PL79354B1 - Bis-stilbene compounds, their manufacture and use[gb1247934a] - Google Patents

Bis-stilbene compounds, their manufacture and use[gb1247934a] Download PDF

Info

Publication number
PL79354B1
PL79354B1 PL1968129326A PL12932668A PL79354B1 PL 79354 B1 PL79354 B1 PL 79354B1 PL 1968129326 A PL1968129326 A PL 1968129326A PL 12932668 A PL12932668 A PL 12932668A PL 79354 B1 PL79354 B1 PL 79354B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
pattern
compound
group
diphenyl
Prior art date
Application number
PL1968129326A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL79354B1 publication Critical patent/PL79354B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
    • C07D295/18—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
    • C07D295/182—Radicals derived from carboxylic acids
    • C07D295/192—Radicals derived from carboxylic acids from aromatic carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/32—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from compounds containing hetero-atoms other than or in addition to oxygen or halogen
    • C07C1/321—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from compounds containing hetero-atoms other than or in addition to oxygen or halogen the hetero-atom being a non-metal atom
    • C07C1/324—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from compounds containing hetero-atoms other than or in addition to oxygen or halogen the hetero-atom being a non-metal atom the hetero-atom being a phosphorus atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
    • C07C17/263—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions
    • C07C17/2635—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions involving a phosphorus compound, e.g. Wittig synthesis
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
    • C07C17/32—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by introduction of halogenated alkyl groups into ring compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C25/00—Compounds containing at least one halogen atom bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C25/24—Halogenated aromatic hydrocarbons with unsaturated side chains
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C07C309/01—Sulfonic acids
    • C07C309/28—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C309/29—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton of non-condensed six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C07C309/01—Sulfonic acids
    • C07C309/28—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C309/39—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing halogen atoms bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C07C309/63—Esters of sulfonic acids
    • C07C309/72—Esters of sulfonic acids having sulfur atoms of esterified sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C309/73—Esters of sulfonic acids having sulfur atoms of esterified sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C07C309/78—Halides of sulfonic acids
    • C07C309/86—Halides of sulfonic acids having halosulfonyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C07C309/78—Halides of sulfonic acids
    • C07C309/86—Halides of sulfonic acids having halosulfonyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C309/87—Halides of sulfonic acids having halosulfonyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing singly-bound oxygen atoms bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/15—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C311/16—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the sulfonamide groups bound to hydrogen atoms or to an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/15—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C311/16—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the sulfonamide groups bound to hydrogen atoms or to an acyclic carbon atom
    • C07C311/17—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the sulfonamide groups bound to hydrogen atoms or to an acyclic carbon atom to an acyclic carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C313/00—Sulfinic acids; Sulfenic acids; Halides, esters or anhydrides thereof; Amides of sulfinic or sulfenic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfinic or sulfenic groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C313/02—Sulfinic acids; Derivatives thereof
    • C07C313/04—Sulfinic acids; Esters thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/14—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/44—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reduction and hydrolysis of nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/52—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings
    • C07C47/546—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings polycyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/52—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings
    • C07C47/55—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C57/00—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C57/30—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms containing six-membered aromatic rings
    • C07C57/42—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms containing six-membered aromatic rings having unsaturation outside the rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C57/00—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C57/64—Acyl halides
    • C07C57/72—Acyl halides containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C63/00—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C63/66—Polycyclic acids with unsaturation outside the aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/22—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with hetero atoms directly attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/26—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/32—Esters thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/32—Esters thereof
    • C07F9/3205—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/3241—Esters of arylalkanephosphinic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4056—Esters of arylalkanephosphonic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/535—Organo-phosphoranes
    • C07F9/5352—Phosphoranes containing the structure P=C-
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/54—Quaternary phosphonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/54—Quaternary phosphonium compounds
    • C07F9/5456—Arylalkanephosphonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0041—Optical brightening agents, organic pigments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B23/00—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
    • C09B23/14—Styryl dyes
    • C09B23/141—Bis styryl dyes containing two radicals C6H5-CH=CH-
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B23/00—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
    • C09B23/14—Styryl dyes
    • C09B23/148—Stilbene dyes containing the moiety -C6H5-CH=CH-C6H5
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L4/00—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
    • D06L4/60—Optical bleaching or brightening

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Paper (AREA)

Description

Sposób wytwarzania nowych zwiazków dwu-stylbenowych Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia nowych zwiazków dwu-stylbenowych o ogól¬ nym wzorze 1, w którym symbol R3 oznacza rod¬ nik dwufenylowy lub grupe o wzorze 2, R4 oznacza rodnik fenylowy, dwufenylowy, a- lub /?-naftylowy albo grupe o wzorze 3, w których to wzorach Vi i V'i oznaczaja ewentualnie takie same podstawniki, jak grupa sulfonowa ewentualnie przeprowadzona w sól, ester lub amid, grupa cyjanowa lub rodnik metylowy, V2 i Vf2 oznaczaja ewentualnie takie same podstawniki jak atom wodoru, rodnik alki¬ lowy o 1—18 atomach wegla, rodnik alkoksylowy o 1—12 atomach wegla, chlorowiec lub grupa sul¬ fonowa ewentualnie przeprowadzona w sól, ester lub amid, a V3 i V'3 oznaczaja ewentualnie takie same podstawniki jak rodnik alkilowy o 1—4 ato¬ mach wegla, Wi oznacza grupe sulfonowa ewen¬ tualnie przeprowadzona w sól, ester lub amid, rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, rodnik al¬ koksylowy o 1—4 atomach wegla, grupe karboksy¬ lowa ewentualnie przeprowadzona w sól, ester, amid, grupe cyjanowa lub atom chlorowca, z tym, ze jeden z symboli W1 lub Vi i/lub V'i moze ozna¬ czac atom wodoru, przy czym Wi moze oznaczac kazdy z wyzej wymienionych podstawników wy-. jawszy atom wodoru jesli R3 i/lub R4 oznaczaja reszte dwufenylowa.Stwierdzono, ze mozna wytwarzac nowe zwiazki dwu-stylbenowe o ogólnym wzorze 1, w którym Wi, W2, R3 i R4 maja wyzej podane znaczenie, 10 15 jesli reakcji poddaje sie zwiazek o wzorze 4, ze zwiazkiem o wzorze R3-Z2 lub R4-Z2, w których to wzorach Wi i R3 i R4 maja wyzej podane zna¬ czenie, jeden z symboli Z to jest Z± lub Z2 oznacza grupe aldehydowa —CHO, a drugi z tych symboli oznacza grupe o wzorze 5 lub o wzorze 6 albo o wzorze 7, w których to wzorach R oznacza rod¬ nik alkilowy, fenylowy lub fenyloniskoalkilowy, w proporcji molowej odpowiednio jak 1:2 i reak¬ cje prowadzi sie w obecnosci silnie alkalicznego zwiazku i zwlaszcza w srodowisku hydrofilowegp silnie polarnego rozpuszczalnika, przy czym jesli jako silnie alkaliczna zasade stosuje sie wodorotle¬ nek metalu alkalicznego, srodowisko reakcji winno zawierac do 25*/o wody.Sposobem wedlug wynalazku korzystnie wytwa¬ rza sie zwiazek o ogólnym wzorze 1 w ten sposób, ze reakcji poddaje sie zwiazek o wzorze 9, ze zwiazkiem o wzorze 10, w którym Vi, V2 i Vs maja wyzej podane znaczenie, Z3 oznacza grupe o wzorze 5, 6 lub 7, a w których to wzorach sym¬ bol R ma wyzej podane znaczenie i otrzymuje zwiazek o wzorze 8, w którym Vi, V2 i V3 maja wyzej podane znaczenie lub jesli reakcji poddaje sie zwiazek o wzorze 11, ze zwiazkiem o wzorze 12, w których to wzorach Vi, V2, Vs i Z3 maja wyzej podane znaczenie.Jako hydrofilowy, silnie polarny rozpuszczalnik 30 stosuje sie dwumetyloformamid lub dwumetylosul- 25 793543 79354 4 fotlenek, a jako silna zasade korzystnie stosuje sie wodorotlenek alkoholan sodu albo potasu.Sposród wytwarzanych sposobem wedlug wyna¬ lazku nowych zwiazków dwu-stylbenowych, szcze¬ gólnie korzystne sa zwiazki o wzorze 13, otrzymy¬ wane przez poddanie reakcji 4,4'-dwualkoksyfosfo- nometylo-dwufenylu, z równomolarna iloscia soli sodowej kwasu benzaldehydo-2-sulfonowego, jak zwiazki o wzorze 14, wytwarzane przez poddanie reakcji 4,4'-dwualkoksyfosfonometylo-dwufenylu z kwasem benzaldehydo-2,4-dwusul£onowym, oraz zwiazki o wzorze 15, wytwarazne przez poddanie reakcji 4,4'-dwualkoksyfosfonometylo-dwufenylu z kwasem benzaWehydo-4-chloro-3-sulfonowym.Jako grupy sulroiowe i karboksylowe odpowied¬ nie sa wolne grupyj kwasowe o wzorze -sog-kation, •wzglednie -coo-katlon, [przy czym kationem moze byc wodór, meta( alkaliczny lub grupa amonowa *orar odpowiednie~*flinkcyjnie modyfikowane grupy jak grupa esterowa kwasu sulfonowego i kwasu karboksylowego, zwlaszcza grupy alkiloestrowe zawierajace 1—18 atomów wegla w reszcie alkilo¬ wej oraz grupy amidowe kwasu sulfonowego i kwasu karboksylowego, przy czym te ostatnie moga zawierac grupe H2N- lub na przyklad grupe mono- lub dwualkilowa zawierajaca 1—4 atomów wegla w kazdej reszcie alkilowej.Grupa sulfonowa obejmuje w pierwszym rzedzie grupy alkilosulfonowe jak metylosulfonowa, etylo- sulfonowa lub fenylosulfonowa. Zwiazki dwu-styl- benowe moga zawierac poza wymienionymi pod¬ stawnikami jeszcze inne jak na przyklad atomy chlorowców, jak brom zwlaszcza chlor, grupy alko- ksylowe, zwlaszcza te które zawieraja 1—4 atomy wegla, jak grupa metoksylowa i etoksylowa, grupy alkilowe zawierajace co najmniej 2, a najwyzej 18, zwlaszcza jednak 4 atomy wegla jak grupy: etylo¬ wa, n-propylowa, izopropylowa, n-butyIowa, II- rzed. butylowa jak równiez trójfluorometylowa.Jako funkcyjnie modyfikowane grupy sulfonowe wzglednie karboksylowe odpowiednie sa zwlaszcza ich estry, amidy i halogenki. Podczas gdy w przy¬ padku estrów aromatycznych lub aryloalifatycz- nych praktyczne znaczenie posiada ester fenylowy (ewentualnie podstawiony) lub benzenowy, to w przypadku estrów alifatycznych odpowiednie sa zwlaszcza estry alkilowe zawierajace 1—18 atomów wegla.Okreslenie: „amid kwasu karboksylowego lub sulfonowego" obejmuje zarówno niepodstawione jak i jedno- i dwupodstawione grupy amidowe, przy czym grupy amidowe moga byc podstawione zarówno podstawnikami aromatycznymi (anilid), aryloalifatycznymi, a zwlaszcza równiez i alifatycz¬ nymi i cykloalifatycznymi podstawnikami, równiez i w tym przypadku czlony alifatyczne zawieraja, na ogól, nie wiecej jak 18 atomów wegla i moga byc podstawione grupami hydrokosylowymi, grupa¬ mi nitrylowymi, grupami karboksylowymi lub ka- rbalkoosylowymi, grupami sulfonowymi oraz gru¬ pami aminowymi i alkiloaminowymi. Sposród ha¬ logenków kwasowych wymienic nalezy przede wszystkim chlorki i bromki.Jakkolwiek sposród sold przewazajace znaczenie posiadaja te, które sa rozpuszczalne w wodzie, jak na przyklad sole alkaliczne, amonowe i ami¬ nowe, to jednak w okreslonych przypadkach odpo¬ wiednie moga byc równiez i inne sole, jak na przy¬ klad sole baru i wapnia. 