,25 % hmotn. C. I. pigmentu Yellow 95 a stabilizovaný 0,6 % hmotn. bráneného amínu, či už samotného alebo v kombinácii s 0,0833 % hmotn. látky pohlcujúcej UV-žiarenie.

Príklad 25

Polypropylén obsahuje štandardné, skôr opísané aditíva a je pigmentovaný 0,25 % C. I. pigmentu Violet 19.

UVA (koncentrácia v %)	HALS (koncentrácia v %)	delta E pri 2 930 kJ/m²
UVA 1 (1,0%)	-	porušenie vlákna
-	HALS 1 (1,0%)	4,5
UVA 1 (0,5 %)	HALS 1 (0,5 %)	0,9

stabilizátor (koncentrácia)	delta E pri 165,4 kJ/m²	delta E pri 330,8 kJ/m²	delta E pri 489,9 kJ/m²
HALS 1(0,6%)	4,8	11,4	16,1
HALS 1 (0,6%)
+UVA 1(0,0833%)	3,5	7,9	11,6
HALS 1 (0,6%)
+UVA2(0,0833%)	3,7	8,0	11,7

Pigmentované vlákna obsahujúce popri látke pohlcujúcej UV-žiarenie aj bránený amín blednú iba približne o tretinu menej v porovnaní s vláknami obsahujúcimi samotný bránený amín.

Príklad 22

Stabilizovaná pigmentová kompozícia

V 1 200 ml vody sa disperguje 165 g zlisovaného vodorozpustného pigmentu obsahujúceho 71 g C. I. pigmentu Yellow 95 (CROMOPHTAL Yellow GR, Ciba-Geigy). Potom sa pridajú 3 g dodekán-l,2-diolu a 24 g 2-{2-hydroxy-3-íerc-butyl-5-[2-(metoxykarbonyl)etyl]fenyl}-2ŕŕ-benzotriazolu. Zmes sa homogénne disperguje v sklenej kadičke s miešadlom. Zmes pigmentu s aditívami sa dôkladne melie počas 40 minút pri teplote 20 - 25 °C pri rýchlosti miešania 3 000 otáčok za minútu a rýchlosti čerpania 400 ml/min v mlyne KDL DYNO-mill (Willy A. Bachofen, Bazilej, Švajčiarsko) s oceľovou miešacou komorou objemu 600 ml naplnenou 480 - 570 ml sklených guľôčok priemeru približne 1 mm. Plastikové kotúčové miešadlo rotuje rýchlosťou 10,2 m/sekundu. Vodná suspenzia obsahujúca rozomletú zmes pigmentu a stabilizátora sa sfiltruje, premyje vodou a potom vysuší.

Stabilizovaná pigmentová kompozícia sa potom začlení do polypropylénu spoločne s bráneným amínom (HALS 1 alebo HALS 2), a získajú sa tak vlákna so zlepšenými farebnými vlastnosťami a oveľa lepšie stabilizované proti účinku svetla v porovnaní s polypropylénovými vláknami s C. I. pigmentom Yellow 95 a stabilizovanými benzotriazolom a uvedeným bráneným amínom, pri ktorých sa však pigment a stabilizátor pridávajú do polypropylénu oddelene bežným spôsobom.

Príklad 23

Pokiaľ sa pigmentované polypropylénové vlákno použité v príklade 1 nahradí pigmentovaným polyamidovým (nylon 6 alebo 66) vláknom, vyvoláva kombinácia bráneného amínu a látky pohlcujúcej UV-žiarenie synergickú stabilizáciu polyamidového vlákna, ktorá je oveľa väčšia ako pri samotnom použití ktoréhokoľvek zo stabilizátorov.

Príklad 24

Pokiaľ sa pigmentované polypropylénové vlákno použité v príklade 1 nahradí pigmentovaným poly(etyléntereftalátovým) PET vláknom, vyvoláva kombinácia bráneného amínu a látky pohlcujúcej UV-žiarenie synergickú stabilizáciu polyesterového vlákna, ktorá je oveľa väčšia ako pri samotnom použití ktoréhokoľvek zo stabilizátorov.

Synergická kombinácia UVA 1 plus HALS 1 v rovnakej celkovej koncentrácii spôsobuje zníženie hodnoty delta E o približne 80 % oproti hodnote dosiahnutej použitím rovnakej celkovej koncentrácie samotného HALS 1. UVA vlákno adekvátne nechráni a pred dosiahnutím expozície

930 kJ/m² dôjde k porušeniu vlákna.

