RU2065854C1 - Производные 4-бензоилизоксазола, способ их получения, гербицидная композиция и способ борьбы с сорняками - Google Patents
Производные 4-бензоилизоксазола, способ их получения, гербицидная композиция и способ борьбы с сорняками Download PDFInfo
- Publication number
- RU2065854C1 RU2065854C1 SU925052747A SU5052747A RU2065854C1 RU 2065854 C1 RU2065854 C1 RU 2065854C1 SU 925052747 A SU925052747 A SU 925052747A SU 5052747 A SU5052747 A SU 5052747A RU 2065854 C1 RU2065854 C1 RU 2065854C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- general formula
- compounds
- group
- chloro
- weeds
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
- C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
- C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D261/08—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
- C07D261/20—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
Использование: в сельском хозяйстве в качестве гербицида. Сущность изобретения: продукт - производные 4-бензоилизоксазола ф-лы I, где R1-циклопропил, R2 - S(O)nR, R3 - хлор, бром или трифторметил, R - метил, n = 2. Соединения I получают реакцией соединения ф-лы II с солью гидроксиламина. Гербицидная композиция содержит эффективное количество соединения I, предпочтительно 20 - 50 вес.%. Способ борьбы с сорняками заключается в нанесении в месте произрастания растений соединения ф-лы I в дозе 0,1 - 4 кг/га. Структура соединений ф-лы I, II:
(I) 
(II)
4 с. и 5 з. п. ф-лы, 6 табл.
4 с. и 5 з. п. ф-лы, 6 табл.
Description
Изобретение относится к новым производным 4-бензоилизоксазола, содержащим их композициям и их использованию в качестве гербицидов. Изобретение относится к производным 4-бензоилизоксазолов общей формулы (I):
где R1 означает циклопропильную группу;
R2 означает -S(O)nR;
R3 означает атом хлора, брома или трифторметильную группу;
R означает метильную группу; и
n 2;
которые обладают ценными гербицидными свойствами.
где R1 означает циклопропильную группу;
R2 означает -S(O)nR;
R3 означает атом хлора, брома или трифторметильную группу;
R означает метильную группу; и
n 2;
которые обладают ценными гербицидными свойствами.
Изобретение относится к следующим соединениям:
А) 4-(4-хлор-2-метилсульфонилбензоил)-5-циклопропилизоксазол;
В) 5-циклопропил-4-(2-метилсульфонил-4-трифторметилбензоил)- изоксазол; и
C) 4-(4-бром-2-метилсульфонилбензоил)-5-циклопропилизоксазол.
А) 4-(4-хлор-2-метилсульфонилбензоил)-5-циклопропилизоксазол;
В) 5-циклопропил-4-(2-метилсульфонил-4-трифторметилбензоил)- изоксазол; и
C) 4-(4-бром-2-метилсульфонилбензоил)-5-циклопропилизоксазол.
Буквы А-С присвоены вышеприведенным соединениям для ссылки и последующей идентификации.
Соединения изобретения показывают неожиданную и очень высокую гербицидную активность по сравнению с известными соединениями против важных сорняков, включающих лисохвост (Setaria viridis и Setaria faberii), петушиное просо (Echinochloa crus-galli), ползучий сорняк (Digitaria sanguinalis) и разрыхляющее сорго (Sorghum bicolor).
Соединения общей формулы (I) могут быть получены известными способами, например, как описано ниже.
В последующем описании, где символы, появляющиеся в формулах специально не определены, следует понимать, что они "определены ранее" в соответствии с первым определением каждого символа в спецификации.
В описаниях процессов, представленных ниже, последовательные стадии могут быть осуществлены в различном порядке, и что для получения целевых соединений могут применяться подходящие защищающие группы.
В соответствии с изобретением соединения общей формулы (I) могут быть получены по реакции соединения общей формулы (II):
где L означает отщепляющуюся группу, с солью гидроксиламина. Обычно L означает О-алкильную группу, N, N-диалкиламиногруппу, например, этоксигруппу или диметиламиногруппу. Реакцию обычно осуществляют в растворителе, таком как этанол или ацетонитрил, не обязательно в присутствии основания или акцептора кислоты, такого как триэтиламин или ацетат натрия.
где L означает отщепляющуюся группу, с солью гидроксиламина. Обычно L означает О-алкильную группу, N, N-диалкиламиногруппу, например, этоксигруппу или диметиламиногруппу. Реакцию обычно осуществляют в растворителе, таком как этанол или ацетонитрил, не обязательно в присутствии основания или акцептора кислоты, такого как триэтиламин или ацетат натрия.
Согласно изобретению соединения формулы (I) могут быть получены путем окисления соединений общей формулы (III):
с превращением сульфенильной группы в сульфонильную группу. Окисление сульфенильной группы обычно проводят с использованием, например, 3-хлорпербензойной кислоты в инертном растворителе, таком как дихлорметан при -40 0oС.
с превращением сульфенильной группы в сульфонильную группу. Окисление сульфенильной группы обычно проводят с использованием, например, 3-хлорпербензойной кислоты в инертном растворителе, таком как дихлорметан при -40 0oС.
Согласно изобретению соединения общей формулы (I) могут быть получены по реакции соединения общей формулы (IV):
где Y означает карбоксигруппу или ее активную производную (такую как хлорид карбоновой кислоты или карбоновый сложный эфир) или цианогруппу, с соответствующим металлоорганическим агентом, таким как реагент Гриньяра ли литийорганический реагент. Реакцию обычно проводят в инертном растворителе, таком как простой эфир или тетрагидрофуран при температуре от 0oС до температуры кипения смеси с обратным холодильником.
где Y означает карбоксигруппу или ее активную производную (такую как хлорид карбоновой кислоты или карбоновый сложный эфир) или цианогруппу, с соответствующим металлоорганическим агентом, таким как реагент Гриньяра ли литийорганический реагент. Реакцию обычно проводят в инертном растворителе, таком как простой эфир или тетрагидрофуран при температуре от 0oС до температуры кипения смеси с обратным холодильником.
Промежуточные соединения при получении соединений общей формулы (I) получают с применением известных методов.
Соединения общей формулы III могут быть получены по реакции соединения общей формулы V:
с соединением общей формулы VI:
Реакцию обычно проводят в присутствии катализатора в виде кислоты Льюиса, такого как хлорид алюминия, при температуре от комнатной до 100oС.
с соединением общей формулы VI:
Реакцию обычно проводят в присутствии катализатора в виде кислоты Льюиса, такого как хлорид алюминия, при температуре от комнатной до 100oС.
Соединения общей формулы III могут быть также получены по реакции соединения общей формулы (VII):
где L означает отщепляющуюся группу с солью гидроксиламина.
где L означает отщепляющуюся группу с солью гидроксиламина.
Обычно предпочтительным является гидрохлорид гидроксиламина. В общем случае L означает O-алкильную группу или N, N-диалкиламиногруппу, например, этоксигруппу или диметиламиногруппу. Реакцию обычно проводят в растворителе, таком как этанол или ацетонитрил, возможно в присутствии основания или кислотного акцептора, такого как триэтиламин или ацетат натрия.
Соединения общей формулы (III) могут быть также получены путем реакции соединения общей формулы (IV), где Y представляет карбоксигруппу или ее реакционную производную (такую как хлорид карбоновой кислоты или сложный эфир карбоновой кислоты), или цианогруппу, с подходящим металлоорганическим реагентом, таким как реагент Гриньяра, или литийорганическим реагентом. Реакция обычно проводится в инертном растворителе, таком как простой эфир или тетрагидрофуран, при температуре от 0oС до температуры кипения смеси с обратным холодильником.
Соединения общей формулы (II) могут быть получены по реакции соединения общей формулы VIII:
(VIII)
с триалкилортоформиатом или диалкилацеталем диметилформамида. Обычно используются триэтилортоформиат или диэтилацеталь диметилформамида. Реакция с триалкилортоформиатом обычно проводится в присутствии уксусного ангидрида при температуре кипения смеси с обратным холодильником, а реакция с диалкилацеталем диметилформамида может проводиться в присутствии инертного растворителя при температуре от комнатной до температуры кипения смеси с обратным холодильником.
с триалкилортоформиатом или диалкилацеталем диметилформамида. Обычно используются триэтилортоформиат или диэтилацеталь диметилформамида. Реакция с триалкилортоформиатом обычно проводится в присутствии уксусного ангидрида при температуре кипения смеси с обратным холодильником, а реакция с диалкилацеталем диметилформамида может проводиться в присутствии инертного растворителя при температуре от комнатной до температуры кипения смеси с обратным холодильником.
