KR20050083695A - 난연제 조성물 - Google Patents

Abstract

유기 중합성 기질, 예를 들면 폴리프로필렌과 같은 폴리올레핀은 (i) 1개 이상의 입체 장애 알콕시아민 안정화제 및 (ii) 멜라민계 난연제로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 공지된 난연제의 혼합물을 혼입함으로써 난연제로 제조될 수 있다. 본 발명의 조성물은 광 안정성과 기계적 특성과 함께 우수한 난연성을 조화롭게 갖는다. 폴리올레핀 성형 물품은 적어도 하나의 입체 장애 알콕시아민과 적어도 하나의 공지된 난연제의 혼입에 의해 광, 열 및 산화에 대해 안정하고 난연제로서 제조되며 통상적으로 많이 사용되는 난연제 충전제가 크게 감소되거나 배제된다.

Description

난연제 조성물{Flame Retardant Compositions}

본 발명은 1개 이상의 입체 장애 알콕시아민과 1개 이상의 공지된 멜라민계 난연제 혼합물의 난연성 유효량을 첨가함으로써 중합체 기질을 난연화시키는 신규한 방법에 관한 것이다.

본 발명은 또한 통상적으로 많은 양이 사용되는 난연성 충전제를 크게 감소 또는 사용하지 않으면서, 광, 열 및 산소에 대해 안정화된 폴리올레핀 성형 물품, 및 1개 이상의 입체 장애 알콕시아민과 1개 이상의 공지된 난연제를 혼입하여 제조된 난연제에 관한 것이다.

미국특허 제 5,096,950호는 특정 NOR(N-알콕시) 입체장애 아민을 브롬화된 Sb₂O₃-함유 난연제와 함께 폴리프로필렌에서 공동사용하는 것을 개시하고 있다.

미국특허 제 5,393,812호는 할로겐화된 히드로카르빌 포스페이트 또는 포스포네이트 에스테르 난연제를 알콕시아민 작용성 입체장애 아민과 조합함으로써 난연성으로 제조된 폴리올레핀 조성물을 개시하고 있다.

미국특허 제 5,844,026호는 특정 NOR 입체장애 아민 및 특정의 통상적인 난연제를 포함하는 폴리올레핀 조성물을 개시하고 있다.

미국특허 제 6,117,995호는 특정 N-알콕시 입체장애 아민이 유기 중합체에 대한 난연제로서 사용될 수 있음을 개시하고 있다.

미국특허 제 6,271,377호는 N-히드록시알콕시 입체장애 아민 및 할로겐화된 난연제를 포함하는 폴리올레핀 조성물을 개시하고 있다.

미국특허 제 6,309,987호 및 상응하는 WO 99/54530호는 N-알콕시아민을 포함하는 폴리올레핀 부직 난연성 직물을 개시하고 있다.

미국특허 제 6,262,161호는 랜덤 인터폴리머, 이를테면 에틸렌 및/또는 1 이상의 α-올레핀 단량체와 1 이상의 비닐 방향족 단량체와의 중합체에 대해 기술하고 있는 데, 여기서는 충전제를 함유하고 장애 아민 안정화제일 수 있는 적어도 하나의 다른 성분을 포함하는 내점화성이 개선된 랜덤 인터폴리머에 대해서 기술하고 있다.

문헌 "R. Srinivasan et al. in A Revolutionary UV Stable Flame Retardant System for Polyolefins, Int. Conf. Addit. Polyolefins 1998, 69-83"에서는 특정 NOR 입체장애 아민과 함께 할로겐- 및 인-함유 통상의 난연제를 포함하는 폴리올레핀을 개시하고 있다.

문헌 "R. Srinivasan and B. Rotzinger Advances in a Revolutionary Flame Retardant System for Polyolefins, Polyolefins 2000, Int. Conf. Polyolefins 2000, 571-581"은 특정 NOR 입체장애 아민과 함께 브롬화된 및 인-함유 난연제를 포함하는 폴리올레핀을 개시하고 있다.

N. Kaprinidis 및 R. King은 2001년 9월에 the Society of Plastics Engineers 웹사이트에 발표한 초록에서 NOR 입체장애 아민을 폴리올레핀에서 난연제로서 사용할 것을 논의하고 있다. 상기 초록은 2002년 2월 24일 텍사스 휴스톤에서 열린 "Polyolefins 2002" 회의에서 발표할 Polymer Modifiers and Additives Division subsection에 제출된 보고서이다. 상기 웹사이트는 www.PMAD.org이다.

EP-A-0792911 A2호는 알콕시아민 작용성 입체장애 아민 및 트리스(트리할로게노펜틸)포스페이트 난연제를 포함하는 폴리올레핀 조성물을 개시하고 있다.

WO 99/00450호는 특정 N-알콕시 입체장애 아민을 난연제로서 사용하는 것을 개시하고 있다.

EP-A-1038912호는 특정 하이드로카르빌옥시 장애 아민 화합물을 난연제로서 개시하고 있다.

Research Disclosure, Sept. 2000, No. 437087, June 2000, No. 434095 및 Dec. 2000, No. 440128도 또한 난연제로서 특성 하이드로카르빌옥시 장애 아민의 유효성에 대해 개시하고 있다.

난연제(FR)는 화학적 및/또는 물리적 수단에 의해 연소 과정을 방해하는 작용을 한다. 기계적으로, 이들 FR은 기체상, 응축상 또는 이들 양쪽 상태로 물품이 연소하는 동안 작용하는 것으로 제시되어 왔다. 유기할로겐은 가스상에서 중합체 기질로 부터 자유 라디칼 유기 "연료"를 방해하여 할로겐류(예컨대 HX)을 생성하도록 제안되고 있다. 상승작용 물질은, 산화안티몬을 HX와 반응시켜 할로겐화 안티몬과 수증기를 형성하는 것과 같이, HX와 반응하여 가스상의 연소를 방해하는 부가적인 화학 물질을 형성하도록 제안되고 있다. 삼산화안티몬과 같은 안티몬 화합물은 또한 라디칼 스캐빈저로 작용하여 할로겐화 안티몬을 형성한다.

안티몬 화합물은 비용 면에서 효과적이지만, 이들은 할로겐화된 난연제 존재하의 연소중에 형성된 부생성물의 독성으로 인하여 최근 우려되고 있다. 산화안티몬은 흔히 의심되는 발암물질인 비소 화합물을 미량 함유한다. 이러한 생태학적 염려로 인하여, 삼산화안티몬을 대체하는 것이 바람직하다.

유효량의 FR 첨가제는 불을 이용하는 동안 적하(dirpping)를 방지한다. 연소되는 동안 드리핑되는 현상은 매트릭스로부터 중합체의 일부가 방울 형태로 분리되는 과정이다. 흔히, 이들 방울은 불꽃이며 불이 번지는데 굉장한 위험을 초래한다. 활석과 같은 충전제를 다량으로 중합체에 첨가하는 것이 일반적인데, 이러한 경우 기계적 성질을 저하시킨다. 때때로 사용되는 다른 충전제는 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 붕산아연, 실리케이트, 실리콘, 유리섬유, 유리구, 석면, 카올린, 운모, 황산바륨, 황산칼슘, 금속 산화물, 수화물 및 수산화물, 예컨대 산화아연, 수산화마그네슘, 알루미나 삼수화물, 실리카, 규산칼슘, 규산마그네슘을 포함한다.

입체 장애 알콕시아민이 공지된 멜라민계 난연제와 함께 첨가될 때 난연성이 우수한 중합체가 제조된다는 사실이 밝혀졌다. 이러한 조합으로 인해, 난연성 충전제나 공지된 충전제는 크게 감소되거나 또는 대체될 수 있다. 본 발명의 알콕시아민 화합물이 안정화제로서 활성이 있을지라도, 본 발명의 중합체 조성물은 광, 산소 및/또는 열로부터 효과적으로 보호된다.

본 발명은,

(A) 유기 중합체 기질과

(B) (i) 1개 이상의 입체 장애 알콕시아민 안정화제, 및

(ii) 멜라민 암모늄 포스페이트, 멜라민 암모늄 폴리포스페이트, 멜라민 암모늄 피로포스페이트, 멜라민의 축합 생성물, 멜라민과 인산의 반응 생성물, 및 멜라민의 축합 생성물과 인산의 반응 생성물 또는 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 공지된 난연제 혼합물의 난연성 유효량을 포함하는 난연제 조성물에 관한 것이다.

바람직하게도, 본 발명의 실시예는,

(A) 유기 중합체 기질과

(B) (i) 1개 이상의 입체 장애 알콕시아민 안정화제, 및

(ii) 멜라민 포스페이트, 디멜라민 포스페이트, 멜라민 피로포스페이트, 멜라민 붕산염, 멜라민 시아누레이트, 멜람 또는 멜렘 포스페이트, 멜람 또는 멜렘 폴리포스페이트, 멜라민 암모늄 포스페이트, 멜라민 암모늄 피로포스페이트 및 멜라민 암모늄 폴리포스페이트 또는 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 공지된 난연제 혼합물의 난연성 유효량을 포함하는 난연제 조성물에 관한 것이다.

특히 바람직한 본 발명의 실시예는,

(A) 유기 중합체 기질과

(B) (i) 1개 이상의 입체 장애 알콕시아민 안정화제, 및

(ii) 멜라민 포스페이트, 멜라민 붕산염, 멜라민 시아누레이트 멜라민 포스페이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 공지된 난연제 혼합물의 난연성 유효량을 포함하는 난연제 조성물에 관한 것이다.

본 발명의 조성물은 소량의 난연성 충전제, 예컨대 중합체 성분(A) 약 3 중량% 미만, 예컨대 1 중량% 미만, 예컨대 약 0.1 중량% 미만을 함유할 수 있다.

난연성 충전제는 당해 분야에서 공지되어 있고 또 수산화마그네슘, 알루미나 삼수화물 및 붕산아연으로 구성된 군으로부터 선택된다. 난연성 충전제는 "충전제"로서 간주되기에 충분한 수준에서 난연 특성을 위해 이용되는 무기 화합물이다.

활석, 탄산칼슘 등과 같은 통상적인 충전제는 보통 불꽃 방울의 확산을 감소시키기 위해 이를테면, 유동성을 위해 통상적으로 이용된다. 이러한 충전제는 본 발명의 조성물을 사용함에 따라 감소될 수 있다. 본 발명의 조성물은 미량의 통상적인 충전제, 예컨대 중합체 성분 A 약 3 중량% 미만, 예컨대 1 중량% 미만, 예컨대 약 0.1 중량% 미만을 함유할 수 있다.

성분(A)의 중합체 기질은 폴리올레핀, 폴리스티렌 및 PVC를 포함한 다양한 유형의 중합체이다. 예컨대, 상기 중합체 기질은 폴리올레핀, 열가소성 올레핀, 스티렌 중합체 및 공중합체, ABS 및 헤테로 원자, 이중결합 또는 방향족 고리를 함유하는 중합체로 구성된 군으로부터 선택될 수 있다. 특정 예는 성분 A가 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 열가소성 올레핀(TPO), ABS 또는 고충격 폴리스티렌이다.

예컨대, 중합체 기질은 폴리올레핀, 열가소성 올레핀, 스티렌 중합체 및 공중합체 및 ABS로 구성된 수지군으로부터 선택된다.

본 발명의 또 다른 실시예는 중합체 기질이 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 열가소성 올레핀(TPO), ABS 및 고충격 폴리스티렌으로 구성된 군으로부터 선택되는 난연제 조성물에 관한 것이다.

이러한 실시예에서, 상기 중합체 기질은 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 또는 열가소성 올레핀(TPO)이다. 성분 A의 유기 중합체는 열가소성 중합체, 예컨대 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 또는 그의 공중합체와 같은 폴리올레핀이다. 열가소성 중합체의 예는 폴리프로필렌이다.

유기 중합체(성분 A)에 대한 다른 예는 다음과 같다:

1. 모노올레핀 및 디올핀의 중합체 예컨대, 폴리프로필렌, 폴리이소부틸렌, 폴리부트-1-엔, 폴리-4-메틸펜트-1-엔, 폴리이소프렌 또는 폴리부타디엔, 뿐만 아니라 시클로올레핀(예컨대, 시클로펜텐 또는 노르보르넨)의 중합체, 폴리에틸렌(선택적으로 교차 결합될 수 있음), 예컨대, 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 고밀도 및 고분자량 폴리에틸렌(HDPE-HMW), 고밀도 및 초고분자량 폴리에틸렌(HDPE-UHMW), 중간밀도 폴리에틸렌 (MDPE), 저밀도 폴리에틸렌 (LDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌 (LLDPE), (VLDPE) 및 (ULDPE).

폴리올레핀 즉, 앞 단락에서 예시된 모노올레핀의 중합체, 바람직하게는 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌은 다양하게, 특히 하기 방법에 의해 제조될 수 있다:

a) 라디칼 중합 반응(통상적으로는 고압 및 고온하에서)

b) 통상적으로는 주기율표의 Ⅳb,Ⅴb, VIb 또는 Ⅷ 금속족 1이상을 포함하는 촉매를 사용하는 촉매 중합반응. 이같은 금속은 일반적으로 1이상의 리간드, 예컨대 π- 또는 σ-배위될 수 있는 산화물, 할로겐화물, 알코올레이트, 에스테르, 에테르, 아민, 알킬, 알켄일 및/또는 아릴을 가진다. 이같은 금속 착물은 유리 형태이거나 기재(예컨대, 활성 염화 마그네슘, 염화 티탄(Ⅲ), 알루미나 또는 산화 실리콘)상에 고정될 수 있다. 이같은 촉매는 중합반응 매질에서 가용성 또는 불용성일 수 있다. 촉매를 중합반응에서 독립적으로 사용하거나 추가의 활성제(예컨대 금속이 주기율표 Ia,IIa 및/또는 IIIa의 원소인 금속 알킬, 금속 수소화물, 금속 알킬 할로겐화물, 금속 알킬 산화물 또는 금속 알킬옥산)를 사용할 수 있다. 활성제는 추가의 에스테르, 에테르, 아민 또는 실릴 에테르기를 사용하여 편리하게 개질될 수 있다. 상기 촉매 시스템을 일반적으로 Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler(-Natta), TNZ(DuPont), 메탈로센 또는 단자리 촉매(SSC)라고 칭한다.

2. 1)이하에서 언급된 중합체의 혼합물 예컨대, 폴리프로필렌과 폴리이소부틸렌, 폴리프로필렌과 폴리에틸렌의 혼합물(예컨대, PP/HDPE, PP/LDPE) 및 다양한 형태의 폴리에틸렌의 혼합물(예컨대, LDPE/HDPE).

3. 모노올레핀 및 디올레핀 서로간 또는 다른 비닐 단위체와의 공중합체, 예컨대 에틸렌/프로필렌 공중합체, 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) 및 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)과 이들의 혼합물, 프로필렌/부트-1-엔 공중합체, 프로필렌/이소부틸렌 공중합체, 에틸렌/부트-1-엔 공중합체, 에틸렌/헥센 공중합체, 에틸렌/메틸펜텐 공중합체, 에틸렌/헵텐 공중합체, 에틸렌/옥텐 공중합체, 에틸렌/비닐시클로헥산 공중합체, 에틸렌/시클로올레핀 공중합체 (예컨대 에틸렌/노르보르넨 등), 에틸렌/1-올레핀 공중합체, 이때 1-올레핀은 원래 자리에서 생성됨; 프로필렌/부타디엔 공중합체, 이소부틸렌/이소프렌 공중합체, 에틸렌/비닐시클로헥센 공중합체, 에틸렌/알킬 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌/알킬 메트아크릴레이트 공중합체, 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체 또는 에틸렌/아크릴산 공중합체 및 이들의 염(이오노머) 뿐만 아니라 에틸렌과 프로필렌 및 디엔(예컨대, 헥사디엔, 디시클로펜타디엔 또는 에틸리덴-노르보르넨)의 삼중합체; 및 이같은 공중합체 간 그리고 이같은 공중합체와 상기 1)에서 언급한 중합체의 혼합물 예컨대, 폴리프로필렌/에틸렌-프로필렌 공중합체, LDPE/에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체(EVA), LDPE/에틸렌-아크릴산 공중합체(EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA 및 교대의 또는 랜덤 폴리알킬렌/일산화탄소 공중합체 및 다른 중합체(예컨대, 폴리아미드)와 이들의 혼합물.

