KR100387906B1 - 장애아민과자외선흡수제의상승작용성혼합물로안정화된착색섬유 - Google Patents

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Abstract

안료화 열가소성 섬유, 특히 착색 폴리프로필렌 섬유는 장애아민 광안정화제와 자외선 흡수제(예:o-히드록시페닐벤조트리아졸 또는 o-히드록시페닐-s-트리아진)의 상승작용적인 조합에 의해 유해효과에 대해 안정화된다.

Description

장애아민과 자외선 흡수제의 상승작용성 혼합물로 안정화된 착색 섬유
착색 열가소성 섬유, 특히 착색 폴리프로필렌 섬유는 장애아민 광안정화제와 자외선 흡수제(예:o-히드록시페닐벤조트리아졸 또는 o-히드록시페닐-s-트리아진)의 상승작용적인 조합에 의해 유해효과에 대해 안정화된다.
50 마이크론 미만인 중합성 물질을 통해 분산될 때 및/또는 다양한 안료 형태의 존재하에 있을 때 자외선 흡수제 효율성이 부족하다는 공지된 관점에서 이같은 결과는 놀라운 것이다.
열가소성 수지의 노화에 미치는 화학선의 유해효과는 많은 상업적 활동을 유도해온 오랫동안 인식된 문제이다. 중합체 시스템을 안정화하기 위한 공지의 방법은 자외 복사선을 선택적으로 흡수하여 중합체를 보호하는 o-히드록시페닐 벤조트리아졸 또는 o-히드록시페닐-s-트리아진과 같은 자외선 흡수제를 첨가하는 것이다. 또 다른 공지의 방법은 다양한 광-유도 산화 사슬 반응을 종결시킴으로써 중합체 분해를 제한하는 다양한 장애아민 광안정화제(HALS)의 첨가를 포함한다. 임의의 중합체 시스템에서, 2가지 형태의 안정화제의 조합은 특히 효과적인 것으로 판명되었다.
광-유도 분해에 대한 열가소성 섬유의 안정화는 특별한 어려움을 나타낸다. 이것은 주로 본 발명의 범주에서, 50마이크로 미만, 종종 50마이크로 훨씬 미만인 섬유의 두께에 기인한다. 이같이 작은 횡단면은 광이 섬유를 통과하기 전에 이동하는 매우 짧은 거리를 제공하므로, 섬유의 본체를 통해 분산되는 자외선 흡수제의 종래의 농도 안정화 효과는 흡광도에 대한 비어(Beer)의 법칙에 따라 Carlsson과 Wiles에 의해 설명된 바와 같이 최소일 것으로 기대된다[J.Macromol. Sci., Rev. Macromol. Chem. C14(2), 155(1976)] . 또한, 섬유의 고표면적으로 인해 자외선흡수제 효율의 제한은 표면 산화에 특히 민감하다.
박편에서 자외선 흡수제와 관련된 문제는 물질의 표면에 자외선 흡수제를 농축시키고 자외선이 중합체로 침투하는 것을 효과적으로 막아서 다소 제거될 수 있다. 미합중국특허 제 4,895,981호 및 동 4,964,871호는 염색조 적용에서 자외선 흡수제로 표면 처리된 섬유를 개시한다.
안정화된 박편에서 자외선 흡수제의 제한치로 인해, 장애아민(HALS)은 섬유의 자외선 안정화에서 중요한 역할을 하는 것으로 간주되고, 폴리프로필렌 섬유의 안정화에 우세하다 [Wishman, 폴리프로필렌 섬유의 안정화, 7th International Conf,, Advances in the Stabilization and Controlled Degradation of Polymers, 1985]. 그러나, 안료의 존재는 안정화 문제를 크게 복잡하게 한다. 안료자체는 중합체 조성물에서 내광성의 정도를 다르게할 뿐 아니라, 안정화제로서 또는 선분해제로서 작용할 수 있다. 더우기, 및 안료는 경우에 따라 우호적으로 또는 비우호적으로 다른 첨가제와 상호작용을 하는 것으로 알려져 있으나, 이같은 상호작용은 이해하기 어렵고 예견할 수도 없다 [P.P.Klemchuk, Polymer Photochemistry 3, 1(1983)].
안료 첨가제 상호작용의 복잡성에 대해 종종 언급되는 예는 상술한 Wishman 참고문헌에서 발견된다. 폴리프로필렌 섬유에서, 안료 적색 144는 니켈 안정화제와 함께 사용될 때 안정화제이지만, 장애아민 비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세바케이트, TINUVINR770(시바-가이기)의 존재하에서 선분해제이다. 안료 레드 144는 다른 비특정 HALS안정화제와 함께 양호하게 작용한다. 안료 황색 93은 다른 비안정화 시스템에서 안정화제로서 작용하고, 니켈 안정화제와 함께는 중성이지만, TINUVINR770과 함께 선분해제이다.
많은 착색 섬유에 있어서, HALS는 또한 통상의 상업적 응용에 요구되는 광안정화를 제공하지 않는다. 미합중국특허 제 5,190,710호는 착색된 폴리올레핀막 또는 섬유의 안정화를 위한 HALS와 3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤조에이트(3,5-DHBZ)의 "상승작용" 혼합물을 설명한다. 안료 상호작용의 복잡한 속성으로 인해, 염색 견뢰도 및 물리적 특성 보유의 개선이 프탈로시아닌 블루, 프탈로시아닌 그린 및 아조 레드 안료에서는 나타나지만, 아조 오렌지 또는 아조 옐로우 안료에서는 나타나지 않는다. 미합중국특허 제 5,223,339는 HALS와 3,5-DNBZ잔기를 포함하는 화합물이 아조 레드로 착색된 폴리프로필렌 섬유를 안정화하는데 유용함을 개시한다.
HALS와 자외선흡수제를 결합하여 사용하는 것이 미합중국특허 제 4,314,933호; 동 4,619,956호 및 5,221,287호에 설명된 바와 같이 공지되어 있지만, 착색 섬유에서 이같이 결합되는 이점을 보여주지 않는다.
미합중국특허 제 5,221,287호의 폴리아미드 섬유가 몇 예에서 HALS와 자외선흡수제의 조합에 의해 안정화될지라도, 본 특허는 표면에서 안정화제를 농축시키는 선방적 섬유의 표면처리를 상세히 설명한다. 또한, 이것은 섬유를 통해 분산된 HALS와 자외선흡수제의 최적 농도를 위해 제공되는 본 발명과 상당히 다르다. 또한, 상기 참고문헌은 HALS와 자외선 흡수제의 조합으로부터 생기는 상승효과를 개시하지 않고, 단일한 안정화제 시스템의 단순 첨가에 의해 기대되는 한계효과만을 설명한다.
미합중국특허 제 4,314,933호는 장애아민과 벤조페논, 옥사아닐리드, 벤조트리아졸, 아크릴산 유도체 및 유기 니켈 화합물 등의 자외선 흡수제의 조합을 아크릴산, 알키드 또는 폴리에스테르 열경화성 수지를 기재로한 2층 코팅 시스템으로 사용하는 것을 설명한다. 이같은 코팅 시스템은 본 발명과 다른 중합체 기재를 설명할 뿐 아니라, 최소 두께가 65 내지 70 마이크로인 레커를 생산한다.
일본특허 소화 제 75-58141호는 자외선 흡수제와 함께 장애아민을 추가로 포함하는 유기 안료를 포함하는 합성 중합체의 안정과립을 설명한다. 다양한 유기 안료, 선택된 장애아민 및 선택된 자외선 흡수제가 유기 안료하에서 장애아민과 자외선 흡수제의 상승작용적인 조합을 포함하여 개시된다. 이는 주로 폴리프로필렌막 및 시트의 안정화에 관한 것으로 착색 섬유에 특히 적합한 안정화제 혼합물에 관하여는 기재하지 않았다.
미합중국특허 제 4,619,956호는 o-히드록시페닐-s-트리아진 자외선 흡수제와 일반적 HALS의 상승작용적인 조합을 제공한다. 상기 특허는 막 또는 코팅을 형성하고 주형물품이 형성되는 다양한 수지와 상기 조합의 사용을 설명한다. 바람직한 기재는 산 촉매 열경화성 아크릴 또는 알키드 수지이다. 이같은 코팅 시스템은 열가소성 섬유와 다른 중합체 기술을 설명하고 상기 특허의 래커는 2밀(50마이크로)두께이다. 섬유는 상기 특허에 의해 언급되거나 제안되지 않는다. 상기특허에서 코팅보다 두께가 얇고 고표면적인 섬유가 자외선 흡수제의 적용성을 크게 제한하는 산화에 노출되므로 미합중국특허 제 4,314,933호 및 동 4,619,956호는 섬유 기술에 적용되지 않는다.
이점은 저급 자외선 흡수제 약 0.3%이하와 함께 결합한 저급 피페리딜 유도 HALS의 조합이 50마이크로 영역에서 HALS자체보다 다소 큰 안정화 효과만을 제공하는 것으로 언급된 미합중국특허 제 5,190,710에 제시된 데이타와 일치한다. 이는 본 분야의 숙련자로 하여금 섬유에서 안료의 존재가 이같은 기대를 크게 변화시킬 것으로 믿게할 수 없다.
즉, HALS와 함께 적당한 농도의 자외선 흡수제 소량을 착색 섬유에 혼입하는 것은 후속적 섬유 조성물의 광안정성을 크게 증가시킴은 매우 놀랍다. 이같이 증가된 광안정성을 색보유력 및 물리적특성(예:인장강도)의 유지 정도로 측정할 수 있다. 실행된 실시예에서와 같이, HALS와 자외선 흡수제의 주어진 총농도가 HALS단독의 총농도보다 현저히 성능이 우수한 바와 같이 광안정성의 증가는 상승작용적이다. 자외선 흡수제 단독으로는 동일한 착색 섬유에 안정성을 전혀 부여하지 못하므로 본 안정화제 조합에서 보여지는 현저한 증가는 더욱 놀랍다.