5 Sposród sulfonów wymienic nalezy arylosulfony i aryloalkilosulfony jak fenylo- i benzylosulfon, dalej alkilosulfony zawierajace nizsze grupy alki¬ lowe, jak o 1—4 atomach wegla.Jako szczególnie cenne zwiazki wedlug wyrta- w lazku nalezy wymienic zwiazki dwu-stylbenowe o wzorze ogólnym 16, w którym co najmniej jeden, a zwlaszcza najwyzej dwa sposród podstawników oznaczonych symbolami Ui, U2, U3 i U4 oznaczaja grupe kwasu sulfonowego ewentualnie funkcyjnie 15 zmieniona, podstawiona przez grupe kwasu sulfo¬ nowego reszte benzenowa, grupe kwasu korboksylo- wego ewentualnie funkcyjnie zmieniona grupe nitry¬ lowa lub grupe metylowa, pozostale zas podstaw¬ niki Ui—U 4 oznaczaja, niezaleznie jeden od drugie- 20 go, atom wodoru, grupe alkilowa zawierajaca 1—18 atomów wegla grupe alkoksylowa zawierajaca 1—12 atomów wegla, atom chloru reszte benzenowa, wzglednie dwa sasiadujace ze soba podstawniki U3 i U4 oznaczaja wspólnie grupe metylenodwu- 25 oksyIowa. Do tych uprzywilejowanych zwiazków naleza tez zwiazki o wzorze 17, w którym Vi ozna¬ cza grupe kwasu sulfonowego jak równiez grupe sulfonowa przeprowadzona w sól, ester, amid lub halogenek, grupe kwasu karboksylowego jak rów- 30 niez grupe karboksylowa przeprowadzona w sól, ester, lub amid, grupe nitrylowa, grupe sulfonowa, grupe metylowa lub hydroksylowa, V2 oznacza wo¬ dór, grupe alkilowa zawierajaca 1—18 atomów we¬ gla, grupe alkoksylowa zawierajaca 1—12 atomów 35 wegla, chlorowiec lub grupe kwasu sulfonowego jak równiez grupe sulfonowa przeprowadzona w sól, ester lub amid, V3 oznacza wodór lub grupe alki¬ lowa zawierajaca 1—4 atomy wegla, grupe karbo¬ ksylowa jak równiez grupe karboksylowa przepro- 4o wadzona w sól, ester lub amid, grupe nitrylowa lub chlorowiec, przy czym jeden z symboli Vi moze oznaczac równiez atom wodoru.Wytworzone sposobem wedlug wynalazku nowe zwiazki dwu-stylbenowe mozna podzielic na dwie 45 grupy, to jest zwiazki zawierajace centralny czlon dwufenylowy nie podstawiony, jak na przy¬ klad zwiazki o wzorze 8, oraz druga grupe zawie¬ rajaca podstawniki w czlonie dwufenylowym, jak na przyklad zwiazki o wzorze 17. 50 Do pierwszej z wyzej wymienionych grup nalezy wiec zwiazek taki jak okreslony wzorem 8, w któ¬ rym Vi oznacza grupe kwasu sulfonowego ewen¬ tualnie przeprowadzona w sól, ester, amid lub ha¬ logenek, grupe kwasu karboksylowego ewentualnie 55 przeprowadzona w sól, ester lub amid, grupe ni¬ trylowa, grupe sulfonowa, grupe metylowa lub hy¬ droksylowa, V2 oznacza wodór, grupe alkilowa za¬ wierajaca 1—18 atomów wegla, grupe alkoksylowa zawierajaca 1—12 atomów wegla, chlorowiec lub 60 grupe sulfonowa ewentualnie w postaci soli, estru f lub amidu, natomiast V3 oznacza wodór lub grupe alkilowa zawierajaca 1—4 atomy wegla, zwiazek o wzorze 18, w którym U3 oznacza grupe kwasu sulfonowego ewentualnie funkcyjnie zmieniona, w taka jak zwlaszcza zestryfikowana, zamidowanaI 79354 5 6 lub chlorowcowana grupa sulfonowa, reszte benze¬ nowa podstawiona grupa sulfonowa, grupe sulfo¬ nowa, grupe kwasu karboksylowego ewentualnie funkcyjnie zmieniona taka jak zwlaszcza zestryfi- kowana, zamidowana lub chlorowcowana grupa karboksylowa, grupe nitrylowa lub grupe metylo¬ wa, U4 oznacza jeden z podstawników majacych to samo znaczenie co Us lub atom wodoru, grupe alkilowa zawierajaca 2—8 atomów wegla, grupe alkoksylowa zawierajaca 1—12 atomów wegla, atom chloru wzglednie reszte benzenowa; zwiazek o wzo¬ rze 19, w którym V4 oznacza grupe kwasu sulfo¬ nowego ewentualnie w postaci soli, estru lub ami¬ du, grupe kwasu karboksylowego ewentualnie w postaci soli, estru lub amidu lub grupe nitry¬ lowa, Vg oznacza wodór, grupe kwasu sulfonowego ewentualnie w postaci soli, estru lub amidu, grupe alkilowa zawierajaca 1—4 atomy wegla lub grupe alkoksylowa zawierajaca 1—4 atomy wegla, zwia¬ zek o wzorze 20, w którym Uu oznacza grupe kwasu sulfonowego, a U14 oznacza atom wodoru, atom chloru lub grupe alkilowa zawierajaca naj¬ wyzej 4 atomy wegla; zwiazek o wzorze 21 gdzie Y oznacza kation, a grupy YOsS— zajmuja polo¬ zenie para w stosunku do grup —CH = CH—, zwiazek o wzorze 22, w którym Ve oznacza grupe kwasu sulfonowego, przeprowadzona ewentualnie w sól lub amid.Do grupy drugiej naleza: zwiazek o wzorze 23, w którym R5 oznacza albo reszte naftylowa albo reszte o wzorze 2, w której Vi oznacza atom wo¬ doru, V2 oznacza atom wodoru, grupe alkilowa zawierajaca 1—18 atomów wegla, grupe alko¬ ksylowa zawierajaca 1—12 atomów wegla, chloro¬ wiec lub grupe kwasu sulfonowego przeprowadzo¬ na ewentualnie w sól, ester lub amid, Vs oznacza wodór lub grupe alkilowa zawierajaca 1—4 atomy wegla, natomiast Wi we wzorze 23 oznacza grupe kwasu sulfonowego ewentualnie przeprowadzona w sól, ester lub amid, grupe alkilowa zawierajaca 1—4 atomy wegla, grupe alkoksylowa zawierajaca 1—4 atomy wegla, grupe karboksylowa ewentual¬ nie przeprowadzona* w sól, ester lub amid, grupe nitrylowa lub chlorowiec; zwiazek o wzorze 24, w którym jeden z symboli Ug, U$ i U7 oznacza grupe kwasu sulfonowego lub karboksylowego ewentualnie funkcyjnie zmieniona, to jest prze¬ prowadzona w postac estru, amidu lub schlorow- cowana grupe sulfonowa lub karboksylowa, wzgled¬ nie grupe nitrylowa, pozostale zas dwa symbole oznaczaja atomy wodoru; zwiazek o .wzorze 25, w którym jeden z symboli Uu i Uu oznacza gru¬ pe kwasu sulfonowego, podczas gdy drugi z tych symboli oznacza atom wodoru, atom chloru, grupe alkilowa zawierajaca najwyzej 4 atomy wegla, wzglednie grupe nitrylowa; zwiazek o wzorze 26, w którym U15 oznacza atom wodoru, atom chloru, grupe nitrylowa, grupe alkilowa lub alkoksylowa o nie wiecej jak 4 atomach wegla, grupe fenylowa zawierajaca ewentualnie grupy sulfonowe, grupe fenoksylowa, reszte benzenowa lub grupe kwasu karboksylowego ewentualnie funkcyjnie zmieniona, to jest przeprowadzona w postac estru, amidu lub schlorowcowana grupe sulfonowa, a Y oznacza ka¬ tion, oraz zwiazek o wzorze 27, w którym jeden lub dwa symbole U8, U9 i U10 oznaczaja grupe kwasu sulfonowego, a dwa pozostale symbole ozna¬ czaja atomy wodoru, wzglednie jeden pozostaly symbol oznacza atom wodoru.Zwiazki dwu-stylbenowe o wzorach 8, 13, i 19— —22 mozna wytworzyc wedlug wyzej opisanego sposobu, przy czym w ogólnosci postepuje sie w ten sposób, ze zwiazek o wzorze 28, w którym X oznacza reszte dwufenylowa, a symbole Zi maja znaczenie podane przy opisaniu znaczen symboli we wzorze 4 i oznaczaja wyzej wymienione pod¬ stawniki umiejscowione w polozeniu 4,4' a Zi ma znaczenie podane przy objasnieniu wzorów 29 i 30, poddaje sie reakcji w proporcji molowej jak 1:2, ze zwiazkiem okreslonym wzorem 29 lub 30, w któ¬ rych to wzorach Ri i R2 oznaczaja monocykliczna reszte benzenowa, reszte dwufenylowa lub nafta¬ lenowa, a podstawnik oznaczony symbolem Z2 we wzorze 29 lub 30 albo podstawnik oznaczony sym¬ bolem Zi we wzorze 28 oznacza grupe aldehydowa, natomiast drugi z tych podstawników Zi lub Z2 oznacza jedno z ugrupowan okreslonych wzorem 5, 6 lub 7, w których to wzorach R oznacza reszte alkilowa o nie wiecej jak 6 atomach wegla ewen¬ tualnie dodatkowo podstawiona, reszte fenylowa lub fenyloniskoalkilowa jak zwlaszcza benzylowa, z tym, ze 00 najmniej jeden z ukladów pierscie¬ niowych zawartych w substratach, zawiera grupe sulfonowa ewentualnie w postaci funkcyjnie zmie¬ nionej taka jak zestryfikowana, zamidowana lub schlorowcowana grupa sulfonowa, grupe karboksy¬ lowa ewentualnie w postaci funkcyjnie zmienionej, taka jak zestryfikowana, zamidowana lub schlo¬ rowcowana grupa karboksylowa, grupe nitrylowa, grupe hydroksylowa, grupe merkaptanowa lub gru¬ pe metylowa, przy czym, jak wyzej podano, wy¬ mienione podstawniki moga byc poddawane dal¬ szym przeksztalceniom, zgodnie z definicja zwiazku o ogólnym wzorze 1.Zgodnie z powyzszym np. mozna poddac reakcji dwualdehydy o wzorze 31, w którym X oznacza reszte dwufenylu, ze zwiazkami monofunkcyjnymi o wzorze 32, lub z monoaldehydami o wzorze 33 lub zwiazkami dwufunkcyjnymi o wzorze 34, a w których to wzorach Ri i X maja znaczenie takie jak podano przy objasnieniu wzorów 29 lub 30, a symbol V oznacza podstawnik okreslony jed¬ nym ze wzorów 5, 6 lub 7, w których to wzorach R ma wyzej podane znaczenie, stosowane w wyzej opisanym sposobie substancje wyjsciowe stanowia¬ ce zwiazki fosforowe okreslone wyzej wzorami 32 i 34 mozna wytworzyc przez poddanie reakcji zwiazku o wzorze 35 wzglednie 36, w których to wzorach Ri i X maja znaczenie takie jak wyzej podano odpowiednio dla wzorów 32 i 34, a Hal oznacza * chlorowiec, ze zwiazkiem fosforowym o wzorze 37, 38 lub 39, w których to wzorach sym¬ bol R ma wyzej podane znaczenie z tym, ze pod¬ stawnik R w przypadku gdy jest zwiazany z tle¬ nem oznacza zwlaszcza nizsze grupy alkilowe, na¬ tomiast R zwiazany bezposrednio z fosforem ozna¬ cza zwlaszcza reszty arylowe jak na. przyklad resz¬ ty benzenowe.Nalezy podkreslic, ze nowe zwiazki dwu-stylbe¬ nowe moga byc wytworzone sposobem wedlug wy- 10 15 20 25 30 35 50 55 6079354 7 8 nalazku, wedlug dwóch istotnych wariantów, cha¬ rakteryzujacych sie tym, ze reakcji poddaje sie albo zwiazki o wzorze 40, w którym Wi ma wyzej podane znaczenie, a Z3 oznacza grupe o wzorze 5, 6 lub 7, w którym R ma wyzej podane znaczenie, z aldehydem o wzorze 41, lub o wzorze 42, w któ¬ rych to wzorach R3 i R4 oznaczaja takie same lub rózne grupy okreslone wzorami 2 i 3, gdzie Vi, V2, V3 i V'i, V'2, i V3 maja wyzej podane znaczenie, przy zachowaniu stosunku molowego zwiazku o wzorze 40 do zwiazku o wzorze 41 lub 42 jak . 