ES2247136T3 - Pintura anti-incrustaciones. - Google Patents
Pintura anti-incrustaciones.Info
- Publication number
- ES2247136T3 ES2247136T3 ES01943544T ES01943544T ES2247136T3 ES 2247136 T3 ES2247136 T3 ES 2247136T3 ES 01943544 T ES01943544 T ES 01943544T ES 01943544 T ES01943544 T ES 01943544T ES 2247136 T3 ES2247136 T3 ES 2247136T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- polymer
- film
- forming
- groups
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
- C09D5/1656—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the film-forming substance
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Paper (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
Abstract
Una pintura anti-incrustaciones que tiene un aglutinante que comprende un material de colofonia y una resina auxiliar formadora de película, incluyendo la pintura un ingrediente que tiene propiedades biocidas marinas, caracterizada porque el aglutinante comprende una mezcla del material de colofonia y una resina auxiliar formadora de película en la proporción de 20:80 a 95:5, en peso, comprendiendo la resina auxiliar formadora de película 20-100%, en peso de un polímero (A) formador de película con función ácida, cuyos grupos ácidos están bloqueados con grupos capaces de hidrolizar, disociar o intercambiar con especies de agua de mar, para dejar un polímero soluble en agua de mar, seleccionándose los grupos de bloqueo entre grupos de amonio cuaternario que forman una sal de amonio cuaternario del polímero y grupos de fosfonio cuaternario que forman una sal de fosfonio cuaternario del polímero, y hasta 80% de un polímero (B) formador de película, insoluble en agua y que no hidroliza.
Description
Pintura anti-incrustaciones.
La invención se refiere a pintura
anti-incrustaciones. Una pintura
anti-incrustaciones se usa como capa final sobre el
casco de un barco para inhibir el establecimiento y desarrollo de
organismos marinos tales como cirrópodos y algas, generalmente por
desprendimiento de un biocida para los organismos marinos.
Tradicionalmente, las pinturas
anti-incrustaciones han comprendido un aglutinante
relativamente inerte con un pigmento biocida que es lixiviado de la
pintura. Entre los aglutinantes que se han usado están resinas
vinílicas y colofonia. Las resinas vinílicas son insolubles en agua
del mar y las pinturas basadas en ellas usan una alta concentración
de pigmentos, de manera que hay contacto entre partículas de
pigmento para asegurar la lixiviación. La colofonia es una resina
dura y quebradiza que es muy poco soluble en agua del mar. Las
pinturas anti-incrustaciones a base de colofonia se
han relacionado con pinturas capaces de ser corroídas o de matriz
soluble. El pigmento biocida es lixiviado muy lentamente de la
matriz del aglutinante de colofonia en uso, dejando una matriz
esquelética de colofonia que se separa por lavado de la superficie
del casco para permitir la lixiviación del pigmento biocida de la
parte más profunda de la película de pintura.
Muchas pinturas
anti-incrustaciones de éxito en los últimos años han
sido pinturas "de copolímero auto-pulidor" a
base de un aglutinante polímero al cual están unidos químicamente
restos biocidas de tri-estaño orgánico y del cual
los restos de biocida se hidrolizan gradualmente por el agua del
mar, tal como se describe, por ejemplo, en el documento
GB-A-1457590. Pinturas de copolímero
auto-pulidor que desprenden restos no biocidas se
describen en los documentos
EP-A-204456,
EP-A-529693,
EP-A-779304,
WO-A-91/14743,
WO-A-91/09915,
GB-A-231070 y
JP-A-9-286933.
El documento
US-A-4675051 describe una pintura
anti-incrustaciones marinas que se disuelve
gradualmente en agua de mar y que comprende un aglutinante que es
una resina producida por reacción de colofonia y una poliamina
alifática, que contiene, al menos un grupo amina primaria o
secundaria. El documento
EP-A-802243 describe una composición
de revestimiento que comprende un compuesto de colofonia, un
polímero que contiene grupos organosilil-éster y un
anti-incrustación.
La colofonia no es muy buena formadora de
película y es conocido añadir otras resinas formadoras de películas
a pinturas anti-incrustaciones a base de colofonia.
Est ha conducido, a veces, a pinturas que eran muy difíciles de
quitar por lavado de la superficie de los cascos. La presente
invención trata de mejorar las pinturas
anti-incrustaciones a base de colofonia en cuanto a
la resistencia de la película de pintura y/o la corrosión segura de
la matriz de pintura a base de colofonia después de que el biocida
se ha lixiviado de la pintura.
Una pintura anti-incrustaciones
de acuerdo con la presente invención tiene un aglutinante que
comprende un material de colofonia y una resina auxiliar formadora
de película, incluyendo la pintura un ingrediente que tiene
propiedades de biocida marino, caracterizada porque el aglutinante
comprende una mezcla del material de colofonia y una resina
auxiliar formadora de película en la proporción de 20:80 a 95:5, en
peso, comprendiendo la resina auxiliar formadora de película
20-100%, en peso de un polímero (A) formador de
película con función ácida, cuyos grupos ácidos están bloqueados
por grupos capaces de hidrolizar, disociar o intercambiar con
especies de agua del mar para dejar un polímero soluble en agua de
mar, seleccionándose los grupos de bloqueo entre grupos de amonio
cuaternario que forman una sal de amonio cuaternario del polímero y
grupos fosfonio cuaternario que forman una sal de fosfonio
cuaternario del polímero, y hasta 80% de un polímero (B) que no se
hidroliza, formador de película e insoluble en agua.
