JP2016074749A

JP2016074749A - 顔料組成物およびそれを用いたトナー、インクジェット用インキ

Info

Publication number: JP2016074749A
Application number: JP2014203964A
Authority: JP
Inventors: 雅晃田中; Masaaki Tanaka; 岡田　恭一; Kyoichi Okada; 恭一岡田; 佐藤　隆; Takashi Sato; 隆佐藤
Original assignee: DIC Corp; Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 2014-10-02
Filing date: 2014-10-02
Publication date: 2016-05-12

Abstract

【課題】
トナー用またはインクジェット用インキの着色剤として、鮮明で高彩度な色相を呈するキナクリドン顔料とモノアゾ顔料からなる顔料組成物を提供する。
【解決手段】
キナクリドン顔料を得る脱水縮合反応中にモノアゾ顔料を添加することにより得られるキナクリドン顔料とモノアゾ顔料からなる顔料組成物であり、トナーやインクジェットのようなデジタル印刷の着色剤として、非常に鮮明かつ高彩度な色相を呈するという格別顕著な効果を奏することを見出し、本発明を完成するに至った。
【選択図】なし

Description

本発明は、キナクリドン顔料とモノアゾ顔料からなる顔料組成物およびそれらを用いたトナー、インクジェット用インキに関する。

近年、パーソナルユーザーを対象としたデジタル機器が急速に普及し、フルカラーによる画像・映像コミュニケーションが幅広く浸透してきており、その出力手段の１つであるプリンターや複写機、インクジェットのようなデジタル印刷分野においても、従来よりも画像品質への要求が高まってきている。デジタル印刷に対する要求は、出版物のような印刷物の再現にとどまらず、ディスプレイ画像の再現にも及んでいることから、特に色の鮮明さへの要求、すなわち、色再現領域の拡張が強く求められている。

フルカラーデジタル印刷の場合、イエロー、マゼンタ、シアンの３色にブラックを加えた４色で様々な色再現を行うため、それぞれの色を呈する種々の顔料が使用されている。その中でもマゼンタ顔料としては、色相の青味・鮮明性や耐光性に優れる点でキナクリドン系顔料であるＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２が多く用いられてきた。しかし、該顔料は着色力が低く、着色力を補う目的で顔料を多量に使用した場合、系内における分散性の悪化を招くという問題を有しており、その結果色再現領域が狭くなる傾向にあった。

これらの問題を解決すべく、着色力に優れるアゾ系顔料、特に不溶性ナフトールアゾ顔料であるＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２６９が、色相、着色力、製造コスト、諸物性のバランスが良好であることから、近年注目を集めている。しかし、該顔料単独の色域は目標に対して黄味であり、忠実な色再現性を実現することが困難であることから、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２６９とＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２を併用し、色相と着色力をお互いに補完しているのが現状である。

上記のような理由から、デジタル印刷用マゼンタ顔料として、色再現領域を拡張しつつ、着色力に優れる顔料の開発が望まれている。

そこで、色再現性、階調性、耐光性及び帯電特性に優れ、更には画像形成装置とのマッチングを良好なものとする乾式トナーとして、キナクリドン系着色剤：モノアゾ系着色剤＝２５：７５〜７５：２５の着色剤を使用したトナーが提案されている。（引用文献１）

また、色濁りがなく鮮明な色調の高彩度カラー画像を形成するとともに、優れた耐光性を有するフルカラー画像形成を行うことが可能な静電荷像現像用トナーとして、結着樹脂と着色剤とを含有してなる静電荷像現像用トナーにおいて、前記着色剤が、数平均１次粒径が３０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下で、かつ、長軸方向径と短軸方向径の比が１．０以上２．０以下であるキナクリドン系顔料とＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２３８とを含有する静電荷像現像用トナーが提案されている。（引用文献２）

また、濁りがないマゼンダ色の電荷像現像用トナーとして、結着樹脂及び着色剤を含有する静電荷像現像用マゼンタトナーにおいて、着色剤が、２種以上の着色剤を混晶させてなるものを含有することを特徴とする静電荷像現像用マゼンタトナー、これを用いた画像形成方法が提案されている。（引用文献３）