Соединения общей формулы (VII) могут быть получены по реакции соединения общей формулы IX:
с триалкилортоформиатом или диалкилацеталем диметилформамида. Реакция может быть осуществлена как описано выше для получения формулы (II) из соединения формулы (VIII).
с триалкилортоформиатом или диалкилацеталем диметилформамида. Реакция может быть осуществлена как описано выше для получения формулы (II) из соединения формулы (VIII).
Получение промежуточных соединений общих формулы (IV), (V), (VI), (VIII) и (IX) хорошо описано в литературе.
Следующие примеры иллюстрируют получение соединений общей формулы (I) и следующие сравнительные примеры иллюстрируют получение промежуточных продуктов настоящего изобретения. В настоящем описании Т. к. обозначает температуру кипения, Т. пл. обозначает температуру плавления. Буквы ЯМР означают, что в данном месте указаны спектральные характеристики ядерного магнитного резонанса.
Пример 1.
Соединения А, В и С.
Ацетат натрия (1,93 г) добавили к смеси 1-(4-хлор-2- метилсульфонил-фенил)-3-циклопропил-2-этоксиметиленпропан1,3-диона (8,4 г) и гидрохлорида гидроксиламина (1,64 г) в этаноле при перемешивании. Смесь перемешивали при комнатной темпеpатуре в течение ночи. Смесь упаривали и остаток был растворен в этилацетате, промыт водой, высушен (безводным сульфатом магния) и отфильтрован. Фильтрат был упарен досуха и остаток перекристаллизовывали из простого эфира с получением 4-(4-хлор-2-метилсульфонилбензоил)-5-циклопропилизоксазола (4,4 г) в виде беловатого твердого вещества. Т. пл. 184 185oС.
Тем же путем при использовании соответствующих замещенных исходных веществ были получены следующие соединения общей формулы (I) (табл. 1).
Сравнительный пример 1.
Смесь 1-(4-хлоро-2-метилсульфонилфенил)-3-циклопропилпропан-1,3-диона (7,1 г) и триэтилортоформиата (6,9) в уксусном ангидриде перемешивали и нагревали при температуре кипения смеси с обратным холодильником в течение 2 ч. Смесь была упарена досуха и сухой остаток растворен в толуоле и вновь упарен с получением 1-(4-хлоро-2-метилсульфонилфенил)-3-циклопропил-2- этоксиметиленпропан-1,3-диона (8,4 г) в виде красной смолы, которая далее не очищалась.
Аналогичным образом были получены следующие соединения при использовании замещенных подходящим образом исходных веществ (табл. 2).
Сравнительный пример 2.
Смесь трет.-бутил-2-(4-хлор-2-метилсульфонилбензоил)-3- циклопропил-3-оксопропионата (9,5 г) и 4-толуолсульфокислоты (1,5 г) в толуоле перемешивали и кипятили с обратным холодильником в течение 3 ч. После охлаждения смесь промыли водой, высушивали (безводным сульфатом магния) и отфильтровали. Фильтрат выпаривали досуха с получением 1-(4-хлоро-2-метилсульфонилфенил)-3-циклопропилпропан-1,3-диона (7,1 г) в виде оранжевой смолы.
ЯМР спектр (СДСl3): 0,8-1,2 (мультиплет, 4Н), 1,5-1,9 (мультиплет, 1H), 3,3 (синглет, 3Н), 5,8 (синглет, 1H), 7,3-7,8 (мультиплет, 2Н), 7,9 (синглет, 1H).
Аналогичным образом были получены следующие соединения при использовании замещенных подходящим образом исходных веществ (табл. 3).
Сравнительный пример 3.
Тетрахлорид углерода (2 мл) добавляли к смеси магния (0,57 г) и трет-бутил-3-циклопропил-3-оксопропионата (4,36 г) в метаноле. Смесь перемешивали в течение 0,5 ч. Смесь была упарена досуха и остаток растворили в толуоле. Смесь вновь упарили досуха и суспендировали в ацетонитриле. Добавили 4-хлоро-2-метилсульфонилбензоилхлорида (6,0 г) и смесь перемешивали в течение 3 ч. Смесь упарили досуха и остаток растворили в этилацетате. Смесь промыли водным раствором соляной кислоты (2 М), водой, высушили (безводным сульфатом магния) и отфильтровали. Фильтрат был упарен досуха с получением 2-(4-хлоро-2-метилсульфонилбензоил)-3- циклопропил-3-оксопропионата трет-бутила (9,6 г) в виде коричневого масла, которое далее не очищалось.
Аналогичным образом были получены следующие соединения при использовании замещенных подходящим образом исходных веществ (см. табл. 4).
Бензоилхлориды были получены путем нагревания соответствующим образом замещенных бензойных кислот при кипячении с обратным холодильником с тионилхлоридом в течение 3 ч. Избыток тионилхлорида удаляли испарением и полученные таким образом бензоилхлориды использовали непосредственно без дополнительной очистки.
Сравнительный пример 4.
Перманганат калия (316 г) добавили при перемешивании к суспензии 4-бромо-2-метилсульфенилтолуола (90,5 г) в воде, поддерживая температуру кипения смеси с обратным холодильником. Смесь перешивали и кипятили с обратным холодильником в течение 3 ч. Смесь фильтровали и остаток промывали горячей водой. Фильтрат охладили до комнатной температуры и экстрагировали этилацетатом. Водный раствор подкисляли до рН 1, насыщали хлористым натрием и экстрагировали этилацетатом. Органический слой промыли водой, высушили (безводным сульфатом магния) и фильтровали. Фильтрат выпаривали досуха с получением 4-бромо-2-метилсульфонилбензойной кислоты (44,6 г) в виде светло-коричневого твердого вещества с температурой плавления 220 - 220,5oС.
Аналогичным образом было получено следующее соединение при использовании замещенных подходящим образом исходных веществ:
4-хлоро-2-метилсульфонилбензойная кислота;
ЯМР(СДСl3 + ДМSO-d6): 3,35 (синглет, 3Н), 7,5-7,8 (мультиплет, 2Н), 7,9 (синглет, 1H), 8,2-8,6 (широкий синглет, 1H).
4-хлоро-2-метилсульфонилбензойная кислота;
ЯМР(СДСl3 + ДМSO-d6): 3,35 (синглет, 3Н), 7,5-7,8 (мультиплет, 2Н), 7,9 (синглет, 1H), 8,2-8,6 (широкий синглет, 1H).
Сравнительный пример 5.
Перекись водорода (30) добавили к охлажденному раствору 2- метилсульфенил-4-трифторметилбензойной кислоты (6,0 г) и уксусного ангидрида (3,6 мл) в уксусной кислоте при 10oС. Смеси позволили медленно нагреться до комнатной температуры и перемешивали в течение 0,5 ч. Смесь перемешивали и нагревали при 65oС в течение 3 ч. После охлаждения смесь влили в воду со льдом и экстрагировали эфиром. Органический слой промыли водой, водным раствором сульфата железа, сушили (безводным сульфатом магния) и фильтровали. Фильтрат выпаривали досуха с получением 2-метилсульфонил-4-трифторметилбензойной кислоты (5,54 г) в виде белого вещества с температурой плавления 155,5 156oС.
Сравнительный пример 6.
н-Бутиллитий (2,5 М раствор в циклогексане; 25 мл) добавили по каплям в инертной атмосфере к перемешиваемому раствору 4-бромо-3-метиленсульфенилбензотрифторида (16,4 г) в эфире при -70oС в течение 2 ч и затем вылили раствор на гранулы твердой двуокиси углерода. Смесь перемешивали в течение 10 мин и добавили водный раствор соляной кислоты. Слои разделили и водный слой экстрагировали эфиром. Объединенные органические слои промыли водой, сушили (безводным сульфатом магния) и фильтровали. Фильтрат выпаривали и остаток перетирали с циклогексаном и фильтровали с получением 2-метилсульфенил-4-трифторметилбензойной кислоты (12,4 г) в виде белого вещества;
ЯМР(СДСl3 + ДМSO-d6): 2,45(синглет, 3Н), 7,2(дуплет, 1H), 7,3(синглет, 1H), 8,0(дуплет, 1H), 10,7-11,1(широкий синглет, 1H).
ЯМР(СДСl3 + ДМSO-d6): 2,45(синглет, 3Н), 7,2(дуплет, 1H), 7,3(синглет, 1H), 8,0(дуплет, 1H), 10,7-11,1(широкий синглет, 1H).
Сравнительный пример 7.