El material de colofonia es preferiblemente
colofonia, particularmente colofonia de madera o alternativamente
colofonia líquida o colofonia de miera. El principal constituyente
químico de colofonia es ácido abiético. La colofonia puede ser
cualquiera de los grados disponibles comercialmente, preferiblemente
el disponible como colofonia WW (water white). El material de
colofonia puede ser, alternativamente, un derivado de colofonia,
por ejemplo una colofonia maleinizada o fumarizada, colofonia
hidrogenada, colofonia formilada o colofonia polimerizada, o una
sal metálica de colofonia, tal como sal cálcica, magnésica, de
cobre o de zinc de colofonia.
El polímero (A) formador de película con función
ácida, cuyos grupos ácidos están bloqueados por grupos capaces de
hidrolizar, disociar o intercambiar con especies de agua de mar
para dejar un polímero soluble en agua de mar, es preferiblemente
un polímero con función ácida cuyos grupos ácidos están bloqueados
con grupos de amonio cuaternario que forman una sal de amonio
cuaternario del polímero. El grupo amonio cuaternario puede ser
tetra-alquilo o puede contener uno o más grupos
alcoxialquilo, cicloalquilo, arilo o arilalquilo. Más generalmente,
los grupos orgánicos en el grupo de amonio cuaternario pueden ser
saturados o insaturados, alifáticos, cicloalifáticos, aromáticos,
alifáticos-aromáticos o heterocíclicos.
El resto de amonio cuaternario contiene,
preferiblemente, al menos un grupo orgánico que contiene, al menos 3
átomos de carbono, ventajosamente al menos 8 átomos de carbono y
preferiblemente de 8 a 25 átomos de carbono (por ejemplo, 8 a 20
átomos de carbono), y más especialmente de 12 a 25 átomos de
carbono. Los polímeros que contienen un grupo de amonio cuaternario
de cadena relativamente larga tienen un menor porcentaje de
disolución en agua de mar. Ejemplos de tales grupos de amonio
cuaternario son
dodecil-trimetil-amonio,
hexadecil-trimetil-amonio,
octadecil-trimetil-amonio,
oleil-trimetil-amonio,
bencil-dodecil-dimetil-amonio,
dodecil-dimetil-octil-amonio
o trioctil-metil-amonio. Se pueden
usar mezclas de grupos de amonio cuaternario; por ejemplo, un grupo
orgánico que tiene 8 a 20 átomos de carbono se puede derivar de un
material de origen natural tal como un material graso natural.
Ejemplos de tales grupos de amonio cuaternario mixtos son
trimetil-sebo hidrogenado-amonio,
dimetil-di(sebo
hidrogenado)-amonio o
trimetil-coco-amonio. El grupo
cuaternario puede, alternativamente, ser derivado de colofonia, por
ejemplo puede ser el N,N,N-trimetil derivado de la
amida disponible comercialmente como "Rosin Amine D", que es
principalmente
deshidroabietil-trimetil-amonio.
Ventajosamente, el número total de átomos de carbono en el resto de
amonio cuaternario es 8 ó más, y preferiblemente 12 ó más (por
ejemplo, de 12 a 40).
El polímero (A) con función ácida que forma
película, cuyos grupos ácidos están bloqueados por grupos capaces de
hidrolizar, disociar o intercambiar con especies de agua de mar
para dejar un polímero soluble en agua de mar es alternativamente
un polímero con función ácida cuyos grupos ácidos están bloqueados
con grupos de fosfonio cuaternario que forman una sal de fosfonio
cuaternario del polímero. El grupo fosfonio cuaternario puede ser
tetra-alquilo o puede contener uno o más grupos
alcoxialquilo, cicloalquilo, arilo o alquilarilo. Más generalmente,
los grupos orgánicos en el grupo de fosfonio cuaternario pueden ser
saturados o insaturados, alifáticos, cicloalifáticos, aromáticos,
alifáticos-aromáticos o heterocíclicos. Ejemplos de
tales grupos de fosfonio cuaternario son tetrabutilfosfonio,
tetrafenilfosfonio y esteariltributilfosfonio.
El polímero con función ácida es preferiblemente
un copolímero de adición de un ácido carboxílico con instauración
olefínica, ácido sulfónico, éster sulfato ácido, ácido fosfórico o
éster fosfato ácido y al menos un co-monómero
insaturado. El ácido carboxílico insaturado puede ser, por ejemplo,
ácido acrílico o metacrílico o un éster con función ácida o amida
de ácido acrílico o ácido metacrílico tal como
mono-2-(metacriloiloxi)etil-succinato,
mono-2-(metacriloiloxi)etil-ftalato,
ácido 2-acrilamidoglicólico ó ácido
3-acrilamido-3-metilbutírico.
