KR20150083443A - 정전잠상 현상용 마젠타 토너 - Google Patents

정전잠상 현상용 마젠타 토너 Download PDF

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KR20150083443A
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타쿠야 키타바타케
타카토시 세토
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Abstract

본 개시에서는, 컬러 인쇄 이미지의 화질을 더욱 향상시키기 위하여, 컬러 인쇄 이미지의 우수한 투명성을 얻기 위하여, 또는, 원본에 더욱 충실한(close) 컬러 인쇄 이미지를 얻기 위하여, 향상된 색조, 채도 및 전자 사진 특성(electrophotographic property)을 갖는 마젠타 토너를 제공한다. 본 개시의 일 측면에 따른 정전잠상 현상용 마젠타 토너의 일 구현예는 바인더 수지 및 색재를 함유하는 마젠타 토너 입자를 포함하고, 상기 색재는 마젠타 안료 또는 염료 및 가시광 여기 질화물 형광체를 포함한다.

Description

정전잠상 현상용 마젠타 토너 {Magenta toner for developing electrostatic latent images}
본 개시는 정전잠상 현상용 마젠타 토너에 관한 것이다.
최근 컬러 인쇄 이미지의 화질 향상에 대한 요구가 높아지고 있다. 디지털 컬러 복사기 또는 프린터에서 색상 이미지 원본을 블루, 그린, 레드의 각 색 필터로 색분해 한 후 원본 이미지에 대응한 잠상을 각각의 보색이 되는 옐로우, 마젠타, 시안의 각 색상 현상제(color toner) 및 블랙 현상제(black toner)를 사용하여 현상한다. 따라서 각 색의 현상제 중의 색재(colorant)가 화질(특히, 색조, 투명성, 및 색재현성)에 큰 영향을 주게 된다. 컬러 토너 중의 마젠타 토너는 피부 톤을 재현하는데 중요하며, 또한 인물의 피부 톤이 하프톤(half tone)이기 때문에 뛰어난 현상도가 요구된다. 이러한 요구와 관련하여, 기존 마젠타 토너 용 색재로서는 퀴나크리돈(quinacridone)계 색재, 티오인디고(thioindigo)계 색재, 크산텐(xanthene)계 색재, 모노아조(monoazo)계 색재, 페릴렌(perylene)계 색재, 및 디케토피롤로피롤(diketo-pyrrolo-pyrrole: DPP)계 색재가 알려져 있다.
일반적으로, 마젠타 색재에 안료를 사용하는 경우, 내광성(light-fastness)은 높지만, 색조와 투명성은 충분하지 못하다는 문제점이 있다. 예를 들어, JP 1997-255882 A에는, 이를 향상시킬 목적으로, 안료를 여러 가지 매체(medium) 중에 미세 분산(finely-dispersing)시키는 것이 제안되어 있다. 그러나, 토너 제조 공정을 거쳐 제조된 토너 중에 포함된 안료가 충분히 미세한 입자 크기(fine particle size)를 갖도록 하는 것은 어렵다. 또한, 토너 중에 미세한 안료 입자를 균일하게 분산시키는 것은 어렵다.
색 재현 영역(color gamut)의 확대를 도모하는 기술의 하나로서, 예를 들면, 기존의 옐로우 토너, 마젠타 토너, 시안 토너 및 블랙 토너로 구성된 4 색의 토너 외에도 오렌지 토너 또는 레드 토너를 포함하는 5 색 이상의 토너를 사용하는 풀컬러 화상 형성 방법이 제안되었다. 즉, 먼셀 색상 환(munsell color circle-chart)의 360 범위에 걸쳐 표시되는 색상들을, 옐로우 토너, 마젠타 토너 및 시안 토너로 구성된 3 색의 토너들을 사용하여 재현(reproducing)하는 것이 아니라, 상기 3 색의 토너들 뿐만아니라 오렌지 토너 또는 레드 토너를 추가적으로 사용하여 재현함으로써, 색 재현 영역의 확대를 도모하는 것이다. 예를 들어, JP 2007-304401 A에는 C. I. 피그먼트 오렌지 1, 11 등의 오렌지 색재를 이용한 오렌지 토너, JP 2011-242431 A에는 C. I. 배트(vat) 레드 41 등의 붉은 색재를 이용한 레드 토너를 사용하여 적색 ~ 주황색 영역의 색 재현 영역을 확대하는 기술이 제안되었다. 그러나, 이들 경우에, 현상 시스템(developing system)이 복잡해지고, 그에따라, 복잡한 제어가 필요하고, 그에 따라, 높은 품질의 화질을 보장하는 것이 곤란하다.
다른 예를 들면, JP 2000-181170 A에는, 색재에 형광 색재를 첨가함으로써, 밝기의 개선, 색 재현 영역의 확대, 및 색상의 개선을 도모하기 위한 토너가 개시되어 있다. 그러나, 이 경우, 흡광 스펙트럼 메인 파장 이외의 파장 영역에서의 흡광도 면적이 98% 이하이기 때문에, 색상의 품질을 유지한 채로 색 재현 영역을 확대하는 것은 곤란하다. 또한, 최근에 더욱 고화질의 화상이 요구됨에 따라, 더욱 작은 입자크기를 갖는 미분화된 토너(more finely devided toner)가 요구되고 있다. 그러나, 더욱 미분화된 토너에 첨가하기 위하여, 공지의 산화물 무기 형광체를 더욱 미분화하면, 상기 무기 형광체의 형광 특성이 저하되며, 그에 따라, 색 재현성의 향상 효과가 불충분하다.
이와 같이, 컬러 인쇄 이미지의 화질을 더욱 향상시키기 위하여, 컬러 인쇄 이미지의 우수한 투명성을 얻기 위하여, 또는, 원본에 더욱 충실한(close) 컬러 인쇄 이미지를 얻기 위하여, 향상된 색조, 채도 및 전자 사진 특성(electrophotographic property)을 갖는 마젠타 토너가 요구되고 있다.
본 개시에서는, 컬러 인쇄 이미지의 화질을 더욱 향상시키기 위하여, 컬러 인쇄 이미지의 우수한 투명성을 얻기 위하여, 또는, 원본에 더욱 충실한(close) 컬러 인쇄 이미지를 얻기 위하여, 향상된 색조, 채도 및 전자 사진 특성(electrophotographic property)을 갖는 마젠타 토너를 제공한다.
본 개시의 일 측면에 따른 정전잠상 현상용 마젠타 토너의 일 구현예는 바인더 수지 및 색재를 함유하는 마젠타 토너 입자를 포함하고, 상기 색재는 마젠타 안료 또는 염료 및 가시광 여기 질화물 형광체를 포함한다.
본 개시에 따르면, 향상된 색조, 채도 및 전자 사진 특성을 갖는 마젠타 토너가 제공될 수 있다.
도 1은 실시예에 따른 정전잠상 현상용 마젠타 토너의 가시광선 흡수 스펙트럼, 및 비교예에 따른 정전잠상 현상용 마젠타 토너의 가시광선 흡수 스펙트럼을 함께 보여준다.