Трет-бутил нитрит (4 мл) добавили к смеси 5-хлоро2-метиланилина (4 г) и диметилдисульфида (26,3 г) в хлороформе. После начала реакции одновременно добавили трет-бутил нитрит (17,7 мл) и 5-хлоро-2-метиланилина (16 г). Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 2 ч и оставили стоять в течение ночи. Смесь промыли водой, водным раствором соляной кислоты (2 мл), водой, сушили (безводным сульфатом магния) и фильтровали. Фильтрат выпаривали досуха с получением 4-хлоро-2- метилсульфенилтолуола (24,6 г) в виде красного масла;
ЯМР(СДСl3): 2,2(синглет, 3Н), 6,85(синглет, 2Н), 7,0(синглет, 1H).
ЯМР(СДСl3): 2,2(синглет, 3Н), 6,85(синглет, 2Н), 7,0(синглет, 1H).
Аналогичным образом было получено следующее соединение при использовании замещенных подходящим образом исходных веществ:
4-бромо-3-метилсульфенилбензотрифторид с температурой кипения 84 - 88oС при 2 мм Нg.
4-бромо-3-метилсульфенилбензотрифторид с температурой кипения 84 - 88oС при 2 мм Нg.
Сравнительный пример 8.
Охлажденный раствор нитрита натрия (5,8 г) в концентрированной серной кислоте (50 мл) добавили по каплям к перемешиваемому раствору 4-метил-3-метилсульфениланилина (12,8 г) в ледяной уксусной кислоте при 20oС. Полученную суспензию добавили к смеси бромида меди (I) (12 г), водной бромистоводородной кислоты (48 50) и льда. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 3 ч и затем разбавили водой и экстрагировали этилацетатом. Органический слой промывали водой, водным раствором гидроокиси натрия (2 мл), сушили (безводным сульфатом магния) и фильтровали. Фильтрат выпаривали досуха. Остаток перетирали с горячим циклогексаном и фильтровали. Фильтрат выпаривали досуха с получением 4-бром-2-метилсульфенилтолуола (8,6 г) в виде коричневого масла;
ЯМР(СДСl3): 2,15(синглет, 3Н), 2,2(синглет, 3Н), 6,5-7,1(мультиплет, 3Н).
ЯМР(СДСl3): 2,15(синглет, 3Н), 2,2(синглет, 3Н), 6,5-7,1(мультиплет, 3Н).
Сравнительный пример 9.
Концентрированную соляную кислоту (128 мл) медленно добавили к суспензии 2-метилсульфенил-4-нитротолуола (36,6 г) в метаноле. При перемешивании добавили порошок железа (36 г), поддерживая температуру ниже 50oС. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 4 ч. Смесь влили в воду, нейтрализованную добавлением карбоната натрия, фильтровали и остаток экстрагировали дихлорметаном. Водный слой экстрагировали дихлорметаном и объединенные органические слои промыли водным раствором хлорида натрия, сушили (безводным сульфатом магния) и фильтровали. Фильтрат выпаривали досуха и остаток очищали хроматографией на колонке с силикагелем, элюируя смесью этилацетата и н-гексана с получением 4-метил-3- метилсульфениланилина (12,8 г) в виде оранжевого твердого вещества;
ЯМР(СДСl3): 2,2(синглет, 3Н), 2,35(синглет, 3Н), 3,45(синглет, 2Н), 6,1-6,9(мультиплет, 3Н).
ЯМР(СДСl3): 2,2(синглет, 3Н), 2,35(синглет, 3Н), 3,45(синглет, 2Н), 6,1-6,9(мультиплет, 3Н).
Дальнейшим объектом настоящего изобретения является способ борьбы с сорняками (т. е. нежелательной растительности) путем применения гербицидно-эффективного количества по крайней мере одной производной изоксазола общей формулы (I). Для этой цели производные изоксазола обычно используют в форме гербицидных композиций (т. е. вместе с совместимыми разбавителями и носителями и/или поверхностно активными веществами, подходящими для использования в гербицидных композициях), например, как описано ниже.
Соединения общей формулы (I) показывают гербицидную активность против dycotyledonous (т.е. широколиственных) и monocotyledonous (т.е. травянистых) сорняков посредством применения до и/или послевсходовой обработки. Довсходовая обработка означает применение в почву, в которой присутствуют семена или ростки сорняков, до появления ростков над поверхностью почвы. Послевсходовая обработка означает применение с воздуха или разбрасыванием по отношению к сорнякам, которые уже появились над поверхностью почвы. Например, соединения общей формулы (I) могут быть использованы для борьбы с широколиственными сорняками, например, Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus, Bidens pilosa, Chenopodium album, Galium aparine, Ipomoea spp. или Ipomoea purpurea, Sesbania exaltata, Sinapi arvensis, Solanum nigrum и Xanthium strumarim и травянистыми сорняками, например, Alopecurus myosuroides, Avena fatua, Digitaria sanguinalis, Echinochloa crus-galli, Sorghum bicolor Eleusine indica и Setaria spp. или Setaria faberii или Setaria viridis и осоками, например, Cyperus esculentus.
Количество применяемых соединений общей формулы (I) изменяется в зависимости от природы сорняков, используемой композиции, времени применения, климатических и погодных условий и (при применении на теppитории с растущим урожаем) природы урожая. При применении на территории с растущим урожаем, скорость применения должна быть достаточной для борьбы с сорняками и в то же время не оказывающей существенного урона урожаю. Обычно, с учетом перечисленных факторов, хорошие результаты приносит использование 0,01 5 кг на гектар. Однако следует учесть, что в зависимости от поставленной задачи могут использоваться большие или меньшие количества материала.
Соединения общей формулы (I) могут использоваться для селективной борьбы с сорняками, например, как упомянуто выше, посредством применения до или после появления сорняков направленным или ненаправленным образом, например, направленным или ненаправленным разбрызгиванием в месте роста сорняков на используемой территории, или при использовании на территории с растущим урожаем, например, пшеницы, ячменя, овса, маиса и риса, соевых бобов, полевых и карликовых бобов, гоpоха, люцерны, хлопка, орехов, льна, лука, моркови, капусты, репы, подсолнечника, сахарной свеклы, обычной или посаженной травы, до или после посадки урожая, до или после появления урожая. Для селективного контроля сорняков в месте их роста на используемой территории или территории, которую собираются использовать для роста урожая, например, растений, упомянутых выше, подходящий уровень использования может составлять 0,01 2,0 кг активного вещества на гектар.
Соединения общей формулы (I) могут также использоваться для борьбы с сорняками, в особенности упомянутых выше, посредством применения до или после их появления во фруктовых садах и других местах роста деревьев, например, в лесах, посадках и парках, и на плантациях, например, сахарного тростника, масличной пальмы, плантациях каучуконосов. Для этой цели они могут быть использованы направленными или ненаправленными образом (например, направленным или ненаправленным разбрызгиванием) на сорняки или почву, на которой ожидается их появление, до или после посадки деревьев или плантаций с уровнем применения 0,25 5,0 кг и более предпочтительно между 0,5 4,0 кг активного вещества на гектар.
Соединения общей формулы (I) могут также использоваться для борьбы с сорняками, в особенности упомянутых выше, в местах, на которых нет злаковых сельскохозяйственных культур, но на которых по какой-либо причине необходима борьба с сорняками.
Примерами таких территорий являются аэродромы, индустриальные участки, железнодорожные пути, придорожные территории, ирригационные и другие водные пути, территории, поросшие кустарником и земли под паром или некультивируемые земли, в частности, на которых необходим контроль роста сорняков воизбежание пожаров. При использовании в таких целях, при которых общий гербицидный эффект часто желателен, активные соединения обычно используются в дозах, больших, чем дозы используемые на территориях, на которых растет урожай, как описано выше. Точная доза будет зависеть от природы растений и желаемого эффекта.
В особенности подходит для этой цели применение до и после появления сорняков, предпочтительно до появления, направленным или ненаправленным образом (например, направленным или ненаправленным разбрызгиванием) активного вещества на уровне 1,0 20,0 кг, более предпочтительно 5,0 10,0 кг на гектар.
При довсходовой обработке соединения общей формулы (I) могут быть введены в почву, на которой ожидается появление сорняков. Полезным является также то, что соединения общей формулы (I) при послевсходовой обработки, т. е. при применении с воздуха или разбрасыванием на появившиеся сорняки, также нормально контактируют с почвой и осуществляется борьба с еще не взошедшими сорняками.
Там, где особо необходимо пролонгированное действие, применение соединений общей формулы (I) может быть повторено, если это необходимо.