El ácido sulfónico insaturado puede ser, por ejemplo, ácido
2-acrilamido-2-metilsulfónico
(AMPS). El co-monómero insaturado puede ser, por
ejemplo, un éster o amida de un alquil-,
alcoxialquil-alcohol o amina o alcohol o amina
carbocíclicos o heterocíclicos con un ácido carboxílico insaturado,
tal como metil-acrilato o metacrilato,
butil-acrilato o metacrilato e
isobornil-acrilato o metacrilato. Alternativamente,
el co-monómero insaturado puede ser un compuesto
vinílico, por ejemplo estireno, vinil-pirrolidona o
acetato de vinilo.
El polímero (A) con función ácida, formador
película, cuyos grupos ácidos están bloqueados con grupos de amonio
cuaternario que forman una sal de amonio cuaternario del polímero se
puede preparar por reacción de un polímero que contiene grupos
ácido o sal ácida con un compuesto de amonio cuaternario.
Alternativamente, se puede preparar por polimerización de una sal de
amonio cuaternario de un monómero con función ácida y con
insaturación etilénica formado, por ejemplo, por reacción de un
monómero con instauración etilénica que contiene grupos ácido o
sales ácidas con un compuesto de amonio cuaternario. Ejemplos de
grupos de sales ácidas apropiadas incluyen sales de metales tales
como sales de sodio, potasio y litio o sales de aminas tales como
sales de amonio o hidroxietildimetilamonio. Ejemplos de compuestos
de amonio cuaternario apropiados incluyen hidróxidos de amonio
cuaternario, carbonatos, bicarbonatos, sulfatos, bisulfatos o
haluros.
El polímero (A) formador de película, con función
ácida, cuyos grupos ácidos están bloqueados con grupos de fosfonio
cuaternario que forman una sal de fosfonio cuaternario del polímero
se puede preparar por métodos similares a los usados para preparar
el polímero (A), con función ácida, que forma película, cuyos
grupos ácidos están bloqueados con grupos de amonio cuaternario,
usando un compuesto de fosfonio cuaternario en lugar del compuesto
de amonio cuaternario.
Como posibilidad adicional, si el polímero (A),
formador de película, con función ácida, cuyos grupos ácidos están
bloqueados con grupos de amonio cuaternario o de fosfonio
cuaternario es un copolímero de un ácido sulfónico con insaturación
etilénica, el grupo de amonio cuaternario o de fosfonio cuaternario
se puede introducir por reacción de un éster sulfonato, por ejemplo
un éster metilsulfonato, con una amina terciaria o fosfina
terciaria. El éster sulfato puede estar en forma monómera o
polímera. Si el éster está en forma monómera, la sal de amonio
cuaternario o de fosfonio cuaternario resultante de un monómero con
función de ácido sulfónico, con insaturación olefínica, se
polimeriza luego para uso de acuerdo con la presente invención.
El polímero (B) que no se hidroliza, formador de
película, insoluble en agua puede ser, por ejemplo un polímero de
viniléter, por ejemplo
poli(vinil-alquil-éter) o un copolímero de un
vinil-alquil-éter con acetato de vinilo o cloruro
de vinilo, un polímero de éster acrilato tal como homopolímero o
copolímero de uno o más alquil-acrilatos o
metacrilatos que contienen, preferiblemente 1 a 6 átomos de carbono
en el grupo alquilo y pueden contener un
co-monómero tal como acrilonitrilo o estireno, o un
polímero de acetato de vinilo tal como poli(acetato de
vinilo) o un copolímero de acetato de
vinilo-cloruro de vinilo. El polímero (B) puede ser,
alternativamente, una poliamina, particularmente una poliamida que
tiene un efecto plastificante, tal como una poliamida de un dímero
de ácido graso o la poliamida disponible con el nombre comercial de
"Santiciser".
Se ha descubierto que las pinturas de la
invención tienen la combinación óptima de propiedades de formación
de película y de corrosión cuando el polímero (B) formador de
película, insoluble en agua y que no se hidroliza está presente en
la composición, si bien en proporción secundaria de la resina
auxiliar formadora de película. Lo más preferiblemente, la relación
en peso de colofonia a la resina auxiliar total formadora de
película es de 25:75, 50:50 ó 55:45 hasta 80:20. El polímero (A)
formador de película que se hidroliza o disocia preferiblemente
forma al menos 30, lo más preferiblemente al menos 50, hasta 80 ó
90%, en peso de la resina auxiliar formadora de película, siendo el
polímero (B) insoluble en agua que no se hidroliza, el resto.
La pintura anti-incrustaciones
puede incluir un plastificante no polímero. Tal plastificante puede
estar presente, por ejemplo, hasta 50%, en peso basado en el peso
total del polímero aglutinante, y lo más preferiblemente, al menos
10% hasta 35%, en peso basado en el polímero aglutinante. Ejemplos
de tales plastificantes son ésteres ftalato tales como ftalato de
dibutilo, ftalato de butil-bencilo o ftalato de
dioctilo, triésteres fosfato tales como fosfato de tricresilo o de
tris(isopropil)fenilo o parafinas cloradas.