4. 폴리알킬렌과 전분의 혼합물 및 수소화 변형태(예컨대, 점착제)를 포함하는 탄화수소 수지(예컨대 C₅-C₉).

상기 1)-4)의 동종중합체 및 공중합체는 신디오탁틱, 이소탁틱, 헤미-이소탁틱 또는 아탁틱을 비롯한 입체 구졸르 가질 수 있다. 스테레오블록 중합체도 또한 포함된다.

5. 폴리스티렌, 폴리(p-메틸스티렌), 폴리(α-메틸스티렌).

6. 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐 톨루엔의 모든 이성질체, 특히 p-비닐톨루엔, 에틸 스티렌의 모든 이성질체, 프로필 스티렌, 비닐 비페닐, 비닐 나프탈렌, 및 비닐 안트라센을 비롯한 비닐 방향족 단량체로부터 유도된 방향족 동종중합체 및 공중합체 및 이들의 혼합물. 동종중합체 및 공중합체는 신디오탁틱, 이소탁틱, 헤미-이소탁틱 또는 아탁틱을 비롯한 임의 입체구조를 가질 수 있고, 아탁틱 중합체가 바람직하다. 입체블록 중합체도 또한 포함된다.

a) 에틸렌, 프로필렌, 디엔, 니트릴, 산, 말레산 무수물, 말레이미드, 비닐 아세테이트 및 염화비닐로부터 선택된 상술한 비닐 방향족 단량체 및 공단량체를 포함하는 공중합체 또는 그의 아크릴 유도체 및 그의 혼합물, 예컨대 스티렌/부타디엔, 스티렌/아크릴로니트릴, 스티렌/에틸렌 (인터중합체), 스티렌/알킬 메타크릴레이트, 스티렌/부타디엔/알킬 아크릴레이트, 스티렌/말레산 무수물, 스티렌/아크릴로니트릴/메틸 아크릴레이트; 스티렌 공중합체 및 다른 중합체의 고충역 강도의 혼합물, 예컨대 폴리아크릴레이트, 디엔 중합체 또는 에틸렌/프로필렌/디엔 삼중합체; 및 스티렌/부타디엔/스티렌, 스티렌/이소프렌/스티렌, 스티렌/에틸렌/부틸렌/스티렌 또는 스티렌/에틸렌/프로필렌/스티렌과 같은 스티렌의 블록 공중합체.

b) 상기에서 언급한 중합체의 수소화로부터 유도된 수소화된 방향족 중합체, 특히 어탁틱 폴리스티렌을 수소화시켜 제조한 폴리시클로헥실에틸렌(PCHE)(흔히 폴리비닐시클로헥산(PVCH)로 칭함).

c) 상기 6a)에서 언급한 중합체의 수소화로부터 유도된 수소화된 방향족 중합체.

동종중합체 및 공중합체는 신디오탁틱, 이소탁틱, 헤미-이소탁틱 또는 아탁틱을 비롯한 임의 입체구조를 가질 수 있고, 아탁틱 중합체가 바람직하다. 입체블록 중합체도 또한 포함된다.

7. 스티렌 또는 α-메틸스티렌의 그라프트 공중합체, 예컨대 폴리부타디엔 상의 스티렌, 폴리부타디엔-스티렌 또는 폴리부타디엔-아크릴로니트릴 공중합체상의 스티렌; 폴리부타디엔상의 아크릴로니트릴(또는 메트아크릴로니트릴) 및 스티렌; 폴리부타디엔상의 스티렌, 아크릴로니트릴 및 메트아크릴산 메틸; 폴리부타디엔상의 스티렌 및 말레산 무수물; 폴리부타디엔상의 스티렌, 아크릴로니트릴 및 말레산 무수물 또는 말레이미드; 폴리부타디엔 상의 스티렌 및 말레이미드; 폴리부타디엔상의 스티렌 및 메트아크릴산 또는 아크릴산 알킬; 에틸렌/프로필렌/디엔 삼합체상의 스티렌 및 아크릴로니트릴; 아크릴산 폴리알킬 또는 메트아크릴산 폴리알킬상의 스티렌 및 아크릴로니트릴, 아크릴레이트/부타디엔 공중합체 상의 스티렌 및 아크릴로니트릴, 뿐만 아니라 6)이하에 목록화된 공중합체와 이들의 혼합물, 예컨대 ABS, MBS, ASA 또는 AES 중합체로 공지된 공중합 혼합물.

8. 할로겐-함유 중합체 예컨대, 폴리클로로프렌, 염소화 고무, 이소부틸렌-이소프렌의 염소화 및 브롬화 공중합체(할로부틸 고무), 염소화 또는 황염소화 폴리에틸렌, 에틸렌 및 염소화 에틸렌의 공중합체, 에피클로로히드린 동종- 및 공중합체, 특히 할로겐-함유 비닐 화합물의 중합체 예컨대, 폴리비닐 클로리드, 폴리비닐리덴 클로리드, 폴리비닐 플루오리드, 폴리비닐리덴 플루오리드, 뿐만 아니라 그들의 공중합체(예컨대, 비닐 클로리드/비닐리덴 클로리드, 비닐 클로리드/비닐 아세테이트 또는 비닐리덴 클로리드/비닐 아세테이트 공중합체).

9. α,β-불포화산 및 이들의 유도체로 부터 유도된 중합체 예컨대, 폴리아크릴레이트 및 폴리메트아크릴레이트; 폴리메틸 메트아크릴레이트, 폴리아크릴아미드 및 폴리아크릴로니트릴 (부틸 아크릴레이트로 충격 변형됨).

10. 9)이하에서 언급된 단위체의 서로간의 또는 다른 불포화 단위체와의 공중합체 예컨대, 아크릴로니트릴/부타디엔 공중합체, 아크릴로니트릴/알킬 아크릴레이트 공중합체, 아크릴로니트릴/알콕시알킬 아크릴레이트 또는 아크릴로니트릴/비닐 할리드 공중합체 또는 아크릴로니트릴/알킬 메트아크릴레이트/부타디엔 삼합체.

11. 불포화 알코올 및 아민 또는 아실 유도체 또는 이들의 아세탈, 예컨대 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 스테아레이트, 폴리비닐 벤조에이트, 폴리비닐 말레에이트, 폴리비닐 부티랄, 폴리알릴 프탈레이트 또는 폴리알릴 멜라민으로 부터 유도된 중합체; 뿐만 아니라 상기 1)에서 언급된 올레핀과 그들의 공중합체.

12. 폴리프로필렌 옥시드, 폴리에틸렌 옥시드, 폴리알킬렌 글리콜과 같은 환형 에테르의 동종중합체 및 공중합체 또는 이들과 비스글리시딜 에테르의 공중합체.

13. 폴리옥시메틸렌 및 공단위체로 에틸렌 옥시드를 포함하는 폴리옥시메틸렌과 같은 폴리아세탈; 열가소성 폴리우레탄, 아크릴레이트 또는 MBS로 개질된 폴리아세탈.

14. 폴리페닐렌 옥시드 및 술피드, 및 스티렌 중합체 또는 폴리아미드와 폴리페닐렌 옥시드의 혼합물.

15. 한편으로는 히드록시-말단 폴리에테르, 폴리에스테르 또는 폴리부타디엔 및 또 다른 한편으로는 지방족 또는 방향족 폴리이소시아네이트 뿐만 아니라, 이들의 전구물질로부터 유도된 폴리우레탄.

16. 디아민 및 디카르복시산 및/또는 아미노카르복시산 또는 상응하는 락탐으로 부터 유도된 폴리아미드 및 코폴리아미드 예컨대, 폴리아미드 4, 폴리아미드 6, 폴리아미드 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, 폴리아미드 11, 폴리아미드 12, m-크실렌 디아민 및 아디프산으로 부터 개시된 방향족 폴리아미드; 변형제로 탄성 중합체를 포함하거나 포함하지 않는 헥사메틸렌디아민 및 이소프탈산 및/또는 테레프탈산으로 부터 제조된 폴리아미드 예컨대, 폴리-2,4,4-트리메틸헥사메틸렌 테레프탈아미드 또는 폴리-m-페닐렌 이소프탈아미드; 및 전술한 폴리아미드와 폴리올레핀, 올레핀 공중합체, 이오노머 또는 화학적으로 결합되거나 그라프티드 탄성중합체의 블록 공중합체; 또는 전술한 폴리아미드와 폴리에테르(예컨대, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 또는 폴리테트라메틸렌 글리콜)의 블록 공중합체; 뿐만 아니라 EPDM 또는 ABS로 개질된 폴리아미드 또는 코폴리아미드; 및 공정(RIM 폴리아미드 시스템)중에 축합된 폴리아미드.

17. 폴리우레아, 폴리이미드, 폴리아미드-이미드, 폴리에테르이미드, 폴리에스테르이미드, 폴리히단토인 및 폴리벤즈이미다졸.

18. 디카르복시산 및 디올 및/또는 히드록시카르복시산 또는 이에 해당하는 락톤의 폴리에스테르 예컨대, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리-1,4-디메틸올시클로헥산 테레프탈레이트 및 폴리히드록시벤조에이트 뿐만아니라, 히디록시-말단 폴리에테르로 부터 유도된 블록 코폴리에테르 에스테르; 또한 폴리카르보네이트 또는 MBS로 개질된 폴리에스테르.

19. 폴리카보네이트 및 폴리에스테르 카보네이트.

20. 폴리케톤.

21. 폴리술폰, 폴리에테르 술폰 및 폴리에테르 케톤.

22. 전술한 중합체의 혼합물(복혼합물) 예컨대, PP/EPDM, 폴리아미드/EPDM 또는 ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/아크릴레이트, POM/열가소성 PUR, PC/열가소성 PUR, POM/아크릴레이트, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 및 공중합체, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS 또는 PBT/PET/PC.

성분 (i)의 입체 장애 알콕시아민의 안정화제

소위 입체 장애 알콕시아민은 이를테면 단량체 화합물이거나 올리고머 또는 중합체 화합물이다. 성분(i)의 입체 장애 안정화제는 본 분야에서 공지되어 있고, 이를테면 하기 구조식을 갖는다:

상기 식에서,

G₁ 및 G₂는 독립적으로 C₁-C₈알킬이거나, 함께 펜타메틸렌을 형성하고,

Z₁ 및 Z₂는 각각 메틸이거나, 또는 Z₁ 및 Z₂는 함께 에스테르, 에테르, 아미드, 아미노, 카르복시 또는 우레탄기로 추가적으로 치환될 수 있는 연결 잔기를 형성하고,

E는 옥실, 히드록실, 알콕시, 시클로알콕시, 아르알콕시, 아릴옥시, -O-CO-OZ₃, -O-Si(Z₄)₃, -O-PO(OZ₅)₂, 또는 -O-CH₂-OZ₆, 여기서, Z₃, Z₄, Z₅ 및 Z₆는 수소, 지방족, 지방방향족 및 방향족 잔기로 구성된 군으로부터 선택되고; 또는 E는 -O-T-(OH)_b이고,

T는 직쇄 또는 측쇄 C₁-C₁₈알킬렌, C₅-C₁₈ 시클로알킬렌, C₅-C₁₈시클로알케닐렌, 페닐에 의해 치환되거나 또는 C₁-C₄알킬기 1개 또는 2개가 치환된 페닐에 의해 치환된 C₁-C₄ 직쇄 또는 측쇄 알킬렌이고;

b는 1, 2 또는 3이고, 단 b는 T 내의 탄소 원자의 수를 초과하지 않으며, b가 2 또는 3일 때, 각 히드록시기는 T의 서로 다른 탄소 원자에 부착된다.

E의 예로는 옥실, 히드록실, 알콕시, 시클로알콕시 또는 아르알콕시이다. E의 더욱 구체적인 예는 메톡시, 프로폭시, 시클로헥실옥시 또는 옥틸옥시이다.

성분(i)의 대표적인 입체 장애 알콕시아민의 예로는 하기 구조식(A) 내지 (R)이 있다:

상기 식에서,

E는 옥실, 히드록실, C₁-C₁₈ 알콕시, C₅-C₁₂ 시클로알콕시, C₇-C₁₅의 아르알콕시이거나, 또는 E는 -O-T-(OH)_b이고;

T는 C₁-C₁₈의 직쇄 또는 측쇄 알킬렌, C₅-C₁₈ 시클로알킬렌, C₅-C₁₈시클로알케닐렌, 페닐에 의해 치환되거나 또는 C₁-C₄ 알킬기 1개 또는 2개가 치환된 페닐에 의해 치환된 C₁-C₄ 직쇄 또는 측쇄 알킬렌이고;

b는 1, 2 또는 3이고, 단 b는 T 내의 탄소 원자의 수를 초과하지 않으며, b가 2 또는 3일 때, 각 히드록시기는 T의 서로 다른 탄소 원자에 부착되고;,

R은 수소 또는 메틸이고,

m은 1∼4이고,

m이 1일 때,

R₂는 수소, C₁-C₁₈알킬 또는 1 이상의 산소 원자가 임의로 사슬 중간에 있는 상기 알킬, C₂-C₁₂알케닐, C₆-C₁₀아릴, C₇-C₁₈아르알킬, 글리시딜, 지방족, 시클로지방족 또는 방향족 카르복시산 또는 카르밤산의 일가 아실 라디칼이고, 이를테면 C₂-C₁₈ 지방족 카르복시산의 아실라디칼, 또는 C₅-C₁₂시클로지방족 카르복시산의 아실라디칼, 또는 C₇-C₁₅ 방향족 카르복시산의 아실 라디칼이거나, 또는 하기 일반식의 기를 나타내고:

여기서, x는 0 또는 1이고,

여기서, y는 2∼4이고;

m이 2일 때,

R₂는 C₁-C₁₂알킬렌, C₄-C₁₂알케닐렌, 크실일렌, 지방족, 시클로지방족 또는 지방방향족 또는 방향족 디카르복시산 또는 디카르밤산의 2가 아실라디칼이고, 이를테면 C₂-C₁₈ 지방족 디카르복시산의 아실라디칼, 또는 C₈-C₁₄ 시클로지방족 또는 방향족 디카르복시산의 아실라디칼, 또는 C₈-C₁₄지방족, 시클로지방족 또는 방향족 디카르밤산의 아실라디칼이거나, 또는 하기 일반식의 기를 나타내고:

, ,

여기서, D₁ 및 D₂ 는 독립적으로 수소, 탄소 원자 8이하를 갖는 알킬 라디칼, 3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질 라디칼을 포함하는 아릴 또는 아르알킬 라디칼이고, D₃는 수소, 탄소 원자 18이하를 갖는 알킬 또는 알케닐 라디칼이고, d는 0∼20이고;

m이 3일 때, R₂는 지방족, 불포화 지방족, 시클로지방족 또는 방향족 트리카르복시산의 3가 아실 라디칼이고;

여기서, m이 4일 때, R₂는 1,2,3,4-부탄테트라카르복시산, 1,2,3,4-부트-2-엔-테트라카르복시산 및 1,2,3,5- 및 1,2,4,5-펜탄테트라카르복시산을 포함하는 포화 또는 불포화 지방족 또는 방향족 테트라카르복시산의 4가 아실 라디칼이고;

p는 1, 2 또는 3이고,

R₃는 수소, C₁-C₁₂알킬, C₅-C₇시클로알킬, C₇-C₉아르알킬, C₂-C₁₈알카노일, C₃-C₅알케노일 또는 벤조일이고;

p가 1일 때,

R₄는 수소, 비치환 또는 시아노, 카르보닐 또는 카르바미드기로 치환된 C₁-C₁₈알킬, C₅-C₇시클로알킬, C₂-₈알케닐, 아릴, 아르알킬이거나, 또는 글리시딜, 일반식 -CH₂-CH(OH)-Z의 기 또는 일반식 -CO-Z 또는 일반식 -CONH-Z의 기이고, 여기서 Z는 수소, 메틸 또는 페닐이고; 또는 하기 일반식의 기