しかし、これらの方法で提案された着色剤では、マゼンタ色として色再現が十分ではなく、着色力も低く彩度の高い印字物を得る事はできなかった。

特開２００２−１５６７９５号公報特開２０１１−０２２１８７号公報特開２００５−３１２７５号公報

トナー用またはインクジェット用インキの着色剤として、鮮明で高彩度な色相を呈するキナクリドン顔料とモノアゾ顔料からなる顔料組成物を提供する。

そこで、本発明者らは上記課題を解決すべく、鋭意研究の結果、キナクリドンを得るための脱水縮合反応中にモノアゾ顔料を添加することにより得られた顔料組成物を着色剤として使用した場合、色再現性がよく、さらに着色力の高いトナーやインクジェット用インキを得られることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、顔料組成物を製造する工程において、キナクリドン顔料を得る脱水縮合反応中にモノアゾ顔料を添加することにより得られるキナクリドン顔料とモノアゾ顔料からなる顔料組成物を提供する。

また、前記キナクリドン顔料とモノアゾ顔料からなる顔料組成物において、キナクリドン顔料１００部に対して、モノアゾ顔料を２５部〜４００部の割合である顔料組成物を提供する

また、前記キナクリドン顔料がＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２である顔料組成物を提供する。

また、前記モノアゾ系顔料がＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２６９である顔料組成物を提供する。

また、前記顔料組成物を含有することを特徴とする静電荷像現像用トナーを提供する。

さらに、前記顔料組成物を含有することを特徴とするインクジェット用インキを提供する。

本発明の顔料組成物は、キナクリドン顔料を得る脱水縮合反応中にモノアゾ顔料を添加することにより得られるキナクリドン顔料とモノアゾ顔料からなる顔料組成物であり、トナーやインクジェットのようなデジタル印刷の着色剤として、非常に鮮明かつ高彩度な色相を呈するという格別顕著な効果を奏する。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明は、キナクリドン顔料を得る脱水縮合反応中にモノアゾ顔料を添加することで、キナクリドン顔料とモノアゾ顔料を二次粒子ではなく、一次粒子レベルで混合又は、固溶体化された顔料組成物である。

トナーまたはインクジェットによるデジタル印刷において、シアンやイエローとの色相バランスは極めて重要であり、色再現性においてマゼンタの色相を設定する上で、重要なポイントである。よって、本発明においては、所望の色相によりキナクリドン顔料とモノアゾ顔料を任意の割合で混合することができる。

本発明で使用出来るキナクリドン顔料としては、例えば、無置換キナクリドン、ジメチルキナクリドン、ジクロロキナクリドン等が挙げられる。これらは、カラーインデックスの番号で表すと、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ１９、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２０２等である。これらは単独使用でも二種以上を併用しても良い。しかしながら、本発明においては、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２をキナクリドン顔料の主成分とし用いることが好ましい。

次に本発明で使用出来るモノアゾ顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ３、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ５、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ６、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１０、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ４９、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ６０、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ６５、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ７３、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ７４、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ７５、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ９７、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ９８、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１１１、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１１６、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１２０、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１３０、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１４２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１５１、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１５４、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１６５、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１６７、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１７５、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１８１、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１９４、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ２０５、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ５、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ７、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ８、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ９、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１０、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１１、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１３、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１４、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１５、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１６、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１７、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１８、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２１、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２３、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ３１、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ３２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ９５、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１１２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１１４、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１１９、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１３６、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１４６、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１４７、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１４８、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１５０、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１６４、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１７０、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１７１、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１７５、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１７６、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１８４、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１８５、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１８７、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１８８、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２０８、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２１０、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２１２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２１３、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２２２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２２３、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２３８、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２４５、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２５３、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２５６、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２５８、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２６１、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２６６、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２６７、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２６８、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２６９、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ１、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ６、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ２２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ２４、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ２２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ２４、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ３６、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ３８、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ６０、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ６２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ７２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ１３、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ２５、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ３２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ４４、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ５０、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ２５、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｒｏｗｎ１、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｒｏｗｎ２５等である。これらは単独使用でも二種以上を併用しても良い。しかしながら、本発明においては、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２６９をモノアゾ顔料の主成分とし用いることが好ましい。