1: 2, albo poddaje sie reakcji dwualdehyd o wzorze 43, w którym Wi ma wyzej podane znaczenie, ze zwiazkiem o wzorze 44 lub 45, w których to wzo¬ rach R3 i R4 maja wyzej podane znaczenie, a Z3 oznacza grupe o wzorze 5, 6 lub 7, w których to wzorach R ma wyzej podane znaczenie, zachowujac ta sama wyzej podana proporcje skladników.W obydwu przypadkach reakcje prowadzi sie w obecnosci silnie zasadowego zwiazku alkalicz¬ nego i w obecnosci zwlaszcza hydrofilowego, silnie polarnego rozpuszczalnika, przy czym w przypadku stosowania wodorotlenków alkalicznych, jako zwiaz¬ ków silnie zasadowych, moga one zawierac do 25% wody.Sposób wytwarzania zwiazków o wzorze 8, w któ¬ rym Vi, V2 i V3 maja znaczenie podane przy ob¬ jasnieniu wzorów 9 i 10, charakteryzuje sie tym, ze dwualdehyd o wzorze 9 poddaje sie reakcji przy zachowaniu stosunku molowego 1:2, ze zwiazkiem o wzorze 10, w którym Vi, V2 i V3 maja wyzej podane znaczenie, a Z3 oznacza grupe o wzorze 5, 6, lub w której R ma wyzej podane znaczenie, wzglednie zwiazek o wzorze 11, w którym Z3 ma wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze 12, w którym Vi, V2 i V3 maja wyzej podane znaczenie, przy zachowaniu wyzej podanego stosunku molowego, przy czym w obydwu przypadkach reakcje prowadzi sie we¬ dlug wyzej podanego sposobu.W przypadku wytwarzania zwiazku o wzorze 17, w którym Vi i V2 oznaczaja atomy wodoru, a sym¬ bol V3 oznacza grupe S03 umiejscowiona w polo¬ zeniu orto do podwójnego wiazania —CH = CH—, reakcji poddaje sie dwualdehyd o wzorze 46, w któ¬ rym symbole Wi oznaczaja atomy wodoru, ze zwiazkiem o wzorze 47, w którym R5 oznacza resz¬ te sulfobenzenu zwiazana w polozeniu orto do gru¬ py sulfonowej z podstawnikiem Z3 stanowiacym grupe o wzorze 5, 6 lub 7, w którym R ma wyzej podane znaczenie, lub przez poddanie reakcji zwiazku o wzorze 48, w którym symbole Wi ozna¬ czaja atomy wodoru, a Z3 ma wyzej podane zna¬ czenie, z aldehydem o wzorze 49, w którym R5 oznacza reszte sulfobenzenu zwiazana z grupa al¬ dehydowa w polozeniu orto do grupy sulfonowej.W obu wyzej opisanych przypadkach reakcje pro¬ wadzi sie wedlug uprzednio opisanego sposobu.W reakcji wytwarzania zwiazku o wzorze 1 jako rozpuszczalnik stosuje sie na przyklad alkohol ety¬ lowy, eter mono-metylowy glikolu etylenowego, a zwlaszcza N-metylopirolidon, dwumetyloforma- mid, dwuetyloformamid, dwumetyloacetamid oraz dwumetylosulf©tlenek. Reakcje mozna prowadzic w bardzo szerokim zakresie temperatur, jednak warunki temperatury zaleza od reaktywnosci da¬ nego rozpuszczalnika wobec substratów, a zwla¬ szcza wobec silnie zasadowych zwiazków alkalicz¬ nych, reaktywnosci komponentów procesu konden¬ sacji oraz skutecznosci kombinacji rozpuszczalnik- -zasada jako srodka kondensacyjnego i dlatego reakcje prowadzi sie w temperaturze 30—60°C, ale w niektórych przypadkach zadowalajace wyniki uzyskuje sie w temperaturze otoczenia, z tym, ze niekiedy nalezy stosowac równiez i temperature 100°C. Stosuje sie równiez temperature wrzenia rozpuszczalnika, o ile to jest wymagane ze wzgle¬ du na skrócenie czasu reakcji, lub ze wzgledu na uzycie mniej aktywnego ale tanszego srodka kon- densujacego i dlatego daje sie szeroki zakres tem¬ peratur reakcji 10—180°C. Jako zwiazki silnie al¬ kaliczne stosuje sie zwlaszcza wodorotlenki, amidy i alkoholany metali alkalicznych, korzystnie wy¬ wodzace sie z alkoholi pierwszorzedowych zawie¬ rajacych 1—4 atomy wegla, przy czym ze wzgledów ekonomicznych praktyczne znaczenie posiadaja al¬ koholany litu, sodu i potasu.W szczególnych przypadkach z powodzeniem mo¬ ga byc stosowane równiez alkaliczne siarczki i we¬ glany, zwiazki aryloalkaliczne. tak na przyklad fenylek litu lub silnie zasadowe aminy lacznie z zasadami amonowymi, jak np. wodorotlenek trój- alkiloamonowy.Zwiazki wytworzone sposobem wedlug wynalaz¬ ku charakteryzuja sie w postaci roztworu inten¬ sywna fluoroscencja i dlatego tez moga byc stoso¬ wane do optycznego wybielania najrózniejszych wysokoczasteczkowych lub niskoczasteczkowych tworzyw organicznych wzglednie tworzyw zawie¬ rajacych organiczne substancje.Sposród tworzyw organicznych, które wybiela sie zwiazkami stylbenowymi wedlug wynalazku mozna wymienic syntetyczne organiczne wysokoczastecz- kowe tworzywa, jak polimery wytworzone z a, fl- nienasyaonych kwasów karboksylowych zwlaszcza zwiazków akrylowych, weglowodorów olefinowych zwlaszcza poli-a-olefin, polimery uzyskane ze zwiazków winylowych i winylidenowych, chloro¬ wanych weglowodorów, nienasyconych aldehydów, ketonów lub zwiazków allilowych, na przyklad poliamidy typu polikaprolaktamu lub heksamety- lenodwuaminoadypinianu, dalej polimery formal¬ dehydowe poliestry aromatyczne, jak na przyklad polietylenotereftalan, lub polikondensaty kwasu maleinowego z dwualkoholem, jak zywice maleino- we, zywice melaminowe, zywice fenolowe, jak na przyklad nowolaki, zywice anilinowe, zywice fura¬ nowe, zywice karbamidowe wzglednie równiez wstepne ich kondensaty i analogicznie zbudowane produkty, poliweglany, zywice silikonowe, a takze produkty poliaddycji, jak na przyklad poliuretany usieciowane, i nieusieoiowane, zywice epoksydowe.Zwiazkami stylbenowymi wedlug wynalazku moz¬ na barwic równiez pólsyntetyczne organiczne two¬ rzywa jak na przyklad estry celulozy wzglednie mieszane estry (octany, propioniany), nitrocelulozy, estry celulozy, celuloze regenerowana, wiskoze, ce¬ luloze miedziowo-amoniakalna wzglednie jej pro¬ dukty obróbki koncowej, tworzywa kazeinowe, oraz organiczne tworzywa pochodzenia zwierzecego i ros- 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 6079354 9 linnego jak welna, bawelna, jedwab, lyko, juta, konopie, futra i wlosy, skóra, masa drzewna sub¬ telnie rozdrobniona, naturalne zywice jak kalafo¬ nia i zwlaszcza lakiernicze, kauczuk, gutaperka, balata jak równiez ich produkty obróbki koncowej i produkty modyfikacji, produkty rozpadu oraz produkty otrzymywane przez modyfikacje reak¬ tywnych grup.Wymienione wyzej tworzywa sztuczne moga byc poddawane procesowi bielenia w postaci rozmai¬ tych wyrobów na przyklad jako surowce, pólfabry¬ katy lub gotowe produkty, oraz w róznym stanie skupienia. Omawiane tworzywa moga wystepowac równiez i byc poddawane procesowi bielenia w stanie nieuformowanym w postaci najrózniejszych homogenicznych jak i niehomogenicznych formach rozdrobnienia.Tworzywa wlókniste moga byc poddawane pro¬ cesowi bielenia w postaci produktów koncowych jako nici, wlókna ciete, platki, pasma, przedza, runo, filc, wata, lub w postaci tkanin wzglednie materialów opatrunkowych, tkanin dzianych jak równiez papieru, papy lub masy papierowej.W przypadku substancji wlóknistych, proces wy¬ bielania prowadzi sie korzystnie w srodowisku wodnym. W tym przypadku odpowiednie zwiazki stosuje sie w postaci subtelnie rozdrobnionej, np. w postaci zawiesin ewentualnie roztworów. W trak¬ cie procesu moga byc dodawane rózne srodki dyspergujace jak na przyklad mydla, etery poligli- kolowe alkoholi tluszczowych, amin tluszczowych lub alkilofenoli, lugi posulfitowe lub produkty kondensacji ewentualnie alkilowanych kwasów naf- talenosulfonowych z formaldehydem. Proces pro¬ wadzi sie celowo w postaci obojetnej, slabo alka¬ licznej lub kwasnej. Korzystne jest równiez jesli obróbke prowadzi sie w podwyzszonych tempera¬ turach (50—100°C), przykladowo w temperaturze wrzenia kapieli lub w poblizu tej temperatury (okolo 90°C). Zwiazki wytworzone sposobem wedlug , wynalazku mozna stosowac w postaci roztworów w organicznych rozpuszczalnikach.Nowe zwiazki dwu-stylbenowe wytworzone spo¬ sobem wedlug wynalazku wybielacze optyczne mo¬ ga byc dodawane, wzglednie laczone, z tworzywa¬ mi poddawanymi wybielaniu, przed, wzglednie w trakcie ich formowania. Mozna je na przyklad do¬ dawac w trakcie wytwarzania filmów lub innych ksztaltek wytwarzanych przez prasowanie lub od¬ lewanie, lub rozpuszczac, dyspergowac lub w inny sposób subtelnie rozdrabniac w masie przed jej przedzeniem. Wybielacze optyczne moga byc doda¬ wane równiez do substratów wyjsciowych, miesza¬ niny reakcyjnej lub produktów posrednich, stoso¬ wanych przy wytwarzaniu syntetycznych lub pól- syntetycznych tworzyw organicznych, jak równiez przykladowo w trakcie polikondensacji wzglednie do komponentów w trakcie polimeryzacji jak rów¬ niez do monomerów lub w trakcie poliaddycji.Wytworzone sposobem wedlug wynalazku nowe zwiazki dwu-stylbenowe charakteryzuja sie szcze¬ gólnie dobra odpornoscia na cieplo, swiatlo i mi¬ gracje, jak równiez wysoka intensywnoscia. Ilosc stosowanych substancji o ogólnym wzorze 1 sta¬ nowiacym nowe wybielacze optyczne, moze sie 10 wahac w szerokich granicach. W okreslonych przy¬ padkach wyrazny i trwaly efekt mozna otrzymac juz przy uzyciu niewielkich ilosci wybielacza, na przyklad 0,001% wagowych. Moga byc równiez 5 stosowane i wieksze ilosci na przyklad 0,5% wa¬ gowych i wiecej. Praktyczne znaczenie maja jed¬ nak ilosci 0,01—0,2% wagowych.Wytworzone sposobem wedlug wynalazku nowe zwiazki o wzorze 1, stosowane jako wybielacze op- io tyczne moga byc na przyklad wprowadzane w na¬ stepujacej postaci: a) w mieszaninie z barwnikami lub pigmentami wzglednie jako dodatek do kapieli farbiarskiej, past drukarskich i ochronnych, dalej w procesie obróbki koncowej procesu farbowania, 15 drukowania lub drukowania wywabowego; b),w mieszaninie z tak zwanymi nosnikami, antyutlenia¬ czami, srodkami chroniacymi przed swiatlem, sta¬ bilizatorami temperaturowymi, chemicznymi srod¬ kami bielacymi lub jako dodatek do kapieli bie- 20 lacej, c) w mieszaninie ze srodkami sieciujacymi lub syntetycznie dopuszczalne apretury.Zgadnie z wynalazkiem zwiazki moga byc z ko¬ rzyscia dodawane równiez do kapieli wykanczania przeciwmnacego, d) w kombinacji ze srodkami pio- 25 racymi, przy czym zarówno wybielacze optyczne jak i srodki piorace moga byc wprowadzane do kapieli oddzielnie. Korzystnie jest równiez stoso¬ wanie srodków pioracych zawierajacych domieszke wybielaczy. Jako srodki piorace nadaja sie zwlasz- 30 cza mydla, sole sulfonowych srodków pioracych, jak na przyklad sulfonowane benzimidazole pod¬ stawione przy drugim atomie wegla, wyzszymi re¬ sztkami alkilowymi, ponadto sole estrów kwasu monokarboksylowych, sole kwasu 4-sulfonowego 35 z wyzszymi alkoholami tluszczowymi, sole alkoho- losulfonianów, kwasy alkiloarylosulfonowe lub pro- dukty kondensacji wyzszych kwasów tluszczowych i alifatycznych oksy-kwasów lub kwasów aminosul- fonowych. Moga byc równiez stosowane niejonowe 40 srodki piorace, jak na przyklad etery poliglikoló- we, wywodzace sie z tlenku etylenu i wyzszych alkoholi tluszczowych, alkilofenoli lub amin tlusz¬ czowych; e) w kombinacji z polimerycznymi nos¬ nikami, bedacymi produktami polimeryzacji, po- 45 likondensacji lub poliaddycji, w której wybielacze rozmieszczone sa obok innych substancji w formie rozpuszczonej lub zdyspergowanej, na przyklad w srodkach powlokowych impregnacyjnych lub wiazacych (roztwory, zawiesiny, emulsje) dla ma- 50 terialów tekstylnych, runa, papieru i skóry; f) ja¬ ko dodatki do najrózniejszych produktów przemy¬ slowych w celu podniesienia ich jakosci, na przy¬ klad jako dodatki do klejów, srodków kryjacych i tak dalej; g) w kombinacji z innymi wybielacza- 55 mi optycznymi dla wyrównania odcieni i/lub sy- nergetycznego dzialania.Zwiazki wytworzone sposobem wedlug wynalaz¬ ku moga byc równiez stosowane jako scentylatory dla róznych celów natury fotograficznej, jak na 60 przyklad reprodukcja elektrofotograficzna lub su- persensybilizacja.Jezeli sposób wybielania stosuje sie w kombi¬ nacji z innymi metodami obróbki koncowej wzgled¬ nie uszlachetniania, wówczas korzystnie jest pro- 65 wadzic proces przy uzyciu odpowiednich stalych79354 11 preparatów. Preparaty takie charakteryzuja sie tym, ze zawieraja one optycznie bielace zwiazki o podanych na wstepie wzorach, jako srodki dys¬ pergujace, srodki piorace, nosniki, barwniki, pig¬ menty lub srodki apretorskie.Sposób wedlug wynalazku wyjasniaja nizej po¬ dane przyklady z których przyklady XXI—XXXIX dotycza sposobu optycznego rozjasniania.Przyklad I. Do zawiesiny 60.g III-rzed.buty- lanu potasu w 125 ml bezwodnego dwumetylofor- mamidu, mieszajac, w ciagu 40 minut w temperatu¬ rze 40—50°C, wkrapla sie roztwór zawierajacy 32,7 g soli sodowej kwasu benzaldehydo-2-sulfonowego, o zawartosci okolo 70°/o wolnego kwasu sulfono¬ wego i 22,7 g 4,4'-dwu-(dwuetoksyfosfonometylo)- -dwufenylu w 50 ml bezwodnego dwumetylofor- mamidu (minimalna ilosc nierozpuszczalnej pozo¬ stalosci oddziela sie przez filtracje). Reakcja ta jest reakcja slabo egzotermiczna, przy czym po¬ wstaje czerwono-brazowa zawiesina, która miesza sie dalej w ciagu 1 godziny w temperaturze 40— —50°C, po czym dodaje 2,5 litra zimnej wody. Po¬ wstaly, metny jasnozólty roztwór ogrzewa sie az do wrzenia, saczy i goracy przesacz zadaje 375 g chlorku sodu. W trakcie oziebiania wykrystalizo- wuje jasnozólty produkt, który przekrystalizowu- je sie dwukrotnie z mieszaniny 900 ml wody i 90 ml lodowatego kwasu octowego z dodatkiem 18 g chlorku sodu, a nastepnie kolejno krystalizuje ponownie z mieszaniny 100 ml dwuetyloformamidu i 1000 ml wody z dodatkiem 150 g chlorku sodu i dwukrotnie z 900 ml lub 500 ml alkoholu etylo¬ wego.Wydajnosc: okolo 4,0 g (14,2% wydajnosci teore¬ tycznej) zwiazku o wzorze 50, wystepujacego w po¬ staci jasnozóltych drobnych igielek. Stosowany ja¬ ko substrat wyjsciowy 4,4'-dwu-(dwuetoksyfosfono- metylo)-dwufenyl mozna otrzymac w nastepujacy sposób: do 420 g ortofosforynu trójetylu, w tem¬ peraturze 142—146°C dodaje sie w ciagu godziny, roztwór 301 g 4,4'-dwu-chlorometylodwufenylu w 1200 ml ksylenu i utrzymuje mieszanine reakcyj¬ na w stanie wrzenia pod chlodnica zwrotna w cia¬ gu 20 godzin, po czym oddestylowuje rozpuszczalnik pod normalnym cisnieniem.Po oddestylowaniu rozpuszczalnika dodaje sie dalsze 410 ml ortofosforynu trójetylu oddestylowu¬ je sie pod normalnym cisnieniem, mieszanine re¬ akcyjna ochladza do temperatury 120°C, dodaje 500 ml toluenu i ochladza do temperatury pokojo¬ wej. W trakcie ochladzania wykrystalizowuje pro¬ dukt reakcji. Produkt odsacza sie i krystalizuje z toluenu. Otrzymuje sie 361,5 g (66,3Vo wydajnosci teoretycznej) 4,4'-(dwu)-(dwuetoksyfosfonometylo)- -dwufenylu o wzorze 51, w postaci krystalicznego proszku o temperaturze topnienia 108—110°C.Przyklad II. Do zawiesiny 126,5 g wodorotlen¬ ku potasu (89f/o-go) w postaci proszku w 500 ml bezwodnego dwumetyloformamidu, energicznie mie¬ szajac, wprowadza sie powoli w atmosferze azotu homogeniczna mieszanine zawierajaca 113,5 g 4,4'- -dwu-(dwumetoksyfosfonometylo)-dwufenylu i 129 g soli sodowej kwasu benzaldehydo-2-sulfonowego o zawartosci okolo 86Vo wolnego kwasu sulfonowe¬ go. 12 W trakcie tej operacji temperatura podnosi sie stopniowo do 45°C i'reakcje prowadzi sie w tej temperaturze, za pomoca chlodzenia mieszanina reakcyjna lodem, po czym miesza dalej w tempe- 5 raturze 40—45°C w ciagu 5 godzin, a nastepnie wlewa sie ja do 3,5 litra wody destylowanej o tem¬ peraturze 70°C. W trakcie tej operacji powstaje lek¬ ko metny roztwór, do którego dodaje sie 1,5 kg chlorku sodu i okolo 1,5 kg lodu wskutek czego io temperatura bladozóltej zawiesiny obniza sie do 25°C. Nastepnie zawiesine doprowadza sie do od¬ czynu o wartosci pH 7 za pomoca 37*/o kwasu sol¬ nego i miesza dalej w ciagu 1 godziny w tempera¬ turze pokojowej, produkt odsacza i przemywa 23#/o- 15 -owym roztworem chlorku sodu.Po wysuszeniu otrzymuje sie okolo 158 g su¬ rowego produktu zawierajacego 21°/o chlorku sodu i 125 g zwiazku o wzorze 50. Produkt ten uzysku¬ je sie z 89^/o-owa wydajnoscia teoretyczna. Po prze- 20 krystalizowaniu wilgotnego ciasta z alkoholu ety¬ lowego uzyskuje sie 117 g czystego produktu za¬ wierajacego 13°/o chlorku sodu, co odpowiada 72f/o wydajnosci teoretycznej. Za pomoca dalszej kry¬ stalizacji z alkoholu mozna uzyskac produkt o wzo^ 25 rze 50 nie zawierajacy soli.Analiza dla C28H2oNa206S2: Obliczono: C 59,78% C; 3,58% H, 11,40% S; Znaleziono: C 59,62% C; 3,54% H, 11,19% S; Jezeli zamiast 113,5 g 4,4'-dwu-(dwuetoksyfosfo- 30 nometylo)-dwufenylu stosuje sie 99,6 g 4,4'-dwu- -(dwumetoksyfosfonometylo)-dwufenylu i 116 g so¬ li sodowej kwasu benzaldehydo-2-sulfonowego o za¬ wartosci okolo 88% wolnego kwasu sulfonowego, wówczas wedlug wyzej podanego sposobu, przy 35 prowadzeniu reakcji w ciagu 5 godzin, otrzymuje sie okolo 163 g surowego produktu o zawartosci chlorku sodu 24,5%, co odpowiada 87% wydajnos¬ ci teoretycznej. Przez rozpuszczenie surowego pro¬ duktu w 1600 ml wrzacej wody destylowanej, sa- *o czenie, przemycie 400 ml wrzacej wody destylo¬ wanej, dodanie 400 g chlorku sodu w celu uzyska¬ nia klarownego filtratu ochlodzenie, odsaczenie i wysuszenie wykrystalizowanego produktu otrzy¬ muje sie 147 g czystego produktu o wzorze 50 45 o zawartosci 18% wydajnosci teoretycznej.Jezeli zamiast wodorotlenku potasu stosuje sie w tej metodzie równowazna ilosc wodorotlenku sodu o czystosci okolo 98%, wówczas otrzymuje sie produkt o wzorze 50 z 73f/o wydajnoscia w przeli- 50 czeniu na surowy produkt w odniesieniu do wy¬ dajnosci teoretycznej, a z 70% wydajnoscia w przeliczeniu na czysty produkt. Zamiast dwumety¬ loformamidu mozna stosowac jako rozpuszczalnik równiez sulfotlenek dwumetylu. 55 Stosowany 4,4'-dwu-(dwumetoksyfosfonometylo)- -dwufenyl mozna otrzymac w nastepujacy sposób: mieszanine 261 g 4,4'-dwu-(chlorometylo)-dwufeny- lu i 372 g ortofosforynu trójmetylu miesza sie pod chlodnica zwrotna w temperaturze 117—119°C az 60 do ustania wywiazywania sie chlorku metylu, to znaczy okolo 8 godzin. Nastepnie oddestylowuje sie nadmiar ortofosforynu trójmetylu pod obnizonym cisnieniem, rozciencza bezbarwny roztwór 600 ml toluenu i pozostawia az do wykrystalizowania pro- 65 duktu. Po odsaczeniu, przemyciu niewielka iloscia79354 13 toluenu i wysuszeniu otrzymuje sie 358 g dwu-(dwu- metoksyfosfonometylo)-dwufenylu o wzorze 52 w postaci bezbarwnych krysztalów o temperaturze topnienia 129—130°C, co odpowiada 90°/§ wydaj¬ nosci teoretycznej.Produkt przekrystalizowany z toluenu topnieje w temperaturze 130—131°C.Analiza dla: C18Hn06P2 (398,33) Obliczono: C 54,28% C; 6,07f/o H, P 15,55f/i P Znaleziono: C 54,53Vt C; 6,02f/t H, P 15,39Vt P.Jezeli zamiast ortofosforynu trójmetylu stosuje sie równowazna ilosc ortofosforynu trójetylu, wów¬ czas otrzymuje sie, przy koncowej temperaturze procesu 160°C, dwu-(dwuetoksyfosfonometylo)-dwu- fenyl o wzorze 51 z wydajnoscia 89*/# wydajnosci teoretycznej, w postaci bezbarwnych krysztalów o temperaturze topnienia 107—109°C.Próbka przekrystalizowana z toluenu posiada temperature topnienia 108—110°C.Analiza dla zwiazku o ciezarze czasteczkowym 454,44 Obliczono: 58,15#/o C; 7,10Vo H; 13,63f/t P Znaleziono: 57,89V§ C; 7,22^/t H; 13,64V§ P. 4,4'-dwu-chlorometylo-dwufenyl, stosowany jako zwiazek wyjsciowy mozna otrzymac w nastepujacy sposób: do mieszaniny 1542 g dwufenylu, 671 g paraformaldehydu (9S*/*) 927 g chlorku cynku (98%) i 2000 ml cykloheksanu energicznie mieszajac, wpro¬ wadza sie silny strumien chlorowodoru, przy czym utrzymuje sie temperature 50°C, za pomoca chlo¬ dzenia az do momentu rozpuszczenia wszystkich skladników po czym reakcje prowadzi sie dalej w ciagu 24 godzin w temperaturze 30°C. Tworzacy sie dwuchlorometylo-dwufenyl wykrystalizowuje na biezaco. Po odsaczeniu w temperaturze 15°C, prze¬ myciu cykloheksanem i woda, oraz wysuszeniu pod obnizonym cisnieniem w temperaturze 70°C otrzy¬ muje sie 1580 g dwu-chlorometylo-dwufenylu w postaci bezbarwnego krystalicznego proszku o tem¬ peraturze topnienia 132—135°C, co stanowi 63% wydajnosci teoretycznej.Przyklad III. 113,5 g 4,4'-dwu^(dwuetoksyfos- fonometylo)-dwufenylu i 222 g soli dwusodowej kwasu benzaldehydo-2,4-dwusulfonowego o zawar¬ tosci okolo 70% wolnego kwasu, poddaje sie reak¬ cji z 126 g wodorotlenku potasu w postaci proszku w 800 ml bezwodnego dwumetyloformamidu zgod¬ nie z przykladem II. Reakcje prowadzi sie w cia¬ gu godziny, po czym gesta mieszanine reakcyjna wprowadza sie do 1,4 1 wody destylowanej o temperaturze okolo 80°C. Uzyskany metny roz¬ twór saczy sie, przesacz ochladza do temperatury 15°C i zadaje 5 1 alkoholu etylowego.Wykrystalizowany produkt odsacza sie na nuczy, i suszy pod obnizonym cisnieniem. Uzyskuje sie 113 g produktu, co stanowi 59,3% wydajnosci teo¬ retycznej w przeliczeniu na sól czterosodowa. Po przekrystalizowaniu z mieszaniny woda/alkohol ety¬ lowy i przeprowadzeniu w wolny kwas czterosulfo- nowy, przy pomocy wymieniaczy jonowych, a na¬ stepnie po zneutralizowaniu roztworem wodorotlen¬ ku sodu otrzymuje sie czysta sól czterosodowa o wzorze 14, wystepujaca w postaci drobno jasno- zóltych igielek.Analiza dla: C28Hi8Na4012S6 50 60 Obliczono: 43,87% C; 2,37% H; 16,73% S; Znaleziono: 43,39% C; 2,67% H; 16,17 •/• S.Wedlug wyzej opisanych sposobów mozna wy¬ tworzyc zwiazki dwu-stylbenowe o wzorze 53 wy¬ mienione w nizej podanej tablicy, gdzde podano równiez barwe otrzymanego zwiazku.Tablica 10 15 Nr kolejny zwiazku 1 2 3 4 5 6 7 8 Reszta R o wzo¬ rze 54 55 56 57 58 59 60 61 Barwa zwiazku w postaci proszku jasnozólta jasnozólta zólta zólta o odcieniu zielonym bladozólta bladozólta o odcieniu zielonym bladozólta o odcieniu zielonym jasnobezowa | Przyklad IV. 200 g zwiazku o wzorze 50 za¬ daje sie 1000 ml bezwodnego chlorobenzenu, na¬ stepnie przy równoczesnym mieszaniu dodaje sie 500 ml chlorku tionylu i 1 ml dwumetyloformami¬ du i ogrzewa w ciagu 35 minut do temperatury 95°C, a nastepnie utrzymujac temperature 95— —100°C miesza w ciagu 20 godzin. Nastepnie mie¬ szanine reakcyjna ochladza sie, odsacza na nuczy wykrystalizowany produkt i przekrystalizowuje go z 2 1 bezwodnego chlorobenzenu.Uzyskuje sie wydajnosc okolo 117,3 g zwiazku o wzorze 62 w postaci lsniacych zóltych plytek o temperaturze topnienia 236—237°C, co stanowi 60,4% wydajnosci teoretycznej.Analiza dla: C28H20O2O4S2 Obliczono: 60,54% C, 3,63% H, 12,76% a, Znaleziono: 60,57% C, 3,92% H, 12,63% CL W analogiczny sposób mozna otrzymac sulfo- chlorek o wzorze 63 wystepujacy w* postaci zól¬ tych blyszczacych plytek o temperaturze topnienia 300°C.Równiez w analogiczny sposób mozna otrzymac ze zwiazku o wzorze 14 sulfochlorek o wzorze 64 o temperaturze topnienia 300°C.Przyklad V. 11,1 g zwiazku o wzorze 63 zadaje sie 150 ml dwumetyloformamidu i ogrzewa w cia¬ gu 2 godzin przy równoczesnym mieszaniu w tem¬ peraturze 145—150°C. Nastepnie ochladza sie do temperatury 80°C, dodaje 150 ml alkoholu etylo¬ wego, ochladza do temperatury 5°C, odsacza na nuczy wykrystalizowany produkt, przekrystalizo¬ wuje go z 400 ml dwumetyloformamidu i suszy pod obnizonym cisnieniem. Uzyskuje sie wydajnosc 4,5 g zwiazku o wzorze 65.Analiza dla: C32HSQN206S2: Obliczono: 63,14% C, 5,96% H, 4,60% N, 10,53% S Znaleziono: 63,02% C, 5,93% H, 4,47% N, 10,54% S.Przez rozpuszczenie zwiazku o wzorze 65 w mie¬ szaninie dwumetyloformamidu i wody oraz dodanie79354 15 do goracego roztworu 30% roztworu wodorotlenku sodu, otrzymuje sie zwiazek o wzorze 51, w którym R oznacza grupe o wzorze 61.Analiza dla: C28H2oNa206S2: Obliczono: 59,78% C, 3,58% H, 11,40% S Znaleziono: 59,55% C, 3,82% H, 11,09% S.Poprzez rozpuszczenie zwiazku o wzorze 50 w wodzie i dodanie chlorku baru Wzglednie chlorku wapnia otrzymuje sie odpowiednia sól baru wzgled¬ nie wapnia.Przyklad VI. 27,8 g zwiazku o wzorze 62, mieszajac rozpuszcza sie w 300 ml bezwodnego chlorobenzenu w temperaturze 120°C, a nastepnie w ciagu 30 godzin wysyca sie mieszanine strumie¬ niem amoniaku. Po ochlodzeniu mieszaniny odsa¬ cza sie na nuczy wykrystalizowany produkt i dwu¬ krotnie przekrystalizowuje go z mieszaniny dwu- metyloformamid/woda.Wydajnosc: 16,2 g zwiazku o wzorze 66, wyste¬ pujacego w postaci bladozóltych delikatnych ply¬ tek o temperaturze topnienia 280,5—282°C.Analiza dla: C28H24N2O4S2 Obliczono: 65,10% C, 4,68% H, 5,42% N, 12,41% S; Znaleziono: 64,92% C, 4,69% H, 5,15% N, 12,35% S.Jezeli mieszanine reakcyjna wysyca sie w ciagu 6 godzin w temperaturze 60—65°C, dwumetyloami- na zamiast amoniakiem wówczas po przekrystali- zowaniu z dwumetyloformamidu otrzymuje sie 20,7 g zwiazku o wzorze 67 w postaci jasnozóltych blyszczacych plytek o temperaturze topnienia 280— —281°C.Jezeli zamiast dwumetyloaminy wkropli sie 42 g dwuetanoloaminy w temperaturze 60—65°C, a na¬ stepnie mieszanine reakcyjna ogrzewa w ciagu 1 godziny do temperatury 120—125°C otrzymuje sie po przekrystalizowaniu z mieszaniny dwumetylo- formamid/alkohol etylowy z dodatkiem 8,0 g we¬ gla aktywnego, zwiazek o wzorze 68 w postaci bladozóltych igielek o temperaturze topnienia 232— —233°C.Przyklad VII. 13,9 g zwiazku o wzorze 62 wprowadza sie do 200 ml n-oktyloaminy i mie¬ szajac ogrzewa w ciagu 45 minut do temperatury 75—80°C. Otrzymany bladozólty roztwór ochladza sie, zadaje 100 ml alkoholu metylowego, Odsacza na nuczy wytracony produkt i przekrystalizowuje dwukrotnie z chlorobenzenu z dodatkiem ziemi bie¬ lacej. Uzyskuje sie 10,4 g zwiazku o wzorze 67 w postaci bezbarwnego proszku krystalicznego o temperaturze 143,5—144°C, co stanowi 56,3% wydajnosci teoretycznej.W podobny sposób mozna otrzymac zwiazki dwu- -stylbenowe o wzorze 53, wymienione w nizej podanej tablicy, w której podano znaczenie sym¬ bolu R we wzorze 53 oraz wlasnosci fizyczne wy¬ tworzonego zwiazku.Przyklad VIII. 27,8 g zwiazku o wzorze 62 mieszajac wprowadza sie w temperaturze pokojo¬ wej