La colofonia y los polímeros que forman la resina
auxiliar formadora de película pueden estar mezclados en un
disolvente común que forma, al menos parte del disolvente de la
pintura, por ejemplo un hidrocarburo aromático, tal como xileno,
tolueno o trimetilbenceno, un alcohol tal como
n-butanol, un éter alcohol tal como butoxietanol o
metoxipropanol, un éster tal como acetato de butilo o acetato de
isoamilo, un éter-éster tal como etoxietil-acetato o
metoxipropil-acetato, una cetona tal como
metil-isobutil-cetona o
metil-isoamil-cetona, un
hidrocarburo alifático tal como trementina mineral o una mezcla de
dos o más de estos disolventes. Alternativamente, la pintura puede
ser a base de agua, por ejemplo puede estar basada en una dispersión
de colofonia acuosa comercial.
El ingrediente que tiene propiedades biocidas
marinas es, usualmente, un biocida para organismos acuáticos o un
pigmento. Este biocida o pigmento se puede mezclar con el
aglutinante usando técnicas de mezcla de pinturas convencionales.
El biocida puede él mismo, todo o parte del pigmento de la pintura.
La composición de revestimiento preferiblemente tiene una
concentración de pigmento, en volumen, de por ejemplo, 15 a 55%. El
pigmento comprende preferiblemente, al menos un pigmento metalífero
escasamente soluble, que tiene una solubilidad en agua de mar de
entre 0,5 y 10 partes por millón, en peso. Ejemplos de tales
pigmentos que son también biocidas acuáticos, incluyen compuesto de
cobre o zinc, tales como óxido cuproso, tiocianato cuproso, sulfato
cuproso, etilen-bis(ditiocarbamato) de zinc,
dimetil-ditiocarbamato de zinc,
piritiona-zinc, piritiona-cobre,
dietil-ditiocarbamato de zinc, resinato de cobre o
etilen-bis(ditiocarbamato) cuproso. Otros
pigmentos escasamente solubles que tienen una solubilidad en agua
de mar de 0,5 a 10 partes por millón, incluyen sulfato bárico,
sulfato cálcico, dolomita y óxido de zinc. Se pueden usar mezclas
de pigmentos escasamente solubles, por ejemplo óxido cuproso,
tiocianato cuproso o
etilen-bis(ditiocarbamato) de zinc, que son
pigmentos biocidas altamente eficaces, que se pueden mezclar con
óxido de zinc, que no es eficaz como biocida pero se disuelve
ligeramente más rápidamente en agua de mar. Cobre metal puede estar
presente como biocida acuático, por ejemplo en forma de escamas o
de polvo.
La composición de revestimiento
anti-incrustaciones puede contener un biocida no
metalífero para organismos marinos, por ejemplo
tetrametil-tiouram-disulfuro,
metilen-bis(tiocianato), captano,
piridiniotrifenilboro, una isotiazolona sustituida tal como
4,5-dicloro-2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona,
2-metiltio-4-terc-butilamino-6-ciclopropilamino-s-triazina,
N-3,4-diclorofenil-N',N'-dimetil-urea
("Diuron"),
2-(tio-cianometiltio)benzotiazol,
2,4,5,6-tetracloro-isoftalonitrilo,
diclorofluanid, tolilfluanid, ó
2,3,5,6-tetracloro-4-(metil-sulfonil)piridina.
Tal biocida no metalífero se puede usar como único biocida del
revestimiento en un revestimiento
anti-incrustaciones exento de cobre, o incluso
exento de metales o exento de pigmentos. Muchos de estos biocidas no
metalíferos son sólidos y todos son escasamente solubles en agua de
mar y pueden ayudar a la acción
"auto-pulidora" de la pintura.
La composición de revestimiento puede contener,
adicionalmente, un pigmento que no es reactivo con el agua de mar y
puede ser altamente insoluble en agua de mar (solubilidad inferior
a 0,5 partes por millón en peso) tal como dióxido de titanio u
óxido férrico o un pigmento orgánico tal como ftalocianina o
pigmento azo. Tales pigmentos altamente insolubles se usan
preferiblemente en menos de 60%, en peso del componente total de
pigmento de la pintura, y lo más preferiblemente, menos de 40%. La
composición de revestimiento puede contener, adicionalmente,
espesantes convencionales, particularmente sustancias tixotrópicas
tales como sílice o bentonita y/o estabilizantes, por ejemplo
zeolitas o aminas alifáticas o aromáticas, tales como
deshidroabietilamina.
La invención se pondrá en claro con referencia a
los siguientes ejemplos. Con ellos se pretende ilustrar la
invención, pero no se debe considerar que limiten, de cualquier
manera, su alcance.
Los siguientes materiales se mezclaron, en el %,
en peso establecido, en una dispersora de alta velocidad para formar
pinturas anti-incrustaciones de acuerdo con la
invención.
