NO333694B1 - Grohemmende maling - Google Patents
Grohemmende maling Download PDFInfo
- Publication number
- NO333694B1 NO333694B1 NO20030032A NO20030032A NO333694B1 NO 333694 B1 NO333694 B1 NO 333694B1 NO 20030032 A NO20030032 A NO 20030032A NO 20030032 A NO20030032 A NO 20030032A NO 333694 B1 NO333694 B1 NO 333694B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- polymer
- film
- forming
- groups
- acid
- Prior art date
Links
- 239000003973 paint Substances 0.000 title claims abstract description 47
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 49
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 44
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 claims abstract description 42
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 25
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 claims abstract description 24
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 23
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 23
- 239000013535 sea water Substances 0.000 claims abstract description 23
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 claims abstract description 21
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims abstract description 19
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 17
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 claims abstract description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 13
- 125000005496 phosphonium group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 150000004714 phosphonium salts Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- -1 sulfate ester Chemical class 0.000 claims description 16
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 9
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 3
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 19
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 12
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 9
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 6
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- FFWSICBKRCICMR-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-2-hexanone Chemical compound CC(C)CCC(C)=O FFWSICBKRCICMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 4
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 4
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 3
- 229920001002 functional polymer Polymers 0.000 description 3
- 229940119545 isobornyl methacrylate Drugs 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 3
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 3
- 241000894007 species Species 0.000 description 3
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N (4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl) prop-2-enoate Chemical compound C1CC2(C)C(OC(=O)C=C)CC1C2(C)C PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1C FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZEWLHMQYEZXSBH-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]-4-oxobutanoic acid Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)CCC(O)=O ZEWLHMQYEZXSBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005789 ACRONAL® acrylic binder Polymers 0.000 description 2
- IRIAEXORFWYRCZ-UHFFFAOYSA-N Butylbenzyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 IRIAEXORFWYRCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAXXETNIOYFMLW-COPLHBTASA-N [(1s,3s,4s)-4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C1C[C@]2(C)[C@@H](OC(=O)C(=C)C)C[C@H]1C2(C)C IAXXETNIOYFMLW-COPLHBTASA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RLGQACBPNDBWTB-UHFFFAOYSA-N cetyltrimethylammonium ion Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C RLGQACBPNDBWTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 125000005670 ethenylalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N hydrogen thiocyanate Natural products SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MLFHJEHSLIIPHL-UHFFFAOYSA-N isoamyl acetate Chemical compound CC(C)CCOC(C)=O MLFHJEHSLIIPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N phosphine group Chemical group P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- AMHNZOICSMBGDH-UHFFFAOYSA-L zineb Chemical compound [Zn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S AMHNZOICSMBGDH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- LDVVMCZRFWMZSG-OLQVQODUSA-N (3ar,7as)-2-(trichloromethylsulfanyl)-3a,4,7,7a-tetrahydroisoindole-1,3-dione Chemical compound C1C=CC[C@H]2C(=O)N(SC(Cl)(Cl)Cl)C(=O)[C@H]21 LDVVMCZRFWMZSG-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- JLHMJWHSBYZWJJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-thiazole 1-oxide Chemical class O=S1C=CC=N1 JLHMJWHSBYZWJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUBQDCKAWGHZPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazol-2-ylsulfanylmethyl thiocyanate Chemical compound C1=CC=C2SC(SCSC#N)=NC2=C1 TUBQDCKAWGHZPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHENQXAPVKABON-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-1-ol Chemical compound CCC(O)OC LHENQXAPVKABON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-2-[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIQBJLHOPOSODG-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxycarbonyl]benzoic acid Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O FIQBJLHOPOSODG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl acetate Chemical compound CCOCCOC(C)=O SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEYTXADIGVEHQD-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-(prop-2-enoylamino)acetic acid Chemical compound OC(=O)C(O)NC(=O)C=C NEYTXADIGVEHQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVPQMESWKIQHGS-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dichlorophenyl)-1,1-dimethylurea Chemical compound CN(C)C(=O)NC1=CC=CC(Cl)=C1Cl ZVPQMESWKIQHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMTQQYYKAHVGBJ-UHFFFAOYSA-N 3-(3,4-DICHLOROPHENYL)-1,1-DIMETHYLUREA Chemical compound CN(C)C(=O)NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 XMTQQYYKAHVGBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CCTFMNIEFHGTDU-UHFFFAOYSA-N 3-methoxypropyl acetate Chemical compound COCCCOC(C)=O CCTFMNIEFHGTDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOQMWEWYWXJOAN-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-3-(prop-2-enoylamino)butanoic acid Chemical compound OC(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C XOQMWEWYWXJOAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 4,4,4-trifluorobutan-2-one Chemical compound CC(=O)CC(F)(F)F BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PORQOHRXAJJKGK-UHFFFAOYSA-N 4,5-dichloro-2-n-octyl-3(2H)-isothiazolone Chemical compound CCCCCCCCN1SC(Cl)=C(Cl)C1=O PORQOHRXAJJKGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IRLPACMLTUPBCL-KQYNXXCUSA-N 5'-adenylyl sulfate Chemical compound C1=NC=2C(N)=NC=NC=2N1[C@@H]1O[C@H](COP(O)(=O)OS(O)(=O)=O)[C@@H](O)[C@H]1O IRLPACMLTUPBCL-KQYNXXCUSA-N 0.000 description 1
- BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N Abietic acid Natural products CC(C)C1=CC2=CC[C@]3(C)[C@](C)(CCC[C@@]3(C)C(=O)O)[C@H]2CC1 BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005745 Captan Substances 0.000 description 1
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005510 Diuron Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical class CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVVXZOOGOGPDRZ-SLFFLAALSA-N [(1R,4aS,10aR)-1,4a-dimethyl-7-propan-2-yl-2,3,4,9,10,10a-hexahydrophenanthren-1-yl]methanamine Chemical compound NC[C@]1(C)CCC[C@]2(C)C3=CC=C(C(C)C)C=C3CC[C@H]21 JVVXZOOGOGPDRZ-SLFFLAALSA-N 0.000 description 1
- HXZJHQHBPRCYGC-UHFFFAOYSA-N [2,3,4-tri(propan-2-yl)phenyl] dihydrogen phosphate Chemical compound CC(C)C1=CC=C(OP(O)(O)=O)C(C(C)C)=C1C(C)C HXZJHQHBPRCYGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYDRXTMLKJDRQH-UHFFFAOYSA-N benzododecinium Chemical compound CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 CYDRXTMLKJDRQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M bisulphate group Chemical group S([O-])(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940117949 captan Drugs 0.000 description 1
- 125000002837 carbocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- CRQQGFGUEAVUIL-UHFFFAOYSA-N chlorothalonil Chemical compound ClC1=C(Cl)C(C#N)=C(Cl)C(C#N)=C1Cl CRQQGFGUEAVUIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- QHNCWVQDOPICKC-UHFFFAOYSA-N copper;1-hydroxypyridine-2-thione Chemical compound [Cu].ON1C=CC=CC1=S.ON1C=CC=CC1=S QHNCWVQDOPICKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- NMCCNOZOBBWFMN-UHFFFAOYSA-N davicil Chemical compound CS(=O)(=O)C1=C(Cl)C(Cl)=NC(Cl)=C1Cl NMCCNOZOBBWFMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- WIBQZDXLMHDYMQ-UHFFFAOYSA-N dodecyl-dimethyl-octylazanium Chemical compound CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCC WIBQZDXLMHDYMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VICYBMUVWHJEFT-UHFFFAOYSA-N dodecyltrimethylammonium ion Chemical compound CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C VICYBMUVWHJEFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- AWYFNIZYMPNGAI-UHFFFAOYSA-L ethylenebis(dithiocarbamate) Chemical compound [S-]C(=S)NCCNC([S-])=S AWYFNIZYMPNGAI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000003966 growth inhibitor Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940117955 isoamyl acetate Drugs 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- JWZXKXIUSSIAMR-UHFFFAOYSA-N methylene bis(thiocyanate) Chemical compound N#CSCSC#N JWZXKXIUSSIAMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUZLIXGTXQBUDC-UHFFFAOYSA-N methyltrioctylammonium Chemical compound CCCCCCCC[N+](C)(CCCCCCCC)CCCCCCCC ZUZLIXGTXQBUDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 229910052755 nonmetal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011120 plywood Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical group 0.000 description 1
- WJSXSXUHWBSPEP-UHFFFAOYSA-N pyridine;triphenylborane Chemical compound C1=CC=NC=C1.C1=CC=CC=C1B(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 WJSXSXUHWBSPEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004023 quaternary phosphonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical group 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 235000015096 spirit Nutrition 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- BJQWBACJIAKDTJ-UHFFFAOYSA-N tetrabutylphosphanium Chemical compound CCCC[P+](CCCC)(CCCC)CCCC BJQWBACJIAKDTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USFPINLPPFWTJW-UHFFFAOYSA-N tetraphenylphosphonium Chemical compound C1=CC=CC=C1[P+](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 USFPINLPPFWTJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- HYVWIQDYBVKITD-UHFFFAOYSA-N tolylfluanid Chemical compound CN(C)S(=O)(=O)N(SC(F)(Cl)Cl)C1=CC=C(C)C=C1 HYVWIQDYBVKITD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMJCFMOHKYAWDN-UHFFFAOYSA-N tributyl(octadecyl)phosphanium Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC[P+](CCCC)(CCCC)CCCC PMJCFMOHKYAWDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PDSVZUAJOIQXRK-UHFFFAOYSA-N trimethyl(octadecyl)azanium Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C PDSVZUAJOIQXRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYWVQMLYIXYLRE-SEYXRHQNSA-N trimethyl-[(z)-octadec-9-enyl]azanium Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC[N+](C)(C)C QYWVQMLYIXYLRE-SEYXRHQNSA-N 0.000 description 1
- 229920003176 water-insoluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 description 1
- RKQOSDAEEGPRER-UHFFFAOYSA-L zinc diethyldithiocarbamate Chemical compound [Zn+2].CCN(CC)C([S-])=S.CCN(CC)C([S-])=S RKQOSDAEEGPRER-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940043810 zinc pyrithione Drugs 0.000 description 1
- PICXIOQBANWBIZ-UHFFFAOYSA-N zinc;1-oxidopyridine-2-thione Chemical compound [Zn+2].[O-]N1C=CC=CC1=S.[O-]N1C=CC=CC1=S PICXIOQBANWBIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DUBNHZYBDBBJHD-UHFFFAOYSA-L ziram Chemical compound [Zn+2].CN(C)C([S-])=S.CN(C)C([S-])=S DUBNHZYBDBBJHD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
- C09D5/1656—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the film-forming substance
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
- Paper (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
Abstract
Oppfinnelsen vedrører en antifouling maling med et bindemiddel som omfatter et resinosyreharpiksmateriale (kolofonium-materiale) og en filmdannende hjelpeharpiks, hvor malingen inkluderer en bestanddel med marine biocide egenskaper, hvori bindemidlet omfatter en blanding av resinosyreharpiksmaterialet og en filmdannende hjelpeharpiks i et vekt%-forhold fra 20:80 til 95:5, idet den filmdannende hjelpeharpiks omfatter 20-100 vekt% av en syrefunksjonell filmdannende polymer (A), hvis syregrupper er blokkert med grupper i stand til å hydrolysere, dissosiere eller utbytning med spesies som lever i sjøvann til å etterlate en polymer som er oppløselig i sjøvann, idet de blokkerende grupper er valgt fra kvatemære ammoniumgrupper som danner et kvatemært ammoniumsalt av polymeren og kvatemære fosfoniumgrupper som danner et kvatemært fosfoniumsalt av polymeren, og 80-20 vek1% av en ikke-hydrolyserende vann-uoppløselig filmdannende polymer (B).
Description
Denne oppfinnelse vedrører grohemmende (antifouling) maling. En grohemmende maling anvendes som et toppstrøk på fartøysskrog for å inhibere avsetning og vekst av marine organismer som rur og alger, generelt ved frigivelse av et biocid for de marine organismer.