do roztworu 40,8 g 3-dwumetyloamino-l-pro- pyloaminy w 300 ml alkoholu etylowego. Nastep¬ nie calosc miesza sie w ciagu 5 godzin w tempe¬ raturze 55—60°C, po czym mieszanine reakcyjna chlodzi sie, wykrystalizowany produkt odsacza na nuczy, przemywa woda i alkoholem etylowym i suszy pod obnizonym cisnieniem. Uzyskuje sie 16 Tablica 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Nr kolejny zwiazku 1 2 3 4 5 6 R wzór 70 wzór 71 wzór 72 wzór 73 wzór 74 wzór 75 Temperatura topnienia 256 —257°C 144,5—145°C 148,5—149,5°C 245 —246°C 300°C 300°C 33,5 g zwiazku o wzorze 76, co odpowiada 97,7% wydajnosci teoretycznej.Po dwukrotnej rekrystalizacji z mieszaniny dwu- metyloformamid/woda z dodatkiem wegla aktyw¬ nego otrzymuje sie 25,0 g czystego produktu wy¬ stepujacego w postaci zóltych plytek o tempera¬ turze topnienia 164,5—165,5°C, co stanowi 72,8% wydajnosci teoretycznej.Analiza dla: C38H46N404S2 Obliczono: 66,44% C, 6,75% H, 8,16% N, 9,34% S, Znaleziono: 66,25% C, 6,78% H, 7,89% N, 9,41% S. 13,7 g zwiazku o wzorze 76 w 1500 ml alkoholu metylowego z dodatkiem 15 ml siarczanu dwume- tylu utrzymuje sie w stanie wrzenia pod chlodni¬ ca zwrotna w ciagu 4 godzin, po czym oddestylo- wuje sie 700 ml alkoholu metylowego, przy czym wytraca sie produkt o wzorze 71 w postaci bez¬ barwnych krysztalów. Produkt po przekrystalizo¬ waniu z mieszaniny alkohol metylowy/heksan top¬ nieje w temperaturze 254—256°C.Przyklad IX. 13,9 g zwiazku o wzorze 62 mieszajac wprowadza sie wolno w temperaturze pokojowej, do roztworu 9,4 g fenolu w 100 ml bezwodnej pirydyny i ogrzewa sie w ciagu 2 go¬ dzin w temperaturze 95—105°C, po czym ochladza do temperatury 5°C, odfiltrowuje nierozpuszczo- ny osad, a klarowny przesacz zadaje 200 ml hek¬ sanu.Wytracony produkt odsacza sie na nuczy, suszy, ekstrahuje dwukrotnie wrzaca woda, ponownie suszy i przekrystalizowuje z chlorobenzenu. Uzy¬ skany produkt rozpuszcza sie w 200 ml dioksanu, saczy i zadaje 300 ml alkoholu etylowego i 50 ml wody i pozostawia do wykrystalizowania. Otrzy¬ muje sie 1,2 g zwiazku o wzorze 78 w postaci bla¬ dozóltych igielek o temperaturze topnienia 241— —241,5°C.Analiza dla: C40H30O6S2 Obliczono: 71,62% C, 4,51% H, 9,56% S Znaleziono: 71,36% C, 4,72% H, 9,65% S.Przyklad X. 20 g surowego sulfochlorku o wzorze 64, mieszajac wprowadza sie do 800 ml metylocelosolwu (rozpuszczalnika) i 100 ml 24%- -owego roztworu wodorotlenku amonu i ogrzewa w ciagu 4 godzin w temperaturze 90—95°C. Po¬ wstaly metny roztwór filtruje sie i zadaje miesza¬ nina 800 ml wody i 50 ml stezonego kwasu solne¬ go. Wytracony produkt odfiltrowuje sie, przemy¬ wa woda az do uzyskania przesaczu o obojetnym odczynie, po czym produkt suszy i przekrystalizo¬ wuje z mieszaniny dwumetyloformamid/woda.79354 17 Otrzymuje sie 1,0 g zwiazku o wzorze 79 w posta¬ ci zóltych plytek o temperaturze topnienia 300°C.Analiza dla: C28H26N4O8S4 Obliczono: 49,84% C, 3,88% H, 19,01% S Znaleziono: 49,77% C, 4,03% H, 18,92% S.Przyklad XI. 10 g surowego zwiazku o wzorze 64 zawiesza sie podczas mieszania w 200 ml chlo- robenzenu i wprowadza dwumetyloamine w ciagu 6 godzin w temperaturze 60°C. Po ochlodzeniu mie¬ szaniny reakcyjnej odsacza sie produkt d przekry¬ stalizowuje z mieszaniny dwumetyloformamid/al- kohol wzglednie dioksan/alkohol etylowy. Otrzy¬ muje sie 1,9 g zwiazku o wzorze 80 w postaci zól¬ tego krystalicznego proszku o temperaturze topnie¬ nia 257,5—258°C.Analiza dla: C36H42N4O8S4 Obliczono: 54,94% C, 5,38% H, 16,30% S, Znaleziono: 54,68% C, 5,37% H, 16,12% S.Przyklad XII. 10 g surowego sulfochlorku o wzorze 64 wprowadza sie do 200 ml n-oktylo- aminy i w ciagu 3 godzin ogrzewa jsie w tempera¬ turze 75—80°C, przy równoczesnym mieszaniu. Met¬ ny roztwór nastepnie filtruje sie, ochladza, zadaje niewielka iloscia wody i 1,5 1 alkoholu metylowe¬ go, wytracony produkt odfiltrowuje sie i przekry- stalizowuje z mieszaniny dwumetyloformamid/wo¬ da. Otrzymuje sie 3,9 g zwiazku o wzorze 81 w po¬ staci cytrynowozóltych igielek o temperaturze topnienia 255—256°C.Analiza dla: C60 H90 N408S4 Obliczono: 64,14% C, 8,07% H, 4,99% N, 11,41% S Znaleziono: 64,12% C, 8,20% H, 5,00% N, 11,42% S.Przyklad XIII. 22,7 g 4,4'-dwu-(dwuetoksyf0- sfonometylo)-dwufenylu i 14,4 g aldehydu p-tolui- lowego rozpuszcza sie ogrzewajac w 100 ml bez¬ wodnego dwumetyloformamidu. Roztwór ochladza sie nastepnie do temperatury 20°C, po czym mie¬ szajac wkrapla w ciagu 15 minut 20 g 30%-meta- nolowego roztworu metylanu sodu. W trakcie tej operacji temperatura wzrasta do 48°C i tworzy sie bladozólta gesta zawiesina, która miesza sie w dalszym ciagu w ciagu 1 godziny, nastepnie roz¬ ciencza 50 ml alkoholu metylowego, zobojetnia lo¬ dowatym kwasem octowym. Wykrystalizowany pro¬ dukt odsacza sie, krystalizuje z mieszanina 600 ml dwumetyloformamidu i 1200 ml trójchlorobenzenu i otrzymuje 12,2 g 4,4'-dwu-{p-metylostyreno)-dwu- fenyl o wzorze 82 w postaci blyszczacych blado- zóltych plytek o temperaturze topnienia 300°C, co stanowi 63,3% wydajnosci teoretycznej.Analiza dla: C30H26 Obliczono: 93,22% C, 6,78% H Znaleziono: 92,98% C, 6,64% H Przyklad XIV. 22,7 g 4,4'-dwu-(dwuetoksyfo- sfonometylo)-dwufenylu i 15,7 g p-cyjanobenzalde- hydu rozpuszcza sie, przy równoczesnym mieszaniu, w 100 ml bezwodnego dwumetyloformamidu w tem¬ peraturze 40°C. Nastepnie wkrapla sie w ciagu 20 minut 20 g 30% metanolowego roztworu metylami sodu, przy czym wkraplanie prowadzi sie w ten sposób aby temperatura mieszaniny reakcyjnej nte przekroczyla 50°C.Powstala w wyniku reakcji pomaranczowo za¬ barwiona zawiesine miesza sie w ciagu 5 godzin w temperaturze 45—50°C nastepnie ochladza do 18 temperatury pokojowej, wykrystalizowany produkt odsacza, myje metanolem i przekrystalizowuje z mieszaniny skladajacej sie z 500 ml trójchloro¬ benzenu i 250 ml dwumetyloformamidu wzglednie 5 500 ml trócjhlorobenzenu z dodatkiem ziemi biela¬ cej. Uzyskuje sie 4,2 g zwiazku o wzorze 83 w po¬ staci zóltego krystalicznego proszku o temperaturze topnienia 271—272°C, co stanowi 20,6% wydajnosci teoretycznej. ' ' , 10 Analiza dla: C30H20N2: Obliczono: 88,21% C, 4,94% H, 6,86% N, Znaleziono: 88,02% C, 5,15% H, 6,92% N.Przyklad XV. Do zawiesiny 13,2 g IH.rzed.- butylanu potasu i 200 ml bezwodnego dwumetylo- i» formamidu mieszajac wkrapla sie w temperaturze 40—50°C, roztwór 3,9 g estru metylowego kwasu benzaldehydOJ-4-karboksylowego i 5,0 g 4,4'-dwu- -(dwuetoksyfosfonoimetylo)-dwufenylu w 20 ml bez¬ wodnego dwumetyloformamidu. Powstala zólta ge- 20 sta zawiesine miesza sie jeszcze w ciagu 4 godzin w temperaturze 40—45°C, nastepnie ochladza i pro¬ dukt odsacza.Odsaczony produkt przekrystalizowuje sie z mie¬ szaniny 1000 ml trójchlorobenzenu i 500 ml dwu- 25 metyloformamidu wzglednie z 500 ml dwumetylo¬ formamidu i otrzymuje sie 1,0 g zwiazku o wzorze 84 w postaci zóltego krystalicznego proszku o tem¬ peraturze topnienia 300°C, co stanowi 19,2% wy¬ dajnosci teoretycznej. 51,6 g dwuestru o wzorze 84 30 miesza sie w ciagu 5 godzin w temperaturze 95— —100°C, w 1500 ml metylocelosolwu (rozpuszczal¬ nika) zawierajacego 60 g 30%-owego wodnego roz¬ tworu wodorotlenku sodu. Po ochlodzeniu i odsa¬ czeniu otrzymana sól dwusodowa przeprowadza sie 35 przez zakwaszenie rozcienczonym kwasem solnym, w wolny kwas dwukarboksylowy, który z kolei od¬ sacza sie, przemywa i suszy. 13,4 g kwasu dwukarboksylowego wprowadza sie do 200 ml chlorobenzenu i 0,5 ml dwumetylofor- 40 mamidu, zadaje 20 ml chlorku tionylu i ogrzewa do temperatury 95°C, a nastepnie miesza w ciagu 3 godzin w temperaturze 95—100°C. Po ochlodze¬ niu produkt reakcji przekrystalizowuje sie dwu¬ krotnie z o-dwuchlorobenzenu i otrzymuje sie 7,3 g 45 zwiazku o wzorze 85 w postaci zóltych, blyszcza¬ cych blaszek o temperaturze topnienia 281—283°C, co stanowi 50,3% wydajnosci teoretycznej.Analiza dla: C30H20O2CI2 Obliczono: 75,54% C, 4,17% H, 14,67% Cl 50 Znaleziono: 74,72% C, 4,17% H, 14,50% Cl. 4,85 g zwiazku o wzorze 85 miesza sie z 200 ml chlorobenzenu w ciagu 6—7 godzin w temperaturze 55—60°C, doprowadzajac przy tym sucha dwume¬ tyloamine. Po ochlodzeniu produkt odsacza sie, 55 myje metanolem i suszy. Otrzymuje sie 4*8 g zwiazku o wzorze 86 w postaci jasnych, zóltych o odcieniu zielonkawym delikatnych igielek, o tem- peraturze topnienia ponad 300°C, co stanowi 96% wydajnosci teoretycznej. Uzyskany produkt mozna 60 oczyszczac przez rekrystalizacje z o-dwuchloroben*- zenu lub dwumetyloformamidu.Przyklad XVI. Do zawiesiny 25,5 g wodoro¬ tlenku potasu w formie proszku, zawierajacego 12% wody, zawartego w 120 ml dwumetyloforma- 65 midu, w temperaturze 40—45°C, mieszajac wkrapla19 79354 20 sie roztwór zawierajacy 22,7 g 4,4'-dwu-(dwueto- ksyfosfonometylo)-dwufenylu i 14,4 g aldehydu p- -toluilowego w 50 ml dwumetyloformamidu. Po¬ wstala zólta zawiesine miesza sie nadal w ciagu 2,5 godziny w temperaturze 40—45°Q dodaje 500 ml wody, produkt odsacza, myje woda i metano¬ lem.Otrzymuje sie 18,1 g zwiazku o wzorze 82 w po¬ staci jasnozóltego proszku o temperaturze topnie¬ nia 300°C, co stanowi 93Vo wydajnosci teoretycz¬ nej. Po przekrystalizowaniu z 1500 ml trójchloro- benzenu z dodatkiem ziemi bielace} wzglednie z mieszaniny skladajacej sie z 750 ml trójchloro- benzenu, otrzymuje sie 8,6 g produktu w postaci jasnozóltych krysztalów o temperaturze topnienia 300°C, co stanowi 44,6t/t wydajnosci teoretycznej.W podobny sposób mozna wytworzyc zwiazki dwu- -stylbenowe o wzorze 53, wymienione w nizej po¬ danej tablicy, w której podano znaczenie symbolu R w zwiazku o wzorze 53 jak i wlasnosci fizyczne wytworzonego zwiazku, z tym, ze w przypadku wy¬ twarzania zwiazku o wzorze 53, w którym R ozna¬ cza reszte o wzorze 89, mieszanine poreakcyjna zakwasza sie wolnym roztworem kwasu solnego.Tabl 1 R reszta o wzorze 87 88 89 | ' 90 ica Temperatura topnienia 179,5—180°C 233 —234°C 300°C 300°C | Przyklad XVII. Do zawiesiny zawierajacej 25,2 g wodorotlenku potasu w postaci proszku, za¬ wierajacego okolo llf/e wody, w 100 ml dwumety- loformamidu mieszajac wkrapla sie bez doplywu powietrza roztwór zawierajacy 10*5 g 4,4'-dwu- -formylodwufenylu i 25,3 g 1-dwuetoksyfosfono- metylo-2-cyjano-benzenu o wzorze 91 w 50 ml dwumetyloformamidu, przy czym wkraplanie pro¬ wadzi sie w ten sposób aby temperatura nie przekroczyla 40°C. Calosc miesza sie w tempera¬ turze 40—45°C w ciagu 3 godzin, nastepnie mie¬ szanine reakcyjna ochladza sie do temperatury 5°C i wkrapla 200 ml wody. Produkt odsacza sie, prze¬ mywa woda i metanolem i suszy. Otrzymuje sie 18,2 g zóltych ó odcieniu brunatnym delikatnych igielek 4,4'-dwu-{2-cyjanostyreno)-dwufenylu ó wzorze 92 o temperaturze topnienia 271—272°C, co stanowi 89,3«/o wydajnosci teoretycznej. Po dwu¬ krotnej krystalizacji z o-dwuchlorobenzenu z do¬ datkiem ziemi bielacej otrzymuje sie 13,5 g bla- dozóltych blyszczacych blaszek o temperaturze topnienia 274—275°C, co stanowi 66,3^/t wydaj¬ nosci teoretycznej.Analiza dla C30H20N2 Obliczono: 88,2lVe C, 4,94V« H, 6,86«/o N Znaleziono: 88,20°/* C, 5,22Vo H, 6,86Vo N. l-dwuetoksyfosfonometylo-2-cyjano-benzen o wzo¬ rze 91 stosowany jako pólprodukt, mozna otrzy¬ mac przez reakcje nitrylu kwasu o-toluenowego z N-bromoimddem kwasu bursztynowego w wyni¬ ku której otrzymuje sie zwiazek bromoetylowy, 10 15 10 30 35 45 50 55 60 65 a nastepnie przez reakcje uzyskanego zwiazku bromoetylowego z trójetykrfosforanem. 