이하에서는, 첨부된 도면을 참조하여 본 개시의 구현예들을 더욱 구체적으로 설명한다. 그러나, 다음의 구현예들은 본 개시의 원리의 이해를 용이하게 하기 위한 것이며, 본 개시의 범위가 다음의 구현예들에 제한되는 것은 아니다. 또한, 통상의 기술자는 다음의 구현예들의 구성 중 적어도 일부를 적절하게 치환할 수 있으며, 이렇게 얻어진 다른 구현예들 역시 본 개시의 범위에 포함된다.
본 개시의 일 측면에 따른 정전잠상 현상용 마젠타 토너의 일 구현예는 바인더 수지 및 색재를 함유하는 마젠타 토너 입자를 포함하고, 상기 색재는 마젠타 안료 또는 염료 및 가시광 여기 질화물 형광체를 포함한다.
전자사진 방식의 컬러 인쇄 이미지의 더욱 높은 품질을 달성하기 위해서는, 더욱 작은 입자크기를 갖는 토너가 요구된다. 유화응집법 또는 현탁중합 법에 의해, 예를 들면 약 6 ㎛ 정도까지 감소된, 작은 입자크기를 갖는 미세 토너 입자(micro-fine toner particle)를 얻을 수 있다. 이러한 미세 토너 입자 내에 색재를 균일하게 분산시키기 위해서는, 색재의 분산입자들의 평균입자크기가 약 50 nm 내지 약 500 nm일 것이 요구될 수 있다. 그러나, 통상적으로, 이러한 범위까지 감소된 작은 입자크기를 갖는 미세 산화물 형광체 입자는 고유의 형광 특성을 유지할 수 없다. 따라서, 미세 산화물 형광체 입자를 색재에 첨가하더라도, 원하는 개선 효과를 얻을 수 없다. 그러나, 본 개시에서 사용되는 가시광 여기 질화물 형광체는, 예를 들어 약 50 nm 내지 약 500 nm와 같은, 작은 입자크기를 갖더라도, 고유의 형광 특성을 발휘할 수 있다.
가시광 여기 질화물 형광체의 분산입자들의 평균입자크기는, 예를 들면, 약 50 nm 내지 약 500 nm일 수 있다. 상기 평균입자크기가 약 50 nm 보다 작으면, 가시광 여기 질화물 형광체 A의 분산입자들의 형광 특성이 과도하게 저하될 수 있다. 상기 평균입자크기가 약 500 nm 보다 크면, 토너 입자 내에 색재를 균일하게 분산하는 것이 어려워질 수 있다.
색재 중의 가시광 여기 질화물 형광체의 함유량은, 예를 들면, 색재 전체 중량의 100 wt%를 기준으로 하여, 약 5 wt% 내지 약 75 wt%일 수 있다. 상기 함유량이 약 5 wt% 보다 작으면, 가시광 여기 질화물 형광체에 의하여 발휘되는 형광 특성이 약해질 수 있다. 상기 함유량이 약 75 wt% 보다 크면, 색재의 투명도가 강조되어, 바탕색(base color)이 투명하게 보일 수 있다.
가시광 여기 질화물 형광체의 모체결정(host crystal)은, 예를 들어, MAlSiN3, M2Si5N8, M3SiO5, MS, MGa2S4 및 MSi2N2O2로 이루어진 군(여기서, M은 Mg, Ca, Sr 및 Ba로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1 종을 표시한다)으로부터 선택되는 적어도 1종을 포함할 수 있다. 가시광 여기 질화물 형광체의 부활제(activator)는, 예를 들어, Eu, Cr, Mn, Fe, Bi, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Tb, Dy, Ho, Er, Tm 및 Yb로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종을 포함할 수 있다.
상기 가시광 여기 질화물 형광체는, 구체적인 예를 들면, CaAlSiN3:Eu, SrAlSiN3:Eu, (Ca1 - aSra)AlSiN3:Eu, CaAlSiN3:Ce, SrAlSiN3:Ce, (Ca1 - aSra)AlSiN3:Ce, Ca2Si5N8:Eu, Sr2Si5N8:Eu, Ba2Si5N8:Eu, (Ca1 - aSra)2Si5N8:Eu, Ca2Si5N8:Ce, Sr2Si5N8:Ce, Ba2Si5N8:Ce, (Ca1 - aSra)2Si5N8:Ce, Ba3SiO5:Eu, (Sr1 - aBaa) 3SiO5Eu, Sr3SiO5:Eu, CaS:Eu, SrS:Eu, BaS:Eu, CaS:Ce, SrS:Ce, BaS:Ce, CaGa2S4:Eu, SrGa2S4:Eu, BaGa2S4:Eu, CaGa2S4:Ce, SrGa2S4:Ce, BaGa2S4:Ce, CaSi2N2O2:Eu, SrSi2N2O2:Eu, BaSi2N2O2:Eu, CaSi2N2O2:Ce, SrSi2N2O2:Ce, BaSi2N2O2:Ce, (Ba, Sr, Ca)2SiO4:Eu, Ba3Si6O9N4:Eu, (이때, 앞에서 언급된 a는 0 ≤ a ≤ 1를 만족함), 또는, 이들의 조합일 수 있다.
일 구현예에 따른 정전잠상 현상용 마젠타 토너는 바인더 수지를 함유한다. 바인더 수지는 특별히 제한되지 않는다. 바인더 수지는, 예를 들면, 스티렌-아크릴산에스테르 코폴리머 수지, 스티렌-아크릴산에스테르-(메타)아크릴산 코폴리머 수지, 폴리에스테르 수지, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 폴리에스테르 수지는, 예를 들어, 다가 카르본산과 다가 알코올의 축중합에 의해 얻어질 수 있다. 바인더 수지의 산가는 특별히 제한되지 않는다. 바인더 수지의 산가는, 바람직하게는, 약 5 mgKOH/g 내지 약 20 mgKOH/g일 수 있다. 바인더 수지의 산가가 상기 범위 내에 있는 경우, 바인더 수지에 의한 대전(charging)의 습도 안정성(humidity stability)이 더욱 향상될 수 있다.
일 구현예에 따른 정전잠상 현상용 마젠타 토너는 마젠타 안료 또는 염료를 함유한다.
마젠타 안료로서는, 예를 들어, 모노아조계 안료가 사용될 수 있다. 모노아조계 안료는, 예를 들면, 하기 화학식 1로 표시될 수 있다.
<화학식 1>
Figure pat00001
상기 화학식 1에 있어서, R1 ~ R3는, 각각, 수소 원자, 알킬기, 알콕시기, 할로겐 원자, 니트로기(예를 들어, -NO2), 아닐리드(anilide)기(예를 들어, Ar-NH-, 여기서 Ar은 아릴기임) 및 술파모일(sulfamoyl)기로 이루어진 군에서 선택되는 치환기를 나타낸다. 상기 화학식 1에 있어서, R4는 다음의 치환기들로 이루어진 군으로부터 선택된다: -OH, -NH2,
Figure pat00002
, 및
Figure pat00003
; 여기서, 치환기 R5 ~ R8은, 각각, -H, -Cl, -CH3, -OCH3, -OC2H5, -NO2 및 -NHCOCH3로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기를 나타낸다.