Compuesto | Ejemplo No.: | ||
1 | 2 | ||
Colofonia | 9,96 | 9,96 | |
Polímero acrílico (A1) hidrosoluble | 5,49 | - | |
Polímero acrílico (A2) hidrosoluble | - | 5,49 | |
Polímero acrílico (B1) que no hidroliza | 2,62 | 2,62 | |
Plastificante tris(isopropilfenil)fosfato | 5,09 | 5,09 | |
Óxido de cobre rojo | 37,48 | 37,48 |
(Continuación)
Compuesto | Ejemplo No.: | ||
1 | 2 | ||
Óxido de zinc | 11,85 | 11,85 | |
Etilen-bis(ditiocarbamato) de zinc | 2,05 | 2,05 | |
Piritiona-cobre | 1,98 | 1,98 | |
Óxido de hierro natural | 3,16 | 3,16 | |
Disolvente | 17,64 | 17,64 | |
Aditivos | 2,68 | 2,68 |
El polímero acrílico A1 es un copolímero de la
sal trimetil-(sebo hidrogenado)amonio de
mono-2-(metacriloiloxi)-etilsuccinato,
estireno y metacrilato de isobornilo, en la proporción en moles de
25,0:30,0:45,0.
El polímero acrílico A2 es un copolímero de la
sal hexadeciltrimetilamonio de ácido
2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico,
metacrilato de isobornilo y acrilato de isobornilo, en la
proporción en moles de 27,5:47,5:25.
El polímero acrílico B1 es un polímero de
acrilato de n-butilo disponible con la marca
comercial de "Acronal 4F".
El disolvente comprende principalmente xileno,
con cantidades secundarias de
metil-isoamil-cetona,
metil-isobutil-cetona y
n-butanol. La colofonia y polímeros acrílicos se
disolvieron en disolvente antes de mezclarse con los otros
ingredientes de la pintura.
Los aditivos comprendían un agente de
estructuración de arcilla orgánica, sílice, negro de carbono y
zeolita como filtro molecular.
Como ensayo de comportamiento de
anti-incrustaciones, las pinturas de los Ejemplos 1
y 2 se aplicaron, cada una de ellas, a tableros de madera
contrachapada que se habían pre-pintado con una
imprimación anti-corrosiva comercial y los tableros
se sumergieron en el mar en Newton Ferrers, Devon, England. Como
ensayo comparativo, tableros imprimados se revistieron con una
pintura de colofonia que tenía una composición similar al Ejemplo 1,
pero que contenía "Acronal 4F" extra, en lugar del polímero
acrílico hidrolizable. Las películas de pintura se evaluaron
periódicamente en cuanto al establecimiento de organismos marinos
incrustados y los resultados se presentan más abajo.
En todos los resultados citados más abajo, 100 =
totalmente limpio; 0 = totalmente con incrustaciones.
Ejemplo | Proporción media de incrustación |
1 | 83 |
2 | 88 |
Comparativo | 60 |
Claims (9)
1. Una pintura
anti-incrustaciones que tiene un aglutinante que
comprende un material de colofonia y una resina auxiliar formadora
de película, incluyendo la pintura un ingrediente que tiene
propiedades biocidas marinas, caracterizada porque el
aglutinante comprende una mezcla del material de colofonia y una
resina auxiliar formadora de película en la proporción de 20:80 a
95:5, en peso, comprendiendo la resina auxiliar formadora de
película 20-100%, en peso de un polímero (A)
formador de película con función ácida, cuyos grupos ácidos están
bloqueados con grupos capaces de hidrolizar, disociar o intercambiar
con especies de agua de mar, para dejar un polímero soluble en agua
de mar, seleccionándose los grupos de bloqueo entre grupos de
amonio cuaternario que forman una sal de amonio cuaternario del
polímero y grupos de fosfonio cuaternario que forman una sal de
fosfonio cuaternario del polímero, y hasta 80% de un polímero (B)
formador de película, insoluble en agua y que no hidroliza.
2. Una pintura
anti-incrustaciones de acuerdo con la reivindicación
1, caracterizada porque el material de colofonia es
colofonia.
3. Una pintura
anti-incrustaciones de acuerdo con la reivindicación
1 ó la reivindicación 2, caracterizada porque el aglutinante
comprende una mezcla del material de colofonia y la resina auxiliar
formadora de película, en una proporción de 55:45 a 80:20, en
peso.
4. Una pintura
anti-incrustaciones de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque la resina
auxiliar formadora de película comprende 30-90%, en
peso del polímero (A) formador de película capaz de hidrolizar o
disociar a un polímero soluble en agua de mar y
70-10%, en peso del polímero (B) formador de
película, insoluble en agua y que no hidroliza.
5. Una pintura
anti-incrustaciones de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque el polímero
(A) formador de película es una sal de amonio cuaternario de un
copolímero de adición de un ácido sulfónico con insaturación
olefínica o éster sulfato ácido y, al menos un
co-monómero con insaturación olefínica.