본 안정화제 조합이 다양한 안료 형태에 관계되는 바와 같이 본 안정화제 조합의 일반적 응용성은 동일하게 놀랍다. 상술한바와 같이, 안료 상호작용은 복잡하며 예측 불가능하다. 예컨대, 미합중국특허 제 5,190,710호는 아조 레드 착색 시스템을 안정화시키나 아조 오렌지 또는 아조 옐로우 시스템을 안정화시키지 못하는 방법을 설명한다. 대조적으로, 본 방법은 이같은 각 시스템을 안정화시키고 다양한 안료형태에 광범위하게 적용가능하다.
본 발명은 자외선 흡수제와 장애아민의 상승작용 조합의 유효량으로 안정화된 착색 열가소성 중합체 섬유에 관한 것이다.
특히, 본 발명은 열가소성 중합체가 폴리올레핀, 폴리아미드 또는 폴리에스테르이고, 특히 중합체가 폴리프로필렌, 폴리아미드 또는 폴리에스테르인 섬유에 관한 것이다. 가장 바람직하게는 폴리프로필렌이다.
특히, 섬유는 섬유로의 방적에 적합한 열가소성 중합체로부터 제조된다. 상기 중합체는 폴리올레핀, 폴리아미드 또는 폴리에스테르, 예컨대 폴리프로필렌, 폴리카프로락탐(나일론 6), 폴리(헥사메틸렌아디프아미드)(나일론 66), 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)PET 또는; 폴리에틸렌 글리콜 또는 개질된 카르복시산(예:나프틸렌 디카르복실에이트)와의 PET 공중합체로부터 제조가능하다.
특히, 자외선 흡수제는 2-히드록시페닐벤조트리아졸, o-히드록시페닐-s-트리아진, 2-히드록시벤조페논, 벤조옥사지논, α-시아노아크릴레이트, 옥사아닐리드 및 니켈 착물을 포함하는 군에서부터 선택된다. 바람직하게는 자외선 흡수제가 벤조트리아졸 또는 s-트리아진이다.
2-히드록시벤조페논 또는 벤조에이트를 포함하지 않는 자외선 흡수제 및 장애아민의 상승작용조합에 의해 안정화된 착색 열가소성 중합체 섬유가 기술적으로 특히 관심을 끈다.
특히, 질소원자에 인접한 α탄소가 완전히 치환된 장애아민이 본 발명에서 유용하다 하더라도 장애아민은 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘으로부터 유도된 것이다.
본 발명의 안정화제 조합의 유효량은 열가소성 섬유를 기준으로 0.25 내지 6 중량%, 바람직하게는 0.3 내지 3중량%, 더욱 비람직하게는 0.5 내지 2.5중량%이다. 장애아민 유효량은 0.05 내지 5중량%, 바람직하게는 0.1 내지 2.5중량%, 더욱 바람직하게는 0.2 내지 1.5중량%이다. 자외선 흡수제 유효량은 열가소성 섬유를 기준으로 0.05내지 5중량%, 바람직하개는 0.1 내지 3중량%, 특히 바람직하게는 0.3 내지 1.5중량%이다.
가장 바람직하게는, 자외선 흡수제는 다음과 같다:
2-{2-히드록시-3-t-부틸-5-[2-(메톡시카르보닐)에틸]페닐}-2H-벤조트리아졸;
2-[2-히드록시-3,5-디(α, α-디메틸벤질)페닐]-2H-벤조트리아졸;
2,4-디페닐-6-(2-히드록시-4-헥실옥시페닐)-s-트리아진;
2,4-비스(2,4-디메틸페닐)-6-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-s-트리아진;
2-(2-히드록시-3-α-쿠밀-5-t-옥틸페닐)-2H-벤조트리아졸;
5-벤젠술포닐-2-(2-히드록시-3,5-디-t-부틸페닐)-2H-벤조트리아졸;
2-히드록시-4-도데실옥시벤조페논; 및
2-히드록시-4-옥틸옥시-벤조페논.
가장 바람직하게는, 장애아민은 다음과 같다;
1-(2-히드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시 피페리딘과 숙시산의 폴리축합 생성물;
4,4'-헥사메틸렌-비스(아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘)과 2,4-디클로로-6-t-옥틸아미노-s-트리아진의 폴리축합생성물;
4,4'-헥사메틸렌-비스(아미노-2.2,6,6-테트라메틸피페리딘)과 2,4-디클로로-6-모르폴리노-s-트리아진의 폴리축합생성물;
폴리[메틸 3-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일옥시)프로필]실옥산;
비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)시클로헥실렌디옥시디메틸말로네이트;
1,3,5-트리스{N-시클로헥실-N-[2-(2,2,6,6-테트라메틸피페라진-3-온-4-일)에틸]아미노-s-트리아진;
N, N', N'', N''' -테트라키스[4,6-비스(부틸-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)아미노)-s-트리아진-2-일]-1,10-디아미노-4,7-디아자데칸; 및
2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일 C16-C20알칸오에이트.
특히 바람직하게는, 자외선 흡수제는 다음과 같다:
2-{2-히드록시-3-t-부틸-5-[2-(메톡시카르보닐)에틸]페닐}-2H-벤조-트리아졸;
2-[2-히드록시-3,5-디(α, α-디메틸벤질)페닐]-2H-벤조트리아졸;
2,4-디페닐-6-(2-히드록시-4-헥실옥시페닐)-s-트리아진;
2,4-비스(2,4-디메틸페닐)-6-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-s-트리아진; 또는
2-(2-히드록시-3-α-쿠밀-5-t-옥틸페닐)-2H-벤조트리아졸; 그리고
장애아민은 다음과 같다:
1-(2-히드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시 피페리딘과 숙시산의 폴리축합 생성물;
4,4'-헥사메틸렌-비스(아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘)과 2,4-디클로로-6-t-옥틸아미노-s-트리아진의 폴리축합생성물;
4,4'-헥사메틸렌-비스(아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘)과 2,4-디클로로-6-모르폴리노-s-트리아진의 폴리축합생성물; 또는
N, N', N'', N''' -테트라키스[4,6-비스(부틸-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)아미노)-s-트리아진-2-일]-1,10-디아미노-4,7-디아자데칸.
본 발명의 섬유는 표준 또는 종래의 방법, 예컨대 용융 스피닝. 용액(건식)스피닝 또는 박막의 원섬유화로 열가소성 중합체로부터 제조된다. 각 필라멘트는 전형적으로 약 50마이크로 이하이다. 이들은 결합하여 높은 데이너의 멀티필라멘트얀이 될 수 있다. 제조되는 궁극적인 물품은 필요에 따라 다양한 중합체의 각 얀을 가질 수 있다.
추가로, 본 발명은 또한 하기 성분을 포함하는 안정화된 안료 조성물에 관한 것이다:
(a) 유기 또는 무기 안료, 및
(b) (i)장애아민과 (ii)자외선 흡수제 혼합물의 안정화 유효량.
바람직한 성분 (a),(bi) 및 (bii)는 기본적으로 본 발명의 착색 및 안정화된 섬유에 대해 상술한바와 같다.
자외선 흡수제는 2-히드록시페닐-벤조트리아졸, o-히드록시페닐-s-트리아진, 2-히드록시벤조페논, 벤조옥사지논, α-시아노아크릴레이트, 옥사아닐리드, 니켈 착물 및 빈조에이트를 포함하는 군에서 선택된다.
바람직하게는, 자외선 흡수제는 벤조트리아졸 또는 s-트리아진이다.
바람직하게는, 장애아민은 2.2,6,6-테트라메틸피페리딘으로부터 유도된다.
안정화된 안료 조성물은 본 발명의 안정화제 조합의 유효량이 안료를 기준으로 10 내지 50중량%이고, 장애아민의 유효량이 안료를 기준으로 1 내지 49중량%이며, 자외선 흡수제의 유효량이 안료를 기준으로 1 내지 49중량%이다.
바람직하게는, 안정화된 안료 조성물에서 자외선 흡수제는 다음과 같다:
2-{2-히드록시-3-t-부틸-5-[2-(메톡시카르보닐)에틸]페닐}-2H-벤조-트리아졸;
2-[2-히드록시-3,5-디(α, α-디메틸벤질)페닐]-2H-벤조트리아졸;
2,4-디페닐-6-(2-히드록시-4-헥실옥시페닐)-s-트리아진;
2,4-비스(2,4-디메틸페닐)-6-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-s-트리아진;
2-(2-히드록시-3-α-쿠밀-5-t-옥틸페닐)-2H-벤조트리아졸;
5-벤젠술포닐-2-(2-히드록시-3,5-디-t-부틸페닐)-2H-벤조트리아졸;
2-히드록시-4-도데실옥시벤조페논; 또는
2-히드록시-4-옥틸옥시-벤조페논.
바람직하게는, 안정화된 안료 조성물에서 안정화된 아민은 다음과 같다:
1-(2-히드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시 피페리딘과 숙시산의 폴리축합 생성물;
4,4'-헥사메틸렌-비스(아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘)과 2,4-디클로로-6-t-옥틸아미노-s-트리아진의 폴리축합생성물;
4,4'-헥사메틸렌-비스(아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘)과 2,4-디클로로-6-모르폴리노-s-트리아진의 폴리축합생성물;
폴리[메틸 3-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일옥시)프로필]실옥산;
비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)시클로헥실렌디옥시디메틸말로네이트;
1,3,5-트리스{N-시클로헥실-N-[2-(2,2,6,6-테트라메틸피페라딘-3-온-4-일)에틸]아미노-s-트리아진;
N, N', N'', N''' -테트라키스[4,6-비스(부틸-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)아미노)-s-트리아진-2-일]-1,10-디아미노-4,7-디아자데칸; 또는
2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일 C16-C20알카노에이트.
특히, 자외선 흡수제는 다음과 같다:
2-{2-히드록시-3-t-부틸-5-[2-(메톡시카르보닐)에틸]페닐}-2H-벤조-트리아졸;
2-{2-히드록시-3,5-디(α, α-디메틸벤질)페닐]-2H-벤조트리아졸;
2,4-디페닐-6-(2-히드록시-4-헥실옥시페닐)-s-트리아진;
2,4-비스(2,4-디메틸페닐)-6-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-s-트리아진; 또는
2-(2-히드록시-3-α-쿠밀-5-t-옥틸페닐)-2H-벤조트리아질; 그리고
장애아민은 다음과 같다:
1-(2-히드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시 피페리딘과 숙시산의 폴리축합 생성물;
4,4'-헥사메틸렌-비스(아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘)과 2,4-디클로로-6-t-옥틸아미노-s-트리아진의 폴리축합생성물;
4,4'-헥사메틸렌-비스(아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘)과 2,4-디클로로-6-모르폴리노-s-트리아진의 폴리축합생성물; 또는
N, N', N'', N'''-테트라키스[4,6-비스(부틸-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)아미노)-s-트리아진-2-일]-1,10-디아미노-4,7-디아자데칸.