Príklad 26

UVA (koncentrácia v %)	HALS (koncentrácia v %)	delta E pri 2 930 kJ/m²
UVA 2 (1,0%) UVA 2 (0,5%)	HALS 1 (1,0%) HALS 1 (0,5 %)	porušenie vlákna 4,5 1,4

Synergická kombinácia UVA 2 plus HALS 1 v rovnakej celkovej koncentrácii spôsobuje zníženie hodnoty delta E o približne 70 % oproti hodnote dosiahnutej použitím rovnakej celkovej koncentrácie samotného HALS 1. UVA 2 vlákno adekvátne nechráni a pred dosiahnutím expozície 2 930 kJ/m² dôjde k porušeniu vlákna.

Príklad 27

UVA (koncentrácia v %)	HALS (koncentrácia v %)	delta E pri 2 930 kJ/m²
UVA 3 (1,0%) UVA 3 (0,5 %)	HALS 1 (1,0%) HALS 1 (0,5 %)	porušenie vlákna 4,5 2,4

Synergická kombinácia UVA 3 plus HALS 1 v rovnakej celkovej koncentrácii spôsobuje zníženie hodnoty delta E o približne 50 % oproti hodnote dosiahnutej použitím rovnakej celkovej koncentrácie samotného HALS 1. UVA 3 vlákno adekvátne nechráni a pred dosiahnutím expozície 2 930 kJ/m² dôjde k porušeniu vlákna.

Príklad 28

V príklade 28 sa pripravia vzorky polypropylénových vlákien spôsobom uvedeným v príkladoch 19-21. Polypropylén (Amoco 7200P) obsahuje 0,2 % hmotn. C. 1. pigmentu Yellow 95, 0,1 % hmotn. stearátu vápenatého, 0,075 % PHOS 1 a 0,075 % AO A. Polypropylén a stabilizátory, ako aj 0,067 % hmotn. UVA 2, ak je tiež prítomná, sa rozomelú v guľovom mlyne alebo s výhodou v DYNOmlyne podľa postupu z príkladu 22. Pred spriadaním vláken sa so zmesou rozomletou v DYNO-mlyne a polypropylénom zmieša vo forme prášku 0,6 % hmotn. HALS 1.

stabilizátor *	delta E pri	delta E pri	delta E pri
(koncentrácia)	165,4 kJ/m²	330,8 kJ/m²	489,9 kJ/m²
HALS 1 (0,6%) (rozomleté v DYNO-mlyne, intenzita farby 100 %) HALS 1(0,6%) (rozomleté v guľovom mlyne, intenzita farby 93 %)	7,0	14,8	22,3

73	18,6	23,8
HALS 1(0,6%) +UVA 1(0,067%) (rozomleté v DYNO-mlyne, intenzita farby 108 %) HALS 1(0,6%) + UVA 2 (0,067 %)	4,7	8,7	123
(rozomleté v DYNO-mlyne, intenzita farby 102 %)	5,9	10,1	15,4

Legenda k tabuľke:

* okrem podstatného znižovania hodnôt delta E znižuje prítomnosť UVA bielenie alebo povrchové kriedovatenie vláken.

Pri opakovaní týchto pokusov pri koncentrácii pigmentov 0,08 % je na zníženie hodnôt delta E účinné použiť UVA dokonca ešte v nižších koncentráciách.

Príklad 29

V príklade 29 sa pripravia vzorky polypropylénových vlákien spôsobom uvedeným v príkladoch 19 - 21. V tomto príklade sa UVA pridá k polypropylénu a ostatným stabilizátorom buď pred mletím v DYNO-mlyne alebo spolu s HALS tesne pred spriadaním. Polypropylén (Amoco 7200P) obsahuje 0,25 % hmotn. C. I. pigmentu Yellow 95, 0,1 % hmotn. stearátu vápenatého, 0,075 % PHOS 1 a 0,075 % AO A. Mletie v DYNO-mlyne sa robí spôsobom uvedeným v príklade 22. Buď pred mletím v DYNO-mlyne alebo pred spriadaním sa pridá 0,0833 % hmotn. UVA 1 alebo UVA 2. Pred spriadaním vlákna sa so zmesou rozomletou v DYNO-mlyne (a UVA 1 alebo 2) a polypropylénom vo forme prášku zmieša 0,6 % hmotn. HALS 2.