모노아조계 마젠타 안료로서는, 구체적인 예를 들면, 내광성과 색채의 관점에서, C.I.피그먼트 레드 5, C.I.피그먼트 레드 31, C.I.피그먼트 레드 146, C.I.피그먼트 레드 147, C.I.피그먼트 레드 150, C.I.피그먼트 레드 184, 및 C.I.피그먼트 레드 269로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종이 사용될 수 있다.
마젠타 안료로서는, 다른 예를 들면, 퀴나크리돈(quinacridone)계 안료가 사용될 수 있다. 퀴나크리돈계 안료는, 예를 들면, 하기 화학식 2로 표시될 수 있다. 퀴나크리돈계 안료로서는, 예를 들어, 퀴나크리돈 골격이 치환기를 갖지 않는 무치환 퀴나크리돈 안료; 퀴나크리돈 골격이 치환기를 갖는 치환 퀴나크리돈 안료; 및 서로 다른 치환기를 갖는 치환 퀴나크리돈 화합물들의 조합으로 이루어진 고용체 퀴나크리돈 안료;가 모두 바람직하게, 단독으로 또는 조합으로, 사용될 수 있다. 퀴나크리돈계 안료는, 구체적인 예를 들면, C.I.피그먼트 바이올렛 19(무치환 퀴나크리돈), C.I.피그먼트 레드 122(2,9-디메틸 퀴나크리돈), C.I.피그먼트 레드 202(2,9-디클로로 퀴나크리돈), 및 C.I.피그먼트 레드 209(3,10-디클로로 퀴나크리돈)를 포함할 수 있다. 이러한 퀴나크리돈계 안료는 단독으로 또는 2 종 이상의 조합으로 사용될 수 있다.
<화학식 2>
Figure pat00004
화학식 2에 있어서, X 및 Z는 각각 독립적으로 수소 원자, 알킬기 또는 할로겐기와 같은 치환기를 나타낸다. 또한, 화학식 2에 있어서, 표시된 숫자는 치환기의 위치 번호를 나타낸다.
일 구현예에 따른 정전잠상 현상용 마젠타 토너는, 이형제를 더 함유할 수도 있다. 이형제는, 구체적인 예를 들면, 폴리에틸렌계 왁스, 폴리프로필렌계 왁스, 폴리부텐계 왁스 또는 파라핀계 왁스와 같은 탄화수소계 왁스; 가열에 의해 연화점을 나타내는 실리콘 류; 올레산 아미드, 에루스산 아미드(erucic acid amide), 리시놀산 아미드(ricinoleic acid) 또는 스테아린산 아미드와 같은 지방산 아미드; 또는, 카르나우바 왁스(carnauba wax), 라이스 왁스(rice wax), 캔데릴라 왁스(candelilla wax), 나무로우(tallow) 또는 호호바 오일(jojoba oil)과 같은 식물계 왁스;를 포함할 수 있다.
앞에서 기술된 화학식들의 치환기는 다음과 같이 정의될 수 있다.
"알킬기"는 지정된 개수의 탄소 원자를 갖는 포화된 분지형 또는 직쇄형 탄화수소기를 지칭한다. 알킬기의 비제한적인 예로서는, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸, t-부틸, 이소펜틸, 네오펜틸, 이소아밀, n-헥실, 3-메틸헥실, 2,2-디메틸펜틸, 2,3-디메틸펜틸, n-헵틸, 등이 있다. 알킬기의 적어도 하나의 수소 원자는, 예를 들면, 다음의 치환기 중 적어도 하나의 치환기로 치환될 수 있다: 할로겐 원자, 할로겐 원자로 치환된 C1-C20 알킬기(예를 들어, -CCF3, -CHCF2, -CH2F, -CCl3, 등), C1-C20 알콕시기, C2-C20 알콕시알킬기, 히드록시기(-OH), 니트로기(-NO2), 시아노기(-CN), 아미노기(-NRR', 여기서, R 및 R'는 각각 독립적으로 수소 또는 C1-C10 알킬기임), 아미도기(-C(=O)NRR', 여기서, R 및 R'는 각각 독립적으로 수소 또는 C1-C10 알킬기임), 아미디노기(-C(=NH)NRR', 여기서, R 및 R'는 각각 독립적으로 수소 또는 C1-C10 알킬기임), 히드라진기(-NHNRR', 여기서, R 및 R'는 각각 독립적으로 수소 또는 C1-C10 알킬기임), 히드라존기(-CR=NHNR'R", 여기서, R, R' 및 R"는 각각 독립적으로 수소 또는 C1-C10 알킬기임), 카르복시기(-CO2H) 또는 그 염, 술포닐기, 술파모일기, 술폰산기(-SO3H) 또는 그 염, 인산기(-P(=O)(OH)2) 또는 그 염, C1-C20 알킬기, C2-C20 알케닐기, C2-C20 알키닐기, C1-C20 헤테로알킬기, C6-C20 아릴기, C6-C20 아릴알킬기, C6-C20 헤테로아릴기, C7-C20 헤테로아릴알킬기, C6-C20 헤테로아릴옥시기, C6-C20 헤테로아릴옥시알킬기, C6-C20 헤테로아릴알킬기.
"할로겐 원자"는 불소 원자, 브롬 원자, 염소 원자, 요오드 원자, 등을 지칭한다.
"알콕시기"는 지정된 개수의 탄소 원자를 갖는 "알킬기-O-"를 지칭하며, 이때, 상기 알킬기는 앞에서 설명된 바와 같다. 알콕시기의 비제한적인 예로서는, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 2-프로폭시, n-부톡시, 이소-부톡시, t-부톡시, 펜틸옥시, 헥실옥시, 시클로프로폭시, 시클로헥실옥시, 등이 있다. 알콕시기의 적어도 하나의 수소 원자는, 알킬기와 관련하여 앞에서 기술된 것들과 같은 치환기로 치환될 수 있다.
"아릴기"는, 단독으로 또는 조합으로 사용되는데, 지정된 개수의 탄소 원자를 가지며 적어도 하나의 고리를 함유하는 방향족 탄화수소기를 지칭한다. "아릴기"는, 적어도 하나의 시클로알킬 고리에 융합된 방향족 고리를 갖는 기를 포함하는 것으로 해석될 수 있다. 아릴기의 비제한적인 예로서는, 페닐, 나프틸, 테트라하이드로나프틸, 등이 있다. 아릴기의 적어도 하나의 수소 원자는, 알킬기와 관련하여 앞에서 기술된 것들과 같은 치환기로 치환될 수 있다.