또는이고,

여기서, h는 0 또는 1이고,

R₃ 및 R₄는 함께, p가 1일 때, C₄-C₆알킬렌이나, 지방족 또는 방향족 1,2- 또는 1,3-디카르복시산의 시클릭 아실 라디칼을 갖는 2-옥소-폴리알킬렌을 형성하고,

p가 2일 때,

R₄는 직접 결합 또는 C₁-C₁₂알킬렌, C₆-C₁₂아릴렌, 크실일렌, -CH₂-CH(OH)-CH₂기 또는 -CH₂-CH(OH)-CH₂-O-X-O-CH₂-CH(OH)-CH₂-기, 여기서 X는 C₂-C₁₀알킬렌, C₆-C₁₅아릴렌, C₆-C₁₂시클로알킬렌이고; 또는 단, R₃는 알카노일, 알케노일 또는 벤조일이 아니고, R₄는 지방족, 시클로지방족 또는 방향족 디카르복시산 또는 디카르밤산의 2가 아실 라디칼일 수 있으며, 또는 -CO-기일 수 있고; 또는

R₄는

이고,

여기서, T₈ 및 T₉는 서로 독립적으로 수소, C₁-C₁₈알킬이거나, 또는 T₈ 및 T₉는 서로 합쳐서 C₄-C₆알킬렌 또는 3-옥사펜타메틸렌을 형성하고, 이를테면 T₈ 및 T₉는 서로 합쳐서 3-옥사펜타메틸렌을 형성하고;

p가 3일 때,

R₄는 2,4-6-트리아지닐이고,

n은 1 또는 2이고,

n이 1일 때,

R₅ 및 R'₅는 독립적으로 C₁-C₁₂알킬, C₂-C₁₂알케닐, C₇-C₁₂아르알킬이고, R₅는 또한 수소이거나, 또는 R₅ 및 R'₅는 함께 C₂-C₈알킬렌, 히드록시알킬렌 또는 C₄-C₂₂아실옥시알킬렌을 형성하고;

n이 2일 때,

R₅ 및 R'₅는 함께 (-CH₂)₂C(CH₂-)₂이고;

R₆는 수소, C₁-C₁₂알킬, 알릴, 벤질, 글리시딜 또는 C₂-C₆알콕시알킬이고;

n이 1일 때,

R₇은 수소, C₁-C₁₂알킬, C₃-C₅알케닐, C₇-C₉아르알킬, C₅-C₇시클로알킬, C₂-C₄히드록시알킬, C₂-C₆알콕시알킬, C₆-C₁₀아릴, 글리시딜, 일반식 -(CH₂)_t-COO-Q의 기이거나 일반식 -(CH₂)_t-O-CO-Q의 기이고, 여기서 t는 1 또는 2이고, Q는 C₁-C₄알킬 또는 페닐이고; 또는

n이 2일 때,

R₇은 C₂-C₁₂알킬렌, C₆-C₁₂아릴렌, -CH₂-CH(OH)-CH₂-O-X-O-CH₂-CH(OH)-CH₂-기, 여기서 X는 C₂-C₁₀알킬렌, C₆-C₁₅아릴렌, C₆-C₁₂시클로알킬렌; 또는 -CH₂-CH(OZ')CH₂-(OCH₂-CH(OZ')CH₂)₂-기이고, 여기서 Z'는 수소, C₁-C₁₈알킬, 알릴, 벤질, C₂-C₁₂알카노일 또는 벤조일이고;

Q₁은 -N(R₈)- 또는 -O-이고; E₇은 C₁-C₃알킬렌, -CH₂-CH(R₉)-O-기이고, 여기서 R₉은 수소, 메틸 또는 페닐, -(CH₂)₃-NH- 또는 직접 결합이고;

R₁₀은 수소 또는 C₁-C₁₈알킬이고, R₈은 수소, C₁-C₁₈알킬, C₅-C₇시클로알킬, C₇-C₁₂아르알킬, 시아노에틸, C₆-C₁₀아릴, -CH₂-CH(R₉)-OH 기이고, 여기서 R₉는 상기에서 정의한 바와 같으며; 하기 일반식의 기

또는 이고,

여기서, G₄는 C₂-C₆알킬렌 또는 C₆-C₁₂아릴렌이고, 또는 R₈은 -E₇-CO-NH-CH₂-OR₁₀의 기이고;

일반식 F는 T₃가 에틸렌 또는1,2-프로필렌인 중합체의 반복 구조로서 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트와의 α-올레핀 공중합체, 이를 테면 에틸렌과 에틸아크릴레이트의 공중합체 로부터 유도된 반복 구조 단위이며, k는 2∼100이고;

T₄는 p가 1 또는 2일 때의 R₄에 대해 정의한 바와 같고,

T₅는 메틸이고,

T₆는 메틸 또는 에틸이고, T₅ 및 T₆가 함께 테트라메틸렌 또는 펜타메틸렌, 이를테면 T₅ 및 T₆가 각각 메틸이고,

M 및 Y는 독립적으로 메틸렌 또는 카르보닐이고, T₄는 n이 2인 에틸렌이고;

T₇은 R₇과 동일하고, T₇은 이를테면 n이 2인 옥타메틸렌이고;

T₁₀ 및 T₁₁은 독립적으로 C₂-C₁₂알킬렌이거나, 또는 T₁₁은

이고,

T₁₂는 피페라지닐, -NR₁₁-(CH₂)_d-NR₁₁- 또는

이고,

여기서 R₁₁은 R₃과 동일하거나 또는

이고,

a, b 및 c는 독립적으로 2 또는 3이고, f는 0 또는 1이고, 이를테면 a 및 c는 각각 3이고, b는 2이고, f는 1이고; 그리고

e는 2, 3 또는 4, 이를테면 4이고;

T₁₃은 R₂와 동일하고, 단 T₁₃은 n이 1인 경우 수소가 아니며;

E₁ 및 E₂는 서로 다르며, 각각 -CO- 또는 -N(E₅)-이고, 여기서 E₅는 수소, C₁-C₁₂알킬 또는 C₄-C₂₂알콕시카르보닐알킬, 이를테면 E₁은 -CO-이고, E₂는 -N(E₅)-이고,

E₃는 수소, C₁-C₃₀알킬, 페닐, 나프틸, 염소 또는 C₁-C₄알킬에 의해 치환된 상기 페닐 또는 상기 나프틸, C₇-C₁₂페닐알킬, 또는 C₁-C₄알킬에 의해 치환된 상기 페닐알킬이고,

E₄는 수소, C₁-C₃₀알킬, 페닐, 나프틸, 또는 C₇-C₁₂페닐알킬이거나, 또는

E₃ 및 E₄는 함께 C₄-C₁₇ 폴리메틸렌, 또는 C₁-C₄알킬기, 이를테면 메틸 4이하로 치환된 상기 폴리메틸렌이고,

E₆는 지방족 또는 방향족 4가 라디칼이고,

일반식(N)의 R₂는 m이 1인 경우에 상기에서 정의한 바와 같고;

G₁은 직접 결합, C₁-C₁₂알킬렌. 페닐렌 또는 -NH-G'-NH, 여기서 G'는 C₁-C₁₂알킬렌이고; 또는

상기에서, 장애 아민 화합물은 하기 일반식 (I, II, III, IV, V, VI, VII, VIII, IX, X 또는 XI)의 화합물이고:

상기 식에서,

E₁, E₂, E₃ 및 E₄는 독립적으로 C₁-C₄알킬이고, 또는 E₁ 및 E₂는 독립적으로 C₁-C₄알킬이고, E₃ 및 E₄는 함께 펜타메틸렌이고, 또는 E₁ 및 E₂; 그리고 E₃ 및 E₄는 함께 펜타메틸렌을 형성하고,

R₁은 C₁-C₁₈알킬, C₅-C₁₂시클로알킬, C₇-C₁₂비시클릭 또는 트리시클릭 탄화수소 라디칼, C₇-C₁₅페닐알킬, C₆-C₁₀아릴 또는 C₁-C₈알킬 1 내지 3개가 치환된 상기 아릴이고,

R₂는 수소 또는 C₁-C₁₂의 선형 또는 측쇄 알킬이고,

R₃는 C₁-C₈ 알킬렌이거나, R₃는 -CO-, -CO-R₄-, -CONR₂- 또는 -CO-NR₂-R₄-이고,

R₄는 C₁-C₈ 알킬렌이고,

R₅는 수소 또는 C₁-C₁₂의 선형 또는 측쇄 알킬, 또는

이거나, 또는 R₄가 에틸렌일 때, 2개의 R₅ 메틸렌 치환체는 직접 결합으로 연결되어 트리아진 연결기 -N(R₅)-R₄-N(R₅)-은 피레라진-1,4-디일 잔기로 될 수 있고,

R₆는 C₂-C₈ 알킬렌이거나 또는

이고, 단 Y는 R₆가 상기 구조일 때 -OH가 아니고,

A는 -O- 또는 -NR₇-이고, 여기서 R₇은 수소, C₁-C₁₂의 직쇄 또는 측쇄 알킬이거나, 또는 R₇은

이고,

T는 페녹시, C₁-C₄알킬기 1 또는 2개로 치환된 페녹시, C₁-C₈의 알콕시 또는 -N(R₂)₂이고, 단 R₂가 수소가 아니고, 또는 T는

이고,

X는 -NH₂, -NCO, -OH, -O-글리시딜, 또는 -NHNH₂이고, 그리고

Y는 -OH, -NH₂, -NHR₂, 여기서 R₂는 수소가 아니고, 또는 Y는 -NCO, -COOH, 옥시라닐, -O-글리시딜, 또는 -Si(OR₂)₃이고; 조합 R₃-Y-는 -CH₂-CH(OH)R₂이고, 여기서 R₂는 알킬이거나 또는 산소 원자 1∼4개가 사슬 중간에 있는 상기 알킬이고, 또는 R₃-Y-는 -CH₂-OR₂이거나; 또는

상기 식에서, 장애 아민 화합물은 N,N',N"'-트리스{2,4-비스[(1-히드로카르빌옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)알킬아미노]-s-트리아진-6-일}-3,3'-에틸렌디이미노디프로필아민; N,N',N"-트리스{2,4-비스[(1-히드로카르빌옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)알킬아미노]-s-트리아진-6-일}-3,3'-에틸렌디이미노디프로필아민; 하기 일반식(I, II, IIA 및 III)의 연결된 유도체:

R₁NH-CH₂CH₂CH₂NR₂CH₂CH₂NR₃CH₂CH₂CH₂NHR₄ (I)

T-E₁-T₁ (II)

T-E₁ (IIA)

G-E₁-G₁-E₁-G₂ (III)

일반식(I)의 테트라아민에서,

R₁ 및 R₂는 s-트리아진 잔기 E이고; R₃ 및 R₄중 하나는 s-트리아진 잔기 E이고, R₃ 또는 R₄의 다른 것은 수소이고,

E는

이고,

R은 메틸, 프로필, 시클로헥실 또는 옥틸, 이를테면 시클로헥실이고,

R₅는 C₁-C₁₂ 알킬, 이를테면 n-부틸이고,

일반식(II, IIA)의 화합물에서, R이 프로필, 시클로헥실 또는 옥틸인 경우,

T 및 T₁은 각각 일반식(I)에서 정의한 바와 같이 R₁-R₄로 치환된 테트라민이고, 여기서,

(1) 각 테트라민에서 s-트리아진 잔기 E중 하나는 2개의 테트라민 T 및 T₁ 사이에서 브리지를 형성하는 E₁으로 대체되며,

E₁은

이거나, 또는

(2) E₁은 일반식(IIA)에서와 동일한 테트라민 T에서 모두 말단기를 가질 수 있으며, 이 경우에 테트라민중 2개의 E 잔기는 하나의 E₁ 기로 대체되고, 또는

(3) 테트라민 T의 3개 모든 s-트리아진 치환체는 E₁이 되어 하나의 T와 T₁을 연결하고 제2 E₁은 테트라민 T에서 2개의 말단기를 갖고,

L은 프로판디일, 시클로헥산디일 또는 옥탄디일이고;

일반식(III)의 화합물에서,

G, G₁ 및 G₂는 각각 일반식(I)에서 정의한 바와 같이 R₁-R₄로 치환된 테트라민이고, 단, G 및 G₂는 각각 E₁으로 대체된 s-트리아진 잔기중 하나를 갖고, 그리고 G₁은 E₁으로 대체된 2개의 트리아진 잔기 E를 갖는 것을 제외하고, 그 결과 G와 G₁ 사이에 브리지가 있고 제2 브리지는 G₁과 G₂ 사이에 있게 되고;

이 혼합물은 2,4-비스[(1-히드로카르빌옥시-2,2,6,6-피페리딘-4-일)부틸아미노]-6-클로로-s-트리아진 2∼4당량을 N,N'-비스(3-아미노프로필)에틸렌디아민과 반응시킴으로써 제조되고;

또는 장애 아민은 하기 일반식(IIIb)의 화합물이고:

상기 식에서, 지수 n은 1∼15이고;

R₁₂는 C₂-C₁₂알킬렌, C₄-C₁₂알케닐렌, C₅-C₇시클로알킬렌, C₅-C₇시클로알킬렌-디(C₁-C₄알킬렌), C₁-C₄알킬렌디(C₅-C₇시클로알킬렌), 페닐렌디(C₁-C₄알킬렌) 또는 사슬 중간에 1,4-피페라진디일, -O- 또는 ＞N-X₁을 갖는 C₄-C₁₂알킬렌, 여기서 X₁은 C₁-C₁₂아실 또는 (C₁-C₁₂알콕시)카르보닐이거나 또는 수소를 제외한 R₁₂에 대한 정의중 하나를 갖거나; 또는 R₁₂는 하기 일반식(Ib') 또는 (Ic')이고:

m은 2 또는 3이고,

X₂는 비치환 또는 1, 2 또는 3개의 C₁-C₄알킬로 치환된 C₁-C₁₈알킬, C₅-C₁₂시클로알킬; 비치환 또는 1, 2 또는 3개의 C₁-C₄알킬 또는 C₁-C₄알콕시로 치환된 페닐; 비치환 또는 1, 2 또는 3개의 C₁-C₄알킬로 페닐 상에 치환된 C₇-C₉페닐알킬이고; 그리고

라디칼 X₃는 서로 독립적으로 C₂-C₁₂알킬렌이고;

R₁₃, R₁₄ 및 R₁₅는 같거나 서로 다르며, 수소, C₁-C₁₈알킬, 비치환 또는 1, 2 또는 3개의 C₁-C₄알킬로 치환된 C₅-C₁₂시클로알킬; C₃-C₁₈알케닐, 비치환 또는 1, 2 또는 3개의 C₁-C₄알킬 또는 C₁-C₄알콕시로 치환된 페닐; 비치환 또는 1, 2 또는 3개의 C₁-C₄알킬로 페닐 상에 치환된 C₇-C₉페닐알킬; 테트라히드로푸르푸릴, 또는 -OH, C₁-C₈알콕시, 디(C₁-C₄알킬)아미노 또는 일반식(Ie')

로 2,3 또는 4 위치에 치환된 C₂-C₄알킬이고;

Y는 -O-, -CH₂-, -CH₂CH₂- 또는 ＞N-CH₃이고; 또는

-N(R₁₄)(R₁₅ )는 추가적으로 일반식(Ie')이고;

라디칼 A는 독립적으로 -OR₁₃, -N(R₁₄)(R₁₅) 또는 하기 일반식 (IIId)의 기이고:

X는 -O- 또는 ＞N-R₁₆이고;

R₁₆은 수소, C₁-C₁₈알킬, C₃-C₁₈알케닐, 비치환 또는 1, 2 또는 3개의 C₁-C₄알킬로 치환된 C₅-C₁₂알킬; 비치환 또는 1, 2 또는 3개의 C₁-C₄알킬로 페닐상에 치환된 C₇-C₉페닐알킬; 테트라히드로푸르푸릴, 하기 일반식(IIIf)의 기

또는 -OH, C₁-C₈알콕시, 디(C₁-C₄알킬)아미노 또는 일반식(Ie')로 2,3 또는 4 위치에 치환된 C₂-C₄알킬이고;

R₁₁은 R₁₆의 정의중 하나이고; 그리고

라디칼 B는 서로 독립적으로 A에 대한 정의중 하나이다.

상기 치환체의 일반적인 정의는 다음과 같다:

알킬은 직쇄 또는 측쇄이고, 이를테면 메틸, 에틸, n-프로필, n-부틸, 2차 부틸, 3차 부틸, n-헥실, n-옥틸, 2-에틸헥실, n-노닐, n-데실, n-운데실, n-도데실, n-트리데실, n-테트라데실, n-헥사데실 또는 n-옥타데실이다.