1-dwuetok- syfosfonometylo-2-cyjano-henzen wrze w tempe¬ raturze 138—140°C przy 0,09 mm Hg.Przy wytwarzaniu zwiazków dwu-stylbenowych o wzorze 92 i 93 mozna stosowac równiez sulfo- tlenek dwumetylu zamiast dwumetyloformamidu.Wedlug danych przytoczonych w tym przykladzie mozna otrzymac równiez zwiazki dwu-stylbenowe o wzorze 93 przytoczone w nizej podanej tablicy, w której podano znaczenie symboli Rj i R2 we wzorze 93, jak i wlasnosci fizyczne otrzymanych zwiazków.Nr 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 Ri —CHs —OCHs —Cl -SO2—N— -(CHS)2 —S03Na —CHs —OCH3 —CHs —CHs —CHs —CH3 —CHs Tabl I R2 0 wzo¬ rze 94 94 94 94 C6H5 C6H6 95 96 97 98 99 100 Lica 1 1 Temperatura topnienia °C 217 —219°C 202 —203°C 262 —263°C 310 —311°C 300 171 —172 204,5—205,5 222 —223 164 —164,5 284 —286 228 —231 208 —209 4,4'-dwu-formylo-3,3'-dwumetylc+-dwufenyl stoso¬ wany jako substrat wyjsciowy do wytwarzania zwiazków dwu-stylbenowych o wzorze 93, w któ¬ rym znaczenie symboli Ri i Rj podane w wyzej przytoczonej tablicy dla zwiazków oznaczonych w tej tablicy kolejnymi numerami 1 i 8—12 moz¬ na otrzymac poddajac reakcji zdwuazowana o-to- lidyhe z -mieszanina cyjanku potasu i siarczanu miedzi i nastepna redukcje otrzymanego dwunit- rylu za pomoca mieszaniny nikiel Raney'a (kwas mrówkowy). Uzyskany produkt topnieje w tem¬ peraturze 131—133°C.W analogiczny sposób otrzymuje sie 4,4'-dwu- -dwumetoksydwufenyl o temperaturze topnienia 241—243°C niezbedny jako produkt wyjsciowy przy wytwarzaniu zwiazków o wzorze 93 w których symbole Ri i R2 zostaly okreslone w wyzej po¬ danej tablicy dla zwiazków okreslonych kolejno nr 2 i 7, jak i 4,4'-dwu-formylo-dwuchloro-dwu- fenyl o temperaturze topnienia 220—222°C stoso¬ wany jako produkt wyjsciowy przy wytwarzaniu zwiazku o wzorze 93, w którym symbole Ri i R2 okreslono wyzej w podanej tablicy dla zwiazku oznaczonego kolejnym nr 3.Kwas 4,4'-dwu-formylo-dwufenylo-3,3'-dwusulfo- nowy otrzymuje sie przez nastepujace kolejne etapy reakcji: sulfonowanie 4,4/-dwumetylo-dwulenylu stezo¬ nym kwasem siarkowym w temperaturze 80°C w ciagu 4—5 godzin przeprowadzenie otrzymanego kwasu 4,4'-dwumetylo-dwufenyIo-3,3'-dwusulfono-79354 21 22 wego w dwuchlorek kwasu dwusulfonowego o tem¬ peraturze topnienia 192—193°C przy pomocy chlor¬ ku tionylu, utlenianie w mieszaninie bezwodnika kwasu octowego z lodowatym kwasem octowym za pomoca bezwodnika kwasu chromowego do oc- tanochlorku o wzorze 101 posiadajacego tempera¬ ture topnienia 185—188°C i w koncu hydrolize w rozcienczonym kwasie solnym do kwasu alde- hydosulfonowego.Dwumetyloamid kwasu 4,4'-dwu-formylo-dwu- fenylo-3,3'-dwusulfonowego otrzymuje sie z octa¬ nu sulfochlorku o wzorze 101 przez reakcje z dwu- 10 godzin w temperaturze 90—95°C, nastepnie gora¬ cy roztwór saczy sie. Produkt reakcji wysala sie z przesaczu za pomoca 50 g chlorku sodu. Po odsaczeniu i wysuszeniu otrzymana sól dwusodo- wa kwasu dwusulfonowego o wzorze 106 prze- krystalizowuje sie dwukrotnie z mieszaniny meta¬ nol/woda. Otrzymuje sie czysty produkt w posta¬ ci jasnozóltych plytek o temperaturze topnienia po¬ wyzej 300°C.Analiza dla: C28H2o04S2Na2*l H20 Obliczono: 61,30% C, 4,04% H, 11,69% S Znaleziono: 61,47% C, 3,88% H, 12,38% S. metyloamina w chloroformie i hydrolize w roz-| Q g 16,0 g soli dwusodowej kwasu dwusulfonowego cienczonym kwasie solnym. Otrzymany produkt topnieje w temperaturze 219—221°C.Przyklad XVIII. Jezeli przytoczony w przyk¬ ladzie II 4,4'-dwu-(dwuetoksy-fosfono-metylo)- -dwufenyl zastapi sie równowazna iloscia 4,4'-dwu- -Kfenyloetoksyfosfonometylo)-dwufenylu o wzorze 102, wówczas, prowadzac proces w takich samych warunkach jak w przykladzie II, otrzymuje sie zwiazek o wzorze 50 z wydajnoscia odpowiadajaca 23% wydajnosci teoretycznej.Stosowany jako substrat wyjsciowy ester kwasu fosforowodorowego o wzorze 101 otrzymuje sie przez reakcje 4,4'-dwu-chlorometylodwufenylu z 2,5 molami fenylo-dwuetoksyfosfiny.Zwiazek o wzorze 101 przekrystalizowany z al¬ koholu posiada postac bezbarwnych krysztalów o temperaturze topnienia 232—234°C.Analiza dla: C30H32O4P2: Obliczono: 69,49% C, 6,22% H, 11,95% P Znaleziono: 69,30% C, 6,28% H, 11,93% P.Przyklad XIX. 45,4 g 4,4'n(dwu-(dwuetoksy- fosfonometylaj-dwufenylu, 13,1 g p-cyjanobenzal- dehydu i 21,2 g soli sodowej kwasu benzaldehydo- -2-sulflonowego, zawierajacego 88% wolnego kwa¬ su sulfonowego, wprowadza sie do zawiesiny za¬ wierajacej 51,1 g wodorotlenku potasu, w formie proszku o zawartosci wody okolo 12%, w 200 ml dwumetyloformamidu i przeprowadza reakcje we¬ dlug sposobu opisanego w przykladzie II. Po wy¬ suszeniu produkt reakcji wydziela sie, poprzez gotowanie z trójchlorobenzenem, zwiazek o wzo¬ rze 83, natomiast pozostalosc poddaje sie krysta¬ lizacji z 2 1 wody i 800 ml dwumetyloformamidu.Otrzymuje sie zwiazek o wzorze 103 w postaci zóltych plytek.Analiza dla: C29H3o08NSN-l/2 H20 Obliczono: 70,50% C, 4,28% H, 2,83% N, 6,48% S Znaleziono: 70,41% C, 4,56% H, 2,76% N, 6,65% S.W podobny sposób mozna otrzymac asymetrycz¬ ne zwiazki dwu-stylbenowe o wzorach 104 i 105.Przyklad XX. 22,2 g dwuchlorku kwasu dwusulfonowego o wzorze 62 zawiesza sie w 50 ml wody, przy uzyciu stosowanego powszechnie srodka zwilzajacego, a nastepnie mieszajac wpro¬ wadza sie do roztworu zawierajacego 40,3 g wo- dzianu siarczynu sodowego w 500 ml wody, og¬ rzewa sie do temperatury 90°C i w tej tempera¬ turze wkrapla stopniowo 15 ml 30f/o-owego wod¬ nego roztworu wodorotlenku sodu. Wkraplanie roztworu prowadzi sie az do momentu uzyskania wartosci pH 9—9,5.Mieszanine reakcyjna miesza sie w ciagu 12 15 20 50 55 60 o wzorze 106 miesza sie z 50 g jodku metylu w 100 ml wody i 150 ml alkoholu etylowego w cia¬ gu 22 godzin w temperaturze 50°C. Nastepnie od- destylowuje sie nadmiar jodku metylu z alkoho¬ lem etylowym, pozostala mieszanine reakcyjna od¬ barwia tiosiarczanem sodu, odsacza i suszy pod obnizonym cisnieniem. Otrzymany produkt prze- krystalizowuje sie dwukrotnie z mieszaniny chloro¬ form/alkohol etylowy. Otrzymuje sie zwiazek o wzo¬ rze 107 w postaci jasnobezotwych blyszczacych plytek o temperaturze topnienia 301—302°C.Analiza dla: C30H26O4S2 Obliczono: 70,01% C, 5,09% H, 12,46% S Znaleziono: 69,77% C, 5,03% H, 12,46% S.Przyklad XXI. Bielona bawelne plucze sie w ciagu 30 minut w goracej kapieli o tempera¬ turze 60°C, przy krotnosci kapieli 1:30, zawiera¬ jacej nastepujacy sklad w odniesieniu do 1 litra kapieli. 0,032 g wybielacza o wzorze 50 lub o wzorze 53 w którym Ri i R2 maja znaczenie okreslone w tab¬ licy podanej w przykladzie III jako kolejny zwia¬ zek nr 9, 1,0 g aktywnego chloru (wodny roztwór NaOCl), 4,0 g srodka pioracego o nastepujacym skladzie: 15,00% benzenosulfonianu dodecylowego 10,00% laurylosulfonianu sodu 40,00% trójpolifosforanu sodu 25,75% bezwodnego siarczanu sodu 7,00% metakrzemianu sodu 2,00% karboksymetylocelulozy 0,25% kwasu etylenodwuaminoczterooctowego.Tkanina po wyplukaniu i wysuszeniu wykazuje silne wybielanie przy dobrej odpornosci na dzia¬ lanie kwasów i chloru. Stosowany srodek pioracy o wyzej wymienionym skladzie moze równiez bez¬ posrednio zawierac wybielacz optyczny o wzorze 50 lub wyzej wymieniony zwiazek o ogólnym wzo¬ rze 53, w którym Rj i R2 maja wyzej podane zna¬ czenie. Silny efekt bielacy uzyskuje sie równiez prowadzac proces w temperaturze 20°C w ciagu 30 minut.Przyklad XXII. Bielona bawelne plucze sie w kapieli o temperaturze 60—95°C, przy krotnosci kapieli 1:20. Stosowana kapiel posiada nastepu¬ jacy sklad, w odniesieniu do 1 litra. 0,04 g wybielacza o wzorze 50 4,0 g srodka pioracego w nastepujacym skladzie: 40,0% platków mydlanych 15,0% trójpolifosforanu sodu 8,0% nadboranu sodu 1,0% krzemianu magnezu.23 11,0% metakrzemianu sodu (9 H2O) 24,6% sody kalcynowanej 0,4% kwasu etylenodwuaminoczterooctowego.Tkanina bawelniana po wyplukaniu i wysusze¬ niu wykazuje silny efekt wybielania.Przyklad XXIII. Kawalki tkaniny z polia- midu-6, bielonej welny i modyfikowanej bawelny „Karatron", traktuje sie wspólnie kapiela zawie¬ rajaca 0,1% wybielacza o wzorze 50, w przeli¬ czeniu na tkanine i 0,5 g/l fluorokrzemianu sodu.Tkanine traktuje sie kapiela w ciagu 10 minut w temperaturze 30°C, przy krotnosci kapieli 1:20.Po wyplukaniu i wysuszeniu wszystkie trzy tka¬ niny wykazuja silne wybielanie i dobra odpornosc na swiatlo.Przyklad XXIV. Wygotowana tkanine ba¬ welniana traktuje sie kapiela, przy krotnosci ka¬ pieli 1:30, o skladzie 0,1% wybielacza o wzorze 50 i o wzorze 53, w którym znaczenie Ri i R2 podano w przykladzie XXI w przeliczeniu na wage wlókna, oraz 2,0 g/l aktywnego chloru (z roz¬ tworu NaOCl). Czas trwania kapieli wynosi 30 minut w temperaturze pokojowej.Po wyjeciu z kapieli tkanine plucze sie i od- chlorowuje. Po wysuszeniu widoczny jest silny efekt wybielania w porównaniu z bawelna nie poddawana wybielaniu.Przyklad XXV. Bielona popeline bawelnia¬ na impregnuje sie wstepnym kondensatem mocz- nikowo-formaldehydowym i azotanem amonu, do¬ dajac przy tym roztwór zawierajacy 1,5 g/l zwiaz¬ ku bis-stylbenowego o wzorze 50.Po wycisnieciu tkaniny do zawartosci okolo 80% wchlonietej kapieli, zywice kondensuje sie w cia¬ gu 5 minut w temperaturze 150°C. Otrzymuje sie czysta biel tkaniny i dobra odpornosc na gnie¬ cenie.Przyklad XXVI. Bielona tkanine welniana traktuje sie w ciagu 60 minut kapiela, o krot¬ nosci 1:40, zawierajaca 0,1—0,4% jednego z wy¬ bielaczy o wzorze 50 i 14 lub 53, w którym zna¬ czenie symbolu R podano w tablicy przykladu III, w zwiazku okreslonym nr 5, w przeliczeniu na tkanine, oraz 4 g/l hydrosulfitu. Po wyplukaniu i wysuszeniu uzyskuje sie silny efekt wybielania i dobra odpornosc na swiatlo. Równie silny efekt wybielania uzyskuje sie stosujac zamiast hydro¬ sulfitu 5%-owy kwas octowy, w przeliczeniu na tkanine.Przyklad XXVII. Tkanine z wlókna polia¬ midowego (perlon) traktuje sie w temperaturze 60°C kapiela o krotnosci 1:40, zawierajaca 0,1% jednego z wybielaczy o wzorze 50 lub 53, w któ¬ rym znaczenie R podano w tablicy przykladu III lub zwiazku o wzorze nr 5 albo nr 8, albo zwiaz¬ ku o wzorze 65, 66 albo zwiazku 69, w którym znaczenie symbolu R podano w tablicy przykladu VII dla zwiazku nr 3, w przeliczeniu na ciezar tkaniny, jak równiez 1 g/l 80%T-owego kwasu oc¬ towego i 0,25 g produktu kondensacji 30—35 moli tlenku etylenu i 1 mola technicznego alkoholu ste- arylowego. Calosc ogrzewa sie w ciagu 30 minut do temperatury wrzenia i utrzymuje sie w niej przez dalsze 30 minut. Po wyplukaniu i wysuszeniu 79354 24 uzyskuje sie silny efekt wybielenia i dobra od¬ pornosc na swiatlo.Jezeli zamiast tkaniny z poliamidu — 6 stosuje sie podobna tkanine z poliamidu — 66 (nylon), 5 wówczas uzyskuje sie podobnie dobry efekt wy¬ bielenia. Stosowac mozna równiez inny rezim cza- sowo-temperaturowy, np. temperature 130°C i czas 30 minut. W tym przypadku zaleca sie stosowanie dodatku do kapieli 3 g/l hydrosulfitu. 10 Przyklad XXVIII. Do wodnej kapieli o krot¬ nosci 1:40 zawierajacej w jednym litrze 1 g 85%- -owego kwasu mrówkowego i 0,2% w przelicze¬ niu na wlókno zwiazku o wzorze 76, wprowadza sie wlókno poliakrylonitrylowe (orlon 42). Calosc 15 ogrzewa sie w ciagu 30 minut do wrzenia i utrzy¬ muje w tej temperaturze przez dalsze 30 minut.Po wyplukaniu i wysuszeniu wlókno poliakrylo¬ nitrylowe wykazuje dobry efekt wybielania. Rów¬ nie dobre efekty uzyskuje sie poddajac wybielaniu 20 wlókno Oourtell.Przyklad XXIX. Tkanine poliestrowa (na przyklad Dacron) napawa sie, w temperaturze oko¬ lo 20°C, wodna zawiesina zawierajaca w jednym litrze 0,1—1 g jednego ze zwiazków dwu-stylbe- 25 nowych o wzorze 69 lub zwiazku o wzorze 53, w którym znaczenie symbolu R podane w tablicy przykladu VII dla zwiazków nr 1—4 lub zwiazku o wzorze 92 oraz 1 g produktu kondensacji okolo 35 moli tlenku etylenu i 1 mola alkoholu okta- 30 decylowego, a nastepnie suszy sie w temperatu¬ rze okolo 100°C. Sucha tkanine poddaje sie na¬ stepnie obróbce termicznej stosujac w ciagu 30 sekund 220°C. Traktowana w ten sposób tkanina poliestrowa wykazuje silny optyczny efekt wy- 35 bielania.Przyklad XXX. Tkanine z wlókna polichlo- rowinylowego (Thermovyl) napawa sie w tempera¬ turze okolo 20°C wodna dyspersja zawierajaca w jednym litrze 1—2 g zwiazku dwustylbenowego 40 o wzorze 81, jak równiez 1 g produktu konden¬ sacji 35 moli tlenku etylenu i 1 mola alkoholu oktadecylowego, a nastepnie suszy w temperatu¬ rze okolo 70°C. Sucha tkanine poddaje sie obróbce termicznej, stosujac w ciagu 3 minut temperatu- 45 re 100°C. Traktowana w ten sposób tkanina z wlókna poiichlorowinylowego wykazuje znacznie wyzszy stopien wybielania anizeli taka sama tka¬ nina nie poddawana powyzszej obróbce.Przyklad XXXI. Tkanine z octanu celulozy 50 wprowadza sie do wodnej kapieli 1: 30 — 1 :40 o temperaturze 50°C, zawierajacej 0,15% zwiazku dwu-stylbenowego o wzorze 76, w przeliczeniu na tkanine. Nastepnie temperature kapieli podnosi sie do 90—95°C i utrzymuje ja w ciagu 30—45 minut. 