キナクリドン顔料を得るための脱水縮合反応には、一般的にポリリン酸が用いられる。このポリリン酸は、公知慣用の製造方法で種々の濃度に調整することが出来る。本発明の製造方法においては、例えば、リン酸水溶液と無水リン酸とから調製することが出来る。ポリリン酸は、反応系を極力無水状態とし脱水縮合効率を高めるため、出来るだけ高濃度であることが好ましい。無水リン酸含有率８０％以上のポリリン酸を得るには、８０％以上、中でも８０〜９０％の濃度のリン酸水溶液を用いることが好ましい。

キナクリドン顔料の脱水縮合反応は、上記のように調整したポリリン酸にキナクリドン顔料の原料であるテレフタル酸系化合物、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２を得る場合には、２，５−ジ（４−トルイジノ）テレフタル酸を縮合することにより得ることが出来る。ポリリン酸中に２，５−ジ（４−トルイジノ）テレフタル酸を添加し、脱水縮合反応中にモノアゾ顔料を添加し、本発明の顔料組成物を得ることができる。

本発明における顔料組成物のキナクリドン顔料とモノアゾ顔料の比率は、任意の割合で混合することが可能である。本発明では、キナクリドン顔料１００部に対して、モノアゾ顔料が２５部〜４００部、実際にはキナクリドン顔料１００部に対して、モノアゾ顔料が３３部〜３００部の割合で顔料組成物を得ている。

キナクリドン顔料の脱水縮合反応は、反応が充分に行われる様に行えば良いが、通常、温度８５〜１４０℃において１〜５時間加熱することで脱水縮合反応を行うことが出来る。この加熱に当たっては、反応系を撹拌する様にすることが好ましい。また、反応率を高めるために、反応系内の温度を段階的に変化させてもよい。

本発明において、モノアゾ顔料を添加する時期としては、キナクリドン顔料を得るための脱水縮合反応中であり、キナクリドン顔料の原料であるテレフタル酸系化合物と同時に添加しても良いし、フタル酸系化合物の添加直後、または十分に時間の経過した後に添加しても良い。好ましくは、上記したキナクリドン顔料の脱水縮合反応の温度および時間の範囲内において、モノアゾ顔料を添加することである。

脱水縮合反応中にモノアゾ顔料を添加する時に、モノアゾ顔料を予めポリリン酸で溶解した状態で添加しても良いし、粉体の状態で添加しても良い。キナクリドン顔料とモノアゾ顔料が微細なレベルで均一に混合又は、固溶体を形成した顔料組成物が得られるのであればどちらの状態で添加しても構わない。さらに、脱水縮合反応時には、脱水縮合反応を阻害しない程度に各種界面活性剤、顔料誘導体、添加剤等を添加して、顔料組成物の結晶性、粒径の制御を施しても良い。

キナクリドンの脱水縮合反応中にモノアゾ顔料を添加することにより得られた顔料組成物は、次いで結晶化させるのが好ましい。この結晶化には、公知慣用の手法がいずれも採用でき、例えば、キナクリドン顔料およびモノアゾ顔料が不溶な液媒体と上記した反応液とを混合する方法が挙げられる。前記液媒体として水を用いて、環化反応液の温度を低下させると共に、それを希釈撹拌することで、キナクリドン顔料とモノアゾ顔料からなる顔料組成物を水中に沈殿させることが出来る。この沈殿を濾過、洗浄することによりキナクリドン顔料とモノアゾ顔料からなる顔料組成物が得られる。

こうして得られたキナクリドン顔料とモノアゾ顔料からなる顔料組成物は、それに対して大過剰の、該顔料組成物を溶解しない液媒体中で加熱する方法、いわゆるソルベント法により処理することが好ましい。ソルベント法を行う場合には、上記にて濾過、洗浄した顔料組成物は、ウェットケーキのまま、あるいは乾燥して用いることが出来る。顔料組成物自体の乾燥工程を省略することが出来るだけでなく、乾燥凝集により顔料化に要する手間が増すことが無くなる点において、顔料組成物はウェットケーキのまま用いる方が好ましい。

本発明のソルベント法に用いられる液媒体としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、イソブタノール等のアルコール系溶媒、メチルエチルケトン、アセトン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒の様な極性プロトン性溶媒、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、テトラメチル尿素、ヘキサメチルホスホルアミド、スルホランの様な極性非プロトン性溶媒が挙げられる。