"술파모일기"는, 예를 들면, H2NS(O2)-, 알킬-NHS(O2)-, (알킬)2NS(O2)-아릴-NHS(O2)-, 알킬-(아릴)-NS(O2)-, (아릴)2NS(O)2, 헤테로아릴-NHS(O2)-, (아릴-알킬)-NHS(O2)-, 또는 (헤테로아릴-알킬)-NHS(O2)-를 표시한다.
이하에서는, 실시예를 통하여 본 개시의 구현예들을 더욱 상세하게 설명한다. 그러나, 본 개시의 범위가 하기의 실시예들로 제한되는 것으로 의도되지 않는다.
<실시예>
1-1. 가시광 여기 질화물 형광체 (A-1)의 제조
원료 분말로서는, 평균 입경 0.5 ㎛, α-형 함유량 92 wt%의 질화규소 분말; 비표면적 3.3 m2/g의 질화알루미늄 분말; 질화칼슘 분말; 금속 유로퓸을 암모니아 중에서 질화하여 합성한 질화유로퓸;을 사용하였다.
Eu0 .008Ca0 .992AlSiN3의 화학식으로 표시되는 화합물을 얻을 수 있도록, 질화규소 분말, 질화알루미늄 분말, 질화칼슘 분말 및 질화유로퓸 분말을, 각각, 33.8578 중량%, 29.6814 중량%, 35.4993 중량 % 및 0.96147 중량%가 되도록 칭량한 후, 마노 막자사발(agate pestle and mortar)을 사용하여 30 분간 혼합하였다. 그 다음, 이렇게 얻어진 혼합 분말을 500 ㎛ 체를 통해 질화붕소 제의 도가니에 자연낙하시켜, 상기 도가니에 상기 혼합 분말을 채웠다. 혼합 분말의 부피 밀도는 약 25 %였다. 또한, 분말의 칭량, 혼합 및 성형의 모든 공정들은, 수분 1 ppm 이하 산소 1 ppm 이하의 질소 분위기를 유지할 수 있는 글로브 박스 내에서 수행되었다.
질화붕소 제의 도가니에 채워진 혼합 분말을, 흑연 저항 가열 방식의 전기로 내에 배치하였다. 혼합 분말의 소성 작업(calcining process)은, 먼저, 확산 펌프를 사용하여 소성 분위기를 진공으로 만들고, 그 다음, 혼합 분말을 실온에서 800 ℃까지 시간당 500 ℃의 속도로 가열하고, 그 다음, 800 ℃에서 순도가 99.999 부피%인 질소를 도입하여 압력을 1 MPa로 조절하고, 그 다음, 혼합 분말을 시간당 500 ℃의 속도로 1800 ℃까지 가열하고, 그 다음, 혼합 분말의 온도를 1800 ℃에서 2 시간 동안 유지함으로써, 수행되었다.
이렇게 얻어진 합성 분말에 생성되는 결정상(crystalline phase)을, 분말 X선 회절법(powder X-ray diffraction)으로 분석한 결과, CaAlSiN3 결정이 생성된 것으로 확인되었다. 또한, 형광 분광 광도계(히타치 하이테크놀로지사의 F-7000)를 사용하여, 이렇게 얻어진 형광체의 형광 특성을 측정하였다. 그 결과, 얻어진 형광체는 여기광 피크 파장이 465 nm이었고, 발광 피크 파장은 652nm(적색광)이었다. 따라서, 얻어진 형광체는 가시광 여기 질화물 형광체인 것이 확인되었다.
얻어진 가시광 여기 질화물 형광체를 조분쇄(coarsely crush)한 후, 마노 막자사발로 분쇄한 다음, 30 ㎛의 눈의 체를 통과시킴으로써, 평균 입경 12 ㎛의 가시광 여기 질화물 형광체 (A-1)을 얻었다.
1-2. 가시광 여기 질화물 형광체 (A-2)의 제조
미세분쇄기(일본, Ashizawa Finetech Ltd., LMZ015)를 사용하여 가시광 여기 질화물 형광체 (A-1)을 분쇄하여, 평균 입경 305 nm의 미세분말 형태의 가시광 여기 질화물 형광체 (A-2)를 얻었다. 형광 분광 광도계(일본, 히타치 하이테크놀로지사, F-7000)를 사용하여, 이 형광체(A-2)의 형광 특성을 측정하였다. 그 결과, 이 형광체(A-2)는 여기광 피크 파장이 445 nm이고, 발광 피크 파장은 635nm(적색광)인 것으로 나타났다.
1-3. 가시광 여기 질화물 형광체 (A-3)의 제조
Eu0 .04Sr1 .96Si5N8의 화학식으로 표시되는 화합물을 합성하기 위하여, 평균 입경 0.5 ㎛, 산소 함유량 0.93 중량%, α-형 함유량 92 중량%의 질화규소 분말, 질화스트론튬 분말 및 질화유로퓸 분말을, 각각 54.34 중량%, 45.08 중량% 및 0.58 중량%가 되도록 칭량한 후, 제조예 1-1과 동일한 방법으로 분말들을 혼합, 건조 및 소성하였다. 소성 후, 얻어진 소성 물질을 조분쇄하였고, 그 다음, 질화규소 소결체 재질의 막자사발을 사용하여 손으로 분쇄하였고, 그 다음, 30 ㎛의 눈의 체를 통과시켰다. 이렇게 얻은 분말의 입자크기 분포를 측정한 결과, 평균 입경은 10 ㎛이었다.
이렇게 얻어진 합성 분말에 생성되는 결정상을, 분말 X선 회절법으로 분석한 결과, Sr2Si5N8의 결정이 생성된 것으로 확인되었다. 또한, 형광 분광 광도계(일본, 히타치 하이테크놀로지사, F-7000)을 사용하여, 이 형광체의 형광 특성을 측정하였다. 그 결과, 이 형광체는 여기광 피크 파장이 450 nm이고, 발광 피크 파장이 640nm(적색광)인 것으로 나타났다. 그에 따라, 가시광 여기 질화물 형광체 (A-3)를 얻었다.
1-4. 가시광 여기 질화물 형광체 (A-4)의 제조
미세분쇄기(일본, Ashizawa Finetech Ltd., LMZ015)를 사용하여, 가시광 여기 질화물 형광체 (A-3)를 분쇄함으로써, 평균 입경 320 nm의 미세분말 형태의 가시광 여기 질화물 형광체 (A-4)를 얻었다. 형광 분광 광도계(일본, 히타치 하이테크놀로지사, F-7000)를 사용하여, 이 형광체의 형광 특성을 측정하였다. 그 결과, 이 형광체는, 여기광 피크 파장이 438 nm이고, 발광 피크 파장이 633 nm(적색광)인 것으로 나타났다.
1-5. 가시광 여기 산화물 형광체 (A-5)의 제조
"Journal of Luminescence, 2908-2912, 132 (2012)"를 참고하여, 여기 피크 파장이 392 nm이고, 형광 피크 파장이 616 nm인 가시광 여기 산화물 형광체 Ba2SiO4:Eu2+를 합성하였다.