Следующим объектом изобретения являются гербицидные композиции, включающие одну или более производную изоксазола общей формулы (I), в сочетании с предпочтительно гомогенно распределенным одним или более совместимым сельскохозяйственно приемлемым разбавителем или носителем и/или поверхностно активным веществом (т.е. с разбавителями или носителями и/или поверхностно активными веществами такого типа, который подходит для использования в гербицидных композиициях и который совместим с соединениями общей формулы (I). Термин "гомогенно распределен" использован для того, чтобы описать также композиции, в которых соединения общей формулы (I) растворены в других компонентах. Термин "гербицидные композиции" использован в широком смысле, который включает не только композиции, готовые к непосредственному использованию, но и концентраты, которые должны быть разбавлены перед использованием. Предпочтительно композиции содержат 0,05 90 вес. одного или более соединений общей формулы (I).
Гербицидные композиции могут содержать как разбавитель или носитель, так и поверхностно активное (т.е. увлажняющее, диспергирующее или эмульгирующее) вещество. Поверхностно активные вещества, которые могут присутствовать в гербицидных композициях настоящего изобретения, могут быть ионного или неионного типа, например, сульфорицинолеаты, четвертичные аммониевые производные, продукты, основанные на конденсатах этиленоксида с алкильными или полиарильными фенолами, например, нонил- или октил-фенолами, или сложными эфирами карбоновых кислот и ангидросорбитолов, которые были получены этерификацией свободных гидроксильных групп посредством конденсации с этиленоксидом, солями щелочных и щелочноземельных металлов эфиров серной кислоты и сульфоновых кислот, такими как динонил- и диоктилсульфоносукцинаты натрия и соли щелочных и нещелочноземельных металлов производных высокомолекулярных сульфоновых кислот, такие как лигносульфонаты натрия и кальция и алкилбензолсульфонаты натрия и кальция.
Выгодно, чтобы гербицидные композиции в соответствии с изобретением включали до 10 вес. например, 0,05 10 вес. поверхностно активного вещества, но, если необходимо, гербицидные композиции в соответствии с изобретением могут включать большую долю поверхностно активного вещества, например, до 15 вес. в концентратах жидкой эмульгируемой суспензии и до 25 вес. в жидких водорастворимых концентратах.
Примерами подходящих твердых разбавителей или носителей являются силикат алюминия, тальк, кальцинированная окись магния, кизельгур, трифосфат кальция, измельченная в порошок пробка, углеродный абсорбент и глины, такие как каолин и бентонит. Твердые композиции (которые могут иметь форму пылинок, гранул или увлажняемого порошка) обычно получают перемалыванием соединений общей формулы (I) с твердыми разбавителями или импрегнированием твердых разбавителей или носителей в растворы соединений общей формулы (I) в летучих растворителях, испарением растворителей и, если необходимо, перемалыванием продуктов для получения порошка. Гранулированные композиции могут быть получены абсорбированием соединений общей формулы (I) (растворенных в подходящих растворителях, которые могут быть, если надо, летучими) твердыми разбавителями или переносчиками в гранулированной форме и, если нужно, испарением растворителя или гранулирующимися композициями в форме порошка, полученными как описано выше. Твердые гербицидные композиции, в особенности смачивающиеся порошки и гранулы могут содержать смачивающие или диспергирующие вещества (например, типа описанных выше), которые в случае твердого вещества также могут служить разбавителями или носителями.
Жидкие композиции в соответствии с изобретением могут быть в виде водного, органического или водно-органического раствора, суспензии или эмульсии, которая может быть дополнена поверхностно активным веществом. Подходящие жидкие разбавители для жидкой композиции включают воду, гликоли, тетрагидрофурфуриловый спирт, ацетофенон, циклогексанон, изофорон, толуол, ксилол, минеральные, животные и растительные масла и легкие ароматические и нафтеновые фракции нефти (и смеси этих разбавителей). Поверхностно активные вещества, которые могут присутствовать в жидких композициях, могут быть ионными или неионными (например, типа описанных выше) и могут в случае жидкости служить разбавителями или носителями.
Порошки, диспергируемые гранулы и жидкие композиции в виде концентратов могут быть разбавлены водой или другими подходящими разбавителями, например, минеральными или растительными маслами, особенно в случае жидких концентратов, в которых растворителем или переносчиком является масло, для получения композиций, готовых к непосредственному использованию.
Если необходимо, жидкие композиции соединений общей формулы (I) могут быть использованы в форме самоэмульгирующихся концентратов, содержащих активные вещества, растворенные в эмульгирующих агентах или в растворителях, включающих эмульгирующие агенты, совместимые с активными веществами, простое прибавление воды к таким концентратам делает композицию готовой к употреблению.
Жидкие концентраты, в которых разбавителем или носителем является масло, могут быть использованы без дальнейшего разбавления посредством аппаратуры для электростатического разбрызгивания.
Гербицидные композиции в соответствии с настоящим изобретением могут также включать, если необходимо, вспомогательные средства, такие как адгезивы, защитные коллоиды, загустители, агенты проницаемости, стабилизаторы, предохраняющие агенты, агенты против спекания, красящие агенты и подавители коррозии. Эти вспомогательные средства также могут служить носителями или разбавителями.
Далее процентный состав указан в весовых процентах, если это не указано дополнительно. Предпочтительные гербицидные композиции в соответствии с изобретением:
концентраты водной суспензии, которые включают 10 70 одного или более соединений общей формулы (I), 2 10 поверхностно активного вещества, 0,1 - 5 загустителя и 15 87,9 воды;
увлажняемые порошки, которые включают 10 90 одного или более соединений общей формулы (I), 2 10 поверхностноактивного вещества и 8 88 твердого разбавителя или переносчика;
водорастворимые или вододиспергируемые порошки, которые включают 10 90 одного или более соединений общей формулы (I), 2 40 карбоната натрия и 0 88 твердого разбавителя;
жидкие водорастворимые концентраты, которые включают 5 50 например, 10 30 одного или более соединений общей формулы (I), 5 20 поверхностно активного вещества и 25 90 например, 45 85 смешивающегося с водой растворителя, например, диметилформамида, или смесь смешивающегося с водой растворителя и воды;
жидкие концентраты эмульгируемых суспензий, которые включают 10 70 одного или более соединений общей формулы (I), 5 15 поверхностно активного вещества 0,1 5 загустителя и 10 84,9 органического растворителя;
гранулы, которые включают 1 90 например, 2 10 одного или более соединений общей формулы (I), 0,5 7 например, 0,5 2 поверхностно активного вещества и 3 98,5 например, 88 97,5 гранулированного носителя;
эмульгируемые концентраты, которые включают 0,05 90 предпочтительно 1 60 одного или более соединений общей формулы (I), 0,01 10 а предпочтительно 1 10 поверхностно активного вещества и 9,99 99,94 а предпочтительно 39 98,99 органического растворителя.
концентраты водной суспензии, которые включают 10 70 одного или более соединений общей формулы (I), 2 10 поверхностно активного вещества, 0,1 - 5 загустителя и 15 87,9 воды;
увлажняемые порошки, которые включают 10 90 одного или более соединений общей формулы (I), 2 10 поверхностноактивного вещества и 8 88 твердого разбавителя или переносчика;
водорастворимые или вододиспергируемые порошки, которые включают 10 90 одного или более соединений общей формулы (I), 2 40 карбоната натрия и 0 88 твердого разбавителя;
жидкие водорастворимые концентраты, которые включают 5 50 например, 10 30 одного или более соединений общей формулы (I), 5 20 поверхностно активного вещества и 25 90 например, 45 85 смешивающегося с водой растворителя, например, диметилформамида, или смесь смешивающегося с водой растворителя и воды;
жидкие концентраты эмульгируемых суспензий, которые включают 10 70 одного или более соединений общей формулы (I), 5 15 поверхностно активного вещества 0,1 5 загустителя и 10 84,9 органического растворителя;
гранулы, которые включают 1 90 например, 2 10 одного или более соединений общей формулы (I), 0,5 7 например, 0,5 2 поверхностно активного вещества и 3 98,5 например, 88 97,5 гранулированного носителя;
эмульгируемые концентраты, которые включают 0,05 90 предпочтительно 1 60 одного или более соединений общей формулы (I), 0,01 10 а предпочтительно 1 10 поверхностно активного вещества и 9,99 99,94 а предпочтительно 39 98,99 органического растворителя.