시클로알킬기는 시클로펜틸 및 시클로헥실을 포함하고; 통상의 시클로알케닐기는 시클로헥세닐을 포함하는 반면, 통상의 아르알킬기는 벤질, α-메틸-벤질, α,α-디메틸벤질 또는 펜에틸을 포함한다.

R₂가 카르복시산의 1가 아실 라디칼인 경우의 예로는 아세트산, 스테아르산, 살리실산, 벤조산 또는 β-(3,5-디-3차-부틸-4-히드록시페닐)프로피온산의 아실 라디칼이 있다.

R₂가 디카르복시산의 2가 아실 라디칼인 경우의 예로는 옥살산, 아디프산, 숙신산, 수베르산, 세바스산, 프탈산, 디부틸말론산, 디벤질말론산 또는 부틸-(3,5-디-3차-부틸-4-히드록시벤질)-말론산, 또는 비시클로헵텐디카르복시산의 아실 라디칼이 있고, 특별한 예로는 숙시네이트, 세바케이트, 프탈레이트 및 이소프탈레이트가 있다.

R₂가 디카르밤산의 2가 아실 라디칼인 경우의 예로는 헥사메틸렌디카르밤산 또는 2,4-톨루일렌디카르밤산의 아실 라디칼이 있다.

성분(i)의 장애 알콕시아민 안정화제는 본 분야에서 N-알콕시 장애 디마민 및 NOR 장애 아민 또는 NOR 장애 아민 광안정화제 또는 NOR HALs로서 공지되어 있다.

이들은 또한, 이를테면 미국특허 5,004,770; 5,204,473; 5,096,950; 5,300,544; 5,112,890; 5,124,378; 5,145,893; 5,216,156; 5,844,026; 6,117,995; 6,271,377에 개시되어 있다. 이들 특허 및 특허출원의 관련 기술은 본 명세서에서 참고로 하고 있다.

상기에서 인용된 미국특허 6,271,377에서는 장애 히드록시알콕시아민 안정화제를 기재하고 있다. 본 발명의 목적을 달성하기 위해서, 장애 히드록시알콕시아민 안정화제는 알콕시아민 안정화제의 일부분으로 간주되고 본 발명의 성분(i)의 일부이다. 장애 히드록시알콕시아민 안정화제는 N-히드록시알콕시 장애 아민 또는 NORol HALS로서 공지되어 있다.

성분(i)의 적합한 장애 아민의 예로는 다음과 같은 것들이 있다:

NOR1 시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-옥타데실아미노피페리딘;

NOR2 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세바케이트;

NOR3 2,4-비스[(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노]-6-(2-히드록시에틸아미노-s-트리아진;

NOR3 비스(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)아디페이트;

NOR4 2,4-비스[(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-피페리딘-4-일)부틸아미노]-6-클로로-s-트리아진;

NOR5 1-(2-히드록시-2-메틸프로폭시)-4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘;

NOR6 1-(2-히드록시-2-메틸프로폭시)-4-옥소-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘;

NOR7 1-(2-히드록시-2-메틸프로폭시)-4-옥타데카노일옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘;

NOR8 비스(1-(2-히드록시-2-메틸프로폭시)-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세바케이트;

NOR9 비스(1-(2-히드록시-2-메틸프로폭시)-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)아디페이트;

NOR10 2,4-비스{N-[1-(2-히드록시-2-메틸프로폭시)-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일]-N-부틸아미노}-6-(2-히드록시메틸아미노)-s-트리아진.

본 발명의 성분(ii)의 적당한 고분자량 화합물의 특별한 예로는 다음과 같다:

NOR11 2,4-비스[(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-피페리딘-4-일)부틸아미노]-6-클로로-s-트리아진과 N,N'-비스(3-아미노프로필)에틸렌디아민)의 반응 생성물[CAS Reg. No. 191680-81-6]; 및

NOR12 하기 일반식의 화합물:

상기식에서 n은 1~15이다.

화합물 NOR12은 미국특허 6,117,995의 실시예 2에 기재되어 있다.

성분 (i)의 안정화제는 중합체 기질(A)를 기준으로 약 0.05~약20 중량%, 예를 들면 약0.1~약10중량%, 예를 들면 약0.2~약8중량%, 예를 들면 약0.5~약3 중량%의 양으로 본 발명의 조성물에 유리하게 함유된다.

성분(ii)의 공지된 난연제

본 발명의 조성물에서 성분(ii)으로서 유용한 멜라민계 할로겐화 난연제는 본 기술 분야에서 공지되어 있으며 시중에서 구입할 수 있다. 이들은 멜라민 암모늄 포스페이트, 멜라민 암모늄 폴리포스페이트, 멜라민 암모늄 피로포스페이트, 멜라민의 축합 생성물, 멜라민과 인산의 반응 생성물, 및 멜라민의 축합 생성물과 인산의 반응 생성물 또는 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.

본 발명의 바람직한 실시예에서, 멜라민계 난연제는 멜라민 포스페이트, 디멜라민 포스페이트, 멜라민 피로포스페이트, 멜라민 붕산염, 멜라민 시아누레이트, 멜람 또는 멜렘 포스페이트, 멜람 또는 멜렘 폴리포스페이트, 멜라민 암모늄 포스페이트, 멜라민 암모늄 피로포스페이트 및 멜라민 암모늄 폴리포스페이트로 이루어진 군으로부터 선택된다.

멜라민 보레이트는, 이를테면 다음 일반식(1)으로 나타내진다:

(1)

멜라민 시아누레이트는, 이를테면 다음 일반식(2)으로 나타내진다:

(2)

상기 일반식(1) 및 (2)에서,

R^a, R^b 및 R^c는 서로 독립적으로 수소, 비치환 또는 히드록시 또는 C₁-C₄-히드록시알로 치환된 C₁-C₈ 알킬, C₅-C₆ 시클로알킬 또는 C₁-C₄ 알킬-C₅-C₆ 시클로알킬, C₂-C₈ 알케닐, C₁-C₈ 알콕시, C₁-C₈ 아실, C₁-C₈ 아실옥시, C₆-C₁₂ 아릴, -O-R^d 또는 -N(R^d)R^e이고, 여기서 R^d 및 R^e는 수소, C₁-C₄ 알킬, C₅-C₆ 시클로알킬, C₂-C₈ 알케닐, C₁-C₄ -히드록시알킬 또는 C₆-C₁₂ 아릴이고;

단, R^a, R^b 및 R^c 모두가 수소는 아니고, 일반식(VII)에서 적어도 하나의 기는 양자를 제공할 수 있고;

X는 양자 제공 산의 음이온이고;

x는 산에 의해 트리아진 잔기에 제공된 양자의 수이고;

y는 양성자 제공 산으로부터 추출된 양자의 수이고;

일반식(1)에서 X는, 이를테면 인산, 폴리인산, 피로인산, 포스핀산, 포스폰산 및 붕산의 음이온이다.

본 발명의 바람직한 실시예에서, R^a, R^b 및 R^c는 서로 독립적으로 수소, C₁-C₄ 알킬, 시클로펜틸, 시클로헥실, 메틸시클로헥실, C₁-C₄ 히드록시알킬, C₂-C₆ 알케닐, C₁-C₄ 알콕시, 페닐, 메틸, 메톡시 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 1∼3의 치환체로 치환된 페닐이거나; 또는 -O-R^d 또는 -NR^dR^e이고, 여기서 R^d 및 R^e는 서로 독립적으로 C₁-C₄ 알킬, C₁-C₄-히드록시알킬, 시클로알킬, 메틸시클로헥실, 페닐 또는 메틸, 메톡시 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 1∼3의 치환체로 치환된 페닐이다.

본 발명의 특히 바람직한 실시예에 따르면, 멜라민계 난연제는 멜라민 포스페이트, 디멜라민 포스페이트, 멜라민 피로포스페이트, 멜라민 붕산염, 멜라민 시아누레이트, 멜람 또는 멜렘 포스페이트, 멜람 또는 멜렘 폴리포스페이트, 멜라민 암모늄 포스페이트, 멜라민 암모늄 피로포스페이트 및 멜라민 암모늄 폴리포스페이트로 이루어진 군으로부터 선택된다.

본 발명의 또 다른 특히 바람직한 실시예에 따르면, 멜라민계 난연제는 멜렘, 멜람, 멜론 및 멜라민의 고급 축합 생성물로 이루어진 군으로부터 선택된 멜라민의 축합 생성물이다.

본 발명의 또 다른 특히 바람직한 실시예에 따르면, 멜라민계 난연제는 멜라민과 인산의 반응 생성물, 멜라민의 축합 생성물과 인산의 반응 생성물 및 이들의 혼합물이다.

본 발명의 또 다른 특히 바람직한 실시예에 따르면, 멜라민계 난연제는 디멜라민 피로포스페이트, 멜렘 폴리포스페이트, 멜람 폴리포스페이트 및 이들의 혼합 폴리 염을 이루어진 군으로부터 선택된 멜라민과 인산의 반응 생성물이다.

성분(ii)은 중합체 기질(A) 약 0.5~약45 중량%; 예를 들면 약3~약40 중량%; 예를 들면 약5~약35 중량%의 양으로 본 발명의 조성물에 유리하게 함유된다. 예를 들면, 성분(ii)은 중합체 기질의 중량을 기준으로 약 0.5~약10 중량%, 약1~약10 중량%, 약3~약10 중량% 또는 약5~약10 중량%의 양으로 이용된다. 예를 들면, 성분(ii)은 중합체 기질의 중량 기준으로 약 0.5~약6 중량%; 예를 들면 약0.5~약5 중량%; 또는 약 0.5~약 3중량%의 양으로 이용된다.

성분(i) 대 (ii)의 비(중량부)는, 예를 들면 약1:5 내지 1:200, 예를들면 약1:50 내지 약1:100, 또는 약 1:10 내지 약1:25이다. 예를 들면 성분(i) : 성분(ii)의 비는 약 1:10 내지 약 1:200, 약 1:25 내지 약 1:200, 약 1:50 내지 약 1:200 또는 약 1:100 내지 약 1:200이다. 예를 들면 성분(i) : 성분(ii)의 중량비는 약 1:5 내지 약 1:100, 약 1:5 내지 약 1:50, 약 1:5 내지 약 1:25, 또는 약 1:5 내지 약 1:10이다.

또한 사용되는 성분(ii)의 양은 특정 화합물(들), 중합체 및 특정 이용 형태의 유용성에 따라 달라질 수 있다.

본 발명의 조성물은 수많은 분야, 예를 들면 다음과 같은 야외용으로 유용하다:

열가소성 올레핀, 도색성 열가소성 올레핀, 폴리프로필렌 성형 물품, 폴리에틸렌 필름, 다른 공안정화제와의 열가소성 탄성중합체, 그리스-충전 와이어 및 케이블 절연물, 플라스틱 기질 상의 코팅, 폴리올레핀 탱크 또는 화학물질 함유 용기, 안개 제거제를 갖는 폴리올레핀, IR 열 충전제, 예를 들면 DHT4와 같은 하이드로탈사이트를 갖는 폴리올레핀 필름, 대전방지제를 갖는 폴리올레핀 필름, 난연성 성형 폴리프로필렌 물품, 난연성 성형 열가소성 올레핀, 난연성 폴리에틸렌 필름, 플라스틱 기질에 적층하기 위한 예비 성형 필름, 전자 부품, 용기, 상자, 저장 및 운반용 빈, 자동차 부품, 예를 들면, 대시보드, 백 보드, 가구, 예 스타디움 의자 또는 퍼블릭 시트, 루핑 시트, 루핑 막, 바닥재, 라이너, 프로파일, 예 윈도우 및 도어 프로파일, 게오멤브레인, 차일 천막 직물(Awning fabrics), 배너 필름, 실내 장식품, 포장, 카페트, 텐트, 방수 외투, 수술 가운, 모자 및 기타 병원 용품, 직물, 로프, 네트, 타이어 코드 또는 낙하산.

본 발명의 조성물은 직물 적층물로서 유용하고, 관련 기술 내용을 본 명세서에서 참고로 하고 있는 미국특허 6,235,658 및 6,251,995에 기재된 기판의 코팅으로서 유용하다.

본 명세서에 기재된 안정화제를 함유하는 물질은 몰딩, 로토몰드 물품, 사출 성형 물품, 취입 성형 물품, 모노- 및 멀티-층 필름, 압출 프로파일, 표면 코팅 등의 제조에 사용될 수 있다.

이와 같이 안정화된 본 발명의 조성물은 또한 경우에 따라 다양한 통상적인 첨가제, 예컨대 성분(A)(이하에 수록된 물질과 같은) 또는 그의 혼합물을 약 0.01∼약 10 중량%, 예컨대 약 0.025∼약 4중량%, 예컨대 약0.1∼약2중량%의 양으로 함유할 수 있다.

1. 산화방지제

1.1. 알킬화 모노페놀, 예를들어 2,6-디-삼차부틸-4-메틸페놀, 2-삼차부틸-4,6-디메틸페놀, 2,6-디-삼차부틸-4-에틸페놀, 2,6-디-삼차부틸-4-n-부틸페놀, 2,6-디-삼차부틸-4-이소부틸페놀, 2,6-디-시클로펜틸-4-메틸페놀, 2-(α-메틸시클로헥실)-4,6-디메틸페놀, 2,6-디-옥타데실-4-메틸페놀, 2,4,6-트리시클로헥실페놀, 2,6-디-삼차부틸-4-메톡시메틸페놀, 직쇄 또는 측쇄에서 분지된 노닐페놀 예컨대, 2,6-디-노닐-4-메틸페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸-운데크-1'-일)-페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸-헵타데크-1'-일)-페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸트리데크-1'-일)-페놀 및 이들의 혼합물.

1.2. 알킬티오메틸페놀, 예를들어 2,4-디-옥틸티오메틸-6-삼차부틸페놀, 2,4-디-옥틸티오메틸-6-메틸페놀, 2,4-디옥틸티오메틸-6-에틸페놀, 2,6-디-도데실티오메틸- 4-노닐페놀.

1.3. 히드로퀴논 및 알킬화 히드로퀴논, 예를들어 2,6-디-삼차부틸-4-메톡시페놀, 2,5-디-삼차부틸-히드로퀴논, 2,5-디-삼차아밀히드로퀴논, 2,6-디페닐-4-옥타데실옥시페놀, 2,6-디-삼차부틸-히드로퀴논, 2,5-디-삼차부틸-4-히드록시아니솔, 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시아니솔, 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐 스테아레이트 , 비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐)아디페이트.

1.4. 토코페롤, 예를 들어 α-토코페놀, β-토코페놀, γ-토코페놀, δ-토코페놀 및 이들의 혼합물 (비타민E).

1.5. 히드록시화 티오디페닐 에테르, 예를들어 2,2'-티오비스(6-삼차부틸-4-메틸페놀), 2,2'-티오비스(4-옥틸페놀), 4,4'-티오비스(6-삼차부틸-3-메틸페놀), 4,4'-티오비스(6-삼차부틸-2-메틸페놀), 4,4'-티오비스(3,6-디-이차아밀페놀), 4,4'-비스 (2,6-디메틸-4-히드록시페닐)디술피드.

1.6. 알킬리덴비스페놀, 예를들어 2,2'-메틸렌비스(6-삼차부틸-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-삼차부틸-4-에틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[4-메틸-6-(α-메틸시클로헥실)-페놀], 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-시클로헥실페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-노닐-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-삼차부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-삼차부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(6-삼차부틸-4-이소부틸페놀), 2,2'-메틸렌비 스[6-(α-메틸벤질)-4-노닐페놀], 2,2'-메틸렌비스[6-(α,α-디메틸벤질)-4-노닐페놀], 4,4'-메틸렌비스(2,6-디-삼차부틸페놀), 4,4'-메틸렌비스(6-삼차부틸-2-메틸페놀), 1,1-비스(5-삼차부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 2,6-비스(3-삼차부틸-5-메틸-2-히드록시벤질)-4-메틸페놀, 1,1,3-트리스(5-삼차부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 1,1-비스(5-삼차부틸-4-히드록시-2-메틸-페닐)-3-n-도데실머캅토부탄, 에틸렌 글리콜 비스[3,3-비스(3'-삼차부틸-4'-히드록시페닐)부티레이트], 비스(3-삼차부틸-4-히드록시-5-메틸-페닐)디시클로펜타디엔, 비스[2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5'-메틸벤질)-6-삼차부틸-4-메틸페닐]테레프탈레이트, 1,1-비스-(3,5-디메틸-2-히드록시페닐)부탄, 2,2-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스 (5-삼차부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)-4-n-도데실머캅토부탄, 1,1,5,5-테트라(5-삼차부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)펜탄.