Tradisjonelt har grohemmende malinger omfattet et forholdsvis inert bindemiddel med et biocidalt pigment som utlutes fra malingen. Blant bindemidlene som har vært anvendt er vinylharpikser og kolofonium. Vinylharpiksene er uoppløselige i sjøvann og malinger basert på disse bruker en høy pigment-konsentrasjon, slik at der er kontakt mellom pigmentpartikler for å sikre utluting. Kolofonium er en hard, sprø harpiks som er meget lite oppløselig i sjøvann. Kolofoniumbaserte grohemmende malinger er blitt referert til som malinger med oppløselig matriks eller eroderende malinger. Det biocidale pigment blir meget gradvis utlutet av matriksen i kolofoniumbindemidlet i bruk, og etterlater en skjelettaktig matriks av kolofonium som blir vasket bort fra fartøysskroget for å tillate utluting av det biocidale pigment fra dypt inne i malingsfilmen.
Mange vellykkede grohemmende malinger har i de senere år vært "selv-polerende kopolymer" malinger basert på et polymert bindemiddel hvortil biocidale triorganotinn-enheter er kjemisk bundet og hvorfra de biocidale enheter gradvis hydrolyseres av sjøvann som beskrevet f.eks. i GB-A-1457590. Selv-polerende kopolymermalinger som frigir ikke-biocidale enheter er beskrevet i EP-A-69559, EP-A-204456, EP-A-529693, EP-A-779304, WO-A-91/14743, WO-A-91/09915, GB-A-231070 og JP-A-9-286933.
US-A-4.675.051 beskriver en marin grohemmende maling som gradvis oppløses i sjøvann og som omfatter et bindemiddel som er en harpiks fremstilt ved reaksjon mellom kolofoniummaterialet og et alifatisk polyamin inneholdende minst en primær eller sekundær amingruppe. EP-A-802243 beskriver en be-leggblanding omfattende en kolofoniumforbindelse, en polymer inneholdende organosilylestergrupper og et grohemmende middel.
Kolofoniummaterialer er ikke noen særlige god filmdanner, og det er kjent å tilsette andre filmdannende harpikser til kolofoniumbaserte grohemmende malinger. Dette har enkelte ganger ført til malinger som er meget vanskelige å utvaske fra skrogoverflaten. Den foreliggende oppfinnelse søker å forbedre kolofoniumbaserte grohemmende malinger med hensyn til styrken av maling-filmen og/eller den pålitelige bort-erodering av den kolofoniumbaserte maling-matriks etter at biocidet er blitt utlutet fra malingen.
En grohemmende maling ifølge den foreliggende oppfinnelse har et bindemiddel omfattende et kolofoniummateriale og en filmdannende hjelpeharpiks, hvor malingen inkluderer en bestanddel med marine biocide egenskaper,karakterisertved at bindemidlet omfatter en blanding av kolofoniummaterialet og en filmdannende hjelpeharpiks i et vektforhold fra 20:80 til 95:5, idet den filmdannende hjelpeharpiks omfatter 20-100 vekt% av en syrefunksjonell filmdannende polymer
(A), hvis syregrupper er blokkert med grupper i stand til å hydrolysere, dissosiere eller utbytning med sjøvannsspesies til å etterlate en polymer som er oppløselig i
sjøvann, idet de blokkerende grupper er valgt fra kvatemære ammoniumgrupper
som danner et kvatemært ammoniumsalt av polymeren og kvatemære fosfoniumgrupper som danner et kvatemært fosfoniumsalt av polymeren, og opp til 80% på vektbasis av en ikke-hydrolyserende vann-uoppløselig filmdannende polymer (B).
Kolofoniummaterialet er foretrukket kolofonium, spesielt trekolofonium ("wood rosin") eller alternativt kolofonium fra fraksjonert tallolje ("tall rosin") eller en kolofonium destillatrest ("gum rosin"). Den vesentlige kjemiske bestanddel av kolofonium er abietinsyre. Kolofonium kan være av en hvilken som helst av de kvaliteter som markedsføres, foretrukket den som selges som WW ("water white") harpiks. Kolofoniummaterialet kan alternativt være et kolofoniumderivat, f.eks. et kolofoniummateriale som er blitt omsatt med maleinsyre eller fumarsyre, hydrogenert kolofoniummateriale, kolofoniummateriale som er omsatt med maursyre eller polymerisert kolofoniummateriale, eller et kolofoniummetallsalt som f.eks. kalsium-, magnesium-, kobber- eller sink-harpikssyremetallsalt.
Den syrefunksjonelle filmdannende polymer (A) hvis syregrupper er blokkert med grupper som er i stand til å hydrolysere, dissosiere eller utbytning med spesies som lever i sjøvann, til å etterlate en polymer som er oppløselig i sjøvann, er foretrukket en syrefunksjonell polymer, hvis syregrupper er blokkert med kvatemære ammoniumgrupper som danner et kvatemært ammoniumsalt av polymeren. Den kvatemære ammoniumgruppe kan være tetra-alkyl eller den kan inneholde en eller flere alkoksyalkyl-, cykloalkyl-, aryl- eller aralkylgruppe. Mer generelt kan de organiske grupper i den kvatemære ammoniumgruppe være mettet eller umettet, alifatiske, cykloalifatiske, aromatiske, alifatisk-aromatiske eller hydrocykliske grupper.
Den kvatemære ammoniumenhet inneholder foretrukket minst en organisk gruppe inneholdende minst 3 karbonatomer, fordelaktige minst 8 karbonatomer og foretrukket fra 8 til 25 karbonatomer (f.eks. 8 til 20 karbonatomer), og mer spesielt fra 12 til 25 karbonatomer. Polymerene inneholdende en forholdsvis langkjedet kvaternær ammoniumgruppe har en nedsatt oppløsningstakt i sjøvann. Eksempler på slike kvatemære ammoniumgrupper er dodekyltrimetylammonium, heksa-decyltrimetylammonium, oktadecyltrimetylammonium, oleyltrimetylammonium, benzyldodekyldimetylammonium, dodekyldimetyloktylammonium eller trioktylme-tylammonium. Blandinger av kvatemære ammoniumgrupper kan anvendes, f.eks. kan en organisk gruppe med 8 til 20 karbonatomer være avledet fra et naturlig forekommende materiale som f.eks. et naturlig fettsyremateriale. Eksempler på slike blandede kvatemære ammoniumgrupper er trimetylhydrogenert talgammon-ium, dimetyldi(hydrogenert talg)ammonium eller trimetylkokosnøttammonium. Den kvatemære gruppe kan alternativt være avledet fra kolofoniummaterialet, f.eks. kan den være N,N,N-trimetylderivatet av det amin som markedsføres som "Rosin Amine D", som hovedsakelig utgjøres av dehydroabietyltrimetylammonium. Fordelaktig er det totale antall karbonatomer i den kvatemære ammoniumenhet 8 eller mer, foretrukket 12 eller mer (f.eks. fra 12 til 40).