stabilizátor *	delta E pri	delta E pri	delta E pri
(koncentrácia)	165,4 kJ/m²	330,8 kJ/m²	489,9 kJ/m²
HALS 2 (0,6 %) (rozomleté v DYNO-mlyne)	52	103	15,1
HALS 2 (0,6 %) + UVA 1(0,0833%) (rozomleté v DYNO-	33	7,9	11,6
-mlyne UVA pridané pri spriadaní), HALS 2 (0,6 %) + UVA 1(0,0833%) (rozomleté v DYNO-mlyne, UVA pridané pri DYNO-mletí)	4,7	8,7	123
HALS 2 (0,6 %) + UVA 2 (0,0833 %) (rozomleté v DYNO-mlyne, UVA pridané pri spriadaní)	3,7	8,0	11,7
HALS 2 (0,6 %) + UVA 2 (0,0833 %) (rozomleté v DYNO-mlyne, UVA pridané pri DYNO-mletí)	3,3	7,9	10,7

Ak sa UVA pridá pri mletí v DYNO-mlyne, spôsobuje to malú, ale rozoznateľnú výhodu v odolnosti proti pôsobeniu svetla. Vlákna obsahujúce pigmentovú kompozíciu podľa vynálezu majú väčšiu sýtosť farby ak sa stabilizovaná pigmentová kompozícia pripraví spoločným mletím, napríklad mletím v DYNO - mlyne.

Príklad 30

Ak sa C. I. pigment Yellow 95 skombinuje s účinným stabilizujúcim množstvom zmesi HALS 1 a UVA 2 a potom sa vystaví aktinickému žiareniu, odoláva pigment dlhší čas odfarbeniu a strate intenzity farby.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Pigmentované termoplastické polyméme vlákno, vyznačujúce sa tým, že je stabilizované účinným množstvom synergickej kombinácie UV absorbéra a bráneného amínu, pričom UV absorbér je vybraný zo skupiny obsahujúcej 2-[2-hydroxy-5^,-metylfenyl]-2f/-benzotriazol, 2-[2-hydroxy-3^,,5^,-di-zerc-butylfenyl]-2//-benzotriazol 2-[2-hydroxy-5'-zerc-butylfenyl]-2ff-benzotriazol, 2-[2-hydroxy-5 -(1,1,3,3 -tetrametylbutyl)feny1] -2ŕŕ-benzotriazol, 2-[2-hydroxy-5-chlór-3',5'-di-/erc-butylfenyl]-2W-benzotriazol, 2-[2-hydroxy-5-chlór-3’-rerc-butyl-5'-metylfenyl]-2//-benzotriazol,
2-[2-hydroxy-3 '-se/r-butyl-5 ’-íerc-buty Ifenyl]-2//-benzotriazol,

2-[2-hydroxy-4'-oktoxyfenyl]-2//-bcnzotriazol, 2-[2-hydroxy-3’,5'-di-Zerc-amylfenyl]-2ž/-benzotriazol, 2-[2-hydroxy-3'-/erc-butyl-5’-(2-(omega-hydroxy-okta-(etylénoxy)karbonyl-etyl)-fenyl]-2ž/-benzotriazol, 2-[2-hydroxy-3'-dodecyl-5'-metylfenyl]-2H-benzotriazol, 2-[2-hydroxy-3'-/erc-butyl-5'-(2-oktyloxykarbonyl)etylfenyl]-2Z/-benzotriazol, 2-[2-hydroxy-3'-dodecyl-5'-metylfenyl]-2//-benzotriazol, 2-{2-hydroxy-3‘-terc-butyl-5-[2-(metoxykarbonyl)etyl]fenyl) -2/f-benzotriazol, 2-[2-hydroxy-3,5-di(a,a-dimetylbenzyl)fenyl]-2//-benzotriazol, 2-(2-hydroxy-3-a-kumyl-5-terc-oktylfenyl]-2//-benzotriazol, 5-benzénsulfonyl-2-(2-hydoxy-3,5-di-íerc-butylfenyl)-2H-benzotriazol,

2.4- difenyl-6-(2-hydroxy-4-hexyloxyfenyl)-s-triazin,

2.4- bis(2,4-dimetylfenyl)-6-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-s-triazín,

2,6-bis(2,4-dimetylfenyl)-4-(2,4-dihydroxyfenyl)-s-triazin,

2.4- bis(2,4-dihydroxyfenyl)-6-(4-chlórfenyl)-s-triazín,

2.4- bis[2-hydroxy-4-(2-hydroxyetoxy)fenyl]-6-(4-chlórfenyl)-s-triazín,

2.4- bis[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-4-(2-hydroxyetoxy)fenyl]-6-(2,4-dimetylfenyl)-s-triazín,