1.7. O-, N- 및 S-벤질 화합물, 예를들어 3,5,3',5'-테트라-삼차부틸-4,4'-디히드록시-디벤질 에테르, 옥타데실-4-히드록시-3,5-디메틸벤질머캅토아세테이트, 트리데실-4-히드록시-3,5-디-삼차부틸벤질머캅토아세테이트, 트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)아민, 비스(4-삼차부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)디티오테레프탈레이트, 비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)술피드, 이소옥틸-3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질 머캅토아세테이트.

1.8. 히드록시벤질화 말로네이트, 예를들어 디옥타데실-2,2-비스(3,5-디-삼차부틸-2-히드록시벤질)말로네이트, 디-옥타데실-2-(3-삼차부틸-4-히드록시-5-메틸벤질)-말로네이트, 디-도데실머캅토에틸-2,2-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질 )말로네이트, 비스-[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐]-2,2-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)말로네이트.

1.9. 방향족 히드록시벤질 화합물, 예를들어 1,3,5-트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠, 1,4-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)-2,3, 5,6-테트라메틸벤젠, 2,4,6-트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)페놀.

1.10. 트리아진 화합물, 예를들어 2,4-비스(옥틸머캅토)-6-(3,5-디-삼차부틸 -4-히드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸머캅토-4,6-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸머캅토-4,6-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페녹시)-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페녹시)-1,2,3-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(4-삼차부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)이소시아누레이트, 2,4,6-트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐에틸)-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)헥사히드로-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스 (3,5-디시클로헥실-4-히드록시벤질)이소시아누레이트.

1.11. 벤질 포스포네이트, 예를들어 디메틸-2,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질 포스포네이트, 디에틸-3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디옥타 데실 -3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실-5-삼차부틸-4-히드록시 -3-메틸벤질 포스포네이트, 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질-포스폰산 모노에틸 에스테르의 칼슘 염.

1.12. 아실아미노페놀, 예를들어 4-히드록시라우르아닐리드, 4-히드록시스테아르아닐리드, 옥틸 N-(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐)카르바메이트.

1.13. 1가 또는 다가 알코올과 β-(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐)-프로피온산의 에스테르, 예컨대 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로[2.2.2]옥탄과의 에스테르.

1.14. 1가 또는 다가 알코올과 β-(5-삼차부틸-4-히드록시-3-메틸페닐)-프로피온산의 에스테르, 예를들어 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파 -2,6,7-트리옥사비시클로-[2.2.2]옥탄과의 에스테르.

1.15. 1가 또는 다가 알코올과 β-(3,5-디시클로헥실-4-히드록시페닐)-프로피온산의 에스테르, 예를들어 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로-[2.2.2]옥탄과의 에스테르.

1.16. 1가 또는 다가 알코올과 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐 아세트산의 에스테르, 예를들어 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로-[2.2.2]옥탄과의 에스테르.

1.17. β-(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐)프로피온산, 예를들어 N,N'-비스 (3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐프로피온산)헥사메틸렌디아미드, N,N'-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐피로피오닐)트리메틸렌디아미드, N,N'-비스(3,5-디-삼차부 틸-4-히드록시-페닐프오피오닐)히드라지드, N,N'-비스[2-3-[3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐]프로피오닐옥시)에틸]옥사미드 (Naugard^R XL-1, 유니로얄사 공급).

1.18. 아스코르브산 (비타민 C)

1.19. 아민 산화방지제, 예컨대 N,N'-디-이소프로필-p-페닐렌디아민, N,N'-디-이차부틸-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1,4-디메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-에틸-3-메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-메틸헵틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-디시클로헥실-p-페닐렌디아민, N,N'-디페닐-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(2-나프틸)-p-페닐렌디아민, N-이소프로필-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1,3-디메틸부틸 )-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1-메틸헵틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-시클로헥실 -N'-페닐-p-페닐렌디아민, 4-(p-톨루엔술팜오일)-디페닐아민, N,N'-디메틸-N,N'-디 -이차부틸-p-페닐렌디아민, 디페닐아민, N-알릴디페닐아민, 4-이소프로폭시디페닐아민, N-페닐-1-나프틸아민, N-(4-삼차옥틸페닐)-1-나프틸아민, N-페닐-2-나프틸아민, 옥틸화 디페닐아민, 예컨대, p,p'-디-삼차옥틸디페닐아민, 4-n-부틸아미노페놀, 4-부티릴아미노페놀, 4-노난오일아미노-페놀, 4-도데칸오일아미노페놀, 4-옥타데칸오일아미노페놀, 비스(4-메톡시페닐)아민, 2,6-디-삼차부틸-4-디메틸아미노메틸페놀, 2,4'-디-아미노디페닐메탄, 4,4'-디아미노디페닐메탄, N,N,N',N'-테트라메틸-4,4'-디-아미노디페닐메탄, 1,2-비스[(2-메틸페닐)아미노]에탄, 1,2-비스(페닐아미노)프로판, (o-톨릴)비구아니드, 비스[4-(1',3'-디메틸부틸)페닐]아민, 삼차옥틸화 N-페닐-1-나프틸아민, 모노- 및 디알킬화 삼차부틸/삼차옥틸디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 노닐디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 노닐디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 도데실디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 이소프로필/이소헥실페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 삼차부틸디페닐아민의 혼합물, 2,3-디-히드로-3,3-디메틸-4H-1,4-벤조티아진, 페노티아진, 모노 및 디알킬화 삼차부틸/삼차옥틸페노타이진의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 삼차옥틸-페노티아진의 혼합물, N-알릴페노티아진, N,N,N',N'-테트라페닐-1,4-디아미노부트-2-엔, N,N-비스(2,2,6,6-테트라메틸-피페리드-4-일-헥사메틸렌디아민, 비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리드-4-일)세바케이트, 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-온, 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-올.

2. UV 흡수제 및 광안정화제

2.1. 2-(2'-히드록시페닐)-벤조트리아졸, 예를들어 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-삼차부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(5'-삼차부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-삼차부틸-2'-히드록시페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5'-메틸페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-이차부틸-5'-삼차부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-4'-옥틸옥시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-삼차아밀-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3', 5'-비스-(α,α-디메틸벤질)-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5'-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)페닐)-5-클로로-벤조트리아졸의 혼합물, 2-(3'-삼차부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)-카르보닐에틸]-2'-히드록시페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5'-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)카르보닐에틸]-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-도데실-2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 및 2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5'-(2-이소옥틸옥시카르보닐에틸)페닐벤조트리아졸, 2,2'-메틸렌-비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-벤조트리아졸-2-일페놀]; 폴리에틸렌 글리콜 300과 2-[3'-삼차부틸-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)-2'-히드록시-페닐]-2H-벤조트리아졸의 에스테르 교환반응 생성물; R이 3'-삼차부틸-4'히드록시-5'-2H-벤조트리아졸-2-일페닐, 2-[2'-히드록시-3'-(α,α-디메틸벤질)-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐]벤조트리아졸인 ; 2-[2'-히드록시-3'-(1,1, 3,3-테트라메틸부틸)-5'-(α,α-디메틸벤질)페닐]벤조트리아졸.

2.2. 2-히드록시벤조페논, 예를들어 4-히드록시, 4-메톡시, 4-옥틸옥시, 4-데실옥시, 4-도데실옥시, 4-벤질옥시, 4,2',4'-트리히드록시 및 2'-히드록시-4,4'-디메톡시 유도체.

2.3. 비치환 또는 치환된 벤조산의 에스테르, 예를들어 4-삼차부틸-페닐 살리실레이트, 페닐 살리실레이트, 옥틸페닐 살리실레이트, 디벤조일 레조르시놀, 비스(4-삼차부틸-벤조일)레조르시놀, 벤조일 레조르시놀, 2,4-디-삼차부틸페닐 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤조에이트, 헥사데실 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤조에이트, 옥타데실 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤조에이트, 2-메틸-4,6-디-삼차부틸페닐 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤조에이트.

2.4. 아크릴레이트, 예를들어 에틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 이소옥틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 메틸 α-카르보메톡시신나메이트, 메틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시-신나메이트, 부틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시-신나메이트, 메틸 α-카르보메톡시-p-메톡시-신나메이트 및 N-(β-카르보메톡시-β-시아노비닐)-2-메틸인돌린.

2.5. 니켈 화합물, 예를들어 적절한 경우 부가적인 리간드(예 : n-부틸아민, 트리에탄올아민 또는 N-시클로헥실디에탄올아민)가 있는 2,2'-티오-비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀]의 니켈 착물(예컨대 1:1 또는 1:2 착물), 니켈 디부틸 디티오카르바메이트, 4-히드록시-3,5-디-삼차부틸 벤질 포스폰산 모노알킬 에스테르(예 : 메틸 에스테르 또는 에틸 에스테르)의 니켈 염, 케톡심(예 : 2-히드록시-4-메틸페닐 운데실케톡심)의 니켈 착물, 적절한 경우 부가적인 리간드가 있는 1-페닐-4-라우로일-5-히드록시 피라졸의 니켈 착물.

2.6. 입체장애 아민, 예를들어 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)숙시네이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜) n-부틸-3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질 말로네이트, 1-(2-히드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘과 숙신산의 축합 생성물, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-삼차옥틸아미노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 선형 또는 시클릭 축합 생성물, 트리스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)니트릴로트리아세테이트, 테트라키스(2,2, 6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄-테트라카르복시레이트, 1,1'-(1,2-에탄디일)비스(3,3,5,5-테트라메틸피페라지논), 4-벤조일-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 4-스테아릴옥시-2,2, 6,6-테트라메틸피페리딘, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-2-n-부틸-2-(2-히드록시-3,5-디-삼차부틸벤질)말로네이트, 3-n-옥틸-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)숙시네이트, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-모르폴리노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 선형 또는 시클릭 축합 생성물, 2-클로로-4,6-비스 (4-n-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진과 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합 생성물, 2-클로로-4,6-디-(4-n-부틸아미노-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜 )-1,3,5-트리아진과 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합 생성물, 8-아세틸-3-도데실-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2, 4-디온, 3-도데실-1-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 3-도데실 -1-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 4-헥사데실옥시 및 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 혼합물, N,N'-비스-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메티렌디아민 및 4-시클로헥실아민-2,6-디-클로로-1,3,5-트리아진의 축합 생성물, 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄 및 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진의 축합 생성물, 뿐만 아니라 4-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페 리딘(CAS Reg.No.[136504-96-6]); N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-n-도데실숙신이미드, N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-n-도데실숙신이미드, 2-운데실-7,7,9,9-테트라메틸-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소-스피로[4,5]데칸, 7,7,9,9-테트라메틸-2-시클로운데실-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소스피로[4,5]데칸 및 에피클로로히드린의 반응생성물, 1,1-비스(1, 2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜카르보닐)-2-(4-메톡시페닐)에텐, N,N'-비스-포르밀-N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-헥사메틸렌디아민, 4-메톡시메틸렌말론산과 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-히드록시피페리딘의 디에스테르, 폴리-[메틸프로필-3-옥시-4-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)]-실옥산, 말레산 무수물-α-올레핀 공중합체와 2,2,6,6-테트라메틸-4-아미노피페리딘 또는 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-아미노피페리딘의 반응 생성물.

2.7. 옥사미드, 예를들어 4,4'-디옥틸옥시옥사아닐리드, 2,2'-디에톡시옥사아닐리드, 2,2'-디옥틸옥시-5,5'-디-삼차부톡사아닐리드, 2,2'-디도데실옥시-5,5'-디-삼차부톡사아닐리드, 2-에톡시-2'-에톡사아닐리드, N,N'-비스(3-디메틸아미노프로필)옥사아미드, 2-에톡시-5-삼차부틸-2'-에톡사아닐리드 및 그와 2-에톡시-2'-에틸-5,4'-디-삼차부톡사닐리드와의 혼합물, o- 및 p-메톡시-이중 치환된 옥사아닐리드의 혼합물 및 o- 및 p-에톡시-이중치환된 옥사아닐리드의 혼합물.

2.8. 2-(2-히드록시페닐)-1,3,5-트리아진, 예를들어 2,4,6-트리스(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스( 2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2,4-디히드록시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(2-히드록시-4-프로필옥시페닐)-6-(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(4-메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-트리데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-도데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-부틸옥시-프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸)-1, 3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-옥틸옥시-프로필옥시)페닐]-4,6-비스(2, 4-디메틸)-1,3,5-트리아진, 2-[4-(도데실옥시/트리데실옥시-2-히드록시프로폭시)-2-히드록시-페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시 -4-(2-히드록시-3-도데실옥시-프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-헥실옥시)페닐-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-메톡시페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스[2-히드록시-4-(3-부톡시-2-히드록시-프로폭시)페닐]-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시페닐)-4-(4-메톡시페닐)-6-페닐-1,3,5-트리아진, 2-{2-히드록시-4-[3-(2-에틸헥실-1-옥시)-2-히드록시프로필옥시]페닐}-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진.

3. 금속 탈활성화제, 예를들어 N,N'-디페닐옥사아미드, N-살리실랄-N'-살리실로일히드라진, N,N'-비스(살리실로일)히드라진, N,N'-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)히드라진, 3-살리실로일아미노-1,2,4-트리아졸, 비스(벤질리덴)옥살릴 디히드라지드, 옥사아닐리드, 이소프탈오일 디히드라지드, 세바코일 비스페닐히드라지드, N,N'-디아세틸아디포일 디히드라지드, N,N'-비스(살리실오일)옥살릴 디히드라지드, N,N'-비스(살리실오일)티오프로피오닐 디히드라지드.

4. 포스파이트 및 포스포나이트, 예를들어 트리페닐 포스파이트, 디페닐알킬 포스파이트, 페닐디알킬 포스파이트, 트리스(노닐페닐)포스파이트, 트리라우릴 포스파이트, 트리옥타데실 포스파이트, 디스테아릴 펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스(2,4-디-삼차부틸페닐)포스파이트, 디이소데실 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-삼차부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,6-디-삼차부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 디이소데실옥시펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-삼차부틸-6-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4,6-트리스-삼차부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스테아릴 소르비톨 트리포스파이트, 테트라키스(2,4-디-삼차부틸페닐)4,4'-비페닐렌 디포스포나이트, 6-이소옥틸옥시-2,4,8,10-테트라-삼차부틸-12H-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 6-플루오로-2,4,8,10-테트라-삼차부틸-12-메틸-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 비스(2,4-디-삼차부틸-6-메틸페닐)메틸 포스파이트, 비스(2,4-디-삼차부틸-6-메틸페닐)에틸포스파이트, 6-플루오로-2,4,8,10-테트라-삼차부틸-12H-디벤즈-[d,g]-1,3, 2-디옥사포스포신, 2,2',2"-니트릴로[트리에틸트리스(3,3',5,5'-테트라-삼차부틸-1,1'-비페닐-2,2'-디일)포스파이트], 2-에틸헥실(3,3',5,5'-테트라-삼차부틸-1,1'-비페닐-2,2'-디일)포스파이트, 5-부틸-5-에틸-2-(2,4,6-트리- 삼차부틸페녹시)-1,3,2-디옥사포스피란.

특정 예는 하기한 포스파이트이다:

트리스(2,4-디-삼차-부틸페닐)포스파이트 (Irgafos^® 168, 시바-가이기 제조), 트리스(노닐페닐)포스파이트,

5. 히드록실아민, 예를들어 N,N-디벤질히드록실아민, N,N-디에틸히드록실아민, N,N-디옥틸히드록실아민, N,N-디라우릴히드록실아민, N,N-디테트라데실히드록실아민, N,N-디헥사데실히드록실아민, N,N-디옥타데실히드록실아민, N-헥사데실-N-옥타데실히드록실아민, N-헵타데실-N-옥타데실히드록실아민, 수소화 수지로 부터 유도된 N,N-디알킬히드록실아민.