바람직하게는, 안정화된 안료 조성물에서 안료는 아조, 아조메틴, 메틴, 안트라퀴논, 프탈로시아닌, 페리논, 페릴렌, 디옥사진, 디아릴디케토피롤로피롤, 티오인디고, 이미노이소인돌린, 이미노이소인돌리논, 퀸아크리돈, 퀸아크리도네퀴논, 프라반트론, 인단트론, 안트라피리미딘 및 퀴노프탈론 안료, 및 아조, 아조메틴 및 메틴 안료의 금속 착물로부터 선택된 안료종으로부터 선택된 안료이다.
가장 바람직하게는, 안정화된 안료 조성물에서 안료는 프탈로시아닌, 안트라퀴논, 페릴렌, 디아릴디케토피롤로피롤, 이미노이소인돌리논, 퀸아크리돈, 인단트론, 디스아조 및 아조메틴 안료로부터 선택된 안료이다.
안정화된 안료 조성물에서 또 다른 바람직한 안료는 무기물이고 금속 옥시드, 안티모니 옐로우, 납 크롬에이트, 납 크롬에이트 술페이트, 납 몰리브데이트, 울트라마린 블루, 코발트 블루, 망간 블루, 크롬 옥시드 그린, 수소화 크롬 옥시드 그린, 코발트 그린, 및 금속 술피드, 카드뮴 술포셀레니드, 아연 페라이트, 카드뮴-수은 술피드, 비스무트 바나데이트 및 혼합된 금속 옥시드(MMO)로부터 선택된다.
가장 바람직하게는, 안정화된 안료 조성물에서 무기 염료는 납 크롬에이트, 납 크롬에이트 술페이트, 납 몰리브데이트 및 철 옥시드로 부터 선택된다.
본 발명의 안정화제는 그로부터 유형의 물품을 제조하기 전 편리한 단계에서 종래의 기술에 의해 유기 중합체로 쉽게 혼입된다. 예컨대, 안정화제는 건식 분말형태로 중합체와 혼합되거나, 또는 안정화제의 현탁액 또는 유제는 중합체의 용액, 현탁액 또는 유제와 혼합될 수 있다. 또한, 본 발명의 수득되는 안정화된 중합체 조성물은 하기 물질과 같은 다양한 종래의 첨가제 또는 이들의 혼합물을 선택적으로 0.01 내지 5중량%, 바람직하게는 0.025 내지 약 2중량%, 특히 0.1 내지 1중량% 포함할 수 있다.
1. 산화방지제
1.1. 알킬화 모노페놀. 예를들이 2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀, 2-t-부틸-4,6-디메틸페놀, 2,6-디-t-부틸-4-에틸페놀, 2,6-디-t-부틸-4-n-부틸페놀, 2,6-디-t-부틸-4-이소부틸페놀, 2,6-디-시클로펜틸-4-메틸페놀, 2-(α-메틸시클로헥실)-4,6-디메틸페놀, 2,6-디-옥타데실-4-메틸페놀, 2,4,6-트리-시클로헥실페놀, 2,6-디-t-부틸-4-메톡시메틸페놀.
1.2. 알킬화 히드로퀴논. 예를들어 2,6-디-t-부틸-4-메톡시페놀, 2,5-디-t-부틸-히드로퀴논, 2,5-디-t-아밀-히드로퀴논, 2,6-디페닐-4-옥타데실옥시페놀.
1.3. 히드록시화 티오디페닐 에테르. 예를들어 2,2'-티오-비스-(6-t-부틸-4-매틸페놀), 2,2'-티오-비스-(4-옥틸페놀), 4,4'-티오-비스-(6-t-부틸-3-메틸페놀), 4,4'-티오-비스-(6-t-부틸-2-메틸페놀).
1.4. 알킬리덴 비스페놀, 예를들어 2,2'-메틸렌비스(6-t-부틸-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-t-부틸-4-에틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[4-메틸-6-(α-메틸시클로헥실)-페놀], 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-시클로헥실페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-노닐-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[6-(α-메틸벤질)-4-노닐페놀], 2,2'-메틸렌비스[6-(α, α-디메틸벤질)-4-노닐페놀], 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-t-부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-t-부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(6-t-부틸-4-이소부틸페놀), 4,4'-메틸렌비스(2,6-디-t-부틸페놀), 4,4'-메틸렌비스(6-t-부틸-2-메틸페놀), 1,1-비스(5-t-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 2,6-비스(3-t-부틸-5-메틸-2-히드록시벤질)-4-메틸페놀, 1,1,3-트리스(5-t-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 1,1-비스(5-t-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)-3-n-도데실머캅토부탄, 에틸렌 글리콜 비스[3,3-비스(3'-t-부틸-4'-히드록시페닐)부티레이트], 디(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)디시클로펜타디엔, 디[2-(3'-t-부틸-2'-히드록시-5'-메틸벤질)-6-t-부틸-4-메틸페닐]테레프탈레이트.
1.5. 벤질 화합물. 예를들어 1,3,5-트리-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠, 디-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)술피드, 3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질-머캅토아세트산 이소옥틸 에스테르, 비스(4-t-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)디티올테레프탈레이트, 1,3,5-트리스-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스-(4-t-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)이소시아누레이트, 3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질-포스포르산 디옥타데실 에스테르, 3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질-포스포르산 모노에틸 에스테르, 칼슘염.
1.6. 아실아미노페놀, 예를들어
4-히드록시-라우르산 아닐리드, 4-히드록시-스테아르산 아닐리드, 2,4-비스-옥틸머캅토-6-(3,5-t-부틸-4-히드록시아닐리노)-s-트리아진, 옥틸-N-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)-카르바메이트.
1.7. 1가 또는 다가 알코올과 β-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)-프로피온산의 에스테르, 예컨대 메탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스-히드록시에틸 이소시아누레이트, 디-히드록시에틸 옥살산 디아미드.
1.8. 1가 또는 다가 알코올과 β-(5-t-부틸-4-히드록시-3-메틸페닐)-프로피온산의 에스테르, 예를들어 메탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸린 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스-히드록시에틸 이소시아누레이트, 디-히드록시에틸 옥살산 디아미드.
1.9. β-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)-프로피온산의 아미드. 예를들어N,N'-디(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)헥사메틸렌디아민, N, N'-디(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)트리메틸렌디아민, N, N'-디(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)히드라진.
1.10. 디아릴아민. 예를들어 디페닐아민, N-페닐-1-나프틸아민, N-(4-t-옥틸페닐)-1-나프틸아민, 4,4'-디-t-옥틸-디페닐아민, N-페닐벤질아민과 2,4,4-트리메틸펜텐의 반응 생성물, 디페닐아민과 2,4,4-트리메틸펜텐의 반응 생성물, N-페닐-1-나프틸아민과 2,4,4-트리메틸펜텐의 반응 생성물.
2. UV 흡수제 및 광안정화제
2.1. 2-(2'-히드록시페닐)-벤조트리아졸. 예를들어 5'-메틸페닐-, 3',5'-디-t-부틸-5'-t-부틸-, 5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸), 5-클로로-3',5'-디-t-부틸-, 5-클로로-3'-t-부틸-5'-메틸-, 3'-2차-부틸-5'-t-부틸-, 4'-옥톡시, 3',5'-디-t-아밀, 3',5'-비스-(α,α-디메틸벤질), 3'-t-부틸-5'-(2-(오메가-히드록시-옥타-(에틸렌옥시)카르보닐-에틸)-, 3'-도데실-5'-메틸-, 및 3'-t-부틸-5'-(2-옥틸옥시카르보닐)에틸- 및 도데실화-5'-메틸 유도체.
2.2. 2-히드록시벤조페논. 예를들어 4-히드록시, 4-메톡시, 4-옥톡시, 4-데실옥시, 4-도데실옥시, 4-벤질옥시, 4,2',4'-트리히드록시 및 2'-히드록시-4,4'-디메톡시 유도체.
2.3. 임의로 치환된 벤조산의 에스테르. 예를들어 페닐 살리실레이트, 4-t-부틸-페닐살리실레이트, 옥틸페닐 살리실레이트, 디벤조일 레조르시놀, 비스(4-t-부틸-벤조일)레조르시놀, 벤조일 레조르시놀, 3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤조산,2,4-디-t-부틸페닐 에스테르 및 3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤조산 헥사데실.
2.4. 아크릴레이트. 예를들어 에틸 α-시아노-β, β-디페닐아크릴산 에틸 에스테르 또는 이소옥틸 에스테르, α-카르보메톡시-신남산 메틸 에스테르, α-시아노-β-메틸-p-메톡시-신남산 메틸 에스테르 또는 부틸 에스테르, α-카르보메톡시-p-메톡시-신남산 메틸 에스테르, N-(β-카르보메톡시-β-시아노비닐)-2-메틸인돌린.
2.5. 니켈 화합물. 예를들어 적절한 경우 부가적인 리간드(예 : n-부틸아민, 트리에탄올아민 또는 N-시클로헥실디에탄올아민)가 있는 2,2'-티오-비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀]의 니켈 착물(예컨대 1:1 또는 1:2 착물), 니켈 디부틸 디티오카르바메이트, 4-히드록시-3,5-디-t-부틸 벤질 포스폰산 모노알킬 에스테르(예 : 메틸, 에틸 또는 부틸 에스테르)의 니켈 염, 케톡심(예 : 2-히드록시-4-메틸페닐운데실 케톡심)의 니켈 착물, 적절한 경우 부가적인 리간드가 있는 1-페닐-4-라우로일-5-히드록시 피라졸의 니켈 착물.