Гербицидные композиции в соответствии с изобретением могут включать соединения общей формулы (I) в сочетании, предпочтительно гомогенно распределенными, с одним или более пестицидноактивными веществами и если нужно с одним или более пестицидно приемлемым разбавителем или носителем, поверхностно-активным веществом или вспомогательными агентами, как описано выше. Примеры других пестицидноактивных соединений, которые могут быть включены или использоваться совместно с гербицидными композициями настоящего изобретения, например, для повышения числа контролируемых сорняков, включают, например, алахлор[2-хлор-2,6'- диэтил-N-(метокси-метил)-ацетанилид] атразин[2-хлор4-этиламино-6-изопропиламино-1,3-триазин] бромксинил[3,5- дибромо-4-гидроксибензонитрил] хлортолурон[N'-(3-хлор4-метилфенил)-N,N-диметилмочевина] цианазин[2-хлор-4- (1-циано-1-метилэтиламино)-6-этиламино-1,3,5-триазин] 2,4-D[2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота] дикамба[3,6- дихлор-2-метоксибензойная кислота] дифензокват[1,2-диметил3,5-дифенилпиразолиевые соли] флампропметил метил[N-2(N- бензоил-3-хлор-4-фторанилино)-пропионат] фторометурон[N'-(3- трифторметилфенил)-N, N-диметилмочевина] изопротурон[N'- (4-изопропилфенил)-N, N-диметилмочевина] инсектициды, например, синтетические перетройды, например, перметрин и циперметрин, и фунгициды, например, карбаматы, например, метил N-(1-бутилкарбамоил-бензимидазол-2-ил)карбамат, и триазолы, например, 1-(4-хлорфенокси)-3,3-диметил-1-(1,2,4-триазол-1-ил)-бутан-2-он.
Пестицидноактивные соединения и другие биологически активные вещества могут быть включены или использоваться вместе с гербицидными композициями настоящего изобретения, как, например, упоминалось выше, и которые являются кислотами, применяемыми, если нужно, в форме производных, например, солей щелочных металлов и аминов и сложных эфиров.
Дальнейшим объектом изобретения является получение изделий, содержащих по меньшей мере одну производную изоксазола общей формулы (I), или, что предпочтительно, гербицидных композиций, как описано выше, предпочтительно гербицидных концентратов, которые должны быть разбавлены перед использованием, включающих по меньшей мере одну производную изоксазола общей формулы (I) в контейнере для этой производной или производные общей формулы (I), или названных гербицидных композиций. Используются контейнеры типа тех, которые обычно используются для хранения химических веществ, твердых при обычной температуре окружающей среды, и гербицидные композиции, в особенности в виде концентратов, например, металлические банки и барабаны, которые внутри могут быть отлакированы, и пластические материалы, бутылки и бидоны из пластических материалов, и, если содержимое контейнера твердое, например, гранулированные гербицидные композиции, коробки, например, из картона, пластических материалов и металла, или мешки. Контейнеры имеют обычно достаточную емкость для хранения количества производной изоксазола или гербицидных композиций, которого хватает для обработки по крайней мере одного акра земли для борьбы с сорняками, но не превышающего размер, с которым удобно обращаться при осуществлении данного метода. Инструкции должны быть физически связаны с контейнером, например, напечатаны прямо на нем, или на прикрепленной метке или ярлыке. Указания обычно показывают, что содержимое контейнера после разбавления, если оно необходимо, может быть применено для борьбы с сорняками при дозе 0,01 20 кг активного материала на гектар.
Следующие примеры иллюстрируют гербицидные композиции в соответствии с изобретением:
Пример С1.
Пример С1.
Растворимый концентрат образован из следующих компонентов:
Активный ингредиент (соединение А) 20 вес./объем
Раствор гидроксида калия (33 вес./объем) 10 об./объем
Тетрагидрофурфуриловый спирт (ТГФС) 10 об./объем
Вода До 100 объемов
добавлением при перемешивании к ТГФС, активному ингредиенту (соединение А) и 90 объема воды раствора гидроксида калия до рН 7 8 и доведением до заданного объема водой.
Активный ингредиент (соединение А) 20 вес./объем
Раствор гидроксида калия (33 вес./объем) 10 об./объем
Тетрагидрофурфуриловый спирт (ТГФС) 10 об./объем
Вода До 100 объемов
добавлением при перемешивании к ТГФС, активному ингредиенту (соединение А) и 90 объема воды раствора гидроксида калия до рН 7 8 и доведением до заданного объема водой.
Аналогичные растворимые концентраты могут быть приготовлены, как описано выше, при замене изоксазола (вещество А) другими соединениями общей формулы (I).
Пример С2.
Увлажняемый порошок образован из следующих компонентов, вес./вес:
Активный ингредиент (соединение А) 50
Натрий додецилбензол сульфонат 3
Натрия лигносульфат 5
Натрий формальдегид алкилнафталинсульфонат 2
Мелкодисперсная двуокись кремния 3
Китайская глина 37
смешиванием вышеуказанных ингредиентов вместе и перемалыванием их на воздушно-струевой мельнице.
Активный ингредиент (соединение А) 50
Натрий додецилбензол сульфонат 3
Натрия лигносульфат 5
Натрий формальдегид алкилнафталинсульфонат 2
Мелкодисперсная двуокись кремния 3
Китайская глина 37
смешиванием вышеуказанных ингредиентов вместе и перемалыванием их на воздушно-струевой мельнице.
Аналогичные увлажняемые порошки могут быть приготовлены, как описано выше, при замене изоксазола (вещество А) другими соединениями общей формулы (I).
Пример С3.
Воднорастворимый порошок образован из следующих компонентов, вес./вес:
Активный ингредиент (соединение А) 50
Натрий додецилбензол сульфонат 1
Мелкодисперсная двуокись кремния 2
Бикарбонат натрия 47
смешиванием вышеуказанных ингредиентов вместе и перемалыванием их на молотильной мельнице.
Активный ингредиент (соединение А) 50
Натрий додецилбензол сульфонат 1
Мелкодисперсная двуокись кремния 2
Бикарбонат натрия 47
смешиванием вышеуказанных ингредиентов вместе и перемалыванием их на молотильной мельнице.
Аналогичные воднорастворимые порошки могут быть приготовлены, как описано выше, при замене изоксазола (вещество А) другими соединениями общей формулы (I).
Вещества изобретения использовались в качестве гербицидов в соответствии со следующими процедурами.
Способ использования гербицидных соединений.
а) Общий
Подходящее количество соединений, используемых для обработки растений, было растворено в ацетоне для получения растворов, эквивалентных применению до 4000 г исследуемого соединения на гектар (г/Га). Эти растворы были применены из стандартного лабораторного разбрызгивателя гербицидов, содержащего 290 л разбрызгиваемой жидкости на гектар.
Подходящее количество соединений, используемых для обработки растений, было растворено в ацетоне для получения растворов, эквивалентных применению до 4000 г исследуемого соединения на гектар (г/Га). Эти растворы были применены из стандартного лабораторного разбрызгивателя гербицидов, содержащего 290 л разбрызгиваемой жидкости на гектар.
b) Довсходовая обработка
Семена были посеяны в квадратные пластиковые горшки шириной 70 мм и глубиной 75 мм в нестерильную почву. Количество семян на горшок было следующим:
Название сорняка Примерное число семян на горшок
1) Широколиственные сорняки
Abutilon theophrasty 10
Amaranthus retroflexus 20
Galium aparine 10
Ipomea purpurea 10
Sinapis arvensis 15
Xanthim strumarium 2
2) Травянистые сорняки
Alopecurus myosuroudes 15
Avena fatua 10
Echinochloa crus-galli 15
Setaria viridis 20
3) Осоки
Cyperus esculentus 3
Злаковые культуры
1) Широколиственные
Хлопок 3
Соя 3
2) Травянистые
Маис 2
Рис 6
Пшеница 6.
Семена были посеяны в квадратные пластиковые горшки шириной 70 мм и глубиной 75 мм в нестерильную почву. Количество семян на горшок было следующим:
Название сорняка Примерное число семян на горшок
1) Широколиственные сорняки
Abutilon theophrasty 10
Amaranthus retroflexus 20
Galium aparine 10
Ipomea purpurea 10
Sinapis arvensis 15
Xanthim strumarium 2
2) Травянистые сорняки
Alopecurus myosuroudes 15
Avena fatua 10
Echinochloa crus-galli 15
Setaria viridis 20
3) Осоки
Cyperus esculentus 3
Злаковые культуры
1) Широколиственные
Хлопок 3
Соя 3
2) Травянистые
Маис 2
Рис 6
Пшеница 6.
Соединения изобретения были применены на поверхности земли, содержащей семена, как описано в пункте (а). По горшочку каждой злаковой культуры и каждого сорняка было подвергнуто контролю без обрызгивания и с обрызгиванием чистым ацетоном.
После обработки горшки были помещены в капиллярный кожух и в стеклянный домик и были промыты сверху. Визуальную оценку потерь урожая стало можно сделать через 20 24 дн. Результаты были представлены в виде процентного уменьшения роста или потери урожая сорняков по сравнению с растениями в контрольных горшках.
c) Послевсходовая обработка
Сорняки и урожайные культуры были посеяны прямо в компост (Джон Иннес) в квадратные горшки шириной 70 мм и глубиной 75 мм за исключением Amarantus, который был высажен в стадии ростков и перенесен в горшки за неделю до обрызгивания. Растения росли в теплице, пока не стали готовы к обрызгиванию соединениями для обработки растений. Число растений в горшке было следующим (см. табл. 5).