6. 니트론, 예를들어 N-벤질-α-페닐-니트론, N-에틸-α-메틸-니트론, N-옥틸-α-헵틸-니트론, N-라우릴-α-운데실-니트론, N-테트라데실-α-트리데실-니트론, N-헥사데실-α-펜타데실-니트론, N-옥타데실-α-헵타데실-니트론, N-헥사데실-α-헵타데실-니트론, N-옥타데실-α-페타데실-니트론, N-헵타데실-α-헵타데실-니트론, N-옥타데실-α-헥사데실-니트론, 수소화 수지아민으로부터 유도된 N,N'-디알킬히드록실아민으로부터 유도된 니트론.

7. 티오상승제, 예를들어 디라우릴 티오디프로피온에이트 또는 디스테아릴 티오디프로피온에이트.

8. 과산화물 파괴화합물, 예를들어 β-티오디프로핀산의 에스테르, 예컨대 라우릴, 스테아릴, 미리스틸 또는 트리데실 에스테르, 머캅토벤즈이미다졸 또는 2-머캅토벤즈이미다졸의 아연염, 디부틸디티오카밤산 아연, 디옥타데실 디술피드, 펜다에리트리톨 테트라키스(β-도데실메르캅토)프로피온에이트.

9. 폴리아미드 안정화제, 예를들어 요오드화물 및/또는 인 화합물과 결합한 구리 염 및 2가 망간 염.

10. 염기성 공안정화제, 예를들어 멜라민, 폴리비닐피롤리돈, 디시안디아미드, 트리알릴 시아누레이트, 우레아 유도체, 히드라진 유도체, 아민, 폴리아미드, 폴리우레탄, 고급 지방산의 알칼리금속 및 알칼리토금속 염, 예컨대 스테아르산 칼슘, 스테아르산 아연, 베헨산 마그네슘, 스테아르산 마그네슘, 리시놀레산 나트륨, 팔미트산 칼륨, 피로카테콜산 안티몬 또는 피로카테콜산 주석.

11. 핵 생성제, 예를들어 무기물질(예;활석), 금속 산화물(예; 이산화 티탄 또는 산화마그네슘), 바람직하게는 알칼리 토금속의 인산염, 탄산염 또는 황산염; 유기 화합물(모노- 또는 폴리카르복시산) 및 이들의 염, 예컨대 4-삼차부틸벤조산, 아디프산, 디페닐아세트산, 숙신산 나트륨 또는 벤조산 나트륨; 중합성 화합물, 예컨대 이온성 공중합체("이오노머"). 특히 1,3:2,4-비스(3',4'-디메틸벤질리덴)소르비톨, 1,3:2,4-디(파라메틸디벤질리덴)소르비톨 및 1,3:2,4-디(벤질리덴)소르비톨이 바람직하다.

12. 다른 첨가제, 예를들어 가소제, 윤활제, 유화제, 안료, 유동학적 첨가제, 촉매, 흐름-조절제, 광학 광택제, 내화방지제, 대전방지제 및 발포제.

13. 벤조푸라논 및 인돌리논, 예를들어 US-A-4 325 863호, US-A-4 338 244호, US-A-5 175 312호, US-A-5 216 052호, US-A-5 252 643호, DE-A-4 316 611호, DE-A-4 316 622호, DE-A-4 316 876호, EP-A-0 589 839호 또는 EP-A-0 591 102호에 개시된 것 또는 3-[4-(2-아세톡시에톡시)페닐]-5,7-디-삼차부틸-벤조푸란-2-온, 5,7-디-삼차부틸-3-[4-(2-스테아로일옥시에톡시)페닐]벤조푸란-2-온, 3,3'-비스[5, 7-디-삼차부틸-3-(4-[2-히드록시에톡시]-페닐)벤조푸란-2-온], 5,7-디-삼차부틸-3-(4-에톡시페닐)벤조푸란-2-온, 3-(4-아세톡시-3,5-디메틸페닐)-5,7-디-삼차부틸-벤조푸란-2-온, 3-(3,5-디메틸-4-피발로일옥시페닐)-5,7-디-삼차부틸-벤조푸란-2-온, 3-(3,4-디메틸페닐)-5,7-디-삼차부틸벤조푸란-2-온, 3-(2,3-디메틸페닐)-5,7-디-삼차부틸벤조푸란-2-온.

14. 아민 옥사이드, 예컨대 미국특허 5,844,029호 및 5,880,191호에 기재된 바와 같은 아민 옥사이드 유도체, 디데실 메틸 아민 옥사이드, 트리데실 아민 옥사이드, 트리도데실 아민 옥사이드 및 트리헥사데실 아민 옥사이드. 미국특허 5,844,029호 및 5,880,191호는 열가소성 수지의 안정화를 위하여 포화된 탄화수소 아민 옥사이드의 사용을 개시하고 있다. 첨가제의 특정 예는 페놀 산화방지제(상기 목록의 1), 또한 입체장애 아민(상기 목록의 2.6), 벤조트리아졸류 및/또는 히드록시페닐트리아진류의 광안정화제(상기 목록의 2.1 및 2.8), 포스파이트 및 포스포나이트(상기 목록의 4) 및 퍼옥사이드 파괴 화합물(상기 목록의 5) 이다.

본 발명의 조성물은 s-트리아진, 옥사닐리드, 히드록시벤조페논, 벤조에이트 및 α-시아노아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 다른 UV 흡수제 분자를 추가적으로 함유할 수 있다. 특히, 본 발명의 조성물은 유효 안정화량의 1 이상의 2-히드록시페닐-2H-벤조트리아졸; 트리스-아릴-s-트리아진 또는 입체장애 아민 또는 그의 혼합물을 부가적으로 더 함유할 수 있다. 예컨대, 부가적 성분은 안료, 염료, 가소제, 산화방지제, 요변성제, 균염 보조제, 염기성 공안정화제, UV 흡수제와 같은 추가의 광 안정화제 및/또는 입체장애 아민, 금속 탈활성화제, 금속 옥사이드, 유기 인 화합물, 히드록실아민 및 그의 혼합물, 특히 안료, 페놀 산화방지제, 칼슘 스테아레이트, 아연 스테아레이트, 2-(2'-히드록시페닐)벤조트리아졸 및 2-(2-히드록시페닐)-1,3,5-트리아진류의 UV 흡수제 및 입체장애 아민으로 이루어진 군으로부터 선택된다.

본 발명의 첨가제 및 경우에 따라 추가 성분은 중합체 물질에 개별적으로 또는 서로 혼합되어 부가될 수 있다. 필요한 경우, 개별 성분은 건식 블렌딩, 압축 또는 용융에 의해 중합체에 혼입되기 전에 서로 혼합될 수 있다. 그러므로, 본 발명의 대상은 또한 다음 성분을 포함하는 난연성 첨가제 조합물이다:

(i) 1개 이상의 입체 장애 알콕시아민 안정화제, 및

(ii) 상기한 멜라민계 난연제, 이를테면 멜라민 암모늄 포스페이트, 멜라민 암모늄 폴리포스페이트, 멜라민 암모늄 피로포스페이트, 멜라민의 축합 생성물, 멜라민과 인산의 반응 생성물, 및 멜라민의 축합 생성물과 인산의 반응 생성물 또는 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 공지된 난연제.

본 발명의 바람직한 실시예는 다음 성분을 포함하는 난연성 첨가제 조합물에 관한 것이다:

(i) 1개 이상의 입체 장애 알콕시아민 안정화제, 및

(ii) 멜라민 포스페이트, 디멜라민 포스페이트, 멜라민 피로포스페이트, 멜라민 붕산염, 멜라민 시아누레이트, 멜람 또는 멜렘 포스페이트, 멜람 또는 멜렘 폴리포스페이트, 멜라민 암모늄 포스페이트, 멜라민 암모늄 피로포스페이트 및 멜라민 암모늄 폴리포스페이트 또는 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 공지된 난연제.

상기 성분(i) 및(ii)의 첨가제와 상기한 추가 첨가제는 건식 혼련된 후, 이를테면 180∼220℃의 2중 스크루 압출기에서 질소 분위기 하에서 또는 질소 분위기 없이 압축될 수 있다. 이와 같이 얻어진 물질은 공지 방법에 따라 더 가공될 수 있다. 형성된 물품의 표면은 광택이나 어떠한 종류의 조도 손실을 나타내지 않는다.

또한, 본 발명은 상기 중합체 기질에 난연성 유효량의 하기 성분(i)과 (ii)의 혼합물을 첨가하는 것을 포함하는 유기 중합체 물질에 대한 광안정성 및 난연성을 부여하기 위한 방법에 관한 것이다:

(i) 적어도 하나의 입체 장애 알콕시아민 안정화제;

(ii) 상기한 적어도 하나의 공지된 난연제.

본 발명의 첨가제 및 임의의 추가 성분을 중합체에 혼입하는 것은 분말 형태로 건식 혼련하거나, 또는 이를테면 불활성 용매, 물 또는 오일의 용액, 분산액 또는 현탁액 형태로 습식 혼합하는 등의 공지 방법에 의해 실시될 수 있다. 본 발명의 첨가제 및 경우에 따라 추가의 첨가제는 예컨대 성형하기 전 또는 후에 또는 용해되거나 또는 분산된 첨가제 또는 첨가제 혼합물을 중합체 물질에 가한 다음, 후속적으로 용매 또는 현탁제/분산제를 증발시키거나 증발시키지 않고 혼입될 수 있다. 이들은 직접적으로 가공 장치(예, 압출기, 내부 혼합기 등)에 부가되며, 예컨대 건조 혼합물, 분말, 용액, 분산액, 현탁액 또는 용융물로서 부가될 수 있다.

상기 혼입은 교반기를 구비한 가열 가능한 용기, 예컨대 혼련기, 혼합기 또는 교반되는 용기와 같은 밀폐 장치내에서 실시될 수 있다. 상기 혼입은 예컨대 압출기 또는 혼련기로 실시될 수 있다. 가공이 불활성 대기압하 또는 산소 존재하에서 실시되는지 여부는 중요하지 않다.

첨가제 또는 첨가제 블렌드를 중합체에 첨가하는 것은 중합체를 용해시키고 첨가제와 혼합시키는 통상의 모든 혼합기에서 실시될 수 있다. 적합한 기계는 당업자에게 공지되어 있다. 이들은 주로 혼합기, 혼련기 및 압출기이다. 상기 과정은 가공하는 동안 첨가제를 도입함으로써 압출기내에서 실시된다.

적합한 가공 기기의 특정 예는 1축 스크루 압출기, 콘트라회전 및 공동회전 2축 스크루 압출기, 평면상 기어 압출기, 링 압출기 또는 공혼련기이다. 진공이 적용될 수 있는 1개 이상의 가스 제거 구획이 제공된 가공 기기를 사용할 수도 있다.

적합한 압출기 및 혼련기는 예컨대 Handbuch der Kunststoffextrusion, Vol. Grundlagen, Editors F. Hensen, W. Knappe, H. Potente, 1989, pp. 3-7, ISBN: 3-446-14339-4 (Vol. 2 Extrusionsanlagen 1986, ISBN 3-446-14329-7)에 기재되어 있다.

예컨대, 스크루 길이는 1-60 스크루 직경, 예컨대 35-48 스크루 직경이다. 스크루의 회전 속도는 예컨대 분당 10-600 회전(rpm), 예컨대 25-300 rpm 이다.

최대 수율은 스크루 직경, 회전 속도 및 구동력에 따라 달라진다. 본 발명의 방법은 또한 상술한 변수를 달리함으로써 또는 투여량을 전달하는 측량 기기를 적용함으로써 최대 수율보다 낮은 수준에서 실시될 수 있다. 복수의 성분을 첨가하는 경우, 미리 혼합되거나 개별적으로 첨가될 수 있다.

본 발명의 첨가제 및 임의의 추가 첨가제는 중합체 물질상에 분무될 수 있다. 이들은 다른 첨가제(예컨대 상기 예시한 통상의 첨가제) 또는 이들의 용융물을 희석시킬 수 있어 상기 첨가제와 함께 물질 상에 분무될 수 있다. 중합반응 촉매를 탈활성화시키는 동안 분무에 의해 첨가하는 것이 특히 유리하다; 이 경우, 발생한 증기는 촉매를 탈활성화하는데 사용될 수 있다. 구형의 중합된 폴리올레핀의 경우, 예컨대 경우에 따라 다른 첨가제와 함께 본 발명의 첨가제를 분무에 의해 도포하는 것이 유리할 수 있다.

본 발명의 첨가제 및 임의의 추가 첨가제는 중합체 내에 상기 성분을 약 1중량% ∼ 약 40중량%, 예컨대 약 2중량% ∼ 약 20중량%의 농도로 함유하는 마스터뱃치("농축물") 형태로 상기 중합체에 첨가될 수 있다. 상기 중합체는 첨가제가 최종적으로 첨가되는 중합체와 비교하여 반드시 동일한 구조일 필요는 없다. 이러한 작업시, 상기 중합체는 분말, 과립, 용액, 현탁액 또는 라티스 형태로 사용될 수 있다.

혼입은 성형 작업 전 또는 도중에 생길 수 있다. 본 명세서에 기재한 본 발명의 첨가제를 함유하는 물질은 예컨대 성형물품, 예컨대 로토성형 물질, 사출성형 물품, 프로파일 등의 제조에 사용된다. 따라서, 본 발명의 또 다른 목적은 하기 성분을 혼입함으로써 난연성이 부여된 성형된 중합체 물품을 제공하는 데 있다:

(i) 1개 이상의 입체 장애 알콕시아민 안정화제,

(ii) 상술한 1개 이상의 공지된 난연제.

또한 PTFE(=폴리테트라플루오로에틸렌, 예컨대 Teflon^® 6C; E. I. Du Pont 제조)은 2001년 8월 15일 출원된 미국특허출원 번호 60/312,517호에 기재된 바와 같은 추가의 난연제로서 본 발명에 따른 조성물에 첨가되는 것이 유리하다.

또한, 난연성을 유지하기 위해서 난연성 충전제의 다량을 통상적으로 포함하는 중합체 성형 물품은 본 발명의 장애 알콕시아민을 공지된 멜라민계 난연제와 함께 혼입함으로써 광, 열 및 산소에 대해 안정화 될 수 있고 난연제로 될 수 있으며, 필요한 난연성 충전제의 양은 크게 감소 또는 전적으로 대체될 수 있다는 것이 추가로 밝혀졌다. 중합체 성형 물품의 예로는 폴리올레핀 성형 물품, 이를테면 박막(thin-section) 물품이 있다. 난연성 충전제는 통상적으로 수산화 마그네슘이다.

박막 폴리올레핀 성형 물품은 유리하게 본 발명의 성분(i) 및 (ii)을 포함한다. 본 발명의 폴리올레핀 성형 물품은 난연성 충전제가 전혀 사용되지 않거나 감소되어도 난연성을 유지하고 물리적 성질을 개선시킨다.

본 발명의 폴리올레핀 성형 물품은 이를테면, 루핑 막, 사이딩, 윈도우 프로파일 및 몰딩으로서 사용될 수 있다. 이러한 성형 물품은 약 5 mil∼약 100 mil, 이를테면, 약 20 mil∼약 100 mil, 이를테면 약 10 mil∼약 80 mil, 이를테면 약 40 mil∼약 100 mil 두께를 갖는다. 폴리올레핀은 특히 열가소성 폴리올레핀(TPO)이다. 본 발명의 성형 물품은 인장강도, 내연신성 및 내균열성과 같은 기계적 성질에 있어 공지된 배합물의 상태보다도 더 우수한 물리적 성질을 나타낸다.

성분(B)의 난연성 유효량은 난연성을 평가하기 위해 이용되는 표준 방법의 하나에 의해 측정된 바와 같은 난연 효과를 나타내는데 필요한 정도이다. 이들 방법은 1989년 및 1996년 발행된 NFPA 701 Standard Methods of Fire Tests for Flame Resistant Textiles and Films; 1996년 10월 29일 5차 편집된 UL 94 Test for Flammability of Plastic Materials for Parts in Devices and Applicances; Limiting Oxygen Index (LOI), ASTM D-2863; 및 Cone Calorimetry, ASTM E-1354를 포함한다. UL 94 V 시험에 따른 등급은 하기 표에 수록한다.