ソルベント法による処理工程では、上記の様にして得られたキナクリドン顔料とモノアゾ顔料からなる顔料組成物のウェットケーキを使用してもよいことから、溶媒単独中だけでなく、実質的に溶媒と水の混合液体中で加熱処理することも出来る。この場合、溶媒と水の使用量の合計量は、質量換算でキナクリドン顔料とモノアゾ顔料からなる顔料組成物のウェットケーキ中の固形分相当量１００部に対して、例えば、３００〜２０００部、好ましくは５００〜１５００部である。一方、水の使用量は、同様に質量換算で、例えば、溶媒１００部に対して、０〜３００部とすることが出来る。

ソルベント法による処理工程における加熱処理の温度は、例えば、５０〜２００℃、好ましくは８０〜１５０℃であり、攪拌時間は０．５〜１５時間、好ましくは２〜１０時間である。必要であれば、加圧下で加熱処理しても良い。また、溶媒やそれと水の混合液体に塩基を併用しても良い。ソルベント法による処理工程における加熱処理は、キナクリドン顔料とモノアゾ顔料からなる顔料組成物を、前記混合液体中で撹拌しながら行うことが好ましい。

こうして、得られた顔料組成物から、溶媒を除去し、キナクリドン顔料とモノアゾ顔料からなる顔料組成物を洗浄、濾過、乾燥、粉砕等を行うことにより、キナクリドン顔料とモノアゾ顔料からなる顔料組成物の粉体を得ることが出来る。尚、その洗浄方法としては、水洗、湯洗のいずれをも採用することが出来る。水洗または湯洗することで容易に前記溶媒を除去することが出来る。

前記した洗浄、濾過後の乾燥方法としては、例えば、乾燥機に設置した加熱源による８０〜１２０℃の加熱等により、顔料の脱水をする回分式あるいは連続式で乾燥する方法等が挙げられる。またその際に使用する乾燥機としては、例えば、箱型乾燥機、バンド乾燥機、スプレードライヤー等が挙げられる。

乾燥後の粉砕方法としては、顔料の比表面積を大きくするための操作ではなく、箱型乾燥機やバンド乾燥機を使用して乾燥する場合に、ランプ形状等のものとなった顔料を解して粉末化するために行うものであり、例えば、乳鉢、ハンマーミル、ディスクミル、ピンミル、ジェットミル等による粉砕方法が挙げられる。

こうして得られた本発明のキナクリドン顔料とモノアゾ顔料からなる顔料組成物は、鮮明かつ高彩度、加えて高着色力である点から、静電荷現像用トナー、インクジェット用インキに好適に使用することが出来る。さらには、印刷インキ、塗料、カラーフィルター用の顔料としても使用可能である。

以下、実施例、比較例について試験例を用いて本発明を具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。なお、以下の例中における「％」は、特に断りのない限り、いずれも質量％である。

［製造例１］
攪拌装置付の反応容器に、予めポリリン酸（無水リン酸含有率８３．６%）２５００部を調整しておく。次いで、２，５−ジ（４−トルイジノ）テレフタル酸２０８部を添加し、１２５℃にて３時間攪拌した。この溶液にＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２６９６３部を添加し、さらに６０分間攪拌後、水１４０００部を仕込んだ攪拌装置付の容器に前記反応液を添加した。３０分後に濾過、濾液が中性になるまで水洗し、顔料ウェットケーキを得た。オートクレーブ反応容器に前記顔料ウェットケーキ１２５０部、水８００部、イソブタノール８００部を加えた後、９０℃にて５時間攪拌した。その後、室温まで冷却し、濾過、水洗乾燥、粉砕し、赤色顔料組成物１を得た。

［製造例２］
攪拌装置付の反応容器に、予めポリリン酸（無水リン酸含有率８３．６%）２５００部を調整しておく。次いで、２，５−ジ（４−トルイジノ）テレフタル酸１３８部を添加し、１２５℃にて３時間攪拌した。この溶液にＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２６９１２５部を添加し、さらに６０分間攪拌後、水１４０００部を仕込んだ攪拌装置付の容器に前記反応液を添加した。３０分後に濾過、濾液が中性になるまで水洗し、顔料ウェットケーキを得た。オートクレーブ反応容器に前記顔料ウェットケーキ１２５０部、水８００部、イソブタノール８００部を加えた後、９０℃にて５時間攪拌した。その後、室温まで冷却し、濾過、水洗乾燥、粉砕し、赤色顔料組成物２を得た。