Сорняки и урожайные культуры были посеяны прямо в компост (Джон Иннес) в квадратные горшки шириной 70 мм и глубиной 75 мм за исключением Amarantus, который был высажен в стадии ростков и перенесен в горшки за неделю до обрызгивания. Растения росли в теплице, пока не стали готовы к обрызгиванию соединениями для обработки растений. Число растений в горшке было следующим (см. табл. 5).
Вещества, использованные для обработки растений, были применены к растениям, как описано в пункте (а). По горшочку каждой злаковой культуры и каждого сорняка было подвергнуто контролю без обрызгивания и с обрызгиванием чистым ацетоном.
После обработки горшки были помещены в капиллярный кожух и в стеклянный домик и были промыты сверху один раз через 24 ч и затем с контролируемой субирригацией. Визуальная оценка потерь урожая была сделана через 20 24 дн после обрызгивания. Результаты были представлены в виде процентного уменьшения роста или потери урожая сорняков по сравнению с растениями в контрольных горшках.
Соединения изобретения показали замечательный уровень гербицидной активности на сорняках, использованных в этих экспериментах, и одновременно толерантность злаковых культур. При применении до или после появления сорняков по 1000 г/Га соединений А, В и С привели, к по крайней мере 90-ному сокращению роста одного или более видов сорняков.
Эксперимент, использовавшийся для сравнения
Испытания проводили на полях станции Spencer, штат Индиана, США.
Испытания проводили на полях станции Spencer, штат Индиана, США.
Каждое из соединений растворяли в ацетоне и применяли при дозах 100, 200 и 400 г/Га на испытательных участках площадью 1 м2 с использованием небольшого опрыскивателя.
Делянки были засеяны Setaria faberi, Setaria viridis, Echinochloa crus-galli, Digitaria sanguinakis и Sorghum bicolor.
До и после всходовое применение использовали на разных делянках. Использовали две репликации.
Активность соединений оценивали визуально через 28 дн после довсходового и через 22 дня после послевсходового применения (в сравнении с необработанными делянками) и оценивали фитотоксичность для каждой обработки по эффективной дозе а. и. необходимой для 90 подавления вида сорняка, EDgо - выраженная в г/га (см. табл. 6). ТТТ1 ТТТ2 ТТТ3
Claims (9)
1. Производные 4-бензоилизоксазола общей формулы I
где R1 циклопропильная группа;
R2 -S(O)nR;
R2 хлор, бром или трифторметильная группа;
R метильная группа;
n=2.
где R1 циклопропильная группа;
R2 -S(O)nR;
R2 хлор, бром или трифторметильная группа;
R метильная группа;
n=2.
2. Соединение по п. 1, представляющее собой 4-(4-хлор-2- метилсульфонилбензоил)-5- циклопропилизоксазол.
3. Соединение по п. 1, представляющее собой 5-циклопропил-4-(2-метилсульфонил-4-трифторметилбензоил)- изоксазол.
4. Соединение по п.1, представляющее собой 4-(4-бром-2-метилсульфонилбензоил) -5-циклопропилизоксазол.
5. Способ получения производных 4-бензоилизоксазола общей формулы I
где R1 циклопропильная группа;
R2 -S(O)nR;
R3 хлор, бром или трифторметильная группа;
R метильная группа;
n=2,
отличающийся тем, что проводят реакцию соединения общей формулы III
где L отщепляющаяся группа;
R1, R2 и R3 имеют указанные значения,
с солью гидроксиламина.
где R1 циклопропильная группа;
R2 -S(O)nR;
R3 хлор, бром или трифторметильная группа;
R метильная группа;
n=2,
отличающийся тем, что проводят реакцию соединения общей формулы III
где L отщепляющаяся группа;
R1, R2 и R3 имеют указанные значения,
с солью гидроксиламина.
6. Гербицидная композиция, содержащая производное изоксазола в качестве активного ингредиента в гербицидноэффективном количестве в сочетании с агрономически приемлемым разбавителем или носителем и/или поверхностно-активным агентом, отличающаяся тем, что в качестве производного изоксазола она содержит производное 4-бензоилизоксазола общей формулы I
где R1 циклопропильная группа;
R2 -S(O)nR;
R3 хлор, бром или трифторметильная группа;
R метильная группа;
n=2.
где R1 циклопропильная группа;
R2 -S(O)nR;
R3 хлор, бром или трифторметильная группа;
R метильная группа;
n=2.
7. Композиция по п. 6, отличающаяся тем, что эффективное количество составляет 20 50 мас. активного ингредиента.
8. Композиция по пп.6 и 7 в виде растворимого концентрата, водорастворимого или увлажняемого порошка.
9. Способ борьбы с сорняками в месте их произрастания путем нанесения на место произрастания растений производного бензоилизоксазола, отличающийся тем, что в качестве производного бензоилизоксазола используют соединение общей формулы I по п.1 при дозе от 0,1 до 4 кг/га.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB9116834 | 1991-08-05 | ||
| GB919116834A GB9116834D0 (en) | 1991-08-05 | 1991-08-05 | Compositions of new matter |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2065854C1 true RU2065854C1 (ru) | 1996-08-27 |
Family
ID=10699503
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU925052747A RU2065854C1 (ru) | 1991-08-05 | 1992-08-04 | Производные 4-бензоилизоксазола, способ их получения, гербицидная композиция и способ борьбы с сорняками |
Country Status (35)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0527036B1 (ru) |
| JP (1) | JP3078661B2 (ru) |
| KR (1) | KR100239189B1 (ru) |
| CN (2) | CN1036305C (ru) |
| AT (1) | ATE144981T1 (ru) |
| AU (1) | AU655648B2 (ru) |
| BG (1) | BG61568B1 (ru) |
| BR (1) | BR9203100A (ru) |
| CA (1) | CA2075348C (ru) |
| CZ (1) | CZ284801B6 (ru) |
| DE (1) | DE69215028T2 (ru) |
| DK (1) | DK0527036T3 (ru) |
| EG (1) | EG19908A (ru) |
| ES (1) | ES2094878T3 (ru) |
| FI (1) | FI115136B (ru) |
| GB (1) | GB9116834D0 (ru) |
| GR (1) | GR3022068T3 (ru) |
| HK (1) | HK1003790A1 (ru) |
| HR (1) | HRP920256B1 (ru) |
| HU (1) | HU218304B (ru) |
| IL (1) | IL102675A (ru) |
| MA (1) | MA22610A1 (ru) |
| MX (1) | MX9204522A (ru) |
| MY (1) | MY109382A (ru) |
| NZ (1) | NZ243817A (ru) |
| PH (1) | PH31029A (ru) |
| RO (1) | RO111678B1 (ru) |
| RS (1) | RS49899B (ru) |
| RU (1) | RU2065854C1 (ru) |
| SI (1) | SI9200163A (ru) |
| SK (1) | SK280306B6 (ru) |
| TR (1) | TR27328A (ru) |
| UA (1) | UA45943C2 (ru) |
| ZA (1) | ZA925872B (ru) |
| ZW (1) | ZW12692A1 (ru) |
Families Citing this family (82)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5334753A (en) * | 1992-03-12 | 1994-08-02 | Rhone-Poulenc Agriculture Ltd | Processes for preparing ortho-substituted benzoic acids |
| EP0674629B1 (en) * | 1992-12-18 | 1998-07-08 | Rhone-Poulenc Agriculture Ltd. | 4-benzoyl isoxazoles derivatives and their use as herbicides |
| GB9302072D0 (en) * | 1993-02-03 | 1993-03-24 | Rhone Poulenc Agriculture | New compositions of matter |
| GB9302049D0 (en) * | 1993-02-03 | 1993-03-24 | Rhone Poulenc Agriculture | Compositions of new matter |
| CA2117413C (en) * | 1993-07-30 | 2006-11-21 | Neil Geach | Herbicidal isoxazole-4-yl-methanone derivatives |
| GB9316689D0 (en) * | 1993-08-11 | 1993-09-29 | Rhone Poulenc Agriculture | New compositions of matter |