난연제 조성물에서 본 발명의 성분(i)과 (ii)의 조합물과 함께 사용하기에 특히 유용한 것으로 밝혀진 공첨가제는 다음과 같다:

UV 흡수제;

2-(2-히드록시-3,5-디-α-쿠밀페닐)-2H-벤조트리아졸, (TINUVIN^® 234, Ciba Specialty Chemicals Corp. 제조);

2-(2-히드록시-5-메틸페닐)-2H-벤조트리아졸, (TINUVIN^® P, Ciba Specialty Chemicals Corp. 제조);

5-클로로-2-(2-히드록시-3,5-디-삼차-부틸페닐)-2H-벤조트리아졸, (TINUVIN^® 327, Ciba Specialty Chemicals Corp. 제조);

2-(2-히드록시-3,5-디-삼차-아밀페닐)-2H-벤조트리아졸, (TINUVIN^® 328, Ciba Specialty Chemicals Corp. 제조);

2-(2-히드록시-3-α-쿠밀-5-삼차-옥틸페닐)-2H-벤조트리아졸, (TINUVIN^® 928, Ciba Specialty Chemicals Corp. 제조);

2,4-디-삼차-부틸페닐-3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤조에이트, (TINUVIN^® 120, Ciba Specialty Chemicals Corp. 제조);

2-히드록시-4-n-옥틸옥시벤조페논, (CHIMASSORB^® 81, Ciba Specialty Chemicals Corp. 제조);

2,4-비스(2,4-디메틸페닐)-6-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-s-트리아진, (CYASORB^® 1164, Cytec 제조).

하기 실시예는 본 발명을 설명하기 위한 것이며 어떠한 의미로든 본 발명의 범위를 제한하려는 것은 아니다. 실온은 20∼25℃ 범위의 온도를 지칭한다. %는 특별히 언급하지 않는 한 중합체 기질의 중량%이다.

용어설명:

v : 부피부

w : 중량부

¹H-NMR : ¹H의 핵자기 공명(NMR)

m/z : 질량 스펙트럼 (전하로 나눈 원자량 단위)

amu : 분자량, g/mol(원자 단위)

PP : 폴리프로필렌

PE : 폴리에틸렌

PE-LD : 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)

시험 방법

1989년 및 1996년판, FNPA 701 Standard Methods of Fire Tests for Flame-Resistant Textiles and Films;

1996년 10월 29일 5판, UL 94 Test for Flammability of Plastic Materials for Parts in Devices and Applicances;

Limiting Oxygen Index (LOI), ASTM D-2863;

Cone Calorimetry, ASTM E-1 또는 ASTM 1354;

ASTM D 2633-82, 연소시험.

시험 화합물

본 발명의 성분(i)의 장애 알콕시아민:

NOR1: 1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-옥타데실아미노피페리딘;

NOR2: 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-일)세바케이트;

NOR3: 2,4-비스[(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노]-6-(2-히드록시에틸아미노-s-트리아진;

NOR4: 비스(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)아디페이트;

NOR5: 2,4-비스[(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-피페리딘-4-일)부틸아미노]-6-클로로-s-트리아진;

NOR6: 1-(2-히드록시-2-메틸프로폭시)-4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘;

NOR7: 1-(2-히드록시-2-메틸프로폭시)-4-옥소-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘;

NOR8: 1-(2-히드록시-2-메틸프로폭시)-4-옥타데카노일옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘;

NOR9: 비스(1-(2-히드록시-2-메틸프로폭시)-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세바케이트;

NOR10: 비스(1-(2-히드록시-2-메틸프로폭시)-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)아디페이트;

NOR11: 2,4-비스{N-[1-(2-히드록시-2-메틸프로폭시)-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일]-N-부틸아미노}-6-(2-히드록시메틸아미노)-s-트리아진.

NOR12: 2,4-비스[(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-피페리딘-4-일)부틸아미노]-6-클로로-s-트리아진과 N,N'-비스(3-아미노프로필)에틸렌디아민)의 반응 생성물[CAS Reg. No. 191680-81-6];

[NOR12은 화합물과 R₁NH-CH₂CH₂CH₂NR₂CH₂CH₂NR₃CH₂CH₂CH₂NHR₄ (여기서, R₁, R₂, R₃ 및 R₄중 3은 하기 일반식

의 잔기이고, R₁, R₂, R₃ 및 R₄중 1은 수소임)의 혼합물로 나타내지고, NOR12는 미국특허 5,844,026의 실시예3에 기재된 고분자량 화합물임];

NOR13: 하기 일반식의 화합물:

상기식에서 n은 1~15이다.

성분(ii)의 공지된 난연제:

FR 1: 멜라민 시아누레이트, MELAPUR^® MC,

FR 2: 멜라민 보레이트

FR 3: 멜라민 폴리포스페이트, MELAPUR^® 200,

FR 4: 멜라민 피로포스페이트.

본 발명의 입체 장애 아민과 난연제의 조합물을 포함하는 샘플은 초킹을 나타내지 않고, 알콕시 입체 장애 아민을 갖지 않는 샘플보다 더 좋은 광택 및 크게 낮은 변색을 나타낸다.

화합물 NOR2, NOR6, NOR10 및 NOR11은 시바스폐셜티 케미칼스사로부터 구입할 수 있는 안정화제이다.

실시예 1

샘플 제조: 중합체 분말 및 안정화제는 예비 혼합된 후(헨쉘 믹서, 800 rpm, 실온), 안료 분말과 난연제를 PP중의 농축물로서 첨가하고 드럼 혼합기에서 균질화 시킨다. 압출에 의해 더 균질화 및 과립화한다(Collin^® 2중 스크루 압출기, 최대 200℃, 100 rpm). 그 다음, 혼합물을 상응하는 노즐(샘플 크기, 두께 2mm, 너비 10cm)이 설치된 단일 스크루 압출기(최대 200℃, 70 rpm)로 편평한 필름으로 가공한다.

내후성: 펀칭된 샘플을 가속화된 내후성 시험기(Atlas^® WOM Ci 65, 0.35 W/m²(340 nm에서), 102분 건조, 18분 물 분무, 63℃ 블랙 패널 온도)에 노출시킨다. 표면에서의 내후성 효과를 다음 방법으로 측정한다:

초킹(초킹은 표면의 분해를 나타냄)을 육안 관찰한다.

광택: 미놀타; 표면의 열화는 극광의 반사를 감소시킨다(60°광택, DIN 67530 규정)

△E: 색변화(DIN 6174에 따름)

배합물:

- 폴리프로필렌-에틸렌 공중합체(Novolen^® PPG 1022) 84.0 중량부,

- 51 중량%의 FR1을 함유하는 PE-계 난연제 매스터뱃치 15.0 중량부,

- TiO₂ 1.0 중량부,

- 청색 안료(Cromophtal blue 4GNP) 0.2 중량부, 및

- NOR1-NOR13으로부터 선택된 NOR 0.4 중량부.

실시예 2

샘플을 실시예1에서와 같이 제조한 후 가속화 내후성 시험을 한다.

배합물:

- 폴리프로필렌-에틸렌 공중합체(Novolen^® PPG 1022) 89 중량부,

- 30 중량%의 FR1을 함유하는 PE-계 난연제 매스터뱃치 10.0 중량부,

- TiO₂ 1.0 중량부,

- 청색 안료(Cromophtal blue 4GNP) 0.2 중량부, 및

- NOR1-NOR13으로부터 선택된 NOR 0.4 중량부.

실시예 3

샘플을 실시예1에서와 같이 제조한 후 가속화 내후성 시험을 한다.

배합물:

- 폴리프로필렌-에틸렌 공중합체(Novolen^® PPG 1022) 94.0 중량부,

- FR1 4.0 중량부,

- 청색 안료(Cromophtal blue 4GNP) 0.2 중량부, 및

- NOR1-NOR12으로부터 선택된 NOR 0.4 중량부.

실시예 4

샘플을 실시예1에서와 같이 제조한 후 가속화 내후성 시험을 한다.

배합물:

- 폴리프로필렌-에틸렌 공중합체(Novolen^® PPG 1022) 87.5 중량부,

- 40 중량%의 FR1을 함유하는 PE-계 난연제 매스터뱃치 8.0 중량부,

- TiO₂ 1.0 중량부,

- 청색 안료(Cromophtal blue 4GNP) 0.2 중량부 및

- NOR1-NOR13으로부터 선택된 NOR 0.4 중량부.

실시예 5

FR2-FR4로부터 선택된 공지의 난연제로 FR1을 대체하여 실시예 1∼4를 반복한다.

실시예 6 TPO 루핑 막

본 실시예에서는 성분(i) 및 (ii)의 안정화 및 난연성 시스템을 이용함으로써 난연성 충전제(통상 수산화마그네슘)가 폴리올레핀 성형 물품에서 대체될 수 있다는 것을 나타낸다. 본 발명의 폴리올레핀 성형 물품은 난연성을 유지하고 개선된 물리적 성질을 갖는다.

본 발명의 폴리올레핀 성형 물품은 예를 들면 루핑막, 사이딩, 윈도우 프로파일 및 몰딩으로서 사용될 수 있다. 이러한 성형 물품은, 이를테면 약 5 mil∼약 100mil의 두께를 갖는다. 폴리올레핀은 특히 열가소성 폴리올레핀(TPO)이다. 본 발명의 성형 물품은 인장 강도, 내연신성 및 내균열성과 같은 기계적 성질로 나타내지는 바와 같이 종래의 배합물의 상태보다도 더 좋은 물리적 성질을 나타낸다.

이러한 이용 분야에 대한 종래 배합물의 전형적인 상태는 이를테면 다음과 같다:

폴리프로필렌 공중합체 100 부

TiO₂ 또는 카본블랙 3 부

CaCO₃ 5 부

수산화마그네슘 35 부

UV 안정화제 1 부

윤활제 또는 기타 1 부

공지된 배합물의 상태는 TiO₂나 카본블랙이 존재하고 수산화마그네슘이 존재해야된다는 것을 요구한다. 본 발명의 배합물에서, 수산화마그네슘은 NOR1-NOR12로부터 선택된 입체 장애 알콕시아민 화합물과 FR1-FR4로부터 선택된 종래의 난연제로 대체된다.

본 발명의 배합물은 이를테면 다음과 같다:

폴리프로필렌 공중합체 100 부

TiO₂ 또는 카본블랙 3 부

CaCO₃ 0-5 부

수산화마그네슘 0 부

NOR8 1 부

FR1 4 부

UV 안정화제 1 부

윤활제 또는 기타 1 부

NOR8은 이를테면, NOR1-NOR12로부터 선택된 또 다른 장애 아민으로 대체될 수 있다. FR1은 FR2-FR4로부터 선택된 난연제로 대체될 수 있다. 본 발명의 성형 물품은 종래의 성형 물품의 상태와 비교하여 우수한 난연성과 개선된 물리적 성질을 나타낸다.

실시예 7

성형급 폴리프로필렌(Profax^® 6501)을 성분(i) 및 (ii)로부터 선택된 시험 첨가제와 함께 건식 혼련한 다음, 220℃에서 2중 스크루 압출기에서 용융 혼합한다. 베이스 안정화는 N,N-디(수소화 수지(tallow)) 아민(Irgastab^® FS-042)의 직접 산화에 의해 생성된 N,N-디(알킬)히드록실아민 500 ppm과 칼슘 스테아레이트 500 ppm이다. NOR1-NOR12로부터 선택된 알콕시아민을 함유하는 플라크(125 mil)는 475℉(246℃)에서 Boy 사출 성형기를 이용하여 배합물로부터 사출 성형함으로써 제조된다. UL-94 수직 연소 시험 규정에 따라 난연성에 대한 시험을 한다.

실시예 8

시험 첨가제와 함께 건식 혼련함으로써 섬유급 폴리에틸렌으로부터 폴리에틸렌 섬유를 제조한 다음, 400℉에서 용융 혼합한다. Hills 실험실 규모 섬유 압출기를 이용하여 상기 배합물로부터 섬유를 압출한다. 섬유로 양말을 짜고, NFPA 701 수직 연소 시험에 따라 난연성 시험을 한다. 폴리에틸렌 섬유는 공지의 멜라민계 난연제 10 중량%와 함께 NOR 1-NOR 13으로부터 선택된 첨가제를 총 0.5 중량%, 1 중량% 또는 2 중량% 함유한다. 이들 배합된 섬유를 NFPA 701에 따라 난연성 시험을 한다.

실시예 9

성형급 폴리프로필렌(Profax^® 6501)을 NOR 1-NOR 13으로부터 선택된 알콕시아민 및 FR 1 10%와 함께 건식 혼련한 다음, 질소 분위기 하의 220℃에서 2중 스크루 압출기에서 용융 혼합한다. 베이스 안정화는 N,N-디(수소화 수지) 아민(Irgastab^® FS-042)의 직접 산화에 의해 생성된 N,N-디(알킬)히드록실아민 500 ppm과 칼슘 스테아레이트 500 ppm이다. 플라크(125 mil)는 475℉(246℃)에서 Boy 사출 성형기를 이용하여 배합물로부터 사출 성형함으로써 제조된다. UL-94 수직 연소 시험 규정에 따라 난연성 시험을 한다. 플라크에 대해서는 UL 94V 두께 섹션 시험에 의해 난연성 시험을 한다. 등급을 V-0(최선), V-1 및 V-2로 한다.

실시예 10

발포급 폴리에틸렌을 시험 첨가제와 함께 건식 혼련한 다음, 용융 혼합하여 펠릿을 만든다. 펠릿화되고 충분히 배합된 수지를 취입하여 발포시킨다. 제조된 폴리에틸렌 발포체는 NOR 1- NOR 13으로부터 선택된 본 발명의 첨가제 및 FR 1- FR 4로부터 선택된 공지된 멜라민계 난연제를 함유한다. 배합된 발포체에 대해서 UL-94 연소 시험법에 따라 난연성 시험을 한다.

실시예 11

와이어 및 케이블급 폴리에틸렌을 시험 첨가제와 함께 건식 혼련한 다음, 용융 혼합하여 펠릿을 만든다. 펠릿화되고 충분히 배합된 수지를 압출하여 와이어를 만든다. ASTM D 2633-82 연소 시험 조건을 이용하여 시험 견본에 대해 난연성 시험을 한다. 배합물은 NOR 1- NOR 13로부터 선택된 화합물과 FR 1- FR 4로부터 선택된 멜라민계 난연제를 함유한다.

실시예 12

섬유급 폴리에틸렌을 시험 첨가제와 함께 건식 혼련한다. 방적-결합 또는 용융-취입 공정에 의해 중합체 혼합 배합물로부터 부직물을 제조한다. 제조된 부직물을 NFPA 701 수직 연소 시험 규정에 따라 난연성 시험을 한다. 상기 부직물은 NOR 1- NOR 12로부터 선택된 화합물과 FR 1- FR 4로부터 선택된 멜라민계 난연제를 함유한다.

실시예 13

섬유급 폴리프로필렌을 시험 첨가제와 함께 건식 혼련한다. 방적-결합 또는 용융-취입 공정에 의해 중합체 혼합 배합물로부터 부직물을 제조한다. 제조된 부직물을 NFPA 701 수직 연소 시험 규정에 따라 난연성 시험을 한다. 상기 부직물은 NOR 1- NOR 12로부터 선택된 첨가제와 FR 1- FR 4로부터 선택된 멜라민계 난연제를 함유한다.

실시예 14

성형급 폴리스티렌을 시험 첨가제와 함께 건식 혼련한 다음, 용융 혼합한다. 견본을 이들 시험 배합물로부터 사출 성형한다. 이 견본에 대해 UL-94 연소 시험 규정에 따라 난연성 시험을 한다. 성형된 견본은 NOR 1- NOR 13으로부터 선택된 화합물과 FR 1- FR 4로부터 선택된 멜라민계 난연제를 함유한다.

실시예 15

발포급 폴리스티렌을 시험 첨가제와 함께 건식 혼련한 다음, 용융 혼합한다. 발포 폴리스티렌 견본을 이들 시험 배합물로부터 제조한다. 견본에 대해 UL-94 연소 시험 규정에 따라 난연성 시험을 한다. 발포 견본은 NOR 1- NOR 13으로부터 선택된 화합물과 FR 1- FR 4로부터 선택된 멜라민계 난연제를 함유한다.