55 Po wyplukaniu i wysuszeniu tkaniny uzyskuje sie dobry efekt wybielania.Przyklad XXXII. 1000 g poliamidu w formie krajanki, wytworzonego znanym sposobem z ady- pinianu heksametylenodwuaminy, miesza sie 60 w ciagu 12 godzin w naczyniu obrotowym z 30 g dwutlenku tytanu (modyfikacja rutylu) i 5 g jed¬ nego ze zwiazków o wzorze 50, 82 lub 67. Tak przygotowana krajanke stapia sie w kotle ogrza¬ nym do temperatury 300—310°C, przy pomocy ole- 65 ju lub par dwufenylu, z którego usuwa sie tlen25 79354 26 z powietrza para wodna, a nastepnie miesza przez pól godziny.Stop przetlacza sie pod cisnieniem azotu 5 atm. przez dysze przedzalnicza, a uzyskana ochlodzona przedze nawija sie na szpule. Otrzymane nici wy¬ kazuja doskonaly efekt wybielania i dobra odpor¬ nosc na pranie i swiatlo.Równie dobre efekty uzyskuje sie stosujac za¬ miast poliamidu wytworzonego z adypinianu he- ksaetylenodwuaminy, poliamid wytworzony z e-ka- prolaktanu.Przyklad XXXIII. 100 g polipropylenu „Fib- re-Grade,, miesza sie z 0,8 g zwiazku o wzorze 91 lub 93, w którym znaczenie symboli R podano w tablicy przykladu XVII dla zwiazku okreslo¬ nego nr 1 i stapia, stosujac równoczesne miesza¬ nie, w temperaturze 280—290°C. Stop poddaje sie nastepnie procesowi przedzenia, stosujac powszech¬ nie stosowane do tego celu dysze. Otrzymuje sie silnie wybielone wlókna polipropylenowe.Przyklad XXXIV. 100 g granulowanego po¬ liestru otrzymanego z kwasu tereftalowego i gli¬ kolu etylenowego miesza sie z 0,05 g jednego ze zwiazków o wzorze 67, 83, 91 lub 93, w którym znaczenie symboli podano w tablicy przykladu XVII dla zwiazku oznaczonego nr 1, walcuje sie na kalandrze w temperaturze 150—155°C. Uzyska¬ na w ten sposób nieprzezroczysta folia wykazuje istotnie wyzszy stopien niz folia nie zawierajaca wybielacza.Przyklad XXXVI. 100 czesci polistyrenu i 0,1 czesc jednego ze zwiazków o wzorze 67 lub o wzo¬ rze 53, w którym R oznacza grupe o wzorze 88, albo zwiazku o wzorze 82 i stapia w rurze o sred¬ nicy 1 cm bez dostepu powietrza, w temperaturze 210°C w ciagu 20 minut. Po ochlodzeniu otrzy¬ muje sie wybielona optycznie mase polistyrenowa o dobrej odpornosci na swiatlo.Przyklad XXXVII. Do papierowej masy umieszczonej w kolendrze, zawierajacej 100 czesci bielonej celulozy, dodaje sie 2 czesci kleju zywicz¬ nego. Po 10—15 minutach dodaje sie najpierw 0,05—0,3 czesci jecjnego ze zwiazków o wzorze 50 lub 53, w którym R oznacza grupe o wzorze 58 rozpuszczonego w 20 czesciach wody, nastepnie po dalszych 15 minutach 3 czesci siarczanu glinu.Mase kieruje sie nastepnie poprzez kadz mie¬ szajaca do maszyny papierniczej, w której wy¬ twarza sie w zwykly sposób papier, wykazujacy wy¬ soki efekt wybielenia i dobra odpornosc na swiat¬ lo.Przyklad XXXVIII. Do masy papierowej u- mieszczonej w kolendrze, zawierajacej 100 czesci bielonej celulozy, dodaje sie 2 czesci kleju zywicz¬ nego. Po 15 minutach do masy dodaje sie jeszcze 3 czesci siarczanu glinu. Wytworzona w maszynie papierniczej tasme papierowa smaruje sie po¬ wierzchniowo klejem, przy pomocy aparatu „Size- -Press", przy czym jako srodek klejacy stosuje sie skrobie lub alginiany zawierajace 0,05—0,3 czesci jednego ze zwiazków o wozrze 50 lub 53, w któ¬ rym R oznacza grupe o wzorze 58. Otrzymany pa¬ pier posiada bardzo wysoki stopien wybielenia.Przyklad XXXIX. Do roztworu zawierajace¬ go w 100 ml absolutnego alkoholu etylowego 2,6 g 4-metylobenzaldehydu i 7,75% soli fosfoniowej o wzorze 108, dodaje sie 2,4 g III-rzed. butylami potasu. Zólty roztwór ogrzewa sie natychmiast do temperatury okolo 40°C, przy czym po uplywie 5 okolo 1 minuty powstaje jasnobezowy osad. Ca¬ losc miesza sie w temperaturze pokojowej w ciagu 3 godzin, nastepnie ogrzewa na krótki okres czasu do temperatury 80°C i ponownie ochladza. Po od¬ saczeniu, przemyciu etanolem i woda oraz wy- io suszeniu otrzymuje sie 2,7 g zwiazku o wzorze 82 posiadajacego temperature topnienia 300°C.Sól fosfoniowa o wzorze 108, wystepujaca w pos¬ taci bialego proszku o temperaturze topnienia 300°C otrzymuje sie przez reakcje 4,4'-dwu- 13 -chlorometylodwufenylu z trójfenylofosfina w dwu- metyloformamidzie.Przyklad XL. Zhomogenizowana mieszanine 19,9 g 4,4'-dwu-(dwiimetoksyfosfonometylo)-dwufe- nylu o wzorze 52 i 24,2 g soli sodowej kwasu 4- 20 -chlorobenzaldehydo-3-sulfonowego wprowadza sie w ciagu 10 minut, przy usuwaniu powietrza za pomoca azotu do intensywnie mieszanej zawiesiny 6,8 g metylanu sodu (95,6% metylan sodu) w 250 ml bezwodnego dwumetyloformamidu i utrzymuje 25 mieszanine reakcyjna w temperaturze 40—45°C za pomoca umiarkowanego chlodzenia kapiela z lo¬ dowej wody. Nastepnie miesza sie ja jeszcze w cia¬ gu 2 godzin w temperaturze 40—45°C i bladozól- ta gesta zawiesine wlewa sie do 1000 ml odsolonej 30 wody i mieszajac chlodzi zawiesine do tempera- tury 15°C, po czym produkt odsacza sie, myje 100 ml odsolonej wody i krystalizuje z miesza¬ niny 900 ml dwumetyloformamidu z. 600 ml od¬ solonej wody. Produkt krystalizuje sie ponownie 35 z mieszaniny 600 ml dwumetyloformamidu i 400 ml odsolonej wody i po wysuszeniu pod obnizo¬ nym cisnieniem w temperaturze 100—110°C otrzy¬ muje sie 16,4 g zwiazku o wzorze 15, w postaci jasnozóltego proszku. *o w powyzszej reakcji zamiast 4,4'-dwu-{dwume- toksyfosfonometylo)-dwufenylu mozna uzyc 4,4'- -dwu-(dwuetoksyfosfonometylo)-dwufenyl. Zamiast dwumetyloformamidu mozna stosowac jako roz¬ puszczalnik dwumetylosulfotlenek. Reakcje te moz- 45 na równiez prowadzic w ten sposób, ze do mie¬ szaniny obu reagentów dodaje sie metylanu sodu w temperaturze reakcji. Jako srodek kondensujacy mozna równiez stosowac wodorotlenek sodu lub potasu. 50 Uzyta w powyzszej reakcji sól sodowa kwasu 4- -chlorobenzaldehyflu-3-sulfonowego mozna wytwo¬ rzyc wedlug nastepujacego sposobu: 143,9 g (98°/o- wego) 4-chlorobenzaldehydu, mieszajac wprowa¬ dza sie w ciagu 45 minut do 300 ml oleum za- 55 wierajacego 66% SO3. Reakcja ta przebiega egzo¬ termicznie i temperatura mieszaniny wzrasta od 21°C do temperatury 50°C. Mieszanine reakcyjna utrzymuje sie w ciagu 6 godzin w temperaturze 60—65°C, po czym oziebia do temperatury 30°C 60 i ostroznie, chlodzac lodem, wlewa na 2 kg lo¬ dowej wody.Pod koniec wlewania mieszaniny poreakcyjnej do lodowej wody, temperatura tej ostatniej wzras¬ ta do okolo +15°C. Zmetnienie roztworu usuwa sie 63 przez odsaczenie, a klarowny przesacz ogrzewa do79354 27 temperatury 60°C i zadaje 500 g chlorku sodu.Po ostygnieciu mieszaniny do temperatury oto* czenia, oziebia sie ja do temperatury -b5°C, co powoduje wykrystalizowanie produktu. Produkt odsacza sie, myje dwoma 150 ml porcjami nasyco¬ nego wodnego roztworu chlorku sodu, po czym rozpuszcza w 1000 ml wody o temperaturze 50°C i otrzymany roztwór doprowadza do wartosci pH 7,0 za pomoca 4 ml 10*/« roztworu wodorotlenku sodu, a nastepnie odparowuje do suchosci w wy¬ parce rotacyjnej. Po calkowitym wysuszeniu po¬ zostalosci pod obnizonym cisnieniem otrzymuje sie 209 g 69,l°/t kwasu 4-chlorobenzaldehydo-3-sul£o- nowegó w postaci soli sodowej.Przyklad XLI. 150 g zwiazku o wzorze 15, w 2000 ml 10Vo kwasu solnego, mieszajac, Utrzy¬ muje sie w ciagu 15 godzin pod chlodnica zwrot¬ na, po czym mieszanine oziebia do temperatury otoczenia i wydzielony produkt odsacza, myje 500 ml lO*/t kwasu solnego, a nastepnie suszy pod obnizonym cisnieniem w temperaturze 90—95°C.Otrzymuje sie 141,0 g zwiazku o wzorze 109 w po¬ staci bladozóltego proszku. Otrzymany produkt rozpuszczalny jest w wodzie, przy czym w 1 litrze destylowanej gorace) wody rozpuszcza sie 100 g zwiazku, a w tej samej ilosci zimnej wody — 13 g.Przyklad XLII. 11,8 g zwiazku o wzorze 109, mieszajac, rozpuszcza sie w 409 ml odsolonej wody, w temperaturze 60°C i do otrzymanego klarow¬ nego zóltego roztworu, wkrapla sie roztwór 2,3 g 98*/t-wego wodorotlenku potasu w 19 ml odsolo¬ nej wody i uzyskuje subtelna zawiesine o war¬ tosci pH 7,0. Zawiesine te odparowuje sie do su¬ chosci pod obnizonym cisnieniem w temperaturze 10Ó—110DC i utrzymuje 12,1 g zwiazku o wzorze 110.W nizej podane) tablicy wymieniono dalsze zwiazki okreslone wzorem 112. Zwiazki te mozna wytworzyc wedlug wyzej podanego sposobu jesli zamiast wymienionych stosuje sie równomolarne ilosci zasad okreslonych.W tablicy okreslono kationy nowych zwiazków o wzorze 111 jak i ich rozpuszczalnosc w zimnej oraz w goracej wodzie, przy czym w kolumnie I tej tablicy podano kolejno nr nowych zwiazków.Tablica PL PL

Claims (6)

1. Zastrzezenia patentowe u 1 Na | NH(CH2—CHsOHh | NH4 0 wzorze 112 H^CHj—CH2OH)2 H3N—CHj—CHr-OH H2N(CH3)2 HSN—CH3 1 Przyblizona rozpusz¬ czalnosc w destylowa¬ nej wodzie g/l goraca 1 20 2 4 20 4 4 1 zimna ponizej 0,05 12 1 3 '1 6 2 1 | ponizej 1 10 1. Sposób wytwarzania nowych zwiazków dwu- -stylbenowych o ogólnym wzorze 1, w którym symbol R3 oznacza rodnik dwufenylowy lub grupe o wzorze 2, R4 oznacza rodnik fenylowy, dwufeny¬ lowy, a- lub /?-naftylowy albo grupe o wzorze 3, w których to wzorach Vi i V'i oznaczaja ewen¬ tualnie takie same podstawniki, jak grupa sulfo¬ nowa ewentualnie przeprowadzona w sól, ester lub amid, grupa cyjanowa, lub rodnik metylowy, V* i V'£ oznaczaja ewentualnie takie same pod¬ stawniki jak atom wodoru, rodnik alkilowy o 1—18 atomach wegla, rodnik alkoksylowy o 1—12 ato- M mach wegla, chlorowiec lub grupa sulfonowa ewen¬ tualnie przeprowadzona w sól, ester lub amid, a Vj i V's oznaczaja ewentualnie takie same podstaw¬ niki jak rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, Wi oznacza grupe sulfonowa ewentualnie przeprowa- * dzona w sól, ester lub amid, rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, rodnik alkoksylowy o 1—4 atomach wegla, grupe karboksylowa ewentualnie przepro¬ wadzona w sól, ester, amid, grupe cyjanowa lub atom chlorowca, z tym, ze jeden z symboli Wi lub 29 Vi i/lub V'i moze oznaczac atom wodoru, przy czym Wi moze oznaczac kazdy z wyzej wymienio¬ nych podstawników wyjawszy atom, wodoru jesli R3 i/lub R4 oznaczaja reszte dwufenylowa, znamienny tym, ze reakcji poddaje sie zwiazek 30 o wzorze 4, ze zwiazkiem o wzorze R$—Z* lub H4—Zf, w których to wzorach Wi i Rj i R4 maja wyzej podane znaczenie, jeden z symboli Z, to jest Zj lub Zf oznacza grupe aldehydowa—CHO, a dru¬ gi z tych symboli oznacza grupe o wzorze 5 lub * o wzorze 6 albo o wzorze 7, w których to wzorach R oznacza rodnik alkilowy, fenylowy lub fenylo- niskoalkilowy, w proporcji molowej odpowiednio jak 1:2 i reakcje prowadzi sie w obecnosci silnie alkalicznego zwiazku i zwlaszcza w srodowisku 40 hydrofilowego silnie polarnego rozpuszczalnika, przy czym jesli jako silnie alkaliczna zasade stosuje sie wodorotlenek metalu alkalicznego, srodowisko reak¬ cji winno zawierac do 25f/t wody.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako hydrofilowy silnie polarny rozpuszczalnik sto¬ suje sie dwumetyloformamid lub dwumetyliosulfo- tlenek. 3. Sposób wedlug zastrz. 1—2, znamienny tym, ze jako silnie alkaliczny zwiazek stosuje sie wo¬ dorotlenek lub alkoholan sodu albo potasu. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 4,4'-dwu-(dwualkoksyfosfonometylo)-dwufenyl pod¬ daje sie reakcji z sola sodowa zsulfonowanego 55 w pozycji 2 aldehydu benzoesowego, proporcji mo¬ lowej 1:1 i otrzymuje zwiazek o wzorze 13. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 4,4'-dwu-(dwualkoksyfosfonometylo)-dwufenyl pod¬ daje sie reakcji z sola sodowa zsulfonowanego 60 w pozycji 2,4-aldehydu benzoesowego i otrzymuje zwiazek o wzorze 14. 6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 4l4'-dwu-(dwualkoksyfosfonometylo)-dwufenyl pod¬ daje sie reakcji z kwasem benzaldehydo-4-chloro- •5 -3-sulfonowymi i otrzymuje zwiazek o wzorze 15, 45 5079354 RS-CH=CH- -CH=CH-R4 W w, Wzór i ..*?- mor^ z v,' "^v; v3 -CHrP-0R -CHfP-0R -CH-P-R OR R R Wzór 5 Wzór 6 Wzór 7. . V1 j£3-CH=CH<<2^CH=CH-<^ 3 Wzór 8 v* v. v, H H }-o-o- ^ o Wzór 3 Ms v2 v3 Wzór 70 Vi v •CHO V2 V.