6. Una pintura
anti-incrustaciones de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque el polímero
(A) formador de película es una sal de amonio cuaternario de un
copolímero de adición de un ácido carboxílico con insaturación
olefínica y, al menos un co-monómero con
insaturación olefínica.
7. Una pintura
anti-incrustaciones de acuerdo con la reivindicación
5 ó reivindicación 6, caracterizada porque el grupo de amonio
cuaternario contiene, al menos un grupo hidrocarbonado alifático
que tiene 8 a 25 átomos de carbono.
8. Una pintura
anti-incrustaciones de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque el polímero
(B) formador de película, insoluble en agua y que no hidroliza es
un polímero de éster acrilato o un polímero de viniléter.
9. Una pintura
anti-incrustaciones de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada porque el
aglutinante incluye un plastificante no polímero presente hasta
50%, en peso basado en el polímero aglutinante total.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP00305726 | 2000-07-06 | ||
EP00305726 | 2000-07-06 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
ES2247136T3 true ES2247136T3 (es) | 2006-03-01 |
Family
ID=8173108
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
ES01943544T Expired - Lifetime ES2247136T3 (es) | 2000-07-06 | 2001-06-26 | Pintura anti-incrustaciones. |
Country Status (20)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6479566B2 (es) |
EP (1) | EP1299483B1 (es) |
JP (1) | JP4911861B2 (es) |
KR (1) | KR100821049B1 (es) |
CN (1) | CN1205278C (es) |
AT (1) | ATE302826T1 (es) |
AU (2) | AU6609301A (es) |
BG (1) | BG65808B1 (es) |
BR (1) | BR0112197B1 (es) |
CA (1) | CA2414673C (es) |
DE (1) | DE60112943T2 (es) |
DK (1) | DK1299483T3 (es) |
EE (1) | EE05295B1 (es) |
ES (1) | ES2247136T3 (es) |
HK (1) | HK1054960A1 (es) |
MX (1) | MXPA03000074A (es) |
NO (1) | NO333694B1 (es) |
RU (1) | RU2270847C2 (es) |
WO (1) | WO2002002698A1 (es) |
ZA (1) | ZA200300030B (es) |
Families Citing this family (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20020093903A (ko) * | 2000-04-12 | 2002-12-16 | 다이니혼 잉키 가가쿠 고교 가부시키가이샤 | 오염방지 도료 조성물 및 신규 수지 |
BRPI0313260B1 (pt) | 2002-08-09 | 2015-10-20 | Akzo Nobel Coatings Int Bv | polímero insolúvel em água do mar, processo para a preparação de um polímero insolúvel em água do mar,uso de um polímero insolúvel em água do mar, composições para revestimento antiincrustação e uso de uma composição para revestimento |
KR101147065B1 (ko) | 2003-07-07 | 2012-05-17 | 아크조노벨코팅스인터내셔널비.브이. | 실릴 에스테르 코폴리머 조성물 |
DE602004015129D1 (de) * | 2003-10-16 | 2008-08-28 | Procter & Gamble | Wässrige zusammensetzungen mit vesikeln mit gewisser vesikeldurchlässigkeit |
EP1675919A1 (en) * | 2003-10-23 | 2006-07-05 | The Sherwin-Williams Company | Self-polishing anti-fouling compositions |
EP1753829B1 (en) | 2004-02-03 | 2008-03-12 | Akzo Nobel Coatings International BV | Antifouling compositions comprising a polymer with salt groups |
US7311766B2 (en) * | 2005-03-11 | 2007-12-25 | I-Tech Ab | Method and use of nanoparticles to bind biocides in paints |
FR2897354A1 (fr) * | 2006-02-16 | 2007-08-17 | Arkema Sa | Nouvelle utilisation d'un copolymere comprenant des blocs polyamide et des blocs polyethers provenant au moins en partie du polytrimethylene ether glycol |
DE102007017518A1 (de) * | 2007-04-13 | 2008-10-16 | Siemens Ag | Biozide/hydrophobe Innenbeschichtung von Kondensatorrohren (von Industrieturbinen und Nebenkühlkreisen) |
KR20160066002A (ko) * | 2008-08-13 | 2016-06-09 | 아크조노벨코팅스인터내셔널비.브이. | 염 그룹을 가진 폴리머, 및 상기 폴리머를 포함하는 방오 코팅 조성물 |
US8541493B2 (en) * | 2010-02-19 | 2013-09-24 | Arch Chemicals, Inc. | Synthesis of zinc acrylate copolymer from acid functional copolymer, zinc pyrithione, and copper compound |