2.6. 입체 장애 아민. 예를들어 비스(2,2,6,6-테트라메틸-피페리딜)세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)세바케이트, n-부틸-3,5-디-t부틸-4-히드록시벤질 말론산 비스(1,2,2,6,6-펜탄메틸피페리딜)에스데르, 1-히드록시에틸-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘과 숙신산의 축함 생성물, N,N'-(2,2,6,6-테트라메틸-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-t-옥틸아미노-2,6-디클로로-s-트리아진의 축합 생성물, 트리스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)-니트릴로트리아세테이트, 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄-테트라카르복시레이트,1,1'-(1,2-에탄디일)비스(3,3,5,5-테트라메틸피페라지논), 디-(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세바케이트, 디-(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)숙시네이트, 1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시-피페리딘, 폴리-{[6-t-옥틸아미노-s-트리아진-2,4-디일][2-(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)이미노]-헥사메틸렌-[4-(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)이미노], 2,4,6-트리스[N-(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-n-부틸아미노]-s-트리아진.
2.7. 옥살산 디아미드. 예를들어 4,4'-디옥틸옥시옥사아닐리드, 2,2'-디옥틸옥시-5,5'-디-t-부톡사닐리드, 2,2'-디도데실옥시-5,5'-디-t-부톡사닐리드, 2-에톡시-2'-에톡사닐리드, N, N'-비스(3-디메틸아미노프로필)옥사미드, 2-에톡시-5-t-부틸-2'-에톡사닐리드 및 그와 2-에톡시-2'-에틸-5,4'-디-t-부톡사닐리드와의 혼합물, o- 및 p-메톡시-이중 치환된 옥사닐리드의 혼합물 및 o- 및 p-에톡시-이중 치환된 옥사닐리드의 혼합물.
2.8. 히드록시페닐-s-트리아진. 예를들어 2,6-비스-(2,4-디메틸페닐)-4-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-s-트리아진, 2,6-비스-(2,4-디메틸페닐)-4-(2,4-디히드록시페닐)-s-트리아진, 2,4-비스(2,4-디히드록시페닐)-6- (4-클로로페닐)-s-트리아진, 2,4-비스[2-히드록시-4-(2-히드록시-에톡시)페닐]-6-(4-클로로페닐)-s-트리아진, 2,4-비스[2-히드록시-4-(2-히드록시-에톡시)페닐]-6- (2,4-디메틸페닐)-s-트리아진, 2,4-비스[2-히드록시-4-(2-히드록시에톡시)-페닐]-6-(4-브로모페닐)-s-트리아진, 2,4-비스[2-히드록시-4-(2-아세톡시에톡시)페닐]-6-(4-클로로페닐)-s-트리아진, 2,4-비스(2,4-디히드록시페닐)-6-(2,4-디메틸페닐)-s-트리아진.
3. 금속 탈활성화제. 예를들어 N,N'-디페닐옥살산 디아미드, N-살리실알-N'-살리실로일히드라진, N,N'-비스-살리실로일히드라진, N,N'-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)히드라진, 3-살리실로일아미노-1,2,4-트리아졸, 비스-벤질리덴-옥살산디히드라지드.
4. 포스파이트 및 포스포나이트. 예를들어 트리페닐 포스파이트, 디페닐 알킬 포스파이트, 페닐디알킬 포스파이트, 트리-(노닐페닐)포스파이트, 트리라우릴 포스파이트, 트리옥타데실 포스파이트, 디-스테아릴-펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트, 디이소데실 펜타에리트리톨 디포스파이트, 디(2,4-비-t-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스테아릴 소르비톨 트리포스파이트, 테트라키스-(2,4-디-t-부틸페닐)4,4'-디페닐일렌디포스포나이트.
5. 과산화물-분해 화합물. 예를들어 β-티오디프로피온산의 에스테르, 예컨대 라우릴, 스테아릴, 미리스틸 또는 트리데실 에스데르, 머캅토벤즈이미다졸 또는 2-머캅토벤즈이미다졸의 아연 염, 아연 디부틸디티오카르바메이트, 디옥타데실 디술피드, 펜타에리트리톨 테트라키스(β-도데실머캅토)프로피오네이트.
6. 히드록시아민. 예를들어 N,N-디벤질히드록시아민, N,N-디에틸히드록시아민, N,N-디옥틸히드록시아민, N,N-디라우릴드록시아민, N,N-디테트라데실히드록시아민, N,N-디헥사데실히드록시아민, N,N-디옥타데실히드록시아민, N-헥사데실-N-옥타데실히드록시아민, N-헵타데실-N-옥타데실히드록시아민, 수소화 수지 아민으로 부터 유도된 N,N-디알킬히드록시아민.
7. 니트론. 예를들어 N-벤질-알파-페닐 니트론, N-에틸-알파-메틸 니트론, N-옥틸-알파-헵틸 니트론, N-라우릴-알파-운데실 니트론, N-테트라데실-알파-트리데실 니트론, N-헥사데실-알파-펜타데실 니트론, N-옥타데실-알파-헵타데실니트론, N-헥사데실-알파-헵타데실 니트론, N-옥타데실-알파-펜타데실 니트론, N-헵타데실-알파-헵타데실 니트론, N-옥타데실-알파-헥사데실 니트론, 수소화 수지 아민으로부터 유도된 N,N-디알킬히드록시아민으로부터 유도된 니트론.
8. 폴리아미드 안정화제. 예를들어 요오드 및/또는 인 화합물과 결합한 구리염 및 2가 망간염.
9. 염기성 공안정화제. 예를들어 멜라민, 폴리비닐피롤리돈, 디시안디아미드, 트리알릴 시아누레이트, 우레아 유도체, 히드라진 유도체, 아민, 폴리아미드, 폴리우레탄, 고급 지방산의 알킬리금속염 및 알칼리토금속 염, 예컨대 스테아르산칼슘, 스테아르산아연, 스테아르산마그네슘, 리시놀레산나트륨 및 팔미트산칼륨, 피로카테콜산안티몬 또는 피로카테콜산아연.
10. 핵 생성제. 예를들어 4-t-부틸벤조산, 아디프산, 디페닐아세트산.
11. 충전재 및 강화제. 예를들어 탄산칼슘, 실리케이트, 유리 섬유, 석면, 활석, 카올린, 운모, 황산바륨, 금속 옥시드 및 수산화물, 카본 블랙, 흑연.
12. 다른 첨가제. 예킨대 가소화제, 윤활제, 유화제, 안료, 형광증백제, 난연제, 대전방지제 발포제 및 티오상승제(예:디라우릴 티오디프로피오네이트 또는 디스테아릴 티오디프로피오네이트).
열가소성 섬유는 유기 또는 무기 안료로 착색될 수 있다. 유기 안료의 유용한 종의 예는 아조, 아조메틴, 메틴, 안트라퀴논, 프탈오시아닌, 페리논, 페릴린, 디옥사진, 디아릴디케토피롤로피롤, 티오인디고, 이미노이소인돌린, 이미노이소인돌리논, 퀴나크리돈, 퀴나크리도네퀴논, 프라반트로네, 인단트론, 안트라피리미딘 및 퀴노프탈론 안료, 및 아조, 아조메틴 및 메틴 안료의 금속 착물이다.
우수한 열저항을 갖는 안료가 특히 적합하다.
바람직한 유기 안료는 프탈로시아닌, 아트라퀴논, 페릴렌, 디아릴디케토피롤로피롤, 이미노이소인돌리논, 이미노이소인돌린, 퀸아크리돈, 인단트론, 모노아조, 디아조 및 아조메틴 안료이다.
유용한 무기 안료의 예는 금속 옥시드, 예컨대 철 옥시드, 안티모니 옐로우, 납 크롬에이트, 납 크롬에이트 술페이트, 납 몰리브데이트, 올트라마린 블루, 코발트 블루, 망간 블루, 크롬 옥시드 그린, 수화 크롬 옥시드 그린, 코발트 그린, 및 금속 술피트, 에컨대 카드뮴 술피드, 세륨 술피드, 아연 술피드, 안티모니 트리술피드, 카드뮴 술포세레니드, 아연 페라이트, 카드뮴-수은 술피드, 비스무스 바나데이트 및 혼합된 금속 옥시드(MMO)이다.
바람직한 무기 안료는 납 크로메이트, 납 크로메이트 술페이트, 납 몰리브데이트 및 철 옥시드이다.
몇몇 안료 유도체 또는 착색제는 열가소성 중합체, 특히 나일론 또는 폴리에스테르에서 용해가능하다. 이같은 안료는 안트라퀴톤의 유도체, 1:2 크롬 착물, 페리논, 프탈로시아닌, 페릴렌, 폴리시크릭, 피라졸론, 퀴노프탈론, 모나아조, 피리돈, 폴리메틴, 쿠마린, 퀴놀린, 디스아조, 아조 및 티오인디고이다.
가장 바람직하게는 유기 안료이다.
상술한 바와 같이, 안정화제, 안료 및/또는 안정화된 안료 조성물을 포함하는 첨가제는 종래의 방법으로 열가소성 중합체에 삽입된다. 섬유 스핀닝 공정중 또는 화합물 압출과 같은 선행 조제단계에서 이를 행할 수 있다. 열가소성 중합체의 과립 또는 분말을 미세하게 분리된 건식 안료 분말 및 안정화제로 코팅 또는 혼합하거나 과립 또는 분말 입자를 중합체, 중합체 브렌드, 유기 용매, 물 중에서 안료 및 두 안정화제의 용액 또는 분산액으로 처리하고 이어서 용매를 제거하여 열가소성 물질에 안료/장애아민/자외선 흡수제를 혼입할 수 있다. 이렇게 안정화된 열가소성 중합체가 종래의 방법으로 섬유로 변형될 수 있다.
중합체 또는 중합체 브렌드 중의 안료의 분산액은 유색 농축물로 공지되어 있다. 이것은 다양한 중합체 중에서 안료 10 내지 80중량%를 함유하고 안료 분산액 하우스에 의해 상업적으로 제공된다. 이상적으로는, 본 발명에 따른 안료, 장애아민 및 자외선 흡수제가 단일 나사 또는 이중 나사 압출기, 배치 또는 연속 벤버리(Banbury)혼합기 또는 2중-롤 조제 분쇄기와 같은 장비를 사용하여 담체 수지로 조제된다.