| GB9325284D0 (en) * | 1993-12-10 | 1994-02-16 | Rhone Poulenc Agriculture | Herbicidal compositions |
| US5962370A (en) * | 1993-12-10 | 1999-10-05 | Rhone-Poulenc Agriculture Ltd | Herbicidal compositions comprising a 4-benzoylisoxazole and a triazine herbicide |
| GB9325618D0 (en) * | 1993-12-15 | 1994-02-16 | Rhone Poulenc Agriculture | New herbicides |
| US5795846A (en) * | 1994-08-01 | 1998-08-18 | Rhone-Poulenc Agriculture Limited | Herbicidal compositions |
| AU697591B2 (en) * | 1994-08-01 | 1998-10-08 | Rhone-Poulenc Agriculture Limited | New herbicidal compositions |
| DE4427998A1 (de) * | 1994-08-08 | 1996-02-15 | Basf Ag | Saccharinderivate |
| US5552367A (en) * | 1994-11-18 | 1996-09-03 | Rhone-Poulenc Agriculture Ltd. | Synergistic herbicidal compositions comprising 4-benzoylisoxazole and dinitroaniline herbicides |
| US5912206A (en) * | 1994-12-09 | 1999-06-15 | Rhone-Poulenc Agrochimie | Herbicidal compositions |
| GB9424853D0 (en) * | 1994-12-09 | 1995-02-08 | Bayer Ag | New herbicidal compositions |
| US5627131A (en) * | 1995-01-09 | 1997-05-06 | Zeneca Limited | Herbicidal compositions of 4-benzoylisoxazole and antidotes therefor |
| US6043267A (en) * | 1995-06-19 | 2000-03-28 | Rhone-Poulenc Agrochimie | Fungicidal compositions and the use thereof |
| US6004904A (en) * | 1995-06-19 | 1999-12-21 | Rhone-Poulenc Inc. | Use of 4-benzoylisoxazoles for the protection of turfgrass |
| GB9523724D0 (en) * | 1995-11-20 | 1996-01-24 | Rhone Poulenc Agrochimie | New herbicidal compositions |
| ZA9610348B (en) * | 1995-12-20 | 1997-07-11 | Rhone Poulenc Agriculture | Herbicidal compositions |
| DE19548428C1 (de) * | 1995-12-22 | 1997-08-28 | Hoechst Ag | 2-Alkylmerkapto-4-(trifluormethyl)-benzoesäureester sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung |
| CN1190410C (zh) | 1996-02-01 | 2005-02-23 | 罗纳-普朗克农业化学公司 | 制备1－硝基乙基硝基苯化合物的方法 |
| GB9603127D0 (en) * | 1996-02-15 | 1996-04-17 | Rhone Poulenc Agriculture | New process for preparing intermediates |
| GB9606015D0 (en) * | 1996-03-22 | 1996-05-22 | Rhone Poulenc Agriculture | New herbicides |
| DE19614858A1 (de) * | 1996-04-16 | 1997-10-23 | Basf Ag | Herbizide heterocyclisch substituierte Benzoylisothiazole |
| DE19614856A1 (de) * | 1996-04-16 | 1997-10-23 | Basf Ag | Herbizide heterocyclisch anellierte Benzoylisothiazole |
| DE19614859A1 (de) * | 1996-04-16 | 1997-10-23 | Basf Ag | Herbizide Benzoylisothiazole |
| US6297198B1 (en) * | 1996-05-14 | 2001-10-02 | Syngenta Participations Ag | Isoxazole derivatives and their use as herbicides |
| GB9705039D0 (en) * | 1997-03-12 | 1997-04-30 | Rhone Poulenc Agriculture | Herbicidal method |
| ZA984938B (en) | 1997-06-10 | 1999-01-04 | Rhone Poulenc Agrochimie | Herbicidal mixtures |
| GB9714305D0 (en) | 1997-07-07 | 1997-09-10 | Rhone Poulenc Agrochimie | Chemical process |
| GB9714306D0 (en) | 1997-07-07 | 1997-09-10 | Rhone Poulenc Agrochimie | New processes |
| GB9714302D0 (en) * | 1997-07-07 | 1997-09-10 | Rhone Poulenc Agrochimie | Process |
| US5863865A (en) * | 1997-10-28 | 1999-01-26 | Zeneca Limited | Herbicidal 4-benzoylisoxazoles derivatives |
| US5905057A (en) * | 1997-11-06 | 1999-05-18 | Rhone-Poulenc Agrochimie | Herbicidal 4-benzoylisoxazole-3-carboxylate liquid compositions comprising N-alkylpyrrolidinone stabilizer |
| GB9804986D0 (en) | 1998-03-09 | 1998-05-06 | Rhone Poulenc Agrochimie | New herbicidal compositions |
| GB2335658A (en) * | 1998-03-25 | 1999-09-29 | Rhone Poulenc Agriculture | Processes for preparing 1-aryl-3-cyclopropyl-propane-1,3-dione intermediates |
| US6392099B1 (en) | 1998-11-19 | 2002-05-21 | Eagleview Technologies, Inc. | Method and apparatus for the preparation of ketones |
| US6369276B1 (en) | 1998-11-19 | 2002-04-09 | Eagleview Technologies, Inc. | Catalyst structure for ketone production and method of making and using the same |
| DE19853827A1 (de) | 1998-11-21 | 2000-05-25 | Aventis Cropscience Gmbh | Kombinationen aus Herbiziden und Safenern |
| UA72496C2 (ru) * | 1999-02-01 | 2005-03-15 | Авентіс Агрікалче Лімітед | Способ подавления роста сорняков и композиция с замедленным высвобождением гербицида |
| DE19920791A1 (de) | 1999-05-06 | 2000-11-09 | Bayer Ag | Substituierte Benzoylisoxazole |
| GB9911181D0 (en) * | 1999-05-13 | 1999-07-14 | Rhone Poulenc Agrochimie | Process |
| MXPA02001393A (es) | 1999-08-10 | 2002-08-12 | Bayer Agrochem Kk | Herbicidas derivados de tetrazolinona. |
| EP1213966B1 (en) | 1999-09-08 | 2006-04-19 | Bayer CropScience Limited | New herbicidal compositions |
| DE19946853A1 (de) | 1999-09-30 | 2001-04-05 | Bayer Ag | Substituierte Arylketone |
| US6864219B2 (en) | 2000-01-17 | 2005-03-08 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituted aryl ketones |
| FR2815969B1 (fr) | 2000-10-30 | 2004-12-10 | Aventis Cropscience Sa | Plantes tolerantes aux herbicides par contournement de voie metabolique |
| US6545185B1 (en) | 2001-03-29 | 2003-04-08 | Eagleview Technologies, Inc. | Preparation of ketones from aldehydes |
| EP1387831A1 (de) | 2001-05-09 | 2004-02-11 | Bayer CropScience AG | Substituierte arylketone |
| DE10209645A1 (de) | 2002-03-05 | 2003-09-18 | Bayer Cropscience Ag | Substituierte Arylketone |
| FR2844142B1 (fr) | 2002-09-11 | 2007-08-17 | Bayer Cropscience Sa | Plantes transformees a biosynthese de prenylquinones amelioree |
| US20080146445A1 (en) | 2004-12-17 | 2008-06-19 | Devgen Nv | Nematicidal Compositions |
| DE102007026875A1 (de) | 2007-06-11 | 2008-12-24 | Bayer Cropscience Ag | 3-Cyclopropyl-4-(3-thiobenzoyl)pyrazole und ihre Verwendung als Herbizide |
| EP2052615A1 (de) | 2007-10-24 | 2009-04-29 | Bayer CropScience AG | Herbizid-Kombination |
| EP2105437A1 (de) | 2008-03-26 | 2009-09-30 | Bayer CropScience Aktiengesellschaft | Herbizid wirksame 4-(3-Aminobenzoyl)-5-cyclopropylisoxazole |
| DE102008037628A1 (de) | 2008-08-14 | 2010-02-18 | Bayer Crop Science Ag | Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden |
| AR074941A1 (es) | 2009-01-07 | 2011-02-23 | Bayer Cropscience Sa | Plantas transplastomicas exentas de marcador de seleccion |
| US8153132B2 (en) | 2009-10-30 | 2012-04-10 | Ms Technologies, Inc. | Antibodies immunoreactive with mutant hydroxypenylpyruvate dioxygenase |
| EP2531601B1 (en) | 2010-02-02 | 2016-11-16 | Bayer Intellectual Property GmbH | Soybean transformation using HPPD inhibitors as selection agents |
| EA201291165A1 (ru) | 2010-05-04 | 2013-05-30 | Басф Се | Растения с повышенной устойчивостью к гербицидам |
| CA2820706C (en) | 2010-12-03 | 2018-05-22 | Ms Technologies, Llc | Optimized expression of glyphosate resistance encoding nucleic acid molecules in plant cells |
| US8648230B2 (en) | 2011-03-18 | 2014-02-11 | Ms Technologies, Llc | Regulatory regions preferentially expressing in non-pollen plant tissue |
| TW201247631A (en) | 2011-04-28 | 2012-12-01 | Du Pont | Herbicidal pyrazinones |