3. Wzór 1279354 CH=CH- S03Na •CH=CH^3 S03Na mor 13 NaOjS-(ZVCH-=CH- S03Na CH=CH -SO3NCL Wzór 14 SO,Na Cl^J^CH-CH-<=X=- CH=CH^Z^Cl S03Na S03Na Wzór 15 u3 u3 ;O^CH=CH- 1 I I \ U
4. Vi u, CH=CH- '2 V, V h U3 LVzdr 17 U, CH=CH- -CH=CH-(3 U. Wzór w79354 Y, Cp»-CH=CH-<^ Wzór t9 ^ZVCH=CH- U -CH=CH- 13 Wzór 20 U M ^ CH=CH-GC-CH=CH-C^ Y03S SO3Y Wzór 21 <^V_CH=CH-<3~C3-.CH=CH-y"~x *6 ve Wzór 22 R5-CH=CH^O~(=VCH=CH-R
5. W, % Wzór 23 UK3-CH=CH^O^O-CH=CH^fJ-U7 u6 u5 u5 u
6. Wzór 24 <3-CH=CH-CMICH=CH-^ U12 U1t. U„ U12 Wtór 25 U15 YO3S SO3Y U15 Wzór 26 Wzór 27 zrx-z, Wiór 2879354 R,- Z2 Wzór 29 z2-R2 Wzór 30 0 = CH-X-CH= 0 Wzór 31 R,-V Wzór 32 RrCH=0 mor33 v-x-v Wzór 34 RrCHrHcd Wzór3$ HaM)H2-X-CHrHal Wzór 36 R-0-P-0-R 0-R Wzór 37 R-0-P-0-R I R Wzór 3979354 R-P-R I R Wzór 39 =/ *~3 H \ C- // O w, w, Wzór 40 R3-CH0 Wzór 41 R4-CH0 Wzór 42 // X w, % Wzór 43 R3-Z3 Wzór 44 Wzór 45 H O % Wzór 46 Wzór 47 Wzór 48 Ra- CHO Wzór 4979354 -ch-ch~CI; S03Na -CH=CH-C Na03S Wzór 30 C2H50 0 C2H50 P / P-CH2-0^wVcH2-Px O OC2H5 OC2H 2"S Wzór Si H,CO O H,CO O OCH3 ^-CH2-PX OCH, Wzór 52 Wzór 53 S03Na S03Na Wzór 54 S03Na Wzór SS y x C=N S03Na Wzór 56 r-C00Na S03Na Wzór 57 ^f\ S03Na Wzór $879354 <_-CHa '3 SOi Na Wzór 53 3-OCH, 13 S03Na Wzór BO -O-S03Nci Wzór 6f S02CI G102S Wzór.62 cio^0^ch-ch-C<-ch==ch-0-5q,ci Wzór 63 Cl02S-^-GH=GH-O^O^CH=CH-^-S02CL so2et cio2s Wzór 64 H3C ZW NH-H03S^^-CH-CH-^-^^CH=CH-^-S03H-HNn H3C CH3 Wzór 65 ^VCH=CH-^^-CH=CH-<0 S02NH2 H2N02S Wiór 66 0-CH=CH-^0"CH=CH^3 CH3 H3C Wzór 67 379354 CHwCHoOH S02N / H0H2CH,C \ )o2s CH2CH20H H0H2CH2C Wzór 68 Cy-CH=CH-<<3-CH=CH-<0 S02NH-C8H17 CeHlTHN02S Wzór 63 <3- CH-H2C \onki n sS02Nx p CH2 H2C Wzór 70 o- SO*NH-CH,-CH-CH,CH2CH C2H5 2^"2yn2 CHa S02NH-(CH2)-0CH3 Wzór 72 X S02-NH-C8H17 Wzór 73 H3C-NH-S02-^3- Wzór 74 -S02NH-(CH2)7-CHa Wzór 75 O-CH-CH- -CH=CH-0 S02NH-(CH2)3-Nx ^ S02NH-(CH2)3-N / 3 CH3 ^H. Wzór 7679354 <3-CH=CH S02 I NH (CH2)3 H3C-W-0H3 I. CH3 + + 2 O-SO2-CH3" S02i C H=CH-<3-^3~ CH=CH-<3 o-O ^oo2s Yizir 78 H2N-02S-C-CH=CH<3-<3-CH=CH- S02NH2 S02NH2 Wzór 79 S02NH 2nn2 H3C 3 x to,S-GVCH=CH-0-<3^CH=CH-0-S CH3 / H,C CH, H,C / CH, S02N \ CHa H3C XN02S Wzór 80 H17CflNH-02S^3-CH=CH-<^^-CH=CH-^3-S02-NH-CaH17 S02NH-C8H17 S02NH-CeH17 Wzór 8179354 H3C^3^CH=CH^C^CVCH=CH^IVCH3 Wzór 82 NC^^ CH=CH^ Wzór 83 H3C00C^O^CH =CH^O^ZVCH=CH^T^C00CH3 Wzór 84 0 0 Cl-C^3^CH=CH^^^^CH=CH^O^C-Cl Wzór 85 H3C0 . ..- 0 CH3 XN-C^^CH=CH^Z^3-CH=CH^^-C-N H3C Wzór86 CH3 CH, ^^-CH, CH3 Wzór 87 CH3 Wzór 88 Wzór 89 OS02N /H3 Wzór 30 CN 0 <3-CN-P-0C2H£ 0C2H5 Wzór 9/79354 CVCH=CH-CX3-CH=CH--£3 Wzón 92 NC Wzór 94- -^VCH3 Wzór 95 O-ci Cl Wzór 96 CL Wzór 91 Wzór 100 0-C-CH, C102S S02CL Wzór 10179354 OCH, 0C2H5 '2"5 Wzór 102 NC^3-CH=CH-^0^^^-CH=CH^3 Wzór103 S03Na H9C HC^C^ CH=CH^ZXZVCH=CH-^C H3C S03Na Wzór 104 0-0-CH=CH- Wzór 105 S0,Na VCH=CH-C3~C^CH=CH^3 S02Na S02Na Wzór 106 <3-CH=CH-<^-0-CH=CH-<3 SbrOit. so*-ch3 Wzór 101 fcHj,?-CHi V^^_ch_p(C6h5)3 2 Cl Wzór f©« e DN-3, z. 443/75 Cena 10 zl PL PL
PL1968129326A 1967-10-03 1968-10-02 Bis-stilbene compounds, their manufacture and use[gb1247934a] PL79354B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH1380667A CH513785A (de) 1967-10-03 1967-10-03 Verfahren zur Herstellung von neuen Bis-stilbenverbindungen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL79354B1 true PL79354B1 (en) 1975-06-30

Family

ID=4395511

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1968129326A PL79354B1 (en) 1967-10-03 1968-10-02 Bis-stilbene compounds, their manufacture and use[gb1247934a]

Country Status (22)

Country Link
JP (1) JPS54929B1 (pl)
AT (2) AT288306B (pl)
BE (1) BE721754A (pl)
BR (1) BR6802828D0 (pl)
CH (4) CH532106A (pl)
CS (2) CS174800B2 (pl)
DE (1) DE1793482C3 (pl)
DK (1) DK139845B (pl)
ES (2) ES358737A1 (pl)
FI (1) FI50238C (pl)
FR (1) FR1583595A (pl)
GB (1) GB1247934A (pl)
HK (1) HK53076A (pl)
IE (1) IE32388B1 (pl)
IL (1) IL30776A (pl)
NL (1) NL145531B (pl)
NO (1) NO131456C (pl)
PL (1) PL79354B1 (pl)
RO (1) RO55806A (pl)
SE (1) SE367399B (pl)
SU (2) SU476748A3 (pl)
YU (1) YU35093B (pl)

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH540233A (de) * 1969-06-05 1973-08-15 Ciba Geigy Ag Verfahren zur Herstellung neuer Di-Styrylbenzol-Derivate
US3880841A (en) * 1971-03-18 1975-04-29 Sandoz Ltd Triazolyl ethenyl phenylene derivatives
CH1917171A4 (pl) * 1971-12-30 1975-04-30
FR2168210A2 (en) * 1972-01-20 1973-08-31 Ciba Geigy Ag Bis-stilbene cpds - as optical brighteners
DE2326467B2 (de) * 1972-06-01 1979-02-22 Colgate-Palmolive Co., New York, N.Y. (V.St.A.) Flüssiges Grobwaschmittel
CH569043A5 (pl) * 1973-01-23 1975-11-14 Ciba Geigy Ag
CH630215B (de) * 1976-07-09 Ciba Geigy Ag Aufhellmittel und dessen verwendung zum aufhellen von textilien.
ZA802160B (en) * 1979-04-11 1981-04-29 Ciba Geigy Ag Distyrylbiphenyls
ZA802159B (en) * 1979-04-11 1981-04-29 Ciba Geigy Ag Distyrylbenzenes
US4339393A (en) * 1979-04-11 1982-07-13 Ciba-Geigy Corporation Distyrylbiphenyls
EP0054511B1 (de) * 1980-12-12 1987-05-13 Ciba-Geigy Ag 4-Styryl-4'-vinylbiphenyle, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als optische Aufheller
US4925595A (en) * 1987-07-03 1990-05-15 Ciba-Geigy Corporation Liquid detergent compositions containing disulfonated fluorescent whitening agents: di-styryl-biphenyl or di-styryl-benzene derivatives
EP0364403B1 (de) * 1988-10-13 1993-03-24 Ciba-Geigy Ag Distyrylbiphenylverbindungen
DE4019309A1 (de) * 1990-06-16 1991-12-19 Bayer Ag Neue lichtpolarisierende filme oder folien und farbstoffe zu ihrer herstellung
MY109837A (en) * 1992-06-30 1997-08-30 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc Hydrates of the disodium salt or dipotassium salt of 4, 4''-bis (2-sulfostyryl)bipheny]
TW229199B (pl) * 1992-09-03 1994-09-01 Ciba Geigy
GB2277749B (en) * 1993-05-08 1996-12-04 Ciba Geigy Ag Fluorescent whitening of paper
US6168776B1 (en) 1994-07-19 2001-01-02 University Of Pittsburgh Alkyl, alkenyl and alkynyl Chrysamine G derivatives for the antemortem diagnosis of Alzheimer's disease and in vivo imaging and prevention of amyloid deposition
GB9422280D0 (en) * 1994-11-04 1994-12-21 Ciba Geigy Ag Fluorescent whitening agent formulation
GB9718353D0 (en) * 1997-08-30 1997-11-05 Ciba Geigy Ag Sulphonated distyryl - Biphenyl compounds
WO1999047495A1 (en) * 1998-03-19 1999-09-23 Ciba Speciality Chemicals Holding Inc. Process for the preparation of sulphonated distyryl-biphenyl compounds
KR100274871B1 (ko) * 1998-11-12 2000-12-15 김순택 발광 화합물 및 이를 발색 재료로서 채용하고 있는 표시소자2
DE10334046A1 (de) * 2003-07-25 2005-02-10 Clariant Gmbh Verfahren zur Herstellung von granulierten Acyloxybenzolsulfonaten oder Acyloxybenzolcarbonsäuren und deren Salze
GB0405193D0 (en) * 2004-03-08 2004-04-21 Medical Res Council Compounds
EP3020768B1 (en) * 2010-05-18 2018-04-25 Milliken & Company Optical brighteners and compositions comprising the same
EP2571973B1 (en) 2010-05-18 2020-04-01 Milliken & Company Optical brighteners and compositions comprising the same
CN109912465B (zh) * 2019-04-17 2021-08-24 沈阳新纪化学有限公司 一种微蓝色调的二苯乙烯联苯类荧光增白剂的合成方法
US11292957B2 (en) 2020-01-21 2022-04-05 King Fahd University Of Petroleum And Minerals Gemini surfactants containing an arylene linker for clay swelling inhibition
CN114230509A (zh) * 2021-04-19 2022-03-25 闽都创新实验室 一种含有氟取代联苯的二苯乙烯衍生物及其制备方法、应用
JP2023056635A (ja) * 2021-10-08 2023-04-20 セイコーエプソン株式会社 結合材および成形体の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
SU391781A3 (pl) 1973-07-25
SE367399B (pl) 1974-05-27
IL30776A0 (en) 1968-11-27
NO131456C (pl) 1975-06-11
IE32388B1 (en) 1973-07-11
YU226368A (en) 1980-03-15
NL6814089A (pl) 1969-04-09
CS174800B2 (cs) 1977-04-29
SU476748A3 (ru) 1975-07-05
CH554821A (de) 1974-10-15
NL145531B (nl) 1975-04-15
YU35093B (en) 1980-09-25
DE1793482C3 (de) 1975-09-25
FR1583595A (pl) 1969-11-14
RO55806A (pl) 1974-01-03
NO131456B (pl) 1975-02-24
DE1793482B2 (de) 1975-02-20
CH532106A (de) 1972-12-31
DK139845B (da) 1979-04-30
GB1247934A (en) 1971-09-29
DE1793482A1 (de) 1972-03-09
AT288306B (de) 1971-02-25
CH566420B5 (en) 1975-09-15
DK139845C (pl) 1979-10-08
BR6802828D0 (pt) 1973-04-17
JPS54929B1 (pl) 1979-01-18
CH700070A4 (de) 1975-01-31
FI50238C (fi) 1976-01-12
IL30776A (en) 1974-06-30
CH513785A (de) 1971-10-15
AT299171B (de) 1972-06-12
ES378656A1 (es) 1973-02-01
IE32388L (en) 1969-04-03
ES358737A1 (es) 1970-10-16
FI50238B (pl) 1975-09-30
HK53076A (en) 1976-09-03
BE721754A (pl) 1969-04-02
CS174763B2 (pl) 1977-04-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL79354B1 (en) Bis-stilbene compounds, their manufacture and use[gb1247934a]
US3984399A (en) Bis-stilbene compounds
DE2262633B2 (de) Sulfogruppen und v-Triazolylreste enthaltende 4,4&#39;-Divinyldiphenyl-Verbindungen und deren Salze
US3627758A (en) Styryl-naphthalene derivatives
DE2325302A1 (de) Styrylverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als optische aufheller
US3728275A (en) Preparations containing concentrated aqueous asymmetrically substituted bis-triazinylaminostilbenes and the use of the preparations for optical brightening
US2567796A (en) Water-soluble aminostilbene derivatives and process
DE1805371C3 (de) Bis-v-triazol-sryrolderivate, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Anwendung als optische Aufheller
US2681926A (en) Dichlorodiaminostilbenedisulfonic acids
DE1794386C3 (de) Verwendung von Bis-stilben-Verbindungen als optische Aufhellmittel
DE2233429A1 (de) Bis-s-triazinylamino-stilben-2,2&#39;disulfonsaeuren, deren herstellung und deren verwendung als optische aufhellmittel
PL83038B1 (en) 3- 3,4, - dichloro -6,- alkylphenyl - delta2 - pyrazoline deriva tives and a process for their manufacture[gb1360490a]
US2867624A (en) Bis-aryltriazole compounds
DE2535102A1 (de) 1,4-bis-(styryl)-benzolderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als aufheller
JPH0321539B2 (pl)
CH560736A5 (en) Stilbene optical brighteners - for natural, synthetic and semi-synthetic textiles and as scintillators in photography
US2502897A (en) Sulfomethyl dicyandiamide
DE2025575C2 (de) 1,4-Di-styrylbenzolsulfonsäure-Derivate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
US3313830A (en) Derivatives of 1, 4-diarylaminoanthraquinone-6-sulfonic acid
DE2238644A1 (de) Benzofuran-derivate, verfahren zu deren herstellung und verwendung als optische aufheller
US3096309A (en) Water soluble basic resins containing nitrogen
US3318874A (en) Nh- hsc n n xxnh -ch -ch=ch- sosna sosna chs cha soaxchjxchsxoh
KR820000900B1 (ko) 1,4-비스-스티릴벤젠 유도체의 제조 방법
CH308461A (de) Verfahren zur Herstellung eines metallisierbaren Disazofarbstoffes.
CH558424A (de) Waschmittel.