EP2468825A1 (en) | 2010-12-21 | 2012-06-27 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Antifouling coating composition |
US9131683B2 (en) | 2011-09-30 | 2015-09-15 | The Sherwin-Williams Company | High quality antimicrobial paint composition |
WO2012150360A2 (en) | 2011-12-02 | 2012-11-08 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Waterborne antifouling coating composition |
KR102074277B1 (ko) | 2011-12-22 | 2020-02-06 | 아크조노벨코팅스인터내셔널비.브이. | 보호용 코팅제의 선정 및 적용 방법 |
CN102702977A (zh) * | 2012-06-12 | 2012-10-03 | 天长市巨龙车船涂料有限公司 | 防污油漆 |
CN102775870A (zh) * | 2012-06-14 | 2012-11-14 | 天长市银狐漆业有限公司 | 生物杀伤防污油漆 |
MX2017005298A (es) * | 2014-10-28 | 2017-07-28 | Akzo Nobel Coatings Int Bv | Composicion de recubrimiento de control de incrustaciones que comprende un polimero que contiene grupos de ester de sililo y un polimero que comprende grupos de amonio cuaternario/sulfonato de fosfonio. |
WO2016148649A1 (en) | 2015-03-16 | 2016-09-22 | Agency For Science, Technology And Research | Functionalized quaternary ammonium halides and use thereof |
RU2606777C2 (ru) * | 2015-04-10 | 2017-01-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт химии силикатов им. И.В. Гребенщикова Российской академии наук (ИХС РАН) | Лакокрасочная композиция для защиты подводных поверхностей от биообрастателей |
KR101957289B1 (ko) | 2016-01-20 | 2019-03-12 | 아크조노벨코팅스인터내셔널비.브이. | 물에 침지되는 기판용 코팅 조성물 |
EP3538615A4 (en) * | 2016-11-11 | 2020-07-08 | Hempel A/S | ANTIFOULING COATING COMPOSITION COMPRISING NEW CARBON-BASED HYDROLYSABLE POLYMERS |
CN106675290A (zh) * | 2016-12-19 | 2017-05-17 | 苏州金威特工具有限公司 | 一种抗腐蚀漆 |
GB201718899D0 (en) * | 2017-11-15 | 2017-12-27 | Jotun As | Antifouling coating composition |
CN109762098B (zh) * | 2018-12-29 | 2021-01-01 | 浙江省海洋开发研究院 | 一种富含生物杀菌剂的线性自抛光防污树脂及包含该树脂的无铜海洋防污涂料 |
Family Cites Families (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB231070A (en) * | 1924-08-06 | 1925-03-26 | Carl Julius Baer | Improvements in the method and apparatus for dredging and cutting channels |
GB1457590A (en) | 1974-04-03 | 1976-12-08 | Int Paint Co | Marine paint |
NL7703305A (nl) | 1977-03-28 | 1978-10-02 | M & T International Nv | Werkwijze voor het beschermen van aan oppervlak- tewater blootgestelde oppervlakken van voorwerpen of constructies tegen aangroei van biologische oorsprong. |
US4426464A (en) | 1981-07-03 | 1984-01-17 | International Paint Public Limited Company | Marine paint |
JPS6028456A (ja) | 1983-07-28 | 1985-02-13 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | 非加水分解性自己研磨型防汚塗料組成物 |
GB8511144D0 (en) | 1985-05-02 | 1985-06-12 | Int Paint Plc | Marine anti-fouling paint |
JPH0764985B2 (ja) | 1985-05-17 | 1995-07-12 | 日本ペイント株式会社 | 金属含有樹脂組成物 |
JPS63227673A (ja) * | 1987-03-16 | 1988-09-21 | Daicel Chem Ind Ltd | 防汚塗料 |
JPS63286476A (ja) * | 1987-05-20 | 1988-11-24 | Sunamiya:Kk | 水中防汚塗料 |
JP2614467B2 (ja) * | 1987-11-16 | 1997-05-28 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 防汚塗料用樹脂組成物 |
JP2784652B2 (ja) * | 1988-08-31 | 1998-08-06 | 日本カーバイド工業株式会社 | 水性分散型防汚塗料 |
GB8824003D0 (en) * | 1988-10-13 | 1988-11-23 | Int Paint Plc | Coating compositions |
US5116407A (en) | 1988-10-13 | 1992-05-26 | Courtaulds Coatings Limited | Antifouling coatings |
EP0506782B1 (en) | 1989-12-22 | 1996-08-14 | Courtaulds Coatings (Holdings) Limited | Anti-fouling coating compositions |
GB9006318D0 (en) | 1990-03-21 | 1990-05-16 | Courtaulds Coatings Ltd | Coating compositions |
JP3368541B2 (ja) * | 1992-06-22 | 2003-01-20 | 株式会社片山化学工業研究所 | 持続性水中防汚剤 |
JPH0782511A (ja) * | 1993-09-14 | 1995-03-28 | Nippon Chem Ind Co Ltd | 抗菌防汚塗料 |
GB9415239D0 (en) * | 1994-07-28 | 1994-09-21 | Courtaulds Coatings Holdings | Coating compositions |
JP3755835B2 (ja) * | 1994-08-11 | 2006-03-15 | 中国塗料株式会社 | 防汚塗料組成物 |
JP3062917B2 (ja) | 1994-09-01 | 2000-07-12 | 日本ペイント株式会社 | 加水分解型金属含有樹脂および防汚塗料組成物 |
JP3701706B2 (ja) | 1995-02-08 | 2005-10-05 | 関西ペイント株式会社 | 防汚性樹脂組成物及びその製造方法 |