Den syrefunksjonelle filmdannende polymer (A), hvis sure grupper er blokkert med grupper som er i stand til å hydrolysere, dissosiere eller utbytning med spesies som lever i sjøvann, for å etterlate en polymer oppløselig i sjøvann, er alternativt en syrefunksjonell polymer hvis syregrupper er blokkert med kvatemære fosfoniumgrupper som danner et kvatemært fosfoniumsalt av polymeren. Den kvatemære fosfoniumgruppe kan være tetra-alkyl eller den kan inneholde en eller flere alkoksyalkyl-, cykloalkyl-, aryl- eller aralkylgrupper. Mer generelt kan de organiske grupper i den kvatemære fosfoniumgruppe være mettet eller umettet, alifatiske, cykloalifatiske, aromatiske, alifatiskaromatiske eller heterocykliske. Eksempler på slike kvatemære fosfoniumgrupper er tetrabutylfosfonium, tetrafenyl-fosfonium og stearyltributylfosfonium.
Den syrefunksjonelle polymer er foretrukket en addisjonskopolymer av en olefinumettet karboksylsyre, sulfonsyre, sur sulfatester, fosfonsyre eller sur fosfat-ester og minst en umettet komonomer. Den umettede karboksylsyre kan f.eks. være akrylsyre eller metakrylsyre eller en syrefunksjonell ester eller amid av akrylsyre eller metakrylsyre som f.eks. mono-2-(metakryloyloksy)etylsuksinat, mono-2-(metakryloyloksy)etylftalat, 2-akrylamidoglykolsyre eller 3-akrylamido-3-metyl-smørsyre. Den umettede sulfonsyre kan f.eks. være 2-akrylamido-2-metylsulfon-syre (AMPS). Den umettede komonomer kan f.eks. være en ester eller amid av en alkyl-, alkoksyalkyl-, karbocyklisk- eller heterocyklisk alkohol eller amin med en umettet karboksylsyre, som metyla kry lat eller -metakrylat, butylakrylat eller -metakrylat og isobornylakrylat eller -metakrylat og lignende. Alternativt kan den umettede komonomer være en vinylforbindelse, f.eks. styren, vinylpyrrolidon eller vinylacetat.
Den syrefunksjonelle filmdannende polymer (A), hvis sure grupper er blokkert med kvatemære ammoniumgrupper som danner et kvatemært ammoniumsalt av polymeren, kan fremstilles ved omsetning av en polymer inneholdende syregrupper eller syresaltgrupper med en kvaternær ammoniumforbindelse. Alternativt kan den fremstilles ved polymerisasjon av et kvatemært ammoniumsalt av en etylenumettet syrefunksjonell monomer dannet f.eks. ved reaksjon av en etylenumettet monomer inneholdende syregrupper eller syresaltgrupper med en kvaternær ammoniumforbindelse. Eksempler på egnede syresaltgrupper inkluderer metallsalter som natrium-, kalium- og litiumsalter eller aminsalter som ammonium- eller hydroksyetyldimetylammoniumsalter og lignende. Eksempler på egnede kvatemære ammoniumforbindelser inkluderer kvatemære ammonium-hydroksider, karbonater, bikarbonater, sulfater, bisulfater eller halogenider.
Den syrefunksjonelle filmdannende polymer (A), hvis syregrupper er blokkert med kvatemære fosfoniumgrupper som danner et kvatemært fosfoniumsalt av polymeren kan fremstilles ved lignende metoder som dem som anvendes for å fremstille den syrefunksjonelle filmdannende polymer (A), hvis syregrupper er blokkert med kvatemære ammoniumgrupper, ved bruk av en kvaternær fosfo-niumforbindelse i stedet for den kvatemære ammoniumforbindelse.
Som en ytterligere mulighet, når den syrefunksjonelle filmdannende polymer (A), hvis syregrupper er blokkert med kvatemære ammonium- eller kvater-nære fosfoniumgrupper er en kopolymer av en olefinumettet sulfonsyre, kan den kvatemære ammonium- eller kvatemære fosfoniumgruppe innføres ved reaksjon av en sulfonatester, f.eks. en metylsulfonatester, med et tertiært amin eller tertiært fosfin. Sulfonatesteren kan være i monomer eller polymer form. Hvis esteren er i monomer form, blir da det resulterende kvatemære ammonium- eller kvatemære fosfoniumsalt av en olefinumettet sulfonsyrefunksjonell monomer polymerisert for anvendelse ifølge den foreliggende oppfinnelse.
Den ikke-hydrolyserende vann-uoppløselige filmdannende polymer (B) kan f.eks. være en vinyleterpolymer, f.eks. en poly(vinylalkyleter) eller en kopolymer av en vinylalkyleter med vinylacetat eller vinylklorid, en akrylatesterpolymer som f.eks. en homopolymer eller kopolymer av et eller flere alkylakrylater eller -met- akrylater som foretrukket inneholder 1 til 6 karbonatomer i alkylgruppen og som kan inneholde en komonomer som f.eks. akrylnitril eller styren, eller en vinyl-acetatpolymer som f.eks. polyvinylacetat eller en vinylacetat-vinylkloridkopolymer. Polymeren (B) kan alternativt være et polyamin, spesielt et polyamid med en plastiserende virkning som f.eks. et polyamid av en fettsyredimer eller det polyamid som selges under handelsbetegnelsen "Santiciser".
Det er funnet at malingene ifølge oppfinnelsen har den optimale kombina-sjon av filmdannende og eroderende egenskaper når den ikke-hydrolyserende vann-uoppløselige filmdannende polymer (B) er til stede i blandingen, riktignok som en mindre mengdeandel av den filmdannende hjelpeharpiks. Mest foretrukket er vektforholdet mellom kolofoniummaterialet og totalt innhold av filmdannende hjelpeharpiks fra 25:75, 50:50 eller 55:45 opp til 80:20. Den hydrolyserende eller dissosierende filmdannende polymer (A) utgjør foretrukket minst 30, mest foretrukket minst 50 opp til 80 eller 90 vekt% av den filmdannende hjelpeharpiks, idet den ikke-hydrolyserende vann-uoppløselige polymer (B) utgjør res-ten.