［製造例３］
攪拌装置付の反応容器に、予めポリリン酸（無水リン酸含有率８３．６%）２５００部を調整しておく。次いで、２，５−ジ（４−トルイジノ）テレフタル酸６９部を添加し、１２５℃にて３時間攪拌した。この溶液にＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２６９１９０部を添加し、さらに６０分間攪拌後、水１４０００部を仕込んだ攪拌装置付の容器に前記反応液を添加した。３０分後に濾過、濾液が中性になるまで水洗し、顔料ウェットケーキを得た。オートクレーブ反応容器に前記顔料ウェットケーキ１２５０部、水８００部、イソブタノール８００部を加えた後、９０℃にて５時間攪拌した。その後、室温まで冷却し、濾過、水洗乾燥、粉砕し、赤色顔料組成物３を得た。

（実施例１）
（トナー）
評価例１に従い、顔料組成物１から作成したトナー現像剤を用いた印刷試験を行った。

〈比較例１〉
（トナー）
実施例１の顔料組成物１を、顔料組成物１と同様の比率になるように混合したキナクリドン顔料粉末とアゾ顔料粉末の混合物に変えた以外は、実施例１と同様の操作を行った。

（実施例２）
（トナー）
実施例１の顔料組成物１を、顔料組成物２に変えた以外は、実施例１と同様の操作を行った。

〈比較例２〉
（トナー）
実施例２の顔料組成物２を、顔料組成物２と同様の比率になるように混合したキナクリドン顔料粉末とアゾ顔料粉末の混合物に変えた以外は、実施例２と同様の操作を行った。

（実施例３）
（トナー）
実施例１の顔料組成物１を、顔料組成物３に変えた以外は、実施例１と同様の操作を行った。

〈比較例３〉
（トナー）
実施例３の顔料組成物３を、顔料組成物３と同様の比率になるように混合したキナクリドン顔料粉末とアゾ顔料粉末の混合物に変えた以外は、実施例３と同様の操作を行った。

（実施例４）
（インクジェット）
評価例２に従い、顔料組成物１から作成したインクジェットインキを用いた印刷試験を行った。

〈比較例４〉
（インクジェット）
実施例４の顔料組成物１を、顔料組成物１と同様の比率になるように混合したキナクリドン顔料粉末とアゾ顔料粉末の混合物に変えた以外は、実施例４と同様の操作を行った。

（実施例５）
（インクジェット）
実施例４の顔料組成物１を、顔料組成物２に変えた以外は、実施例４と同様の操作を行った。

〈比較例５〉
（インクジェット）
実施例５の顔料組成物２を、顔料組成物２と同様の比率になるように混合したキナクリドン顔料粉末とアゾ顔料粉末の混合物に変えた以外は、実施例５と同様の操作を行った。

（実施例６）
（インクジェット）
実施例４の顔料組成物１を、顔料組成物３に変えた以外は、実施例４と同様の操作を行った。

〈比較例６〉
（インクジェット）
実施例６の顔料組成物３を、顔料組成物３と同様の比率になるように混合したキナクリドン顔料粉末とアゾ顔料粉末の混合物に変えた以外は、実施例６と同様の操作を行った。

［製造例６］
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２のウェットケーキを顔料分換算で１５．０部、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２６９のウェットケーキを顔料分換算で５．０部を混合し、水を加えて十分にリスラリーした後、ろ過し、赤色の顔料ウェットケーキを得た。このウェットケーキを乾燥、粉砕し、赤色顔料組成物４を得た。

（実施例７）
（トナー）
実施例１の顔料組成物１を、顔料組成物４に変えた以外は、実施例１と同様の操作を行った。

〈比較例７〉
（トナー）
実施例７の顔料組成物４を、顔料組成物４と同様の比率になるように混合したキナクリドン顔料粉末とアゾ顔料粉末の混合物に変えた以外は、実施例７と同様の操作を行った。