얻어진 형광체를 조분쇄한 후, 질화규소 소결체 재질의 막자사발을 사용하여 손으로 분마한 다음, 30 ㎛의 눈의 체를 통과시킴으로써, 가시광 여기 산화물 형광체 (A-5)를 얻었다. 이 형광체의 입자크기 분포를 측정 한 결과, 평균 입경은 10 ㎛이었다.
1-6. 가시광 여기 산화물 형광체 (A-6)의 제조
미세분쇄기(일본, Ashizawa Finetech Ltd., LMZ015)를 사용하여, 가시광 여기 산화물 형광체 (A-5)를 분쇄함으로써, 평균 입경 290 nm의 미세 분말 형태의 가시광 여기 산화물 형광체 (A-6)을 얻었다. 그러나, 이 가시광 여기 산화물 형광체의 재료의 색깔은 흰색이었다. 또한, 형광 분광 광도계(일본, 히타치 하이테크놀로지 사, F-7000)로 이 형광체의 형광 특성을 측정하였으나, 원래의 형광 특성이 나타나지 않는 것으로 확인되었다.
1-7. 가시광 여기 질화물 형광체 (A-7)의 제조
가시광 여기 질화물 형광체 (A-2)의 제조와 동일한 방법에 따라, 미세분쇄기(일본, Ashizawa Finetech Ltd., LMZ015)를 사용하여 가시광 여기 질화물 형광체 (A-1)을 분쇄하되, 분쇄 시간을 조절함으로써, 평균 입경 110 nm의 미세 분말 형태의 가시광 여기 질화물 형광체 (A-7)을 얻었다. 형광 분광 광도계(일본, 히타치 하이테크놀로지사, F-7000)을 사용하여, 이 형광체의 형광 특성을 측정하였다. 그 결과, 이 형광체는 여기광 피크 파장이 445 nm이고, 발광 피크 파장이 630 nm(적색광)인 것으로 나타났다.
1-8. 가시광 여기 질화물 형광체 (A-8)의 제조
가시광 여기 질화물 형광체 (A-2)의 제조와 마찬가지로, 미세분쇄기(일본, Ashizawa Finetech Ltd., LMZ015)를 사용하여 가시광 여기 질화물 형광체 (A-1)을 분쇄하되, 분쇄 시간을 조절함으로써, 평균 입경 395 nm의 미세분말 형태의 가시광 여기 질화물 형광체 (A-8)을 얻었다. 형광 분광 광도계(일본, 히타치 하이테크놀로지사, F-7000)를 사용하여, 이 형광체의 형광 특성을 측정하였다. 그 결과, 이 형광체는 여기광 피크 파장이 445 nm이고, 발광 피크 파장이 637nm(적색광)인 것으로 나타났다.
1-9. 가시광 여기 질화물 형광체 (A-9)의 제조
가시광 여기 질화물 형광체 (A-2)의 제조와 마찬가지로, 미세분쇄기(일본, Ashizawa Finetech Ltd., LMZ015)를 사용하여 가시광 여기 질화물 형광체 (A-1)을 분쇄하되, 분쇄 시간을 달리 조절함으로써, 평균 입경 40 nm의 미세 분말 형태의 가시광 여기 질화물 형광체 (A-9)를 얻었다. 그러나, 이 가시광 여기 질화물 형광체의 재료의 색깔은 흰색이었다. 또한, 형광 분광 광도계(일본, 히타치 하이테크놀로지사, F-7000)를 사용하여 이 형광체의 형광 특성을 측정하였으나, 원래의 형광 특성이 나타나지 않는 것으로 확인되었다.
1-10. 가시광 여기 질화물 형광체 (A-10)의 제조
가시광 여기 질화물 형광체 (A-2)의 제조와 마찬가지로, 미세분쇄기(일본, Ashizawa Finetech Ltd., LMZ015)를 사용하여 가시광 여기 질화물 형광체 (A-1)을 분쇄하되, 분쇄 시간을 달리 조절함으로써, 평균 입경 590 nm의 미세 분말 형태의 가시광 여기 질화물 형광체 (A-10)을 얻었다. 형광 분광 광도계(일본, 히타치 하이테크놀로지사, F-7000)를 사용하여 이 형광체의 형광 특성을 측정하였다. 그 결과, 이 형광체는 여기광 피크 파장이 445 nm이고, 발광 피크 파장이 640 nm(적색광)인 것으로 나타났다.
2. 결정성 폴리에스테르 수지 분산액 (B)의 제조
가열 건조한 3구 플라스크에, 세바스산 디메틸 98 mol, 이소프탈산 디메틸 5 mol, 술폰산 나트륨 2 mol, 에틸렌 글리콜 100 mol, 및, 이들 물질의 합계 중량 100 중량부를 기준으로, 촉매로서 디부틸 틴옥사이드 0.3 중량부를 넣었다. 그 다음, 감압 조작에 의해 플라스크 내의 공기를 질소 가스로 치환하여, 플라스크 내에 불활성 분위기를 만들었다. 그 다음, 기계적 교반하에서, 180 ℃에서 5 시간 동안 교반/환류를 수행하였다. 그 다음, 감압 하에서, 230 ℃까지 서서히 승온을 실시하면서, 4 시간 동안 교반하였다. 그 다음, 반응물이 점성 상태가 되었을 때, 반응물을 공냉하여 반응을 정지시켰다. 그 결과, 결정성 폴리에스테르 수지 (b)가 합성되었다. 겔투과크로마토래피(미국, Waters Corporation)에 의한 분자량 측정(폴리스티렌 환산)에서 얻어진 결정성 폴리에스테르 수지 (b)의 중량 평균 분자량(Mw)은 30,000이었다. 또한, 결정성 폴리에스테르 수지 (b)의 융점(Tm)을 시차 주사 열량계(일본, 세이코 인스트루먼트사, EXSTAR DSC6220)를 이용하여 측정한 결과, 명확한 흡열 피크가 나타났고, 흡열 피크 온도는 66℃이었다.
그 다음, 결정성 폴리에스테르 수지 (b) 90 중량 부, 이온성 계면활성제 네오겐RK(일본, Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., NeogenRK) 1.8 중량부, 및 이온교환수 210 질량부를 함유하는 조성물을 100 ℃로 가열하였고, 그 다음, 균질기(homogenizer)(일본, IKA사, Ultra Turrax T-50)를 사용하여 충분히 분산시켰고, 그 다음, 압력 토출형 가울린 균질기(High Pressure Gaulin Homogenizer)를 사용하여 분산 처리를 1 시간 동안 수행함으로써, 중심 지름이 130 nm이고 고형분 함량이 30 중량%인 결정성 폴리에스테르 수지 분산액 (B)를 얻었다.