또 다른 방법에서, 안료, 장애 아민 및 자외선 흡수제가 HENSCHEL-흔합기 또는 시그마-브랜드 혼합기와 같은 고속 혼합기를 사용하여 본 분야에서 공지된 플러싱(flushing)기술에 의해 담체 수지로 혼입된다.
본 발명의 HALS 및 자외선 흡수제 안정화제는 또한 담체 수지로 조제하거나 열가소성 수지를 코팅하기 전에 안료와 함께 먼저 혼합가능하다. 또한, 안료 합성의 마지막 단계에서 직접 HALS 및 자외선 흡수제를 직접 침가하거나 조직 향상제와 함께 또는 없이 그리고 여과, 건조 및 분쇄에 의해 안료 첨가제 혼합물을 단리시키거나 시키지 않고 특별 제조된 수성 안료 분산액에 첨가할 수 있다.
놀랍게도, 직물개선제 없이 바람직하게는 직물개선제와 함께 분쇄함으로써 자외선 흡수제 및/또는 장애아민 10 내지 40중량부와 안료 60 내지 90중량부의 혼합물은 우수한 착색성 및 안정화 결과를 제공한다. 다양한 분쇄법이 바람직한 방법으로 고려될 수 있다하더라도, 수성 안료 현탁액, 바람직하게는 조안료는 수직 또는 수평 블분쇄기(예:DYNO-분쇄기)에서 자외선 흡수제 및/또는 장애아민과 함께 공분쇄되고 이어서 여과 및 건조에 의해 단리되어 균일한 안정화된 안료 조성물을 수득한다.
적합한 직물개선제는 특히 탄소수 18이하의 지방산, 예컨대 스테아르산 또는 베핸산 또는 아미드 또는 이들의 금속염, 바람직하게는 칼슘 또는 마그네슘염, 뿐만 아니라 가소제, 왁스, 수지산(예:아비에트산 또는 이들의 금속염), 콜로로늄, 지방족 알코올의 알킬 페놀(예:스테아릴 알코올) 또는 비시날 디올(예:도데칸-1,2-디올), 및 또한 개질된 콜로포늄/말레에이트 수지 또는 콜로포늄/푸마레이트 수지 또는 중합성 분산제이다. 직물개선제는 최종 안정화된 안료 조성물을 기준으로 0.1 내지 30중량%, 바람직하게는 2 내지 15중량%이다.
장애아민과 자외선 흡수제의 특정 조합은 다른것보다 특정 섬유 응용에 더욱 유리하다. 예컨대, 장애아민/자외선 흡수제 조합은 디아조 안료 레드 144로 착색된 폴리프로피리렌에 상승작용적인 안정화를 제공하는 반면, 이소인돌리논 안료 옐로우 110으로 착색된 폴리프로필렌에서 동일한 조합이 사용될 때 상승효과는 나타나지 않는다. 그러나, 다양한 장애아민이 이소인돌리논 안료 옐로우 110으로 착색된 폴리프로필렌에서 사용하기 위한 조합에서 치환될 때, 상승작용적인 안정화가 다시 관찰된다.
1이상의 장애아민 또는 1이상의 자외선 흡수제가 본 발명의 범주에서 단일 안정화제 조합으로 사용될 수 있음을 알 수 있다.
종종 착색된 섬유가 염색되어 안료에 의해 부여된 색을 변형시킨다. 본 발명의 섬유를 동일한 방법으로 처리할 수 있고 본 공정에서 사용되는 염색조를 통해 추가 장애아민 및/또는 자외선 흡수제의 첨가로 공정중에 착색된 섬유를 추가 안정화할 수 있을 것으로 기대된다. 또한, 본 섬유를 사용하여 착색된 섬유의 종래의 변형이 일어날 것으로 기대된다.
다음 실시예는 단지 설명을 위한것으로 어떠한 방법으로도 본 발명의 범주를 제한하지 않는다.
다음 실시예에서 폴리프로필렌 섬유 샘플은 안료, 포스파이트, 페놀성 산화방지제 또는 히드록시아민을 포함하는 섬유 등급 폴리프로필렌, 금속 스테아레이트, 자외선 흡수제 또는 장애아민 광안정화제 또는 자외선 흡수제 및 장애아민 광안정화제의 조합을 압출하여 제조된다. 대안적으로, 안료를 안정화제와 혼합하고 이어서 동력분쇄하여 안정화된 안료 조성물을 얻는다. 이어서, 이같이 안정화된 안료 조성물을 섬유에로의 스피닝전 폴리프로필렌속으로 혼입한다.
안료가 순수 안료와 플리프로피렌 수지(PROFAXR 6301, Himont)로부터 제조된안료 농축물로서 두성분을 안료 25$와 수지 75%의 비로 고전단혼합기에서 혼합하고 Wabash압축 주형기(모델 ＃ 30-1515-4T3)상에 수득된 수지/안료 혼합물을 가압하여 박판으로 하고 이어서 감소된 압력으로 프레쉬 폴리프로필렌 수지에서 분산되도록 판을 미세한 칩으로 나눈다.
최종 배합물에서 모든 첨가제와 안료 농축물은 수지를 기준으로한 중량퍼센트로 표현된다.
배합물은 포스파이트 0.05 내지 0.1%, 페놀성 산화방지제 0 내지 1.2.5%, 히드록시아민 0 내지 0.1%, 칼슘 스테아레이트 0.05 내지 0.1m, 자외선 흡수제 0 내지 1.25% 및/또는 장애아민 안정화제 0 내지 1.25%를 포함한다. 이 물질은 텀블 건조기에서 건식 혼합되고, Superior/MPM 1인치(2.54cm) 단일 나사 압출기 또는 Brabenher PL2000 1.25 인치(3.175cm) 단일 나사 압출기상에서 475°F(246℃)에서 일반적 다용도 나사(24:1 L/D)로 압출되고, 물중탕에서 냉각되고 펠렛화된다. 수득된 펠렛은 525°F(274℃)에서 41개의 구멍, 델타형 방적 동기가 장착된 HILLS 리서치 섬유 압출기(모델 ＃REM-3P-24)상에서 섬유로 방적된다. 방적된 토우(tow)가 615/41의 최종 데니어를 산출하는 연신비 3.2:1로 신장된다.
섬유 샘플이 Lawson-Hemphill 섬유 분석 편직기상에서 양말로 편직되고 적당한 길이로 절단되고 89℃블랙 패널 온도, 340 노나미터에서 0.55W/㎡ 및 50%의 상대습도에서 Atlas Ci65 크세논 아크 풍화계에 노출된다(Society of Automotive EngineersSAE J 1885 시험과정).
섬유 샘플이 약 100시간 간격으로 ASTM D 2244-79에 따라 반사율 모드에 의해 응용 칼라 시스템상에서 색 측정을 통해 시험된다. 동일한, 그리나 분리된 샘플이 약 24시간마다 크게 손상되는 깃으로 시험되었다.
안정화제, 안료 및 기타 첨가체
UVA 1: 2-{2-히드록시-3-t-부틸-5-[2-(메톡시카르보닐)에틸]페닐}-2H-벤조트리아졸;
UVA 2: 2-[2-히드록시-3,5-디(α, α-디메틸벤질)페닐]-2H-벤조트리아졸;
UVA 3: 2,4-디페닐-6-(2-히드록시-4-헥실옥시페닐)-s-트리아진;
HALS 1: N, N', N'', N'''-테트라키스[4,6-비스(부틸-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)아미노)-s-트리아진-2-일]-1,10-디아미노-4,7-디아자데칸;
HALS 2: 4,4'-헥사메틸렌-비스(아미노-2,2,6,6-테트라메틸-피페리딘)과 3,4-디클로로-6-t-옥틸아미노-s-트리아진의 폴리축합 생성물;
PHOS 1: 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이드:
AO A: 트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)이소시아누레이트;
HA A: 미합중국특허 제 5,013,510호 또는 동 4,898,901호의 방법에 따라 N,N-디(수소화 수지)아민의 직접 산화에 의해 만들어진 N,N-디알킬히드록시아민 제품:
다음 실시예에서, 폴리프로필렌 섬유 샘플은 일반적으로 상기 방법에 의해 제조된다. 폴리프로필렌은 안료(각 실시예에서 동일), 칼슘 스테아레이트 0.05중량%, PHOS 1 0.05%, HA A 0.05% 및 : HALS 1 또는 HALS 2 단독: UVA 1, UVA 2 또는 UVA3 단독: 또는 HALS 및 UVA의 상승작용 조합을 포함한다.
폴리프로필렌 섬유가 약 1000KJ/㎡에 노출된 후, 상기 노출시 색변화(델타 E)가 측정된다. 낮은 델타 E값은 착색된 섬유의 우수한 안정화를 나타낸다.
실시예 1
폴리프로필렌은 상술한 표준 첨가제를 포함하고 C.I. 안료 레드 144 0.125%로 착색된다.
동일한 총 농도에서 UVA 1과 HALS 1의 상승작용적인 조합은 델타 E값이 HALS 1 단독의 동일한 총 농도가 사용될 때의 값의 약 50%로 떨어지도록 한다. UVA 1은 적합하게 섬유를 보호하지 않고 1041kJ/㎡노출전에 섬유가 손상된다.
실시예 2
폴리프로필렌은 상술한 표준 첨가제를 포함하고 C.I. 안료 레드 144 0.125%로 착색된다.
동일한 총 농도에서 UVA 2와 HALS 1의 상승작용적인 조합은 델타 E값이 HALS 1 단독의 동일한 총 농도가 사용될 때의 값의 약 30%로 떨어지도록 한다. UVA 2는 적합하게 섬유를 보호하지 않고 1041KJ/㎡노출전에 섬유가 손상된다.
실시예 3
폴리프로필렌은 상술한 표준 첨가제를 포함하고 C.I. 안료 레드 144 0.125%로 착색된다.
동일한 총 농도에서 UVA 32.1 HALS 1의 상승작용직인 조합은 델타 E값이 HALS 1 단독의 동일한 총 농도가 사용될 때의 값의 약 25%로 떨어지도록 한다. UVA 3은 적합하게 섬유를 보호하지 않고 1041KJ/㎡노출전에 섬유가 손상된다.