Den grohemmende malingen kan inkludere et ikke-polymert plastiserende middel. Et slikt plastiserende middel kan f.eks. være til stede i en mengde på opp til 50 vekt% basert på total bindemiddelpolymer, mest foretrukket minst 10 vekt% og opp til 35 vekt% basert på bindemiddelpolymeren. Eksempler på slike plastiserende midler er ftalatestere som dibutylftalat, butylbenzylftalat eller dioktylftalat, fosfattriestere som trikresyl- eller tris(isopropyl)fenylfosfat eller klorerte parafiner.
Kolofoniummaterialet og polymerene som danner den filmdannende hjelpeharpiks kan blandes i et felles løsningsmiddel som danner i det minste en del av malingsløsningsmidlet, f.eks. et aromatisk hydrokarbon som xylen, toluen eller trimetylbenzen, en alkohol som n-butanol, en eteralkohol som butoksyetanol eller metoksypropanol, en ester som butylacetat eller isoamylacetat, en eterester som f.eks. etoksyetylacetat eller metoksypropylacetat, et keton som metylisobutylketon eller metylisoamylketon, et alifatisk hydrokarbon som mineralterpentin eller en blanding av to eller flere av disse løsningsmidler. Malingen kan alternativt være vannbasert, idet den f.eks. kan være basert på en kommersiell vandig kolofoniummaterialdispersjon.
Bestanddelen med marine biocide egenskaper er vanlig et biocid for vann-organismer eller et pigment. Dette biocid eller pigment kan blandes med bindemidlet ved bruk av vanlige malingsblandemetoder. Biocidet kan selv være en del av eller hele mengden av pigmentet i malingen. Beleggblandingen har foretrukket en pigmentvolumkonsentrasjon på f.eks. 15 til 55%. Pigmentet omfatter foretrukket minst et lite oppløselig metallholdig pigment med en oppløselighet i sjø-vann på fra 0,5 til 10 vektdeler pr. million. Eksempler på slike pigmenter som og-så er vannbiocider, er kobber- eller sinkforbindelser, som kobber(l)oksid, kobber(l) tiocyanat, kobber(l)sulfat, sinketylenbis(ditiokarbamat), sinkdimetylditiokarbamat, sinkpyrition, kobberpyrition, sinkdietylditiokarbamat, kobberresinat eller kobber(l) etylenbis(ditiokarbamat). Andre lite oppløselige pigmenter med en oppløselighet i sjøvann på fra 0,5 til 10 vektdeler pr. million inkluderer bariumsulfat, kalsiumsulfat, dolomit og sinkoksid. Blandinger av lite oppløselige pigmenter kan anvendes, f.eks. kobber(l)oksid, kobber(l)tiocyanat eller sinketylenbis(ditiokarbamat), som er høyeffektive biocide pigmenter, kan blandes med sinkoksid, som ikke er så effek-tivt som et biocid, men oppløser litt mer hurtig i sjøvann. Kobbermetall kan være til stede som et vannbiocid, f.eks. i form av flak eller pulver.
Den grohemmende beleggblandingen kan inneholde et ikke-metallholdig biocid for marine organismer, f.eks. tetrametyltiuramdisulfid, metylenbis(tiocyanat), kaptan, pyridiniumtrifenylbor, et substituert isotiazolon som f.eks. 4,5-diklor-2-n-oktyl-4-isotiazolin-3-on, 2-metyltio-4-t.butylamino-6-cyklopropylamino-s-triazin, N-3,4 diklorfenyl-N',N'-dimetylurea ("diuron"), 2-(tiocyanometyltio)benzotiazol, 2,4,5,6-tetraklorisoftalonitril, diklorfluanid, tolylfluanid eller 2,3,5,6-tetraklor-4-(metylsulfonyl) pyridin. Et slikt ikke-metallholdig biocid kan anvendes som det eneste biocid i belegget i et kobberfritt eller endog metallfritt eller pigmentfritt grohemmende belegg. Mange av disse ikke-metallholdige biocider er faste og er alle lite oppløselige i sjøvann og kan hjelpe til med den"selvpolerende" karakter av malingen.
Beleggblandingen kan ytterligere inneholde et pigment som ikke er reaktivt med sjøvann og som kan være høyt uoppløselig i sjøvann (oppløselighet mindre enn 0,5 vektdeler pr. million) som f.eks. titandioksid eller jern(lll)oksid eller et organisk pigment som f.eks. ftalocyanin- eller azopigment. Slike høyt uoppløselige pigmenter anvendes foretrukket i en mengde på mindre enn 60 vekt% av den totale pigmentkomponent av malingen, mest foretrukket mindre enn 40 vekt%. Beleggblandingen kan ytterligere inneholde konvensjonelle fortykningsmidler, spesielt tiksotropimidler som silika eller bentonit og/eller stabilisatorer, f.eks. zeo-litter eller alifatiske eller aromatiske aminer som dehydroabietylamin.
Oppfinnelsen skal nå belyses med henvisning til de følgende eksempler, som skal illustrere oppfinnelsen.
Eksempler
De følgende materialer ble blandet i de angitte vekt%-mengder i en høy-hastighets dispergator for å danne grohemmende malinger ifølge oppfinnelsen.
Akrylpolymer A1 er en kopolymer av trimetyl (hydrogenert talg) ammoniumsalt av mono-2-(metakryloyloksy)etylsuksinat, styren og isobornylmetakrylat i molforholdet 25,0:30,0:45,0.
Akrylpolymer A2 er en kopolymer av heksadekyltrimetylammoniumsaltet av 2-akrylamino-2-metylpropansulfonsyre, isobornylmetakrylat og isobornylakrylat i molforholdet 27,5:47,5:25.
Akrylpolymeren B1 er en n-butylakrylatpolymer som selges under handels-navnet "Acronal 4 F".