3-1. 비결정성 폴리에스테르 수지(무정형 고분자( amorphous polymer )) 분산액 (C-1)의 제조
테레프탈산 80 mol%, 이소프탈산 20 mol%, 비스페놀 A 프로필렌 옥사이드 2 몰 부가물 90 mol%, 및 에틸렌 글리콜 10 mol%를 함유하는 반응물을, 교반 장치, 질소 도입 관, 온도 센서 및 정류 탑을 구비하는 용량 5 리터의 플라스크에 투입하였고, 그 다음, 1 시간에 걸쳐서 반응물의 온도를 190 ℃ 까지 올렸고, 그 다음, 반응물이 균일하게 교반되어 있는지 확인한 후, 디부틸 틴옥사이드 1.2 중량부를 투입하였다. 또한, 생성되는 물을 증류하여 제거하면서, 반응물의 온도를 190 ℃로부터 240 ℃까지 6 시간에 걸쳐서 올렸다. 그 다음, 240 ℃에서 5 시간 동안 탈수 축합 반응을 수행함으로써, 산가가 10.0 mgKOH/g이고, 중량 평균 분자량이 8,500인 비결정성 폴리에스테르 수지 (c-1)를 얻었다.
그 다음, 얻어진 비결정성 폴리에스테르 수지 (c-1)을 용융 상태에서, 분산장치(dispersing machine)인 캐비트론 CD-1010(일본, EUROTEC LIMITED, Cavitron CD-1010)에, 분당 100g의 속도로 이송하였다. 별도 준비한 수성 매체 탱크에, 시약 암모니아수를 이온교환수로 희석하여 얻은 0.37 중량% 농도의 묽은 암모니아수를 투입하였다. 묽은 암모니아수를 열교환기를 사용하여 120 ℃까지 가열하였다. 묽은 암모니아수를 매분 0.1 리터의 속도로, 상기 비결정성 폴리에스테르 수지 (c-1)의 용융물과 동시에, 캐비트론 CD-1010으로 이송하였다. 회전자의 회전속도 60 Hz 및 압력 5 kg/cm2의 조건하에서 캐비트론 CD-1010을 운전하였고, 그에 따라, 평균 입경이 0.12 ㎛이고 고형분 함량이 30 중량%가 되도록 비결정성 폴리에스테르 수지 (c-1)가 분산되어 있는 비결정성 폴리에스테르 수지 분산액 (C-1)을 얻었다.
3-2. 비결정성 폴리에스테르 수지 (무정형 고분자) 분산액 (C-2)의 제조
테레프탈산 100 mol, 비스페놀 A 에틸렌 옥사이드 2 몰 부가물 90 mol, 및 시클로헥산 디메탄올 10 mol을 함유하는 반응물을, 교반 장치, 질소 도입 관, 온도 센서, 정류 탑을 구비한 용량 5 리터의 플라스크에 투입하였다. 반응물의 온도를 1 시간에 걸쳐서 190 ℃까지 올렸다. 반응물이 균일하게 교반되어 있는지 확인한 후, 디부틸 틴옥사이드 1.2 중량부를 투입하였다. 또한, 생성되는 물을 증류하여 제거하면서, 반응물의 온도를, 6 시간에 걸쳐서, 190 ℃로부터 240 ℃까지 올렸다. 240 ℃에서 3 시간 동안 탈수 축합반응을 수행함으로써, 산가가 9.0 mgKOH/g이고 중량 평균 분자량이 9,000인 비결정성 폴리에스테르 수지 (c-2)를 얻었다.
그 다음, 얻어진 비결정성 폴리에스테르 수지 (c-2)를 용융시킨 후, 캐비트론 CD-1010 내로, 분당 100g의 속도로 이송하였다. 별도 준비한 수성 매체 탱크에, 시약 암모니아수를 이온 교환 수로 희석하여 얻은 0.37 중량% 농도의 묽은 암모니아수를 투입하였다. 묽은 암모니아수를 열교환기를 사용하여 120 ℃로 가열하였다. 묽은 암모니아수를 매분 0.1 리터의 속도로, 상기 비결정성 폴리에스테르 수지 (c-2)의 용융물과 동시에, 캐비트론 CD-1010 내로 이송하였다. 회전자의 회전 속도 60Hz 및 압력 5 kg/cm2의 조건하에서 캐비트론 CD-1010을 운전함으로써, 평균 입경이 0.20 ㎛이고 고형분 함량이 30 중량%가 되도록 비결정성 폴리에스테르 수지 (c-2)가 분산되어 있는 비결정성 폴리에스테르 수지 분산액 (C-2)를 얻었다.
4-1. 색재 분산액 (D-1)의 제조
마젠타 색재(C.I.피그먼트 레드 122) 45 중량부, 이온성 계면활성제 네오겐RK(일본, Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., NeogenRK) 5 중량 부, 및 이온 교환 수 200 중량부의 혼합물을, 균질기(homogenizer)(일본, IKA사, Ultra Turrax T-50)를 사용하여 10 분 동안 분산시킴으로써, 중심 입경이 168 nm이고 고형분 함량이 23.0 중량%인 색재 분산액 (D-1)을 얻었다.
4-2. 색재 분산액 (D-2)의 제조
마젠타 색재로서 C.I.피그먼트 레드 269를 사용한 것을 제외하고는, 색재 분산액 (D-1)의 제조와 동일한 방법으로, 색재 분산액 (D-2)를 얻었다.
4-3. 색재 분산액 (D-3) ~ (D-18)의 제조
마젠타 색재가 표 1에 기재된 조성을 갖도록 한 것을 제외하고는, 색재 분산액 (D-1)의 제조와 동일한 방법으로, 색재 분산액 (D-3) ~ (D-18)을 얻었다.
그러나, 색재 분산액 (D-5), (D-7), (D-9) 및 (D-18)은, 형광체계 색재가 침강되어 있는 불균일한 상태를 보였다.
색재
분산액		 형광체계 색재
(질량부)		 안료계 색재
(질량부)
A-1 A-2 A-3 A-4 A-5 A-6 A-7 A-8 A-9 A-10 PR122 PR269
D-1 45.0
D-2 45.0
D-3 22.5 22.5
D-4 22.5 22.5
D-5 22.5 22.5
D-6 22.5 22.5
D-7 22.5 22.5
D-8 22.5 22.5
D-9 22.5 22.5
D-10 22.5 22.5
D-11 1.2 43.8
D-12 4.5 41.5
D-13 31.5 13.5
D-14 36.0 9.0
D-15 22.5 22.5
D-16 22.5 22.5
D-17 22.5 22.5
D-18 22.5 22.5
5. 이형제 분산액 (E)의 제조
카르나우바 왁스(carnauba wax)(융점 81℃) 45 중량부, 양이온 계면활성제 네오겐RK(일본, Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., NeogenRK) 5 중량부, 및 이온 교환 수 200 중량부의 혼합물을 95 ℃로 가열하였고, 그 다음, 균질기(homogenizer)(일본, IKA사, Ultra Turrax T-50)를 사용하여 충분히 분산시켰고, 그 다음, 압력 토출형 가울린 균질기(High Pressure Gaulin Homogenizer)를 사용하여 분산시킴으로써, 중심 입경이 200 nm이고 고형분 함량이 20 중량%인 이형제 분산액 (E)를 얻었다.