실시예 4
폴리프로필렌은 상술한 표준 첨가제를 포함하고 C.I. 안료 레드 144 0.125%로 착색된다.
동일한 총 농도에서 UVA 1과 HALS 2의 상승작용적인 조합은 델타 E값이 HALS 2 단독의 동일한 총 농도가 사용될 때의 값의 약 35%로 떨어지도록 한다. UVA 1은 적합하게 섬유를 보호하지 않고 1041KJ/㎡노출전에 섬유가 손상된다.
실시예 5
폴리프로필렌은 상술한 표준 첨가제를 포함하고 C.I. 안료 레드 144 0.125%로 착색된다.
동일한 총 농도에서 UVA 2와 HALS 2의 상승작용적인 조합은 델타 E값이 HALS 2단독의 동일한 총 농도가 사용될 때의 값의 약 37%로 떨어지도록 한다. UVA 2는 적합하게 섬유를 보호하지 않고 1041KJ/㎡노출전에 섬유가 손상된다.
실시예 6
폴리프로필렌은 상술한 표준 첨가제를 포함하고 C.I. 안료 레드 144 0.125%로 착색된다.
동일한 총 농도에서 UVA 1과 HALS 1의 상승작용적인 조합은 델타 E값이 HALS 1 단독의 동일한 총 농도가 사용될 때의 값의 약 42%로 떨어지도록 한다. UVA 1은 적합하게 섬유를 보호하지 않고 1041KJ/㎡노출전에 섬유가 손상된다.
실시예 7
폴리프로필렌은 상술한 표준 첨가제를 포함하고 C.I. 안료 레드 144 0.125%로 착색된다.
동일한 총 농도에서 UVA 3와 HALS 1의 상승작용적인 조합은 델타 E값이 HALS 1 단독의 동일한 총 농도가 사용될 때의 값의 약 28%로 떨어지도록 한다. UVA 3은 적합하게 섬유를 보호하지 않고 1041KJ/㎡노출전에 섬유가 손상된다.
실시예 8
폴리프로필렌은 상술한 표준 첨가제를 포함하고 C.I. 안료 레드 110 0.25%로 착색된다.
동일한 총 농도에서 UVA 1과 HALS 1의 상승작용적인 조합은 델타 E값이 HALS 1 단독의 동일한 총 농도가 사용될 때의 값의 약 42%로 떨어지도록 한다. UVA 1은적합하게 섬유를 보호하지 않고 1041KJ/㎡노출전에 섬유가 손상된다.
실시예 9
폴리프로필렌은 상술한 표준 첨가제를 포함하지만 착색되지 않는다.
상기 데이타에서 보여지는 바와 같이, 폴리프로필렌 섬유가 착색되지 않을 때 동일한 총농도에서 안정화제 자외선 흡수제와 장애아민 안정화제의 부수적 사용으로 여전히 약간의 상습효과가 관찰된다.
실시예 10
폴리프로필렌은 상술한 표준 첨가제를 포함하고 C.I. 안료 레드 144 0.25%로 착색된다. 자외선 흡수제와 장애아민 안정화제가 착색된 폴리프로필렌 섬유에서 사용될 때, 하기 데이타가 보여주는 바와 같이 총 안정화제의 3가지 다른 수준에서 동일한 상승효과가 관찰된다.
다양한 농도에서 UVA 2과 HALS 1의 상승작용적인 조합은 델타 E값이 HALS 1 단독의 동일한 총 농도가 사용될 때의 값과 비교해서 현저히 떨어지도록 한다. UVA 2는 적합하게 섬유를 보호하지 않고 1041KJ/㎡노출전에 섬유가 손상된다.
다음 실시예에서, 상기와 같이 제조된 폴리프로필렌은 양말로 편직되고 크세논아크 풍화계에 노출된다. 노출된 양말이 24시간 마다 크게 손상되는 것으로 시험된다. 이 시험에서 손상은 무딘 유리 막대로 "긁힐"때 양말의 물리적 손상에 의해관찰된다. 큰 손상이 일어나는 시간이 길어질수록 안정화 시스템은 더욱 효과적이다.
상기 실시예에서 관찰되는 상승작용 안정화와 같이, 자외선 흡수제와 장애아민 안정화제의 조합이 착색된 폴리프로필렌 시스템에서 사용될 때 상승작용적인 안정화가 나타난다. 하지만, 실시예 9의 색 변화 데이타와 달리, 본 시험 과정의 비착색 폴리프로필렌에서 또한 상승효과가 나타난다.
실시예 11
폴리프로필렌은 상술한 표준 첨가제를 포함하고 C.I. 안료 레드 144 0.125%로 착색된다.
동일한 총 농도에서 UVA 1과 HALS 1의 상승작용적인 조합은 동일한 농도의 HALS 1을 단독으로 사용할 때보다 착색된 폴리프로필렌이 자외선 노출에 현저히 잘 견디도록 한다. UVA 1은 섬유를 적합하게 보호하지 못하고 22일 후 섬유가 손상된다.
실시예 12
폴리프로필렌은 상술한 표준 첨가제를 포함하고 C.I. 안료 레드 144 0.125%로 착색된다.
동일한 총 농도에서 UVA 2와 HALS 1의 상승작용적인 조합은 동일한 농도의 HALS 1을 단독으로 사용할 때보다 착색된 폴리프로필렌이 자외선 노출에 현저히 잘 견디도록 한다. UVA 2는 섬유를 적합하게 보호하지 못하고 15일 후 섬유가 손상된다.
실시예 13
폴리프로필렌은 상술한 표준 침가제를 포함하고 C.I. 안료 레드 144 0.125%로 착색된다.
동일한 총 농도에서 UVA 3과 HALS 1의 상승작용적인 조합은 동일한 농도의 HALS 1을 단독으로 사용할 때보다 착색된 폴리프로필렌이 자외선 노출에 현저히 잘 견디도록 한다. UVA 3은 섬유를 적합하게 보호하지 못하고 15일 후 섬유가 손상된다.
실시예 14
폴리프로필렌은 상술한 표준 첨가제를 포함하고 C.I. 안료 레드 144 0.125%로 착색된다.
동일한 총 농도에서 UVA 1과 HALS 2의 상승작용적인 조합은 동일한 농도의 HALS 1을 단독으로 사용할 때보다 착색된 폴리프로필렌이 자외선 노출에 현저히 잘 견디도록 한다. UVA 1은 섬유를 적합하게 보호하지 못하고 22일 후 섬유가 손상된다.
실시예 15
폴리프로필렌은 상술한 표준 첨가제를 포함하고 C.I. 안료 레드 144 0.125%로 착색된다.
동일한 총 농도에서 UVA 22.1 HALS 2의 상승작용적인 조합은 동일한 농도의 HALS 2를 단독으로 사용할 때보다 착색된 폴리프로필렌이 자외선 노출에 현저히 잘 견디도록 한다. UVA 1은 섬유론 적합하게 보호하지 못하고 15일 후 섬유가 손상된다.
실시예 16
폴리프로필렌은 상술한 표준 첨가제를 포함하고 C.I. 안료 레드 144 0.125%로 착색된다.
동일한 총 농도에서 UVA 3와 HALS 1의 상승작용적인 조합은 동일한 농도의 HALS 1을 단독으로 사용할 때보다 착색된 폴리프로필렌이 자외선 노출에 현저히 잘 견디도록 한다. UVA 3은 섬유를 적합하게 보호하지 못하고 11일 후 섬유가 손상된다.
실시예 17
폴리프로필렌은 상술한 표준 첨가제를 포함하지만, 착색되지 않는다.
동일한 총 농도에서 UVA 2와 HALS 1의 상승작용적인 조합은 동일한 농도의 HALS 1을 단독으로 사용할 때보다 비착색 폴리프로필렌이 자외선 노출에 현저히 잘 견디도록 한다. UVA 2는 섬유를 적합하게 보호하지 못하고 19일 후 섬유가 손상된다.
실시예 18
폴리프로필렌은 상술한 표준 첨가제를 포함하고 C.I. 안료 레드 144 0.25%로 착색된다. 자외선 흡수제와 장애아민 안정화제 조합이 착색된 폴리프로필렌 섬유에서 사용될 때, 하기 데이타가 보여주는 바와 같이 총 안정화제의 3가지 다른 수준에서 동일한 상승효과가 관찰된다.
다양한 농도에서 UVA 2과 HALS 1의 상승작용적인 조합은 손실일수가 HALS 1 단독의 동일한 총 농도가 사용될 때의 값과 비교해서 현저히 증가되도록 한다. UVA 2는 단독으로 사용될 때 적합하게 섬유를 보호하지 않는다.
자동차 내부에서 착색된 폴리프로필렌 섬유를 사용하는 응용성을 확실히 하기 위해, 폴리프로필렌 섬유를 제조하고 489.9 KJ/㎠이하 노출 및 지적된 델타 E값에서 크세논 자외광에서 시험한다.
실시예 19-21에서 사용된 폴리프로필렌은 Amoco 7200P이다. 안료 농축물이 폴리에틸렌 밀랍 및 계면활성제 하에서 수성 분쇄 기술에 의해 만들어진다. 이어서, 폴리프로필렌의 분말-분말 브렌드, 농축물 및 안정화제가 형성되고 안정화된 폴리프로필렌섬유를 스피닝하기 위해 사용된다. 헌터랩 울트라스캔(Hunterlab Ultrascan)을 사용하여 델타 E값을 측정한다.
실시예 19
폴리프로필렌은 C.I. 안료 옐로우 62 0.25중량%으로 착색되고, 장애아민 0.6 중량%단독으로 또는 자외선 흡수제 0.5중량%와 결합하여 안정화된다.
자외선 흡수제와 장애아민을 포함하는 착색 섬유는 장애아민 만을 포함하는 착색 섬유의 약 50%정도의 빠르기로 사라진다. 추가로, 장애아민만을 포함하는 많은 착색 섬유는 노출시 섬유표면이 식각 및 쵸크화되는 반면, 자외선 흡수제를 포함하는 착색 섬유는 초크화를 현저히 감소시킨다.
실시예 20
폴리프로필렌은 C.I. 안료 옐로우 147 0.25중량%으로 착색되고, 장애아민 0.6 중량% 단독으로 또는 자외선 흡수제 0.5중량%와 결합하여 안정화된다.