2.4- bis[2-hydroxy-4-(2-hydroxyetoxy)fenyl]-6-(4-brómfenyl)-s-triazín,

2.4- bis[2-hydroxy-4-(2-acetoxyetoxy)fenyl]-6-(4-chlórfenyl)-s-triazín,

2.4- bis(2,4-dihydroxyfenyl)-6-(2,4-dimetylfenyl))-s-triazín, alebo

2-hydroxy-4-dodecyloxybenzofenón, alebo 2-hydroxy-4-oktyloxy-benzofenón, pričom termoplastický polymér prípadne zahrnuje ďalšie UV absorbéry a iné aditíva.

vyznačujúce sa polymérom je polyolefín, vyznačujúce s a alebo

2. Vlákno podľa nároku 1, tým, že termoplastickým polyamid alebo polyester.
3. Vlákno podľa nároku 2, tým, že polymérom je polypropylén, polyamid polyester.
4. Vlákno podľa nároku 3, vyznačujúce tým, že polymérom je polypropylén, polykaprolaktám, poly(hexametylénadipamid), poly(etyléntereftalát) PET alebo kopolyméry PET.
5. Vlákno podľa nároku 1, vyznačujúce sa tým, že bránený amín je odvodený od 2,2.6,6tetrametylpiperidínu.
6. Vlákno podľa nároku 1, vyznačujúce sa tým, že účinné množstvo kombinácie stabilizátorov podľa vynálezu je 0,25 až 6 % hmotn. vztiahnuté na termoplastické vlákno, účinné množstvo bráneného amínu je 0,05 až 5 % hmotn. vztiahnuté na termoplastické vlákno, a účinné množstvo látky pohlcujúcej UV-žiarenie je 0,05 až 5 % hmotn. vztiahnuté na termoplastické vlákno.
7. Vlákno podľa nároku 1, vyznačujúce sa tým, že UV absorbérom je 2-{2-hydroxy-3-lerc-butyl-5-[2-(metoxykarbonyl)etyl]fenyl}-2H-benzotriazol, 2-[2-hydroxy-3,5-di(a,a-dimetylbenzyľ)fenyl]-2Zŕ-benzotriazol,

2.4- difenyl-6-(2-hydroxy-4-hexyloxyfenyl)-s-triazín,

2.4- bis(2,4-dimetylfenyl)-6-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-s-triazín, 2-(2-hydroxy-3-a-kumyl-5-terc-oktylfenyl)-2//-benzotriazol, 5-benzénsulfonyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-terc-butylfenyl)-2//-benzotriazol, 2-hydroxy-4-dodecyloxybenzofenón alebo 2-hydroxy-4-oktyloxybenzofenón.
8. Vlákno podľa nároku 1, vyznačujúce sa tým, že bráneným amínomje produkt polykondenzácie l-(2-hydroxyetyl)-2,2,6,6-tetrametyl-4-hydroxypiperidínu a kyseliny jantárovej, produkt polykondenzácie 4,4'-hexametylénbis(amino-2,2,-

6,6-tetrametylpiperidínu) a 2,4-dichlór-6-íerc-oktylaminos-triazínu, produkt polykondenzácie 4,4'-hexametylénbis(amino-2,2,-

6,6-tetrametylpiperidínu) a 2,4-dichlór-6-morfolino-s-triazínu, poly[metyl-3-(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yloxy)propyl]siloxán, bis(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)cyklohexyléndioxydimetylmalonát, l,3,5-tris(7V-cyklohexyl-/V-[2-(2,2,6,6-tetrametylpiperazín-3-on-4-yl)etyl]amino-s-triazín, íV₎V_>V,V-tetrakis[4,6-bis(butyl-(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)amino)-s-triazín-2-yl]-1,10-diamino-4,7-diazodekán alebo