6. 캐리어 ( carrier ) (F)의 제조
톨루엔 13.5 중량부, 메틸 메타크릴레이트/퍼플루오로 옥틸 메타크릴레이트 공중합체(중합 비율 90/10, 중량 평균 분자량 49,000) 2.3 중량부, 카본블랙 (VXC72, Cabot Corpoation, USA) 0.3 중량부, 및 멜라민 수지 입자(EPOSTAR-S, Nippon Shokubai Corporation, Japan) 0.3 중량부의 혼합물을, 샌드밀(sand mill)을 사용하여 1 시간 동안 분산시킴으로써, 수지 피복층 형성용 용액을 제조하였다. 그 다음, 이렇게 얻은 수지 피복층 형성용 용액과 페라이트(중량 평균 입자 직경 35 ㎛) 100 중량부의 혼합물을, 진공 탈기형 니더를 사용하여, 60 ℃ 및 감압하에서, 20 분 동안 교반하여, 페라이트에 수지 피복층을 형성함으로써, 캐리어 (F)를 얻었다.
<실시예 1>
토너 모입자(toner base particle)의 제조
결정성 수지 분산액 (B) 66.7 중량부, 비결정성 수지 분산액 (C-1) 136.7 중량부, 색재 분산액 (D-4) 22.0 중량부, 및 이형제 분산액 (E) 50.0 중량부를, 원형 스테인리스 플라스크에 투입한 후, 균질기(homogenizer)(일본, IKA사, Ultra Turrax T-50)를 사용하여 충분히 혼합 및 분산시켰다. 그 다음, 혼합물에 폴리 염화 알루미늄 0.20 중량부를 첨가한 후, 균질기를 사용하여 혼합물을 계속 분산시켰다. 그 다음, 가열용 오일 배스(oil bath)에서, 플라스크 내의 혼합물을, 교반하면서, 48 ℃ 까지 가열하였다. 그 다음, 48 ℃에서 60 분 동안 유지한 후, 혼합물에 비결정성 수지 분산액 (C-2) 66.7 중량부를 천천히 투입하였다. 그 다음, 0.5 mol/l의 수산화 나트륨 수용액을 투입하여, 혼합물의 pH를 9.0으로 조절하였다. 그 다음, 스테인리스 플라스크를 밀폐하였다. 그 다음, 플라스크 내의 혼합물을, 자석 교반기를 사용하여 교반하면서, 96 ℃ 까지 가열하였다. 그 다음, 혼합물의 온도를 96 ℃에서 5 시간 동안 유지하였다.
반응 종료 후, 혼합물을 냉각 및 여과한 다음, 이온 교환 수로 충분히 세척하였다. 그 다음, 혼합물에 대한 고액분리를, 눗체식 흡인 여과기(Nutsche-type suction filter)를 사용하여, 수행하였다. 이렇게 얻어진 고형분을 40 ℃의 이온 교환 수 1L에 재분산하였고, 그 다음, 15 분 동안 300 rpm으로 교반함으로써 세척하였다. 여과액의 pH가 7.5이고 여과액의 전기전도도가 7.0 S/cm가 될 때까지, 이러한 고액분리 및 세척 과정을 5회 반복하였다. 그 다음, 눗체식 흡인 여과기 및 No.5A 여과지를 사용하여 고액분리를 실시하였다. 그 다음, 이렇게 얻어진 고형분을 12 시간 동안 진공건조함으로써, 토너 모입자를 얻었다. 토너 모입자의 입자 크기를 코울터-카운터(Coulter-counter, Beckman Coulter Inc., USA)를 사용하여 측정하였다. 그 결과, 부피 평균 입경 D50은 5.9 ㎛이고, 입자크기 분포 계수 GSD (geometric standard deviation)는 1.24인 것으로 나타났다.
외첨 토너( externally added toner )의 제조
이어서, 다음과 같이 외첨 토너를 제조하였다. 상기 토너 모입자 100 중량부, 루타일형 산화티탄(부피 평균 입경 20 nm, n-데실 트리메톡시 실란으로 처리되었음) 1.0 중량부, 실리카(기상 산화법에 의해 제작되었음, 체적 평균 입경 40 nm, 실리콘 오일로 처리되었음) 2.0 중량부, 및 고급 알코올 분쇄물(부피 평균 입경 8 ㎛) 0.5 중량부를, 5 리터 헨쉘믹서(Henschel mixer, NIPPON COKE & ENGINEERING CO., LTD, Japan)를 사용하여, 주속(circumferential speed) 30 m/s에서 15 분 동안 혼합하였다. 그 다음, 이렇게 얻은 혼합물로부터, 45 ㎛의 눈 크기를 갖는 체를 사용하여, 조대 입자를 제거함으로써, 외첨 토너를 제조하였다.
정전잠상 현상제의 제조
외첨 토너 60 중량부 및 캐리어 (F) 540 중량부를, V 믹서를 사용하여, 20 분 동안 혼합하였다. 그 다음, 이렇게 얻은 혼합물을 212 ㎛ 체(sieve)로 체질(screening)하여, 마젠타 정전잠상 현상제를 제조하였다.
채도, 색상각 및 가시광 흡수 스펙트럼의 측정
측정 조건은 온도 25 ℃ 및 상대습도 60 %의 환경의 실내에서 이루어졌다. 먼저, 미국 제록스사의 Docu Centre Color 400CP의 본체, 마젠타 현상기 및 마젠타 토너 카트리지로부터, 이전에 채워져 있던 마젠타 정전잠상 현상제 및 마젠타 토너를 충분히 제거하였다. 그 다음, 상기 마젠타 토너 카트리지를 청소하였다. 그 다음, 상기 마젠타 토너 카트리지에, 앞에서 제조된 마젠타 정전잠상 현상제를 투입하였다. 그 다음, 상기 마젠타 현상기 및 상기 마젠타 토너 카트리지를 Docu Centre Color 400CP에 장착하였다.
그 다음, OK 톱코트 용지(OK Top Coat Paper, Oji Paper Co., Ltd., Japan) 위에, 3 cm × 2 cm 크기의 마젠타 100% 단색 이미지를, 3.0 g/m2의 토너 양으로, 인쇄하였다. 이렇게 얻어진 마젠타 단색 이미지의 색역값(color space value)(L* a* b*) 및 가시 광선 흡수 스펙트럼(측정 파장 범위: 400 nm ~ 700 nm)을 측정하였다. 사용된 측정기기는, CM-3610A(Konica Minolta Inc., Japan)이었다. 보고된 색역값은, 마젠타 단색 이미지에서 무작위로 선택된 10 곳에서의 측정치들의 평균값이다.