［評価サンプルの作成方法、及び評価試験方法］
評価例１（トナー）
スチレン-アクリル酸共重合体（ハイマーＳＢＭ１００、三洋化成工業（株）製）１００部、製造例にて製造した顔料組成物５部を押出機で混練後、ジェットミルで粉砕分級して平均粒子径が１０μｍのトナーを得た。次いでこのトナーに疎水性シリカ（アエロジルＲ−９７２、日本アエロジル社製）を１％混合した。
この疎水性シリカ含有のトナーとフェライトキャリアを用いて、乾式普通紙複写機（リコピーＦＴ３０１０、（株）リコー製）で印刷試験を実施した。得られた印刷画像について、測色計を用いてｈ＊、Ｃ＊、Ｍ値の測定を実施した。

評価例２（インクジェット）
冷却用ジャケットを備えた混合槽に、製造例にて製造したマゼンタ顔料組成物２５０部と、５０％水溶性アクリル分散樹脂７５部、２０％水酸化カリウム水溶液２１部、およびイオン交換水９５０部を仕込み、ディスパー（ＴＫホモディスパー２０型、特殊機化工業（株）製）で２時間攪拌し混合した。得られた混合液を直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを充填した分散装置（ＳＣミルＳＣ１００／３２型、三井鉱山（株）製）に通し、循環方式（分散装置より出た分散液を混合槽に戻す方式）により分散した。分散工程中は、冷却用ジャケットに冷水を通して分散液温度を４０℃以下に保つよう制御した。

分散終了後、混合槽より分散原液を抜き採り、次いで水２，０００部で混合槽および分散装置流路を洗浄し、分散原液と合わせて希釈分散液を得た。

ガラス製蒸留装置に希釈分散液を入れ、有機溶剤の全量と水の一部を留去した。室温まで放冷後、攪拌しながら２％塩酸を滴下してｐＨ４．５に調整したのち、固形分をヌッチェ式濾過装置で濾過、水洗した。ウェットケーキを容器に採り、２５％水酸化カリウム水溶液を加えてｐＨ９．５に調製し、ディスパー（ＴＫホモディスパー２０型、特殊機化工業（株）製）にて再分散した。その後、遠心分離工程（６０００Ｇ、３０分間）を経て、さらにイオン交換水を加え不揮発分２０％の水性顔料分散体を得た。

この水性顔料分散体を用いて、インクジェット記録用水性インクを調製した。インク組成を以下に示す。
（インク組成）
水性顔料分散体顔料換算で３.０部になる量
ジエチレングリコール１５．０部
トリエチレングリコールモノブチルエーテル１０．０部
サ―フィノール４６５（エアプロダクツ社製）０．５部
イオン交換水残部
調製した水性インクを、市販のインクジェットプリンター（ＢＪＦ３６０、キヤノン（株）製）のカートリッジに充填し、普通紙（ＧＦ−５００、キヤノン（株）製）を用い、印刷試験を実施した。得られた印刷画像について、測色計を用いてｈ＊、Ｃ＊、Ｍ値の測定を実施した。

以下に各実施例の評価結果を示す。なお、値は比較例（粉末混合）との差で示した。

表１の評価結果から明らかなように、製造例１〜３で得られたキナクリドン顔料とモノアゾ顔料からなる顔料組成物は、トナー試験（実施例１〜３）およびインクジェット試験（実施例４〜６）において、比較例で示したキナクリドン顔料粉末とモノアゾ顔料粉末の混合試料と比較して、青味・高彩度の色相を示し、加えて高い着色力を示した。よって、色再現性に優れたマゼンタ顔料としてトナーやインクジェット用途に利用することが可能である。

Claims

顔料組成物を製造する工程において、キナクリドン顔料を得る脱水縮合反応中にモノアゾ顔料を添加することにより得られるキナクリドン顔料とモノアゾ顔料からなる顔料組成物。
前記キナクリドン顔料とモノアゾ顔料からなる顔料組成物において、キナクリドン顔料１００部に対して、モノアゾ顔料を２５部〜４００部の割合である請求項１記載の顔料組成物。
前記キナクリドン顔料がＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２である請求項１または２のいずれか一項記載の顔料組成物。
前記モノアゾ系顔料がＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２６９である請求項１または２のいずれか一項記載の顔料組成物。
請求項１〜４のいずれか一項記載の顔料組成物を含有することを特徴とする静電荷像現像用トナー。
請求項１〜４のいずれか一項記載の顔料組成物を含有することを特徴とするインクジェット用インキ。