자외선 흡수제와 장애아민을 포함하는 착색 섬유는 장애아민 만을 포함하는 착색 섬유의 약 50%정도의 빠르기로 사라진다.
실시예 21
폴리프로필렌은 C.I. 안료 옐로우 95 0.25중량%으로 착색되고, 장애아민 0.6중량% 단독으로 또는 자외선 흡수제 0.0833중량%와 결합하여 안정화된다.
자외선 흡수제와 장애아민을 포함하는 착색 섬유는 장애아민 만을 포함하는 착색 섬유보다 약 3배 정도 느린 빠르기로 사라진다.
실시예 22
안정화된 안료 조성물
C.I. 안료 옐로우 95(CROMOPHTALR 옐로우 GR. 시바-가이기)71g을 포함하는 수성 안료 압축케이크 165g을 물 1200ml에 분산시킨다. 이어서, 도데칸-1,2-디올 3g 및 2-{2-히드록시-3-t-부틸-5-[2-(메톡시카르보닐)에틸]-페닐}-2H-벤조트리아졸 24g을 첨가시킨다. 혼합물을 교반기로 유리 비이커에서 균일하게 분산시킨다. 안료 첨가제 혼합물을 40분 동안 20-25℃, 3000rpm의 교반속도 및 400mL/분의 범핑속도로 약 1mm 지름의 480-570mL 유리구슬로 채워진 600mL 금속 혼합 챔버가 구비된 KDL DYNO-분쇄기(Willy A.Bachoren, Bssel, 스위스연방)에서 완벽히 분쇄시킨다. 플라스틱 디스크 교반기는 10.2m/초의 속도로 회전한다. 분쇄된 안료/안정화제 혼합물을 포함하는 수성 현탁액을 여과하고, 물로 세척한 후 건조시킨다.
이어서, 안정화된 안료 조성물을 장애아민(HALS1 또는 HALS2)과 함께 폴리프로필렌에 혼입하여 C.I. 안료 옐로우 95로 착색되고 벤조트리아졸 및 상기 장애아민으로 안정화된 폴리프로필렌 섬유(여기서, 안료와 안정화제가 종래의 방법으로 폴리프로필렌에 각각 첨가됨.)와 비교하여 향상된 채색성 및 훨씬 개선된 광안정성을 갖는 방적섬유를 수득한다.
실시예 23
실시예 1에서 사용된 착색 폴리프로필렌 섬유가 착색 폴리아미드 나일론 6 또는 66섬유로 치환될 때, 장애아민과 자외선 흡수제의 조합은 안정화제를 단독으로 사용하는 것보다 더 큰 상승작용적인 안정화성을 폴리아미드 섬유에 제공한다.
실시예 24
실시예 1에서 사용된 착색 폴리프로필렌 섬유가 착색 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)PET 섬유로 치환될 때, 장애아민과 자외선 흡수제의 조합은 안정화제를 단독으로 사용하는 것보다 더 큰 상승작용적인 안정화성을 폴리에스테르 섬유에 제공한다.
실시예 25
폴리프로필렌은 상술한 표준 첨가제를 포함하고 C.I. 안료 바이올렛 19 0.25%로 착색된다.
동일한 총 농도에서 UVA 1과 HALS 1의 상승작용직인 조합은 델타 E값이 HALS 1 단독의 동일한 총 농도가 사용될 때의 값의 약 80%로 떨어지도록 한다. UVA 1은 적합하게 섬유를 보호하지 않고 2930KJ/㎡노출전에 섬유가 손상된다.
실시예 26
폴리프로필렌은 상술한 표준 첨가제를 포함하고 C.I. 안료 바이올렛 19 0.25%로 착색된다.
동일한 총 농도에서 UVA 2와 HALS 1의 상승작용적인 조합은 델타 E값이 HALS 1 단독의 동일한 총 농도가 사용될 때의 값의 약 70%로 떨어지도록 한다. UVA 2는 적합하게 섬유를 보호하지 않고 2930KJ/㎡노출전에 섬유가 손상된다.
실시예 27
폴리프로필렌은 상술한 표준 첨가제를 포함하고 C.I. 안료 바이올렛 190.25%로 착색된다.
동일한 총 농도에서 UVA 3과 HALS 1의 상승작용적인 조합은 델타 E값이 HALS 1 단독의 동일한 총 농도가 사용될 때의 값의 약 50%로 떨어지도록 한다. UVA 3은 적합하게 섬유를 보호하지 않고 2930KJ/㎡노출전에 섬유가 손상된다.
실시예 28
실시예 28에서, 폴리프로필렌 섬유 샘플은 실시예 19 내지 21의 방법으로 제조된다. 폴리프로필렌(Amoco 7200P)은 C.I. 안료 옐로우 95 0.2 중량%, 칼슘 스테아레이트 0.1 중량%, PHOS 1 0.075% 및 AOA 0.075%를 포함한다. 폴리프로필렌 및 안정화제, 뿐만 아니라 UVA2 0.067 중량%(존재한다면)는 표면이 도톨도톨하게 분쇄되거나 바람직하게는 실시예 22의 방법에 따라 동력분쇄된다. 섬유에로의 스피닝전에, HALS 1 0.6 중량%가 동력분쇄된 혼합물 및 폴리프로필렌과 분말 혼합된다.
* 델타 E값을 현저히 감소시키는 것에 더하여, UVA의 존재는 섬유의 표백 및 표면 쵸크화를 감소시킨다.
0.08% 농도의 안료를 사용하여 이 같은 시행을 반복할 경우, 훨씬 낮은 농도로 UVA를 사용하는 것이 델타 E값을 감소시키는데 효과적이다.
실시예 29
실시예 29에서, 폴리프로필렌 섬유 샘플은 실시예 19 내지 21의 방법으로 제조된다. 본 실시예에서, UVA가 동력분쇄 단계전 또는 스피닝 단계 바로전 HALS 성분과 함께 폴리프로필렌 및 기타 안정화제에 첨가된다. 폴리프로필렌(Amoco 7200P)은 C.I. 안료 옐로우 95 0.25 중량%, 칼슘 스테아레이트 0.1 중량%, PHOS 1 0.075% 및 AOA 0.075%를 포함한다. 실시예 22의 방법에 따라 동력분쇄된다. 동력분쇄 단계전 또는 스피닝 단계 전에, UVA1 또는 UVA2 0.0833중량%가 첨가된다. 섬유에로의 스피닝전, HALS 2 0.6 중량%가 동력분쇄된 혼합물(및 UVA1 또는 UVA2) 및 폴리프로필렌과 함께 분말 혼합된다.
UVA가 동력분쇄 단계에서 사용될 때 내광성에 있어서 미미하나, 식별가능할 정도의 이점이 있다. 본 발명의 안료 조성물을 포함하는 섬유는 안정화 안료 조성물이 공분쇄, 예컨대 동력분쇄에 의해 제조될 때 높은 채도를 나타낸다.
실시예 30
C.I. 안료 옐로우 95가 HALS 1과 UVA 2 혼합물 안정화 유효량과 결합될 때, 이어서 화학복사선에 노출되고, 안료는 탈색 및 연장된 시간동안 틴트 강도의 손실을 막는다.

Claims (6)

  1. UV 흡수제 및 입체 장애 아민의 상승적 조합의 유효량에 의해 안정화되며,상기 UV 흡수제가,
    2-[2-히드록시-5'-메틸페닐]-2H-벤조트리아졸;
    2-[2-히드록시-3',5'-디삼차부틸페닐-2H-벤조트리아졸;
    2-[2-히드록시-5'-삼차부틸페닐]-2H-벤조트리아졸;
    2-[2-히드록시-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐]-2H-벤조트리아졸;
    2-[2-히드록시-5-클로로-3',5'-디삼차부틸페닐]-2H-벤조트리아졸;
    2-[2-히드록시-5-클로로-3'-삼차부틸-5'-메틸페닐]-2H-벤조트리아졸;
    2-[2-히드록시-3'-이차부틸-5'-삼차부틸페닐]-2H-벤조트리아졸;
    2-[2-히드록시-4'-옥톡시페닐]-2H-벤조트리아졸;
    2-[2-히드록시-3',5'-디삼차아밀페닐-2H-벤조트리아졸;
    2-[2-히드록시-3'-삼차부틸-5'-(2-(오메가-히드록시-옥타-(에틸렌옥시)카르보닐-에틸)-페닐]-2H-벤조트리아졸;
    2-[2-히드록시-3'-도데실-5'-메틸페닐]-2H-벤조트리아졸;
    2-[2-히드록시-3'-삼차부틸-5'-(2-옥틸옥시카르보닐)에틸페닐]-2H-벤조트리아졸;
    2-[2-히드록시-3'-도데실-5'-메틸페닐]-2H-벤조트리아졸;
    2-{2-히드록시-3-삼차부틸-5-[2-(메톡시카르보닐)에틸]페닐}-2H-벤조트리아졸;
    2-[2-히드록시-3,5-디(α ,α -디메틸벤질)페닐]-2H-벤조트리아졸;
    2-(2-히드록시-3-α-큐밀-5-삼차옥틸페닐)-2H-벤조트리아졸;
    5-벤젠술포닐-2-(2-히드록시-3,5-디삼차부틸페닐)-2H-벤조트리아졸;
    2,4-디페닐-6-(2-히드록시-4-헥실옥시페닐)-s-트리아진;
    2,4-비스(2,4-디메틸페닐)-6-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-s-트리아진;
    2,6-비스(2,4-디메틸페닐)-4-(2,4-디히드록시페닐)-s-트리아진;
    2,4-비스(2,4-디히드록시페닐)-6-(4-클로로페닐)-s-트리아진;
    2,4-비스[2-히드록시-4-(2-히드록시에폭시)페닐]-6-(4-클로로페닐)-s-트리아진;
    2,4-비스[2-히드록시-4-(2-히드록시-4-(2-히드록시에폭시)페닐]-6-(2,4-디메틸페닐)-s-트리아진;
    2,4-비스[2-히드록시-4-(2-히드록시에톡시)페닐]-6-(4-브로모페닐)-s-트리아진;
    2,4-비스[2-히드록시-4-(2-아세톡시에톡시)페닐]-6-(4-클로로페닐)-s-트리아진;
    2,4-비스(2,4-디히드록시페닐)-6-(2,4-디메틸페닐)-s-트리아진;
    2-히드록시-4-도데실옥시벤조페논; 또는
    2-히드록시-4-옥틸옥시-벤조페논 화합물 중에서 선택되고,
    상기 입체 장애 아민이,
    1-(2-히드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시-피페리딘 및 숙신산의 중축합 생성물;
    4,4'-헥사메틸렌-비스(아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘) 및 2,4-디클로로-6-삼차옥틸아미노-s-트리아진의 중축합 생성물;
    4,4'-헥사메틸렌-비스(아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘) 및 2,4-디클로로-6-모르폴리노-s-트리아진의 중축합 생성물; 또는
    N,N',N",N"'-테트라키스[4,6-비스(부틸-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)아미노)-s-트리아진-2-일]-1,10-디아미노-4,7-디아자데칸인 것을 특징으로 하는 착색 열가소성 중합체 섬유.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 열가소성 중합체는 폴리올레핀, 폴리아미드 또는 폴리에스테르인 것을 특징으로 하는 착색 열가소성 중합체 섬유.