| EP2545774A1 (en) | 2011-07-12 | 2013-01-16 | Cheminova A/S | Aqueous HPPD inhibitor suspension concentrate compositions comprising smectite clay |
| AP2014007886A0 (en) | 2012-02-01 | 2014-08-31 | Dow Agrosciences Llc | Synthetic chloroplast transit peptides |
| CN106232821A (zh) | 2013-11-04 | 2016-12-14 | 美国陶氏益农公司 | 最优大豆座位 |
| RU2019128647A (ru) | 2013-11-04 | 2019-11-05 | ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи | Оптимальные локусы кукурузы |
| BR102014027438B1 (pt) | 2013-11-04 | 2022-09-27 | Dow Agrosciences Llc | Molécula de ácido nucleico recombinante e método de produção de uma célula vegetal transgênica |
| TW201527312A (zh) | 2013-12-31 | 2015-07-16 | Dow Agrosciences Llc | 新穎玉米泛素啓動子（一） |
| TW201527316A (zh) | 2013-12-31 | 2015-07-16 | Dow Agrosciences Llc | 新穎玉米泛素啓動子（五） |
| TW201527314A (zh) | 2013-12-31 | 2015-07-16 | Dow Agrosciences Llc | 新穎玉米泛素啓動子（三） |
| TW201527313A (zh) | 2013-12-31 | 2015-07-16 | Dow Agrosciences Llc | 新穎玉米泛素啓動子（二） |
| TW201538518A (zh) | 2014-02-28 | 2015-10-16 | Dow Agrosciences Llc | 藉由嵌合基因調控元件所賦予之根部特異性表現 |
| CN104262279B (zh) * | 2014-09-02 | 2016-06-22 | 北京颖泰嘉和生物科技股份有限公司 | 一种异噁唑化合物及异噁唑草酮的制备方法 |
| CN104262278A (zh) * | 2014-09-02 | 2015-01-07 | 北京颖泰嘉和生物科技有限公司 | 一种异噁唑草酮的制备方法 |
| CN104529924B (zh) * | 2014-12-26 | 2016-03-02 | 江苏中旗作物保护股份有限公司 | 5-环丙基-4-[2-甲硫基-4-(三氟甲基)苯甲酰基]异恶唑的制备方法 |
| RU2727346C2 (ru) * | 2015-03-20 | 2020-07-21 | Байер Кропсайенс Акциенгезельшафт | Гербицидные композиции, содержащие изоксафлютол и дифлюфеникан |
| WO2017050635A1 (en) | 2015-09-22 | 2017-03-30 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Use of certain active ingredient combinations in tuberous root crop plants |
| CN115215773A (zh) * | 2021-04-14 | 2022-10-21 | 潍坊中农联合化工有限公司 | 制备苯甲酸类化合物的方法 |
| CN115745905B (zh) * | 2022-11-21 | 2023-11-24 | 安徽宁亿泰科技有限公司 | 一种异噁唑草酮及其中间体的合成方法 |
| WO2024116184A1 (en) | 2022-12-01 | 2024-06-06 | Adama Agan Ltd. | Process for the preparation of 2-alkylsulfonyl substituted benzoic acid derivatives |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9025469D0 (en) * | 1990-11-22 | 1991-01-09 | Rhone Poulenc Agriculture | New compositions of matter |
| GB8920519D0 (en) * | 1989-09-11 | 1989-10-25 | Rhone Poulenc Ltd | New compositions of matter |
| GB9115377D0 (en) * | 1991-07-17 | 1991-09-04 | Rhone Poulenc Agriculture | New compositions of matter |
| IL102674A (en) * | 1991-08-05 | 1996-11-14 | Rhone Poulenc Agriculture | History of 4-benzoyl isoxazole, the process for their preparation and herbicides containing the same |
-
1991
- 1991-08-05 GB GB919116834A patent/GB9116834D0/en active Pending
-
1992
- 1992-07-30 IL IL10267592A patent/IL102675A/en not_active IP Right Cessation
- 1992-07-31 RS YUP-748/92A patent/RS49899B/sr unknown
- 1992-08-03 NZ NZ243817A patent/NZ243817A/en unknown
- 1992-08-03 AU AU20730/92A patent/AU655648B2/en not_active Expired
- 1992-08-03 MA MA22899A patent/MA22610A1/fr unknown
- 1992-08-03 SK SK2412-92A patent/SK280306B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1992-08-03 CZ CS922412A patent/CZ284801B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1992-08-04 EP EP92307122A patent/EP0527036B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-04 ES ES92307122T patent/ES2094878T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-04 FI FI923515A patent/FI115136B/fi not_active IP Right Cessation
- 1992-08-04 PH PH44763A patent/PH31029A/en unknown
- 1992-08-04 MY MYPI92001388A patent/MY109382A/en unknown
- 1992-08-04 RU SU925052747A patent/RU2065854C1/ru active
- 1992-08-04 AT AT92307122T patent/ATE144981T1/de active
- 1992-08-04 DK DK92307122.9T patent/DK0527036T3/da active
- 1992-08-04 DE DE69215028T patent/DE69215028T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-04 EG EG44092A patent/EG19908A/xx active
- 1992-08-04 HU HU9202532A patent/HU218304B/hu unknown
- 1992-08-04 RO RO92-01065A patent/RO111678B1/ro unknown
- 1992-08-04 MX MX9204522A patent/MX9204522A/es unknown
- 1992-08-04 BG BG96747A patent/BG61568B1/bg unknown
- 1992-08-05 JP JP04209112A patent/JP3078661B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-05 BR BR929203100A patent/BR9203100A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-08-05 TR TR00791/92A patent/TR27328A/xx unknown
- 1992-08-05 SI SI19929200163A patent/SI9200163A/sl unknown
- 1992-08-05 HR HR9116834.4A patent/HRP920256B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1992-08-05 CN CN92109247A patent/CN1036305C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-05 CA CA002075348A patent/CA2075348C/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-05 KR KR1019920014062A patent/KR100239189B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-08-05 ZA ZA925872A patent/ZA925872B/xx unknown
-
1993
- 1993-06-18 UA UA93002593A patent/UA45943C2/uk unknown
- 1993-08-03 ZW ZW126/92A patent/ZW12692A1/xx unknown
-
1996
- 1996-06-03 CN CN96106694A patent/CN1066440C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-18 GR GR960403513T patent/GR3022068T3/el unknown
-
1998
- 1998-04-09 HK HK98102976A patent/HK1003790A1/xx not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 1. US 4339588, C 07 D 261/08, 1982. 2. ЕР 418175, C 07 D 261/08, опубл. 20.03.91. * |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2065854C1 (ru) | Производные 4-бензоилизоксазола, способ их получения, гербицидная композиция и способ борьбы с сорняками | |
| RU2105761C1 (ru) | Производные 4-бензоилизоксазола, способы их получения, гербицидная композиция, способ борьбы с ростом сорняков | |
| RU2060251C1 (ru) | Производные 5-арилизоксазола, способы их получения, гербицидная композиция и способ подавления сорняков в локусе | |
| FI111249B (fi) | Uusia herbisidejä, niitä sisältävä koostumus, menetelmä niiden valmistamiseksi sekä menetelmä rikkaruohojen kasvun säätelemiseksi | |
| RU2149869C1 (ru) | Новые 2-циано-1,3-дионовые производные, способы их получения, гербицидная композиция, способ подавления сорняков | |
| RU2122543C1 (ru) | Производные 4-бензоилизоксазола, способ получения, гербицидная композиция, способ регулирования роста сорняков | |
| KR100188571B1 (ko) | 4-벤조일 이속사졸 유도체 | |
| RU2055072C1 (ru) | Производные 4-бензилизоксазола, гербицидная композиция и способ подавления роста сорняков | |
| EP0527037B1 (en) | 4-Benzoylisoxazole derivatives and their use as herbicides | |
| CZ282743B6 (cs) | 2-kyano-1,3-dionové deriváty, způsob jejich přípravy a herbicidní kompozice tyto deriváty obsahující | |
| RU2105002C1 (ru) | Производное 4-бензоилизоксазола, способ его получения, гербицидная композиция, способ борьбы с ростом сорняков | |
| JPH06271553A (ja) | 新規除草剤 | |
| RU2104273C1 (ru) | Производное 4-бензоилизоксазола, способ его получения, гербицидная композиция на его основе и способ борьбы с ростом сорняков | |
| RU2065853C1 (ru) | Производные 4-бензоилизоксазола, способы их получения, гербицидная композиция и способ подавления роста сорняков в локусе |