이와 같이 측정된 색역값(L* a* b*), "Japan Color 2007"에 정의된 마젠타 색역값(LJC* aJC* bJC*), 및 하기의 식들을 사용하여, 명도차(ΔE), 채도차(ΔC*), 및 색상차(Δh)를 계산하였다. 계산 결과를 표 2에 나타내었다.
ΔE = (L*2 + a*2 + b*2)1/2 - (LJC*2 + aJC*2 + bJC*2)1/2
ΔC* = (a*2 + b*2)1/2 - (aJC*2 + bJC*2)1/2
Δh = tan-1 (b*/a*) - tan-1 (bJC*/aJC*)
이와 같이 계산된 값들에 근거한 색재현성에 대한 판단 기준은 다음과 같다.
명도: ΔE가 5 이상이면 우수; ΔE가 0 이상 5 미만이면 양호; ΔE가 0 미만이면 불량.
채도: ΔC*가 5 이상이면 우수; ΔC*가 0 이상 5 미만이면 양호; ΔC*가 0 미만이면 불량.
색상: Δh가 -3°이상 3°이하이면 우수; Δh가 -3°미만 또는 3°이상이면 불량.
<실시예 2~7>
표 2에 기재된 색재 분산액을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 제조된 마젠타 정전잠상 토너를 사용하여 얻은 ΔE, ΔC* 및 Δh의 값을 표 2에 기재하였다.
<비교예 1~11>
표 2에 기재된 색재 분산액을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 제조된 마젠타 정전잠상 토너를 사용하여 얻은 ΔE, ΔC* 및 Δh의 값을 표 2에 기재하였다.
측정된 가시광 흡수 스펙트럼을 사용하여, 500 nm ~ 600 nm 이외의 파장 범위(400 nm ~ 500 nm 및 600 nm ~ 700 nm)에서의 흡수 피크 면적을 계산하였다. 표 2에 기재된 샘플들 중에서, 비교예 3의 마젠타 색상이, "Japan Color 2007"에 정의된 마젠타 색상에 가장 가깝다. 그에 따라, 표 2에 보고된 상기 흡수 피크의 면적은, 비교예 3의 흡수 피크의 면적을 기준으로 한 비율로서 표시되어 있다. 도 1은, 실시예 1, 비교예 1 및 비교예 3의 가시광 흡수 스펙트럼을 보여준다.
색재 분산액 ΔE ΔC* Δh(°) 비교예 3을 기준으로 한 가시광 흡수 스펙트럼 피크 면적의 비율 (%)
실시예 1 D-4 12.0 11.8 -2.8 101.5
비교예 1 D-1 8.7 9.1 -11.9 82.6
비교예 2 D-2 3.9 3.7 0.7 101.2
비교예 3 D-3 3.4 3.4 0.1 -
비교예 4 D-5 형광체계 색재의 입경이 매우 커서 균일한 토너 모입자를 얻을 수 없었음. 이후의 작업 및 평가를 중지 하였음.
실시예 2 D-6 8.7 7.6 -1.9 98.5
비교예 5 D-7 형광체계 색재의 입경이 매우 커서 균일한 토너 모입자를 얻을 수 없었음. 이후의 작업 및 평가를 중지 하였음.
실시예 3 D-8 6.2 5.5 -1.3 99.1
비교예 6 D-9 형광체계 색재의 입경이 매우 커서 균일한 토너 모입자를 얻을 수 없었음. 이후의 작업 및 평가를 중지 하였음.
비교예 7 D-10 -9.9 -9.8 1.3 100.8
비교예 8 D-11 4.8 4.7 0.8 98.3
실시예 4 D-12 5.6 5.3 1.6 101.5
실시예 5 D-13 8.7 7.6 -1.9 99.4
비교예 9 D-14 15.2 13.5 -12.4 92.6
실시예 6 D-15 9.3 9.6 -0.8 101.1
실시예 7 D-16 14.3 10.5 -1.8 100.7
비교예 10 D-17 -7.4 -8.8 1.3 100.2
비교예 11 D-18 형광체계 색재의 입경이 매우 커서 균일한 토너 모입자를 얻을 수 없었음. 이후의 작업 및 평가를 중지 하였음.

Claims (7)

  1. 정전잠상 현상용 마젠타 토너로서,
    상기 마젠타 토너는 바인더 수지 및 색재를 함유하는 마젠타 토너 입자를 포함하고,
    상기 색재는 마젠타 안료 또는 염료 및 가시광 여기 질화물 형광체를 포함하는,
    정전잠상 현상용 마젠타 토너.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 가시광 여기 질화물 형광체의 평균입자크기는 50 nm 내지 500 nm인 것을 특징으로 하는 정전잠상 현상용 마젠타 토너.
  3. 제 1 항에 있어서, 상기 색재 중의 상기 가시광 여기 질화물 형광체의 함유량은, 상기 색재 전체 중량의 100 wt%를 기준으로 하여, 5 wt% 내지 75 wt%인 것을 특징으로 하는 정전잠상 현상용 마젠타 토너.
  4. 제 1 항에 있어서, 상기 가시광 여기 질화물 형광체의 모체결정(host crystal)은, MAlSiN3, M2Si5N8 및 MSi2N2O2로 이루어진 군(여기서, M은 Mg, Ca, Sr 및 Ba로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1 종을 표시함)으로부터 선택되는 적어도 1종을 포함하는 것을 특징으로 하는 정전잠상 현상용 마젠타 토너.
  5. 제 1 항에 있어서, 상기 가시광 여기 질화물 형광체의 부활제(activator)는, Eu, Cr, Mn, Fe, Bi, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Tb, Dy, Ho, Er, Tm 및 Yb로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종을 포함하는 것을 특징으로 하는 정전잠상 현상용 마젠타 토너.
  6. 제 1 항에 있어서, 상기 가시광 여기 질화물 형광체는, CaAlSiN3:Eu, SrAlSiN3:Eu, (Ca1 - aSra)AlSiN3:Eu, CaAlSiN3:Ce, SrAlSiN3:Ce, (Ca1 - aSra)AlSiN3:Ce, Ca2Si5N8:Eu, Sr2Si5N8:Eu, Ba2Si5N8:Eu, (Ca1 - aSra)2Si5N8:Eu, Ca2Si5N8:Ce, Sr2Si5N8:Ce, Ba2Si5N8:Ce, (Ca1 - aSra)2Si5N8:Ce, CaSi2N2O2:Eu, SrSi2N2O2:Eu, BaSi2N2O2:Eu, CaSi2N2O2:Ce, SrSi2N2O2:Ce, BaSi2N2O2:Ce, Ba3Si6O9N4:Eu, (이때, 앞에서 언급된 a는 0 ≤ a ≤ 1를 만족함), 또는, 이들의 조합인 것을 특징으로 하는 정전잠상 현상용 마젠타 토너.
  7. 제 1 항에 있어서, 상기 마젠타 토너 입자는 이형제를 더 함유하는 것을 특징으로 하는 정전잠상 현상용 마젠타 토너.
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