Løsningsmidlet omfatter hovedsakelig xylen med mindre mengder av metylisoamylketon, metylisobutylketon og n-butanol. Kolofoniummaterial- og akrylpolymerene ble oppløst i løsningsmiddel før de ble blandet med de andre malingsbestanddeler.
Tilsetningsstoffer omfattet et organoleirestrukturmiddel, silika, "carbon black" og molekylsikt zeolitt.
Som en test på den grohemmende ytelsen ble hver av malingene i eksemplene 1 og 2 påført kryssfinerplater som var blitt forhåndsmalt med en kommersiell antikorroderende grunning og platene ble neddykket i sjøvann ved Newton Ferrers, Devon, England. Som en sammenligningstest ble grunnede plater belagt med en kolofoniummaling med en sammensetning tilsvarende eksempel 1, men inneholdende ekstra "Acronal 4F" i stedet for den hydrolyserbare akrylpolymer. Malingsfilmene ble periodevis bedømt for avsetning av marine begroings-organismer og resultatene er vist i det følgende.
I alle resultater anført herunder betyr 100 = totalt ren, 0 = totalt begrodd.
Claims (9)
1. Grohemmende maling med et bindemiddel omfattende et kolofonium-materiale og en filmdannende hjelpeharpiks hvor malingen inkluderer en bestanddel med marine biocide egenskaper,
karakterisert vedat bindemidlet omfatter en blanding av kolofoniummaterialet og en filmdannende hjelpeharpiks i vektforholdet fra 20:80 til 95:5, hvor den filmdannende hjelpeharpiks omfatter 20-100 vekt% av en syrefunksjonell filmdannende polymer (A), hvis syregrupper er blokkert med grupper i stand til å hydrolysere, dissosiere eller utbytning med sjøvannsspesies til å etterlate en polymer som er oppløselig i sjøvann, idet de blokkerende grupper er valgt fra kvatemære ammoniumgrupper som danner et kvatemært ammoniumsalt av polymeren og kvatemære fosfoniumgrupper som danner et kvatemært fosfoniumsalt av polymeren og opp til 80 vekt% av en ikke-hydrolyserende vann-uoppløselig filmdannende polymer (B).
2. Grohemmende maling ifølge krav 1,
karakterisert vedat kolofoniummaterialet er kolofonium.
3. Grohemmende maling ifølge krav 1 eller 2,
karakterisert vedat bindemidlet omfatter en blanding av kolofoniummaterialet og den filmdannende hjelpeharpiks i et vektforhold på fra 55:45 til 80:20.
4. Grohemmende maling ifølge hvilket som helst av kravene 1 til 3,karakterisert vedat den filmdannende hjelpeharpiks omfatter 30-90 vekt% av den filmdannende polymer (A) som er i stand til å hydrolysere eller dissosiere til en polymer som er oppløselig i sjøvann og 70-10 vekt% av den ikke-hydrolyserende vann-uoppløselige filmdannende polymer (B).
5. Grohemmende maling ifølge hvilket som helst av kravene 1 til 4,karakterisert vedat den filmdannende polymer (A) er et kvatemært ammoniumsalt av en addisjonskopolymer av en olefin-umettet sulfonsyre eller sur sulfatester og minst en olefin-umettet komonomer.
6. Grohemmende maling ifølge hvilket som helst av kravene 1 til 4,karakterisert vedat den filmdannende polymer (A) er et kvatemært ammoniumsalt av en addisjonskopolymer av en olefin-umettet karboksylsyre og minst en olefin-umettet komonomer.
7. Grohemmende maling ifølge krav 5 eller 6,
karakterisert vedat den kvatemære ammoniumgruppe inneholder minst en alifatisk hydrokarbongruppe med 8 til 25 karbonatomer.
8. Grohemmende maling ifølge hvilket som helst av kravene 1 til 7,karakterisert vedat den ikke-hydrolyserende vann-uoppløselige filmdannende polymer (B) er en akrylatesterpolymer eller en vinyleterpolymer.
9. Grohemmende maling ifølge hvilket som helst av kravene 1 til 8,karakterisert vedat bindemidlet inkluderer et ikke-polymert plastiserende middel som er til stede i en mengde opp til 50 vekt% basert på den totale bindemiddelpolymer.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP00305726 | 2000-07-06 | ||
| PCT/EP2001/007227 WO2002002698A1 (en) | 2000-07-06 | 2001-06-26 | Antifouling paint |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO20030032D0 NO20030032D0 (no) | 2003-01-03 |
| NO20030032L NO20030032L (no) | 2003-03-05 |
| NO333694B1 true NO333694B1 (no) | 2013-08-26 |
Family
ID=8173108
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO20030032A NO333694B1 (no) | 2000-07-06 | 2003-01-03 | Grohemmende maling |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6479566B2 (no) |
| EP (1) | EP1299483B1 (no) |
| JP (1) | JP4911861B2 (no) |
| KR (1) | KR100821049B1 (no) |
| CN (1) | CN1205278C (no) |
| AT (1) | ATE302826T1 (no) |
| AU (2) | AU6609301A (no) |
| BG (1) | BG65808B1 (no) |
| BR (1) | BR0112197B1 (no) |
| CA (1) | CA2414673C (no) |
| DE (1) | DE60112943T2 (no) |
| DK (1) | DK1299483T3 (no) |
| EE (1) | EE05295B1 (no) |
| ES (1) | ES2247136T3 (no) |
| HK (1) | HK1054960A1 (no) |
| MX (1) | MXPA03000074A (no) |
| NO (1) | NO333694B1 (no) |
| RU (1) | RU2270847C2 (no) |
| WO (1) | WO2002002698A1 (no) |
| ZA (1) | ZA200300030B (no) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1300270C (zh) * | 2000-04-12 | 2007-02-14 | 大日本油墨化学工业株式会社 | 防污涂料组合物和新型树脂 |