JPH09208860A (ja) * | 1995-11-29 | 1997-08-12 | Toupe:Kk | 防汚塗料 |
JPH09286933A (ja) * | 1996-02-21 | 1997-11-04 | Kansai Paint Co Ltd | 防汚塗料組成物 |
SG60054A1 (en) | 1996-04-17 | 1999-02-22 | Nof Corp | Coating composition |
JPH11106450A (ja) * | 1997-09-30 | 1999-04-20 | Hitachi Chem Co Ltd | グラフト共重合体、微水溶性樹脂組成物及び微水溶性塗料並びにグラフト共重合体の製造方法 |
JPH11116857A (ja) * | 1997-10-17 | 1999-04-27 | Nof Corp | 塗料組成物 |
-
2001
- 2001-06-26 CN CNB018123562A patent/CN1205278C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2001-06-26 JP JP2002507944A patent/JP4911861B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2001-06-26 CA CA002414673A patent/CA2414673C/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-06-26 BR BRPI0112197-9A patent/BR0112197B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2001-06-26 EE EEP200300010A patent/EE05295B1/xx not_active IP Right Cessation
- 2001-06-26 AT AT01943544T patent/ATE302826T1/de active
- 2001-06-26 DK DK01943544T patent/DK1299483T3/da active
- 2001-06-26 ES ES01943544T patent/ES2247136T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-26 RU RU2003103441/04A patent/RU2270847C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2001-06-26 AU AU6609301A patent/AU6609301A/xx active Pending
- 2001-06-26 WO PCT/EP2001/007227 patent/WO2002002698A1/en active IP Right Grant
- 2001-06-26 KR KR1020027017676A patent/KR100821049B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2001-06-26 EP EP01943544A patent/EP1299483B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-26 MX MXPA03000074A patent/MXPA03000074A/es active IP Right Grant
- 2001-06-26 AU AU2001266093A patent/AU2001266093B2/en not_active Ceased
- 2001-06-26 DE DE60112943T patent/DE60112943T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-28 US US09/894,055 patent/US6479566B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2002
- 2002-12-11 BG BG107378A patent/BG65808B1/bg unknown
-
2003
- 2003-01-02 ZA ZA200300030A patent/ZA200300030B/en unknown
- 2003-01-03 NO NO20030032A patent/NO333694B1/no not_active IP Right Cessation
- 2003-10-14 HK HK03107355A patent/HK1054960A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ZA200300030B (en) | 2003-11-05 |
KR20030018007A (ko) | 2003-03-04 |
HK1054960A1 (en) | 2003-12-19 |
BG65808B1 (bg) | 2009-12-31 |
DE60112943T2 (de) | 2006-06-14 |
JP4911861B2 (ja) | 2012-04-04 |
AU6609301A (en) | 2002-01-14 |
JP2004502820A (ja) | 2004-01-29 |
BG107378A (en) | 2003-07-31 |
EE05295B1 (et) | 2010-04-15 |
WO2002002698A1 (en) | 2002-01-10 |
BR0112197B1 (pt) | 2011-07-12 |
KR100821049B1 (ko) | 2008-04-08 |
EE200300010A (et) | 2004-10-15 |
US20020035202A1 (en) | 2002-03-21 |
NO333694B1 (no) | 2013-08-26 |
PL359487A1 (en) | 2004-08-23 |
BR0112197A (pt) | 2003-07-01 |
DK1299483T3 (da) | 2005-12-12 |
ATE302826T1 (de) | 2005-09-15 |
DE60112943D1 (de) | 2005-09-29 |
AU2001266093B2 (en) | 2005-03-24 |
CN1440447A (zh) | 2003-09-03 |
EP1299483A1 (en) | 2003-04-09 |
RU2270847C2 (ru) | 2006-02-27 |
EP1299483B1 (en) | 2005-08-24 |
CA2414673C (en) | 2009-11-10 |
CA2414673A1 (en) | 2002-01-10 |
US6479566B2 (en) | 2002-11-12 |
MXPA03000074A (es) | 2003-08-19 |
CN1205278C (zh) | 2005-06-08 |
NO20030032L (no) | 2003-03-05 |
NO20030032D0 (no) | 2003-01-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
ES2247136T3 (es) | Pintura anti-incrustaciones. | |
ES2302182T3 (es) | Composiciones antiensuciamiento que comprenden un polimero con grupos salinos. | |
AU2001266093A1 (en) | Antifouling paint | |
ES2394636T3 (es) | Polímero cuaternarizado terminado con ácido y composiciones que comprenden dicho polímero | |
ES2218103T3 (es) | Pintura antiincrustante. | |
ES2198885T3 (es) | Revestimientos anti-incrustaciones. | |
JPH11323207A (ja) | 防汚塗料組成物、防汚塗膜、該防汚塗膜で被覆された船舶または水中構造物、並びに船舶外板または水中構造物の防汚方法 | |
PL203584B1 (pl) | Farba przeciwporostowa |