실시예 16

성형급 ABS를 시험 첨가제와 함께 건식 혼련한 다음, 425℉(218℃)에서 용융 혼합한다. 견본(125 mil, 1/8 인치)는 450℉(232℃)에서 Boy 사출 성형기를 이용하여 배합물로부터 사출 성형함으로써 제조된다. UL-94 수직 연소 시험 규정에 따라 상기 견본에 대해 난연성 시험을 한다. 이 견본은 NOR 1- NOR 13으로부터 선택된 화합물과 FR 1- FR 4로부터 선택된 멜라민계 난연제를 함유한다.

실시예 17

섬유급 폴리프로필렌을 시험 첨가제와 함께 건식 혼련한 다음, 234℃에서 용융 혼합하여 펠릿으로 만든다. 펠릿화되고 충분히 배합된 수지를 246℃에서 Hills 실험실 규모 섬유 압출기를 사용하여 방적하여 섬유를 만든다. 41 필라멘트의 방적 토우를 1:3.2의 비로 연신하여 최종 굵기 615/41 데니어로 만든다.

Lawson-Hemphill Analysis Knitter 상에서 안정화된 폴리프로필렌 섬유로부터 양말을 만든다. 인설트 화염이 제거된 후 직조된 양말이 소멸되는 시간(초)을 “화염 후”로 기록한다. 1회 실시하는 데 따른 최대 시간과 10회 실시하는 데 따른 총 시간 모두를 측정한다. 난연제로서의 효과는 난연제를 함유하지 않는 블랭크 샘플보다 “화염 후” 시간이 낮은 것으로 입증되었다. 견본은 NOR 1- NOR 13으로부터 선택된 화합물과 FR 1- FR 4로부터 선택된 멜라민계 난연제를 함유한다.

실시예 18

필름급 폴리프로필렌을 시험 첨가제와 함께 건식 혼련한 다음, 용융 혼합하여 펠릿으로 만든다. 펠릿화되고 충분히 배합된 수지를 205℃에서 MPM Superior Blown 필름 압출기를 사용하여 취입하여 필름을 만든다. NFPA 701 시험 조건에 따라 필름에 대해 난연성 시험을 한다. 이 견본은 NOR 1- NOR 13으로부터 선택된 화합물과 FR 1- FR 4로부터 선택된 멜라민계 난연제를 함유한다. 필름급 폴리프로필렌은 유사한 방식으로 처리되고 본 발명의 첨가제 조합물을 함유하는 폴리프로필렌 필름은 난연성이 우수하다.

실시예 19

본 발명의 첨가제 조합물을 함유하는 열가소성 올레핀(TPO) 펠릿을 사출성형함으로써 성형된 시험 견본을 제조한다. TPO 배합물은 안료, 포스파이트, 페놀성 산화방지제 또는 히드록실아민, 금속 스테아레이트, UV 흡수제 또는 장애 아민 안정화제 또는 장애 아민과 UV 흡수제의 혼합물을 함유할 수 있다. 고무 조절제가 자체 반응된 공중합체 또는 에틸리덴 노르보느넨과 같은 3 성분 존재 또는 부재 하에 프로필렌과 에틸렌의 공중합체를 함유하는 혼합된 생성물인 고무 조절제와 혼련된 폴리프로필렌으로 이루어진 착색된 TPO 배합물은 N,N-디알킬히드록실아민이나 장애 페놀성 산화방지제와 유기 인 화합물의 혼합물로 이루어진 베이스 안정화 시스템으로 안정화된다. TPO 플레이크에 대해 UL-94 수직 연소 시험 규정에 따라 난연성 시험을 한다. 최소 3회 반복 시험을 한다. 내화제로서 효과는 난연제를 함유하지 않는 블랭크 시료에 대해 평가한다. 이 견본은 NOR 1- NOR 13으로부터 선택된 화합물과 FR 1- FR 4로부터 선택된 멜라민계 난연제를 함유한다.

실시예 20

20 중량% 이하의 비닐 아세테이트를 함유하는 필름급 에틸렌/비닐 아세테이트(EVA) 공중합체를 시험 첨가제와 함께 건식 혼련한 다음, 용융 혼합하여 펠릿으로 만든다. 펠릿화되고 충분히 배합된 수지를 205℃에서 MPM Superior blown 필름 압출기를 사용하여 취입하여 필름을 만든다. NFPA 701 시험 조건에 따라 필름에 대해 난연성 시험을 한다. 이 필름은 NOR 1- NOR 13으로부터 선택된 화합물과 FR 1- FR 4로부터 선택된 멜라민계 난연제를 함유한다. 약간의 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) 및/또는 에틸렌/비닐 아세테이트(EVA)를 함유하는 필름급 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)은 시험 첨가제와 함께 건식 혼련된 다음, EVA 공중합체 수지에 대해 상기한 바와 같이 취입하여 필름을 만든다. 필름에 대해 NFPA 701 시험 조건 하에서 난연성 시험을 한다.

실시예 21

고충격 폴리스티렌(HIPS) 중합체(STYRON^® 484C, 다우케미칼사 제품)를 시험 화합물과 함께 혼합하고, 펠릿화하여 사출 또는 압축 성형함으로써 플레이크를 만든다. 이들 플레이크는 콘 칼로리메터법, LOI 또는 UL-94 시험법을 이용하여 난연성 효과에 대한 시험을 한다. 플레이크는 NOR 1- NOR 13으로부터 선택된 화합물과 FR 1- FR 4로부터 선택된 멜라민계 난연제를 함유한다. 난연성 HIPS 중합체는 사업용 기계에 대한 하우징에 유용한 것으로 밝혀졌다.

실시예 22

본 실시예는 PVC 배합물에서 본 발명의 화합물 조합의 효과에 대해 나타낸다. 이러한 배합물은 가요성 또는 견고한 PVC 및 와이어 및 케이블 이용에 유용하다. 통상적인 배합물은 하기 표와 같다:

성분	부
PVC 수지	100	100	100	100
주석 머캅타이드	1.5	-	2.0	-
주석 카르복실레이트	-	2.5	-	2.0
가공 보조제	1.5	1.5	2.0	2.0
충격 조절제	6.0	6.0	7.0	7.0
파라핀 왁스	1.0	0.3	1.0	1.0
폴리에틸. 확스	0.1	0.1	0.2	0.2
칼슘 스테아레이트	1.0	-	0.8	-
안료	1.0	0.9	5.0	5.0

NOR 1- NOR 13으로부터 선택된 화합물과 FR 1- FR 4로부터 선택된 멜라민계 난연제를 함유하는 충분히 배합된 PVC는 펠릿화된 다음, 사출 성형하여 시험 플레이크를 만들고, UL-94 또는 LOI 시험법을 이용하여 난연성 시험을 한다.

실시예 23

섬유급 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)(PET)를 시험 첨가제와 함께 건식 혼련한 다음, 550℉(218℃)에서 혼합한 후 펠릿으로 만든다. 폴리에스테르 펠릿을 175℉에서 24 시간 동안 진공 하에서 건조한다. 550℉에서 Hills 실험실 규모 섬유 압출기를 사용하여 상기 건조된 펠릿을 압출하여 섬유를 만든다. 이들 섬유로 부터 양말을 짠 후 NFPA 701 시험법에 따라 난연성 시험을 한다. 섬유는 NOR 1- NOR 13으로부터 선택된 화합물과 FR 1- FR 4로부터 선택된 멜라민계 난연제를 함유한다.

실시예 24

폴리프로필렌, 폴리에틸렌 동종 중합체, 폴리올레핀 공중합체 또는 열가소성 올레핀(TPO), 고충격 폴리스티렌(HIPS) 및 ABS를 포함하는 열가소성 수지는 시험 화합물과 함께 건식 혼련건식 혼련용융 혼합되어 펠릿으로 만든다. 펠릿화되고 충분히 배합된 수지는 압출하여 섬유로 만든 것과 같이 유용한 물품으로 가공되고; 취입 또는 캐스트 압출되어 필름을 만들고; 취입성형하여 병을 만들고, 사출 성형하여 성형 물품을 만들고, 열변형하여 성형 물품을 만들고, 압출하여 와이어 및 케이블 하우징을 만들거나 회전 성형하여 중공 물품을 만든다. NOR 1- NOR 13으로부터 선택된 화합물과 FR 1- FR 4로부터 선택된 멜라민계 난연제를 함유하는 물품을 공지의 표준 시험법으로 시험한다. ASTM D 2633-82 연소 시험법에 따라 폴리에틸렌 와이어 및 케이블 이용 물품에 대해 난연성 시험을 한다. 이 물질은 NOR 1- NOR 13으로부터 선택된 화합물과 FR 1- FR 4로부터 선택된 멜라민계 난연제를 함유한다.

실시예 25

트리스(2,4-디-3차-부틸페닐)포스파이트, 비스(2,4-디-3차-부틸-6-메틸페닐) 에틸 포스파이트, 2,2',2"-니트릴로[트리에틸-트리스-(3,3',5,5'-테트라-3차-부틸-1,1'-비페닐-2,2'-디일)포스파이트], 테트라키스(2,4--디부틸페닐)-4,4'-비페닐렌디포스포나이트, 트리스(노닐페닐)포스파이트, 비스(2,4-디-3차-부틸페닐)펜타에리트리틸 디포스파이트, 2,2'-에틸리덴비스(2,4-디-3차-부틸페닐)플루오로포스파이트 및 2-부틸-2-에틸프로판-1,3-디일-2,4,6-트리-3차-부틸페닐 포스파이트로 이루어진 군으로부터 선택된 유기 인 안정화제를 추가로 함유하는 실시예 24에 따라 제조된 물품은 난연성이 우수하다.

실시예 26

2-(2-히드록시-3,5-디-α-쿠밀페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(2-히드록시-5-메틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 5-클로로-2-(2-히드록시-3,5-디-3차-부틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(2-히드록시-3,5-디-3차-아밀페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(2-히드록시-3-α-쿠밀-5-3차-옥틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 2,4-디-3차-부틸페닐-3,5-디-3차-부틸-4-히드록시벤조에이트, 2-히드록시-4-n-옥틸옥시벤조페논 및 2,4-비스(2,4-디메틸페닐)-6-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-s-트리아진으로 이루어진 군으로부터 선택된 o-히드록시페닐-2H-벤조트리아졸, 히드록시페닐 벤조페논 또는 o-히드록시페닐-s-트리아진 UV 흡수제를 추가로 함유하는 실시예 24에 따라 제조된 물품은 난연성이 우수하다.

Claims (9)

1. (A) 유기 중합체 기질과

   (B) (i) 1개 이상의 입체 장애 알콕시아민 안정화제, 및

   (ii) 멜라민 암모늄 포스페이트, 멜라민 암모늄 폴리포스페이트, 멜라민 암모늄 피로포스페이트, 멜라민의 축합 생성물, 멜라민과 인산의 반응 생성물, 및 멜라민의 축합 생성물과 인산의 반응 생성물 또는 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 공지된 난연제의 혼합물의 난연성 유효량을 포함하는 난연제 조성물.
2. 제 1항에 있어서, 중합체 성분(A)이 폴리올레핀, 열가소성 올레핀, 스티렌 중합체 및 공중합체, ABS 및 헤테로 원자, 이중결합 또는 방향족 고리를 함유하는 중합체로 구성된 군으로부터 선택되는 조성물.
3. 제 1항에 있어서, 성분(i)의 안정화제가 하기 구조식을 갖는 조성물:

   상기 식에서,

   G₁ 및 G₂는 독립적으로 C₁-C₈알킬이거나, 함께 펜타메틸렌을 형성하고,

   Z₁ 및 Z₂는 각각 메틸이거나, 또는 Z₁ 및 Z₂는 함께 에스테르, 에테르, 아미드, 아미노, 카르복시 또는 우레탄기로 추가적으로 치환될 수 있는 연결 잔기를 형성하고,

   E는 옥실, 히드록실, 알콕시, 시클로알콕시, 아르알콕시, 아릴옥시, -O-CO-OZ₃, -O-Si(Z₄)₃, -O-PO(OZ₅)₂, 또는 -O-CH₂-OZ₆, 여기서, Z₃, Z₄, Z₅ 및 Z₆는 수소, 지방족, 지방방향족 및 방향족 잔기로 구성된 군으로부터 선택되고; 또는 E는 -O-T-(OH)_b이고,

   T는 직쇄 또는 측쇄 C₁-C₁₈알킬렌, C₅-C₁₈ 시클로알킬렌, C₅-C₁₈시클로알케닐렌, 페닐에 의해 치환되거나 또는 C₁-C₄알킬기 1개 또는 2개가 치환된 페닐에 의해 치환된 C₁-C₄ 직쇄 또는 측쇄 알킬렌이고;

   b는 1, 2 또는 3이고, 단 b는 T 내의 탄소 원자의 수를 초과하지 않으며, b가 2 또는 3일 때, 각 히드록시기는 T의 서로 다른 탄소 원자에 부착되고;

   E는 이를테면 옥실, 히드록실, 알콕시, 시클로알콕시 또는 아르알콕시이다.
4. 제 3항에 있어서, 성분 (i)의 안정화제가

   1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-옥타데실아미노피페리딘;

   비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세바케이트;

   2,4-비스[(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노]-6-(2-히드록시에틸아미노-s-트리아진;

   비스(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)아디페이트;

   2,4-비스[(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-피페리딘-4-일)부틸아미노]-6-클로로-s-트리아진;

   1-(2-히드록시-2-메틸프로폭시)-4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘;

   1-(2-히드록시-2-메틸프로폭시)-4-옥소-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘;

   1-(2-히드록시-2-메틸프로폭시)-4-옥타데카노일옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘;

   비스(1-(2-히드록시-2-메틸프로폭시)-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세바케이트;

   비스(1-(2-히드록시-2-메틸프로폭시)-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)아디페이트;

   2,4-비스{N-[1-(2-히드록시-2-메틸프로폭시)-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일]-N-부틸아미노}-6-(2-히드록시메틸아미노)-s-트리아진;

   2,4-비스[(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-피페리딘-4-일)부틸아미노]-6-클로로-s-트리아진과 N,N'-비스(3-아미노프로필)에틸렌디아민)의 반응 생성물; 및

   하기 일반식의 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 조성물:

   상기식에서 n은 1~15이다.
5. 제 1항에 있어서,

   (A) 유기 중합체 기질과

   (B) (i) 1개 이상의 입체 장애 알콕시아민 안정화제, 및

   (ii) 멜라민 포스페이트, 디멜라민 포스페이트, 멜라민 피로포스페이트, 멜라민 붕산염, 멜라민 시아누레이트, 멜람 또는 멜렘 포스페이트, 멜람 또는 멜렘 폴리포스페이트, 멜라민 암모늄 포스페이트, 멜라민 암모늄 피로포스페이트 및 멜라민 암모늄 폴리포스페이트 또는 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 공지된 난연제 혼합물의 난연성 유효량을 포함하는 난연제 조성물.
6. 제 1항에 있어서,

   (A) 유기 중합체 기질과

   (B) (i) 1개 이상의 입체 장애 알콕시아민 안정화제, 및

   (ii) 멜라민 포스페이트, 멜라민 붕산염, 멜라민 시아누레이트 및 멜라민 포스페이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 공지된 난연제의 혼합물의 난연성 유효량을 포함하는 난연제 조성물.
7. 제 1항에 있어서, 안료, 염료, 가소제, 페놀성 산화방지제, 요변성제, 균염 보조제, 염기성 공안정화제, 니트론 안정화제, 아민 산화물 안정화제, 벤조푸란온 안정화제, UV 흡수제, 입체 장애 아민, 금속 탈활성화제, 금속 산화물, 유기 인 화합물, 히드록실아민 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 추가 성분을 포함하는 조성물.
8. 제 1항에 있어서, 추가 성분이 페놀성 산화방지제, 칼슘 스테아레이트, 아연 스테아레이트, 포스파이트 및 포스포나이트 안정화제, 벤조푸란온 안정화제, 2-(2'-히드록시페닐)벤조트리아졸 및 2-(2-히드록시페닐)-1,3,5-트리아진류의 UV 흡수제 및 입체장애 아민으로 이루어진 군으로부터 선택되는 조성물.
9. 제 1항에 따른 난연제 조성물을 상기 중합체 기질에 첨가하는 것을 포함하는, 유기 중합체 기질에 광 안정성 및 난연성을 부여하는 방법.