| RU2333920C2 (ru) * | 2002-08-09 | 2008-09-20 | Акцо Нобель Коатингс Интернэшнл Б.В. | Кватернизованный полимер с кислотными блокирующими группами, его получение, композиции и применение |
| ATE345361T1 (de) | 2003-07-07 | 2006-12-15 | Akzo Nobel Coatings Int Bv | Silylestercopolymerzusammensetzungen |
| JP4633722B2 (ja) * | 2003-10-16 | 2011-02-16 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 特定の小胞透過性を有する小胞を含む水性組成物 |
| BRPI0415537B1 (pt) * | 2003-10-23 | 2014-12-30 | Sherwin Williams Co | "composição de revestimento anti-incrustação de auto-polimento marinha, seu processo de preparação e artigo resistente a organismos de incrustação marinhos". |
| DK1753829T3 (da) | 2004-02-03 | 2008-06-09 | Akzo Nobel Coatings Int Bv | Begroningsbekæmpende sammensætninger med en seltgruppeholdig polymer |
| US7311766B2 (en) * | 2005-03-11 | 2007-12-25 | I-Tech Ab | Method and use of nanoparticles to bind biocides in paints |
| FR2897354A1 (fr) * | 2006-02-16 | 2007-08-17 | Arkema Sa | Nouvelle utilisation d'un copolymere comprenant des blocs polyamide et des blocs polyethers provenant au moins en partie du polytrimethylene ether glycol |
| DE102007017518A1 (de) * | 2007-04-13 | 2008-10-16 | Siemens Ag | Biozide/hydrophobe Innenbeschichtung von Kondensatorrohren (von Industrieturbinen und Nebenkühlkreisen) |
| CN102119192B (zh) * | 2008-08-13 | 2013-01-02 | 阿克佐诺贝尔国际涂料股份有限公司 | 具有盐基团的聚合物以及包含所述聚合物的防污涂料组合物 |
| US8541493B2 (en) * | 2010-02-19 | 2013-09-24 | Arch Chemicals, Inc. | Synthesis of zinc acrylate copolymer from acid functional copolymer, zinc pyrithione, and copper compound |
| EP2468825A1 (en) | 2010-12-21 | 2012-06-27 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Antifouling coating composition |
| US9131683B2 (en) | 2011-09-30 | 2015-09-15 | The Sherwin-Williams Company | High quality antimicrobial paint composition |
| AU2012251537B2 (en) | 2011-12-02 | 2016-08-18 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Waterborne antifouling coating composition |
| KR102074277B1 (ko) | 2011-12-22 | 2020-02-06 | 아크조노벨코팅스인터내셔널비.브이. | 보호용 코팅제의 선정 및 적용 방법 |
| CN102702977A (zh) * | 2012-06-12 | 2012-10-03 | 天长市巨龙车船涂料有限公司 | 防污油漆 |
| CN102775870A (zh) * | 2012-06-14 | 2012-11-14 | 天长市银狐漆业有限公司 | 生物杀伤防污油漆 |
| DK3212719T3 (da) * | 2014-10-28 | 2019-06-03 | Akzo Nobel Coatings Int Bv | Belægningssammensætning til styring af begroning der omfatter en polymer som indeholder silylestergrupper, og en polymer der omfatter kvaternære ammonium/phosphonium-sulfatgrupper |
| US10995220B2 (en) | 2015-03-16 | 2021-05-04 | Agency For Science, Technology And Research | Functionalized quaternary ammonium halides and use thereof |
| RU2606777C2 (ru) * | 2015-04-10 | 2017-01-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт химии силикатов им. И.В. Гребенщикова Российской академии наук (ИХС РАН) | Лакокрасочная композиция для защиты подводных поверхностей от биообрастателей |
| WO2017125368A1 (en) | 2016-01-20 | 2017-07-27 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Coating composition for substrates immersed in water |
| WO2018086670A1 (en) * | 2016-11-11 | 2018-05-17 | Hempel A/S | An antifouling coating composition comprising novel carbon-based hydrolysable polymers |
| CN106675290A (zh) * | 2016-12-19 | 2017-05-17 | 苏州金威特工具有限公司 | 一种抗腐蚀漆 |
| GB201718899D0 (en) * | 2017-11-15 | 2017-12-27 | Jotun As | Antifouling coating composition |
| CN109762098B (zh) * | 2018-12-29 | 2021-01-01 | 浙江省海洋开发研究院 | 一种富含生物杀菌剂的线性自抛光防污树脂及包含该树脂的无铜海洋防污涂料 |
Family Cites Families (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB231070A (en) * | 1924-08-06 | 1925-03-26 | Carl Julius Baer | Improvements in the method and apparatus for dredging and cutting channels |
| GB1457590A (en) | 1974-04-03 | 1976-12-08 | Int Paint Co | Marine paint |
| NL7703305A (nl) | 1977-03-28 | 1978-10-02 | M & T International Nv | Werkwijze voor het beschermen van aan oppervlak- tewater blootgestelde oppervlakken van voorwerpen of constructies tegen aangroei van biologische oorsprong. |
| US4426464A (en) | 1981-07-03 | 1984-01-17 | International Paint Public Limited Company | Marine paint |
| JPS6028456A (ja) * | 1983-07-28 | 1985-02-13 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | 非加水分解性自己研磨型防汚塗料組成物 |
| GB8511144D0 (en) | 1985-05-02 | 1985-06-12 | Int Paint Plc | Marine anti-fouling paint |
| DE3681829D1 (de) | 1985-05-17 | 1991-11-14 | Nippon Paint Co Ltd | Mischung auf basis hydrolisierbaren harzes und sie enthaltende antibewuchs-anstrichzusammensetzung. |
| JPS63227673A (ja) * | 1987-03-16 | 1988-09-21 | Daicel Chem Ind Ltd | 防汚塗料 |
| JPS63286476A (ja) * | 1987-05-20 | 1988-11-24 | Sunamiya:Kk | 水中防汚塗料 |
| JP2614467B2 (ja) * | 1987-11-16 | 1997-05-28 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 防汚塗料用樹脂組成物 |
| JP2784652B2 (ja) * | 1988-08-31 | 1998-08-06 | 日本カーバイド工業株式会社 | 水性分散型防汚塗料 |
| GB8824003D0 (en) * | 1988-10-13 | 1988-11-23 | Int Paint Plc | Coating compositions |