2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl-alkanoát obsahujúci v alkanoátovej časti 16 až 20 atómov uhlíka.
9. Vlákno podľa nároku 1, vyznačujúce sa tým, že termoplastický polymér je pigmentovaný pigmentom vybraným zo skupiny zahrnujúcej azopigmenty, azometínové, metínové, antrachinónové, ftalokyanínové, perinónové, perylénové, dioxazinové, diaryldiketopyrolpyrolové, tioindigové, iminoizoindolínové, iminoizoindolinónové, chinakridónové, chinakridonchinónové, flavantrónové, indantrónové, antrapyrimidínové a chinoftalónové pigmenty, a tiež komplexy azopigmentov, azometínových pigmentov a metínových pigmentov s kovmi, alebo pigmentom vybraným zo skupiny zahrnujúcej oxidy kovov, antimónovú žltú, chroman olovnatý, zmesový chrómsíran olovnatý, molybdénan olovnatý, ultramarínovú modrú, kobaltovú modrú, mangánovú modrú, chrómoxidovú zelenú, hydratovanú chrómoxidovú zelenú, kobaltovú zelenú a tiež sulfidy kovov, sulfoselenid kadmia, ferit zinku, sulfid kademnato-ortuťnatý, vanadičnan bizmutitý a zmesové oxidy kovov.
10. Vlákno podľa nároku 1, vyznačujúce sa tým, že pigment je organický.
11. Stabilizovaná pigmentová kompozícia, vyznačujúca sa tým, že obsahuje

a) organický alebo anorganický pigment a

b) účinné stabilizujúce množstvo zmesi

i) bráneného amínu a ii) UV absorbéra podľa nároku 1, ktoiý je vybraný zo skupiny obsahujúcej 2-[2-hydroxy-5'-metylfenyl]-2//-benzotriazol, 2-[2-hydroxy-3',5'-di-Ierc-butylfcnyl]-2//-bcnzotriazol 2-[2-hydroxy-5'-/erc-butylfenyl]-2/í-benzotriazol, 2-[2-hydroxy-5'-( 1,1,3,3-tetrametylbutyl)fenyl]-2//-benzotriazol, 2-[2-hydroxy-5-chlór-3',5'-di-/erc-butylfenyl]-2//-benzotriazol, 2-[2-hydroxy-5-chlór-3'-/erc-butyl-5'-metylfcnyl]-2H-benzotriazol, 2-[2-hydroxy-3'-sek-butyl-5'-Ierc-butylfenyl]-2í/-benzotriazol, 2-[2-hydroxy-4'-oktoxyfenyl]-2//-benzotriazol, 2-[2-hydroxy-3',5'-di-ierc-amylfenyl]-2ŕ/-benzotriazol, 2-[2-hydroxy-3'-/erc-butyl-5'-(2-(omega-hydroxy-okta-(etyléneoxy)karbonyl-etyl)-fenyl]-27/-benzotriazol, 2-[2-hydroxy-3'-dodecyl-5'-metylfenyl]-2//-benzotriazol, 2-[2-hydroxy-3'-Zerc-butyl-5'-(2-oktyloxykarbonyl)etylfenyl]-2H-benzotriazol, 2-[2-hydroxy-3'-dodecyl-5'-metylfenyl]-2//-benzotriazol, 2-{2-hydroxy-3'-terc-butyl-5-[2-(metoxykarbonyl)etyl]fenyl} -2/7-benzotriazol, 2-[2-hydroxy-3,5-di(a,a-dimetylbenzyl)fenyl]-2//-benzotriazol,

2-(2-hydroxy-3 -ct-kumyl-5-íerc-oktyl fenyl] -2/Z-benzotriazol, 5-benzénsulfonyl-2-(2-hydoxy-3,5-di-/erc-butylfenyl)-2//-benzotriazol,

2.4- difenyl-6-(2-hydroxy-4-hexyloxyfenyl)-s-triazín,

2.4- bis(2,4-dimetylfenyl)-6-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-s-triazín,

2,6-bis(2,4-dimetylfenyl)-4-(2,4-dihydroxyfenyl)-s-triazín,

2.4- bis(2,4-dihydroxyfenyl)-6-(4-chlórfenyl)-s-triazín,

2.4- bis[2-hydroxy-4-(2-hydroxyetoxy)fenyl]-6-(4-chlórfenyl)-s-triazín,

2.4- bis[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-4-(2-hydroxyetoxy)fenyl]-6-(2,4-dimetylfenyl)-s-triazín,

2.4- bis[2-hydroxy-4-(2-hydroxyetoxy)fenyl]-6-(4-brómfenyl)-s-triazín,

2.4- bis[2-hydroxy-4-(2-acetoxyetoxy)fenyl]-6-(4-chlórfenyl)-s-triazín,

2.4- bis(2,4-dihydroxyfenyl)-6-(2,4-dimetylfenyl))-s-triazín, alebo

2-hydroxy-4-dodecyloxybenzofenón, alebo 2-hydroxy-4-oktyloxy-benzofenón.
12. Kompozícia podľa nároku 11, vyznačujúca sa tým, že účinné množstvo kombinácie stabilizátorov podľa vynálezu je 10 až 50 % hmotn. vztiahnuté na pigment, účinné množstvo bráneného amínu je 1 až 49 % hmotn. vztiahnuté na pigment a účinné množstvo látky pohlcujúcej UV-žiarenie je 1 až 49 % hmotn. vztiahnuté na pigment.

SK 282328 Β6
13. Spôsob výroby stabilizovanej pigmentovej kompozície podľa nároku 11, vyznačujúci sa tým, že sa organický alebo anorganický pigment spoločne melie s 10 až 50% hmotn. zmesi stabilizátorov vztiahnuté na pigment, pričom zmes obsahuje 1 až 49 % hmotn. bráneného amínu vztiahnuté na pigment a 1 až 49 % hmotn. UV absorbéra vztiahnuté na pigment, pričom UV absorbér je vybraný zo skupiny obsahujúcej 2-[2-hydroxy-5'-metylfenyl]-2//-benzotriazol, 2-[2-hydroxy-3',5’-di-Zerc-butylfenyl]-2//-benzotriazol 2-[2-hydroxy-5'-terc-butylfenyl]-2Žf-benzotriazol, 2-[2-hydroxy-5'-( 1,1,3,3-tetrametylbutyl)fenyl]-2H-benzotriazol, 2-[2-hydroxy-5-chlór-3',5'-di-fórc-butylfenyl]-2//-benzotriazol, 2-[2-hydroxy-5-chlór-3'-íerobutyl-5'-metylfenyl]-2//-benzotriazol, 2-[2-hydroxy-3'-íe^-butyl-5^,-íerc-butylfenyl]-2//-benzotriazol, 2-[2-hydroxy-4'-oktoxyfenyl]-2žf-benzotriazol, 2-[2-hydroxy-3',5'-di-terc-amylfenyl]-2ž/-benzotriazol, 2-[2-hydroxy-3'-íerc-butyl-5'-(2-(omega-hydroxy-okta-(etylénoxy)karbonyl-etyl)-fenyl]-2/7-benzotriazol, 2-[2-hydroxy-3'-dodecyl-5'-metylfenyl]-2//-bcnzotriazol, 2-[2-hydroxy-3'-íerc-butyl-5'-(2-oktyloxykarbonyl)etylfenyl]-2H-benzotriazol, 2-[2-hydroxy-3'-dodecyl-5'-metylfenyl]-2//-benzotriazol, 2- {2-hydroxy-3 '-íerc-butyl-5 -[2-(metoxykarbonyl)etyl] fenyl } -2/f-benzotriazol, 2-[2-hydroxy-3,5-di(a,a-dimetylbenzyl)fenyl]-2H-benzotriazol, 2-(2-hydroxy-3 -a-kumyl-5 -/erc-okty lfenyl] -2/f-benzotriazol, 5-benzénsulfonyl-2-(2-hydoxy-3,5-di-/erc-butylfenyl)-2//-benzotriazol,

2.4- difenyl-6-(2-hydroxy-4-hexyloxyfenyl)-s-triazín,

2.4- bis(2,4-dimetylfenyl)-6-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-s-triazín,

2,6-bis(2,4-dimetylfenyl)-4-(2,4-dihydroxyfenyl)-s-triazín,

2.4- bis(2,4-dihydroxyfenyl)-6-(4-chlórfenyl)-s-triazín,

2.4- bis[2-hydroxy-4-(2-hydroxyetoxy)fenyl]-6-(4-chlórfenyl)-s-triazín,

2.4- bis[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-4-(2-hydroxyetoxy)fenyl]-6-(2,4-dimetylfenyl)-s-triazín,

2.4- bis[2-hydroxy-4-(2-hydroxyetoxy)fenyl]-6-(4-brómfenyl)-s-triazín,

2.4- bis[2-hydroxy-4-(2-acetoxyetoxy)fenyl]-6-(4-chlórfenyl)-s-triazín,

2.4- bis(2,4-dihydroxyfenyl)-6-(2,4-dimetylfenyl))-s-triazín, alebo

2-hydroxy-4-dodecyloxybenzofenón, alebo 2-hydroxy-4-oktyloxy-benzofenón.