  3. 제 1 항에 있어서, 상기 안정화제 조합의 유효량은 열가소성 섬유를 기준으로 0.25 내지 6중량%으로서, 입체 장애 아민의 유효량이 열가소성 섬유를 기준으로 0.05 내지 5중량%이고, UV 흡수제의 유효량이 열가소성 섬유를 기준으로 0.05 내지 5중량%인 것을 특징으로 하는 착색 열가소성 중합체 섬유.
  4. 제 1 항에 있어서, 상기 열가소성 중합체는 아조, 아조메틴, 메틴, 안트라퀴논, 프탈로시안, 페리논, 페릴렌, 디옥사진, 디아릴디케토피롤로피롤, 티오인디고,이미노이소인돌린, 이미노이소인돌리논, 퀸아크리돈, 퀸아크리돈퀴논, 플라반트론, 인단트론, 안트라피리미딘 및 귀노프탈론 안료 및 아조, 아조메틴 및 메틴 안료의 금속 착물을 포함하는 군에서 선택된 안료; 또는 금속 옥시드, 안티모니 옐로우, 납 크로메이트, 납 크로메이트 술페이트, 납 몰리브데이트, 울트라마린 블루, 코발트 블루, 망간 블루, 크롬 옥시드 그린, 수화 크롬 옥시드 그린, 코발트 그린, 및 금속 술피드, 카드뮴 술포셀레니드, 아연 페라이트, 카드뮴-수은 술피드, 비스무트 바나데이트 및 혼합된 금속 옥시드(MMO)로부터 선택된 안료에 의해 착색되는 것을 특징으로 하는 착색 열가소성 중합체 섬유.
  5. (a) 유기 또는 무기 안료, 및
    (b) (i) 입체 장애 아민 및 (ii) 하기의 화합물 중에서 선택된 UV 흡수제로 구성된 유효량의 안정화제 혼합물을 포함하며;
    2-[2-히드록시-5'-메틸페닐]-2H-벤조트리아졸;
    2-[2-히드록시-3',5'-디삼차부틸페닐-2H-벤조트리아졸;
    2-[2-히드록시-5'-삼차부틸페닐]-2H-벤조트리아졸;
    2-[2-히드록시-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐]-2H-벤조트리아졸;
    2-[2-히드록시-5-클로로-3',5'-디삼차부틸페닐]-2H-벤조트리아졸;
    2-[2-히드록시-5-클로로-3'-삼차부틸-5'-메틸페닐]-2H-벤조트리아졸;
    2-[2-히드록시-3'-이차부틸-5'-삼차부틸페닐]-2H-벤조트리아졸;
    2-[2-히드록시-4'-옥톡시페닐]-2H-벤조트리아졸;
    2-[2-히드록시-3',5'-디삼차아밀페닐-2H-벤조트리아졸;
    2-[2-히드록시-3'-삼차부틸-5'-(2-오메가-히드록시-옥타-(에틸렌옥시)카르보닐-에틸)-페닐]-2H-벤조트리아졸;
    2-[2-히드록시-3'-도데실-5'-메틸페닐]-2H-벤조트리아졸;
    2-[2-히드록시-3'-삼차부틸-5'-(2-옥틸옥시카르보닐)에틸페닐]-2H-벤조트리아졸;
    2-[2-히드록시-3'-도데실-5'-메틸페닐]-2H-벤조트리아졸;
    2-{2-히드록시-3-삼차부틸-5-[2-(메톡시카르보닐)에틸]페닐1-2H-벤조트리아졸;
    2-[2-히드록시-3,5-디(α ,α -디메틸벤질)페닐]-2H-벤조트리아졸;
    2-(2-히드록시-3-α -큐밀-5-삼차옥틸페닐)-2H-벤조트리아졸;
    5-벤젠술포닐-2-(2-히드록시-3,5-디삼차부틸페닐)-2H-벤조트리아졸;
    2,4-디페닐-6-(2-히드록시-4-헥실옥시페닐)-s-트리아진;
    2,4-비스(2,4-디메틸페닐)-6-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-s-트리아진;
    2,6-비스(2,4-디메틸페닐)-4-(2,4-디히드록시페닐)-s-트리아진;
    2,4-비스(2,4-디히드록시페닐)-6-(4-클로로페닐)-s-트리아진;
    2,4-비스[2-히드록시-4-(2-히드록시에톡시)페닐]-6-(4-클로로페닐)-s-트리아진;
    2,4-비스[2-히드록시-4-(2-히드록시-4-(2-히드록시에폭시)페닐]-6-(2,4-디메틸페닐)-s-트리아진;
    2,4-비스[2-히드록시-4-(2-히드록시에폭시)페닐]-6-(4-브로모페닐)-s-트리아진;
    2,4-비스[2-히드록시-4-(2-아세톡시에톡시)페닐]-6-(4-클로로페닐)-s-트리아진;
    2,4-비스(2,4-디히드록시페닐)-6-(2,4-디메틸페닐)-s-트리아진;
    2-히드록시-4-도데실옥시벤조페논; 또는
    2-히드록시-4-옥틸옥시-벤조페논;
    상기 안정화제 혼합물(b)의 유효량은 안료를 기준으로 10 내지 50중량%로서; 입체 장애 아민의 유효량이 안료를 기준으로 1 내지 49중량%이고, UV 흡수제의 유효량이 안료를 기준으로 1 내지 49중량%인 안정화된 안료 조성물.
  6. 안료를 기준으로 하여 10 내지 50중량%의 안정화제 혼합물과 함께, 유기 또는 무기 안료를 공분쇄하는 과정을 포함하며,
    상기 안정화제 혼합물은 안료를 기준으로 1 내지 49중량%의 입체 장애 아민 및 안료를 기준으로 1 내지 49중량%의 하기 화합물 중에서 선택된 UV 흡수제로 이루어지는 안정화된 안료 조성물의 제조 방법:
    2-[2-히드록시-5'-메틸페닐]-2H-벤조트리아졸;
    2-[2-히드록시-3',5'-디삼차부틸페닐-2H-벤조트리아졸;
    2-[2-히드록시-5'-삼차부틸페닐]-2H-벤조트리아졸;
    2-[2-히드록시-5'-(1,1,3,3 테트라메틸부틸)페닐]-2H-벤조트리아졸;
    2-[2-히드록시-5-클로로-3',5'-디삼차부틸페닐]-2H-벤조트리아졸;
    2-[2-히드록시-5-클로로-3'-삼차부틸-5'-메틸페닐]-2H-벤조트리아졸;
    2-[2-히드록시-3'-이차부틸-5'-삼차부틸페닐]-2H-벤조트리아졸;
    2-[2-히드록시-4'-옥톡시페닐]-2H-벤조트리아졸;
    2-[2-히드록시-3',5'-디삼차아밀페닐-2H-벤조트리아졸;
    2-[2-히드록시-3'-삼차부틸-5'-(2-(오메가-히드록시-옥타-(에틸렌옥시)카르보닐-에틸)-페닐]-2H-벤조트리아졸;
    2-[2-히드록시-3'-도데실-5'-메틸페닐]-2H-벤조트리아졸;
    2-[2-히드록시-3'-삼차부틸-5'-(2-옥틸옥시카르보닐)에틸페닐]-2H-벤조트리아졸;
    2-[2-히드록시-3'-도데실-5'-메틸페닐]-2H-벤조트리아졸;
    2-{2-히드록시-3-삼차부틸-5-[2-(메톡시카르보닐)에틸]페닐}-2H-벤조트리아졸;
    2-[2-히드록시-3,5-디(α ,α -디메틸벤질)페닐]-2H-벤조트리아졸;
    2-(2-히드록시-3-α -큐밀-5-삼차옥틸페닐)-2H-벤조트리아졸;
    5-벤젠술포닐-2-(2-히드록시-3,5-디삼차부틸페닐)-2H-벤조트리아졸;
    2,4-디페닐-6-(2-히드록시-4-헥실옥시페닐)-s-트리아진;
    2,4-비스(2,4-디메틸페닐)-6-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-s-트리아진;
    2,6-비스(2,4-디메틸페닐)-4-(2,4-디히드록시페닐)-s-트리아진;
    2,4-비스(2,4-디히드록시페닐)-6-(4-클로로페닐)-s-트리아진;
    2,4-비스[2-히드록시-4-(2-히드록시에톡시)페닐]-6-(4-클로로페닐)-s-트리아진;
    2,4-비스[2-히드록시-4-(2-히드록시-4-(2-히드록시에톡시)페닐]-6-(2,4-디메틸페닐)-s-트리아진;
    2,4-비스[2-히드록시-4-(2-히드록시에톡시)페닐]-6-(4-브로모페닐)-s-트리아진;
    2,4-비스[2-히드록시-4-(2-아세톡시에톡시)페닐]-6-(4-클로로페닐)-s-트리아진;
    2,4-비스(2,4-디히드록시페닐)-6-(2,4-디메틸페닐)-s-트리아진;
    2-히드록시-4-도데실옥시벤조페논; 또는
    2-히드록시-4-옥틸옥시-벤조페논.
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