| US5116407A (en) | 1988-10-13 | 1992-05-26 | Courtaulds Coatings Limited | Antifouling coatings |
| DK0506782T3 (da) * | 1989-12-22 | 1996-10-14 | Courtaulds Coatings Holdings | Begroningshindrende overtrækssammensætninger |
| GB9006318D0 (en) | 1990-03-21 | 1990-05-16 | Courtaulds Coatings Ltd | Coating compositions |
| JP3368541B2 (ja) * | 1992-06-22 | 2003-01-20 | 株式会社片山化学工業研究所 | 持続性水中防汚剤 |
| JPH0782511A (ja) * | 1993-09-14 | 1995-03-28 | Nippon Chem Ind Co Ltd | 抗菌防汚塗料 |
| GB9415239D0 (en) * | 1994-07-28 | 1994-09-21 | Courtaulds Coatings Holdings | Coating compositions |
| JP3755835B2 (ja) * | 1994-08-11 | 2006-03-15 | 中国塗料株式会社 | 防汚塗料組成物 |
| JP3062917B2 (ja) | 1994-09-01 | 2000-07-12 | 日本ペイント株式会社 | 加水分解型金属含有樹脂および防汚塗料組成物 |
| JP3701706B2 (ja) | 1995-02-08 | 2005-10-05 | 関西ペイント株式会社 | 防汚性樹脂組成物及びその製造方法 |
| JPH09208860A (ja) * | 1995-11-29 | 1997-08-12 | Toupe:Kk | 防汚塗料 |
| JPH09286933A (ja) * | 1996-02-21 | 1997-11-04 | Kansai Paint Co Ltd | 防汚塗料組成物 |
| SG60054A1 (en) | 1996-04-17 | 1999-02-22 | Nof Corp | Coating composition |
| JPH11106450A (ja) * | 1997-09-30 | 1999-04-20 | Hitachi Chem Co Ltd | グラフト共重合体、微水溶性樹脂組成物及び微水溶性塗料並びにグラフト共重合体の製造方法 |
| JPH11116857A (ja) * | 1997-10-17 | 1999-04-27 | Nof Corp | 塗料組成物 |
-
2001
- 2001-06-26 DE DE60112943T patent/DE60112943T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-26 CN CNB018123562A patent/CN1205278C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2001-06-26 WO PCT/EP2001/007227 patent/WO2002002698A1/en active IP Right Grant
- 2001-06-26 KR KR1020027017676A patent/KR100821049B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2001-06-26 AU AU6609301A patent/AU6609301A/xx active Pending
- 2001-06-26 MX MXPA03000074A patent/MXPA03000074A/es active IP Right Grant
- 2001-06-26 RU RU2003103441/04A patent/RU2270847C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2001-06-26 CA CA002414673A patent/CA2414673C/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-06-26 DK DK01943544T patent/DK1299483T3/da active
- 2001-06-26 BR BRPI0112197-9A patent/BR0112197B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2001-06-26 EP EP01943544A patent/EP1299483B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-26 AU AU2001266093A patent/AU2001266093B2/en not_active Ceased
- 2001-06-26 EE EEP200300010A patent/EE05295B1/xx not_active IP Right Cessation
- 2001-06-26 JP JP2002507944A patent/JP4911861B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2001-06-26 AT AT01943544T patent/ATE302826T1/de active
- 2001-06-26 ES ES01943544T patent/ES2247136T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-28 US US09/894,055 patent/US6479566B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2002
- 2002-12-11 BG BG107378A patent/BG65808B1/bg unknown
-
2003
- 2003-01-02 ZA ZA200300030A patent/ZA200300030B/en unknown
- 2003-01-03 NO NO20030032A patent/NO333694B1/no not_active IP Right Cessation
- 2003-10-14 HK HK03107355A patent/HK1054960A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO20030032L (no) | 2003-03-05 |
| CA2414673C (en) | 2009-11-10 |
| JP4911861B2 (ja) | 2012-04-04 |
| AU6609301A (en) | 2002-01-14 |
| ZA200300030B (en) | 2003-11-05 |
| CN1440447A (zh) | 2003-09-03 |
| JP2004502820A (ja) | 2004-01-29 |
| AU2001266093B2 (en) | 2005-03-24 |
| NO20030032D0 (no) | 2003-01-03 |
| BR0112197A (pt) | 2003-07-01 |
| CN1205278C (zh) | 2005-06-08 |
| DE60112943T2 (de) | 2006-06-14 |
| EE05295B1 (et) | 2010-04-15 |
| US20020035202A1 (en) | 2002-03-21 |
| BG65808B1 (bg) | 2009-12-31 |
| PL359487A1 (en) | 2004-08-23 |
| RU2270847C2 (ru) | 2006-02-27 |
| BR0112197B1 (pt) | 2011-07-12 |
| KR100821049B1 (ko) | 2008-04-08 |
| DK1299483T3 (da) | 2005-12-12 |
| BG107378A (en) | 2003-07-31 |
| WO2002002698A1 (en) | 2002-01-10 |
| HK1054960A1 (en) | 2003-12-19 |
| ATE302826T1 (de) | 2005-09-15 |
| EP1299483B1 (en) | 2005-08-24 |
| US6479566B2 (en) | 2002-11-12 |
| EE200300010A (et) | 2004-10-15 |
| ES2247136T3 (es) | 2006-03-01 |
| EP1299483A1 (en) | 2003-04-09 |
| KR20030018007A (ko) | 2003-03-04 |
| DE60112943D1 (de) | 2005-09-29 |
| MXPA03000074A (es) | 2003-08-19 |
| CA2414673A1 (en) | 2002-01-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO333694B1 (no) | Grohemmende maling | |
| AU2001266093A1 (en) | Antifouling paint | |
| NO333476B1 (no) | Syre-endeblokkert kvarternisert polymer og sammensetninger inneholdende slike | |
| NO340144B1 (no) | Grohemmende blanding som omfatter en poymer med saltgrupper | |
| AU762573B2 (en) | Antifouling paint | |
| AU752135B2 (en) | Antifouling coatings | |
| KR19990044480A (ko) | 알데히드를 결합한 가수분해형 수지 및 자기연마형 방오도료 | |
| PL203584B1 (pl) | Farba przeciwporostowa |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| CHAD | Change of the owner's name or address (par. 44 patent law, par. patentforskriften) |
Owner name: INTERNATIONAL PAINT LTD, GB |
|
| CREP | Change of representative |
Representative=s name: OSLO PATENTKONTOR AS, POSTBOKS 7007 |
|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |